▶ コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトの特許一覧
特表2024-531275保存安定性ポリクロロプレン系スプレー接着剤の湿潤接着
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-08-29
(54)【発明の名称】保存安定性ポリクロロプレン系スプレー接着剤の湿潤接着
(51)【国際特許分類】
C09J 123/00 20060101AFI20240822BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20240822BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20240822BHJP
【ＦＩ】
C09J123/00
C09J11/04
C09J133/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024508949
(86)(22)【出願日】2022-08-11
(85)【翻訳文提出日】2024-03-27
(86)【国際出願番号】 EP2022072604
(87)【国際公開番号】W WO2023020946
(87)【国際公開日】2023-02-23
(31)【優先権主張番号】21191434.6
(32)【優先日】2021-08-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】515266223
【氏名又は名称】コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】ＣＯＶＥＳＴＲＯ ＤＥＵＴＳＣＨＬＡＮＤ ＡＧ
(74)【代理人】
【識別番号】100114188
【弁理士】
【氏名又は名称】小野 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100119253
【弁理士】
【氏名又は名称】金山 賢教
(74)【代理人】
【識別番号】100124855
【弁理士】
【氏名又は名称】坪倉 道明
(74)【代理人】
【識別番号】100129713
【弁理士】
【氏名又は名称】重森 一輝
(74)【代理人】
【識別番号】100137213
【弁理士】
【氏名又は名称】安藤 健司
(74)【代理人】
【識別番号】100183519
【弁理士】
【氏名又は名称】櫻田 芳恵
(74)【代理人】
【識別番号】100196483
【弁理士】
【氏名又は名称】川嵜 洋祐
(74)【代理人】
【識別番号】100160749
【弁理士】
【氏名又は名称】飯野 陽一
(74)【代理人】
【識別番号】100160255
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 祐輔
(74)【代理人】
【識別番号】100216839
【弁理士】
【氏名又は名称】大石 敏幸
(74)【代理人】
【識別番号】100146318
【弁理士】
【氏名又は名称】岩瀬 吉和
(74)【代理人】
【識別番号】100127812
【弁理士】
【氏名又は名称】城山 康文
(72)【発明者】
【氏名】キューカー，ペーター
(72)【発明者】
【氏名】ケンプケス，ユルゲン
(72)【発明者】
【氏名】ヴィッパーフュルト，ウド
(72)【発明者】
【氏名】ティーベス，クリストフ
(72)【発明者】
【氏名】ムッシュ，リュディガー
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040CA141
4J040DF001
4J040HA306
4J040JA02
4J040KA22
4J040KA42
4J040LA06
4J040LA07
4J040MA02
4J040MA04
4J040MA06
4J040MA08
4J040MA10
4J040MA13
4J040MB01
4J040MB02
4J040NA05
(57)【要約】
本発明は、少なくとも１つのポリクロロプレン、希薄なケイ酸ゾル、変性シリカゾルおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、少なくとも１つのアクリル酸またはアクリル酸エステルを含有するコポリマーおよび任意にさらなる添加剤を少なくとも含有する水性分散体に関し、該水性分散体は、９．７～１０．８のｐＨを有する。本発明はまた、水性分散体を調製するための方法、少なくとも水性分散体を含有する接着剤組成物、接着剤組成物を調製するための分散体の使用、スプレー凝固法により発泡体基体を接着するための分散体の使用、水性分散体を使用して接着された少なくとも１つの基材および／またはシート材料を含有する接着複合体、および複合材料を製造するための方法であって、複合材料の少なくとも２つの結合部分が水性分散体を使用して接着される方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも、ａ）少なくとも１つのポリクロロプレン、
ｂ）フレッシュゾル、変性シリカゾル、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、
ｃ）アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマー、および
ｄ）任意にさらなる添加剤
を含有する水性分散体であって、ここで、水性分散体が、９．７～１０．８のｐＨを有する、水性分散体。
【請求項2】
少なくとも１つのポリクロロプレンが、６０～２２０ｎｍの平均粒径を有する粒子で存在することを特徴とする、請求項１に記載の分散体。
【請求項3】
フレッシュゾルが、１重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％、特に好ましくは３．５重量％～６．５重量％の固形分含有量を有する水性シリカ溶液として使用されることを特徴とする、請求項１または２に記載の分散体。
【請求項4】
変性シリカゾルが、アニオン性アルミネート変性シリカゾルであることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の分散体。
【請求項5】
アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーが、少なくとも１つのスチレン－アクリル酸エステルコポリマーであることを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の分散体。
【請求項6】
請求項１～５のいずれかに記載の分散体であって、ａ）少なくとも１つのポリクロロプレンが、６５重量％～９４重量％、好ましくは７０重量％～９０重量％の範囲で存在し、
ｂ）フレッシュゾルおよび少なくとも１つの変性シリカゾルからなる群から選択される少なくとも１つの成分であって、少なくとも１つのフレッシュゾルが、０．５重量％～１５重量％、特に好ましくは３重量％～１２重量％の量で存在し、少なくとも１つの変性シリカゾルが、０．２５重量％～１０重量％、特に好ましくは１．５重量％～１０重量％の量で存在し、
ｃ）アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーが、１２重量％～３５重量％、好ましくは１３重量％～３０重量％、特に好ましくは１４重量％～２８重量％の範囲で存在する
ことを特徴とし、
ここで、それぞれの場合において、分散体の不揮発性画分の総重量に基づいて、存在する成分の合計が、それぞれの場合において１００重量％である、分散体。
【請求項7】
ブルックフィールド回転粘度計を用いて、それぞれＤＩＮ ＩＳＯ ２５５５：２０１８－０９に従って決定して、５００～７０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１５００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１～６のいずれかに記載の分散体。
【請求項8】
