特表 2024-529289 プロピレンターポリマー及びそれから作製されるヒートシールフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-08-06

(54)【発明の名称】プロピレンターポリマー及びそれから作製されるヒートシールフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08F 210/06 20060101AFI20240730BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20240730BHJP

   B32B 7/027 20190101ALI20240730BHJP

   C08L 23/16 20060101ALI20240730BHJP

   C08F 4/654 20060101ALI20240730BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20240730BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20240730BHJP

   C08L 23/14 20060101ALI20240730BHJP

【ＦＩ】

C08F210/06

B32B27/32 Z

B32B7/027

C08L23/16

C08F4/654

C08J5/18 CES

B65D65/40 D

C08L23/14

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024500028

(86)(22)【出願日】2022-06-30

(85)【翻訳文提出日】2024-02-07

(86)【国際出願番号】 US2022035826

(87)【国際公開番号】W WO2023278772

(87)【国際公開日】2023-01-05

(31)【優先権主張番号】63/218,156

(32)【優先日】2021-07-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590001706

【氏名又は名称】ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー－コーン

【氏名又は名称原語表記】Ｗ Ｒ ＧＲＡＣＥ ＆ ＣＯ－ＣＯＮＮ

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾 淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100120754

【弁理士】

【氏名又は名称】松田 豊治

(72)【発明者】

【氏名】マ，ジル

(72)【発明者】

【氏名】レゴ，ホセ・マヌエル

(72)【発明者】

【氏名】リーズ，ジョナサン

(72)【発明者】

【氏名】ツァイ，ピン

【テーマコード（参考）】

3E086

4F071

4F100

4J002

4J100

4J128

【Ｆターム（参考）】

3E086AA23

3E086AB01

3E086AC15

3E086AD01

3E086BA15

3E086BA24

3E086BA25

3E086BA33

3E086BB51

3E086CA01

3E086CA07

3E086CA13

3E086CA35

3E086CA40

4F071AA20

4F071AA81

4F071AA84

4F071AA85

4F071AA88

4F071AF11Y

4F071AF30Y

4F071AH04

4F100AK01B

4F100AK64A

4F100AK65A

4F100AK67A

4F100BA01

4F100BA02

4F100BA10A

4F100BA10B

4F100EH20

4F100EJ38

4F100GB15

4F100JA04A

4F100JA06A

4F100JA11

4F100JB16B

4F100JL12A

4F100JN01

4F100YY00A

4J002BB151

4J002DE070

4J002DE100

4J002DJ010

4J002EG030

4J002EG040

4J002EJ020

4J002EW040

4J002FD070

4J002GG02

4J100AA02R

4J100AA03P

4J100AA04Q

4J100CA05

4J100DA24

4J100DA40

4J100DA42

4J100FA09

4J100JA58

4J128AC06

4J128CB35A

4J128CB45A

4J128EB02

4J128EB04

4J128EB05

4J128EC04

4J128GA05

4J128GA06

4J128GA19

4J128GA21

(57)【要約】

特にヒートシール用途で使用するのに非常に適したプロピレンターポリマーが構築される。プロピレンターポリマーを使用して、例えば、多層フィルム上にヒートシール層を形成することができる。ヒートシール層を使用して、包装材料及び他の物品を形成するためにフィルムの２つの対向する層を互いに結合することができる。ランダムエチレン分布が増加し、その結果、ポリマー結晶化度が低下し、溶融温度が低下し、ヒートシール温度がより低いプロピレンターポリマーが形成される。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

プロピレンターポリマーであって、
主モノマーとしてのプロピレンと、
約１重量％～約５重量％のエチレン含有量と、
約１重量％～約８重量％未満のブテン含有量と、
を含み、
約１ｇ／１０分～約３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、１４０℃未満の溶融温度を有し、以下のように定義されるエチレンの連鎖長分布を有する、プロピレンターポリマー：
ｎＥ＜０．０３５３Ｅｔ＋１．０８
（式中、Ｅｔは、重量によるエチレン含有量である）。

【請求項2】

前記ブテン含有量が、約３重量％～約７重量％、例えば約５重量％～約６．５重量％である、請求項１に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項3】

約１１５℃未満、例えば約１１０℃未満のヒートシール開始温度を有する、請求項１又は２に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項4】

約１１０℃～約１３５℃、例えば約１１０℃～１３０℃未満の溶融温度を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項5】

キシレン可溶分が、約２重量％～約１０重量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項6】

約２ｇ／１０分～約２０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項7】

約１．５重量％～約３．５重量％のエチレン含有量を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項8】

非フタレート触媒を用いてチーグラー・ナッタ触媒されている、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項9】

約８７重量％～約９８重量％のプロピレン含有量を有する、請求項１に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項10】

約１．００～約１．２０のエチレンの連鎖長分布を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項11】

ビスブレーキングされた又は反応器内グレードのプロピレンターポリマーである、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマー。

【請求項12】

請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマーを生成するプロセスであって、チーグラー・ナッタ触媒の存在下でプロピレンモノマー、エチレンモノマー、及びブテンモノマーを重合させることを含み、前記チーグラー・ナッタ触媒が、触媒成分及び活性制限剤を含み、前記固体触媒成分が、マグネシウム部分、チタン部分、及び内部電子供与体を含むプロセス。

【請求項13】

スラリーループ反応器において前記固体触媒成分及び前記活性制限剤の存在下で前記モノマーを重合させる、請求項１２に記載のプロセス。

【請求項14】

気相反応器において前記固体触媒成分及び前記活性制限剤の存在下で前記モノマーを重合させる、請求項１２に記載のプロセス。

【請求項15】

前記内部電子供与体が、置換フェニレンジエステルを含む、請求項１２、１３、又は１４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項16】

請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマーを含むポリマー組成物であって、前記プロピレンターポリマーが、約７０重量％を超える量で、例えば約８０重量％を超える量で、例えば約９０重量％を超える量で、例えば約９５重量％を超える量で、前記ポリマー組成物中に存在する、ポリマー組成物。

【請求項17】

請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロピレンターポリマーを含むポリマーフィルム層であって、前記プロピレンターポリマーが、約７０重量％を超える量で、例えば約８０重量％を超える量で、例えば約９０重量％を超える量で、例えば約９５重量％を超える量で、前記ポリマーフィルム層中に存在する、ポリマーフィルム層。

【請求項18】

多層フィルム構造体であって、
熱可塑性ポリマーを含む基層と、
プロピレンターポリマーを含むヒートシール層であって、前記プロピレンターポリマーが、主モノマーとしてプロピレンを含み、エチレン含有量が約１重量％～約５重量％であり、ブテン含有量が約１重量％超であり、前記プロピレンターポリマーが、約１ｇ／１０分～約２０ｇ／１０分のメルトフローレート、約１１０℃未満のヒートシール開始温度、及び以下のように定義されるエチレンの連鎖長分布を有する、ヒートシール層と、を含む、多層フィルム構造体：
ｎＥ＜０．０３５３Ｅｔ＋１．０８
（式中、Ｅｔは、重量によるエチレン含有量である）。

【請求項19】

包装フィルムを含む、請求項１８に記載の多層フィルム構造体。

【請求項20】

前記ターポリマーの前記ブテン含有量が、約３重量％～約１０重量％、例えば約５重量％～約８重量％である、請求項１８に記載の多層フィルム構造体。

【請求項21】

前記ターポリマーが、約１１０℃～約１２９℃の溶融温度を有する、請求項１８に記載の多層フィルム構造体。

【請求項22】

前記プロピレンターポリマーの前記キシレン可溶分が、約２重量％～約１０重量％である、請求項１８に記載の多層フィルム構造体。

【請求項23】

前記ターポリマーのエチレンの連鎖長分布が、約１．００～約１．２０である、請求項１８に記載の多層フィルム構造体。

【請求項24】

前記フィルム構造体が、共押出、二軸延伸、又は一方向延伸、又は流延フィルム加工される、請求項１８に記載の多層フィルム構造体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０２１年７月２日に出願された米国仮特許出願第６３／２１８，１５６号に対する優先権の利益を主張するものであり、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【背景技術】

【0002】

ポリオレフィンポリマーは、多数の多様な用途及び分野で使用される。ポリオレフィンポリマーは、例えば、容易に加工することができる熱可塑性ポリマーである。ポリオレフィンポリマーはまた、リサイクル及び再利用することができる。ポリオレフィンポリマーは、石油化学物質から得られ、豊富に利用可能であるプロピレン及びアルファ－オレフィンなどの炭化水素から形成される。

【0003】

一用途において、ポリオレフィンポリマーは、ヒートシールフィルム及び包装材料の生産において使用するために処方及び設計される。包装に使用するためのヒートシールフィルムは、典型的には、複数のポリマー層を含有する。少なくとも１つの表面層は、ヒートシール層と呼ばれ、包装材料を封着するときに隣接する層にヒートシール又は熱接合するために、より低い溶融温度を有するように処方されている。これまでは、ヒートシール層を構築するためにポリプロピレンターポリマーが使用されてきた。ポリプロピレンターポリマーは、典型的には、プロピレン、エチレン、及び１－ブテン又は別の高級α－オレフィンモノマーを含むモノマーの組み合わせから生成される。エチレンモノマーを組み込むと、得られるポリマーの溶融温度を低下させることができる。１－ブテン等の第３のモノマーを組み込むことにより、ポリマー及びポリマーから作製されるヒートシール層の全体的な特性を改善することができる。例えば、ブテンは、より高い溶融温度でヒートシール開始温度を低下させることができる。

【0004】

例えば、ポリプロピレンターポリマーは、引張強度、引裂耐性、耐引掻性、及び低濁度に関して、包装用途において望ましい物理的特性を示している。例えば、米国特許第４，２５６，７８４号、同第６，３６５，６８２号、米国特許公開第２００６／００２９８２４号、及び同第２００４／００８１８４２号に、様々な異なるヒートシール可能なフィルムが開示されており、これらは全て参照により本明細書に組み込まれる。

【0005】

様々なヒートシール可能なフィルムが過去に生産されているが、更なる改良が依然として必要とされている。特に、コモノマー含有量を増加させることなく、あるいはポリマー又はポリマーから作製されるフィルム層の他の特性を劣化させることなく、より低い溶融温度及び低下したヒートシール開始温度を示す、ヒートシール用途のために処方されたポリマーが依然として必要とされている。例えば、ヒートシール開始温度を低下させると、フィルム包装用途における封着時間を大幅に短縮することができるが、これはサイクル時間の短縮及び生産性の向上につながり得る。より低いエチレン含有量を有し、反応器の汚損の問題なしに生産することができる、ヒートシール用途のために処方されたポリマーも必要とされている。

【発明の概要】

【0006】

一般に、本開示は、包装フィルムにおけるヒートシール層としての使用に非常に適したプロピレンターポリマーに関する。本開示のプロピレンターポリマーは、一実施形態では、主モノマーとしてプロピレンを含有し、約１重量％～約５重量％のエチレン含有量を有し、約１重量％～８重量％未満のブテン含有量を有する。プロピレンターポリマーは、約１ｇ／１０分～約３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、１４０℃未満の溶融温度を有し、以下のように定義されるエチレンの連鎖長分布を有する：
ｎＥ＜０．０３５３Ｅｔ＋１．０８
（式中、Ｅｔは、重量によるエチレン含有量である）。特に有利なことに、本開示のプロピレンターポリマーは、フタレートを含まないように処方することができる。

