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特表2024-528628ＨＦＯ－１２３４ＹＦ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２Ａの組成物並びに当該組成物を使用するためのシステム

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-07-30

(54)【発明の名称】ＨＦＯ－１２３４ＹＦ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２Ａの組成物並びに当該組成物を使用するためのシステム

(51)【国際特許分類】

C09K 5/04 20060101AFI20240723BHJP

C10M 107/02 20060101ALI20240723BHJP

C10M 105/38 20060101ALI20240723BHJP

C10M 107/34 20060101ALI20240723BHJP

C10M 107/24 20060101ALI20240723BHJP

F25B 1/00 20060101ALI20240723BHJP

C10N 40/30 20060101ALN20240723BHJP

【ＦＩ】

C09K5/04 F

C10M107/02

C10M105/38

C10M107/34

C10M107/24

F25B1/00 396Z

C10N40:30

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024501997

(86)(22)【出願日】2022-07-14

(85)【翻訳文提出日】2024-01-15

(86)【国際出願番号】 US2022037064

(87)【国際公開番号】W WO2023287945

(87)【国際公開日】2023-01-19

(31)【優先権主張番号】63/222,245

(32)【優先日】2021-07-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．パイレックス

(71)【出願人】

【識別番号】515269383

【氏名又は名称】ザケマーズカンパニーエフシーリミテッドライアビリティカンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】弁理士法人谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ジェイソンアール．ジュハス

(72)【発明者】

【氏名】デイビッドマシュースナイダー

(72)【発明者】

【氏名】ルークデイビッドシモーニ

【テーマコード（参考）】

4H104

【Ｆターム（参考）】

4H104BA07A

4H104BB34A

4H104BB41A

4H104CB02A

4H104CB14A

4H104EA01R

4H104EA02R

4H104EA13R

4H104EA21R

4H104PA20

(57)【要約】

２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、及び１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を含む冷媒を利用する、環境に優しい冷媒ブレンド。ブレンドは、乗員室に空調（Ａ／Ｃ）又は暖房を提供する乗員区画の熱管理（車両のある部分から他の部分への伝熱）のためにハイブリッド、マイルドハイブリッド、プラグインハイブリッド、又は完全電気車両において使用するための、小さな温度勾配と共に低いＧＷＰ、低い毒性、及び低い燃焼性を有する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

約８１～９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含む冷媒ブレンドを含む、組成物。

【請求項2】

前記冷媒ブレンドが、約８１～８９重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約４～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記冷媒ブレンドが、約８１～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

前記冷媒が、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

前記冷媒が、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

ＨＦＣ－３２が、約２～６重量パーセント、好ましくは約２～約５重量パーセント、より好ましくは約３～４重量パーセントの量で存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

前記冷媒が、以下：
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１５重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８３重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８３重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１１重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８６重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８７重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８８重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約６重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約５重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；又は
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ
から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

前記冷媒が、約０．１Ｋ～約４Ｋ未満の平均温度勾配を提供する、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

前記冷媒が、約０．１Ｋ～約３Ｋ未満の平均温度勾配を提供する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

前記冷媒が、約０．１Ｋ～約２．５Ｋ未満、又は好ましくは約０．１Ｋ～約２．０Ｋ未満の平均温度勾配を提供する、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

前記冷媒が、約７５以下のＧＷＰを有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

前記冷媒が、約５０未満のＧＷＰを有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

前記冷媒が、約４０未満のＧＷＰを有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

少なくとも１つの追加の化合物：
ａ）ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＣＦＣ－１２、ＨＣＦＣ－１２４、３，３，３－トリフルオロプロピン、ＨＣＣ－１１４０、ＨＦＣ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、及びＨＣＦＯ－１１３１からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、又は
ｂ）ＨＦＣ－２３、ＨＣＦＣ－３１、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＯ－１１４０、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＣ－１５０ａ、ＨＣＣ－１６０、ＨＣＦＯ－１１３０ａ、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＦＯ－１１２２、及びＨＣＦＣ－１４２ｂからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、又は
ｃ）ａ）とｂ）との組み合わせ、を更に含み、
前記追加の化合物の総量が、０重量パーセント超かつ１重量パーセント未満を構成する、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項15】

前記追加の化合物が、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＯ－１１４０、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＣ－１５０ａ、若しくはＨＣＣ－１６０、又はこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項16】

前記追加の化合物が、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、及びＨＣＦＣ－１５１ａを含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項17】

前記追加の化合物が、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、及びＨＣＦＣ－１５１ａを含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項18】

前記追加の化合物が、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＣＣ－４０、及びＨＦＣ－１６１を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項19】

前記冷媒が、ＩＳＯ８１７垂直管法に従って測定したときに１０ｃｍ／ｓ以下の燃焼速度を有する、請求項１～１７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項20】

前記冷媒が、ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ規格３４に定義される燃焼性について２Ｌとして分類される、請求項１～１８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項21】

前記冷媒が、ＡＳＴＭ－Ｅ６８１に従って測定したときに１０体積パーセント未満のＬＦＬを有する、請求項１～１９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項22】

潤滑剤を更に含む、請求項１～２０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項23】

前記潤滑剤が、ポリアルキレングリコール、ポリオールエステル、ポリ－α－オレフィン、及びポリビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１～２１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項24】

前記ポリオールエステル潤滑剤が、カルボン酸を、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるネオペンチル骨格を含むポリオールと反応させることによって得られる、請求項１～２２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項25】

前記カルボン酸が、２～１８個の炭素原子を有する、請求項１～２３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項26】

前記潤滑剤が、２０℃で１０^１０Ω－ｍを超える体積抵抗率を有する、請求項１～２４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項27】

前記潤滑剤が、２０℃で約０．０２Ｎ／ｍ～０．０４Ｎ／ｍの表面張力を有する、請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項28】

前記潤滑剤が、４０℃で約２０ｃＳｔ～約５００ｃＳｔの動粘度を有する、請求項１～２６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項29】

前記潤滑剤が、少なくとも２５ｋＶの絶縁破壊電圧を有する、請求項１～２７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項30】

前記潤滑剤が、最大０．１ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有する、請求項１～２８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項31】

０．１～２００重量ｐｐｍの水を更に含む、請求項１～２９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項32】

約１０体積ｐｐｍ～約０．３５体積パーセントの酸素を更に含む、請求項１～３０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項33】

約１００体積ｐｐｍ～約１．５体積パーセントの空気を更に含む、請求項１～３１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項34】

安定剤を更に含む、請求項１～３２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項35】

前記安定剤が、ニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸、アゾール、フェノール化合物、環状モノテルペン、テルペン、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、チオール、及びラクトンからなる群から選択される、請求項１～３３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項36】

前記安定剤が、トルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、トコフェロール、ヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フッ素化エポキシド、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｄ－リモネン、α－テルピネン、β－テルピネン、α－ピネン、β－ピネン、又はブチル化ヒドロキシトルエンから選択される、請求項１～３４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項37】

前記安定剤又は重合阻害剤が、前記冷媒の重量に基づいて約０．００１～１．０重量パーセントの量で存在する、請求項１～３５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項38】

少なくとも１つのトレーサーを更に含む、請求項１～３６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項39】

前記少なくとも１つのトレーサーが、約１０重量ｐｐｍ～約１０００重量ｐｐｍの量で存在する、請求項１～３７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項40】

前記少なくとも１つのトレーサーが、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、クロロフルオロカーボン、クロロフルオロオレフィン、炭化水素、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロオレフィン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～３８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項41】

前記少なくとも１つのトレーサーが、ＨＦＣ－２３、ＨＣＦＣ－３１、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－２３６ｆａ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＨＦＣ－２６３ｆｂ、ＨＦＣ－２７２ｃａ、ＨＦＣ－２８１ｅａ、ＨＦＣ－２８１ｆａ、ＨＦＣ－３２９ｐ、ＨＦＣ－３２９ｍｍｚ、ＨＦＣ－３３８ｍｆ、ＨＦＣ－３３８ｐｃｃ、ＣＦＣ－１２、ＣＦＣ－１１、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＦＣ－１２３、ＨＣＦＣ－１２４、ＨＣＦＣ－１２４ａ、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－１４２ｂ、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＦＯ－１１３０、ＨＣＦＯ－１１３０ａ、ＨＣＦＯ－１１３１、ＨＣＦＯ－１１２２、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、ＰＦＣ－１１６、ＰＦＣ－Ｃ２１６、ＰＦＣ－２１８、ＰＦＣ－Ｃ３１８、ＰＦＣ－１２１６、ＰＦＣ－３１－１０ｍｃ、ＰＦＣ－３１－１０ｍｙ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～３９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項42】

請求項１～４０のいずれか一項に記載の冷媒を含む冷媒貯蔵容器であって、前記冷媒が、気相及び液相を含む、冷媒貯蔵容器。

【請求項43】

蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を備え、それぞれが蒸気圧縮サイクルを行うように動作可能に接続されている、電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムであって、請求項１～４０のいずれか一項に記載の組成物を含有する、システム。

【請求項44】

前記平均温度勾配が、加熱条件下で４．０Ｋ未満、好ましくは３．０Ｋ未満、より好ましくは２．５Ｋ未満、又は最も好ましくは２．０Ｋ未満である、請求項４２に記載のシステム。

【請求項45】

前記システムが、ＰＴＣヒーターを含まない、請求項４２又は４３に記載のシステム。

【請求項46】

前記システムが、前記圧縮機と前記凝縮器との間に動作可能に接続された再加熱器を更に備える、請求項４２、４３、又は４４に記載のシステム。

【請求項47】

前記システムが、可逆冷却ループではない、請求項４２、４３、４４、又は４５に記載のシステム。

【請求項48】

請求項１～４０のいずれか一項に記載の組成物を伝熱流体として提供することを含む、電気車両内に含まれる暖房及び冷房システムにおいてＨＦＯ－１２３４ｙｆを代替する方法。

【請求項49】

前記冷媒が、同じ条件下で動作したときにＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも少なくとも７％高い体積加熱能力を生じさせる、請求項４７に記載の方法。

【請求項50】

前記冷媒が、同じ条件下で動作したときにＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独のＣＯＰ以上のＣＯＰを生じさせる、請求項４７又は４８に記載の方法。

【請求項51】

電気車両の暖房及び冷房システムを整備する方法であって、使用済み冷媒を全て前記システムから除去することと、請求項１～４０のいずれか一項に記載の組成物を前記システムに充填することとを含む、方法。

【請求項52】

電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムにおける伝熱流体としての、請求項１～４０のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項53】

以下：
約８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ、又は
約８４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ
から本質的になる冷媒を含む組成物の、電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムにおける伝熱流体としての使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－１５２ａ、及びＨＦＣ－３２を含む組成物、並びに空調及びヒートポンプシステムにおける冷媒としての使用を目的とする。

【背景技術】

【0002】

自動車業界は、内燃機関（internal combustion engine、ＩＣＥ）を使用して推進力を得ることから、電動機を使用して推進力を得ることに、アーキテクチャプラットフォームの一新を進めている。このプラットフォームの一新により、ハイブリッド、プラグインハイブリッド車の内燃エンジン（ＩＣＥ）のサイズが大幅に制限されるか、又は純粋な電気車両においてＩＣＥが完全に排除される可能性がある。一部の車両は、依然としてＩＣＥを維持しており、ハイブリッド電気車両（hybrid electric vehicles、ＨＥＶ）又はプラグインハイブリッド電気車両（plug-in hybrid electric vehicles、ＰＨＥＶ）又はマイルドハイブリッド電気車両（mild hybrid electric vehicles、ＭＨＥＶ）として知られている。電池式電気車両（battery electric vehicles、ＢＥＶ）を含む、完全に電動であり、ＩＣＥを有しない車両は、完全電気車両（electric vehicles、ＥＶ）と呼ばれる。全てのＨＥＶ、ＰＨＥＶ、ＭＨＥＶ、及びＥＶは、少なくとも１つの電気モーターを使用する。この電気モーターは、ガソリン／ディーゼル車に見られる内燃エンジン（ＩＣＥ）によって通常提供される、何らかの形の推進力を車両に提供する。

【0003】

電動車両では、ＩＣＥは通常、サイズを縮小するか（ＨＥＶ、ＰＨＥＶ、又はＭＨＥＶ）、又は排除（ＥＶ）して、車両の重量を減らし、それによって電気駆動サイクルを増やす。ＩＣＥの主な機能は車両の推進力を提供することであるが、また、副次的な機能として乗員室に熱を提供する。通常、周囲条件が１０℃以下の場合は加熱が必要である。電動でない車両では、ＩＣＥからの過剰な熱があり、これを捕捉して、乗員室を加熱するために使用できる。ＩＣＥは、加熱して発熱するまでに若干時間が（数分）かかる場合があるが、－３０℃もの低温に至るまで十分に機能することに留意すべきである。したがって、電気車両では、ＩＣＥのサイズ低減又は排除によって、乗員室の効果的な暖房に対する需要が生じている。ＩＣＥを有しない現在のＥＶでは、正温度係数（positive temperature coefficient、ＰＴＣ）ヒーターが使用されている。冷房及び暖房のためにヒートポンプを使用すると、空調システムと共にＰＴＣヒーターに取って代わることができ、より効率的な冷房及び暖房が可能になる。

