特表 2024-527968 粘着シート、それを含む光学フィルムおよび画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-07-26

(54)【発明の名称】粘着シート、それを含む光学フィルムおよび画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/20 20180101AFI20240719BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20240719BHJP

   C09J 133/00 20060101ALI20240719BHJP

   C09J 133/06 20060101ALI20240719BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20240719BHJP

【ＦＩ】

C09J7/20

C09J7/38

C09J133/00

C09J133/06

C09J11/06

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024504962

(86)(22)【出願日】2022-06-22

(85)【翻訳文提出日】2024-03-26

(86)【国際出願番号】 KR2022008877

(87)【国際公開番号】W WO2023008747

(87)【国際公開日】2023-02-02

(31)【優先権主張番号】10-2021-0098523

(32)【優先日】2021-07-27

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】503454506

【氏名又は名称】東友ファインケム株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＤＯＮＧＷＯＯ ＦＩＮＥ－ＣＨＥＭ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】１３２， ＹＡＫＣＨＯＮ－ＲＯ， ＩＫＳＡＮ－ＳＩ， ＪＥＯＬＬＡＢＵＫ－ＤＯ ５４６３１， ＲＥＰＵＢＬＩＣ ＯＦ ＫＯＲＥＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100137095

【弁理士】

【氏名又は名称】江部 武史

(74)【代理人】

【識別番号】100091627

【弁理士】

【氏名又は名称】朝比 一夫

(72)【発明者】

【氏名】クォン， ヘ リム

(72)【発明者】

【氏名】ジュン， キョン ムン

(72)【発明者】

【氏名】ジュン， ビョン ソン

(72)【発明者】

【氏名】ホ， ジ へ

【テーマコード（参考）】

4J004

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J004AA10

4J004CC05

4J004CD08

4J040DF001

4J040DF031

4J040EF282

4J040GA05

4J040GA07

4J040GA14

4J040GA22

4J040HD30

4J040HD36

4J040JA09

4J040JB09

4J040KA16

4J040KA26

4J040KA28

4J040KA29

4J040KA31

4J040KA32

4J040KA35

4J040KA42

4J040LA06

(57)【要約】

本発明は粘着シートに関し、より詳細には、所定の範囲の水接触角を有する基材フィルムと、前記基材フィルム上に配置された粘着剤層とを含む粘着シートに関する。基材フィルムと粘着剤層との間に高い密着性を有し、高温・高湿などの過酷な条件下でも向上した粘着耐久性および信頼性を有する光学フィルムを提供することができる。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

水接触角が４０°～６５°の基材フィルムと、
前記基材フィルムの上面上に配置され、アクリル系共重合体および架橋剤を含む粘着剤組成物の硬化物を含む粘着剤層とを含み、
前記粘着剤層の上面に対して前記粘着剤層の前記上面と平行な一方向に１ＭＰａの圧力および０．１ｍ／ｓの速度で２０回繰り返し荷重時、前記粘着剤層の前記一方向への移動距離（ｄ_１）が１５ｍｍ以下である、粘着シート。

【請求項2】

前記基材フィルムの前記上面の表面粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ～１００ｎｍである、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項3】

前記基材フィルムの水接触角は４０°～４５°である、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項4】

前記基材フィルムは、コロナ放電処理またはプラズマ処理されている、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項5】

前記粘着剤層は、下記の数学式１で計算されるゲル分率が７０％～８５％である、請求項１に記載の粘着シート。
［数学式１］

（数学式１において、Ｗ１は前記粘着剤層の初期重量であり、Ｗ２は前記粘着剤層を常温でエチルアセテートに３日間浸漬し、１２０℃で２４時間乾燥した後に測定した重量である。）

【請求項6】

前記アクリル系共重合体は、（メタ）アクリレート単量体、（メタ）アクリル酸単量体、および極性官能基を有する架橋性単量体を含む重合性化合物の共重合体である、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項7】

前記極性官能基は、ヒドロキシ基、アミド基またはアミン基を含む、請求項６に記載の粘着シート。

【請求項8】

前記（メタ）アクリル酸単量体の含有量は、前記重合性化合物の全重量に対して０．０１重量％～１重量％である、請求項６に記載の粘着シート。

【請求項9】

前記架橋剤は、イソシアネート系化合物またはアジリジン系化合物を含む、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項10】

前記架橋剤の含有量は、前記アクリル系共重合体１００重量部に対して０．０５重量部～３重量部である、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項11】

前記粘着剤組成物は、イオン性帯電防止剤およびシランカップリング剤をさらに含む、請求項１に記載の粘着シート。

【請求項12】

前記イオン性帯電防止剤は、融点が２０℃～５０℃のイオン性固体を含む、請求項１１に記載の粘着シート。

【請求項13】

前記粘着剤組成物は、前記アクリル系共重合体１００重量部に対して、前記イオン性帯電防止剤０．０１重量部～５重量部および前記シランカップリング剤０．０１重量部～２重量部を含む、請求項１１に記載の粘着シート。

【請求項14】

請求項１に記載の粘着シートを含む、光学フィルム。

【請求項15】

前記基材フィルムの下面上に配置された反射防止層をさらに含む、請求項１４に記載の光学フィルム。

【請求項16】

請求項１に記載の粘着シートを含む、画像表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着シート、並びにそれを含む光学フィルムおよび画像表示装置に関する。より詳細には、アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物から形成された粘着シート、並びにそれを含む光学フィルムおよび画像表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

例えば、液晶表示（ＬＣＤ）装置、有機発光表示（ＯＬＥＤ）装置のような画像表示装置の表示パネルと様々な光学構造物または回路構造物などを接合するために、粘着剤または粘着シートを用いることができる。前記粘着剤は、画像表示装置の光学特性を劣化することがないように、向上した透明性を有するとともに優れた粘着力を有する必要がある。

【0003】

近年、折ったり曲げたりできるフレキシブルディスプレイが広く使用されており、高温・多湿の過酷な条件や外部からの物理的衝撃下でも動作可能なディスプレイが活発に研究されている。これに伴い、前記ディスプレイに結合される構造物もまた、適切な弾性、柔軟性および耐久性を有するように設計されている。

