▶ ヘリオゾニック ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-08-06
(54)【発明の名称】エフェクト顔料混合物を用いた放射線誘起プリント法
(51)【国際特許分類】
B41J 2/48 20060101AFI20240730BHJP
C09D 11/037 20140101ALI20240730BHJP
【ＦＩ】
B41J2/48
C09D11/037
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023580903
(86)(22)【出願日】2022-07-01
(85)【翻訳文提出日】2024-02-20
(86)【国際出願番号】 EP2022068268
(87)【国際公開番号】W WO2023275359
(87)【国際公開日】2023-01-05
(31)【優先権主張番号】21183503.8
(32)【優先日】2021-07-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】322002676
【氏名又は名称】ヘリオゾニック ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100123593
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 宣夫
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(72)【発明者】
【氏名】フォルカー ヨルダン
(72)【発明者】
【氏名】ウド レーマン
【テーマコード（参考）】
4J039
【Ｆターム（参考）】
4J039AD07
4J039BA06
4J039BA13
4J039BE01
4J039BE23
4J039EA33
4J039GA05
(57)【要約】
【課題】高速でありながら放射減のための比較的低いエネルギーを用いる真珠光沢エフェクトのプリントを可能にするＬＩＦＴプリント法を提供する。
【解決手段】本発明は、放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、この方法は、（Ａ）エフェクト顔料を含むプリントインク（２）をインク担体（１）の上にプリントすること、これは特定の波長で光学的に透明である；これに続き、（Ｂ）インク担体を、プロセス期間の間に特定の波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、この際に、プリントインク（２）が電磁波のエネルギーを吸収し、インク担体からインプリント材料（６）へのプリントインクの液滴の移動をもたらす体積及び／又は位置における変化を受ける；の工程を有し、プリントインクが、（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料（４）及び（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料（５）を含有するエフェクト顔料混合物を有することを特徴とする。また、本発明は、（ａ）フレーク状真珠光沢顔料及び（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料を含む、プリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起法のプリントにおける、特にはＬＩＦＴ法を用いるプリントにおける、使用を扱う。
【選択図】図１
【解決手段】本発明は、放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、この方法は、（Ａ）エフェクト顔料を含むプリントインク（２）をインク担体（１）の上にプリントすること、これは特定の波長で光学的に透明である；これに続き、（Ｂ）インク担体を、プロセス期間の間に特定の波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、この際に、プリントインク（２）が電磁波のエネルギーを吸収し、インク担体からインプリント材料（６）へのプリントインクの液滴の移動をもたらす体積及び／又は位置における変化を受ける；の工程を有し、プリントインクが、（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料（４）及び（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料（５）を含有するエフェクト顔料混合物を有することを特徴とする。また、本発明は、（ａ）フレーク状真珠光沢顔料及び（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料を含む、プリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起法のプリントにおける、特にはＬＩＦＴ法を用いるプリントにおける、使用を扱う。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
放射線誘起プリントプロセス方法であって、下記の工程：（Ａ）エフェクト顔料を含むプリントインク（２）をインク担体（１）上にプリントすること、インク担体は、特定波長で光学的に透明である；これに続き、
（Ｂ）プロセス期間の間に前記特定波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置で、前記インク担体を照射すること、ここで、前記プリントインク（２）が、前記電磁波のエネルギーを吸収して、体積及び／又は位置における変化を受けて、前記インク担体からインプリント材料（６）への前記プリントインクの液滴の移動が起こる、
を含み、
前記プリントインクが、
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料（５）
を含有するエフェクト顔料混合物を有すること、を特徴とする、
方法。
【請求項2】
前記エネルギー射出装置が、レーザーである。請求項１に記載の放射線誘起プリントプロセス方法。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記フレーク状金属エフェクト顔料が、１５～５０ｎｍの範囲の平均厚みを有し、好ましくはＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である、方法。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記フレーク状の真珠光沢顔料が、レーザー透過性基質、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つの第１の金属酸化物を含有し、この少なくとも１つの第１の金属酸化物が、レーザー透過性である、方法。
【請求項5】
請求項４に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記少なくとも１つのレーザー透過性の第１の金属酸化物が、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ及びこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基質、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つの第２の金属酸化物を有し、この第２の金属酸化物が、レーザー吸収性である、方法。
【請求項7】
請求項６に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記少なくとも１つのレーザー吸収性の第２の金属酸化物が、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ（ＩＩ）含有鉄酸化物、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ及びＴｉの混合酸化物、ＣｕＯ、Ｃｅ酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記エネルギー射出装置が、パルスレーザーであり、前記電磁波の前記パルスエネルギーが、０．１０～０．９０ｍＪの範囲である、方法。
【請求項9】
請求項８に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記レーザーが、パルスレーザーであり、前記プリントインク中のフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．０１～１．５０重量％の範囲である、方法。
【請求項10】
請求項１～７のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記エネルギー射出装置が、ＣＷレーザーであり、前記電磁波のエネルギーが、１～５０μＪの範囲である、方法。
【請求項11】
請求項４又は５及び１０のいずれかに記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．１５～１０．０重量％の範囲である、方法。
【請求項12】
請求項６又は７及び１０のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記レーザーは、ＣＷレーザーであり、前記プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．４５～１０．０重量％の範囲である、方法。
【請求項13】
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料及び（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料を含有する、プリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起プリント法における、使用。
【請求項14】
請求項１３に記載のエフェクト顔料の混合物の、下記の工程を含む放射線誘起プリントプロセス方法における、使用：（Ａ）吸収性の顔料を有するプリントインク（２）をインク担体（１）の上にプリントすること、インク担体は、特定波長において光学的に透明である：これに続き、
（Ｂ）前記インク担体を、プロセス期間の間に前記特定波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、ここで、前記プリントインク（２）が、前記電磁波のエネルギーを吸収し、前記インク担体からインプリント材料（６）への前記プリントインクの液滴の移動をもたらす体積及び／又は位置における変化を受ける。
【請求項15】
請求項１３又は１４に記載のエフェクト顔料の混合物の、請求項２～１２に記載の放射線誘起法における、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エフェクト顔料、特には真珠光沢顔料を、レーザー誘起前方転写（ＬＩＦＴ）法によってプリントする方法に関する。本発明は、また、エフェクト顔料混合物の、放射線誘起プリント法における使用にも関する。
【背景技術】
【0002】
レーザー誘起前方転写（ＬＩＦＴ）法は、直接書き込みプロセスであり、これは、従来のプリント法、例えばシルクスクリーンプリント法又はグラビアプリント法などと比較したときに、特に有利である。後者とは対照的に、レーザー誘起前方転写法は、インクジェットプリント法と同様に、高価な設備なしで汎用性の高い使用を可能にし、特に、プリント駆動のパーソナライズ適合を容易に利用可能にする。さらに、プリントの速度、スケール並びにプリントプロセス及び生成物の解像度における向上は、特に望ましいものである。
【0003】
これまでに、ＬＩＦＴ法は、特に、電気素子、光学素子、及びセンサ素子の製造に関して、特に、微小電子構成素子、例えば、アンテナ、センサ及び埋め込み回路等の製造に関して用いられているだけでなく、生物学的な材料を１つの基材から別の基材へと移すためにも用いられている。
【0004】
ＬＩＦＴ法は、複数の変形態様で実行できる。
【0005】
第一の変形態様では、レーザー吸収性粒子を含有するプリントインク層を、レーザー透過性基材の表面に適用する。そして、この透過性基材（インク担体、インクキャリア）を、プリントインクを担持していない反対側からレーザービームによって照射する。入射レーザービームは、光がプリントインク層の後表面によって吸収される前に、透過性担体を通って伝搬する。特定のしきい値よりも上の入力レーザーエネルギーで、プリントインクが、レーザー透過性基材のコーティングされた表面から液滴の形態で射出され、インクを有するインク担体表面に近接して配置されたインプリント材料に向かって飛ばされる。ＬＩＦＴ法に関与するインク射出及び相転移をもたらすエネルギー変換プロセスは、複雑であり、多くの広範囲のパラメータによって影響される。吸収体粒子がプリントインクに含有されているので、これらの吸収体粒子も、レーザーエネルギーを吸収し、一定量で、インプリント材料に移される（転写される）。このプロセスによって、プリントされたインクスポットが、受容基材で利用可能となり、これは、一定量の吸収体粒子を含有するプリントインク液滴の固化した成分を少なくとも含有する。通常、ナノサイズのカーボンブラック粒子が、第１の変形態様において、吸収体粒子として用いられる。第一の変形態様に係るＬＩＦＴ法を実行するための技術的に有用な方法及び装置が、ＥＰ１４８５２５５Ｂ１に開示されている。
【0006】
ＷＯ２０１９／１７５０５６Ａ１は、ＬＩＦＴ法によってプリントできる金属エフェクト顔料を開示している。
【0007】
ＷＯ２０１９／１５４８２６は、ＬＩＦＴ法における吸収体粒子としての、金属酸化物粒子含有顔料、例えばアンチモンスズ酸化物（ＩＴＯ）含有顔料、を開示している。この文献は、エフェクト顔料、例えば真珠光沢顔料のプリントについては開示していない。
【0008】
ＷＯ２０１９／１５４９８０Ａ１は、ＬＩＦＴ法によってプリントできる真珠光沢顔料を開示している。この文献では、吸収体粒子として金属粒子は全く用いられていない。この文献では、比較的高いレーザーエネルギーが、転写プロセス（移動プロセス）を可能にするために必要とされる。したがって、パルスレーザーシステムが、この文献では好ましい。しかしながら、パルスレーザーでは、プリント速度は比較的低速であり、したがって、高い効率を有するプリントプロセスを実現することはできない。
【0009】
典型的には、真珠光沢顔料は、それらの透明性に起因する光学的深さ（真珠効果）、角度依存的色彩、及び明度、及び高グロスなどの効果を示す。特に、複層真珠光沢顔料の場合にも、入射及び／又は観察の異なる角度での色相の変化を達成できる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
高速でありながら放射源のための比較的低いエネルギーを用いる、真珠光沢エフェクトのプリントを可能にするＬＩＦＴプリント法を提供することが、必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明の目的は、放射線誘起プリントプロセスの方法を提供することによって解決され、この方法は：
（Ａ）エフェクト顔料を含有するプリントインク（２）を、特定波長で光学的に透明であるインク担体（１）上にプリントすること；これに続いて、
（Ｂ）プロセス期間の間に特定波長を有する電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって、インク担体を照射すること、ここで、プリントインク（２）が、電磁波のエネルギーを吸収し、体積及び／又は位置における変化を受け、インク担体からインプリント材料（６）へのプリントインクの液滴の移動が起こる、
の工程を含み、
プリントインクが、
（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料（５）
を含有する顔料混合物を含むことを特徴とする。
（Ａ）エフェクト顔料を含有するプリントインク（２）を、特定波長で光学的に透明であるインク担体（１）上にプリントすること；これに続いて、
（Ｂ）プロセス期間の間に特定波長を有する電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって、インク担体を照射すること、ここで、プリントインク（２）が、電磁波のエネルギーを吸収し、体積及び／又は位置における変化を受け、インク担体からインプリント材料（６）へのプリントインクの液滴の移動が起こる、
の工程を含み、
プリントインクが、
（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料（５）
を含有する顔料混合物を含むことを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
この方法のさらに好ましい態様が、請求項２～１２又は態様２～２５に記載されている。
【0014】
本発明の目的は、さらに、
（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料並びに（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料及び／又はＩＴＯ含有顔料
を含むプリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起プリント法における使用を提供することによって解決される。