【0004】

環境圧に起因して、ヒドロフルオロカーボン、すなわちＨＦＣであるＲ－１３４ａは、地球温暖化係数（global warming potential、ＧＷＰ）が１５０未満の低ＧＷＰ冷媒に有利になるように自動車空調では段階的に廃止されている。ヒドロフルオロオレフィンであるＨＦＯ－１２３４ｙｆは、低ＧＷＰ要件（パパディミトリウあたりＧＷＰ＝４、ＡＲ５あたりＧＷＰ＜１）を満たしてはいるが、Ｒ－１３４ａと比較して冷蔵能力が低く、現行のシステム設計において低い（－１０℃）～非常に低い（－３０℃）周囲温度での加熱要件を完全に満たすことはできない。自動車用ヒートポンプの別の選択肢は、固定冷媒用途で一般に使用される冷媒ブレンドである。ＨＦＯ－１２３４ｙｆを含む組成物の例は、国際公開第２００７／１２６４１４号に開示されている。これらの開示は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0005】

同様に、据え置き型の住宅及び商業用構造物の加熱及び冷却も、現在使用されている古い高ＧＷＰ冷媒に代わる適切な低ＧＷＰ冷媒の不足に悩まされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】国際公開第２００７／１２６４１４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

したがって、ハイブリッド、マイルドハイブリッド、プラグインハイブリッド、及び電気車両、電化大量輸送機関、並びに住宅及び商業用構造物における、冷房及び暖房の両方を提供することができる熱管理に対する高まるニーズを満たすために、低ＧＷＰヒートポンプタイプ流体が必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、完全な車両の熱管理（車両のある部分から別の部分への熱の伝達）のためにハイブリッド、マイルドハイブリッド、プラグインハイブリッド、又は完全電気車両において使用するための、温度勾配が小さく、低ＧＷＰ（ＧＷＰが１００以下）、低毒性（ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ規格３４又はＩＳＯ規格８１７に準拠してクラスＡ）、かつ低燃焼性（ＡＳＨＲＡＥ３４又はＩＳＯ８１７に準拠してクラス２又はクラス２Ｌ）の環境に優しい冷媒ブレンドの組成物に関する。熱管理システムは、パワーエレクトロニクス、バッテリ、モータの冷却及び／又は加熱を提供し、乗員室に空調（Ａ／Ｃ）又は暖房を提供するように動作することができる。これらの冷媒はまた、バッテリ、モータ、及び乗員区画エリアの加熱及び冷却を両方行うことができるヒートポンプタイプシステムの恩恵を受ける大量輸送車用途にも使用することができる。大量輸送車用途は、救急車、バス、シャトル、及び列車などの輸送車両を含み得るが、これらに限定されない。

【0009】

本発明の一態様では、冷媒組成物は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－１５２ａ、及びＨＦＣ－３２の混合物を含む。本発明の組成物は、車両の熱管理システムの動作条件にわたって小さい温度勾配を示す。自動車の車両を修理又は整備する方法に起因して、温度勾配が小さい流体を有するか又は勾配のないことが好ましい。現在は、一部の車両Ａ／Ｃ修理又は整備プロセスの間、冷媒は特定の自動車整備マシンを通して取り扱われる。このマシンは、冷媒を回収し、冷媒を若干断続的な品質レベルまでリサイクルして、全体的な汚染物質を除去し、次いで、修理又は整備が完了した後に車両に冷媒を再充填する。これらのマシンは、冷媒を回収（recover）、リサイクル（recycle）、及び再充填（recharge）することからＲ／Ｒ／Ｒマシンと呼ばれる。単一化合物冷媒、現在はＨＦＯ－１２３４ｙｆが使用されているため、車両のメンテナンス又は修理中に冷媒をこのように現場で回収、リサイクル、及び再充填することが可能である。現在の自動車整備マシンは、典型的には、使用中に分留され、場合によっては最低沸点成分が優先的に漏出する恐れのある冷媒ブレンドを取り扱うことはできない。したがって、整備中にシステムから除去される冷媒は、充填された元のブレンドとは成分の割合が同じにならない可能性がある。冷媒は車両修理工場において「現場で」取り扱われるため、冷媒リサイクル業者が行うようにブレンド冷媒を元の組成物の濃度に再構成する機会はない。より温度勾配の大きな冷媒は、時に元の製剤への「再構成」を必要とする場合があり、そうしなければ、サイクル性能の損失が生じる恐れがある。したがって、自動車用途のためのより温度勾配の少ない冷媒が必要とされている。ヒートポンプ流体は空調流体と同じ方法で取り扱われるため、温度勾配が小さいというこの要件は、従来の空調流体と同じ方法で取り扱われる及び／又は整備される場合、ヒートポンプタイプの流体にも適用される。更に、現行の熱交換器は、単一化合物冷媒の使用に基づいて設計されている。単一成分流体を利用する現行システムの全体的なシステム性能を維持するためには、著しい温度勾配を有する新規の冷媒では、熱交換器及び他のシステム構成要素を完全に再設計することが必要になる可能性がある。

【0010】

ＨＦＯ－１２３４ｙｆは空調用冷媒として使用することができるが、ヒートポンプタイプの流体として機能する、すなわち、冷房及び暖房モードの両方で必要な能力を提供することができる能力には限界がある。したがって、本明細書に記載の冷媒は、暖房動作範囲でＨＦＯ－１２３４ｙｆよりも改善された能力を独自に提供する、及び／又はＨＦＯ－１２３４ｙｆを超える加熱範囲の能力を－２０℃よりも低い蒸発器温度まで拡張し、同様の又は改善された効率（ＣＯＰ）を提供し、ＧＷＰがより低く、燃焼性が低～軽度であると同時に、少ない温度勾配も独自に示す。したがって、これらの冷媒は、電化車両用途、特に、下限加熱範囲を超えてこれらの特性を必要とするＨＥＶ、ＰＨＥＶ、ＭＨＥＶ、ＥＶ、及び大量輸送車両で最も有用である。ヒートポンプ流体は、空調サイクル、すなわち、４０℃以下の冷媒平均凝縮温度において良好に機能し、望ましくはＨＦＯ－１２３４ｙｆと比べて同等以上の容量を提供する必要があることに留意すべきである。したがって、本明細書に記載の冷媒ブレンドは、特に約－３０℃から＋４０℃までの温度範囲にわたって良好に機能し、ヒートポンプシステムがどのサイクルを必要とするかに応じて加熱又は冷却を両方提供することができる。

【0011】

本発明者らは、加熱モードにおいてＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも高い冷却容量、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独のＣＯＰ以上のＣＯＰを提供し、平均温度勾配が４Ｋ未満、好ましくは３Ｋ未満、より好ましくは２．５Ｋ未満、又は更には２．０Ｋ未満であり、非毒性であり、ＡＳＨＲＡＥによって燃焼性クラス２又は２Ｌとして分類される冷媒ブレンドを見出した。

【0012】

本発明は、以下の態様及び実施形態を含む。
一実施形態では、本明細書に開示されるのは、冷媒及び伝熱流体として有用な組成物である。本明細書に開示される組成物は、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、及び１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を含む。

【0013】

前述の実施形態のいずれかによれば、８１～９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆと、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２と、３～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａとを含む冷媒ブレンドを含む組成物も本明細書に開示される。

【0014】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、８１～８９重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆと、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２と、４～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａとから本質的になる組成物も本明細書に開示される。

【0015】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、８１～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆと、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２と、８～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａとから本質的になる組成物も本明細書に開示される。

【0016】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆと、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２と、８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａとから本質的になる組成物も本明細書に開示される。

【0017】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆと、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２と、１０～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａとから本質的になる組成物も本明細書に開示される。

【0018】

前述の実施形態のいずれかによれば、ＨＦＣ－３２は、約２～約６重量パーセント、又は好ましくは約２～約５重量パーセント、又はより好ましくは約２～約４重量パーセント存在する。

【0019】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒組成物が、以下：
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１５重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８３重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８３重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１１重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８６重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８７重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８８重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、６重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約５重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；又は
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ
から本質的になる組成物も本明細書に開示される。

【0020】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが約０．１Ｋ～約４Ｋ未満の平均温度勾配を提供する組成物も本明細書に開示される。

【0021】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが約０．１Ｋ～約３Ｋ未満の平均温度勾配を提供する組成物も本明細書に開示される。

【0022】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが約０．１Ｋ～約２．５Ｋ未満の平均温度勾配を提供する組成物も本明細書に開示される。

【0023】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが約０．１Ｋ～約２．０Ｋ未満の平均温度勾配を提供する組成物も本明細書に開示される。

【0024】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドがＡＲ５に基づいて約７５以下のＧＷＰを有する組成物も本明細書に開示される。

【0025】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、ＡＲ５に基づいて約５０未満のＧＷＰから本質的になる組成物も本明細書に開示される。

【0026】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、ＡＲ５に基づいて約４０未満のＧＷＰから本質的になる組成物も本明細書に開示される。

【0027】

前述の実施形態のいずれかによれば、少なくとも１つの追加の化合物：
ａ）ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＣＦＣ－１２、ＨＣＦＣ－１２４、３，３，３－トリフルオロプロピン、ＨＣＣ－１１４０、ＨＦＣ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、及びＨＣＦＯ－１１３１からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、又は
ｂ）ＨＦＣ－２３、ＨＣＦＣ－３１、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＯ－１１４０、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＣ－１５０ａ、ＨＣＣ－１６０、ＨＣＦＯ－１１３０ａ、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＦＯ－１１２２、及びＨＣＦＣ－１４２ｂからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、又は
ｃ）ａ）とｂ）との組み合わせ、を更に含み、
当該追加の化合物の総量が、０重量パーセント超かつ１重量パーセント未満を構成する組成物も本明細書に開示される。

【0028】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該追加の化合物が、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＯ－１１４０、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＣ－１５０ａ、若しくはＨＣＣ－１６０、又はこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む組成物も本明細書に開示される。

【0029】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、及びＨＣＦＣ－１５１ａを含む追加の化合物から本質的になる組成物も本明細書に開示される。

【0030】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該追加の化合物が、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、及びＨＣＦＣ－１５１ａを含む組成物も本明細書に開示される。

【0031】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該追加の組成物が、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＣＣ－４０、及びＨＦＣ－１６１を含む組成物も本明細書に開示される。

【0032】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、ＩＳＯ８１７垂直管法に従って測定したときに１０ｃｍ／ｓ以下の燃焼速度を有する組成物も本明細書に開示される。

【0033】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ規格３４において定義される燃焼性について２Ｌとして分類される組成物も本明細書に開示される。

【0034】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該冷媒ブレンドが、ＡＳＴＭ－Ｅ６８１に従って測定したときに１０体積パーセント未満のＬＦＬを有する組成物も本明細書に開示される。

【0035】

前述の実施形態のいずれかによれば、潤滑剤を更に含む組成物も本明細書に開示される。

【0036】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該潤滑剤が、ポリアルキレングリコール、ポリオールエステル、ポリ－ａ－オレフィン、及びポリビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つを含む組成物も本明細書に開示される。

【0037】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該ポリオールエステル潤滑剤が、カルボン酸を、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるネオペンチル骨格を含むポリオールと反応させることによって得られる組成物も本明細書に開示される。

【0038】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該カルボン酸が２～１８個の炭素原子を有する組成物も本明細書に開示される。

【0039】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該潤滑剤が、２０℃で１０^１０Ω・ｍを超える体積抵抗率を有する組成物も本明細書に開示される。

【0040】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該潤滑剤が、２０℃で約０．０２Ｎ／ｍ～０．０４Ｎ／ｍの表面張力を有する組成物も本明細書に開示される。

【0041】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該潤滑剤が、４０℃で約２０ｃＳｔ～約５００ｃＳｔの動粘度を有する組成物も本明細書に開示される。

【0042】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該潤滑剤が、少なくとも２５ｋＶの絶縁破壊電圧を有する組成物も本明細書に開示される。

【0043】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該潤滑剤が、最大０．１ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有する組成物も本明細書に開示される。

【0044】

前述の実施形態のいずれかによれば、０．１～２００重量ｐｐｍの水を更に含む組成物も本明細書に開示される。

【0045】

前述の実施形態のいずれかによれば、約１０体積ｐｐｍ～約０．３５体積パーセントの酸素を更に含む組成物も本明細書に開示される。

【0046】

前述の実施形態のいずれかによれば、約１００体積ｐｐｍ～約１．５体積パーセントの空気を更に含む組成物も本明細書に開示される。

【0047】

前述の実施形態のいずれかによれば、安定剤を更に含む組成物も本明細書に開示される。

【0048】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該安定剤が、ニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸、アゾール、フェノール化合物、環状モノテルペン、テルペン、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、チオール、及びラクトンからなる群から選択される組成物も本明細書に開示される。

【0049】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該安定剤が、トルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、トコフェロール、ヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フッ素化エポキシド、ｎ－ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｄ－リモネン、α－テルピネン、β－テルピネン、α－ピネン、β－ピネン、又はブチル化ヒドロキシトルエンから選択される組成物も本明細書に開示される。

【0050】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該安定剤が、冷媒の重量に基づいて約０．００１～１．０重量パーセントの量で存在する組成物も本明細書に開示される。

【0051】

前述の実施形態のいずれかによれば、少なくとも１つのトレーサーを更に含む組成物も本明細書に開示される。

【0052】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該少なくとも１つのトレーサーが、約１０重量ｐｐｍ～約１０００重量ｐｐｍの量で存在する組成物も本明細書に開示される。