少なくとも１つのポリクロロプレンが水性分散体として提供され、フレッシュゾル、変性シリカゾルおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマー、および任意に少なくとも１つのさらなる添加剤と混合され、水性分散体が、９．７～１０．８のｐＨを有することを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載の水性分散体の調製方法。
【請求項9】
請求項１～７のいずれかに記載の分散体を少なくとも含有する接着剤組成物。
【請求項10】
接着剤組成物の製造のための、請求項１～７のいずれかに記載の分散体の使用。
【請求項11】
スプレー凝固プロセスによる発泡体基材の接着のための、請求項１～７のいずれかに記載の分散体の使用。
【請求項12】
請求項１～７のいずれかに記載の水性分散体を用いて接着された少なくとも１つの基材および／またはシート状構造体を含有する、接着複合体。
【請求項13】
それぞれの場合において相互に、木材、紙、熱可塑性物質、エラストマープラスチック、熱可塑性エラストマープラスチック、加硫物、織物、編物、編組、皮革、金属、セラミック、アスベストセメント、せっ器、コンクリート、発泡体、および／または多孔質基材、好ましくは１ｋｇ／リットル未満の密度を有する多孔質基材の接着のための、特にマットレス、家具および／または室内装飾の接着における発泡体の接着のための、請求項１～７のいずれかに記載の水性分散体の使用。
【請求項14】
請求項１～７のいずれかに記載の水性分散体を用いて、複合材料の少なくとも２つの被着体を接着することを特徴とする、複合材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少なくとも１つのポリクロロプレン、フレッシュゾル、変性シリカゾル、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマー、および任意にさらなる添加剤を少なくとも含有する水性分散体であって、ｐＨが９．７～１０．８である水性分散体、水性分散体を調製するための方法、水性分散体を少なくとも含有する接着剤組成物、接着剤組成物の製造のための分散体の使用、スプレー凝固プロセスによる発泡体基材の接着のための分散体の使用、水性分散体を使用して接着された少なくとも１つの基材および／またはシート状構造を含有する接着複合体、ならびに複合材料の製造方法であって、複合材料の少なくとも２つの被着体が、水性分散体を使用して接着される製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリクロロプレン分散体をベースとするスプレー可能な接触接着剤はそれ自体当業者に知られており、様々な分野で、特にマットレスおよび家具分野での発泡体接着のために使用されている。特に、以下の２つのプロセスが知られている：
【0003】
２Ｋ（２成分）プロセスでは、接着剤配合物および水性凝固剤が２つのノズルを有するスプレーガンを使用して同時にスプレーされる。両混合物はスプレージェット内で合流し、そこでおよび／または基材表面上で凝固するが、この点については、Ｋａｔｓｕｙｕｋｉ Ｈａｒａ，Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ，”Ｔｗｏ ｐａｒｔ ｓｐｒａｙ ｍｉｘｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｂｏｒｎｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ” Ｗｏｒｌｄ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｃｏｎｇｒｅｓｓ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｊｕｎｅ，８～１０，１９８８を参照されたい。しかしながら、このプロセスは、両方の成分が規定された混合比で絶えず霧化されなければならないので、失敗しやすく、複雑である。
【0004】
１Ｋ（一成分）プロセスでは、限られた剪断安定性を有する接着剤配合物がノズルを有するスプレーガンを通してスプレーされる。配合物が保存安定性であり、保存中に粘度が変化しないことを確実にすべきである。水性１Ｋ配合物は、接着剤分散液中で湿潤粘着性を生成するための有機溶剤を含有することができ、例えば、ＥＰ０８１４１３９Ａ１またはＤＥ３０２８６９３Ａ１を参照されたい。しかしながら、生態学的、経済的、職業上の安全性および衛生上の理由により、無溶剤接着剤配合物の必要性が高まっている。
【0005】
１Ｋ接着剤としてスプレー可能なポリクロロプレン分散体を使用するための前提条件は、ｐＨを９．５未満に低下させることであり、この場合、湿潤接着の効果は、ｐＨが低下することにつれて増大するが、同時に、特に保存および輸送中の、配合物の不安定性もまた増大する。
【0006】
文献ＥＰ０６２４６３４Ａ１およびＥＰ０４７０９２８Ａ１は、アクリル酸エステルコポリマーおよびポリクロロプレンの混合物を含有するため、接着中により高い初期強度を有する基材表面の弾性接着のための無溶剤、水性１Ｋ配合物を記載している。水性ポリマー分散体のさらなる不安定化は、ｐＨを下げることによって可能である。ｐＨは、ラテックスが、基材への塗布の直後にフィルムを形成し、接着することができるように調整される。これは、例えば、弱酸、例えばホウ酸、炭酸水素塩、酢酸、グリシン、他のアミノ酸、酒石酸、クエン酸、またはそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を添加することによって行われる。これらの準安定分散体の場合、保存性の低下、特に輸送中または温度変動の場合に凝固する傾向、が不利である。
【0007】
ポリクロロプレンをベースとする１Ｋスプレー接着剤を製造するための別の選択肢は、ＤＥ１０２００９０２０４９７Ａ１に記載されている。フタレートを対応する配合物に添加する。これらのフタレートの多くは、健康に有害であり、登録を必要とする物質、例えば、ＣＡＳ番号８４－６９－５の化合物として列挙されている。
【0008】
ＵＳ２００３／２２１７７８は、高粘度配合物中の接着の最終強度を増加させる目的で、ポリクロロプレン分散体中のシリカゾルの使用を記載している。しかしながら、これは酸化亜鉛を添加することによってのみ可能である。しかしながら、酸化亜鉛は特に、毒物学的に懸念される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】欧州特許出願公開第０８１４１３９号
【特許文献2】独国特許出願公開第３０２８６９３号
【特許文献3】欧州特許出願公開第０６２４６３４号
【特許文献4】欧州特許出願公開第０４７０９２８号
【特許文献5】独国特許出願公開第１０２００９０２０４９７号
【特許文献6】米国特許出願公開第２００３／２２１７７８号
【非特許文献】
【0010】
【非特許文献1】Ｋａｔｓｕｙｕｋｉ Ｈａｒａ，Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ，”Ｔｗｏ ｐａｒｔ ｓｐｒａｙ ｍｉｘｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｂｏｒｎｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ” Ｗｏｒｌｄ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｃｏｎｇｒｅｓｓ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｊｕｎｅ，８～１０，１９８８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
したがって、本発明の目的は、１Ｋプロセスで使用することができ、接着の有利な特性、特に高い初期強度、すなわち湿潤強度、接着剤配合物の良好な保存安定性、および全体的に高い接着性能を有するポリクロロプレン系水性分散体または１Ｋ接着剤配合物を提供することである。さらに、提供される１Ｋ接着剤配合物は、ＺｎＯなどの潜在的に環境に有害な酸捕捉剤を用いないにもかかわらず、優れたｐＨ安定性および優れた経時安定性を有する。
【課題を解決するための手段】
【0012】
これらの目的は、本発明によれば、少なくとも
ａ） 少なくとも１つのポリクロロプレン、
