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特表2024-531042非接触印刷プロセスのための導電性エラストマー印刷インク
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-08-29
(54)【発明の名称】非接触印刷プロセスのための導電性エラストマー印刷インク
(51)【国際特許分類】
H01B 13/00 20060101AFI20240822BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20240822BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240822BHJP
C08J 3/20 20060101ALI20240822BHJP
C09D 11/52 20140101ALI20240822BHJP
C09D 11/106 20140101ALI20240822BHJP
H01B 1/24 20060101ALI20240822BHJP
H01B 1/00 20060101ALI20240822BHJP
【ＦＩ】
H01B13/00 Z
C08L83/04
C08K3/04
C08J3/20 A CFH
C09D11/52
C09D11/106
H01B1/24 A
H01B1/00 L
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023579515
(86)(22)【出願日】2021-10-13
(85)【翻訳文提出日】2024-02-20
(86)【国際出願番号】 EP2021078319
(87)【国際公開番号】W WO2023061578
(87)【国際公開日】2023-04-20
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】390008969
【氏名又は名称】ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
(74)【代理人】
【識別番号】110001173
【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】スラル，サビン－ルシアン
(72)【発明者】
【氏名】ケルンベルガー，アンドレアス
【テーマコード（参考）】
4F070
4J002
4J039
5G301
【Ｆターム（参考）】
4F070AA60
4F070AB10
4F070AB16
4F070AC04
4F070AC36
4F070AC67
4F070AE08
4F070AE16
4F070BA09
4F070FA02
4F070FB06
4F070FB07
4F070FC09
4J002CP031
4J002CP032
4J002CP03W
4J002CP03X
4J002DA016
4J002DA017
4J002DA036
4J002DA037
4J002DJ008
4J002FD016
4J002FD017
4J002FD116
4J002FD117
4J002GQ02
4J002HA03
4J002HA06
4J039AE11
4J039BA02
4J039BA04
4J039BE25
4J039CA01
4J039EA24
5G301DA18
5G301DA20
5G301DA42
5G301DA48
5G301DA60
5G301DD02
5G301DE01
(57)【要約】
本発明は、センサ、アクチュエータ又はＥＡＰ層システム用の電極を製造するための非接触印刷プロセスにおける、導電性印刷インクとしての導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下を含む導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物の製造方法であって、－ ０．５重量％～３．０重量％の導電性カーボンブラック
－ ０．１重量％～３．０重量％の多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）、
－ 溶媒なし、
ただし、
ａ） 一成分系の場合、全ての成分を１つ以上の工程で混合し、その後、最大２００μｍのメッシュサイズを有する金属布に通して加圧濾過を行う、又は、
ｂ） 二成分系の場合、いずれの場合もＡ組成物もしくはＢ組成物の成分のみを１つ以上の工程で混合し、その後、いずれの場合も、最大２００μｍのメッシュサイズを有する金属布に通して、Ａ組成物もしくはＢ組成物の加圧濾過を行う、方法。
【請求項2】
それは導電性の付加架橋性シリコーンエラストマー組成物であり、以下の成分を含有することを特徴とする請求項１に記載の方法。（Ａ） 脂肪族炭素－炭素多重結合を有する基を含む、少なくとも１種の直鎖状化合物、
（Ｂ） Ｓｉ結合水素原子を有する少なくとも１種の、好ましくは直鎖状の、オルガノポリシロキサン化合物、
又は、（Ａ）及び（Ｂ）の代わりに、もしくは（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、
（Ｃ） 脂肪族炭素－炭素多重結合及びＳｉ結合水素原子を有するＳｉ－Ｃ結合基を含む、少なくとも１種の直鎖状オルガノポリシロキサン化合物、並びに
（Ｄ） 少なくとも1種のヒドロシリル化触媒。
【請求項3】
請求項１～２に記載の方法により得られる導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物。
【請求項4】
弾性担体上に導電性エラストマーを製造するための非接触印刷プロセスにおける、導電性印刷インクとしての請求項３に記載の導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物の使用。
【請求項5】
前記非接触印刷プロセスはレーザ転写印刷であることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項6】
弾性担体上に製造された導電性エラストマーは、誘電エラストマーセンサ、アクチュエータ及び発電機並びにＥＡＰ層システムのための電極であることを特徴とする、請求項４及び５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、センサ、アクチュエータ又はＥＡＰ層システム用の電極を製造するための非接触印刷プロセスにおける導電性印刷インクとしての導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
導電性印刷インクは、プリンテッド・エレクトロニクスの製造に使用され、電子部品において任意の所望の印刷プロセスによって、基板上に大面積にわたって又は構造化された方法で電極を塗布するために使用される。弾性担体（シリコーン、ＴＰＵ等）上への導電性エラストマーの印刷は、伸縮又は圧縮の場合でもその電気的特性がほとんど変化しない完全又は部分的に弾性のある電子部品を作ることを可能にする。加えて、導電性エラストマー印刷インクは、ＰＥＴ、ＰＥ、ＰＴＦＥ又は紙等の可撓性（しかし伸縮性ではない）基材上に印刷することができ、それにより、繰り返し曲げることによる機械的負荷が持続する場合でさえも、印刷された電極への機械的損傷を低く保ち、したがって、例えば、抵抗の増加による導電率の変化を防止することができる。プリンテッド・エレクトロニクス用の導電性印刷インクは知られており、そのいくつかは市販もされている。それらは、典型的には、少なくとも１種のポリマーバインダー、金属粒子又は炭素粒子等の少なくとも１種の導電性成分、及び粘度を調整するための少なくとも１種の溶媒を含む。原則として、充填剤としての、カーボンブラック及びカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）等の導電性炭素粒子は、配合物の粘度を著しく上昇させるという欠点を有し、これはこのインクを印刷することを大幅により困難にし、その結果、印刷インク中の粒子の有効濃度を低下させ、そのため該印刷インクを塗布することを可能にするために希釈溶媒が典型的に使用される。ＵＳ９２５３８７８は、シリコーンエラストマー、導電性カーボンブラック及びＣＮＴをベースとするそのような配合物を記載し、ここで、後者は、少なくとも３０ｎｍの厚さを有することを特徴とする。後者の特性は、スクリーン印刷における良好な印刷性を溶媒含有導電性印刷インクに付与し、これは薄いＣＮＴ（＜３０ｎｍ）では不可能である。しかし、この配合物は、溶媒なしでは行うことができない。
