特表 2024-530588 貯蔵されたエラストマー複合材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-08-23

(54)【発明の名称】貯蔵されたエラストマー複合材

(51)【国際特許分類】

   C08L 21/00 20060101AFI20240816BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20240816BHJP

   C08L 7/00 20060101ALI20240816BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20240816BHJP

【ＦＩ】

C08L21/00

C08K3/013

C08L7/00

C08K3/04

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024503637

(86)(22)【出願日】2022-07-19

(85)【翻訳文提出日】2024-03-15

(86)【国際出願番号】 US2022037571

(87)【国際公開番号】W WO2023003865

(87)【国際公開日】2023-01-26

(31)【優先権主張番号】63/223,772

(32)【優先日】2021-07-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/352,501

(32)【優先日】2022-06-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】521529592

【氏名又は名称】ビヨンド ロータス リミテッド ライアビリティ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100195213

【弁理士】

【氏名又は名称】木村 健治

(74)【代理人】

【識別番号】100202441

【弁理士】

【氏名又は名称】岩田 純

(72)【発明者】

【氏名】プラチー エー．ダーバル

(72)【発明者】

【氏名】ダーバル エー．ドシ

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002AB012

4J002AC011

4J002AC031

4J002AC061

4J002AC071

4J002AC081

4J002AC091

4J002AC111

4J002AH002

4J002BB151

4J002BB181

4J002BB241

4J002BD121

4J002BG041

4J002CN021

4J002CP031

4J002DA016

4J002DA026

4J002DA036

4J002DA047

4J002DE046

4J002DE216

4J002DJ016

4J002DJ036

4J002EK007

4J002EP017

4J002EV087

4J002EV127

4J002EV257

4J002FD012

4J002FD016

4J002FD147

4J002GT00

4J002HA00

(57)【要約】

容器または包装体中に貯蔵されるエラストマー複合材が開示されている。この複合材は硬化されておらず、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでいる。この包装体または容器は、複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、この少なくとも１つの壁は少なくとも１つの酸素バリア層を含む。この酸素バリア層を有する容器または包装体は、２３℃および０％相対湿度で１００ｃｍ^３（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している。また、ここに開示された包装体または容器でエラストマー複合材を貯蔵する方法も開示されている。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

包装されたエラストマー複合材であって、
１０ｋＰａ未満の酸素の分圧を有する雰囲気中に前記複合材を収容する密閉された包装体を含んでなり、ここで前記複合材は、硬化されておらず、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでおり、ここで、
前記包装体は、前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、ここで前記少なくとも１つの壁は少なくとも１つの酸素バリア層を有し、それによって前記包装体は、２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
包装されたエラストマー複合材。

【請求項2】

前記雰囲気が、７ｋＰａ以下の酸素の分圧を有する、請求項１記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項3】

前記雰囲気が、５ｋＰａ以下の酸素の分圧を有する、請求項１記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項4】

前記雰囲気が、少なくとも９０％の、前記エラストマー複合材と非反応性である少なくとも１種のガスを含む、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項5】

前記エラストマー複合材と非反応性である前記少なくとも１種のガスが、窒素、アルゴン、ヘリウム、キセノン、および二酸化炭素から選択される、請求項４記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項6】

前記少なくとも１つの酸素バリア層が、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アルミニウム、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアクリロニトリル、およびそれらの混合物、およびそれらの金属化層から選択された材料を含む、請求項１～５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項7】

前記少なくとも１つの酸素バリア層が、ポリアミド、ポリ(エチレンビニルアルコール)、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリアクリロニトリル、金属、およびそれらの混合物、およびそれらの金属化層から選択された材料を含む、請求項１～５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項8】

前記少なくとも１つの酸素バリア層が、金属化層または金属層を含む、請求項１～５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項9】

前記少なくとも１つの壁が、金属化層または金属層を含まない、請求項１～５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項10】

前記少なくとも１つの酸素バリア層が、金属、金属合金、セラミックス 炭素系ナノ材料、およびメラミン系材料から選択された材料を含む、請求項１～５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項11】

前記少なくとも１つの壁が、前記酸素バリア層である単一の層の壁である、請求項１～１０のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項12】

前記少なくとも１つの壁が、２つもしくは３つ以上の層を含み、前記の層の少なくとも１つが前記酸素バリア層である、請求項１～１０のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項13】

前記少なくとも１つの壁が、可撓性である、請求項１～１２のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項14】

前記少なくとも１つの壁が、硬質である、請求項１～１２のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項15】

前記包装体の内部が、少なくとも１０Ｌの体積を有する、請求項１～１４のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項16】

前記包装体の内部が、少なくとも５０Ｌの体積を有する、請求項１～１４のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項17】

前記複合材が、少なくとも０．５ｐｈｒの量で存在する劣化防止剤を含む、請求項１～１６のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項18】

前記複合材が、０．５ｐｈｒ～１０ｐｈｒの範囲の量で存在する劣化防止剤を含む、請求項１～１６のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項19】

前記複合材が、０．５ｐｈｒ～３ｐｈｒの範囲の量で存在する劣化防止剤を含む、請求項１～１６のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項20】

前記複合材が、劣化防止剤を実質的に含まない、請求項１～１６のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項21】

前記複合材が、前記複合材の全質量に対して３質量％～２０質量％の範囲の水分含有量を有する、請求項２０記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項22】

前記包装体が、少なくとも１種の酸素スカベンジャーを更に含む、請求項１～２１のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項23】

前記少なくとも１種の酸素スカベンジャーが、酸素透過性の小袋に収容されている、請求項２２記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項24】

前記小袋が、前記包装体の内壁に付着されている、請求項２３記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項25】

前記少なくとも１種の酸素スカベンジャーが、金属粉末、アスコルビン酸およびそれらの塩、ならびにカテコールから選択される、請求項２２～２４のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項26】

前記少なくとも１種の充填剤が、炭素質材料、カーボンブラック、シリカ、バイオ系充填剤、クレイ、ナノクレイ、金属酸化物、金属炭酸塩、熱分解炭素、グラフェン、酸化グラフェン、還元型酸化グラフェン、カーボンナノチューブ、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノ構造体、再生カーボン、またはそれらの組み合わせ、ならびにそれらのコーティングおよび化学処理された材料から選択される、請求項１～２５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項27】

前記少なくとも１種の充填剤が、もみ殻シリカ、リグニン、ナノセルロース、熱水炭素から選択される請求項１～２５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項28】

前記少なくとも１種の充填剤が、カーボンブラック、シリカ、およびケイ素処理カーボンブラックから選択される、請求項１～２５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項29】

前記少なくとも１種のエラストマーが、天然ゴム、官能化天然ゴム、スチレン－ブタジエンゴム、官能化スチレン－ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、官能化ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、イソブチレン系エラストマー、ポリクロロプレンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、多硫化ゴム 、ポリアクリレートエラストマー、フルオロエラストマー、パーフルオロエラストマー、シリコーンエラストマー、およびそれらの混合物から選択される、請求項１～２８のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項30】

前記少なくとも１種のエラストマーが、ジエン系エラストマーから選択される、請求項１～２８のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項31】

前記少なくとも１種のエラストマーが、天然ンゴム、ポリイソプレンゴム、ブタジエンゴムおよびそれらの混合物から選択される、請求項１～２８のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項32】

前記少なくとも１種のエラストマーが、少なくとも３０％の天然ゴムを含み、そして前記少なくとも１種の充填剤が、少なくとも５０％のカーボンブラックを含む、請求項１～２８のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項33】

前記複合材が、硬化剤を更に含む、請求項１～３２のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項34】

前記複合材が、少なくとも１．１のペイン比を有しており、ペイン比は、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）であり、ここでＧ‘（０．３％）は０．３％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率であり、そしてＧ’（５１．５％）は、５１．５％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率である、請求項１～３３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項35】

前記複合材が、８０μｍ以下のマクロ分散ｄ_９０を有しており、ｄ_９０は、前記複合材中の前記充填剤の粒子の面積相当直径（μｍ）である、請求項１～３４のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項36】

前記複合材が、熱処理された複合材である、請求項１～３５のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項37】

前記包装体雰囲気中の酸素の量が、７５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下である、請求項１～３６のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項38】

前記複合材が、少なくとも５日間に亘って包装されている、請求項１～３７のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項39】

前記複合材が、少なくとも１４日間に亘って包装されている、請求項１～３７のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項40】

エラストマー複合材を容器中に密閉すること、および前記複合材を前記の密閉された容器中に少なくとも５日間に亘って貯蔵すること、を含んでなるエラストマー複合材を貯蔵する方法であって、
前記エラストマー複合材は未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含み、そして、
前記容器は前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、
前記少なくとも１つの壁が少なくとも１つの酸素バリア層を含み、それによって前記容器は２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
方法。

【請求項41】

前記密閉の前に、前記方法が、前記容器の内側を、前記複合材と非反応性である少なくとも１種のガスでフラッシュすることおよび／または前記容器の内側を真空にすることを更に含む、請求項４０記載の方法。

【請求項42】

前記密閉された容器が、少なくとも９０％の、前記エラストマー複合材と非反応性である少なくとも１種のガスを含む雰囲気を有する、請求項４０または４１記載の方法。

【請求項43】

前記密閉された容器が、真空下にある、請求項４０または４１記載の方法。

【請求項44】

前記複合材が、前記密閉された容器中に、少なくとも１４日間に亘って貯蔵される、請求項４０～４３のいずれか１項記載の方法。

【請求項45】

前記密閉の前に、前記方法が、前記複合材を４０℃以上の温度で熱処理することを更に含む請求項４０～４４のいずれか１項記載の方法。

【請求項46】

前記密閉の時に、前記複合材が４０℃以上のプローブ温度を有する、請求項４０～４５のいずれか１項記載の方法。

【請求項47】

前記複合材が、少なくとも固体エラストマーと充填剤および液体を含む湿潤充填剤とを混合することによって調製され、前記液体が、湿潤充填剤の全質量を基準として少なくとも１５質量％の量で存在する、請求項４０～４６のいずれか１項記載の方法。

【請求項48】

エラストマー複合材または前記複合材から形成された配合物の少なくとも１つの特性を維持するかまたは高める方法であって、
前記エラストマー複合材を密閉された容器中に少なくとも５日間に亘って貯槽することを含み、
前記エラストマー複合材が、未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含み、そして、
前記容器が、前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、
前記少なくとも１つの壁が、少なくとも１つの酸素バリア層を含み、それによって前記容器は２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
方法。

【請求項49】

前記エラストマー複合材が、前記密閉された容器中に、少なくとも１４日間に亘って貯蔵される、請求項４８記載の方法。

【請求項50】

前記貯蔵されたエラストマー複合材または前記貯蔵されたエラストマー複合材から形成された配合物が、前記包装体を密閉する前の前記複合材のペイン比に対して少なくとも１０％だけ低下したペイン比を有しており、
ペイン比は、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）であり、ここでＧ‘（０．３％）は０．３％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率であり、そしてＧ’（５１．５％）は、５１．５％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率である、
請求項４８または４９記載の方法。

【請求項51】

前記貯蔵されたエラストマー複合材から形成された前記配合物が、前記包装体を密閉する前の前記複合材の最大ｔａｎδ値に対して少なくとも１０％だけ低下した最大ｔａｎδ値を有する、請求項４８～５０のいずれか１項記載の方法。

【請求項52】

前記複合材が、前記少なくとも１種のエラストマーを前記少なくとも１種の充填剤と混合する間に、少なくとも１種の架橋剤を混合することによって形成された生成物である、請求項１～３９のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項53】

前記複合材が、前記少なくとも１種のエラストマーを前記少なくとも１種の充填剤と混合する間に、少なくとも１種の架橋剤を混合することによって形成された生成物である、請求項４０～５１のいずれか１項記載の方法。

【請求項54】

前記複合材が、少なくとも１種の架橋剤を更に含む、請求項４０～５１のいずれか１項記載の

【請求項55】

前記少なくとも１種の架橋剤が、
第１の官能基が、－ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｎ（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）^＋Ａ^－、－Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^１、ならびに式（Ｉ）および式（ＩＩ）によって表される構造から選択される、

【化1】

式中、Ａは、クロリド、ブロミド、ヨージド、ヒドロキシル、ニトレートまたはアセテートであり、Ｘ＝ＮＨ、Ｏ、またはＳ、Ｙ＝Ｈ、ＯＲ^４、ＮＲ^４Ｒ^５、－Ｓ_ｎＲ^４、そしてｎは１～６から選択される整数であり、そして、
第２の官能基は、チオカルボニル、ニトリルオキシド、ニトロン、ニトリルイミン、－Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^２、－Ｓ_ｘＲ^６、－ＳＨ、－Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－－Ｃ（Ｏ）Ｒ^８、－Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－ＣＯ_２Ｒ^８、－Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－ＣＯ_２Ｍ^２から選択され、そして、
Ｒ^１～Ｒ^８は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ_１～Ｃ_８アルキルから選択され、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎ（Ｒ‘）_４ ^＋から選択され、ここで、それぞれのＲ‘は、独立して、ＨおよびＣ_１～Ｃ_２０アルキルから選択され、そしてｘは１～８から選択される整数である、
を含む、請求項５２記載の包装されたエラストマー複合材あるいは請求項５３または５４記載の方法。

【請求項56】

前記架橋剤が、前記第１と第２の官能基の間に少なくとも１つのスペーサを更に含み、前記少なくとも１つのスペーサが、－（ＣＨ_２）_ｎ－、－（ＣＨ_２）_ｙＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｒ^９）＝Ｃ（Ｒ^１０）－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｎ（Ｒ^９）－、および－Ｃ_６Ｈ_４－から選択され、ここでＲ^９およびＲ^１０は、それぞれ独立してＨおよびＣ_１～Ｃ_８アルキルから選択され、そしてｙは１～１０から選択される整数である、
請求項５５記載の方法。

【請求項57】

前記架橋剤が、チオ尿素、シスタミン、ならびに式（１）、式（２）および式（３）の化合物、

【化2】

から選択される、請求項５２記載の包装されたエラストマー複合材あるいは請求項５３または５４記載の方法。

【請求項58】

Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ独立してＨ、Ｎａ^＋、およびＮ（Ｒ’）_４ ^＋から選択され、そしてＲ^６およびＲ^７は、ＨおよびＣ_１～Ｃ_６アルキルから独立して選択される、請求項５５～５７のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材または方法。

【請求項59】

前記架橋剤が、式（Ｉ）の化合物から選択され、そしてＲ^６およびＲ^７はそれぞれＨである、請求項５７または５８記載の包装されたエラストマー複合材または方法。

【請求項60】

前記架橋剤が、ナトリウム（２Ｚ）－４－［（４－アミノフェニル）アミノ］－４－オキソ－２－ブテノエートである、請求項５２記載の包装されたエラストマー複合材あるいは請求項５３または５４記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本明細書に開示されているのは、酸素バリア壁を有する容器または包装体中に貯蔵または包装されたエラストマー複合材である。

【背景技術】

【0002】

商業的に有用な数多くの製品がエラストマー複合材で形成されており、そこでは補強用充填剤がいずれかの種々の合成エラストマー、天然ゴムまたはエラストマー混合物中に分散されている。カーボンブラックおよびシリカが、例えば、天然ゴムまたは他のエラストマーを補強するために広範に用いられている。マスターバッチを生成するのが通常であり、それは、補強用充填剤、エラストマー、および種々の随意選択的添加剤、例えばエクステンダ油の予備混合物である。そのようなマスターバッチは、次いで加工用および硬化用添加剤と配合されて、硬化によって、商業的に有用な数多くの製品を生み出す。そのような製品としては、例えば、車輌用の空気入り、および非空気入り、またはソリッドタイヤが挙げられ、キャップおよびベース、アンダートレッド、インナーライナー、サイドウォール、ワイヤスキム、カーカスを含むトレッド部分などを含んでいる。他の製品としては、例えば、エンジンマウント、ブッシング、コンベヤベルト、風防ガラスワイパー、航空宇宙および船舶用装置のためのゴム部品、車両軌道要素、シール、ライナー、ガスケット、ホイール、バンパー、防振システムなどが挙げられる。

【0003】

コム配合物中の補強用充填剤の良好な分散は、機械的強度および一貫したエラストマー複合材およびゴム配合物の性能を達成する要因であると認識されている。ゴム配合物は、エラストマー複合材から調製され、エラストマー複合材は、充填剤およびエラストマーの、随意選択的に１種もしくは２種以上の添加剤との未硬化の混合物である。エラストマー複合材は、マスターバッチとしてもまた知られており、付加的な添加剤および硬化剤と配合されることができ、そして次いで１つもしくは２つ以上の加硫プロセスに付される。そのために、エラストマー複合材は、（硬化された）ゴム配合物と比較して分解をより受け易い可能性があり、そのことが加硫の前に貯蔵および／または出荷された場合に課題を与える。従って、長期間に亘って貯蔵された場合に、エラストマー複合材の実質的な分解を防止する必要性がある。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0004】

１つの態様は、
２１ｋＰａ未満（例えば、２０ｋＰａ未満、１５ｋＰａ未満、１０ｋＰａ未満、７ｋＰａ未満、または５ｋＰａ未満）の酸素の分圧を有する雰囲気に複合材を収容する密閉された包装体、ここでその複合材は未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーと少なくとも１種の充填剤を含んでいる、ここで、
その包装体は、その複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、その少なくとも１つの壁は、少なくとも１つの酸素バリア層を含んでおり、そのためにその包装体は２３℃および０％の相対湿度（ＲＨ）において１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過度を有している、
を含む包装されたエラストマー複合材である。

【0005】

他の態様は、
エラストマー複合材を容器中に密閉し、その密閉された容器中の複合材を、少なくとも５日間に亘って貯蔵すること、ここで、
そのエラストマー複合材は、未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでいる、ならびに、
その容器は、その複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、その少なくとも１つの壁は、少なくとも１つの酸素バリア層を含んでおり、そのためにその容器は２３℃および０％の相対湿度において１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過度を有している、
を含むエラストマー複合材の貯蔵方法である。

【0006】

他の態様は、エラストマー複合材またはその複合材から形成された配合物の少なくとも１つの性質を維持する、または高める方法であって、
密閉された容器中に、少なくとも５日間に亘って貯蔵すること、ここで、
そのエラストマー複合材は、未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでいる、そして、
その容器は、その複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、ここで、その少なくとも１つの壁は、少なくとも１つの酸素バリア層を含んでおり、そのためにその容器は２３℃および０％の相対湿度において１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過度を有している、
を含む方法である。

【0007】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用できるのであれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法（例えば、エラストマー複合材の貯蔵方法またはエラストマー複合材もしくはその複合材から形成された配合物の少なくとも１つの性質を維持するまたは高める方法）は、以下の態様のいずれかの１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；その包装体または容器中の雰囲気は、７ｋＰａ以下または５ｋＰａ以下の酸素の分圧を有している；その包装体または容器中の雰囲気は、そのエラストマー複合材と非反応性の少なくとも１種の気体を少なくとも９０％含んでいる；そのエラストマー複合材と非反応性のその少なくとも１種の気体は、窒素、アルゴン、ヘリウム、キセノン、および二酸化炭素から選択され；その密閉された包装体または容器は真空下にある。

【0008】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用できるのであれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれかの１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；少なくとも１つの酸素バリア層は、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アルミニウム、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアクリロニトリル、およびそれらの混合物、およびそれらの金属化層から選択された材料を含んでいる；少なくとも１つの酸素バリア層は、ポリアミド、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアクリロニトリル、金属、およびそれらの混合物およびそれらの金属化層から選択された材料を含んでいる；少なくとも１つの酸素バリア層は、金属化された層または金属層を含んでいる；前記の少なくとも１つの壁は、金属化された層または金属層を含まない；前記の少なくとも１つの酸素バリア層は、金属、金属合金、セラミックス 炭素系のナノ材料、およびメラミン系材料から選択された材料を含んでいる；前記の少なくとも１つの壁は、酸素バリア層である単一層の壁である；前記の少なくとも１つの壁は、２つもしくは３つ以上の層を含み、ここでそれらの層の少なくとも１つは酸素バリア層である；前記の少なくとも１つの壁は、可撓性である；前記の少なくとも１つの壁は、硬質である；前記の包装体の内部は、少なくとも１０Ｌ、または少なくとも５０Ｌの容積を有している。

【0009】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用できるのであれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれかの１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；複合材は、少なくとも０．５ｐｈｒの量、例えば０．５ｐｈｒ～１０ｐｈｒの範囲の量、または０．５ｐｈｒ～３ｐｈｒの範囲の量、またはここに開示された他の範囲の量で、劣化防止剤を含んでいる；複合材は、劣化防止剤を実質的に含まない；複合材は、複合材の全質量に対して３質量％～２０質量％の範囲の水分含有量を有している；包装体は、少なくとも１種の酸素スカベンジャーを更に含んでいる；前記の少なくとも１種の酸素スカベンジャーは、酸素透過性の小袋（ｓａｃｈｅｔ）中に収容されている；前記の小袋は、包装体の内壁に付着されている；前記の少なくとも１種の酸素スカベンジャーは、金属粉末、アスコルビン酸、およびそれらの塩、およびカテコールから選択される。

【0010】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用可能であれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれか１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；少なくとも１種の充填剤は、炭素質材料、カーボンブラック、シリカ、バイオ系充填剤、クレイ、ナノクレイ、金属酸化物、金属炭酸塩、熱分解炭素、グラフェン、酸化グラフェン、還元型酸化グラフェン、カーボンナノチューブ、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノ構造体、再生カーボン、またはそれらの組み合わせ、およびそれらのコーティングおよび化学処理された材料から選択される；少なくとも１種の充填剤は、もみ殻シリカ、リグニン、ナノセルロース、熱水炭素から選択される；少なくとも１種の充填剤は、カーボンブラック、シリカ、およびシリカ処理カーボンブラックから選択される。

【0011】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用可能であれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれか１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；少なくとも１種のエラストマーは、天然ゴム、官能化天然ゴム、スチレン－ブタジエンゴム、官能化スチレン－ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、官能化ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、イソブチレン系エラストマー、ポリクロロプレンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、多硫化ゴム 、ポリアクリレートエラストマー、フルオロエラストマー、パーフルオロエラストマー、シリコーンエラストマー、およびそれらの混合物から選択される；少なくとも１種のエラストマーは、ジエン系エラストマーから選択される；少なくとも１種のエラストマーは、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ブタジエンゴム、およびそれらの混合物から選択される；複合材は、少なくとも３０％の天然ゴムを含む少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも５０％のカーボンブラックを含む少なくとも１種の充填剤を含んでいる；複合材は、硬化剤を更に含んでいる。