【0007】

一態様では、プロピレンターポリマーのブテン含有量は、約３重量％～約６．９重量％、例えば約５重量％～約６．９重量％である。一態様では、プロピレンターポリマーのエチレン含有量は、約１．５重量％～約３．５重量％であり得る。プロピレンターポリマーは、フタレート内部電子供与体を使用せずにチーグラー・ナッタ触媒され得る。プロピレンターポリマーのプロピレン含有量は、一般に約８７重量％超、例えば約９０重量％超、例えば約９２重量％超、例えば約９４重量％超かつ一般に約９８重量％未満である。

【0008】

上記で処方された本開示のプロピレンターポリマーは、約１１５℃未満、例えば約１１０℃未満のヒートシール開始温度を有し得る。プロピレンターポリマーは、一態様では、約１１０℃～約１２９℃の溶融温度を有し得る。メルトフローレートは、約２ｇ／１０分～約１０ｇ／１０分であってよい。一態様では、ターポリマーのエチレンの連鎖長分布は、約１．０～約１．２であり得る。任意選択で、プロピレンターポリマーは、ビスブレーキングされたプロピレンターポリマーであってもよい。

【0009】

本開示はまた、上記のプロピレンターポリマーを含有するポリマー組成物に関する。プロピレンターポリマーは、約７０重量％超の量、例えば約８０重量％超の量、例えば約９０重量％超の量、例えば約９５重量％超の量でポリマー組成物中に存在し得る。ポリマー組成物はまた、１つ以上の酸化防止剤、１つ以上の酸捕捉剤、１つ以上のＵＶ安定剤、１つ以上の熱安定剤、スリップ剤、粘着防止剤等を含む種々の他の添加剤を含有していてもよい。

【0010】

本開示はまた、上記のプロピレンターポリマーを含有するポリマーフィルム層に関する。ポリマーフィルム層は、ポリマー組成物から形成することができる。

【0011】

更に別の態様では、本開示は、多層フィルム構造体に関する。多層フィルム構造体は、熱可塑性ポリマーを含む基層と、プロピレンターポリマーを含むヒートシール層とを含む。プロピレンターポリマーは、上記の特徴を有することができる。一態様では、多層フィルム構造体は包装フィルムを含み得る。フィルム構造体は、共押出しすることによって形成することができる。所望であれば、フィルム構造はまた、一方向に延伸されてもよく、又は二軸方向に延伸されてもよい。

【0012】

本開示の他の特徴及び態様は、以下でより詳細に考察される。

【図面の簡単な説明】

【0013】

本開示の完全かつ有効な開示は、添付の図面を参照することを含む、本明細書の残りの部分においてより具体的に記載される。

【0014】

【図1】本開示に従って作製された多層フィルムの一実施形態の断面図である。

【図2】本開示に従って作製された多層フィルムの別の実施形態の断面図である。

【図3】本開示に従って作製され得るヒートシール包装材料の斜視図である。

【図4】以下の実施例で提示される結果の一部のグラフ表示である。

【0015】

本明細書及び図面における参照文字の繰り返しの使用は、本発明の同じ又は類似の特色又は要素を表すことを意図している。

【0016】

定義及び試験手順
本明細書で使用するとき、用語「プロピレンターポリマー」は、少なくとも２つのコモノマー、例えばエチレン及び別のα－オレフィンモノマー、例えば１－ブテンと組み合わされた過半重量パーセントのプロピレンモノマーを含有するターポリマーである。プロピレンターポリマーは、ポリマー鎖中にランダムに又は統計的分布で存在する他のコモノマーの個々の繰り返し単位を有し得る。

【0017】

メルトフローレート（ＭＦＲ）は、本明細書で使用される場合、プロピレン系ポリマーについて２．１６ｋｇの重量で２３０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８試験法に従って測定される。

【0018】

キシレン可溶分（ＸＳ）は、ポリプロピレンランダムコポリマー樹脂の試料を高温キシレンに溶解し、溶液を２５℃に冷却した後に溶液中に残る樹脂の重量パーセントとして画定される。これは、６０分の沈殿時間を使用するＡＳＴＭ Ｄ５４９２－０６による重量ＸＳ法とも呼ばれ、本明細書では「湿式法」とも呼ばれる。ＸＳはまた、以下のようなＶｉｓｃｏｔｅｋ法に従って測定することができる。０．４ｇのポリマーを、１３０℃で６０分間撹拌しながら２０ｍＬのキシレンに溶解する。次いで、溶液を２５℃に冷却し、６０分後、不溶性ポリマー画分を濾別する。得られた濾液を、ＴＨＦ移動相を１．０ｍＬ／分で流すＶｉｓｃｏｔｅｋ ＶｉｓｃｏＧＥＬ Ｈ－１００－３０７８カラムを使用するフローインジェクションポリマー分析によって分析する。カラムを、４５℃で動作する光散乱の粘度計及び屈折計検出器を備えたＶｉｓｃｏｔｅｋ Ｍｏｄｅｌ ３０２ Ｔｒｉｐｌｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ Ａｒｒａｙに結合する。機器較正を、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＰｏｌｙＣＡＬ（商標）ポリスチレン標準で維持する。方法性能をチェックするための対照としてＬ５Ｄ９８を使用することによってＶｉｓｃｏｔｅｋ機器及び試料調製手順が一貫した結果を提供することを保証するために、様々な商業的供給元から入手可能な二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）グレードＬ５Ｄ９８等のポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマーを参照材料として使用する。まず、上記のＡＳＴＭ法を用いた試験からＬ５Ｄ９８の値を導き出す。

【0019】

上述のＡＳＴＭ Ｄ５４９２－０６法は、キシレン可溶性部分を決定するために適合され得る。一般に、手順は、２ｇの試料を秤量すること、及び２４／４０の継手を備えた４００ｍＬフラスコ中で２００ｍＬのｏ－キシレンに試料を溶解することからなる。フラスコを水冷冷却器に接続し、内容物を撹拌し、窒素（Ｎ_２）下で加熱還流し、次いで、追加で３０分間還流を維持する。次いで、溶液を２５℃の温度制御された水浴中で６０分間冷却して、キシレン不溶性画分の結晶化を可能にする。溶液が冷却され、不溶性画分が溶液から沈殿すると、キシレン不溶部分（ＸＩ）からのキシレン可溶性部分（ＸＳ）の分離は、２５マイクロメートル濾紙を通して濾過することによって達成される。１００ｍＬの濾液を予め秤量したアルミニウムパンに収集し、ｏ－キシレンをこの１００ｍＬの濾液から窒素流下で蒸発させる。溶媒が蒸発したら、パン及び内容物を１００℃の真空オーブンに３０分間又は乾燥するまで入れる。次いで、パンを室温まで冷却し、秤量する。キシレン可溶性部分は、ＸＳ（重量％）＝［（ｍ_３－ｍ_２）^＊２／ｍ_１］^＊１００として計算され、式中、ｍ_１は使用される試料の元の重量であり、ｍ_２は空のアルミニウムパンの重量であり、ｍ_３はパン及び残留物の重量である（本明細書及び本開示の他の箇所のアスタリスク^＊は、識別された用語又は値が乗算されることを示す）。

【0020】

ポリマー中のモノマーの配列分布は、^１３Ｃ－ＮＭＲによって決定することができ、これにより、隣接するプロピレン残基に関連してブテン残基を位置特定することもできる。^１３Ｃ ＮＭＲを使用して、エチレン含有量、ブテン含有量、三連子分布、及び三連子タクチシティを測定することができ、以下のように実行される。０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を含有するテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約２．７ｇをＮｏｒｅｌｌ １００１－７ １０ｍｍ ＮＭＲ管内の試料０．２０ｇに添加することによって試料を調製した。加熱ブロックを使用して管及びその内容物を１５０℃に加熱することによって、試料は、溶解及び均質化される。各試料は、均質性を確実にするために目視検査される。Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を使用してデータを収集した。データは、データファイルごとに５１２のトランジェント、６秒のパルス反復遅延、９０度のフリップ角、及び１２０℃の試料温度での逆ゲート減結合を使用して取得される。全ての測定は、ロックモードで非スピン試料に対して行われる。試料を、データ取得の前に１０分間熱平衡化させる。ｍｍタクチシティのパーセント及びブテンの重量％は、当該技術分野で一般的に使用される方法に従って計算するが、これは、以下のように簡潔に要約される。

【0021】

連鎖長分布は以下の式によって定義される：
ｎＥ＜０．０３５３Ｅｔ＋１．０８
（式中、Ｅｔは、重量によるエチレン含有量であり、連鎖長は以下の式によって定義される：

【0022】

【数1】

【0023】

連鎖長は、^１３Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定される。ピーク割り当て、コモノマー含有量、及びモノマー連鎖長（ｎＥ）は、Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ３５，Ｎｏ．７，ｐｐ５５１－５５９（２００３）に記載の方法に従って計算される。

【0024】

便宜上、ブテン含有量はまた、フーリエ変換赤外法（ＦＴＩＲ）を使用して測定されるが、これは、最初の方法として、上記の^１３Ｃ ＮＭＲを使用して決定されたブテン値に相関される。２つの方法を使用して実施された測定間の関係及び一致は、例えば、Ｊ．Ｒ．Ｐａｘｓｏｎ，Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，「Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｉｎｔｏ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ Ｃａｒｂｏｎ－１３ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ ａｎｄ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ」，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．５０，Ｎｏ．１３，Ｎｏｖ．１９７８，１７７７－１７８０に記載されている。

【0025】

Ｍｗ／Ｍｎ（「ＭＷＤ」とも呼ばれる）及びＭｚ／Ｍｗは、ポリプロピレンのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析方法に従ってＧＰＣによって測定される。ポリマーは、ＩＲ５ ＭＣＴ（テルル化カドミウム水銀高感度、熱電冷却ＩＲ検出器）、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒの四細管粘度計、Ｗｙａｔｔの８角ＭＡＬＬＳ、及び３つのＡｇｉｌｅｎｔ Ｐｌｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ（１３ｕｍ）を備えた、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ Ｈｉｇｈ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ＧＰＣで分析する。オーブン温度を１５０℃に設定する。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージされた１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。流速は１．０ｍＬ／分であり、注入量は２００μＬである。穏やかに撹拌しながら１６０℃で２時間、試料をＮ２パージ及び予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）に溶解させることによって、２ｍｇ／ｍＬの試料濃度を調製する。本開示に従って作製されたターポリマーは、約３超、例えば約４超、例えば約４．８超かつ約８未満、例えば約７未満のＭＷＤを有し得る。

【0026】

ＧＰＣカラムセットは、２０種の狭い分子量分布のポリスチレン標準を実行することによって較正される。標準の分子量（ＭＷ）は２６６～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、標準は６つの「カクテル」混合物に含有されていた。各標準混合物は、個々の分子量間に少なくとも１ディケードの分離を有する。ポリスチレン標準は、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量については２０ｍＬの溶媒中０．００５ｇで、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量については２０ｍＬの溶媒中０．００１ｇで調製される。ポリスチレン標準を撹拌しながら１６０℃で６０分間溶解する。狭い標準混合物が最初に実行され、分解の影響を最小限に抑えるために、分子量が最も高い成分の順で実行する。対数分子量較正は、溶出体積の関数として４次多項式フィットを使用して生成される。ポリプロピレン等価分子量は、ポリプロピレン及びポリスチレンについて報告されているマーク－フウィンク係数を用いる以下の式を使用することによって計算される（ポリプロピレン：Ｓｃｈｏｌｔｅ ｅｔ．ａｌ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３－３７８２（１９８４））及び（ポリスチレン：Ｏｔｏｃｋａ ｅｔ．ａｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））：

