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特表2024-531955大員環二金属触媒および複金属シアン化物触媒の混合物を使用してエポキシドとＣＯ２との共重合によって界面活性剤を調製する方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-09-03
(54)【発明の名称】大員環二金属触媒および複金属シアン化物触媒の混合物を使用してエポキシドとＣＯ２との共重合によって界面活性剤を調製する方法
(51)【国際特許分類】
C08G 64/34 20060101AFI20240827BHJP
C08G 64/02 20060101ALI20240827BHJP
C08G 64/18 20060101ALI20240827BHJP
【ＦＩ】
C08G64/34
C08G64/02
C08G64/18
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024508559
(86)(22)【出願日】2022-08-11
(85)【翻訳文提出日】2024-03-21
(86)【国際出願番号】 GB2022052102
(87)【国際公開番号】W WO2023017276
(87)【国際公開日】2023-02-16
(31)【優先権主張番号】2111555.5
(32)【優先日】2021-08-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】517022142
【氏名又は名称】エコニック テクノロジーズ リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＥＣＯＮＩＣ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ ＬＴＤ
(74)【代理人】
【識別番号】100105957
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100068755
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 博宣
(74)【代理人】
【識別番号】100142907
【弁理士】
【氏名又は名称】本田 淳
(74)【代理人】
【識別番号】100152489
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 美樹
(72)【発明者】
【氏名】リーランド、ジェームズ
(72)【発明者】
【氏名】ケンバー、マイケル
【テーマコード（参考）】
4J029
【Ｆターム（参考）】
4J029AA09
4J029AB04
4J029AC01
4J029AC02
4J029AD01
4J029AE18
4J029FA01
4J029FB01
4J029HA01
4J029HA05
4J029HC07
4J029JB262
4J029JB272
4J029JC221
4J029JF071
4J029JF131
4J029JF181
4J029JF321
4J029JF361
4J029JF511
4J029JF541
4J029JF561
4J029JF571
4J029KD02
4J029KD06
4J029KE06
4J029KE17
(57)【要約】
本発明は、界面活性剤分子を調製するための触媒方法、その方法によって得られる界面活性剤分子、その界面活性剤分子を含む組成物、およびそのように調製された界面活性剤分子の洗浄製品における使用に関する。本方法は、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、式（Ｉ）の触媒、および単官能開始剤化合物の存在下で、二酸化炭素とエポキシドとを反応させるステップを含む。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、式（Ｉ）の触媒、および単官能開始剤化合物の存在下で、二酸化炭素とエポキシドとを反応させるステップを含み、前記式（Ｉ）の触媒は、以下の構造：
【化1】
（式中、Ｍ１およびＭ２は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｃｏ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｍｎ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｎｉ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｆｅ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｃａ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｔｉ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｖ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｇｅ（ＩＶ）－（Ｘ）２、またはＴｉ（ＩＶ）－（Ｘ）２から独立に選択され；
Ｒ１およびＲ２は、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリル基、シリルエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィネート基、もしくはアセチリド基、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、脂環式、もしくはヘテロ脂環式基から独立に選択され；
Ｒ３は、任意選択で置換されたアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、またはシクロアルキレンから独立に選択され、ここで、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、およびヘテロアルキニレンには、任意選択で、アリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロ脂環式が介在していてもよく；
Ｒ５は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｅ１は、Ｃであり、かつＥ２は、Ｏ、Ｓ、もしくはＮＨであるか、またはＥ１は、Ｎであり、かつＥ２は、Ｏであり；
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、およびＥ６は、Ｎ、ＮＲ４、Ｏ、およびＳから選択され、式中Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６がＮである場合、
【化2】
は
【化3】
であり、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６がＮＲ４、Ｏ、またはＳである場合、
【化4】
は
【化5】
であり；
Ｒ４は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、－アルキルＣ（Ｏ）ＯＲ１９、もしくは－アルキルＣ≡Ｎ、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｘは、ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＳＯ２Ｒｘ、ＯＳＯＲｘ、ＯＳＯ（Ｒｘ）２、Ｓ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＲｘ、ホスフィネート、ハライド、ナイトレート、ヒドロキシル、カーボネート、アミノ、アミド、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、もしくはヘテロアリールから独立に選択され、
Ｒｘは、独立に、水素、または任意選択で置換された脂肪族、ハロ脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、アルキルアリールもしくはヘテロアリールであり；
Ｇは、存在しないか、またはルイス塩基である中性もしくは陰イオン性供与性配位子から独立に選択される）を有する、界面活性剤分子を調製するための方法。
【請求項2】
単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物を形成し、続いて温度を少なくとも１０℃上昇させるステップを含む、請求項１に記載の界面活性剤分子を調製するための方法。
【請求項3】
（Ｉ）（ａ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で単官能開始剤化合物および／または二酸化炭素と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｂ）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒および任意選択で単官能開始剤化合物、二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で二酸化炭素および／または溶媒と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｃ）エポキシド、式（Ｉ）の触媒、単官能開始剤化合物、および二酸化炭素、および任意選択で溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｄ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素および／または溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；および
（ＩＩ）単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒のうち１つ以上を混合物（α）に添加して、単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物（β）を形成し、および／または反応温度を１０℃以上上昇させるステップを含む、請求項１または請求項２に記載の界面活性剤分子を調製するための方法。
【請求項4】
混合物（α）が、ステップ（ＩＩ）の前に約５０～９０℃、任意選択で約５０～８０℃、約５５～８０℃、または約６０～８０℃の温度に保持される、請求項３（ａ）、３（ｃ）、または３（ｄ）に記載の方法。
【請求項5】
ステップ（ＩＩ）において、温度を約６０～１５０℃、任意選択で６５～１５０℃、または８０～１３０℃に上昇させ、任意選択で追加のエポキシドを添加する、請求項３に記載の方法。
【請求項6】
前記エポキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物であり、好ましくは前記エポキシドがエチレンオキシドである、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
混合物（α）は、ステップ（ＩＩ）の前に少なくとも約１分間、任意選択で少なくとも約５分間、任意選択で少なくとも約１５分間、任意選択で少なくとも約３０分間、任意選択で少なくとも約１時間、任意選択で少なくとも約２時間、任意選択で少なくとも約５時間保持される、請求項３～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
混合物（α）は、ステップ（ＩＩ）の前に少なくとも約１分間、任意選択で少なくとも約５分間、任意選択で少なくとも約１５分間、任意選択で少なくとも約３０分間、任意選択で少なくとも約１時間、任意選択で少なくとも約２時間、任意選択で少なくとも約３時間、任意選択で少なくとも約４時間、任意選択で少なくとも約８時間、任意選択で少なくとも約１６時間保持される、請求項３（ｃ）または４に記載の方法。
【請求項9】
ステップ（Ｉ）（ａ）は、最初に式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で二酸化炭素を混合して混合物（α’）を形成し、続いてエポキシドおよび任意選択で単官能開始剤化合物および／または二酸化炭素を添加して混合物（α）を形成するステップを含む、請求項３（ａ）に従属する場合の請求項４～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
混合物（α’）は、添加の前に約０～２５０℃、任意選択で約４０～１５０℃、任意選択で約５０～１５０℃、任意選択で約７０～１４０℃、任意選択で約８０～１３０℃の温度に保持される、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
前記方法は連続的であり、混合物（β）中に式（Ｉ）の触媒に対する所定のモル比または重量比のエポキシドが存在し、前記方法がさらに（ＩＩＩ）混合物（β）にエポキシドを添加して混合物（γ）を形成するステップであって、前記エポキシドが、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対するエポキシドの前記モル比または重量比を前記所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む、請求項３～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記方法は連続的であり、混合物（β）中に式（Ｉ）の触媒に対する所定のモル比または重量比の単官能開始剤化合物が存在し、前記方法がさらに（ＩＩＩ）混合物（β）に単官能開始剤化合物を添加して混合物（γ）を形成するステップであって、前記単官能開始剤化合物が、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対する単官能開始剤化合物のモル比または重量比を前記所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む、請求項３～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
前記方法は連続的であり、混合物（β）中に式（Ｉ）の触媒に対する所定のモル比または重量比の二酸化炭素が存在し、前記方法がさらに（ＩＩＩ）混合物（β）に二酸化炭素を添加して混合物（γ）を形成するステップであって、前記二酸化炭素が、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対する二酸化炭素のモル比または重量比を前記所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む、請求項３～１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
前記方法が連続的であり、混合物（β）中に所定の量の複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒が存在し、前記方法がさらに（ＩＩＩ）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒を混合物（β）に添加して混合物（γ）を形成するステップであって、前記複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、混合物（γ）中の複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の量を前記所定の量の約５０～５５０％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む、請求項３～１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
前記式（Ｉ）の触媒の量および前記複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の量は、互いに約３００：１～約１：１００、例えば約１２０：１～約１：７５、例えば約４０：１～約１：５０、例えば約３０：１～約１：３０、例えば約２０：１～約１：１、例えば約１０：１～約２：１、例えば約５：１～約１：５という所定の重量比である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
前記複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒が、他の成分と乾式混合される、請求項１～１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒がスラリーとして混合され、前記スラリーが前記複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒と、単官能開始剤化合物および／または溶媒とを含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
前記式（Ｉ）の触媒が、他の成分と乾式混合される、請求項１～１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項19】
前記式（Ｉ）の触媒が、溶液として混合され、前記溶液が、前記式（Ｉ）の触媒と、単官能開始剤化合物、エポキシド、および／または溶媒のうちの１つ以上とを含む、請求項１～１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項20】
エポキシドがステップ（ＩＩ）において添加される、請求項３～１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項21】
式（Ｉ）の触媒がステップ（ＩＩ）において添加される、請求項３～２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項22】
複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒がステップ（ＩＩ）において添加される、請求項３～２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項23】
単官能開始剤化合物がステップ（ＩＩ）において添加される、請求項３～２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項24】
エポキシドおよび単官能開始剤化合物の両方がステップ（ＩＩ）において添加される、請求項３～２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項25】
エポキシド、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または単官能開始剤化合物が、独立して、ステップ（ＩＩ）において連続的に添加される、請求項３～２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項26】
エポキシド、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または単官能開始剤化合物が、独立して、ステップ（ＩＩ）において不連続的に添加される、請求項３～２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項27】
前記単官能開始剤化合物または各単官能開始剤化合物が、式（ＩＩ）：Ｚ－ＲＺ（ＩＩ）
（式中、Ｚは、Ｚに結合した－ＲＺ基を有し得る任意の基であり得、
各ＲＺは、独立して、－ＯＨ、－ＮＨＲ’、－ＳＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）（ＯＨ）、－ＰＲ’（Ｏ）（ＯＨ）２、または－ＰＲ’（Ｏ）ＯＨから選択され；
Ｒ’は、Ｈ、または任意選択で置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、もしくはヘテロシクロアルキルから選択される）
を有する、請求項１～２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項28】
前記単官能開始剤化合物または各単官能開始剤化合物は、アルコール（例えばメタノール、エタノール、１－および２－プロパノール、１－および２－ブタノール、直鎖または分枝のＣ３～Ｃ２０－モノアルコール（例えばｔｅｒｔ－ブタノール、３－ブテン－１－オール、３－ブチン－１－オール、２－メチル－３－ブテン－２－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、プロパルギルアルコール、２－メチル－２－プロパノール、１－ｔｅｒｔ－ブトキシ－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、１－オクタノール、２－オクタノール、３－オクタノール、４－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、フェノール、２－ヒドロキシビフェニル、３－ヒドロキシビフェニル、４－ヒドロキシビフェニル、２－ヒドロキシピリジン、３－ヒドロキシピリジン、および４－ヒドロキシピリジン）、エチレン、プロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレングリコールのモノエーテルまたはエステル（例えばエチレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル）、フェノール（例えば直鎖または分枝のＣ３～Ｃ２０アルキル置換フェノール、例えばノニル－フェノールまたはオクチルフェノール）、単官能カルボン酸（例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、および酪酸）、脂肪酸（例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、およびアクリル酸）、および単官能チオール（例えばエタンチオール、プロパン－１－チオール、プロパン－２－チオール、ブタン－１－チオール、３－メチルブタン－１－チオール、２－ブテン－１－チオール、およびチオフェノール）、またはアミン（例えばブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、アニリン、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、およびモルホリン）から選択される、請求項１～２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項29】