ｂ） フレッシュゾル、変性シリカゾル、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、
ｃ） アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマー、および
ｄ） 任意にさらなる添加剤
を含有する水性分散体であって、ここで、水性分散体が、９．７～１０．８のｐＨを有する、水性分散体によって達成される。
ａ） 少なくとも１つのポリクロロプレン、
ｂ） フレッシュゾル、変性シリカゾル、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、
ｃ） アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマー、および
ｄ） 任意にさらなる添加剤
を含有する水性分散体であって、ここで、水性分散体が、９．７～１０．８のｐＨを有する、水性分散体によって達成される。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】初期強度の決定を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明による水性分散体の必須および任意の成分を、以下に詳細に記載する。
【0015】
成分ａ）として、本発明による水性分散体は、少なくとも１つのポリクロロプレンを含有する。
【0016】
ポリクロロプレンは、それ自体当業者に公知である。本発明による分散液体中に存在するポリクロロプレンは、例えば、”Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］”，Ｖｏｌｕｍｅ ９，ｐ．３６６，Ｖｅｒｌａｇ Ｕｒｂａｎ ａｎｄ Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂｅｒｇ，Ｍｕｎｉｃｈ－Ｂｅｒｌｉｎ １９５７、”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｖｏｌ．２０ ３，ｐｐ．７０５ ｔｏ ７３０，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６５または”Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］”（Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ） ＸＩＶ／１，ｐａｇｅｓ ７３８ｆ．Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９６１に記載されている、アルカリ性、水性媒体中での乳化重合によって、それ自体当業者に公知の方法によって調製することができる。
【0017】
本発明によれば、少なくとも１つのポリクロロプレンホモポリマーまたは少なくとも１つのポリクロロプレンコポリマーを、本発明による分散体の成分ａ）として使用することができる。好適なポリクロロプレンコポリマー類は、例えば、クロロプレンと、クロロプレンと共重合性の、０．１重量％～２０重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとを重合することによって得られ、これは、好ましくはアルカリ性媒体中で行われる。
【0018】
好適な共重合性モノマー類は、例えば、”Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］”（Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ）ＸＩＶ／１，７３８ｆ．Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９６１に記載されている。１分子当たり３～１２個の炭素原子および１または２個の共重合性のＣ－Ｃ二重結合を有する化合物が好ましい。好ましい共重合性モノマーの例は、２，３－ジクロロブタジエン、１－クロロブタジエン、およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらに、硫黄は、分散体の形態で無機共重合性モノマーとして使用され得る。
【0019】
本発明による水性分散体において、少なくとも１つのポリクロロプレンは、好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ １３３２１－２００４に従う方法によって決定される、６０～２２０ｎｍの平均粒径を有する粒子で存在する。
【0020】
本発明による少なくとも１つのポリクロロプレンは、好ましくは５重量％～３０重量％のゲル含量（トルエン不溶性画分）を有する。
【0021】
本発明による少なくとも１つのポリクロロプレンは、より好ましくはトルエン不溶性画分の数平均分子量が２０００００～５０００００ｇ／ｍｏｌである。
【0022】
本発明による少なくとも１つのポリクロロプレンは、より好ましくは２．０～４．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【0023】
上述のポリクロロプレンの特性、特に分子量および分子量分布は、当業者に公知の方法、例えば、溶媒勾配クロマトグラフィー、ゲルクロマトグラフィーおよび／または超遠心実験によって決定することができる。
【0024】
本発明により成分ａ）として使用される少なくとも１つのポリクロロプレンは、好ましくは水性ポリクロロプレン分散体として使用される。好適な水性ポリクロロプレン分散体は、例えば、０～７０℃、好ましくは５～４５℃、および１０～１４のｐＨ、好ましくは１１～１３のｐＨでの乳化重合によって製造される。活性化、すなわち反応のフリーラジカル開始は、慣用の活性化剤または活性化剤系によって行われる。本発明に従って使用されるポリクロロプレン分散液は、連続的にまたはバッチ式のいずれかで調製することができ、連続重合が好ましい。
【0025】
本発明による特に好適なポリクロロプレン分散体は、例えば、ＷＯ－Ａ０２／２４８２５、ＤＥ－Ａ３００２７３４、ＵＳ－Ａ５，７７３，５４４またはＷＯ２００９／０２７０１３Ａに開示されているように、クロロプレン、および任意にクロロプレンと共重合することができるエチレン性不飽和モノマーの、アルカリ性媒体中での乳化重合によって調製される。例えば、ＷＯ０２／２４８２５Ａ、特に実施例２、およびＤＥ３００２７３４、特に実施例６に記載されているように、連続重合によって製造されるポリクロロプレン分散体が特に好ましく、連鎖移動剤の含有量は、０．０１重量％～０．３重量％の範囲で変えることができる。好適な連鎖移動剤は、それ自体当業者に公知であり、特に連鎖移動剤、例えば、例えば、ＤＥ３００２７１１ＡおよびＧＢ１０４８２３５Ａに記載されているメルカプタン類、またはキサントゲンジスルフィド類などが挙げられる。
【0026】
本発明に従って好ましく使用される水性分散体において、少なくとも１つのポリクロロプレンは、それぞれの場合においてＤＩＮ ＩＳＯ １３３２１－２００４に従う方法によって決定される、好ましくは６０～２２０ｎｍの平均粒径を有する粒子で存在する。さらに、本発明に従って好ましく使用される水性分散体は、好ましくは５０ｐｐｍ未満の残留モノマー含量を有し、これは、当業者に公知の方法、特にヘッドスペースＧＣおよび標準的な添加方法（ヘッドスペースオーブン７０Ｃ、Ｒｅｓｔｅｋ／Ｓｔａｂｉｌｗａｘ－ＭＳカラム（Ｌ：３０ｍ、ＩＤ：０．２５ｍｍ、ＦＴ：０．２５μｍ）、カラムオーブン：７０－＞１８０Ｃ １０Ｋ／分、ＦＩＤ検出器）を使用するポリクロロプレンラテックスからのクロロプレンの定量的決定によって決定される。
【0027】
本発明に従って使用されるポリクロロプレンの分子量または分子量分布を調節するために、当業者に公知の連鎖移動剤を使用することが可能であり、例は、例えばＤＥ３００２７１１ＡおよびＧＢ１０４８２３５Ａに記載されているメルカプタン類、または例えばＤＥ１１８６２１５ＡおよびＤＥ２１５６４５３Ａに記載されているキサントゲンジスルフィド類である。
【0028】