【0012】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用可能であれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれか１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；この複合材は、少なくとも１．１のペイン比を有しており、ここでペイン比は、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）であり、ここでＧ‘（０．３％）は０．３％のひずみ振幅で測定された動的貯蔵弾性率であり、そしてＧ’（５１．５％）は、５１．５％のひずみ振幅で測定された動的貯蔵弾性率である；この複合材は、８０μｍ以下のマクロ分散ｄ_９０を有しており、ここでｄ_９０は複合材中の充填剤の粒子の面積相当直径（μｍ）である。

【0013】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用可能であれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれか１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；この複合材は熱処理された複合材である；包装体または容器雰囲気中の酸素の量は、７５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下である；この複合材は、少なくとも５日間または少なくとも１４日間またはここに開示された他の期間に亘って包装され、または貯蔵され、または養生されている。

【0014】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用可能であれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれか１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；包装体または容器を密封する前に、包装体または容器の内部はその複合材と非反応性である少なくとも１種の気体でフラッシュされるおよび／または真空にされる；包装体または容器を密封する前に、複合材は少なくとも４０℃の温度で熱処理される；複合材を収容する包装体または容器を密封するときに、その複合材は少なくとも４０℃のプローブ温度を有している：複合材は、少なくとも固体エラストマーおよび充填剤と液体とを含む湿潤充填剤を混合することによって調製され、ここでこの液体は湿潤充填剤の全質量を基準として少なくとも１５質量％の量で存在する。

【0015】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用可能であれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれか１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；貯蔵されたエラストマー複合材から形成された貯蔵されたエラストマー複合材または配合物は、包装体を密閉する前のその複合材のペイン比に対して少なくとも１０％だけ低下したペイン比を有しており、ここでペイン比は、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）であり、ここでＧ‘（０．３％）は０．３％のひずみ振幅で測定された動的貯蔵弾性率であり、そしてＧ’（５１．５％）は、５１．５％のひずみ振幅で測定された動的貯蔵弾性率である；貯蔵されたエラストマー複合材から形成された配合物は、包装体を密閉する前のその複合材の最大ｔａｎδ値に対して少なくとも１０％だけ低下された最大ｔａｎδ値を有している。

【0016】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用可能であれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれか１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；この複合材は、少なくとも１種のエラストマーを少なくとも１種の充填剤と混合する間に、少なくとも１種の架橋剤を混合することによって形成された生成物である；この複合材は、少なくとも１種のエラストマーを少なくとも１種の充填剤と混合する間に、少なくとも１種の架橋剤を混合することによって形成された生成物である；この複合材は、少なくとも１種の架橋剤を更に含んでいる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

エラストマー（例えば、ジエン系エラストマー）は、空気／酸素の存在で劣化することが知られている。劣化は、ポリマー鎖の切断および／または架橋の形態で起こる可能性があり、それらはゴム特性に影響する可能性がある。エラストマー複合材は、架橋剤、例えば硫黄の存在で硬化されることができて、架橋をもたらし、硬化された（複合材に対して）そして劣化に関してより大きな安定性を有する加硫物をもたらし、加硫物の劣化は、なお起こる可能性はあるものの、しかしながら未硬化の複合材の劣化からの影響と比較して、特定の性能特性に対してより小さな影響しか有さない可能性がある。しかしながら、未硬化のエラストマー複合材を長期間（例えば、３、６、９月間、または１もしくは２年間）に亘って貯蔵する必要性がある可能性がある。更には、倉庫内または輸送（トラック、輸送コンテナ）の間にしばしば存在する高温は、劣化の速度を加速する可能性がある。この速度を低下させるために、複合材は冷蔵庫内または空調の下で貯蔵されることができる。そのような貯蔵の解決策は、しかしながら、過剰なエネルギー消費および冷却設備を必要とする。

【0018】

高い酸素バリア材料は、ゴムと充填剤を含む未硬化の複合材およびそのような複合材から形成された配合物のゴム特性が効果的に維持されるか、または特定の例においては、驚くべきことに、向上されるように、十分な期間に亘って低い酸素含有量を有する雰囲気を提供することができたことはこれまでは認識されていなかった。そのため、そのようなエラストマーおよび複合材を低い酸素の雰囲気下に貯蔵することは、当業界において典型的ではない。その改善は、ゴム特性においてもたらされる可能性があり、ゴム特性は少なくとも５％だけ、または少なくとも１０％だけ高められ、ここでその改善は、数値の増加（例えば、引張応力比）、または数値の低下（例えば、最大のｔａｎδによって示されるヒステリシス、ペイン効果および／またはペイン比）であることができる。

【0019】

ここに開示されているのは、包装されたエラストマー複合材（または貯蔵されたまたは養生されたエラストマー複合材）およびそのような複合材を貯蔵および／または包装するための方法、ならびにそのような貯蔵または包装された複合材から形成された複合材またはゴム配合物の少なくとも１つのゴム特性を維持するおよび／または高める（向上させる）ための方法である。ここで言及されるゴム特性は、複合材それ自体の、またはその複合材から形成されたゴム配合物のゴム特性であることができ、ここでゴム配合物は、エラストマー複合材を加硫すること（加硫物）、すなわちその複合材を硬化剤（加硫剤）、例えば硫黄、過酸化物などの存在で硬化することからもたらされる。

【0020】

ここに開示されているのは、包装されたエラストマー複合材であり、
その複合材を１０ｋＰａ未満の酸素の分圧を有する雰囲気に収容する密閉された包装体、ここでその複合材は、未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでおり、ここで、
この包装体は、その複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、その少なくとも１つの壁は、少なくとも１つの酸素バリア層を含み、それによってその包装体は、２３℃および０％の相対湿度において１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
を含んでいる。

【0021】

従って、１つの態様では、容器中に密閉された複合材またはその複合材を収容するもしくは格納する包装体が提供され、ここでその容器または包装体は、その複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含んでおり、そしてその少なくとも１つの壁は、少なくとも１つの酸素バリア層を含み、それによってその容器または包装体は長期間に亘って低い酸素含有量を維持する。壁は、酸素バリア層である単一の層を含むことができ、あるいは複数の層（２つもしくは３つ以上の層）を含むことができ、その少なくとも１つは酸素バリア層である。酸素バリア層は、容器の外側（外部）からの容器の内側（内部）への酸素の輸送速度を実質的に低下させる。酸素バリア壁を有する容器または包装体（少なくとも１つの酸素バリア層を含む）を介して複合材へ暴露される酸素の量を制限することによって、複合材の劣化は実質的に阻止されることができる。

【0022】

ここに開示される複合材は、そのエラストマー複合材を取り囲みそして格納し、そしてそれらが所望の酸素バリア性能を与える限りにおいていずれかの形状もしくは大きさであることができる、１つもしくは２つ以上の容器または包装体中に貯蔵されおよび／または包装されおよび／または収容される。この容器は、包装体（例えば、箱、クレート、袋）またはいずれかのチャンバ、例えばいずれかの容積のグローブボックス、部屋などであることができ、その中で、内部の酸素は所望の量で維持されることができる。１つの態様では、その容器または包装体は、標準の温度および圧力において、１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率（ＯＴＲ）を有している。容器および包装体の酸素透過率は、酸素バリア層（酸素バリア壁）を構成する壁の酸素バリア特性から定められることができる。酸素透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に従って定めることができ、それは海水面において７３°Ｆおよび０％相対湿度のような条件の下で行われることができる。他の態様では、酸素透過率は、５０％相対湿度、または６５％相対湿度で測定され、または報告されることができる。随意選択的に、少なくとも１つの壁は、２３℃（７３°Ｆ）および０％の相対湿度（ＲＨ）で１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下、例えば２３℃（０％相対湿度）で、５０以下、１０以下、５以下、１以下０．５以下、０．１以下、０．０５以下、０．０１以下、０．００５以下、０．００１ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有することができる。

【0023】

容器または包装体の壁は、密封されたときに容器を形成する１つもしくは２つ以上の部分を含むことができる。例えば、典型的な箱は、上面および底面壁部分に加えて４つの側壁部分を含むことができる。壁部分の数は、多様である、例えば、上面および底面壁部分で密封された単一の、円筒形の側壁部分、あるいはくぼみに沿って折りたたんで容器を形成するように構成された連続壁、またはさらに１つもしくは２つ以上の壁部分と更に結合された連続壁であることができることが理解される。いずれかの数の側壁部分が用いられることができる（六角系の箱または容器、くさび型の箱または容器など）。袋やパウチは、通常、１つもしくは２つ以上の壁部分、例えば突き合わさる端部を介して互いに結合されて１つもしくは２つ以上の側壁部分（そして随意選択的に底部壁部分）を形成して、それによって少なくとも２つの未閉鎖端部が開口部を形成し、それが包装の際に密封されることができる（例えば、密閉するように密封される）、２つもしくは３つ以上の可撓性の壁部分が含まれる。

【0024】

より具体的な例として、可撓性の包装体は、長さと幅の同じ寸法を備え、それぞれが４つの端部を有していて正方形もしくは矩形の壁部分を形成する、２つの全く同じの可撓性壁部分を含むことができる。この２つの可撓性の壁部分は、３つの突き合わさる端部を密封することによって互いに付着されることができ、第４の端部は、密封されないままで、包装体中にエラストマー複合材を挿入するための開口部を与える。典型的には、容器の全ての壁部分（側壁部分、上部および／または底部の壁部分）は同じ材料で作られている；その壁（および包装体）の酸素バリア特性は、その場合、いずれかの壁部分の酸素透過率から定められることができる。変更を起こすことができ、例えば底部の壁部分は、１つもしくは２つ以上の構造的支持層を含むことができ、更なる強度を与え、上部または側壁部分は、容器および／または密封可能な層（例えば、ヒートシール可能な）または包装体を密封する（ヒートシールする）ための接着剤の開放を容易にするように構成されることができる。結果として、それらの部分は、異なる酸素バリア特性を有することができる。包装体の酸素透過率は、それ故、容器の全体の表面に亘る面積平均であることができる。

【0025】

シールに関しては、密閉は、気密のシールを表しており、包装体にＯ_２バリア特性を与えて、それによって包装体の外部から内部への酸素透過率は、２３℃および０％の相対湿度において１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下、またはここに開示される他の量である。気密のシールは、１つの例としては、２つのシール可能な層を互いにヒートシールする、例えば側壁の端部を互いにヒートシールすることによって形成されることができる。気密にシールされた（例えば、端部をシールされた）包装体は、酸素バリア壁と同じか、または実質的に同じ酸素透過率を有することができる。

【0026】

２つ以上の壁を有する容器または包装体は、２つもしくは３つ以上の容器、例えば、エラストマー複合材を取り囲みそして格納する第２の容器を取り囲む第１の容器、であることができる。それぞれの容器は、単層または多層の壁であることができる壁を含んでいる。例えば、第１の容器は、第１の酸素バリア特性を備えた壁を有することができ、そして第２の容器は、第２の酸素バリア特性を備えた壁を有することができる。具体的な例としては、１つの容器（１つの壁）は、包装されるべき材料の形状を取り囲み、そして随意選択的に共形である可撓性膜（例えば、ライナー）を含むことができ、結果として裏打ちされたもしくは包まれた材料あるいはシュリンク包装された材料をもたらす。第２の容器（または第２の壁）は、裏打ちされた材料を取り囲む、より可撓性の小さいまたは硬質の材料を含むことができ、貯蔵（それは輸送を含むことができる）の間の破壊および／または変形から保護する。いずれの場合でも。複数の壁または複数の容器があるとしても、それぞれの容器は酸素バリア特性を有することができ、それによってエラストマー複合材は、所望の酸素バリア特性、例えば、２３℃および０％の相対湿度において１００ｃｍ^３/（ｍ^２日ａｔｍ）以下またはここに開示された他の値の酸素透過率、の影響下に置かれる。例えば、複合材は、２つの壁、それぞれが酸素バリア特性を有しており、例えばエラストマー複合材を包むライナーである１つの壁、および包まれた複合材を格納する容器である第２の壁、の内部に格納されることができる。それぞれの壁（それぞれの容器の）の酸素透過率は、１００（ｃｍ^３／ｍ^２日ａｔｍ）より低くなくともよいが、しかしながら組み合わされて、２つの壁（例えば、ライナーと包装体）を含む容器は、（１００ｃｍ^３／ｍ^２日ａｔｍ）以下の所望の酸素透過率を達成することができる。２つ以上の容器（または２つ以上の壁）について、全体の酸素透過率（ＯＴＲ）は、以下の式で定められることができる。

【数1】

式中、「ＯＴＲ_wall1」および「ＯＴＲ_wall2」は、それぞれの容器（それぞれの壁）のそれぞれの酸素透過率を表している。上記の式は、１つの壁内の多層または酸素バリア多層（例えば、複合材の周りを複数回包むシュリンク包装または他の共形性ライナーは、１つの壁の内の多壁または多層と考えられることができる）に適用することができる。

【0027】

随意選択的に、酸素バリア特性を有していない１つもしくは２つ以上の容器が、酸素バリア壁を有する容器に加えて、エラストマー複合材を格納するのに用いられることができる。例えば、この更なる容器は、その複合材がフリットまたは顆粒などの形態である場合に、複合材の形状を支持または維持するための可撓性のメッシュまたは袋であることができる。あるいは、その更なる容器は、酸素バリア特性のないもしくは貧弱な木製の、または紙製の、または段ボール製（または他の非バリア材料）の箱、あるいはシートまたは格子状のものであることができ、あるいは繊維質である、例えば布であることができる。この更なる容器は、酸素バリア容器（すなわち、酸素バリア壁を有する容器）の外側または内側（または両方）に配置されることができて、更なる構造的支持を提供し、および／またはさもなければ輸送および／または取り扱いを容易にさせる。

【0028】

ここに開示された容器または包装体は、いずれかの所望の体積または大きさであることができる。この容器の内部は、少なくとも１Ｌ、少なくとも１０Ｌ、少なくとも２０Ｌ、または少なくとも５０Ｌの体積（内側体積）を有することができる。この容器は、密閉された部屋または輸送用コンテナの大きさ、例えば１Ｌ～４００００Ｌ，１Ｌ～２００００Ｌ、１Ｌ～１００００Ｌ、１Ｌ～２０００Ｌ，１Ｌ～１００Ｌ、１Ｌ～５０Ｌ、１Ｌ～２０Ｌ、１Ｌ～１０Ｌの範囲、であることができる。一方が他方の中に格納された２つもしくは３つ以上の容器では、体積は、より大きな酸素バリア容器の体積である。例えば、輸送用コンテナは、２００００Ｌまでの、または４００００Ｌまでの、体積を有することができ、そしてクレートは、１５００Ｌまでの、または２０００Ｌまでの体積を有することができる。

【0029】

他の態様では、少なくとも１つの壁の酸素バリア特性は、特定の期間に亘ってエラストマー複合材に暴露される酸素の量を制限して、複合材の実質的な劣化を防止することによって選択されることができる。例えば、包装体または容器中に存在するエラストマー複合材の質量を知ることによって、複合材の質量に対する酸素の最大量が計算されることができる。１つの選択肢として、容器または包装体は、少なくとも１つの酸素バリア層を含む少なくとも１つの壁を含み、それによって包装体中の酸素の量は、７５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、例えば６０ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、５０ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、４０ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、３０ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、２０ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、１５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、１０ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、６ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、４ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、３ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、２ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、１ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、である。密封された容器または包装体中に存在する酸素の量は、包装体が密封された時に、またはその後に酸素センサー（多くの種類の酸素センサーが商業的に入手可能である）で測定されることができる。例えば、容器のヘッドスペースは、包装体の外側に接着されるかまたは壁中に組み込まれた再封止可能な隔壁を通して包装体に穴をあける針を有するセンサーで、あるいは密封する前に包装体中に挿入されそして取り付けられることができる粘着性センサーによって、測定されることができる。例示的な酸素センサーとしては、Ａｍｅｔｅｋ Ｍｏｃｏｎ（ミネソタ州、米国）から商業的に入手可能なＣｈｅｃｋＰｏｉｎｔ（登録商標）またはＯｐＴｅｃｈ（登録商標）光学式酸素センサーが挙げられる。容器および包装体のそれぞれの体積ならびに複合材の質量から、容器中の酸素の量（例えば、ミリモルで）が、複合材の質量（例えば、ｋｇ）当たりで決定されることができる。１つの選択肢として、包装体の体積は、少なくとも１Ｌ、または少なくとも１０Ｌ、またはここで開示された他の体積である。１つの選択肢として、容器または包装体中の複合材質量当たりの開示された酸素の量は、少なくとも５日間（例えば、密封の時間から）、または少なくとも７日間、少なくとも１月間、少なくとも３月間、少なくとも６月間、または少なくとも１年間、例えば５日間～１年間の期間に亘って維持される。言い換えれば、少なくとも５日間以上のいずれかの期間（例えば、１年間まで）、容器中に存在する酸素の量は、ここに開示された水準で、例えば２０ミリモル／ｋｇ複合材以下、またはそれ未満に最小化される。

【0030】

閉鎖された容器中の酸素のモル数は、式（１）に従って計算されることができる。

【数2】

式中、[Ｏ_２]_measは、測定された酸素濃度（％）であり、Ｖ_airは容器中の空気の体積（Ｌ）であり、Ｔ_containerは酸素濃度の測定時の容器内の温度（Ｋ）であり、そしてＰ_containerは、酸素濃度の測定時の容器内の圧力（ｋＰａ）である。

【0031】

複合材を格納する容器では、Ｖ_airは、容器の体積から複合材の体積を差し引くことによって決定されることができ、複合材の体積は、複合材の質量／複合材の比重、として計算されることができる。式（１）の結果から、そして複合材の質量を知ることによって、複合材の質量当たりの酸素含有量（ミリモル／ｋｇ複合材）が決定されることができる。容器が可撓性の袋である特定の場合には、容器を真空下または部分的（partial）に貯蔵することで、容器を複合材の形状に共形させることができる。この状態においては、コンテナの体積は、当技術分野でよく知られている方法によって決定されることができる。例えば、容器の体積は、複合材の体積と同じであるとみなされることができる。

【0032】

１つの選択肢として、酸素含有量は、酸素の分圧として示すことができる。ここで開示される分圧は、周囲条件、例えば海水面で２０℃、で測定された値を表している。周囲条件の下では、酸素の分圧は、パーセントでの大気中の酸素（２１％）で掛け算された大気圧（海水面で１０１．３ｋＰａ）から計算される。

【0033】

１つの選択肢として、密封の時に、容器または包装体中に最初に存在する雰囲気は、低い酸素含有量を有している（例えば、包装体が気密に密閉される直前または気密に密閉される時）。例えば、容器中の雰囲気は、包装体の内部の酸素含有量を低減させるように変えられることができる（すなわち、容器中の雰囲気は変更された雰囲気である）。１つの選択肢として、包装体の内部は、２１ｋＰａ未満、２０ｋＰａ未満、１９ｋＰａ未満、１８ｋＰａ未満、１７ｋＰａ未満、１６ｋＰａ未満、１５ｋＰａ未満、１２ｋＰａ未満、１０ｋＰａ未満、９ｋＰａ未満、８ｋＰａ未満、７ｋＰａ未満、６ｋＰａ未満、５ｋＰａ未満、４ｋＰａ未満、３ｋＰａ未満、２ｋＰａ未満、１ｋＰａ未満、の酸素分圧を有しており、それは、変更された雰囲気と表される。１つの選択肢として、変更された雰囲気（例えば、低い酸素分圧）は、包装体の内側または内部を真空にさせることによって達成されることができ、それによって容器中の雰囲気は、９０ｋＰａ以下、例えば８０ｋＰａ以下、７０ｋＰａ以下、６０ｋＰａ以下、５０ｋＰａ以下、４０ｋＰａ以下、３０ｋＰａ以下、２０ｋＰａ以下、１０ｋＰａ以下、５ｋＰａ以下の絶対圧力を有している。他の選択肢として、容器中の雰囲気は、非反応性の（例えば、複合材と非反応性である）気体でフラッシュすることによって変更されることができる。非反応性の期待の例としては、不活性ガス、例えば窒素、アルゴン、ヘリウム、キセノンが挙げられる。他の非反応性のガスとしては、二酸化炭素が挙げられる。この雰囲気は、１つもしくは２つ以上のフラッシュ工程（例えば、２つもしくは３つ以上または４つ以上のフラッシュ工程）で変更されることができる。他の選択肢として、雰囲気は、ここに開示された低い酸素含有量の値を達成するように、真空およびフラッシュ工程の１つまたは２つ以上の組み合わせで変更されることができる。

【0034】

あるいは、包装体または容器の内部の雰囲気の低い酸素含有量は、容器または包装体の外部と包装体の内部の間の酸素分圧の差異から決定されることができ、ここで外部の雰囲気は内部の雰囲気よりも大きい。例えば、容器または包装体の外部と内部との間の酸素分圧の差異は、少なくとも１ｋＰａ、例えば、少なくとも２ｋＰａ、少なくとも３ｋＰａ、少なくとも４ｋＰａ、少なくとも５ｋＰａ、少なくとも６ｋＰａ、少なくとも７ｋＰａ、少なくとも８ｋＰａ、少なくとも９ｋＰａ、少なくとも１０ｋＰａ、少なくとも１１ｋｋＰａ、少なくとも１２ｋＰａ、少なくとも１３ｋＰａ、少なくとも１４ｋＰａ、少なくとも１５ｋＰａ、少なくとも１６ｋＰａ、少なくとも１７ｋＰａ、少なくとも１８ｋＰａであることができる。

【0035】

他の代替案として、包装体の中（容器内部）の低い酸素含有量は、包装体中の（分子状）酸素の量、例えば、エラストマー複合材の質量当たりの酸素のモル数（例えば、ミリモル）（例えば、ここで議論されるように、７５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下）、酸素の体積（またはｋｇ複合材当たりの酸素の体積）、または容器内部の雰囲気中に存在する酸素の濃度、例えば７％未満、５％未満、３％未満、２％未満、または１％未満、によって表されることができる。酸素濃度は、ここで議論されるように、酸素センサーで測定されることができる。

