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▶ コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-08-14
(54)【発明の名称】高ＣＴＩを有するポリカーボネート組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20240806BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20240806BHJP
C08K 5/523 20060101ALI20240806BHJP
C08K 5/5399 20060101ALI20240806BHJP
C08L 27/18 20060101ALI20240806BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08L23/06
C08K5/523
C08K5/5399
C08L27/18
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024506516
(86)(22)【出願日】2022-08-01
(85)【翻訳文提出日】2024-02-01
(86)【国際出願番号】 EP2022071497
(87)【国際公開番号】W WO2023012085
(87)【国際公開日】2023-02-09
(31)【優先権主張番号】21189667.5
(32)【優先日】2021-08-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】515266223
【氏名又は名称】コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】ＣＯＶＥＳＴＲＯ ＤＥＵＴＳＣＨＬＡＮＤ ＡＧ
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】フンガーラント ティム
(72)【発明者】
【氏名】ノルテ マリウス
(72)【発明者】
【氏名】クナウプ マティアス
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BB032
4J002BD153
4J002CG011
4J002EW046
4J002EW157
4J002FD136
4J002FD137
4J002GQ01
(57)【要約】
記載されるのは、高い比較トラッキング指数、良好な難燃性、及び高い熱変形温度を有する、芳香族ポリカーボネートに基づく熱可塑性組成物である。本組成物は、ポリエチレンと、リン含有難燃剤と、フッ素含有抗ドリップ剤との組合せを含有する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性組成物であって、Ａ）少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）２．０重量％超～６．０重量％のポリエチレン、
Ｃ）２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
を含有し、
該組成物は、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩の群から選択される難燃剤を含まず、
該組成物が、４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在し、
前記重量％の数字は、該組成物全体に基づくものである、
熱可塑性組成物。
【請求項2】
前記ポリエチレンは、ＨＤＰＥ、ＨＭＷＰＥ、ＵＨＭＷＰＥ、又はそれらの混合物である、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項3】
前記リン含有難燃剤は、有機リン酸エステル、ホスファゼン、又はそれらの混合物である、請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項4】
リン含有難燃剤として、式（１１）の有機リン酸エステルが存在し、【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ８－アルキルラジカル、及び／又は任意選択で直鎖又は分岐鎖アルキル置換されたＣ５～Ｃ６－シクロアルキルラジカル、Ｃ６～Ｃ１０－アリールラジカル、又はＣ７～Ｃ１２－アラルキルラジカルであり、
ｎは、独立して、０又は１であり、
ｑは、独立して、０、１、２、３、又は４であり、
Ｎは、１～３０の数であり、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ４－アルキルラジカル、好ましくはメチルラジカルであり、
Ｙは、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ７－アルキリデン、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ７－アルキレンラジカル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキレンラジカル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデンラジカル、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、ＳＯ２、又は－ＣＯ－である、
請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項5】
リン含有難燃剤として、式（１３ｇ）のホスファゼンが存在し、【化2】
請求項１～４のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項6】
３重量％～６重量％のリン含有難燃剤を含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項7】
追加添加剤として離型剤が存在し、フッ素含有ドリップ防止剤としてＰＴＦＥが存在し、ＰＴＦＥの量は少なくとも０．５重量％である、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項8】
３重量％～４重量％のポリエチレンを含有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項9】
最大１．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤を含有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物であって、Ａ）少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）２．０重量％超～６．０重量％のポリエチレン、
Ｃ）２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
ただし、前記組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在する；
Ｅ）０重量％～５重量％の１種以上の追加添加剤、
この追加添加剤は、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、成分Ｃとは異なる、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩以外の難燃剤、蛍光増白剤、光散乱剤、加水分解安定剤、トランスエステル化安定剤、有機色素、有機顔料、無機顔料、相溶化剤、流動性向上剤、レーザーマーキング用添加剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される；
のみからなる、熱可塑性組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物のみからなる、又は請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物でできた領域を含む、成形物。
【請求項12】
前記成形物は、高電圧スイッチ、インバータ、リレー、電子コネクタ、電気コネクタ、回路ブレーカー、太陽光発電システム、電動機、ヒートシンク、電気自動車用充電器及び充電プラグ、電気接続箱、スマートメーター筺体、小型回路ブレーカー、母線の一部である、請求項１１に記載の成形物。
【請求項13】
少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネートを含有する熱可塑性組成物において３ｍｍで６００ＶのＣＴＩ及びＵＬ９４ Ｖ０分類を達成するための、２．０重量％超～６．０重量％のポリエチレン、２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、及び０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤の使用であって、前記組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在し、前記重量％の数字は、得られる組成物全体に基づくものである、使用。
【請求項14】
ＥＥ部品であって、お互いに対して第一距離ｄ１及び第二距離ｄ２にある第一導電体及び第二導電体、
を含み、
これらは請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物を介して接続されており、該熱可塑性組成物は前記第一導電体及び前記第二導電体と直接接触しており、
前記距離ｄ１は、前記熱可塑性組成物の表面に沿った、前記第一導電体と前記第二導電体の間の最短距離であり、
前記距離ｄ２は、空気を通じた、前記第一導電体と前記第二導電体の間の最短距離であり、
ｄ２は、それぞれの作業電圧において、空気を通じたスパークが予防されるように選択され、
ｄ１は、以下に列挙される作業電圧Ｕにおいて、以下：
ｄ１ｉ（０Ｖ≦Ｕ≦２５０Ｖ）：１．３ｍｍ～＜２．５ｍｍ
ｄ１ｉ（２５０Ｖ＜Ｕ≦５００Ｖ）＝２．５ｍｍ～＜５．０ｍｍ
ｄ１ｉｉｉ（５００Ｖ＜Ｕ≦１０００Ｖ）＝５．０ｍｍ～＜１０．０ｍｍ
である、前記ＥＥ部品。
【請求項15】
前記芳香族ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ系ホモポリカーボネートである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物又は請求項１３に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高い比較トラッキング指数を有するポリカーボネートに基づく難燃性熱可塑性組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネートは、その高い衝撃強さ、高い耐熱変形性、及び或る特定の固有難燃性を理由に、他の熱可塑性重合体に勝る利点を多数提供する。この独自の特性プロファイル故に、ポリカーボネート組成物は、各種様々な用途に、例えば、電気部品及び電子部品の分野に適している。特に、良好な絶縁特性及び高い難燃性は、この分野で使用される材料にとって、必須の安全関連の基礎的要求である。プラスチックが導電体路と直接接触する用途において、部品内にどのようなショートも存在せず、したがって火災もないようにするため、電圧負荷下でのトラッキング電流に対する高い耐性は、必要条件である。
【0003】
比較トラッキング指数（ＣＴＩ）とは、一般に、プラスチック材料の環境影響に対する耐性を記載するものである。ＣＴＩ値は、環境影響、例えば、水分及び汚染の影響下で、プラスチックが、電圧下、表面に導電経路を形成して電気のトラッキング電流生成を促進する傾向の尺度である。材料のトラッキング電流耐性が高いほど、すなわち比較トラッキング指数（ＣＴＩ値）が高いほど、その材料は、高電圧用途、例えば、現代のエレクトロモビリティ用途での使用により良好に適する。高ＣＴＩ値を有する材料の別の利点は、電子部品においてショートのリスクなしに導電体路を一緒に近づけて配置することが可能だということであり、このことが今度は、部品寸法の縮小を可能にし、したがって、よりコンパクトな設計及び重量削減を可能にする。
【0004】
他の熱可塑性重合体、例えば、ポリスチレン、ポリエステル等とは対照的に、ポリカーボネートは、それ自身、非常に低い比較トラッキング指数を有し、難燃性は中程度である。芳香族構造の割合が高いため、ポリカーボネートは、比較的高い炭化傾向を有する。純ポリカーボネートのＣＴＩは、約２５０Ｖ又はそれより更に低い（非特許文献１）。しかしながら、電子／電気（ＥＥ）部門、例えば、エレクトロモビリティ部門の多数の用途について、安全上の理由から、使用される材料には高ＣＴＩ、典型的には６００Ｖ（ＥＮ ５０１２４に準じて絶縁材料グループＰＬＣ ０に該当する）が要求される。同時に、材料は、高い難燃性を有する、すなわちＵＬ ９４Ｖに準じて分類Ｖ０でなければならず、特に壁厚さが薄い場合でさえそうでなければならない。
【0005】
純ポリカーボネートは、典型的には、或る特定の固有難燃性をすでに有する（ＵＬ ９４ Ｖに準じて分類Ｖ２）ものの、ＥＥ部門での大部分の応用に関してこれでは不十分である。要求されるＵＬ９４Ｖに準じて分類Ｖ０を達成する目的で、適切な難燃剤の添加が要求される。ポリカーボネートに典型的に採用されるのは、ハロゲン化スルホン酸化合物（例えば、Ｒｉｍａｒ塩（ペルフルオロブタンスルホン酸カリウム、Ｃ４塩）又はＫＳＳ塩（ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム））、又は同じく有機リン酸化合物（例えば、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＤＰ）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ））、又はホスファゼンである。こうした難燃剤の作用機序は、酸素の供給を遮断し、したがって、燃焼プロセスを阻害する、中実炭化表面層の形成に基づく。
【0006】
良好な比較トラッキング指数の基礎を形成する効果は、とりわけ、表面に導電性経路を形成する傾向の低さである。これは、界面活性難燃剤の作用機序である「チャーリング」とは正反対にあり、したがって、ＣＴＩ及び難燃性の調節において特別な課題を突きつけている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】F. Acquasanta et al., Polymer Degradation and Stability, 96 (2011), 2098-2103
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
したがって、本目的は、３ｍｍで、好ましくは２ｍｍで、特に好ましくは１．５ｍｍでＵＬ９４分類Ｖ０を達成するとともに、好ましくはＩＥＣ ６０１１２：２００９に基づく迅速試験法に準じて特定して、特には６００Ｖで高いＣＴＩを有する、ポリカーボネート系組成物を提供することであった。用途の分野及びＥＥ部品における発熱（heat development）を理由に、組成物は、好ましくは良好な耐熱変形性も有し、特にＩＳＯ ３０６：２０１４－３、ＶＳＴ方法Ｂに準じて特定されるビカー軟化温度が少なくとも１１０℃でなければならない。
【課題を解決するための手段】
【0009】
驚いたことに、これが、ポリカーボネートに、ポリエチレン（ＰＥ）とリン含有難燃剤及びフッ素含有ドリップ防止剤とを組み合わせた特別な組合せにより達成されることが見出された。