前記単官能開始剤化合物または各開始剤化合物は、１－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール、セチルアルコール、またはステアリルアルコールなどの直鎖または分枝のＣ８～Ｃ２０アルコールであり、より好ましくは、１－デカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール、セチルアルコール、またはステアリルアルコールなどの直鎖または分枝のＣ１０～Ｃ２０アルコールである、請求項２８に記載の方法。
【請求項30】
前記二酸化炭素が連続的に供給される、請求項１～２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項31】
約１バール～約６０バールの二酸化炭素、任意選択で約１バール～約４０バール、任意選択で約１バール～約２０バール、任意選択で約１バール～約１５バール、任意選択で約１バール～約１０バール、任意選択で約１バール～約５バールの圧力で実施される、請求項１～３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項32】
前記ＤＭＣ触媒は、少なくとも２個の金属中心およびシアニド配位子に加えて、１つ以上の錯化剤、水、金属塩、および／または酸の少なくとも１つも、任意選択で非化学量論的な量で含む、請求項１～３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項33】
前記ＤＭＣ触媒が、錯化剤、水、および／または酸のうちの少なくとも１つの存在下で、金属塩の溶液を金属シアン化物塩の溶液で処理することによって調製され、任意選択で、前記金属塩が、式Ｍ’（Ｘ’）ｐ
（式中、Ｍ’は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｖ（Ｖ）、Ｖ（ＶＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、およびＣｒ（ＩＩＩ）から選択され、
Ｘ’は、ハライド、オキシド、ヒドロキシド、スルフェート、カーボネート、シアニド、オキサレート、チオシアネート、イソシアネート、イソチオシアネート、カルボキシレート、およびナイトレートから選択される陰イオンであり、
ｐは、１以上の整数であり、陰イオンの電荷にｐを乗じた数が、Ｍ’の原子価を満たす）のものであり、
前記金属シアン化物塩は、式（Ｙ）ｑＭ”（ＣＮ）ｂ（Ａ）ｃ
（式中、Ｍ’’は、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、およびＶ（Ｖ）から選択され、
Ｙは、プロトンまたはアルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類金属イオン（例えば、Ｋ＋）であり、
Ａは、ハライド、オキシド、ヒドロキシド、スルフェート、シアニド、オキサレート、チオシアネート、イソシアネート、イソチオシアネート、カルボキシレート、およびナイトレートから選択される陰イオンであり、
ｑおよびｂは１以上の整数であり、
ｃは０または１以上の整数であってもよく、
陰イオンＹ、ＣＮ、およびＡ上の電荷にそれぞれｑ、ｂ、およびｃを乗じたものの合計（例えば、Ｙ×ｑ＋ＣＮ×ｂ＋Ａ×ｃ）が、Ｍ’’の原子価を満たす）
のものであり、
前記少なくとも１つの錯化剤が、（ポリ）エーテル、ポリエーテルカーボネート、ポリカーボネート、ポリ（テトラメチレンエーテルジオール）、ケトン、エステル、アミド、アルコール、尿素、またはそれらの組合せから選択され、
任意選択で、前記少なくとも１つの錯化剤が、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、（ｍ）エトキシエチレングリコール、ジメトキシエタン、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジグリム、トリグリム、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコールおよびｓｅｃ－ブチルアルコール、３－ブテン－１－オール、２－メチル－３－ブテン－２－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、またはこれらの組合せから選択され、
前記酸は、存在する場合、式ＨｒＸ’’’（式中、Ｘ’’’は、ハライド、スルフェート、ホスフェート、ボラート、クロラート、カーボネート、シアニド、オキサレート、チオシアネート、イソシアネート、イソチオシアネート、カルボキシレート、およびナイトレートから選択される陰イオンであり、ｒは、対イオンＸ’’’上の電荷に対応する整数である）を有する、請求項１～３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項34】
前記ＤＭＣ触媒が、式：Ｍ’ｄ［Ｍ’’ｅ（ＣＮ）ｆ］ｇ
（式中、Ｍ’およびＭ’’は、請求項９６で定義した通りであり、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇは、整数であり、前記ＤＭＣ触媒が電気中性を有するように選択され、
任意選択で、ｄは３であり、ｅは１であり、ｆは６であり、ｇは２である）
を含む、請求項１～３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項35】
Ｍ’が、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択でＭ’がＺｎ（ＩＩ）である、請求項３３または３４に記載の方法。
【請求項36】
Ｍ’’が、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択で、Ｍ’’がＣｏ（ＩＩ）またはＣｏ（ＩＩＩ）である、請求項３３～３５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項37】
反応温度が、前記方法の経過中に上昇する、請求項１～３６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項38】
工業規模で実施される、請求項１～３７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項39】
請求項１～３８のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる界面活性剤分子。
【請求項40】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）：【化6】
（式中、各Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、およびＲｅ４は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、もしくはヘテロアルケニルから選択されるか、あるいはＲｅ１（またはＲｅ２）およびＲｅ３（またはＲｅ４）は、一緒になって、炭素原子および水素原子、ならびに任意選択で１個以上のヘテロ原子を含む、飽和、部分的に不飽和、または不飽和の環を形成し得、
Ｚは、Ｚに結合したＺ’基を有し得る任意の基であり
Ｚ’は、－Ｏ－、－ＮＲ’－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）Ｏ－、－ＰＲ’（Ｏ）（Ｏ－）２、または－ＰＲ’（Ｏ）Ｏ－から選択され、Ｒ’は、Ｈ、または任意選択で置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、もしくはヘテロシクロアルキルから選択され、
ｎおよびｍは１以上の整数である）
を有する、請求項３９に記載の界面活性剤分子。
【請求項41】
Ｚ’が－Ｏ－である場合、ＺはＣ１～Ｃ２５アルキル基である、請求項４０に記載の界面活性剤分子。
【請求項42】
ＺがＣ１～Ｃ８アルキル基である、請求項４１に記載の界面活性剤分子。
【請求項43】
ＺがＣ９～Ｃ２５アルキル基である、請求項４１に記載の界面活性剤分子。
【請求項44】
洗浄製品における、請求項３９～４３のいずれか一項に記載の界面活性剤分子の使用。
【請求項45】
請求項３９～４３のいずれか一項に記載の界面活性剤分子を含む組成物であって、洗浄製品用の界面活性剤配合物である、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、界面活性剤分子、界面活性剤分子を調製するための触媒的方法、およびそのように調製された界面活性剤分子の使用に関する。本発明は、より詳細には、必ずしも排他的ではないが、重合中の材料の制御された添加によって改善された特異性を有する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
界面活性剤は、典型的には２つの液相間の張力を低下させる化合物である。典型的には、水性系において使用される界面活性剤は、疎水性基および親水性基を含み、両親媒性として説明される。
【0003】
従来、非イオン性界面活性剤の疎水性部分は、石油、またはパーム油などの天然油のいずれかに由来する炭化水素鎖と、石油に由来するポリエーテル鎖とを含む。したがって、代替供給原料、特により持続可能な供給原料から界面活性剤を形成することが望ましい。
【0004】
再生可能な原料として二酸化炭素を使用するが、既存の製造設備で動作することができる適度な圧力下で使用する洗浄システムで使用するための水溶性界面活性剤分子を生成することは有利であろう。複数の反応段階なしにワンポット反応でそれらを製造することも有利であろう。
【0005】
本発明の目的は、２つの触媒系を用いて適度な圧力でＣＯ２含有界面活性剤分子を製造する方法を提供することである。
【発明の概要】
【0006】
本発明によれば、界面活性剤分子を調製するための方法であって、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、式（Ｉ）の触媒、および単官能開始剤化合物の存在下で二酸化炭素とエポキシドとを反応させることを含み、式（Ｉ）の触媒が以下の構造：
【0007】
【化1】
【0008】
（式中、Ｍ１およびＭ２は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｃｏ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｍｎ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｎｉ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｆｅ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｃａ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｔｉ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｖ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｇｅ（ＩＶ）－（Ｘ）２、またはＴｉ（ＩＶ）－（Ｘ）２から独立に選択され；
Ｒ１およびＲ２は、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリル基、シリルエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィネート基、もしくはアセチリド基、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、脂環式、もしくはヘテロ脂環式基から独立に選択され；
Ｒ３は、任意選択で置換されたアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、またはシクロアルキレンから独立に選択され、ここで、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、およびヘテロアルキニレンには、任意選択で、アリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロ脂環式が介在していてもよく；
Ｒ５は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｅ１は、Ｃであり、かつＥ２は、Ｏ、Ｓ、もしくはＮＨであるか、またはＥ１は、Ｎであり、かつＥ２は、Ｏであり；
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、およびＥ６は、Ｎ、ＮＲ４、Ｏ、およびＳから選択され、式中Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６がＮである場合、
Ｒ１およびＲ２は、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリル基、シリルエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィネート基、もしくはアセチリド基、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、脂環式、もしくはヘテロ脂環式基から独立に選択され；
Ｒ３は、任意選択で置換されたアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、またはシクロアルキレンから独立に選択され、ここで、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、およびヘテロアルキニレンには、任意選択で、アリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロ脂環式が介在していてもよく；
Ｒ５は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｅ１は、Ｃであり、かつＥ２は、Ｏ、Ｓ、もしくはＮＨであるか、またはＥ１は、Ｎであり、かつＥ２は、Ｏであり；
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、およびＥ６は、Ｎ、ＮＲ４、Ｏ、およびＳから選択され、式中Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６がＮである場合、
【0009】
【化2】
【0010】
は
【0011】
【化3】
【0012】
であり、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６がＮＲ４、Ｏ、またはＳである場合、
【0013】
【化4】
【0014】
は
【0015】
【化5】
【0016】
であり；
Ｒ４は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、－アルキルＣ（Ｏ）ＯＲ１９、もしくは－アルキルＣ≡Ｎ、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｘは、ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＳＯ２Ｒｘ、ＯＳＯＲｘ、ＯＳＯ（Ｒｘ）２、Ｓ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＲｘ、ホスフィネート、ハライド、ナイトレート、ヒドロキシル、カーボネート、アミノ、アミド、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、もしくはヘテロアリールから独立に選択され、ここで各Ｘは、同一であってもまたは異なっていてもよく、Ｘは、Ｍ１とＭ２との間に架橋を形成していてもよく；
Ｒｘは、独立に、水素、または任意選択で置換された脂肪族、ハロ脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、アルキルアリールもしくはヘテロアリールであり；
Ｇは、存在しないか、またはルイス塩基である中性もしくは陰イオン性供与性配位子から独立に選択される）を有する方法が提供される。
Ｒ４は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、－アルキルＣ（Ｏ）ＯＲ１９、もしくは－アルキルＣ≡Ｎ、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｘは、ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＳＯ２Ｒｘ、ＯＳＯＲｘ、ＯＳＯ（Ｒｘ）２、Ｓ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＲｘ、ホスフィネート、ハライド、ナイトレート、ヒドロキシル、カーボネート、アミノ、アミド、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、もしくはヘテロアリールから独立に選択され、ここで各Ｘは、同一であってもまたは異なっていてもよく、Ｘは、Ｍ１とＭ２との間に架橋を形成していてもよく；
Ｒｘは、独立に、水素、または任意選択で置換された脂肪族、ハロ脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、アルキルアリールもしくはヘテロアリールであり；
Ｇは、存在しないか、またはルイス塩基である中性もしくは陰イオン性供与性配位子から独立に選択される）を有する方法が提供される。
【0017】
この方法は、単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物を形成し、続いて温度を少なくとも１０℃上昇させるステップを含み得る。
【0018】
この方法は、以下のステップ：
（Ｉ）（ａ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で単官能開始剤化合物および／または二酸化炭素と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｂ）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒および任意選択で単官能開始剤化合物、二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で二酸化炭素および／または溶媒と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｃ）エポキシド、式（Ｉ）の触媒、単官能開始剤化合物、および二酸化炭素、および任意選択で溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｄ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素および／または溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；および
（ＩＩ）単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒の１つ以上を混合物（α）に添加して、単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物（β）を形成し、および／または温度を１０℃上昇させるステップ
を含むことができる。
（Ｉ）（ａ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で単官能開始剤化合物および／または二酸化炭素と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｂ）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒および任意選択で単官能開始剤化合物、二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で二酸化炭素および／または溶媒と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｃ）エポキシド、式（Ｉ）の触媒、単官能開始剤化合物、および二酸化炭素、および任意選択で溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｄ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素および／または溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；および
（ＩＩ）単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒の１つ以上を混合物（α）に添加して、単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物（β）を形成し、および／または温度を１０℃上昇させるステップ
