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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-08-08
(54)【発明の名称】ホスフィノ化合物の製造方法及びその応用
(51)【国際特許分類】
C07F 9/46 20060101AFI20240801BHJP
【ＦＩ】
C07F9/46
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023528981
(86)(22)【出願日】2022-08-16
(85)【翻訳文提出日】2023-05-15
(86)【国際出願番号】 CN2022112638
(87)【国際公開番号】W WO2024021190
(87)【国際公開日】2024-02-01
(31)【優先権主張番号】202210914636.1
(32)【優先日】2022-07-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】523178374
【氏名又は名称】浙江揚帆新材料股▲ふん▼有限公司
(74)【代理人】
【識別番号】100216471
【弁理士】
【氏名又は名称】瀬戸 麻希
(72)【発明者】
【氏名】韓立彪
(72)【発明者】
【氏名】張健秋
(72)【発明者】
【氏名】王▲しん▼
(72)【発明者】
【氏名】王騰
(72)【発明者】
【氏名】韓道青
(72)【発明者】
【氏名】戴小強
(72)【発明者】
【氏名】葛前建
(72)【発明者】
【氏名】劉輝
(72)【発明者】
【氏名】張永彬
(72)【発明者】
【氏名】樊彬
【テーマコード（参考）】
4H050
【Ｆターム（参考）】
4H050AA02
4H050AD15
4H050BB14
4H050BE21
4H050WA14
4H050WA16
4H050WA23
(57)【要約】
本発明は、ホスフィノ化合物の製造方法及びその応用を開示し、有機合成の技術分野に
属する。不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３
ＰＯとプロトン性化合物を混合して、混合物を得るステップ１と、前記ステップ１に得ら
れた混合物に金属ナトリウムを加え、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化
合物及び金属ナトリウムは十分に反応した後、ＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウ
ム塩、Ｒ２ＰＯＮａ及びＲ系有機物を生成するステップ２と、反応終了後、反応によって
生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２ＰＯＮａおよびＲ系有機
物を分離し、Ｒ２ＰＯＮａを得るステップ３と、を含む。本発明が提供する製造方法によ
り、いままでＲ３ＰＯとナトリウムとの反応を用いた製造方法によって製造されたＲ１Ｒ
２ＰＯＮａの様々な欠陥を補うことができる。
【選択図】図１
属する。不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３
ＰＯとプロトン性化合物を混合して、混合物を得るステップ１と、前記ステップ１に得ら
れた混合物に金属ナトリウムを加え、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化
合物及び金属ナトリウムは十分に反応した後、ＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウ
ム塩、Ｒ２ＰＯＮａ及びＲ系有機物を生成するステップ２と、反応終了後、反応によって
生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２ＰＯＮａおよびＲ系有機
物を分離し、Ｒ２ＰＯＮａを得るステップ３と、を含む。本発明が提供する製造方法によ
り、いままでＲ３ＰＯとナトリウムとの反応を用いた製造方法によって製造されたＲ１Ｒ
２ＰＯＮａの様々な欠陥を補うことができる。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ホスフィノ化合物の製造方法であり、不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯと
プロトン性化合物を混合して、混合物を得て、
Ｒ３ＰＯは、Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＰＯであり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ芳香族または脂
肪族置換基から独立に選択され、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも１つは芳香族置
換基であり、
前記プロトン性化合物は、水、アルコール、有機酸または無機酸から選択され、
前記ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物のモル比は０．２－３：１
であるステップ１と、
前記ステップ１に得られた混合物に金属ナトリウムを加え、ホスフィンオキシド化合物
Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物及び金属ナトリウムは十分に反応した後、ＮａＯＨまたはプ
ロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２ＰＯＮａ及びＲ系有機物を生成し、Ｒ２ＰＯＮａ構造
に２つのＲが含まれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか２つのＲはＲ２ＰＯＮａの２つのＲで
あり、残りの１つのＲはＲ系有機物のＲであるステップ２と、
反応終了後、反応によって生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、
Ｒ２ＰＯＮａおよびＲ系有機物を分離し、Ｒ２ＰＯＮａを得るステップ３と、
を含むことを特徴とするホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項2】
前記ステップ１におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物を混合した後、混合物におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯはプロトン性化合物と反応し
て錯体を生成し、錯体が生成された後、ステップ２を行うことを特徴とする請求項１に記
載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項3】
前記ステップ１におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物を混合した後、混合物におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯはプロトン性化合物と反応し
て錯体を生成せず、直接にステップ２を行うことを特徴とする請求項１に記載のホスフィ
ノ化合物の製造方法。
【請求項4】
前記ステップ２において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物及び金属ナトリウムが反応する前に、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物
との混合物に、第１溶媒を加えることができ、前記第１溶媒はアルカン、芳香族炭化水素
または有機エーテルのうちの１つまたは複数の混合物であることを特徴とする請求項１に
記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項5】
前記ステップ２において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物及び金属ナトリウムが反応する前に、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物
との混合物に、第１溶媒を加えなく、前記第１溶媒はアルカン、芳香族炭化水素または有
機エーテルのうちの１つまたは複数の混合物であることを特徴とする請求項１に記載のホ
スフィノ化合物の製造方法。
【請求項6】
前記第１溶媒は、非エーテル類有機溶媒である場合、前記ステップ３において、反応終了後、反応システムに第２溶媒を加えて生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａを溶解した後、反応
によって生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩をろ過除去し、最後に
減圧回転式蒸留によって第１溶媒、第２溶媒及びＲ系有機物を除去し固体Ｒ２ＰＯＮａを
得て、前記第２溶媒は、Ｒ２ＰＯＮａが可溶であるがプロトン性化合物ナトリウム塩が不
溶な有機エーテルであることを特徴とする請求項４または請求項５に記載のホスフィノ化
合物の製造方法。
【請求項7】
前記第１溶媒は、Ｒ２ＰＯＮａが可溶であるがプロトン性化合物ナトリウム塩が不溶な有機エーテルである場合、前記ステップ３において、反応終了後、反応によって生成され
たＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩を直接にろ過除去し、有機相を得て、最
後に有機相を減圧回転式蒸留して第１溶媒とＲ系有機物を除去して固体Ｒ２ＰＯＮａを得
ることを特徴とする請求項４に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項8】