【0010】
前述の理由により、本発明は、熱可塑性組成物を提供し、この組成物は、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウム塩の群から選択される難燃剤を含まず、
Ａ）少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）２．０重量％超～６．０重量％のポリエチレン、
Ｃ）２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
を含有し、組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合には少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在し、
重量％の数字は、組成物全体に基づく。
Ａ）少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）２．０重量％超～６．０重量％のポリエチレン、
Ｃ）２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
を含有し、組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合には少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在し、
重量％の数字は、組成物全体に基づく。
【0011】
本発明は、本発明による熱可塑性組成物から製造された成形物、すなわち本発明による熱可塑性組成物のみからなる又は本発明による熱可塑性組成物でできた領域を含む成形物も提供する。そのような成形物は、特に、上記した特性プロファイルが特に魅力的であるもの、すなわちＥＥ部門の部品又は部品の一部である成形物であり、特には、高電圧スイッチ、インバータ、リレー、電子コネクタ、電気コネクタ、回路ブレーカー、太陽光発電用途用部品、電動機、ヒートシンク、電気自動車用充電器及び充電プラグ、電気接続箱、スマートメーター筺体、小型回路ブレーカー、母線の一部である。部品は、好ましくは、少なくとも４００Ｖの作業電圧用に設計される。この目的で、便宜上使用される材料は、好ましくは、以下の実施例の節において記載されるとおりＩＥＣ ６０１１２：２００９に基づく迅速試験法に準じて特定して、比較トラッキング指数が少なくとも６００Ｖである。
【0012】
本発明による組成物は、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄに加えて、更なる成分、例えば、更なる添加剤を、成分Ｅの形で含有することができる。組成物はまた、成分Ａ～成分Ｅのどれにも含まれない更なる熱可塑性物質１種以上を、ブレンドパートナー（成分Ｆ）として含有することができる。本発明の文脈において、特に明確に指定されない限り、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄ、及び任意選択で成分Ｅ、及び同じく任意選択でブレンドパートナーについて報告される重量％の値は、それぞれ、組成物の合計重量に基づく。本発明による組成物中に存在する成分は全て、合計すると１００重量％であることを理解されよう。数値範囲が、「～Ｘ」で示される上限値を有する場合、これには指定される数値及びその上向きの丸め範囲も含まれる。
【0013】
成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｅとは異なり、ブレンドパートナーとして適切である熱可塑性重合体として、例えば、ポリスチレン、スチレン共重合体、芳香族ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）若しくはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＥＴ－シクロヘキサンジメタノール共重合体（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ＰＭＭＡ及びＰＭＭＡ共重合体及び同じくスチレンとの共重合体、例えば、透明ポリスチレン－アクリロニトリル（ＰＳＡＮ）、又は熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。こうしたブレンドパートナーは、好ましくは、０．５重量％～１０重量％の濃度で使用される。
【0014】
しかしながら、上記の組成物が、どのような追加成分も含有せず、その代わりに成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄ、及び任意選択で成分Ｅの量が、特に、記載の好適な実施の形態において、合計１００重量％になる、すなわち、本発明による組成物が成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄ、任意選択で成分Ｅのみからなる場合が、特別に好適である。
【0015】
使用される成分は、典型的な不純物、例えば、それらの製造プロセスから生じる不純物を含有する可能性があることを理解されよう。可能な限り純度の高い成分を使用することが好適である。さらに、こうした不純物は、組成物の限定的表現の事象においても存在する可能性があることを理解されよう。
【0016】
本発明による組成物は、３７５Ｖで、更に好ましくは４００Ｖで、特に好ましくは６００Ｖで０．１％塩化アンモニウム溶液を少なくとも５０滴垂らした場合でも顕著なトラッキング電流（２秒にわたり０．５Ａ超）を示さず、この試験は、好ましくはＩＥＣ ６０１１２：２００９に基づく迅速試験法に準じて行われ、説明の部において記載される。好ましくは、本発明による組成物は、試験片の厚さ３ｍｍ、更に好ましくは試験片の厚さ２ｍｍでＵＬ ９４ Ｖに準じた難燃性がＶ０であり、なおも更に好ましくは１．５ｍｍで少なくともＶ１であり、各場合において、試験片は５０％相対湿度及び７０℃周辺温度で７日間調整された後のものである。本組成物は、高いＣＴＩ及び良好な難燃性に加えて、好ましくは、良好な耐熱変形性も有し、これは、ＩＳＯ ３０６：２０１４－３、ＶＳＴ方法Ｂに準じて特定されるビカー軟化温度が少なくとも１１０℃であるということで表される。
【0017】
本発明は、したがって、少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネートを含有する熱可塑性組成物において、特に試験片を５０％相対湿度及び７０℃周辺温度で７日間調整した後に、試験片厚さ３ｍｍ、好ましくは試験片厚さ２ｍｍで６００ＶのＣＴＩ及びＵＬ９４分類Ｖ０を、更に好ましくは同じく１．５ｍｍで少なくともＶ１を達成するための、２．０重量％超～６．０重量％、好ましくは～５．０重量％未満のポリエチレン、２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、及び０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤の使用も提供し、重量％の数字は、得られる組成物全体に基づく。
【0018】
当然ながら、組成物について好適である、特に好適である等として言及された特長は、本発明に従う使用に関しても当てはまる。
【0019】
本発明による組成物の個々の構成要素を、本明細書中以下でより詳しく解説する：
【0020】
成分Ａ
本発明による組成物の成分Ａは、芳香族ポリカーボネートである。
本発明による組成物の成分Ａは、芳香族ポリカーボネートである。
【0021】
芳香族ポリカーボネートは、本発明の文脈において、ホモポリカーボネートだけでなく、コポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネートも含む。ポリカーボネートは、直鎖であることも、既知の様式で分岐していることも可能である。ポリカーボネート混合物もまた、本発明に従って使用可能である。
【0022】
熱可塑性ポリカーボネートは、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートも含めて、好ましくは重量平均分子量Ｍｗが１５０００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは～３４０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１７０００ｇ／ｍｏｌ～３３０００ｇ／ｍｏｌ、特には１９０００ｇ／ｍｏｌ～３２０００ｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗは、溶離液としてジクロロメタンを用いビスフェノールＡポリカーボネート標準を基準として較正されたゲル浸透クロマトグラフィーで特定され、較正には、PSS Polymer Standards Service GmbH, Germany製のモル質量分布が既知である直鎖ポリカーボネート（ビスフェノールＡ及びホスゲンから形成）を用い、Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusenの方法２３０１－０２５７５０２－０９Ｄ（２００９年ドイツ語版）による較正を用いる。溶離液は、ジクロロメタンである。カラムの組合せは、架橋スチレン－ジビニルベンゼン樹脂である。分析カラムの直径：７．５ｍｍ；長さ：３００ｍｍ。カラム材料の粒径：３μｍ～２０μｍ。溶液濃度：０．２重量％。流速：１．０ｍｌ／分、溶液温度：３０℃。ＵＶ及び／又はＲＩ検出を使用。
【0023】
使用される芳香族ポリカーボネートのメルトボリュームフローレート（melt volume flow rate）ＭＶＲは、ＩＳＯ １１３３：２０１２－０３に準じて、試験温度３００℃及び負荷１．２ｋｇで特定して、好ましくは５ｃｍ３／（１０分）～３５ｃｍ３／（１０分）、更に好ましくは６ｃｍ３／（１０分）～２５ｃｍ３／（１０分）、なおも更に好ましくは６ｃｍ３／（１０分）～２１ｃｍ３／（１０分）である。
【0024】
本発明に従って使用されるポリカーボネートのカーボネート基のうち最大８０ｍｏｌ％、好ましくは２０ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％の部分を、芳香族ジカルボン酸エステル基で置き換えることができる。分子鎖に導入されて有しているのが炭酸由来の酸部分だけでなく芳香族ジカルボン酸由来の酸部分もあるこの種のポリカーボネートは、芳香族ポリエステルカーボネートと称する。本発明の目的のため、これらは、「熱可塑性芳香族ポリカーボネート」という総称に包含される。
【0025】
ポリカーボネート調製の詳細は、過去４０年ほどにわたり多くの特許明細書において記載されてきている。本明細書では、例として以下を挙げることができる：Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964、D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718、及び最後にU. Grigo, K. Kirchner and P.R. Mueller "Polycarbonate" [Polycarbonates] in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook], volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester [Polycarbonates, Polyacetals, Polyesters, Cellulose Esters], Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117 to 299。
【0026】
芳香族ポリカーボネートは、例えば、界面プロセスにより、ジヒドロキシアリール化合物とハロゲン化カルボニル、好ましくはホスゲン、及び／又は芳香族二ハロゲン化ジカルボニル、好ましくは二ハロゲン化ベンゼンジカルボニルの反応により調製され、任意選択で連鎖反応停止剤を使用し、及び任意選択で、三官能性以上の分岐剤を使用する。同様に可能であるのは、溶融重合法を介して、ジヒドロキシアリール化合物と、例えば、炭酸ジフェニルとを反応させることによる調製である。
【0027】
ポリエステルカーボネートの調製に関して、炭酸誘導体の一部分は、芳香族ジカルボン酸又はジカルボン酸誘導体に置き換えられ、具体的には、芳香族ポリカーボネートにおいて置き換えようとするカーボネート構造単位に従って芳香族ジカルボン酸エステル構造単位に置き換えられる。
【0028】
ポリカーボネートの調製に適切なジヒドロキシアリール化合物は、以下の式（１）のものであり、
ＨＯ－Ｚ－ＯＨ （１）、
式中、
Ｚは、６個～３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルであり、１つ以上の芳香環を有することができ、置換可能であり、架橋要素として脂肪族若しくは脂環式ラジカル又はアルキルアリール又はヘテロ原子を有することができる。
ＨＯ－Ｚ－ＯＨ （１）、
式中、
Ｚは、６個～３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルであり、１つ以上の芳香環を有することができ、置換可能であり、架橋要素として脂肪族若しくは脂環式ラジカル又はアルキルアリール又はヘテロ原子を有することができる。
【0029】
式（１）のＺは、式（２）のラジカルであることが好適であり、
式中、
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１８－アルキル、Ｃ１～Ｃ１８－アルコキシ、Ｃｌ若しくはＢｒ等のハロゲンであるか、又はそれぞれの場合において、任意選択で置換されたアリール若しくはアラルキルであり、好ましくはＨ又はＣ１～Ｃ１２－アルキル、特に好ましくはＨ又はＣ１～Ｃ８－アルキル、特別好ましくはＨ又はメチルであり、
Ｘは、単結合、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデンであり、これらはＣ１～Ｃ６－アルキル、好ましくはメチル又はエチルで置換可能であり、或いはＣ６～Ｃ１２－アリーレンであって、これはヘテロ原子を含有する更なる芳香環に任意選択で縮合してもよい。
【化1】
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１８－アルキル、Ｃ１～Ｃ１８－アルコキシ、Ｃｌ若しくはＢｒ等のハロゲンであるか、又はそれぞれの場合において、任意選択で置換されたアリール若しくはアラルキルであり、好ましくはＨ又はＣ１～Ｃ１２－アルキル、特に好ましくはＨ又はＣ１～Ｃ８－アルキル、特別好ましくはＨ又はメチルであり、
Ｘは、単結合、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデンであり、これらはＣ１～Ｃ６－アルキル、好ましくはメチル又はエチルで置換可能であり、或いはＣ６～Ｃ１２－アリーレンであって、これはヘテロ原子を含有する更なる芳香環に任意選択で縮合してもよい。
【0030】
Ｘは、好ましくは、単結合、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ５～Ｃ６－シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、又は式（３）のラジカルである。
【化2】
【0031】
