特表 2024-532603 耐炎性の部分芳香族ポリアミド

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-09-05

(54)【発明の名称】耐炎性の部分芳香族ポリアミド

(51)【国際特許分類】

   C08G 69/42 20060101AFI20240829BHJP

   C08L 77/06 20060101ALI20240829BHJP

【ＦＩ】

C08G69/42

C08L77/06

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024536352

(86)(22)【出願日】2022-08-23

(85)【翻訳文提出日】2024-04-19

(86)【国際出願番号】 EP2022073369

(87)【国際公開番号】W WO2023025741

(87)【国際公開日】2023-03-02

(31)【優先権主張番号】CH070213/2021

(32)【優先日】2021-08-27

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CH

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】520424630

【氏名又は名称】エムス－ケミー アーゲー

【氏名又は名称原語表記】ＥＭＳ－Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ

【住所又は居所原語表記】Ｖｉａ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖａ １ ７０１３ Ｄｏｍａｔ／Ｅｍｓ Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ

(71)【出願人】

【識別番号】522232695

【氏名又は名称】エーエムペーアー・アイドゲネッシッシェ・マテリアルプリュフングス－ウント・フォルシュンサンシュタルト

(74)【代理人】

【識別番号】100133503

【弁理士】

【氏名又は名称】関口 一哉

(72)【発明者】

【氏名】シューベルト， クリスチャン

(72)【発明者】

【氏名】リゴン， ザミュエル クラーク

(72)【発明者】

【氏名】ホフマン， ボーソー

(72)【発明者】

【氏名】ガアン， サブヤサチ

(72)【発明者】

【氏名】ドリゴ， ニキータ

(72)【発明者】

【氏名】ナジール， ムハマド ラシド

【テーマコード（参考）】

4J001

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J001DA01

4J001DB02

4J001DC14

4J001EA06

4J001EA08

4J001EA16

4J001EB08

4J001EB09

4J001EB14

4J001EB29

4J001EB36

4J001EB37

4J001EC04

4J001EC08

4J001EC09

4J001EC13

4J001EC14

4J001EC15

4J001EC16

4J001EC47

4J001EC48

4J001EE28C

4J001EE44C

4J001FA03

4J001FA05

4J001FB05

4J001FB07

4J001FC03

4J001FC05

4J001GA12

4J001GA15

4J001GB12

4J001GB16

4J001GC04

4J001GC05

4J001JA02

4J001JA10

4J001JA12

4J001JA17

4J001JB02

4J001JB19

4J001JB20

4J002CL071

4J002GH00

4J002GK01

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】

【化１】

本発明は、ポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／ＡＥ／ＤＢ／ＤＣ／ＤＥ／Ｆを含み、ポリアミド単位ＡＣに加えて、少なくとも１つのさらなるポリアミド単位がポリアミド単位ＡＢ、ＡＥ、ＤＢ、ＤＣ、ＤＥおよびＦからなる群から選択され、モノマー単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦが、ポリアミドＸ中にアミド結合した形態で存在する以下の分子：Ａ：脂肪族ジアミン；Ｂ：芳香族リン非含有ジカルボン酸類；Ｃ：式（１）、（２）および／または（３）によるリン含有芳香族ジカルボン酸；Ｄ：芳香族構造単位を有するジアミン；Ｅ：脂肪族ジカルボン酸；Ｆ：アミノカルボン酸、ラクタムから誘導されることを特徴とする、本質的に難燃性の部分芳香族ポリアミドに関する。本発明はまた、難燃性ポリアミドに基づく耐炎性成形化合物、および本発明によるポリアミドまたはポリアミド成形化合物から形成された成形物品に関する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／ＡＥ／ＤＢ／ＤＣ／ＤＥ／Ｆを含むポリアミドＸであって、前記ポリアミド単位ＡＣに加えて、少なくとも１つのさらなるポリアミド単位がポリアミド単位ＡＢ、ＡＥ、ＤＢ、ＤＣ、ＤＥおよびＦからなる群から選択され、モノマー単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦが、前記ポリアミドＸ中にアミド結合して存在する以下の分子：
Ａ：脂肪族ジアミン；
Ｂ：芳香族リン含有ジカルボン酸；
Ｃ：置換基Ｒ１、Ｒ２の各々が独立してＣ１～Ｃ８－アルキルまたはアリールであり、置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の各々が独立してＨ、アルキル、アリール、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＰ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏである、式１、２および／または３によるリン含有芳香族ジカルボン酸；

【化1】

Ｄ：芳香族構造単位を有するジアミン；
Ｅ：脂肪族ジカルボン酸
Ｆ：α，ω－アミノカルボン酸、ラクタム
から誘導されることを特徴とする、ポリアミドＸ。

【請求項2】

それぞれ前記ポリアミド単位ＡＣと前記少なくとも１つのさらなるポリアミド単位との合計に基づいて、前記ポリアミド単位ＡＣの含有量が１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、より好ましくは１０～６０ｍｏｌ％であり、
前記少なくとも１つのさらなるポリアミド単位の含有量が１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、より好ましくは４０～９０ｍｏｌ％であることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド。