前記第１溶媒は、ｎ－ヘキサン、ヘプタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ベンゼン、メチルベンゼン、キシレン、トリメチルベンゼン、ＴＨＦ、ジオキサン、ＭｅＯＣＨ２
ＣＨ２ＯＭｅのうちの１つまたは複数の混合物から選択されることを特徴とする請求項４
に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項9】
前記第１溶媒は、テトラヒドロフラン、メチルベンゼン、ジオキサンのうちの１つまたは複数の混合物から選択されることを特徴とする請求項８に記載のホスフィノ化合物の製
造方法。
【請求項10】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれＣ１－Ｃ２０の直鎖または分岐鎖アルキル基またはアルケニル基、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルカン基、Ｃ７－Ｃ２０のアラルキル基、Ｃ６－Ｃ２
０のアリール基またはＣ２－Ｃ２０の複素環基から独立に選択されることを特徴とする請
求項１に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項11】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれＣ１－Ｃ６の長鎖または分岐鎖アルキル基付きのフェニル基、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子を含む複素環芳香族炭化水素及びＣ１－Ｃ２０長鎖または分岐鎖
アルキル基から独立に選択されることを特徴とする請求項１に記載のホスフィノ化合物の
製造方法。
【請求項12】
金属ナトリウムとホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯのモル比は０．１－５：１であることを特徴とする請求項１に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項13】
前記第１溶媒とホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯの重量比は０．５－２０：１であることを特徴とする請求項４に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項14】
前記ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物、金属ナトリウムとの反応温度は０～１７０℃であることを特徴とする請求項１に記載のホスフィノ化合物の製造方
法。
【請求項15】
前記プロトン性化合物の構造式はＸ－ＯＨまたはＹ－Ｈであることを特徴とする請求項１に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項16】
プロトン性化合物の構造式はＸ－ＯＨを選択する場合、前記ステップ２において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物と金属ナトリウムが十分に反応してＮ
ａＯＨ、プロトン性化合物ナトリウム塩ＲＸ及びＲ２ＰＯＮａを生成することを特徴とす
る請求項１に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項17】
プロトン性化合物の構造式はＹ－Ｈを選択する場合、前記ステップ２において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物と金属ナトリウムが十分に反応してプロ
トン性化合物ナトリウム塩ＮａＹ、ＲＨとＲ２ＰＯＮａを生成することを特徴とする請求
項１に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項18】
前記プロトン性化合物は、水、Ｈ２Ｏ、ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ、ＭｅＣＯ２Ｈ、ＨＣｌ及びＰｈＳＨのうちの１つまたは複数の混合物であることを特徴とする請求項１に記載のホ
スフィノ化合物の製造方法。
【請求項19】
前記プロトン性化合物は、水であることを特徴とする請求項１に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項20】
前記Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物のモル比は０．５－１．５：１であることを特徴とする請求項１に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【請求項21】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、何れもフェニル基から選択されることを特徴とする請求項１に記載のホスフィノ化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は有機合成の技術分野に関し、具体的には、ホスフィノ化合物の製造方法及びその
応用に関する。
応用に関する。
【背景技術】
【0002】
リン化合物は工業生産において様々な用途がある。トリフェニルホスフィンオキシドオキ
シドＰｈ３Ｐ（Ｏ）は、ビタミンの製造過程においてＷｉｔｔｉｇ（ウィッティヒ）を使
うことにより反応された大量の副生成物の産業廃棄物であり、トリフェニルホスフィンオ
キシドオキシドはよく利用されていなかったため、大量のトリフェニルホスフィンオキシ
ドオキシドは、通常、固体廃棄物として焼却処理され、これはリン資源の浪費及び環境汚
染をもたらした。
シドＰｈ３Ｐ（Ｏ）は、ビタミンの製造過程においてＷｉｔｔｉｇ（ウィッティヒ）を使
うことにより反応された大量の副生成物の産業廃棄物であり、トリフェニルホスフィンオ
キシドオキシドはよく利用されていなかったため、大量のトリフェニルホスフィンオキシ
ドオキシドは、通常、固体廃棄物として焼却処理され、これはリン資源の浪費及び環境汚
染をもたらした。
【0003】
従来書類の記載によると、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）とナトリウムの反応は、低温液体アンモニア
において利用価値のあるＰｈ２ＰＯＮａ（１：Ｅｓｔｅｂａｎ Ｒ．Ｎ．Ｂｏｒｎａｃｉ
ｎｉなどの人、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９０、５５、２３３２－２３２６、２：Ｍａ
ｒｅｋ Ｓｔａｎｋｅｖｉｃなどの人、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ６７（２０１１）８６
７１－８６７８）を生成したことが可能であるが、液体アンモニアは毒性が高く、迅速に
気化しやすく、反応操作が煩雑である、また、この条件下でも過剰還元などにより多くの
副生成物が発生した。また、書類の記載によると、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）はＮａＨ－ＬｉＩと反
応してＰｈ３Ｐ（Ｏ）を還元させてＰｈ２ＰＯＮａを生成することができるが、ＮａＨは
高価であるとともに、この反応過程にはＬｉＩを併用しなければならず、プロセスは煩雑
であり、具体的は以下の式により示される（Ｃｉｐｕｔｒａ Ｔｅｊｏなどの人、Ｃｈｅ
ｍ ．Ｃｏｍｍｕｎ ．，２０１８ ，５４ ，１７８２－１７８５）。
において利用価値のあるＰｈ２ＰＯＮａ（１：Ｅｓｔｅｂａｎ Ｒ．Ｎ．Ｂｏｒｎａｃｉ
ｎｉなどの人、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９０、５５、２３３２－２３２６、２：Ｍａ
ｒｅｋ Ｓｔａｎｋｅｖｉｃなどの人、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ６７（２０１１）８６
７１－８６７８）を生成したことが可能であるが、液体アンモニアは毒性が高く、迅速に
気化しやすく、反応操作が煩雑である、また、この条件下でも過剰還元などにより多くの
副生成物が発生した。また、書類の記載によると、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）はＮａＨ－ＬｉＩと反
応してＰｈ３Ｐ（Ｏ）を還元させてＰｈ２ＰＯＮａを生成することができるが、ＮａＨは
高価であるとともに、この反応過程にはＬｉＩを併用しなければならず、プロセスは煩雑
であり、具体的は以下の式により示される（Ｃｉｐｕｔｒａ Ｔｅｊｏなどの人、Ｃｈｅ
ｍ ．Ｃｏｍｍｕｎ ．，２０１８ ，５４ ，１７８２－１７８５）。
【0004】
【化1】
【0005】
ここで、ＰｈＮａは溶媒と反応してＲＯＮａなどを生成する。ＲＯＮａとＰｈ２Ｐ（Ｏ
Ｎａ）は分離しにくく、混合して使うしかない。
Ｎａ）は分離しにくく、混合して使うしかない。
【0006】
さらに文献雑誌によると、ＴＨＦなどの極性エーテル溶媒において、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）と
Ｎａが反応してＰｈ２ＰＯＮａを生成できる。しかし、この反応に塊状ナトリウムを使用
し、多くの副生成物を伴う（Ｚｈａｎｇ、Ｊ．ｅｔａｌ Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０２
０、８５、１４１６６－１４１７３）。また、別書類の記載によると、ミクロンナトリウ
ムを使用することにより、高い選択性でＰｈ２ＰＯＮａを得ることができ、高収率で各種
のホスフィンオキシド化合物を製造することができる（Ｚｈａｎｇ，Ｊ．－Ｑ．ｅｔａｌ
ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮＳ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ｜（２０２０）３：１｜ｈｔｔｐ