（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料並びに（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料及び／又はＩＴＯ含有顔料
を含むプリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起プリント法における使用を提供することによって解決される。
【0015】
この使用のさらなる好ましい実施態様が、請求項１４～１５又は態様２７～５０に記載されている。
【0016】
本発明では、放射線誘起プリントプロセスの方法が：
（Ａ）エフェクト顔料を含有するプリントインク（２）を、特定波長で光学的に透明であるインク担体（１）上にプリントすること；これに続いて、
（Ｂ）プロセス期間の間に特定波長を有する電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によってインク担体を照射すること、ここで、プリントインク（２）が、電磁波のエネルギーを吸収し、体積及び／又は位置における変化を受け、インク担体からインプリント材料（６）へのプリントインクの液滴の移動が起こる、
の工程を有し、
プリントインクが：
（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料（５）
を含有するエフェクト顔料混合物を含むことを特徴とする。
（Ａ）エフェクト顔料を含有するプリントインク（２）を、特定波長で光学的に透明であるインク担体（１）上にプリントすること；これに続いて、
（Ｂ）プロセス期間の間に特定波長を有する電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によってインク担体を照射すること、ここで、プリントインク（２）が、電磁波のエネルギーを吸収し、体積及び／又は位置における変化を受け、インク担体からインプリント材料（６）へのプリントインクの液滴の移動が起こる、
の工程を有し、
プリントインクが：
（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料（５）
を含有するエフェクト顔料混合物を含むことを特徴とする。
【0017】
図１に、ＬＩＦＴプロセスのプリント法が例示されている。プリントの原理的な方法は、例えば、ＥＰ１４８５２５５Ｂ１に詳細に記載されている。電磁波（３）、好ましくはレーザー放射線が、インク担体（１）に、背面側から衝突する。好ましくは、入射の角度は垂直であるが、特定の実施態様では、斜角を選択してもよい。インク担体（インクキャリア）は、特定の波長において光学的に透明であり、最も有利には、レーザーの波長を、この透明領域になるように選択し、それによって、レーザーエネルギーが浪費されないようにする。プリントインクは、慣用的なプリント法、例えばシルクプリント又はオフセットプリントによってインク担体上にプリントされる。インク担体は、プレート、シート又は可撓性フィルム（フレキシブルフィルム）又はリボンの形態であってよく、プリントプレート若しくはプリントシリンダーの上若しくは周囲に配置されてよく、又は、従来公知の任意の他のプリントアセンブリの一部であってよい。インク担体は、好ましくは、ポリエステル材料からできている。
【0018】
プリントインクは、慣用的なプリントプロセス、例えばシルクプリント又はオフセットプリントによって、インク担体の上にプリントされる。好ましい実施態様では、プリントインクが貯蔵部に溜められ、かつインク担体が、エンドレスバンドとして構成される。このようにして、インク担体上にコーティングされたプリントインクであってインプリント材料へと移動（転写）されないすべてのプリントインクを、再利用できる。
【0019】
インク担体上におけるプリントインクの選択された厚みは、５０μｍ未満である必要があり、好ましくは３０μｍ未満であり、特に好ましくは２５μｍ未満である。しかしながら、プリントインク層の厚みは、５μｍ未満であるべきではない。最適な範囲は、１５～２５μｍである。
【0020】
インプリント材料（６）は、複数の材料で構成されてよく、場合により、プレート、シート、可撓性フィルム（フレキシブルフィルム）又はコンパクト成形体の形態であってよい。インク担体とは対照的に、インプリント材料（６）は、紙、壁紙、金属、ガラス、木、石、セラミック材料、ポリマー材料等で構成されてよい。インプリント材料は、必ずしも透明ではない。逆に、インプリント材料が半透明又はさらには不透明であり色づいていてもよい場合、有利である。インプリント材料の減弱した透明性、及び存在する場合に色は、フレーク状金属顔料の濃度が十分に低くインプリント材料を覆わない場合には、インプリント材料状のプリントスポットに含有される真珠光沢フレーク状エフェクト顔料の色効果（色エフェクト）の視認性を拡大しうる。
【0021】
図１において概略的に示されているように、照射される電磁波（３）、好ましくはレーザー放射線、の収束された光は、特にフレーク状金属顔料によって吸収されることができる。これらの顔料は、それらの周囲を加熱する大きな能力を有し、これは、それらの光学的特性及び高い熱伝導特性に起因し、かつ、高い表面対体積比を確保するそれらのフレーク状の形状に起因する。周囲を取り囲むインクは、蒸発でき、インプリント材料へと移されることができる。この移動の間に、すべての顔料が、金属顔料であろうが真珠光沢顔料であろうが、移動して、インプリント材料の上にドット（７）を形成できる。レーザーがさらに別の位置へと移動する過程で、最終的に、線（ライン）が、インプリント材料の上にプリントされる。
【0022】
好ましい実施態様では、エネルギー照射装置が、レーザー光の形態で、エネルギーを射出する。このレーザーは、ＣＷレーザー又はパルスレーザーであってよい。高コヒーレント単色レーザー光によって、比較的多くの量のエネルギーを、非常に小さい面積に、非常に短い光パルスで、照射できる。その結果として、プリントフォーマットの品質、特には解像度が、増加する。
【0023】
いくつかの実施態様では、レーザーが、パルスレーザーである。この場合、好ましくは、電磁波のパルスエネルギーが、０．１０～０．９ｍＪの範囲であり、より好ましくは、０．１２～０．８５ｍＪの範囲であり、最も好ましくは、０．１３～０．８２ｍＪの範囲である。
【0024】
パルスレーザーに関して、１０６４ｎｍの波長を有するレーザーを用いることが有利であり、例えば、Ｎｄ：ＹＡＧ（ネオジムでドープされたイットリウムアルミニウムガーネット）レーザー、又はＮｄ：ＹＶＯ４（ネオジムでドープされたイットリウムバナデート）レーザー（波長１０６４．３ｎｍ）を用いることが有利である。
【0025】
必要な短い光パルスは、必ずしもパルスレーザーから来る必要はない。さらにより好ましくは、レーザーが、代わりに、ＣＷ作動で用いられる。この場合、パルス持続又はさらには露光時間が、レーザーパルスの長さに依存せず、焦点の走査速度に依存する。さらには、移されるデータを、もはや、固定されたパルス周波数に調和させる必要はない。ＣＷレーザーによって、特に比較的速いプリント速度を達成できる。レーザー焦点のプリント速度は、この場合、約２００～２，０００ｍ／ｓである。そのような速度において、ＥＰ１４８５２５５Ｂ１に記載されているようにして、プリントラインをプリントでき、かつプリントプロセスを確保できる。これらのレーザーを用いることで、広範囲のプリントパターン及び駆動を伴って、商業的に有利なプリントプロセスを確保できる。この場合、レーザーのエネルギーは、１～５０μＪの範囲で非常に低くてよく、より好ましくは、１０～２５μＪである。
【0026】
用いられるレーザーは、好ましくは、１０ワット超の平均出力及びＭ２＜１．５より好ましくはＭ２＜１．１のビームパラメータを有するフェーズカップル（位相同期）レーザー又はＣＷレーザーである。レーザーの「スイッチオン」及び「スイッチオフ」は、適切なレーザースイッチと組み合わせたパルス幅変調器（例えば、ＡＯＭ、ＥＯＭ）を介して利便性良く行われる。しかしながら、本発明の好ましい変形態様では、レーザービームは、完全に「止め」られず、そのしきい値限界未満ではインク担体からの液滴の分離が起こらないしきい値限界よりも低い値へとそのエネルギー又はエネルギー密度を低減するだけである。例えば、完全なプリント点のために用いられる値の約１５％へと、レーザー出力における減少を行う。これは、プリントの際のレーザーエネルギーの制御及び監視を簡略化し、特には、そのようにして、レーザーのスイッチ又は変調器（モジュレーター）の改善されかつさらに効率的な利用を可能にする。ＡＯＭ「スイッチ」を用いる場合、レーザーは、このようにして、０の次数で用いることができ、これに対してＡＯＭスイッチの従来の用途では、第１の回折次数を用いる必要がある。有利には、レーザーは、０．５μｍ～３μｍの波長を有する。
【0027】
好ましくは、ＣＷレーザーとして、ファイバーレーザーを、それらの高いビーム品質に起因して、用いる。これらのレーザーは、好ましくは、１０７５～１０８５ｎｍの範囲の波長を有し、この場合、焦点合わせ及びレーザー出力などの特性が最適に達成される。それらは、Ｔｒｕｍｐｆ ＳＰＩ又はＩＰＧ Ｌａｓｅｒなどの会社によって提供されうる。
【0028】
レーザーは、プリントインクのうえに焦点合わせされ、レーザー出力、波長、焦点直径、及び、光とプリントインクのプリントインク部分との相互作用の露光時間などのパラメータに応じて、プリントインクのプリントインク部分が、インプリント材料へと移される。プリントインクでコーティングされたインク担体とインプリント材料とは、典型的には、約０．１～５．０ｍｍの一定距離で離されている。
【0029】
この発明によれば、プリントインク（２）が、エフェクト顔料混合物を含有し、これは、フレーク状の真珠光沢顔料（４）及びフレーク状の金属顔料（５）を含有する。
【0030】
フレーク状の金属エフェクト顔料は、主として、照射される電磁波の吸収体粒子として機能し、したがって、比較的低出力での顔料移動（顔料転写）を可能にする。
【0031】
下記では、これらのエフェクト顔料についてさらに例示する。
【0032】
フレーク状の真珠光沢顔料：
フレーク状の真珠光沢体として、原則として、すべての真珠光沢顔料を用いることができる。
フレーク状の真珠光沢体として、原則として、すべての真珠光沢顔料を用いることができる。
【0033】
本発明に係る顔料のための上記のすべての担体粒子の長さ及び幅寸法は、フレーク状エフェクト顔料についてすでに開示されたように、２～３５０μｍ、好ましくは４～２５０μｍ、より好ましくは５～１００μｍ、最も好ましくは１０～４０μｍの範囲である。これは、また、担体粒子の粒子サイズ（粒径）として通常言及される値である。担体粒子の厚みは、一般に、０．０５～５μｍであり、好ましくは０．１～４．５μｍであり、特に好ましくは０．２～１μｍである。好ましくは、これらの上述の範囲の下限は、真珠光沢顔料粒子サイズ分布（フラウンホーファー近似に従う体積加重頻度分布）におけるｄ１０－値を意味しており、かつ上限は、ｄ９０－値を意味する。ｄ１０－値は、頻度累積サイズ分布の粒子の１０％がそのサイズ値以下であるサイズを意味する。同様に、ｄ９０－値は、頻度累積サイズ分布の粒子の９０％がそのサイズ値以下であるサイズを意味する。担体粒子は、少なくとも２、好ましくは少なくとも１０、特に好ましくは少なくとも５０、のアスペクト比（長さに対する厚みの比）を有する。
【0034】
担体粒子に関して言及した厚み及びアスペクト比は、また、本発明に係るフレーク状の非金属エフェクト顔料に関しても有効であり、なぜならば、担体粒子上の１又は複数のコーティング層は、わずか数百ナノメートルであり、したがって、各値に大きな変化を及ぼさないからである。
【0035】
フレーク状の透明な誘電体担体粒子は、有利には、天然マイカ小板（天然マイカプレートレット）、合成マイカ小板、タルク小板、カオリン小板、ＳｉＯ２小板、Ａｌ２Ｏ３小板、ガラス小板、ホウケイ酸小板、及びこれらの少なくとも２つの混合体からなる群から選択される。好ましくは、天然マイカ小板、合成マイカ小板、ＳｉＯ２小板、Ａｌ２Ｏ３小板、及びガラス小板、が有用であり、特に、合成マイカ小板、ガラス小板が、有用である。フレーク状の透明な誘電体担体粒子は、少なくとも１つの層でコーティングされ、この少なくとも１つの層は、金属酸化物、混合金属酸化物、又は金属酸化物の混合体から構成される。本発明によれば、これらの層がすべて金属酸化物層と呼ばれる。２以上の金属酸化物層が、透明な誘電体担体粒子の上に存在してもよい。好ましくは、これらの金属酸化物層が、担体粒子を取り囲み、フレーク状のエフェクト顔料の連続的な金属酸化物外側表面層をもたらす。
【0036】
特定の実施態様では、フレーク状の真珠光沢顔料が、透明基質、及び、屈折率１．８超の少なくとも１つの第１の高屈折率金属酸化物を含有し、これは、レーザー透過性である。より好ましくは、この第１金属酸化物の屈折率が、２．０以上である。
【0037】
「レーザー透過性」によって意味するところは、照射レーザー又は他の光源の波長に関して、金属酸化物によって吸収が本質的に起こらないということである。レーザー透過性金属酸化物に関する複素屈折率＝ｎ－ｉｋの吸収係数ｋは、０．００５未満であり、好ましくは０．００３未満である。
【0038】
ここで、吸収係数は、バルク材料に関する文献値を意味しており、真珠光沢顔料上における金属酸化物のそれぞれのコーティング層の実効吸収係数を意味するものではない。
【0039】
そのようなレーザー透過性の第１金属酸化物は、好ましくは、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、及びそれらの混合物であり、最も好ましくは、ＴｉＯ２及びＳｎＯ２である。
【0040】
これらの金属酸化物は、また、透明な高屈折率金属酸化物が光学波長に関して必要な場合に、真珠光沢顔料に関して用いられる典型的な金属酸化物である。したがって、高屈折率金属酸化物に関する用語「透過性」は、本記載では、別段の指示がない限り、従来慣用されるように、光学波長を意味する。
【0041】
また、用語「屈折率」は、本記載において、光学波長領域に関して用いられ、かつ、材料の文献上のバルク値を意味する。
【0042】
好ましい実施態様では、真珠光沢顔料のすべての高屈折率金属酸化物が、レーザー透過性の金属酸化物からなる。これらの真珠光沢顔料は、また、「レーザー透過性真珠光沢顔料」とも呼ばれる。
【0043】
特に、そのようなレーザー透過性真珠光沢顔料は、ＷＯ２０１９／１５４９８０Ａ１で開示されているように、ＬＩＦＴプリント法によって移すことが困難であり、なぜならば、それらは、入射してくるレーザー光のエネルギーを吸収せず、したがって、プリントインクにおける温度を増加させるために良好に用いることができないからである。したがって、そのような真珠光沢顔料が好ましい。驚くべきことに、これらのエフェクト顔料は、非常に少量のフレーク状の金属顔料がエフェクト顔料混合物中で用いられたときに、良好に移されることができ、かつはっきりとした真珠光沢効果をもたらす。
【0044】
フレーク状の真珠光沢顔料のさらなる実施態様は、少なくとも１つの高、低、高の屈折率材料の層配列を有する複層構造体を有し、高屈折率材料が、レーザー透過性又は透明であり、１．８超の屈折率を有し、低屈折率材料が、レーザー透過性でありかつ光学的に透過性であり、１．６未満の屈折率を有する。
【0045】
そのようなタイプの真珠光沢顔料は、例えば、ＥＰ２３４６９４９Ｂ１、ＷＯ２００６／０８８７５９Ａ１、ＥＰ０９４８５７２Ｂ１、ＪＰ０７２４６３６６、ＷＯ２００４０６７６４５Ａ２、又はＥＰ１０２５１６８Ａ１で開示されている。
【0046】
低屈折率材料は、好ましくは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びこれらの混合物並びにＭｇＦ２から選択される金属酸化物である。
【0047】
さらなる実施態様において、フレーク状の真珠光沢顔料は、透過性基質（透明基質）及び、少なくとも１つの、１．８超の屈折率を有する第２の金属酸化物を含有し、これは、レーザー吸収性である。
【0048】
「レーザー吸収性」によって意味しているところは、照射レーザー又は他の光源の波長に関して金属酸化物によって本質的に一定の吸収が起こるということである。レーザー吸収性金属酸化物の吸収係数ｋは、０．００５以上であり、好ましくは０．００３以上である。
【0049】
このレーザー吸収性高屈折率層は、単一の高屈折率層として真珠光沢顔料中で存在してよく、さらなる高屈折率層は存在せず、これは、基本的なタイプの真珠光沢顔料に対応する。他の実施態様では、この層は、レーザー透過性の高屈折率層と組み合わされてよく、又は低屈折率層と組み合わされてよい。
【0050】
少なくとも１つのレーザー吸収性の第２の金属酸化物は、好ましくは、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ（ＩＩ）含有鉄酸化物、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ及びＴｉの混合酸化物、ＣｕＯ、Ｃｅ－酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。また、顔料又は染料を含有させることによって着色されたＴｉＯ２層も可能である。最も好ましい吸収性金属酸化物は、Ｆｅ２Ｏ３及びＦｅ（ＩＩ）含有酸化鉄である。上記と同様に、これらの金属酸化物は、通常、光学的な波長領域で吸収性である公知の高屈折率金属酸化物と一致する。したがって、これらの金属酸化物は、吸収色を有し、同時に、その厚みに応じて、真珠光沢顔料の干渉現象で作用しうる。
【0051】
レーザー吸収性金属酸化物として作用するために、そのような第２の金属酸化物の厚みは、少なくとも、真珠光沢顔料における光学効果（光学エフェクト）が達成されるような大きさを有する必要がある。そのような真珠光沢顔料は、「レーザー吸収性真珠光沢顔料」と呼ばれうる。