を含むことができる。
【0019】
本明細書に記載される方法によって得ることができる界面活性剤分子、洗浄製品における当該界面活性剤分子の使用、および当該界面活性剤分子を含む組成物であって、洗浄製品用の界面活性剤配合物である組成物も提供される。
【0020】
本発明の界面活性剤分子はまた、農薬、石油増進回収、発泡体の性質を帯びた建築材料、コーティング、塗料、接着剤、自動車用途、および織物製造における機能性添加剤として使用され得る。本発明の界面活性剤分子を含む、そのような用途に使用するのに適した組成物を製剤化することができる。
【0021】
定義
本発明の目的のために、脂肪族基は、直鎖（すなわち、非分枝）、分枝、または環状であり得、完全に飽和され得るか、または１つ以上の不飽和単位を含有し得るが、芳香族ではない炭化水素部分である。「不飽和」という用語は、１つ以上の二重結合および／または三重結合を有する部分を意味する。したがって、「脂肪族」という用語は、アルキル、シクロアルキル、アルケニルシクロアルケニル、アルキニル、またはシクロアルケニル基、およびそれらの組合せを包含するものとする。
本発明の目的のために、脂肪族基は、直鎖（すなわち、非分枝）、分枝、または環状であり得、完全に飽和され得るか、または１つ以上の不飽和単位を含有し得るが、芳香族ではない炭化水素部分である。「不飽和」という用語は、１つ以上の二重結合および／または三重結合を有する部分を意味する。したがって、「脂肪族」という用語は、アルキル、シクロアルキル、アルケニルシクロアルケニル、アルキニル、またはシクロアルケニル基、およびそれらの組合せを包含するものとする。
【0022】
脂肪族基は、任意選択でＣ１～３０脂肪族基、すなわち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、または３０個の炭素原子を有する脂肪族基である。脂肪族基は、任意選択でＣ１～６脂肪族基などの、Ｃ１～１５脂肪族、任意選択でＣ１～１２脂肪族、任意選択でＣ１～１０脂肪族、任意選択でＣ１～８脂肪族である。適切な脂肪族基としては、直鎖または分枝鎖のアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基、ならびにそれらの混合物（例えば、（シクロアルキル）アルキル基、（シクロアルケニル）アルキル基、および（シクロアルキル）アルケニル基）が挙げられる。
【0023】
本明細書で使用される「アルキル」という用語は、脂肪族部分から１個の水素原子を除去することによって誘導される飽和した、直鎖または分子鎖炭化水素ラジカルを指す。アルキル基は、「Ｃ１～２０アルキル基」であってもよく、これは、１～２０個の炭素を有する直鎖または分枝鎖であるアルキル基である。したがって、アルキル基は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０個の炭素原子を有する。任意選択で、アルキル基は、Ｃ１～１５アルキル、任意選択でＣ１～１２アルキル、任意選択でＣ１～１０アルキル、任意選択でＣ１～８アルキル、任意選択でＣ１～６アルキル基である。具体的には、「Ｃ１～２０アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｓｅｃ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－エチル－２－メチルプロピル基、１，１，２－トリメチルプロピル基、１－エチルブチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基などが挙げられる。
【0024】
「アルケニル」という用語は、本明細書中で使用される場合、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族部分からの単一の水素原子の除去に由来する基を示す。「アルキニル」という用語は、本明細書中で使用される場合、少なくとも１つの炭素－炭素三重結合を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族部分からの１個の水素原子の除去に由来する基を指す。アルケニルおよびアルキニル基は、それぞれ、任意選択で「Ｃ２～２０アルケニル」および「Ｃ２～２０アルキニル」、任意選択で「Ｃ２～１５アルケニル」および「Ｃ２～１５アルキニル」、任意選択で「Ｃ２～１２アルケニル」および「Ｃ２～１２アルキニル」、任意選択で「Ｃ２～１０アルケニル」および「Ｃ２～１０アルキニル」、任意選択で「Ｃ２～８アルケニル」および「Ｃ２～８アルキニル」、任意選択で「Ｃ２～６アルケニル」および「Ｃ２～６アルキニル」基である。アルケニル基の例としては、エテニル、プロペニル、アリル、１，３－ブタジエニル、ブテニル、１－メチル－２－ブテン－１－イル、アリル、１，３－ブタジエニル、およびアレニルが挙げられる。アルキニル基の例としては、エチニル、２－プロピニル（プロパルギル）、および１－プロピニルが挙げられる。
【0025】
本明細書で使用される「脂環式（ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ）」、「炭素環」、または「炭素環式」という用語は、３～２０個の炭素原子を有する飽和または部分不飽和の環式脂肪族単環式または多環式（縮合、架橋およびスピロ縮合を含む）環系、すなわち３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０個の炭素原子を有する脂環式（ａｌｉｃｙｃｌｉｃ）基を指す。任意選択で、脂環式基は、３～１５個、任意選択で３～１２個、任意選択で３～１０個、任意選択で３～８個の炭素原子、任意選択で３～６個の炭素原子を有する。「脂環式」、「炭素環」、または「炭素環式」という用語は、テトラヒドロナフチル環などの１つ以上の芳香族または非芳香族環に縮合した脂肪族環も含み、結合点は脂肪族環上にある。炭素環式基は多環式、例えば二環式または三環式であってもよい。脂環式基は、－ＣＨ２－シクロヘキシルなどの１つ以上の連結または非連結アルキル置換基を有する脂環式環を含んでもよいことが理解されるであろう。具体的には、炭素環の例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、ノルボルネン、フェニル、シクロヘキセン、ナフタレン、スピロ［４．５］デカン、シクロヘプタン、アダマンタン、およびシクロオクタンが挙げられる。
【0026】
ヘテロ脂肪族基（ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、およびヘテロアルキニルを含む）は、１つ以上のヘテロ原子をさらに含有する上記の脂肪族基である。したがって、ヘテロ脂肪族基は、任意選択で２～２１個の原子、任意選択で２～１６個の原子、任意選択で２～１３個の原子、任意選択で２～１１個の原子、任意選択で２～９個の原子、任意選択で２～７個の原子を含み、少なくとも１個の原子は炭素原子である。任意選択的なヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、およびＳｉから選択される。ヘテロ脂肪族基が２個以上のヘテロ原子を有する場合、ヘテロ原子は同じであっても異なっていてもよい。ヘテロ脂肪族基は、置換または非置換、分枝または非分枝、環式または非環式であってもよく、飽和、不飽和、または部分不飽和基を含んでもよい。
【0027】
脂環式基は、３～２０個の炭素原子を有する飽和または部分不飽和の環式脂肪族単環式または多環式（縮合、架橋、およびスピロ縮合を含む）環系、すなわち３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０個の炭素原子を有する脂環式基を指す。任意選択で、脂環式基は、３～１５個、任意選択で３～１２個、任意選択で３～１０個、任意選択で３～８個の炭素原子、任意選択で３～６個の炭素原子を有する。「脂環式」という用語は、シクロアルキル、シクロアルケニル、およびシクロアルキニル基を包含する。脂環式基は、－ＣＨ２－シクロヘキシルなどの１つ以上の連結または非連結アルキル置換基を有する脂環式環を含んでもよいことが理解されるであろう。Ｃ３～２０シクロアルキル基の例として具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、およびシクロオクチルが挙げられる。
【0028】
ヘテロ脂環式基は、炭素原子に加えて、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、およびＳｉから任意選択で選択される１つ以上の環ヘテロ原子を有する、上で定義した脂環式基である。ヘテロ脂環式基は、同じであっても異なっていてもよい１～４個のヘテロ原子を任意選択で含有する。ヘテロ脂環式基は、任意選択で５～２０個の原子、任意選択で５～１４個の原子、任意選択で５～１２個の原子を含有する。
【0029】
アリール基またはアリール環は、５～２０個の炭素原子を有する単環式または多環式環系であり、系中の少なくとも１つの環は芳香族であり、系中の各環は３～１２個の環員を含有する。「アリール」という用語は、単独で、または「アラルキル」、「アラルコキシ」、もしくは「アリールオキシアルキル」におけるようなより大きな部分の一部として使用することができる。アリール基は、任意選択で「Ｃ６～１２アリール基」であってもよく、６、７、８、９、１０、１１、または１２個の炭素原子により構成されるアリール基であり、単環式環基または二環式環基などの縮合環基を含む。「Ｃ６～１０アリール基」の例として具体的には、例えば、フェニル基、ビフェニル基、インデニル基、アントラシル基、ナフチル基、またはアズレニル基などが挙げられる。なお、インダン、ベンゾフラン、フタルイミド、フェナントリジン、テトラヒドロナフタレンなどの縮合環もアリール基に含まれる。
【0030】
単独でまたは別の用語（「ヘテロアラルキル」または「ヘテロアラルコキシ」など）の一部として使用される「ヘテロアリール」という用語は、５～１４個の環原子、任意選択で５、６、または９個の環原子を有し；環状配列において共有される６、１０、または１４個のπ電子を有し；炭素原子に加えて、１～５個のヘテロ原子を有する基を指す。「ヘテロ原子」という用語は、窒素、酸素、または硫黄を指し、窒素または硫黄の任意の酸化形態、および窒素の任意の四級化形態を含む。「ヘテロアリール」という用語はまた、ヘテロアリール環が１つ以上のアリール環、脂環式環、または複素環式環に縮合している基を含み、ラジカルまたは結合点はヘテロ芳香族環上にある。例としては、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ－キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、およびピリド［２，３－ｂ］－１，４－オキサジン－３（４Ｈ）－オンが挙げられる。したがって、ヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得る。
【0031】
「ヘテロアラルキル」という用語は、ヘテロアリールによって置換されたアルキル基を指し、アルキルおよびヘテロアリール部分は、独立して、任意選択で置換されている。
本明細書において使用される、「複素環」、「複素環式」、「複素環式基」、および「複素環式環（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｒｉｎｇ）」という語は互換的に使用され、上に定義したように、炭素原子に加えて、１個又は複数個の、任意選択で１～４個のヘテロ原子を有する、飽和、部分不飽和、または芳香族である、安定な５～７員の単環式または７～１４員の二環式の複素環式部分を指す。複素環の環原子に関連して使用される「窒素」という語は、置換された窒素も含む。
本明細書において使用される、「複素環」、「複素環式」、「複素環式基」、および「複素環式環（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｒｉｎｇ）」という語は互換的に使用され、上に定義したように、炭素原子に加えて、１個又は複数個の、任意選択で１～４個のヘテロ原子を有する、飽和、部分不飽和、または芳香族である、安定な５～７員の単環式または７～１４員の二環式の複素環式部分を指す。複素環の環原子に関連して使用される「窒素」という語は、置換された窒素も含む。
【0032】
脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、およびヘテロアリール基の例としては、これらに限定されるものではないが、シクロヘキシル、フェニル、アクリジン、ベンズイミダゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、シンノリン、ダイオキシン、ジオキサン、ジオキソラン、ジチアン、ジチアジン、ジチアゾール、ジチオラン、フラン、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、インドール、インドリン、インドリジン、インダゾール、イソインドール、イソキノリン、イソオキサゾール、イソチアゾール、モルホリン、ナフチリジン、オキサゾール、オキサジアゾール、オキサチアゾール、オキサチアゾリジン、オキサジン、オキサジアジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、フタラジン、ピペラジン、ピペリジン、プテリジン、プリン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリン、キノリン、キノキサリン、キナゾリン、キノリジン、テトラヒドロフラン、テトラジン、テトラゾール、チオフェン、チアジアジン、チアジアゾール、チアトリアゾール、チアジン、チアゾール、チオモルホリン、チアナフタレン、チオピラン、トリアジン、トリアゾール、およびトリチアンが挙げられる。
【0033】
「ハライド」、「ハロ」、および「ハロゲン」という用語は、互換的に使用され、本明細書において使用される場合、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを意味し、任意選択で、フッ素原子、臭素原子、または塩素原子を意味し、任意選択でフッ素原子を意味する。
【0034】
ハロアルキル基は、任意選択で「Ｃ１～２０ハロアルキル基」、任意選択で「Ｃ１～１５ハロアルキル基」、任意選択で「Ｃ１～１２ハロアルキル基」、任意選択で「Ｃ１～１０ハロアルキル基」、任意選択で「Ｃ１～８ハロアルキル基」、任意選択で「Ｃ１～６ハロアルキル基」であり、それぞれ、少なくとも１個のハロゲン原子、任意選択で１、２、または３個のハロゲン原子で置換された、上に記載したＣ１～２０アルキル、Ｃ１～１５アルキル、Ｃ１～１２アルキル、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ１～８アルキル、またはＣ１～６アルキル基である。「ハロアルキル」という用語は、過フッ素化化合物などの、フッ素化または塩素化された基を包含する。具体的には、「Ｃ１～２０ハロアルキル基」の例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基などが挙げられる。
【0035】
アルコキシ基は、任意選択で「Ｃ１～２０アルコキシ基」、任意選択で「Ｃ１～１５アルコキシ基」、任意選択で「Ｃ１～１２アルコキシ基」、任意選択で「Ｃ１～１０アルコキシ基」、任意選択で「Ｃ１～８アルコキシ基」、任意選択で「Ｃ１～６アルコキシ基」であり、それぞれ、先に定義したＣ１～２０アルキル、Ｃ１～１５アルキル、Ｃ１～１２アルキル、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ１～８アルキル、またはＣ１～６アルキル基に結合しているオキシ基である。具体的には、「Ｃ１～２０アルコキシ基」の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ウンデシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、ｎ－トリデシルオキシ基、ｎ－テトラデシルオキシ基、ｎ－ペンタデシルオキシ基、ｎ－ヘキサデシルオキシ基、ｎ－ヘプタデシルオキシ基、ｎ－オクタデシルオキシ基、ｎ－ノナデシルオキシ基、ｎ－エイコシルオキシ基、１，１－ジメチルプロポキシ基、１，２－ジメチルプロポキシ基、２，２－ジメチルプロポキシ基、２－メチルブトキシ基、１－エチル－２－メチルプロポキシ基、１，１，２－トリメチルプロポキシ基、１，１－ジメチルブトキシ基、１，２－ジメチルブトキシ基、２，２－ジメチルブトキシ基、２，３－ジメチルブトキシ基、１，３－ジメチルブトキシ基、２－エチルブトキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、３－メチルペンチルオキシ基などが挙げられる。
【0036】
アリールオキシ基は、任意選択で「Ｃ５～２０アリールオキシ基」、任意選択で「Ｃ６～１２アリールオキシ基」、任意選択で「Ｃ６～１０アリールオキシ基」であり、それぞれ、先に定義したＣ５～２０アリール、Ｃ６～１２アリール、またはＣ６～１０アリール基に結合しているオキシ基である。
【0037】
アルキルチオ基は、任意選択で「Ｃ１～２０アルキルチオ基」、任意選択で「Ｃ１～１５アルキルチオ基」、任意選択で「Ｃ１～１２アルキルチオ基」、任意選択で「Ｃ１～１０アルキルチオ基」、任意選択で「Ｃ１～８アルキルチオ基」、任意選択で「Ｃ１～６アルキルチオ基」であり、それぞれ、先に定義したＣ１～２０アルキル、Ｃ１～１５アルキル、Ｃ１～１２アルキル、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ１～８アルキル、またはＣ１～６アルキル基に結合しているチオ（－Ｓ－）基である。
【0038】
アリールチオ基は、任意選択で「Ｃ５～２０アリールチオ基」、任意選択で「Ｃ６～１２アリールチオ基」、任意選択で「Ｃ６～１０アリールチオ基」であり、それぞれ、先に定義したＣ５～２０アリール、Ｃ６～１２アリール、またはＣ６～１０アリール基に結合しているチオ（－Ｓ－）基である。
【0039】
アルキルアリール基は、任意選択で「Ｃ６～１２アリールＣ１～２０アルキル基」、任意選択で「Ｃ６～１２アリールＣ１～１６アルキル基」、任意選択で「Ｃ６～１２アリールＣ１～６アルキル基」であり、これは、任意の位置で上に定義したアルキル基に結合している、上に定義したアリール基である。アルキルアリール基から分子への結合点は、アルキル部を介していてもよく、したがって、任意選択で、アルキルアリール基は、－ＣＨ２－Ｐｈまたは－ＣＨ２ＣＨ２－Ｐｈである。アルキルアリール基は、「アラルキル」と称することもできる。
【0040】
シリル基は、任意選択で、－Ｓｉ（Ｒｓ）３であり、Ｒｓは、独立に、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基である。任意選択で、各Ｒｓは、独立に、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールである。任意選択で、各Ｒｓは、メチル、エチル、またはプロピルから選択されるアルキル基である。
【0041】
シリルエーテル基は、任意選択で、ＯＳｉ（Ｒ６）３基であり、各Ｒ６は、独立に、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。各Ｒ６は、独立に、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、各Ｒ６は、任意選択で置換されたフェニルまたは任意選択で置換されたメチル、エチル、プロピル、もしくはブチル（ｎ－ブチル（ｎＢｕ）またはｔｅｒｔ－ブチル（ｔＢｕ）など）から選択されるアルキル基である。例示的なシリルエーテル基としては、ＯＳｉ（Ｍｅ）３、ＯＳｉ（Ｅｔ）３、ＯＳｉ（Ｐｈ）３、ＯＳｉ（Ｍｅ）２（ｔＢｕ）、ＯＳｉ（ｔＢｕ）３、およびＯＳｉ（Ｐｈ）２（ｔＢｕ）が挙げられる。
【0042】
ニトリル基（シアノ基とも称する）は、ＣＮ基である。
イミン基は、－ＣＲＮＲ基、任意選択で－ＣＨＮＲ７であり、Ｒ７は、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基である。Ｒ７は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ７は、メチル、エチル、またはプロピルから選択されるアルキル基である。
イミン基は、－ＣＲＮＲ基、任意選択で－ＣＨＮＲ７であり、Ｒ７は、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基である。Ｒ７は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ７は、メチル、エチル、またはプロピルから選択されるアルキル基である。
【0043】
アセチリド基は、三重結合－Ｃ≡Ｃ－Ｒ９を有し、任意選択で、Ｒ９は、水素、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。本発明の目的に関し、Ｒ９がアルキルである場合、三重結合は、アルキル鎖の任意の位置に存在することができる。Ｒ９は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ９は、メチル、エチル、プロピル、またはフェニルである。
【0044】
アミノ基は、任意選択で、－ＮＨ２、－ＮＨＲ１０、または－Ｎ（Ｒ１０）２であり、Ｒ１０は、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、シリル基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。アミノ基がＮ（Ｒ１０）２である場合、各Ｒ１０基は、同一であってもまたは異なっていてもよいことが理解されるであろう。各Ｒ１０は、独立に、無置換の脂肪族、脂環式、シリル、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ１０は、メチル、エチル、プロピル、ＳｉＭｅ３、またはフェニルである。