【0036】

１つの選択肢として、密封する際の容器および包装体の酸素含有量は、容器内部への少なくとも１種の酸素スカベンジャーの封入によって変えられることができる。酸素スカベンジャーは、閉鎖された容器の雰囲気から酸素を除去する（捕捉する、取り除く）。酸素スカベンジャーは、反応によって（例えば、酸化反応によって）または酸素を閉じ込めることによって酸素を除去することができる。他の代替案としては、容器または包装体内部の雰囲気は、真空および／または非反応性ガスで変えられることができ、そしてエラストマー複合材は、少なくとも１つの酸素スカベンジャーとともに更に包装される。酸素スカベンジャーの使用によって達成される酸素含有量は、用いられるスカベンジャーの量に依存する；達成される酸素含有量は、ここで開示されるいずれかの値、例えば２１ｋＰａ未満の水準、またはここに開示される他の水準、であることができる。酸素スカベンジャーは、複合材とともに包装されることができ、例えばサシェ中に収容されるかまたは封入される。このサシェは、酸素透過性でなければならず、複合材に隣接して配置されるかまたは容器もしくは包装体の内側壁（内部）に付着されることができる。例示的な酸素スカベンジャーとしては、金属、例えば金属粉末または鉄ファイリング、アルコルビン酸およびその塩、ここに開示されるいずれかの劣化防止剤（例えば、酸化防止剤）、カテコール、および当技術分野で知られている他の酸素スカベンジャーが挙げられる。劣化防止剤は、当技術分野で知られているように、エラストマーを充填剤と混合する間にエラストマーと混合されることができる。例えば、複合材は、ここに記載された劣化防止剤を含むことができる。他の例としては、包装体の少なくとも１つの壁は、酸素を取り除くことができる材料を含むことができる。脱酸素材料を含む包装体壁を含む、酸素スカベンジャー、酸素バリアおよび脱酸素包装体の例が、Ａｈｍｅｄら、Ｆｏｏｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ、Ｖｏｌｕｍｅ８２、ｐ．１６３－１７８（２０１７）中に見出すことができ、その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。１つの選択肢として、存在する唯一の酸素スカベンジャーが、ここに記載されているように、複合材中に分散された劣化防止剤である。

【0037】

少なくとも１つの壁（酸素バリア壁）は、１つもしくは２つ以上の層、例えば、１つもしくは２つ以上のシート積層体、膜、ライナー、パネルなどを含むことができる。この壁は、好適な酸素バリア特性を与える材料（酸素バリア材料）を含む単層の壁、または複数の層の少なくとも１つが酸素バリア材料を含む、すなわちその層が酸素バリア層である、多層の壁（２つもしくは３つ以上の層）であることができる。壁の（それらの）層は、膜、パネル、または積層体であることができる。多層の壁は、押出または共押出、押出コーティング、ラミネーション（例えば、接着ラミネーション）、接着剤の使用、または１つの層の他の層への堆積、結合層の使用、メタライゼーションによって形成されることができる。

【0038】

酸素バリア壁（または層）は、多くの材料を含むことができ、最も一般的なものとしてはポリマーおよび/または金属が挙げられる。ポリマーの酸素バリア材料としては、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）および変性ＰＥＴ（例えば、グリコール変性ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ（エチレンビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリ（塩化ビニリデン）（ＰＶｄＣ）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、アクリル酸メチル、アクリロニトリルとアクリル酸メチルのコポリマー（例えば、ニトリルゴムでグラフト化されたアクリロニトリルとアクリル酸メチルのコポリマーであるＢａｒｅｘ（登録商標）樹脂）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、およびそれらの混合物、が挙げられる。多層の壁は、１つもしくは２つ以上の酸素バリア層を含むことができる。１つもしくは２つ以上のバリア層は、２軸配向されていることができ、例えばポリマー鎖が、層または壁の平面と整列させるように横方向に沿って延伸される。２軸配向は、膜が鎖を配向させるように延伸されるので、更なる強度、靭性、圧力への耐性など（向上した引張特性）を与えることができる。

【0039】

他の酸素バリア材料としては、金属を含むもの、例えば、金属層が挙げられる。金属化層（接頭辞「ｍ」で示され、例えばｍＰＥＴ）は、金属化またはメタライゼーションとして知られるプロセスによって形成されることができる。メタライゼーションでは、金蔵が、多くの方法によって基材上に堆積されることができ、ここでその基材は、所望の可撓性または剛性を備えたポリマー材料であることができる。例としては、メタライズは、金属、例えばアルミニウムの蒸発およびそれに続く基材膜上への堆積（例えば、真空堆積、化学気相堆積）を含むことができ、基材膜上に薄い金属層が堆積される。金属層を堆積させるとの方法としては、スパッタリングおよび電気メッキが挙げられる。あるいは、薄い金属層が形成されることができ、そして金属層が１つもしくは２つ以上のポリマー層に接着される。金属層または金属化層として用いられることができる金属としては、アルミニウム、錫、ニッケル、鉄、銀およびそれらの合金、例えばアルミニウム－亜鉛合金、銀－亜鉛－アルミニウム合金、銅－亜鉛合金など、が挙げられる。ポリマー膜上に堆積されることができる他の材料としては、金属の他に、セラミックス（例えば、金蔵酸化物、例えば酸化ケイ素（ＳｉＯ_ｘ）、例えばシリカ、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、カオリナイト、ガラス、およびクレイ）、炭素系材料、例えばカーボンナノ材料（例えば、カーボンナノチューブおよびグラフェン材料、例えばグラフェン、酸化グラフェン、還元型酸化グラフェン）、およびメラミン系コーティング材料、が挙げられる。材料、例えば金属、セラミックス、および炭素系コーティングもまたサブミクロンの寸法、例えば、１ｎｍ～１０００ｎｍ、１ｎｍ～５００ｎｍ、１ｎｍ～３００ｎｍ、１ｎｍ～２００ｎｍ、または１ｎｍ～１００ｎｍの範囲、を有する粒子として堆積されることができる。他の代替案として、少なくとも１つの壁は、金属化層または金属層を含んでいない。

【0040】

結合され／溶接されて気密のシールを形成することができる金属容器もまた、酸素バリア特性を与えることができる、例えば、ステンレス鋼、錫、およびアルミニウム。金属を含む容器はまた、他の材料、例えばガラス、セラミックス、プラスチックなどを含むことができる、例えばグローブボックスまたは室または他のチャンバ。剛性の容器は、熱可塑性エラストマーおよび熱可塑性の加硫物から形成されることができる。熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、１種以上のポリマー；エラストマー（弾性を与える）および強度を与える第２のポリマー、を含んでいる。ＴＰＥの例としては、スチレンブロック共重合体、例えばスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、エチレンアクリル共重合体が挙げられる。熱可塑性の加硫物（ＴＰＶ）は、加硫または架橋によって調製される熱可塑性エラストマーの部類であり、熱可塑性プラスチックの溶融加工性と組み合わされた架橋ゴムの性質を備えており、高い圧縮および熱変形への耐性を有することができる材料をもたらす。ＴＰＶの例としては、Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）熱可塑性加硫物（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）、ポリプロピレン（ＰＰ）の熱可塑性マトリックス中の加硫されたエチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴムが挙げられる。剛性の容器は、接着性材料またはガスケットまたはＯ－リングまたは同様の密封材（例えば、ニトリルゴム、ブチルゴムなど）で密封されることができる。

【0041】

酸素バリア壁または層は、随意選択的にその層自体に埋め込まれた脱酸素材料を含むことができる。そのような脱酸素バリア層は、典型的には、構造的層および／またはシール層として機能することができる保護層の間に挟まれている。あるいは、この膜は、酸素を取り除くことができ、すなわち酸素スカベンジャーが、酸素バリア材料中に埋め込まれているか、またはこの膜は酸素を取り除くことができる材料で作られている。

【0042】

少なくとも１つの壁の好適な酸素バリア特性は、１つもしくは２つ以上の因子、例えば壁もしくは層材料の種類あるいは層の配置（多層の壁では）によって達成されることができる。多層の壁では、典型的な層化された配置としては、最内側の層としての封止用層（例えば、ポリエチレン類、例えばポリプロピレン、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、またはエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ））、それに続く酸素バリア層（例えば、金属層、ポリアミド）および外側層としての構造層（例えば、ＰＥＴ、ポリエチレン）が挙げられる。

【0043】

壁および層の厚さはまた、輸送コストを削減するために全体の包装体質量を考慮しながら、少なくとも１つの壁の酸素バリア特性（および他の特性）を提供するように選択することができる。壁の厚さは、硬質の包装体では、少なくとも１０μｍ、そして１０ｃｍ以下、例えば５ｃｍ以下であることができる。可撓性の包装の場合には、壁の厚さは、１０μｍ～２５０μｍ、例えば１０μｍ～２００μｍ、１０μｍ～１５０μｍ、１０μｍ～１００μｍ、または１０μｍ～５０μｍの範囲であることができる。例えば、ＰＶｄＣ被覆膜、ＥＶＯＨ系膜、ポリアミド膜（例えば、ナイロン）、および金属化ポリマー膜は、１０μｍ～３０μｍ、例えば１５μｍ～３０μｍの範囲の厚さを有することができる。酸素バリア壁は、５μｍ～５０μｍ、５μｍ～４０μｍ、５μｍ～４０μｍ、５μｍ～３０μｍ、または５μｍ～２０μｍの範囲の厚さを有することができる。剛性の包装体は、少なくとも２５０μｍ、例えば少なくとも５００の厚さを有することができる。

【0044】

単層の壁は、可撓性膜、例えばライナーまたはシュリンク包装の形態で提供される、あるいは剛性の膜（例えば、金属容器、セラミック容器）であることができる。可撓性膜の例としては、例えば少なくとも３０μｍの厚さ、例えば３０μｍ～１００μｍ、３０μｍ～７５μｍ、または３０μｍ～５０μｍの範囲の厚さを有する、ライナーとしてのＰＶｄＣシュリンク／ストレッチ膜が挙げられる。

【0045】

多層の壁では、いずれかの数の層、例えば２層、３層、４層、５層、６層、７層など、１０以下、または１２層以上（例えば、２０層以下、または更にはそれ以上）が用いられることができる。それらの層は、所望の可撓性または剛性、透明性、および酸素バリア水準を与えるように選択された、多くの性質、例えば構造的性質、臭気および／または水分バリア、酸素バリア、封止可能な層（例えば、ヒートシール可能な層）およびそれらの組み合わせを与えることができる。層の数にかかわらず、結果として得られる壁は、所望の酸素バリア特性を有している。

【0046】

酸素バリア特性の他の性質に関して、１つもしくは２つ以上の層は、例えば酸素バリア壁の変形または破壊を防止するように（例えば、穴あきへの耐性）、強度および／または剛性および／または構造的支持を提供することができる。幾つかの材料は、２つ以上の機能を提供することができる。そのような例としては、以下のものが挙げられる。
・ポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリカーボレート
・ポリエチレン類（ＰＥ）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、または直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ），およびそれらの混合物
・ポリプロピレン類
・ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
・ポリ乳酸（ＰＬＡ）
・エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体（例えば、ＤｕＰｏｎｔからのＳｕｒｌｙｎ（登録商標）樹脂）
・酸共重合体樹脂（例えば、ＤｏｗからのＮＵＣＲＥＬ（商標）樹脂、これはエチレン、メタクリル酸、およびアクリレートの三元共重合体）、ならびに、
・それらの混合物

【0047】

上記のいずれかについて、対応する金属または金属化層もまた、接着、真空気相堆積（ＣＶＤ）、スパッタリング、電気メッキ、または薄い金属膜をプラスチックに接着させるいずれかの他の方法によって用いられることができる。

【0048】

多層の１つもしくは２つ以上の層は、シール層またはシール可能な層（シーラント）であることができる。シール可能な層は、パネル（例えば、上部、側面、底部パネルの１つもしくは２つ以上）が端部に沿って互に結合されることを可能にさせる。１つの選択肢として、シール可能な層は、ヒートシール可能な層であり、熱の適用でポリマーを変形または溶融して、接着を可能にさせる。あるいは、シール可能な層は、層を互いに接着させるラミネートであることができる。多層の壁の中では、シール可能な層は、しばしば多層の壁の外側の端の一方または両方に配置され、例えば、シール可能な層は、最内層（内側壁を形成する）、または外側層（外側壁を形成する）であることができる。シール可能な層の例としては、以下のものが挙げられる。
・ポリエステル類、例えばＰＥＴおよび金属化層（例えば、ｍＰＥＴ）
・上記で開示されたポリエチレン類、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、およびＨＤＰＥ、および金属化層、例えば、ｍＶＬＤＰＥ
・ポリプロピレン類
・エチレン－アクリル酸共重合体（例えば、ＮＵＣＲＥＬ（商標）樹脂）
・エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体（例えば、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）樹脂）
・エチルビニルアセテート（ＥＶＡ）、ならびに、
・それらの混合物

【0049】

あるいは接着剤が、層間（例えば、接着剤コーティング酸素バリア層および／または構造層）の接着を向上させるように層の上にコーティングまたはラミネートされることができる。

【0050】

シール可能な層は、１つもしくは２つ以上の隣接するシール可能な層を結合させまたは別のように接着させて、気密のシールを形成させることができ、それがバリア壁のバリア特性と同様のバリア特性を与える。あるいは、シール層は、接着剤に良好な接着を有し、そして接着剤を支持する層であることができる。特定のシール可能な層はまた、構造層、例えば、ポリエステル類、ポリエチレン類（例えば、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー、ＥＶＡ、および当技術分野で知られている他のもの、としても機能することができる。

【0051】

多層壁中の１つもしくは２つ以上の層は、水が入ることまたは出ること（エラストマー複合材による）のいずれかを防ぐ水分バリア、例えばＬＤＰＥであることができる。他の種類の層は、他の化学品蒸気および／または光および／または他の望ましくない要素の進入を防ぐように用いられることができる（例えば、ポリアミドおよびＥＶＯＨ）。加工性、色相／透明性、臭気バリアもまた、層を選択するための他の因子である。

【0052】

例えば、多層壁としては、以下の層配置を挙げることができる（左から右の方向が容器の内部から容器の外部；「｜」は層間の界面を示している）。
（ｉ）シール層｜Ｏ_２バリア｜シール層
（ｉｉ）構造層｜Ｏ_２バリア｜シール層
（ｉｉｉ）シール層｜Ｏ_２バリア｜構造層
（ｉｖ）第１のＯ_２バリア｜構造層｜第２のＯ_２バリア｜シール層
（ｖ）構造および／またはシール層｜第１のＯ_２バリア｜第２のＯ_２バリア｜構造および／またはシール層
（ｖｉ）構造および／またはシール層｜Ｏ_２バリア｜水分バリア
（ｖｉｉ）構造および／またはシール層｜Ｏ_２バリア｜水分バリア｜構造および／またはシール層
（ｖｉｉｉ）構造および／またはシール層｜Ｏ_２バリア＋水分バリア

【0053】

３層または４層の配置が示されているが、１つもしくは２つ以上の更なる層が、上記の配置のいずれかを補足するように与えられることができる。例えば、接着層またはラミネートが、酸素バリアおよび構造および／またはシール層の間に追加されることができる。酸素バリア壁のいずれかの数の層が当技術分野で知られている、例えば、単層、２層、３層、４層、５層、６層、７層、またはそれ以上、例えば、１０層および更には２０層壁（あるいはそれ以上）。

【0054】

多層壁は、２つ以上のＯ_２バリア層（例えば、第１および第２のＯ_２バリア層、または更には第３または第４の酸素バリア層もしくはそれ以上）を含むことができる。２つもしくは３つ以上Ｏ_２バリア層が存在する場合に、それぞれのＯ_２バリア層を形成する材料は、同じであるかまたは異なっていることができる。例えば、Ｏ_２バリア層のそれぞれは、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ（エチレンビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリ（塩化ビニリデン）（ＰＶｄＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、アクリル酸メチル、または金属化層、例えばｍＰＥＴ、ｍＰＡ、ｍＰＥおよびそれらの混合物、あるいは金属層（例えば、アルミニウム層）であることができ（または含むことができ）、構造層は、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ポリプロピレン、ＰＶＣ、ＰＥＴ、およびそれらの混合物であることができ、シール層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、およびＥＶＡであることができる。

【0055】

随意選択的に、それらの層のいずれかまたは全て、または酸素バリア層は、二軸延伸されていることができる（「Ｂｏ」）。

【0056】

具体的な例としては、下記のものが挙げられる。
ＰＡ｜ＰＥ｜アルミニウム箔｜ＰＥ｜ＬＬＤＰＥ
ＰＥ｜ＥＶＯＨ｜ＰＥ
ＬＬＤＰＥ｜ナイロン｜ＥＶＯＨ｜ナイロン｜ＬＬＤＰＥ
ＥＶＡ｜ＰＡ｜ＥＶＡ
ＥＶＡ｜ＰＡ｜ｍＰＥＴ
ＥＶＡ｜ＰＡ｜ｍＰＰ｜ＬＬＤＰＥ
ＢｏＰＰ｜ＬＤＰＥ｜ｍＢｏＰＰ｜ＳＵＲＬＹＮ
上記で、「ＢｏＰＰ」は二軸延伸ポリプロピレンを表し、「ｍ」は金属化層を表し、そして「ＳＵＲＬＹＮ」はＳｕｒｌｙｎ（登録商標）樹脂を表す。１つもしくは２つ以上の更なる層が、上記の配置のいずれかを補足するように与えられることができる。

【0057】

密閉された容器中の所望の酸素分圧は、種々の方法で達成されることができる。密閉された容器（または密閉されるべき容器）から酸素を取り除く方法は、当技術分野で知られている。１つの選択肢として、容器または包装体の内部（または内容物または容器の内側）は、真空にされる、非反応性ガス（例えば、不活性ガス）でフラッシュされる、脱酸素剤に暴露される、およびそれらの組み合わせに付されることができる。例えば、容器または包装体は、内容物を真空にさせ、そして次いでその包装体を密封するように構成された装置で、真空密閉されることができる。真空密閉機（真空シーラー）または真空ヒートシール機（真空ヒートシーラー）は包装、例えば可撓性包装の技術分野において知られている。真空シーラーの１つの例は、実質的に平坦な包装体開口部をクランプするように開閉することができる２つの表面部材を備えている。これらの表面部材は、台に対して上げたり下げたりする１つのバーを含むことができ、包装体の開放端が、そのバーと台との間に挿入される。あるいは、２つのバー、例えば、下部のバーに回転可能に取り付けられる上部のバー、が用いられることができる。いずれかの選択肢において、一方もしくは両方のバーは、シールを達成するように加熱要素および／または圧縮要素を含むことができる。２つの表面部材の間には、真空ポンプと、そして随意選択的に不活性ガス源と連結された１つもしくは２つ以上のノズルがある。包装体をエラストマー複合材で充填した後に、包装体の未シールの端部は、真空シーターの２つのバーの間に挿入されることができ、一方で、少なくとも１つの格納式のノズルを包装体の開口部中に挿入する。２つのバーをクランプすること、または係合させることで、包装体の開口部を効果的にシールすることができ、そして少なくとも１つのノズルの周りへの緊密な取り付けを与える。真空が適用されることができ、そして随意選択的に不活性ガスでのフラッシュとで反復されることができる。真空を適用した後に、ノズルは引っ込められ、そして包装体開口部から取り外されることができる。その直後に、包装体を密封するように、熱が、加熱および／または加圧要素を通して加えられる。加熱要素については、熱は、包装体壁のシール層および／またはシール層上にコーティングされた接着剤を柔軟化することができる。あるいは、包装体は、真空および／または不活性ガス雰囲気下に置かれることができるチャンバ中に収容されることができ、その中で、チャンバは、開口する包装体端部をクランプし、そしてシールするバーを有している。そのような真空ヒートシーラーの例としては、ＡｍｅｒｉＶａｃｓ（サンディエゴ、カルホルニア州）によって販売されているもの、例えば、ガスパージを備えた格納式ノズル真空シーラー、が挙げられる。加熱および加圧の代わりに、溶着プロセスが用いられることができる。例えば、ＣＯ_２レーザーが、ポリマー層を加熱し、そして融解させて、それらを溶融させるのに用いられることができる。

【0058】

他の例として（例えば、通常はより硬質の容器に、しかしながら可撓性の容器にもまた適用可能である）、容器または包装体は、包装体の内側と真空ポンプとの間に気体流通を与える１つもしくは２つ以上の穴または出口を含むことができる。この穴は、包装体の壁を通して延在することができ、そして包装体の壁の外側（外側壁の表面）に、真空ポンプまで延びるホースまたはチューブを封止するように取り付けることができる。カラー（例えば、実質的に円形のカラー）を含むことができる。この穴は、バルブ、例えば一方向バルブを更に含むことができ、それを通して、空気または他のガスが、真空ポンプの操作で、容器の内側から引き出されることができる。１つの選択肢として、このバルブは、中身のガスを抜いた後に、袋を窒素で充填するために二方向バルブであることができる。所望の真空の水準、または所望の酸素の分圧を達成すると、ポンプの運転が中止され、そしてバルブが、空気または酸素が容器に入るのを制限するように作動する。随意選択的に、カラーは、酸素が、例えば、壁の酸素透過率よりも大きな酸素透過率で、包装体に入るのを更に防ぐように、キャップまたは他の同様の囲い具または閉鎖部材で、封止するように取り付けられることができる。このキャップは、酸素バリア材料で構成されることができ、そして接着材料（例えば、接着剤）によってカラーに接着されることができる。他の選択肢として、バルブの領域は、キャップがないときは、接着剤で被覆されることができる。