【0003】
ＵＳ２０１６３５１２８９は、インクを塗布することができるようにするために、シリコーンベースの導電性印刷インク中に少なくとも１０％の溶媒含有率がなければならないと述べている。典型的には、シリコーン印刷インクの分野では、有機溶媒が使用され、この有機溶媒は、その後完全に除去することが非常に困難であり、職業上の安全性及び環境保護に関して使用者にとって高いコストを必要とする。
【0004】
ＣＮＴ含有シリコーンエラストマーが知られている。ＣＮ１０３１６０１２８は、ＣＮＴとカーボンブラックの両方を含むシリコーンエラストマーを記載している。この文献に記載されているシリコーンエラストマーは、高い割合のカーボンブラックを特徴とする。少なくとも３．７重量%のカーボンブラックが請求される。しかし、実施例は、比抵抗が２０Ω＊ｃｍ未満であるような良好な電気特性を得るために、少なくとも８．５％の総充填剤含有率（ＣＢ＋ＣＮＴ）が必要であることを示す。これらの組成物を使用する印刷プロセスは開示されていない。
【0005】
少数の無溶媒シリコーンベースの印刷インクのみが知られている。例えば、ＵＳ２０１４０６０９０３は、溶媒を含まないシリコーンベースの導電性印刷インクを記載するが、しかし、高いアスペクト比を有するいかなる導電性粒子（カーボンナノチューブ＝ＣＮＴ等）も含有せず、したがって、伸縮可能な用途には適していない。誘電エラストマーセンサ、アクチュエータ及び発電機を含む伸縮可能な用途では、高いアスペクト比を有する導電性異方性粒子、典型的にはＣＮＴと組み合わせた伸縮可能なバインダー（エラストマー）が使用される。導電性粒子の高いアスペクト比は、球状粒子とは対照的に、導電性粒子が比較的低い充填剤量で系全体を通して導電性ネットワークを形成することができ、このネットワークはエラストマーの伸縮下でさえ残ることを確実にする。したがって、良好な電子伝導は、エラストマーの伸縮の場合でも依然として保証される。
【0006】
シリコーン層、特にアクチュエータ、センサ及び他の電気活性ポリマー層システムにおける電極層及び／又は誘電体層の製造に適したシリコーン層を塗布するための先行技術において知られているプロセスは、それらの変動性、塗布精度、スループットの点で、並びに後に達成される成分の有効性及び耐久性の点で制限される。
【0007】
層の塗布のための先行技術において知られているプロセスの１つは、レーザ転写印刷と呼ばれるものである。しかし、このプロセスの塗布は、これまで、低粘度インク及び分散液、並びに金属に限定されてきた。
【0008】
例として、ＷＯ２００９／１５３１９２Ａ２は、半導体構造上の導電層の製造方法が記載されており、そこでは、金属粉末分散液が担体に塗布され、レーザビームによって担体から目標物上に剥離される。
【0009】
例として、ＷＯ２０１０／０６９９００Ａ１は、インクのレーザ転写印刷を記載する。
【0010】
ＷＯ２０１５／１８１８１０Ａ１は、金属体を印刷するためのレーザ転写プロセスを記載する。これは、透明担体上の金属膜を選択的に加熱し、液滴の形態で配置することを含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0011】
【特許文献1】米国特許第９２５３８７８号明細書
【特許文献2】米国特許出願公開第２０１６／３５１２８９号明細書
【特許文献3】中国特許出願公開第１０３１６０１２８号明細書
【特許文献4】米国特許出願公開第２０１４／０６０９０３号明細書
【特許文献5】国際公開第２００９／１５３１９２号
【特許文献6】国際公開第２０１０／０６９９００号
【特許文献7】国際公開第２０１５／１８１８１０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
したがって、本発明の目的は、高いアスペクト比を有する導電性カーボンブラック及びＣＮＴの同時使用にもかかわらず、溶媒の使用を伴わずに、同時に、例えば、レーザ転写印刷等の非接触塗布プロセス及び塗布後の印刷インクとして良好な塗布特性を示しながら、粒子を含まない滑らかな表面を提供する、導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物の製造方法を提供することである。
【0013】
驚くべきことに、本発明において、導電性カーボンブラック（０．５～３重量％）及びＭＷＣＮＴ（０．１～３重量％）をベースとする導電性シリコーンエラストマー組成物は、印刷プロセスの前に、該インクが、加圧濾過用の２００μｍ以下（特に１００μｍ以下）のメッシュサイズを有する金属布を通過する場合、誘電エラストマーセンサ及びアクチュエータのための電極を印刷するために、溶媒の添加を伴わないで印刷インクとして使用することができることがわかった。得られた印刷画像は滑らかな表面を有し、しみがない。
【0014】
（Ｌ／Ｂ＞１０、好ましくは＞１００）という高いアスペクト比（長さ対直径の比）を有する粒子を含むペーストを通過させると、フィルタメッシュが直ちにふさがれないことは、間違いなく驚くべきことである。これは、導電性粒子がペーストから除去され、したがって濾過工程が材料の電気的特性に悪影響を及ぼしたであろう結果となるであろう。これは当てはまらない。未架橋の濾過された印刷インクの電気抵抗及びそれから加硫された試料の電気特性は両方とも、伸縮下で一定のままである。
【0015】
本発明の説明において過剰な数のページを生じないようにするために、個々の特徴の好ましい実施形態のみが以下で特定される。
【0016】
しかし、したがって、異なるレベルの選好の任意の組合せも明確に開示され、明確に所望されるように、専門家の読者はこの開示の方法を明確に理解すべきである。
【課題を解決するための手段】
【0017】
したがって、本発明は、導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物の製造方法であって、導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物は以下を含み、
－ ０．５重量％～３．０重量％の導電性カーボンブラック、
－ ０．１重量％～３．０重量％の多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）、
－ 溶媒なし、
ただし、
ａ） 一成分系の場合、全ての成分を１つ以上の工程で混合し、その後、最大２００μｍのメッシュサイズを有する金属布に通して加圧濾過を行う、又は、
ｂ） 二成分系の場合、いずれの場合も、Ａ組成物もしくはＢ組成物の成分のみを１つ以上の工程で混合し、その後、いずれの場合も、最大２００μｍのメッシュサイズを有する金属布に通してＡ組成物もしくはＢ組成物の加圧濾過を行う、
製造方法を提供する。
－ ０．５重量％～３．０重量％の導電性カーボンブラック、