【0004】

そこで、前記構造物の接合に採用される粘着剤または粘着シートは、過酷な条件や物理的衝撃下でも前記構造物の脱落・剥離を防止できるように形成する必要がある。

【0005】

例えば、韓国公開特許第２０１０－００３９２７４号では、画像表示装置に適用される偏光板用粘着剤を開示している。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の一つの課題は、向上した粘着特性および耐久性を有する粘着シートを提供することである。

【0007】

本発明の一つの課題は、前記粘着シートを用いた光学フィルムまたは画像表示装置を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

１．水接触角が４０°～６５°の基材フィルムと、前記基材フィルムの上面上に配置され、アクリル系共重合体および架橋剤を含む粘着剤組成物の硬化物を含む粘着剤層とを含み、
前記粘着剤層の上面に対して前記粘着剤層の前記上面と平行な一方向に１ＭＰａの圧力および０．１ｍ／ｓの速度で２０回繰り返し荷重時、前記粘着剤層の前記一方向への移動距離（ｄ_１）が１５ｍｍ以下である、粘着シート。

【0009】

２．前記項目１において、前記基材フィルムの前記上面の表面粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ～５０ｎｍである、粘着シート。

【0010】

３．前記項目１において、前記基材フィルムの水接触角は４０°～４５°である、粘着シート。

【0011】

４．前記項目１において、前記基材フィルムは、コロナ放電処理またはプラズマ処理されている、粘着シート。

【0012】

５．前記項目１において、前記粘着剤層は、下記数学式１で計算されるゲル分率が７０％～８５％である、粘着シート。
［数学式１］

（数学式１において、Ｗ１は前記粘着剤層の初期重量であり、Ｗ２は前記粘着剤層を常温でエチルアセテートに３日間浸漬し、１２０℃で２４時間乾燥した後に測定した重量である。）

【0013】

６．前記項目１において、前記アクリル系共重合体は、（メタ）アクリレート単量体、（メタ）アクリル酸単量体、および極性官能基を有する架橋性単量体を含む重合性化合物の共重合体である、粘着シート。

【0014】

７．前記項目６において、前記極性官能基は、ヒドロキシ基、アミド基またはアミン基を含む、粘着シート。

【0015】

８．前記項目６において、前記（メタ）アクリル酸単量体の含有量は、前記重合性化合物の全重量に対して０．０１重量％～１重量％である、粘着シート。

【0016】

９．前記項目１において、前記架橋剤は、イソシアネート系化合物またはアジリジン系化合物を含む、粘着シート。

【0017】

１０．前記項目１において、前記架橋剤の含有量は、前記アクリル系共重合体１００重量部を基準として０．０５重量部～３重量部である、粘着シート。

【0018】

１１．前記項目１において、前記粘着剤組成物は、イオン性帯電防止剤およびシランカップリング剤をさらに含む、粘着シート。

【0019】

１２．前記項目１１において、前記イオン性帯電防止剤は、融点が２０℃～５０℃のイオン性固体を含む、粘着シート。

【0020】

１３．前記項目１１において、前記粘着剤組成物は、前記アクリル系共重合体１００重量部を基準として前記イオン性帯電防止剤０．０１重量部～５重量部および前記シランカップリング剤０．０１重量部～２重量部を含む、粘着シート。

【0021】

１４．前記項目１に記載の粘着シートを含む、光学フィルム。

【0022】

１５．前記項目１４において、前記基材フィルムの下面上に配置された反射防止層をさらに含む、光学フィルム。

【0023】

１６．前記項目１に記載の粘着シートを含む、画像表示装置。

【発明の効果】

【0024】

例示的な実施形態による粘着シートは、基材フィルムと粘着剤層との間の密着性が高く、高温・多湿の過酷な条件でも向上した粘着耐久性および信頼性を有することができる。例えば、粘着シートは、所定の表面粗さを有する基材フィルムと、前記基材フィルム上で所定の外力を印加したときに低い移動距離ｄ_１を有する粘着剤層とを含むことができる。

【0025】

例示的な実施形態による粘着シートは、基材フィルムの鹸化（ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ）工程を必要としないので、工程の容易さおよび簡便性を改善することができる。また、鹸化工程による粘着シートの汚染を防止することができる。

【0026】

また、例示的な実施形態による粘着シートは、高い粘着性および密着性を有し、例えばフレキシブルディスプレイの様々な構造物の接合に適用され、繰り返し折り畳み、曲げなどの動作においても向上した粘着耐久性を維持することができる。

【図面の簡単な説明】

【0027】

【図1】図１は、例示的な実施形態による粘着シートを説明するための概略断面図である。

【図2】図２は、粘着剤層の上面に対する繰り返し荷重による基材フィルム上における粘着剤層の移動距離ｄ_１を説明するための例示的な断面図である。

【図3】図３は、例示的な実施形態による光学フィルムを説明するための概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0028】

本発明の実施形態は、所定の範囲の水接触角を有する基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の面上に配置される粘着剤層とを含む粘着シートを提供する。例えば、前記粘着剤層は、アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物から形成することができる。

【0029】

前記粘着剤層は、前記基材フィルムの前記一方の面と平行な一方向に対して所定の圧力及び所定の速度で往復荷重したとき、前記一方向への移動距離ｄ_１が小さくてもよい。これにより、基材フィルムと粘着剤層との間の密着性を高くすることができ、高温・高湿などの過酷な条件下でも改善された耐久性および曲げ特性を有する粘着シートを提供することができる。

【0030】

以下、本発明を詳細に説明することとする。

【0031】

＜粘着剤組成物および粘着シート＞
以下、図面を参照して、本発明の実施形態をより具体的に説明する。ただし、本明細書に添付される図面は、本発明の好適な実施形態を例示するものであって、発明の詳細な説明とともに本発明の技術思想をさらに理解する一助となる役割を果たすものであるため、本発明は図面に記載された事項のみに限定されて解釈されるものではない。