【0053】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該少なくとも１つのトレーサーが、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、クロロフルオロカーボン、クロロフルオロオレフィン、炭化水素、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロオレフィン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される組成物も本明細書に開示される。

【0054】

前述の実施形態のいずれかによれば、当該少なくとも１つのトレーサーが、ＨＦＣ－２３、ＨＣＦＣ－３１、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－２３６ｆａ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＨＦＣ－２６３ｆｂ、ＨＦＣ－２７２ｃａ、ＨＦＣ－２８１ｅａ、ＨＦＣ－２８１ｆａ、ＨＦＣ－３２９ｐ、ＨＦＣ－３２９ｍｍｚ、ＨＦＣ－３３８ｍｆ、ＨＦＣ－３３８ｐｃｃ、ＣＦＣ－１２、ＣＦＣ－１１、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＦＣ－１２３、ＨＣＦＣ－１２４、ＨＣＦＣ－１２４ａ、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－１４２ｂ、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＦＯ－１１３０、ＨＣＦＯ－１１３０ａ、ＨＣＦＯ－１１３１、ＨＣＦＯ－１１２２、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、ＰＦＣ－１１６、ＰＦＣ－Ｃ２１６、ＰＦＣ－２１８、ＰＦＣ－Ｃ３１８、ＰＦＣ－１２１６、ＰＦＣ－３１－１０ｍｃ、ＰＦＣ－３１－１０ｍｙ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される組成物も本明細書に開示される。

【0055】

別の実施形態では、当該冷媒が気相及び液相を含む、前述の実施形態のいずれかによる組成物を含有する冷媒貯蔵容器が本明細書に開示される。

【0056】

別の実施形態では、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を備え、それぞれが蒸気圧縮サイクルを行うように動作可能に接続され、前述の実施形態のいずれかの冷媒組成物が、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置のそれぞれを通して循環する、電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムも本明細書に開示される。

【0057】

前述の実施形態のいずれかによれば、平均温度勾配が、４．０Ｋ、３．０Ｋ、２．５Ｋ、又は２．０Ｋ未満である、冷房及び暖房システムも本明細書に開示される。

【0058】

前述の実施形態のいずれかによれば、ＰＴＣヒーターを含まない冷房及び暖房システムも本明細書に開示される。

【0059】

前述の実施形態のいずれかによれば、可逆冷却ループではない冷房及び暖房システムも本明細書に開示される。

【0060】

前述の実施形態のいずれかによれば、圧縮機と凝縮器との間に動作可能に接続された再加熱器を更に備える冷房及び暖房システムも本明細書に開示される。

【0061】

別の実施形態では、電気車両内に含まれる暖房及び冷房システムにおいてＨＦＯ－１２３４ｙｆを代替する方法であって、前述の組成物のいずれかを伝熱流体として当該暖房及び冷房システムに提供することを含む、方法も本明細書に開示される。

【0062】

前述の実施形態のいずれかによれば、ＨＦＯ－１２３４ｙｆを代替する方法であって、当該冷媒ブレンドが、同じ条件下で動作したときにＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも少なくとも７％高い、又は１０％高い、又は１５％高い、又は更には２０％高い体積加熱容量を生じさせる、方法も本明細書に開示される。

【0063】

前述の実施形態のいずれかによれば、ＨＦＯ－１２３４ｙｆを代替する方法であって、当該冷媒ブレンドが、同じ条件下で動作したときにＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独のＣＯＰ以上のＣＯＰを生じさせる、方法も本明細書に開示される。

【0064】

別の実施形態では、使用済み冷媒を全てシステムから除去することと、前述の組成物のいずれかをシステムに充填することとを含む、電気車両の暖房及び冷房システムを整備する方法も本明細書に開示される。

【0065】

別の実施形態では、電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムにおける伝熱流体としての、前述の組成物のいずれかの使用が本明細書に開示される。

【0066】

本発明の様々な態様及び実施形態は、単独で、又は互いに組み合わせて使用されることができる。本発明の他の特徴及び利点は、例として本発明の原理を例示する好ましい実施形態の以下のより詳細な説明から明らかとなるであろう。

【図面の簡単な説明】

【0067】

【図1】実施形態による可逆冷却又は加熱ループシステムを示す。

【図2】実施形態による可逆冷却又は加熱ループシステムを示す。

【図3】実施形態による冷却又は加熱システムを示す。

【図4】実施形態による冷却又は加熱システムを示す。

【図5】実施形態による冷却又は加熱システムを示す。

【図6】実施形態による冷却又は加熱システムを示す。

【図7】実施形態による冷却又は加熱システムを示す。

【図8】実施形態による冷却又は加熱システムを示す。

【図9】実施形態による冷却又は加熱システムを示す。

【発明を実施するための形態】

【0068】

定義
本明細書で使用するとき、伝熱組成物又は伝熱流体という用語は、熱源からヒートシンクへと熱を運ぶために使用される組成物を意味する。

【0069】

熱源は、熱を加える、伝達する、移動させる又は除去することが望ましい任意の空間、場所、物又は物体として定義される。この実施形態における熱源の例は、空調を必要とする車両の乗員区画である。

【0070】

ヒートシンクは、熱を吸収することができる任意の空間、場所、物又は物体として定義される。この実施形態におけるヒートシンクの例は、加熱を必要とする車両の乗員区画である。

【0071】

伝熱システムは、特定の場所において加熱又は冷却効果を生じるために使用されるシステム（又は機器）である。本発明における伝熱システムは、自動車の乗員区画の暖房又は冷房を提供する加熱又は冷却システムを意味する。このシステムは、ヒートポンプシステムと呼ばれることもあり、可逆加熱システム若しくは可逆冷却システム、又は単に加熱及び冷却システムであってもよい。

【0072】

伝熱流体は、少なくとも１つの冷媒と、潤滑剤、安定剤、トレーサー、ＵＶ色素、及び火炎抑制剤からなる群から選択される少なくとも１つの成分とを含む。

【0073】

体積容量は、吸収又は排出された熱の量を理論上の圧縮機変位で除したものである。除去又は吸収される熱は、熱交換器間のエンタルピー差に冷媒質量流量を乗じたものである。理論上の圧縮機変位は、冷媒質量流量を圧縮機に入るガスの密度（すなわち、圧縮機吸入密度）で除したものである。より単純には、体積容量は、吸引密度に熱交換器エンタルピー差を乗じたものである。体積容量がより高いと、同じ熱負荷に対してより小さな圧縮機を使用することが可能になる。本明細書において、冷却能力とは冷却モードにおける体積容量を指し、加熱能力とは加熱モードにおける体積容量を指す。

【0074】

成績係数（Coefficient of performance、ＣＯＰ）は、吸収又は排出された熱の量を、そのサイクルが動作するのに必要なエネルギー入力（圧縮機の能力によって近似）で除したものである。ＣＯＰは、ヒートポンプの動作モードに特有であり、したがって、加熱についてのＣＯＰ又は冷却についてのＣＯＰである。ＣＯＰは、エネルギー効率比（energy efficiency ratio、ＥＥＲ）に直接関連する。

【0075】

過冷却は、所定の圧力で、その液体の飽和点を下回るまで液体の温度を低下させることを指す。液体飽和点は、蒸気が完全に液体に凝結する温度である。飽和温度（又は沸点温度）を下回る温度まで液体を冷却することによって、正味の冷蔵効果を増大させることができる。それにより、過冷却は、システムの冷蔵能力及びエネルギー効率を向上させる。過冷却量は、飽和温度（度）を下回る冷却量である。

【0076】

過熱は、所定の圧力で、その蒸気の飽和点を上回るまで蒸気の温度を上昇させることを指す。蒸気飽和点は、液体が完全に蒸気に蒸発する温度である。過熱は、所与の圧力において、蒸気をより高温の蒸気に加熱し続ける。飽和温度（又は露点温度）を上回る温度まで蒸気を加熱することによって、正味の冷蔵効果を増大させることができる。それにより、過熱は、蒸発機内で生じたときにシステムの冷蔵能力及びエネルギー効率を向上させる。吸引ラインの過熱は、正味の冷蔵効果を付加せず、効率及び容量を低下させる可能性がある。過熱量は、飽和温度（度）を上回る加熱量である。

【0077】

温度勾配（単に「勾配」と呼ばれることもある）は、任意の過冷却又は過熱を除く、冷媒システムの凝縮機内の冷媒による相変化プロセスの開始温度と終了温度との間の差の絶対値である。蒸発器の場合、勾配は露点と蒸発器入口との間の温度差である。勾配は、近共沸混合物又は非共沸組成物の凝縮又は蒸発について説明するために使用され得る。空調システム又はヒートポンプシステムの温度勾配を指す場合、蒸発器内の温度勾配と凝縮器の温度勾配との平均値である平均温度勾配を提供することが一般的である。勾配は、ブレンド冷媒、すなわち、少なくとも２つの成分で構成される冷媒に適用できる。

【0078】

本明細書において勾配が小さいとは、加熱のための条件下で対象の動作範囲にわたって４Ｋ未満、より好ましくは対象の動作範囲にわたって３Ｋ未満、より好ましくは対象の動作範囲にわたって２．５Ｋ未満、又は最も好ましくは対象の動作範囲にわたって２．０Ｋ未満である平均勾配（例えば、０超～約２．０Ｋ未満の範囲の勾配）であると定義される。

【0079】

共沸組成物は、所与の圧力及び温度の条件で単一の物質として挙動する２つ以上の物質の定沸混合物である。共沸組成物を特性評価する１つの方法は、液体の部分的蒸発又は蒸留によって生成された蒸気が、蒸発又は蒸留させた液体と同じ組成を有すること、すなわち、混合蒸留物／還流物が組成変化しないことである。定沸点組成物は、共沸であると特徴付けられるが、その理由は、同一化合物の非共沸混合物と比較すると、最高沸点又は最低沸点のいずれかを示すためである。共沸組成物は、一定の温度及び圧力であると仮定すると、動作中に空調又は暖房システム内で分留されることはない。更に、空調システム又は加熱システムからの漏出時に、共沸組成物が分留されることはない。

【0080】

近共沸組成物（一般に「共沸様組成物」とも称される）は、本質的に単一の物質として挙動する２つ以上の物質の実質的に定沸点の液体混合物である。近共沸組成物を特性評価する１つの方法は、液体の部分的蒸発又は蒸留によって生じた蒸気が、蒸発又は蒸留した液体と実質的に同じ組成を有する、すなわち、混合物が実質的に組成が変化することなく蒸留／還流することである。近共沸組成物を特性評価する別の方法は、特定の温度における組成物の沸点蒸気圧力及び露点圧力が実質的に同じであることである。

【0081】

本明細書において、近共沸組成物は、実質的に圧力差のない露点圧力及び沸点圧力を示す。すなわち、所与の温度における露点圧力と沸点圧力との差は、小さな値になる。露点圧力と沸点圧力との差が（沸点圧力に基づいて）３パーセント以下である組成物は、近共沸混合物であるとみなしてよいと記載することができる。

【0082】

本明細書で使用するとき、「含む（comprises）」、「含む（comprising）」、「含む（includes）」、「含む（including）」、「有する（has）」、「有する（having）」という用語、又はこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することを意図する。例えば、列挙する要素を含む、組成物、プロセス、方法、物品、又は装置は、必ずしもそれらの要素のみに限定されるものではなく、明示的に列挙されない他の要素、又はそのような組成物、プロセス、方法、物品、若しくは装置などに内在する他の要素を含み得る。更に、明示的にこれに反する記載がない限り、「又は」は、包括的な「又は」を指し、排他的な「又は」を指すものではない。例えば、条件Ａ又はＢは、以下、すなわち、Ａが真であり（又は存在し）かつＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在しない）かつＢが真である（又は存在する）、並びにＡ及びＢの両方が真である（又は存在する）のいずれか１つにより満たされる。

【0083】

移行句「からなる（consisting of）」は、特定されていないあらゆる要素、工程、又は成分を除外する。特許請求の範囲における場合、このような句は、材料に通常付随する不純物を除き、列挙された材料以外の材料を含むことに対して特許請求の範囲を閉ざすことになる。語句「からなる」がプリアンブルの直後ではなく特許請求の範囲の本文の分節内で現れる場合、この語句はその節内に示される要素のみを限定するものであり、その他の要素が特許請求の範囲全体から除外されるわけではない。

【0084】

移行句「から本質的になる（consisting essentially of）」は、文字どおり開示されているものに加えて、材料、工程、特徴、成分、又は要素を含む、組成物、方法を定義するために使用されるが、ただし、これらの追加的に含まれる材料、工程、特徴、成分、又は要素は、請求される発明の基本的及び新規の特徴、特に本発明のプロセスのいずれかの所望の結果を達成するための行動様式に実質的に影響を及ぼす。用語「から本質的になる」は、「含む」と「からなる」との間の中間の意味をもつ。

【0085】

出願人らが、発明又はその一部を、「含む」などの非限定的な用語で定義していた場合、（特に明記しない限り）その記載は、例えばから本質的になる又はからなる組成物を含む、用語「から本質的になる」又は「からなる」を使用する発明もまた含むと解釈すべきであることが容易に理解されるべきであろう。

【0086】

また、「ａ」又は「ａｎ」の使用は、本明細書に記載された要素及び成分を説明するために用いられる。これは、単に便宜上なされるものであり、本発明の範囲の全般的な意味を与えるためのものである。この記載は、１つ又は少なくとも１つを含むものと解釈されるべきであり、単数形は、別の意味を有することが明白でない限り、複数形も含む。