ジヒドロキシアリール化合物の例として、以下がある：ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）アリール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，１’－ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの環アルキル化化合物及び環ハロゲン化化合物。
【0032】
ポリカーボネートの調製に適したジヒドロキシアリール化合物としては、例えば、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’－ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、イサチン又はフェノールフタレインの誘導体由来のフタルイミジン、並びにそれらの環アルキル化化合物、環アリール化化合物、及び環ハロゲン化化合物がある。
【0033】
好適なジヒドロキシアリール化合物は、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ジメチルビスフェノールＡ、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、及び１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンであり、同じく以下のジヒドロキシアリール化合物（Ｉ）～（ＩＩＩ）であり、
式中、各Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルラジカル、アラルキルラジカル、又はアリールラジカル、好ましくは、メチルラジカル又はフェニルラジカル、特別に好ましくは、メチルラジカルである。
【化3】
【0034】
特に好適なジヒドロキシアリール化合物は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、及びジメチルビスフェノールＡであり、同じく式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）のビスフェノールである。
【0035】
これら及び他の適切なジヒドロキシアリール化合物は、例として、米国特許第３０２８６３５号、米国特許第２９９９８３５号、米国特許第３１４８１７２号、米国特許第２９９１２７３号、米国特許第３２７１３６７号、米国特許第４９８２０１４号、及び米国特許第２９９９８４６号において、独国特許出願公開第１５７０７０３号、独国特許出願公開第２０６３０５０号、独国特許出願公開第２０３６０５２号、独国特許出願公開第２２１１９５６号、及び独国特許出願公開第３８３２３９６号において、仏国特許出願公開第１５６１５１８号において、研究論文"H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964"において、並びに特開１９８６－６２０３９号、特開１９８６－６２０４０号、及び特開１９８６－１０５５５０号において記載されている。
【0036】
ホモポリカーボネートの場合、１種類のジヒドロキシアリール化合物のみが使用されており、コポリカーボネートの場合、２種以上のジヒドロキシアリール化合物が使用されている。
【0037】
適切な炭酸誘導体の例は、ホスゲン又は炭酸ジフェニルである。
【0038】
ポリカーボネートの調製において使用可能な適切な連鎖停止剤は、モノフェノールである。適切なモノフェノールの例として、フェノール自身、アルキルフェノール、例えば、クレゾール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、クミルフェノール、及びまたそれらの混合物が挙げられる。
【0039】
好適な連鎖停止剤は、１つ以上の直鎖若しくは分岐鎖の、好ましくは無置換のＣ１～Ｃ３０－アルキルラジカルで置換された、又はｔｅｒｔ－ブチルで置換されたフェノールである。特に好適な連鎖停止剤は、フェノール、クミルフェノール、及び／又はｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールである。
【0040】
使用される連鎖停止剤の量は、それぞれの場合において使用されるジヒドロキシアリール化合物のモルに基づき、好ましくは０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％である。連鎖停止剤は、炭酸誘導体との反応の前、最中、又は後に添加することができる。
【0041】
適切な分岐剤は、ポリカーボネート化学反応において既知の三官能性以上の化合物、特に、フェノールＯＨ基を３つ以上有するものである。
【0042】
適切な分岐剤の例として、１，３，５－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５’－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４－（４－ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、及び１，４－ビス（（４’，４’’－ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、及び３，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－オキソ－２，３－ジヒドロインドールがある。
【0043】
使用する分岐剤が何であってもその量は、それぞれの場合において使用されるジヒドロキシアリール化合物のモルに基づき、好ましくは０．０５ｍｏｌ％～２．００ｍｏｌ％である。
【0044】
分岐剤は、水性アルカリ相中でジヒドロキシアリール化合物及び連鎖停止剤と最初の電荷を形成するか、又はホスゲン化前に、有機溶媒に溶解させて添加するかのいずれかが可能である。トランスエステル化法の場合、分岐剤は、ジヒドロキシアリール化合物と一緒に使用される。
【0045】
特に好適なポリカーボネートは、ビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネート、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンに基づくホモポリカーボネート、及びビスフェノールＡと１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンという２種の単量体に基づくか、ビスフェノールＡと４，４’－ジヒドロキシジフェニルという２種の単量体に基づくコポリカーボネート、並びに式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び／又は（ＩＩＩ）：
（式中、各Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ４－アルキル、アラルキル、又はアリール、好ましくはメチル又はフェニル、特別に好ましくはメチルである）のジヒドロキシアリール化合物と、特にはビスフェノールＡとに由来するホモ又はコポリカーボネートである。特別に好ましくは、芳香族ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ系ホモポリカーボネートを含む。非常に好ましくは、芳香族ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ系ホモポリカーボネートである。
【化4】
【0046】
コポリカーボネート中の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、及び／又はビスフェノールＴＭＣに基づく単量体単位の合計割合は、好ましくは０．１ｍｏｌ％～８８ｍｏｌ％、特に好ましくは１ｍｏｌ％～８６ｍｏｌ％、特別に好ましくは５ｍｏｌ％～８４ｍｏｌ％、特には１０ｍｏｌ％～８２ｍｏｌ％である（使用されるジヒドロキシアリール化合物のモルの合計に基づく）。
【0047】
コポリカーボネートの相対溶液粘度は、ＩＳＯ １６２８－４：１９９９に準じて特定して、好ましくは１．１５～１．３５の範囲である。
【0048】
使用されるジヒドロキシアリール化合物は、合成で添加される全ての他の化学物質及び助剤と同様に、それら自身の合成、取り扱い、及び貯蔵から来る混入物で汚染されている場合がある。しかしながら、可能な限り純度の高い原材料で作業することが望ましい。
【0049】
同じく好適であるのは、一般式（４ａ）のジフェノールを用いて調製されたコポリカーボネートであり：
式中、
Ｒ５は、水素、又はＣ１～Ｃ４－アルキル、Ｃ１～Ｃ３－アルコキシ、好ましくは水素、メトキシ、又はメチルであり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、それぞれ互いに独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキル又はＣ６～Ｃ１２－アリール、好ましくはメチル又はフェニルであり、
Ｙは、単結合、ＳＯ２－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－Ｏ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ６～Ｃ１２－アリーレン（このアリーレンはヘテロ原子を含有する更なる芳香環に任意選択で縮合可能）であるか、又はＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデンラジカル（このラジカルはＣ１～Ｃ４－アルキルで一置換又は多置換可能）であるか、好ましくは単結合、－Ｏ－、イソプロピリデン、又はＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデンラジカルであり、このラジカルはＣ１～Ｃ４－アルキルで一置換又は多置換可能であり、
Ｖは、酸素、Ｃ２～Ｃ６－アルキレン、又はＣ３～Ｃ６－アルキリデン、好ましくは酸素又はＣ３－アルキレンであり、
ｐ、ｑ、及びｒは、それぞれ独立して、０又は１であり、
ｑ＝０の場合、Ｗは単結合であり、ｑ＝１かつｒ＝０の場合、Ｗは、酸素、Ｃ２～Ｃ６－アルキレン、又はＣ３～Ｃ６－アルキリデン、好ましくは酸素又はＣ３－アルキレンであり、
ｑ＝１かつｒ＝１の場合、Ｗ及びＶは、それぞれ独立して、Ｃ２～Ｃ６－アルキレン又はＣ３～Ｃ６－アルキリデン、好ましくはＣ３－アルキレンであり、
Ｚは、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、好ましくはＣ２－アルキレンであり、
ｏは、１０～５００、好ましくは１０～１００の繰り返し単位平均数であり、
ｍは、１～１０、好ましくは１～６、より好ましくは１．５～５の繰り返し単位平均数である。一般式（４ａ）のシロキサンブロックが２つ以上でテレフタル酸及び／又はイソフタル酸を介して互いに一緒になってエステル基を形成しているジフェノールを使用することも、同様に可能である。
【化5】
Ｒ５は、水素、又はＣ１～Ｃ４－アルキル、Ｃ１～Ｃ３－アルコキシ、好ましくは水素、メトキシ、又はメチルであり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、それぞれ互いに独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキル又はＣ６～Ｃ１２－アリール、好ましくはメチル又はフェニルであり、
Ｙは、単結合、ＳＯ２－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－Ｏ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ６～Ｃ１２－アリーレン（このアリーレンはヘテロ原子を含有する更なる芳香環に任意選択で縮合可能）であるか、又はＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデンラジカル（このラジカルはＣ１～Ｃ４－アルキルで一置換又は多置換可能）であるか、好ましくは単結合、－Ｏ－、イソプロピリデン、又はＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデンラジカルであり、このラジカルはＣ１～Ｃ４－アルキルで一置換又は多置換可能であり、
Ｖは、酸素、Ｃ２～Ｃ６－アルキレン、又はＣ３～Ｃ６－アルキリデン、好ましくは酸素又はＣ３－アルキレンであり、
ｐ、ｑ、及びｒは、それぞれ独立して、０又は１であり、
ｑ＝０の場合、Ｗは単結合であり、ｑ＝１かつｒ＝０の場合、Ｗは、酸素、Ｃ２～Ｃ６－アルキレン、又はＣ３～Ｃ６－アルキリデン、好ましくは酸素又はＣ３－アルキレンであり、
ｑ＝１かつｒ＝１の場合、Ｗ及びＶは、それぞれ独立して、Ｃ２～Ｃ６－アルキレン又はＣ３～Ｃ６－アルキリデン、好ましくはＣ３－アルキレンであり、
Ｚは、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、好ましくはＣ２－アルキレンであり、
ｏは、１０～５００、好ましくは１０～１００の繰り返し単位平均数であり、
ｍは、１～１０、好ましくは１～６、より好ましくは１．５～５の繰り返し単位平均数である。一般式（４ａ）のシロキサンブロックが２つ以上でテレフタル酸及び／又はイソフタル酸を介して互いに一緒になってエステル基を形成しているジフェノールを使用することも、同様に可能である。
【0050】
式（５）及び（６）の（ポリ）シロキサンが特に優先され、
式中、Ｒ１は、水素、Ｃ１～Ｃ４－アルキル、好ましくは水素又はメチル、特に好ましくは水素であり、
各Ｒ２は、独立して、アリール又はアルキル、好ましくはメチルであり、
Ｘは、単結合、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はＣ６～Ｃ１２－アリーレンであり、このアリーレンは、ヘテロ原子を含有する更なる芳香環と任意選択で縮合することができ、
Ｘは、好ましくは、単結合、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－であり、特に好ましくは、Ｘは、単結合、イソプロピリデン、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデン、又は酸素であり、特別に好ましくは、イソプロピリデンであり、
ｎは、１０～４００、好ましくは１０～１００、特に好ましくは１５～５０の平均数であり、
ｍは、１～１０、好ましくは１～６、特に好ましくは１．５～５の平均数である。
【化6】
各Ｒ２は、独立して、アリール又はアルキル、好ましくはメチルであり、
Ｘは、単結合、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はＣ６～Ｃ１２－アリーレンであり、このアリーレンは、ヘテロ原子を含有する更なる芳香環と任意選択で縮合することができ、
Ｘは、好ましくは、単結合、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－であり、特に好ましくは、Ｘは、単結合、イソプロピリデン、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデン、又は酸素であり、特別に好ましくは、イソプロピリデンであり、
ｎは、１０～４００、好ましくは１０～１００、特に好ましくは１５～５０の平均数であり、
ｍは、１～１０、好ましくは１～６、特に好ましくは１．５～５の平均数である。
【0051】
シロキサンブロックも同様に、好ましくは、以下の構造に由来することができ、
式中、式（ＩＶ）、（Ｖ）、及び（ＶＩ）のａは、１０～４００、好ましくは１０～１００、特に好ましくは１５～５０の平均数である。
【化7】
【0052】