【0032】

図１は、例示的な実施形態による粘着シートを示す概略断面図である。

【0033】

図１を参照すると、例示的な実施形態による粘着シートは、基材フィルム１１０と、前記基材フィルム１１０の一方の面上に配置された粘着剤層１２０とを含むことができる。

【0034】

例示的な実施形態によれば、前記粘着剤層１２０は、アクリル系共重合体、架橋剤、イオン性帯電防止剤およびシランカップリング剤を含む粘着剤組成物から形成することができる。例えば、粘着剤層１２０は、前述した粘着剤組成物の硬化物を含むことができる。

【0035】

例示的な実施形態によれば、前記アクリル系共重合体は、（メタ）アクリレート単量体、（メタ）アクリル酸単量体、および極性官能基を有する架橋性単量体を含む重合性化合物の共重合体を含むことができる。本明細書で使用される用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを包含する意味で使用される。本明細書で使用される用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を包含する意味で使用される。

【0036】

前記（メタ）アクリレート単量体は、炭素数１～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体であってもよい。例えば、前記アルキル（メタ）アクリレート単量体は、炭素数１～１２の脂肪族アルコールに由来するものであってもよい。

【0037】

前記アルキル（メタ）アクリレート単量体の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、またはラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独でまたは２以上を組み合わせて使用することができる。

【0038】

いくつかの実施形態では、前記（メタ）アクリレート単量体の含有量は、前記重合性化合物の全重量に対して８０重量％～９９重量％であってもよく、好ましくは９０重量％～９８重量％であってもよい。（メタ）アクリレート単量体の含有量が８０重量％未満であると、粘着剤組成物の架橋密度および密着力が低下することがある。（メタ）アクリレート単量体の含有量が９９重量％を超えると、粘着剤組成物の凝集力が低くなり、粘着剤層の耐久性が低下することがある。

【0039】

前記（メタ）アクリル酸単量体は、粘着剤組成物に粘着力を付与する役割を果たすことができる。例えば、アクリル系共重合体が側鎖に、（メタ）アクリル酸単量体に由来する酸性基を有することにより、粘着剤組成物の密着性および架橋度を向上させることができる。

【0040】

しかし、（メタ）アクリル酸単量体は粘着剤組成物に親水性を付与し、イオン性帯電防止剤の表面移行性に影響を与える可能性がある。また、後述する架橋剤が（メタ）アクリル酸に由来する酸性基と反応して消耗することにより、粘着剤層の凝集力および密着性が低下することがある。

【0041】

いくつかの実施形態では、前記（メタ）アクリル酸の含有量は、前記重合性化合物の全重量に対して１重量％以下であってもよい。例えば、（メタ）アクリル酸単量体の含有量は、重合性化合物の全重量に対して０．０１重量％～１重量％であり、好ましくは０．０５重量％～１重量％、より好ましくは０．１重量％～０．７重量％であってもよい。（メタ）アクリル酸単量体の含有量が０．０１重量％未満であると、粘着剤組成物の粘着力が低下することがある。（メタ）アクリル酸単量体の含有量が１重量％を超えると、粘着力が増加しすぎてリワーク性が低下することがあり、イオン性帯電防止剤の表面移行に影響を与えて耐久性が低下することがある。

【0042】

前記架橋性単量体は極性官能基を有し、粘着剤層に凝集力および粘着強度を付与することができる。例えば、前記極性官能基は、ヒドロキシ基、アミド基及び／又はアミン基であってもよく、アクリル系共重合体の架橋度を向上させることができる。

【0043】

いくつかの実施形態では、架橋性単量体は、ヒドロキシ基含有単量体、アミド基含有単量体及び／又はアミン基含有単量体を含むことができる。これらは単独でまたは２以上を組み合わせて使用することができる。

【0044】

前記ヒドロキシ基含有単量体の例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、アルキレン基の炭素数が２～４のヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、５－ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６－ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、７－ヒドロキシヘプチルビニルエーテル、８－ヒドロキシオクチルビニルエーテル、９－ヒドロキシノニルビニルエーテル、及び１０－ヒドロキシデシルビニルエーテルなどが挙げられる。

【0045】

前記アミド基含有単量体の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－第３級ブチルアクリルアミド、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチルヘキシル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

【0046】

前記アミン基含有単量体の例としては、Ｎ，Ｎ－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0047】

好ましくは、前記架橋性単量体として４－ヒドロキシブチルビニルエーテル及び／又は（メタ）アクリルアミドを含むことができる。

【0048】

いくつかの実施形態では、前記架橋性単量体の含有量は、前記重合性化合物の全重量に対して０．０５重量％～１０重量％であってもよく、好ましくは０．１重量％～８重量％であってもよい。架橋性単量体の含有量が０．０５重量％未満であると、粘着剤組成物の凝集力が小さくなり耐久性が低下することがある。架橋性単量体の含有量が１０重量％を超えると、粘着剤組成物のゲル分率が高くなりすぎて粘着力および耐久性が低下することがある。

【0049】

いくつかの実施形態では、前記単量体のほかに、当分野で公知の他の重合性単量体を、粘着力を低下させない範囲、例えばアクリル系共重合体の製造に用いられる全単量体１００重量部に対して１０重量部以下の量でさらに含むことができる。

【0050】

前記アクリル系共重合体の製造方法は、特に限定されず、当分野で通常用いられる塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合等の方法を用いて製造することができ、好ましくは溶液重合法を用いて製造することができる。また、重合時に通常用いられる溶媒、重合開始剤、分子量を制御するための連鎖移動剤などを使用することができる。

【0051】

いくつかの実施形態では、前記アクリル系共重合体の重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）は５０，０００ｇ／ｍｏｌ～２，０００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、好ましくは４００，０００ｇ／ｍｏｌ～２，０００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。例えば、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）によって測定することができる。アクリル系共重合体の重量平均分子量が５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であると、共重合体間の凝集力が不足して粘着耐久性が低下することがある。２，０００，０００ｇ／ｍｏｌを超えると、塗工時の工程性を確保するために多量の希釈溶媒が必要となることがある。