【0087】

冷媒ブレンド
地球温暖化係数（global warming potential、ＧＷＰ）は、１キログラムの二酸化炭素の排出と比較して、１キログラムの特定の温室効果ガスの大気排出に起因する相対的な地球温暖化への寄与を推定するための指数である。ＧＷＰは、様々な対象期間について計算することができ、所与のガスの大気寿命の影響を示す。１００年間を対象期間とするＧＷＰが、一般的に参照される値である。混合物については、各成分に関する個々のＧＷＰに基づいて加重平均を計算することができる。国連の気候変動に関する政府間パネル（Intergovernmental Panel on Climate Change、ＩＰＣＣ）は、公式の評価レポート（assessment report、ＡＲ）で冷媒ＧＷＰの精査された値を提供している。４番目の評価レポートはＡＲ４として示され、５番目の評価レポートはＡＲ５として示される。本明細書において本発明の冷媒ブレンドについて報告されるＧＷＰ値は、ＡＲ５値を指す。

【0088】

オゾン破壊係数（ozone depletion potential、ＯＤＰ）は、物質によって生じるオゾン破壊の量を指す数値である。ＯＤＰは、化学物質がオゾンに及ぼす影響の、類似の質量のＲ－１１又はトリクロロフルオロメタンの影響に対する比である。Ｒ－１１はクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の一種であり、オゾン層破壊の原因となる塩素を有する。更に、ＣＦＣ－１１のＯＤＰが１．０と定義される。他のＣＦＣ及びハイドロフルオロクロロカーボン（ＨＣＦＣ）は、０．０１～１．０の範囲のＯＤＰを有する。本明細書に記載されたハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）とハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）は、オゾン層分解及び破壊に寄与することが知られている種である、塩素、臭素、又はヨウ素を含有しないため、ＯＤＰはゼロである。

【0089】

組成物は、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、及び１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）から本質的になる冷媒ブレンドを含む。冷媒ブレンド中のＨＦＣ－３２の好適な量としては、総冷媒ブレンド組成物に基づいて、約２重量パーセント～７重量パーセント、又は約２重量パーセント～６重量パーセント、又は約２重量パーセント～５重量パーセント、又は約３重量パーセント～４重量パーセントの量が挙げられるが、これらに限定されない。冷媒ブレンド中のＨＦＣ－１５２ａの好適な量としては、総冷媒ブレンド組成物に基づいて、約３重量パーセント～１７重量パーセント、又は約４重量パーセント～１７重量パーセント、又は約８重量パーセント～１７重量パーセント、約８重量パーセント～１６重量パーセント、又は約１０重量パーセント～１６重量パーセント、又は約１０重量パーセント～１４重量パーセントの量が挙げられるが、これらに限定されない。冷媒ブレンド中のＨＦＯ－１２３４ｙｆの好適な量としては、総冷媒ブレンド組成物に基づいて、約８１重量パーセント～９０重量パーセント、又は約８１重量パーセント～８９重量パーセント、又は約８１重量パーセント～８５重量パーセント、又は約８２重量パーセント～８６重量パーセント、又は約８２重量パーセント～８５重量パーセントの量が挙げられるが、これらに限定されない。

【0090】

本発明の伝熱システム及び方法で使用するのに好適な具体的な組成物は、以下：
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１５重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８１重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８３重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８３重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１１重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８６重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８７重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約８８重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約６重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約５重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；又は
約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ
を含む。

【0091】

一実施形態では、組成物は、８１～９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び３～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含む冷媒ブレンドを含む。別の実施形態では、当該冷媒ブレンドは、８１～８９重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び４～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、当該冷媒ブレンドは、８１～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び８～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、当該冷媒ブレンドは、８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、当該冷媒ブレンドは、８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び１０～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、当該冷媒ブレンドは、ＨＦＣ－３２が約２～６重量パーセント、好ましくは約２～５重量パーセント、より好ましくは約３～４重量パーセントの量で存在する、前述の組成物のいずれかから本質的になる。

【0092】

ＨＦＯ－１２３４ｙｆは、非常に低いＧＷＰを有し、ＧＷＰ＝１（ＡＲ５）を有する。ＨＦＣ－３２は、ＧＷＰ＝６７７（ＡＲ５）を有し、ＨＦＣ－１５２ａは、ＧＷＰ＝１３８（ＡＲ５）を有する。

【0093】

したがって、最終ブレンドは、０ＯＤＰ及び低ＧＷＰ、又はＧＷＰ≦１００、又は好ましくはＧＷＰ≦７５、又はより好ましくはＧＷＰ≦５０、又はＧＷＰ≦４０（ＡＲ５値による）を有する。以下に示す表１は、気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）が２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、及び１，１－ジフルオロメタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、及びこれらの様々な組み合わせについて実施した第５次評価レポートによる冷媒ブレンド及びＧＷＰを示す要約表である。本発明の冷媒ブレンドは、ＡＲ５からの値に基づいて、０超～約７５未満、又は０超～約５０未満、又は０超～４０未満の範囲のＧＷＰを有し得る。

【0094】

冷媒ブレンドの場合、ＧＷＰは、ブレンド内の各成分の質量（例えば、重量％）を考慮して、ブレンド内の個々のＧＷＰ値の加重平均として計算することができる。

【0095】

【表1】

【0096】

本明細書に記載される冷媒ブレンドは、熱交換器、すなわち、温度勾配の小さな蒸発器及び／又は凝縮器において動作する。したがって、冷却及び加熱のために効率的かつ一貫した性能を提供する動作では組成物の分留が制限される。

【0097】

ＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＨＦＣ－３２のみを含有する冷媒ブレンド組成物は、より大きな温度勾配を有することが知られている。ＨＦＣ－１５２ａを添加することにより、冷媒組成物の温度勾配が減少する。この効果は、特にＨＦＯ－１２３４ｙｆ組成が７０重量パーセントを超える場合に顕著である。

【0098】

いくつかの実施形態では、冷媒ブレンドは、対象の動作範囲にわたって４Ｋ未満の平均温度勾配を提供し、より好ましくは勾配が小さいとは、対象の動作範囲にわたって３Ｋ未満であり、より好ましくは対象の動作範囲にわたって２．５Ｋ未満であり、最も好ましくは対象の動作範囲にわたって２．０Ｋ未満である（例えば、０超～約２．０Ｋ未満の範囲の勾配）。この効果は、前述の冷媒ブレンドのいずれかが加熱モードで動作するヒートポンプで使用されるときに観察される。

【0099】

冷媒添加剤
冷媒ブレンドを含む本発明の組成物は、潤滑剤を更に含むことができ、伝熱流体として使用することができる。本発明の冷媒ブレンド及び潤滑剤を含有する本発明の組成物は、安定剤、漏出検出材料（例えば、ＵＶ色素）、トレーサー、及び他の有益添加剤などの添加剤を含有し得る。

【0100】

この組成物のために選択された潤滑剤は、好ましくは、潤滑剤が蒸発器から凝縮器に確実に戻れるようにするために、冷媒ブレンドにおいて十分な可溶性を有する。更に、混和性は、圧縮機を潤滑するための潤滑剤の有効粘度を低下させるほど大きくてはならない。好ましい一実施形態では、潤滑剤及び冷媒ブレンドは、幅広い温度範囲にわたって混和性である。移動式空調及び暖房における使用については、約－４０℃～約＋４０℃の温度範囲にわたる混和性が望ましい。本発明の潤滑剤としては、ポリアルキレングリコール潤滑剤（ＰＡＧ）、ポリオールエステル潤滑剤（ＰＯＥ）、ポリビニルエーテル潤滑剤（ＰＶＥ）、ポリ－ａ－オレフィン（ＰＡＯ）、アルキルベンゼン、鉱油、フッ素化ポリエーテル、及びシリコン潤滑剤を挙げることができる。

【0101】

好ましい潤滑剤は、１つ以上のポリアルキレングリコール型潤滑剤、１つ以上のポリオールエステル型潤滑剤（ＰＯＥ）、１つ以上のポリ－α－オレフィン、又は１つ以上のポリビニルエーテル潤滑剤であってよい。更に、本発明の冷媒ブレンドと組み合わせるための潤滑剤は、ＰＡＧ、ＰＯＥ、及び／又はＰＶＥ潤滑剤のいずれかの混合物であってもよい。

【0102】

一実施形態では、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）油が好ましく、２つ以上のオキシプロピレン基からなるホモポリマー又はコポリマーであってもよい。ＰＡＧ油は、末端保護されていなくても、一端が保護されていても、又は両端が保護されていてもよい。市販のＰＡＧ油の例としては、ＮＤ－８、ＣａｓｔｒｏｌＰＡＧ４６、ＣａｓｔｒｏｌＰＡＧ１００、ＣａｓｔｒｏｌＰＡＧ１５０、ＤａｐｈｎｅＨｅｒｍｅｔｉｃＰＡＧＰＬ、及びＤａｐｈｎｅＨｅｒｍｅｔｉｃＰＡＧＰＲが挙げられるが、これらに限定されない。

【0103】

本発明においてそれらを使用するＰＡＧ潤滑剤特性は、２０℃で１０^１０Ω－ｍ超の体積抵抗率、２０℃で約０．０２Ｎ／ｍ～０．０４Ｎ／ｍの表面張力、４０℃で約２０ｃＳｔ～約５００ｃＳｔの動粘度、少なくとも２５ｋＶの絶縁破壊電圧、及び最大０．１ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を含む。

【0104】

この実施形態の態様では、潤滑剤はＰＯＥを含み、本組成物への曝露時に安定であり、冷媒ブレンド組成物は、約１未満、０超～１未満、０超～約０．７５未満、場合によっては０超～約０．４未満の全酸価（Total Acid Number（ＴＡＮ））、ｍｇＫＯＨ／ｇ数を有する。

【0105】

この実施形態の別の態様では、潤滑剤はＰＡＧを含み、冷媒は、約８１～９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＡＧを含み、冷媒は、約８１～８９重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約４～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＡＧを含み、冷媒は、約８１～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＡＧを含み、冷媒は、約８２～８６重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～６重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＡＧを含み、冷媒は、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。そして、追加の実施形態では、潤滑剤はＰＡＧを含み、冷媒は、ＨＦＣ－３２が約３～４重量パーセントで存在する、前述の組成物のいずれかから本質的になる。そして、更なる態様では、冷媒組成物は、約０超～１重量％未満の追加の化合物を更に含む。

【0106】

ＰＯＥ潤滑剤は、典型的には、カルボン酸又はカルボン酸の混合物と、アルコール又はアルコールの混合物との化学反応（エステル化）によって形成される。

【0107】

一実施形態では、ポリオールエステルは、本明細書で使用するとき、約３～２０個のヒドロキシル基を有するジオール又はポリオールと、約１～２４個の炭素原子を有するカルボン酸（又は脂肪酸）とのエステルを含み、好ましくは、ポリオールとして使用される。基油として使用することができるエステルは、参照により本明細書に組み込まれる第１５３条（４）に従って公開された欧州特許出願第２７２７９８０（Ａ１）号に記載されている。ここで、ジオールの例としては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，７－ヘプタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等が挙げられる。

【0108】

上記ポリオールの例としては、多価アルコール、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ（トリメチロールプロパン）、トリ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）、トリ（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの二量体から二十量体）、１，３，５－ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトール－グリセリン縮合体、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトールなど；多糖類、例えば、特にキシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース；これらの部分的エーテル化生成物及びメチルグルコシド等が挙げられる。これらの中でも、ヒンダードアルコール、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ（トリメチロールプロパン）、トリ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）、トリ（ペンタエリスリトール）などがポリオールとして好ましい。

【0109】

脂肪酸の炭素数は特に限定されないが、一般に、１～２４個の炭素原子を有する脂肪酸が使用される。１～２４個の炭素原子を有する脂肪酸では、潤滑特性の観点から、３個以上の炭素原子を有する脂肪酸が好ましく、４個以上の炭素原子を有する脂肪酸がより好ましく、５個以上の炭素原子を有する脂肪酸が更により好ましく、１０個以上の炭素原子を有する脂肪酸が最も好ましい。更に、冷媒との適合性の観点から、１８個以下の炭素原子を有する脂肪酸が好ましく、１２個以下の炭素原子を有する脂肪酸がより好ましく、９個以下の炭素原子を有する脂肪酸が更により好ましい。一実施形態では、カルボン酸は、２～１８個の炭素原子を有する。

【0110】

更に、脂肪酸は、直鎖脂肪酸及び分枝鎖脂肪酸のいずれであってもよく、脂肪酸は、潤滑特性の観点からは直鎖脂肪酸が好ましく、一方、加水分解安定性の観点からは分枝鎖脂肪酸が好ましい。更に、脂肪酸は、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。具体的には、上記脂肪酸の例としては、直鎖又は分枝鎖脂肪酸、例えば、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、オレイン酸など；カルボン酸基が四級炭素原子に結合している、いわゆるネオ酸等が挙げられる。より具体的には、その好ましい例としては、吉草酸（ｎ－ペンタン酸）、カプロン酸（ｎ－ヘキサン酸）、エナント酸（ｎ－ヘプタン酸）、カプリル酸（ｎ－オクタン酸）、ペラルゴン酸（ｎ－ノナン酸）、カプリン酸（ｎ－デカン酸）、オレイン酸（ｃｉｓ－９－オクタデカン酸）、イソペンタン酸（３－メチルブタン酸）、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸等が挙げられる。ちなみに、ポリオールエステルは、ポリオールのヒドロキシル基が完全にエステル化されずに残っている部分エステル；全てのヒドロキシル基がエステル化されている完全なエステル；又は部分エステルと完全エステルとの混合物であってもよく、完全エステルが好ましい場合がある。