【0027】

【数2】

（式中、Ｍ_ｐｐはＰＰ等価ＭＷであり、Ｍ_ＰＳはＰＳ等価ＭＷであり、ｌｏｇＫ並びにＰＰ及びＰＳのマーク－フウィンク係数の値は、以下の表中に以下に列挙する）。

【0028】

【表1】

【0029】

融点又は溶融温度及び結晶化温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して決定される。融点は、試験中に形成される一次ピークであり、典型的には、形成する二次ピークである。「結晶性」という用語は、結晶構造を形成する原子又は分子の配列の規則性を指す。ポリマー結晶性は、ＤＳＣを使用して調べることができる。Ｔ_ｍｅは、溶融が終了する温度を意味し、Ｔ_ｍａｘは、ピーク溶融温度を意味し、両方とも、最終加熱ステップからのデータを使用してＤＳＣ分析から当業者によって決定される。ＤＳＣ分析のための１つの好適な方法は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ＩｎｃからのモデルＱ１０００（商標）ＤＳＣを使用する。ＤＳＣの較正は、以下の様態で実行される。最初に、アルミニウムＤＳＣパン内で、いずれの試料もない状態でセルを－９０℃から２９０℃まで加熱することによってベースラインを得る。次いで、７ミリグラムの新鮮なインジウム試料を、試料を１８０℃まで加熱し、試料を１０℃／分の冷却速度で１４０℃まで冷却し、続いて試料を１４０℃で１分間等温的に保ち、続いて試料を１０℃／分の加熱速度で１４０℃から１８０℃まで加熱することによって分析する。インジウム試料の融解熱及び溶融の開始を決定し、溶融の開始については１５６．６℃から０．５℃以内であり、融解熱については２８．７１Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ以内であることを確認する。次いで、脱イオン水を、ＤＳＣパン中の新鮮な試料の小滴を１０℃／分の冷却速度で２５℃から－３０℃まで冷却することによって分析する。試料を－３０℃で２分間等温的に保ち、１０℃／分の加熱速度で３０℃まで加熱する。溶融の開始を決定し、０℃から０．５℃以内であることを確認する。

【0030】

高結晶性ポリプロピレンポリマーにおける結晶化度を決定する１つの方法は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるものである。プロピレンポリマーの小さい試料（ミリグラムサイズ）をアルミニウム製ＤＳＣパン中に密封する。試料を２５センチメートル／分の窒素パージを用いてＤＳＣセルに入れ、約－８０℃に冷却する。１０℃／分で２２５℃まで加熱することによって、試料について標準的な熱履歴を確立する。次いで、試料を約－８０℃に冷却し、１０℃／分で２２５℃まで再加熱する。２回目の走査で観察された融解熱（ΔＨ_observed）を記録する。観察された融解熱は、以下の式によって、ポリプロピレン試料の重量に基づく重量パーセントで結晶化度に関連付けられる。

【0031】

【数3】

（式中、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌｕｍｅ ３，Ｃｒｙｓｔａｌ Ｍｅｌｔｉｎｇ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｕｒ，１９８０，ｐ４８に報告されているように、アイソタクチックポリプロピレンの融解熱（ΔＨ_{isotactic ＰＰ}）は、ポリマー１グラム当たり１６４．９２ジュール（Ｊ／ｇ）である）。本開示のターポリマーは、約６０％未満、例えば約５５％未満、例えば約５０％未満、例えば約４５％未満かつ約２５％超、例えば約３５％超の結晶化度を有し得る。

【0032】

あるいは、結晶化度はまた、加熱結晶化熱（ＨＣＨ）法を使用して決定され得る。ＨＣＨ法では、試料を２００℃で平衡化し、その温度で３分間保持する。等温工程の後、データ保存をオンにし、試料を１０℃／分で－８０℃まで傾斜を設ける。－８０℃に到達したら、データサンプリングを停止し、試料をその温度で３分間保持する。第２の等温工程の後、データ保存をオンにし、試料を１０℃／分で２００℃まで傾斜を設ける。

【0033】

「ヒートシール開始温度」（ＨＳＩＴ）という用語は、封着されたフィルムを用いたヒートシール曲線においてヒートシール強度がヒートシール強度ゼロから最初に上昇し始めたときのシール温度として定義される。ＨＳＩＴ測定は、ＢＭＳ ＴＴ０３法を使用してブリュックナーのフィルム試験民間試験所で行うことができる。ブリュガーＨＳＧ－ＣＣヒートシール機を用いて、選択された温度、１バールの圧力下、及び１秒の滞留時間でフィルムを封着する。封着されたフィルムを１５ｍｍ幅のストリップに切断する。封着強度は、ズウィック引張強度試験機で、フィルムを引張試験機のクランプで把持し、１８０°のグリップ間角度で引き離すことによって試験する。ヒートシール開始温度（ＨＳＩＴ）は、１．０Ｎ／１５ｍｍの封着強度が達成されるシール温度として求められる。

【0034】

フィルムのヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３法に従って測定した。ホモポリマーポリプロピレンをコア層（Ｂ）として使用し、ターポリマーをスキン層（Ａ）として使用した。フィルム構造は、ＡＢＡ３層構造である。全フィルム厚さは約２０μｍであり、コア層及びスキン層の比は９０：１０である。本開示に従って作製されたフィルムは、約１％未満、例えば約０．８％未満、例えば約０．６％未満かつ約０．１％超のヘイズを示し得る。

【発明を実施するための形態】

【0035】

様々な実施形態が以下に記載される。特定の実施形態は、網羅的な記載として、又は本明細書で論じられるより広い態様への限定として意図されていないことに留意されたい。特定の実施形態と併せて記載される一態様は、必ずしもその実施形態に限定されるものではなく、任意の他の実施形態で実践することができる。

【0036】

数値範囲に関して本明細書で利用される場合、「およそ（approximately）」、「約（about）」、「実質的に（substantially）」という用語、及び類似の用語は、当業者に理解され、それが使用される文脈に応じてある程度変化するであろう。当業者には明らかでない用語の使用が存在する場合、それが使用される文脈を考慮すると、用語は、開示された値のプラスマイナス１０％であろう。「およそ（approximately）」、「約（about）」、「実質的に（substantially）」、及び類似の用語が、構造的特徴に適用される場合（例えば、その形状、サイズ、向き、方向などを説明するために）、これらの用語は、例えば、製造又は組み立てプロセスに起因し得る構造の軽微な変形を包含することを意味し、この開示の主題が関係する当業者によって一般的かつ許容される使用法と調和する広い意味を有することが意図される。したがって、これらの用語は、記載され特許請求される主題の非実質的な又は重要でない修正又は変更が、添付の特許請求の範囲に記載されるような本開示の範囲内にあるとみなされることを示すものとして解釈されるべきである。

【0037】

要素を記載する文脈における（特に、以下の特許請求の範囲の文脈における）「ａ」及び「ａｎ」及び「ｔｈｅ」、並びに同様の指示対象は、本明細書において別途指示がない限り、又は内容が明らかに矛盾していない限り、単数形及び複数形の両方を網羅すると解釈されるべきである。本明細書における値の範囲の列挙は、本明細書において別途指示がない限り、この範囲内に属する各別個の値を個々に指す簡略な方法の役目を果たすことを意図しているに過ぎず、各別個の値は、それが本明細書に個々に列挙されているかのように本明細書に組み込まれる。本明細書に記載される全ての方法は、本明細書において別途指示がない限り、又は別様に内容が明らかに矛盾していない限り、任意の好適な順序で行われ得る。本明細書に提供されるあらゆる及び全ての例、又は例示的な文言（例えば、「など」）の使用は、実施形態をよりよく説明することを意図しているに過ぎず、別途指示がない限り、特許請求の範囲に制限を課すものではない。本明細書における文言は、任意の請求されない要素を不可欠なものとして示していると解釈されるべきではない。

【0038】

一般に、本開示は、優れた機械的及び物理的特性を依然として保持しながら、より低い溶融温度を示すプロピレンターポリマーに関する。プロピレンターポリマーは、特に、包装フィルム等の種々の異なる物品上にヒートシール層を形成するのに非常に適している。例えば、プロピレンターポリマーは、低下したヒートシール開始温度を示すことができる。この点に関して、包装材料を生産するために使用される場合、プロピレンターポリマーから作製されるヒートシール層は、過去に作製されたヒートシール層と比較して封着時間の短縮、サイクル時間の短縮、及び生産速度の増大を可能にする。一態様では、プロピレンターポリマーは、過去に作製された類似のターポリマーと比較してコモノマーレベルを実質的に増加させる必要なく形成される。更に、プロピレンターポリマーは、比較的低いエチレン含有量で形成することができる。

【0039】

少なくとも１つの外部ヒートシール層を含む多層フィルムは、全ての異なる種類の包装材料を形成するために使用される。包装材料は、可撓性であってもよく、剛性であってもよい。包装材料を使用して、例えば、スナック食品、キャンディ、ハードウェア、全ての他の種類の食料品、消費者製品等を含む、無限の様々な品目を保持及び保管することができる。ヒートシール層は、包装材料にその内容物が充填される前後に、熱及び圧力を使用して２枚の対向するフィルム層を互いに封着するために使用される。

【0040】

包装材料及び他の容器を封着するために使用されるヒートシール層は、理想的には、比較的低い溶融温度及び／又はヒートシール開始温度を有する。例えば、ヒートシールプロセス中、ヒートシール層の使用を通じて包装材料の封着を開始するのに必要な温度は、封着プロセス中に包装材料が劣化したり、しわが寄ったり、縮んだりしないように、一次フィルム層の軟化点よりも低くなければならない。

【0041】

図１及び図２を参照すると、本開示に従って作製された多層フィルムの様々な実施形態が例示目的のみのために示されている。図１に示されるように、多層フィルム１０は、この実施形態において、本開示に従って作製されたヒートシール層２０に隣接する一次フィルム層１５を含む。具体的には、ヒートシール層２０はプロピレンターポリマーから作製される。ヒートシール層２０は、多層フィルム１０の外面を形成し、フィルムを隣接するフィルム層に熱的に接合するために使用することができる。一実施形態では、包装材料は、ヒートシール層２０が対向するヒートシール層に面するように多層フィルム１０を折り畳むことによって形成することができる。次いで、包装材料を形成するために、２枚のヒートシール層を互いに熱的に接合することができる。

【0042】

図１に示す実施形態では、一次フィルム層１５は単一層として示されている。しかしながら、一次フィルム層１５は、異なる熱可塑性ポリマーの複数の層から作製されてもよいことが理解されるべきである。１つ以上の一次フィルム層１５を生成するために使用することができる熱可塑性ポリマーとしては、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン含有コポリマー、プロピレン含有コポリマー、及びこれらのブレンドが挙げられる。一次フィルム層中に金属化層が存在していてもよく、所望であればそれが外層を形成してもよい。フィルム層を生成するために使用することができる他の好適な熱可塑性ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド等の様々なポリエステルが挙げられる。

【0043】

図２を参照すると、多層フィルム１０の別の実施形態が示されている。類似の要素を示すために同様の参照番号が使用されている。図２の実施形態では、多層フィルム１０は、一次フィルム層１５、第１のヒートシール層２０、及び第２のヒートシール層３０を含む。図示されているように、ヒートシール層２０及び３０がフィルム１０の外面を形成する。ヒートシール層２０及び３０は、本開示のプロピレンターポリマーから形成することができる。