【0052】

前記架橋剤は、粘着剤の凝集力、密着性および高温信頼性を向上させ、粘着剤の形状を維持する役割を果たすことができる。例えば、架橋剤は、前記架橋性単量体に由来する架橋性官能基と反応して粘着剤の凝集力および耐久性を向上させることができる。また、架橋剤は、基材フィルム１１０の表面の極性官能基（例えば、カルボキシル基）と反応して、粘着剤層１２０の基材密着性を改善することができる。

【0053】

いくつかの実施形態では、前記架橋剤は、イソシアネート系化合物、アジリジン系化合物、エポキシ系化合物、メラミン系化合物、過酸化物系化合物、金属キレート系化合物またはオキサゾリン系化合物を含むことができる。好ましくは、前記架橋剤はイソシアネート系化合物及び／又はアジリジン系化合物を含むことができる。イソシアネート系化合物およびアジリジン系化合物は極性官能基に対する反応性が高く、コロナ放電処理またはプラズマ処理された基材フィルムに対して高い密着性を有することができる。

【0054】

前記イソシアネート系化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、２，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物；トリメチロールプロパン等の多価アルコール系化合物１当量にジイソシアネート化合物３当量を反応させた付加体、ジイソシアネート化合物３当量を自己縮合（ｓｅｌｆ－ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）させたイソシアヌレート体、ジイソシアネート化合物３当量のうちの２当量から得られるジイソシアネートウレアに残りの１当量のジイソシアネートが縮合したビュレット体、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビストリイソシアネート等の３つの官能基を含有する多官能イソシアネート化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは２以上を組み合わせて使用することができる。より好ましくは、前記架橋剤はキシレンジイソシアネートを含むことができ、この場合、耐久性および基材密着性をさらに向上させることができる。

【0055】

前記アジリジン系化合物の例としては、ペンタエリスリトール－トリス－（β－（Ｎ－アジリジニル）プロピオネート、トリメチロールプロパン－トリス（β－Ｎ－アジリジニル）プロピオネート、トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート）、Ｎ，Ｎ’－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、またはトリ－１－アジリジニルホスフィンオキシドなどが挙げられる。これらは単独でまたは２以上を組み合わせて使用することができる。

【0056】

いくつかの実施形態では、前記架橋剤の含有量は、前記アクリル系共重合体１００重量部に対して０．０５重量部～３重量部であってもよく、好ましくは０．１重量部～２重量部であってもよい。架橋剤の含有量が０．０５重量部未満であると、不足する架橋度により凝集力が低くなり、粘着耐久性および切断性が低下することがある。架橋剤の含有量が３重量部を超えると、架橋反応が発生しすぎて残留応力が高くなり、基材フィルム１１０への密着性が低下することがある。

【0057】

前記イオン性帯電防止剤は、陰イオンと陽イオンで構成されるイオン性塩を含むことができ、粘着剤層１２０にイオン伝導性を付与することができる。例えば、粘着剤層１２０の表面比抵抗の値は、６×１０^１０Ω／□以下であってもよく、好ましくは３×１０^１０Ω／□以下であってもよい。

【0058】

いくつかの実施形態では、イオン性帯電防止剤はアルカリ金属塩、イオン性液体またはイオン性固体を含むことができ、好ましくはイオン性固体を含むことができる。

【0059】

イオン性帯電防止剤がイオン性固体を含むことにより、粘着剤組成物の経時変化安定性および粘着剤層１２０の耐久性を向上させることができる。また、イオン性固体は、前述の他の成分に対して高い相溶性を有し、粘着剤組成物の透明性を高く維持することができる。

【0060】

いくつかの実施形態では、イオン性固体の融点は２０℃～５０℃であってもよい。この場合、イオン性固体の移動性が最小化し、粘着シートの耐久性、信頼性を改善することができる。例えば、イオン性固体の融点が２０℃未満であると、イオン性固体の運動性が高くなり、粘着シートまたは反射防止フィルムの端部にイオン性固体が移動して溶出することがある。

【0061】

いくつかの実施形態では、前記イオン性固体は、陰イオンとして、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－、ＡｌＣｌ_４ ^－、Ａｌ_２Ｃｌ_７ ^－、ＢＦ_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＣｌＯ_４ ^－、ＮＯ_３ ^－、ＣＯ_３ ^２－、ＣＨ_３ＣＯＯ^－、ＣＦ_３ＣＯＯ^－、ＣＨ_３ＳＯ_３ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ^－、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＮｂＦ_６ ^－、ＴａＦ_６ ^－、Ｆ（ＨＦ）_ｎ ^－、（ＣＮ）_２Ｎ^－、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３ ^－、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ^－、Ｃ_３Ｆ_７ＣＯＯ^－、Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ^－、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（ＣＦ_３ＣＯ）Ｎ^－、ＯＴｆ^－（トリフルオロメタンスルホネート）、ＯＴｓ^－（トルエンスルホネート）、ＯＭｓ^－（メタンスルホネート）、及び／又はＢＰｈ_４ ^－（テトラフェニルボレート）などを含むことができる。

【0062】

いくつかの実施形態では、前記イオン性固体は、陽イオンとして、イミダゾリウム、ピリジニウム、アルキルアンモニウム、アルキルピロリジウム、及び／又はアルキルホスホニウムなどを含むことができる。

【0063】

例えば、前記イオン性固体は、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルピロリジウム塩、及び／又はアルキルホスホニウム塩を含むことができる。これらは単独でまたは２以上を組み合わせて使用することができる。

【0064】

前記イミダゾリウム塩の例としては、１，３－ジメチルイミダゾリウムクロライド（融点１２５℃）、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムクロライド（融点９９℃）、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムブロマイド（融点７８℃）、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムクロライド（融点６５℃）、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（融点７５℃～８０℃）、１－ブチル－１－（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル）－イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（融点１２０℃～１２１℃）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムブロマイド（融点７４℃）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムクロライド（融点８０℃～８４℃）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（融点６１℃）、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムアイオダイド（融点７９℃）、１－エチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムクロライド（融点１８１℃）、１－メチルイミダゾリウムクロライド（融点７５℃）、１，２，３－トリメチルイミダゾリウムメチルサルフェート（融点１１３℃）、１－メチル－３－（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル）－イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（融点８０℃）、１－アリール－３－メチルイミダゾリウムクロライド（融点５５℃）、１－ベンジル－３－メチルイミダゾリウムクロライド（融点７０℃）、１－ベンジル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（融点１３６℃）、または１－ベンジル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（融点７７℃）などが挙げられる。