－ ０．１重量％～３．０重量％の多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）、
－ 溶媒なし、
ただし、
ａ） 一成分系の場合、全ての成分を１つ以上の工程で混合し、その後、最大２００μｍのメッシュサイズを有する金属布に通して加圧濾過を行う、又は、
ｂ） 二成分系の場合、いずれの場合も、Ａ組成物もしくはＢ組成物の成分のみを１つ以上の工程で混合し、その後、いずれの場合も、最大２００μｍのメッシュサイズを有する金属布に通してＡ組成物もしくはＢ組成物の加圧濾過を行う、
製造方法を提供する。
【0018】
本発明に従って使用されるＭＷＣＮＴは、好ましくはＬ／Ｂ＞１０、特に好ましくはＬ／Ｂ＞１００のアスペクト比を有する。
【0019】
加圧濾過に用いる金属メッシュは、最大１００μｍのメッシュサイズを有することが好ましい。
【0020】
導電性充填剤の分散方法、成分の混合方法、加圧濾過方法及びそれらに使用可能な装置は、先行技術から当業者によく知られている。
【0021】
分散は、例えば、ローラーミル、混練機又は特に溶解機（高速ミキサー）を用いて行われ、スクレーパーはまた、典型的には、導電性充填剤の均一な分布を達成するために使用される。スクレーパーを有する遊星型溶解機を用いることが好ましい。スクレーパー及びビームスターラを有する真空遊星型溶解機を用いることが特に好ましい。任意の所望の配置及び数の歯を有する溶解機ディスクを使用することができる。
【0022】
シリコーンエラストマー組成物に使用される基材は、原則として、先行技術において既知の全てのシリコーンエラストマー組成物であり得る。
【0023】
例えば、付加架橋性、過酸化物架橋性、縮合架橋性又は放射線架橋性のシリコーンエラストマー組成物を用いることができる。過酸化物架橋性又は付加架橋性組成物が好ましい。付加架橋性組成物が特に好ましい。
【0024】
シリコーンエラストマー組成物は、一成分又は二成分配合物を有し得る。ここで、シリコーンエラストマー組成物は、熱、ＵＶ光及び／又は水分の供給によって架橋される。好適なシリコーンエラストマー組成物としては、例えば、以下のもの、すなわち、ＨＴＶ（付加架橋性）、ＨＴＶ（放射線架橋性）、ＬＳＲ、ＲＴＶ２（付加架橋性）、ＲＴＶ２（縮合架橋性）、ＲＴＶ１、ＴＰＳＥ（熱可塑性シリコーンエラストマー）、チオール－エン及びシアノアセトアミド架橋系が挙げられる。
【0025】
最も単純な場合、好ましい付加架橋性シリコーンエラストマー組成物は、以下を含む。
（Ａ） 脂肪族炭素－炭素多重結合を有する基を含む、少なくとも１種の直鎖状化合物、
（Ｂ） Ｓｉ結合水素原子を有する少なくとも１種の、好ましくは直鎖状の、オルガノポリシロキサン化合物、
又は、（Ａ）及び（Ｂ）の代わりに、もしくは（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、
（Ｃ） 脂肪族炭素－炭素多重結合及びＳｉ結合水素原子を有するＳｉ－Ｃ結合基を含む、少なくとも１種の直鎖状オルガノポリシロキサン化合物、並びに
（Ｄ） 少なくとも1種のヒドロシリル化触媒。
（Ａ） 脂肪族炭素－炭素多重結合を有する基を含む、少なくとも１種の直鎖状化合物、
（Ｂ） Ｓｉ結合水素原子を有する少なくとも１種の、好ましくは直鎖状の、オルガノポリシロキサン化合物、
又は、（Ａ）及び（Ｂ）の代わりに、もしくは（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、
（Ｃ） 脂肪族炭素－炭素多重結合及びＳｉ結合水素原子を有するＳｉ－Ｃ結合基を含む、少なくとも１種の直鎖状オルガノポリシロキサン化合物、並びに
（Ｄ） 少なくとも1種のヒドロシリル化触媒。
【0026】
分散を行うために、本発明によるシロキサン組成物の成分を任意の所望の順序で添加し、分散させることができる。
【0027】
プロセスのさらなる好ましい実施形態では、導電性カーボンブラック及びＭＷＣＮＴは、シロキサンの一部に混合され、任意選択で互いに独立して分散され、すなわち、異なる混合容器中で混合され、分散され、その後、２つの混合物（カーボンブラック予備混合物及びＭＷＣＮＴ予備混合物）は、任意のさらなる成分と混合され、任意選択でさらに分散される。プロセスのさらなる実施形態において、一方又は両方の予備混合物は、ローラーミルを使用して製造され得る。
【0028】
ローラーミルを用いてカーボンブラック予備混合物を製造することが有利であることが判明している。
【0029】
プロセスの導電性カーボンブラック及びＭＷＣＮＴのさらに好ましい実施形態では、使用されるシロキサンの全体又は一部に一緒に混合され、続いて一緒に分散される。ここでも、カーボンブラックの固体の代わりに、予め製造されたカーボンブラック予備混合物を使用してもよい。
【0030】
シロキサン、導電性カーボンブラック及びＭＷＣＮＴの量は、最終混合物中の導電性カーボンブラック及びＭＷＣＮＴの所望の固形分に対応するように計算することができ、又はいわゆるマスターバッチも製造することができる。マスターバッチの場合、シロキサン量及び／又はカーボンブラック及びＭＷＣＮＴ量のいずれかは、混合物中の固体含有量がその後必要とされるよりも多くなるように計算される。カーボンブラック及びＭＷＣＮＴの両方は、固体として、又は予め製造された混合物の形態で使用され得る。分散が完了したら、濃縮固体分散物を、さらなるシロキサンで固体の目標値まで希釈することができる。これは、分散の直後に、又は後で、場合により異なる混合装置中で行うことができる。希釈は、同じシロキサン又は異なるシロキサンを用いて行うことができる。
【0031】
ＭＷＣＮＴ、カーボンブラック及び成分Ａ）～Ｄ）の添加は、いずれの場合も、正確なプロセスとは無関係に、少しずつ又は総量の添加によって行うことができる。
【0032】
実際の分散の前に、混合ツールのより低い回転速度で固体をシロキサン中に撹拌又は混合することが有利であることがある。これにより、シロキサンによる固体の対応する予備湿潤を達成することが可能になる。
【0033】
混合容器、したがってその中に存在する混合物は、任意選択で、分散中に温度制御されてもよく、すなわち、冷却又は加熱によって目標温度に維持されてもよい。この温度は、典型的には０～２００℃の範囲、好ましくは２０～１００℃の範囲である。
【0034】
本発明によるプロセスは、任意選択で真空下で実施することができる。分散、すなわち分散休止を含む分散間隔は、好ましくは真空下で行われる。真空は、典型的には１０００ｍｂａｒ未満、好ましくは８００ｍｂａｒ未満、特に好ましくは５００ｍｂａｒ未満である。
【0035】
分散後に真空を適用することがさらに有利であることがある。これは分散と同じ装置で行ってもよいし、異なる装置で行ってもよい。真空は、典型的には撹拌しながら適用される。真空は、典型的には１０００ｍｂａｒ未満、好ましくは８００ｍｂａｒ未満、特に好ましくは５００ｍｂａｒ未満である。
【0036】
次いで、分散は、分散ツール、特に溶解機ディスクの高い回転速度で行われる。このように達成された高電源入力は、シロキサン中の、例えば、ＭＷＣＮＴ又はカーボンブラック等の導電性充填剤の所望の微細分散分布をもたらす。混合ツールの最大電源入力は、分散結果に不可欠であり、したがって、導電性シロキサン混合物の最適に高い導電率に不可欠である。最大電源入力は、選択された混合ツール、それらの幾何学的配置、回転速度、特に溶解機ディスクの回転速度、混合物の温度及び有効粘度、すなわち、とりわけシロキサンの重合度及び添加される充填剤の量に依存するシロキサンの粘度に依存する。
【0037】
本発明はさらに、本発明による方法により得られる導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物を提供する。