【0111】

ポリオールエステルにおいて、より優れた加水分解安定性の観点から、ヒンダードアルコール、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ（トリメチロールプロパン）、トリ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）、トリ（ペンタエリスリトール）などのエステルがより好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、又はペンタエリスリトールのエステルが更により好ましく；冷媒との特に優れた適合性及び加水分解安定性の観点から、ペンタエリスリトールのエステルが最も好ましい。

【0112】

ポリオールエステルの好ましい具体例としては、ネオペンチルグリコールと、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのジエステル；トリメチロールエタンと、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのトリエステル；トリメチロールプロパンと、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのトリエステル；トリメチロールブタンと、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのトリエステル；並びにペンタエリスリトールと、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、オレイン酸、イソペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、及び３，５，５－トリメチルヘキサン酸から選択される１種又は２種以上の脂肪酸とのテトラエステルが挙げられる。ちなみに、２種以上の脂肪酸とのエステルは、１種の脂肪酸とポリオールとの２種以上のエステルの混合物、及びその２種以上の混合脂肪酸とポリオールとのエステルであってもよく、特に、混合脂肪酸とポリオールとのエステルは、低温特性及び冷媒との適合性において優れている。

【0113】

電化自動車の空調及び暖房用途のために使用されるＰＯＥ潤滑剤は、２０～５００ｃＳｔ、７５～１１０ｃＳｔ、理想的には約８０ｃＳｔ～１００ｃＳｔ、最も具体的には８５ｃｓｔ～９５ｃＳｔの（ＡＳＴＭＤ４４５に準拠して４０℃で測定した）動粘度を有し得る。しかし、本発明を限定することを望むものではないが、電化車両のヒートポンプ圧縮機のニーズに応じて、他の潤滑剤粘度が含まれてもよいことに留意すべきである。本発明の組成物と共に使用するための自動車用ＰＯＥタイプ潤滑剤の好適な特徴を以下に列挙する。

【0114】

【表2】

【0115】

一実施形態では、潤滑剤はＰＯＥを含み、ＰＯＥは、本発明の組成物への曝露時に安定であり、冷媒組成物は、約５００ｐｐｍ未満のＦイオン、場合によっては０超～５００ｐｐｍ未満、０超～１００ｐｐｍ未満、場合によっては０超～５０ｐｐｍ未満のＦイオン量を有する。

【0116】

この実施形態の態様では、冷媒は、約８１～約９０重量パーセント、好ましくは約８１～８９重量パーセント、より好ましくは約８１～８５重量パーセント、より好ましくは約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２重量パーセント～７重量パーセント、又は約２重量パーセント～６重量パーセント、又は約２重量パーセント～５重量パーセント、又は約３重量パーセント～４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３重量パーセント～１７重量パーセント、又は約４重量パーセント～１７重量パーセント、又は約８重量パーセント～約１７重量パーセント、又は約８重量パーセント～約１６重量パーセント、又は約１０重量パーセント～約１６重量パーセント、又は約１０重量パーセント～約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。そして、更なる態様では、冷媒組成物は、約０超～１重量％未満の追加の化合物を更に含む。

【0117】

一実施形態では、潤滑剤はＰＯＥを含み、ＰＯＥは、本発明の組成物への曝露時に安定であり、冷媒ブレンド組成物は、約１未満、０超～１未満、０超～約０．７５未満、場合によっては０超～約０．４未満の全酸価（ＴＡＮ）、ｍｇＫＯＨ／ｇ数を有する。この実施形態の態様では、潤滑剤はＰＯＥを含み、冷媒は、約８１～９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＯＥを含み、冷媒は、約８１～８９重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約４～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＯＥを含み、冷媒は、約８１～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＯＥを含み、冷媒は、約８２～８６重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～６重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＯＥを含み、冷媒は、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。そして、追加の実施形態では、潤滑剤はＰＯＥを含み、冷媒は、ＨＦＣ－３２が約３～４重量パーセントで存在する、前述の組成物のいずれかから本質的になる。そして、更なる態様では、冷媒組成物は、約０超～１重量％未満の追加の化合物を更に含む。

【0118】

別の実施形態では、ＰＶＥ潤滑剤が、本発明の組成物に潤滑剤として含まれてもよい。本発明の範囲を何ら限定することを意味するものではないが、本発明の実施形態では、ポリビニルエーテル油としては、米国特許第５，３９９，６３１号及び同第６，４５４，９６０号に記載されているような文献に教示されているものが挙げられる。本発明の別の実施形態では、ポリビニルエーテル油は、式１によって示されるタイプの構造単位で構成される：

【0119】

【化1】

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は、独立して、水素及び炭化水素から選択され、当該炭化水素は、任意選択で、１つ以上のエーテル基を含有していてもよい）。本発明の好ましい実施形態では、式２に示すように、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３はそれぞれ水素である：

【0120】

【化2】

【0121】

本発明の別の実施形態では、ポリビニルエーテル油は、式３によって示されるタイプの構造単位で構成される：

【0122】

【化3】

（式中、Ｒ_５及びＲ_６は、独立して、水素及び炭化水素から選択され、ｍ及びｎは、整数である）。

【0123】

一実施形態では、ポリビニルエーテル油は、以下の２つの単位のコポリマーを含む：

【0124】

【化4】

【0125】

潤滑剤の特性（粘度、冷媒の溶解度、及び冷媒との混和性）は、ｎ／ｎ比及びｍ＋ｎの合計を変化させることによって調整することができる。別の実施形態では、ＰＶＥ潤滑剤は、５０～９５重量パーセントの単位１であるものである。

【0126】

この実施形態の態様では、潤滑剤はＰＶＥを含み、冷媒は、約８１～９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＶＥを含み、冷媒は、約８１～８９重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約４～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＶＥを含み、冷媒は、約８１～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＶＥを含み、冷媒は、約８２～８６重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～６重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＶＥを含み、冷媒は、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。別の実施形態では、潤滑剤はＰＶＥを含み、冷媒は、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる。そして、追加の実施形態では、潤滑剤はＰＶＥを含み、冷媒は、ＨＦＣ－３２が約３～４重量パーセントで存在する、前述の組成物のいずれかから本質的になる。そして、更なる態様では、冷媒組成物は、約０超～１重量％未満の追加の化合物を更に含む。

【0127】

ＰＯＥ潤滑剤に関しては、本明細書に記載の組成物においてＰＶＥ潤滑剤を使用するため、特に自動車の冷房及び暖房システムにおいて使用するためと、同様の特性及び特徴が必要とされ得る。

【0128】

好ましい実施形態では、潤滑剤は、約－４０℃～約８０℃、より好ましくは約－３０℃～約４０℃の範囲内、更により具体的には－２５℃～４０℃の温度で冷媒に可溶性である。別の実施形態では、コンプレッサ内で潤滑剤を維持しようとする試みは優先ではないので、高温不溶性は好ましくない。

【0129】

潤滑剤の量は、約１～約２０重量％、約１～約７重量％、場合によっては約１～約３重量％の範囲であり得る。

【0130】

潤滑油の加水分解を抑えるためには、電気タイプの車両の加熱／冷却システムの水分濃度を制御する必要がある。したがって、この実施形態における潤滑剤は、水分が少なく、典型的には１００重量ｐｐｍ未満の水しか有しない必要がある。

【0131】

好ましい実施形態では、潤滑剤は、約－３５℃～約１００℃、より好ましくは約－３５℃～約５０℃の範囲内、更により具体的には－３０℃～４０℃の温度で車両ヒートポンプシステムの冷媒ブレンドに可溶性であるＰＯＥ潤滑剤を含む。別の好ましい実施形態では、ＰＯＥ潤滑剤は約７０℃を超える温度で、より好ましくは約８０℃を超える温度で、最も好ましくは９０～９５℃の温度で可溶性である。

【0132】

特に留意すべきは、２０℃で１０^１０Ω－ｍを超える体積抵抗率；２０℃で約０．０２Ｎ／ｍ～０．０４Ｎ／ｍの表面張力；４０℃で約２０ｃＳｔ～約５００ｃＳｔ、又は約５０ｃＳｔ～約２００ｃＳｔ、又は約７５ｃＳｔ～約１００ｃＳｔの動粘度；少なくとも２５ｋＶの絶縁破壊電圧；及び最大０．１ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有するＰＡＧ、ＰＯＥ、ＰＡＯ、及びＰＶＥ潤滑剤である。

【0133】

ＨＦＯタイプの冷媒は、二重結合が存在するため、熱的に不安定になり、極端な使用、取り扱い、又は保管状況で分解する可能性がある。したがって、ＨＦＯタイプの冷媒に安定剤を添加することには利点がある場合がある。安定剤としては、特に、ニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸；トルトリアゾール又はベンゾトリアゾールなどのアゾール；トコフェロールなどのフェノール化合物；ヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔブチル－４－メチルフェノール；ｎ－ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテルなどのエポキシド（場合によっては、フッ素化若しくは過フッ素化アルキルエポキシド又はアルケニル若しくは芳香族エポキシド）；環式モノテルペン；ｄ－リモネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、α－ピネン、又はβ－ピネンなどのテルペン；亜リン酸塩、リン酸塩、ホスホネート、チオール、及びラクトンを挙げることができる。好適な安定剤の例は、国際公開第２０１９２１３００４号、同第２０２０２２２８６４号、及び同第２０２０２２２８６５号に開示されている。これらの開示は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0134】

ブレンドは、使用されているシステムの要件に応じて、安定剤を含む場合と含まない場合がある。冷媒ブレンドが安定剤を含む場合、それは、０．００１重量％～１重量％以下の任意の量、好ましくは約０．０１～約０．５重量パーセント、より好ましくは約０．０１～約０．３重量パーセントの上に列挙した安定剤のいずれか、ほとんどの場合、好ましくはｄ－リモネンを含み得る。

【0135】

いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物は、トレーサー化合物又はトレーサーを含有していてもよい。トレーサーは、２つ以上のトレーサー化合物を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、トレーサーは、全組成物の重量に基づいて、約５０重量百万分率（ｐｐｍ）～約１０００ｐｐｍの合計濃度で組成物中に存在する。他の実施形態では、トレーサーは、約５０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの合計濃度で存在する。代替的に、トレーサーは、約１００ｐｐｍ～約３００ｐｐｍの合計濃度で存在する。

【0136】

組成物の何らかの希釈、混入、又は他の変化の検出を可能にするための所定の量のトレーサーが本発明の組成物に存在してもよい。組成物中の特定の化合物の存在は、どの方法又はプロセスによって成分のうちの１つが生成されたかを示し得る。組成物の供給源を同定するために、指定の量のトレーサーを組成物に添加してもよい。このようにして、特許権の侵害の検出を達成することができる。トレーサーは冷媒化合物であってもよいが、組成物の冷媒成分の性能に影響を与える可能性が低いレベルで組成物中に存在する。

【0137】

トレーサー化合物は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロオレフィン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロオレフィン、クロロフルオロカーボン、クロロフルオロオレフィン、炭化水素、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロオレフィン、及びこれらの組み合わせであってもよい。トレーサー化合物の例としては、ＨＦＣ－２３（トリフルオロメタン）、ＨＣＦＣ－３１（クロロフルオロメタン）、ＨＦＣ－４１（フルオロメタン）、ＨＦＣ－１６１（フルオロエタン）、ＨＦＣ－１４３ａ（１，１，１－トリフルオロエタン）、ＨＦＣ－１３４ａ（１，１，１，２－テトラフルオロエタン）、ＨＦＣ－１２５（ペンタフルオロエタン）、ＨＦＣ－２３６ｆａ（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２３６ｅａ（１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２４５ｃｂ（１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２４５ｆａ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２５４ｅｂ（１，１，１，２－テトラフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２６３ｆｂ（１，１，１－トリフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２７２ｃａ（２，２－ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ－２８１ｅａ（２－フルオロプロパン）、ＨＦＣ－２８１ｆａ（１－フルオロプロパン）、ＨＦＣ－３２９ｐ（１，１，１，２，２，３，３，４，４－ノナフルオロブタン）、ＨＦＣ－３２９ｍｍｚ（１，１，１－トリフルオロ－２－メチルプロパン）、ＨＦＣ－３３８ｍｆ（１，１，１，２，２，４，４，４－オクタフルオロブタン）、ＨＦＣ－３３８ｐｃｃ（１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブタン）、ＣＦＣ－１２（ジクロロジフルオロメタン）、ＣＦＣ－１１（トリクロロフルオロメタン）、ＣＦＣ－１１４（１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン）、ＣＦＣ－１１４ａ（１，１，－ジクロロ－１，２，２，２－テトラフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－２２（クロロジフルオロメタン）、ＨＣＦＣ－１２３（１，１－ジクロロ－２，２，２－トリフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１２４（２－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１２４ａ（１－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１４１ｂ（１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１４２ｂ（１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－１５１ａ（１－クロロ－１－フルオロエタン）、ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ（２－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロプロパン）、ＨＣＣ－４０（クロロメタン）、ＨＦＯ－１１４１（フルオロエテン）、ＨＣＦＯ－１１３０（１，２－ジクロロエテン）、ＨＣＦＯ－１１３０ａ（１，１－ジクロロエテン）、ＨＣＦＯ－１１３１（１－クロロ－２－フルオロエテン）、ＨＣＦＯ－１１２２（２－クロロ－１，１－ジフルオロエテン）、ＨＦＯ－１１２３（１，１，２－トリフルオロエテン）、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ（１，２，３，３－テトラフルオロプロペン）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ（３，３，３－トリフルオロプロペン）、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ（１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン）、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ（１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン）、ＰＦＣ－１１６（ヘキサフルオロエタン）、ＰＦＣ－Ｃ２１６（ヘキサフルオロシクロプロパン）、ＰＦＣ－２１８（オクタフルオロプロパン）、ＰＦＣ－Ｃ３１８（オクタフルオロシクロブタン）、ＰＦＣ－１２１６（ヘキサフルオロエタン）、ＰＦＣ－３１－１０ｍｃ（１，１，１，２，２，３，３，４，４，４－デカフルオロブタン）、ＰＦＣ－３１－１０ｍｙ（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロ－２－トリフルオロメチルプロパン）、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