【0065】

前記ピリジニウム塩の例としては、１－ブチル－３－メチルピリジニウムブロマイド（融点４３℃）、１－ブチル－４－メチルピリジニウムブロマイド（融点１３７℃）、１－ブチル－４－メチルピリジニウムクロライド（融点１５８℃）、１－ブチルピリジニウムブロマイド（融点１０４℃）、１－ブチルピリジニウムクロライド（融点１３２℃）、１－ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（融点７５℃）、１－ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（融点４５℃）、１－オクチル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（融点４４℃）、１－エチルピリジニウムブロマイド（融点１２０℃）、１－エチルピリジニウムクロライド（融点１１４０℃）などが挙げられる。

【0066】

前記アルキルアンモニウム塩の例としては、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルポニル）イミド（融点５６℃）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムクロライド（融点７５℃）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（融点１１９℃）、トリブチルメチルアンモニウムメチルサルフェート（融点６２℃）、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルポニル）イミド（融点９４℃～９６℃）、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート（融点１６１～１６３℃）、テトラブチルアンモニウムベンゾエート（融点６４℃～６７℃）、テトラブチルアンモニウムメタンサルフェート（融点７８℃～８０℃）、テトラブチルアンモニウムノナフルオロブタンスルホネート（融点５０℃～５３℃）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート（融点２４６℃）、テトラブチルアンモニウムトリフルオロアセテート（融点７４℃～７６℃）、テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボレート（融点９０℃～９２℃）、テトラヘキシルアンモニウムブロマイド（融点９７℃）、テトラヘキシルアンモニウムアイオダイド（融点９９℃）、テトラオクチルアンモニウムクロライド（融点５０～５４℃）、テトラオクチルアンモニウムブロマイド（融点９５～９８℃）、テトラヘプチルアンモニウムブロマイド（融点８９℃～９１℃）、テトラペンチルアンモニウムブロマイド（融点９９℃）、およびｎ－ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート（融点１８５℃）などが挙げられる。

【0067】

前記アルキルピロリジウム塩の例としては、１－ブチル－１－メチルピロリジウムブロマイド（融点１６０℃以上）、１－ブチル－１－メチルピロリジウムクロライド（融点１１４℃以上）、１－ブチル－１－メチルピロリジウムテトラフルオロボレート（融点１５２℃）などが挙げられる。

【0068】

前記アルキルホスホニウム塩の例としては、テトラブチルホスホニウムブロマイド（融点１０４℃）、テトラブチルホスホニウムクロライド（融点６２℃～６６℃）、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（融点９６℃～９９℃）、テトラブチルホスホニウムメタンスルホネート（融点５９℃～６２℃）、テトラブチルホスホニウムｐ－トルエンスルホネート（融点５４℃～５７℃）、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロマイド（融点５７℃～６２℃）などが挙げられる。

【0069】

好ましくは、前記イオン性固体は、１－ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、及び／又は１－オクチル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェートを含むことができる。

【0070】

いくつかの実施形態では、前記イオン性帯電防止剤の含有量は、アクリル系共重合体１００重量部に対して０．０１重量部～５重量部であってもよい。イオン性帯電防止剤の含有量が０．０１重量部未満であると、粘着剤層の帯電防止性が低いことがあり、イオン性帯電防止剤の含有量が５重量部を超えると、イオン性帯電防止剤が析出することがあり、粘着剤層の耐久性が低下することがある。

【0071】

前記シランカップリング剤は、基材フィルム１１０と粘着剤層１２０との間の密着力を向上させる役割を果たすことができる。例えば、シランカップリング剤は、粘着剤組成物の粘着力を増加させて気泡や浮きを防止することができ、粘着シートの耐久性を向上させることができる。

【0072】

前記シランカップリング剤の例としては、ビニルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、または３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。これらは単独でまたは２以上を組み合わせて使用することができる。

【0073】

いくつかの実施形態では、シランカップリング剤の含有量は、アクリル系共重合体１００重量部に対して０．０１重量部～３重量部であってもよく、好ましくは０．０１重量部～２重量部であってもよい。前記範囲内では、粘着シートの耐久性および密着性を改善することができる。

【0074】

前記粘着剤組成物は、用途によって要求される粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調節するために、当技術分野で公知の通常の添加剤をさらに含むことができる。例えば、粘着付与剤、酸化防止剤、腐食防止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、染料、顔料、消泡剤、充填剤、光安定剤、可塑剤などを含むことができる。

【0075】

粘着剤層１２０は、前述の粘着剤組成物を基材フィルム１１０の一方の面上に塗布し、乾燥及び／又は硬化工程を行うことによって形成することができる。例えば、前記粘着剤組成物をロールコート、グラビアコート、リバースコート、スプレーコート、エアナイフコート、ダイコーター等のコーティング法で基材フィルム１１０上に塗布することにより粘着剤層１２０を形成することができる。

【0076】

例示的な実施形態によれば、粘着剤層１２０のゲル分率は７０％～８５％、好ましくは７０％～８０％であってもよい。粘着剤層１２０のゲル分率は、下記数学式１で計算することができる。

【0077】

［数学式１］

【0078】

数学式１において、Ｗ１は粘着剤層の初期重量であってもよい。Ｗ２は、前記粘着剤層を常温でエチルアセテート溶液に日間浸漬し、１２０℃で２４時間乾燥した後に測定した重量であってもよい。

【0079】

粘着剤層１２０のゲル分率が７０％未満であると、架橋度および凝集力が低くなるため、経時耐久性およびリワーク性が低下することがある。粘着剤層のゲル分率が８５％を超えると、過剰架橋により粘着剤層１２０の耐久性および密着性が低下することがあり、粘着シートの剥離時に対象体の損傷が発生することがある。