【0038】
本発明はさらに、弾性担体上に導電性エラストマーを製造するための非接触印刷プロセスにおける、導電性印刷インクとしての本発明による導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物の使用を提供する。
【0039】
このようにして製造された本発明による導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物を、例えば、非接触印刷プロセスにおいて印刷インクとして使用すると、粒子（しみ）のない滑らかな表面を有する印刷画像が得られる。これは、多層系を製造すべき場合（導電性材料が、例えば、積層又は上塗りによって、さらなる層の間に挿入されるべきである）に重要な利点である。
【0040】
非接触印刷プロセスは、印刷基板が印刷プロセス中に可能な限り低い機械的負荷を受けるという利点を有する。本発明による導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物は、スプレープロセス、ドロップオンデマンドプロセス又はレーザ転写印刷（ＬＩＦＴプロセス）等の他の非接触印刷プロセスのための印刷インクとして使用することができる。レーザ転写印刷（ＬＩＦＴ法）で用いることが好ましい。
【0041】
本発明による導電性の架橋性シリコーンエラストマー組成物は、誘電エラストマーセンサ、アクチュエータ及び発電機並びにＥＡＰ層システムのための電極を印刷するための印刷インクとして特に好ましく適している。
【実施例】
【0042】
以下の実施例は、本発明が原理的にどのように実施され得るかを説明するが、該発明をその中に開示されるものに限定するものではない。
【0043】
以下の実施例は、周囲圧力、すなわち、約１０１３ｈＰａで実施し、特に明記しない限り、室温、すなわち約２３℃で、又は追加の加熱又は冷却なしで室温で反応物を混合した際に確立された温度で実施した。
【0044】
＜化学物質＞
ＭＷＣＮＴ ＬＵＣＡＮ ＢＴ１００１Ｍ、ＬＧ Ｃｈｅｍ Ｌｔｄ．、製造業者の仕様書による平均直径：１０ｎｍ
ＭＷＣＮＴ ＬＵＣＡＮ ＢＴ１００１Ｍ、ＬＧ Ｃｈｅｍ Ｌｔｄ．、製造業者の仕様書による平均直径：１０ｎｍ
【0045】
カーボンブラック予備混合物を製造するために、５重量％の高導電性カーボンブラックＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＥＣ－６００ＪＤ（Ｎｏｕｒｙｏｎから入手可能）を、３本ロールミルを使用して９５重量％のＶｉＰｏ １０００に組み込む。
【0046】
ＶｉＰｏ １０００： Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．から入手可能な１０００ｍＰａ＊ｓの粘度を有するビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、製品名ＤＭＳ－Ｖ３１（Ｇｅｌｅｓｔカタログ）
【0047】
ＨＰｏ １０００： Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．から入手可能な１０００ｍＰａ＊ｓの粘度を有するヒドリドジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、製品名ＤＭＳ－Ｈ３１（Ｇｅｌｅｓｔカタログ）
【0048】
使用した架橋剤は、α,ω－ジメチルハイドジェンシロキシ－ポリ（ジメチルメチルハイドロジェン）シロキサン（１３０～２００ｍｍ２／ｓの粘度、０．１４５～０．１６５重量％のＨ）であった。
【0049】
一成分系については、選択されたヒドロシリル化触媒は、ＥＰ２０５０７６８Ｂ１（触媒６）に記載されるように、ホスファイト配位子を有する白金錯体であった。二成分系については、ＷＡＣＫＥＲ（Ｒ） ＫＡＴＡＬＹＳＡＴＯＲ ＯＬ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能）を使用した。
【0050】
１－エチニル－１－シクロヘキサノールは、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（ＣＡＳ番号：７８－２７－３）から入手可能である。
【0051】
＜粘度測定＞
粘度測定は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製の空気ベアリング搭載ＭＣＲ３０２レオメーターで２５℃において行った。１０５μｍのギャップサイズを有するコーン／プレートシステム（２５ｍｍ、２°）を使用した。余分な材料をスパチュラで１１５μｍのギャップ距離で除去（トリミング）した。次いで、コーンを１０５μｍのギャップ距離に移動させ、ギャップ全体を充填した。各測定の前に、試料調製、塗布、及びトリミングから生じる剪断履歴を消去するために、予備剪断を行う。予備剪断を、１０ｓ－１の剪断速度で６０秒間行い、その後３００秒の休止期間が続く。いずれの場合も試料を１ｓ－１、１０ｓ－１及び１００ｓ－１の一定の剪断速度で１００秒間剪断するステッププロファイルによって、剪断粘度を決定する。１０秒毎に読み取り値を記録し、剪断速度当たり１０個の測定点を得る。これらの１０個の測定点の平均により、それぞれの剪断速度における剪断粘度を得る。
粘度測定は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製の空気ベアリング搭載ＭＣＲ３０２レオメーターで２５℃において行った。１０５μｍのギャップサイズを有するコーン／プレートシステム（２５ｍｍ、２°）を使用した。余分な材料をスパチュラで１１５μｍのギャップ距離で除去（トリミング）した。次いで、コーンを１０５μｍのギャップ距離に移動させ、ギャップ全体を充填した。各測定の前に、試料調製、塗布、及びトリミングから生じる剪断履歴を消去するために、予備剪断を行う。予備剪断を、１０ｓ－１の剪断速度で６０秒間行い、その後３００秒の休止期間が続く。いずれの場合も試料を１ｓ－１、１０ｓ－１及び１００ｓ－１の一定の剪断速度で１００秒間剪断するステッププロファイルによって、剪断粘度を決定する。１０秒毎に読み取り値を記録し、剪断速度当たり１０個の測定点を得る。これらの１０個の測定点の平均により、それぞれの剪断速度における剪断粘度を得る。
【0052】
貯蔵弾性率Ｇ’は振幅試験によって求めた。この振動試験では、振幅γを０．０１％から１０００％（１０ｓ－１の角周波数ωにおいて、対数傾斜、３０個の測定点）まで変化させた。線形の粘弾性（ＬＶＥ）範囲は、典型的には、低い振幅値で見出され、そこでは領域Ｇ’は、γに対して二重対数的にプロットする場合、プラトー値を有する。プラトー値は、決定されるべき貯蔵弾性率Ｇ’である。
【0053】
＜抵抗測定＞
４導体測定は、電流を２つの接点に印加し、試料に既に流れた電流ＩＵの電圧Ｕを２つのさらなる接点で測定するため、接触抵抗を測定しない。
４導体測定は、電流を２つの接点に印加し、試料に既に流れた電流ＩＵの電圧Ｕを２つのさらなる接点で測定するため、接触抵抗を測定しない。
【0054】
【数1】
【0055】
未加硫シロキサンの抵抗Ｒを、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製のマルチメーターモデル２１１０ ５ １／２桁及び純粋なＰＰで作られた組み立てられた測定装置及びステンレス鋼（１．４５７１）電極で測定する。真鍮接点及び実験用リード線によって、測定機器を電極に接続する。測定装置は、１６ｃｍ×３ｃｍ×０．９７５ｃｍのＬ×Ｗ×Ｈについて規定された寸法を有する型であり、その中にシロキサンを測定のために広げる。２つの外側平坦電極を１６ｃｍの距離で取り付け、それにより電流が試料全体を流れることを確実にする。ベースプレートに直径１ｃｍの２つの点電極を１２ｃｍ（ｌ）の距離で配置し、電圧を測定する。測定した抵抗Ｒから次式を用いて比抵抗を算出する。