【0045】
アミド基は、任意選択で、－ＮＲ１１Ｃ（Ｏ）－または－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ１１－であり、Ｒ１１は、水素、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。Ｒ１１は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ１１は、水素、メチル、エチル、プロピル、またはフェニルである。アミド基は、末端に水素、脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基を有してもよい。
【0046】
エステル基は、任意選択で、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ１２－または－Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２－であり、Ｒ１２は、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。Ｒ１２は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ１２は、メチル、エチル、プロピル、またはフェニルである。エステル基は、末端に脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基を有することができる。Ｒ１２が水素である場合、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ１２－または－Ｃ（Ｏ）ＯＲ１２－で定義される基はカルボン酸基となることが理解されるであろう。
【0047】
スルホキシドは、任意選択で－Ｓ（Ｏ）Ｒ１３であり、スルホニル基は、任意選択で－Ｓ（Ｏ）２Ｒ１３であり、Ｒ１３は、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。Ｒ１３は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ１３は、メチル、エチル、プロピル、またはフェニルである。
【0048】
カルボキシレート基は、任意選択で－ＯＣ（Ｏ）Ｒ１４であり、Ｒ１４は、水素、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。Ｒ１４は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ１４は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル（例えば、ｎ－ブチル、イソブチル、またはｔｅｒｔ－ブチル）、フェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、トリフルオロメチル、またはアダマンチルである。
【0049】
ホスフィネート基は、任意選択で、－ＯＰ（Ｏ）（Ｒ１６）２または－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１６）（Ｒ１６）であり、各Ｒ１６は、独立に、水素、または上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、もしくはヘテロアリール基から選択される。Ｒ１６は、脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができ、これは、脂肪族、脂環式、アリール、またはＣ１～６アルコキシで任意選択で置換されている。任意選択で、Ｒ１６は、任意選択で置換されたアリールまたはＣ１～２０アルキル、任意選択で、Ｃ１～６アルコキシ（任意選択でメトキシ）で任意選択で置換されたフェニル、または無置換のＣ１～２０アルキル（ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ステアリルなど）である。ホスホネート基は、任意選択で、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１６）２であり、Ｒ１６は、上に定義した通りである。－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１６）２基のＲ１６の一方または両方が水素である場合、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１６）２で定義される基は、ホスホン酸基となることが理解されるであろう。
【0050】
スルフィネート基は、任意選択で、－Ｓ（Ｏ）ＯＲ１７または－ＯＳ（Ｏ）Ｒ１７であり、Ｒ１７は、水素、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、ハロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。Ｒ１７は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ１７は、水素、メチル、エチル、プロピル、またはフェニルである。Ｒ１７が水素である場合、－Ｓ（Ｏ）ＯＲ１７で定義される基は、スルホン酸基となることが理解されるであろう。
【0051】
カーボネート基は、任意選択で－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１８であり、Ｒ１８は、水素、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基とすることができる。Ｒ１８は、任意選択で置換された脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ１８は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル（例えば、ｎ－ブチル、イソブチル、またはｔｅｒｔ－ブチル）、フェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、トリフルオロメチル、シクロヘキシル、ベンジル、またはアダマンチルである。Ｒ１７が水素である場合、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１８で定義される基は、炭酸基となることが理解されるであろう。
【0052】
－アルキルＣ（Ｏ）ＯＲ１９または－アルキルＣ（Ｏ）Ｒ１９基において、Ｒ１９は、水素、上に定義した脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基である。Ｒ１９は、無置換の脂肪族、脂環式、またはアリールとすることができる。任意選択で、Ｒ１９は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル（例えば、ｎ－ブチル、イソブチル、またはｔｅｒｔ－ブチル）、フェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、トリフルオロメチル、またはアダマンチルである。
【0053】
上述の基のいずれかがルイス塩基Ｇ中に存在する場合、原子価を満たすために、任意選択で、１つ以上の追加のＲ基が存在し得ることが理解されるであろう。例えば、アミノ基に関連する追加のＲ基は、ＲＮＨＲ１０を与えるように存在することができ、Ｒは、水素、上に定義した任意選択で置換された脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、またはヘテロアリール基である。任意選択で、Ｒは、水素または脂肪族、脂環式、もしくはアリールである。
【0054】
本明細書において使用される、「任意選択で置換された」という用語は、任意選択で置換される部分の水素原子の１つ以上が適切な置換基に置き換えられていることを意味する。別段の指定がない限り、「任意選択で置換された」基は、その基の置換可能な各位置に適切な置換基を有することができ、任意の所与の構造の１を超える位置を、特定の基から選択される１を超える置換基で置換することができる場合、その置換基は、どの位置においても、同一であってもまたは異なっていてもよい。本発明により想定されている置換基の組合せは、任意選択で、結果として安定な化合物を形成するものである。本明細書において使用される、「安定な」という用語は、化学的に実現可能であり、室温、即ち（１６～２５℃）で、その検出、単離、および／または化学合成における使用が可能になるように、充分に長く存在することができる化合物を指す。
【0055】
本発明に使用するための任意選択的な置換基としては、これらに限定されるものではないが、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシレート、カーボネート、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロアリールオキシ、アルキルアリール、アミノ、アミド、イミン、ニトリル、シリル、シリルエーテル、エステル、スルホキシド、スルホニル、アセチリド、ホスフィネート、スルホネート、または任意選択で置換された脂肪族基、ヘテロ脂肪族基、脂環式基、ヘテロ脂環式基、アリール基、もしくはヘテロアリール基（例えば、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、カーボネート、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミノ、イミン、ニトリル、シリル、スルホキシド、スルホニル、ホスフィネート、スルホネート、またはアセチリドで任意選択で置換されているもの）が挙げられる。
【0056】
式（Ｉ）において、Ｘ基およびＧ基が１つのＭ１またはＭ２金属中心に結合しているように例示されていたとしても、１つ以上のＸ基およびＧ基が、Ｍ１およびＭ２金属中心の間に架橋を形成する可能性があることが理解されるであろう。
【0057】
本発明の目的では、エポキシド基質は、限定されない。したがって、エポキシドという用語は、エポキシド部分を含むあらゆる化合物（すなわち、置換されたまたは置換されていないオキシラン化合物）に関する。置換されたオキシランには、一置換されたオキシラン、二置換されたオキシラン、三置換されたオキシラン、および四置換されたオキシランが含まれる。エポキシドは、単一のオキシラン部分を含むことができる。エポキシドは、２つ以上のオキシラン部分を含むことができる。
【0058】
本発明で使用することができるエポキシドの例としては、限定はされないが、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、置換されたシクロヘキセンオキシド（リモネンオキシド、Ｃ１０Ｈ１６Ｏまたは２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｃ１１Ｈ２２Ｏなど）、アルキレンオキシド（エチレンオキシドおよび置換されたエチレンオキシドなど）、置換されていないまたは置換されたオキシラン（オキシラン、エピクロロヒドリン、２－（２－メトキシエトキシ）メチルオキシラン（ＭＥＭＯ）、２－（２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ）メチルオキシラン（ＭＥ２ＭＯ）、２－（２－（２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）メチルオキシラン（ＭＥ３ＭＯ）など）、１，２－エポキシブタン、グリシジルエーテル、ビニル－シクロヘキセンオキシド、３－フェニル－１，２－エポキシプロパン、１，２－および２，３－エポキシブタン、イソブチレンオキシド、シクロペンテンオキシド、２，３－エポキシ１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン、インデンオキシド、および官能化された３，５－ジオキサエポキシドが挙げられる。官能化された３，５－ジオキサエポキシドの例としては：
【0059】
【化6】
【0060】
が挙げられる。
エポキシド部分は、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、またはグリシジルカーボネートであり得る。グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルカーボネートの例としては：
エポキシド部分は、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、またはグリシジルカーボネートであり得る。グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルカーボネートの例としては：
【0061】
【化7】
【0062】
が挙げられる。
上に記述した通り、エポキシド基質は、１つより多くのエポキシド部分を含有することができる。すなわち、これは、ビス－エポキシド、トリス－エポキシド、またはマルチ－エポキシド含有部分であり得る。１つより多くのエポキシド部分を含む化合物の例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよび３，４－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが挙げられる。１つより多くエポキシド部分を有する１つ以上の化合物の存在下で実施される反応は、得られるポリマーにおける架橋結合をもたらすことができることが理解されよう。
上に記述した通り、エポキシド基質は、１つより多くのエポキシド部分を含有することができる。すなわち、これは、ビス－エポキシド、トリス－エポキシド、またはマルチ－エポキシド含有部分であり得る。１つより多くのエポキシド部分を含む化合物の例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよび３，４－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが挙げられる。１つより多くエポキシド部分を有する１つ以上の化合物の存在下で実施される反応は、得られるポリマーにおける架橋結合をもたらすことができることが理解されよう。
【0063】
当業者は、エポキシドを「グリーンな（ｇｒｅｅｎ）」または再生可能資源から得ることが可能であることを理解するであろう。エポキシドは、標準的な酸化化学を用いて得られる脂肪酸および／またはテルペンから誘導されたものなどの（多価）不飽和化合物から得ることができる。
【0064】
エポキシド部分は、－ＯＨ部分または保護された－ＯＨ部分を含むことができる。－ＯＨ部分は任意の好適な保護基で保護することができる。好適な保護基としては、メチル基または他のアルキル基、ベンジル、アリル、ｔｅｒｔ－ブチル、テトラヒドロピラニル（ＴＨＰ）、メトキシメチル（ＭＯＭ）、アセチル（Ｃ（Ｏ）アルキル）、ベンゾリル（Ｃ（Ｏ）Ｐｈ）、ジメトキシトリチル（ＤＭＴ）、メトキシエトキシメチル（ＭＥＭ）、ｐ－メトキシベンジル（ＰＭＢ）、トリチル、シリル（トリメチルシリル（ＴＭＳ）、ｔ－ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）、ｔ－ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）、トリイソプロピルシリルオキシメチル（ＴＯＭ）、およびトリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）など）、（４－メトキシフェニル）ジフェニルメチル（ＭＭＴ）、テトラヒドロフラニル（ＴＨＦ）、およびテトラヒドロピラニル（ＴＨＰ）が挙げられる。エポキシドの純度は、任意選択で少なくとも９８％、任意選択で＞９９％である。「エポキシド」という用語は、１つ以上のエポキシドを包含するものとすることが理解されよう。言い換えれば、「エポキシド」という用語は、単一のエポキシド、または２つ以上の異なるエポキシドの混合物を指す。例えば、エポキシド基質は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物、シクロヘキセンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物、エチレンオキシドとシクロヘキセンオキシドとの混合物、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとシクロヘキセンオキシドとの混合物であり得る。
【0065】
ポリエーテルカーボネートおよびポリカーボネートエーテルは、本明細書において互換的に使用され、両方とも、少なくとも１つのエーテル結合、好ましくは複数のエーテル結合、および少なくとも１つのカーボネート結合、好ましくは複数のカーボネート結合を有するポリマーを指す。
【0066】
本明細書において使用する「連続的」という用語は、材料を添加する方式として定義することができ、または全体としての反応方法の性質を指すこともできる。
連続方式の添加という意味では、対応する材料は、反応を行う間中、継続して（ｃｏｎｔｉｎｕａｌｌｙ）または絶えず（ｃｏｎｓｔａｎｔｌｙ）添加される。これは、例えば、材料の流れを一定の流速でまたは流速を変化させて添加することにより達成することができる。換言すれば、１種以上の材料が、基本的に中断することなく添加される。但し、実用上の事情を考慮すると、材料を中断せずに添加する際も、例えば、材料を添加する元の容器に材料を補充したり容器を交換したりするために短時間中断することが必要となり得ることに留意されたい。
連続方式の添加という意味では、対応する材料は、反応を行う間中、継続して（ｃｏｎｔｉｎｕａｌｌｙ）または絶えず（ｃｏｎｓｔａｎｔｌｙ）添加される。これは、例えば、材料の流れを一定の流速でまたは流速を変化させて添加することにより達成することができる。換言すれば、１種以上の材料が、基本的に中断することなく添加される。但し、実用上の事情を考慮すると、材料を中断せずに添加する際も、例えば、材料を添加する元の容器に材料を補充したり容器を交換したりするために短時間中断することが必要となり得ることに留意されたい。
【0067】
反応全体が連続的であるという意味では、反応は、長時間、例えば、何日間、何週間、何か月間などに亘り実施することができる。このような連続的反応においては、反応材料を連続的に継ぎ足すことができ、および／または反応生成物を抜き出すこともできる。触媒は反応中に消費されない可能性もあるが、抜き出しを行う際に存在する触媒量が激減することもあるため、触媒を補充する場合もあることが理解されるであろう。
【0068】
連続的反応では、材料の連続的添加を行うことができる。
本明細書で使用される「不連続」という用語は、材料の添加が分割して行われることを意味する。これは、例えば、材料の滴下添加によって達成することができる。あるいは、材料は、添加と添加との間に時間間隔を置いて、容器に分割して添加（すなわち、バッチ供給）されてもよい。これらの時間間隔は、規則的であってもよく、または反応の過程で変化してもよい。そのような時間間隔は、わずか数分であってもよく、または数時間であってもよい。例えば、時間間隔は、１分～１２時間；５分～６時間；１０分～４時間；１５分～３時間；２０分～２時間；または３０分～１時間であってもよい。材料が分割して添加される（すなわち、バッチ供給される）場合、全体としての反応の過程の間に材料の少なくとも２回の別々の添加がなければならない。
本明細書で使用される「不連続」という用語は、材料の添加が分割して行われることを意味する。これは、例えば、材料の滴下添加によって達成することができる。あるいは、材料は、添加と添加との間に時間間隔を置いて、容器に分割して添加（すなわち、バッチ供給）されてもよい。これらの時間間隔は、規則的であってもよく、または反応の過程で変化してもよい。そのような時間間隔は、わずか数分であってもよく、または数時間であってもよい。例えば、時間間隔は、１分～１２時間；５分～６時間；１０分～４時間；１５分～３時間；２０分～２時間；または３０分～１時間であってもよい。材料が分割して添加される（すなわち、バッチ供給される）場合、全体としての反応の過程の間に材料の少なくとも２回の別々の添加がなければならない。
【0069】
連続的反応では、材料の不連続な（すなわち、バッチ式）添加を行うこともできる。
界面活性剤分子とは、それが溶解している媒体の表面張力および／または界面張力を低下させる分子を意味する。水相の文脈において、界面活性剤は、典型的には、疎水性部分および親水性部分を含む。
界面活性剤分子とは、それが溶解している媒体の表面張力および／または界面張力を低下させる分子を意味する。水相の文脈において、界面活性剤は、典型的には、疎水性部分および親水性部分を含む。
【発明を実施するための形態】
【0070】
本発明は、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および単官能開始剤化合物の存在下でエポキシドと二酸化炭素とを反応させることによって、界面活性剤分子を調製するための連続的および不連続的方法に関する。
【0071】
したがって、本発明は、界面活性剤分子を調製するための方法であって、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、式（Ｉ）の触媒、および単官能開始剤化合物の存在下で、二酸化炭素とエポキシドとを反応させることを含み、式（Ｉ）の触媒が、以下の構造：
【0072】
【化8】
【0073】