【請求項3】

下記の選択群の少なくとも１つがコンポーネントＡ～Ｆについて選択され、好ましくはコンポーネントＡ、ＢおよびＣまたはＡ、Ｂ、ＣおよびＥについての選択群が選択され、特に好ましくは全ての選択群が同時に選択されることを特徴とするポリアミドであって、
Ａ：前記脂肪族ジアミンが、１，６－ヘキサンジアミン、１，８－オクタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、１，３－ビス－（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス－（アミノメチル）シクロヘキサンからなる群から選択され、好ましくは１，６－ヘキサンジアミンまたは１，１０－デカンジアミンとして選択される；
Ｂ：前記芳香族リン非含有ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される；
Ｃ：前記リン含有芳香族ジカルボン酸が、３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニル－ジメチルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシ－フェニルジフェニルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジメチルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシドからなる群から選択され、好ましくは３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニル－ジメチルホスフィンオキシドまたは３，５－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシドから選択され、より好ましくは３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシドから選択される；
Ｄ：前記芳香族構造単位を有するジアミンが、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される；
Ｅ：前記脂肪族ジカルボン酸が、アジピン酸、１，１０－デカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、１，１６－ヘキサデカン二酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される；
Ｆ：α，ω－アミノカルボン酸またはラクタムＦが、α，ω－アミノウンデカン酸、カプロラクタムおよびラウリンラクタムならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～２のいずれか一項に記載のポリアミド。

【請求項4】

前記少なくとも１つのさらなるポリアミド単位がＡＢ、ＡＥおよびＦの群から選択され、それぞれ前記ポリアミド単位ＡＢ、ＡＣ、ＡＥおよびＦの合計に基づいて、前記ポリアミド単位ＡＣの含有量が１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０～６０ｍｏｌ％であり、前記ポリアミド単位ＡＢ、ＡＥおよびＦの含有量の合計が、１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、特に好ましくは４０～９０ｍｏｌ％であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリアミド。

【請求項5】

前記芳香族ジカルボン酸Ｂが、テレフタル酸またはテレフタル酸とイソフタル酸との混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリアミド。

【請求項6】

前記ポリアミド単位ＡＢが、ポリアミド単位６Ｉ、６Ｔ、８Ｉ、８Ｔ、９Ｉ、９Ｔ、１０Ｉ、１０Ｔ、１２Ｉ、１２Ｔ、６Ｔ／６Ｉ、９Ｔ／９Ｉ、１０Ｔ／１０Ｉ、１２Ｔ／１２Ｉ、６Ｔ／１０Ｔ、６Ｔ／９Ｔ、６Ｔ／８Ｔ、ＢＡＣＩ、ＢＡＣＴ、ＢＡＣＴ／ＢＡＣＩ、ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＢＡＣＴ／１０Ｔからなる群から選択されるか；
または
前記ポリアミド単位ＡＢが、
ａ１ ６０～１００重量部、好ましくは５５～８５重量部、特に好ましくは６０～８０重量部の、ヘキサメチレンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよび／または１，１０－デカンジアミンと組み合わせたテレフタル酸から誘導されるポリアミド単位ＡＢ；
ａ２ ０～４０重量部、好ましくは１５～４５重量部、より好ましくは２０～４０重量部の、ヘキサメチレンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよび／または１，１０－デカンジアミンと組み合わせたイソフタル酸から誘導されるポリアミド単位ＡＢからなることを特徴とし、
コンポーネントａ１およびａ２の重量部を合わせて１００重量部を占め、かつ／または
前記ポリアミド単位ＡＥが、ポリアミド単位６６、６１０、６１１、６１２、６１４、６１６、６１８、１０６、１０１０、１０１１、１０１２、１０１４、１０１６、１０１８、ＢＡＣ６、ＢＡＣ１０、ＢＡＣ１１、ＢＡＣ１２、ＢＡＣ１４、ＢＡＣ１６からなる群から選択される、
請求項１～５のいずれか一項に記載のポリアミド。

【請求項7】

前記ポリアミドＸが、前記ポリアミド単位ＡＢ、ＡＣおよびＡＥのみからなり、好ましくは前記ポリアミド単位ＡＢおよびＡＣまたはＡＣおよびＡＥのみからなることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリアミド。

【請求項8】

前縮合物の形態の前記ポリアミドＸが、ＩＳＯ ３０７：２００７に従って１００ｍｌのｍ－クレゾール中の０．５ｇのポリマー顆粒の溶液を２０℃で使用して決定される、１．０８～１．３９の範囲、特に好ましくは１．１０～１．３５の範囲、特に１．１２～１．３０の範囲の溶液粘度η_ｒｅｌを有し、かつ／または
高分子量または後縮合形態の前記ポリアミドＸが、ＩＳＯ ３０７：２００７に従って１００ｍｌのｍ－クレゾール中の０．５ｇのポリマー顆粒の溶液を２０℃で使用して決定される、１．４０～２．５０の範囲、特に好ましくは１．４５～２．２０の範囲、特に１．５０～２．００の範囲の溶液粘度η_ｒｅｌを有し、
かつ／または
前記ポリアミドＸが、事前に２３℃で相対湿度５０％の標準気候で４８時間調整された、または対流式オーブン内で７０℃で７日間貯蔵された１２７ｘ１２．７ｘ０．３５ｍｍ、１２７ｘ１２．７ｘ０．５ｍｍ、１２７ｘ１２．７ｘ０．７５ｍｍ、１２７ｘ１２．７ｘ１．５ｍｍ、および１２７ｘ１２．７ｘ３．０ｍｍの寸法の試験片おいて、ＵＬ９４に従って決定された防炎分類Ｖ０を有することを特徴とする、
請求項１～７のいずれか一項に記載のポリアミド。

【請求項9】

請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミドを製造するための方法であって、
少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸Ｂおよび／または１つの脂肪族ジカルボン酸Ｅと、
置換基Ｒ１、Ｒ２が各々独立してＣ１～Ｃ８－アルキルまたはアリールであり、置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５が各々独立してＨ、アルキル、アリール、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＰ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏである、式１および／または式２による少なくとも１つのリン含有芳香族ジカルボン酸Ｃと、
少なくとも１つの脂肪族ジアミンＡと、
選択肢としての、さらなるモノマーＤおよびＦとの間で、おそらくは単官能性調節剤Ｇおよび／またはプロセス補助材料の存在下で重縮合反応させることを含むことを特徴とする、方法。