【0059】

エラストマー複合材を貯蔵するまたは養生する方法がまたここに開示されている。密封された容器または包装体を貯蔵することは、倉庫などにおいて発生する可能性があり、そして出荷／輸送プロセスを含む可能性がある。この方法は、エラストマー複合材をここに開示された密閉された容器、例えば、その複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含む容器もしくは包装体中に貯蔵することを含む可能性があり、ここで少なくとも１つの壁は、少なくとも１つの酸素バリア層を含んでおり、それによってこの容器は、２３℃および０％の相対湿度において１００ｃｍ^３（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有しており、および／または包装体内の酸素の量は、７５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下、またはここに開示された他の範囲である。ここに開示されているように、少なくとも１つの壁は、酸素バリアである少なくとも１つの層を含む酸素（Ｏ_２）バリア壁である。ここに開示された方法は、少なくとも１つのゴム特性を維持する、または高めさえするエラストマー複合材をもたらすことができる。従って、ここに更に開示されているのは、密閉された容器中に複合材を、少なくとも５日間、または少なくとも１４日間、またはここに開示された他の期間に亘って貯蔵することを含む、エラストマー複合材またはその複合材から形成された配合物の少なくとも１つのゴム特性を維持する、または高める方法でもある。例えば、この貯蔵は、酸素バリア壁を有する１つもしくは２つ以上の密閉された容器中の低い酸素含有量の雰囲気の下で実施されることができる。

【0060】

ここに開示されているのは、以下の工程を含む、エラストマー複合材の貯蔵方法である：
エラストマー複合材を容器中に密閉し、そしてその複合材を密閉された容器中に少なくとも５日間に亘って貯蔵すること、ここで、
このエラストマー複合材は未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでいる、そして、
この容器は、その複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含む、
この少なくとも１つの壁は、少なくとも１つの酸素バリア層を含む、それによってその容器は、２３℃および０％の相対湿度において１００ｃｍ^３（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している。

【0061】

ここに開示されているのは、以下の工程を含む、エラストマー複合材またはその複合材から形成された配合物の少なくとも１つの性質を維持するまたは高める方法である：
エラストマー複合材を、密閉された容器中に少なくとも５日間に亘って貯蔵すること、ここで、
このエラストマー複合材は、未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでいる、そして、
この容器は、その複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含む、
ここで、この少なくとも１つの壁は、少なくとも１つの酸素バリア層を含む、それによってその容器は、２３℃および０％の相対湿度において１００ｃｍ^３（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している。

【0062】

密封する（そして貯蔵する）前に、この方法は、容器または包装体内の複合材を、容器内部の雰囲気を低い酸素含有量を有する雰囲気を達成するように変える少なくとも１つの工程に付すことを含むことができる。１つの選択肢として、雰囲気は、容器の内部を、複合材と非反応性である少なくとも１種のガス（非反応性ガス）、例えば、１０％未満の酸素、７％未満、５％未満、２％未満、または１％未満の酸素を含むガス、でフラッシュすることによって変えられる。例示的な非反応性のガスとしては、不活性ガス、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム、キセノン、または他の非反応性のガス、例えば二酸化炭素、それらのガスの混合物など、が挙げられる。フラッシングすることは、包装体中に存在する空気の少なくとも一部を、少なくとも１種の非反応性のガス（例えば、窒素、アルゴンなど）で置き換えることを含み、それによって雰囲気は、少なくとも９０％の非反応性ガス、例えば少なくとも９１％、少なくとも９２％、少なくとも９３％、少なくとも９４％、少なくとも９５％、少なくとも９６％、少なくとも９７％、少なくとも９８％、少なくとも９９％の非反応性ガスを含んでいる。言い換えれば、雰囲気は、少なくとも９０％（またはここに開示された他の量）の、エラストマー複合材と非反応性である少なくとも１種のガスを含んでいる。

【0063】

他の選択肢として、雰囲気は、容器から酸素の実質的な量を除去することによって、例えば、容器内部を、ここに開示されているか、または当技術分野で知られている方法のいずれかによって、真空にすることによって（または容器内部に真空を適用することによって）変更されることができる。容器内部は、ここに開示されているいずれかの所望の真空の水準で放置されることができ、この場合は、真空にされた容器は、９０ｋＰａ以下、例えば８０ｋＰａ以下、７０ｋＰａ以下、６０ｋＰａ以下、５０ｋＰａ以下、４０ｋＰａ以下、３０ｋＰａ以下、２０ｋＰａ以下、１０ｋＰａ以下、５ｋＰａ以下、１ｋＰａ以下の絶対圧を有することができる。ガスフラッシュおよび／または真空に加えて、あるいは代替案として、酸素スカベンジャーを容れた小袋（ｓａｃｈｅｔ）が、容器内に置かれることができ、この場合は、時間の経過とともに、スカベンジャーが内部から酸素を取り除き、そしてそれによって容器内部から酸素含有量を低減させる。

【0064】

１つの選択肢として、雰囲気は、容器内の複合材（その複合材を格納する容器の内部）を、その複合材と非反応性である少なくとも１種のガスで容器内部をフラッシュすること、および容器内部に真空を適用することの、少なくとも１つの工程に付すことによって変えられる。雰囲気の変更は、それらの工程の１つもしくは組み合わせを含むことができる。例えば、複合材が容器の内部に置かれた後に、その容器内部が非反応性のガスでフラッシュされることができ、次いでまたは前もって容器内部に真空を適用し、この場合には、不活性ガスでのフラッシュ／真空のこの手順は、必要に応じて繰り返されることができ、例えば、１、２、３、４、または更には５回以上の、容器の内部（容器中の複合材）の非反応性のガスでのフラッシングの手順と、それに続く容器内部への真空の適用、あるいは１、２、３、４、または更には５回以上の、容器内部への真空の適用の手順と、それに続く、非反応性のガスでの容器内部のフラッシング。１つの選択肢として、１つもしくは２つ以上のシーケンスの後の最後の工程は、真空下に容器をシールする工程であることができ、例えば、真空包装容器もしくは包装体（適用される前のシーケンスとは関係なく）。あるいは、１つもしくは２つ以上のシーケンスの後の最後の工程は、非反応性のガスでの容器内部のフラッシングであることができ、少なくとも９０％の、エラストマー複合材と非反応性である少なくとも１種のガスを含む雰囲気の下で容器内に密閉された複合材をもたらす。他の選択肢として、容器内部に真空を適用する（非反応性ガスのフラッシュなしに）単一のもしくは複数の工程に次いで容器をシールする工程が続く。あるいは、少なくとも１種の非反応性のガスでの単一もしくは複数の工程（真空が適用されることなしに）が実施され、容器をシールする工程が続く（真空が適用されることなしに）ことができる。

【0065】

密閉された容器または包装体中のエラストマー複合材は、少なくとも５日間、またはここに開示された他の期間に亘って貯蔵されることができる。貯蔵期間は、密閉の時から定められることができる。１つの選択肢として、エラストマー複合材は、少なくとも７日間、少なくとも２週間（１４日間）、少なくとも１月間、少なくとも２月間、少なくとも３月間、少なくとも６月間、少なくとも９月間、あるいは少なくとも１年間または２年間以上、および潜在的には無限に、貯蔵されることができる。他の選択肢としては、エラストマー複合材は、５日間～２年間、５日間～１年間、５日間～６月間、５日間～３月間、２週間（１４日間）～２年間、２週間（１４日間）～１年間、２週間（１４日間）～９月間、２週間（１４日間）～６月間、２週間（１４日間）～３月間、２１日間～１年間、２１日間～９月間、２１日間～６月間、２１日間～３月間、１月間～１年間、１月間～９月間、１月間～６月間、１月間～３月間の範囲の期間、およびその間の他の期間、に亘って貯蔵されることができる。

【0066】

１つの選択肢として、複合材は、混合または配合の直後（その複合材が、混合機または配合機から排出された後の１５分間以内に）、または複合材の劣化が実質的でない限りにおいて、１時間以内、２時間以内、３時間以内、６時間以内、１日間以内、１週間以内、または１月間（３０日間）以内に、低酸素含有量（修正された雰囲気）の下で貯蔵されることができる。例えば、複合材は、包装または長期間の貯蔵または輸送の前に、空気中もしくは冷蔵で、貯蔵されることができる。あるいは、複合材は、複合材が、包装または低い酸素含有量での貯蔵を提供する他の条件へと移動されることができる施設へと、空気中で輸送されることができる。他の選択として、複合材は、空気中で容器中に密閉されることができ、その中では高い酸素バリア壁が、酸素の容器内への実質的な進入を防止する。空気中での密閉は、混合機または配合機から排出された後の、１時間以内、２時間以内、３時間以内、６時間以内、１日間以内、１週間以内、または１月環（３０日間）以内に行われることができる。

【0067】

複合材は、２０℃～２００℃の範囲のいずれかの温度で、包装体または容器中に貯蔵されることができる。１つの選択肢として、包装された複合材は、周囲条件の下で（２０℃～４０℃、または２０℃～３０℃の範囲の温度で）、気候調整された雰囲気または気候調整のない領域（例えば、倉庫、トラック）のいずれかに、貯蔵されることができる。

【0068】

１つの選択肢として、複合材は、容器中に、高温、例えば、少なくとも４０℃の温度、例えば、４０℃～２００℃、４０℃～１８０℃、４０℃～１５０℃、４０℃～１２０℃、４０℃～１００℃、４０℃～９０℃、４０℃～７５℃、５０℃～２００℃、５０℃～１８０℃、５０℃～１５０℃、５０℃～１２０℃、５０℃～１００℃、５０℃～９０℃、５０℃～７５℃、６０℃～２００℃、６０℃～１８０℃、６０℃～１５０℃、６０℃～１２０℃、６０℃～１００℃、または６０℃～９０℃の範囲の温度、で少なくとも５日間に亘って貯蔵されることができる。特定の態様では、複合材は、高温で、例えば、少なくとも７日間、少なくとも２週間（１４日間）、少なくとも３週間（２１日間）、または少なくとも１月間、６月間以下、または１年間以下、貯蔵されることができる。１つの選択肢として、高温での貯蔵は、１月間以下、２週間以下、または１週間以下、例えば５日間～１月間の貯蔵。で行われる。

【0069】

１つの選択肢として、貯蔵する前に、複合材は加熱されることができる、例えば、実質的に酸素のない雰囲気の下、例えば、不活性ガスの下、または真空下、で熱処理された複合材、そこでは雰囲気中の酸素濃度は、７％未満、５％未満、２％未満、または１％未満である。そのような条件の下では、熱処理は、少なくとも１５分間、少なくとも３０分間、少なくとも１時間、少なくとも２時間、少なくとも３時間、少なくとも６時間、少なくとも１２時間、少なくとも１８時間、少なくとも１日間、または少なくとも２日間、そして５日間以下の時間に亘ってなされることができる。熱処理は、ここで開示された高温で、例えば、少なくとも４０℃、少なくとも５０℃、少なくとも６０℃、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃の温度で、またはここで開示された他の高温で、なされることができる。温度の上限値は、複合材の組成および／または用いられる容器によって決定されることができる。例えば、複合材が特定の合成ゴム（または合成ゴムを含む混合物）を含むか、または過半数の天然ゴムを含むかに応じて、その複合材は、２００℃以下、１８０℃以下、１６０℃以下、または１５０℃以下（例えば、４０℃～１６０℃）の温度で加熱されることができる。

【0070】

加熱または熱処理は、実質的に酸素がない雰囲気を有するチャンバ（例えば、オーブン、グローブボックス）中で、または酸素バリア壁を有する容器もしくは包装体中で、実施されることができる。複合材は、オーブンまたはグローブボックスまたは他のチャンバ中で熱処理されることができ、そして次いでシールおよび貯蔵のために容器もしくは包装体へと移され、複合材は、容器もしくは包装体へ移される前に周囲温度（例えば、２０～４０℃、または２０～３０℃）へと冷却されることができ、その時に、その複合材は、ここに開示されたプローブ温度によって定められる高温を有している。あるいは、複合材は、酸素バリア壁を有する包装体中で熱処理され、そしてその包装体中で冷却されることができる。複合材の温度に応じて、熱安定化真空包装が用いられることができる。

【0071】

従って、貯蔵の前に、本方法は、未硬化のエラストマー複合材をここに開示された酸素バリア容器もしくは包装体中で、少なくとも４０℃の温度で、５日間以下の期間に亘って加熱する工程を含む、熱処理エラストマー複合材の形成工程を含み、ここでエラストマー複合材は、少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含む、そしてここで以下の少なくとも１つが適用される：
（ｉ）容器内部は１７ｋＰａ未満の酸素の分圧を有している、
（ｉｉ）容器内部は、１０ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下の酸素量を有している、
（ｉｉｉ）容器内部は、７％未満、５％未満、３％未満、２％未満、または１％未満の酸素濃度を有している。

【0072】

他の選択肢として、複合材は、修正された雰囲気、例えば、２１ｋＰａ未満（またはここに開示される他の範囲）の酸素分圧を有する、例えば、少なくとも９０％の非反応性のガスを含む雰囲気、例えば窒素雰囲気、または７５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材の酸素のエラストマーに対する比を有する、雰囲気の下で、あるいは真空下で（例えば、容器内部が９０ｋＰａ以下の絶対圧を有する）、混合機から排出され、そして密閉される。修正された雰囲気の下での、混合機からの排出と密閉の間の時間は、直後（例えば５分間以内、１０分間以内、１５分間以内）、または３０日間以下、例えば、２週間以下、１週間以下、１日間以下、１２時間以下、６時間以下、３時間以下、２時間以下、１時間以下、または３０分間以下であることができる。この時間は、複合材の劣化の量の最小化に関して定められる。

【0073】

他の選択肢として、複合材は、混合機から、修正された雰囲気（例えば、不活性ガス雰囲気、例えば窒素雰囲気）の下で排出されることができ、そして修正された雰囲気の下に維持されるか、または貯蔵されることができる（例えば、排出され、輸送され、そして包装体中に密閉され、全ての工程が修正された雰囲気の下でなされる）。混合機から排出される複合材は（修正された雰囲気中に排出されるか、または修正された雰囲気に移される、のいずれでも）、混合の条件および／またはその複合材が冷却されるか否かに応じて、２００℃以下のプローブ温度（例えば、混合機からの排出の直後に）を有することができる。

【0074】

複合材のプローブ温度は、典型的には複合材の塊の温度であり、そして、例えば、熱電対もしくは他の温度測定装置をその複合材中に挿入することによって、測定されることができる。１つの選択肢として、容器もしくは包装体中での密閉の時に、複合材は、２０℃～２００℃、例えば２０℃～１８０℃、２０℃～１００℃、４０℃～２００℃、または４０℃～１００℃、の範囲のプローブ温度を有することができる。典型的には、排出の際に、複合材は、１００℃～１８０℃の範囲のプローブ温度を有することができる。あるいは、排出された複合材は、冷却に付されることができ、そして２０℃～６０℃、例えば２０℃～５０℃、２０℃～５０℃、または２０℃～６０℃、の範囲の温度を有することができる。他の態様では、複合材は、３０℃～１００℃、例えば、４０℃～１００℃、５０℃～１００℃、６０℃～１００℃、３０℃～９０℃、４０℃～９０℃、５０℃～９０℃、６０℃～９０℃、３０℃～６０℃、４０℃～６０℃、または３０℃～５０℃、または３０℃～４０℃、の範囲のプローブ温度を有している。

【0075】

エラストマー複合材は、充填剤およびエラストマーを、随意選択的に１種もしくは２種以上の添加剤とともに含む未硬化の（例えば、未加硫の、または加硫前の）混合物と考えられることができ、その添加剤は、ここに更なる詳細が議論される。包装されたこの複合材は、混合物またはマスターバッチと考えられることができる。この複合材は、１つの選択肢として、続く硬化または加硫プロセスに付されて、ゴム配合物またはゴム物品を得ることができる中間製品であることができる。

【0076】

エラストマー複合材は、エラストマー中に分散された充填剤を含んでいる。この複合材は、多くの方法、例えば少なくとも１種のエラストマーを少なくとも１種の充填剤と混合機、例えば噛合い型もしくはタンジェンシャルミキサー（例えば、バンバリーもしくはブラベンダーミキサー）、押出機。ロールミル、連続式コンパウンダ、または他のゴム混合装置中で混合することで、調製されることができる。充填剤および／またはエラストマーは、乾燥形態または湿潤形態で混合されることができる。乾式混合プロセスは、固体エラストマーを充填剤と、乾燥状態で（湿潤化されていない、または液体中に分散されていない）混合することを含んでいる。混合する工程は、少なくとも１種の充填剤を含む第１の流体（スラリー）の圧力の下で連続流を、そしてエラストマーラテックスを含む少なくとも第２の流体の連続流を提供すること、ならびに第１の流体の流れと第２の流体の流れを混合して、充填剤をエラストマーラテックス内に分配させることを伴う、または含むことができる。混合されたラテックスおよび充填剤スラリーは凝固されて湿潤クラムを形成し、それが次いで脱水されて複合材を形成する。このことはまた、「湿式混合」プロセスとして知られており、これは、多くの文献、例えば、米国特許第４，０２９，６３３号、第３，０４８，５５９号、第６，０４８，９２３号、第６，９２９，７８３号、第６，９０８，９６１号、第４，２７１，２１３号、第５，７５３，７４２号、第６，５２１，６９１号、および第８，５８６，６５１号明細書中に記載されており、これらをここに参照することによって、本明細書の内容とする。この混合機は、連続式混合機または他の種類の混合機であることができる。

【0077】

他の方法として、ＰＣＴ公開ＷＯ２０２０／２４７６６３号には、固体エラストマーと、充填剤および液体を含む湿潤充填剤とをともなう混合プロセスが記載されており、ここに参照することによって本明細書の内容とする。ＰＣＴ公開ＷＯ２０２０／２４７６６３号に概略が記された条件の下で、この混合で、エラストマー中に分散された充填剤を含む複合材がもたらされ、その中で、液体含有量は、配合操作および随意選択的な更なる後処理工程、例えば押出、カレンダー加工、ミリング、造粒、ベール化、配合、およびシート化を可能にするのに十分に少ない。そのような配合および後処理工程は、実施された混合方法にかかわらず、エラストマー複合材に対して実施されることができる。

【0078】

また、複合材は、ＰＣＴ公開ＷＯ２０１８／２１９６３０号、ＷＯ２０１８／２１９６３１号、ＷＯ２０２０／００１８２３号、およびＷＯ２０２０／２４７６６３号に記載されているように、連続式混合によって調製されることができ、その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。

【0079】

充填剤とエラストマーに加えて、複合材は、劣化防止剤、カップリング剤、加工助剤（ゴム混合および加工を容易にさせる、例えば、種々のオイルおよび可塑剤、ワックス）、活性化剤（加硫プロセスを活性化させる、例えば酸化亜鉛および脂肪酸）、促進剤（加硫プロセスを促進させる、例えば、スルフェンアミドおよびチアゾール）、加硫剤（または硬化剤、ゴムを架橋させる、例えば、硫黄、過酸化物）、および他のゴム添加剤、例えば、限定するものではないが、加硫遅延剤、架橋助剤、ペプタイザ、粘着促進剤、粘着付与剤、樹脂、難燃剤、着色剤、および発泡剤から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことができる。１つの選択肢として、複合材は、加硫剤を含まない、例えば、複合材は、劣化防止剤、カップリング剤、加工助剤、活性化剤、促進剤、加硫遅延剤、架橋助剤、ペプタイザ、粘着促進剤（例えば、スチールコードのゴム系エラストマーへの接着を促進するためのコバルト塩の使用、例えば、米国特許第５，２２１，５５９号明細書および米国特許出願公開第２０２０／０３６１２４２号明細書に記載されたもの、それらの開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）、樹脂（例えば、粘着付与剤、トラクション樹脂）、難燃剤、着色剤、発泡剤および発熱低減のための添加剤（ＨＢＵ）から選択される少なくとも１種の添加剤を更に含む。１つの選択肢として、ゴム薬品は、加工助剤および活性化剤を含むことができる。他の選択肢として、１種もしくは２種以上のゴム薬品は、酸化亜鉛、脂肪酸、脂肪酸の亜鉛塩、ワックス、加硫促進剤、樹脂、およびプロセスオイルから選択される。例示的な樹脂としては、１種もしくは２種以上のＣ５樹脂、Ｃ５～Ｃ９樹脂、Ｃ９樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、アルキルフェノール樹脂、および米国特許第１０，７３８，１７８号、第１０，７４５，５４５号明細書および米国特許出願公開第２０１５／０２８３８５４号明細書中に開示された樹脂（それらの開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）、から選択されるものが挙げられる。

【0080】

例えば、乾式混合または湿式混合または固体エラストマー／湿潤充填剤混合または他の混合プロセスで複合材を最初に形成した後に、複合材は、随意選択的に、更なる成分、例えば、劣化防止剤、酸化亜鉛、脂肪残、脂肪酸の亜鉛塩、ワックス、加硫促進剤、樹脂、カップリング剤、およびプロセスオイルの１種もしくは２種以上と配合されることができる。１つの選択肢として、複合材は、配合する前に（もしあれば）充填剤が混合され、そしてエラストマー中に分散される初期の混合プロセスの間に添加された劣化防止剤を含むことができる。劣化防止剤は、酸素と反応して、ゴムの劣化を防止するように機能することができるので、劣化防止剤はまた、１種の酸素スカベンジャーと考えられることができる。劣化防止剤（例えば、酸化防止剤）は、組成物中に、複合材の質量を基準として、０．５質量％～５質量％、１質量％～５質量％、０質量％～３質量％、０．５質量％～３質量％、１質量％～３質量％、０質量％～２質量％、０．５質量％～２質量％、または１質量％～２質量％の範囲の量で存在することができる。言い換えれば、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤）は、複合材中に（初期の混合の後かまたは配合の後のいずれかで）、０．５ｐｈｒ～１０ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～５ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～３ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～２ｐｈｒ、１ｐｈｒ～１０ｐｈｒ、１ｐｈｒ～５ｐｈｒ、１ｐｈｒ～３ｐｈｒ、または１ｐｈｒ～２ｐｈｒの範囲の量で存在することができる。

【0081】

１つの選択肢として、複合材は、ここに開示されたいずれかの他の添加剤に加えて、加硫剤（または、ゴムを架橋するためのキュアリング剤または硬化剤、例えば、硫黄、過酸化物）を含むことができる、例えば、「グリーンコンパウンド」。加硫（硬化）剤あり、またはなしで、ここに開示されたパラメータおよび方法に従って包装された複合材は、加硫プロセスに付されるまでは、硬化されていないと考えられる。