一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、又は（ＶＩ）の少なくとも２つの同一又は異なるシロキサンブロックがテレフタル酸及び／又はイソフタル酸を介して互いに一緒になってエステル基を形成することも、同様に好適である。
【0053】
式（４ａ）において、ｐ＝０、ＶはＣ３－アルキレン、ｒ＝１、ＺはＣ２－アルキレン、Ｒ８及びＲ９はメチル、ｑ＝１、ＷはＣ３－アルキレン、ｍ＝１、Ｒ５は水素又はＣ１～Ｃ４－アルキル、好ましくは水素又はメチル、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ互いに独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキル、好ましくはメチル、並びにｏは１０～５００であることも、同様に好適である。
【0054】
式（４ａ）の単量体単位を有するコポリカーボネート及び特にその調製についても、国際公開第２０１５／０５２１０６号に記載されている。
【0055】
式（ＩＶ）の単量体単位を有するコポリカーボネート及び特にその調製についても、国際公開第２０１５／０５２１０６号に記載されている。
【0056】
ポリエステルカーボネートの調製に適切な芳香族ジカルボン酸の例として、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ－ブチルイソフタル酸、３，３’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４－ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’－ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）プロパン、トリメチル－３－フェニルインダン－４，５’－ジカルボン酸が挙げられる。
【0057】
芳香族ジカルボン酸のうち、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸の使用が特に優先される。
【0058】
ジカルボン酸の誘導体としては、ジハロゲン化ジカルボニル及びジカルボン酸ジアルキル、特にジカルボニルジクロリド及びジカルボン酸ジメチルがある。
【0059】
カーボネート基から芳香族ジカルボン酸エステル基への置換えは、実質的に化学量論的であるとともに定量的でもあり、したがって、反応体のモル比もまた、最終ポリエステルカーボネートにおいて維持される。芳香族ジカルボン酸エステル基は、ランダム又はブロックでのいずれかで組み込まれることができる。
【0060】
本発明による組成物は、少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも７８重量％、なおもより好ましくは７９．０重量％超、特に好ましくは少なくとも８３重量％、特別に好ましくは８５重量％～９５．３重量％未満、特には最大９３．８重量％の芳香族ポリカーボネートを含有し、したがって、芳香族ポリカーボネートに基づくものである。
【0061】
成分Ｂ
成分Ｂは、ポリエチレンである。成分Ｂは、好ましくは、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＨＭＷＰＥ（高分子量ポリエチレン）、ＵＨＭＷＰＥ（超高分子量ＰＥ）、又はそれらの組合せである。
成分Ｂは、ポリエチレンである。成分Ｂは、好ましくは、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＨＭＷＰＥ（高分子量ポリエチレン）、ＵＨＭＷＰＥ（超高分子量ＰＥ）、又はそれらの組合せである。
【0062】
ＨＤＰＥは、典型的には、分岐が少なく、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５－１８に準じて特定される密度が０．９４ｇ／ｃｍ３～０．９７ｇ／ｃｍ３である。重量平均分子量は、１，２，４－トリクロロベンゼン中での高温ＧＰＣにより特定して、好ましくは２０００００ｇ／ｍｏｌ以上である。
【0063】
ＨＭＷＰＥは、典型的には、１，２，４－トリクロロベンゼン中での高温ＧＰＣにより特定して、分子量ＭＷが５０００００ｇ／ｍｏｌ～１００００００ｇ／ｍｏｌである。
【0064】
ＵＨＭＷＰＥは、典型的には、１，２，４－トリクロロベンゼン中での高温ＧＰＣにより特定して、分子量Ｍｗが１００００００ｇ／ｍｏｌ超～最大６００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００００００～６００００００であり、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５－１８に準じて特定して、密度０．９３ｇ／ｃｍ３～０．９４ｇ／ｃｍ３である。
【0065】
本発明による組成物中の成分Ｂの割合は、組成物全体に基づいて、２．０重量％超～６．０重量％、好ましくは最大５．０重量％未満、より好ましくは３重量％～４重量％、特に好ましくは３．０重量％～４．０重量％である。
【0066】
成分Ｃ
本発明による組成物の成分Ｃは、リン含有難燃剤である。これは、単一のリン含有難燃剤の場合もあれば、様々なリン含有難燃剤の混合物の場合もある。
本発明による組成物の成分Ｃは、リン含有難燃剤である。これは、単一のリン含有難燃剤の場合もあれば、様々なリン含有難燃剤の混合物の場合もある。
【0067】
好適なリン含有難燃剤は、環状ホスファゼン、式（１０）のリン化合物、及びそれらの混合物であり：
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ８－アルキルラジカルであり、このラジカルはそれぞれの場合において、任意選択でハロゲン化され、それぞれの場合において分岐鎖若しくは非分岐鎖であるか、及び／又はＣ５～Ｃ６－シクロアルキルラジカル、Ｃ６～Ｃ２０－アリールラジカル、又はＣ７～Ｃ１２－アラルキルラジカルであり、これらのラジカルはそれぞれの場合において、任意選択で分岐鎖若しくは非分岐鎖アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素で置換され、
ｎは、独立して、０又は１であり、
ｑは、０～３０の値であり、
Ｘは、６個～３０個の炭素原子を有する単環式又は多環式芳香族ラジカルであるか、２個～３０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖脂肪族ラジカルであり、これらのラジカルはそれぞれ、置換又は無置換であることができ、架橋又は非架橋であることができる。
【化8】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ８－アルキルラジカルであり、このラジカルはそれぞれの場合において、任意選択でハロゲン化され、それぞれの場合において分岐鎖若しくは非分岐鎖であるか、及び／又はＣ５～Ｃ６－シクロアルキルラジカル、Ｃ６～Ｃ２０－アリールラジカル、又はＣ７～Ｃ１２－アラルキルラジカルであり、これらのラジカルはそれぞれの場合において、任意選択で分岐鎖若しくは非分岐鎖アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素で置換され、
ｎは、独立して、０又は１であり、
ｑは、０～３０の値であり、
Ｘは、６個～３０個の炭素原子を有する単環式又は多環式芳香族ラジカルであるか、２個～３０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖脂肪族ラジカルであり、これらのラジカルはそれぞれ、置換又は無置換であることができ、架橋又は非架橋であることができる。
【0068】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、分岐鎖若しくは非分岐鎖のＣ１～Ｃ４－アルキル、フェニル、ナフチル、又はＣ１～Ｃ４－アルキル－置換フェニルである。芳香族Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び／又はＲ４基である場合、これらは、今度は、ハロゲン及び／又はアルキル基、好ましくは塩素、臭素、及び／又は分岐鎖若しくは非分岐鎖のＣ１～Ｃ４－アルキルにより置換可能である。特に好適なアリールラジカルは、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニル、又はブチルフェニル、及び同じくそれらの臭素化及び塩素化誘導体に該当するものである。
【0069】
式（１０）のＸは、好ましくは、ジヒドロキシアリール化合物に由来する。
【0070】
式（１０）のＸは、特に好ましくは以下：
であるか、又はそれらの塩素化及び／又は臭素化誘導体である。Ｘは（隣接する酸素原子と一緒に）、好ましくは、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、又はジフェニルフェノールに由来する。Ｘがレソルシノールに由来することも同様に好適である。特に好ましくは、Ｘは、ビスフェノールＡに由来する。式（１０）のｎは、好ましくは１に等しい。ｑは、好ましくは０～２０、特に好ましくは０～１０であり、混合物の場合には平均値０．８～５．０、好ましくは１．０～３．０、より好ましくは１．０５～２．００、特に好ましくは１．０８～１．６０である。
【化9】
【0071】
一般式（１０）のリン化合物は、好ましくは、式（１１）の化合物であり：
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ８－アルキルラジカルであるか、及び／又は任意選択で、直鎖又は分岐鎖アルキル置換Ｃ５～Ｃ６－シクロアルキルラジカル、Ｃ６～Ｃ１０－アリールラジカル、又はＣ７～Ｃ１２－アラルキルラジカルであり、
ｎは、独立して、０又は１であり、
ｑは、独立して、０、１、２、３、又は４であり、
Ｎは、１～３０の数であり、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ４－アルキルラジカル、好ましくはメチルラジカルであり、
Ｙは、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１～Ｃ７－アルキリデン、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１～Ｃ７－アルキレンラジカル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキレンラジカル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデンラジカル、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、ＳＯ２、又は－ＣＯ－である。
【化10】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ８－アルキルラジカルであるか、及び／又は任意選択で、直鎖又は分岐鎖アルキル置換Ｃ５～Ｃ６－シクロアルキルラジカル、Ｃ６～Ｃ１０－アリールラジカル、又はＣ７～Ｃ１２－アラルキルラジカルであり、
ｎは、独立して、０又は１であり、
ｑは、独立して、０、１、２、３、又は４であり、
Ｎは、１～３０の数であり、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ４－アルキルラジカル、好ましくはメチルラジカルであり、
Ｙは、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１～Ｃ７－アルキリデン、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１～Ｃ７－アルキレンラジカル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキレンラジカル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデンラジカル、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、ＳＯ２、又は－ＣＯ－である。
【0072】
式（１０）のリン化合物として、特に、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸クレシルジフェニル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸２－エチルクレシルジフェニル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、レソルシノール架橋オリゴリン酸エステル、及びビスフェノールＡ架橋オリゴリン酸エステルがある。ビスフェノールＡに由来する式（１０）のオリゴマーリン酸エステルの使用が、特に好適である。
【0073】
同一構造であって鎖長が異なるものの混合物の使用が更に優先され、この場合指定されるｑ値は、ｑ値の平均である。ｑ値の平均は、アセトニトリルと水の混合物（５０：５０）中４０℃で高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりリン化合物混合物の組成（分子量分布）を特定し、これを用いてｑの平均値を計算することにより特定される。
【0074】
特に好ましくは、式（１２）に従うビスフェノールＡ系オリゴリン酸エステル（ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート））でｑ＝１～２０、特にｑ＝１．０～１．２であるものが、本発明による組成物中に存在する。
【化11】
【0075】
この種のリン化合物は、既知である（例えば、欧州特許出願公開第０３６３６０８号、欧州特許出願公開第０６４０６５５号を参照）か、又は既知の方法により類似の様式で調製可能である（例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], vol. 18, p. 301 ff. 1979、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], vol. 12/1, p. 43; Beilstein vol. 6, p. 177）。
【0076】
式（１０）に従うリン化合物と同じくらい好ましく、成分Ｃとして式（１３）に従う環状ホスファゼンを使用することができ：
式中、
Ｒは、それぞれの場合において、同じであるか異なっており、
－アミンラジカルであるか、
－それぞれの場合において、任意選択でハロゲン化、好ましくはフッ素ハロゲン化、より好ましくはモノハロゲン化された、Ｃ１～Ｃ８－アルキルラジカル、好ましくはメチルラジカル、エチルラジカル、プロピルラジカル、又はブチルラジカルであるか、
－Ｃ１～Ｃ８－アルコキシラジカル、好ましくは、メトキシラジカル、エトキシラジカル、プロポキシラジカル、又はブトキシラジカルであるか、
－それぞれの場合において、任意選択でアルキル置換、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換、及び／又はハロゲン置換、好ましくは塩素及び／又は臭素置換された、Ｃ５～Ｃ６－シクロアルキルラジカルであるか、
－それぞれの場合において、任意選択でアルキル置換、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換、及び／又はハロゲン置換、好ましくは塩素、臭素、及び／又はヒドロキシ置換された、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシラジカル、好ましくはフェノキシラジカル、ナフチルオキシラジカルであるか、