【請求項10】

請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミドＸ、および少なくとも１つの充填剤および／または少なくとも１つの添加剤、および／またはポリアミドＸ以外の少なくとも１つのポリアミドＹを含む、ポリアミド成形化合物ＦＭ。

【請求項11】

以下のコンポーネント：
２５～９９．９９重量％のポリアミドＸ
０～７０重量％の少なくとも１つの充填剤Ｔ；
０．０１～５０重量％の、ＸおよびＴ以外の少なくとも１つの添加剤Ｓ；
を含有するか、または好ましくはそれらからなることを特徴とし、
前記コンポーネントＳ、ＴおよびＸを合わせて１００重量％になる、請求項１０に記載のポリアミド成形化合物ＦＭ。

【請求項12】

請求項１０に記載のポリアミド成形化合物ＦＭであって、以下のコンポーネント：
２５～１００重量％のポリマー混合物Ｐであって、
２０～８０重量％のポリアミドＸおよび
２０～８０重量％の、ポリアミドＸとは異なるポリアミドＹ、好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド６１６、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０１４、ポリアミド１０１６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６６、ポリアミド６Ｔ／１０Ｔまたはそれらの混合物からなる群から選択されるポリアミドＹを含有するか、または好ましくはそれらを含み、
ＸとＹの合計が前記ポリマー混合物Ｐの１００重量％ある、ポリマー混合物Ｐ；
０～７０重量％の少なくとも１つの充填剤Ｔ；
０～５０重量％の、Ｘ、ＹおよびＴ以外の少なくとも１つの添加剤Ｓ；
を含有するか、または好ましくはそれらからなることを特徴とし、前記コンポーネントＰ、ＳおよびＴを合わせて１００重量％となる、ポリアミド成形化合物ＦＭ。

【請求項13】

好ましくは射出成形、射出ブロー成形、射出圧縮成形、引抜成形、溶融紡糸、押出またはブロー成形によって製造される、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミドＸもしくは請求項１０～１２のいずれか一項に記載のポリアミド成形化合物の、または請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミドＸもしくは請求項１０～１２のいずれか一項に記載のポリアミド成形化合物のコーティングを少なくとも１つの領域に含む、成形部品。

【請求項14】

繊維、フィルム、異形材、チューブ、容器、半製品、完成部品または中空部品、ハウジング、ハウジング部品、フレーム、保護ハウジング、カバーまたはクラッド要素、特に電気製品、電子機器、電気光学機器、電気光学部品、コネクタ、ファン、特にファンホイール、オフィスオートメーション装置、家電製品、自動車部門用の部品、特にシリンダヘッドカバー、エンジンカバー、中間冷却器用のハウジング、中間冷却器のフラップ、サクションパイプ、サクションマニホールド、コネクタ、ギヤホイール、ファンホイール、中間冷却器、ヘッドランプハウジング、リフレクタ、適応ヘッドライト調整装置、ギヤホイール、プラグ接続部、コネクタ、ガソリン、ディーゼル、尿素および圧縮空気ライン用のものを含むコネクタ、電気自動車用の部品、異形材、多層フィルムのフィルムまたは層、電子部品、電子部品用のハウジング、ツール、ノズル、およびホースまたはチューブを接続するための管継手、電気または電子部品、回路基板、回路基板の一部、ハウジング部品、フィルム、特にスイッチ、分配器、継電器、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、メモリおよび／またはセンサの形態の回線からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の成形部品。

【請求項15】

請求項１３および１４に記載の成形部品、特に繊維、フィルム、異形材、チューブ、容器、半製品、完成部品または中空部品を製造するための、および成形部品をコーティングするための、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミドＸまたは請求項１０～１２のいずれか一項に記載のポリアミド成形化合物ＦＭの使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、脂肪族ジアミン、部分的にリンを含有する芳香族ジカルボン酸、および任意選択で他のポリアミド形成コンポーネントに基づく、本質的に耐炎性の部分芳香族ポリアミドに関する。本発明はまた、本質的に耐炎性の部分芳香族ポリアミドに基づく難燃性成形化合物に関する。ポリアミドならびにそれらを使用して製造された成形化合物は、良好な難燃性を有し、良好な機械的特性を示す。これらの成形化合物は、ハウジング、ハウジングコンポーネントまたはコネクタなど、電気および電子産業用の薄肉成形部品の製造に特に適している。さらに、本発明は、成形部品、特に電気電子産業および自動車産業用のコンポーネントの製造のための、本発明によるポリアミドおよびポリアミド成形化合物の使用に関する。

【背景技術】

【0002】

いくつかの用途は、難燃性に関する限り、プラスチックに対する高い要求を有する。プラスチックの難燃性は、特に短絡のリスクのために、電気または電子デバイスでの使用に絶対的に不可欠である。

【0003】

それ自体が難燃性（＝生来の防炎性）であるプラスチックおよび難燃剤でコーティングされたプラスチックに加えて、反応性難燃剤を含む、すなわち、難燃剤がプラスチックのコンポーネントであり、重合中にそれに化学的に結合するプラスチックも使用される。難燃性添加剤の配合は、難燃性プラスチック嵌合の別の変形である。一般的な添加剤は、メラミンおよび尿素などの窒素系化合物、臭素化ポリスチレンおよび有機リン化合物である。

【0004】

プラスチックの別の必須要件は良好な機械的特性であり、これは、とりわけ繊維強化によってさらに改善することができる。ポリアミドの分野における最新の技術的進歩は、ガラス繊維強化難燃性成形化合物のいくつかの例を示す。防炎クラスＵＬ ９４ Ｖ０を達成することは、ガラス繊維強化ポリアミド成形化合物にとって特に難題である。