【0082】

１つの選択肢として、複合材の、ここに開示された酸素バリア容器中への貯蔵または方法は、複合材が、いずれかの劣化防止剤または酸化防止剤を実質的に含まないことを可能にさせることができる。酸素との酸化または反応は、エラストマー複合材の劣化の１つの要因である。酸素の除去は、劣化防止剤または酸化防止剤の添加を不要にさせることができる。１つの選択肢として、いずれかの劣化防止剤を実質的に含まない複合材は、複合材の１質量％以下の、例えば複合材の０．５質量％以下、０．３質量％以下、０．２％質量％以下、０．１質量％以下、例えば０．１質量％～１質量％、０．２質量％～１質量％、０．１質量％～０．５質量％、０．２質量％～０．５質量％、０．１質量％～０．３質量％、０．質量％～０．１質量％の量で劣化防止剤を含むことができる。言い換えれば、複合材は、０ｐｈｒ～０．５ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ～０．５ｐｈｒ、０．２ｐｈｒ～０．５ｐｈｒ、０ｐｈｒ～０．３ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ～０．３ｐｈｒ、０ｐｈｒ～０．２ｐｈｒ、または０ｐｈｒ～０．１ｐｈｒの範囲の量で、劣化防止剤を含んでいる。劣化防止剤を実質的に含まない（例えば、酸化防止剤を実質的に含まない）配合では、配合物は、随意選択的に、１種もしくは２種以上の他の添加剤、例えば、酸化亜鉛、脂肪酸、脂肪酸の亜鉛塩、ワックス、加硫促進剤、樹脂、カップリング剤、プロセスオイルおよび／または加硫剤を含むことができる。

【0083】

１つの選択肢として、未硬化の複合材は、エラストマー中に分散された充填剤から本質的になる、または、からなる、あるいは、未硬化の複合材は、エラストマー中に分散された充填剤および劣化防止剤から本質的になる、または、からなる。他の選択肢として、未硬化の複合材は、エラストマー中に分散された充填剤および架橋剤から本質的になる、または、からなる、あるいは、未硬化の複合材は、エラストマー中に分散された充填剤および劣化防止剤および架橋剤から本質的になる、または、からなる。

【0084】

特定の態様では、複合材は、過剰の水分を有する場合があり、例えば、ＰＣＴ公開ＷＯ２０２０／２４７６６３号に従って作られた複合材。例えば、複合材は、３％～２０％、例えば、４％～２０％、５％～２０％、３％～１０％、４％～１０％、５％～１０％、３％～９％、３％～８％、３％～７％、３％～６％、または３％～５％の範囲の水分含有量を有することができる。劣化防止剤がない場合には、そのような複合材は、かびの形成を受け易い。酸素バリア壁を含む容器および包装体は、低い包装体内部の酸素含有量が、低いため、カビの形成（あるのであれば）の程度を減らすことができるため、過剰な水分を含むそのような複合材料の貯蔵を可能にすることができる（劣化防止剤が実質的に含まれていない場合でも）。

【0085】

ここに開示された酸素バリア壁を含む容器中へのエラストマー複合材の包装または貯蔵に当たって、複合材は、少なくとも５日間、少なくとも１週間、少なくとも２週間、少なくとも３週間、少なくとも４週間、少なくとも３月間、少なくとも６月間、少なくとも９月間（例えば５日間～２年間、または５日間～１年間、またはここに開示された他の期間）に亘って貯蔵されることができ、そのような複合材は、養生された、または貯蔵された複合材と表されることができる。

【0086】

結果として得られる貯蔵もしくは養生された複合材および／または貯蔵もしくは養生された複合材から作られたゴム配合物は、貯蔵の後で、密閉（包装）の時における特性と比較して、および／または周囲条件（例えば、周囲酸素分圧、周囲絶対圧力など、例えば、空気中で貯蔵された複合材）で貯蔵もしくは養生された複合材と比較して、同様の特性（少なくとも１つのゴム特性を維持している）、あるいは高められたまたは向上すらしているゴム特性を示ことができる。また、そのような貯蔵された複合材から作られた対応する配合物は、複合材から作られた密閉される時の配合物と比較して、および／または周囲条件の下で貯蔵もしくは養生された（例えば、空気中で貯蔵された）複合材から作られた配合物と比較して、同等のまたは高められてさえいる特性を得ることができる。密閉する時に、複合材の試料は、種々の測定技術に付されるか、または特性を測定もしくは取得する他のゴム配合物を形成するために配合されることができる。包装する時の複合材の測定されたそのような特性は、対照試料となる（対照試料複合材から形成されたゴム配合物は、対照ゴム配合物となる）。ある期間、例えばここに開示された期間、に亘る貯蔵もしくは養生の後に、養生もしくは貯蔵された複合材の試料およびそれに続いて形成された配合物特性を、測定または取得されることができる。

【0087】

特定の例では、そのようなゴム特性は維持され、例えば、包装または密閉する時の値の、例えば、１０％以下、５％以下、３％以下、２％以下、または１％以下の特性の低下。他の例では、養生もしくは貯蔵された複合材および養生もしくは貯蔵された複合材から作られた対応する配合物は、高められた値を示す。向上は、密閉または包装する時の特性と比較して、および／または周囲条件で貯蔵もしくは養生された複合材（ならびに、そのような複合材から作られた対応する配合物）と比較して、少なくとも５％、または少なくとも１０％だけ高められたゴム特性によって認められることができる。そのような向上は、有益な値の減少（例えば、複合材または対応するゴム配合物のペイン効果またはペイン比あるいは最大ｔａｎδによって示されるゴム配合物のヒステリシス）、または有益な特性の増加、例えば引張強度、引張り応力、または対応する配合物の弾性率比、であることができる。

【0088】

例えば、複合材（およびそのような複合材から形成された配合物）のレオロジー特性は、ここに開示された高い酸素バリア容器中での複合材の貯蔵のために高められることができる。そのような特性の１つは、複合材（未加硫の）のペイン効果であり、ペイン比またはペイン差によって表されることができる。ペイン比は、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）によって規定され、ここでＧ‘（０．３％）は、０．３％のひずみ振幅で測定される動的貯蔵弾性率であり、そしてＧ‘（５１．５％）は、５１．５％のひずみ振幅で測定される動的貯蔵弾性率である。ペイン差は、Ｇ‘（０．３％）およびＧ’（５１．５％）の間の差異である。複合材のレオロジー特性、例えば複合材のペイン比は、測定が加硫の前になされる限りにおいて、異なる期間に亘る複合材の貯蔵の前および後に測定されることができる。幾つかの例では、包装体または容器の密閉もしくは貯蔵からの、例えば、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃、少なくとも５０℃、または少なくとも６０℃の温度での、少なくとも５日間（少なくとも１４日間）の後に、エラストマー複合材は、包装体の密閉から０日間の複合材のペイン比に対して、少なくとも１０％（例えば、少なくとも１５％、または少なくとも２０％）だけ低下した、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）によって規定されるペイン比を有している。１つの選択肢として、複合材は、少なくとも１．１、少なくとも１．２、少なくとも１．３、少なくとも１．４、少なくとも１．５、または少なくとも２のペイン比、例えば、１～１５、１～１２、１．５～１５、１．５～１２、２～１５、または２～１２の範囲のペイン比を有している。

【0089】

例として、硬化された配合物（そのような養生されもしくは貯蔵された複合材から形成された）の特性は、ゴム配合物特性、例えば、レオロジー特性、例えば、上記で規定されたペイン比の低下（少なくとも１０％だけ）、または最大ｔａｎδによって示されるゴム配合物のヒステリシスの低下（少なくとも１０％だけ）、または機械的性質、例えば弾性率比もしくは引張応力比の少なくとも１０％だけの増加（弾性率比もしくは引張応力比は、３００％伸びにおける引張応力（Ｍ３００）の、１００％伸びにおける引張応力（Ｍ１００）に対する比、すなわち、Ｍ３００／Ｍ１００である）によって示されるように、有利に高められていることができる。

【0090】

複合材は、充填剤をエラストマー中に混合したおよび分散した後に、または複合材が未硬化である限りにおいて、複合材が、１種もしくは２種以上の添加剤（例えば、ここでより詳細に議論したように、劣化防止剤、カップリング剤、加工助剤、活性化剤、加硫促進剤、加硫剤）と配合される、更なる混合段階の後に、包装されることができる。複合材は、混合機からの排出の直後に、またはここに開示された温度でのある期間の後に、最小の劣化で、包装されることができる。

【0091】

高温の内部温度またはプローブ温度を有する複合材を包装する場合には、包装体または容器は、そのような高温充填プロセスに耐性があるように選択されることができる。収縮または他の変形が、特には、包装体の内部が減圧下、例えば真空下にある場合には、複合材を冷却する際に発生する可能性がある。高温充填包装体は、典型的には可撓性であり、そして冷却に際して変形するように構成されている。熱安定化真空方法もまた用いられることができる。あるいは、包装体は非常に硬質、例えば高いＴｇのプラスチック、または厚い壁を有するもの（例えば、２５０μｍ超の厚さの壁）、または金属容器、であることができ、

【0092】

複合材を形成する充填剤およびエラストマーは、当業界で知られているいずれかの充填剤およびエラストマーであることができる。エラストマーとしては、天然ゴム（ＮＲ）、官能化天然ゴム、合成エラストマー、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ、例えば、溶液ＳＢＲ（ＳＳＢＲ）、エマルジョンＳＢＲ（ＥＳＢＲ）、または油展ＳＳＢＲ（ＯＥＳＳＢＲ））、官能化スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、官能化ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、イソブチレン系エラストマー（例えば、ブチルゴム）、ハロゲン化ブチルゴム、ポリクロロプレンゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ポリスルフィドゴム、ポリアクリレートエラストマー、フルオロエラストマー、パーフルオロエラストマー、シリコーンエラストマー、およびそれらの混合物が挙げられる。本方法において用いられることができる他の合成ポリマーとしては、水素化ＳＢＲ、および熱可塑性ブロック共重合体（例えば、再生利用可能なもの）が挙げられる。合成ポリマーとしては、エチレン、プロピレン、スチレン、ブタジエンおよびイソプレンの共重合体が挙げられる。他の合成エラストマーとしては、メタロセン化学で合成されたものが挙げられ、この場合に、金属は、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、およびＴｉから選択される。生物由来のモノマー、例えばＡＳＴＭ Ｄ６８６６によって規定されたモダンカーボンを含むモノマー、から作られたポリマー、例えば、米国特許第９，８６８，８５３号明細書に開示された生物由来のスチレンモノマーから作られたポリマー（その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）、あるいは生物由来のモノマー、例えば、ブタジエン、イソプレン、エチレン、プロピレン、ファルネセン、およびそれらのコモノマーから作られたポリマーもまた用いられることができる。

【0093】

１つの選択肢として、複合材は、酸素への暴露で劣化を受ける少なくとも１種のエラストマー、例えばジエン系エラストマーを含む可能性があり、それらとしては、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、およびそれらの混合物が挙げられる。１つの選択肢として、複合材は、当技術分野で知られているように、酸素の影響を実質的に受け易くない他のエラストマーを更に含むことができる。他の選択肢として、少なくとも１種のエラストマーは、天然ゴムを（例えば、少なくとも２０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、または少なくとも９０％の天然ゴム）を含み、そして少なくとも１種の合成エラストマーを更に含むことができる。１つの選択肢として、少なくとも１種のエラストマーは、天然ゴムを含み、そして少なくとも１種の更なるエラストマー、例えばスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴムまたは当技術分野で知られているまたはここに開示されたいずれかの合成ゴムを更に含んでいる。

【0094】

エラストマー複合材の分野で知られているいずれかの充填剤が用いられることができる。その充填剤は、粒子状または繊維状または板状であることができる。例えば、粒子状充填剤は、分離した個体で作られている。そのような充填剤は、３：１以下、または２：１以下、または１．５：１以下のアスペクト比（例えば、直径に対する長さ）をしばしば有している。繊維状充填剤は、例えば、２：１以上、３：１以上、４：１以上、またはそれ以上のアスペクト比を有することができる。

【0095】

充填剤は、炭素質材料、カーボンブラック、シリカ、バイオ系充填剤、例えばナノセルロースおよびリグニン、クレイ、ナノクレイ、金属酸化物、金属炭酸塩、再生材料からの充填剤、例えば熱分解炭素、再生炭素、および再生カーボンブラック（例えば、ＡＳＴＭ Ｄ８１７８－１０で規定されるもの、ｒＣＢ）、グラフェン、酸化グラフェン、還元型酸化グラフェン（例えば、ＰＣＴ公開ＷＯ２０１９／０７０５１４号に開示された還元型酸化グラフェン、または２０１９年６月５日出願の米国特許出願公開第６２／８５７，２９６号およびＰＣＴ公開ＷＯ２０２０／２４７６８１号に開示された高密化還元型酸化グラフェン顆粒（それらの開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）、カーボンナノチューブ、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノ構造（ＣＮＳ）、カーボンナノチューブの断片、破砕多層カーボンナノチューブ（ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／２７８１４号に開示されているような、その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）、またはそれらの組み合わせ、あるいはそれらの対応するコーティングされた材料または化学的に処理された材料（例えば、化学的に処理されたカーボンブラック）から選択された少なくとも１種の材料を含むことができる。

【0096】

他の好適な充填剤としては、炭素質ナノ構造（ＣＮＳ、単層ＣＮＳ）、分岐されることによってポリマー構造中で架橋された複数のカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、例えば、デントリマー様の、互にかみ合わされた、絡み合った、および／または互いに共通の壁を有するもの、が挙げられる。ＣＮＳ充填剤が、米国特許第９，４４７，２５９号およびＰＣＴ公開ＷＯ２０２１／２４７１５３号中に記載されており、それらの開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。充填剤の混合物もまた用いられることができ、例えば、シリカおよびカーボンブラック、シリカおよびケイ素処理カーボンブラック、ならびにカーボンブラックおよびケイ素処理カーボンブラックの混合物。充填剤は、化学的に処理される（例えば、化学的に処理されたカーボンブラック、化学的に処理されたシリカ、ケイ素処理カーボンブラック）、および／または化学的に改質されることができる。充填剤は、結合された有機基を有するカーボンブラックであるか、または、を含むことができる。充填剤は、充填剤上に１つもしくは２つ以上のコーティングを有することができる（例えば、ケイ素コーティング材料、シリカコーティング材料、炭素コーティング材料）。充填剤は、酸化されている、および／または他の表面処理を有することができる。充填剤の種類（例えば、シリカ、カーボンブラック、または他の充填剤）について制限はない。

【0097】

充填剤は、繊維状充填剤、例えば天然繊維、半合成繊維、および／または合成繊維（例えば、ナノサイズのカーボンフィラメント）、例えばＰＣＴ公開ＷＯ２０２１／１５３６４３号に開示された短鎖繊維（その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）を含むことができる。他の繊維充填剤としては、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）ｐｕｌｐ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）として商業的に入手可能なポリ（ｐ－フェニレンテレフタルアミド）パルプが挙げられる。

【0098】

生物由来のまたはバイオ系材料（生物源から誘導された）、再生材料、または再生可能または持続可能であると考えられる他の充填剤としては、熱水性炭素（ＨＴＣ、この場合、充填剤は、米国特許第１０，０３５，９５７号および第１０，４２８，２１８号明細書に記載されているように熱水炭化によって処理されたリグニンを含む、それらの開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）、もみ殻シリカ、メタン熱分解からの炭素、改変ポリサッカリド粒子、珪質土、クラムラバー、および官能化クラムラバーが挙げられる。例示的な改変ポリサッカリドとしては、米国特許出願公開第２０２０／０１８１３７０号および第２０２０／０１９０２７０号明細書に記載されたものが挙げられ、それらの開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。例えば、ポリサッカリドは、ポリアルファ－１，３－グルカン；ポリアルファ－１，３－１，６－グルカン；９０％以上のアルファ－１，３－グリコシド結合、１質量％未満のアルファ－１，３，６－グリコシド分岐点、および５５～１００００の範囲の数平均重合度を有する水不溶性アルファ－（１，３－グルカン）ポリマー；デキストラン；ポリアルファ－１，３－グルカンエステル化合物を含む組成物；および約１０～約１０００の質量平均重合度（ＤＰｗ）およびセルロースＩＩ結晶構造を有する水不溶性セルロースから選択されることができる。１つの選択肢として、少なくとも１種の充填剤は、もみ殻シリカ、リグニン、ナノセルロース、および熱水性炭素から選択される。

【0099】

用いられることができる充填剤の種類（例えば、シリカ、カーボンブラック、またはここに開示される他の充填剤）については制限はなく、バイオ系（生物源から誘導される）および再生材料（例えば、再生炭素）が挙げられる。コーティング充填剤の例としては、米国特許第１０，５１９，２９８号明細書に記載されたものが挙げられ、その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。化学的に処理された充填剤の例としては、例えば、米国特許第５，５５４，７３９号、第５，６３０，８６８号、第５，６７２，１９８号、第５，７０７，４３２号、第５，８５１，２８０号、第５，８８５，３３５号、第５，８９５，５２２号、第５，９００，０２９号、第５，９２２，１１８号に記載されているような、少なくとも１つの有機基が結合されている（例えば、ジアゾニウム反応によって）充填剤（例えば、カーボンブラック）が挙げられ、これらの開示を参照することによって本明細書の内容とする。

【0100】

充填剤は、ケイ素処理カーボンブラック、ケイ素含有種、例えばケイ素の酸化物または炭化物を含むことができ、それはカーボンブラック凝集体の少なくとも一部を通して、カーボンブラックの固有の部分として分配されている。ケイ素処理カーボンブラックは、コーティングされたもしくは他のように変性されたカーボンブラック凝集体ではなく、実際に２相の凝集体粒子を表す。１つの相は炭素であり、それはなお、黒鉛状結晶および／または無定形炭素として存在し、一方で、第２の相は、シリカ、そしておそらくは他のケイ素含有種である。従って、ケイ素処理されたカーボンブラックのケイ素含有種の相は、凝集体の固有の部分であり、凝集体の少なくとも一部を通して分配されている。Ｅｃｏｂｌａｃｋ（商標）ケイ素処理カーボンブラックが、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。それらのケイ素処理カーボンブラックの製造および性質が、米国特許第６，０２８，１３７号明細書に記載されており、その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。ケイ素処理カーボンブラックとしては、カーボンブラックの主に凝集体表面におけるケイ素含有領域を含み、しかしながらなおカーボンブラックの部分であることができる、および／またはケイ素処理カーボンブラックは、カーボンブラック凝集体を通して分配されたケイ素含有領域を含むことができる。ケイ素処理カーボンブラックは、酸化されていることができる。

【0101】

少なくとも１種の充填剤（例えば、カーボンブラック、シリカ、ケイ素処理カーボンブラック、またはここに開示されたいずれかの他の充填剤またはそれらの組み合わせ）は、２０ｐｈｒ～２５０ｐｈｒ、例えば２０ｐｈｒ～２４０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ～２３０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ～２２０ｐｈｒ、例えば２０ｐｈｒ～１８０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ～１５０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ～１２０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ～１００ｐｈｒ、２０ｐｈｒ～８０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ～６０ｐｈｒ、３０ｐｈｒ～１００ｐｈｒ、３０ｐｈｒ～８０ｐｈｒ、３０ｐｈｒ～６０ｐｈｒ、４０ｐｈｒ～１００ｐｈｒ、４０ｐｈｒ～８０ｐｈｒ、４０ｐｈｒ～６０ｐｈｒの範囲の充填量で少なくとも１種のエラストマー中に分散されることができる。特定の炭素系ナノ材料、例えばグラフェン、酸化グラフェン、還元型酸化グラフェンカーボンナノチューブ、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノ構造、カーボンナノ構造の断片、断片化された多層カーボンナノチューブは、少なくとも１種のエラストマー中に、少なくとも０．１ｐｈｒの充填量で、単独で、または１種もしくは２種以上の非炭素系ナノ材料、例えばカーボンブラック、シリカ、ケイ素処理カーボンブラック、およびここに開示された他の充填剤および組み合わせとともに、のいずれかで、分散されることができる。炭素系ナノ材料は、少なくとも１種のエラストマー中に０．１ｐｈｒ～５０ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～５０ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～４０ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～３０ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～２０ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～１０ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～５ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～３ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～２ｐｈｒ、０．５ｐｈｒ～１ｐｈｒ、１ｐｈｒ～２０ｐｈｒ、１ｐｈｒ～１０ｐｈｒ、１ｐｈｒ～５ｐｈｒ、１ｐｈｒ～３ｐｈｒ、または１ｐｈｒ～２ｐｈｒの範囲の充填量で分散されることができる。他の範囲は、ＰＣＴ公開ＷＯ２０２０／２４７６６３号、ＰＣＴ公開ＷＯ２０１９／０７０５１４号、ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／２７８１４号に開示された範囲などのように想定することができる。

【0102】

１つの選択肢として、エラストマー複合材中の少なくとも１種のエラストマーは、少なくとも３０％の天然ゴム（例えば、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％の天然ゴム）を含み、そしてエラストマー複合材中の少なくとも１種の充填量は、少なくとも５０％のカーボンブラック（例えば、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９９％のカーボンブラック）を含んでいる。

【0103】

充填剤がカーボンブラック、例えば、少なくとも２０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％のカーボンブラックを含むか、または充填剤が、実質的に全てカーボンブラックである場合には、未硬化の複合材は、少なくとも１種の架橋剤を混合することによって形成された製品であることができる。例えば、複合材は、少なくとも充填剤、エラストマー（またはエラストマーラテックス）、および少なくとも１種の架橋剤、および少なくとも１種の架橋剤を混合することによって調製されることができる、あるいは複合材は少なくとも１種の架橋剤を更に含むことができる。特定の架橋剤の存在で調製された複合材、例えば２０２１年１２月８日に出願されたＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２１／６２４３３号（その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）に開示されたものは、長期に亘って、例えば、少なくとも２０℃の温度において、少なくとも５日間超、少なくとも１週間、少なくとも２週間、少なくとも１月間（少なくとも３０日間）、少なくとも２月間、少なくとも３０月間，そして更には少なくとも６月間（少なくとも１８０日間）、１年間（１２月間）以下、または更には２年間以下に亘って、低減された劣化を示すことができる。そのような低減された劣化は、ここに開示された貯蔵／包装方法によって得られる利益をともなう少なくとも部分的な付加物であることができる。１つの選択肢として、複合材は、少なくとも１種の架橋剤を更に含んでおり、例えば、充填剤およびエラストマーを含む未硬化の複合材またはマスターバッチは、当技術分野で知られているいずれかの方法に従って調製され、そして次いで架橋物を形成させる前に、少なくとも１種の架橋剤および随意選択的に少なくとも１種の添加剤（例えば、劣化防止剤またはここに開示された他の添加剤）との１つもしくは２つ以上の配合または他の加工工程に付される。