（Ｍ１およびＭ２は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｃｏ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｍｎ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｎｉ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｆｅ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｃａ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｔｉ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｖ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｇｅ（ＩＶ）－（Ｘ）２、またはＴｉ（ＩＶ）－（Ｘ）２から独立に選択され；
Ｒ１およびＲ２は、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリル基、シリルエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィネート基、もしくはアセチリド基、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、脂環式、もしくはヘテロ脂環式基から独立に選択され；
Ｒ３は、任意選択で置換されたアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、またはシクロアルキレンから独立に選択され、ここで、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、およびヘテロアルキニレンには、任意選択で、アリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロ脂環式が介在していてもよく；
Ｒ５は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｅ１は、Ｃであり、かつＥ２は、Ｏ、Ｓ、もしくはＮＨであるか、またはＥ１は、Ｎであり、かつＥ２は、Ｏであり；
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、およびＥ６は、Ｎ、ＮＲ４、Ｏ、およびＳから選択され、ここでＥ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６がＮである場合、
Ｒ１およびＲ２は、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリル基、シリルエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィネート基、もしくはアセチリド基、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、脂環式、もしくはヘテロ脂環式基から独立に選択され；
Ｒ３は、任意選択で置換されたアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、またはシクロアルキレンから独立に選択され、ここで、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、およびヘテロアルキニレンには、任意選択で、アリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロ脂環式が介在していてもよく；
Ｒ５は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｅ１は、Ｃであり、かつＥ２は、Ｏ、Ｓ、もしくはＮＨであるか、またはＥ１は、Ｎであり、かつＥ２は、Ｏであり；
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、およびＥ６は、Ｎ、ＮＲ４、Ｏ、およびＳから選択され、ここでＥ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６がＮである場合、
【0074】
【化9】
【0075】
は
【0076】
【化10】
【0077】
であり、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６がＮＲ４、Ｏ、またはＳである場合、
【0078】
【化11】
【0079】
は
【0080】
【化12】
【0081】
であり；
Ｒ４は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、－アルキルＣ（Ｏ）ＯＲ１９、もしくは－アルキルＣ≡Ｎ、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｘは、ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＳＯ２Ｒｘ、ＯＳＯＲｘ、ＯＳＯ（Ｒｘ）２、Ｓ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＲｘ、ホスフィネート、ハライド、ナイトレート、ヒドロキシル、カーボネート、アミノ、アミド、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、もしくはヘテロアリールから独立に選択され、ここで各Ｘは、同一であってもまたは異なっていてもよく、Ｘは、Ｍ１とＭ２との間に架橋を形成していてもよく；
Ｒｘは、独立に、水素、または任意選択で置換された脂肪族、ハロ脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、アルキルアリールもしくはヘテロアリールであり；
Ｇは、存在しないか、またはルイス塩基である中性もしくは陰イオン性供与性配位子から独立に選択される）
を有する。
Ｒ４は、Ｈ、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、－アルキルＣ（Ｏ）ＯＲ１９、もしくは－アルキルＣ≡Ｎ、もしくはアルキルアリールから独立に選択され；
Ｘは、ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＳＯ２Ｒｘ、ＯＳＯＲｘ、ＯＳＯ（Ｒｘ）２、Ｓ（Ｏ）Ｒｘ、ＯＲｘ、ホスフィネート、ハライド、ナイトレート、ヒドロキシル、カーボネート、アミノ、アミド、または任意選択で置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、もしくはヘテロアリールから独立に選択され、ここで各Ｘは、同一であってもまたは異なっていてもよく、Ｘは、Ｍ１とＭ２との間に架橋を形成していてもよく；
Ｒｘは、独立に、水素、または任意選択で置換された脂肪族、ハロ脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、アルキルアリールもしくはヘテロアリールであり；
Ｇは、存在しないか、またはルイス塩基である中性もしくは陰イオン性供与性配位子から独立に選択される）
を有する。
【0082】
この方法は、単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物を形成し、続いて温度を少なくとも１０℃上昇させるステップを含み得る。
【0083】
この方法は、以下のステップ：
（Ｉ）（ａ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で単官能開始剤化合物および／または二酸化炭素と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｂ）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒および任意選択で単官能開始剤化合物、二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で二酸化炭素および／または溶媒と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｃ）エポキシド、式（Ｉ）の触媒、単官能開始剤化合物、および二酸化炭素、および任意選択で溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｄ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素および／または溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；および
（ＩＩ）単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒の１つ以上を混合物（α）に添加して、単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物（β）を形成し、任意選択で温度を少なくとも１０℃上昇させるステップ
を含むことができる。
（Ｉ）（ａ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で単官能開始剤化合物および／または二酸化炭素と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｂ）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒および任意選択で単官能開始剤化合物、二酸化炭素および／または溶媒を、エポキシドおよび任意選択で二酸化炭素および／または溶媒と混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｃ）エポキシド、式（Ｉ）の触媒、単官能開始剤化合物、および二酸化炭素、および任意選択で溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；または
（ｄ）式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素および／または溶媒を混合して、混合物（α）を形成するステップ；および
（ＩＩ）単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒の１つ以上を混合物（α）に添加して、単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物（β）を形成し、任意選択で温度を少なくとも１０℃上昇させるステップ
を含むことができる。
【0084】
本発明は、界面活性剤分子を調製する方法に関する。この方法は、好ましくは２段階以上で実施される。このようにして、反応の一部を開始させ、次いで、反応材料のうちの１つ以上をさらに添加し（連続的または不連続的のいずれかの様式で）、および／または反応が継続するにつれて、反応の温度を第２段階で上昇させる。
【0085】
好ましくは、反応は単一の反応器中で起こり、すなわち、ステップ（Ｉ）およびステップ（ＩＩ）は同じ反応器中で起こる。
触媒の活性を増大させるために、第２のステップにおいてある特定の成分を添加することが有用であり得、反応の開始時に材料の全てが提供されるプロセスと比較して、より効率の高いプロセスをもたらすことができる。反応全体を通して存在する大量のいくつかの成分が、触媒の効率を低下させる可能性がある。材料を反応にゆっくり添加することにより、触媒のこの低下した効率を防止することができ、および／または触媒活性を最適化することができる。
触媒の活性を増大させるために、第２のステップにおいてある特定の成分を添加することが有用であり得、反応の開始時に材料の全てが提供されるプロセスと比較して、より効率の高いプロセスをもたらすことができる。反応全体を通して存在する大量のいくつかの成分が、触媒の効率を低下させる可能性がある。材料を反応にゆっくり添加することにより、触媒のこの低下した効率を防止することができ、および／または触媒活性を最適化することができる。
【0086】
さらに、反応の開始時に各成分の全量を添加しないことによって、一様な触媒作用およびより均質なポリマー生成物をもたらすことができる。これは、ひいては、より狭い分子量分布、エーテルとカーボネート結合との所望される比率、および／または改良された（すなわち、より低い）多分散指数をもたらすことができる。
【0087】
第１のステップにおいてある特定の成分のみを混合し、第２のステップにおいて残りを添加することはまた、触媒を事前活性化するために有用であり得る。こうした事前活性化は、上述のステップ（Ｉ）（ａ）または（ｂ）ごとに、一方または両方の触媒をエポキシド（および任意選択で他の成分）と混合することによって達成することができる。事前活性化は、ステップ（ＩＩ）における残りの成分の添加の際に、反応の効率が増加し得るように、一方または両方の触媒を準備するために有用であり得る。
【0088】
本発明が、成長中のポリマー鎖に、カーボネート、およびエーテル結合を付加する反応に関するということが理解されるであろう。第１のステップにおいてある特定の成分のみを混合し、第２のステップにおいて残りを添加することは、反応の第２段階の前に反応の一部を進行させるために有用であり得る。
【0089】
全般的に言えば、本発明の目的は、材料の制御された添加によって重合反応を制御することである。本明細書の方法により、こうした方法によって調製される製品が、必要要件に合わせて作られることを可能にすることができる。
【0090】
ステップ（Ｉ）（ｂ）によって形成された混合物（α）は、ステップ（ＩＩ）の前に、約５０～１５０℃、任意選択で約８０～１３０℃の温度で保持され得る。
ステップ（Ｉ）（ａ）、（ｃ）、または（ｄ）によって形成された混合物（α）は、ステップ（ＩＩ）の前に、約０～１２０℃、任意選択で約４０～１００℃、任意選択で約５０～９０℃、約５０～８０℃、約５５～８０℃、または約６０～８０℃の温度で保持され得る。
ステップ（Ｉ）（ａ）、（ｃ）、または（ｄ）によって形成された混合物（α）は、ステップ（ＩＩ）の前に、約０～１２０℃、任意選択で約４０～１００℃、任意選択で約５０～９０℃、約５０～８０℃、約５５～８０℃、または約６０～８０℃の温度で保持され得る。
【0091】
ステップ（ＩＩ）において、温度は、６０～１５０℃、任意選択で６５～１５０℃、任意選択で８０～１３０℃に上昇させることができる。任意選択で、追加のエポキシドも添加される。
【0092】
混合物（α）は、ステップ（ＩＩ）の前に少なくとも約１分間、任意選択で少なくとも約５分間、任意選択で少なくとも約１５分間、任意選択で少なくとも約３０分間、任意選択で少なくとも約１時間、任意選択で少なくとも約２時間、任意選択で少なくとも約５時間保持され得る。
【0093】
ステップ（Ｉ）（ｃ）によって形成された混合物（α）は、ステップ（ＩＩ）の前に少なくとも約１分間、任意選択で少なくとも約５分間、任意選択で少なくとも約１５分間、任意選択で少なくとも約３０分間、任意選択で少なくとも約１時間、任意選択で少なくとも約２時間、任意選択で少なくとも約３時間、任意選択で少なくとも約４時間、任意選択で少なくとも約８時間、任意選択で少なくとも約１６時間保持され得る。
【0094】
混合物（α）は、約１重量％未満の水、任意選択で約０．５重量％未満の水、任意選択で約０．１重量％未満の水、任意選択で約０．０５重量％未満の水、任意選択で約０重量％の水を含み得る。混合物中の水の存在は、触媒または各触媒の不活性化を引き起こし得る。したがって、混合物中の含水量を最小限にすることが望ましい。
【0095】
ステップ（Ｉ）（ａ）は、最初に式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で二酸化炭素を混合して混合物（α’）を形成し、続いてエポキシドおよび任意選択で単官能開始剤化合物および／または二酸化炭素を添加して混合物（α）を形成することを含むことができる。この方法をこのように実施することは、先に記載したように、一方または両方の触媒を事前活性化するのに有用であり得る。
【0096】
混合物（α’）は、その後の添加の前に約０～２５０℃、任意選択で約４０～１５０℃、任意選択で約５０～１５０℃、任意選択で約７０～１４０℃、任意選択で約８０～１３０℃の温度に保持されてもよい。
【0097】
反応方法は、全体として、バッチ式で行うことができる。そのような場合、本方法は、反応に使用される関連材料（エポキシド、単官能開始剤化合物など）の各々の総量を使用してもよく、その総量の一部は、反応の異なるステップで添加されてもよい。
【0098】
本方法は、エポキシドの総量を使用してもよく、エポキシドの総量の約１～９５％がステップ（Ｉ）で混合され、残りがステップ（ＩＩ）で添加されてもよく、任意選択で約１～７５％、任意選択で約１～５０％、任意選択で約１～４０％、任意選択で約１～３０％、任意選択で約１～２０％、任意選択で約５～２０％がステップ（Ｉ）で混合される。
【0099】
本方法は、単官能開始剤化合物の総量を使用してもよく、単官能開始剤化合物の総量の約１～９５％がステップ（Ｉ）で混合され、残りがステップ（ＩＩ）で添加されてもよく、任意選択で約１～７５％、任意選択で約１～５０％、任意選択で約１～４０％、任意選択で約１～３０％、任意選択で約１～２０％、任意選択で約５～２０％がステップ（Ｉ）で混合される。
【0100】
本方法は、式（Ｉ）の触媒の総量を使用してもよく、式（Ｉ）の触媒の総量の約１～１００％がステップ（Ｉ）で混合され、残りがステップ（ＩＩ）で添加されてもよく、任意選択で約１～７５％、任意選択で約１～５０％、任意選択で約１～４０％、任意選択で約１～３０％、任意選択で約１～２０％、任意選択で約５～２０％がステップ（Ｉ）で混合される。
【0101】
本方法は、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の総量を使用してもよく、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の総量の約１～１００％がステップ（Ｉ）で混合され、残りがステップ（ＩＩ）で添加されてもよく、任意選択で約１～７５％、任意選択で約１～５０％、任意選択で約１～４０％、任意選択で約１～３０％、任意選択で約１～２０％、任意選択で約５～２０％がステップ（Ｉ）で混合される。
【0102】
本方法は、二酸化炭素の総量を使用してもよく、二酸化炭素の総量の約１～１００％がステップ（Ｉ）で混合され、残りがステップ（ＩＩ）で添加されてもよく、任意選択で約１～７５％、任意選択で約１～５０％、任意選択で約１～４０％、任意選択で約１～３０％、任意選択で約１～２０％、任意選択で約５～２０％がステップ（Ｉ）で混合される。
【0103】
本方法は、溶媒の総量を使用してもよく、溶媒の総量の約１～１００％がステップ（Ｉ）で混合され、残りがステップ（ＩＩ）で添加されてもよく、任意選択で約１～７５％、任意選択で約１～５０％、任意選択で約１～４０％、任意選択で約１～３０％、任意選択で約１～２０％、任意選択で約５～２０％がステップ（Ｉ）で混合される。
【0104】
式（Ｉ）の触媒の総量は、本発明の方法が低い触媒負荷で実施され得るように低くてもよい。例えば、式（Ｉ）の触媒の触媒投入量は、［式（Ｉ）の触媒全体］：［エポキシド全体］が約１：１００，０００～３００，０００の範囲、例えば、約１：１０，０００～１００，０００［式（Ｉ）の触媒全体］：［エポキシド全体］、例えば、約１：１０，０００～５０，０００［式（Ｉ）の触媒全体］：［エポキシド全体］となる範囲、例えば、約１：１０，０００［式（Ｉ）の触媒全体］：［エポキシド全体］の範囲とすることができる。上述の比はモル比である。これらの比は、本方法で使用されるエポキシドの総量に対する式（Ｉ）の触媒の総量の比である。
【0105】
本方法は連続的であってもよく、混合物（β）中に式（Ｉ）の触媒に対する所定のモル比または重量比のエポキシドが存在し、本方法は、さらに
（ＩＩＩ）混合物（β）にエポキシドを添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該エポキシドが、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対するエポキシドのモル比または重量比を当該所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む。
（ＩＩＩ）混合物（β）にエポキシドを添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該エポキシドが、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対するエポキシドのモル比または重量比を当該所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む。
【0106】
本方法は連続的であってもよく、混合物（β）中に式（Ｉ）の触媒に対する所定のモル比または重量比の単官能開始剤化合物が存在し、本方法は、さらに
（ＩＩＩ）混合物（β）に単官能開始剤化合物を添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該単官能開始剤化合物が、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対する単官能開始剤化合物のモル比または重量比を当該所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む。
（ＩＩＩ）混合物（β）に単官能開始剤化合物を添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該単官能開始剤化合物が、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対する単官能開始剤化合物のモル比または重量比を当該所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む。