【0005】

また、難燃性ポリアミドおよびポリアミド成形化合物が、例えば射出成形機、溶融紡糸および押出システムにおいて容易に加工できること、特に難燃剤に起因してシステム部品に腐食問題が発生しないことも重要である。

【0006】

欧州特許第１ ６１３ ６９８ Ａ１号は、難燃剤としてホスフィン酸の塩を含有する部分芳香族部分結晶性ポリアミドに基づく、ハロゲンフリーの難燃性成形化合物について言及している。これらの成形化合物は、高温での寸法安定性および良好な燃焼挙動によって、電気および電子産業用の薄肉成形部品の製造に適している。しかしながら、使用される粒子状難燃剤は、特に破断応力、破断伸び、衝撃およびノッチ付き衝撃特性に関する機械的特性の低下、表面の質の劣化、ならびに製造および加工に使用されるシステムコンポーネントの腐食をもたらす。

【0007】

中国特許第１０１ ７３５ ４５５ Ａ号は、溶媒中のテレフタル酸、ヒドラジン、および変性イソフタル酸から芳香族ポリオキサジアゾールを製造する方法、およびそこから湿式紡糸された耐炎性、高温耐性繊維を記載している。変性イソフタル酸は、塩素、臭素またはジフェニルホスフィンオキシドまたはジフェニルホスフィンスルフィド置換基を有する。

【0008】

米国特許第４，８３７，３９４号は、モノマーとしてのポリエステル樹脂をベースとし、とりわけ、ホスホニウム置換基を備えたジメチルイソフタル酸エステルを含有する静電トナー粒子に関する。四級ホスホニウム基は、トナー粒子中の電荷担体として作用する。電荷担体が均一に分布しているので、１０^－９～１０^－４ｍｏｌ／ｇの範囲の非常に低い含有量の第４級ホスホニウム基でも、静電写真の画像化プロセスを実現するのに十分である。しかしながら、これは十分な防炎を提供しない。

【0009】

米国特許第３，１０８，９９１号は、ビス（アミノアルキル）アルキルホスフィンおよび脂肪族または芳香族ジカルボン酸、ならびに脂肪族ジアミンおよびビス（カルボキシアルキル）アルキルホスフィンオキシドに基づく線状ポリアミドを開示している。記載のポリアミドは、冷水または温水に溶解し、低い軟化温度を有する。

【0010】

米国特許第２，６４６，４２０号は、ポリマー鎖にリンを含有する線状縮合ポリマーに基づく配向繊維に関する。良好な染色能力に加えて、繊維はまた、良好な機械的特性、特に高い初期強度および良好な弾性を示す。実施例では、リン含有モノマーとしてビス（カルボキシフェニル）メチルホスフィンオキシドを使用し、これを種々のグリコールまたはデカンジアミンと縮合させる。

【0011】

布繊維の分野はまた、米国特許第４，０３２，５１７Ｂ号に包含され、それはポリマー鎖の不可欠な部分として０．５～７．５重量％のリンを含有するコポリアミドを含む。ビス（カルボキシエチル）アルキルホスフィンオキシドは、ヘキサンジアミンおよびアジピン酸と重縮合しており、リン含有ジカルボン酸として推奨されている。繊維は、恒久的に帯電防止性、調湿性かつ耐炎性でなければならない。

【0012】

国際公開第２０１８ ０７１７９０Ａ１号は、ポリマー鎖中にリンを含有する難燃性ポリアミドを開示している。リン含有モノマーとして用いられるビス（４－メトキシ－カルボニルフェノキシ）フェニルホスフィンオキシドは、ヒドロキシ安息香酸メチルとフェニルホスホン酸ジクロリドとから製造される。このリン含有ジカルボン酸とｍ－キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）との交換反応は、説明されている。重量で５％のリン含有ジカルボン酸を含むこのようなポリアミドは、ＭＸＤ６と比較してＬＯＩ値が増加し、ＵＬ９４燃焼性試験における３．２ｍｍ厚の試験片で分類Ｖ０を達成する。

【0013】

日本国特許第１１２８６５４５Ａ号は、５０～２００℃の温度で不活性溶媒中で重縮合によって製造することができる、高いガラス転移温度を有するリン含有コポリアミドを記載している。２，５－ジカルボキシフェニルホスホン酸、３，５－ジカルボキシフェニルホスフィン酸およびそれらの誘導体は、リン担持モノマーと呼ばれる。特定のジカルボキシフェニルホスフィン酸およびジアミン４，４’－オキシジアニリン、およびさらなるジカルボン酸としてのイソフタル酸に基づくコポリアミドは、２４０～２７６℃の範囲のガラス転移温度を有する。そのため、これらのポリアミドを溶融物中で重縮合させることができない。

【0014】

最新の技術進歩において上記で記載され、ポリマー鎖中にリンを含有する本質的に難燃性ポリアミドは、耐薬品性が低く、冷水または温水であっても大部分が可溶性であり、ポリマー鎖中に「弱い」Ｃ－ＰまたはＣ－Ｏ－Ｐ結合を含有し、一般に軟化温度が低く、特にガラス転移温度が低く、したがって熱下での寸法安定性がかなり低い。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0015】