－それぞれの場合において、任意選択でアルキル置換、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換、及び／又はハロゲン置換、好ましくは塩素及び／又は臭素置換された、Ｃ７～Ｃ１２－アラルキルラジカル、好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ４－アルキルラジカルであるか、或いは、
－ハロゲンラジカル、好ましくは塩素又はフッ素であるか、或いは、
－ＯＨラジカルであり、
ｋは、１～１０の自然数、好ましくは１～８、特に好ましくは１～５の数であり、特別に好ましくは、１である。
【化12】
Ｒは、それぞれの場合において、同じであるか異なっており、
－アミンラジカルであるか、
－それぞれの場合において、任意選択でハロゲン化、好ましくはフッ素ハロゲン化、より好ましくはモノハロゲン化された、Ｃ１～Ｃ８－アルキルラジカル、好ましくはメチルラジカル、エチルラジカル、プロピルラジカル、又はブチルラジカルであるか、
－Ｃ１～Ｃ８－アルコキシラジカル、好ましくは、メトキシラジカル、エトキシラジカル、プロポキシラジカル、又はブトキシラジカルであるか、
－それぞれの場合において、任意選択でアルキル置換、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換、及び／又はハロゲン置換、好ましくは塩素及び／又は臭素置換された、Ｃ５～Ｃ６－シクロアルキルラジカルであるか、
－それぞれの場合において、任意選択でアルキル置換、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換、及び／又はハロゲン置換、好ましくは塩素、臭素、及び／又はヒドロキシ置換された、Ｃ６～Ｃ２０－アリールオキシラジカル、好ましくはフェノキシラジカル、ナフチルオキシラジカルであるか、
－それぞれの場合において、任意選択でアルキル置換、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換、及び／又はハロゲン置換、好ましくは塩素及び／又は臭素置換された、Ｃ７～Ｃ１２－アラルキルラジカル、好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ４－アルキルラジカルであるか、或いは、
－ハロゲンラジカル、好ましくは塩素又はフッ素であるか、或いは、
－ＯＨラジカルであり、
ｋは、１～１０の自然数、好ましくは１～８、特に好ましくは１～５の数であり、特別に好ましくは、１である。
【0077】
本発明に従って特に好ましく使用されるのは、市販されているホスファゼンである。これらは、典型的には、異なる環サイズの環混合物である。
【0078】
以下のものが更に優先され、これらは個別であるか又は混合物であるかのいずれかである：プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼン、フルオロアルキルホスファゼン、及び同じく以下の構造を有するホスファゼン：
【化13】
【0079】
上記に示す化合物１３ａ～１３ｆにおいて、ｋ＝１、２、又は３である。
【0080】
好ましくは、リンがハロゲン置換されているホスファゼン、例えば、出発物質の不完全反応物で構成されるものの割合は、１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満である。
【0081】
ホスファゼンは、単独でも混合物でも使用可能である。ラジカルＲは、常に同じである場合もあれば、式中の２つ以上のラジカルが異なっている場合もある。ホスファゼンのラジカルＲは、好ましくは、同一である。
【0082】
１つの実施の形態において、同じＲを有するホスファゼンのみが使用される。
【0083】
好ましくは、四量体（ｋ＝２）の割合は、成分Ｂに基づいて、２ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％、より好ましくは５ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％、なおもより好ましくは１０ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０ｍｏｌ％～２２ｍｏｌ％である。
【0084】
好ましくは、それより多量体のオリゴマーホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６、及び７）の割合は、成分Ｂに基づいて、０ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％、より好ましくは２．５ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％、なおもより好ましくは５ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％、特に好ましくは６ｍｏｌ％～１５ｍｏｌ％である。
【0085】
好ましくは、ｋ≧８であるオリゴマーの割合は、成分Ｂに基づいて、０ｍｏｌ％～２．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１０ｍｏｌ％～１．００ｍｏｌ％である。
【0086】
より好ましくは、成分Ｃのホスファゼンは、オリゴマーの割合に関して上記の３つの条件全てを満たす。
【0087】
特に好ましくは、成分Ｃとして存在するのは、フェノキシホスファゼン（全てのＲ＝フェノキシ、式１３ｇ）であって、これは単独であるか成分Ｃとして式（１３）に従う更なるホスファゼンを伴い、ｋ＝１であるオリゴマー（ヘキサフェノキシホスファゼン）の割合は、フェノキシホスファゼンの量に基づいて、５０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％、特に好ましくは６０重量％～７２重量％である。フェノキシホスファゼンを使用する場合、ｋ＝２であるオリゴマーの割合は、特別に好ましくは、１５重量％～２２重量％であり、ｋ≧３であるものは、１０重量％～１３重量％である。
【化14】
【0088】
或いは、成分Ｃは、特別に好ましくは、成分Ｃに基づいて三量体（ｋ＝１）含有量が７０ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％、四量体（ｋ＝２）含有量が１０ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％、それより多量体のオリゴマーホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６、及び７）の割合が３ｍｏｌ％～８ｍｏｌ％であり、ｋ≧８であるホスファゼンオリゴマーが０．１ｍｏｌ％～１ｍｏｌ％であるフェノキシホスファゼンを含み、特別に好ましくは、そのようなフェノキシホスファゼンである。
【0089】
代替の好適な実施の形態において、ｎは、ｋの算術平均として定義され、このｎは、１．１０～１．７５、好ましくは１．１５～１．５０、より好ましくは１．２０～１．４５、特に好ましくは１．２０～１．４０の範囲にある（範囲の境界値を含める）。
【数1】
【0090】
ホスファゼン及びその調製は、例えば、欧州特許出願公開第７２８８１１号、独国特許出願公開第１９６１６６８号、及び国際公開第９７／４００９２号に記載されている。
【0091】
それぞれのブレンド試料中のオリゴマー組成は、合成後に、３１Ｐ ＮＭＲ（化学シフト；三量体δ：６．５ｐｐｍ～１０．０ｐｐｍ；四量体δ：－１０ｐｐｍ～－１３．５ｐｐｍ；それより多量体のオリゴマーδ：－１６．５ｐｐｍ～－２５．０ｐｐｍ）により、検出及び定量が可能である。
【0092】
特別に好ましくは、成分Ｃは、式（１２）に従うビスフェノールＡ系オリゴリン酸エステル及び／又は式（１３）に従う環状ホスファゼンを含み、最も好ましくは、成分Ｃは、式（１２）に従うビスフェノールＡ系オリゴリン酸エステル及び／又は式（１３）に従う環状ホスファゼンである。
【0093】
本発明による組成物中のリン含有難燃剤の割合は、組成物全体に基づいて、２．５重量％～８．０重量％未満、好ましくは３重量％～６重量％、特に好ましくは４重量％～６重量％、特別に好ましくは４．０重量％～６．０重量％である。
【0094】
成分Ｄ
本発明による組成物は、成分Ｄとしてフッ素含有ドリップ防止剤を含有し、これは、２種以上のドリップ防止剤の混合物の場合がある。ドリップ防止剤（抗ドリップ剤）の合計量は、少なくとも１種のドリップ防止剤で０．２重量％～２．０重量％、好ましくは０．２１重量％～１．６重量％、特に好ましくは０．２５重量％～１．０重量％である。
本発明による組成物は、成分Ｄとしてフッ素含有ドリップ防止剤を含有し、これは、２種以上のドリップ防止剤の混合物の場合がある。ドリップ防止剤（抗ドリップ剤）の合計量は、少なくとも１種のドリップ防止剤で０．２重量％～２．０重量％、好ましくは０．２１重量％～１．６重量％、特に好ましくは０．２５重量％～１．０重量％である。
【0095】
ドリップ防止剤として、フッ化重合体、特にポリオレフィンが、好ましくは使用される。
【0096】
ドリップ防止剤として優先的に使用されるフッ化ポリオレフィンは、高分子量であり、ガラス転移温度が－３０℃超、一般的に１００℃超であり、フッ素含有量が、好ましくは６５重量％～７６重量％、特に７０重量％～７６重量％である。好適なフッ化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオリド、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及びエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体である。フッ化ポリオレフィンは、既知である（"Vinyl and Related Polymers" by Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, pages 484-494、"Fluoropolymers" by Wall, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, volume 13, 1970, pages 623-654、"Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, volume 47, No. 10 A, October 1970, McGraw-Hill, Inc., New York, pages 134 and 774、"Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, October 1975, volume 52, No. 10 A, McGraw-Hill, Inc., New York, pages 27, 28 and 472、並びに米国特許第３６７１４８７号、同第３７２３３７３号、及び同第３８３８０９２号を参照）。これらは、既知の方法により、例えば、水性媒体中、フリーラジカル形成触媒（例えば、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、又はペルオキソ二硫酸アンモニウム等）を用いて、圧７ｋｇ／ｃｍ２～７１ｋｇ／ｃｍ２及び温度０℃～２００℃で、好ましくは温度２０℃～１００℃で、テトラフルオロエチレンを重合させることにより、調製可能である。更なる詳細は、例えば、米国特許第２３９３９６７号で得られる。
【0097】
使用形態に応じて、フッ化ポリオレフィンの密度は、ＩＳＯ １１８３－１（２０１９－０９）に準じて特定して、１．２ｇ／ｃｍ３～２．３ｇ／ｃｍ３、好ましくは２．０ｇ／ｃｍ３～２．３ｇ／ｃｍ３、粒径中央値は、光学顕微鏡又は白色光干渉法により特定して０．０５μｍ～１０００μｍにあることが可能である。
【0098】
適切なテトラフルオロエチレン重合体粉末は、市販品であり、例えば、商品名Ｔｅｆｌｏｎ（商標）でDuPontから入手することができる。
【0099】
このように、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の使用が特に優先されるが、フッ素含有ドリップ防止剤としてＰＴＦＥ含有組成物の形態にあるものも使用される。ＰＴＦＥ含有組成物が使用される場合、その最小使用量は、組成物全体に存在するＰＴＦＥが、少なくとも０．２重量％、好ましくは少なくとも０．２１重量％、特に好ましくは少なくとも０．２５重量％であれば十分である。ＰＴＦＥ含有組成物として、Ｈｏｓｔａｆｌｏｎ（商標）ＴＦ２０２１又はＰＴＦＥブレンド、例えば、Chemtura製のＢｌｅｎｄｅｘ（商標）Ｂ４４９（約５０重量％のＰＴＦＥ及び約５０重量％のＳＡＮ（８０重量％のスチレン及び２０重量％のアクリロニトリル由来））が挙げられる。特別に優先されるのは、フッ素含有ドリップ防止剤としてＰＴＦＥ又はＰＴＦＥ／ＳＡＮブレンドを使用することである。
【0100】
成分Ｅ
本発明によるポリカーボネート組成物は、成分Ｂ、成分Ｃ、及び成分Ｄとは異なる追加添加剤を１種以上含有することができ、存在する場合、これらを「成分Ｅ」と総称する。
本発明によるポリカーボネート組成物は、成分Ｂ、成分Ｃ、及び成分Ｄとは異なる追加添加剤を１種以上含有することができ、存在する場合、これらを「成分Ｅ」と総称する。
【0101】
他の通常添加剤（「追加添加剤」）は、任意選択で（０重量％）、好ましくは最大２０重量％、より好ましくは最大１０重量％、なおもより好ましくは０．１重量％～５重量％、特に好ましくは０．１重量％～３重量％、特別に好ましくは０．２重量％～１．０重量％存在し、これらの重量パーセンテージは、組成物の合計重量に基づく。追加添加剤のグループは、成分Ｃに従うどのようなリン含有難燃剤も含まない。特に、追加添加剤のグループは、どのようなフッ素含有ドリップ防止剤も含まない。というのも、これはすでに成分Ｄで記載されているからである。
【0102】
そのような追加添加剤は、典型的にポリカーボネートに添加されるとおり、特には、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、成分Ｃとは異なる難燃剤、蛍光増白剤、充填剤、光散乱剤、加水分解安定剤、トランスエステル化安定剤、（有機）色素、（有機／無機）顔料、相溶化剤、流動性向上剤、及び／又はレーザーマーキング用添加剤であって、特にはポリカーボネート系組成物に典型的な量である。そのような添加剤は、例えば、欧州特許出願公開第０８３９６２３号、国際公開第９６／１５１０２号、欧州特許出願公開第０５００４９６号に、又は"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag, Munichに記載されている。こうした添加剤は、個別に添加することも、そうでなければ混合物として添加することもでき、本発明に従って好適な添加剤である。
【0103】
追加添加剤が結局存在する場合、追加添加剤としてより好ましく存在するのは、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、有機色素、有機顔料、無機顔料からなる群より選択される１種以上の追加添加剤である。特には、追加添加剤の割合は、好ましくは０重量％～３重量％である。
【0104】
存在する追加添加剤は、特別に好ましくは、少なくとも１種の熱安定剤、抗酸化剤、及び／又は離型剤である。
【0105】