【0138】

冷媒ブレンドの可燃性
可燃性は、発火する及び／又は炎を伝播させる組成物の能力を意味するために使用される用語である。冷媒及び他の伝熱組成物又は作動流体については、燃焼下限濃度（lower flammability limit、「ＬＦＬ」）とは、ＡＳＴＭ（American Society of Testing and Material、米国材料検査協会）Ｅ６８１に記述されている試験条件下で組成物の均質混合物及び空気を介して火炎伝播することができる、空気中における伝熱組成物の最低濃度である。可燃上限（upper flammability limit、「ＵＦＬ」）とは、同じ試験条件下で組成物の均質混合物及び空気を介して火炎を伝播することができる、空気中における伝熱組成物の最高濃度である。

【0139】

ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ（American Society of Heating,Refrigerating and Air-Conditioning Engineers、米国暖房冷凍空調学会）規格３４又はＩＳＯ８１７ＩＳＯ８１７：２０１４（ｅｎ）Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔｓ－ＤｅｓｉｇｎａｔｉｏｎａｎｄＳａｆｅｔｙＣｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎによって不燃性（クラス１、火炎伝搬なし）として分類されるためには、冷媒は、液体相及び蒸気相内の両方において配合されたときにＡＳＴＭＥ６８１の条件を満たさなければならないことに加えて、ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ規格３４：２０１９又はＩＳＯ８１７：２０１４（ｅｎ）Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔｓ－ＤｅｓｉｇｎａｔｉｏｎａｎｄＳａｆｅｔｙＣｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎによって定義される漏出シナリオ中に生じる液体相及び蒸気相の両方において不燃性でなければならない。

【0140】

冷媒ブレンドがＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ（米国暖房冷凍空調学会）によって微燃性（クラス２Ｌ）として分類されるためには、製造許容差及び蒸気漏出挙動に基づいて冷媒ブレンドの配合の最悪ケース（worst case of formulation、ＷＣＦ）及び燃焼性の分留の最悪ケース（worst case of fractionation for flammability、ＷＣＦＦ）を決定しなければならない。２Ｌ、微燃性として分類されるためには、ＷＣＦ及びＷＣＦＦは、１）１４０°Ｆ（６０℃）及び１４．７ｐｓｉａ（１０１．３ｋＰａ）で試験したときに火炎伝搬を示し、ＬＦＬ＞０．００６２ｌｂ／ｆｔ^３（０．１０ｋｇ／ｍ^３）を有し、２）７３．４°Ｆ（２３．０℃）及び１４．７ｐｓｉａ（１０１．３ｋＰａ）で試験したときに≦３．９ｉｎ．／ｓ（１０ｃｍ／ｓ）の最大燃焼速度を有していなければならない。更に、公称冷媒ブレンドは、８１６９Ｂｔｕ／ｌｂ（１９，０００ｋＪ／ｋｇ）未満の燃焼熱を有していなければならない。

【0141】

ＡＳＨＲＡＥ規格３４は、化学量論的反応に十分な酸素を伴う１モルの冷媒の完全燃焼に基づくバランスの取れた化学量論方程式を使用して、冷媒ブレンドの燃焼熱を計算する方法を提供する。

【0142】

ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａ成分を特定の比率でブレンドすると、得られるブレンドは、ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ規格３４及びＩＳＯ８１７によって定義されるクラス２Ｌの燃焼性を有する。クラス２Ｌの可燃性は、クラス２及びクラス３の両方の可燃性よりも本質的に可燃性が低く（すなわち、燃焼熱つまりＨＯＣ値で例示されるようにエネルギー放出が低い）、自動車の加熱／冷却システムで管理できる。

【0143】

８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ、又は８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び１０～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含む、から本質的になる、又はからなる本発明の組成物は、ＡＳＨＲＡＥによってクラス２Ｌの燃焼性として分類され、ＬＦＬは１０体積パーセント未満であり、燃焼速度は１０ｃｍ／秒未満である。特に、約８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる組成物は、全ての要件を満たし、ＡＳＨＲＡＥによってクラス２Ｌ、微燃性として分類される。別の実施形態では、組成物は、８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ（許容差＋１．０／－１．０重量％）、４．０重量パーセントのＨＦＣ－３２（許容差＋０．５／－１．５重量％）、及び１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ（許容差＋０．５／－１．５重量％）から本質的になる。

【0144】

実施形態では、冷媒ブレンドは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、及び１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を含む。いくつかの実施形態では、冷媒ブレンドは、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、及び１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を含んでいてもよく、から本質的になっていてもよく、からなっていてもよい。いくつかの実施形態では、冷媒ブレンドは、約８１重量パーセント～９０重量パーセント、又は約８１重量パーセント～８９重量パーセント、又は約８１重量パーセント～８５重量パーセント、又は約８２重量パーセント～８６重量パーセント、又は約８２重量パーセント～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ；約２重量パーセント～７重量パーセント、又は約２重量パーセント～６重量パーセント、又は約２重量パーセント～５重量パーセント、又は３重量パーセント～４重量パーセントのＨＦＣ－３２；及び約３重量パーセント～１７重量パーセント、又は約４重量パーセント～１７重量パーセント、又は約８重量パーセント～１７重量パーセント、約８重量パーセント～１６重量パーセント、又は約１０重量パーセント～１６重量パーセント、又は約１０重量パーセント～１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含んでいてもよく、から本質的になっていてもよく、からなっていてもよい。

【0145】

一実施形態では、前述の冷媒組成物のいずれかは、ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＣＦＣ－１２、ＨＣＦＣ－１２４、３，３，３－トリフルオロプロピン、ＨＣＣ－１１４０、ＨＦＣ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、及びＨＣＦＯ－１１３１からなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含んでいてもよい。

【0146】

一実施形態では、前述の冷媒組成物のいずれかは、ＨＦＣ－２３、ＨＣＦＣ－３１、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＯ－１１４１、ＨＣＯ－１１４０、ＨＣＦＣ－１５１ａ、ＨＣＦＯ－１１３０ａ、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＦＯ－１１３２ａ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＦＯ－１１２２、及びＨＣＦＣ－１４２ｂからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含んでいてもよい。

【0147】

一実施形態では、前述の冷媒組成物のいずれかは、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、及びＨＣＦＣ－１５１ａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含んでいてもよい。あるいは、組成物は、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、及びＨＣＦＣ－１５１ａを含んでいてもよい。

【0148】

一実施形態では、前述の冷媒組成物のいずれかは、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、３，３，３－トリフルオロプロピン、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、及びＨＣＦＣ－１５１ａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含んでいてもよい。あるいは、組成物は、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＣ－４０、ＨＦＣ－１６１、及びＨＣＦＣ－１５１ａを含んでいてもよい。

【0149】

前述の冷媒組成物のいずれかに存在する追加の化合物の量は、０ｐｐｍ超～５，０００ｐｐｍ未満であってよく、特に約５～約１，０００ｐｐｍ、約５～約５００ｐｐｍ、及び約５～約１００ｐｐｍの範囲であってよい。

【0150】

一実施形態では、前述の冷媒組成物のいずれかに存在する追加の化合物の量は、冷媒組成物の０超～１重量％未満、好ましくは０．５重量パーセント未満、又はより好ましくは０．１重量パーセント未満であってよい。

【0151】

一実施形態では、前述の冷媒組成物のいずれかは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆのオリゴマー及び／又はホモポリマーのうちの少なくとも１つを含む追加の化合物を更に含んでいてもよい。量は、０超～約１００ｐｐｍ、場合によっては約２ｐｐｍ～約１００ｐｐｍの範囲であってよい。この実施形態の態様では、冷媒は、約８１～９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセント又は２～５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約３～１７重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含み、更なる態様では、冷媒組成物は、オリゴマー及びホモポリマーに加えて、約０超～１重量％未満、好ましくは０．５重量パーセント未満、更により好ましくは０．１重量パーセント未満の追加の化合物を更に含む。

【0152】

本発明の別の実施形態は、密閉容器内で気相及び／又は液相中に前述の組成物のいずれかを貯蔵することに関する。密閉容器における気相及び／又は液相内の水濃度は、約０．１～２００重量ｐｐｍの範囲である。密閉容器における気相及び／又は液相内の酸素濃度は、約２５℃で約１０体積ｐｐｍ～約０．３５体積パーセントの範囲である。密閉容器における気相及び／又は液相内の空気濃度は、約１００体積ｐｐｍ～約１．５体積パーセントの範囲である。

【0153】

前述の組成物を保管するためのコンテナは、気相及び液相を維持しながら組成物を密封することができる任意の好適な材料及び設計で構築することができる。好適なコンテナの例は、タンク、充填シリンダー、及び二次充填シリンダーなどの耐圧コンテナを含む。コンテナは、炭素鋼、マンガン鋼、クロム－モリブデン鋼、特に低合金鋼、ステンレス鋼、場合によってはアルミニウム合金などの任意の好適な材料から構築することができる。

【0154】

本発明の組成物は、所望の量の個々の成分を合わせるための任意の簡便な方法によって調製することができる。好ましい方法は、所望の成分量を計量し、その後、適切な槽内で成分を組み合わせることである。所望の場合、撹拌を使用してもよい。別の実施形態では、前述の冷媒組成物のいずれかは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａ、並びに場合によっては、追加の組成物のうちの少なくとも１つをブレンドすることによって調製することができる。

【0155】

更なる実施形態では、組成物は、リサイクル又は再生された冷媒から調製されてもよい。空気、水、又はシステム構成要素からの潤滑剤若しくは微粒子残留物を含み得る残留物などの汚染物質を除去することによって、構成成分のうちの１つ以上をリサイクル又は再生することができる。汚染物質を除去する手段は、広く変動し得るが、蒸留、デカンテーション、濾過、及び／又はモレキュラーシーブ若しくは他の吸収剤の使用による乾燥を含み得る。次いで、リサイクル又は再生された構成成分を、上記のように他の構成成分と組み合わせてもよい。

【0156】

本発明の一実施形態では、電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムが提供される。システムは、蒸発器、圧縮機、凝縮器、及び膨張装置を含み、それぞれが蒸気圧縮サイクルを行うように動作可能に接続されており、当該システムは、ＨＦＣ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａから本質的になる冷媒ブレンドを含む前述の組成物のいずれかを含有する。本発明のシステムにおける平均温度勾配は、加熱条件下で４．０Ｋ未満、好ましくは３．０Ｋ未満、より好ましくは２．５Ｋ未満、又は最も好ましくは２．０Ｋ未満である。システムは、好ましくはヒートポンプである。電気車両の乗員区画の冷房及び暖房の両方におけるヒートポンプシステムの優れた性能により、システムはもはや正温度係数（ＰＴＣ）ヒーターを必要としない。

【0157】

冷媒ブレンドは、様々な加熱及び冷却システムで使用できる。いくつかの実施形態では、逆転弁が使用され、冷却及び加熱のために同じループが使用される。他の実施形態では、空気側バイパス又は冷媒弁／システムの設計変更は、逆転弁なしで、可逆サイクルと同じ効果を達成することができる。

【0158】

図１の実施形態では、冷蔵ループ１１０を有する冷蔵システム１００は、第１の熱交換器１２０、圧力調整器１３０、第２の熱交換器１４０、圧縮機１５０、及び四方弁１６０を備える。第１及び第２の熱交換器は、空気／冷媒タイプである。ループ１１０の冷媒、及びファンによって生成された空気の流れが第１の熱交換器１２０を通過する。

【0159】

冷房モードでは、圧縮機１５０によって移動し始めた冷媒は、弁１６０を経由して、凝縮器として作用する、すなわち熱エネルギーを外部に引き渡す熱交換器１２０を通過した後、圧力調節器１３０を通過し、次に、蒸発器として作用することにより自動車の室内に吹き込まれることが意図される空気流を冷却する熱交換器１４０を通過する。

【0160】

ヒートポンプモードでは、冷媒の流れの方向は、弁１６０を使用して逆にされる。熱交換器１４０は凝縮器として機能し、熱交換器１２０は蒸発器として機能する。次に、熱交換器１４０を使用して、自動車の車室に向けられた空気の流れを加熱することができる。

【0161】

追加の伝熱ループは、ヒートポンプシステムに接続され、熱交換器１２０及び／又は１４０において熱を吸収又は排出してモータ又はバッテリから離れる方向に熱を伝達することを可能にするので、車両のそれらの区画の熱管理並びに乗員室のための冷房及び暖房を提供する機能を有することができる。