【特許文献1】欧州特許第１ ６１３ ６９８ Ａ１号

【特許文献2】中国特許第１０１ ７３５ ４５５ Ａ号

【特許文献3】米国特許第４，８３７，３９４号

【特許文献4】米国特許第３，１０８，９９１号

【特許文献5】米国特許第２，６４６，４２０号

【特許文献6】米国特許第４，０３２，５１７Ｂ号

【特許文献7】国際公開第２０１８ ０７１７９０Ａ１号

【特許文献8】日本国特許第１１２８６５４５Ａ号

【発明の概要】

【0016】

本発明の課題の１つは、最新の技術的進歩から知られているこれらの欠点を回避し、良好な機械的および熱的特性、良好な表面品質、高温耐性および良好な防炎を特徴とするように、本質的に難燃性の部分芳香族ポリアミドおよびそれから製造されるポリアミド成形化合物を提供することである。本発明によるポリアミドおよびポリアミド成形化合物は、好ましくは、厚さ０．３５～３．２ｍｍ、特に０．５ｍｍの試験片についてＵＬ９４による防火分類Ｖ０を有するものとする。

【0017】

本発明によれば、この課題は、請求項１に記載のポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／ＡＥ／ＤＢ／ＤＣ／ＤＥ／Ｆを有するポリアミドＸによって解決され、ポリアミド単位ＡＣに加えて、少なくとも１つのさらなるポリアミド単位は、ポリアミド単位ＡＢ、ＡＥ、ＤＢ、ＤＣ、ＤＥおよびＦからなる群から選択され、モノマー単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦは、ポリアミドＸ中にアミド結合を有する以下の分子から誘導される。
Ａ：脂肪族ジアミン；
Ｂ：芳香族リン非含有ジカルボン酸；
Ｃ：式１、２および／または３によるリン含有芳香族ジカルボン酸

【化1】

（式中、置換基Ｒ１、Ｒ２の各々は独立してＣ１～Ｃ８－アルキルまたはアリールであり、置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の各々は独立してＨ、アルキル、アリール、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＰ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏである）；
Ｄ：芳香族構造単位を有するジアミン；
Ｅ：脂肪族ジカルボン酸
Ｆ：α、ω－アミノカルボン酸、ラクタム。

【0018】

これは、ポリアミド単位ＡＣに加えて、少なくとも１つ以上のポリアミド単位が本発明によるポリアミドＸ中に存在すること、すなわち、少なくとも２つのポリアミド単位が、例えば単位ＡＢおよびＡＣまたはＡＣおよびＦの組み合わせで存在しなければならず、したがって、残りのポリアミド単位が任意であることを意味する。

【0019】

コンポーネントＢの芳香族ジカルボン酸は、コンポーネントＣのジカルボン酸とは異なり、詳細には、それらはリンを含まない。

【0020】

前述のポリアミド単位、例えばポリアミド単位ＡＣまたはＡＢは、ポリアミドＸ中の繰り返し単位である。したがって、最も単純なケースでは、ポリアミドＸは、少なくとも２つの異なる繰り返し単位、例えばポリアミド単位ＡＣおよびＡＢを有するコポリアミドである。この例では、脂肪族ジアミンＡに加えて、２つの異なる芳香族ジカルボン酸ＢおよびＣがポリアミドＸの製造に使用される。

【0021】

この課題は、請求項９に記載の本発明によるポリアミドの製造方法によっても解決される。

【0022】

この課題は、上記のポリアミドＸ、少なくとも一つの充填剤および／または少なくとも一つの添加剤、および／またはポリアミドＸとは異なる少なくとも一つのポリアミドＹを含む、請求項１０に記載のポリアミド成形化合物ＦＭを提供することによってさらに解決される。

【0023】

この課題は、ポリアミドＸまたは形成化合物ＦＭを使用して少なくとも形成される、請求項１３に記載の成形部品によってさらに解決される。

【0024】

この課題は、本発明によるポリアミドＸを使用することによって、および本発明の請求項１５に記載のポリアミド成形化合物ＦＭを使用することによって最終的に解決される。
用語の定義

【0025】

本発明によれば、「ポリアミド」（略語ＰＡ）という用語は、そのモル質量重量または粘度にかかわらず、ホモポリアミドおよびコポリアミドを含む総称であると理解される。したがって、ポリアミドという一般用語は、より低い分子量を有するポリアミド前縮合物に加えて、より高い分子量を有するホモポリアミドおよびコポリアミドを含む。ポリアミドおよびそれらのモノマーについて選択された表記および略語は、ＩＳＯ規格１６３９６－１（２０１５（Ｄ））で定義されているものに対応する。その中で使用される略語は、モノマーのＩＵＰＡＣ名の同義語として以下の文字列で使用される。具体的にはモノマーについての以下の略語が使用される：テレフタル酸にＴまたはＴＰＳ、イソフタル酸にＩまたはＩＰＳ、ビス（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）メタン（３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、ＣＡＳ番号６８６４－３７－５としても知られている）にＭＡＣＭ、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、ＣＡＳ番号１７６１－７１－３としても知られている）にＰＡＣＭ、ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン（３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、ＣＡＳ番号６５９６２－４５－０としても知られている）にＴＭＤＣ。略語ＨＭＤＡは、１，６－ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミンとしても知られる）のために以下で使用される。

【0026】

部分結晶性ポリアミドと比較して、非晶質ポリアミドは、全く融解熱を示さないか、または非常に低い、ほとんど検出できない融解熱を示す。ＩＳＯ１１３５７（２０１３）による示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、非晶質ポリアミドは、好ましくは３Ｊ／ｇ未満、特に好ましくは０～１Ｊ／ｇの融解熱を２０Ｋ／分の加熱速度で示す。非晶質ポリアミドは、その非晶質性に起因する融点を有さない。

【0027】

ガラス転移温度に加えて、部分結晶性ポリアミドは顕著な融点を有し、ＩＳＯ１１３５７（２０１３）による示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、好ましくは少なくとも１５Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも２０Ｊ／ｇ、特に好ましくは２５～８０Ｊ／ｇの範囲の融解熱を２０Ｋ／分の加熱速度で示す。