【0044】

図１及び図２に表されているように、ヒートシール層２０及び３０は、フィルム１０全体の厚さに対して比較的薄い。例えば、ヒートシール層２０及び３０は、約２０マイクロメートル未満、例えば約１０マイクロメートル未満、例えば約５マイクロメートル未満、例えば約４マイクロメートル未満、例えば約３マイクロメートル未満、例えば約２マイクロメートル未満かつ一般に約０．１マイクロメートル超、例えば約０．５マイクロメートル超、例えば約１マイクロメートル超の厚さを有し得る。他方、多層フィルム１０は、最大約２５０マイクロメートル、例えば約２２５マイクロメートル未満、例えば約２００マイクロメートル未満、例えば約１７５マイクロメートル未満、例えば約１５０マイクロメートル未満、例えば約１２５マイクロメートル未満、例えば約１００マイクロメートル未満、例えば約７５マイクロメートル未満、例えば約５０マイクロメートル未満かつ一般に約１０マイクロメートル超、例えば約２０マイクロメートル超、例えば約２５マイクロメートル超、例えば約３５マイクロメートル超、例えば約４５マイクロメートル超、例えば約５５マイクロメートル超、例えば約６５マイクロメートル超、例えば約７５マイクロメートル超、例えば約１００マイクロメートル超の厚さを有し得る。

【0045】

例示として、図３を参照すると、本開示に従って形成され得る包装材料５０が示されている。包装材料５０は、図１又は図２のいずれかに示された多層フィルム１０から作製することができる。包装材料５０は、底部５２、側部５４、及び上部５６を含む。包装材料５０は、この実施形態では、２枚の対向する可撓性フィルムから形成される。包装材料の各側部は、個々のフィルム片から作製されてもよく、又は重なり合う関係にフィルムを折り畳むことによって形成されてもよい。本開示のヒートシール層２０及び３０を使用して、包装材料の縁部を封着することができる。例えば、図３に示すように、包装材料は、ヒートシール層に熱及び圧力を印加することによって形成される封着された縁部６０を含む。

【0046】

図示のように、包装材料５０には、食品等の物品７０が収容されている。本開示に従って作製された包装材料を使用して、スナック食品、ハードウェア、消費者製品等の様々な異なる製品を収容し、封着することができる。更に、包装材料５０を使用して、流動性材料、例えば水、フルーツジュース等を含む液体を収容することができる。包装材料５０を使用して、シャンプー、コンディショナー、他のヘア製品、練り歯磨き等の流動性ゲルを収容することもできる。

【0047】

図３に示されているように包装材料を充填する場合、典型的には、２層のフィルムを合わせ、縁部を封着して、容積を有する中空内部を生成する。次いで、製品（複数可）を中空内部に装填し、包装材料の残りの辺をヒートシールする。包装材料をヒートシールするために、包装材料の開放端は、典型的には、ヒートシール層が活性化して熱接合を形成するのに十分な量の熱及び圧力を印加する封着装置と係合する。包装材料が充填及び封着プロセスを経てより速く送られるほど、包装プロセスはより経済的になる。この点に関して、本開示は、概して、より低い溶融温度及び低下したヒートシール開始温度を有するプロピレンターポリマーからヒートシール層を生成することに関する。本開示のプロピレンターポリマーは、封着時間及び／又は封着温度を劇的に低減することができ、これにより生産性を実質的に増大させることができることが見出された。

【0048】

本開示によれば、よりランダムな及び／又はより均一に分布したエチレン含有量を有するポリマーを構築することによって、より低い溶融温度及び／又は低下したヒートシール開始温度を有するプロピレンターポリマーが生成される。エチレン分布がよりランダムであると、ポリマーの結晶化度が低下し、その結果、溶融温度が低下し、ヒートシール温度がより低くなると考えられる。

【0049】

プロピレンターポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて作製することができる。チーグラー・ナッタ触媒は、内部電子供与体と組み合わせて塩基触媒成分を含み得る。内部電子供与体は、例えば、置換フェニルジエステルであり得る。重合中、上記のような塩基触媒成分は、助触媒及び１つ以上の外部電子供与体と組み合わされる。外部電子供与体は、例えば、１つ以上の活性制限剤であり得る。上記のチーグラー・ナッタ触媒の使用を通して、プロピレンターポリマーは、プロセス条件並びにモノマー及びコモノマーの添加速度を制御することによって構築することができる。知られてはいないが、上記のような触媒系は、よりランダムなエチレン含有量に寄与し、他の触媒系、例えばフタレート系成分、ジエーテル系成分、及びスクシネート系成分を使用する触媒系を使用して生成することができないポリマーを生成することができると考えられる。実際、本開示に従って作製されるポリマーの１つの利点は、ポリマーがフタレートフリーであり得ることである。

【0050】

本開示のプロピレンターポリマーは、少なくとも２つの他のモノマーと組み合わされた過半重量パーセントのプロピレンモノマーを含み得る。コモノマーは、２つ以上のα－オレフィンであり得る。コモノマーは、例えば、エチレン及びブテン（１－ブテン）であり得る。

【0051】

プロピレンターポリマーのプロピレン含有量は、例えば、一般に、約８７重量％超、例えば約８９重量％超、例えば約９１重量％超、例えば約９３重量％超、例えば約９５重量％超である。プロピレンターポリマーの総プロピレン含有量は、一般に約９８重量％未満、例えば約９６重量％未満、例えば約９４重量％未満、例えば約９２重量％未満である。プロピレンターポリマーの総コモノマー含有量は、約２重量％～約１５重量％であり得る。例えば、プロピレンターポリマーの総コモノマー含有量は、約１３重量％未満、例えば約１１重量％未満、例えば約９重量％未満かつ一般に約３重量％超、例えば約５重量％超であり得る。

【0052】

上記のように、一実施形態において、プロピレンターポリマーは、エチレン／ブテン／プロピレンターポリマーである。ターポリマーのエチレン含有量は、一般に約１重量％超、例えば約１．５重量％超、例えば約２重量％超、例えば約２．５重量％超、例えば約３重量％超であり得る。ターポリマーのエチレン含有量は、一般に約５重量％未満、例えば約４．５重量％未満、例えば約４重量％未満、例えば約３．５重量％未満、例えば約３．３重量％未満、例えば約３重量％未満である。

【0053】

本開示のプロピレンターポリマーの１つの利点は、比較的低いエチレンモノマー含有量を有するポリマーを生成する能力である。より低いエチレンモノマー含有量を維持することにより、粒子凝集がより少なく、取り扱いがより容易な樹脂を有するポリマーを生成することができる。

【0054】

プロピレンターポリマーのブテン含有量は、一般に、約１重量％～約１５重量％であり得、一実施形態では、８重量％未満であり得る。例えば、ブテン含有量は、約７．５重量％未満、例えば約７．３重量％未満、例えば約６．９重量％未満であり得る。ブテン含有量は、一般に、約２重量％超、例えば約３重量％超、例えば約５重量％超である。

【0055】

本開示のプロピレンターポリマーは、一般に、約２重量％～約４５重量％のキシレン可溶（ＸＳ）分を有する。例えば、キシレン可溶分は、約４０重量％未満、例えば約３０重量％未満、例えば約２０重量％未満かつ一般に約２重量％超、例えば約４重量％超、例えば約５重量％超であってよい。一態様では、プロピレンターポリマーは、比較的低いキシレン可溶分を有し得る。例えば、プロピレンターポリマーは、約１０重量％未満、例えば約９重量％未満、例えば約８重量％未満のキシレン可溶分を有し得る。

【0056】

組成物中に存在するプロピレンターポリマーは、一般に、約１～約３０ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有し得るが、より高い又はより低いメルトフローインデックスを有するポリプロピレンも本明細書に包含される。例えば、プロピレンターポリマーは、約２ｇ／１０分超、例えば約３ｇ／１０分超、例えば約４ｇ／１０分超のメルトフローインデックスを有し得る。プロピレンターポリマーのメルトフローインデックスは、約１８ｇ／１０分未満、例えば約１６ｇ／１０分未満、例えば約１４ｇ／１０分未満、又は約１０ｇ／１０分未満であってよい。

【0057】

本開示に従って作製されるヒートシール層は、プロピレンターポリマーを単独で又は様々な他の成分と組み合わせて含有するポリプロピレンポリマー組成物から形成することができる。プロピレンターポリマーは、プロピレンターポリマー組成物中に、少なくとも５０重量％、例えば少なくとも６０重量％、例えば少なくとも７０重量％、例えば少なくとも８０重量％、例えば少なくとも９０重量％、例えば少なくとも９５重量％、例えば少なくとも９６重量％の量で存在し得る。一実施形態では、プロピレンターポリマー組成物は、ほぼプロピレンターポリマーのみを含有していてもよい。例えば、プロピレンターポリマーは、約９６重量％超の量、例えば約９７重量％超の量、例えば約９８重量％超の量、例えば約９９重量％超の量で存在し得る。

【0058】

一実施形態では、本開示のプロピレンターポリマーは、過酸化物クラッキングすることができ、これにより、メルトフローレートを増加させ、分子量分布を減少させることができる。

【0059】

過酸化物クラッキングはまた、ビスブレーキングプロセスとも称される。ビスブレーキング中、プロピレンターポリマーのより高いモル質量鎖は、より低いモル質量鎖との関連で切断される。ビスブレーキングは、ポリマーの平均分子量の全体的な減少及びメルトフローレートの上昇をもたらす。ビスブレーキングによって、より低い分子量分布又は多分散指数を有するポリマーを製造することができる。ポリマー内で起こるビスブレーキングの量は、クラッキング比を用いて定量化することができる。クラッキング比は、ポリマーの最終メルトフローレートをポリマーの初期メルトフローレートで割ることによって計算される。

【0060】

プロピレンターポリマーは、ビスブレーキング剤として過酸化物を使用して、本開示によるビスブレーキングに供することができる。典型的な過酸化物ビスブレーキング剤は、３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル－１，４，７－トリペルオキソナン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキサン（ＤＨＢＰ）、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキシン－３（ＤＹＢＰ）、ジクミル－ペルオキシド（ＤＣＵＰ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシド（ＤＴＢＰ）、ｔｅｒｔ－ブチル－クミル－ペルオキシド（ＢＣＵＰ）、及びビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－イソプロピル）ベンゼン（ＤＩＰＰ）である。上記の過酸化物は、単独で又はブレンドで使用することができる。

【0061】

プロピレンターポリマーのビスブレーキングは、第１の押出機での溶融加工中に実施され得る。例えば、プロピレンターポリマーを押出機を通して供給してよく、ポリマーが溶融状態になったら、ビスブレーキング剤を押出機に添加してよい。あるいは、ビスブレーキング剤をプロピレンターポリマーと予めブレンドしておいてもよい。一態様では、例えば、ビスブレーキング剤を最初にプロピレンターポリマー等のポリマーと配合して、マスターバッチを形成してよい。次いで、ビスブレーキング剤を含有するマスターバッチをプロピレンターポリマーとブレンドし、押出機を通して供給してよい。更に別の態様では、ビスブレーキング剤を、ポリマー粉末に吸収させる等して、プロピレンターポリマーと物理的にブレンドしてもよい。一般に、任意の好適な押出機をビスブレーキング中に使用することができる。例えば、押出機は、単軸押出機、逆回転二軸押出機、同方向回転二軸押出機、遊星歯車押出機、リング押出機、又は任意の好適な混練装置であってよい。