ｓ：／／ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０３８／ｓ４２００４－０１９－０２４９－６｜ｗｗ
ｗ．ｎａｔｕｒｅ．ｃｏｍ／ｃｏｍｍｓｃｈｅｍ）、しかし、該反応に生成されたＰｈＮ
ａは、溶媒を消費するとともに、生成された不純物ＲＯＮａは溶媒に可溶であるため、Ｐ
ｈ２ＰＯＮａを溶媒から分離することができず、Ｐｈ２ＰＯＮａとＲＯＮａを効果的に分
離できない。
Ｎａが反応してＰｈ２ＰＯＮａを生成できる。しかし、この反応に塊状ナトリウムを使用
し、多くの副生成物を伴う（Ｚｈａｎｇ、Ｊ．ｅｔａｌ Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０２
０、８５、１４１６６－１４１７３）。また、別書類の記載によると、ミクロンナトリウ
ムを使用することにより、高い選択性でＰｈ２ＰＯＮａを得ることができ、高収率で各種
のホスフィンオキシド化合物を製造することができる（Ｚｈａｎｇ，Ｊ．－Ｑ．ｅｔａｌ
ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮＳ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ｜（２０２０）３：１｜ｈｔｔｐ
ｓ：／／ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０３８／ｓ４２００４－０１９－０２４９－６｜ｗｗ
ｗ．ｎａｔｕｒｅ．ｃｏｍ／ｃｏｍｍｓｃｈｅｍ）、しかし、該反応に生成されたＰｈＮ
ａは、溶媒を消費するとともに、生成された不純物ＲＯＮａは溶媒に可溶であるため、Ｐ
ｈ２ＰＯＮａを溶媒から分離することができず、Ｐｈ２ＰＯＮａとＲＯＮａを効果的に分
離できない。
【0007】
これまで、上記文献には、Ｐｈ３ＰＯとＮａの反応によりＰｈ２ＰＯＮａが発生するこ
とが記載されており、いずれも仮説的に提案されただけで、純粋なＰｈ２ＰＯＮａは得ら
れていない。Ｐｈ２ＰＯＮａの構造も確証されたことがなく、化合物の構造を特徴づける
ために不可欠な水素スペクトルや炭素スペクトルなど、これまでＰｈ２ＰＯＮａが報告さ
れたことがない。
とが記載されており、いずれも仮説的に提案されただけで、純粋なＰｈ２ＰＯＮａは得ら
れていない。Ｐｈ２ＰＯＮａの構造も確証されたことがなく、化合物の構造を特徴づける
ために不可欠な水素スペクトルや炭素スペクトルなど、これまでＰｈ２ＰＯＮａが報告さ
れたことがない。
【0008】
さらに、Ｐｈ３ＰＯとＮａの反応によって生成された副生成物であるＲＯＮａはＰｈ２
ＰＯＮａとともに溶液に溶解し、ＲＯＮａとＰｈ２ＰＯＮａは似ている反応性を持つため
、競合反応も形成し、Ｐｈ２ＰＯＮａの反応利用率にも影響を与える。Ｐｈ３ＰＯとＮａ
の反応生成物Ｐｈ２ＰＯＮａを、Ｍｅ３ＳｉＣｌと反応をさせることでＰｈ２ＰＯＳｉＭ
ｅ３を製造しようとすると、ＲＯＮａもＭｅ３ＳｉＣと反応してＲＯＳｉＭｅ３を生成し
、これは原料の浪費をもたらすだけでなく、生成物Ｐｈ２ＰＯＳｉＭｅ３の後続の分離精
製工程を複雑にする。具体的は、以下の式により示される。
ＰＯＮａとともに溶液に溶解し、ＲＯＮａとＰｈ２ＰＯＮａは似ている反応性を持つため
、競合反応も形成し、Ｐｈ２ＰＯＮａの反応利用率にも影響を与える。Ｐｈ３ＰＯとＮａ
の反応生成物Ｐｈ２ＰＯＮａを、Ｍｅ３ＳｉＣｌと反応をさせることでＰｈ２ＰＯＳｉＭ
ｅ３を製造しようとすると、ＲＯＮａもＭｅ３ＳｉＣと反応してＲＯＳｉＭｅ３を生成し
、これは原料の浪費をもたらすだけでなく、生成物Ｐｈ２ＰＯＳｉＭｅ３の後続の分離精
製工程を複雑にする。具体的は、以下の式により示される。
【0009】
【化2】
【0010】
ここで、ＲＯＮａとＰｈ２ＰＯＮａは競合反応を形成し、副生成物ＲＯＳｉＭｅ３を生
成した。
成した。
【0011】
上述の分析により、ＴＨＦなどの極性エーテル溶媒において、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）とＮａと
の反応によってＰｈ２ＰＯＮａを生成する製造方法には、以下のような欠陥が存在し、
第一は、塊状金属ナトリウムを使用する場合、Ｐｈ２ＰＯＮａの選択性が低く、また多く
の副生成物の生成を伴うことと、
第二は、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）と金属ナトリウムを反応させると、ＴＨＦ溶媒は破壊されること
と、
第三は、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）と金属ナトリウムの反応による副生成物と推論的な反応生成物Ｐ
ｈ２ＰＯＮａはいずれも溶媒に可溶であり、純粋なＰｈ２ＰＯＮａを得ることができず、
さらにこのＰｈ２ＰＯＮａの用途と応用価値を検証することができないことと、
第四は、既存のＰｈ３Ｐ（Ｏ）と金属ナトリウムの製造方法による反応生成物を用いてＰ
ｈ２ＰＯＳｉＭｅ３を調製する場合、純粋なＰｈ２ＰＯＳｉＭｅ３を得るのは難しい。同
時にＰｈ３Ｐ（Ｏ）と金属ナトリウムとの反応生成物を用いてＰｈ２ＰＯＳｉＭｅ３を調
製する場合、過剰なＭｅ３ＳｉＣｌを添加する必要があり、原料の浪費を招くこと。
の反応によってＰｈ２ＰＯＮａを生成する製造方法には、以下のような欠陥が存在し、
第一は、塊状金属ナトリウムを使用する場合、Ｐｈ２ＰＯＮａの選択性が低く、また多く
の副生成物の生成を伴うことと、
第二は、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）と金属ナトリウムを反応させると、ＴＨＦ溶媒は破壊されること
と、
第三は、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）と金属ナトリウムの反応による副生成物と推論的な反応生成物Ｐ
ｈ２ＰＯＮａはいずれも溶媒に可溶であり、純粋なＰｈ２ＰＯＮａを得ることができず、
さらにこのＰｈ２ＰＯＮａの用途と応用価値を検証することができないことと、
第四は、既存のＰｈ３Ｐ（Ｏ）と金属ナトリウムの製造方法による反応生成物を用いてＰ
ｈ２ＰＯＳｉＭｅ３を調製する場合、純粋なＰｈ２ＰＯＳｉＭｅ３を得るのは難しい。同
時にＰｈ３Ｐ（Ｏ）と金属ナトリウムとの反応生成物を用いてＰｈ２ＰＯＳｉＭｅ３を調
製する場合、過剰なＭｅ３ＳｉＣｌを添加する必要があり、原料の浪費を招くこと。
【0012】
上述の技術問題は、早急に解決しなければならない技術的難題である。
［課題を解決するための手段］
［課題を解決するための手段］
【0013】
従来技術に存在する難題に対して、本発明の目的は、今までＲ３ＰＯとナトリウムとの反
応を用いた調製方法によって製造されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａの調製による様々な欠陥を補う
ホスフィノ化合物の製造方法を提供することにある。
応を用いた調製方法によって製造されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａの調製による様々な欠陥を補う
ホスフィノ化合物の製造方法を提供することにある。
【0014】
上記課題を解決するために、本発明は以下の技術的手段を採用し、
ホスフィノ化合物の製造方法であり、前記製造方法は、
不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプ
ロトン性化合物を混合して、混合物を得て、
Ｒ３ＰＯは、Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＰＯであり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ芳香族または脂
肪族置換基から独立に選択され、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも１つは芳香族の
置換基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっていてもよく、
前記プロトン性化合物は、水、アルコール、有機酸または無機酸から選択され、
前記ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物のモル比は０．２－３：１
であるステップ１と、
前記ステップ１で得られた混合物に金属ナトリウムを加え、ホスフィンオキシド化合物
Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物及び金属ナトリウムは十分に反応した後、ＮａＯＨまたはプ
ロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２ＰＯＮａ及びＲ系有機物を生成し、Ｒ２ＰＯＮａ構造
に２つのＲが含まれ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のいずれか２つのＲは、Ｒ２ＰＯＮａの２つの
Ｒであり、残りの１つのＲはＲ系有機物のＲであるステップ２と、
反応終了後、反応によって生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、
Ｒ２ＰＯＮａおよびＲ系有機物を分離し、Ｒ２ＰＯＮａを得るステップ３と、を含む。
ホスフィノ化合物の製造方法であり、前記製造方法は、
不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプ
ロトン性化合物を混合して、混合物を得て、
Ｒ３ＰＯは、Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＰＯであり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ芳香族または脂