ポリクロロプレンを調製するための重合は一般に、５０％～９５％、好ましくは６０％～８０％のモノマー転化率で停止され、ここで、使用される阻害剤は例えば、フェノチアジン、ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコールおよび／またはジエチルヒドロキシルアミンであり得る。重合の完了時に、残りのクロロプレンモノマーは好ましくは例えば、水蒸気蒸留および／またはカラム脱気によって、５０ｐｐｍ未満の残留濃度まで除去される。除去は、例えば、Ｗ．Ｏｂｒｅｃｈｔ ｉｎ Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ：Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］ｖｏｌ．２０ ｐａｒｔ ３ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆｅ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ］，（１９８７）ｐ．８５２ｆｆ．に記載されているように実施される。
【0029】
ポリクロロプレンは、特に中間生成物、すなわち薄いラテックスの調製直後、脱気直後、すなわち残留モノマーからの分離後、好ましくは５０～１１０℃、好ましくは６０～１００℃、特に好ましくは７０～９０℃の温度で保存され、その間、有機溶剤に不溶な画分（ゲル画分）は、少なくとも１０重量％～１重量％～６０重量％、好ましくは５重量％～３０重量％、特に好ましくは１０重量％～２０重量％上昇する。
【0030】
水性ポリクロロプレン分散体が調製された後、その固形分含有量は、それ自体当業者に公知のクリーミングプロセスによって任意に増加させることができる。このクリーミングは、例えば、”Ｎｅｏｐｒｅｎｅ Ｌａｔｉｃｅｓ，Ｊｏｈｎ Ｃ．Ｃａｒｌ，Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ １９６４，ｐ．１３”に記載されているように、アルギン酸塩を添加することによって行われる。
【0031】
好ましくは、本発明によれば、少なくとも１つのポリクロロプレンは、それぞれの場合にＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２５１－２０１９－０９－（不揮発性画分の含有量の決定）に従って決定される、２９重量％～５８重量％、好ましくは５０重量％～５８重量％、特に好ましくは５５重量％～５７重量％の固形分含有量を有する水性分散体として使用される。対応するポリクロロプレン分散体は、例えば、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧからＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ（登録商標）Ｃの商品名で市販されている。
【0032】
成分ｂ）として、本発明による分散体は、フレッシュゾル、変性シリカゾル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分を含有する。
【0033】
本発明に関連して、用語「フレッシュゾル（ｆｒｅｓｈ ｓｏｌ）」とは、希薄なシリカ溶液Ｓｉ（ＯＨ）４を意味すると理解される。これは一般に、遊離状態では安定ではなく、したがって、例えば、ＵＳ２，２４４，３２５およびＵＳ３，４６８，８１３に記載されているように、好ましくは、種々の前駆体からイン・サイチュ（ｉｎ ｓｉｔｕ）で調製される。
【0034】
工業的規模で使用されるフレッシュゾルのための出発材料の例としては、水酸化ナトリウム水ガラスまたは水酸化カリウム水ガラスなどの工業用水ガラスが挙げられる。
【0035】
本発明により使用されるフレッシュゾルの調製のために、好ましくはアルカリ金属を含まないＳｉＯ２液が必要であり、これは例えば、水ガラスからアルカリ金属カチオンを除去することによって、例えば、希薄な水ガラス溶液をＨ＋形態の陽イオン交換樹脂で処理することによって、製造することができる。これに好適な陽イオン交換樹脂としては、例えば、Ｌａｎｘｅｓｓ ＡＧのＬｅｗａｔｉｔ（登録商標）タイプが挙げられる。この目的のために、１０重量％未満のＳｉＯ２含有量を有する水ガラス溶液を使用することが好ましい。このようにして得られたフレッシュゾルは、好ましくは２重量％～８重量％、特に好ましくは３．５重量％～６．５重量％の固形分含有量を有する。
【0036】
したがって、本発明は、好ましくはフレッシュゾルが１重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％、特に好ましくは３．５重量％～６．５重量％の固形分を有する水性シリカ溶液として使用される、本発明による水性分散体に関する。
【0037】
本発明はさらに、使用されるフレッシュゾルのｐＨが、１．０～３．５、好ましくは１．５～３．０、特に好ましくは１．７～２．９である、本発明による分散体にも関する。
【0038】
本発明はさらに、好ましくは、少なくとも１つのフレッシュゾルを、それぞれ分散体の不揮発性画分の総重量に基づいて、０．５重量％～１５重量％、好ましくは３重量％～１２重量％の濃度で含有する、本発明による水性分散体に関する。
【0039】
さらなる実施形態において、本発明による水性分散体は、成分ｂ）として少なくとも１つの変性シリカゾルを含有することができる。
【0040】
二酸化ケイ素の水性分散体、いわゆるシリカゾルは、長い間知られている。シリカゾルは、水中の非晶質二酸化ケイ素のコロイド溶液である。二酸化ケイ素は、好ましくはここでは表面ヒドロキシル化を有する球状粒子の形態で存在する。コロイド粒子の粒径は一般に１～２００ｎｍであり、いずれの場合も比表面積から算出されるおおよその平均値である。比表面積は、ＤＩＮ６６１３１－１９９３－０７に従って測定される。粒径と相関し、Ｇ．Ｎ．Ｓｅａｒｓ，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．１２，ｐａｇｅｓ １９８１ ｔｏ １９８３，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９５６の方法により測定されるＢＥＴ比表面積は、好ましくは１５～２０００ｍ２／ｇである。ＳｉＯ２粒子の表面は、好ましくはコロイド溶液の安定化をもたらす対応する対イオンによって平衡化された電荷を有する。アルカリ安定化シリカゾルは，例えば，７～１１．５のｐＨを有し、アルカリ化剤として、例えば，少量のＮａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、アンモニア、有機窒素塩基、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドまたはアルカリ金属もしくはアンモニウムアルミネートを含有する。シリカゾルはまた、半安定性コロイド溶液として弱酸性形態で存在し得る。
【0041】
本発明によれば、少なくとも１つの変性シリカゾルが使用される。例えば、変性された、特に、表面を金属含有化合物、特にアルミニウム含有化合物、例えばＡｌ２（ＯＨ）５Ｃｌで被覆することにより、表面変性されたシリカゾルを得ることができる。
【0042】
したがって、本発明によれば、成分ｂ）として、少なくとも１つの表面変性シリカを使用することが好ましい。
【0043】
本発明によると、特に好ましいのは、成分ｂ）として、アルミネートイオン、例えば［Ａｌ（ＯＨ）４］－を添加することによってＳｉＯ２粒子を表面変性することによって得られるシリカゾルを使用することである。本発明によれば好ましい、アルミネートイオンで表面が変性されたシリカゾルの使用は、高いｐＨ安定性をもたらし、それによってゲル化安定性を増加させる。
【0044】
少なくとも１つの変性シリカゾルは、好ましくは１～１００ｎｍ、好ましくは２～４０ｎｍの一次粒径を有し、それぞれの場合にＤＩＮ６６１３１－１９９３－０７に従って決定される。
【0045】
したがって、本発明は特に、変性シリカゾルが、１～１００ｎｍ、好ましくは２～４０ｎｍの一次粒径を有する、本発明による水性分散体に関する。
【0046】
好ましくは、本発明によれば、変性シリカゾルは、アニオン性アルミネート変性シリカゾルである。
【0047】
したがって、本発明は、好ましくは、変性シリカゾルがアニオン性アルミネート変性シリカゾルである、本発明による水性分散体に関する。