【0052】
典型的には、そのような第２のレーザー吸収性金属酸化物の厚みは、少なくとも２０ｎｍ、好ましくは少なくとも３０ｎｍ、より好ましくは少なくとも４０ｎｍである。
【0053】
さらなる実施態様において、フレーク状の真珠光沢顔料は、少なくとも１つの高、低、高の屈折率材料の層配列を有するいわゆる複層構造を有し、少なくとも１つの高屈折率材料が、１．８超の屈折率を有し、かつレーザー吸収性又は吸収性の金属酸化物であり、低屈折率材料は、１．６未満の屈折率を有する。そのような種類の真珠光沢顔料は、例えば、ＥＰ２３６７８８９Ｂ１、ＤＥ１９５２５５０３Ａ１、ＤＥ１９９５３６５５Ａ１、ＥＰ２３５６１８１Ｂ１、ＷＯ２００４／０５５１１９Ａ１、ＷＯ２００２／０９０４４８Ａ２又はＥＰ０７５３５４５Ｂ２に開示されている。
【0054】
これらの複層真珠光沢顔料において、レーザー吸収性の高屈折率層は、基質の近くに位置する第１層であってよく、又は最外層であってよく、又は両方が高屈折率層であってよい。
【0055】
さらなる実施態様において、フレーク状の真珠光沢顔料は、高屈折率を有する金属酸化物でできている第１層２、及び高屈折率を有する金属酸化物でできている第２層３を有し、層２及び３が、それぞれ、少なくとも２つの金属イオンを有し、かつ、これらの層の間に、多孔性のスペーサ層が位置している。そのような真珠光沢顔料は、また、高－低－高の屈折率金属酸化物のスタックを有する複層構造に類似するが、ここでは、顔料に低屈折率酸化物は堆積されず、その代わりに、多孔性のスペーサ層が、主に穴から構成されており、かつ層２及び３に結合する接続を有する。これらの真珠光沢顔料は、一定の配列の高屈折率金属酸化物が堆積されたときに、得ることができる。多孔性のスペーサ層は、コーティングされた真珠光沢顔料の焼成の際に、金属イオンの拡散プロセスに起因して、形成される。一定の実施態様では、高屈折率金属酸化物層が、透過性（透明）又はレーザー透過性の金属酸化物から形成される。そのようなエフェクト顔料が、ＥＰ３０３４５６４Ｂ１にさらに開示されている。
【0056】
他の実施態様において、高屈折率金属酸化物層は、少なくとも１つの吸収性又はレーザー吸収性の金属酸化物から形成される。そのようなエフェクト顔料は、ＥＰ３０３４５６２Ｂ１、ＥＰ３０３４５６３Ｂ１又はＥＰ３２３４０２５Ｂ１でさらに開示されている。
【0057】
さらなる実施態様において、真珠光沢顔料は、銀系真珠光沢顔料であり、金属外観を反射する光学特性を有する。そのようなエフェクト顔料混合物は、有利には、最終的なプリントインクがレーダー透過性のために必要な場合に、用いることができる。これらの真珠光沢顔料は、通常は、反射でもたらされる色が本質的にニュートラルな銀のトーン又はわずかに色づいたトーンであり、かつ吸収においてグレーからアンスラサイトの色合いであるような光学特性を有する。真珠光沢顔料に関して、色のトーン「アンスラサイト」は、また、多くの場合、「ブラック」としても言及される。本発明において、「銀系真珠光沢顔料」という用語は、ニュートラルな銀又はわずかに色づいた反射色及びグレーからアンスラサイトの吸収色の組み合わせを有しており金属性の特徴を提供する真珠光沢顔料に関して用いられる。
【0058】
好ましくは、これらの銀系真珠光沢顔料は、下記からなる群から選択される：
（ｉ）真珠光沢顔料であって、ｎ＞１．８の高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を有し、高屈折率層は、Ｆｅ（ＩＩ）イオンを有する鉄酸化物を含み又はこれからなる、真珠光沢顔料、
（ｉｉ）真珠光沢顔料であって、ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を有し、高屈折率層は、チタン亜酸化物を含有し若しくはこれからなる、真珠光沢顔料、又は、真珠光沢顔料であって、ｎ＞１．８を有する高屈折率層を有する基質を有し、高屈折率層は、随意にｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされており、チタン亜酸化物を含有し又はこれからなる、真珠光沢顔料
（ｉｉｉ）真珠光沢顔料であって、ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を有し、高屈折率層は、チタンの酸窒化物を含有し又はこれからなる、真珠光沢顔料、並びに真珠光沢顔料（ｉ）～（ｉｉｉ）の混合物又は組み合わせを含有する、真珠光沢顔料。これらの銀系真珠光沢顔料は、高い隠ぺい力を有する。
（ｉ）真珠光沢顔料であって、ｎ＞１．８の高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を有し、高屈折率層は、Ｆｅ（ＩＩ）イオンを有する鉄酸化物を含み又はこれからなる、真珠光沢顔料、
（ｉｉ）真珠光沢顔料であって、ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を有し、高屈折率層は、チタン亜酸化物を含有し若しくはこれからなる、真珠光沢顔料、又は、真珠光沢顔料であって、ｎ＞１．８を有する高屈折率層を有する基質を有し、高屈折率層は、随意にｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされており、チタン亜酸化物を含有し又はこれからなる、真珠光沢顔料
（ｉｉｉ）真珠光沢顔料であって、ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を有し、高屈折率層は、チタンの酸窒化物を含有し又はこれからなる、真珠光沢顔料、並びに真珠光沢顔料（ｉ）～（ｉｉｉ）の混合物又は組み合わせを含有する、真珠光沢顔料。これらの銀系真珠光沢顔料は、高い隠ぺい力を有する。
【0059】
第１の好ましい実施態様（ｉ）において、エフェクト顔料混合物で用いられる銀系真珠光沢顔料は、ｎ＞１．８の高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を有しており高屈折率層がＦｅ（ＩＩ）イオンを有する鉄酸化物を含み又はこれからなる、真珠光沢顔料である。
【0060】
第２の好ましい実施態様において、銀系真珠光沢顔料（ｉ）は、Ｔｉ及びＦｅを含有する金属酸化物層を有するコーティングを有し、イオンは、主にＦｅ（ＩＩ）イオンであり、これは、好ましくは、イルメナイト（ＦｅＴｉＯ３）層又はマグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）層又はこれらの混合物である。
【0061】
さらなる好ましい実施態様において、真珠光沢顔料は、ＴｉＯ２の第１の層に続いてＦｅ（ＩＩ）イオンを含有する金属酸化物層、好ましくはイルメナイトからなる層、を有するコーティングを有する。均一に分布したイルメナイト（ＦｅＴｉＯ３）を有するコーティングを有する真珠光沢顔料は、ＥＰ１６２０５１１Ａ２に記載されている。第一のＴｉＯ２及びそれに続く不均一に分布したイルメナイト層を有するコーティングを有する真珠光沢顔料は、ＷＯ２０１２／１３０７７６Ａ１に記載されている。
【0062】
そのような真珠光沢顔料のさらなる例が、ＥＰ２４６５２３Ａ２、ＥＰ３１１９８４０Ａ１（Ａｌ２Ｏ３基質を伴う）又はＥＰ６８１００９Ａ２（更なる高屈折率コーティングを伴う）で開示されている。ＴｉＯ２小板基質上のイルメナイトの単層を有する真珠光沢顔料が、ＷＯ１９９７／０４３３４８Ａ１に記載されている。これらの文献で開示されている層の厚みは、エフェクト顔料混合物において要求される反射における銀からグレーの色合いの真珠光沢顔料を達成するために、低減される必要がある。
【0063】
さらなる好ましい実施態様において、銀系真珠光沢顔料は、下記の構造を含む：
（α）透過性（透明）の小板形状の合成基質、
（β）チタン酸化物層、これに続く、
（γ）Ｔｉ－及びＦｅ－イオンを含有する金属酸化物層、Ｆｅイオンは、主にＦｅ（ＩＩ）イオンである。
（α）透過性（透明）の小板形状の合成基質、
（β）チタン酸化物層、これに続く、
（γ）Ｔｉ－及びＦｅ－イオンを含有する金属酸化物層、Ｆｅイオンは、主にＦｅ（ＩＩ）イオンである。
【0064】
さらなる好ましい実施態様において、銀系真珠光沢顔料は、イルメナイト（ＦｅＴｉＯ３）の層を有する。
【0065】
さらなる好ましい実施態様において、真珠光沢顔料は、顔料の合計重量に基づいて、０．５重量％未満の鉄（ＩＩＩ）酸化物含有量を有する。鉄酸化物におけるＦｅイオンのすべての他の量は、還元されたＦｅ（ＩＩ）酸化状態にある。
【0066】
残りのＦｅ（ＩＩＩ）イオンの比較的高い量は、望ましくない茶色系の吸収色を生じるであろう。
【0067】
Ｆｅ（ＩＩ）又はＦｅ（ＩＩＩ）の量は、メスバウアー分光法又はＸＰＳ分析によって決定でき、スパッタプロファイルと組み合わせてよい。
【0068】
さらなる好ましい実施態様において、イオン化合物の合計量は、元素鉄として算出したときに、本発明に係る銀系真珠光沢顔料中で、５．０重量％未満であり、好ましくは、１重量％～４．３重量％であり、特に好ましくは１．４重量％～２．９重量％である。
【0069】
そのような低量のＦｅで、銀色が良好に発色できる。５重量％よりも高い量は、強すぎる吸収色を有する真珠光沢顔料を生じる。
【0070】
さらなる好ましい実施態様において、タイプ（ａ）の真珠光沢顔料は、コーティングの関数として、下記の式（ＩＩＩ）に従う、１～８の範囲の、鉄／チタン重量比を有する：
【数1】
【0071】
式中、「鉄含有量」は、元素鉄として算出したときの、鉄化合物の量を示し、「チタン含有量」は、元素チタンとして算出したときの、チタン化合物の量を示し、それぞれ、真珠光沢顔料中であり、かつ真珠光沢顔料の合計重量に基づく。「コーティングの割合（重量％）」は、真珠光沢顔料の合計重量に基づく、基質に適用される全コーティングのうちの、重量割合を示す。好ましくは、このパラメータは、２～７．５の範囲であり、特に好ましくは２．５～７の範囲であり、非常に特に好ましくは、３～６の範囲である。
【0072】
このパラメータは、特に、真珠光沢顔料が、この特殊なエフェクト顔料混合物において要求される銀系の色を有することを確保する。
【0073】
他の実施態様（ｉｉ）において、銀系真珠光沢顔料が、チタン亜酸化物を含み若しくはチタン亜酸化物からなるｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を有し、又は、随意にｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされており、チタン亜酸化物を含み若しくはチタン亜酸化物からなるｎ＞１．８の高屈折率層を有する基質を有する。
【0074】
第２の種類の顔料のｎ＞１．８を有する高屈折率層は、基質のチタン亜酸化物とは異なる材料でできており、好ましくはＴｉＯ２である。
【0075】
コーティングされたチタン亜酸化物層又はチタン亜酸化物基質は、チタンの形式酸化数が４未満であるチタン酸化物を意味している。これらは、下記の式で表すことができる：
ＴｉｎＯ２ｎ－１ （ＩＩ）
式中、ｎは、１～１００の整数であり、好ましくは１～１０である。そのような化合物の典型的な例は、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７である。そのような種の任意の混合物も含まれる。
ＴｉｎＯ２ｎ－１ （ＩＩ）
式中、ｎは、１～１００の整数であり、好ましくは１～１０である。そのような化合物の典型的な例は、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ４Ｏ７である。そのような種の任意の混合物も含まれる。
【0076】
さらなる実施態様において、チタン亜酸化物含有量は、合計顔料に基づいて５％未満であってよく、上記チタン亜酸化物の主成分が、Ｔｉ２Ｏ３である。
【0077】
チタン亜酸化物を有する市販の真珠光沢顔料の例は、Ｉｒｉｏｄｉｎ（商標）９６０５（Ｍｒｃｋ、メルク）である。
【0078】
別の実施態様（ｉｉｉ）において、銀系真珠光沢顔料は、チタン酸窒化物を含有し又はチタン酸窒化物からなる、ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質（透明基質）を含む。
【0079】
チタン酸窒化物は、下記の一般式で表現できる：
ＴｉｘＮｙＯｚ （ＩＩＩ）
式中、ｘは０．２～０．６、ｙは０．０５～０．６、ｚは０．１～０．９であり、チタン一酸化物における窒素の固溶体を含む。
ＴｉｘＮｙＯｚ （ＩＩＩ）
式中、ｘは０．２～０．６、ｙは０．０５～０．６、ｚは０．１～０．９であり、チタン一酸化物における窒素の固溶体を含む。
【0080】
そのような真珠光沢顔料は、ＵＳ４，６２３，３９６Ａで記載されている。強い青色又は青系の色合いを有する真珠光沢顔料が、ＥＰ３３２０７１Ａ１又はＥＰ７３５１１５Ａ１に記載されている。ここでは、第１のＴｉＯ２層が、アンモニアによって、７５０℃～８５０℃の範囲の温度で還元される。第１工程で堆積されるＴｉＯ２層の光学的厚みが５０～１００ｎｍの範囲である場合に、銀系エフェクト顔料が得られる。
【0081】
ＥＰ８４２２２９Ｂ１に記載されている真珠光沢顔料では、第一に、小板状のＴｉＯ２基質が、エンドレスバンド上におけるチタン化合物の加水分解性水溶液の固化によって形成される。これらの基質を、さらにＴｉＯ２又は他の金属酸化物でコーティングしてよく、かつ還元条件下で焼成してよい。
【0082】
そのような市販の真珠光沢顔料の例は、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ Ｂｌａｕｓｉｌｂｅｒ Ｌ６０００（ＢＡＳＦ Ｃｏｌｏｒｓ ａｎｄ Ｅｆｆｅｃｔｓ ＧｍｂＨ）である。
【0083】
さらなる実施態様において、真珠光沢顔料（ａ）～（ｃ）自体の混合物若しくは組み合わせ、又は、真珠光沢顔料（ａ）～（ｅ）で言及された種々のコーティング層の混合物若しくは組み合わせを有する真珠光沢顔料を、用いることができる。
【0084】
例えば、チタン亜酸化物及びチタン酸窒化物の混合物又は組み合わせのコーティングを含む真珠光沢顔料を用いることができる。
【0085】
プリントインクにおける真珠光沢顔料の濃度は、好ましくは、３．０～１０．０重量％、より好ましくは３．５～８．０重量％、より好ましくは４．０～７．０重量％であり、それぞれ、プリントインクの合計重量を参照している。そのような比較的高い濃度は、レーザー光の衝撃によって十分な顔料材料を移すために、必要である。
【0086】
＜フレーク状金属顔料＞
フレーク状の金属顔料は、主に、照射される電磁波、特にはレーザー光に関して吸収性の顔料としての機能を有する。これらは、好ましくは、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、スズ、及びそれらの合金、例えばスチール又は金ブロンズでできていてよい。より好ましくは、フレーク状の金属顔料は、アルミニウム、銅、鉄、及び金ブロンズであり、最も好ましくは、アルミニウムフレーク状の金属顔料である。
フレーク状の金属顔料は、主に、照射される電磁波、特にはレーザー光に関して吸収性の顔料としての機能を有する。これらは、好ましくは、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、スズ、及びそれらの合金、例えばスチール又は金ブロンズでできていてよい。より好ましくは、フレーク状の金属顔料は、アルミニウム、銅、鉄、及び金ブロンズであり、最も好ましくは、アルミニウムフレーク状の金属顔料である。
【0087】
他の実施態様では、フレーク状の金属顔料が、装飾機能を有してもよい。したがって、結果として得られるプリントは、真珠光沢顔料と金属効果（金属エフェクト）との混合になる。
【0088】
フレーク状の金属顔料は、ミリング処理法によって、ＣＶＤ法によって、又はＰＶＤ法によって、製造できる。
【0089】
小板状のアルミニウムエフェクト顔料は、アルミニウム又はアルミニウムに基づく合金のショットの破砕によって得ることができる。破砕工程は、典型的には、ボールミル中で、公知のＨａｌｌ法に従って、溶媒状のホワイトスピリット、溶媒ナフタ、又はイソプロパノールを用いて、かつ破砕助剤として脂肪酸、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、又はこれらの混合物を用いて行われる。これらは、比較的不規則な端部、例えば「コーンフレーク」タイプの端部、又は、比較的丸みを帯びた端部、例えば「シルバーダラー」タイプの端部を有してよい。
【0090】
好ましい実施態様において、フレーク状の金属顔料は、ＰＶＤ顔料であり、最も好ましくは、アルミニウムＰＶＤ顔料である。
【0091】
フレーク状の金属顔料は、従来技術で知られている任意のサイズを有してよい。好ましい実施態様において、フレーク状の金属エフェクト顔料は、１～１００μｍの範囲の、より好ましくは１．５～６０μｍの範囲の、さらにより好ましくは１．８～４０μｍの範囲の、最も好ましくは１．９～２５μｍの範囲の、さらに最も好ましくは２～１２μｍの範囲の、Ｄ５０を有する。最も好ましい範囲は、また、４～４０μｍであり、より好ましくは５～３０μｍである。
【0092】
フレーク状の金属顔料の粒子サイズ（粒径）が一般的な市販の金属エフェクト顔料の範囲でありうる点は、大きな利点である。ＥＰ１９４２１５８Ａ２又はＥＰ１８６２５１１Ａ１によって例示される従来のインクジェットプリント法とは対照的に、非常に小さいサイズの金属エフェクト顔料を用いる必要なはい。従来のインクジェットプリントインク法では、非常に小さい金属エフェクト顔料が必要であり、なぜならば、そうでない場合には、インクジェット設備のノズル及びチューブが詰まるからである。しかしながら、そのような小さい金属エフェクト顔料は、追加の工程において、通常は超音波衝撃を用いて、破砕される必要がある。