肪族置換基から独立に選択され、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも１つは芳香族の
置換基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっていてもよく、
前記プロトン性化合物は、水、アルコール、有機酸または無機酸から選択され、
前記ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物のモル比は０．２－３：１
であるステップ１と、
前記ステップ１で得られた混合物に金属ナトリウムを加え、ホスフィンオキシド化合物
Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物及び金属ナトリウムは十分に反応した後、ＮａＯＨまたはプ
ロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２ＰＯＮａ及びＲ系有機物を生成し、Ｒ２ＰＯＮａ構造
に２つのＲが含まれ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のいずれか２つのＲは、Ｒ２ＰＯＮａの２つの
Ｒであり、残りの１つのＲはＲ系有機物のＲであるステップ２と、
反応終了後、反応によって生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、
Ｒ２ＰＯＮａおよびＲ系有機物を分離し、Ｒ２ＰＯＮａを得るステップ３と、を含む。
【0015】
さらに、前記ステップ１におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合
物を混合した後、混合物におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯはプロトン性化合物
と反応して錯体を生成し、錯体が生成された後、ステップ２を行う。
物を混合した後、混合物におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯはプロトン性化合物
と反応して錯体を生成し、錯体が生成された後、ステップ２を行う。
【0016】
さらに、前記ステップ１におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合
物を混合した後、混合物におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯはプロトン性化合物
と反応して錯体を生成せず、直接にステップ２を行う。
物を混合した後、混合物におけるホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯはプロトン性化合物
と反応して錯体を生成せず、直接にステップ２を行う。
【0017】
さらに、前記ステップ２において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化
合物及び金属ナトリウムが反応する前に、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン
性化合物との混合物に、第１溶媒を加えることができ、前記第１溶媒はアルカン、芳香族
炭化水素または有機エーテルのうちの１つまたは複数の混合物である。
合物及び金属ナトリウムが反応する前に、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン
性化合物との混合物に、第１溶媒を加えることができ、前記第１溶媒はアルカン、芳香族
炭化水素または有機エーテルのうちの１つまたは複数の混合物である。
【0018】
さらに、前記ステップ２において、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化
合物及び金属ナトリウムが反応する前に、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン
性化合物との混合物に、第１溶媒を加えなく、前記第１溶媒はアルカン、芳香族炭化水素
または有機エーテルのうちの１つまたは複数の混合物である。
合物及び金属ナトリウムが反応する前に、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン
性化合物との混合物に、第１溶媒を加えなく、前記第１溶媒はアルカン、芳香族炭化水素
または有機エーテルのうちの１つまたは複数の混合物である。
【0019】
さらに、前記第１溶媒は、非エーテル類有機溶媒である場合、前記ステップ３において
、反応終了後、反応システムに第２溶媒を加えて生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａを溶解した
後、反応によって生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩をろ過除去し
、最後に減圧回転式蒸留によって第１溶媒、第２溶媒及びＲ系有機物を除去し固体Ｒ２Ｐ
ＯＮａを得て、前記第２溶媒は、Ｒ２ＰＯＮａが可溶であるがプロトン性化合物ナトリウ
ム塩が不溶な有機エーテルである。
、反応終了後、反応システムに第２溶媒を加えて生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａを溶解した
後、反応によって生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩をろ過除去し
、最後に減圧回転式蒸留によって第１溶媒、第２溶媒及びＲ系有機物を除去し固体Ｒ２Ｐ
ＯＮａを得て、前記第２溶媒は、Ｒ２ＰＯＮａが可溶であるがプロトン性化合物ナトリウ
ム塩が不溶な有機エーテルである。
【0020】
すなわち、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物及び金属ナトリウム
が、第１溶媒なし又はＲ２ＰＯＮａが不溶、プロトン性化合物ナトリウム塩も不溶な第１
溶媒条件下で、前記ステップ３において、反応終了後、反応システムに第２溶媒を加えて
生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａを溶解した後、反応によって生成されたＮａＯＨまたはプロ
トン性化合物ナトリウム塩をろ過除去し、最後に減圧回転式蒸留によって第１溶媒、第２
溶媒及びＲ系有機物を除去し固体Ｒ２ＰＯＮａを得て、前記第２溶媒は、Ｒ２ＰＯＮａが
可溶であるがプロトン性化合物ナトリウム塩が不溶な有機エーテルである。
が、第１溶媒なし又はＲ２ＰＯＮａが不溶、プロトン性化合物ナトリウム塩も不溶な第１
溶媒条件下で、前記ステップ３において、反応終了後、反応システムに第２溶媒を加えて
生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａを溶解した後、反応によって生成されたＮａＯＨまたはプロ
トン性化合物ナトリウム塩をろ過除去し、最後に減圧回転式蒸留によって第１溶媒、第２
溶媒及びＲ系有機物を除去し固体Ｒ２ＰＯＮａを得て、前記第２溶媒は、Ｒ２ＰＯＮａが
可溶であるがプロトン性化合物ナトリウム塩が不溶な有機エーテルである。
【0021】
前記第２溶媒は、ＴＨＦ等の有機エーテルであってもよい。
【0022】
さらに、前記第１溶媒は、Ｒ２ＰＯＮａが可溶であるがプロトン性化合物ナトリウム塩
が不溶な有機エーテルである場合、前記ステップ３において、反応終了後、反応によって
生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩を直接にろ過除去し、有機相を
得て、最後に有機相を減圧回転式蒸留して第１溶媒とＲ系有機物を除去して固体Ｒ２ＰＯ
Ｎａを得る。
が不溶な有機エーテルである場合、前記ステップ３において、反応終了後、反応によって
生成されたＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩を直接にろ過除去し、有機相を
得て、最後に有機相を減圧回転式蒸留して第１溶媒とＲ系有機物を除去して固体Ｒ２ＰＯ
Ｎａを得る。
【0023】
さらに、前記第１溶媒は、ｎ－ヘキサン、ヘプタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ベンゼン、メチルベンゼン、キシレン、トリメチルベンゼン、ＴＨＦ、ジオキサン、Ｍｅ
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅのうちの１つまたは複数の混合物から選択される。
ベンゼン、メチルベンゼン、キシレン、トリメチルベンゼン、ＴＨＦ、ジオキサン、Ｍｅ
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅのうちの１つまたは複数の混合物から選択される。
【0024】
さらに、前記第１溶媒は、テトラヒドロフラン、メチルベンゼン、ジオキサンのうちの
１つまたは複数の混合物から選択される。
１つまたは複数の混合物から選択される。
【0025】
さらに、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれＣ１－Ｃ２０の直鎖または分岐鎖アルキル基
またはアルケニル基、Ｃ３－Ｃ２０のシクロアルカン基、Ｃ７－Ｃ２０のアラルキル基、
Ｃ６－Ｃ２０のアリール基またはＣ２－Ｃ２０の複素環基から独立に選択される。
またはアルケニル基、Ｃ３－Ｃ２０のシクロアルカン基、Ｃ７－Ｃ２０のアラルキル基、
Ｃ６－Ｃ２０のアリール基またはＣ２－Ｃ２０の複素環基から独立に選択される。
【0026】
さらに、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれＣ１－Ｃ６長鎖または分岐鎖アルキル基付き
のフェニル基、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子を含む複素環芳香族炭化水素及びＣ１－Ｃ２０長鎖または