【0048】
より好ましくは、本発明により使用される成分ｂ）が、好ましくは、存在するＳｉＯ２粒子が、離散した、未架橋の一次粒子の形態であり、より好ましくは粒子表面上に水酸基を有する、少なくとも１つの変性シリカゾルである。
【0049】
本発明に従って使用される成分ｂ）が少なくとも１つの変性シリカゾルである場合、これは、好ましくは分散体の不揮発性画分の総重量に基づいて、それぞれ、０．２５重量％～１０重量％、特に好ましくは１．５重量％～１０重量％の範囲で存在する。
【0050】
成分ｂ）として、本発明による水性分散体において、少なくとも１つのフレッシュゾルと少なくとも１つの変性シリカゾルとの混合物を使用することも可能である。少なくとも１つのフレッシュゾルおよび少なくとも１つの変性シリカゾルに関して既になされた記述は、この混合物にも適用される。
【0051】
好ましくは、少なくとも１つのフレッシュゾルと少なくとも１つの変性シリカゾルとの混合物において、それぞれの場合において、少なくとも１つのフレッシュゾルと少なくとも１つの変性シリカゾルとの混合物に基づいて、少なくとも１つのフレッシュゾルは、０．５重量％～１５重量％、特に好ましくは３重量％～１２重量％の量で存在し、少なくとも１つの変性シリカゾルは、０．２５重量％～１０重量％、特に好ましくは１．５重量％～１０重量％の量で存在し、ここで、少なくとも１つのフレッシュゾルと少なくとも１つの変性シリカゾルとの量の合計は、それぞれの場合において１００重量％である。
【0052】
対応する混合物は一般に、当業者に公知の方法によって、例えば、２つの成分をそれぞれの量で混合することによって調製することができる。
【0053】
成分ｃ）として、本発明による水性分散体は、任意に、アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーを含有してもよい。
【0054】
成分ｃ）として、本発明によれば、少なくともアクリル酸、少なくとも１つのアクリル酸エステルおよび／または少なくとも１つのさらなるモノマー、例えばスチレンを含有するコポリマーを使用することが好ましい。
【0055】
成分ｃ）として、本発明によれば、少なくとも１つのアクリル酸エステルおよび少なくとも１つのさらなるモノマー、特にスチレンを含有するアクリル酸エステルコポリマーを使用することが特に好ましい。
【0056】
好適なアクリル酸エステルコポリマー、特にスチレン－アクリル酸エステルコポリマー、特にその水性分散体、およびその調製方法は、それ自体当業者に公知である。それらは、例えば、Ｉｒｖｉｎｇ Ｓｋｅｉｓｔ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９７７，ｐａｇｅ ５２８ｆｆ ”Ａｃｒｙｌｉｃ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ａｎｄ ｓｅａｌａｎｔｓ，Ｋ．Ｅｉｓｅｎｔｒａｅｇｅｒ，Ｗ．Ｄｒｕｓｃｈｋｅ”に記載されている。
【0057】
本発明に従って好ましく使用されるアクリル酸エステル－スチレンコポリマーは、好ましくは５０重量％～８０重量％のスチレンと、２０重量％～５０重量％の１つ以上のアクリル酸エステル、好ましくは１～１８個の炭素原子を有するアルコールの、特にメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上のアクリル酸エステルと、任意にメタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステルとの混合物中に、０重量％～１０重量％の１つ以上のエチレン性不飽和官能性コモノマーを含有し、ここで、重量％で示される量は、それぞれの場合において合計１００重量％になる。
【0058】
成分ｂ）として、本発明により特に好ましいのは、低粘度、特に、２５０ １／ｓ、２３℃、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９－１９９４に従って測定して、＜４００ ｍＰａ・ｓの範囲の低粘度を有し、より好ましくはＴｇ＜０℃であるスチレン－アクリル酸エステルコポリマーである。これらの好ましいスチレン－アクリル酸エステルは、本発明による配合物における接着強度を増加させるという利点を有する。
【0059】
アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーは、本発明による水性分散体中に、それぞれ水性分散体の不揮発性画分に基づいて、好ましくは１２重量％～３５重量％、特に好ましくは１５重量％～３０重量％、非常に特に好ましくは１８重量％～２８重量％の量で存在する。
【0060】
成分ｂ）として特に好適な本発明によるスチレン－アクリル酸エステルコポリマーは、例えば、ＢＡＳＦ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧから商品名Ａｃｒｏｎａｌ（登録商標）で市販されている。
【0061】
本発明による水性分散体は、任意の成分ｄ）としてさらなる添加剤を任意に含有する。
【0062】
さらなる添加剤が本発明による水性分散体中に存在する場合、それらは、水性分散体の不揮発性画分に基づいて、例えば、０．１重量％～３０重量％の量で存在する。
【0063】
接着剤配合物に適した添加剤は、それ自体当業者に知られており、例えば、湿潤剤、粘着付与樹脂、顔料、難燃剤、酸化防止剤、分散剤、乳化剤、接着促進剤、消泡剤、老化安定剤、酸化安定剤、ＵＶ安定剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0064】
好適な湿潤剤は例えば、ポリリン酸塩、例えばヘキサメタリン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸、アンモニウムまたはナトリウムポリアクリル酸塩である。同様に適しているのは、ポリアクリル酸の塩、特にポリアクリル酸のナトリウム塩であり、例えば、ＢＡＳＦ ＳＥからＤｉｓｐｅｘ Ｎ４０の商品名で市販されている。好ましくは、本発明によれば、湿潤剤は、水性分散体の不揮発性画分に基づいて、０．２重量％～０．６重量％の量で使用される。
【0065】
粘着付与樹脂、例えば、ロジンエステル、炭化水素樹脂などの未変性または変性天然樹脂またはフタレート樹脂などの合成樹脂を、分散形態で本発明の水性分散体に添加することも可能である；この点に関しては、例えば、”Ｋｌｅｂｈａｒｚｅ” ［Ｔａｃｋｉｆｙｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ］ Ｒ．Ｊｏｒｄａｎ，Ｒ．Ｈｉｎｔｅｒｗａｌｄｎｅｒ，ｐａｇｅｓ ７５ ｔｏ １１５，Ｈｉｎｔｅｒｗａｌｄｎｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ １９９４を参照されたい。７０℃を超える、特に好ましくは１１０℃を超える軟化点を有するアルキルフェノール樹脂およびテルペンフェノール樹脂分散体が好ましい。
【0066】
好適な老化安定剤、酸化安定剤および／またはＵＶ安定剤の例は、オリゴ官能性二級芳香族アミンまたはオリゴ官能性置換フェノールに基づくもの、例えば６－ＰＰＤ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）型の生成物、例えばＬａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨからのＶｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）、ＤＴＰＤ、ＤＤＡ、ＢＰＨ、ＢＨＴ、またはＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）に基づく化合物、ベンゾトリアゾール類、オキサラニリド類、ヒドロキシベンゾフェノン類および／またはヒドロキシフェニル－ｓ－トリアジン類である。典型的には、水性分散体として乳化形態の対応する老化安定剤、酸化安定剤および／またはＵＶ安定剤を導入することが好ましい。本発明によれば、老化安定剤、酸化安定剤および／またはＵＶ安定剤は、それぞれの場合に存在するポリクロロプレンの量に基づいて、０．１～５重量部、好ましくは１～３重量部、特に好ましくは１．５～２．５重量部の量で存在することができる。