【0104】

１つの選択肢として、架橋剤は、少なくとも１つの官能基を有する化合物から選択され、ここで、
第１の官能基は、－ ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｎ（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）^＋Ａ^－、－ Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^１、式（Ｉ）および式（ＩＩ）によって表される構造から選択され、

【化1】

式中、Ａ^－は、クロリド、ブロミド、ヨージド、ヒドロキシル、ニトレートまたはアセテートであり、Ｘ＝ＮＨ、Ｏ、またはＳ、Ｙ＝Ｈ、ＯＲ^４、ＮＲ^４Ｒ^５、－Ｓ_ｎＲ^４、そしてｎは１～６から選択される整数であり、そして、
第２の官能基は、チオカルボニル、ニトリルオキシド、ニトロン、ニトリルイミン、－Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^２、－Ｓ_ｘＲ^６、－ＳＨ、－Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－－Ｃ（Ｏ）Ｒ^８、－Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－ＣＯ_２Ｒ^８、－Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－ＣＯ_２Ｍ^２から選択され、そして、

【0105】

Ｒ^１～Ｒ^８は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ_１～Ｃ_８アルキルから選択され、そして、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎ（Ｒ‘）_４ ^＋から選択され、ここで、それぞれのＲ‘は、独立して、ＨおよびＣ_１～Ｃ_２０アルキルから選択され、そしてｘは１～８から選択される整数である。

【0106】

いずれかの理論によって拘束されることは望まないが、湿潤充填剤との混合プロセスが、充填剤の分散を促進することができる一方で、架橋剤は、充填剤および／またはエラストマーと相互作用して、充填剤とエラストマーの間により強力な相互作用を生成させることができることが信じられる。１つの選択肢として、架橋剤は、少なくとも２つの官能基を有することができ、その中で、第１および第２の官能基は、エラストマーおよび／または充填剤と相互作用することができる。この相互作用は、吸着または化学的結合、例えば、イオン性の相互作用、双極子－双極子相互作用、水素結合、共有結合など、を含む可能性がある。この複合材では、架橋剤は、混合機に充填されたままと同じ形態で、または例えば、充填剤および／またはエラストマーと化学的結合を介して相互作用する場合は、異なった形態で、存在することができる。

【0107】

少なくとも２つの官能基を有する架橋剤は、２つ、３つ、または４つ、または５つ以上の官能基を含むことができる。それらの態様のいずれかでは、架橋剤は、－ ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｎ（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）^＋Ａ^－、－ Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^１、ならびに式（Ｉ）および式（ＩＩ）によって表される構造から選択されることができる。

【化2】

式中、Ａ^－は、クロリド、ブロミド、ヨージド、ヒドロキシル、ニトレートまたはアセテートであり、Ｘ＝ＮＨ、Ｏ、またはＳ、Ｙ＝Ｈ、ＯＲ^４、ＮＲ^４Ｒ^５、－Ｓ_ｎＲ^４、そしてｎは１～６から選択される整数である。特定の態様では、第１の官能基は、－ＮＲ^１Ｒ^２（例えば、－－ＮＨＲ^１または－ＮＨ_２）、－ＣＯ_２Ｍ^１、および－Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^１から選択されることができる。

【0108】

架橋剤は、第２の官能基を更に含むことができ、それは、チオカルボニル、ニトリルオキシド、ニトロン、ニトリルイミン、－ Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^２、－ Ｓ_ｘ－Ｒ^６、－ＳＨ、－ Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－Ｃ（Ｏ）Ｒ^８、－ Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－ＣＯ_２Ｒ^８、－ Ｃ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）－ ＣＯ_２Ｍ^２から選択されることができる。特定の態様では、第２の官能基は、－Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^２、および－ＣＲ^６＝ＣＲ^７－ＣＯ_２Ｍ^２から選択されることができる。官能基が－ ＣＯ_２Ｍ^１、および－ Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^１、－ Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^２、および－ ＣＲ^６＝ＣＲ^７－ ＣＯ_２Ｍ^２である場合には、それらは酸またはそれらの塩から選択されることができ、例えば、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ独立してＨ、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｌｉ^＋、およびＮ（Ｒ‘）_４ ^＋から選択される（例えば、アンモニウム塩、この場合にはそれぞれのＲ‘は、独立してＨおよびＣ_１～Ｃ_２０アルキル、例えば、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキルまたはＣ_１～Ｃ_６アルキルまたはＣ_１～Ｃ_４アルキルから選択され、例えばモノアルキル、ジアルキル、トリアルキル、またはテトラアルキルアンモニウム塩）。架橋剤が２つもしくは３つ以上のＭ^１または２つもしくは３つ以上のＭ２基を含む場合には、それぞれのＭ^１またはＭ^２は、独立してH、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｌｉ^＋、およびＮ（Ｒ’）_４ ^＋から選択されることができる。

【0109】

ここに記載された態様では、Ｒ^１～Ｒ^８は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ_１～Ｃ_８アルキルから選択され、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ独立してＨ、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎ（Ｒ‘）_４ ^＋から選択され、そしてｘは１～８から選択される整数である。

【0110】

１つの選択肢として、第１の官能基は、カーボンブラックと相互作用することができる。カーボンブラックは、１つもしくは２つ以上の表面官能基、例えば、限定するものではないが、酸素含有基、例えばカルボン酸（およびその塩）、ヒドロキシル（例えば、フェノール）、エステルまたはラクトン、ケトン、アルデヒド、無水物、およびベンゾキノンを有することができる。他の選択肢として、第２の官能基は、固体エラストマーと相互作用することができる。固体エラストマーは、天然エラストマー、合成エラストマー、およびそれらの混合物であることができる。例えば、固体エラストマーは、天然ゴム、官能化天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、官能化スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、官能化ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、イソブチレン系エラストマー、ポリクロロプレンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、多硫化ゴム 、ポリアクリレートエラストマー、フルオロエラストマー、パーフルオロエラストマー、シリコーンエラストマー、およびそれらの混合物から選択されることができる。１つの選択肢として、固体エラストマーは、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、およびポリブタジエンゴムから選択されることができる。固体エラストマーは、オレフィン基を有することができ、および／または幾つかの基で官能化されていることができる。

【0111】

１つの選択肢として、第１の官能基は、－ ＮＲ^１Ｒ^２（例えば、－ＮＨ_２）および－ Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^１から選択されることができ、そして第２の官能基は、－Ｓ－ＳＯ_３Ｍ^２および－ＣＲ^３＝ＣＲ^４－ＣＯ_２Ｍ^２から選択されることができる。

【0112】

架橋剤は、３つ以上の官能基を含むことができる。そのような架橋剤について、それぞれの付加的な官能基、例えば、第３、第４などの官能基は、ここに開示された第1および第２の官能基のリストから選択されることができる。１つの選択肢として、２つ以上の種類の架橋剤が、複合材を調製するのに用いられることができる。

【0113】

架橋剤は、第１と第２の官能基の間に少なくとも１つのスペーサを更に含むことができる。例えば、１つもしくは２つ以上のスペーサは、互に、そして最後には第１および第２の官能基へと、結合されることができる。１つの選択肢として、第１のスペーサは、－（ＣＨ_２）_ｎ－、－ （ＣＨ_２）_ｙＣ（Ｏ）－ 、－ Ｃ（Ｒ^９）＝Ｃ（Ｒ^１０） －、－ Ｃ（Ｏ）－ 、、－ Ｎ（Ｒ^９） －、および－ Ｃ_６Ｈ_４－ から選択され、ここでｙは１～１０から選択される整数であり、そしてＲ^９およびＲ^１０は、それぞれ独立してＨおよびＣ_１～Ｃ_６アルキルから選択される。

【0114】

例示的な架橋剤は、式（１）、式（２）および式（３）の化合物から選択される。

【化3】

式中、Ｍ^１およびＭ^２はここで規定されるとおりであり、Ｒ^６およびＲ^７は、ＨおよびＣ_１～Ｃ_８アルキルから独立して選択される（例えば、ＨおよびＣ_１～Ｃ_６アルキルから独立して選択されるか、またはＨおよびＣ_１～Ｃ_４アルキルから独立して選択される）。１つの選択肢として、Ｍ^１およびＭ^２は、Ｈ、Ｎａ^＋、およびＮ（Ｒ‘）_４ ^＋、例えばＨおよびＮａ^＋からそれぞれ独立して選択され、そしてＲ^６およびＲ_７は同じであり、例えばＲ^６およびＲ^７はそれぞれＨである。式（１）の架橋剤の例としては、ナトリウム（２Ｚ）－４－［（４－アミノフェニル）アミノ］－４－オキソ－２－ブテノエートであり、Ｓｕｍｉｌｉｎｋ（登録商標）２００架橋剤として商業的に入手可能であり、そして式（２）の架橋剤の例としては、Ｓ－（３－アミノプロピル）チオ硫酸があり、Ｓｕｍｉｌｉｎｋ（登録商標）１００架橋剤（住友）として商業的に入手可能である。式（３）の架橋剤の例が、Ｄｕｒａｌｉｎｋ（商標）ＨＴＳタイヤ添加剤（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）として商業的に入手可能である。他の架橋剤としては、シスタミンおよびチオ尿素が挙げられる。

【0115】

１つの選択肢として、未硬化の複合材は、例えば、充填剤およびエラストマー（またはラテックス）、または充填剤スラリーとラテックスとの混合からもたらされる凝固物との組み合わせでの第一段階の混合方法の間に、あるいは複合材（生産的なまたは非生産的な）の配合および／または未硬化の複合材の更なる加工の間に、少なくとも充填剤、エラストマー（またはラテックス）、および少なくとも１種の架橋剤を混合した生成物である。架橋剤を含むそのような複合材を形成する複合材および方法の例が、米国特許第９，３６５，４９７号、第１０，２０８，１３７号、第１０，３４３，４５５号、第１０，７９３，７０２号、第１０，８８９，６５８号明細書および米国特許出願公開第２０１８／０１０５６５４号、第２０１９／０２１８３５０号、第２０１９／０１４４６３４号、第２０１９／０２４１７２３号明細書、および２０２１年１２月８日に出願されたＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２１／６２４３３号に開示されており、それらの開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。例えば、未硬化の複合材は、既知の乾式混合プロセス、例えば、充填剤、エラストマー、および少なくとも１種の架橋剤の混合、の生成物である。他の例としては、未硬化の複合材は、少なくとも固体エラストマー、湿潤充填剤、および架橋剤を混合して（１つもしくは２つ以上の混合工程で）、混合物を形成し、そしてその混合物から蒸発によって液体の少なくとも一部を除去した生成物であるか、または２０２１年１２月８日に出願されたＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２１／６２４３３号に記載されたものである。他の例としては、未硬化の複合材は、ＰＣＴ出願公開ＷＯ２０２０／２４７６６３号に記載されているように湿潤充填剤と固体エラストマーを混合し（その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）、そして２０２１年１２月８日に出願されたＰＣＴ出願に記載されているように少なくとも１種の架橋剤と更に混合される（その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする）ことによって調製される。複合材、凝固物、または配合物に加えられるか、または混合機（あるいはここに開示されるいずれかの方法）に充填される架橋剤の量は、１０ｐｈｒ以下、例えば６ｐｈｒ以下、５ｐｈｒ以下、４ｐｈｒ以下、３ｐｈｒ以下、または２ｐｈｒ以下の範囲、例えば０．１ｐｈｒ～１０ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ～８ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ～６ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ～５ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ～４ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ～３ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ～２ｐｈｒ範囲の量、あるいは２０２１年１２月８日に出願されたＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２１／６２４３３号に開示されている他の量であることができ、その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。

【0116】

エラストマー複合材は、いずれかの形態、例えば、シート、ブロック、またはより小さな断片、例えばフリット、例えばそのようなより小さな断片のベール、例えばフリットのベールで貯蔵されることができる。複合材の小さな断片は、米国特許第７，３４１，１４２号明細書に開示されているように、造粒機を用いることによって形成されることができ、その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。エラストマー複合材の形態は、容器内に存在する酸素の量に影響を及ぼす可能性がある。例えば、ランダムに配置されたフリットのベールは、少なくとも２５％の気孔率を有することができる。

【0117】

エラストマーを充填剤と混合する場合には、ゴムの幾らかの劣化が発生する可能性がある。特定の例では、分散された充填剤、例えばカーボンブラック、シリカ、ケイ素処理カーボンブラック、またはここに開示されたいずれかの充填剤を有するエラストマー複合材は、ここで開示された容器、包装体および／または貯蔵方法から利益を得ることができる。エラストマーネットワーク中の充填剤の分布および分散は、「分散状態」または「分散の状態」またはマクロ分散によって表されることができる。１つの選択肢として、マクロ分散は、「ｄ_９０」粒子サイズ分布によって示されることができ、この中で、粒子サイズは２μｍ超の粒子からの％面積寄与率を測定することによって定められる。粒子による面積寄与は撮像範囲について報告でき、画像の総撮像範囲（μｍ^２）はピクセル数と画像解像度から決定されることができる。画像は、幅および高さの寸法を有することができ、それぞれはピクセルの数で報告され、そして対応する面積は（ピクセル）^２として報告されることができる。面積については、解像度が、（μｍ／ピクセル）^２として報告されることができる。撮像面積は以下の積である。
（面積）×（解像度）

【0118】

１つの選択肢として、ｄ_９０は、複合材中の充填剤粒子の面積相当直径（μｍ）であり、ここでｄ_９０は、１００μｍ以下、例えば９０μｍ以下、８０μｍ以下、７０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、または４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、１０μｍ以下である。

【0119】

１つの選択肢として、複合材は、少なくとも５０ｋＰａ、例えば少なくとも１００ｋＰａ、または少なくとも２００ｋＰａのＧ‘（１０％）を有しており、例えばＧ’（１０％）は、５０～１，５００ｋＰａ、１００～１，５００ｋＰａ、２００～１，５００ｋＰａ、１００～１，０００ｋＰａ、または２００～１，０００ｋＰａの範囲であり、ここでＧ’（１０％）は、１０％のひずみ振幅で測定された動的貯蔵弾性率である。

【実施例1】

【0120】

以下の試験は、それぞれの加硫物についての性能データを得るのに用いられた。
・１００％伸びでの引張応力（Ｍ１００）および３００％伸びでの引張応力（Ｍ３００）が、ＡＳＴＭ Ｄ４１２によって、２３℃、５０％相対湿度および５００ｍｍ／分のクロスヘッド速度で評価された。伸び計が、引張り歪を測定するのに用いられた。Ｍ３００／Ｍ１００の比は、引張応力比（または弾性率比）と表される。
・最大ｔａｎδが、ＡＲＥＳ－Ｇ２またはＡＲＥＳ ２Ｋレオメータ（製造会社：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）で、８ｍｍ直径の平行板形状を用いて、ねじりモードで測定された。加硫物試験片の直径サイズは８ｍｍ直径および約２ｍｍの厚さであった。レオメータは、６０℃の定温および１０Ｈｚの一定の振動数で操作された。歪スイープは、０．１～６３％の歪振幅で行われた。測定は、一組当たりに１０点で行われ、そして最大の測定されたｔａｎδ（「最大ｔａｎδ」が報告され、また特に断りのない限り、「ｔａｎδ」と表された。配合物のペイン比が、５０％歪におけるのに対する０．１％歪における動的貯蔵弾性率の比、すなわち、Ｇ‘（０．１％）／Ｇ’（５０％）から計算された。
・レオロジー特性は、ゴムプロセスアナライザー（ＲＰＡ；Ｄ－ＲＰＡ ３０００、ＭｏｎＴｅｃｈ Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）で測定された。試料（５ｇ）が、ゴム複合材から切り出された。温度は、１００℃に設定され、そして試験の進行をとおして、１Ｈｚのせん断振動数が用いられた。試験プログラムは、５分間の静止、次いで１０サイクルの５０％歪でのせん断、続いて０．３％歪で３０分間、そして最終的に０．３～５１．５％の歪の歪掃引であった。複合材のペイン比は、０．３％歪での動的弾性率Ｇ‘の５１．５％におけるＧ’に対する比、すなわちＧ‘（０．１％）／Ｇ’（５０％）から計算された。
例１

【0121】

この例は、同じエラストマー複合材の異なる部分を、空気、窒素、および真空の下で貯蔵した結果を説明しており、ここでエラストマー複合材は、液体混合プロセスによって調製された。

【0122】

複合材は、下記に示された以外は、米国特許第８，５８６，６５１号明細書の例２の液体プロセスによって調製された。エラスマーラテックス（希釈されそして脱沈殿物されたＭＶＬフィールドラテックス）は、２８質量％の乾燥ゴム含有量を有しており、そして充填剤スラリーは、１３～１４質量％のカーボンブラック（Ｐｒｏｐｅｌ（登録商標）Ｅ７カーボンブラック、「Ｅ７」；Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を含んでいた。流量は、所望の生成速度で、５５ｐｈｒの最終的なカーボンブラック充填量を得るように調整された。結果として得られる複合材の平均カーボンブラック充填量の水準は５５ｐｈｒであった。脱水された複合材は、素練りされ、２ｐｈｒの酸化防止剤（６ＰＰＤ）と混合され、そして連続式混合機（２つの＃１５ロータを備え、１９０～３２０ｒｐｍで運転されたＦａｒｒｅｌ Ｕｎｉｍｉｘ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｍｉｘｅｒ（ＦＣＭ）（Ｆａｒｒｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ａｎｓｏｎｉａ、コネティカット州））中で乾燥され、そして更に素練りされ、冷却され、そしてオープンミル上で乾燥された。

【0123】

複合材は、９０ｍｍの細片を、造粒機をとおして、約８０ｍｍの長さ、８ｍｍの幅、８ｍｍの厚さの寸法を有するより小さな断片を形成するように加工することによって、フリットに形成された。造粒機で細片を切断する方法は、米国特許第７，３４１，１４２号明細書中に開示されており、その開示をここに参照することによって本明細書の内容とする。フリットは、次いで表３に列挙された一連の条件の下で貯蔵される多くの試料へと分けられた。

【0124】

貯蔵の後に、全てのエラストマー複合材は、カムブレードを備えられた３００ｍＬのＣ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ密閉式混合機中で、表１に示された配合、および表２に示された実験計画に従って、配合された。加硫促進剤ＢＢＴＳは、Ａｋｒｏｃｈｅｍ（アクロン、オハイオ州）からの、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールであった。配合条件は、開始温度＝４０℃、ロータ速度＝６０ｒｐｍ、充填率＝６０％であった。

【表1】

【表2】

【0125】

配合物は、次いで、５０℃で、１０．５ｍ／分の速度で運転されている２本ロールミルでシート化され、次いで、約５ｍｍのニップ間隔でミルを通して４回（端を上にしてロールされる）通過された。これらの試料は、１５０℃で３０分間ヒートプレスされた。

【0126】

表３にそれぞれの複合材（配合の前の）の貯蔵条件ならびに複合材および結果として得られた配合物（加硫物）の特性の概略が記載されている。表３中の「時間」は、その試料が示された条件の下で貯蔵された日数を示している。

【0127】

表３の中で、「Ａｔｍ」は、その試料が、空気（Ａｉｒ）、窒素（「Ｎ２」）、または真空（「ｖａｃ」）中のいずれに貯蔵されていたかを表している。真空中に貯蔵された例では、複合材は、金属化された袋（Ｂｅｒｒｙ Ｇｌｏｂａｌ， Ｉｎｃ．からのＭａｒｖｅｌｓｅａｌ（登録商標）３６０バリアフィルム、二軸延伸ナイロン／ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ／ＬＬＤＰＥ（シーラント層）；フィルムの全厚さ＝１３２μｍ；０％ＲＨ、７３°Ｆでの酸素透過率＝０．００９ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ））の中に置かれていた。複合材の製造の３時間以内に、この袋は、窒素でフラッシュされ、８４．７ｋＰａの圧力を得るようにガスを抜かれ、そして密閉された。窒素の下で貯蔵された試料は、製造の３時間以内に、その複合材は金属化された袋の中に置かれ、ガスを抜かれ、窒素でフラッシュされ、そして製造の３時間以内に周囲圧で密閉された。ガスでのフラッシングとガス抜きの工程は、ＡｍｅｒｉＶａｃｓ ＡＶＮ格納式ノズル真空ヒートシーラーで行われた。

【0128】

表３では、「温度」は、複合材の貯蔵温度を表している。「６０°」は、６０℃（５０％相対湿度）で貯蔵されていたことを表し、それは、その試料をオーブン（袋の中に貯蔵された試料を含む）中に置くことによって達成された。６０℃で示された時間に亘って貯蔵された後に、その試料は、配合の前に、室温に一晩平衡状態にされた。「２０℃」は、２０℃±３℃の温度制御で、空気調整された部屋に貯蔵された試料を表している。

【0129】

対照の複合材の特性は、密閉する前に測定された（日数＝０、すなわち、貯蔵なし）。空気調整の下で貯蔵された試料について報告された表３中の値は、６つの試料から得られた平均値である。６０℃で貯蔵された試料について報告された値は、４つの試料から得られた平均値である。報告された全ての特性は、「（Ｃ）」で示されている複合材について示されている場合を除いて、加硫物についてのものである。

【表3】

【0130】

表３のデータは、貯蔵された複合材、および結果として得られた配合物、すなわち、貯蔵された複合材から生成された加硫物の特性を与えている。複合材の特性に関して、ペイン比は、空気中で９０日間を超えて貯蔵された試料と比較して、窒素および真空貯蔵された試料について、有利に低減されている。配合物の特性に関して、全ての温度条件の下で、窒素および真空包装された試料は、最大ｔａｎδ値およびペイン比において維持または低下を示すことを理解することができる。対照的に、最大ｔａｎδは、空気中で（２１％の標準酸素含有率で）９０日間を超えて貯蔵された全ての試料に次いで、増加している。この効果は、空気中で貯蔵された試料についての最大ｔａｎδにおける、窒素もしくは真空の下で貯蔵された試料についての対応する低下に対する、増加によってわかるように、６０℃で貯蔵された場合に、顕著である。本発明の複合材および対応する配合物は、空気中で貯蔵された（すなわち、酸素バリア容器中に貯蔵されていない）それらの試料と比較して、非常に予想外のヒステリシスの向上を与える。
例２