分岐鎖アルキル基から独立に選択される。
のフェニル基、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子を含む複素環芳香族炭化水素及びＣ１－Ｃ２０長鎖または
分岐鎖アルキル基から独立に選択される。
【0027】
さらに、金属ナトリウムとホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯのモル比は０．１－５：
１である。
１である。
【0028】
さらに、金属ナトリウムとホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯのモル比は１－２：１で
ある。
ある。
【0029】
さらに、前記第１溶媒とホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯの重量比は０．５－２０：
１である。
１である。
【0030】
さらに、前記第１溶媒とホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯの重量比は２－５：１であ
る。
る。
【0031】
さらに、前記ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物と金属ナトリウム
との反応温度は０～１７０℃である。
との反応温度は０～１７０℃である。
【0032】
さらに、前記ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物と金属ナトリウム
との反応温度は６０～１５０℃である。
との反応温度は６０～１５０℃である。
【0033】
さらに、前記プロトン性化合物の構造式はＸ－ＯＨまたはＹ－Ｈである。
【0034】
さらに、プロトン性化合物の構造式はＸ－ＯＨを選択する場合、前記ステップ２におい
て、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物と金属ナトリウムが十分に反
応して、ＮａＯＨ、プロトン性化合物ナトリウム塩ＲＸ及びＲ２ＰＯＮａを生成し、反応
式は、以下のように示される。
て、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物と金属ナトリウムが十分に反
応して、ＮａＯＨ、プロトン性化合物ナトリウム塩ＲＸ及びＲ２ＰＯＮａを生成し、反応
式は、以下のように示される。
【0035】
【化3】
【0036】
ここで、Ｒ３は、Ｒ１Ｒ２Ｒ３であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ芳香族または脂肪
族置換基から独立に選択される。
族置換基から独立に選択される。
【0037】
上記の製造工程は、以下の式により示される。
【0038】
【化4】
【0039】
Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＰＯは金属ナトリウムと反応してＲ１Ｒ２ＰＯＮａとＲ３Ｎａを生成し、
Ｒ３Ｎａは第１溶媒と反応せず、Ｒ３Ｎａは反応システム中のプロトン性化合物Ｘ－ＯＨ
と反応してＲ３ＸとＮａＯＨを生成する。
Ｒ３Ｎａは第１溶媒と反応せず、Ｒ３Ｎａは反応システム中のプロトン性化合物Ｘ－ＯＨ
と反応してＲ３ＸとＮａＯＨを生成する。
【0040】
第１溶媒なしで、または第１溶媒が非エーテル系有機溶媒である条件下で、ホスフィン
オキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物Ｘ－ＯＨとを混合して混合物を得る場合、反
応終了後、分離する前に、反応システムに第２溶媒を加えて生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａ
を溶解することができ、第２溶媒は有機エーテルであり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａは第２溶媒に
溶解しやすく、ＮａＯＨは有機エーテル及び第１溶媒に溶解しなく、その後反応によって
生成された白色沈殿ＮａＯＨをろ過除去し、最後に減圧回転式蒸留によって第１溶媒、第
２溶媒及び生成されたＲ系有機物Ｒ３Ｘを除去して固体Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを得る。
オキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物Ｘ－ＯＨとを混合して混合物を得る場合、反
応終了後、分離する前に、反応システムに第２溶媒を加えて生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａ
を溶解することができ、第２溶媒は有機エーテルであり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａは第２溶媒に
溶解しやすく、ＮａＯＨは有機エーテル及び第１溶媒に溶解しなく、その後反応によって
生成された白色沈殿ＮａＯＨをろ過除去し、最後に減圧回転式蒸留によって第１溶媒、第
２溶媒及び生成されたＲ系有機物Ｒ３Ｘを除去して固体Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを得る。
【0041】
第１溶媒がある条件下で、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物Ｘ－
ＯＨとを混合して混合物を得る場合、第１溶媒は有機エーテルであり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａ
は有機エーテルに溶解し、ＮａＯＨは有機エーテルに溶解しなく、反応終了後、反応によ
って生成された白色沈殿ＮａＯＨをろ過除去し有機相を得て、最後に有機相を減圧回転式
蒸留して第１溶媒と生成されたＲ系有機物Ｒ３Ｘを除去して固体Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを得て
、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＲ２ＰＯＮａである。
ＯＨとを混合して混合物を得る場合、第１溶媒は有機エーテルであり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａ
は有機エーテルに溶解し、ＮａＯＨは有機エーテルに溶解しなく、反応終了後、反応によ
って生成された白色沈殿ＮａＯＨをろ過除去し有機相を得て、最後に有機相を減圧回転式
蒸留して第１溶媒と生成されたＲ系有機物Ｒ３Ｘを除去して固体Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを得て
、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＲ２ＰＯＮａである。
【0042】
さらに、プロトン性化合物の構造式はＹ－Ｈを選択する場合、前記ステップ２において
、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物と金属ナトリウムが十分に反応
してプロトン性化合物ナトリウム塩ＮａＹ、ＲＨとＲ２ＰＯＮａを生成し、反応式は、以
下のように示される。
、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物と金属ナトリウムが十分に反応
してプロトン性化合物ナトリウム塩ＮａＹ、ＲＨとＲ２ＰＯＮａを生成し、反応式は、以
下のように示される。
【0043】
【化5】
【0044】
ここで、Ｒ３は、Ｒ１Ｒ２Ｒ３であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ芳香族または脂肪族
置換基から独立に選択される。
置換基から独立に選択される。
【0045】
上記の製造工程は、以下の式により示される。
【0046】
【化6】
【0047】
Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＰＯは金属ナトリウムと反応してＲ１Ｒ２ＰＯＮａとＲ３Ｎａを生成し、
Ｒ３Ｎａは反応システム中の第１溶媒と反応せず、それは反応システム中のプロトン性化
合物Ｙ－Ｈと反応してＮａＹとＲ系有機物Ｒ３Ｈを生成する。
Ｒ３Ｎａは反応システム中の第１溶媒と反応せず、それは反応システム中のプロトン性化
合物Ｙ－Ｈと反応してＮａＹとＲ系有機物Ｒ３Ｈを生成する。
【0048】
第１溶媒なしで、または第１溶媒が非エーテル系有機溶媒である条件下で、ホスフィン
オキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物Ｙ－Ｈとを混合して混合物を得る場合、反応
終了後、分離する前に、反応システムに第２溶媒を加えて生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａを
溶解することができ、第２溶媒は有機エーテルであり、プロトン性化合物ナトリウム塩Ｎ
ａＹは有機エーテルに溶解しなく、その後反応によって生成されたプロトン性化合物ナト
リウム塩ＮａＹをろ過除去し有機相を得て、最後に有機相を減圧回転式蒸留して第１溶媒
、第２溶媒及び生成されたＲ系有機物Ｒ３Ｘを除去して固体Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを得て、Ｒ
１Ｒ２ＰＯＮａはＲ２ＰＯＮａである。
オキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物Ｙ－Ｈとを混合して混合物を得る場合、反応
終了後、分離する前に、反応システムに第２溶媒を加えて生成されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａを
溶解することができ、第２溶媒は有機エーテルであり、プロトン性化合物ナトリウム塩Ｎ