【0093】
粒子サイズ分布（粒度分布）は、レーザー散乱粒度分布法によって、Ｈｅｌｏｓ／ＢＲマルチレンジ（Ｓｙｍｐａｔｅｃ）装置を用いて、製造者の指示及びＩＳＯ１３３２０－１に従って、計測される。アルミニウムエフェクト顔料は、イソプロパノール中に、攪拌下で、粒度分布を計測する前に、溶解される。粒子サイズ関数は、フラウンホーファー近似で、等価球体の体積加重頻度分布として算出される。Ｄ５０のメジアン値は、計測した粒子の５０％が、（体積平均分布において）この値未満であることを意味する。
【0094】
フレーク状の金属顔料の厚み分布のメジアンｈ５０によって表現される平均厚みは、１０ｎｍ～１０００ｎｍの範囲、好ましくは１５ｎｍ～４００ｎｍ、より好ましくは１５ｎｍ～１２０ｎｍ、最も好ましくは１０～７０ｎｍであり、最も好ましい範囲は、１５～５０ｎｍであってよい。
【0095】
最も好ましくは、フレーク状の金属顔料は、１５～５０ｎｍの範囲のｈ５０を有するＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である。
【0096】
一般に、フレーク状の金属顔料の厚みは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて決定できる。この目的のために、粒子を、約１０重量％の濃度で、２成分クリアコート（Ａｕｔｏｃｌｅａｒ Ｐｌｕｓ ＨＳ、Ｓｉｋｋｅｎｓ ＧｍｂＨ製）中に、スリーブブラシで取り込み、フィルムに、スパイラルアプリケータによって適用し（湿フィルム厚２６μｍ）、乾燥させる。２４時間の乾燥時間の後で、これらのアプリケータのドローダウンの横断切片を製造した。横断切片を、ＳＥＭ（Ｚｅｉｓｓ ｓｕｐｒａ ３５）によって、ＳＥ（二次電子）検出器を用いて分析した。小板粒子の値分析のためには、これらの粒子は、基質に対して面平行に良好に配置されている必要があり、それによって、整列していないフレークによって生じる傾斜角度の系統誤差を最小化する。
【0097】
ここで、十分な数の粒子を計測する必要があり、そのようにして、代表的な平均値を提供する。慣用的に、約１００粒子を測定する。ｈ５０値は、この方法によって決定される粒子厚み分布のメジアン値である。このｈ５０値は、平均厚みの計測値として用いることができる。
【0098】
厚み分布の決定の詳細な手順及びフレーク状の金属顔料のｈ５０値は、ＥＰ１６１３７０２Ｂ１にも記載されている。
【0099】
いくつかの実施態様では、フレーク状の金属顔料が、反応性ＰＶＤ法によって部分酸素含有雰囲気中で製造される黒色ＰＶＤ顔料（ブラックＰＶＤ顔料）である。そのようなエフェクト顔料は、ＥＰ２２６２８６４Ｂ１に記載されている。これらの黒色金属ＰＶＤ顔料は、電磁波を極めて良好に吸収し、したがって、吸収性顔料として非常に効果的である。
【0100】
＜フレーク状の真珠光沢顔料及びフレーク状の金属顔料を含有するプリントインク＞
２つのエフェクト顔料の最適な比は、フレーク状の金属顔料の性質と、真珠光沢顔料の性質とに依存し、当業者によって、過度な努力なしで決定できる。特に、これは、パルスレーザー又はＣＷレーザーを放射源として用いて区別できるはずである。また、いくつかの場合には、区別が、レーザー透過性の高屈折率金属酸化物又はレーザー吸収性高屈折率金属酸化物コーティングを有する真珠光沢顔料を用いたときに、観察された。
２つのエフェクト顔料の最適な比は、フレーク状の金属顔料の性質と、真珠光沢顔料の性質とに依存し、当業者によって、過度な努力なしで決定できる。特に、これは、パルスレーザー又はＣＷレーザーを放射源として用いて区別できるはずである。また、いくつかの場合には、区別が、レーザー透過性の高屈折率金属酸化物又はレーザー吸収性高屈折率金属酸化物コーティングを有する真珠光沢顔料を用いたときに、観察された。
【0101】
エネルギー吸収のために必要なフレーク状の金属顔料の量は、通常は少量であり、特に、パルスレーザーをエネルギー射出装置として用いる場合には、プリントインク中におけるフレーク状の金属顔料の濃度が、一般的に、好ましくは、０．０１～１．５０重量％の範囲であり、より好ましくは０．０２～１．２５重量％の範囲であり、それぞれ、合計プリントインクを参照している。
【0102】
ここで、真珠光沢顔料がレーザー透過性真珠光沢顔料である場合には、インクにおけるフレーク状の金属顔料濃度のさらなる好ましい範囲は、０．０２～０．５０重量％であり、より好ましい範囲は０．０２～０．４０重量％である。特には、最後の範囲において、レーザーエネルギーの大きな範囲内でのプリントを達成できる。
【0103】
真珠光沢顔料がレーザー吸収性真珠光沢顔料である場合には、プリントインク中におけるフレーク状の金属顔料濃度のさらなる好ましい範囲は、０．０２０～０．５０重量％であり、より好ましくは０．０２０～０．４０重量％である。特に、最後の範囲において、レーザーエネルギーの大きな範囲内でのプリントを達成できる。
【0104】
レーザーがパルスレーザーである場合には、プリントインク中に含有されるエフェクト顔料混合物における、フレーク状の金属エフェクト顔料の、フレーク状の真珠光沢顔料に対する重量比が、好ましくは、０．００２～０．３０であり、より好ましくは０．００４～０．２５である。０．００２未満では、エネルギー吸収の効果が十分に強くなく、０．３０超では、フレーク状の金属顔料の光学特性が、真珠光沢顔料の特性よりも優勢であり、又はさらには、最終的なプリントにおける破壊的な効果が観察されることがあり、その最もありうる理由としては、パルスレーザーの場合の金属エフェクト顔料への大きなエネルギー衝撃を理由とする過熱効果に起因すると考えられる。
【0105】
真珠光沢顔料が、レーザー透過性真珠光沢顔料である場合には、さらに好ましくは、プリントインク中に含有されるエフェクト顔料混合物中における、フレーク状の金属エフェクト顔料の、フレーク状の真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００８～０．２０の範囲であり、より好ましくは０．０２０～０．０６０の範囲である。
【0106】
真珠光沢顔料が少なくとも１つのレーザー吸収性金属酸化物コーティングを有する場合には、さらに好ましくは、プリントインク中に含有されるエフェクト顔料混合物中における、フレーク状の金属エフェクト顔料の、フレーク状の真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００４～０．１０の範囲であり、最も好ましくは、０．００４～０．０８の範囲である。
【0107】
特に、非常に低濃度で用いられる場合に、フレーク状の金属顔料は、照射される電磁波の吸収剤としてのみ作用し、十分な温度増加が確保され、したがって、プリントインクの、インプリント材料への良好な移動が確保される。最終的にプリントされた図において、フレーク状の金属顔料は、視覚効果に影響を及ぼさず、又はほとんど影響を及ぼさず、視覚効果は、真珠光沢顔料によって決定される。
【0108】
比較的高い濃度では、金属及び真珠光沢の効果の混合からもたらされる魅力的な光学的効果が、達成されうる。
【0109】
真珠光沢がレーザー透過性高屈折率金属酸化物でコーティングされ、かつＣＷレーザーを用いる場合、プリントインク中におけるフレーク状の金属顔料の濃度は、好ましくは、０．１５～１０．０重量％の範囲であり、より好ましくは０．２０～５．０重量％であり、さらにより好ましくは０．２５～１．５０重量％であり、さらにより好ましくは０．３０～１．２５重量％の範囲であり、最も好ましくは０．３５～１．００重量％であり、それぞれ、合計のプリントインクを参照している。
【0110】
特定の実施態様において、プリントされたフィルムにおける真珠光沢エフェクト（真珠光沢効果）を、フレーク状の金属顔料の、１０重量％までのさらに高い濃度でも達成できる。通常は、この濃度ははるかに比較的低く、なぜならば、それらの有用な吸収特性に起因して、フレーク状の金属顔料を、低濃度で使用できるからである。比較的低い濃度では、真珠光沢効果も、最も良好に現れる。
【0111】
真珠光沢がレーザー透過性高屈折率金属酸化物でコーティングされ、かつレーザーがＣＷレーザーである場合、プリントインク中に含有される顔料混合物中における、フレーク状の金属エフェクト顔料の、フレーク状の真珠光沢顔料に対する重量比は、好ましくは、０．０３～２．００の範囲であり、より好ましくは０．０４～１．００の範囲であり、さらにより好ましくは０．０５０～０．３０の範囲であり、さらにより好ましくは０．０６～０．２５の範囲であり、最も好ましくは０．０７～０．２０の範囲である。
【0112】
ＣＷレーザーを用いる場合、通常は、プリントインクの顔料の基材への移動を確保するために、より多くのフレーク状金属顔料が必要であり、これはなぜならば、局所的なエネルギー衝撃が、パルスレーザーの場合よりも低いからである。特に、レーザー吸収性真珠光沢顔料の場合には、さらにより多くのフレーク状金属顔料が必要である。したがって、この場合には、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度は、好ましくは、０．４５～１０．０重量％の範囲であり、より好ましくは０．５０～５．０重量％の範囲であり、さらにより好ましくは０．５１～１．５０重量％の範囲であり、よりさらに好ましくは０．５５～１．２５重量％の範囲であり、最も好ましくは０．６０～１．００重量％の範囲であり、それぞれ、合計のプリントインクを参照している。この場合には、また、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比は、好ましくは、０．０９５～２．００、より好ましくは０．１０～１．００、さらにより好ましくは０．１２５～０．３０の範囲、よりさらに好ましくは０．１５～０．２５の範囲であり、最も好ましくは０．１５～０．２０の範囲である。
【0113】
プリントインクは、追加的に、さらなる顔料若しくは染料、又はさらなるエフェクト顔料を含有してよい。これらのさらなる顔料は、有機顔料又は無機顔料であってよい。通常、そのような顔料は、色彩的な理由から添加されるが、吸収体顔料を生成するためには添加されない。想定されるところでは、フレーク状金属顔料は、照射される放射線に関して、好ましくはレーザー放射線に関して、吸収性顔料として主に作用する。
【0114】
好ましい実施態様では、フレーク状真珠光沢顔料の濃度及びフレーク状金属顔料の濃度が、プリントインク中の顔料及びエフェクト顔料の合計量に対して、８０～１００％の範囲、より好ましくは９５～１００％の範囲である。
【0115】
有利には、プリントインクは、粘度が０．０５～０．５Ｐａｓとなるように選択される。
【0116】
特定の実施態様では、プリントインクが、追加的に、溶媒及びバインダ（結合剤）を含有する。Ｄｏｗａｎｏｌ ＰＭ、二塩基エステル、メトキシブチルグリコール、アルコール、例えばエタノール。
【0117】
プリントインクの好ましいバインダとしては、ＰＶＢ、エチルセルロース、（メタ）アクリレート、ポリエステル、ポリウレタン（１Ｋ若しくは２Ｋ）又はＰＶＣが挙げられる。
【0118】
他の実施態様では、プリントインクが、溶媒の代わりに、モノマー又はオリゴマーを含有する（ＵＶ硬化性）。さらに、プリントインクは、インクをプリントする際に慣用的な他の含有物を含有してよく、例えば、拡散添加剤、膨張剤、レオロジー剤、例えば、増粘剤、発泡抑制剤、平坦化剤、カップリング剤、垂れ防止剤、腐食抑制剤、安定化剤、又は難燃剤を含有してよい。
【0119】
放射線誘起プリントの方法に関して本願で記載されているすべての特徴は、放射線誘起プリント法のためのプリントインク中におけるエフェクト顔料混合物の使用に関しても適用できる。
【0120】
＜態様＞
本発明の態様１によれば、これは、放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、下記の工程：
（Ａ）エフェクト顔料を含むプリントインク（２）を、インク担体（１）の上にプリントすること、インク担体（インクキャリア）は、特定の波長で光学的に透過性である；これに続いて、
（Ｂ）インク担体を、プロセス期間の間に、一定の波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、このプリントインク（２）は、電磁波のエネルギーを吸収し、体積及び／又は位置における変化を受け、プリントインクの液滴の、インク担体からインプリント材料（６）への移動（転写）が起こる、
を含み、
プリントインクが：
（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料（５）
を含有するエフェクト顔料混合物を含有するという特徴を有する。
本発明の態様１によれば、これは、放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、下記の工程：
（Ａ）エフェクト顔料を含むプリントインク（２）を、インク担体（１）の上にプリントすること、インク担体（インクキャリア）は、特定の波長で光学的に透過性である；これに続いて、
（Ｂ）インク担体を、プロセス期間の間に、一定の波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、このプリントインク（２）は、電磁波のエネルギーを吸収し、体積及び／又は位置における変化を受け、プリントインクの液滴の、インク担体からインプリント材料（６）への移動（転写）が起こる、
を含み、
プリントインクが：
（ａ）フレーク状の真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状の金属エフェクト顔料（５）
を含有するエフェクト顔料混合物を含有するという特徴を有する。
【0121】
本発明のさらなる態様２は、態様１に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、エネルギー射出装置が、レーザーである。
【0122】
本発明のさらなる態様３は、態様１又は２に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
エネルギー射出装置が、パルスレーザーであり、電磁波のパルスエネルギーが、０．１０～０．９０ｍＪの範囲である。
エネルギー射出装置が、パルスレーザーであり、電磁波のパルスエネルギーが、０．１０～０．９０ｍＪの範囲である。
【0123】
本発明のさらなる態様４は、態様１又は２に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
エネルギー射出装置が、ＣＷレーザーであり、電磁波のエネルギーが、１～５０ｍＪの範囲である。
エネルギー射出装置が、ＣＷレーザーであり、電磁波のエネルギーが、１～５０ｍＪの範囲である。
【0124】
本発明のさらなる態様５は、上記の態様のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、フレーク状金属エフェクト顔料が、１～１００μｍの範囲のＤ５０を有する。
【0125】
本発明のさらなる態様６は、上記の態様のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、フレーク状の金属エフェクト顔料が、４～４０μｍの範囲のＤ５０を有する。
【0126】
本発明のさらなる態様７は、上記の態様のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
フレーク状金属エフェクト顔料が、１５～５０ｎｍの範囲の平均厚みを有し、且つ好ましくはＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である。
フレーク状金属エフェクト顔料が、１５～５０ｎｍの範囲の平均厚みを有し、且つ好ましくはＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である。
【0127】
本発明のさらなる態様８は、上記の態様のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
フレーク状金属エフェクト顔料が、反応性ＰＶＤプロセスによって、部分酸素含有雰囲気中で製造されたＰＶＤ顔料に基づく。
フレーク状金属エフェクト顔料が、反応性ＰＶＤプロセスによって、部分酸素含有雰囲気中で製造されたＰＶＤ顔料に基づく。
【0128】
本発明のさらなる態様９は、上記の態様のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基質及び１．８超である屈折率を有する少なくとも１つの第１の金属酸化物を有し、この第１の金属酸化物が、レーザー透過性である。
フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基質及び１．８超である屈折率を有する少なくとも１つの第１の金属酸化物を有し、この第１の金属酸化物が、レーザー透過性である。
【0129】
本発明のさらなる態様１０は、態様９に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
少なくとも１つのレーザー透過性の第１の金属酸化物が、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
少なくとも１つのレーザー透過性の第１の金属酸化物が、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【0130】