【0056】
【数2】
（ここで、ｈ＝０．９７５ｃｍ、ｗ＝３ｃｍ、ｌ＝１２ｃｍ)
【0057】
＜伸縮下での抵抗の変化＞
ＩＳＯ ３７に従って、印刷インクを２ｍｍプレートの形態で加硫し、タイプ１ダンベル試験片を打ち抜いた。この試験片について４導体測定を行う。前記試験片を、２つの導電性クランピングジョーの間の中央で固定し、互いからのそれらの距離を８４．０ｍｍとする。２つの外側電気接点に相当するクランピングジョーを構造化し、それによって材料への貫通効果（穿孔)を、この構造の結果として達成する。
ＩＳＯ ３７に従って、印刷インクを２ｍｍプレートの形態で加硫し、タイプ１ダンベル試験片を打ち抜いた。この試験片について４導体測定を行う。前記試験片を、２つの導電性クランピングジョーの間の中央で固定し、互いからのそれらの距離を８４．０ｍｍとする。２つの外側電気接点に相当するクランピングジョーを構造化し、それによって材料への貫通効果（穿孔)を、この構造の結果として達成する。
【0058】
２つのクイッククランプを、いずれの場合も最も近いクランピングジョーから２９．５ｍｍ離して、互いから２５ｃｍの距離に位置決めすることによって、２つの内側接点を準備する。この２つの内側測定クランプを銀導電性ペーストで前処理する。伸縮なしでこのように測定した抵抗（Ｌ＝Ｌ０）はＲ０である。２つの外側クランピングジョーはさらに、試験片の一軸伸縮を可能にし、したがって伸縮（Ｌ－Ｌ０）／Ｌ０＝５０％の場合の印刷電極の抵抗Ｒの測定を可能にする。
【0059】
＜混合方法＞
１リットルの容量のＰＣ Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ ＧｍｂＨ製のＬａｂｏｔｏｐ １ＬＡにおいて、３００ｍｂａｒの真空及び室温で混合物を製造した。使用したツールは、溶解機ディスク（１４個の歯、ディスクに対して９０°の歯、直径５２ｃｍ）、ビームスターラ（標準ツール）及び温度測定を伴うスクレーパーであった。より大きなバッチについては、歯付き溶解機ディスク（４つの歯、直径９８ｍｍ）、ビームスターラ及びスクレーパーを備えた１０Ｌの容量を有する実験室用ミキサー（Ｍｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋ Ｈｏｆｆｍａｎｎ ＆ Ｐａｒｔｎｅｒ ＧｍｂＨ、アーストリア アンドレ－ヴェルデルン）を使用した。二重壁撹拌タンクをサーモスタットでジャケット温度１９℃に調整する。
１リットルの容量のＰＣ Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ ＧｍｂＨ製のＬａｂｏｔｏｐ １ＬＡにおいて、３００ｍｂａｒの真空及び室温で混合物を製造した。使用したツールは、溶解機ディスク（１４個の歯、ディスクに対して９０°の歯、直径５２ｃｍ）、ビームスターラ（標準ツール）及び温度測定を伴うスクレーパーであった。より大きなバッチについては、歯付き溶解機ディスク（４つの歯、直径９８ｍｍ）、ビームスターラ及びスクレーパーを備えた１０Ｌの容量を有する実験室用ミキサー（Ｍｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋ Ｈｏｆｆｍａｎｎ ＆ Ｐａｒｔｎｅｒ ＧｍｂＨ、アーストリア アンドレ－ヴェルデルン）を使用した。二重壁撹拌タンクをサーモスタットでジャケット温度１９℃に調整する。
【0060】
成分Ａ及びＢを混合するために、ＩＫＡ（Ｒ）－Ｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ、独国シュタウフェン製の３翼プロペラ撹拌機（Ｒ１３８１）を備えた実験室用撹拌機（ＩＫＡ ＲＷ２０）を使用した。
【0061】
ＥＸＡＫＴ製の３本ロールミル（モデル５０ｌ）を使用した。ロールニップを最小距離に設定した。
【0062】
＜濾過＞
加圧濾過のために、組成物を、上部が開放され、基部に円形出口（直径３１．５ｍｍ）を有する円筒形鋼容器（容量５Ｌ）に移した。円形の金属線布（直径８０ｍｍ）が中央に配置された双円錐形の出口を取り付ける。圧力板を下降させ、５０ｂａｒのプレス圧力で、組成物を鋼製容器から金属線布に通して垂直に押し出した。ＰＣ Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製の油圧排出ユニットを使用して、圧力プレートを下降させた。
加圧濾過のために、組成物を、上部が開放され、基部に円形出口（直径３１．５ｍｍ）を有する円筒形鋼容器（容量５Ｌ）に移した。円形の金属線布（直径８０ｍｍ）が中央に配置された双円錐形の出口を取り付ける。圧力板を下降させ、５０ｂａｒのプレス圧力で、組成物を鋼製容器から金属線布に通して垂直に押し出した。ＰＣ Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製の油圧排出ユニットを使用して、圧力プレートを下降させた。
【0063】
５０又は２５μｍのメッシュサイズを有するクロムニッケル鋼（Ｘ５ＣｒＮｉ１８－１０、ＤＩＮ／ＤＩＮ ＥＮ １．４３０１による材料番号）製ＰＡＣＯ Ｐａｕｌ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ又はＧＫＤ－Ｇｅｂｒ Ｋｕｆｆｅｒａｔｈ ＡＧの金属線布を使用した。
【0064】
［実施例１ マスターバッチＭ１の製造］
歯付き溶解機ディスク（直径９８ｍｍ、４つの歯）、ビームスターラ及びスクレーパーを備えた１０Ｌの容量を有する実験室用ミキサーにおいて、ＭＷＣＮＴ（３６ｇ）及び１７８３ｇのカーボンブラックの予備混合物を、１８００ｒｐｍ（溶解機）及び５０ｒｐｍ（ビームスターラ）で６０分間、ＶｉＰｏ １０００（５８１ｇ）に混合した。二重壁撹拌タンクをサーモスタットでジャケット温度１９℃に調整する。５．４Ω・ｃｍの比抵抗を有する均質な黒色ペーストを得た。このペーストは１０ｓ－１の剪断速度における２９６Ｐａ・ｓの粘度、及び５１２００ＰａのＬＶＥ範囲の貯蔵弾性率Ｇ’を有していた。
歯付き溶解機ディスク（直径９８ｍｍ、４つの歯）、ビームスターラ及びスクレーパーを備えた１０Ｌの容量を有する実験室用ミキサーにおいて、ＭＷＣＮＴ（３６ｇ）及び１７８３ｇのカーボンブラックの予備混合物を、１８００ｒｐｍ（溶解機）及び５０ｒｐｍ（ビームスターラ）で６０分間、ＶｉＰｏ １０００（５８１ｇ）に混合した。二重壁撹拌タンクをサーモスタットでジャケット温度１９℃に調整する。５．４Ω・ｃｍの比抵抗を有する均質な黒色ペーストを得た。このペーストは１０ｓ－１の剪断速度における２９６Ｐａ・ｓの粘度、及び５１２００ＰａのＬＶＥ範囲の貯蔵弾性率Ｇ’を有していた。
【0065】
［実施例２ マスターバッチＭ２の製造］
ＭＷＣＮＴ（１．０ｇ）及び５０．９ｇのカーボンブラックの予備混合物を、ビームスターラ（８０ｒｐｍ、溶解機ディスクなしのＬａｂｏｔｏｐ）を用いてＶｉＰｏ １０００（１６．６ｇ）中で撹拌し（１分間）、次いで３本ロールミルに２回組み込んだ。６．１Ω・ｃｍの比抵抗を有する均質な黒色ペーストを得た。このペーストは１０ｓ－１の剪断速度における２８０Ｐａ・ｓの粘度、及び４８８００ＰａのＬＶＥ範囲の貯蔵弾性率Ｇ’を有していた。
ＭＷＣＮＴ（１．０ｇ）及び５０．９ｇのカーボンブラックの予備混合物を、ビームスターラ（８０ｒｐｍ、溶解機ディスクなしのＬａｂｏｔｏｐ）を用いてＶｉＰｏ １０００（１６．６ｇ）中で撹拌し（１分間）、次いで３本ロールミルに２回組み込んだ。６．１Ω・ｃｍの比抵抗を有する均質な黒色ペーストを得た。このペーストは１０ｓ－１の剪断速度における２８０Ｐａ・ｓの粘度、及び４８８００ＰａのＬＶＥ範囲の貯蔵弾性率Ｇ’を有していた。