【0062】

プロピレンターポリマーに添加されるビスブレーキング剤の量は、所望のクラッキング比を含む様々な要因に依存し得る。一般に、ビスブレーキング剤又は過酸化物は、約０．００１重量％超、例えば約０．００５重量％超、例えば約０．０１重量％超、例えば約０．０１５重量％超、例えば約０．０２重量％超、例えば約０．０４重量％超、例えば約０．０５重量％超、例えば約０．０８重量％超の量でプロピレンターポリマーに添加され得る。一般に、ビスブレーキング剤は、約０．２重量％未満の量、例えば約０．１５重量％未満の量、例えば約０．１重量％未満の量でプロピレンターポリマーに添加される。

【0063】

一般に、プロピレンターポリマーは、約１．１超、例えば約１．３超、例えば約１．５超、例えば約１．７超、例えば約２超かつ一般に約１０未満、例えば約５未満、例えば約３未満、例えば約２．５未満のクラッキング比を有するようにビスブレーキングに供され得る。クラッキング比は、ポリマーの最終メルトフローレートをポリマーの初期メルトフローレートで割ることによって計算される。

【0064】

上述したように、プロピレンターポリマーは、よりランダムなエチレン分布を有するように、本開示に従って構築される。ターポリマー内のエチレン分布は、以下の式によって定義される連鎖長に関連付けることができる：

【0065】

【数4】

【0066】

上で定義した連鎖長に基づいて、本開示に従って作製されたプロピレンターポリマーは、一実施形態において、以下の式によって定義されるエチレンについての特定の連鎖長分布を有する：
ｎＥ＜０．０３５３Ｅｔ＋１．０８
（式中、Ｅｔは、重量によるエチレン含有量である）。特定の実施形態では、ポリプロピレンターポリマーは、１．２６未満、例えば１．２４未満、例えば約１．２２未満、例えば１．２未満、例えば約１．１８未満、例えば約１．１５未満のエチレンの連鎖長分布を有し得る。ターポリマー内に含有されるエチレンの連鎖長分布は、一般に１超、例えば約１．０５超である。

【0067】

ターポリマー中のエチレン分布がよりランダムになると、ポリマー結晶化度が低下し、このことは、次に、溶融温度を低下させ、ヒートシール温度を低くすると考えられる。プロピレンターポリマーの溶融温度は、例えば、約１４０℃未満、例えば約１３５℃未満、例えば約１３２℃未満、例えば約１３０℃未満、例えば約１２９℃未満、例えば約１２７℃未満、例えば約１２５℃未満であり得る。溶融温度は、一般に１１０℃超、例えば約１１５℃超、例えば約１２０℃超である。プロピレンターポリマーのヒートシール開始温度は、１１０℃未満、例えば約１０９℃未満、例えば約１０８℃未満かつ一般に約８０℃超、例えば約９０℃超、例えば１００℃超である。

【0068】

本開示のプロピレンターポリマーは、様々な方法で形成することができる。一実施形態では、ポリマーはチーグラー・ナッタ触媒される。触媒は、例えば、具体的な用途に応じて変化し得る固体触媒成分を含み得る。

【0069】

固体触媒成分は、（ｉ）マグネシウム、（ｉｉ）周期表ＩＶ～ＶＩＩＩ族の元素の遷移金属化合物、（ｉｉｉ）ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、並びに／又は（ｉ）及び／若しくは（ｉｉ）のアルコキシド、並びに（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の組み合わせを含み得る。好適な触媒成分の非限定的な例としては、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、及びマグネシウム、マンガン、チタン、バナジウム、クロム、モリブデン、ジルコニウム、ハフニウム、及びこれらの組み合わせのアルコキシドが挙げられる。

【0070】

一実施形態では、触媒成分の調製は、混合マグネシウム及びチタンアルコキシドのハロゲン化を含む。

【0071】

様々な実施形態では、触媒成分は、マグネシウム部分化合物（ＭａｇＭｏ）、混合マグネシウムチタン化合物（ＭａｇＴｉ）、又は安息香酸含有塩化マグネシウム化合物（ＢｅｎＭａｇ）である。一実施形態では、触媒前駆体は、マグネシウム部分（「ＭａｇＭｏ」）前駆体である。ＭａｇＭｏ前駆体は、マグネシウム部分を含む。好適なマグネシウム部分の非限定的な例としては、無水塩化マグネシウム及び／又はそのアルコール付加物、マグネシウムアルコキシド若しくはアリールオキシド、混合マグネシウムアルコキシハライド、及び／又はカルボキシル化マグネシウムジアルコキシド又はアリールオキシドが挙げられる。一実施形態では、ＭａｇＭｏ前駆体は、マグネシウムジ（Ｃ_１～４）アルコキシドである。更なる実施形態では、ＭａｇＭｏ前駆体は、ジエトキシマグネシウムである。

【0072】

別の実施形態では、触媒成分は、混合マグネシウム／チタン化合物（「ＭａｇＴｉ」）である。「ＭａｇＴｉ前駆体」は、式Ｍｇ_ｄＴｉ（ＯＲ^ｅ）ｆＸ_ｇを有し、式中、Ｒ^ｅは、１～１４個の炭素原子又はＣＯＲ’を有する脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカルであり、又はＲ’が、１～１４個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族炭化水素ラジカルであり、各ＯＲ^ｅ基は、同じであるか、又は異なり、Ｘは、独立して、塩素、臭素、又はヨウ素、好ましくは塩素であり、ｄは、０．５～５６、又は２～４であり、ｆは、２～１１６、又は５～１５であり、ｇは、０．５～１１６、又は１～３である。前駆体は、その調製に使用される反応混合物からアルコールを除去する制御された沈殿によって調製される。一実施形態では、反応媒体は、芳香族液体、特に塩素化芳香族化合物、最も特にクロロベンゼンと、アルカノール、特にエタノールとの混合物を含む。好適なハロゲン化剤としては、四臭化チタン、四塩化チタン又は三塩化チタン、特に四塩化チタンが挙げられる。ハロゲン化に使用される溶液からアルカノールを除去すると固体の前駆体が沈殿するが、これは特に望ましい形状及び表面積を有する。更に、得られた前駆体は、粒子サイズが特に均一である。

【0073】

別の実施形態では、触媒前駆体は、安息香酸含有塩化マグネシウム材料（「ＢｅｎＭａｇ」）である。本明細書で使用される場合、「安息香酸含有塩化マグネシウム」（「ＢｅｎＭａｇ」）は、安息香酸内部電子供与体を含有する触媒（すなわち、ハロゲン化触媒成分）であり得る。ＢｅｎＭａｇ材料は、ハロゲン化チタンなどのチタン部分も含み得る。安息香酸内部供与体は不安定であり、触媒及び／又は触媒合成中に他の電子供与体によって置き換えられ得る。好適な安息香酸基の非限定的な例としては、安息香酸エチル、安息香酸メチル、ｐ－メトキシ安息香酸エチル、ｐ－エトキシ安息香酸メチル、ｐ－エトキシ安息香酸エチル、ｐ－クロロベンゾエートが挙げられる。一実施形態では、ベンゾエート基はエチルベンゾエートである。一実施形態では、ＢｅｎＭａｇ触媒成分は、安息香酸化合物の存在下で、任意の触媒成分（すなわち、ＭａｇＭｏ前駆体又はＭａｇＴｉ前駆体）のハロゲン化の生成物であり得る。

【0074】

別の実施形態では、固体触媒成分は、マグネシウム部分、チタン部分、エポキシ化合物、有機ケイ素化合物、及び内部電子供与体から形成することができる。一実施形態では、有機リン化合物を固体触媒成分に組み込むこともできる。例えば、一実施形態では、ハロゲン化物含有マグネシウム化合物は、エポキシ化合物、有機リン化合物、及び炭化水素溶媒を含む混合物中に溶解することができる。得られた溶液を、有機ケイ素化合物の存在下でチタン化合物で処理し、任意選択的に内部電子供与体で処理して、固体沈殿物を形成することができる。次いで、固体沈殿物を更なる量のチタン化合物で処理することができる。触媒を形成するために使用されるチタン化合物は、以下の化学式を有することができる：
Ｔｉ（ＯＲ）_ｇＸ_４－ｇ
式中、各Ｒは、独立して、Ｃ_１～Ｃ_４アルキルであり、Ｘは、Ｂｒ、Ｃｌ、又はＩであり、ｇは、０、１、２、３、又は４である。

【0075】

いくつかの実施形態では、有機ケイ素は、モノマー化合物又はポリマー化合物である。有機ケイ素化合物は、－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－基を１分子中又は他の分子間に含んでいてもよい。有機ケイ素化合物の他の例示的な例としては、ポリジアルキルシロキサン及び／又はテトラアルコキシシランが挙げられる。そのような化合物は、単独で使用してもよいし、組み合わせて使用してもよい。有機ケイ素化合物は、アルミニウムアルコキシド及び内部電子供与体と組み合わせて使用することができる。

【0076】

上記で言及したアルミニウムアルコキシドは、式Ａｌ（ＯＲ’）_３を有するものであってもよく、式中、各Ｒ’は、個々に、２０個までの炭素原子を有する炭化水素である。これは、各Ｒ’が個々にメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソ－ペンチル、ネオ－ペンチルなどである場合を含み得る。

【0077】

ハロゲン化物含有マグネシウム化合物の例としては、例えば、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、及びフッ化マグネシウムが挙げられる。一実施形態では、ハロゲン化物含有マグネシウム化合物は塩化マグネシウムである。

【0078】

エポキシ化合物の例としては、以下の式のグリシジル含有化合物が挙げられるが、これらに限定されない：

【0079】

【化1】

式中、「ａ」は１、２、３、４、又は５であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、又はメチルであり、Ｒ^ａは、Ｈ、アルキル、アリール、又はシクリルである。一実施形態では、アルキルエポキシドはエピクロロヒドリンである。いくつかの実施形態では、エポキシ化合物は、ハロアルキルエポキシド又は非ハロアルキルエポキシドである。

【0080】

更に別の実施形態では、実質的に球状のＭｇＣｌ_２－ｎＥｔＯＨ付加物は、噴霧結晶化プロセスによって形成されてもよい。このプロセスでは、ＭｇＣｌ_２－ｎＲＯＨ溶融物（ｎが１～６である）は、２０～８０℃の温度で容器の上部に不活性ガスを導入しながら容器内に噴霧される。溶融液滴を、－５０～２０℃の温度で不活性ガスが導入される結晶化領域に移し、溶融液滴を、球形の非凝集固体粒子に結晶化させる。球状のＭｇＣｌ_２粒子は、次いで、所望のサイズに分類される。望ましくないサイズの粒子は、リサイクルすることができる。触媒合成のための好ましい実施形態では、球状のＭｇＣｌ_２前駆体は、約１５～１５０マイクロメートル、好ましくは２０～１００マイクロメートル、最も好ましくは３５～８５マイクロメートルの間の平均粒径（Ｍａｌｖｅｒｎ ｄ_５０）である。

【0081】

触媒成分は、ハロゲン化によって固体触媒に変換することができる。ハロゲン化は、内部電子供与体の存在下で触媒成分をハロゲン化剤と接触させることを含む。ハロゲン化は、触媒成分中に存在するマグネシウム部分を、チタン部分（チタンハロゲン化物など）が堆積されているハロゲン化マグネシウム担体へと変換する。いかなる特定の理論にも束縛されることを望むものではないが、ハロゲン化中、内部電子供与体は、（１）マグネシウム系担体上のチタンの位置を調節し、（２）マグネシウム及びチタン部分の、それぞれのハロゲン化物への変換を促進し、（３）変換中にハロゲン化マグネシウム担体の微結晶サイズを調節すると考えられる。したがって、内部電子供与体の提供は、立体選択性が向上した触媒組成物をもたらす。