【0131】

この例は、同じエラストマー複合材の異なる部分を、空気、窒素、および真空の下で貯蔵した結果を説明しており、ここでその複合材は、乾式混合プロセスによって調製された。

【0132】

全ての試料は、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）７Ｈカーボンブラック（「Ｖ７Ｈ」；Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として提供されるＡＳＴＭ品種Ｎ２３４カーボンブラックで調製された。用いられたエラストマーは、標準品種のＲＳＳ３天然ゴム（Ｈｏｋｓｏｎ Ｒｕｂｂｅｒ、マレーシア）であった。この天然ゴムの技術説明は、例えば、Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ Ｍａｇａｚｉｎｅ‘ｓ Ｂｌｕｅ Ｂｏｏｋ、出版社：Ｌｉｐｐｉｎｃｏｔｔ ａｎｄ Ｐｅｔｏ， Ｉｎｃ．（アクロン、オハイオ州、米国）中で広く入手可能である。

【0133】

複合材の混合は、１段階で、ＢＲ－１６００ Ｂａｎｂｕｒｙ（登録商標）ｍｉｘｅｒ（「ＢＲ１６００」；製造会社：Ｆａｒｒｅｌ）で行われた。結果として得られた複合材は、４３９ｍＬのＣ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ密閉型混合機で、１段階で配合された。表４に、混合および配合のための処方が示されている。ワックスビーズは、Ａｋｒｏｃｈｅｍ（アクロン、オハイオ州）からのＡｋｒｏｗａｘ（商標）５０３１ワックスビーズであった。

【表4】

【0134】

混合のプロトコルが表５に示されており、混合は、以下の条件で行われた：温度制御ユニット（ＴＣＵ）温度＝５０℃；ロータ速度＝８０ｒｐｍ；充填率＝６０％；およびラム圧力＝２．８バール。

【表5】

【0135】

結果として得られた複合材は、５０℃で、そして約３７ｒｐｍで操作されたロールミル上でシート化され、続いて約５ｍｍのニップ間隔で６回エンドロールを通過させた。この複合材シートは、空気中または窒素下のいずれかでの貯蔵のために多くの試料に分けられた。窒素雰囲気中の試料については、エラストマー複合材は、窒素でパージされたグローブボックス（２％未満の酸素濃度）中に置かれた。全ての試料は、空気調整された（２０℃）雰囲気中で貯蔵された。

【0136】

配合プロトコルが表６に示されており、配合は、以下の条件の下で行われた：ＴＣＵ温度＝４０℃、ロータ速度＝６０ｒｐｍ；充填率＝６０％。

【表6】

【0137】

結果として得られた配合物は、５０℃で、そして約３７ｒｐｍで操作された２本ロールミル上でシート化され、続いて約５ｍｍのニップ間隔で４回（端を上にしてロールされる）通過させた。これらの試料は、１５０℃で３０分間ヒートプレス中で硬化された。

【0138】

配合剤と複合材の特性が表７に示されており、「Ａｔｍ」は例１において規定されたとおりである。対照の複合材の性質は、密閉する前に測定された（Ｄａｙ=０、すなわち貯蔵なし）。

【表7】

【0139】

表７のデータから、窒素の下で保存された複合材は、空気中で同じ長さの時間に亘って貯蔵された試料と比較して、より小さなペイン比の値を示すことを理解することができる。コンパウンド（加硫物）の特性については、空気中で保管された試料の最大ｔａｎδ値が１８０日の経過にわたって増加する。対照的に、窒素の下で貯蔵された試料についての最大ｔａｎδは、空気中で貯蔵された試料の値に比較して著しく低かった。窒素の下で貯蔵された試料はまた、空気中に貯蔵された試料（すなわち、酸素バリア容器中には貯蔵されていない）と比較して、若干より高い引張応力比（Ｍ３００／Ｍ１００）およびより低いペイン比を有していた。
例３

【0140】

この例は、同じエラストマー複合材の異なる部分を空気または窒素の下で貯蔵する結果を説明しており、ここで複合材は湿潤充填剤を固体エラストマーと混合することによって調製された。複合材は、シートとして貯蔵された。

【0141】

全ての試料は、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）７Ｈカーボンブラック（「Ｖ７Ｈ」、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として提供されるＡＳＴＭ品種のＮ２３４で調製された。用いられたエラストマーは、標準品種のＲＳＳ３天然ゴム（Ｓｒｉ Ｔｒａｎｇ Ａｇｒｏ－Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｉｍｉｔｅｄ、タイ）であった。湿潤カーボンブラックは、乾燥カーボンブラックペレットを８インチ型のＭｉｃｒｏＪｅｔミルにかけて、１０ミクロン未満の９９．０％粒子径を有する綿毛状のカーボンブラック粒子を生成させることによって調製された。この綿毛状のカーボンブラックは、次いでピンペレタイザ中で湿式ペレット化された。結果として得られた湿潤カーボンブラック（再湿潤化されたカーボンブラック）は、５７％の水分含有量を有していた。

【0142】

複合材は、２段階混合プロセス、それに続く２段階配合による加硫物の生成によって調製された。配合が表８に示されており、カーボンブラックの充填量は、乾燥基準で報告されている。

【表8】

【0143】

複合材の混合の第１段階は、４ＷＮロータを備えたＫｏｂｅｌｃｏ ＢＢ－７２タンジェンシャル混合機（６６Ｌの容量）で、６６％の充填率で行われた。混合チャンバ、ロータおよびラムは、７５℃に設定されたＴＣＵで加熱された。ラム圧力は５．５ＭＰａであった。第１段階の混合の後に、複合材は、静止ナイフを備えたＫｏｂｅｌｃｏ ＴＳＲ－１２５二軸スクリュー排出押出機（Ｋｏｂｅｌｃｏ Ｋｏｂｅ Ｓｔｅｅｌ Ｇｒｏｕｐ）中で加工された。

【0144】

第１段階の混合プロトコルが表９に示されている。結果としてのバッチ時間は、９．２～９．４分間であった。第１段階の複合材は、１２３～１３１℃のプローブ温度範囲および４％の水分含有量を有していた。

【表9】

【0145】

第２段階の混合プロトコルが表１０に示されている。複合材の混合の第２段階は、６ＷＩロータを備えたＫｏｂｅｌｃｏ ＢＢ－１６タンジェンシャル混合機（１４Ｌの容量）で、４０％の充填率で行われた（Ｋｏｂｅｌｃｏ Ｋｏｂｅ Ｓｔｅｅｌ Ｇｒｏｕｐ）。混合チャンバおよびロータは、５０℃に設定されたＴＣＵを用いて一定の温度で維持された。この混合は、その最も高い位置に上げられたラムで実施されたので、従ってラムは、混合機の内容物にいずれの圧力も加えていない。複合材の混合の第１および第２の段階の間の遅延は、２時間以下であった。初期の素練りの後に、第２段階の複合材の混合は、ＰＩＤ制御（比例積分形微分）の下で行われたが、それによってフィードバックループによるバッチ温度の自動化された制御が可能となる。混合機のドロップドアを通して挿入された熱電対で、バッチ温度が測定され、それがＰＩＤ制御器に伝達される。制御器の出力は、混合機ロータの速度を制御するのに用いられる。第２段階の複合材混合プロトコルが、表１０に示されている。第２段階の複合材は、１３３～１４０℃のプローブ温度範囲および＜１％の水分含有量を有していた。

【表10】

【0146】

第２段階の混合の後で、複合材はローラダイを備えたＴＳＲ－１２５二軸スクリュー排出押出機（Ｋｏｂｅｌｃｏ Ｋｏｂｅ Ｓｔｅｅｌ Ｇｒｏｕｐ）で処理されてシートが生成された。周囲条件での２７日間の後で、複合材は、次いでシートとして、表１３に概略を示した条件の下で貯蔵された。貯蔵温度は２０℃（空気調整された）であって、そして試料は、空気中または窒素パージされたグローブボックス中で貯蔵された（「Ｎ２」）（２％未満の酸素濃度）。

【0147】

２段階の配合は、以下の条件の下で、ＢＲ１６００混合機で実施された：ＴＣＵ温度＝５０℃（第１および第２段階）；ロータ速度＝８０ｒｐｍ（第１段階）または６０ｒｐｍ（第２段階）；充填率＝６８％（第１段階）または６５％（第２段階）；ラム圧力＝２．８バール（第１および第２段階）。第１および第２段階の配合プロトコルが表１１および１２にそれぞれ示されている。

【表11】

【表12】

【0148】

それぞれの配合段階の後に、配合物は５０℃および約３７ｒｐｍで運転された２本ロールミル上でシート化され、続いて約５ｍｍのニップ間隔のロールミルで６回のエンドロール通過をさせた。段階２の試料は、加熱されたプレス（１５０℃、２５００ｌｂｓ）中で一定時間（３０分間）に亘って硬化された。加硫物の特性が表１３に示されている。対照の複合材の特性が、密閉の前に測定された（日数＝０、すなわち貯蔵なし）。

【表13】

【0149】

表１３のデータから、空気中に２０℃で貯蔵されたシートについての最大ｔａｎδは、維持された、または１８０日の経過に亘って増加していることが理解されることができる。対照的に、窒素の下で貯蔵された試料は、１８０日間の貯蔵期間の後に、著しく減少した最大ｔａｎδを有している。更に、窒素中に貯蔵された試料は、２０℃で空気中に貯蔵された試料よりも、引張応力においてより小さい減少を示している。更には、窒素の下で貯蔵された試料だけが、減少したペイン比値を示した。
例４

【0150】

この例は、同じエラストマー複合材の異なる部分を、シートとして、空気または真空の下で貯蔵した結果、ここで複合材は、湿潤充填剤を固体エラストマーおよび架橋剤と混合することによって調製され、ならびにこの複合材から調製された配合物特性の評価を説明している。

【0151】

全ての試料は、ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）７Ｈカーボンブラック（「Ｖ７Ｈ」、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として提供されるＡＳＴＭ品種Ｎ２３４カーボンブラックで調製された。湿潤カーボンブラックペレットは、５６％の水分含有量を有しており、そして８インチ型のＭｉｃｒｏＪｅｔミルで混錬して、１０μｍ未満の９９．５％粒子径を有する綿毛状カーボンブラック粒子を生成することによって調製された。この綿毛状カーボンブラックは、次いでピンペレタイザで湿潤化されて、湿潤化されたペレットを再生成させた。用いられたエラストマーは、標準品種のＲＳＳ３天然ゴム（Ｖｏｎ Ｂｕｎｄｉｔ Ｃｏ． Ｌｔｄ．、タイ）であった。この天然ゴムの技術説明は、例えばRubber World Magazine's Blue Book、出版社Lippincott and Peto, Inc.（アクロン、オハイオ州、米国）などで広く入手可能である。用いられた架橋剤は、ナトリウム（２Ｚ）－４－［（４－アミノフェニル）アミノ］－４－オキソ－２－ブテノエートであり、Ｓｕｍｉｌｉｎｋ（登録商標）２００カップリング剤（「Ｓ２００」、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）として商標的に入手可能である。

【0152】

複合材は、２段階の混合プロセス、それに続く１段階の配合によって調製された。配合処方は表８に示されており、カーボンブラック充填量は乾燥基準で報告されている。用いられた配合処方は表１４に示されている。カーボンブラック充填量は、乾燥基準で設定された。

【表14】

【0153】

２段階の混合プロトコルの第１段階が表１５に概略示されている。時間間隔は工程の時間を表している。第１段階の混合は、４ＷＮロータを備えたＢＢ－１６混合機（１６．２Ｌ容量）で、以下の条件の下で行われた：ＴＣＵ温度＝９０℃；充填率＝６６％；ラム圧力＝１１２バールＧ。

【表15】

【0154】

第１段階の混合の後の複合材の水分含有量は、４．９６％であった（混合時間＝７分２０秒間、プローブ温度＝１２５℃）。第１段階の混合の後に、複合材は、静止型ナイフを備えたＴＳＲ－１２５二軸スクリュー押出機（Ｋｏｂｅｌｃｏ Ｋｏｂｅ Ｓｔｅｅｌ Ｇｒｏｕｐ）で加工された。

【0155】

第２段階の混合のプロトコルが表１６に示されており、そして混合は６ＷＩロータを備えたＢＢ－１６混合機（１４．４Ｌの容量）で以下の条件で行われた：ＴＣＵ温度＝６５℃、充填率＝３５％、ラム圧力＝１１２バールＧ。最初の素練りの後に、例３で説明したように、混合が、ラムをその最も高い位置に上げて、ＰＩＤ温度制御の下で行われた。

【表16】

【0156】

第２段階の混合の後に、複合材はローラーダイを備えたＴＳＲ－１２５二軸スクリュー排出押出機（Ｋｏｂｅｌｃｏ Ｋｏｂｅ Ｓｔｅｅｌグループ）中で加工されてシートが生成された。結果として得られたシートは、周囲空気の下で２７日間冷却された。

【0157】

複合材は、次いでシートとして、空気または真空中に９０日間に亘って２０℃で貯蔵された。真空の下で貯蔵された試料については、複合材は、金属化された袋（Ｍａｒｖｅｌｓｅａｌ（登録商標）３６０バリアフィルム）の中に置かれ、そしてガスフラッシュ、そして次いでＡｍｅｒｉＶａｃｓ ＡＶＮ格納式ノズル真空ヒートシーラーでの排気に付された。

【0158】

貯蔵期間の後に、加硫物は、貯蔵された複合材を、表１４の段階３の配合処方で、ＣＡＭブレードを備えた４３９ｍＬのＣ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｐｒｅｐ混合機中で、表１７に示されたプロトコルに従って配合することによって形成された。加硫促進剤ＢＢＴＳは、Ａｋｒｏｃｈｅｍ（アクロン、オハイオ州）からの（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－ベンゾチアゾールスルフェンアミド）であった。配合の条件は、開始温度＝４０℃、ローター速度＝６０ｒｐｍ、充填率＝６０％であった。

【表17】

【0159】

配合工程の後に、複合材は５０℃および約３７ｒｐｍで運転された２本ロールミル上でシート化され、続いて約５ｍｍのニップ間隔で６回通過させた。最終的な配合物は、６０℃で運転された２本ロールミルで２．４ｍｍの厚さにシート化された。最終的な配合物は、１５０℃で３０分間に亘ってヒートプレス中で硬化された。

【0160】

それぞれが９０日間養生された複合材試料から調製された加硫物の特性が、表１８中に示されている。「Ａｔｍ」は、それらの試料が貯蔵された雰囲気、空気または真空中のいずれかを表している。

【表18】

【0161】

表５のデータから、真空中に２０℃で貯蔵されたシートについての最大ｔａｎδ値は、９０日間の貯蔵期間の後に著しく低下した最大ｔａｎδ値を有することを理解することができる。更には、真空下で貯蔵されたシートは、減少したペイン比値を示した。
例５

【0162】

この例は、０％の相対湿度と７３°Ｆで０．５２７ｃｍ^３／ｍ^２／２４時間から０％相対湿度と７３°Ｆで１１６０ｃｍ^３／ｍ^２／２４時間までの範囲で変化するＯＴＲ値を有する包装体中に、同じエラストマー複合材の異なる部分を貯蔵した結果を示している。

【0163】

下記の表１９に、壁の構造、ＯＴＲ（０％の相対湿度および７３°Ｆ）、および壁の厚さを含めた、試験された包装体の特性が列挙されている。包装体Ａ～Ｄは可撓性の透明の袋であり、１２インチ（Ｌ）×１２インチ（Ｗ）の寸法（３，８６５ｃｍ^３の体積）を有しており、ＩＬＣ Ｄｏｖｅｒ， Ｉｎｃ．から購入された。報告されたＯＴＲ値は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に従って、７３°Ｆ、０％ＲＨで測定された。

【表19】

【0164】

試験された複合材は、表１の例１のエラストマー複合材配合に従って調製された。ゴム複合材の配合は、この例では配合操作は行われていないので、いずれの配合用成分もない以外は、表１の例１と同じであった。

【0165】

空気中での１５日間の貯蔵の後に、複合材（１５０ｇ、１．１１２ｇ／ｃｃの比重）が包装体中に貯蔵され、そして表２０に概略が示された条件に付された。比較の試料（「Ｃｏｍｐ．」）は、空気中に貯蔵された。残りの試料は表１９中に列挙されたそれぞれのＯＴＲ値を有する袋Ａ、Ｂ、ＣまたはＤの１つの中に貯蔵された。それらの試料は、包装体雰囲気（「包装体Ａｔｍ」）と６０°オーブン中に貯蔵された日数（「日」）との独特の組み合わせの下に貯蔵された。「包装体Ａｔｍ」欄の下の「Ｓｅａｌ」は、複合材が、包装体中に、雰囲気のいずれの変更もなしに密閉されていたことを表している。「Ｖａｃ／Ｎ２」は、複合材が、８４．７ｋＰａの圧力を得るように包装体（その複合材を収容する）のガスを抜き、続いてその袋を、窒素でフラッシュし、そしてその包装体を密閉した後に貯蔵されたことを表している。ガス抜きとフラッシュの工程は、ＡｍｅｒｉＶａｃｓ ＡＶＮ格納可能ノズル真空シーラーで行われた。全ての試料は、周囲条件の下での長期間貯蔵の模擬実験をするために、オーブン中に６０℃で１４日間または２１日間貯蔵された。

【0166】

酸素含有量は、袋の中の空間中の全体のガスの濃度（％）として報告され、そして２つの別々の方法によって測定された。透明の袋（袋Ａ～Ｄ）については、空間中の酸素含有量は、ＯｐＴｅｃｈ（登録商標）－Ｏ２、モデルＰ酸素ヘッドスペースアナライザー（「ＯｐＴｅｃｈ」）で、挿入なしで測定され、これは透明包装体の内部に置かれたセンサーを測定するのに光学的な蛍光発光を用いている。測定は、日数０で行われ、続いて６０℃での貯蔵の１４日目および／または２１日目に、袋を室温に到達させた後に測定された。全ての袋について、袋の外側表面に再シール可能な隔壁を適用し、そしてその隔壁を通して袋を、Ｄａｎｓｅｎｓｏｒ（登録商標）ＣｈｅｃｋＰｏｉｎｔ（登録商標）３Ｓ、Ｏ２－Ｐｒｅｍｉｕｍ、固体状態センサー酸素ヘッドスペースアナライザー（「ＣｈｅｃｋＰｏｉｎｔ」）で突き刺すことによって、ヘッドスペース中の酸素含有量もまた測定された、両方の種類の酸素アナライザーは、Ａｍｅｔｅｋ Ｍｏｃｏｎ（ミネソタ州、米国）から入手可能である。

【表20】

【0167】

表２１において、全ての比較の試料（「Ｃｏｍｐ」）は、空気中で貯蔵された結果として、２１％の酸素のヘッドスペース濃度を有している。全てのＯＴＲ値は、０％ＲＨおよび７３°Ｆで報告されている。全てのＣｈｅｃｋｐｏｉｎｔのデータの時点は、「日数」欄に示された日に行われた測定を表している。ＯｐＴｅｃｈ測定は、それぞれの「ＯｐＴｅｃｈ」欄に示された日に行われた。酸素含有量は、測定された酸素濃度として表されている。

【0168】

表２０のデータから、ＣｈｅｃｋＰｏｉｎｔとＰｏＴｅｃｈデータの両方によって示されているように、全体的な傾向は、ＯＴＲ値が低ければ低いほど、ヘッドスペース中の測定された酸素含有量はより低いことが示されている。

【0169】

袋ＡおよびＢ（それらはそれぞれ、最も低い、および２番目に最も低いＯＴＲを有している）中の酸素含有量は、空気中で密閉された（「Ｓｅａｌ」）または調整された雰囲気下（「Ｖａｃ／Ｎ２」）に関わらず、貯蔵期間に亘って低減されたか、または維持された。

【0170】

空気中で密閉された袋Ｃの酸素含有量もまた、貯蔵期間に亘って減少したが、しかしながら袋ＡおよびＢほどではなかった。空気の下で貯蔵された（「Ｓｅａｌ」）袋Ｄの酸素含有量は、経時で減少しなかった。調整された雰囲気の下で貯蔵された場合には、袋ＣおよびＤの両方について酸素濃度が経時で増加し、そして最終的な酸素濃度値は、貯蔵方法に関わらず、袋ＡおよびＢの最終的な酸素濃度値より著しく高かった。
例６

【0171】

この例は、硬化剤を含む複合材（グリーン配合物）を貯蔵するための高いバリア壁特性を有する包装体の実現性を示している。

【0172】

複合材は表１の例１のエラストマー複合材配合に従って調製された。ゴム配合物（グリーン配合物）は、表１の例１の配合物配合処方、および表２の例１のプロトコルに従って調製された。グリーン配合物は、次いで１０．５ｍ／分の速度で、５０℃で運転された２本ロールミルでシート化され、続いて約５ｍｍのニップ間隔を備えたミルを４回（端を上にしてロールされる）通過させた。

【0173】

同じエラストマー複合材、すなわちグリーン配合物（硬化前のシート）の異なる部分が、表２１に概略を記載した条件の下で、３０℃で貯蔵された。表２１中で、「Ａｔｍ」は、その試料が、空気中または真空下（「ｖａｃ」）のいずれで貯蔵されたかを表している。「日数」は、その試料が、配合操作の後で、そしてプレス中での硬化の前に、示された条件で貯蔵された日数を表している。真空中で貯蔵された試料については、グリーン配合物は、配合の３時間以内に、Ｍａｒｖｅｌｓｅａｌ（登録商標）３６０バリアフィルムを有する袋の中に置かれた。それらの袋は、窒素でフラッシュされ、８４．７ｋＰａの圧力を得るようにガス抜きされ、そして密閉された。ガスフラッシュとガス抜きの工程は、ＡｍｅｒｉＶａｃｓ ＡＶＮ格納可能ノズル真空ヒートシーラーで行われた。対照の複合材が、密閉の前（日数＝０、すなわち貯蔵なし）に測定された。