本発明のさらなる態様１１は、上記の態様のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、高、低及び高の屈折率材料の少なくとも１つの層配列を有する複層構造を有し、高屈折率材料が、レーザー透過性であり、かつ１．８超の屈折率を有し、低屈折率材料が、透過性（透明）であり、１．６未満の屈折率を有する。
フレーク状真珠光沢顔料が、高、低及び高の屈折率材料の少なくとも１つの層配列を有する複層構造を有し、高屈折率材料が、レーザー透過性であり、かつ１．８超の屈折率を有し、低屈折率材料が、透過性（透明）であり、１．６未満の屈折率を有する。
【0131】
本発明のさらなる態様１２は、態様９又は１０に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、フレーク状真珠光沢顔料が、高屈折率を有する第１のレーザー透過性金属酸化物でできている第１層２、及び高屈折率を有する第１のレーザー透過性金属酸化物でできている第２層３を有し、層２及び３が、それぞれ、少なくとも２つの金属イオンを有し、これらの層の間に、多孔性スペーサ層が配置されている。
【0132】
本発明のさらなる態様１３は、態様１～１２のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、透明基質、及び少なくとも１つの、１．８超の屈折率を有するレーザー吸収性金属酸化物を含む。
フレーク状真珠光沢顔料が、透明基質、及び少なくとも１つの、１．８超の屈折率を有するレーザー吸収性金属酸化物を含む。
【0133】
本発明のさらなる態様１４は、態様１３に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、少なくとも１つのレーザー吸収性金属酸化物が、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ（ＩＩ）含有鉄酸化物、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ及びＴｉ混合酸化物、ＣｕＯ、Ｃｅ酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
【0134】
本発明のさらなる態様１５は、態様１３又は１４に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
真珠光沢顔料が、下記からなる群から選択される銀系真珠光沢顔料である：
（ｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基材を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、Ｆｅ（ＩＩ）イオンを含有する鉄酸化物を含み、又はＦｅ（ＩＩ）イオンを含有する鉄酸化物からなる、真珠光沢顔料
（ｉｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層が、チタン亜酸化物を含有し若しくはチタン亜酸化物からなる真珠光沢顔料、又は、ｎ＞１．８を有する高屈折率層を有する基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層が、チタン亜酸化物を含み若しくはチタン亜酸化物からなり、かつｎ＞１．８を有するさらなる高屈折率層で随意にコーティングされている、真珠光沢顔料
（ｉｉｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、チタン酸窒化物を含有し若しくはチタン酸窒化物からなる、真珠光沢顔料、並びに、真珠光沢顔料（ａ）～（ｃ）の混合物又は組み合わせ。
真珠光沢顔料が、下記からなる群から選択される銀系真珠光沢顔料である：
（ｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基材を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、Ｆｅ（ＩＩ）イオンを含有する鉄酸化物を含み、又はＦｅ（ＩＩ）イオンを含有する鉄酸化物からなる、真珠光沢顔料
（ｉｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層が、チタン亜酸化物を含有し若しくはチタン亜酸化物からなる真珠光沢顔料、又は、ｎ＞１．８を有する高屈折率層を有する基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層が、チタン亜酸化物を含み若しくはチタン亜酸化物からなり、かつｎ＞１．８を有するさらなる高屈折率層で随意にコーティングされている、真珠光沢顔料
（ｉｉｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、チタン酸窒化物を含有し若しくはチタン酸窒化物からなる、真珠光沢顔料、並びに、真珠光沢顔料（ａ）～（ｃ）の混合物又は組み合わせ。
【0135】
本発明のさらなる態様１６は、態様１３又は１４に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、高、低及び高の屈折率材料の少なくとも１つの層配列を有する複層構造を有し、高屈折率材料のうちの少なくとも１つが、１．８超の屈折率を有し、レーザー吸収性であり、低屈折率材料が、１．６未満の屈折率を有する。
フレーク状真珠光沢顔料が、高、低及び高の屈折率材料の少なくとも１つの層配列を有する複層構造を有し、高屈折率材料のうちの少なくとも１つが、１．８超の屈折率を有し、レーザー吸収性であり、低屈折率材料が、１．６未満の屈折率を有する。
【0136】
本発明のさらなる態様１７は、態様１３又は１４に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、フレーク状真珠光沢顔料が、高屈折率を有する金属酸化物でできた第１層２、及び高屈折率を有する金属酸化物でできた第２層３を有し、層２及び３が、それぞれ、少なくとも２つの金属イオンを有し、これらの層の間に、多孔性のスペーサ層が位置している。
【0137】
本発明のさらなる態様１８さらなる態様１９は、態様９～１２のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、レーザーが、パルスレーザーであり、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度が、０．０２～１．５０重量％、好ましくは０．０２～１．２５重量％、より好ましくは０．０４～１．００重量％、最も好ましくは０．１０～０．３０重量％の範囲であり、それぞれ、合計のプリントインクを参照している。
【0138】
本発明のさらなる態様１９は、態様に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
レーザーが、パルスレーザーであり、真珠光沢顔料が、態様９～１２のいずれかに係る透過性の高屈折率層を有し、プリントインク中に含有されるエフェクト顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状の真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００２～０．３０の範囲、好ましくは０．００４～０．２５の範囲、好ましくは０．００８～０．２０の範囲、最も好ましくは０．０２０～０．０６０の範囲である。
レーザーが、パルスレーザーであり、真珠光沢顔料が、態様９～１２のいずれかに係る透過性の高屈折率層を有し、プリントインク中に含有されるエフェクト顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状の真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００２～０．３０の範囲、好ましくは０．００４～０．２５の範囲、好ましくは０．００８～０．２０の範囲、最も好ましくは０．０２０～０．０６０の範囲である。
【0139】
本発明のさらなる態様２０は、態様９～１２のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度が、０．１５～１０．０重量％の範囲、好ましくは０．２０～５．０重量％の範囲、より好ましくは０．２５～１．５０の範囲、さらにより好ましくは０．３０～１．２５重量％の範囲、最も好ましくは０．３５～１．００重量％の範囲であり、それぞれ、合計プリントインクを参照している。
【0140】
本発明のさらなる態様２１は、態様９～１２又は態様２０に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．０３～２．００の範囲、好ましくは０．０４～１．００の範囲、より好ましくは０．０５～０．３０の範囲、さらにより好ましくは０．０６～０．２５の範囲、最も好ましくは０．０７～０．２０の範囲である。
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．０３～２．００の範囲、好ましくは０．０４～１．００の範囲、より好ましくは０．０５～０．３０の範囲、さらにより好ましくは０．０６～０．２５の範囲、最も好ましくは０．０７～０．２０の範囲である。
【0141】
本発明のさらなる態様２２は、態様１３～１７のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、レーザーが、パルスレーザーであり、プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、０．０１～１．５０重量％、好ましくは０．０２～１．２５重量％の範囲、より好ましくは０．０２０～０．５０重量％の範囲、最も好ましくは０．０２０～０．４０重量％の範囲であり、それぞれ、合計のプリントインクを参照している。
【0142】
本発明のさらなる態様２３は、態様１３～１７に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
レーザーが、パルスレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００２～０．３０の範囲、好ましくは０．００４～０．２５の範囲、より好ましくは０．００４～０．１０の範囲、最も好ましくは０．００４～０．０８の範囲である。
レーザーが、パルスレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００２～０．３０の範囲、好ましくは０．００４～０．２５の範囲、より好ましくは０．００４～０．１０の範囲、最も好ましくは０．００４～０．０８の範囲である。
【0143】
本発明のさらなる態様２４は、態様１３～１７のいずれかに係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、０．４５～１０．０重量％の範囲であり、より好ましくは０．５０～５．０重量％の範囲であり、さらにより好ましくは０．５１～１．５０重量％の範囲であり、さらにより好ましくは０．５５～１．２５重量％の範囲であり、最も好ましくは０．６０～１．００重量％の範囲であり、それぞれ、合計プリントインクを参照している。
【0144】
本発明のさらなる態様２５は、態様１３～１７又は態様２４に係る放射線誘起プリントプロセスの方法に関し、
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．０９５～２．００の範囲、好ましくは０．１０～１．００の範囲、より好ましくは０．１２５～０．３０の範囲、さらに好ましくは０．１５～０．２５の範囲、最も好ましくは０．１５～０．２０の範囲である。
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．０９５～２．００の範囲、好ましくは０．１０～１．００の範囲、より好ましくは０．１２５～０．３０の範囲、さらに好ましくは０．１５～０．２５の範囲、最も好ましくは０．１５～０．２０の範囲である。
【0145】
本発明のさらなる態様２６は、
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料及び（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料
を含むプリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起プリント方法における使用、に関する。
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料及び（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料
を含むプリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起プリント方法における使用、に関する。
【0146】
本発明のさらなる態様２７は、態様２６に係るエフェクト顔料の混合物の、下記の工程を有する放射線誘起プリントプロセスの方法における使用に関する：
（Ａ）吸収性顔料を含むプリントインク（２）をインク担体（１）上にプリントすること、これは、特定波長において光学的に透明である；これに続いて、
（Ｂ）インク担体を、プロセス期間の間に特定波長を有する電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、プリントインク（２）は、電磁波のエネルギーを吸収し、体積及び／又は位置における変化を受け、プリントインクの液滴の、インク担体からインプリント材料（６）への移動が起こる。
（Ａ）吸収性顔料を含むプリントインク（２）をインク担体（１）上にプリントすること、これは、特定波長において光学的に透明である；これに続いて、
（Ｂ）インク担体を、プロセス期間の間に特定波長を有する電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、プリントインク（２）は、電磁波のエネルギーを吸収し、体積及び／又は位置における変化を受け、プリントインクの液滴の、インク担体からインプリント材料（６）への移動が起こる。
【0147】
本発明のさらなる態様２８は、態様２６又は２７に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
エネルギー射出装置が、レーザーである。
エネルギー射出装置が、レーザーである。
【0148】
本発明のさらなる態様２９は、態様２７又は２８に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
エネルギー射出装置が、パルスレーザーであり、電磁波のパルスエネルギーが、０．１０～０．９ｍＪの範囲である。
エネルギー射出装置が、パルスレーザーであり、電磁波のパルスエネルギーが、０．１０～０．９ｍＪの範囲である。
【0149】
本発明のさらなる態様３０は、態様２７又は２８に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
エネルギー射出装置が、ＣＷレーザーであり、電磁波のエネルギーが、１～５０ｍＪの範囲である。
エネルギー射出装置が、ＣＷレーザーであり、電磁波のエネルギーが、１～５０ｍＪの範囲である。
【0150】
本発明のさらなる態様３１は、態様２６～３０のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、フレーク状金属エフェクト顔料が、１～１００μｍの範囲のＤ５０を有する。
【0151】
本発明のさらなる態様３２は、態様３１に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、フレーク状金属エフェクト顔料が、４～４０μｍの範囲のＤ５０を有する。
【0152】
本発明のさらなる態様３３は、態様２６～３２のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
フレーク状金属エフェクト顔料が、１５ｎｍ～５０ｎｍの範囲の平均厚みを有し、好ましくはＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である。
フレーク状金属エフェクト顔料が、１５ｎｍ～５０ｎｍの範囲の平均厚みを有し、好ましくはＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である。
【0153】
本発明のさらなる態様３４は、態様２６～３２のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
フレーク状金属エフェクト顔料が、反応性ＰＶＤプロセスによって部分酸素含有雰囲気中で製造されるＰＶＤ顔料に基づく。
フレーク状金属エフェクト顔料が、反応性ＰＶＤプロセスによって部分酸素含有雰囲気中で製造されるＰＶＤ顔料に基づく。
【0154】
本発明のさらなる態様３５は、態様２６～３４のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基質、及び１．８超の屈折率を有する少なくとも１つのレーザー透過性金属酸化物を有する。
フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基質、及び１．８超の屈折率を有する少なくとも１つのレーザー透過性金属酸化物を有する。
【0155】
本発明のさらなる態様３６は、態様３５に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