高いＣＴＩ及び良好な難燃性という本発明の効果に顕著な負の影響を及ぼさず、好ましくはまた、ＩＳＯ ３０６：２０１４－３、ＶＳＴ方法Ｂに準じて特定されるビカー温度を１１０℃未満に低下させない場合に、そのような添加剤のみを、そのような量でのみ、添加することができることを理解されよう。したがって、成分Ｃに従うリン含有難燃剤に加えて、更なる難燃剤が０．０５重量％以下で存在することが極めて好適である。
【0106】
本発明による組成物は、成分Ｃに加えて、更なる難燃剤を含有することができるが、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウム塩、及びそれらの組合せの群から選択されるものを含まず、「誘導体」は、水素原子又は官能基の代わりに、異なる原子又は異なる原子団を有しているか、１つ以上の原子／原子団が除去されてしまっている分子構造を有する化合物を意味すると解釈される。したがって、親化合物は依然として認識可能である。
【0107】
本発明による組成物に存在しないそのような難燃剤は、特に、ペルフルオロブタン硫酸ナトリウム若しくはカリウム、ペルフルオロメタンスルホン酸ナトリウム若しくはカリウム、ペルフルオロオクタン硫酸ナトリウム若しくはカリウム、２，５－ジクロロベンゼン硫酸ナトリウム若しくはカリウム、２，４，５－トリクロロベンゼン硫酸ナトリウム若しくはカリウム、ジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウム若しくはカリウム、２－ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウム若しくはカリウム、（Ｎ－ベンゼンスルホニル）ベンゼンスルホンアミドナトリウム若しくはカリウム、又はそれらの混合物からなる群より選択される１種以上の化合物であり、これらの中でも特に好ましくは、ペルフルオロブタン硫酸ナトリウム若しくはカリウム、ペルフルオロオクタン硫酸ナトリウム若しくはカリウム、ジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウム若しくはカリウム、又はそれらの混合物、特にはペルフルオロ－１－ブタンスルホン酸カリウムである（これは、とりわけ、Lanxess, Leverkusen, GermanyからＢａｙｏｗｅｔ（商標）Ｃ４として市販されている）。
【0108】
特に好ましく存在する添加剤は、離型剤であり、より好ましくは脂肪酸エステル系の離型剤、なおもより好ましくはステアリン酸エステル系の離型剤、特別に好ましくはペンタエリスリトール系の離型剤である。ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）及び／又はモノステアリン酸グリセロール（ＧＭＳ）の使用が特に優先される。１種以上の離型剤が使用される場合、その量は、組成物全体のそれぞれの場合に基づいて、好ましくは最大１．０重量％（この値を含める）、より好ましくは０．０１重量％～０．７重量％、特に好ましくは０．０２重量％～０．６０重量％である。また、離型剤が存在する場合、フッ素含有ドリップ防止剤の量は、少なくとも０．５重量％、特に好ましくは少なくとも０．５重量％のＰＴＦＥである。
【0109】
同じく特に優先されて存在する添加剤は、熱安定剤である。熱安定剤の量は、組成物全体に基づいて、好ましくは最大０．２０重量％、より好ましくは０．０１重量％～０．１０重量％、なおもより好ましくは０．０１重量％～０．０５重量％、特に好ましくは０．０１５重量％～０．０４０重量％である。
【0110】
適切な熱安定剤は、特に、リン酸エステル、亜リン酸エステル、亜ホスホン酸エステル、ホスフィン、及びそれらの混合物の群から選択されるリン系安定剤である。例として、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸アルキルジフェニル、亜リン酸ジアルキルフェニル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、二亜リン酸ジステアリルペンタエリスリトール、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８）、二亜リン酸ジイソデシルペンタエリスリトール、二亜リン酸ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール、二亜リン酸ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（商標）Ｓ－９２２８）、二亜リン酸ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール、二亜リン酸ジイソデシルオキシペンタエリスリトール、二亜リン酸ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリトール、二亜リン酸ビス（２，４，６－トリス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール、三亜リン酸トリステアリルソルビトール、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、６－イソオクチルオキシ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、亜リン酸ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチル、亜リン酸ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチル、６－フルオロ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、２，２’，２’’－ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１’－ビフェニル－２，２’－ジイル）ホスファイト］、亜リン酸２－エチルヘキシル（３，３’，５，５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１’－ビフェニル－２，２’－ジイル）、５－ブチル－５－エチル－２－（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）－１，３，２－ジオキサホスフィラン、二亜リン酸ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、トリアルキルフェニルホスフィン、ビスジフェニルホスフィノエタン、又はトリナフチルホスフィンが挙げられる。これらは、単独でも混合物としてでも使用され、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）Ｂ９００（Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８とＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６の比４：１の混合物）又はＤｏｖｅｒｐｈｏｓ（商標）Ｓ－９２２８とＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｂ９００／Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６の混合物がある。特に好ましくは、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８、又は亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、或いはそれらの混合物が使用される。
【0111】
フェノール抗酸化剤、例えば、アルキル化モノフェノール、アルキル化チオアルキルフェノール、ヒドロキノン、及びアルキル化ヒドロキノンを使用することも可能である。Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０（３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸ペンタエリスリトール；ＣＡＳ：６６８３－１９－８）及びＩｒｇａｎｏｘ１０７６（商標）（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシル）を、好ましくは０．０５重量％～０．５重量％の量で使用することが特に優先される。
【0112】
スルホン酸エステル又はリン酸アルキル、例えば、リン酸モノ、ジ、及び／又はトリヘキシル、リン酸トリイソオクチル、及び／又はリン酸トリノニルを、トランスエステル化阻害剤として添加することも可能である。使用されるリン酸アルキルは、好ましくはリン酸トリイソオクチル（リン酸トリス－２－エチルヘキシル）である。様々なリン酸モノ、ジ、及び／又はトリアルキルの混合物を使用することも可能である。リン酸トリイソオクチルは、好ましくは、組成物全体に基づき、０．００３重量％～０．０５重量％、より好ましくは０．００５重量％～０．０４重量％、特に好ましくは０．０１重量％～０．０３重量％の量で使用される。
【0113】
耐衝撃性改良剤の例は、以下である：コアシェル型重合体、例えば、ＡＢＳ又はＭＢＳ；オレフィン－アクリレート共重合体、例えば、DuPont製のＥｌｖａｌｏｙ（商標）の各種又はDow製のＰａｒａｌｏｉｄ（商標）の各種；シリコーンアクリレートゴム、例えば、三菱ケミカル株式会社（Mitsubishi Rayon Co., Ltd）製のＭｅｔａｂｌｅｎ（商標）の各種。本発明による組成物は、追加の耐衝撃性改良剤がなくても、並外れた特性プロファイルをすでに有する。したがって、本発明による組成物は、好ましくは、耐衝撃性改良剤を含まない。
【0114】
特に好ましくは、本発明による組成物中に、充填剤は存在しない。
【0115】
本発明に従って特に好適な組成物は、以下のみからなる：
Ａ）７９．０重量％超の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）２．０重量％超～６．０重量％、特に５．０重量％未満のポリエチレン、
Ｃ）２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
ただし、組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在する；
Ｅ）０重量％～５重量％の１種以上の追加添加剤、
追加添加剤は、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、成分Ｃとは異なる、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩以外の難燃剤、蛍光増白剤、光散乱剤、加水分解安定剤、トランスエステル化安定剤、有機色素、有機顔料、無機顔料、相溶化剤、流動性向上剤、レーザーマーキング用添加剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
Ａ）７９．０重量％超の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）２．０重量％超～６．０重量％、特に５．０重量％未満のポリエチレン、
Ｃ）２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
ただし、組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在する；
Ｅ）０重量％～５重量％の１種以上の追加添加剤、
追加添加剤は、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、成分Ｃとは異なる、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩以外の難燃剤、蛍光増白剤、光散乱剤、加水分解安定剤、トランスエステル化安定剤、有機色素、有機顔料、無機顔料、相溶化剤、流動性向上剤、レーザーマーキング用添加剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
【0116】
本発明に従って特別に好適な組成物は、以下のみからなる：
Ａ）８３重量％～９３．８重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）３重量％～４重量％のポリエチレン、
Ｃ）３重量％～６重量％のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
ただし、組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在する；
Ｅ）０重量％～５重量％の１種以上の追加添加剤、
追加添加剤は、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、成分Ｃとは異なる、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩以外の難燃剤、蛍光増白剤、光散乱剤、加水分解安定剤、トランスエステル化安定剤、有機色素、有機顔料、無機顔料、相溶化剤、流動性向上剤、レーザーマーキング用添加剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
Ａ）８３重量％～９３．８重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）３重量％～４重量％のポリエチレン、
Ｃ）３重量％～６重量％のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
ただし、組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在する；
Ｅ）０重量％～５重量％の１種以上の追加添加剤、
追加添加剤は、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、成分Ｃとは異なる、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩以外の難燃剤、蛍光増白剤、光散乱剤、加水分解安定剤、トランスエステル化安定剤、有機色素、有機顔料、無機顔料、相溶化剤、流動性向上剤、レーザーマーキング用添加剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
【0117】
この場合、存在するリン含有難燃剤は、好ましくは、有機リン酸エステル、特に式（１２）のもの：
（式中、ｑ＝１～２０、特に１．０～１．２である）
又は、
式（１３ｇ）のホスファゼン：
（式中、ｋ＝１、２、又は３であり、それらの混合物を含む）
のいずれかである。これは、好ましくは、この式の各種オリゴマーの混合物であることを理解されよう。なぜなら、混合物が典型的に市販されているからである。上記で定義されるとおりの式（１２）又は（１３ｇ）のうち１種のリン含有難燃剤の使用が特別に優先される。
【化15】
又は、
式（１３ｇ）のホスファゼン：
【化16】
のいずれかである。これは、好ましくは、この式の各種オリゴマーの混合物であることを理解されよう。なぜなら、混合物が典型的に市販されているからである。上記で定義されるとおりの式（１２）又は（１３ｇ）のうち１種のリン含有難燃剤の使用が特別に優先される。
【0118】
好適である、より好適である、特に好適である等と記載された組成物において、使用されるポリエチレンの分子量は、好ましくは、１，２，４－トリクロロベンゼン中の高温ＧＰＣにより特定して、少なくとも２０００００ｇ／ｍｏｌである。
【0119】