【0080】

例示的な実施形態によれば、基材フィルム１１０の表面の水接触角は４０～６５°であってよく、好ましくは４０°～５０°、より好ましくは４０°～４５°であってもよい。例えば、基材フィルム１１０の粘着剤層１２０が配置される接合面の脱イオン水ＤＩＷに対する接触角は４０°～６５°であってもよい。例えば、水接触角は、２３℃および５０％ＲＨの条件で基材フィルム１１０の一方の面に脱イオン水（ＤＩＷ）を０．１ｍｌ滴下してから５秒後に測定した接触角であってもよい。

【0081】

例えば、粘着剤層１２０は、粘着剤組成物を基材フィルム１１０の前述した水接触角を有する一方の面に塗布・硬化することにより形成することができる。基材フィルム１１０の水接触角が前記範囲にあると、アクリル系共重合体に対する親和性が高くなり、粘着剤層と基材フィルムとの密着性を向上させることができる。

【0082】

図２は、基材フィルム１１０上における外力による粘着剤層１２０の移動距離ｄ_１を説明するための例示的な断面図である。

【0083】

図２の（ａ）は、粘着シートの初期状態を説明するための例示的な断面図であり、図２の（ｂ）は、繰り返し荷重後の粘着シートの状態を説明するための例示的な断面図である。

【0084】

例示的な実施形態によれば、粘着剤層１２０は、粘着剤層１２０の上面に対して前記上面と平行な一方向に１ＭＰａの圧力および０．１ｍ／ｓの速度で２０回繰り返し荷重したとき、前記一方向への移動距離ｄ_１が１５ｍｍ以下であってもよい。好ましくは、基材フィルム１１０の一方の面における粘着剤層１２０の移動距離ｄ_１は、０ｍｍ超～１５ｍｍ以下であってもよい。

【0085】

例えば、粘着剤層１２０の移動距離ｄ_１とは、粘着シートの初期状態を基準として、粘着剤層１２０が前記初期状態から前記一方向に移動した距離を意味し得る。

【0086】

具体的には、移動距離ｄ_１は、基材フィルム１１０の粘着剤層１２０が貼り付けられる反対側の面の全面に両面粘着テープを介してＳＵＳ３０４板に固定した後、粘着剤層１２０の上面に対して弾性ゴムを粘着剤層１２０の前記上面と平行な一方向に１ＭＰａの圧力および０．１ｍ／ｓの速度で２０回往復して粘着剤層１２０が移動した最大距離として測定することができる。

【0087】

粘着剤層１２０の基材フィルム１１０上での移動距離ｄ_１が前記範囲内にあると、粘着剤層１２０と基材フィルム１１０との間の密着性および粘着力を向上させることができる。これにより、粘着シートの粘着耐久性を高めることができ、例えば、画像表示装置内の構造物間の浮き、剥離を防止することができる。

【0088】

例えば、基材の表面が疎水性である粘着シートの場合は、基材に対する粘着剤の密着性および粘着力が劣化することがある。この場合、基材と粘着剤との間の接着性を改善するために、基材の表面をアルカリ水溶液に浸漬して鹸化（ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ）する前処理工程を行うか、または基材と粘着剤との間に別のコート層を形成することができる。

【0089】

しかし、鹸化工程を行うか、または別のコート層を形成する場合には、工程が複雑になることによって粘着シートの収率が低下することがあり、追加の工程によって粘着シートの汚染および品質低下が発生することがある。

【0090】

例示的な実施形態による粘着シートは、粘着剤層１２０が前述した粘着剤組成物の硬化物を含むことにより、粘着剤層１２０が配置される基材フィルム１１０の一方の面が４０°～６５°の水接触角を有しても、基材フィルム１１０と粘着剤層１２０との間の密着性を高くすることができる。

【0091】

これにより、基材フィルム１１０と粘着剤層１２０との接合面に別のコート層、例えばアンカー層を含まなくても、基材フィルム１１０と粘着剤層１２０との密着性および粘着力を向上させることができる。また、基材フィルム１１０に対して鹸化処理が必要とされないので、アルカリ処理の省略が可能であり、粘着シートの品質低下を防止することができる。

【0092】

例示的な実施形態によれば、基材フィルム１１０は、少なくとも一方の面の表面粗さＲａが１０ｎｍ～１００ｎｍであってもよく、好ましくは２０ｎｍ～６０ｎｍであってもよい。前記表面粗さは、原子顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＡＦＭ）を用いて測定することができる。

【0093】

例えば、粘着剤層１２０は、粘着剤組成物を前述の表面粗さを有する基材フィルム１１０の一方の面に塗布・硬化することにより形成することができる。前記表面粗さは、基材フィルムの表面積を増加させることができる。この場合、基材フィルム１１０の表面の屈曲または凹凸内に粘着剤組成物が入り込んで硬化し、基材フィルム１１０と粘着剤層１２０との密着性、粘着性を向上させることができる。

【0094】

いくつかの実施形態では、基材フィルム１１０は、粘着剤層１２０が貼り付けられる面を表面処理することができる。前記表面処理は、コロナ放電処理またはプラズマ処理などを含むことができる。例えば、前記基材フィルム１１０をコロナ放電処理またはプラズマ処理して、前述の表面粗さＲａ及び／又は水接触角を形成することができる。

【0095】

前記表面処理により、基材フィルム１１０の表面にカルボン酸誘導体（Ｒ－ＣＯＯＨ）を発生することができる。前記カルボン酸誘導体のカルボキシル基は、粘着剤組成物の架橋剤と反応することができ、これにより、粘着体層１２０の架橋密度、凝集力および基材フィルム１１０への密着性をより向上させることができる。

【0096】

例示的な実施形態によれば、前記基材フィルム１１０は、アクリル系、セルロース系、ポリオレフィン系またはポリエステル系などを含むことができる。この場合、基材フィルム１１０の透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などを向上させることができる。

【0097】

例えば、前記基材フィルム１１０は、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレートなどのアクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレンなどのセルロース系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィン、ノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン－プロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂などを含むことができる。

【0098】

いくつかの実施形態では、粘着シートは、粘着剤層１２０の一方の面上に配置される離型フィルムをさらに含むことができる。例えば、基材フィルム１１０、粘着剤層１２０、および離型フィルムを順次配置することができる。