少なくとも１つのレーザー透過性金属酸化物が、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ及びこれらの混合物からなる群から選択される。
少なくとも１つのレーザー透過性金属酸化物が、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【0156】
本発明のさらなる態様３７は、態様３５又は３６に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、高、低及び高の屈折率材料の少なくとも１つの層配列を有する複層構造を有し、高屈折率材料が、レーザー透過性であり、低屈折率材料が、透過性（透明）であり、かつ１．６未満の屈折率を有する。
フレーク状真珠光沢顔料が、高、低及び高の屈折率材料の少なくとも１つの層配列を有する複層構造を有し、高屈折率材料が、レーザー透過性であり、低屈折率材料が、透過性（透明）であり、かつ１．６未満の屈折率を有する。
【0157】
本発明のさらなる態様３８は、態様３５又は３６のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、高屈折率を有する金属酸化物でできた第１層２、及び高屈折率を有する金属酸化物でできた第２層３を有し、層２及び３が、それぞれ、少なくとも２つの金属イオンを有し、これらの層の間に、多孔性のスペーサ層が位置している。
フレーク状真珠光沢顔料が、高屈折率を有する金属酸化物でできた第１層２、及び高屈折率を有する金属酸化物でできた第２層３を有し、層２及び３が、それぞれ、少なくとも２つの金属イオンを有し、これらの層の間に、多孔性のスペーサ層が位置している。
【0158】
本発明のさらなる態様３９は、態様２７又は２８に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基材（透明基材）、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つのレーザー吸収性金属酸化物を有する。
フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基材（透明基材）、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つのレーザー吸収性金属酸化物を有する。
【0159】
本発明のさらなる態様４０は、態様３９に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
少なくとも１つのレーザー吸収性金属酸化物が、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ（ＩＩ）含有鉄酸化物、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ及びＴｉ混合酸化物、ＣｕＯ、Ｃｅ酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
少なくとも１つのレーザー吸収性金属酸化物が、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ（ＩＩ）含有鉄酸化物、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ及びＴｉ混合酸化物、ＣｕＯ、Ｃｅ酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
【0160】
本発明のさらなる態様４１は、態様３９又は４０に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
真珠光沢顔料が、下記からなる群から選択される銀系真珠光沢顔料である：
（ｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、Ｆｅ（ＩＩ）イオンを含有する鉄酸化物を含み、又はＦｅ（ＩＩ）イオンを含有する鉄酸化物からなる、真珠光沢顔料
（ｉｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、チタン亜酸化物を含有し若しくはチタン亜酸化物からなる、真珠光沢顔料、又は、ｎ＞１．８を有する高屈折率層を有する基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、チタン亜酸化物を含み若しくはチタン亜酸化物からなり、かつｎ＞１．８を有する高屈折率層で随意にコーティングされている、真珠光沢顔料
（ｉｉｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、チタン酸窒化物を含有し若しくはチタン酸窒化物からなる、真珠光沢顔料、並びに、
真珠光沢顔料（ｉ）～（ｉｉｉ）の混合物又は組み合わせ。
真珠光沢顔料が、下記からなる群から選択される銀系真珠光沢顔料である：
（ｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、Ｆｅ（ＩＩ）イオンを含有する鉄酸化物を含み、又はＦｅ（ＩＩ）イオンを含有する鉄酸化物からなる、真珠光沢顔料
（ｉｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、チタン亜酸化物を含有し若しくはチタン亜酸化物からなる、真珠光沢顔料、又は、ｎ＞１．８を有する高屈折率層を有する基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、チタン亜酸化物を含み若しくはチタン亜酸化物からなり、かつｎ＞１．８を有する高屈折率層で随意にコーティングされている、真珠光沢顔料
（ｉｉｉ）ｎ＞１．８を有する高屈折率層でコーティングされた透過性基質を有する真珠光沢顔料であって、高屈折率層は、チタン酸窒化物を含有し若しくはチタン酸窒化物からなる、真珠光沢顔料、並びに、
真珠光沢顔料（ｉ）～（ｉｉｉ）の混合物又は組み合わせ。
【0161】
本発明のさらなる態様４２は、態様３９又は４０に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、高、低及び高の屈折率材料の少なくとも１つの層配列を有する複層構造を有し、高屈折率材料の少なくとも１つが、１．８超の屈折率を有し、吸収性であり、かつ低屈折率材料が、１．６未満の屈折率を有する。
フレーク状真珠光沢顔料が、高、低及び高の屈折率材料の少なくとも１つの層配列を有する複層構造を有し、高屈折率材料の少なくとも１つが、１．８超の屈折率を有し、吸収性であり、かつ低屈折率材料が、１．６未満の屈折率を有する。
【0162】
本発明のさらなる態様４３は、態様３９又は４０に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
フレーク状真珠光沢顔料が、高屈折率を有する金属酸化物でできた第１層２、及び、高屈折率を有する金属酸化物でできた第２層３を有し、層２及び３が、それぞれ、少なくとも２つの金属イオンを有し、これらの層の間に、多孔性のスペーサ層が位置している。
フレーク状真珠光沢顔料が、高屈折率を有する金属酸化物でできた第１層２、及び、高屈折率を有する金属酸化物でできた第２層３を有し、層２及び３が、それぞれ、少なくとも２つの金属イオンを有し、これらの層の間に、多孔性のスペーサ層が位置している。
【0163】
本発明のさらなる態様４４は、態様３５～３８のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
レーザーが、パルスレーザーであり、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度が、０．０１～１．５０重量％の範囲、好ましくは０．０２～１．２５重量％の範囲、より好ましくは０．０４～１．００重量％の範囲、最も好ましくは０．１０～０．３０重量％の範囲であり、それぞれ、合計のプリントインクを参照している。
レーザーが、パルスレーザーであり、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度が、０．０１～１．５０重量％の範囲、好ましくは０．０２～１．２５重量％の範囲、より好ましくは０．０４～１．００重量％の範囲、最も好ましくは０．１０～０．３０重量％の範囲であり、それぞれ、合計のプリントインクを参照している。
【0164】
本発明のさらなる態様４５は、態様３５～３８に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
レーザーは、パルスレーザーであり、顔料混合物中における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００２～０．３０の範囲、好ましくは０．００４～０．２５の範囲、より好ましくは０．００８～０．２０の範囲、最も好ましくは０．０２０～０．０６０の範囲である。
レーザーは、パルスレーザーであり、顔料混合物中における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００２～０．３０の範囲、好ましくは０．００４～０．２５の範囲、より好ましくは０．００８～０．２０の範囲、最も好ましくは０．０２０～０．０６０の範囲である。
【0165】
本発明のさらなる態様４６は、態様３５～３８のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度が、０．１５～１０．０重量％の範囲、好ましくは０．２０～５．０重量％の範囲、より好ましくは０．２５～１．５０重量％の範囲、さらにより好ましくは０．３０～１．２５重量％の範囲、最も好ましくは０．３５～１．００重量％の範囲であり、それぞれ、合計プリントインクを参照している。
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度が、０．１５～１０．０重量％の範囲、好ましくは０．２０～５．０重量％の範囲、より好ましくは０．２５～１．５０重量％の範囲、さらにより好ましくは０．３０～１．２５重量％の範囲、最も好ましくは０．３５～１．００重量％の範囲であり、それぞれ、合計プリントインクを参照している。
【0166】
本発明のさらなる態様４７は、態様３５～３８に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
レーザーは、ＣＷレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比は、０．０３～２．００の範囲、好ましくは０．０４～１．００の範囲、より好ましくは０．０５０～０．３０の範囲、よりさらに好ましくは０．０６～０．２５の範囲、最も好ましくは０．０７～０．２０の範囲である。
レーザーは、ＣＷレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比は、０．０３～２．００の範囲、好ましくは０．０４～１．００の範囲、より好ましくは０．０５０～０．３０の範囲、よりさらに好ましくは０．０６～０．２５の範囲、最も好ましくは０．０７～０．２０の範囲である。
【0167】
本発明のさらなる態様４８は、態様３９～４３のいずれかに係るエフェクト顔料混合物の使用に関し、
レーザーは、パルスレーザーであり、プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、０．０１～１．５０重量％、好ましくは０．０２～１．２５重量％、より好ましくは０．０２０～０．５０重量％、最も好ましくは０．０２０～０．４０重量％の範囲であり、それぞれ、合計のプリントインクを参照している。
レーザーは、パルスレーザーであり、プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、０．０１～１．５０重量％、好ましくは０．０２～１．２５重量％、より好ましくは０．０２０～０．５０重量％、最も好ましくは０．０２０～０．４０重量％の範囲であり、それぞれ、合計のプリントインクを参照している。
【0168】
本発明のさらなる態様４９は、態様３９～４３のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
レーザーが、パルスレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物中における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００２～０．３０の範囲、好ましくは０．００４～０．２５の範囲、より好ましくは０．００４～０．１０の範囲、最も好ましくは０．００４～０．０８の範囲である。
レーザーが、パルスレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物中における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．００２～０．３０の範囲、好ましくは０．００４～０．２５の範囲、より好ましくは０．００４～０．１０の範囲、最も好ましくは０．００４～０．０８の範囲である。
【0169】
本発明のさらなる態様５０は、態様３９～４３のいずれかに係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度が、０．４５～１０．０重量％、より好ましくは０．５０～５．０重量％、さらにより好ましくは０．５１～１．５０重量％、さらにより好ましくは０．５５～１．２５重量％、最も好ましくは０．６０～１．００重量％の範囲であり、それぞれ、合計プリントインクを参照している。
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中でのフレーク状金属顔料の濃度が、０．４５～１０．０重量％、より好ましくは０．５０～５．０重量％、さらにより好ましくは０．５１～１．５０重量％、さらにより好ましくは０．５５～１．２５重量％、最も好ましくは０．６０～１．００重量％の範囲であり、それぞれ、合計プリントインクを参照している。
【0170】
本発明のさらなる態様５１は、態様３９～４３に係るエフェクト顔料の混合物の使用に関し、
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．０９５～２．００の範囲、好ましくは０．１０～１．００の範囲、より好ましくは０．１２５～０．３０の範囲、さらに好ましくは０．１５～０．２５の範囲、最も好ましくは０．１５～０．２０の範囲である。
レーザーが、ＣＷレーザーであり、プリントインク中に含有される顔料混合物における、フレーク状金属エフェクト顔料の、フレーク状真珠光沢顔料に対する重量比が、０．０９５～２．００の範囲、好ましくは０．１０～１．００の範囲、より好ましくは０．１２５～０．３０の範囲、さらに好ましくは０．１５～０．２５の範囲、最も好ましくは０．１５～０．２０の範囲である。
【実施例】
【0171】
比較例群１：
種々の真珠光沢顔料（すべてＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨから）を選択し、試験プリントインク中に適用した。真珠光沢顔料は、ＷＯ２０１９／１５４９８０Ａ１によって提案されるようにして、純粋な形態で用いた。比較例１ａは、真珠光沢顔料ではなく、透明基質（合成マイカ）のみを用いた。
種々の真珠光沢顔料（すべてＥｃｋａｒｔ ＧｍｂＨから）を選択し、試験プリントインク中に適用した。真珠光沢顔料は、ＷＯ２０１９／１５４９８０Ａ１によって提案されるようにして、純粋な形態で用いた。比較例１ａは、真珠光沢顔料ではなく、透明基質（合成マイカ）のみを用いた。
【0172】
試験インク組成は、下記のとおりであった：
メトキシメチルブタノール（溶媒）： ５３．２重量％
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１１（添加剤）： ０．８０重量％
ヒドロキシプロピルセルロース（増粘剤、Ｋｌｕｃｅｌ Ｈ）： ６．０重量％
Ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ２ＯＨ（ＰＶＢ；バインダ）： ３０．０重量％
真珠光沢顔料： １０．０重量％
メトキシメチルブタノール（溶媒）： ５３．２重量％
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１１（添加剤）： ０．８０重量％
ヒドロキシプロピルセルロース（増粘剤、Ｋｌｕｃｅｌ Ｈ）： ６．０重量％
Ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ２ＯＨ（ＰＶＢ；バインダ）： ３０．０重量％
真珠光沢顔料： １０．０重量％
【0173】
真珠光沢顔料を含有するインクを、ドローダウンによって、６０μｍドクターナイフを用いて、約２ｍｍの厚みを有するガラスプレート上に適用した。最大出力２０Ｗを有するマーキングレーザー（ｓｉｃマーキング ＸＢｏｘ）を、周波数２０ｋＨｚかつ波長１０６４ｍｍで用い、ガラスプレートの背面から、インクドローダウンを照射した。プローブは不動であり、レーザービームが、プローブを、４ｍ／ｓの速度で走査した。
【0174】
ガラスプレートの近くに、プラスチック基材が、約２ｍｍの距離で、１００の個々のストライプを伴って位置していた。それぞれのストライプを潜在プリントプロセスに供し、レーザー出力を、徐々に、１～１００％の出力へと増加させた。ストライプパターンは、図２に示されている。
【0175】
レーザー出力の１００％に対応する最大パルスエネルギーは、１．００ｍＪであった。用いたレーザー周波数は、２５，０００ １／ｓであった。これから、パルスエネルギーは、下記の単純な式を用いて計算できた：