【0107】
本方法は連続的であってもよく、混合物（β）中に式（Ｉ）の触媒に対する所定のモル比または重量比の二酸化炭素が存在し、本方法は、さらに
（ＩＩＩ）混合物（β）に二酸化炭素を添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該二酸化炭素が、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対する二酸化炭素のモル比または重量比を当該所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む。
（ＩＩＩ）混合物（β）に二酸化炭素を添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該二酸化炭素が、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対する二酸化炭素のモル比または重量比を当該所定のモル比または重量比の少なくとも約７５％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む。
【0108】
ステップ（ＩＩＩ）は、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対するエポキシド、単官能開始剤化合物、二酸化炭素、および／または溶媒のモル比または重量比が、当該所定のモル比または重量比の約７５％を下回らないように実施され得る。
【0109】
ステップ（ＩＩＩ）は、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒に対するエポキシド、単官能開始剤化合物、二酸化炭素、および溶媒のモル比または重量比が、当該所定のモル比または重量比の約７５％を下回らないように実施され得る。
【0110】
本方法は連続的であってもよく、混合物（β）中に所定の量の式（Ｉ）の触媒が存在し、本方法は、さらに
（ＩＩＩ）式（Ｉ）の触媒を混合物（β）に添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該式（Ｉ）の触媒は、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒の量を当該所定量の約５０～５５０％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返される、ステップを含む。
（ＩＩＩ）式（Ｉ）の触媒を混合物（β）に添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該式（Ｉ）の触媒は、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒の量を当該所定量の約５０～５５０％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返される、ステップを含む。
【0111】
ステップ（ＩＩＩ）は、混合物（γ）中の式（Ｉ）の触媒の量が当該所定量の約５０％を下回らないように実施することができる。
本方法は連続的であってもよく、混合物（β）中に所定の量の複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒が存在し、本方法はさらに、
（ＩＩＩ）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒を混合物（β）に添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、混合物（γ）中の複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の量を当該所定の量の約５０～５５０％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む。
本方法は連続的であってもよく、混合物（β）中に所定の量の複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒が存在し、本方法はさらに、
（ＩＩＩ）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒を混合物（β）に添加して混合物（γ）を形成するステップであって、当該複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、混合物（γ）中の複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の量を当該所定の量の約５０～５５０％にするのに十分な量で添加され、任意選択でステップ（ＩＩＩ）が繰り返されるステップを含む。
【0112】
ステップ（ＩＩＩ）は、混合物（γ）中の複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の量が当該所定の量の約５０％を下回らないように実施することができる。
材料を添加する速度は、反応温度（発熱）が選択された温度を超えないように選択することができる（すなわち、温度がほぼ一定のままとなるように、余分な熱を放散させるのに充分にゆっくりと材料を添加する）。
材料を添加する速度は、反応温度（発熱）が選択された温度を超えないように選択することができる（すなわち、温度がほぼ一定のままとなるように、余分な熱を放散させるのに充分にゆっくりと材料を添加する）。
【0113】
材料の添加（すなわち、ステップＩＩＩによる）が繰り返される場合、添加は、１回、２回、３回、４回、５回、６回、７回、８回、９回、１０回またはそれ以上繰り返されてもよい。
【0114】
式（Ｉ）の触媒の量および複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の量は、互いに約３００：１～約１：１００、例えば約１２０：１～約１：７５、例えば約４０：１～約１：５０、例えば約３０：１～約１：３０、例えば約２０：１～約１：１、例えば約１０：１～約２：１、例えば約５：１～約１：５という所定の重量比であり得る。
【0115】
複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、他の成分と乾式混合することができる。
複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、スラリーとして混合されてもよく、当該スラリーは、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒および単官能開始剤化合物および／または溶媒を含む。
複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、スラリーとして混合されてもよく、当該スラリーは、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒および単官能開始剤化合物および／または溶媒を含む。
【0116】
式（Ｉ）の触媒は、他の成分と乾式混合することができる。
式（Ｉ）の触媒は、溶液として混合されてもよく、当該溶液は、式（Ｉ）の触媒と、単官能開始剤化合物、エポキシドおよび／または溶媒のうちの１つ以上とを含む。
式（Ｉ）の触媒は、溶液として混合されてもよく、当該溶液は、式（Ｉ）の触媒と、単官能開始剤化合物、エポキシドおよび／または溶媒のうちの１つ以上とを含む。
【0117】
ステップ（ＩＩ）でエポキシドを添加してもよい。
ステップ（ＩＩ）で式（Ｉ）の触媒を添加してもよい。
ステップ（ＩＩ）で複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒を添加してもよい。
ステップ（ＩＩ）で式（Ｉ）の触媒を添加してもよい。
ステップ（ＩＩ）で複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒を添加してもよい。
【0118】
ステップ（ＩＩ）で単官能開始剤化合物を添加してもよい。
ステップ（ＩＩ）でエポキシドおよび単官能開始剤化合物の両方を添加してもよい。
エポキシド、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または単官能開始剤化合物は、独立して、ステップ（ＩＩ）において連続的に添加され得る。
ステップ（ＩＩ）でエポキシドおよび単官能開始剤化合物の両方を添加してもよい。
エポキシド、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または単官能開始剤化合物は、独立して、ステップ（ＩＩ）において連続的に添加され得る。
【0119】
エポキシド、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または単官能開始剤化合物は、独立して、ステップ（ＩＩ）において不連続的に添加され得る。
二酸化炭素は連続的に供給されてもよい。
二酸化炭素は連続的に供給されてもよい。
【0120】
本方法は、約１バール～約６０バールの二酸化炭素、任意選択で約１バール～約４０バール、任意選択で約１バール～約２０バール、任意選択で約１バール～約１５バール、任意選択で約１バール～約１０バール、任意選択で約１バール～約５バールの圧力で実施することができる。
【0121】
反応の温度は、方法の経過中に上昇し得る。
界面活性剤分子を形成するための方法において使用される単官能開始剤化合物は、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、チオール（－ＳＨ）、少なくとも１つのＮ－Ｈ結合を有するアミン（－ＮＨＲ’）、少なくとも１つのＰ－ＯＨ結合を有する基（例えば、－ＰＲ’（Ｏ）ＯＨ、ＰＲ’（Ｏ）（ＯＨ）２、または－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）（ＯＨ））、またはカルボン酸基（－Ｃ（Ｏ）ＯＨ）から選択される基を含み得る。
界面活性剤分子を形成するための方法において使用される単官能開始剤化合物は、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、チオール（－ＳＨ）、少なくとも１つのＮ－Ｈ結合を有するアミン（－ＮＨＲ’）、少なくとも１つのＰ－ＯＨ結合を有する基（例えば、－ＰＲ’（Ｏ）ＯＨ、ＰＲ’（Ｏ）（ＯＨ）２、または－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）（ＯＨ））、またはカルボン酸基（－Ｃ（Ｏ）ＯＨ）から選択される基を含み得る。
【0122】
したがって、界面活性剤分子を形成するための方法において使用される単官能開始剤化合物は、式（ＩＩ）のものであってもよい。
Ｚ－ＲＺ（ＩＩ）
Ｚは、それに結合した－ＲＺ基を有する任意の基であり得る。したがって、Ｚは、任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールから選択され得るか、またはＺは、これらの基のいずれかの組み合わせであり得、例えば、Ｚは、アルキルアリール、ヘテロアルキルアリール、ヘテロアルキルヘテロアリール、またはアルキルヘテロアリール基であり得る。任意選択で、Ｚは、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリールである。
Ｚ－ＲＺ（ＩＩ）
Ｚは、それに結合した－ＲＺ基を有する任意の基であり得る。したがって、Ｚは、任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールから選択され得るか、またはＺは、これらの基のいずれかの組み合わせであり得、例えば、Ｚは、アルキルアリール、ヘテロアルキルアリール、ヘテロアルキルヘテロアリール、またはアルキルヘテロアリール基であり得る。任意選択で、Ｚは、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリールである。
【0123】
ＲＺは、－ＯＨ、－ＮＨＲ’、－ＳＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）（ＯＨ）、－ＰＲ’（Ｏ）（ＯＨ）２、または－ＰＲ’（Ｏ）ＯＨであり得、任意選択で、ＲＺは、－ＯＨ、－ＮＨＲ’、または－Ｃ（Ｏ）ＯＨから選択され、任意選択で、Ｒｚは、－ＯＨまたは－Ｃ（Ｏ）ＯＨから選択される。
【0124】
Ｒ’は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、もしくはヘテロシクロアルキルとすることができ、任意選択で、Ｒ’は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキルである。
【0125】
本方法は、複数の単官能開始剤化合物を含んでもよい。複数の単官能開始剤化合物は、単官能開始剤化合物の混合物として添加されてもよく、または異なる段階で添加されてもよい。好ましくは、１種または２種の異なる単官能開始化合物が存在する。方法が１つより多くのステップを含む場合、混合物（β）中に２つの単官能開始剤化合物が存在してもよく、ステップ（Ｉ）における単官能開始剤化合物は、第１の単官能開始剤化合物であり、ステップ（ＩＩ）は
（Ａ）第１の単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒のうちの１つ以上を混合物（α）に添加するステップと、
（Ｂ）第２の単官能開始剤化合物、および任意選択でエポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒を添加して、第１の単官能開始剤化合物、第２の単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物（β）を形成するステップとを含む。
（Ａ）第１の単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒のうちの１つ以上を混合物（α）に添加するステップと、
（Ｂ）第２の単官能開始剤化合物、および任意選択でエポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および／または溶媒を添加して、第１の単官能開始剤化合物、第２の単官能開始剤化合物、エポキシド、二酸化炭素、式（Ｉ）の触媒、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒、および任意選択で溶媒を含む混合物（β）を形成するステップとを含む。
【0126】
ステップ（Ｂ）は、ステップ（Ａ）の後に、少なくとも約１分、任意選択で少なくとも約５分、任意選択で少なくとも約１５分、任意選択で少なくとも約３０分、任意選択で少なくとも約１時間、任意選択で少なくとも約２時間、任意選択で少なくとも約５時間実施することができる。
【0127】
単官能開始剤化合物または各単官能開始化合物は、好ましくはヒドロキシル基を含む。
例示的な単官能開始剤物質には、アルコール、フェノール、アミン、チオール、およびカルボン酸、例えばアルコール（例えばメタノール、エタノール、１－および２－プロパノール、１－および２－ブタノール、直鎖または分枝のＣ３～Ｃ２０－モノアルコール（例えばｔｅｒｔ－ブタノール、３－ブテン－１－オール、３－ブチン－１－オール、２－メチル－３－ブテン－２－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、プロパルギルアルコール、２－メチル－２－プロパノール、１－ｔｅｒｔ－ブトキシ－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、１－オクタノール、２－オクタノール、３－オクタノール、４－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、フェノール、２－ヒドロキシビフェニル、３－ヒドロキシビフェニル、４－ヒドロキシビフェニル、２－ヒドロキシピリジン、３－ヒドロキシピリジン、および４－ヒドロキシピリジン））、エチレン、プロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレングリコールのモノエーテルまたはエステル（例えばエチレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル）、フェノール（例えば直鎖または分枝のＣ３～Ｃ２０アルキル置換フェノール（例えばノニル－フェノールまたはオクチルフェノール）、単官能カルボン酸（例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、および酪酸）、脂肪酸（例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、およびアクリル酸）、および単官能チオール（例えばエタンチオール、プロパン－１－チオール、プロパン－２－チオール、ブタン－１－チオール、３－メチルブタン－１－チオール、２－ブテン－１－チオール、およびチオフェノール）、またはアミン（例えばブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、アニリン、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、およびモルホリン）が含まれ得る。
例示的な単官能開始剤物質には、アルコール、フェノール、アミン、チオール、およびカルボン酸、例えばアルコール（例えばメタノール、エタノール、１－および２－プロパノール、１－および２－ブタノール、直鎖または分枝のＣ３～Ｃ２０－モノアルコール（例えばｔｅｒｔ－ブタノール、３－ブテン－１－オール、３－ブチン－１－オール、２－メチル－３－ブテン－２－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、プロパルギルアルコール、２－メチル－２－プロパノール、１－ｔｅｒｔ－ブトキシ－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、１－オクタノール、２－オクタノール、３－オクタノール、４－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、フェノール、２－ヒドロキシビフェニル、３－ヒドロキシビフェニル、４－ヒドロキシビフェニル、２－ヒドロキシピリジン、３－ヒドロキシピリジン、および４－ヒドロキシピリジン））、エチレン、プロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレングリコールのモノエーテルまたはエステル（例えばエチレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル）、フェノール（例えば直鎖または分枝のＣ３～Ｃ２０アルキル置換フェノール（例えばノニル－フェノールまたはオクチルフェノール）、単官能カルボン酸（例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、および酪酸）、脂肪酸（例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、およびアクリル酸）、および単官能チオール（例えばエタンチオール、プロパン－１－チオール、プロパン－２－チオール、ブタン－１－チオール、３－メチルブタン－１－チオール、２－ブテン－１－チオール、およびチオフェノール）、またはアミン（例えばブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、アニリン、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、およびモルホリン）が含まれ得る。
【0128】
好ましくは、単官能開始剤は、１－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール、セチルアルコール、またはステアリルアルコールなどの直鎖または分枝のＣ８～Ｃ２０アルコールであり、より好ましくは、それは、１－デカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール、セチルアルコール、またはステアリルアルコールなどの直鎖または分枝のＣ１０～Ｃ２０アルコールである。
【0129】
単官能開始剤は、Ｃ１２～１４アルコール、Ｃ１６～１８アルコール、またはＣ１８～２０アルコールなどの関連化合物の混合物であってもよい。
単官能開始剤化合物の式（Ｉ）の触媒に対する比は、約１０００：１～約１：１、例えば、約７５０：１～約５：１、例えば、約５００：１～約１０：１、例えば、約２５０：１～約２０：１、または約１２５：１～約３０：１、又は約５０：１～約２０：１となる量であることができる。これらの比はモル比である。これらの比は、本方法で使用される式（Ｉ）の触媒の総量に対する単官能開始剤の総量の比である。これらの比は、材料を添加する間維持することができる。
単官能開始剤化合物の式（Ｉ）の触媒に対する比は、約１０００：１～約１：１、例えば、約７５０：１～約５：１、例えば、約５００：１～約１０：１、例えば、約２５０：１～約２０：１、または約１２５：１～約３０：１、又は約５０：１～約２０：１となる量であることができる。これらの比はモル比である。これらの比は、本方法で使用される式（Ｉ）の触媒の総量に対する単官能開始剤の総量の比である。これらの比は、材料を添加する間維持することができる。
【0130】