【0082】

一実施形態では、ハロゲン化剤は、式Ｔｉ（ＯＲ^ｅ）_ｆＸ_ｈを有するハロゲン化チタンであり、式中、Ｒ^ｅ及びＸが、上記のように定義され、ｆは、０～３の整数であり、ｈは、１～４の整数であり、ｆ＋ｈは、４である。一実施形態では、ハロゲン化剤は、ＴｉＣｌ_４である。更なる実施形態では、ハロゲン化は、塩素化又は非塩素化芳香族液体、例えばジクロロベンゼン、ｏ－クロロトルエン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、又はキシレンの存在下で行われる。更に別の実施形態では、ハロゲン化は、ハロゲン化剤と塩素化芳香族液体との混合物であって、４０～６０体積パーセントのハロゲン化剤、例えばＴｉＣｌ_４を含む混合物の使用によって行われる。

【0083】

一実施形態では、得られる固体触媒組成物は、総固形分重量に基づいて約１．０重量パーセント～約６．０重量パーセント、又は約１．５重量パーセント～約４．５重量パーセント、又は約２．０重量パーセント～約３．５重量パーセントのチタン含有量を有する。固体触媒組成物中のチタン対マグネシウムの重量比は、好適には約１：３～約１：１６０、又は約１：４～約１：５０、又は約１：６～１：３０である。一実施形態では、内部電子供与体は、約０．００５：１～約１：１、又は約０．０１：１～約０．４：１の内部電子供与体対マグネシウムのモル比で触媒組成物中に存在し得る。重量パーセントは、触媒組成物の総重量に基づく。

【0084】

上記のように、触媒組成物は、マグネシウム部分、チタン部分、及び内部電子供与体の組み合わせを含み得る。触媒組成物は、触媒成分及び内部電子供与体を内部電子供与体が組み込まれたマグネシウム部分とチタン部分との組み合わせに変換する前述のハロゲン化手順によって、生成される。触媒組成物が形成される触媒成分は、マグネシウム部分前駆体、混合マグネシウム／チタン前駆体、ベンゾエート含有塩化マグネシウム前駆体、マグネシウム、チタン、エポキシ、及びリン前駆体、又は球状前駆体を含む、上述の触媒前駆体のいずれかであり得る。

【0085】

様々な異なる種類の内部電子供与体が固体触媒成分に組み込まれてもよい。一実施形態では、内部電子供与体は、フェニレン置換ジエステルなどのアリールジエステルである。一実施形態では、内部電子供与体は、以下の化学構造を有し得、

【0086】

【化2】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、各々１～２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、当該ヒドロカルビル基は、分岐若しくは直鎖構造を有するか又は７～１５個の炭素原子を有するシクロアルキル基を含み、Ｅ_１及びＥ_２は、同じであっても異なっていてもよく、１～２０個の炭素原子を有するアルキル、１～２０個の炭素を有する置換アルキル、１～２０個の炭素原子を有するアリール、１～２０個の炭素原子を有する置換アリール、又は１～２０個の炭素原子を有し、任意選択でヘテロ原子を含む不活性官能基からなる群から選択され、Ｘ^１及びＸ^２は、各々Ｏ、Ｓ、アルキル基、又はＮＲ_５（式中、Ｒ_５は、１～２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基又は水素である）である）。

【0087】

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル」及び「炭化水素」という用語は、分岐鎖若しくは非分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、環式、多環式、縮合、又は非環式種、並びにこれらの組み合わせを含む、水素及び炭素原子のみを含有する置換基を指す。ヒドロカルビル基の非限定的な例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、及びアルキニル基が挙げられる。

【0088】

本明細書で使用される場合、「置換ヒドロカルビル」及び「置換炭化水素」という用語は、１つ以上の非ヒドロカルビル置換基により置換されたヒドロカルビル基を指す。非ヒドロカルビル置換基の非限定的な例は、ヘテロ原子である。本明細書で使用される場合、「ヘテロ原子」とは、炭素又は水素以外の原子を指す。ヘテロ原子は、周期表のＩＶ、Ｖ、ＶＩ、及びＶＩＩ族からの非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の非限定的な例としては、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、及びＳｉが挙げられる。置換ヒドロカルビル基はまた、ハロヒドロカルビル基及びケイ素含有ヒドロカルビル基を含む。本明細書で使用される場合、「ハロヒドロカルビル」基という用語は、１つ以上のハロゲン原子により置換されたヒドロカルビル基を指す。本明細書で使用される場合、「ケイ素含有ヒドロカルビル基」という用語は、１つ以上のケイ素原子により置換されたヒドロカルビル基である。ケイ素原子は、炭素鎖中にあってもよく、又はなくてもよい。

【0089】

一態様では、置換フェニレンジエステルは以下の構造（Ｉ）を有する：

【0090】

【化3】

【0091】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、イソプロピル基であるＲ^１及びＲ^３を含む。Ｒ^２、Ｒ^４、及びＲ^５～Ｒ^１４のそれぞれは、水素である。

【0092】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、Ｒ^１及びＲ^４の各々をメチル基として含み、Ｒ_３は、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基である。Ｒ^２及びＲ^５～Ｒ^１４のそれぞれは、水素である。

【0093】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、Ｒ^１、Ｒ^５、及びＲ^１０の各々をメチル基として含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６～Ｒ^９、及びＲ^１１～Ｒ^１４のそれぞれは、水素である。

【0094】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、Ｒ^１、Ｒ^７、及びＲ^１２のそれぞれをメチル基として含み、Ｒ^３はｔ－ブチル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0095】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、Ｒ^１をメチル基として含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれはエチル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0096】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、Ｒ^１、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１２、及びＲ^１４の各々をメチル基として含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^１１、及びＲ^１３のそれぞれは水素である。

【0097】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、Ｒ_１をメチル基として含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１２、及びＲ^１４のそれぞれはｉ－プロピル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^１１、及びＲ^１３のそれぞれは水素である。

【0098】

一実施形態では、置換フェニレン芳香族ジエステルは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，５３６，３７２号に詳細に記載されているＲ^１～Ｒ^１４の各々の代替物を含む、構造（ＩＩ）～（Ｖ）からなる群から選択される構造を有する。

【0099】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれは、エトキシ基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0100】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれは、フッ素原子である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0101】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれは、塩素原子である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0102】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれは、臭素原子である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0103】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれは、ヨウ素原子である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0104】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^１１、及びＲ^１２のそれぞれは、塩素原子である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0105】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^１１、及びＲ^１２のそれぞれは、塩素原子である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１２、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0106】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、及びＲ^５～Ｒ^１４のそれぞれは、フッ素原子である。

【0107】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれは、トリフルオロメチル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0108】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれは、エトキシカルボニル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0109】

一実施形態では、Ｒ^１は、メチル基であり、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ_７及びＲ_１２の各々は、エトキシ基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0110】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、ｔ－ブチル基である。Ｒ^７及びＲ^１２のそれぞれは、ジエチルアミノ基である。Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１３、及びＲ^１４のそれぞれは水素である。

【0111】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含み、Ｒ^３は、２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、及びＲ^５～Ｒ^１４のそれぞれは、水素である。

【0112】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、Ｒ^１及びＲ^３を含み、これらのそれぞれは、ｓｅｃ－ブチル基である。Ｒ^２、Ｒ^４、及びＲ^５～Ｒ^１４のそれぞれは、水素である。

【0113】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、各々メチル基であるＲ^１及びＲ^４を含む。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５～Ｒ^９、及びＲ^１０～Ｒ^１４のそれぞれは、水素である。

【0114】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、メチル基であるＲ^１を含む。Ｒ^４は、ｉ－プロピル基である。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５～Ｒ^９、及びＲ^１０～Ｒ^１４のそれぞれは、水素である。

【0115】

一実施形態では、構造（Ｉ）は、Ｒ^１、Ｒ^３、及びＲ^４を含み、これらの各々は、ｉ－プロピル基である。Ｒ^２、Ｒ^５～Ｒ^９、及びＲ^１０～Ｒ^１４のそれぞれは、水素である。

【0116】

上記の固体触媒成分に加えて、本開示の触媒系はまた、共触媒を含むことができる。助触媒は、アルミニウム、リチウム、亜鉛、スズ、カドミウム、ベリリウム、マグネシウムの水素化物、アルキル、又はアリール、及びこれらの組み合わせを含み得る。一実施形態では、助触媒は、式Ｒ_３Ａｌで表されるヒドロカルビルアルミニウム助触媒であり、式中、各Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はヒドリドラジカルであり、少なくとも１つのＲは、ヒドロカルビルラジカルであり、２つ又は３つのＲラジカルは、環式ラジカルに接合され、ヘテロ環式構造を形成することができ、各Ｒは、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロカルビルラジカルである各Ｒは、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子を有する。更なる実施形態では、各アルキルラジカルは、直鎖又は分岐鎖であり得、そのようなヒドロカルビルラジカルは、混合ラジカルであり得、すなわち、ラジカルは、アルキル、アリール、及び／又はシクロアルキル基を含有し得る。好適なラジカルの非限定的な例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、２－メチルペンチル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、５，５－ジメチルヘキシル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、イソデシル、ｎ－ウンデシル、及びｎ－ドデシルである。

【0117】

好適なヒドロカルビルアルミニウム化合物の非限定的な例は、次のとおりである：トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ジ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、二水素化イソブチルアルミニウム、二水素化ｎ－ヘキシルアルミニウム、ジイソブチルヘキシルアルミニウム、イソブチルジヘキシルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、トリ－ｎ－デシルアルミニウム、トリ－ｎ－ドデシルアルミニウム。一実施形態では、助触媒は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、及び水素化ジ－ｎ－ヘキシルアルミニウムから選択される。

【0118】

一実施形態では、助触媒は、トリエチルアルミニウムである。アルミニウム対チタンのモル比は、約５：１～約５００：１、又は約１０：１～約２００：１、又は約１５：１～約１５０：１、又は約２０：１～約１００：１である。別の実施形態では、アルミニウム対チタンのモル比は、約４５：１である。

【0119】

例えば、好適な触媒組成物としては、固体触媒成分、共触媒、及び２つ以上の異なる成分の混合外部電子供与体（Ｍ－ＥＥＤ）であり得る外部電子供与体を挙げることができる。好適な外部電子供与体又は「外部供与体」としては、１つ以上の活性制限剤（ＡＬＡ）及び／又は１つ以上の選択性制御剤（ＳＣＡ）が挙げられる。本明細書で使用される場合、「外部供与体」は、触媒性能を改変するプロ触媒形成とは関係なく添加される成分、又は成分の混合物を含む組成物である。本明細書で使用される場合、「活性制限剤」は、触媒の存在下で重合温度が閾値温度（例えば、約９５℃超の温度）を上回って上昇するにつれて触媒活性を低下させる組成物である。「選択性制御剤」は、ポリマーのタクチシティを改善する組成物であり、改善されたタクチシティは、一般に、増加したタクチシティ若しくは減少したキシレン可溶分、又はこれらの両方を意味すると理解される。上記定義は相互に排他的ではなく、単一の化合物が、例えば、活性制限剤及び選択性制御剤の両方として分類され得ることが理解されるべきである。