成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄ、及び任意選択で成分Ｅを混合して含有し、任意選択で更なる構成要素も含む本発明による重合体組成物は、粉末プレミックスを用いて調製することができる。複数のペレット材料又はペレット材料と粉末とのプレミックスを本発明に従う添加剤（additions）とともに使用することもできる。成分混合物を適切な溶媒に加えた溶液から生成したプレミックスを使用することもでき、この場合、任意選択で溶液の均一化を行なってから溶媒を除去する。特には、本発明による組成物の成分Ｅと称する添加剤及び更なる構成要素も、既知の方法により、又はマスターバッチの形で導入することができる。添加剤及び更なる構成要素の導入には特にマスターバッチの使用が好適であり、それぞれの重合体マトリクスに基づくマスターバッチが特に使用される。
【0120】
本発明による組成物は、例えば、押出しすることができる。押出し後、押出物を冷却及び粉砕することができる。射出成形機械の可塑化ユニットにおいて、融液中でプレミックスを合わせて混合することもできる。この場合、融液は、後続の工程で直接成形物品へと変換される。
【0121】
本発明による組成物は、好ましくは、ＥＥ部門の部品用、特に、高電圧スイッチ、インバータ、リレー、電子コネクタ、電気コネクタ、回路ブレーカー、太陽光発電用途用部品、電動機、ヒートシンク、電気自動車用充電器及び充電プラグ、電気接続箱、スマートメーター筺体、小型回路ブレーカー、母線用の成形物の製造に使用される。
【0122】
したがって、本発明は、本発明による組成物のみからなる、又は本発明による組成物でできた領域を含む成形物、並びに本発明による組成物のみからなる、又は本発明による組成物のみからなる領域を含む要素すなわち成形物を含む、相当する部品又は部品の一部も提供する。
【0123】
部品は、好ましくは、少なくとも４００Ｖの作業電圧用に設計される。しかしながら、欧州の典型的な家庭作業電圧である２３０Ｖ±２３Ｖ用に設計することもできる。しかしながら、導電体間の距離の短縮が、今回、達成可能である。
【0124】
本発明によるポリカーボネート組成物の高い比較トラッキング指数は、このポリカーボネート材料を使用して、ある部品の２つの導電体間の距離を、ポリカーボネートを使用して以前に可能であったものより短縮することを可能にする。
【0125】
したがって、本発明は、お互いに対して第一距離ｄ１及び第二距離ｄ２にある第一導電体及び第二導電体を含む、ＥＥ部品も提供し、
これらの導電体は、本発明による熱可塑性組成物で作られた要素を介して接続されており、この要素は、第一導電体及び第二導電体と直接接触しており、
距離ｄ１は、熱可塑性組成物でできた要素の表面に沿った、第一導電体と第二導電体の間の最短距離であり、
距離ｄ２は、空気を通じた、第一導電体と第二導電体の間の最短距離であり、
ｄ２は、それぞれの作業電圧において、空気を通じたスパークが予防されるようにして選択され、
ｄ１は、以下に列挙される作業電圧Ｕにおいて、以下のとおりである：
ｄ１ｉ（０Ｖ≦Ｕ≦２５０Ｖ）：１．８ｍｍ～＜２．５ｍｍ
ｄ１ｉｉ（２５０Ｖ＜Ｕ≦５００Ｖ）＝３．６ｍｍ～＜５．０ｍｍ
ｄ１ｉｉｉ（５００Ｖ＜Ｕ≦１０００Ｖ）＝７．１ｍｍ～＜１０．０ｍｍ。
これらの導電体は、本発明による熱可塑性組成物で作られた要素を介して接続されており、この要素は、第一導電体及び第二導電体と直接接触しており、
距離ｄ１は、熱可塑性組成物でできた要素の表面に沿った、第一導電体と第二導電体の間の最短距離であり、
距離ｄ２は、空気を通じた、第一導電体と第二導電体の間の最短距離であり、
ｄ２は、それぞれの作業電圧において、空気を通じたスパークが予防されるようにして選択され、
ｄ１は、以下に列挙される作業電圧Ｕにおいて、以下のとおりである：
ｄ１ｉ（０Ｖ≦Ｕ≦２５０Ｖ）：１．８ｍｍ～＜２．５ｍｍ
ｄ１ｉｉ（２５０Ｖ＜Ｕ≦５００Ｖ）＝３．６ｍｍ～＜５．０ｍｍ
ｄ１ｉｉｉ（５００Ｖ＜Ｕ≦１０００Ｖ）＝７．１ｍｍ～＜１０．０ｍｍ。
【0126】
そのように短い距離は、少なくともＣＴＩが４００Ｖである材料を用いてのみ達成可能である。
【0127】
「本発明による熱可塑性組成物でできた要素」は、本明細書において、本発明による熱可塑性組成物のみからなる要素が存在する、すなわち組成物が、追加成分と混合されていないことを意味する。
【0128】
材料のＣＴＩが６００Ｖの場合、更に短い距離が達成可能であり、例えば、その場合にｄ１は、列挙される作業電圧において、好ましくは以下のとおりである：
ｄ１ｉ（０Ｖ≦Ｕ≦２５０Ｖ）：１．３ｍｍ～＜２．５ｍｍ、
ｄ１ｉｉ（２５０Ｖ＜Ｕ≦５００Ｖ）＝２．５ｍｍ～＜５．０ｍｍ、
ｄ１ｉｉｉ（５００Ｖ＜Ｕ≦１０００Ｖ）＝５．０ｍｍ～＜１０．０ｍｍ。
ｄ１ｉ（０Ｖ≦Ｕ≦２５０Ｖ）：１．３ｍｍ～＜２．５ｍｍ、
ｄ１ｉｉ（２５０Ｖ＜Ｕ≦５００Ｖ）＝２．５ｍｍ～＜５．０ｍｍ、
ｄ１ｉｉｉ（５００Ｖ＜Ｕ≦１０００Ｖ）＝５．０ｍｍ～＜１０．０ｍｍ。
【0129】
ＣＴＩが６００Ｖである材料を使用する場合、ｄ１は、列挙される作業電圧において、特に好ましくは以下のとおりであり：
ｄ１ｉ（０Ｖ≦Ｕ≦２５０Ｖ）：１．３ｍｍ～＜１．８ｍｍ、
ｄ１ｉｉ（２５０Ｖ＜Ｕ≦５００Ｖ）＝２．５ｍｍ～＜３．６ｍｍ、
ｄ１ｉｉｉ（５００Ｖ＜Ｕ≦１０００Ｖ）＝５．０ｍｍ～＜７．１ｍｍ、これらの距離は、たとえＣＴＩが４００Ｖ又は４５０Ｖである材料を用いたとしても不可能であり、ＣＴＩが６００Ｖであることを必要とする。
ｄ１ｉ（０Ｖ≦Ｕ≦２５０Ｖ）：１．３ｍｍ～＜１．８ｍｍ、
ｄ１ｉｉ（２５０Ｖ＜Ｕ≦５００Ｖ）＝２．５ｍｍ～＜３．６ｍｍ、
ｄ１ｉｉｉ（５００Ｖ＜Ｕ≦１０００Ｖ）＝５．０ｍｍ～＜７．１ｍｍ、これらの距離は、たとえＣＴＩが４００Ｖ又は４５０Ｖである材料を用いたとしても不可能であり、ＣＴＩが６００Ｖであることを必要とする。
【0130】
汚染の度合いが導電性に影響を及ぼすことは既知である。言及される距離ｄ１及びｄ２は、例えば、構造的遮蔽ゆえに、ＩＳＯ ２０６５３：２０１３－０２に準じてＩＰ６Ｋ９Ｋ度の保護物を接着可能である部品において、実用性がある。
【0131】
本発明に従って好適である熱可塑性組成物は、ＤＩＮ ＥＮ ６０６６４－１に準じて分類すると、絶縁材料グループＩＩ（４００Ｖ≦ＣＴＩ＜６００Ｖ）に属し、特別に好適な組成物は、絶縁材料グループＩ（６００Ｖ≦ＣＴＩ）に属する。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【0132】
１．原材料及び試験方法の説明
ａ）原材料
成分Ａ－１：ビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート、これはメルトボリュームフローレート１２ｃｍ３／（１０分）を有し（ＩＳＯ １１３３：２０１２－０３に準じ、試験温度３００℃、及び負荷１．２ｋｇにおいて）、成分Ｅ－３としてトリフェニルホスフィン熱安定剤を２５０ｐｐｍ（＝０．０２５重量％、成分Ａの合計重量に基づく）含有する。
ａ）原材料
成分Ａ－１：ビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート、これはメルトボリュームフローレート１２ｃｍ３／（１０分）を有し（ＩＳＯ １１３３：２０１２－０３に準じ、試験温度３００℃、及び負荷１．２ｋｇにおいて）、成分Ｅ－３としてトリフェニルホスフィン熱安定剤を２５０ｐｐｍ（＝０．０２５重量％、成分Ａの合計重量に基づく）含有する。
【0133】
成分Ａ－２：ビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート、これはメルトボリュームフローレート６ｃｍ３／（１０分）を有する（ＩＳＯ １１３３：２０１２－０３に準じ、試験温度３００℃、及び負荷１．２ｋｇにおいて）。
【0134】
成分Ｂ－１：ＵＭＦＩ ３０Ｘ超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、Shamrock Technologies製、これは、ＩＳＯ １３３２０：２００９に準じてレーザー回折により特定される粒径中央値（Ｄ５０）が３０μｍである。
【0135】
成分Ｂ－２：Ｆｏｒｍｏｌｅｎｅ ＬＨ５３２０高密度ポリエチレン、Formosa Plastics製、これは、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５－１８に準じて特定される密度が０．９５３ｇ／ｃｍ３であり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８－２０に準じて測定されるメルトボリュームフローレートが２０ｇ／１０分である。
【0136】
成分Ｃ－１：式（１２）の有機リン酸エステル、ｑ＝１．０～１．２。ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、株式会社ＡＤＥＫＡ製。
【0137】
成分Ｃ－２：Ｒａｂｉｔｌｅ ＦＰ１１０フェノキシシクロホスファゼン、株式会社伏見製薬所（日本）製、式（１３ｇ）であり、三量体含有量（ｋ＝１）は約６８ｍｏｌ％。
【0138】
成分Ｃｘ：ペルフルオロ－１－ブタンスルホン酸カリウム、Ｂａｙｏｗｅｔ（商標）Ｃ４としてLanxess AG, Leverkusen, Germanyから市販されている、ＣＡＳ番号第２９４２０－４９－３号。
【0139】
成分Ｄ－１：ＡＤＳ５０００ ＳＡＮカプセル化ポリテトラフルオロエチレン（約５０重量％のＰＴＦＥ（フッ素含有ドリップ防止剤）及び約５０重量％のＳＡＮ）、Chemical Innovation Co., Ltd. Thailand製。
【0140】
成分Ｄ－２：フッ素含有ドリップ防止剤。Ｔｅｆｌｏｎ ＣＦＰ６０００Ｘポリテトラフルオロエチレン、Chemours Netherlands B.V.製。
【0141】
成分Ｅ－１：離型剤。テトラステアリン酸ペンタエリスリトール、Ｌｏｘｉｏｌ ＶＰＧ ８６１としてEmery Oleochemicals Groupから市販されている。
【0142】
成分Ｅ－２：抗酸化剤。Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）Ｂ９００、BASF製（Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８（亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））とＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシル）との重量比４：１の混合物）。
【0143】
ｂ）試験方法
比較トラッキング指数（ＣＴＩ）：
比較トラッキング指数を特定する目的で、本明細書中に記載される組成物を、ＩＥＣ ６０１１２：２００９に基づく迅速試験法に準じて試験した。この目的で、０．１％塩化アンモニウム試験溶液（３９５ｏｈｍ・ｃｍ抵抗性）を、寸法６０ｍｍ×４０ｍｍ×４ｍｍの試験片表面、４ｍｍの間隔で離した２本の隣り合う電極の間に、時間間隔３０秒で滴下した。試験電圧を、電極間に印加し、試験過程にわたり変化させた。第一の試験片は、開始電圧３００Ｖ又は３５０Ｖで試験した。電圧につき、合計で最大５０滴（３０秒ごとに１滴）を、２秒にわたり０．５Ａ超のトラッキング電流が生じない限り又は試料が燃焼しない限り、滴下した。５０滴後、電圧を５０Ｖ上昇させ、この上昇した電圧で、上記した手順に従って新たな試験片を試験した。このプロセスは、６００Ｖに到達又はトラッキング電流若しくは燃焼の発生のいずれかが起こるまで続けた。上記した効果のいずれか１つが５０滴未満ですでに生じた場合、電圧を２５Ｖ低下させ、この低下させた電圧で新たな試験片を試験した。電圧は、試験がトラッキング電流又は燃焼を起こさずに５０滴を終了するまで低下させた。したがって、この手順は、組成物がトラッキング電流を生じさせることなく試験溶液５０滴に耐えることができる最大可能電圧を特定するのに使用された。最後に、確認のため、４つの更なる試験片を、特定された最大電圧でそれぞれ５０滴を用いて試験した。この確認された値を、実施例におけるＣＴＩとして報告した。１００滴値は特定しなかった。というのも指定される標準「に基づく迅速試験方法」だからである。
比較トラッキング指数（ＣＴＩ）：
比較トラッキング指数を特定する目的で、本明細書中に記載される組成物を、ＩＥＣ ６０１１２：２００９に基づく迅速試験法に準じて試験した。この目的で、０．１％塩化アンモニウム試験溶液（３９５ｏｈｍ・ｃｍ抵抗性）を、寸法６０ｍｍ×４０ｍｍ×４ｍｍの試験片表面、４ｍｍの間隔で離した２本の隣り合う電極の間に、時間間隔３０秒で滴下した。試験電圧を、電極間に印加し、試験過程にわたり変化させた。第一の試験片は、開始電圧３００Ｖ又は３５０Ｖで試験した。電圧につき、合計で最大５０滴（３０秒ごとに１滴）を、２秒にわたり０．５Ａ超のトラッキング電流が生じない限り又は試料が燃焼しない限り、滴下した。５０滴後、電圧を５０Ｖ上昇させ、この上昇した電圧で、上記した手順に従って新たな試験片を試験した。このプロセスは、６００Ｖに到達又はトラッキング電流若しくは燃焼の発生のいずれかが起こるまで続けた。上記した効果のいずれか１つが５０滴未満ですでに生じた場合、電圧を２５Ｖ低下させ、この低下させた電圧で新たな試験片を試験した。電圧は、試験がトラッキング電流又は燃焼を起こさずに５０滴を終了するまで低下させた。したがって、この手順は、組成物がトラッキング電流を生じさせることなく試験溶液５０滴に耐えることができる最大可能電圧を特定するのに使用された。最後に、確認のため、４つの更なる試験片を、特定された最大電圧でそれぞれ５０滴を用いて試験した。この確認された値を、実施例におけるＣＴＩとして報告した。１００滴値は特定しなかった。というのも指定される標準「に基づく迅速試験方法」だからである。
【0144】
難燃性：
ポリカーボネート組成物の難燃性は、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ法ＵＬ ９４ Ｖに準じて、厚さ１．５ｍｍ～３ｍｍで試験した。試験した試験棒は、あらかじめ７日間５０％相対湿度及び７０℃周辺温度で調整した。
ポリカーボネート組成物の難燃性は、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ法ＵＬ ９４ Ｖに準じて、厚さ１．５ｍｍ～３ｍｍで試験した。試験した試験棒は、あらかじめ７日間５０％相対湿度及び７０℃周辺温度で調整した。
【0145】
試験片の挙動に応じて、様々な燃焼クラスに割り当てる。これには、炎が消えるまでの時間、ドリップ耐性、又は材料が燃焼ドリップを生成するかどうかが含まれる。本明細書中以下、特定されるクラスを、Ｖ０、Ｖ１、及びＶ２と指定する。これらは、５つの試験片を試験した合計に基づいて確定される。
【0146】
Ｖ０：炎に対して試験片の長軸を１８０°にして（垂直）配置した場合に、炎を取り除いた後の残炎時間の平均が１０秒以下であり、試験片の下に配置された脱脂綿に着火するプラスチック粒子のドリップをなにも生成しない、試験片。５つの試験片のそれぞれに２回炎を適用した合計残炎時間は、最大で５０秒である。
【0147】
Ｖ１：Ｖ０とは対照的に、この場合の最大残炎時間の平均は、３０秒未満であるが、この場合も、ドリップする粒子又は脱脂綿の着火は許容されない。５つの試験片のそれぞれに２回炎を適用した合計残炎時間は、２５０秒未満である。
【0148】
Ｖ２：Ｖ０及びＶ１とは対照的に、この分類では、脱脂綿に着火するプラスチック粒子のドリップが形成される。個別の残炎時間は３０秒未満であり、５つの試験片のそれぞれに２回炎を適用した合計残炎時間は、２５０秒未満である。
【0149】