【0067】
したがって、本発明は、好ましくは本発明による分散体に関し、
ａ） 少なくとも１つのポリクロロプレンが、６５重量％～９４重量％、好ましくは７０重量％～９０重量％の範囲で存在し、
ｂ） 少なくとも１つのフレッシュゾルおよび少なくとも１つの変性シリカゾル、少なくとも１つのフレッシュゾルが、０．５重量％～１５重量％、特に好ましくは３重量％～１２重量％の量で存在し、少なくとも１つの変性シリカゾルが、０．２５重量％～１０重量％、特に好ましくは１．５重量％～１０重量％の量で存在し、および
ｃ） アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーが、１２重量％～３５重量％、好ましくは１３重量％～３０重量％、特に好ましくは１４重量％～２８重量％の範囲で存在し、
ここで、それぞれの場合において、分散体の不揮発性画分の総重量に基づいており、存在する成分の合計は、それぞれの場合において１００重量％である。
ａ） 少なくとも１つのポリクロロプレンが、６５重量％～９４重量％、好ましくは７０重量％～９０重量％の範囲で存在し、
ｂ） 少なくとも１つのフレッシュゾルおよび少なくとも１つの変性シリカゾル、少なくとも１つのフレッシュゾルが、０．５重量％～１５重量％、特に好ましくは３重量％～１２重量％の量で存在し、少なくとも１つの変性シリカゾルが、０．２５重量％～１０重量％、特に好ましくは１．５重量％～１０重量％の量で存在し、および
ｃ） アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーが、１２重量％～３５重量％、好ましくは１３重量％～３０重量％、特に好ましくは１４重量％～２８重量％の範囲で存在し、
ここで、それぞれの場合において、分散体の不揮発性画分の総重量に基づいており、存在する成分の合計は、それぞれの場合において１００重量％である。
【0068】
本発明による分散体において、使用される成分ｂ）が少なくとも１つのフレッシュゾルである場合、これは好ましくは、それぞれの場合において、分散体の不揮発性画分の総重量に基づいて、存在する成分の合計が、それぞれの場合において１００重量％で、０．５重量％～１５．０重量％、特に好ましくは３重量％～１２重量％の量で存在する。
【0069】
本発明による分散体において、使用される成分ｂ）が少なくとも１つの変性シリカゾルである場合、これは好ましくは、それぞれ分散体の不揮発性画分の総重量に基づいて、存在する成分の合計が、それぞれの場合において１００重量％で、０．２５重量％～１０．０重量％、特に好ましくは１．５重量％～１０．０重量％の量で存在する。
【0070】
本発明による分散体において、使用される成分ｂ）が少なくとも１つのフレッシュゾルと少なくとも１つの変性シリカゾルとの混合物である場合、これは好ましくは、それぞれの場合において、分散体の不揮発性画分の総重量に基づいて、存在する成分の合計が、それぞれの場合において１００重量％で、０．５重量％～２０重量％、特に好ましくは３重量％～１５重量％の量で存在する。
【0071】
本発明による水性分散体は、９．７～１０．８のｐＨ、好ましくは１０．０～１０．５のｐＨを有する。
【0072】
本発明による水性分散体は、好ましくは５００～７０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１５００～６０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、それぞれの場合に、ブルックフィールド回転粘度計を使用して、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２５５５ － ２０１８－０９に従って決定された。
【0073】
本発明はまた、ａ）少なくとも１つのポリクロロプレンが、水性分散体として提供され、ｂ）フレッシュゾル、変性シリカゾルおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、ｃ）アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマー、およびｄ）任意に少なくとも１つのさらなる添加剤と混合され、該水性分散体が、ｐＨ９．７～１０．８を有する、本発明による水性分散体の調製方法に関する。
【0074】
本発明は、好ましくは、少なくとも以下：
（Ａ） 成分ａ）、ｂ）およびｃ）を適切な量で提供する工程、および
（Ｂ） 工程（Ａ）で提供される成分を混合して、水性分散液を得る工程
を含む、本発明による水性分散体の調製方法に関する。
（Ａ） 成分ａ）、ｂ）およびｃ）を適切な量で提供する工程、および
（Ｂ） 工程（Ａ）で提供される成分を混合して、水性分散液を得る工程
を含む、本発明による水性分散体の調製方法に関する。
【0075】
本発明による水性分散体を調製するために、個々の成分の割合は、得られた本発明による分散体が、上記の量で成分ａ）、ｂ）およびｃ）を含有するように選択される。
【0076】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による水性分散体は、少なくとも１つのポリクロロプレンを含有する分散体と、アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーと、少なくとも１つのフレッシュゾルおよび／または少なくとも１つの変性シリカゾルと、任意にさらなる添加剤、特に上記の接着剤助剤および添加剤とを混合することによって調製される。
【0077】
水性分散体として少なくとも１つのポリクロロプレンを使用し、水性分散体として少なくとも１つの変性シリカゾルを使用し、水性分散体として接着剤助剤および添加剤を使用し、水性分散体中にフレッシュゾルで予備分散された少なくとも１つのアクリル酸エステルコポリマーを使用することがさらに好ましい。
【0078】
本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明による水性分散体は少なくとも１つのポリクロロプレンを含有する分散体を提供し、アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーと少なくとも１つのフレッシュゾルの混合物を添加することによって調製される。さらなる添加剤、特に、上述の接着剤助剤および添加剤を、次いで、任意に添加することができる。
【0079】
本発明はまた、本発明による水性分散体を少なくとも含有する接着剤組成物、特に１Ｋ（一成分）接着剤組成物に関する。
【0080】
本発明はまた、接着剤組成物、特に１Ｋ（一成分）接着剤組成物の製造のための、本発明による水性分散液の使用に関する。
【0081】
本発明によれば、接着剤組成物は、好ましくは湿潤状態で１３０～１５０ｇ／ｍ２の塗布量で使用される。
【0082】
本発明はまた、スプレー凝固プロセスによる発泡体基材の接着のための、本発明による水性分散体の使用に関する。
【0083】
本発明はまた、本発明による水性分散体を用いて接着された少なくとも１つの基材および／またはシート状構造体を含有する接着複合体に関する。
【0084】
本発明はまた、それぞれの場合において相互に、木材、紙、熱可塑性物質、エラストマープラスチック、熱可塑性エラストマープラスチック、加硫物、織物、編物、編組、皮革、金属、セラミック、アスベストセメント、せっ器、コンクリート、発泡体、および／または多孔質基材、好ましくは１ｋｇ／リットル未満の密度を有する多孔質基材への接着のための、特にマットレス、家具および／または室内装飾の接着における発泡体の接着のための、本発明による水性分散体の使用に関する。
【0085】
本発明はまた、複合材料の少なくとも２つの被着体が、本発明による水性分散体を用いて接着される、複合材料の製造方法に関する。
【0086】
本発明による水性分散体は一般に、全ての一般的な塗布形態を用いて、特に塗装、ローリング、噴霧（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）および／またはスプレー（ｓｐｒａｙｉｎｇ）によって、特にスプレー塗布、ブラシ塗布またはローラー塗布によって基材に塗布することができる。本発明による接着剤は、好ましくはスプレー塗布によって塗布される。