【0120】

本開示に従った選択性制御剤は、一般に有機ケイ素化合物である。例えば、一態様では、選択性制御剤はアルコキシシランであり得る。

【0121】

一実施形態では、アルコキシシランは、一般式：ＳｉＲ^２０ _ｍ（ＯＲ^２１）_４－ｍ（Ｉ）（式中、Ｒ^２０は、独立して、出現ごとに、水素、又は任意選択で１つ以上の１４、１５、１６、若しくは１７族のヘテロ原子を含有する１つ以上の置換基で置換されてもよいヒドロカルルビル若しくはアミノ基であり、当該Ｒ^２０は、水素及びハロゲンを除いて最大２０個の原子を含有し、Ｒ^２１は、Ｃ_１～４アルキル基であり、ｍは、０、１、２又は３である）を有し得る。一実施形態では、Ｒ^２０は、Ｃ_６～１２アリール、アルキル、若しくはアラルキル、Ｃ_３～１２シクロアルキル、Ｃ_３～１２分岐アルキル、又はＣ_３～１２環式若しくは非環式アミノ基であり、Ｒ^２１はＣ_１～４アルキルであり、ｍは、１又は２である。一実施形態では、例えば、第２の選択性制御剤はｎ－プロピルトリエトキシシランを含むことができる。使用可能な他の選択性制御剤としては、プロピルトリエトキシシラン又はジイソブチルジメトキシシランを挙げることができる。

【0122】

一実施形態では、触媒系は、活性制限剤（ＡＬＡ）を含むことができる。ＡＬＡは、重合反応器の不具合を抑制又はそうでなければ防止し、重合プロセスの継続を確実にする。典型的には、チーグラー・ナッタ触媒の活性は、反応器温度が上昇するにつれて増加する。チーグラー・ナッタ触媒はまた、典型的には、生成されたポリマーの融点温度近くで高い活性を維持する。発熱重合反応によって発生した熱は、凝集物を形成するポリマー粒子を生じさせる可能性があり、最終的にポリマー生成プロセスの継続を中断することにつながる場合がある。ＡＬＡは、高温で触媒活性を低下させ、それによって、反応器の不具合を防止し、粒子の凝集を低減（又は防止）し、重合プロセスの継続を確実にする。

【0123】

活性制限剤はカルボン酸エステルであってもよい。脂肪族カルボン酸エステルは、Ｃ_４～Ｃ_３０脂肪族酸エステルであり得、モノ又はポリ（２つ以上）のエステルであり得、直鎖又は分岐状であり得、飽和又は不飽和であり得、及びこれらの任意の組み合わせであり得る。Ｃ_４～Ｃ_３０脂肪族酸エステルはまた、１つ以上の１４、１５、又は１６族のヘテロ原子を含有する置換基により置換され得る。好適なＣ_４～Ｃ_３０脂肪族酸エステルの非限定的な例としては、脂肪族Ｃ_４～３０モノカルボン酸のＣ_１～２０アルキルエステル、脂肪族Ｃ_８～２０モノカルボン酸のＣ_１～２０アルキルエステル、脂肪族Ｃ_４～２０モノカルボン酸及びジカルボン酸のＣ_１～４アリルモノ及びジエステル、脂肪族Ｃ_８～２０モノカルボン酸及びジカルボン酸のＣ_１～４アルキルエステル、並びにＣ_{２～１００}（ポリ）グリコール又はＣ_{２～１００}（ポリ）グリコールエーテルのＣ_４～２０モノ又はポリカルボキシレート誘導体が挙げられる。更なる実施形態では、Ｃ_４～Ｃ_３０脂肪族酸エステルは、ラウレート、ミリステート、パルミテート、ステアレート、オレエート、セバケート、（ポリ）（アルキレングリコール）モノ又はジアセテート、（ポリ）（アルキレングリコール）モノ又はジミリステート、（ポリ）（アルキレングリコール）モノ又はジラウレート、（ポリ）（アルキレングリコール）モノ又はジオレエート、グリセリルトリ（アセテート）、Ｃ_２～４０脂肪族カルボン酸のグリセリルトリ－エステル、及びこれらの混合物であり得る。更なる実施形態では、Ｃ_４～Ｃ_３０脂肪族エステルは、イソプロピルミリステート又はジ－ｎ－ブチルセバケートである。

【0124】

上記のような本開示の触媒系を使用して、オレフィン系ポリマーを製造することができる。本プロセスは、重合条件下でオレフィンを触媒系と接触させることを含む。

【0125】

一実施形態では、重合は、気相重合によって生じる。本明細書で使用される場合、「気相重合」は、流動媒体によって流動化状態に維持されたポリマー粒子の流動床を介した触媒の存在下で、上昇流動媒体、１つ以上のモノマーを含有する流動媒体の通過である。「流動化」、「流動化された」、又は「流動化する」とは、微細ポリマー粒子の床がガスの上昇流によって持ち上げられ、かき混ぜられるガス－固体接触プロセスである。流動化は、粒子の床の細隙を通る流体の上向きの流れが、粒子状物質の重量を上回る圧力差及び摩擦抵抗の増大を獲得した場合に粒子状物質の床で生じる。したがって、「流動床」とは、流動媒体の流れによって流動化された状態で懸濁された複数のポリマー粒子である。「流動媒体」とは、１つ以上のオレフィンガス、任意選択的に、キャリアガス（例えば、Ｈ_２又はＮ_２）、及び任意選択的に気相反応器を通って上昇する液体（例えば、炭化水素）である。

【0126】

典型的な気相重合反応器（又は気相反応器）は、容器（すなわち、反応器）、流動床、分配板、入口及び出口配管、圧縮機、循環ガス冷却器又は熱交換器、並びに生成物排出システムを含む。容器は、反応ゾーン及び速度低下ゾーンを含み、これらのそれぞれは分配板上に位置する。床は、反応ゾーンに位置する。一実施形態では、流動媒体は、プロピレンガスと、オレフィンなどの少なくとも１つの他のガス及び／又は水素若しくは窒素などのキャリアガスと、を含む。

【0127】

一実施形態では、接触は、触媒組成物を重合反応器に供給し、オレフィンを重合反応器に導入することによって生じる。

【0128】

しかしながら、気相重合プロセスに加えて、本開示の触媒系は、ループ反応器を備えるスラリー系を含む全ての異なる種類のバルク相重合プロセスにおいても使用できることも理解されるべきである。

【0129】

次いで、本開示に従って作製されたプロピレンターポリマーを、フィルム層及び／又はヒートシール層等の物品を生産するための様々なポリマー組成物に組み込むことができる。ポリマー組成物は、プロピレンターポリマーを様々な他の成分と組み合わせて含有し得る。

【0130】

一態様では、ポリマー組成物は、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤（例えば、ホスファイト）、及び制酸剤（例えば、ＣａＳｔ又はＺｎＯ）を含有し得る。一態様では、酸化防止剤は、Ｉｒｇａｎｏｘ ３１１４、Ｃｙａｎｏｘ １７９０、又はＩｒｇａｎｏｘ １４２５ＷＬなどのガス退色防止特性を有する。あるいは、酸化防止剤系は、非ガス退色、すなわち、フェノール系酸化防止剤を含み得ず、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）と、ヒドロキシルアミン安定剤（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ ＦＳ０４２）及びホスファイト二次酸化防止剤のいずれか／両方との組み合わせに基づき得る。酸化防止剤は、ポリマーブレンド中のポリマー成分及び有機添加剤の酸化を最小限に抑え得る。ポリマー組成物は、例えば、ホスファイト及び／又はホスホネート酸化防止剤を単独で、又は他の酸化防止剤と組み合わせて含有し得る。好適な酸化防止剤の非限定的な例としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどのフェノール、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３’５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［（メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、アクリロイル変性フェノール、オクタデシル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシシンナメート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン（例えば、ＢＡＳＦによって供給されているＩｒｇａｎｏｘ ３１１４）、カルシウム－ビス（（（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）メチル）－エチルホスホネート）（例えば、ＢＡＳＦによって供給されているＩｒｇａｎｏｘ １４２５ＷＬ）が挙げられる。使用され得る別の酸化防止剤は、１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，３，５－トリス［［４－（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル］メチル］（例えば、Ｓｏｖａｙ製のＣｙａｎｏｘ １７９０）である。別の態様では、酸化防止剤は、Ｎ，Ｎ－ジオクタデシルヒドロキシルアミン（例えば、ＦＳ０４２）であり得る。ホスファイト及びホスホナイトは、一般に、上記ヒンダードフェノールと組み合わせて使用され得る。ヒドロキシルアミンは、一般に、ヒンダードアミン光安定剤又はホスファイトと組み合わせて使用され得る。他の酸化防止剤としては、ベンゾフラノン誘導体、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0131】

ポリマー組成物はまた、酸捕捉剤として作用する制酸剤を含有していてもよい。制酸剤は、ステアレート、金属酸化物、ヒドロタルサイト、水酸化炭酸マグネシウムアルミニウム、又はこれらの混合物であり得る。特定の制酸剤の例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0132】

ポリマー組成物はまた、加工助剤を含有していてもよい。加工助剤の一例は、フルオロカーボンポリマーである。例えば、組成物は、ポリテトラフルオロエチレン粒子を含有し得る。加工助剤は、約０重量％～約５重量％、例えば約０．０１重量％～約１．５重量％の量で存在し得る。

【0133】

ポリマー組成物はまた、スリップ剤及びブロッキング防止剤を含有していてもよい。スリップ剤としては、脂肪酸アミド等のアミドが挙げられる。用語「ブロッキング防止剤」は、本明細書では、ポリマーフィルムのフィルム又はシートが互いに又は他の表面に固着又は接着する傾向を、そのような接着が望ましくない場合に低下させる物質を説明するために使用される。典型的なブロッキング防止剤としては、コロイド状シリカ、微粉化シリカ、粘土、ケイ素、並びに特定のアミド及びアミンが挙げられる。これらの上記剤は、典型的には、外層中約５００ｐｐｍ～約２０，０００ｐｐｍの濃度でフィルム中に存在する。

【0134】

いくつかの実施形態では、ポリマー組成物は、任意選択で、ポリマーブレンドのＵＶ放射による分解を防止又は低減し得る安定剤を含んでいてもよい。好適なＵＶ安定剤の非限定的な例としては、ベンゾフェノン、ヒンダードアミン、ベンゾトリアゾール、アリールエステル、オキサニリド、アクリル酸エステル、ホルムアミジン、カーボンブラック、ニッケルクエンチャー、フェノール系酸化防止剤、金属塩、亜鉛化合物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0135】

一態様では、ポリマー組成物はまた、１つ以上の着色剤を含有していてもよい。着色剤は、染料又は顔料であり得る。一実施形態では、特定の色を有するフィラメントを生成するために、着色剤のブレンドを使用することができる。

【0136】

一実施形態では、ポリマー組成物は、核形成剤を含有することができる。利用される場合、核形成剤は特に限定されない。一実施形態では、核形成剤は、以下の構造（ＶＩＩＩ）によって表されるリン酸エステル金属塩のようなリン系核形成剤の群から選択されてもよい。

【0137】

【化4】

（式中、Ｒ^３０は、酸素、硫黄、又は１～１０個の炭素原子の炭化水素基であり、Ｒ^３１及びＲ^３２のそれぞれは、水素、又は１～１０個の炭素原子の炭化水素若しくは炭化水素基であり、Ｒ^３１及びＲ^３２は、互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ^３１のうちの２つ、Ｒ^３２のうちの２つ、又はＲ^３１及びＲ^３２が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｍは、一価から三価の金属原子であり、ｎは１から３の整数であり、ｍは０又は１のいずれかであり、但し、ｎ＞ｍである。