【0066】
［実施例３ マスターバッチＭ３の製造］
５．０ｇのＭＷＣＮＴを、ビームスターラ（８０ｒｐｍ、溶解機ディスクなしのＬａｂｏｔｏｐ）を用いて２４５ｇのＶｉＰｏ １０００中で撹拌し（１分間）、次いで３本ロールミルに２回組み込んだ。６．９Ω・ｃｍの比抵抗を有する均質な黒色ペーストを得た。このペーストは１０ｓ－１の剪断速度における８０Ｐａ・ｓの粘度、及び１７０００ＰａのＬＶＥ範囲の貯蔵弾性率Ｇ’を有していた。
５．０ｇのＭＷＣＮＴを、ビームスターラ（８０ｒｐｍ、溶解機ディスクなしのＬａｂｏｔｏｐ）を用いて２４５ｇのＶｉＰｏ １０００中で撹拌し（１分間）、次いで３本ロールミルに２回組み込んだ。６．９Ω・ｃｍの比抵抗を有する均質な黒色ペーストを得た。このペーストは１０ｓ－１の剪断速度における８０Ｐａ・ｓの粘度、及び１７０００ＰａのＬＶＥ範囲の貯蔵弾性率Ｇ’を有していた。
【0067】
［実施例４ 印刷用インク１ａの製造］
歯付き溶解機ディスク（直径５２ｍｍ）を備えたＰＣ Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ ＧｍｂＨ製のＬａｂｏｔｏｐ １ＬＡ実験室ミキサーにおいて、０．８重量％のＭＷＣＮＴ（４．０ｇ）及び２００ｇのカーボンブラックの予備混合物を、ＶｉＰｏ １０００（１０８ｇ）、ＨＰｏ １０００（１５４ｇ）、架橋剤（２０．０ｇ）、Ｐｔ触媒（０．４ｇ）及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール（３０ｍｇ）の混合物、室温、２０００ｒｐｍ（溶解機）及び２００ｒｐｍ（ビームスターラ）で６０分間混合した。得られたペーストを５０μｍのメッシュサイズを有する金属布に通して加圧下でプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
歯付き溶解機ディスク（直径５２ｍｍ）を備えたＰＣ Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ ＧｍｂＨ製のＬａｂｏｔｏｐ １ＬＡ実験室ミキサーにおいて、０．８重量％のＭＷＣＮＴ（４．０ｇ）及び２００ｇのカーボンブラックの予備混合物を、ＶｉＰｏ １０００（１０８ｇ）、ＨＰｏ １０００（１５４ｇ）、架橋剤（２０．０ｇ）、Ｐｔ触媒（０．４ｇ）及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール（３０ｍｇ）の混合物、室温、２０００ｒｐｍ（溶解機）及び２００ｒｐｍ（ビームスターラ）で６０分間混合した。得られたペーストを５０μｍのメッシュサイズを有する金属布に通して加圧下でプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
【0068】
［実施例５ 印刷用インク１ｂの製造］
印刷用インク１ｂを、２５μｍのメッシュサイズを有する金属布に通してペーストをプレスした以外は、印刷用インク１ａと同様にして作製した。
印刷用インク１ｂを、２５μｍのメッシュサイズを有する金属布に通してペーストをプレスした以外は、印刷用インク１ａと同様にして作製した。
【0069】
［例６ 印刷インク１ｃ（非発明）の製造］
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク１ａと同様に、印刷インク１ｃを製造した。
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク１ａと同様に、印刷インク１ｃを製造した。
【0070】
［実施例７ 印刷インク２ａの製造］
実施例１からのマスターバッチＭ１を希釈して、白金含有成分Ａ及び白金を含まない成分Ｂを得た。
実施例１からのマスターバッチＭ１を希釈して、白金含有成分Ａ及び白金を含まない成分Ｂを得た。
【0071】
Ａ成分を生成するために、１０００ｇのマスターバッチＭ１をＶｉｐｏ １０００（８５５ｇ）及びＷＡＣＫＥＲ（Ｒ） ＫＡＴＡＬＹＳＡＴＯＲ ＯＬ（３．７ｇ）と、ビームスターラ（１００ｒｐｍ、溶解機ディスクなしの実験室用ミキサー）を用いて３０分間混合した。続いて、試料を加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。
【0072】
１０００ｇのマスターバッチＭ１をＨＰｏ １０００（４６５ｇ）、架橋剤（２６０ｇ）、Ｖｉｐｏ １０００（１３４ｇ）及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール（２．６ｇ）と混合したことを除いて、成分Ａと同様に、成分Ｂを製造した。その後、試料を金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。
【0073】
印刷インク２ｂを生成するために、成分Ａ及びＢを１：１の比で、プロペラ撹拌機（８００ｒｐｍ）を使用して１分間混合した。均質な黒色ペーストを得た。
【0074】
［例８ 印刷用インク２ｂ（非発明）の製造］
２つの成分Ａ及びＢが混合前に金属布にプレスしなかったことを除いて、印刷インク２ａと同様に印刷インク２ｂを製造した。均質な黒色ペーストを得た。
２つの成分Ａ及びＢが混合前に金属布にプレスしなかったことを除いて、印刷インク２ａと同様に印刷インク２ｂを製造した。均質な黒色ペーストを得た。
【0075】
［実施例９ 印刷インク３ａの製造］
実施例２からのマスターバッチＭ２を希釈して、白金含有成分Ａ及び白金を含まない成分Ｂを得た。
実施例２からのマスターバッチＭ２を希釈して、白金含有成分Ａ及び白金を含まない成分Ｂを得た。
【0076】
Ａ成分を生成するために、３０ｇのマスターバッチＭ２をＶｉｐｏ １０００（２５．７ｇ）及びＷＡＣＫＥＲ（Ｒ） ＫＡＴＡＬＹＳＡＴＯＲ ＯＬ（０．１１ｇ）と、ビームスターラ（８０ｒｐｍ、溶解機ディスクなしのＬａｂｏｔｏｐ）を用いて３０分間混合した。続いて、試料を加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。
【0077】
３０ｇのマスターバッチＭ２をＨＰｏ １０００（１４．０ｇ）、架橋剤（７．８ｇ）、Ｖｉｐｏ １０００（４．０２ｇ）及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール（７８μｇ）と混合したことを除いて、成分Ｂを成分Ｂと同様に製造した。その後、試料を金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。
【0078】
印刷インク３ａを生成するために、成分Ａ及びＢを１：１の比で、プロペラ撹拌機（８００ｒｐｍ）を使用して１分間混合した。均質な黒色ペーストを得た。
【0079】
［例１０ 印刷用インク３ｂ（非発明）の作製］
２つの成分を混合前に金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク３ａと同様に印刷インク３ｂを製造した。均質な黒色ペーストを得た。
２つの成分を混合前に金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク３ａと同様に印刷インク３ｂを製造した。均質な黒色ペーストを得た。
【0080】
［実施例１１ 印刷インク４ａの製造］
二成分印刷インクを製造するために、白金含有成分Ａ及び白金を含まない成分Ｂを最初に製造した。
二成分印刷インクを製造するために、白金含有成分Ａ及び白金を含まない成分Ｂを最初に製造した。
【0081】