【0099】

例えば、粘着シートは、基材フィルム１１０および離型フィルムが粘着剤層１２０の両面に貼り付けられた形態で提供することができる。この場合、粘着剤層１２０の一方の面上に形成された離型フィルムを除去し、粘着剤層１２０の露出面を対象体（例えば、表示パネル）に貼り付けることができる。

【0100】

＜光学フィルム、画像表示装置＞
図３は、例示的な実施形態による光学フィルムを説明するための概略断面図である。

【0101】

図３を参照すると、光学フィルムは、基材フィルム１１０と、基材フィルム１１０の上面上に配置された粘着剤層１２０と、基材フィルムの底面に配置された光学機能層１３０とを含むことができる。

【0102】

例えば、光学フィルムは、基材フィルム１１０の一方の面上に光学機能層１３０を形成した後、基材フィルム１１０の他方の面上に粘着剤組成物を塗布および硬化して粘着剤層１２０を形成することができる。

【0103】

いくつかの実施形態では、光学機能層１３０は、反射防止層、ハードコート層、位相差層、または偏光子などを含むことができる。例えば、前記光学フィルムは、光学機能層１３０に応じて、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、ウィンドウフィルム、位相差フィルム、または偏光板などで提供することができる。

【0104】

いくつかの実施形態では、光学フィルムは、粘着剤層１２０の基材フィルム１１０と接触しない一方の面上に配置される離型フィルムをさらに含むことができる。例えば、光学フィルムは、基材フィルム１１０および離型フィルムが粘着剤層１２０の両面に貼り付けられた形態で提供することができる。この場合には、粘着剤層１２０の一方の面上に形成された離型フィルムを除去し、粘着剤層１２０の露出面を粘着対象体（例えば、表示パネル）に貼り付けることができる。

【0105】

例示的な実施形態によれば、前記粘着シートまたは前記光学フィルムを含む画像表示装置を提供することができる。

【0106】

いくつかの実施形態では、画像表示装置は、表示パネルと、粘着剤層１２０を介して前記表示パネルの上面に配置される光学フィルムとを含むことができる。例えば、前記光学フィルムから前記離型フィルムを除去した後、露出した粘着剤層１２０を表示パネルに貼り付けることによって画像表示装置を提供することができる。

【0107】

前記表示パネルは、液晶表示パネル（ＬＣＤ）または有機発光表示パネル（ＯＬＥＤ）であってもよい。

【0108】

画像表示装置は前記構成に加えて、当分野で公知の他の構成をさらに含むことができる。例えば、位相差フィルム、ハードコートフィルム、保護フィルム、ウィンドウフィルム、タッチパネルなどをさらに含むことができる。前記構成は、例示的な実施形態による粘着剤組成物によって互いに貼り付けることができる。

【0109】

前述のように、前記基材フィルム１１０と前記粘着剤層１２０との間の密着性および接合性が改善されることにより、向上した耐久性および安定性を有することができる。したがって、繰り返し曲げ・折り畳みなどの物理的な外力、または高温・多湿の過酷な条件下でも、画像表示装置の粘着性を長期間維持することができ、構造物の破断、剥離および浮き現象を防止することができる。

【0110】

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、これらの実施例は単に本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するものではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で実施例に対する様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変形及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。

【0111】

製造例
製造例１：アクリル系共重合体（Ａ－１）の製造
窒素カスが還流され、温度の調節が容易であるように冷却装置が設けられた１Ｌの反応器に、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）９８重量部、アクリル酸（ＡＡ）０．５重量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（２－ＨＥＭＡ）１．５重量部からなる単量体混合物を投入した後、溶媒としてエチルアセテート（ＥＡｃ）１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを反応器に１時間吹き込んで置換した後、温度を６２℃に維持した。前記混合物を均一に混合した後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入し、８時間反応させて、アクリル系共重合体（重量平均分子量：約１３０万）を製造した。

【0112】

製造例２：アクリル系共重合体（Ａ－２）の製造
窒素カスが還流され、温度の調節が容易であるように冷却装置が設けられた１Ｌの反応器に、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）９８．１重量部、アクリル酸（ＡＡ）０．３重量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（２－ＨＥＭＡ）１．６重量部からなる単量体混合物を投入した後、溶媒としてエチルアセテート（ＥＡｃ）１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを反応器に１時間吹き込んで置換した後、温度を８０℃に維持した。前記混合物を均一に混合した後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入し、８時間反応させて、アクリル系共重合体（重量平均分子量：約１３０万）を製造した。

【0113】

製造例３：アクリル系共重合体（Ａ－３）の製造
窒素カスが還流され、温度の調節が容易であるように冷却装置が設けられた１Ｌの反応器に、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）９７重量部、アクリル酸（ＡＡ）１．５重量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（２－ＨＥＭＡ）１．５重量部からなる単量体混合物を投入した後、溶媒としてエチルアセテート（ＥＡｃ）１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために反応器に窒素ガスを１時間吹き込んで置換した後、温度を８０℃に維持した。前記混合物を均一に混合した後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入し、８時間反応させて、アクリル系共重合体（重量平均分子量：約１３０万）を製造した。

【0114】

製造例４：ＴＡＣフィルムの製造
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを準備した。ＴＡＣフィルムは、下記表１の表面粗さ及び水接触角を有するようにコロナ放電処理した。表面粗さ及び水接触角は以下のようにして測定した。コロナ放電処理を行った場合は「○」、コロナ放電処理を行っていない場合は「×」とした。鹸化処理は行わなかった。

【0115】

１）表面粗さの測定
ＴＡＣフィルムの表面粗さ（Ｒａ）を光学式表面粗さ計（Ｗｙｋｏ ＮＴ９１００、Ｖｅｅｃｏ Ｍｅｔｒｏｇｙ Ｇｒｏｕｐ社製）を用いて測定した。

【0116】

２）水接触角の測定
２３℃及び５０％ＲＨの条件でＴＡＣフィルムの表面に脱イオン水（ＤＩＷ）を０．１ｍｌ滴下し、５秒後、接触角測定器（ＤＳＡ１００）を用いて水の接触角を測定した。