【0028】

本発明によるポリアミドＸに関して、使用されるジカルボン酸およびジアミンコンポーネントおよび任意のラクタム／アミノカルボン酸または単官能性調節剤のモノマーは、繰り返し単位、および／またはそれぞれのモノマーから誘導されるアミドの形態の末端基を縮合の結果として構築する。これらは通常、ポリアミド中に存在する全ての繰り返し単位および末端基の少なくとも９５ｍｏｌ％、特に少なくとも９９ｍｏｌ％を構成する。さらに、ポリアミドは、モノマー、例えばジアミンの分解または副反応から生じ得る少量の他の繰り返し単位を有することもできる。
ポリアミドＸ

【0029】

本発明によるポリアミドは、ポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／ＡＥ／ＤＢ／ＤＣ／ＤＥ／Ｆを有するポリアミドＸであり、ポリアミド単位ＡＣに加えて、ポリアミド単位ＡＢ、ＡＥ、ＤＢ、ＤＣ、ＤＥおよびＦからなる群から選択される少なくとも１つのさらなるポリアミド単位が存在しなければならない。これは、ＡＣに対応しないポリアミド単位および少なくとも１つの他のポリアミド単位が任意であり、最も単純なケースではポリアミドＸが２つのポリアミド単位のみを含むことを意味する。モノマー単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦは、ポリアミドＸ中でアミド結合している以下の二官能性分子、モノマーから誘導される。

【0030】

ポリアミドＸを製造するための可能なモノマーとしては、コンポーネントＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦが挙げられる：
Ａ 脂肪族ジアミン、好ましくは６～１２個のＣ原子を有する脂肪族ジアミン；
Ｂ 芳香族リン非含有ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸またはそれらの混合物；
Ｃ 式１、２および／または３によるリン含有芳香族ジカルボン酸（式中、置換基Ｒ１、Ｒ２の各々は独立してＣ１～Ｃ８－アルキルまたはアリールであり、置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の各々は独立してＨ、アルキル、アリール、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＰ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏである）；
Ｄ 芳香族構造単位を有するジアミン；
Ｅ 脂肪族ジカルボン酸、好ましくは６～１８個の炭素原子を有する非環式脂肪族ジカルボン酸；
Ｆ α，ω－アミノカルボン酸、ラクタム。

【0031】

ポリアミドＸ中で使用され、存在する、使用される総ジアミンおよび総ジカルボン酸の好ましいモル比は、１．０６：１～１：１．０６、特に好ましくは１．０３：１～１：１．０３、特に好ましくはポリアミドＸ中の１．０１：１：１．０１のモル比である。

【0032】

好ましい実施形態によれば、脂肪族ジアミンＡは、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、特に１，６－ヘキサンジアミン、２，２，４トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、特に１，９－ノナンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、１，３－ビス－（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）、１，４－ビス－（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス－（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ビス－（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。６～１２個の炭素原子を有するジアミン、特に１，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ジアミンＡが特に好ましい。

【0033】

コンポーネントＢとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、３，３’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ジフェニル－イソプロピリデンジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－４，４’－ジカルボン酸、２，５－アントラセン－ジカルボン酸、４，４’－ｐ－テルフェニレンジカルボン酸および２，５－ピリジンカルボン酸からなる群から好ましく選択される、芳香族リン非含有ジカルボン酸が用いられる。テレフタル酸またはイソフタル酸とテレフタル酸との混合物として選択される芳香族ジカルボン酸Ｂが特に好ましい。

【0034】

さらに好ましい実施形態によれば、リン含有芳香族ジカルボン酸Ｃは、３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニルジメチルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジメチルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシドからなる群から選択され、特に好ましくは３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシドとして選択される。３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシドは、式１によるジカルボン酸であり、式中、置換基Ｒ１およびＲ２はフェニルであり、置換基Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素である。

【0035】

本発明のさらに好ましい実施形態は、ジアミンＤが、ｍ－キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ｐ－キシリレンジアミン（ＰＸＤＡ）およびそれらの混合物からなる群から選択されることを提供する。ｍ－キシリレンジアミンとして選択されるジアミンＤが特に好ましい。

【0036】

本発明のさらに好ましい実施形態は、脂肪族ジカルボン酸Ｅが、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、アジピン酸、１，７－ヘプタン二酸、１，８－オクタン二酸、１，９－ノナン二酸、１，１０－デカン二酸、１，１１－ウンデカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１３－トリデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、１，１５－ペンタデカン二酸、１，１６－ヘキサデカン二酸、１，１７－ヘプタデカン二酸、１，１８－オクタデカン二酸、およびこれらの混合物からなる群から選択されることを提供する。６～１８個の炭素原子を有するジカルボン酸、特にアジピン酸、１，１０－デカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、１，１６－ヘキサデカン二酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ジカルボン酸Ｅが特に好ましい。

【0037】

本発明のさらに好ましい実施形態によれば、α，ω－アミノカルボン酸またはラクタムＦは、カプロラクタム、ウンデカノラクタム、ラウリンラクタム、α，ω－アミノカプロン酸、α，ω－アミノヘプタン酸、α，ω－アミノオクタン酸、α，ω－アミノノナン酸、α，ω－アミノデカン酸、α，ω－アミノウンデカン酸（ＡＵＡ）およびα，ω－アミノドデカン酸（ＡＤＡ）からなる群から選択され、特に好ましくはα，ω－アミノウンデカン酸、カプロラクタムおよびラウリンラクタムならびにそれらの混合物である。