成分Ａを製造するために、歯付き溶解機ディスク（直径９８ｍｍ、４個の歯）、ビームスターラ及びスクレーパーを備えた１０Ｌの容量を有する実験室用ミキサーにおいて、ＭＷＣＮＴ（１５ｇ）及び７４３ｇのカーボンブラック予備混合物を、ＶｉＰｏ １０００（１０９７ｇ）及びＷＡＣＫＥＲ（Ｒ） ＫＡＴＡＬＹＳＡＴＯＲ ＯＬ（３．７ｇ）の混合物に、１８００ｒｐｍ（溶解機）及び５０ｒｐｍ（ビームスターラ）で６０分間混合した。二重壁撹拌タンクをサーモスタットでジャケット温度１９℃に調整する。続いて、試料Ａを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μm）に通してプレスした。成分Ｂを、ＭＷＣＮＴ（１５ｇ）、７４３ｇのカーボンブラック予備混合物、ＨＰｏ １０００（４６５ｇ）、架橋剤（２６０ｇ）、Ｖｉｐｏ １０００（３７３ｇ）及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール（２．６１ｇ）から成分Ａと同様に製造した。続いて、試料Ｂを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。印刷インク４ａを生成するために、成分Ａ及びＢを１：１の比で、プロペラ撹拌機（８００ｒｐｍ）を使用して１分間混合した。均質な黒色ペーストを得た。
【0082】
［例１２ 印刷インク４ｂ（非発明）の製造］
２つの成分を混合前に金属布にプレスしなかったことを除いて、印刷インク４ａと同様に印刷インク４ｂを製造した。
２つの成分を混合前に金属布にプレスしなかったことを除いて、印刷インク４ａと同様に印刷インク４ｂを製造した。
【0083】
［実施例１３ 印刷インク５ａの製造］
１９２ｇのマスターバッチＭ３（０．８重量％のＭＷＣＮＴに対応する）及び１９２ｇのカーボンブラック予備混合物を、ＶｉＰｏ １０００（２１．２ｇ）、ＨＰｏ １０００（４１．４ｇ）及び架橋剤（３３．６ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
１９２ｇのマスターバッチＭ３（０．８重量％のＭＷＣＮＴに対応する）及び１９２ｇのカーボンブラック予備混合物を、ＶｉＰｏ １０００（２１．２ｇ）、ＨＰｏ １０００（４１．４ｇ）及び架橋剤（３３．６ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
【0084】
［例１４ 印刷用インク５ｂ（非発明）の製造］
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク５ａと同様に印刷インク５ｂを製造した。
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク５ａと同様に印刷インク５ｂを製造した。
【0085】
［実施例１５ 印刷インク６ａの製造］
０．４重量％のＭＷＣＮＴ（２．０ｇ）及び２８０ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック２．８重量％に相当する)を、ＶｉＰｏ １０００（４８．１ｇ）及びＨＰｏ １０００（１５０ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
０．４重量％のＭＷＣＮＴ（２．０ｇ）及び２８０ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック２．８重量％に相当する)を、ＶｉＰｏ １０００（４８．１ｇ）及びＨＰｏ １０００（１５０ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
【0086】
［例１６ 印刷インク６ｂ（非発明）の製造］
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク６ａと同様に印刷インク６ｂを製造した。
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク６ａと同様に印刷インク６ｂを製造した。
【0087】
［実施例１７ 印刷インク７ａの製造］
１．０重量％のＭＷＣＮＴ（５．０ｇ）及び１００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック１．０重量％に相当する）を、ＶｉＰｏ １０００（２２１ｇ）及びＨＰｏ １０００（１５３ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
１．０重量％のＭＷＣＮＴ（５．０ｇ）及び１００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック１．０重量％に相当する）を、ＶｉＰｏ １０００（２２１ｇ）及びＨＰｏ １０００（１５３ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
【0088】
［例１８ 印刷インク７ｂ（非発明）の製造］
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク７ａと同様に印刷インク７ｂを製造した。
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク７ａと同様に印刷インク７ｂを製造した。
【0089】
［実施例１９ 印刷インク８ａの製造］
１．２重量％のＭＷＣＮＴ（６．０ｇ）及び２００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック２．０重量％に相当する）をＶｉＰｏ １０００（１２４ｇ）及びＨＰｏ １０００（１５０ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスする。均質な黒色ペーストを得た。
１．２重量％のＭＷＣＮＴ（６．０ｇ）及び２００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック２．０重量％に相当する）をＶｉＰｏ １０００（１２４ｇ）及びＨＰｏ １０００（１５０ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスする。均質な黒色ペーストを得た。
【0090】
［例２０ 印刷インク８ｂ（非発明）の製造］
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク８ａと同様に印刷インク８ｂを製造した。
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク８ａと同様に印刷インク８ｂを製造した。
【0091】
［実施例２１ 印刷インク９ａの製造］
１．５重量％のＭＷＣＮＴ（７．５ｇ）及び１００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック１．０重量％に相当する）をＶｉＰｏ １０００（２２１ｇ）及びＨＰｏ １０００（１５２ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
１．５重量％のＭＷＣＮＴ（７．５ｇ）及び１００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック１．０重量％に相当する）をＶｉＰｏ １０００（２２１ｇ）及びＨＰｏ １０００（１５２ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
【0092】
［例２２ 印刷インク９ｂ（非発明）の製造］
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク９ａと同様に印刷インク９ｂを製造した。