【0162】

図２の実施形態では、冷蔵ループ３１０を有する冷蔵システム３００は、第１の熱交換器３２０、圧力調整器３３０、第２の熱交換器３４０、圧縮機３５０、及び四方弁３６０を備える。第１の熱交換器３２０及び第２の熱交換器３４０は、空気／冷媒タイプである。熱交換器３２０及び３４０が動作する方法は、図１に示す第１の実施形態と同じである。２つの流体／液体熱交換器３７０及び３８０は、冷蔵ループ回路３１０及びエンジン冷却回路又は二次グリコール－水回路の両方に設置されている。中間の気体流体（空気）を通過させることなく流体／液体熱交換器を設置すると、空気／流体熱交換器と比較して熱交換の改善に寄与する。

【0163】

一実施形態では、電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムにおいて、システムは、冷房モード中に乗員区画内の湿度を低下させるために圧縮機と凝縮器との間に動作可能に接続された再加熱器を更に備える。

【0164】

図３の実施形態では、冷蔵ループ４１０を有する冷蔵システム４００は、第１の熱交換器（凝縮器）４２０、圧力調整器４３０、第２の熱交換器（蒸発器）４４０、圧縮機４５０、三方弁４６０、及び第３の熱交換器（再加熱用）４７０を備える。冷房モードでは、圧縮機４５０から出る吐出流の少なくとも一部が、三方弁４６０を通って第３の熱交換器４７０に導かれる。第３の熱交換器４７０からの出口流は、第１の熱交換器４２０の入口に吐出される。冷媒は、外部ファン４８０及びヒートシンクとしての周囲空気を使用して、第１の熱交換器４２０によって凝縮される。既存の飽和又は過冷却液体は、圧力調整器４３０内で膨張し、その結果生じる冷媒液体及び蒸気の低圧飽和混合物は、第２の熱交換器４４０に入る。冷却ループの外部にある第２のファン４９０の使用によって、冷媒が第２の熱交換器４４０内で蒸発する。第２の熱交換器４４０を通過する空気は、空気露点温度未満に冷却される。これにより、空気中の水分が部分的に凝縮して、空気の絶対湿度が低下する。次いで、空気は、熱を空気に伝達する第３の熱交換器４７０を通過して、空気温度が露点よりも高く上昇し、空気の相対湿度が低下し、次いで、空気は乗員区画に供給される。露点温度よりも低い温度に冷却して水分を除去し、その後露点温度よりも高い温度に再加熱するこのプロセスにより、車両乗員室の冷房及び相対湿度制御が可能になる。暖房モードでは、三方弁４６０は、熱交換器４２０への冷媒の流れを妨げるように調節され、全ての車両乗員室の暖房は、図１に記載のヒートポンプ構成における第２の熱交換器４７０を使用して達成される。

【0165】

図４の実施形態では、車両乗員室内で又は他の車両荷重のために、空調（ＡＣ）及びヒートポンプ（ＨＰ）システム５００、暖房、冷房、又はその両方を達成することができる。システム５００は、ＡＣ回路５１０及びＨＰ回路５２０を含む。空調のみのモードでは、ヒートポンプ凝縮器５４０の上流にあるＨＰ制御弁５３０が閉じられ、冷媒が圧縮機５５０から空冷式ＡＣ凝縮器５６０に流入し、ＡＣ膨張弁５７０を通ってＡＣ蒸発器５８０に流入し、乗員室に冷房を提供する。冷媒は、ＡＣ蒸発器５８０から圧縮機５５０に戻る。ヒートポンプのみのモードでは、ＡＣ凝縮器５６０の上流にあるＡＣ制御弁５３５が閉じられ、冷媒が圧縮機５５０からＨＰ凝縮器５４０に流入して、乗員室に暖房を提供する。冷媒は、ＨＰ凝縮器５４０からＨＰ膨張弁５７５を通ってＨＰ蒸発器５８５に流入する。別個の湿度制御モードは、圧縮機吐出ガスの一部をＡＣ回路５１０に送り、残りの部分をＨＰ回路５２０に送ることによって達成することができる。

【0166】

図５の実施形態では、車両乗員室又は他の車両荷重のための暖房、冷房、又はその両方のためのシステム６００を実現することができる。システム６００は、ＡＣ回路６１０及び水冷／ＨＰ回路６２０を含む。ＡＣのみのモードでは、水冷式凝縮器６４０の上流にある水ループ制御弁６３０が閉じられ、冷媒が圧縮機６５０からＡＣ凝縮器６６０に流入し、ＡＣ膨張弁６７０を通ってＡＣ蒸発器６８０に流入し、乗員室に冷房を提供する。ＨＰのみのモードでは、ＡＣ凝縮器６６０の上流にあるＡＣ制御弁６３５が閉じられ、冷媒が圧縮機６５０から水冷式凝縮器６４０に流入する。伝熱流体（例えば、水又は他の伝熱流体）は、水冷式凝縮器６４０において発生した熱を取り込み、それを乗員室ヒーターコア６９０に伝達し、乗員室に熱を提供する。伝熱流体は、乗員室ヒーターコア６９０から水冷式凝縮器６４０に戻ることができる。冷媒は、水冷式凝縮器６４０から、ＨＰ膨張弁６７５を通って、自動車の他の構成部品を冷却するために使用され得る伝熱流体を冷却するＨＰ蒸発器６８５に流入し、次いで圧縮機６５０に戻る。いくつかの実施形態では、車両の様々な他の構成部品を加熱及び／又は冷却するために使用され得る１つ以上の水／伝熱流体ループが存在する。別個の湿度制御モードは、圧縮機吐出ガスの一部をＡＣ回路６１０に送り、残りの部分を水冷式／ＨＰ回路６２０に送ることによって達成することができる。

【0167】

図６～図９の実施形態では、同じ構成部品がシステム内に存在するが、動作モードに応じて、それらの構成部品のうちのいくつかだけが利用される。

【0168】

一実施形態では、車両乗員室及び他の車両構成部品の両方が熱を必要とする特定の条件が存在する暖房モードでは、冷媒回路７００は、図６に示すように動作する。圧縮機７５０から出発して、吐出冷媒蒸気は２つの経路をとる。１つの経路は、乗員室凝縮器７４０を通る。乗員室凝縮器７４０は、典型的にはフィンチューブ型又はマイクロチャネル型の冷媒－空気熱交換器であり、シングルパスであってもマルチパスであってもよい。車両換気配管内の第１のファン７４５は、１００％外気又は外気と車両乗員室からの帰り空気との混合物のいずれかの流れを、この乗員室凝縮器７４０を横切るように誘導し、冷媒は、凝縮する際に空気を加熱する。このモードでは、車両換気配管内の物理的バイパス７３５が、乗員室蒸発器７３０を越えて任意の空気が流れるのを防ぐ。圧縮機から出た冷媒の第２の経路は、弁７７０を通り、液体／伝熱流体熱交換器７２０に入るものであり、これにより、熱を温冷媒から車両の伝熱流体ループ（図示せず）に伝達することができるようになる。次いで、この車両伝熱ループを使用して、他の車両熱負荷を管理することができる。伝熱流体ループの伝熱流体は、水又は水／グリコール溶液であってよい。次いで、交換器７２０から出た凝縮冷媒は、凝縮器７４０の液体冷媒出口と合流し、合流した流れは膨張装置７７５を通って流れ、これにより液体冷媒の圧力が低下して液体－蒸気混合物が生じる。次いで、この液体－蒸気混合物は、室外熱交換器７８０（すなわち、この構成では蒸発器）を通って流れる。室外熱交換器７８０は、典型的にはフィンチューブ型又はマイクロチャネル型の冷媒－空気熱交換器であり、シングルパスであってもマルチパスであってもよい。第２のファン７８５は、室外熱交換器７８０を横切る空気流を誘導し、液体－蒸気冷媒混合物が周囲空気から熱を取り出し、圧縮機７５０に戻る前に完全に蒸発することを可能にする。

【0169】

別の実施形態では、乗員室の暖房のみを必要とする特定の条件が存在するときの暖房モードでは、冷媒回路８００は、図７に示すように動作する。圧縮機８５０から出発して、吐出蒸気は、まず乗員室凝縮器８４０を通って流れる。車両換気配管内の第１のファン８４５は、１００％外気又は外気と車両乗員室からの帰り空気との混合物のいずれかの流れを、この乗員室凝縮器８４０を横切るように誘導し、冷媒は、凝縮器８４０と空気との間で熱を交換する。このモードでは、車両換気配管内の物理的バイパス８３５が、乗員室蒸発器８３０を越えて任意の空気が流れるのを防ぐ。冷媒は、乗員室凝縮器８４０内で凝縮し、膨張装置８７５に流れ、これにより液体冷媒の圧力が低下して液体－蒸気混合物が生じる。この液体－蒸気混合物は、室外熱交換器８８０（すなわち、この構成では蒸発器）を通って流れる。第２のファン８８５は、室外熱交換器８８０を横切る空気流を誘導し、液体－蒸気冷媒混合物が周囲空気から熱を取り出し、圧縮機８５０に戻る前に完全に蒸発することを可能にする。

【0170】

別の実施形態では、車両乗員室及び車両構成部品の両方が冷却を必要とする特定の条件が存在するときの冷房モードでは、冷媒回路９００は、図８に示すように動作する。圧縮機９５０から出発して、吐出冷媒蒸気はまず乗員室凝縮器９４０を通って流れるが、このモードでは、車両換気配管内の物理的バイパス９４５が、乗員室凝縮器９４０を越えて任意の空気が流れるのを防ぐので、伝熱は存在しない。蒸気冷媒は、乗員室凝縮器９４０を通過し、弁９７５を通って室外熱交換器９８０に流入する。このモードでは、第１のファン９８５が熱交換器を横切る流れを誘導し、高温冷媒蒸気が熱を交換し、液体に凝縮するので、室外熱交換器９８０が凝縮器として機能する。この液体冷媒の一部は、室外熱交換器９８０を離れて、内部熱交換器９９０に入る。液体冷媒は、内部熱交換器９９０内で過冷却され、次いで、膨張装置９１０に流れ、乗員室蒸発器９３０に流入する。この空気－冷媒乗員室蒸発器９３０は、フィンチューブ型又はマイクロチャネル型の熱交換器であり、シングルパスであってもマルチパスであってもよい。第２のファン（又は乗員室送風ファン）９３５は、１００％外気又は外気と乗員室からの帰り空気との混合物のいずれかの流れを、乗員室蒸発器９３０のコイルを横切るように誘導し、そこで空気と冷媒との間で熱が交換される。冷媒は蒸発し、内部熱交換器９９０に戻り、そこで、最終的に圧縮機９５０に再び入るまで更に過熱される。凝縮器９８０を出た冷媒の残りの部分は、膨張弁９１５を通って液体／伝熱流体熱交換器９２０に流入し、そこで、車両構成部品の熱が伝熱流体ループ（図示せず）を介して冷媒に伝達される。次いで、この車両伝熱ループを使用して、他の車両熱負荷を管理することができる。冷媒は、熱交換器９２０内で蒸発し、圧縮機９５０の吸入口で内部熱交換器９９０を出た冷媒と合流する。

【0171】

別の実施形態では、車両乗員室の冷房のみを必要とする特定の条件が存在するときの冷房モードでは、冷媒回路１０００は、図９に示すように動作する。圧縮機１０５０から出発して、吐出冷媒蒸気はまず乗員室凝縮器１０４０を通って流れ、このモードでは、車両換気配管内の物理的バイパス１０４５が、乗員室凝縮器１０４０を越えて任意の空気が流れるのを防ぐので、伝熱は存在しない。蒸気冷媒は、乗員室凝縮器１０４０を通過し、弁１０７５を通って室外熱交換器１０８０に流入する。このモードでは、第１のファン１０８５が熱交換器１０８０を横切る流れを誘導し、高温冷媒蒸気が熱を交換し、液体に凝縮するので、室外熱交換器１０８０は凝縮器として機能する。この液体冷媒は、室外熱交換器１０８０を離れて、内部熱交換器１０９０に入る。液体冷媒は、内部熱交換器１０９０内で過冷却され、次いで、膨張装置１０１０に流れ、乗員室蒸発器１０３０に流入する。第２のファン（又は乗員室送風ファン）１０３５は、１００％外気又は外気と乗員室からの帰り空気との混合物のいずれかの流れを、乗員室蒸発器１０３０を横切るように誘導し、そこで空気と冷媒との間で熱が交換される。冷媒は蒸発し、内部熱交換器１０９０に戻り、そこで、最終的に圧縮機１０５０に戻るまで更に過熱される。

【0172】

ブレンドは、乗員室に空調（Ａ／Ｃ）又は暖房を提供する乗員区画の熱管理（車両のある部分から他の部分への伝熱）のためにハイブリッド、マイルドハイブリッド、プラグインハイブリッド、又は完全電気車両において使用するための、小さな温度勾配と共に低いＧＷＰ、低い毒性、及び低い燃焼性を有する。更に、冷媒ブレンドは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆと比較して、暖房モード条件下で改善された性能を提供し、特に、同じ暖房条件下で動作したとき、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも高い、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも７％高い、又は１０％高い、又は１５％高い、又は更には２０％高い加熱能力、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独と同等以上の加熱についてのＣＯＰを提供する。加熱についてのＣＯＰは、同じ加熱条件下で動作したとき、好ましくはＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも少なくとも１％高く、又はより好ましくはＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも少なくとも２％高く、又は最も好ましくはＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも少なくとも３％高い。