Ｅ［ｍＪ］＝出力［ｍＷ］／周波数［１／ｓ］ （ＩＶ）
Ｅ［ｍＪ］＝出力［ｍＷ］／周波数［１／ｓ］ （ＩＶ）
【0176】
表１において、真珠光沢顔料が、それらのサイズ範囲及びそれらの主な層組成とともに記載されており、真珠光沢顔料の、プラスチック基材への許容可能な移動が観察されたレーザーしきい値エネルギーが示されている。
【0177】
【表1-1】
【表1-2】
【0178】
比較例１ｂ～１ｅの真珠光沢顔料は、透過性顔料（透明顔料）であり、また、レーザー透過性顔料であり、なぜならば、ＴｉＯ２は、可視範囲かつレーザー波長１０６４ｎｍで非吸収性の金属酸化物だからであり、無論、ガラスフレーク基質も、非吸収性である。これらの真珠光沢顔料は、移されるために（転写されるために）、非常に高いレーザー出力を必要とする。理論によって限定する意図はないが、これらの顔料は、レーザービームから十分なエネルギーを吸収できず、なぜならば、ここでは、色が、純粋に干渉色であり、レーザー光の吸収を有しないからであると考えられる。したがって、エネルギーを真珠光沢顔料に移すことができず、レーザーエネルギーは、真珠光沢顔料を破壊することなく省エネルギープリントプロセスを確保するためには、高すぎる。
【0179】
用いた他のすべての真珠光沢顔料は、吸収性タイプであり、なぜならば、これらは、赤色のＦｅ２Ｏ３を有していたからである。文献データによれば、ヘマタイトは、可視範囲で開始される吸収バンドを有する。ＩＲ領域において、１０６４ｎｍで、吸収が減少する（吸収係数：０．０１１、屈折率：２．７５）。吸収は強くはないが、これらの真珠光沢顔料は、プリントプロセスの間に移されるために活性化されるために驚くほどに比較的少ないエネルギーを必要とする。
【0180】
驚くべきことではないが、比較例１ｋの黒色真珠光沢顔料は、移されるために（転写されるために）、最も低い出力（１６％）又はパルスエネルギーを必要とした。
【0181】
比較例１ｈ及び１ｉに係る真珠光沢顔料は、複層顔料であり、低屈折率の中間層が、いわゆる「スペーサ層」であり、これは、主成分としての中空空間及び接続部から構成されていた。そのような真珠光沢顔料は、ＥＰ３０３４５６２Ｂ１、ＥＰ３０３４５６３Ｂ１、及びＥＰ３２３４０２４Ｂ１に記載されている。
【0182】
非吸収性の真珠光沢顔料（比較例１ｃ）及び吸収性真珠光沢顔料（比較例１ｉ）を、望ましいプリントプロセスのためのレーザーエネルギーを低減するために、さらに選択した。
【0183】
実施例群２：
一連のプリントインクを、本質的に一定量の真珠光沢顔料Ｌｕｘａｎ Ｂ００１（比較例１ｃ）及び種々の量のＰＶＤ金属エフェクト顔料分散体（Ｍｅｔａｌｕｒｅ（商標）Ａ－４１００８ＭＢ、ＰＶＤアルミニウム顔料の１０重量％分散体、Ｅｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ製）を用いて調製した。成分に関する詳細及びそれらの濃度を、表２で見ることができる。
一連のプリントインクを、本質的に一定量の真珠光沢顔料Ｌｕｘａｎ Ｂ００１（比較例１ｃ）及び種々の量のＰＶＤ金属エフェクト顔料分散体（Ｍｅｔａｌｕｒｅ（商標）Ａ－４１００８ＭＢ、ＰＶＤアルミニウム顔料の１０重量％分散体、Ｅｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ製）を用いて調製した。成分に関する詳細及びそれらの濃度を、表２で見ることができる。
【0184】
溶媒中に分散されたバインダの量は、９５重量部で一定とした。これらの９５重量部のバインダは、下記成分から構成されていた：
メトキシメチルブタノール（溶媒）： ９０．８５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１１（添加剤）： ０．８４重量部
ヒドロキシプロピルセルロース（Ｋｌｕｃｅｌ Ｈ）： ０．１３重量部
Ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ２ＯＨ（ＰＶＢ；バインダ）： ３．１７重量部
メトキシメチルブタノール（溶媒）： ９０．８５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１１（添加剤）： ０．８４重量部
ヒドロキシプロピルセルロース（Ｋｌｕｃｅｌ Ｈ）： ０．１３重量部
Ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ２ＯＨ（ＰＶＢ；バインダ）： ３．１７重量部
【0185】
実施例群３：
一連のプリントインクを、一定量の真珠光沢顔料Ｅｄｅｌｓｔｅｉｎ（商標）Ｔｏｐａｚ Ｏｒａｎｇｅ（比較例１ｉ）及び種々の量のＰＶＤ金属エフェクト顔料分散体（Ｍｅｔａｌｕｒｅ（商標）Ａ－４１００８ＭＢ、ＰＶＤアルミニウム顔料の１０重量％分散体、Ｅｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ製）を用いて調製した。実施例群２と同一のインク成分を用いた。成分及びこれらの濃度に関する詳細を、表２で見ることができる。
一連のプリントインクを、一定量の真珠光沢顔料Ｅｄｅｌｓｔｅｉｎ（商標）Ｔｏｐａｚ Ｏｒａｎｇｅ（比較例１ｉ）及び種々の量のＰＶＤ金属エフェクト顔料分散体（Ｍｅｔａｌｕｒｅ（商標）Ａ－４１００８ＭＢ、ＰＶＤアルミニウム顔料の１０重量％分散体、Ｅｃｋａｒｔ ＧｍｂＨ製）を用いて調製した。実施例群２と同一のインク成分を用いた。成分及びこれらの濃度に関する詳細を、表２で見ることができる。
【0186】
真珠光沢顔料を含有するインクサンプルを、ドローダウンによって、ガラスプレート上に適用した。最大出力２０Ｗを有するパルスマーキングレーザー（ｓｉｃマーキング ＸＢｏｘ）を、周波数２０ｋＨｚで用い、ガラスプレートの背面から、インクドローダウンを照射した。プローブは不動であり、レーザービームが、プローブを、４ｍ／ｓの速度で走査した。
【0187】
ガラスプレートの近くに、プラスチック基材が、約２ｍｍの距離で、１００の個々のストライプを伴って位置していた。それぞれのストライプを潜在プリントプロセスに供し、レーザー出力を、徐々に、１から１００％への出力に増加させた。テストストライプパターンは、図１に示されている。１００％のレーザー出力に対応する最大パルスエネルギーは、１ｍＪであった。
【0188】
ぞれぞれのプリントパターンを、下記の基準に従って、レーザーで用いたエネルギー域（エネルギーレジーム）に関して評価した：
（ａ）最大エネルギー（しきい値レベル）は、基材への真珠光沢顔料の移動が観察される開始であった、
（ｂ）良好な真珠光沢効果の出現、
（ｃ）全体的な光学的外観、これは、全体的な光学的効果を意味しており、なぜならば、高すぎるレーザーエネルギーでは、フレーク状金属顔料の破壊が観察されたからである。最後に、レーザーエネルギーの全体的な域（レジーム）を評価し、プリントが可能であったこと、及び真珠光沢外観を有する魅力的な光学的効果が観察されたこと、を評価した。これらの評価の結果を、表２に示す。レーザーは、％での出力レベルによって特徴づけ、かつ、これの下で、ｍＪでの算出パルスエネルギーとして特徴づける。
（ａ）最大エネルギー（しきい値レベル）は、基材への真珠光沢顔料の移動が観察される開始であった、
（ｂ）良好な真珠光沢効果の出現、
（ｃ）全体的な光学的外観、これは、全体的な光学的効果を意味しており、なぜならば、高すぎるレーザーエネルギーでは、フレーク状金属顔料の破壊が観察されたからである。最後に、レーザーエネルギーの全体的な域（レジーム）を評価し、プリントが可能であったこと、及び真珠光沢外観を有する魅力的な光学的効果が観察されたこと、を評価した。これらの評価の結果を、表２に示す。レーザーは、％での出力レベルによって特徴づけ、かつ、これの下で、ｍＪでの算出パルスエネルギーとして特徴づける。
【0189】
【表2】
【0190】
【表2b】
【0191】
一連の実施例２及び実施例３のサンプルのいくつかは、また、ＣＷレーザーを用いた別の構成でもプリントされた。
【0192】
ＣＷレーザーを用いたＬＩＦＴプリント例
一連の実施例２及び実施例３のサンプルを、ＬＩＦＴプリントプロセスで用いた。用いたＬＩＦＴ装置は、原則として、ＷＯ２０１９／１７５０５６Ａ１に記載されており、特に、その図１に記載されていた。ＬＩＦＴプリント装置において、インクユニットは、表３に列挙されているとおりにそれぞれのインクのサンプルを備えていた。インクユニットを調節して、インクリボンが均一なインク層で連続的にコーティングされるようにし、かつ湿フィルム厚みが約２５μｍであるようにした。インクは、リボンのそれぞれの回転の後で新しくされて、均一なプリント条件を確保する。
一連の実施例２及び実施例３のサンプルを、ＬＩＦＴプリントプロセスで用いた。用いたＬＩＦＴ装置は、原則として、ＷＯ２０１９／１７５０５６Ａ１に記載されており、特に、その図１に記載されていた。ＬＩＦＴプリント装置において、インクユニットは、表３に列挙されているとおりにそれぞれのインクのサンプルを備えていた。インクユニットを調節して、インクリボンが均一なインク層で連続的にコーティングされるようにし、かつ湿フィルム厚みが約２５μｍであるようにした。インクは、リボンのそれぞれの回転の後で新しくされて、均一なプリント条件を確保する。
【0193】
そして、レーザーを調節して、焦点がリボンを正確に通過してインクに集まるようにする。インク中で、レーザーが、対向する基材上にインクを配置する熱光効果を、接触なしで、誘起する。基材からプリントヘッドまでの距離は一定に保持する。
【0194】
用いるレーザーは、ＩＰＧ社からのファイバーレーザーであり、１０８０ｎｍの波長を有する。レーザー自体は、ＣＷレーザーであり、最大出力３００Ｗを有する。作動又はプリント焦点は、約５０μｍの直径を有する。レーザーは、慣用的な様式で、０．２ｍｍ開口部を有する慣用的な光学モジュレータを介して切り替えた。
【0195】
レーザーエネルギーは、安定的な顔料移動が観察されるまで増加させた。それぞれのレーザーエネルギーを記録した。ドットあたりのレーザーエネルギーを、そこから、焦点直径及びスキャン速度（約４００ｍ／ｓ）を考慮して算出した。種々の幅広いパターンを含むプリントのための慣用的な試験パターンを評価に用いた。プリントされた試験パターンの品質を、プリントパターンの視覚的な検査と組み合わせた定量的な記録系によって評価した。「劣る」と示されたすべてのサンプルは、プリントのために用いることができなかったものである（比較例）。
【0196】
追加的に、ＷＯ２０１９／１５４９８０Ａ１に係る純粋な真珠光沢顔料（フレーク状金属顔料のないもの）を有するプリントインクを伴う４つの比較例を、この構成においてプリントした。これらの真珠光沢顔料は、ＳｎＯ２ドープＴｉＯ２層を高屈折率材料として含む。詳細及び結果を表３に示す。
【0197】
比較例４ａ：Ｓｐｅｃｔｒａｖａｌ（商標）白（メルクＫＧＡ）
比較例４ｂ：Ｓｐｅｃｔｒａｖａｌ（商標）緑（メルクＫＧＡ）
比較例４ｃ：Ｓｐｅｃｔｒａｖａｌ（商標）赤（メルクＫＧＡ）
比較例４ｄ：Ｓｐｅｃｔｒａｖａｌ（商標）青（メルクＫＧＡ）
比較例４ｂ：Ｓｐｅｃｔｒａｖａｌ（商標）緑（メルクＫＧＡ）
比較例４ｃ：Ｓｐｅｃｔｒａｖａｌ（商標）赤（メルクＫＧＡ）
比較例４ｄ：Ｓｐｅｃｔｒａｖａｌ（商標）青（メルクＫＧＡ）
【0198】
【表3】
【0199】
実験結果：
比較例１ｃの非吸収性の真珠光沢顔料に関して、ひときわ驚くべきことに、顔料移動のレーザー出力の比較的低いパルスエネルギーが、非常に低い濃度の金属エフェクト顔料に関してさえも観察できた（表２ａ、ｂにおける実施例２ａ～２ｆ）。これらの実施例のすべてに関して、レーザーエネルギーの領域は、真珠光沢効果の現出及び均一にプリントされたフィルムに関して良好なプリント結果を示した。興味深いことに、比較的高い金属顔料含有量を有する実施例は、レーザーエネルギーの比較的低い域を有するのみであり、非常に良好な真珠光沢効果が得られ、また、全体的な光学特性が良好であった。低すぎるレーザーエネルギーを用いた場合には、エフェクト顔料の移動は、満足のいく様式で達成されなかった。高すぎるレーザーエネルギーを用いた場合には、光学的外観が、顔料、特には金属顔料の増加したずれによって乱されていた。これらの極端例の間において、顔料移動及びプリントが、満足のいく様式で可能であった。
比較例１ｃの非吸収性の真珠光沢顔料に関して、ひときわ驚くべきことに、顔料移動のレーザー出力の比較的低いパルスエネルギーが、非常に低い濃度の金属エフェクト顔料に関してさえも観察できた（表２ａ、ｂにおける実施例２ａ～２ｆ）。これらの実施例のすべてに関して、レーザーエネルギーの領域は、真珠光沢効果の現出及び均一にプリントされたフィルムに関して良好なプリント結果を示した。興味深いことに、比較的高い金属顔料含有量を有する実施例は、レーザーエネルギーの比較的低い域を有するのみであり、非常に良好な真珠光沢効果が得られ、また、全体的な光学特性が良好であった。低すぎるレーザーエネルギーを用いた場合には、エフェクト顔料の移動は、満足のいく様式で達成されなかった。高すぎるレーザーエネルギーを用いた場合には、光学的外観が、顔料、特には金属顔料の増加したずれによって乱されていた。これらの極端例の間において、顔料移動及びプリントが、満足のいく様式で可能であった。
【0200】
特に、実施例２ｅ及び２ｆは、良好な全体的な光学的外観をもたらす非常に範囲の広いレーザーエネルギーの範囲を示した。
【0201】
比較例１ｉの吸収性真珠光沢顔料に関して、真珠光沢顔料の移動のエネルギーは、また、比較的高い金属顔料濃度で、２８％から１２％又は１３％へと低下していた。これらの濃度（実施例３ａ～３ｄ）で、非吸収性真珠光沢顔料の場合と比較可能な移動エネルギーが観察され、これは、移動が、主に、金属エフェクト顔料を介したエネルギー吸収によって誘起されることを示す。興味深いことに、移動エネルギーは、実施例２ｅ及び２ｆと比較したときに、実施例３ｅ及び３ｆに関して増加した。
【0202】
全体的に良好な光学的外観を得るレーザーエネルギー域は、実施例３ａ～３ｆに関して、一連の実施例２の対応する実施例の場合よりも広かった。推測されるところでは、透明な真珠光沢顔料の場合には、金属エフェクト顔料の効果が強く促進され、レーザーエネルギーが真珠光沢顔料によってフィルターされないと考えられる。したがって、「高い」金属エフェクト顔料濃度に関して、高すぎるレーザーエネルギーの良くない影響は、比較的早く見られる。
【0203】
実施例３ｇ～３ｊに関して、真珠光沢顔料移動のためのエネルギーは、減少する金属エフェクト顔料含有量とともに、徐々に増加し、しかしながら、なおも、純粋な真珠光沢顔料（比較例１）に関して観察された２８％よりも下である。レーザーエネルギー域は、常に、比較的広く、比較的広範囲の適用可能なレーザーエネルギーが確保される。
【0204】
ＣＷレーザーを用いてＬＩＦＴプリント法で行われたプリント実験（表３）に関して、実施例２ｂ～ｅは、非常に低いレーザーエネルギーで容易にプリントすることができ、「良好」から「より平均的」のプリント結果をもたらした。比較例２ｆのプリント結果は、移動できるが、プリント結果は満足のいくものではなく、不均一な印刷画像が得られた。同様に、実施例３ａ～ｄは、増加したレーザーエネルギーを用いて、減少した量のＰＶＤアルミニウムフレークで、良好に移動されかつプリントされることができた。しかしながら、比較例３ｄは、満足のいくプリント結果を生じず、したがって、比較例として表示された。
【0205】
さらに、比較例３ｅ～ｊのインクは、まったく移動されず、したがって、プリントされなかった。ここでは、吸収性の金属顔料の量は、低すぎたようであった。顔料移動は、フレーク状金属顔料の添加なしの真珠光沢顔料に関して、全く観察されなかった（比較例４ａ～ｄ）。ＣＷモードでのエネルギーは、低すぎて、この場合には、純粋な真珠光沢顔料が移動されなかったようである。さらに、実施例２の群の純粋な真珠光沢顔料（Ｌｕｘａｎ Ｂ００１）及び実施例３の群（Ｅｄｅｌｓｔｅｉｎ（商標）Ｔｏｐａｚ ｏｒａｎｇｅ）をＬＩＦＴプリントにおいてＣＷレーザーで用いた場合には、顔料移動は、観察されなかった（表３では示さず）。
【図1】
【図2】
【手続補正書】
【提出日】2024-02-20
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0205】
さらに、比較例３ｅ～ｊのインクは、まったく移動されず、したがって、プリントされなかった。ここでは、吸収性の金属顔料の量は、低すぎたようであった。顔料移動は、フレーク状金属顔料の添加なしの真珠光沢顔料に関して、全く観察されなかった（比較例４ａ～ｄ）。ＣＷモードでのエネルギーは、低すぎて、この場合には、純粋な真珠光沢顔料が移動されなかったようである。さらに、実施例２の群の純粋な真珠光沢顔料（Ｌｕｘａｎ Ｂ００１）及び実施例３の群（Ｅｄｅｌｓｔｅｉｎ（商標）Ｔｏｐａｚ ｏｒａｎｇｅ）をＬＩＦＴプリントにおいてＣＷレーザーで用いた場合には、顔料移動は、観察されなかった（表３では示さず）。
本開示に係る発明は、下記の態様を含む：
＜態様１＞
放射線誘起プリントプロセス方法であって、下記の工程：
（Ａ）エフェクト顔料を含むプリントインク（２）をインク担体（１）上にプリントすること、インク担体は、特定波長で光学的に透明である；これに続き、
（Ｂ）プロセス期間の間に前記特定波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置で、前記インク担体を照射すること、ここで、前記プリントインク（２）が、前記電磁波のエネルギーを吸収して、体積及び／又は位置における変化を受けて、前記インク担体からインプリント材料（６）への前記プリントインクの液滴の移動が起こる、
を含み、
前記プリントインクが、