【0087】
本発明に従って好適な基材の例は、それぞれの場合において、相互に、木材、紙、熱可塑性物質、エラストマープラスチック、熱可塑性エラストマープラスチック、加硫物、織物、編物、編組、皮革、金属、セラミック、アスベストセメント、せっ器、コンクリート、発泡体、および／または多孔質基材、好ましくは１ｋｇ／リットル未満の密度を有する多孔質基材である。
【0088】
特に、本発明は、ウェット・オン・ウェット（ｗｅｔ－ｏｎ－ｗｅｔ）接着の生成のための本発明による方法であって、本発明による水性分散体を含有する本発明による接着剤組成物が、例えばスプレー塗布、ローラー塗布またはブラシ塗布によって発泡体基材に塗布され、例えば＜５分、好ましくは＜２分、特に好ましくは≦１分のフラッシュオフタイムの後、フィルム形成前に湿潤結合が生成される、方法に関する。
【実施例】
【0089】
実施例
本発明は、以下の実施例によってさらに詳細に説明される：
本発明は、以下の実施例によってさらに詳細に説明される：
【0090】
表１は、本発明による実施例および／または比較例で使用した成分を示す：
【0091】
表１：使用された成分
【表1】
【0092】
方法・測定方法：
以下の方法／測定方法が、本発明の実施例および／または比較例で採用された。
以下の方法／測定方法が、本発明の実施例および／または比較例で採用された。
【0093】
スプレー法：
接着剤配合物を、スプレーガン（Ｗａｌｔｈｅｒ ＰＩＬＯＴ ＰＲＥＭＩＵＭ ＮＤ、ｐ＝約１．５ｂａｒ、直径約１．０ｍｍのスプレーノズル）によって試験材料に塗布した。
接着剤配合物を、スプレーガン（Ｗａｌｔｈｅｒ ＰＩＬＯＴ ＰＲＥＭＩＵＭ ＮＤ、ｐ＝約１．５ｂａｒ、直径約１．０ｍｍのスプレーノズル）によって試験材料に塗布した。
【0094】
ブラシによるコーティング：
接着剤配合物を、ブラシによって、ＰＵ発泡体本体の両面に塗布した。
接着剤配合物を、ブラシによって、ＰＵ発泡体本体の両面に塗布した。
【0095】
試験片：
ｓｔｎ／ｓｃｈａｕｍｓｔｏｆｆ－ｔｅｃｈｎｉｋ－Ｎｕｅｒｎｂｅｒｇ ＧｍｂＨからのＰＵ発泡体本体を使用した。ＳＴ５５４０型、試験片の寸法：１０１ｍｍ×４９ｍｍ×３０ｍｍ、材料ベースＰＵＲ、色 白、総重量４０ｋｇ／ｍ２、ＩＳＯ－８４５：２００９－１０に準拠した正味嵩密度３８ｋｇ／ｍ３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６：２０１５－１０に従う４０％での圧縮硬度５．５（ｋＰａ）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９８：２００８－０４に従う引張強度＞１２０ｋＰａ、ＩＳＯ－１７９８：２００８－０４に従う破断点伸び＞１１０％、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ－１８５６：２０１８－１１に準拠した圧縮永久歪み＜４（５０％／７０℃／２２時間）。
ｓｔｎ／ｓｃｈａｕｍｓｔｏｆｆ－ｔｅｃｈｎｉｋ－Ｎｕｅｒｎｂｅｒｇ ＧｍｂＨからのＰＵ発泡体本体を使用した。ＳＴ５５４０型、試験片の寸法：１０１ｍｍ×４９ｍｍ×３０ｍｍ、材料ベースＰＵＲ、色 白、総重量４０ｋｇ／ｍ２、ＩＳＯ－８４５：２００９－１０に準拠した正味嵩密度３８ｋｇ／ｍ３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６：２０１５－１０に従う４０％での圧縮硬度５．５（ｋＰａ）、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９８：２００８－０４に従う引張強度＞１２０ｋＰａ、ＩＳＯ－１７９８：２００８－０４に従う破断点伸び＞１１０％、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ－１８５６：２０１８－１１に準拠した圧縮永久歪み＜４（５０％／７０℃／２２時間）。
【0096】
初期強度の決定（図１も参照）：
上記の試験片を試験材料として用いた。初期強度の評価のために、スプレー凝固工程（塗布量１３０～１５０ｇ／ｍ２湿潤）によって発泡体（１）の上側（２）に接着剤を塗布した直後に、試験片を木製棒（３）（７×７ｍｍ正方形）で中央に折り曲げ（４）、試験機（５）によって、２つのスチールローラ（６）（直径４０ｍｍ、各々長さ６４ｍｍ）に送り、その接線方向の間隔（７）を、ねじ軸（８）を使用して予め１０ｍｍに設定した。
上記の試験片を試験材料として用いた。初期強度の評価のために、スプレー凝固工程（塗布量１３０～１５０ｇ／ｍ２湿潤）によって発泡体（１）の上側（２）に接着剤を塗布した直後に、試験片を木製棒（３）（７×７ｍｍ正方形）で中央に折り曲げ（４）、試験機（５）によって、２つのスチールローラ（６）（直径４０ｍｍ、各々長さ６４ｍｍ）に送り、その接線方向の間隔（７）を、ねじ軸（８）を使用して予め１０ｍｍに設定した。
【0097】
初期強度の評価：
試験片に復元力が存在するにもかかわらず、試験片または結合継ぎ目（９）がもはや元に戻らないとき、即時の初期強度が存在した。
試験片に復元力が存在するにもかかわらず、試験片または結合継ぎ目（９）がもはや元に戻らないとき、即時の初期強度が存在した。
【0098】
初期強度のより良好な定量化のために、これを以下のように評価した：
「１」：２つのローラー間の間隙を通して試験片を１回引き抜いた後、応力にすぐに耐えた。発泡体本体が１２０秒後に両側から引き離され、材料の引き裂きがあった場合、または大きな力を費やした場合のみ再び開くことができた場合、初期強度は「１」と評価された。
「２」：２つのローラー間の間隙を通して試験片を１回引き抜いた後、応力にすぐに耐えた。発泡体本体を両側から引き離すことによって、１２０秒後に強い力を費やすことなく再び開くことができた場合、初期強度は「２」と評価された。
「３」：試験片は、２つのローラーの間の間隙を通して試験片を１回引っ張った後に開いた。繰り返しまたはその後の手動圧力（約１秒間の１ｘ圧力印加）によってのみ、試験片は閉じたままであり、評価「３」であった。
「４」：加圧（ローラーおよび手による）を繰り返した後でさえも応力に耐えられず、等級「４」であった。
「１」：２つのローラー間の間隙を通して試験片を１回引き抜いた後、応力にすぐに耐えた。発泡体本体が１２０秒後に両側から引き離され、材料の引き裂きがあった場合、または大きな力を費やした場合のみ再び開くことができた場合、初期強度は「１」と評価された。
「２」：２つのローラー間の間隙を通して試験片を１回引き抜いた後、応力にすぐに耐えた。発泡体本体を両側から引き離すことによって、１２０秒後に強い力を費やすことなく再び開くことができた場合、初期強度は「２」と評価された。
「３」：試験片は、２つのローラーの間の間隙を通して試験片を１回引っ張った後に開いた。繰り返しまたはその後の手動圧力（約１秒間の１ｘ圧力印加）によってのみ、試験片は閉じたままであり、評価「３」であった。
「４」：加圧（ローラーおよび手による）を繰り返した後でさえも応力に耐えられず、等級「４」であった。
【0099】
粘度の測定：
分散体の粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ ２５５５：２０１８－０９に従いＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて決定した。この目的のために、気泡が形成されないように、スピンドルを測定される分散体中に注意深く浸漬した。この目的のために、分析される試料を含むボトルをリフティングプラットフォーム上に配置し、まず、スピンドル本体が分散体から出ることなくスピンドルを駆動シャフトに固定することができるまで上昇させた。スピンドルシャフト上の浸漬溝までスピンドルが試料に浸漬されるまで、リフティングプラットフォームをさらに上昇させた。モーターの電源を入れた。測定値のＬＥＤ表示が安定したら、測定値を読み取った。