【0117】

【表1】

【0118】

実施例
（１）粘着剤組成物の調製
下記の表２及び表３に示すような成分及び含有量で混合した後、エチルアセテートに固形分２０重量％の濃度で希釈することにより、実施例及び比較例の粘着剤組成物を調製した。ここで、含有量は重量部で示す。

【0119】

（２）粘着シートの製造
調製した粘着剤組成物をシリコーン離型剤でコーティングされた離型フィルム上に塗布し、１００℃で２分間乾燥して、厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。前記形成された粘着剤層の上に、前記準備されたＴＡＣフィルムを接合して粘着シートを製造した。

【0120】

【表2】

【0121】

【表3】

【0122】

表２及び表３に示す具体的な成分名は以下の通りである。
アクリル系共重合体（Ａ）
Ａ－１：前記製造例１で製造された共重合体
Ａ－２：前記製造例２で製造された共重合体
Ａ－３：前記製造例３で製造された共重合体
架橋剤（Ｂ）
Ｂ－１: Ｃｏｒｏｎａｔｅ－ＨＸＲ（日本ポリウレタン工業社製）
Ｂ－２：Ｄ－１１０Ｎ（三井化学社製）
Ｂ－３：ＣＬ－４２７（Ｍｅｎａｄｉｏｎａ社製）
帯電防止剤（Ｃ）
１－オクチル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート
シランカップリング剤（Ｄ）
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－４０３、信越社製）
ＴＡＣフィルム（Ｅ）
前記表１に示すＴＡＣフィルム

【0123】

実験例
（１）外力印加時の移動距離の測定
前記で製造された粘着シートを長さ２５ｍｍ×幅５０ｍｍの大きさに切断し、ＴＡＣフィルム面を、両面粘着テープ（幅：２５ｍｍ、ＳＯＯＫＷＡＮＧ社製）を介してＳＵＳ３０４板に貼り付けた。その後、弾性ゴム（ネオプレンゴム、ゴウダ社製）を用いて粘着剤層の上面に対して粘着剤層の上面と平行な方向に１ＭＰａの圧力と０．１ｍ／ｓの速度で長さ（２５ｍｍ）方向に２０回往復した。このとき、粘着剤層がＴＡＣフィルム上で押し出される距離を測定して移動距離（ｄ_１）を測定した。

【0124】

（２）耐久性（耐熱、耐湿熱）の評価
製造された粘着シートを長さ２００ｍｍ×幅３００ｍｍに切断し、離型フィルムを剥離した後、露出した粘着剤層をガラス基板（２１０ｍｍ×３５０ｍｍ×０．７ｍｍ）に貼り付け、オートクレーブ処理（５０℃×３０分、０．５ＭＰａ）を行って試片を作製した。このとき、加えられた圧力は５ｋｇ／ｃｍ^２であり、気泡や異物が生じないようにクリーンルーム作業を行った。

【0125】

耐熱性の評価は、試片を８０℃の温度で１０００時間放置した後、気泡や剥離の発生有無を観察して行った。耐湿熱性の評価は、試片を６０℃、９０％ＲＨの条件下で１０００時間放置した後、気泡や剥離の発生有無を観察して行った。このとき、試片の状態を評価する直前に常温で２４時間放置した後に観察した。評価基準は以下の通りである。

【0126】

＜評価基準＞
◎：気泡や剥離なし
○：気泡や剥離＜５個
△：５個≦気泡や剥離＜１０個
×：１０個≦気泡や剥離

【0127】

（３）粘着力の評価
前記で製造された粘着シートを長さ２５ｍｍ×幅１００ｍｍに切断し、離型フィルムを剥離した後、露出した粘着剤層をガラス基板に貼り付け、オートクレーブ処理（５０℃×３０分、０．５ＭＰａ）を行って試片を作製した。

【0128】

常温粘着力を測定するために、前記で作製した試片を２３℃の温度および５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。万能引張試験機（ＵＴＭ、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製）を用いて、粘着シートをガラス基板から３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０°の剥離角度で剥離して常温粘着力を測定した。

【0129】

加温粘着力を測定するために、前記で作製した試片を５０℃の温度および５０％ＲＨの条件下で４８時間放置した。その後、２３℃の温度および５０％ＲＨの条件下で万能引張試験機（ＵＴＭ、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製）を用いて、粘着シートをガラス基板から３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度および１８０°の剥離角度で剥離して加温粘着力を測定した。

【0130】

（４）ゲル分率の評価
精秤した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に粘着シートの粘着剤層を約０．２５ｇ貼り付け、ゲル分が漏れないように取り囲んだ。精密天秤で重量を正確に測定した後、金網をエチルアセテート溶液に３日間浸漬した。浸漬した金網を取り出して少量のエチルアセテート溶液で洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥した後、重量を測定した。測定した重量を用いて、下記の数学式１でゲル分率を計算した。

【0131】

［数学式１］

【0132】

式中、Ａは金網の重量、Ｂは粘着剤層を貼り付けた金網の重量、Ｃは浸漬後乾燥した金網の重量を意味する。したがって、（Ｂ－Ａ）は粘着剤層の初期重量を意味し、（Ｃ－Ａ）は浸漬後乾燥した粘着剤層の重量を意味する。

【0133】

測定の結果を下記の表４及び表５に併せて示す。

【0134】

【表4】

【0135】

【表5】

【0136】

前述の実施例による粘着シートは、未鹸化のＴＡＣフィルム上での粘着剤層の移動距離ｄ_１が１５ｍｍ以下であることから、粘着シートの耐久性および耐熱性が向上したことを確認することができる。例えば、粘着剤層が未鹸化のＴＡＣフィルムに対しても高い密着性を有することにより、粘着シートの破断、切断および剥離現象を抑制することができる。

【0137】

これに対し、比較例による粘着シートは、未鹸化のＴＡＣフィルムに対する粘着剤層の密着性が実質的に実現されず、耐久性および耐熱性が低下した。

【図1】

【図2】

【図3】

【国際調査報告】