ａＹは有機エーテルに溶解しなく、その後反応によって生成されたプロトン性化合物ナト
リウム塩ＮａＹをろ過除去し有機相を得て、最後に有機相を減圧回転式蒸留して第１溶媒
、第２溶媒及び生成されたＲ系有機物Ｒ３Ｘを除去して固体Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを得て、Ｒ
１Ｒ２ＰＯＮａはＲ２ＰＯＮａである。
【0049】
第１溶媒がある条件下で、ホスフィンオキシド化合物Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物Ｙ－
Ｈとを混合して混合物を得る場合、第１溶媒は有機エーテルであり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａは
有機エーテルに溶解し、プロトン性化合物ナトリウム塩ＮａＹは有機エーテルに溶解しな
く、反応終了後、反応によって生成されたプロトン性化合物ナトリウム塩ＮａＹをろ過除
去し有機相を得て、最後に有機相を減圧回転式蒸留して第１溶媒、第２溶媒と生成された
Ｒ系有機物Ｒ３Ｘを除去して固体Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを得て、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＲ２ＰＯ
Ｎａである。
Ｈとを混合して混合物を得る場合、第１溶媒は有機エーテルであり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａは
有機エーテルに溶解し、プロトン性化合物ナトリウム塩ＮａＹは有機エーテルに溶解しな
く、反応終了後、反応によって生成されたプロトン性化合物ナトリウム塩ＮａＹをろ過除
去し有機相を得て、最後に有機相を減圧回転式蒸留して第１溶媒、第２溶媒と生成された
Ｒ系有機物Ｒ３Ｘを除去して固体Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを得て、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＲ２ＰＯ
Ｎａである。
【0050】
さらに、前記プロトン性化合物は、水、Ｈ２Ｏ、ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ、ＭｅＣＯ２Ｈ、
ＨＣｌ及びＰｈＳＨのうちの１つまたは複数の混合物である。
ＨＣｌ及びＰｈＳＨのうちの１つまたは複数の混合物である。
【0051】
さらに、前記プロトン性化合物は、水である。
【0052】
さらに、前記Ｒ３ＰＯとプロトン性化合物のモル比は０．５－５：１である。
【0053】
さらに、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、何れもフェニル基から選択される。
【0054】
さらに、Ｐｈ２ＰＯＮａの日本語名称は、ジフェニル次亜リン酸ナトリウムである。
【0055】
Ｐｈ２ＰＯＮａの構造式は、以下の式により示され、それは空気下や水に出会うと反応
し、不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下で保存する必要がある。
し、不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下で保存する必要がある。
【0056】
【化7】
【0057】
ナトリウムはＰｈ３ＰＯとプロトン性化合物の混合物システムにおいて、第１溶媒の有
無で反応し、分離精製することで純度が９９％以上のＰｈ２ＰＯＮａを製造することがで
き、製造された純粋なＰｈ２ＰＯＮａは、他のホスフィンオキシド化合物の製造に使用す
ることができ、良好な収率を得ることができる。
無で反応し、分離精製することで純度が９９％以上のＰｈ２ＰＯＮａを製造することがで
き、製造された純粋なＰｈ２ＰＯＮａは、他のホスフィンオキシド化合物の製造に使用す
ることができ、良好な収率を得ることができる。
【0058】
本発明が提供する製造方法によって製造されたＰｈ２ＰＯＮａの純度は、背景技術に記
載されているものよりはるかに優れ、例えばＰｈ２ＰＯＮａの製造過程において、プロト
ン性化合物は水であり、第１溶媒はＴＨＦ溶媒であることが好ましく、不活性ガスまたは
窒素ガスの雰囲気下で、Ｐｈ３ＰＯはまず金属ナトリウムと反応してＰｈ２ＰＯＮａとＰ
ｈＮａを生成し、生成されたＰｈＮａの活性は比較的活発であり、ＰｈＮａは水と反応し
てベンゼンとＮａＯＨを生成し、ＮａＯＨはＴＨＦ溶媒に溶解しなく、Ｐｈ２ＰＯＮａは
ＴＨＦ溶媒に溶解し、不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下でろ過し、反応によって生成
された白色沈殿ＮａＯＨを除去し、最後に減圧回転式蒸留によってＴＨＦ溶媒とベンゼン
を除去した後、純粋な固体Ｐｈ２ＰＯＮａを得て、以下の式により示される。
［化８］
載されているものよりはるかに優れ、例えばＰｈ２ＰＯＮａの製造過程において、プロト
ン性化合物は水であり、第１溶媒はＴＨＦ溶媒であることが好ましく、不活性ガスまたは
窒素ガスの雰囲気下で、Ｐｈ３ＰＯはまず金属ナトリウムと反応してＰｈ２ＰＯＮａとＰ
ｈＮａを生成し、生成されたＰｈＮａの活性は比較的活発であり、ＰｈＮａは水と反応し
てベンゼンとＮａＯＨを生成し、ＮａＯＨはＴＨＦ溶媒に溶解しなく、Ｐｈ２ＰＯＮａは
ＴＨＦ溶媒に溶解し、不活性ガスまたは窒素ガスの雰囲気下でろ過し、反応によって生成
された白色沈殿ＮａＯＨを除去し、最後に減圧回転式蒸留によってＴＨＦ溶媒とベンゼン
を除去した後、純粋な固体Ｐｈ２ＰＯＮａを得て、以下の式により示される。
［化８］
【0059】
Ｐｈ３ＰＯ＋Ｎａ＝Ｐｈ２ＰＯＮａ＋ＰｈＮａ、
ＰｈＮａ＋Ｈ２Ｏ＝ＰｈＨ＋ＮａＯＨ
ＰｈＮａ＋Ｈ２Ｏ＝ＰｈＨ＋ＮａＯＨ
【0060】
背景技術の記載によると、ＴＨＦなどの極性エーテル溶媒に、Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）とＮａの
反応によってＰｈ２ＰＯＮａが生成され、この過程では多くの副生成物が生成され、これ
らの副生成物と生成物Ｐｈ２ＰＯＮａは溶媒に溶解され、Ｐｈ２ＰＯＮａと製造過程で生
成された副生成物を分離しにくく、最終的には比較的純粋なＰｈ２ＰＯＮａを得ることが
できない、比較によると、本発明が提供する製造方法によって製造されたＰｈ２ＰＯＮａ
の純度は、背景技術に記載されているものよりもはるかに優れていることが分かった。具
体的は、以下の式により示される。
反応によってＰｈ２ＰＯＮａが生成され、この過程では多くの副生成物が生成され、これ
らの副生成物と生成物Ｐｈ２ＰＯＮａは溶媒に溶解され、Ｐｈ２ＰＯＮａと製造過程で生
成された副生成物を分離しにくく、最終的には比較的純粋なＰｈ２ＰＯＮａを得ることが
できない、比較によると、本発明が提供する製造方法によって製造されたＰｈ２ＰＯＮａ
の純度は、背景技術に記載されているものよりもはるかに優れていることが分かった。具
体的は、以下の式により示される。
【式９】
【0061】
【0062】
Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）は大量の副産物が生成するとともに、ＰＯＮａとＰｈ２ＰＯＮａは溶媒
に溶解するため、分離できないのに対して、
Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）／Ｈ２Ｏは定量的にＰｈ２ＰＯＮａを得て、生成されたＮａＯＨはＴＨ
Ｆに不溶のため、除去することが可能であり、純粋なＰｈ２ＰＯＮａを得る。
に溶解するため、分離できないのに対して、
Ｐｈ３Ｐ（Ｏ）／Ｈ２Ｏは定量的にＰｈ２ＰＯＮａを得て、生成されたＮａＯＨはＴＨ
Ｆに不溶のため、除去することが可能であり、純粋なＰｈ２ＰＯＮａを得る。
【0063】
ホスフィノ化合物の製造方法によって製造されたＲ２ＰＯＮａは、中間体として他のホ
スフィンオキシド化合物を製造するための応用。
スフィンオキシド化合物を製造するための応用。
【0064】
本発明が提供するホスフィノ化合物の製造方法によって製造された純粋なＲ１Ｒ２ＰＯ
Ｎａは、他のホスフィンオキシド化合物を製造するための中間体として使用することがで
き、
以下の式により示されるように、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＲ４Ｚと反応することによってＲ
１Ｒ２ＰＯＲ４を製造する。
Ｎａは、他のホスフィンオキシド化合物を製造するための中間体として使用することがで
き、
以下の式により示されるように、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＲ４Ｚと反応することによってＲ
１Ｒ２ＰＯＲ４を製造する。
【0065】
【化10】
【0066】
ここで、Ｒ４Ｚは芳香族または脂肪族化合物であり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＲ４Ｚと反応
してＲ１Ｒ２ＰＯＲ４とＮａＺを生成し、Ｒ１Ｒ２ＰＯＲ４は有機溶媒に溶解し、ＮａＺ
は有機溶媒に溶解しないという特性を利用し、反応終了後、反応システムに有機溶媒を加
え、ろ過してＮａＺを分離した後、減圧回転式蒸留によって有機溶媒を除去し、水洗浄方
法によってＲ１Ｒ２ＰＯＲ４を得る。
してＲ１Ｒ２ＰＯＲ４とＮａＺを生成し、Ｒ１Ｒ２ＰＯＲ４は有機溶媒に溶解し、ＮａＺ
は有機溶媒に溶解しないという特性を利用し、反応終了後、反応システムに有機溶媒を加
え、ろ過してＮａＺを分離した後、減圧回転式蒸留によって有機溶媒を除去し、水洗浄方
法によってＲ１Ｒ２ＰＯＲ４を得る。
【0067】
Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＺ１－Ｒ５－Ｚ２と反応してＲ１Ｒ２ＰＯＲ５ＰＯＲ１Ｒ２を製造
し、