単官能開始剤は、水分を除去するために（例えば、モレキュラーシーブで）事前乾燥されてもよい。記載される上記の反応条件のいずれかが組み合わされ得ることが理解されるであろう。例えば、反応は、６０バール以下、例えば約３０バール以下、任意選択で２０バール以下（例えば１０バール以下）で、約５℃～約２００℃、例えば約１０℃～約１５０℃、例えば約１５℃～約１００℃、例えば約２０℃～約９０℃の範囲の温度で実施され得る。本発明の方法は、約４５℃～約９０℃で実施することができる。
【0131】
本発明の方法は、例えば洗剤などの洗浄製品において使用することができる界面活性剤分子を調製することが可能である。したがって、本発明のさらなる態様では、洗浄製品における本発明の第１の態様の方法によって形成された界面活性剤分子の使用、ならびに本発明の第１の態様の方法によって形成された界面活性剤分子を含む組成物であって、洗浄製品用の界面活性剤配合物である組成物が提供される。
【0132】
特に、本発明の連続的および不連続的方法は、低い多分散指数（ＰＤＩ）を有する界面活性剤分子を提供することができる。
本発明の方法は、エーテルおよびカーボネート結合の量を制御することができる界面活性剤分子を製造することができる。したがって、本発明は、ｎ個のエーテル結合およびｍ個のカーボネート結合を有する界面活性剤分子を提供することができ、ここでｎおよびｍは整数であり、ｍ／（ｎ＋ｍ）は０より大きく１未満である。したがって、ｎ≧１およびｍ≧１であることが理解されよう。
本発明の方法は、エーテルおよびカーボネート結合の量を制御することができる界面活性剤分子を製造することができる。したがって、本発明は、ｎ個のエーテル結合およびｍ個のカーボネート結合を有する界面活性剤分子を提供することができ、ここでｎおよびｍは整数であり、ｍ／（ｎ＋ｍ）は０より大きく１未満である。したがって、ｎ≧１およびｍ≧１であることが理解されよう。
【0133】
例えば、本発明の方法は、広範囲のｍ／（ｎ＋ｍ）値を有する界面活性剤分子を調製することができる。ｍ／（ｎ＋ｍ）は、約０．０５、約０．１０、約０．１５、約０．２０、約０．２５、約０．２５、約０．３０、約０．３５、約０．４０、約０．４５、約０．５０、約０．５５、約０．６０、約０．６５、約０．７０、約０．７５、約０．８０、約０．８５、約０．９０、約０．９５、またはこれらの特定の値から調製される任意の範囲内であり得ることが理解されるであろう。例えば、ｍ／（ｎ＋ｍ）は、約０．０５～約０．９５、約０．１０～約０．９０、約０．１５～約０．８５、約０．２０～約０．８０、または約０．２５～約０．７５などであってもよい。
【0134】
上記のように、本発明の方法は、ｍ／（ｎ＋ｍ）が約０．１～約０．５、例えば、約０．１～約０．３である界面活性剤分子を調製することができる。
したがって、本発明の方法は、中程度の割合のカーボネート結合を有する界面活性剤分子を調製することを可能にし、例えば、ｍ／（ｎ＋ｍ）は、約０．１超、例えば、約０．１超～約０．５未満、例えば、約０．１５～約０．４、例えば、約０．２～約０．４であり得る。
したがって、本発明の方法は、中程度の割合のカーボネート結合を有する界面活性剤分子を調製することを可能にし、例えば、ｍ／（ｎ＋ｍ）は、約０．１超、例えば、約０．１超～約０．５未満、例えば、約０．１５～約０．４、例えば、約０．２～約０．４であり得る。
【0135】
例えば、本発明の方法によって生成される界面活性剤分子は、以下の式（ＩＩＩまたはＩＶ）を有し得る。
【0136】
【化13】
【0137】
ＺおよびＺ’の同一性は、単官能開始剤化合物の性質に依存し、そしてＲｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、およびＲｅ４の同一性は、界面活性剤分子を調製するために使用されるエポキシドの性質に依存することが理解される。ｍおよびｎは、界面活性剤分子中のカーボネート結合およびエーテル結合の量を規定する。
【0138】
当業者は、式（ＩＩＩおよびＩＶ）のポリマーにおいて、骨格中の互いに隣接するエポキシドモノマー単位が、頭－尾結合、頭－頭結合、または尾－尾結合であり得ることを理解するであろう。
【0139】
また、式（ＩＩＩおよびＩＶ）は、カーボネート結合およびエーテル結合を２つの別個の部分に存在するものとして示すことを意図するものではなく、その代わりに、カーボネート結合とエーテル結合との比（ｍ対ｎ）を例示することを意図するものであることも理解されよう。カーボネートおよびエーテル繰り返し単位は、ポリマー骨格に沿ってランダムに分布していてもよい。
【0140】
したがって、本発明の方法によって調製される界面活性剤分子（例えば、式（ＩＩＩまたはＩＶ）のポリマー）は、ランダムコポリマー、統計コポリマー、または周期コポリマーと呼ばれ得る。
【0141】
理論に束縛されるものではないが、典型的には、単官能開始剤（Ｚ）に由来する界面活性剤分子の部分は、界面活性剤分子の疎水性部分を形成し、ポリエーテルカーボネートポリマー鎖は、界面活性剤の親水性部分を形成する。
【0142】
当業者は、ポリマーに組み込まれた二酸化炭素の重量％が、ポリマー骨格中のカーボネート結合の量を決定するために決定的に使用することができないことを理解するであろう。例えば、同じ重量％の二酸化炭素を組み込む２つのポリマーは、カーボネート結合対エーテル結合の非常に異なる比を有し得る。これは、二酸化炭素の「取り込み重量％」が、単官能開始剤化合物の長さおよび性質を考慮に入れていないためである。例えば、１つのポリマー（Ｍｎ２０００ｇ／ｍｏｌ）が、１００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する単官能開始剤を使用して調製され、別のポリマー（Ｍｎ２０００ｇ／ｍｏｌ）が、５００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する単官能開始剤を使用して調製され、両方の得られたポリマーが同じｍ／ｎ比を有する場合、ポリマー中の二酸化炭素の重量％は、全ポリマー分子量（Ｍｎ）中の単官能開始剤の質量の割合が異なることに起因して異なる。例えば、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．５である場合、記載される２つのポリオールは、それぞれ、２６．１重量％および２０．６重量％の二酸化炭素含有量を有する。
【0143】
上で強調したように、本発明の方法は、広範なカーボネート結合対エーテル結合（例えば、ｍ／（ｎ＋ｍ）は、０より大きく１未満であり得る）を有する界面活性剤分子を調製することができ、これは、エチレンオキシドを使用する場合、約５０重量％までの二酸化炭素の取り込みに対応する。以前に報告されているＤＭＣ触媒は、一般に、単官能開始剤、エチレンオキシド、およびＣＯ２から、最大約０．２のカーボネート結合対エーテル結合の比を有する界面活性剤分子のみを調製することができ、これらの量は、通常、５０バールなどの高圧の二酸化炭素でのみ達成することができるので、これは驚くべきことである。
【0144】
他の全ての条件が同じであれば、ポリエーテルは、エポキシドおよび二酸化炭素から製造されるポリカーボネートよりも高い分解温度を有する。したがって、エーテル結合およびカーボネート結合の統計的またはランダムな分布を有する界面活性剤は、ポリカーボネート界面活性剤、またはカーボネート結合のブロックを有する界面活性剤よりも高い分解温度を有する。熱分解の温度は、熱重量分析（ＴＧＡ）を使用して測定することができる。
【0145】
上記のように、本発明の方法は、ランダムコポリマー、統計コポリマー、または周期コポリマーを調製する。したがって、カーボネート結合は、単一のブロック中には存在せず、それによって、ポリカーボネート界面活性剤と比較して、改善された特性（例えば、改善された熱分解）を有するポリマーを提供する。本発明の方法によって調製されるポリマーは、ランダムコポリマーまたは統計コポリマーであり得る。
【0146】
本発明の方法によって調製される界面活性剤分子は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のものであってもよく、式中、ｎおよびｍは１以上の整数であり、すべてのｍおよびｎ基の合計は４～２００であり、ｍ／（ｍ＋ｎ）は０超～１．００未満の範囲である。上記に示したように、ｍ／（ｎ＋ｍ）は、約０．０５、約０．１０、約０．１５、約０．２０、約０．２５、約０．２５、約０．３０、約０．３５、約０．４０、約０．４５、約０．５０、約０．５５、約０．６０、約０．６５、約０．７０、約０．７５、約０．８０、約０．８５、約０．９０、約０．９５、またはこれらの特定の値から調製される任意の範囲内であり得る。例えば、ｍ／（ｎ＋ｍ）は、約０．１～約０．５、約０．１５～約０．４、約０．２～約０．０．４、約０．０．０５～約０．５、または約０．０５～約０．３などであってもよい。
【0147】
当業者はまた、界面活性剤が少なくとも１つのカーボネートおよび少なくとも１つのエーテル結合を含有しなければならないことを理解するであろう。
各Ｒｅ１は、独立に、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、もしくはヘテロアルケニルから選択することができる。Ｒｅ１は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキルから選択することができる。
各Ｒｅ１は、独立に、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、もしくはヘテロアルケニルから選択することができる。Ｒｅ１は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキルから選択することができる。
【0148】
各Ｒｅ２は、独立に、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、もしくはヘテロアルケニルから選択することができる。Ｒｅ２は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキルから選択することができる。
【0149】
各Ｒｅ３は、独立に、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、もしくはヘテロアルケニルから選択することができる。Ｒｅ３は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキルから選択することができる。
【0150】
各Ｒｅ４は、独立に、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル、または任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、もしくはヘテロアルケニルから選択することができる。Ｒｅ４は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキルから選択することができる。
【0151】
Ｒｅ１（またはＲｅ２）およびＲｅ３（またはＲｅ４）は、一緒になって、炭素原子および水素原子、ならびに任意選択で１つ以上のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、またはＳ）を含有する飽和環、部分不飽和環または不飽和環を形成し得ることもまた、理解されるであろう。例えば、Ｒｅ１およびＲｅ３は、一緒になって、５員環または６員環を形成し得る。
【0152】
上に記述した通り、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、およびＲｅ４の性質は、反応に使用されるエポキシドに依存する。エポキシドがシクロヘキセンオキシド（ＣＨＯ）である場合、Ｒｅ１およびＲｅ３は一緒になって６員アルキル環（例えばシクロヘキシル環）を形成する。エポキシドが、エチレンオキシドである場合、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、およびＲｅ４は、各々Ｈである。エポキシドが、プロピレンオキシドである場合、Ｒｅ１、Ｒｅ２、およびＲｅ４はＨであり、Ｒｅ３はメチルである（またはエポキシドがポリマー骨格にどのように付加されるかということに応じて、Ｒｅ１がメチルであり、かつ、Ｒｅ３がＨである）。エポキシドがブチレンオキシドである場合、Ｒｅ１、Ｒｅ２、およびＲｅ４はＨであり、かつ、Ｒｅ３はエチルである（またはＲｅ１はエチルであり、かつ、Ｒｅ３はＨである）。エポキシドがスチレンオキシドである場合、Ｒｅ１、Ｒｅ２、およびＲｅ４は水素であってよく、Ｒｅ３はフェニルであってよい（またはＲｅ１はフェニルであり、かつ、Ｒｅ３はＨである）。
【0153】
エポキシドの混合物が使用される場合、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、および／またはＲｅ４の各存在は、同じでなくてもよい、例えば、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物が使用される場合、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、およびＲｅ４は、独立に、水素またはメチルであり得ることも理解されるであろう。
【0154】
したがって、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、およびＲｅ４は、独立して、水素、アルキル、またはアリールから選択され得るか、またはＲｅ１（またはＲｅ２）およびＲｅ３（またはＲｅ４）は、一緒になって、シクロヘキシル環を形成し得るか、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、およびＲｅ４は、独立して、水素、メチル、エチル、またはフェニルから選択され得るか、またはＲｅ１（またはＲｅ２）およびＲｅ３（またはＲｅ４）は、一緒になって、シクロヘキシル環を形成し得る。
【0155】
Ｚ’は、反応活性度の高い水素原子を結合に置き換えたことを除いてＲｚに相当する。したがって、Ｚ’が何であるかは、単官能開始剤化合物のＲＺの定義による。したがって、Ｚ’は、－Ｏ－、－ＮＲ’－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）Ｏ－、－ＰＲ’（Ｏ）（Ｏ－）２、または－ＰＲ’（Ｏ）Ｏ－（式中、Ｒ’は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、もしくはヘテロシクロアルキルとなり得、任意選択で、Ｒ’は、Ｈまたは任意選択で置換されたアルキルである）となり得、任意選択でＺ’は、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ’－、または－Ｏ－となり得、各Ｚ’は、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、またはこれらの組合せとなり得、任意選択で、各Ｚ’は、－Ｏ－となり得ることが理解されるであろう。
【0156】
Ｚはまた、単官能開始剤化合物の性質に依存する。したがって、Ｚは、任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリールから選択され得るか、またはＺは、これらの基のいずれかの組み合わせであり得、例えば、Ｚは、アルキルアリール、ヘテロアルキルアリール、ヘテロアルキルヘテロアリール、またはアルキルヘテロアリール基であり得る。場合により、Ｚは、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリール、例えばアルキルまたはヘテロアルキルである。上記の基の各々は、例えばアルキルによって任意選択で置換されていてもよいことが理解されるであろう。
【0157】
いくつかの用途では、特にＺが－Ｏ－であり、ＺがＣ１～Ｃ２５アルキル基である場合、比較的短い疎水性部分を有する界面活性剤分子を提供することが望ましい場合がある。この場合、Ｚ’が－Ｏ－であるとき、Ｚは好ましくはＣ１～Ｃ８アルキル基である。
【0158】
他の用途では、特にＺが－Ｏ－であり、ＺがＣ１～Ｃ２５アルキル基である場合、比較的長い疎水性部分を有する界面活性剤分子を提供することが望ましい場合がある。この場合、Ｚ’が－Ｏ－であるとき、Ｚは好ましくはＣ９～Ｃ２５アルキル基である。
【0159】
当業者は、上記の特徴の各々を組み合わせることができることを理解するであろう。例えば、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３、およびＲｅ４は、独立して、水素、アルキル、またはアリールから選択され得るか、あるいはＲｅ１（またはＲｅ２）およびＲｅ３（またはＲｅ４）は、一緒になって、シクロヘキシル環を形成し得、各Ｚ’は、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、またはそれらの組合せであり得（任意選択で、各Ｚ’は、－Ｏ－であり得る）、Ｚは、任意選択で置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリール（例えば、アルキルまたはヘテロアルキル）であり得る。
【0160】
本発明の方法により製造される界面活性剤は、任意選択で低分子量オリゴマーである。界面活性剤分子を調製するために使用されるエポキシドの性質は、得られる生成物の分子量に影響を及ぼすことが理解されよう。したがって、ｎ＋ｍの上限は、本発明の「低分子量」ポリマーを定義するために本明細書中で使用される。
【0161】
本発明の方法は、狭い分子量分布を有する界面活性剤分子を有利に調製することができる。換言すれば、界面活性剤分子は、低い多分散指数（ＰＤＩ）を有し得る。ポリマーのＰＤＩは、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で割ることによって決定され、それによってポリマー生成物中の鎖長の分布が示される。両方のポリマーが同じＰＤＩを有する場合であっても、ポリマー鎖長のパーセント変動は、長鎖ポリマーと比較して短鎖ポリマーについてより大きいので、ポリマーの分子量が減少するにつれて、ＰＤＩがより重要になることが理解されるであろう。
【0162】
任意選択で、本発明の方法によって生成されるポリマーは、約１～約２未満、任意選択で約１～約１．７５未満（例えば、約１～約１．５未満、約１～約１．３未満、約１～約１．２未満、および約１～約１．１未満）のＰＤＩを有する。
【0163】
本発明の方法によって生成されるポリマーのＭｎおよびＭｗ、したがってＰＤＩは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定することができる。例えば、ＧＰＣは、直列の２本のＡｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌ μ－ｍ ｍｉｘｅｄ－Ｅカラムを備えたＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＧＰＣ装置を使用して測定することができる。試料は、分子量分布の狭いポリスチレン標準（例えば、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓにより提供される、４０５～４９，４５０ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有するポリスチレン低分子量ＥａｓｉＶｉａｌｓ）を基準として、１ｍＬ／分の流速を用いて、ＴＨＦ中で、室温（２９３Ｋ）で測定することができる。任意選択で、試料を、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓより提供されるポリエチレングリコールｅａｓｉｖｉａｌｓ等のポリ（エチレングリコール）標準を基準として測定することができる。
【0164】
任意選択で、本発明の方法によって生成される界面活性剤分子は、約４００～約１０，０００Ｄａ、任意選択で約５００～約３，０００Ｄａ、または約５００～約２，０００Ｄａの範囲の分子量を有し得る。
【0165】
本発明の方法は、溶媒の存在下で実施され得るが、この方法は、溶媒の非存在下で実施され得ることもまた、理解されるであろう。溶媒が存在する場合、トルエン、ヘキサン、酢酸ｔ－ブチル、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジオキサン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、アセトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ－ブチル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などとすることができる。溶媒は、トルエン、ヘキサン、アセトン、酢酸エチル、および酢酸ｎ－ブチルとすることができる。
【0166】
溶媒は、１つ以上の材料を溶解するように作用することができる。一方、溶媒は担体としても作用することができ、１つ以上の材料を懸濁液中に懸濁させるために使用される。溶媒は、本発明の方法のステップを行う際に、１つ以上の材料を添加しやすくするために必要となる場合もある。
【0167】
本方法において使用されるエポキシドは、エポキシド部分を含む任意の適切な化合物であり得る。例示的なエポキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、およびシクロヘキセンオキシドが挙げられる。好ましくは、エポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物である。より好ましくは、エポキシドはエチレンオキシドである。
【0168】
エポキシドは、二酸化炭素との反応の前に、（例えば、蒸留によって、例えば水素化カルシウムで）精製することができる。例えば、エポキシドは、添加される前に蒸留することができる。
【0169】