分散体の粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ ２５５５：２０１８－０９に従いＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて決定した。この目的のために、気泡が形成されないように、スピンドルを測定される分散体中に注意深く浸漬した。この目的のために、分析される試料を含むボトルをリフティングプラットフォーム上に配置し、まず、スピンドル本体が分散体から出ることなくスピンドルを駆動シャフトに固定することができるまで上昇させた。スピンドルシャフト上の浸漬溝までスピンドルが試料に浸漬されるまで、リフティングプラットフォームをさらに上昇させた。モーターの電源を入れた。測定値のＬＥＤ表示が安定したら、測定値を読み取った。
【0100】
粘度範囲に応じて、手順は以下の通りであった：
粘度範囲＜１０００ｍＰａ・ｓ：６０ｒｐｍでスピンドル＃２を使用して測定。
粘度範囲１０００～２５００ｍＰａ・ｓ：１２ｒｐｍでスピンドル＃２を使用して測定。
粘度範囲２５００～１００００ｍＰａ・ｓ：１２ｒｐｍでスピンドル＃３を使用して測定。
粘度範囲＜１０００ｍＰａ・ｓ：６０ｒｐｍでスピンドル＃２を使用して測定。
粘度範囲１０００～２５００ｍＰａ・ｓ：１２ｒｐｍでスピンドル＃２を使用して測定。
粘度範囲２５００～１００００ｍＰａ・ｓ：１２ｒｐｍでスピンドル＃３を使用して測定。
【0101】
ｐＨの決定：
シングルプローブ測定電極（Ｍｅｔｒｏｈｍ ｐＨメーター）を、試験されるべき分散体または溶液中に浸漬した。
シングルプローブ測定電極（Ｍｅｔｒｏｈｍ ｐＨメーター）を、試験されるべき分散体または溶液中に浸漬した。
【0102】
接着剤配合物の調製：
配合物を調製するために、ポリクロロプレン分散体を最初にガラスビーカーに投入した。次いで、フレッシュゾルおよび／または変性シリカゾル、および必要に応じてアクリル酸エステル－スチレンコポリマーを、撹拌しながら連続して添加した。所望の成分の全てが混合されると、必要に応じて、製剤の目標ｐＨに達するまでグリシン粉末を添加することによって、ｐＨを調整することができる。
配合物を調製するために、ポリクロロプレン分散体を最初にガラスビーカーに投入した。次いで、フレッシュゾルおよび／または変性シリカゾル、および必要に応じてアクリル酸エステル－スチレンコポリマーを、撹拌しながら連続して添加した。所望の成分の全てが混合されると、必要に応じて、製剤の目標ｐＨに達するまでグリシン粉末を添加することによって、ｐＨを調整することができる。
【0103】
表２：ポリクロロプレンとアルミネート変性シリカゾルの混合物の長期保存安定性
【0104】
【表2】
【0105】
Ｃ 比較
ポリクロロプレンとアルミネート変性シリカゾルの本発明による混合物は、優れた保存安定性を有する。いずれのバッチにおいても、分離や凝固は起こらなかった。ｐＨ値および粘度は、７ヶ月の保存時間後にほとんど変化しなかった。即時湿潤接着は、９．５未満のｐＨ値でのみ達成される。
ポリクロロプレンとアルミネート変性シリカゾルの本発明による混合物は、優れた保存安定性を有する。いずれのバッチにおいても、分離や凝固は起こらなかった。ｐＨ値および粘度は、７ヶ月の保存時間後にほとんど変化しなかった。即時湿潤接着は、９．５未満のｐＨ値でのみ達成される。
【0106】
表３：フレッシュゾルによるポリクロロプレンのｐＨの低下
【0107】
【表3】
１）低粘度
２）ゲル形成
３）凝固
【0108】
フレッシュゾル溶液の本発明による使用は、粘度を増加させることなく、ｐＨを著しく低下させる。有利には、１０．０を超えるｐＨ値であっても、即時の湿潤接着を観察することができた。しかしながら、混合物が保存された後に生じるフレッシュゾル溶液の重縮合は、悪影響を受けるとして顕著になった。
【0109】
例Ｃ１７では、先行技術による配合物にアクリレートを添加すると、湿潤接着が不十分になり、急速な凝固が生じたが、一方で、フレッシュゾルの存在下では安定化効果を有した（実施例１６、本発明による）。
【0110】
表４：アクリレートによる本発明のポリクロロプレン－フレッシュゾル混合物の安定化
【0111】
【表4】
【0112】
実施例１８～２６では、ポリクロロプレン、フレッシュゾルおよびＡｃｒｏｎａｌの本発明による混合物を調製し、保存した。これらの条件下では、フレッシュゾルは凝縮してポリケイ酸を生成するのではなく、Ａｃｒｏｎａｌ上の他のイオン基と相互作用し、それ自体安定化することが見出され、これは、５ヶ月の保存期間の後でさえ、粘度、ｐＨおよび初期強度が変化しなかったことを意味する。
【0113】
本発明による実施例１８～２０では、アクリレートおよびフレッシュゾルの添加の結果として、ポリクロロプレン分散体は、低い混合粘度ではあるが、＜１０．０のｐＨでさえ、即座に接着することができる。
【0114】
表５：本発明による高粘度の保存安定性ポリクロロプレン系接着剤配合物の調製
【0115】
【表5】
＊ 本発明による
【0116】
表６：混合物ＡおよびＢ
【0117】
【表6】
【図1】
【手続補正書】
【提出日】2024-04-15
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも、ａ）少なくとも１つのポリクロロプレン、
ｂ）フレッシュゾル、変性シリカゾル、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、
ｃ）アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマー、および
ｄ）任意にさらなる添加剤
を含有する水性分散体であって、ここで、水性分散体が、９．７～１０．８のｐＨを有する、水性分散体。
【請求項2】
少なくとも１つのポリクロロプレンが、６０～２２０ｎｍの平均粒径を有する粒子で存在することを特徴とする、請求項１に記載の分散体。
【請求項3】
請求項１または２に記載の分散体であって、ａ）少なくとも１つのポリクロロプレンが、６５重量％～９４重量％の範囲で存在し、
ｂ）フレッシュゾルおよび少なくとも１つの変性シリカゾルからなる群から選択される少なくとも１つの成分であって、少なくとも１つのフレッシュゾルが、０．５重量％～１５重量％の量で存在し、少なくとも１つの変性シリカゾルが、０．２５重量％～１０重量％の量で存在し、
ｃ）アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマーが、１２重量％～３５重量％の範囲で存在する
ことを特徴とし、
ここで、それぞれの場合において、分散体の不揮発性画分の総重量に基づいて、存在する成分の合計が、それぞれの場合において１００重量％である、分散体。
【請求項4】
少なくとも１つのポリクロロプレンが水性分散体として提供され、フレッシュゾル、変性シリカゾルおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分、アクリル酸またはアクリル酸エステルを含有する少なくとも１つのコポリマー、および任意に少なくとも１つのさらなる添加剤と混合され、水性分散体が、９．７～１０．８のｐＨを有することを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の水性分散体の調製方法。
【請求項5】
請求項１～３のいずれかに記載の分散体を少なくとも含有する接着剤組成物。
【請求項6】
接着剤組成物の製造のための、請求項１～３のいずれかに記載の分散体の使用。
【請求項7】
スプレー凝固プロセスによる発泡体基材の接着のための、請求項１～３のいずれかに記載の分散体の使用。
【請求項8】
請求項１～３のいずれかに記載の水性分散体を用いて接着された少なくとも１つの基材および／またはシート状構造体を含有する、接着複合体。
【請求項9】
それぞれの場合において相互に、木材、紙、熱可塑性物質、エラストマープラスチック、熱可塑性エラストマープラスチック、加硫物、織物、編物、編組、皮革、金属、セラミック、アスベストセメント、せっ器、コンクリート、発泡体、および／または多孔質基材、好ましくは１ｋｇ／リットル未満の密度を有する多孔質基材の接着のための、特にマットレス、家具および／または室内装飾の接着における発泡体の接着のための、請求項１～３のいずれかに記載の水性分散体の使用。
【請求項10】
請求項１～３のいずれかに記載の水性分散体を用いて、複合材料の少なくとも２つの被着体を接着することを特徴とする、複合材料の製造方法。
【国際調査報告】