【0173】

別の実施形態では、電気車両内に含まれる暖房及び冷房システムにおけるＨＦＯ－１２３４ｙｆを代替する方法であって、前述の組成物のいずれかを伝熱流体として当該暖房及び冷房システムに提供することを含む、方法も本明細書に開示される。前述の実施形態のいずれかによれば、冷媒ブレンドは、同じ加熱条件下で動作したとき、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも少なくとも７％高い、又は１０％高い、又は１５％高い、又は更には２０％高い体積加熱能力を生じさせる。ＨＦＯ－１２３４ｙｆを代替する方法において、代替組成物による平均温度勾配は、加熱条件下で４．０Ｋ未満、好ましくは３．０Ｋ未満、より好ましくは２．５Ｋ未満、又は最も好ましくは２．０Ｋ未満である。

【0174】

一実施形態では、電気自動車の暖房及び冷房システムを整備する方法が提供される。この方法は、使用済み冷媒を全てシステムから除去することと、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａから本質的になる冷媒ブレンドを含む組成物をシステムに充填することと、を含む。温度勾配を有する冷媒を動作させている間に起こり得る分留のため、冷媒の漏出により、暖房及び冷房システム内の残部の組成が変化する場合がある。この組成の変化により、システム内の残部の組成を特定することが困難になる。したがって、システムの性能が低下している場合、冷房及び暖房システム内に存在する全ての冷媒を除去し、最適化された冷媒ブレンド組成を有する新鮮な冷媒ブレンドをシステムに再充填することが必要になる。

【0175】

一実施形態では、電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムにおける伝熱流体としての、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａから本質的になる冷媒ブレンドを含む前述の組成物のいずれかの使用が提供される。本発明の組成物のこの使用については、前述の説明において詳細に記載されており、以下の実施例において実証される。

【0176】

別の実施形態では、
約８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ；又は
約８４重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１２重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ
から本質的になる冷媒ブレンドを含む組成物の、電気車両の乗員区画の暖房及び冷房のためのシステムにおける伝熱流体としての使用が提供される。

【0177】

冷蔵、空調、及びヒートポンプ用途において従来の高ＧＷＰ冷媒を代替することを意図した組成物を含む他の実施形態では、冷媒組成物は、従来の冷媒と比較して低いＧＷＰ及び同様の又は改善された冷媒特性を示すことが望ましい。

【0178】

いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物は、冷蔵、空調、及びヒートポンプシステムなどの固定システムにおいて使用されてもよい。本発明の組成物は、はるかに高いＧＷＰを有する従来の冷媒、特にＲ－４０４Ａ、Ｒ－４１０Ａ、Ｒ－４０７Ａ、Ｒ－４０７Ｃ、又はＲ－４０７Ｆなどの代替品として機能し得る。固定システムは、スーパーマーケットの冷蔵ケース、スーパーマーケットの冷凍ケース、アパート、オフィスビル、病院、及び／若しくは学校の建物などの大きな建物に空調を提供する冷却装置、住宅用空調装置、空気を加熱若しくは冷却するための又は水若しくは他の伝熱流体を加熱するための住宅用ヒートポンプ、又は住宅用冷蔵庫若しくは冷凍庫を含み得る。

【0179】

一実施形態では、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる冷媒を含有する固定式冷蔵、空調、又はヒートポンプ装置が本明細書に開示される。

【0180】

別の実施形態では、Ｒ－２２、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－５０７Ａ、Ｒ－５０７Ｂ、Ｒ－４１０Ａ、Ｒ－４０７Ａ、Ｒ－４０７Ｃ、又はＲ－４０７Ｆから選択される第１の冷媒を代替する方法であって、当該第１の冷媒の少なくとも一部を除去することと、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる第２の冷媒を充填することとを含む、方法が本明細書に開示される。

【0181】

別の実施形態では、Ｒ－５１３Ａ、Ｒ－４４８Ａ、Ｒ－４４８Ｂ、Ｒ－４４９Ａ、Ｒ－４５２Ａ、Ｒ－４５４Ａ、Ｒ－４５４Ｂ、Ｒ－４５４Ｃ、Ｒ－４６６Ａ、Ｒ－１２３４ｙｆ、又はＲ－１２３４ｚｅから選択される第１の冷媒を代替する方法であって、当該第１の冷媒の少なくとも一部を除去することと、約８２～８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２～７重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８～１６重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａから本質的になる第２の冷媒を充填することとを含む方法、が本明細書に開示される。

【0182】

以下の実施例は、本発明の特定の態様を例示するために提供されるものであり、添付の特許請求の範囲を限定するものではない。

【実施例】

【0183】

（実施例１）
ヒートポンプシステムについての熱力学的モデリングの比較
加熱モード：ＨＦＯ－１２３４ｙｆ／ＨＦＣ－３２／ＨＦＣ－１５２ａ
熱力学的モデリングプログラムを使用して、ＨＦＯ－１２３４ｙｆと比較したＨＦＯ－１２３４ｙｆ／ＨＦＣ－３２／ＨＦＣ－１５２ａのブレンドの予測される性能をモデル化した。成分の物性は、ＮＩＳＴＲＥＦＰＲＯＰバージョン１０から得た。表中、吸引圧力＝圧縮機吸入圧力、吐出圧力＝圧縮機吐出圧力、吐出温度＝圧縮機吐出温度、平均勾配＝熱交換器＃１及び熱交換器＃２についての温度勾配の平均、熱容量＝体積熱容量

【0184】

加熱モードに使用したモデル条件は次の通りである：熱交換器＃２は２０℃刻みで増加させた：

【0185】

【表3】

【0186】

【表4】

【0187】

【表5】

【0188】

【表6】

【0189】

モデリング結果は、本発明のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａを含有する冷媒ブレンドが、純粋なＨＦＯ－１２３４ｙｆを超える利点を提供することを示す。－３０℃の冷媒温度では、ＨＦＯ－１２３４ｙｆは、大気圧未満の圧縮機吸引圧力を有し、システムは真空下で動作する。漏出が生じた場合、空気及び水分がシステム内に引き込まれる可能性がある。したがって、ＨＦＯ－１２３４ｙｆは、システム設計のアップグレード（すなわち、気密システム）なしで、－２０℃以上のヒートポンプ流体としての使用に制限される。本発明の冷媒ブレンドは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも低い温度で所望の通り機能する。

【0190】

上記のデータは、正確な条件に応じて、４Ｋ未満、３Ｋ未満、２．５Ｋ未満、又は更に２．０Ｋ未満である小さな平均温度勾配を有するＨＦＯ－１２３４ｙｆを含有する冷媒ブレンドが、性能を提供することを実証している。本発明の冷媒ブレンドは、多くの場合、先行技術からの比較組成物よりも小さな平均温度勾配を提供する。

【0191】

ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａのブレンドは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆよりもかなり高い体積加熱能力を有することも示されている。本特許請求の範囲に記載の冷媒ブレンドは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独と比較して少なくとも７％高い体積加熱能力、及びＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独の場合と同等又は更にはより高いＣＯＰを有する。本特許請求の範囲に記載の組成物のいくつかは、更に、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも１５％又は２０％高い加熱能力を有する。本発明のブレンドの改善された加熱容量は、新しい流体を容易に使用して、乗員室に適切な熱を提供できることを示している。更に、結果として得られる本発明のブレンドは、一般に、ヒートポンプの動作範囲にわたって、純粋なＨＦＯ－１２３４ｙｆに対して、同様のコ圧縮機吐出量比を有する。

【0192】

（実施例２）
冷却モード：ＨＦＯ－１２３４ｙｆ／ＨＦＣ－３２／ＨＦＣ－１５２ａ
ヒートポンプシステムの熱力学的モデリングの比較
熱力学的モデリングプログラムを使用して、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び比較組成物と比較したＨＦＯ－１２３４ｙｆ／ＨＦＣ－３２／ＨＦＣ－１５２ａのブレンドの予測される性能をモデル化した。成分の物性は、ＮＩＳＴＲＥＦＰＲＯＰバージョン１０から得た。表中、吸引圧力＝圧縮機吸入圧力、吐出圧力＝圧縮機吐出圧力、吐出温度＝圧縮機吐出温度、平均勾配＝熱交換器＃１及び熱交換器＃２についての温度勾配の平均、冷却能力＝体積冷却能力、熱交換器＃２は１０℃刻みで増加させた。

【0193】

【表7】

【0194】

【表8】

【0195】

【表9】

【0196】

【表10】

【0197】

ヒートポンプ流体が実行可能な候補であるためには、冷却モードでも良好に機能する必要がある。すなわち、周囲温度が高い場合は、適切な冷却を提供する必要がある。モデリング結果は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆを含有する冷媒ブレンドが、約２０℃から４０℃までの平均冷媒温度の冷却範囲において、純粋なＨＦＯ－１２３４ｙｆと同等又はそれよりも改善された冷却の利点を提供することを示す。

【0198】

ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａを含有する冷媒ブレンドは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ単独よりも少なくとも７％高い改善された冷却容量という観点で、純粋なＨＦＯ－１２３４ｙｆを超える利点を提供する。本発明のブレンドの同等の又は改善された冷却容量は、新しい流体を容易に使用して、乗員室に適切な冷却（空調）を提供できることを示している。

【0199】

モデリングは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａを含有する冷媒ブレンドが、約＋２０～＋４０℃の平均冷媒温度の冷却範囲において同様のＣＯＰ又はエネルギー性能を有することを示す。

【0200】

更に、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａを含有する冷媒ブレンドはまた、所望の冷却範囲、すなわち約＋２０℃～＋４０℃にわたって、先行技術の比較組成物よりも小さな平均温度勾配を示す。

【0201】

（実施例３）
ＨＦＯ－１２３４ＹＦ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２Ａのブレンドの燃焼性
火炎伝搬
８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ（許容差＋１．０／－１．０）、４重量パーセントのＨＦＣ－３２（許容差＋０．５／－１．５）、及び１４重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａ（許容差＋０．５／－１．５）を含有する冷媒組成物について、ＷＣＦ－ＬＦＬ（worst case formulation for flammability、燃焼性について配合の最悪ケース）及びＷＣＦＦ－ＬＦＬ（worst case fractionation for flammability、燃焼性の分留の最悪ケース）を決定した。ＷＣＦ－ＬＦＬは、製造許容差に基づいて最も高い含有量のＲ－１２３４ｙｆ及びＲ－１５２ａを有する初期組成物である。ＷＣＦＦ－ＬＦＬは、シリンダーにＷＣＦ－ＬＦＬを５４．４℃で最大完全シリンダーの１５％まで充填し、－２６．１℃の温度で漏出させたときの最終液体に相当する。ＷＣＦ－ＬＦＬ及びＷＣＦＦ－ＬＦＬの両方を、ＡＳＨＲＡＥ規格３４－２０１９に規定され、ＡＳＨＲＡＥ規格３４－２０１９の付録Ｂ１に記載されている通りＡＳＴＭＥ６８１－２００９試験手順に従って試験した。試験は、２３℃及び６０℃、空気中、圧力１ａｔｍ、並びに相対湿度５０％で行った。

【0202】

試験容器は、１２リットルの球状ガラスフラスコであった。着火源は、定格１５ｋＶ／３０ｍＡの変圧器二次側からの火花で、火花の持続時間は０．４秒であった。蒸気混合のために攪拌機をフラスコに取り付けた。混合物サンプルを、重量測定法で決定された濃度で調製し、次いでガスクロマトグラフィー分析で確認した。

【0203】

試験した組成物及び結果は以下の通りである。

【0204】

【表11】

【0205】

燃焼速度
上記と同じ組成のＷＣＦ－ＢＶ及びＷＣＦＦ－ＢＶについて、最大燃焼速度を測定した。ＷＣＦ－ＢＶは、製造許容差に基づいて最も高い含有量のＲ－１５２ａ及びＲ－３２を有する初期組成物である。ＷＣＦＦ－ＢＶは、シリンダーにＷＣＦ－ＢＶを５４．４℃で最大完全シリンダーの１５％まで充填し、－２７．５４℃の温度で漏出させたときの最終液体に相当する。燃焼速度を試験するために使用した方法は、ＩＳＯ８１７、付録Ｃに示されている通りの標準垂直管法である。燃焼速度を試験するための装置は、内径４０ｍｍ×長さ１．３メートルのパイレックス管である。試験は、乾燥空気中２３℃及び１０１．３ｋＰａで行う。火炎を観察し、十分に発達した火炎前面の画像を使用して火炎の前面面積を測定し、そこから燃焼速度を計算する。

【0206】

【表12】

【0207】

燃焼熱
２５℃（７７°Ｆ）及び１０１．３ｋＰａ（１４．７ｐｓｉａ）の条件について、８２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、４．０重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び１４．０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含有する組成物についての燃焼熱を求めた。燃焼熱は、全ての成分冷媒の平衡化学量論式から計算される。燃焼熱は、９．６４ＭＪ／ｋｇと計算された。

【0208】

本発明を好ましい実施形態を参照して説明してきたが、当業者には、本発明の範囲から逸脱することなく種々の変更を行うことができ、その要素の代わりに同等物を使用することができることが理解されるであろう。更に、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させるために、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく多くの修正を行うことができる。したがって、本発明は、本発明を実施するために企図される最良の形態として開示されている特定の実施形態に限定されるものではなく、本発明は、添付の特許請求の範囲内に含まれる全ての実施形態を含むことが意図される。

【図1】