Ｚ１Ｒ５Ｚ２は芳香族または脂肪族化合物であり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＺ１Ｒ５Ｚ２と
反応してＲ１Ｒ２ＰＯＲ５ＰＯＲ１Ｒ２、ＮａＺ１とＮａＺ２を生成し、ＮａＺ１とＮａ
Ｚ２は有機溶媒に溶解しなく、Ｒ１Ｒ２ＰＯＲ５ＰＯＲ１Ｒ２は有機溶媒に溶解するとい
う特性を利用し、ろ過してＮａＺ１とＮａＺ２を分離した後、減圧回転式蒸留によって有
機溶媒を除去し、Ｒ１Ｒ２ＰＯＲ５ＰＯＲ１Ｒ２を得る。
し、
Ｚ１Ｒ５Ｚ２は芳香族または脂肪族化合物であり、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＺ１Ｒ５Ｚ２と
反応してＲ１Ｒ２ＰＯＲ５ＰＯＲ１Ｒ２、ＮａＺ１とＮａＺ２を生成し、ＮａＺ１とＮａ
Ｚ２は有機溶媒に溶解しなく、Ｒ１Ｒ２ＰＯＲ５ＰＯＲ１Ｒ２は有機溶媒に溶解するとい
う特性を利用し、ろ過してＮａＺ１とＮａＺ２を分離した後、減圧回転式蒸留によって有
機溶媒を除去し、Ｒ１Ｒ２ＰＯＲ５ＰＯＲ１Ｒ２を得る。
【0068】
Ｚ、Ｚ１和Ｚ２は何れもハロゲン族である。
【0069】
以下の式に示されるように、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＨ２Ｏと反応することによってＲ１Ｒ
２ＰＯＨを製造する。
２ＰＯＨを製造する。
【0070】
【化11】
【0071】
Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａはＨ２Ｏと反応してＲ１Ｒ２ＰＯＨとＮａＯＨを生成し、ＮａＯＨは有
機溶媒に溶解しなく、Ｒ１Ｒ２ＰＯＨは有機溶媒に溶解するという特性を利用し、反応終
了後，反応システムに有機溶媒を加え、ろ過してＮａＯＨを分離した後、減圧回転式蒸留
によって有機溶媒を除去し、Ｒ１Ｒ２ＰＯＨを得る。
［発明の効果］
機溶媒に溶解しなく、Ｒ１Ｒ２ＰＯＨは有機溶媒に溶解するという特性を利用し、反応終
了後，反応システムに有機溶媒を加え、ろ過してＮａＯＨを分離した後、減圧回転式蒸留
によって有機溶媒を除去し、Ｒ１Ｒ２ＰＯＨを得る。
［発明の効果］
【0072】
既存技術と比べて、本発明は以下の技術効果を有し、
第一は、本発明により、金属ナトリウム、Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物を反応させる混
合物システムを開発し、Ｒ３ＰＯと金属ナトリウムを反応させて生成されたＲ３Ｎａは、
プロトン性化合物と迅速に反応してＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２
ＰＯＮａおよびＲ系有機物を生成し、Ｒ系有機物は回転式蒸留除去しやすく、反応終了後
、ＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２ＰＯＮａおよびＲ系有機物を分離
し、ＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩が有機エーテル溶媒に溶解しなく、Ｒ
２ＰＯＮａおよびＲ系有機物が有機エーテル溶媒に溶解するという特性を利用して、最後
に分離し、得られたＲ１Ｒ２ＰＯＮａは比較的に純粋である。
第一は、本発明により、金属ナトリウム、Ｒ３ＰＯ、プロトン性化合物を反応させる混
合物システムを開発し、Ｒ３ＰＯと金属ナトリウムを反応させて生成されたＲ３Ｎａは、
プロトン性化合物と迅速に反応してＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２
ＰＯＮａおよびＲ系有機物を生成し、Ｒ系有機物は回転式蒸留除去しやすく、反応終了後
、ＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩、Ｒ２ＰＯＮａおよびＲ系有機物を分離
し、ＮａＯＨまたはプロトン性化合物ナトリウム塩が有機エーテル溶媒に溶解しなく、Ｒ
２ＰＯＮａおよびＲ系有機物が有機エーテル溶媒に溶解するという特性を利用して、最後
に分離し、得られたＲ１Ｒ２ＰＯＮａは比較的に純粋である。
【0073】
第二は、本発明が開発したナトリウムとＲ３ＰＯを反応させて純粋なホスフィノ化合物
Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを製造する製造方法により、効率的に製造した純粋なＲ１Ｒ２ＰＯＮａ
を利用して一連のリン化合物を製造することができ、いままで製造したＲ１Ｒ２ＰＯＮａ
の不純により、他のリン化合物を製造するために、１倍以上のＲ１Ｒ２ＰＯＮａのモル倍
数原料を使用してＲ１Ｒ２ＰＯＮａと反応することは回避され、さらに、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮ
ａを原料として他のリン化合物を製造するためのコストを削減する。
Ｒ１Ｒ２ＰＯＮａを製造する製造方法により、効率的に製造した純粋なＲ１Ｒ２ＰＯＮａ
を利用して一連のリン化合物を製造することができ、いままで製造したＲ１Ｒ２ＰＯＮａ
の不純により、他のリン化合物を製造するために、１倍以上のＲ１Ｒ２ＰＯＮａのモル倍
数原料を使用してＲ１Ｒ２ＰＯＮａと反応することは回避され、さらに、Ｒ１Ｒ２ＰＯＮ
ａを原料として他のリン化合物を製造するためのコストを削減する。
【0074】
第三は、本発明が開発した製造方法は適用範囲が広く、技術が簡単で、コストが安く、
安全で制御可能で、工業化増幅生産が容易である。
安全で制御可能で、工業化増幅生産が容易である。
【0075】
第四は、本発明が提供する製造方法により、いままでＲ３ＰＯとナトリウムとの反応を
用いた製造方法によって製造されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａの様々な欠陥を補うことができる。
用いた製造方法によって製造されたＲ１Ｒ２ＰＯＮａの様々な欠陥を補うことができる。
【図面の簡単な説明】
【0076】
【図1】本発明のＰｈ２ＰＯＮａの構造式である。
【図2】本発明のＰｈ２ＰＯＮａの製品図である。
【図3】本発明のＰｈ２ＰＯＮａのＨスペクトルである。
【図4】本発明のＰｈ２ＰＯＮａのＣスペクトルである。
【図5】本発明のＰｈ２ＰＯＮａのＰスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0077】
以下、トリフェニルホスフィンオキシドオキシドでＰｈ２ＰＯＮａを調製することを例と
し、本発明をさらに説明するが、本発明の保護範囲はこれに限定されるものではない。
し、本発明をさらに説明するが、本発明の保護範囲はこれに限定されるものではない。
【0078】
（実施形態１）
Ｐｈ２ＰＯＮａの製造、分離及び精製
窒素の雰囲気下で、トリフェニルホスフィンオキシド１０ｍｍｏｌ、水１０ｍｍｏｌ、
ＴＨＦ２０ｍＬを３０分間混合攪拌した後、室温下で、金属ナトリウム２０ｍｍｏｌを小
さく切り、混合溶液に加え、室温で一晩攪拌し、白色沈殿を含む深いダークオレンジ色の
溶液を得た後、窒素の雰囲気下で、白色沈殿ＮａＯＨをろ過除去し、その後溶媒などの揮
発物を減圧除去し、淡黄色固体Ｐｈ２ＰＯＮａを得て、収率９２％である。
Ｐｈ２ＰＯＮａの製造、分離及び精製
窒素の雰囲気下で、トリフェニルホスフィンオキシド１０ｍｍｏｌ、水１０ｍｍｏｌ、
ＴＨＦ２０ｍＬを３０分間混合攪拌した後、室温下で、金属ナトリウム２０ｍｍｏｌを小
さく切り、混合溶液に加え、室温で一晩攪拌し、白色沈殿を含む深いダークオレンジ色の
溶液を得た後、窒素の雰囲気下で、白色沈殿ＮａＯＨをろ過除去し、その後溶媒などの揮
発物を減圧除去し、淡黄色固体Ｐｈ２ＰＯＮａを得て、収率９２％である。
【0079】
以下の核磁気及び元素分析の特徴付けにより、得られた化合物が純粋なＰｈ２ＰＯＮａ
であることを確認した。これは世界で初めて成功した純粋なＰｈ２ＰＯＮａである。
であることを確認した。これは世界で初めて成功した純粋なＰｈ２ＰＯＮａである。
【0080】
ジフェニル次亜リン酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎ
ｉｔｅ 、Ｐｈ２ＯＮａ）淡黄色固体、融点３５５ｏＣ（分解）。１Ｈ ＮＭＲ（４００
ＭＨｚ，ｄ８－ＴＨＦ）： δ ７．４７－７．４４（ｍ，４Ｈ），７．１８－７．１４
（ｍ，４Ｈ），７．０７－７．０３（ｍ，２Ｈ）； １３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１００ＭＨ
ｚ， ｄ８－ＴＨＦ）： δ１５５．１（ｄ，Ｊｐ－ｃ＝ ４０．０Ｈｚ），１２８．１
（ｄ，Ｊｐ－ｃ＝２０．０Ｈｚ），１２７．６（ｄ，Ｊｐ－ｃ＝４．４Ｈｚ），１２６．
２．３１ＰＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ｄ８－ＴＨＦ）： δ９１．２．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ
ａｎａｌｙｓｉｓ，ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１０ＮａＯＰ： Ｃ，
６４．２９； Ｈ， ４．５０．Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，６４．５６；Ｈ，４．６８．
ｉｔｅ 、Ｐｈ２ＯＮａ）淡黄色固体、融点３５５ｏＣ（分解）。１Ｈ ＮＭＲ（４００
ＭＨｚ，ｄ８－ＴＨＦ）： δ ７．４７－７．４４（ｍ，４Ｈ），７．１８－７．１４
（ｍ，４Ｈ），７．０７－７．０３（ｍ，２Ｈ）； １３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（１００ＭＨ
ｚ， ｄ８－ＴＨＦ）： δ１５５．１（ｄ，Ｊｐ－ｃ＝ ４０．０Ｈｚ），１２８．１
（ｄ，Ｊｐ－ｃ＝２０．０Ｈｚ），１２７．６（ｄ，Ｊｐ－ｃ＝４．４Ｈｚ），１２６．