【0038】

さらに、ポリアミドＸは、単官能性調節剤Ｇとして重合された、少なくとも１種の単官能性カルボン酸Ｇ１または単官能性アミンＧ２を含むことができる。単官能性調節剤Ｇは、本発明に従って製造されたポリアミドの最終的なキャッピングに使用される。ポリアミド縮合の反応条件下で利用可能なアミノ基の少なくとも一部と反応することができる全てのモノカルボン酸Ｇ１が、原理的に適している。好適なモノカルボン酸Ｇ１は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸および芳香族モノカルボン酸である。これらには、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ－、イソ－または三級酪酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、オエナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバル酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、メチル安息香酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物が含まれる。酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ステアリン酸およびそれらの混合物から選択されるモノカルボン酸Ｇ１が特に好ましい。特定の実施形態において、脂肪族ポリアミド（Ｘ）は、モノカルボン酸Ｇ１として重合された安息香酸のみを含有する。

【0039】

ポリアミドＸは、少なくとも１つの重合モノアミンＧ２を含んでいてもよい。モノアミンＧ２は、本発明に従って製造されたポリアミドの最終的なキャッピングとして使用される。ポリアミド縮合の反応条件下で利用可能なカルボン酸基の少なくとも一部と反応することができる全てのモノアミンが、原理的に適している。脂肪族モノアミンは、好ましいモノアミンＧ２である。これらには、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンおよびそれらの混合物が含まれる。

【0040】

ポリアミドＸは、それぞれポリアミド単位ＡＣと少なくとも１つのさらなるポリアミド単位ＡＢ、ＡＥ、ＤＢ、ＤＣ、ＤＥ、Ｆとの合計に基づいて、１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０～６０ｍｏｌ％のポリアミド単位ＡＣの含有量、および１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、特に好ましくは４０～９０ｍｏｌ％の少なくとも１つのさらなるポリアミド単位の含有量を有することが好ましい。

【0041】

ポリアミドＸは、コンポーネントＡ～Ｆに関して以下の選択群の少なくとも１つが選択され、特に好ましくはコンポーネントＡ、ＢおよびＣまたはＡ、Ｂ、ＣおよびＥの選択群が選択され、特に好ましくはすべての選択群が同時に選択されることがさらに好ましい：
Ａ：１，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）からなる群から選択される脂肪族ジアミンＡ；
Ｂ：芳香族リン非含有ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される；
Ｃ：リン含有芳香族ジカルボン酸Ｃは、３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニルジメチルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジメチルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシドからなる群から選択され、特に好ましくは３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニル－ジメチルホスフィンオキシドまたは３，５－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシドとして選択される；
Ｄ：芳香族構造単位を有するジアミンは、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される；
Ｅ：脂肪族ジカルボン酸は、アジピン酸、１，１０－デカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、１，１６－ヘキサデカン二酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される；
Ｆ：α，ω－アミノカルボン酸またはラクタムＦは、α，ω－アミノウンデカン酸、カプロラクタムおよびラウリンラクタムならびにそれらの混合物からなる群から選択される。

【0042】

好ましい実施形態では、ポリアミドＸは、少なくとも１つのさらなるポリアミド単位がＡＢ、ＡＥおよびＦからなる群から選択されるポリアミドであり、ここで、それぞれポリアミド単位ＡＢ、ＡＣ、ＡＥおよびＦの合計に基づいて、ポリアミド単位ＡＣの含有量は、１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０～６０ｍｏｌ％であり、ポリアミド単位ＡＢ、ＡＥおよびＦの含有量の合計は、１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、特に好ましくは４０～９０ｍｏｌ％である。

【0043】

別の好ましいポリアミドは、少なくともポリアミド単位ＡＢおよびＡＣを含むポリアミドＸであり、それぞれポリアミド単位ＡＢおよびＡＣの合計に基づいて、ポリアミド単位ＡＢの含有量は１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、より好ましくは４０～９０ｍｏｌ％であり、ポリアミド単位ＡＣの含有量は１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、より好ましくは１０～６０ｍｏｌ％である。

【0044】

別の好ましいポリアミドは、少なくともポリアミド単位ＡＢ、ＡＣおよびＡＥを含むポリアミドＸであり、それぞれポリアミド単位ＡＢ、ＡＣおよびＡＥの合計に基づいて、ポリアミド単位ＡＣの含有量は１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、より好ましくは１０～６０ｍｏｌ％であり、ポリアミド単位ＡＢまたはＡＢおよびＡＥの含有量は１～９９ｍｏｌ％、好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、より好ましくは４０～９０ｍｏｌ％である。

【0045】

好ましい実施形態では、ポリアミドＸは、少なくともポリアミド単位ＡＢおよびＡＣを含むポリアミドであり、モノマー単位Ａ、ＢおよびＣは、好ましくはポリアミドＸ中でアミド結合している以下の分子から誘導される：
Ａ：１，６－ヘキサンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）からなる群から選択される非環式脂肪族ジアミン；
Ｂ：芳香族リン非含有ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される；
Ｃ：リン含有芳香族ジカルボン酸は、３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニルジメチルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジメチルホスフィンオキシド、２，４－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシドからなる群から選択される。

【0046】

芳香族ジカルボン酸Ｂが、テレフタル酸またはテレフタル酸とイソフタル酸との混合物からなる群から選択されるポリアミドＸも好ましい。

【0047】

別の好ましい選択肢は、ポリアミド単位ＡＢがポリアミド単位６Ｉ、６Ｔ、８Ｉ、８Ｔ、９Ｉ、９Ｔ、１０Ｉ、１０Ｔ、１２Ｉ、１２Ｔ、６Ｔ／６Ｉ、９Ｔ／９Ｉ、１０Ｔ／１０Ｉ、１２Ｔ／１２Ｉ、６Ｔ／１０Ｔ、６Ｔ／９Ｔ、６Ｔ／８Ｔ、ＢＡＣＩ、ＢＡＣＴ、ＢＡＣＴ／ＢＡＣＩ、ＢＡＣＴ／６Ｔ、ＢＡＣＴ／１０Ｔからなる群から選択され、かつ／またはポリアミド単位ＡＥがポリアミド単位６６、６１０、６１１、６１２、６１４、６１６、６１８、１０６、１０１０、１０１１、１０１２、１０１４、１０１６、１０１８、ＢＡＣ６、ＢＡＣ１０、ＢＡＣ１１、ＢＡＣ１２、ＢＡＣ１４、ＢＡＣ１６からなる群から選択される、ポリアミドＸである。