【0138】

上記式で表されるα成核剤の例としては、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチル－フェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｉ－プロピル－６－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、カルシウム－ビス［２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチル－フェニル）－ホスフェート］、カルシウム－ビス［２，２’－チオビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート］、カルシウム－ビス［２，２’－チオビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］、マグネシウム－ビス［２，２’－チオビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］、マグネシウム－ビス［２，２’－チオビス（４－ｔ－オクチルフェニル）ホスフェート］、ナトリウム－２，２’－ブチリデン－ビス（４，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－ブチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチル－フェニル）－ホスフェート、ナトリウム－２，２’－ｔ－オクチルメチレン－ビス（４，６－ジメチル－フェニル）－ホスフェート、ナトリウム－２，２’－ｔ－オクチルメチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート、カルシウム－ビス［２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート］、マグネシウム－ビス［２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート］、バリウム－ビス［２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート］、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム（４，４’－ジメチル－５，６’－ジ－ｔ－ブチル－２，２’－ビフェニル）ホスフェート、カルシウム－ビス－［（４，４’－ジメチル－６，６’－ジ－ｔ－ブチル－２，２’－ビフェニル）ホスフェート］、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｍ－ブチル－６－ｔ－ブチル－フェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－メチルフェニル）－ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－エチル－フェニル）ホスフェート、カリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート、カルシウム－ビス［２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート］、マグネシウム－ビス［２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート］、バリウム－ビス［２，２’－エチリデン－ビス－（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート］、アルミニウム－ヒドロキシ－ビス［２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチル－フェニル）ホスフェート］、アルミニウム－トリス［２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスフェート］が挙げられる。

【0139】

リン系核形成剤の第２の群としては、例えば、アルミニウム－ヒドロキシ－ビス［２，４，８，１０－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ－［ｄ，ｇ］－ジオキサ－ホスホシン－６－オキシダト］及びこれらとミリスチン酸リチウム又はステアリン酸リチウムとのブレンドが挙げられる。

【0140】

核形成剤の他の例としては、ソルビトール系核形成剤（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４ジ（エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトールなど）、パインロジン、ポリマー核形成剤（例えば、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、ロジン酸の部分金属塩など）、タルク、安息香酸ナトリウムなどを挙げることができるが、これらに限定されない。

【0141】

核形成剤の市販の例としては、Ａｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｋｏｋａｉから入手可能なＡＤＫ ＮＡ－１１、ＡＤＫ ＮＡ－２１、ＡＤＫ ＮＡ－２１Ｅ、ＡＤＫ ＮＡ－２１Ｆ、及びＡＤＫ ＮＡ－２７；Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭｉｌｌａｄ ＮＸ８０００、Ｍｉｌｌａｄ ３９８８、Ｍｉｌｌａｄ３９０５、Ｍｉｌｌａｄ３９４０、Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ ＨＰＮ－６８Ｌ、Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ ＨＰＮ－７１５、及びＨｙｐｅｒｆｏｒｍ ＨＰＮ－２０Ｅ；並びにＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＩｒｇａｃｌｅａｒ ＸＴ３８６を挙げることができるが、これらに限定されない。

【0142】

ポリマー組成物中に存在する場合、１つ以上の成核剤は、一般に約１００ｐｐｍ超の量、例えば約１，８００ｐｐｍ超の量、例えば約２，０００ｐｐｍ超の量、例えば約２，２００ｐｐｍ超の量で添加される。１つ以上の成核剤は、一般に約２０，０００ｐｐｍ未満、例えば約１５，０００ｐｐｍ未満、例えば約１０，０００ｐｐｍ未満、例えば約８，０００ｐｐｍ未満、例えば約５，０００ｐｐｍ未満の量で存在する。

【0143】

プロピレンターポリマーを含有するポリマー組成物が配合された後、一実施形態では、組成物をヒートシール層等のフィルム層に成形することができる。

【0144】

フィルム形成プロセスは、以下の手順のうちの１つ以上を含んでもよい：押出、共押出、キャスト押出、インフレーションフィルム形成、ダブルバブルフィルム形成、テンターフレーム技術、カレンダー加工、コーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、積層、二軸延伸、射出成形、熱成形、圧縮成形、及びこれらの任意の組み合わせ。

【0145】

一実施形態では、このプロセスは、多層フィルムを形成することを含む。「多層フィルム」という用語は、２つ以上の層を有するフィルムである。多層フィルムの層は、以下の非限定的なプロセスのうちの１つ以上によって一緒に結合される：共押出、押出コーティング、蒸着コーティング、溶媒コーティング、エマルジョンコーティング、又は懸濁コーティング。

【0146】

一実施形態では、このプロセスは、押出フィルムを形成することを含む。「押出」という用語及び同様の用語は、溶融プラスチック材料をダイに通し、任意選択的に冷却又は化学的硬化を続けることによって、連続形状を形成するためのプロセスである。ダイを通して押出す直前に、比較的高粘度のポリマー材料を回転スクリューに供給し、それをダイに通す。押出機は、一軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、ディスク押出機、又はラム押出機であり得る。ダイは、フィルムダイ、ブローフィルムダイ、シートダイ、パイプダイ、チュービングダイ又は異形押出ダイであり得る。押出物品の非限定的な例としては、パイプ、フィルム、及び／又は繊維が挙げられる。

【0147】

一実施形態では、このプロセスは、共押出フィルムを形成することを含む。「共押出」という用語及び同様の用語は、２つ以上の材料を、２つ以上のオリフィスが配置された単一のダイを通して押出すためのプロセスであり、その結果、押出物は合体するか、又はそうでなければ共に溶着して層状構造になる。共押出層の少なくとも１つは、本プロピレン系ポリマーを含有する。共押出は、他のプロセスの態様として、例えば、フィルムブローイング、キャスティングフィルム、及び押出コーティングプロセスにおいて使用することができる。

【0148】

一実施形態では、このプロセスは、インフレーションフィルムを形成することを含む。「インフレーションフィルム」という用語及び同様の用語は、ポリマーフィルムを延伸するために、ポリマー又はコポリマーが押出されて空気又は別のガスで満たされた気泡を形成するプロセスによって作製されるフィルムである。次いで、気泡を潰してフラットなフィルム状に回収する。

【0149】

多層フィルムの形成後、多層フィルムを使用して、本開示による全ての異なる種類の包装材料を形成することができる。例えば、図３は、本開示に従って作製され得る包装材料の例示的な実施形態である。

【0150】

したがって、一般に記載される本発明は、以下の実施例を参照して、より容易に理解され、これは例示として提供され、本発明を限定することを意図するものではない。

【実施例】

【0151】

６つの異なるプロピレンターポリマーを処方し、溶融温度及びヒートシール開始温度（ＨＳＩＴ）について試験した。各ターポリマーは、エチレン及びブテンと組み合わされた主モノマーとしてプロピレンを含有していた。試料１～３及び６についてエチレンの連鎖長分布を計算した。

【0152】

プロピレンターポリマーは全て、チーグラー・ナッタ触媒系を用いて作製した。試料番号１～４において、固体触媒成分は、内部電子供与体としてフェニレン置換ジエステルを含有していた。試料番号５は、市販のプロピレンターポリマーであった。試料番号６は、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅから市販されているフタレート系触媒であるＬＹＮＸ１０１０の存在下で形成した。試料番号１、２及び６を除く以下の全ての試料をビスブレーキングした。以下の結果を得た。

【0153】

【表2】

【0154】

各プロピレンターポリマーの連鎖長とエチレン含有量との比較を図４に示す。図４に示すように、試料番号１及び２は、非常にランダムなエチレン分布を示した。これらの試料はまた、８重量％未満、特に７重量％未満の量のブテンを含有しながら、非常に低い溶融温度及びヒートシール開始温度を示した。

【0155】

特定の実施形態を例示及び記載してきたが、以下の特許請求の範囲において定義されるようなそのより広い態様における技術から逸脱することなく、当業者によって、その中で変更及び改変が行われ得ることが理解されるべきである。

【0156】

本明細書に例示的に記載される実施形態は、本明細書に具体的に開示されない任意の要素（element）又は要素（elements）、限定（limitation）又は限定（limitations）の不存在下で好適に実践され得る。したがって、例えば、「含む（comprising）」、「含む（including）」、「含有する（containing）」などの用語は、広範囲に、かつ限定せずに読み取られるべきである。加えて、本明細書で用いられる用語及び表現は、限定的なものではなく説明の用語として使用されており、そのような用語及び表現の使用において、示され、記載される特徴又はそれらの一部分のいずれの等価物も除外することを意図していないが、様々な修正が特許請求される技術の範囲内で可能であることが認識される。加えて、「から本質的になる（consisting essentially of）」という語句は、具体的に列挙されたこれらの要素、並びに特許請求される技術の基本的な特徴及び新規の特徴に物質的に影響しないこれらの追加の要素を含むことが理解されよう。「からなる（consisting of）」という語句は、指定されていないあらゆる要素を除外する。

【0157】

本開示は、この出願に記載される特定の実施形態に関して限定されるものではない。当業者には明らかなように、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多くの修正及び変形が行われ得る。本明細書に列挙されたものに加えて、本開示の範囲内の機能的に等価な方法及び組成物は、前述の記載から当業者には明らかであろう。そのような修正及び変形は、添付の特許請求の範囲内に入ることが意図される。本開示は、そのような特許請求の範囲が権利を有する等価物の全範囲とともに、添付の特許請求の範囲の条件によってのみ限定されるものである。この開示は、特定の方法、試薬、化合物、組成物、又は生物学的系に限定されず、これらは当然変化し得ることを理解されたい。本明細書で使用される用語は、特定の実施形態を記載するためのものに過ぎず、限定するものとしては意図されていないことも理解されたい。

【0158】

加えて、本開示の特徴又は態様がマーカッシュ群に関して記載される場合、当業者は、本開示が、それによって、マーカッシュ群の任意の個々のメンバー又はメンバーのサブグループに関しても記載されることを認識するであろう。

【0159】

当業者によって理解されるように、あらゆる及び全ての目的で、特に書面による説明を提供するという観点で、本明細書に開示される全ての範囲は、あらゆる及び全ての可能性のある部分範囲及びその部分範囲の組み合わせも包含する。いずれの列挙された範囲も、同じ範囲が、少なくとも二等分、三等分、四等分、五等分、十等分などに細分されることを十分に記載し、それを可能にすることが簡単に認識され得る。非限定的な例として、本明細書で論じられる各範囲は、下部３分の１、中部３分の１、及び上部３分の１などに容易に細分され得る。また、当業者によって理解されるように、「最大」、「少なくとも」、「～超の（～を超える）」、「未満」などの全ての文言は、列挙される数を含み、かつその後、上で論じた部分範囲に細分され得る範囲を指す。最後に、当業者には理解されるように、範囲は、各個々のメンバーを含む。

【0160】

本明細書において参照される全ての刊行物、特許出願、発行済み特許、及び他の文献は、各個々の刊行物、特許出願、発行済み特許、又は他の文献が、参照によりその全体が組み込まれることが具体的かつ個々に示されているかのように、参照によって本明細書に組み込まれる。参照によって組み込まれる記載内容に含まれる定義は、それらが本開示における定義に矛盾する限りにおいて除外される。

【0161】

他の実施形態は、以下の特許請求の範囲に記載される。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【国際調査報告】