本発明の方法は任意の規模で実施することができる。この方法は、工業規模で実施することができる。当業者には理解されるように、触媒反応はしばしば熱の発生を伴う（すなわち、触媒反応は一般に発熱性である）。小規模な反応の最中に発生する熱は問題となりにくい。それは、温度上昇があったとしても比較的容易に、例えば、氷浴を使用することによって制御できるためである。より規模の大きい反応、特に工業規模の反応の場合、反応時の発熱は問題となる可能性があり、潜在的な危険性がある。そのため、本明細書中に記載されているいずれかの様式で材料を徐々に添加することによって、触媒反応の速度を制御し、過剰な熱の蓄積を最小限に抑えることができる。反応の速度は、例えば、材料を添加する際の流速を調整することにより制御することができる。したがって、本発明の方法は、工業規模の大規模な触媒反応に適用する場合に特に有利となる。
【0170】
温度は、本発明の方法の経過中に上昇し得る。例えば、本方法は、低温（例えば、約５０℃～８０℃以下の温度）で開始されてもよく、反応混合物は、本方法の経過中に温度を上昇させてもよい。例えば、反応混合物の温度は、本発明の方法の経過中に、反応開始時の約５０℃から反応終了時の約８０℃まで上昇する。この温度上昇は、緩やかであってもよいし、急激であってもよい。この温度上昇は、外部加熱源を適用した結果であってもよく、または上記のように発熱反応を介して達成されてもよい。
【0171】
反応混合物の温度は、本発明の方法の経過中に低下し得る。例えば、本方法は、高温（例えば、約９０～１５０℃の温度）で開始されてもよく、反応混合物は、本方法の経過中に冷却されてもよい（例えば、約５０℃～８０℃以下の温度）。この温度低下は、緩やかであってもよいし、急激であってもよい。この温度低下は、上述したように、外部冷却源を適用した結果であり得る。
【0172】
本発明はまた、上述の方法によって得ることができる界面活性剤分子に関し、好ましくは、界面活性剤分子は、上述の式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）に従う。本発明はまた、洗浄製品における上述の方法によって得られる界面活性剤分子の使用、および当該界面活性剤分子を含む組成物であって、洗浄製品のための界面活性剤配合物である組成物に関する。
【0173】
式（Ｉ）の触媒は、国際公開第２００９／１３０４７０号、国際公開第２０１３／０３４７５０号、国際公開第２０１６／０１２７８６号、国際公開第２０１６／０１２７８５号、国際公開第２０１２０３７２８２号、および国際公開第２０１９０４８８７８Ａ１号（これらの内容は参照により本明細書に援用される）に開示されているものなどの二金属フェノラートである。
【0174】
式（Ｉ）中のＲ１基およびＲ２基の各々は、出現ごとに同一であってもまたは異なっていてもよく、Ｒ１およびＲ２は、同一であってもまたは異なっていてもよい。
任意選択で、Ｒ２の各出現は同じであり、水素である。
任意選択で、Ｒ２の各出現は同じであり、水素である。
【0175】
Ｒ３は、任意選択で置換されたアルキレン基であり得、任意選択でＲ３は、任意選択で置換されたＣ２またはＣ３アルキレン基である。Ｒ３の例示的な選択肢としては、エチレニル、２，２－フルオロプロピレニル、２，２－ジメチルプロピレニル、プロピレニル、ブチレニル、フェニレニル、シクロヘキシレニル、またはビフェニレニルが挙げられる。任意選択で、Ｒ３は、２，２－ジ（アルキル）プロピレニル、任意選択で２，２－ジメチルプロピレニルなどの置換プロピレニルである。
【0176】
任意選択で、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、およびＥ６は、各々独立して、ＮＲ４、Ｏ、およびＳから選択される。Ｒ４の例示的な選択肢としては、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｂｎ、ｉＰｒ、ｔＢｕ、またはＰｈ、および－ＣＨ２－（ピリジン）が挙げられる。
【0177】
任意選択で、各Ｒ４は、水素またはアルキルである。任意選択で、Ｅ１の両方の出現がＣであり、Ｅ２の両方の出現がＯである。あるいは、Ｅ２がＯである場合、Ｅ１はＣであり得る。各Ｘは同じであっても異なっていてもよく、任意選択で各Ｘは同じである。Ｘは、２つの金属中心の間に架橋を形成してもよいことも理解されるであろう。
【0178】
任意選択で、各Ｘは同じであり、ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ基から選択される。任意選択で、各Ｘは同じであり、ＯＡｃ、Ｏ２ＣＣＦ３、またはＯ２Ｃ（ＣＨ２）３Ｃｙから選択される。任意選択で、各Ｘは同じであり、ＯＡｃである。任意選択で、Ｍ１およびＭ２の少なくとも１つは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）－Ｘ、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、およびＦｅ（ＩＩＩ）－Ｘから選択され、任意選択で、Ｍ１およびＭ２の少なくとも１つは、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、例えば、Ｍ１およびＭ２の少なくとも１つはＮｉ（ＩＩ）である。
【0179】
ＤＭＣ触媒は、少なくとも２個の金属中心およびシアニド配位子を含む複雑な化合物である。ＤＭＣ触媒は、１つ以上の錯化剤、水、金属塩、および／または酸（例えば、非化学量論的な量で）の少なくとも１つを更に含むことができる。
【0180】
この少なくとも２個の金属中心のうち、最初の２個をＭ’及びＭ’’で表すことができる。
Ｍ’は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｖ（Ｖ）、Ｖ（ＶＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、およびＣｒ（ＩＩＩ）から選択することができ、Ｍ’は、任意選択で、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択で、Ｍ’はＺｎ（ＩＩ）である。
Ｍ’は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｐｂ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｖ（Ｖ）、Ｖ（ＶＩ）、Ｓｒ（ＩＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、およびＣｒ（ＩＩＩ）から選択することができ、Ｍ’は、任意選択で、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択で、Ｍ’はＺｎ（ＩＩ）である。
【0181】
Ｍ’’は、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、およびＶ（Ｖ）から選択され、任意選択で、Ｍ’’はＣｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択で、Ｍ’’はＣｏ（ＩＩ）およびＣｏ（ＩＩＩ）から選択される。
【0182】
上述の任意選択的なＭ’およびＭ’’の定義は組み合わせることができることが理解されるであろう。例えば、任意選択で、Ｍ’は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択することができ、Ｍ’’は、任意選択で、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択することができる。例えば、Ｍ’は、任意選択でＺｎ（ＩＩ）とすることができ、Ｍ’’は、任意選択でＣｏ（ＩＩ）およびＣｏ（ＩＩＩ）から選択することができる。
【0183】
更なる金属中心が存在する場合、この更なる金属中心は、更にＭ’またはＭ’’の定義から選択することができる。
本発明のプロセスに使用することができるＤＭＣ触媒の例としては、米国特許第３，４２７，２５６号明細書、米国特許第５，５３６，８８３号明細書、米国特許第６，２９１，３８８号明細書、米国特許第６，４８６，３６１号明細書、米国特許第６，６０８，２３１号明細書、米国特許第７，００８，９００号明細書、米国特許第５，４８２，９０８号明細書、米国特許第５，７８０，５８４号明細書、米国特許第５，７８３，５１３号明細書、米国特許第５，１５８，９２２号明細書、米国特許第５，６９３，５８４号明細書、米国特許第７，８１１，９５８号明細書、米国特許第６，８３５，６８７号明細書、米国特許第６，６９９，９６１号明細書、米国特許第６，７１６，７８８号明細書、米国特許第６，９７７，２３６号明細書、米国特許第７，９６８，７５４号明細書、米国特許第７，０３４，１０３号明細書、米国特許第４，８２６，９５３号明細書、米国特許第４，５００７０４号明細書、米国特許第７，９７７，５０１号明細書、米国特許第９，３１５，６２２号明細書、欧州特許出願公開第１５６８４１４（Ａ）号明細書、欧州特許出願公開第１５２９５６６（Ａ）号明細書、および国際公開第２０１５／０２２２９０号に記載されているものが挙げられ、その内容全体を、特に、本明細書に定義した反応のＤＭＣ触媒に関連する限り、本明細書の一部としてここに援用する。
本発明のプロセスに使用することができるＤＭＣ触媒の例としては、米国特許第３，４２７，２５６号明細書、米国特許第５，５３６，８８３号明細書、米国特許第６，２９１，３８８号明細書、米国特許第６，４８６，３６１号明細書、米国特許第６，６０８，２３１号明細書、米国特許第７，００８，９００号明細書、米国特許第５，４８２，９０８号明細書、米国特許第５，７８０，５８４号明細書、米国特許第５，７８３，５１３号明細書、米国特許第５，１５８，９２２号明細書、米国特許第５，６９３，５８４号明細書、米国特許第７，８１１，９５８号明細書、米国特許第６，８３５，６８７号明細書、米国特許第６，６９９，９６１号明細書、米国特許第６，７１６，７８８号明細書、米国特許第６，９７７，２３６号明細書、米国特許第７，９６８，７５４号明細書、米国特許第７，０３４，１０３号明細書、米国特許第４，８２６，９５３号明細書、米国特許第４，５００７０４号明細書、米国特許第７，９７７，５０１号明細書、米国特許第９，３１５，６２２号明細書、欧州特許出願公開第１５６８４１４（Ａ）号明細書、欧州特許出願公開第１５２９５６６（Ａ）号明細書、および国際公開第２０１５／０２２２９０号に記載されているものが挙げられ、その内容全体を、特に、本明細書に定義した反応のＤＭＣ触媒に関連する限り、本明細書の一部としてここに援用する。
【0184】
ＤＭＣ触媒は：
Ｍ’ｄ［Ｍ’’ｅ（ＣＮ）ｆ］ｇ
（式中、Ｍ’およびＭ’’は、上に定義した通りであり、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇは、整数であり、ＤＭＣ触媒が電気中性を有するように選択される）を含み得ると理解されるであろう。任意選択で、ｄは３である。任意選択で、ｅは１である。任意選択で、ｆは６である。任意選択で、ｇは２である。任意選択で、Ｍ’は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択で、Ｍ’はＺｎ（ＩＩ）である。任意選択で、Ｍ’’は、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択で、Ｍ’’は、Ｃｏ（ＩＩ）またはＣｏ（ＩＩＩ）である。
Ｍ’ｄ［Ｍ’’ｅ（ＣＮ）ｆ］ｇ
（式中、Ｍ’およびＭ’’は、上に定義した通りであり、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇは、整数であり、ＤＭＣ触媒が電気中性を有するように選択される）を含み得ると理解されるであろう。任意選択で、ｄは３である。任意選択で、ｅは１である。任意選択で、ｆは６である。任意選択で、ｇは２である。任意選択で、Ｍ’は、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択で、Ｍ’はＺｎ（ＩＩ）である。任意選択で、Ｍ’’は、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、およびＮｉ（ＩＩ）から選択され、任意選択で、Ｍ’’は、Ｃｏ（ＩＩ）またはＣｏ（ＩＩＩ）である。
【0185】
これらの任意選択的な特徴のいずれかを組み合わせることもでき、例えば、ｄは３となり、ｅは１となり、ｆは６となり、ｇは２となり、Ｍ’はＺｎ（ＩＩ）となり、Ｍ’’はＣｏ（ＩＩＩ）となることが理解されるであろう。
【0186】
上述の式を有する好適なＤＭＣ触媒としては、ヘキサシアノコバルト（ＩＩＩ）酸亜鉛、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸亜鉛、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸ニッケル、およびヘキサシアノコバルト（ＩＩＩ）酸コバルトを挙げることができる。
【0187】
ＤＭＣ触媒の分野においては多くの発展があり、当業者は、ＤＭＣ触媒が、上述の式に加えて、触媒の活性を高めるための添加剤を更に含むことができることを理解するであろう。したがって、上述の式はＤＭＣ触媒の「中核（ｃｏｒｅ）」を成すが、ＤＭＣ触媒は、１種又は複数種の更なる成分、例えば、少なくとも１種の錯化剤、酸、金属塩、および／または水を化学量論的な量または非化学量論的な量で更に含むことができる。
【0188】
例えば、ＤＭＣ触媒は、次式：
【0189】
【化14】
【0190】
（式中、Ｍ’、Ｍ’’、Ｘ’’’、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇは、上に定義した通りである）を有し得る。Ｍ’’’は、Ｍ’および／またはＭ’’であってもよい。Ｘ’’は、ハライド、オキシド、ヒドロキシド、スルフェート、カーボネート、シアニド、オキサレート、チオシアネート、イソシアネート、イソチオシアネート、カルボキシレート、およびナイトレートから選択される陰イオンであり、任意選択で、Ｘ’’は、ハライドである。ｉは、１以上の整数であり、陰イオンＸ’’の電荷にｉを乗じた数が、Ｍ’’’の原子価を満たす。ｒは、対イオンＸ’’’の電荷に相当する整数である。例えば、Ｘ’’’がＣｌ－である場合、ｒは１となる。ｌは０であるか、または０．１～５の間の数である。任意選択で、ｌは０．１５～１．５の間の数である。
【0191】
Ｒｃは、錯化剤または１つ以上の錯化剤の組合せである。例えば、Ｒｃは、（ポリ）エーテル、ポリエーテルカーボネート、ポリカーボネート、ポリ（テトラメチレンエーテルジオール）、ケトン、エステル、アミド、アルコール（例えば、Ｃ１－８アルコール）、尿素等、例えば、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、（メ）エトキシエチレングリコール、ジメトキシエタン、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジグリム、トリグリム、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、３－ブテン－１－オール、２－メチル－３－ブテン－２－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、またはこれらの組合せとすることができ、例えば、Ｒｃは、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ジメトキシエタン、またはポリプロピレングリコールとすることができる。
【0192】
上に示したように、本発明に使用されるＤＭＣ触媒中に１種を超える錯化剤を存在させることができる。任意選択で、Ｒｃの錯化剤のうちの１種は高分子錯化剤とすることができる。任意選択で、Ｒｃは、高分子錯化剤および非高分子錯化剤の組合せとすることができる。任意選択で、錯化剤であるｔｅｒｔ－ブチルアルコールおよびポリプロピレングリコールの組合せを存在させることができる。
【0193】
水、錯化剤、酸、および／または金属塩がＤＭＣ触媒中に存在しない場合、ｈ、ｊ、ｋ、および／またはｌは、それぞれ０となることが理解されるであろう。水、錯化剤、酸、および／または金属塩が存在する場合、ｈ、ｊ、ｋ、および／またはｌは、正の数であり、例えば、０～２０の間とすることができる。例えば、ｈは、０．１～４の間とすることができる。ｊは、０．１～６の間とすることができる。ｋは、０～２０の間とすることができ、例えば、０．１～１０の間、例えば、０．１～５の間にある。ｌは、０．１～５の間、例えば、０．１５～１．５の間にある。
【0194】
高分子錯化剤は、任意選択で、ポリエーテル、ポリカーボネートエーテル、及びポリカーボネートから選択される。高分子錯化剤は、ＤＭＣ触媒の約５％～約８０重量％の量、任意選択で、ＤＭＣ触媒の約１０％～約７０重量％の量、任意選択で、ＤＭＣ触媒の約２０％～約５０重量％の量で存在することができる。
【0195】
ＤＭＣ触媒は、少なくとも２個の金属中心およびシアニド配位子に加えて、１つ以上の錯化剤、水、金属塩、および／または酸の少なくとも１つも、任意選択で非化学量論的な量で含むことができる。
【0196】
例示的なＤＭＣ触媒は、式Ｚｎ３［Ｃｏ（ＣＮ）６］２・ｈＺｎＣｌ２・ｋＨ２Ｏ・ｊ［（ＣＨ３）３ＣＯＨ］（式中、ｈ、ｋ、およびｊは上に定義した通りである）を有するものである。例えば、ｈは、０～４（例えば、０．１～４）とすることができ、ｋは、０～２０（例えば、０．１～１０）とすることができ、ｊは、０～６（例えば、０．１～６）とすることができる。上に記載したように、ＤＭＣ触媒は複雑な構造を有し、したがって、追加の成分を含む上式は、限定を意図していない。そうではなく、当業者は、この定義が、本発明に使用することができるＤＭＣ触媒を網羅するものではないことを理解するであろう。
【0197】
ＤＭＣ触媒は、事前活性化されていてもよい。こうした事前活性化は、一方または両方の触媒をアルキレンオキシド（および任意選択で他の成分）と混合することによって達成することができる。ＤＭＣ触媒の事前活性化は、反応の安全な制御（未反応モノマー含有量の制御されていない増大を防止すること）を可能にし、予測不能な活性化時間を排除するので、有用である。
【実施例】
【0198】
方法
核磁気共鳴分光法
１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、溶媒ＣＤＣｌ３を用いて、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ－４００装置で記録した。
核磁気共鳴分光法
１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、溶媒ＣＤＣｌ３を用いて、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ－４００装置で記録した。
【0199】
ゲル浸透クロマトグラフィー
ＧＰＣ測定を、多分散度の狭いポリ（エチレングリコール）またはポリスチレン標準物質に対し、ＴＨＦ中で、Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｅカラムを取り付けたＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ装置を用いて実施した。
ＧＰＣ測定を、多分散度の狭いポリ（エチレングリコール）またはポリスチレン標準物質に対し、ＴＨＦ中で、Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｅカラムを取り付けたＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ装置を用いて実施した。
【0200】
質量分析
すべての質量分析測定は、ＭＡＬＤＩマイクロＭＸマイクロマス装置を用いて行った。
触媒１：
１－デカノール（５．２ｇ、２７．９ｍｍｏｌ）およびＤＭＣ触媒（ｔ－ブタノールおよびポリエーテル共配位子を含有するヘキサシアノコバルト酸亜鉛触媒）（９．６ｍｇ）を含有する１００ｍＬのｐａｒｒ圧力反応器を、約１００℃で３０分間乾燥させた。これに、触媒１（構造（Ｉ）に従う２つのＮｉ中心を含む大員環フェノラート触媒）（９６ｍｇ）およびエチレンオキシドＥＯ（１７．６ｇ、４００ｍｍｏｌ）を充填した。
すべての質量分析測定は、ＭＡＬＤＩマイクロＭＸマイクロマス装置を用いて行った。
触媒１：
１－デカノール（５．２ｇ、２７．９ｍｍｏｌ）およびＤＭＣ触媒（ｔ－ブタノールおよびポリエーテル共配位子を含有するヘキサシアノコバルト酸亜鉛触媒）（９．６ｍｇ）を含有する１００ｍＬのｐａｒｒ圧力反応器を、約１００℃で３０分間乾燥させた。これに、触媒１（構造（Ｉ）に従う２つのＮｉ中心を含む大員環フェノラート触媒）（９６ｍｇ）およびエチレンオキシドＥＯ（１７．６ｇ、４００ｍｍｏｌ）を充填した。
【0201】
容器をＣＯ２で約３ｂａｒｇに加圧し、約６０℃に加熱し、その際に圧力をＣＯ２で一定の７ｂａｒｇに調整した。
圧力を７バールに維持したが、温度は、８時間後に７０℃まで、合計２４時間後に７５℃まで、合計３２時間後に８０℃まで、４０時間後に８５℃まで、５０時間後に９５℃まで段階的に上昇させた。合計６６時間後、反応物を室温未満に冷却し、排気し、ＮＭＲおよびＧＰＣによって分析して、約１２．１重量％のＣＯ２および８２０ｇ／ｍｏｌの質量（多分散性１．４４）を有するＣ１２－（ＣＯ２）２．３（ＥＯ）１２．６である界面活性剤分子を得た。
圧力を７バールに維持したが、温度は、８時間後に７０℃まで、合計２４時間後に７５℃まで、合計３２時間後に８０℃まで、４０時間後に８５℃まで、５０時間後に９５℃まで段階的に上昇させた。合計６６時間後、反応物を室温未満に冷却し、排気し、ＮＭＲおよびＧＰＣによって分析して、約１２．１重量％のＣＯ２および８２０ｇ／ｍｏｌの質量（多分散性１．４４）を有するＣ１２－（ＣＯ２）２．３（ＥＯ）１２．６である界面活性剤分子を得た。
【国際調査報告】