２．３１ＰＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ｄ８－ＴＨＦ）： δ９１．２．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ
ａｎａｌｙｓｉｓ，ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１０ＮａＯＰ： Ｃ，
６４．２９； Ｈ， ４．５０．Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，６４．５６；Ｈ，４．６８．
【0081】
（実施形態２）
実施形態１と同様の条件下で、水をＭｅＯＨに変えて反応を実施し、収率９５％（３１
ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
実施形態１と同様の条件下で、水をＭｅＯＨに変えて反応を実施し、収率９５％（３１
ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
【0082】
（実施形態３）
実施形態１と同様の条件下で、水をエタノールＥｔＯＨに変えて反応を実施し、収率９
７％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
実施形態１と同様の条件下で、水をエタノールＥｔＯＨに変えて反応を実施し、収率９
７％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
【0083】
（実施形態４）
実施形態１と同様の条件下で、水をイソプロパノールｉ－ＰｒＯＨに変えて反応を実施
し、収率９３％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
実施形態１と同様の条件下で、水をイソプロパノールｉ－ＰｒＯＨに変えて反応を実施
し、収率９３％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
【0084】
（実施形態５）
実施形態１と同様の条件下で、水をｔｅｒｔ－ブチルアルコールｔ－ＢｕＯＨに変えて
反応を実施し、収率９１％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
実施形態１と同様の条件下で、水をｔｅｒｔ－ブチルアルコールｔ－ＢｕＯＨに変えて
反応を実施し、収率９１％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
【0085】
（実施形態６）
実施形態１と同様の条件下で、水を酢酸ＣＨ３ＣＯ２Ｈに変えて反応を実施し、収率９
０％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
実施形態１と同様の条件下で、水を酢酸ＣＨ３ＣＯ２Ｈに変えて反応を実施し、収率９
０％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
【0086】
（実施形態７）
実施形態１と同様の条件下で、ＴＨＦをＭｅＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅに変えて反応を実施
し、収率９８％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
実施形態１と同様の条件下で、ＴＨＦをＭｅＯＣＨ２ＣＨ２ＯＭｅに変えて反応を実施
し、収率９８％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
【0087】
（実施形態８）
実施形態１と同様の条件下で、ＴＨＦをジオキサンｄｉｏｘａｎｅに変えて反応を実施
し、収率９３％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
実施形態１と同様の条件下で、ＴＨＦをジオキサンｄｉｏｘａｎｅに変えて反応を実施
し、収率９３％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
【0088】
（実施形態９）
実施形態１と同様の条件下で、ＴＨＦをメチルベンゼンに変えて反応を実施し、収率９
０％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
実施形態１と同様の条件下で、ＴＨＦをメチルベンゼンに変えて反応を実施し、収率９
０％（３１ＰＮＭＲ収率）のＰｈ２ＰＯＮａを得た。
【0089】
実施形態１～９により、Ｒ３ＰＯは異なるプロトン性化合物と、溶媒なしまたは第１溶
媒の条件下で金属ナトリウムと反応してＲ１Ｒ２ＰＯＮａを製造することができ、製造さ
れたＲ１Ｒ２ＰＯＮａは反応システムから容易に分離することができる。
媒の条件下で金属ナトリウムと反応してＲ１Ｒ２ＰＯＮａを製造することができ、製造さ
れたＲ１Ｒ２ＰＯＮａは反応システムから容易に分離することができる。
【0090】
実施形態１０は、本発明が提供するホスフィノ化合物の製造方法によって製造されたＰ
ｈ２ＰＯＮａを用いてＰｈ２Ｐ（Ｏ）Ｈを製造する実施形態である。
ｈ２ＰＯＮａを用いてＰｈ２Ｐ（Ｏ）Ｈを製造する実施形態である。
【0091】
（実施形態１０）
実施形態１と同様の条件下で、反応を実施した後、混合反応液中に飽和塩化アンモニウ
ム溶液１０ｍＬを加えた後、酢酸エチルで抽出し、揮発物を減圧除去し、収率９８％のＰ
ｈ２Ｐ（Ｏ）Ｈを得た。
実施形態１と同様の条件下で、反応を実施した後、混合反応液中に飽和塩化アンモニウ
ム溶液１０ｍＬを加えた後、酢酸エチルで抽出し、揮発物を減圧除去し、収率９８％のＰ
ｈ２Ｐ（Ｏ）Ｈを得た。
【0092】
実施形態１１－１３は、本発明が提供するホスフィノ化合物の製造方法によって製造さ
れたＲ１Ｒ２ＰＯＮａとＺ１Ｒ５Ｚ２芳香族または脂肪族化合物を使ってＲ１Ｒ２ＰＯＲ
５ＰＯＲ１Ｒ２を製造する実施形態である。
れたＲ１Ｒ２ＰＯＮａとＺ１Ｒ５Ｚ２芳香族または脂肪族化合物を使ってＲ１Ｒ２ＰＯＲ
５ＰＯＲ１Ｒ２を製造する実施形態である。
【0093】
（実施形態１１）
実施形態１と同様の条件下で、反応を実施した後、混合反応液中にＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ｌ １５ｍＬを加え、５時間攪拌後、揮発物を減圧除去し、水洗浄を行い、収率９５％の
Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｏ）Ｐｈ２を得た。
実施形態１と同様の条件下で、反応を実施した後、混合反応液中にＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ｌ １５ｍＬを加え、５時間攪拌後、揮発物を減圧除去し、水洗浄を行い、収率９５％の
Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｏ）Ｐｈ２を得た。
【0094】
（実施形態１２）
実施形態１と同様の条件下で、反応を実施した後、混合反応液中にＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ｌ ２０ｍＬを加え、５時間攪拌後、揮発物を減圧除去し、水洗浄を行い、収率９５％の
Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｏ）Ｐｈ２を得た。
実施形態１と同様の条件下で、反応を実施した後、混合反応液中にＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ｌ ２０ｍＬを加え、５時間攪拌後、揮発物を減圧除去し、水洗浄を行い、収率９５％の
Ｐｈ２Ｐ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｏ）Ｐｈ２を得た。
【0095】
（実施形態１３）
実施形態１と同様の条件下で、反応を実施した後、混合反応液中に１，４－ＣｌＣＨ２
Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｃｌ１０ｍＬを加え、５時間攪拌後、揮発物を減圧除去し、水洗浄を行い
、収率９１％のＰｈ２Ｐ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｐ（Ｏ）Ｐｈ２を得た。
実施形態１と同様の条件下で、反応を実施した後、混合反応液中に１，４－ＣｌＣＨ２
Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｃｌ１０ｍＬを加え、５時間攪拌後、揮発物を減圧除去し、水洗浄を行い
、収率９１％のＰｈ２Ｐ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｐ（Ｏ）Ｐｈ２を得た。
【0096】
実施形態１４は、本発明が提供するホスフィノ化合物の製造方法によって製造されたＲ
１Ｒ２ＰＯＮａとＲ４Ｚ芳香族または脂肪族化合物を使ってＲ１Ｒ２ＰＯＲ４を製造する
実施形態である。
１Ｒ２ＰＯＮａとＲ４Ｚ芳香族または脂肪族化合物を使ってＲ１Ｒ２ＰＯＲ４を製造する
実施形態である。
【0097】
（実施形態１４）
実施形態１と同様の条件下で、反応終了後、ＮａＯＨをろ過除去した後、反応液中に１
当量のＴＭＳＣｌ １０ｍｍｏｌを加え、５時間攪拌した後、揮発物を減圧除去し、収率
９８％の油状Ｐｈ２ＰＯＴＭＳを得た。
実施形態１と同様の条件下で、反応終了後、ＮａＯＨをろ過除去した後、反応液中に１
当量のＴＭＳＣｌ １０ｍｍｏｌを加え、５時間攪拌した後、揮発物を減圧除去し、収率
９８％の油状Ｐｈ２ＰＯＴＭＳを得た。
【0098】
本発明は、上記実施形態に加えて、他の実施形態を有してもよい。等価置換または等価
変換を用いて形成されるすべての技術案は、本発明の要求する保護範囲にある。
変換を用いて形成されるすべての技術案は、本発明の要求する保護範囲にある。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【国際調査報告】