【0174】

貯蔵の後に、配合物は、ヒートプレス（１５０℃）中で３０分間硬化された。加硫物の特性もまた表２１に示されている。

【表21】

【0175】

配合物の特性につては、全ての温度条件の下で、真空の下で貯蔵されたグリーン配合物は、最大ｔａｎδ値において維持または減少を示したゴム配合物をもたらしたことを理解することができる。更には、それらのゴム配合物はまた、引張応力比（Ｍ３００／Ｍ１００）において増加を示した。対照的に、最大ｔａｎδは、空気中（２１％の標準の標準の酸素含有量）で９０日間に亘って貯蔵された全ての試料について増加した。

【0176】

用語「ａ」および「ａｎ」および「ｔｈｅ」の使用は、特に断りのない限り、または文脈から明確に否定されない限り、単数および複数の両方を含むと理解されなければならない。用語「含む（comprising）」、「有する（having）」、「含む（including）」、および「含む（containing）」は、特に断りのない限り、開放型の用語（すなわち、「含むが、それらには限定されない」を意味する）として理解されなければならない。ここでの値の範囲の記載は、特に断りのない限り、その範囲内に収まるそれぞれの個々の値を独立して表すための簡略的な方法として機能することが単に意図されており、そしてそれぞれの個々の値は、それらがここに明細書中に独立して記載されていたように、明細書中に組み込まれる。ここに記載された全ての方法は、特に断りのない限り、あるいは文脈によって明確に否定されない限り、いずれかの好適な順序で行われることができる。いずれかの、そして全ての例の使用は、ここに提供された例示的な用語（例えば、「例えば」）は、本発明をよりよく明らかにすることが単に意図されたものであり、そして特に断りのない限り、本発明の範囲に限定を加えるものではない。本明細書中のいずれの用語も、いずれかの特許請求されていない要素が、本発明の実施に必須であることを示していると解釈されてはならない。

【手続補正書】

【提出日】2024-04-26

【手続補正1】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0008】

ここに開示されたいずれかの態様または方法または実施態様に関しては、適用できるのであれば、ここに開示された包装されたエラストマー複合材または方法は、以下の態様のいずれかの１つもしくは２つ以上を更に含むことができる；少なくとも１つの酸素バリア層は、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アルミニウム、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアクリロニトリル、およびそれらの混合物、およびそれらの金属化層から選択された材料を含んでいる；少なくとも１つの酸素バリア層は、ポリアミド、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアクリロニトリル、金属、およびそれらの混合物およびそれらの金属化層から選択された材料を含んでいる；少なくとも１つの酸素バリア層は、金属化された層または金属層を含んでいる；前記の少なくとも１つの壁は、金属化された層または金属層を含まない；前記の少なくとも１つの酸素バリア層は、金属、金属合金、セラミックス、炭素系のナノ材料、およびメラミン系材料から選択された材料を含んでいる；前記の少なくとも１つの壁は、酸素バリア層である単一層の壁である；前記の少なくとも１つの壁は、２つもしくは３つ以上の層を含み、ここでそれらの層の少なくとも１つは酸素バリア層である；前記の少なくとも１つの壁は、可撓性である；前記の少なくとも１つの壁は、硬質である；前記の包装体の内部は、少なくとも１０Ｌ、または少なくとも５０Ｌの容積を有している。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0176】

用語「ａ」および「ａｎ」および「ｔｈｅ」の使用は、特に断りのない限り、または文脈から明確に否定されない限り、単数および複数の両方を含むと理解されなければならない。用語「含む（comprising）」、「有する（having）」、「含む（including）」、および「含む（containing）」は、特に断りのない限り、開放型の用語（すなわち、「含むが、それらには限定されない」を意味する）として理解されなければならない。ここでの値の範囲の記載は、特に断りのない限り、その範囲内に収まるそれぞれの個々の値を独立して表すための簡略的な方法として機能することが単に意図されており、そしてそれぞれの個々の値は、それらがここに明細書中に独立して記載されていたように、明細書中に組み込まれる。ここに記載された全ての方法は、特に断りのない限り、あるいは文脈によって明確に否定されない限り、いずれかの好適な順序で行われることができる。いずれかの、そして全ての例の使用は、ここに提供された例示的な用語（例えば、「例えば」）は、本発明をよりよく明らかにすることが単に意図されたものであり、そして特に断りのない限り、本発明の範囲に限定を加えるものではない。本明細書中のいずれの用語も、いずれかの特許請求されていない要素が、本発明の実施に必須であることを示していると解釈されてはならない。
本発明は、以下の態様を含んでいる。
（１）包装されたエラストマー複合材であって、
１０ｋＰａ未満の酸素の分圧を有する雰囲気中に前記複合材を収容する密閉された包装体を含んでなり、ここで前記複合材は、硬化されておらず、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでおり、ここで、
前記包装体は、前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、ここで前記少なくとも１つの壁は少なくとも１つの酸素バリア層を有し、それによって前記包装体は、２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ ^３ ／（ｍ ^２ 日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
包装されたエラストマー複合材。
（２）前記雰囲気が、７ｋＰａ以下の酸素の分圧を有する、（１）記載の包装されたエラストマー複合材。
（３）前記雰囲気が、５ｋＰａ以下の酸素の分圧を有する、（１）記載の包装されたエラストマー複合材。
（４）前記雰囲気が、少なくとも９０％の、前記エラストマー複合材と非反応性である少なくとも１種のガスを含む、（１）～（３）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（５）前記エラストマー複合材と非反応性である前記少なくとも１種のガスが、窒素、アルゴン、ヘリウム、キセノン、および二酸化炭素から選択される、（４）記載の包装されたエラストマー複合材。
（６）前記少なくとも１つの酸素バリア層が、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アルミニウム、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアクリロニトリル、およびそれらの混合物、およびそれらの金属化層から選択された材料を含む、（１）～（５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（７）前記少なくとも１つの酸素バリア層が、ポリアミド、ポリ(エチレンビニルアルコール)、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリアクリロニトリル、金属、およびそれらの混合物、およびそれらの金属化層から選択された材料を含む、（１）～（５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（８）前記少なくとも１つの酸素バリア層が、金属化層または金属層を含む、（１）～（５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（９）前記少なくとも１つの壁が、金属化層または金属層を含まない、（１）～（５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１０）前記少なくとも１つの酸素バリア層が、金属、金属合金、セラミックス 炭素系ナノ材料、およびメラミン系材料から選択された材料を含む、（１）～（５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１１）前記少なくとも１つの壁が、前記酸素バリア層である単一の層の壁である、（１）～（１０）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１２）前記少なくとも１つの壁が、２つもしくは３つ以上の層を含み、前記の層の少なくとも１つが前記酸素バリア層である、（１）～（１０）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１３）前記少なくとも１つの壁が、可撓性である、（１）～（１２）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１４）前記少なくとも１つの壁が、硬質である、（１）～（１２）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１５）前記包装体の内部が、少なくとも１０Ｌの体積を有する、（１）～（１４）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１６）前記包装体の内部が、少なくとも５０Ｌの体積を有する、（１）～（１４）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１７）前記複合材が、少なくとも０．５ｐｈｒの量で存在する劣化防止剤を含む、（１）～（１６）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１８）前記複合材が、０．５ｐｈｒ～１０ｐｈｒの範囲の量で存在する劣化防止剤を含む、（１）～（１６）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（１９）前記複合材が、０．５ｐｈｒ～３ｐｈｒの範囲の量で存在する劣化防止剤を含む、（１）～（１６）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（２０）前記複合材が、劣化防止剤を実質的に含まない、（１）～（１６）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（２１）前記複合材が、前記複合材の全質量に対して３質量％～２０質量％の範囲の水分含有量を有する、（２０）記載の包装されたエラストマー複合材。
（２２）前記包装体が、少なくとも１種の酸素スカベンジャーを更に含む、（１）～（２１）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（２３）前記少なくとも１種の酸素スカベンジャーが、酸素透過性の小袋に収容されている、（２２）記載の包装されたエラストマー複合材。
（２４）前記小袋が、前記包装体の内壁に付着されている、（２３）記載の包装されたエラストマー複合材。
（２５）前記少なくとも１種の酸素スカベンジャーが、金属粉末、アスコルビン酸およびそれらの塩、ならびにカテコールから選択される、（２２）～（２４）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（２６）前記少なくとも１種の充填剤が、炭素質材料、カーボンブラック、シリカ、バイオ系充填剤、クレイ、ナノクレイ、金属酸化物、金属炭酸塩、熱分解炭素、グラフェン、酸化グラフェン、還元型酸化グラフェン、カーボンナノチューブ、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノ構造体、再生カーボン、またはそれらの組み合わせ、ならびにそれらのコーティングおよび化学処理された材料から選択される、（１）～（２５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（２７）前記少なくとも１種の充填剤が、もみ殻シリカ、リグニン、ナノセルロース、熱水炭素から選択される（１）～（２５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（２８）前記少なくとも１種の充填剤が、カーボンブラック、シリカ、およびケイ素処理カーボンブラックから選択される、（１）～（２５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（２９）前記少なくとも１種のエラストマーが、天然ゴム、官能化天然ゴム、スチレン－ブタジエンゴム、官能化スチレン－ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、官能化ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、イソブチレン系エラストマー、ポリクロロプレンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、多硫化ゴム 、ポリアクリレートエラストマー、フルオロエラストマー、パーフルオロエラストマー、シリコーンエラストマー、およびそれらの混合物から選択される、（１）～（２８）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３０）前記少なくとも１種のエラストマーが、ジエン系エラストマーから選択される、（１）～（２８）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３１）前記少なくとも１種のエラストマーが、天然ンゴム、ポリイソプレンゴム、ブタジエンゴムおよびそれらの混合物から選択される、（１）～（２８）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３２）前記少なくとも１種のエラストマーが、少なくとも３０％の天然ゴムを含み、そして前記少なくとも１種の充填剤が、少なくとも５０％のカーボンブラックを含む、（１）～（２８）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３３）前記複合材が、硬化剤を更に含む、（１）～（３２）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３４）前記複合材が、少なくとも１．１のペイン比を有しており、ペイン比は、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）であり、ここでＧ‘（０．３％）は０．３％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率であり、そしてＧ’（５１．５％）は、５１．５％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率である、（１）～（３３）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３５）前記複合材が、８０μｍ以下のマクロ分散ｄ _９０ を有しており、ｄ _９０ は、前記複合材中の前記充填剤の粒子の面積相当直径（μｍ）である、（１）～（３４）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３６）前記複合材が、熱処理された複合材である、（１）～（３５）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３７）前記包装体雰囲気中の酸素の量が、７５ミリモル／ｋｇエラストマー複合材以下である、（１）～（３６）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３８）前記複合材が、少なくとも５日間に亘って包装されている、（１）～（３７）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（３９）前記複合材が、少なくとも１４日間に亘って包装されている、（１）～（３７）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（４０）エラストマー複合材を容器中に密閉すること、および前記複合材を前記の密閉された容器中に少なくとも５日間に亘って貯蔵すること、を含んでなるエラストマー複合材を貯蔵する方法であって、
前記エラストマー複合材は未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含み、そして、
前記容器は前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、
前記少なくとも１つの壁が少なくとも１つの酸素バリア層を含み、それによって前記容器は２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ ^３ ／（ｍ ^２ 日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
方法。
（４１）前記密閉の前に、前記方法が、前記容器の内側を、前記複合材と非反応性である少なくとも１種のガスでフラッシュすることおよび／または前記容器の内側を真空にすることを更に含む、（４０）記載の方法。
（４２）前記密閉された容器が、少なくとも９０％の、前記エラストマー複合材と非反応性である少なくとも１種のガスを含む雰囲気を有する、（４０）または（４１）記載の方法。
（４３）前記密閉された容器が、真空下にある、（４０）または（４１）記載の方法。
（４４）前記複合材が、前記密閉された容器中に、少なくとも１４日間に亘って貯蔵される、（４０）～（４３）のいずれか１項記載の方法。
（４５）前記密閉の前に、前記方法が、前記複合材を４０℃以上の温度で熱処理することを更に含む（４０）～（４４）のいずれか１項記載の方法。
（４６）前記密閉の時に、前記複合材が４０℃以上のプローブ温度を有する、（４０）～（４５）のいずれか１項記載の方法。
（４７）前記複合材が、少なくとも固体エラストマーと充填剤および液体を含む湿潤充填剤とを混合することによって調製され、前記液体が、湿潤充填剤の全質量を基準として少なくとも１５質量％の量で存在する、（４０）～（４６）のいずれか１項記載の方法。
（４８）エラストマー複合材または前記複合材から形成された配合物の少なくとも１つの特性を維持するかまたは高める方法であって、
前記エラストマー複合材を密閉された容器中に少なくとも５日間に亘って貯槽することを含み、
前記エラストマー複合材が、未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含み、そして、
前記容器が、前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、
前記少なくとも１つの壁が、少なくとも１つの酸素バリア層を含み、それによって前記容器は２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ ^３ ／（ｍ ^２ 日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
方法。
（４９）前記エラストマー複合材が、前記密閉された容器中に、少なくとも１４日間に亘って貯蔵される、（４８）記載の方法。
（５０）前記貯蔵されたエラストマー複合材または前記貯蔵されたエラストマー複合材から形成された配合物が、前記包装体を密閉する前の前記複合材のペイン比に対して少なくとも１０％だけ低下したペイン比を有しており、
ペイン比は、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）であり、ここでＧ‘（０．３％）は０．３％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率であり、そしてＧ’（５１．５％）は、５１．５％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率である、
（４８）または（４９）記載の方法。
（５１）前記貯蔵されたエラストマー複合材から形成された前記配合物が、前記包装体を密閉する前の前記複合材の最大ｔａｎδ値に対して少なくとも１０％だけ低下した最大ｔａｎδ値を有する、（４８）～（５０）のいずれか１項記載の方法。
（５２）前記複合材が、前記少なくとも１種のエラストマーを前記少なくとも１種の充填剤と混合する間に、少なくとも１種の架橋剤を混合することによって形成された生成物である、（１）～（３９）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。
（５３）前記複合材が、前記少なくとも１種のエラストマーを前記少なくとも１種の充填剤と混合する間に、少なくとも１種の架橋剤を混合することによって形成された生成物である、（４０）～（５１）のいずれか１項記載の方法。
（５４）前記複合材が、少なくとも１種の架橋剤を更に含む、（４０）～（５１）のいずれか１項記載の方法。
（５５）前記少なくとも１種の架橋剤が、
第１の官能基が、－ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－Ｎ（Ｒ ^１ ）（Ｒ ^２ ）（Ｒ ^３ ） ^＋ Ａ ^－ 、－Ｓ－ＳＯ _３ Ｍ ^１ 、ならびに式（Ｉ）および式（ＩＩ）によって表される構造から選択される、

【化1】

式中、Ａは、クロリド、ブロミド、ヨージド、ヒドロキシル、ニトレートまたはアセテートであり、Ｘ＝ＮＨ、Ｏ、またはＳ、Ｙ＝Ｈ、ＯＲ ^４ 、ＮＲ ^４ Ｒ ^５ 、－Ｓ _ｎ Ｒ ^４ 、そしてｎは１～６から選択される整数であり、そして、
第２の官能基は、チオカルボニル、ニトリルオキシド、ニトロン、ニトリルイミン、－Ｓ－ＳＯ _３ Ｍ ^２ 、－Ｓ _ｘ Ｒ ^６ 、－ＳＨ、－Ｃ（Ｒ ^６ ）＝Ｃ（Ｒ ^７ ）－－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^８ 、－Ｃ（Ｒ ^６ ）＝Ｃ（Ｒ ^７ ）－ＣＯ _２ Ｒ ^８ 、－Ｃ（Ｒ ^６ ）＝Ｃ（Ｒ ^７ ）－ＣＯ _２ Ｍ ^２ から選択され、そして、
Ｒ ^１ ～Ｒ ^８ は、それぞれ独立して、ＨおよびＣ _１ ～Ｃ _８ アルキルから選択され、Ｍ ^１ およびＭ ^２ は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｎａ ^＋ 、Ｋ ^＋ 、Ｌｉ ^＋ 、Ｎ（Ｒ‘） _４ ^＋ から選択され、ここで、それぞれのＲ‘は、独立して、ＨおよびＣ _１ ～Ｃ _２０ アルキルから選択され、そしてｘは１～８から選択される整数である、
を含む、（５２）記載の包装されたエラストマー複合材あるいは（５３）または（５４）記載の方法。
（５６）前記架橋剤が、前記第１と第２の官能基の間に少なくとも１つのスペーサを更に含み、前記少なくとも１つのスペーサが、－（ＣＨ _２ ） _ｎ －、－（ＣＨ _２ ） _ｙ Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｒ ^９ ）＝Ｃ（Ｒ ^１０ ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｎ（Ｒ ^９ ）－、および－Ｃ _６ Ｈ _４ －から選択され、ここでＲ ^９ およびＲ ^１０ は、それぞれ独立してＨおよびＣ _１ ～Ｃ _８ アルキルから選択され、そしてｙは１～１０から選択される整数である、
（５５）記載の方法。
（５７）前記架橋剤が、チオ尿素、シスタミン、ならびに式（１）、式（２）および式（３）の化合物、

【化2】

から選択される、（５２）記載の包装されたエラストマー複合材あるいは（５３）または（５４）記載の方法。
（５８）Ｍ ^１ およびＭ ^２ は、それぞれ独立してＨ、Ｎａ ^＋ 、およびＮ（Ｒ’） _４ ^＋ から選択され、そしてＲ ^６ およびＲ ^７ は、ＨおよびＣ _１ ～Ｃ _６ アルキルから独立して選択される、（５５）～（５７）のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材または方法。
（５９）前記架橋剤が、式（Ｉ）の化合物から選択され、そしてＲ ^６ およびＲ ^７ はそれぞれＨである、（５７）または（５８）記載の包装されたエラストマー複合材または方法。
（６０）前記架橋剤が、ナトリウム（２Ｚ）－４－［（４－アミノフェニル）アミノ］－４－オキソ－２－ブテノエートである、（５２）記載の包装されたエラストマー複合材あるいは（５３）または（５４）記載の方法。

【手続補正3】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

包装されたエラストマー複合材であって、
１０ｋＰａ未満の酸素の分圧を有する雰囲気中に前記複合材を収容する密閉された包装体を含んでなり、ここで前記複合材は、硬化されておらず、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含んでおり、ここで、
前記包装体は、前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、ここで前記少なくとも１つの壁は少なくとも１つの酸素バリア層を有し、それによって前記包装体は、２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
包装されたエラストマー複合材。

【請求項2】

前記雰囲気が、少なくとも９０％の、前記エラストマー複合材と非反応性である少なくとも１種のガスを含む、請求項１記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項3】

前記エラストマー複合材と非反応性である前記少なくとも１種のガスが、窒素、アルゴン、ヘリウム、キセノン、および二酸化炭素から選択される、請求項２記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項4】

前記少なくとも１つの酸素バリア層が、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アルミニウム、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアクリロニトリル、およびそれらの混合物、およびそれらの金属化層から選択された材料を含む、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項5】

前記少なくとも１つの酸素バリア層が、金属化層または金属層を含む、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項6】

前記少なくとも１つの酸素バリア層が、金属、金属合金、セラミックス、炭素系ナノ材料、およびメラミン系材料から選択された材料を含む、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項7】

前記少なくとも１つの壁が、前記酸素バリア層である単一の層の壁である、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項8】

前記少なくとも１つの壁が、２つもしくは３つ以上の層を含み、前記の層の少なくとも１つが前記酸素バリア層である、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項9】

前記包装体の内部が、少なくとも１０Ｌの体積を有する、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項10】

前記複合材が、少なくとも０．５ｐｈｒの量で存在する劣化防止剤を含む、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項11】

前記少なくとも１種の充填剤が、炭素質材料、カーボンブラック、シリカ、バイオ系充填剤、クレイ、ナノクレイ、金属酸化物、金属炭酸塩、熱分解炭素、グラフェン、酸化グラフェン、還元型酸化グラフェン、カーボンナノチューブ、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノ構造体、再生カーボン、またはそれらの組み合わせ、ならびにそれらのコーティングおよび化学処理された材料から選択される、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項12】

前記少なくとも１種の充填剤が、もみ殻シリカ、リグニン、ナノセルロース、熱水炭素から選択される請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項13】

前記少なくとも１種のエラストマーが、天然ゴム、官能化天然ゴム、スチレン－ブタジエンゴム、官能化スチレン－ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、官能化ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、イソブチレン系エラストマー、ポリクロロプレンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、多硫化ゴム 、ポリアクリレートエラストマー、フルオロエラストマー、パーフルオロエラストマー、シリコーンエラストマー、およびそれらの混合物から選択される、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項14】

前記少なくとも１種のエラストマーが、少なくとも３０％の天然ゴムを含み、そして前記少なくとも１種の充填剤が、少なくとも５０％のカーボンブラックを含む、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項15】

前記複合材が、硬化剤を更に含む、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項16】

前記複合材が、少なくとも１．１のペイン比を有しており、ペイン比は、Ｇ‘（０．３％）／Ｇ’（５１．５％）であり、ここでＧ‘（０．３％）は０．３％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率であり、そしてＧ’（５１．５％）は、５１．５％の歪振幅で測定された動的貯蔵弾性率である、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項17】

前記複合材が、８０μｍ以下のマクロ分散ｄ_９０を有しており、ｄ_９０は、前記複合材中の前記充填剤の粒子の面積相当直径（μｍ）である、請求項１～３のいずれか１項記載の包装されたエラストマー複合材。

【請求項18】

エラストマー複合材を容器中に密閉すること、および前記複合材を前記の密閉された容器中に少なくとも５日間に亘って貯蔵すること、を含んでなるエラストマー複合材を貯蔵する方法であって、
前記エラストマー複合材は未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含み、そして、
前記容器は前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、
前記少なくとも１つの壁が少なくとも１つの酸素バリア層を含み、それによって前記容器は２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
方法。

【請求項19】

エラストマー複合材または前記複合材から形成された配合物の少なくとも１つの特性を維持するかまたは高める方法であって、
前記エラストマー複合材を密閉された容器中に少なくとも５日間に亘って貯槽することを含み、
前記エラストマー複合材が、未硬化であり、そして少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種の充填剤を含み、そして、
前記容器が、前記複合材を取り囲む少なくとも１つの壁を含み、
前記少なくとも１つの壁が、少なくとも１つの酸素バリア層を含み、それによって前記容器は２３℃および０％の相対湿度で１００ｃｍ^３／（ｍ^２日ａｔｍ）以下の酸素透過率を有している、
方法。

【国際調査報告】