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク９ａと同様に印刷インク９ｂを製造した。
【0093】
［実施例２３ 印刷インク１０ａの製造］
１．２重量％のＭＷＣＮＴ（２．４ｇ）及び１００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック２．５重量％に相当する）を、ＶｉＰｏ １０００（２８．３ｇ）及びＨＰｏ １０００（５９．３ｇ）、架橋剤（８ｇ）、Ｐｔ触媒（１６０ｍｇ）及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール（１２ｍｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
１．２重量％のＭＷＣＮＴ（２．４ｇ）及び１００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック２．５重量％に相当する）を、ＶｉＰｏ １０００（２８．３ｇ）及びＨＰｏ １０００（５９．３ｇ）、架橋剤（８ｇ）、Ｐｔ触媒（１６０ｍｇ）及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール（１２ｍｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスした。均質な黒色ペーストを得た。
【0094】
［例２４ 印刷インク１０ｂ（非発明）の製造］
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク１０ａと同様に印刷インク１０ｂを製造した。
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク１０ａと同様に印刷インク１０ｂを製造した。
【0095】
［実施例２５ 印刷インク１１ａの製造］
２．０重量％のＭＷＣＮＴ（１０ｇ）及び３００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック３．０重量％に相当する）を、ＶｉＰｏ １０００（２５．３ｇ）及びＨＰｏ １０００（１４４ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスする。均質な黒色ペーストを得た。均質な黒色ペーストを得た。
２．０重量％のＭＷＣＮＴ（１０ｇ）及び３００ｇのカーボンブラック予備混合物（最終配合物中のカーボンブラック３．０重量％に相当する）を、ＶｉＰｏ １０００（２５．３ｇ）及びＨＰｏ １０００（１４４ｇ）の混合物中で使用したことを除いて、印刷インク１ａと同様に製造を行った。得られたペーストを加圧下で金属布（メッシュサイズ５０μｍ）に通してプレスする。均質な黒色ペーストを得た。均質な黒色ペーストを得た。
【0096】
［例２６ 印刷インク１１ｂ（非発明）の製造］
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク１１ａと同様に印刷インク１１ｂを製造した。
ペーストを金属布に通してプレスしなかったことを除いて、印刷インク１１ａと同様に印刷インク１１ｂを製造した。
【0097】
＜印刷実験＞
ＬＩＦＴプロセスを、ＷＯ２０２０１５６６３２に記載されるように実施した。印刷は、ＴＲＯＴＥＣ Ｌａｓｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製の通常使用されるレーザ彫刻システムを用いて行った。デュアルレーザ源（６０Ｗ １０．６μｍ ＣＯ２レーザ、２０Ｗ １０６４ｎｍファイバレーザ)を有するＳｐｅｅｄｙ １００ｆｌｅｘｘ ６０／２０型のシステムを使用する。使用される担体及び印刷化合物担体は、ＧＶＢ ＧｍｂＨ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（独国グラス）製の通例の石英ガラスシート（３００×３００×３ｍｍ）である。Ｚｅｈｎｔｎｅｒ ＧｍｂＨ、スイス製のＺＵＡ２０００ユニバーサルアプリケータを備えたＺＡＡ２３００自動フィルム製図ユニットを使用して印刷組成物フィルムを適用する。
ＬＩＦＴプロセスを、ＷＯ２０２０１５６６３２に記載されるように実施した。印刷は、ＴＲＯＴＥＣ Ｌａｓｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製の通常使用されるレーザ彫刻システムを用いて行った。デュアルレーザ源（６０Ｗ １０．６μｍ ＣＯ２レーザ、２０Ｗ １０６４ｎｍファイバレーザ)を有するＳｐｅｅｄｙ １００ｆｌｅｘｘ ６０／２０型のシステムを使用する。使用される担体及び印刷化合物担体は、ＧＶＢ ＧｍｂＨ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（独国グラス）製の通例の石英ガラスシート（３００×３００×３ｍｍ）である。Ｚｅｈｎｔｎｅｒ ＧｍｂＨ、スイス製のＺＵＡ２０００ユニバーサルアプリケータを備えたＺＡＡ２３００自動フィルム製図ユニットを使用して印刷組成物フィルムを適用する。
【0098】
ドクターブレードシステムを使用して、６０μｍの厚さ及び２００×２００ｍｍの寸法で石英ガラスシート上に均質な層を片側に中心的に塗布する。シートの縁部領域は、印刷化合物はないままである。水フィルムを介してコーティングされていないガラスシートに固定されたシリコーンフィルム（厚さ１００μｍのＥＬＡＳＴＯＳＩＬ（Ｒ）フィルム、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能）を、印刷される表面としてレーザの切断空間に挿入する。コーティングされたシートを、そのコーティングされた側がコーティングされていないシートに面するように、２００μｍの間隔をあけて第１のシート上に置く。この間隔は、例えば、１００μｍの顕微鏡スライド等のスペーサーを用いて確立する。レーザシステムの制御ソフトウェアにおいて選択されるマスタは、灰色領域及び陰影のない二次元充填形状である。さらに、ファイバレーザ切断モードにおけるレーザ出力は、２０Ｗレーザの場合には４０～６０％で充分である。レーザ速度は、５０％～７０％の間で選択されるべきである。焦点は、コーティングと石英ガラスシートとの間の界面から約４～４．５ｍｍ上であるべきである。したがって、選択された幾何学的形状を、レーザによってシリコーンフィルム上に転写することができた。
【0099】
＜印刷物の評価＞
印刷された電極の表面を光学的に評価した。印刷インク１ａ、１ｂ、２ａ、３ａ、４ａ、５ａ、６ａ、７ａ、８ａ、９ａ、１０ａ及び１１ａで印刷した層は、滑らかで光沢があり、突出したしみがなかった。したがって、これらの印刷インクは、例えば、誘電エラストマーセンサ、アクチュエータ及び発電機におけるような多層システムのための電極材料として特によく適している。
印刷された電極の表面を光学的に評価した。印刷インク１ａ、１ｂ、２ａ、３ａ、４ａ、５ａ、６ａ、７ａ、８ａ、９ａ、１０ａ及び１１ａで印刷した層は、滑らかで光沢があり、突出したしみがなかった。したがって、これらの印刷インクは、例えば、誘電エラストマーセンサ、アクチュエータ及び発電機におけるような多層システムのための電極材料として特によく適している。
【0100】
印刷インク１ｃ、２ｂ、３ｂ、４ｂ、５ｂ、６ｂ、７ｂ、８ｂ、９ｂ、１０ｂ及び１１ｂで印刷した層は、層から突出するしみを有する表面を有し、したがって多層システムには適さない。
【0101】
以下の表は、（実施）例で使用したＭＷＣＮＴ及びカーボンブラックの量、濾過に使用したメッシュサイズ及び測定の結果を比較する。
【0102】
【表1】
【国際調査報告】