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料（５）
を含有するエフェクト顔料混合物を有すること、を特徴とする、
方法。
＜態様２＞
前記エネルギー射出装置が、レーザーである。態様１に記載の放射線誘起プリントプロセス方法。
＜態様３＞
態様１又は２に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記フレーク状金属エフェクト顔料が、１５～５０ｎｍの範囲の平均厚みを有し、好ましくはＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である、方法。
＜態様４＞
態様１～３のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記フレーク状の真珠光沢顔料が、レーザー透過性基質、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つの第１の金属酸化物を含有し、この少なくとも１つの第１の金属酸化物が、レーザー透過性である、方法。
＜態様５＞
態様４に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記少なくとも１つのレーザー透過性の第１の金属酸化物が、ＴｉＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、ＳｎＯ ２ 、ＺｎＯ及びこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
＜態様６＞
態様１～５のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基質、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つの第２の金属酸化物を有し、この第２の金属酸化物が、レーザー吸収性である、方法。
＜態様７＞
態様６に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記少なくとも１つのレーザー吸収性の第２の金属酸化物が、Ｆｅ ２ Ｏ ３ 、Ｆｅ ３ Ｏ ４ 、Ｆｅ（ＩＩ）含有鉄酸化物、Ｃｒ ２ Ｏ ３ 、ＳｎＯ、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ及びＴｉの混合酸化物、ＣｕＯ、Ｃｅ酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
＜態様８＞
態様１～７のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記エネルギー射出装置が、パルスレーザーであり、前記電磁波の前記パルスエネルギーが、０．１０～０．９０ｍＪの範囲である、方法。
＜態様９＞
態様８に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記レーザーが、パルスレーザーであり、前記プリントインク中のフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．０１～１．５０重量％の範囲である、方法。
＜態様１０＞
態様１～７のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記エネルギー射出装置が、ＣＷレーザーであり、前記電磁波のエネルギーが、１～５０μＪの範囲である、方法。
＜態様１１＞
態様４又は５及び１０のいずれかに記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．１５～１０．０重量％の範囲である、方法。
＜態様１２＞
態様６又は７及び１０のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記レーザーは、ＣＷレーザーであり、前記プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．４５～１０．０重量％の範囲である、方法。
＜態様１３＞
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料及び（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料
を含有する、プリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起プリント法における、使用。
＜態様１４＞
態様１３に記載のエフェクト顔料の混合物の、下記の工程を含む放射線誘起プリントプロセス方法における、使用：
（Ａ）吸収性の顔料を有するプリントインク（２）をインク担体（１）の上にプリントすること、インク担体は、特定波長において光学的に透明である：これに続き、
（Ｂ）前記インク担体を、プロセス期間の間に前記特定波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、ここで、前記プリントインク（２）が、前記電磁波のエネルギーを吸収し、前記インク担体からインプリント材料（６）への前記プリントインクの液滴の移動をもたらす体積及び／又は位置における変化を受ける。
＜態様１５＞
態様１３又は１４に記載のエフェクト顔料の混合物の、態様２～１２に記載の放射線誘起法における、使用。
本開示に係る発明は、下記の態様を含む：
＜態様１＞
放射線誘起プリントプロセス方法であって、下記の工程：
（Ａ）エフェクト顔料を含むプリントインク（２）をインク担体（１）上にプリントすること、インク担体は、特定波長で光学的に透明である；これに続き、
（Ｂ）プロセス期間の間に前記特定波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置で、前記インク担体を照射すること、ここで、前記プリントインク（２）が、前記電磁波のエネルギーを吸収して、体積及び／又は位置における変化を受けて、前記インク担体からインプリント材料（６）への前記プリントインクの液滴の移動が起こる、
を含み、
前記プリントインクが、
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料（５）
を含有するエフェクト顔料混合物を有すること、を特徴とする、
方法。
＜態様２＞
前記エネルギー射出装置が、レーザーである。態様１に記載の放射線誘起プリントプロセス方法。
＜態様３＞
態様１又は２に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記フレーク状金属エフェクト顔料が、１５～５０ｎｍの範囲の平均厚みを有し、好ましくはＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である、方法。
＜態様４＞
態様１～３のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記フレーク状の真珠光沢顔料が、レーザー透過性基質、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つの第１の金属酸化物を含有し、この少なくとも１つの第１の金属酸化物が、レーザー透過性である、方法。
＜態様５＞
態様４に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記少なくとも１つのレーザー透過性の第１の金属酸化物が、ＴｉＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、ＳｎＯ ２ 、ＺｎＯ及びこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
＜態様６＞
態様１～５のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基質、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つの第２の金属酸化物を有し、この第２の金属酸化物が、レーザー吸収性である、方法。
＜態様７＞
態様６に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記少なくとも１つのレーザー吸収性の第２の金属酸化物が、Ｆｅ ２ Ｏ ３ 、Ｆｅ ３ Ｏ ４ 、Ｆｅ（ＩＩ）含有鉄酸化物、Ｃｒ ２ Ｏ ３ 、ＳｎＯ、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ及びＴｉの混合酸化物、ＣｕＯ、Ｃｅ酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
＜態様８＞
態様１～７のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記エネルギー射出装置が、パルスレーザーであり、前記電磁波の前記パルスエネルギーが、０．１０～０．９０ｍＪの範囲である、方法。
＜態様９＞
態様８に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記レーザーが、パルスレーザーであり、前記プリントインク中のフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．０１～１．５０重量％の範囲である、方法。
＜態様１０＞
態様１～７のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記エネルギー射出装置が、ＣＷレーザーであり、前記電磁波のエネルギーが、１～５０μＪの範囲である、方法。
＜態様１１＞
態様４又は５及び１０のいずれかに記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、
前記プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．１５～１０．０重量％の範囲である、方法。
＜態様１２＞
態様６又は７及び１０のいずれか一項に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記レーザーは、ＣＷレーザーであり、前記プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．４５～１０．０重量％の範囲である、方法。
＜態様１３＞
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料及び（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料
を含有する、プリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起プリント法における、使用。
＜態様１４＞
態様１３に記載のエフェクト顔料の混合物の、下記の工程を含む放射線誘起プリントプロセス方法における、使用：
（Ａ）吸収性の顔料を有するプリントインク（２）をインク担体（１）の上にプリントすること、インク担体は、特定波長において光学的に透明である：これに続き、
（Ｂ）前記インク担体を、プロセス期間の間に前記特定波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、ここで、前記プリントインク（２）が、前記電磁波のエネルギーを吸収し、前記インク担体からインプリント材料（６）への前記プリントインクの液滴の移動をもたらす体積及び／又は位置における変化を受ける。
＜態様１５＞
態様１３又は１４に記載のエフェクト顔料の混合物の、態様２～１２に記載の放射線誘起法における、使用。
【手続補正2】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
放射線誘起プリントプロセス方法であって、下記の工程：（Ａ）エフェクト顔料を含むプリントインク（２）をインク担体（１）上にプリントすること、インク担体は、特定波長で光学的に透明である；これに続き、
（Ｂ）プロセス期間の間に前記特定波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置で、前記インク担体を照射すること、ここで、前記プリントインク（２）が、前記電磁波のエネルギーを吸収して、体積及び／又は位置における変化を受けて、前記インク担体からインプリント材料（６）への前記プリントインクの液滴の移動が起こる、
を含み、
前記プリントインクが、
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料（４）及び
（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料（５）
を含有するエフェクト顔料混合物を有すること、を特徴とする、
方法。
【請求項2】
前記エネルギー射出装置が、レーザーである。請求項１に記載の放射線誘起プリントプロセス方法。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記フレーク状金属エフェクト顔料が、１５～５０ｎｍの範囲の平均厚みを有し、好ましくはＰＶＤアルミニウムエフェクト顔料である、方法。
【請求項4】
請求項１又は２に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記フレーク状の真珠光沢顔料が、レーザー透過性基質、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つの第１の金属酸化物を含有し、この少なくとも１つの第１の金属酸化物が、レーザー透過性である、方法。
【請求項5】
請求項４に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記少なくとも１つのレーザー透過性の第１の金属酸化物が、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ及びこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
【請求項6】
請求項１又は２に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記フレーク状真珠光沢顔料が、透過性基質、及び、１．８超の屈折率を有する少なくとも１つの第２の金属酸化物を有し、この第２の金属酸化物が、レーザー吸収性である、方法。
【請求項7】
請求項６に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記少なくとも１つのレーザー吸収性の第２の金属酸化物が、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ（ＩＩ）含有鉄酸化物、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｎＯ、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ及びＴｉの混合酸化物、ＣｕＯ、Ｃｅ酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、方法。
【請求項8】
請求項１又は２に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記エネルギー射出装置が、パルスレーザーであり、前記電磁波の前記パルスエネルギーが、０．１０～０．９０ｍＪの範囲である、方法。
【請求項9】
請求項８に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記レーザーが、パルスレーザーであり、前記プリントインク中のフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．０１～１．５０重量％の範囲である、方法。
【請求項10】
請求項１又は２に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記エネルギー射出装置が、ＣＷレーザーであり、前記電磁波のエネルギーが、１～５０μＪの範囲である、方法。
【請求項11】
請求項４に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．１５～１０．０重量％の範囲である、方法。
【請求項12】
請求項６に記載の放射線誘起プリントプロセス方法であって、前記レーザーは、ＣＷレーザーであり、前記プリントインク中におけるフレーク状金属顔料の濃度が、合計の前記プリントインクを参照して、０．４５～１０．０重量％の範囲である、方法。
【請求項13】
（ａ）フレーク状真珠光沢顔料及び（ｂ）フレーク状金属エフェクト顔料を含有する、プリントインク中のエフェクト顔料の混合物の、放射線誘起プリント法における、使用。
【請求項14】
請求項１３に記載のエフェクト顔料の混合物の、下記の工程を含む放射線誘起プリントプロセス方法における、使用：（Ａ）吸収性の顔料を有するプリントインク（２）をインク担体（１）の上にプリントすること、インク担体は、特定波長において光学的に透明である：これに続き、
（Ｂ）前記インク担体を、プロセス期間の間に前記特定波長を含む電磁波（３）の形態でエネルギーを射出するエネルギー射出装置によって照射すること、ここで、前記プリントインク（２）が、前記電磁波のエネルギーを吸収し、前記インク担体からインプリント材料（６）への前記プリントインクの液滴の移動をもたらす体積及び／又は位置における変化を受ける。
【請求項15】
請求項１３又は１４に記載のエフェクト顔料の混合物の、請求項２に記載の放射線誘起法における、使用。
【国際調査報告】