ｆ：残炎時間が上記を超える場合、この試験では、難燃性を割り当てない。
【0150】
耐熱変形性：
組成物の耐熱変形性は、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片で、ＩＳＯ ３０６：２０１４－３に準じて、ビカー軟化温度（方法Ｂ、試験力５０Ｎ、加熱速度５０Ｋ／ｈ）に基づき特定した。
組成物の耐熱変形性は、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片で、ＩＳＯ ３０６：２０１４－３に準じて、ビカー軟化温度（方法Ｂ、試験力５０Ｎ、加熱速度５０Ｋ／ｈ）に基づき特定した。
【0151】
２．試験片の製造
組成物を、Coperion製２５ｍｍ二軸押出機で処理量２０ｋｇ／ｈで調製した。押出機中の重合体溶融物の温度は２６０℃～２８０℃であり、平均スクリュー速度は２２５ｒｐｍであった。
組成物を、Coperion製２５ｍｍ二軸押出機で処理量２０ｋｇ／ｈで調製した。押出機中の重合体溶融物の温度は２６０℃～２８０℃であり、平均スクリュー速度は２２５ｒｐｍであった。
【0152】
標準射出成形法を用い、溶融温度２８０℃及び型温度８０℃で、成形用配合物から寸法６０ｍｍ×４０ｍｍ×４ｍｍの試験片を製造した。
【0153】
３．結果
以下の表において、「ｎ．ｔ．」は、「試験せず」を意味し、「ｆ」は、「失敗」を意味する。「＊」は、「ＵＬ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃａｒｄから得た」ことを意味する。
以下の表において、「ｎ．ｔ．」は、「試験せず」を意味し、「ｆ」は、「失敗」を意味する。「＊」は、「ＵＬ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃａｒｄから得た」ことを意味する。
【0154】
【0155】
表１は、ポリカーボネート及び様々な含有量の超高分子量ポリエチレン（ＵＭＷＰＥ）からなる組成物を示す。ＣＴＩ試験の結果から、ポリカーボネートの比較トラッキング指数が、３重量％及び４重量％のＵＨＭＷＰＥを加えることにより、顕著に６００Ｖに改善可能であることが示される（実施例Ｖ－４、Ｖ－５）。２．０重量％以下のＰＥでは、ＣＴＩ値に、影響を及ぼすとしても、何かしら負の影響であるか、最もましだとして何も影響しないか、である（Ｖ－１、Ｖ－２、Ｖ－３）。ＰＥの量を更に増やしたとしても、今度はＣＴＩ値が不良になることが目立つが、このことは、ＰＣ／ＰＥ組成には或る特定の好適な範囲が存在し、６００ＶのＣＴＩを達成するためには、ＰＥ含有量は低すぎてもいけないが高すぎてもいけないことを明らかに示す。しかしながら、以下の結果も、本明細書において考慮に入れなければならない。というのも、リン含有難燃剤もまた影響を及ぼすからである。極めて狭い範囲内で、ＰＥの添加は、ポリカーボネートのビカー軟化温度に負の影響を及ぼさない。
【0156】
【0157】
表２は、ポリカーボネートにＵＨＭＷＰＥをＢＤＰ及びＰＴＦＥと組み合わせて含む組成物を示す。個々の組成物の結果から、難燃剤及びドリップ防止剤の、比較トラッキング指数及び燃焼性能両方に対する影響が示される。驚いたことに、ＰＣ／ＰＥ混合物にＢＤＰを添加すること自体は、ＣＴＩの低下を招かない。しかしそれぞれの例において、ＵＬ９４に準ずる燃焼分類で所望のＶ０を達成する目的で、ＰＴＦＥ又はＰＴＦＥ／ＳＡＮの組合せが必要である（Ｖ－９を参照）。Ｖ－１０及びＥ－１３の結果を比較して検討した場合、目立つのは、離型剤の添加により燃焼性能が幾分悪化し、０．５重量％のＰＴＦＥ／ＳＡＮ（５０：５０混合物）、すなわち０．２５重量％のＰＴＦＥでは、ドリップ防止剤として不十分であるということである。これを、純ＰＴＦＥ粉末を代替的に添加した組成物であるＥ－１３と対比させると、このことが、燃焼性能に顕著な改善を招く。同じことはＥ－１２にも当てはまり、Ｅ－１２は、計算により同様に０．５重量％のＰＴＦＥ（ＳＡＮとの５０：５０のマスターバッチ中）を含有する。したがって、純ＰＴＦＥが或る特定の最小含有量（この場合０．５重量％）で必要とされると結論づけることができる。
【0158】
【0159】
表３は、ＢＤＰを様々な濃度で添加する場合のＣＴＩ及び難燃性に対する影響を示す。濃度８重量％以上のＢＤＰ（これに関しては、表２も参照）は、ＣＴＩに対して顕著な負の効果を有し、ドリップ防止剤なしでは、ＵＬ ９４ Ｖ０分類を達成することができない（Ｖ－１９、Ｖ－２０を参照）。６重量％のＢＤＰと０．２５重量％のＰＴＦＥの組合せ（マスターバッチ中、Ｅ－１６）は、所望の高ＣＴＩ及びＶ０分類をもたらす。比較的薄い壁厚さの場合でさえも十分なＶ０分類であることを確実にするためには、０．５重量％以上のＰＴＦＥというより高濃度のＰＴＦＥ（Ｅ－１７）、同じくマスターバッチＤ－１の形状にあるものを、６重量％のＢＤＰと組み合わせて使用しなければならない（Ｅ１８）。しかしながら、ＵＨＭＷＰＥを用いた場合とまた等しく、ＨＤＰＥを、ＢＤＰ及びＰＴＦＥと組み合わせて用いることで、２ｍｍでＣＴＩが６００Ｖ及びＶ０分類である材料を、原則的に得ることもできる（Ｅ－２１を参照）。
【0160】
【0161】
表４は、ホスファゼンを様々な濃度で添加する場合のＣＴＩ及び難燃性に対する影響を示す。ＢＤＰを含む組成物に匹敵して、ホスファゼンを比較的高濃度で含む混合物も、顕著に低下したＣＴＩを有する。値は、ＢＤＰ添加組成物のものよりも更に低い（Ｖ－２５、Ｖ－２６を参照）。目立つのは、ホスファゼンを用いる場合、ＢＤＰとは対照的に、ＰＴＦＥを含まない混合物が、どの例でも６００ＶのＣＴＩを提供しないことである（Ｖ－２２を参照）。ＣＴＩ及び難燃性（Ｖ０）の両方を達成するためには、この場合、純ＰＴＦＥを最小量で０．５重量％必要とし（Ｅ－２４を参照）、ＳＡＮとの５０：５０混合物も、この場合同じ結果をもたらす（Ｅ－２３）。上記ですでに示したとおり、ＵＨＭＷＰＥの代わりにＨＤＰＥを用いて等しく良好な特性が達成可能である（Ｅ－２７）。
【0162】
【0163】
表５の結果は、難燃剤として金属スルホン酸塩（Ｃ４塩、Ｃｘ）を使用することが、ＢＤＰを添加するよりも顕著に大きな影響を、比較トラッキング指数に対して及ぼすことを示す。一方で、極めて低い濃度では、ＣＴＩに対して負の影響を及ぼさず（実施例Ｖ－２８）、０．０９重量％という低濃度では、必然的にＣＴＩの２２５Ｖへの降下を伴い（Ｖ－２９）、これは、純ビスフェノールＡ系ポリカーボネートの比較トラッキング指数より低い。ＢＤＰを添加することにより２ｍｍでＵＬ ９４ Ｖ０分類が達成可能でありながら、ＣＴＩ値は、低レベルのままである（Ｖ－３０）。
【手続補正書】
【提出日】2024-02-15
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0083】
好ましくは、四量体（ｋ＝２）の割合は、成分Ｃに基づいて、２ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％、より好ましくは５ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％、なおもより好ましくは１０ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０ｍｏｌ％～２２ｍｏｌ％である。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0084】
好ましくは、それより多量体のオリゴマーホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６、及び７）の割合は、成分Ｃに基づいて、０ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％、より好ましくは２．５ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％、なおもより好ましくは５ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％、特に好ましくは６ｍｏｌ％～１５ｍｏｌ％である。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0085】
好ましくは、ｋ≧８であるオリゴマーの割合は、成分Ｃに基づいて、０ｍｏｌ％～２．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１０ｍｏｌ％～１．００ｍｏｌ％である。
【手続補正4】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性組成物であって、Ａ）少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）２．０重量％超～６．０重量％のポリエチレン、
Ｃ）２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
を含有し、
該組成物は、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩の群から選択される難燃剤を含まず、
該組成物が、４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在し、
前記重量％の数字は、該組成物全体に基づくものである、
熱可塑性組成物。
【請求項2】
前記ポリエチレンは、ＨＤＰＥ、ＨＭＷＰＥ、ＵＨＭＷＰＥ、又はそれらの混合物である、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項3】
前記リン含有難燃剤は、有機リン酸エステル、ホスファゼン、又はそれらの混合物である、請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項4】
リン含有難燃剤として、式（１１）の有機リン酸エステルが存在し、【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ８－アルキルラジカル、及び／又は任意選択で直鎖又は分岐鎖アルキル置換されたＣ５～Ｃ６－シクロアルキルラジカル、Ｃ６～Ｃ１０－アリールラジカル、又はＣ７～Ｃ１２－アラルキルラジカルであり、
ｎは、独立して、０又は１であり、
ｑは、独立して、０、１、２、３、又は４であり、
Ｎは、１～３０の数であり、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ４－アルキルラジカル、好ましくはメチルラジカルであり、
Ｙは、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ７－アルキリデン、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ７－アルキレンラジカル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキレンラジカル、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデンラジカル、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、ＳＯ２、又は－ＣＯ－である、又は
リン含有難燃剤として、式（１３ｇ）のホスファゼンが存在し、
【化2】
請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項5】
３重量％～６重量％のリン含有難燃剤を含有する、請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項6】
追加添加剤として離型剤が存在し、フッ素含有ドリップ防止剤としてＰＴＦＥが存在し、ＰＴＦＥの量は少なくとも０．５重量％である、請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項7】
３重量％～４重量％のポリエチレンを含有する、請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項8】
請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物であって、Ａ）少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）２．０重量％超～６．０重量％のポリエチレン、
Ｃ）２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、
Ｄ）０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤、
ただし、前記組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在する；
Ｅ）０重量％～５重量％の１種以上の追加添加剤、
この追加添加剤は、熱安定剤、抗酸化剤、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、成分Ｃとは異なる、脂肪族又は芳香族のスルホン酸、スルホンアミド、又はスルホンイミド誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩以外の難燃剤、蛍光増白剤、光散乱剤、加水分解安定剤、トランスエステル化安定剤、有機色素、有機顔料、無機顔料、相溶化剤、流動性向上剤、レーザーマーキング用添加剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される；
のみからなる、熱可塑性組成物。
【請求項9】
請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物のみからなる、又は請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物でできた領域を含み、高電圧スイッチ、インバータ、リレー、電子コネクタ、電気コネクタ、回路ブレーカー、太陽光発電システム、電動機、ヒートシンク、電気自動車用充電器及び充電プラグ、電気接続箱、スマートメーター筺体、小型回路ブレーカー、母線の一部である、成形物。
【請求項10】
少なくとも７０重量％の芳香族ポリカーボネートを含有する熱可塑性組成物において３ｍｍで６００ＶのＣＴＩ及びＵＬ９４ Ｖ０分類を達成するための、２．０重量％超～６．０重量％のポリエチレン、２．５重量％～８．０重量％未満のリン含有難燃剤、及び０．２重量％～２．０重量％のフッ素含有ドリップ防止剤の使用であって、前記組成物が４．０重量％超のポリエチレンを含有する場合、少なくとも０．５重量％のフッ素含有ドリップ防止剤が存在し、前記重量％の数字は、得られる組成物全体に基づくものである、使用。
【請求項11】
ＥＥ部品であって、お互いに対して第一距離ｄ１及び第二距離ｄ２にある第一導電体及び第二導電体、
を含み、
これらは請求項１又は２に記載の熱可塑性組成物を介して接続されており、該熱可塑性組成物は前記第一導電体及び前記第二導電体と直接接触しており、
前記距離ｄ１は、前記熱可塑性組成物の表面に沿った、前記第一導電体と前記第二導電体の間の最短距離であり、
前記距離ｄ２は、空気を通じた、前記第一導電体と前記第二導電体の間の最短距離であり、
ｄ２は、それぞれの作業電圧において、空気を通じたスパークが予防されるように選択され、
ｄ１は、以下に列挙される作業電圧Ｕにおいて、以下：
ｄ１ｉ（０Ｖ≦Ｕ≦２５０Ｖ）：１．３ｍｍ～＜２．５ｍｍ
ｄ１ｉｉ（２５０Ｖ＜Ｕ≦５００Ｖ）＝２．５ｍｍ～＜５．０ｍｍ
ｄ１ｉｉｉ（５００Ｖ＜Ｕ≦１０００Ｖ）＝５．０ｍｍ～＜１０．０ｍｍ
である、前記ＥＥ部品。
【国際調査報告】