【0048】

別の好ましい選択肢は、少なくともポリアミド単位ＡＢおよびＡＣを含むポリアミドＸであり、ポリアミド単位ＡＢは、
（ａ１）６０～１００重量部、好ましくは６０～８０重量部、特に好ましくは６７重量部の、ヘキサメチレンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよび／または１，１０－デカンジアミンと組み合わせたテレフタル酸から誘導されるポリアミド単位ＡＢ、
（ａ２）０～４０重量部、好ましくは２０～４０重量部、特に好ましくは３３重量部の、ヘキサメチレンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよび／または１，１０－デカンジアミンと組み合わせたイソフタル酸から誘導されるポリアミド単位ＡＢからなり、
コンポーネント（ａ１）および（ａ２）の重量部を合わせて、ポリアミド単位ＡＢに基づいて１００重量部になる。

【0049】

コンポーネントＡ～Ｆに加えて、さらなるコンポーネントとして単官能性調節剤Ｇも含有し得るポリアミドＸがとりわけ好ましい。

【0050】

ポリアミドＸがポリアミド単位ＡＣおよびＡＢおよび／またはＡＥのみからなる場合も好ましい。したがって、この場合、ポリアミドＸはＡＢ／ＡＣ、ＡＣ／ＡＥまたはＡＢ／ＡＣ／ＡＥ系であり、他のコンポーネントとして単官能性調節剤Ｇも含有し得る。それぞれポリアミド単位ＡＢ、ＡＣおよびＡＥの合計に基づいて、ポリアミド単位ＡＣの含有量は、好ましくは１～９９ｍｏｌ％、特に好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０～６０ｍｏｌ％であり、ポリアミド単位ＡＢおよび／またはＡＥの含有量は、好ましくは１～９９ｍｏｌ％、特に好ましくは１０～９０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０～４０ｍｏｌ％である。

【0051】

ポリアミド単位ＡＢおよびＡＣのみ、またはポリアミド単位ＡＣおよびＡＥのみを含むポリアミドＸが特に好ましい。

【0052】

別の特に好ましい選択肢は、ポリアミド単位ＡＢおよびＡＣのみを含むポリアミドＸであり、脂肪族ジアミンＡは、１，６－ヘキサンジアミン、１，１０－デカンジアミンおよびそれらの混合物として選択され、芳香族ジカルボン酸Ｂは、テレフタル酸またはテレフタル酸とイソフタル酸との混合物から選択され、リン含有芳香族ジカルボン酸Ｃは、３，５－ジカルボキシフェニルジフェニルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニル－ジメチルホスフィンオキシド、３，５－ジカルボキシフェニルジエチルホスフィンオキシドおよびそれらの混合物から選択される。

【0053】

ポリアミドＸは、好ましくは、少なくとも１５Ｊ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２０Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する部分結晶性ポリアミドである。

【0054】

前縮合物の形態のポリアミドＸは、好ましくは、ＩＳＯ ３０７：２００７に従って２０℃で１００ｍｌのｍ－クレゾール中の０．５ｇのポリマー顆粒の溶液を使用して決定される、１．０８～１．３９の範囲、特に好ましくは１．１０～１．３５の範囲、特に１．１２～１．３０の範囲の溶液粘度η_ｒｅｌを有する。

【0055】

高分子量の、または前縮合物の形態のポリアミドＸは、好ましくは、ＩＳＯ ３０７：２００７に従って２０℃で１００ｍｌのｍ－クレゾール中の０．５ｇのポリマー顆粒の溶液を使用して決定される、１．４０～２．５０の範囲、好ましくは１．４５～２．２０の範囲、特に１．５０～２．００の範囲の溶液粘度η_ｒｅｌを有する。

【0056】

ポリアミドＸは、好ましくは少なくとも１．０重量％のリン含有量、より好ましくは１．５～７重量％の範囲、より好ましくは１．７～４．０重量％の範囲のリン含有量を有する。

【0057】

本発明によるポリアミドは、良好な防炎を有し、好ましくは、予め２３℃で相対湿度５０％の基準気候で４８時間調整されるか、または対流式オーブン内で７０℃で７日間保管された、１２７ｘ１２．７ｘ０．３５ｍｍ、１２７ｘ１２．７ｘ０．５ｍｍ、１２７ｘ１２．７ｘ０．７５ｍｍ、１２７ｘ１２．７ｘ１．５ｍｍおよび１２７ｘ１２．７ｘ３．０ｍｍの寸法の試験片に対するＵＬ９４（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの「Ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」）に従って決定された防炎分類Ｖ０を有する。

【0058】

ポリアミドＸの製造は、好ましくは、少なくとも１つの芳香族リン非含有ジカルボン酸Ｂおよび／または脂肪族ジカルボン酸Ｅ、式１、２および／または３による少なくとも１つのリン含有芳香族ジカルボン酸Ｃ（式中、置換基Ｒ１、Ｒ２の各々は独立してＣ１～Ｃ８－アルキルまたはアリールであり、置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の各々は独立してＨ、アルキル、アリール、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＰ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏである）、および少なくとも１つの脂肪族ジアミンＡ、および必要に応じてさらなるモノマーＤおよびＦの間で、場合により単官能性調節剤Ｇおよび／またはプロセスのための補助材料の存在下で重縮合反応させることを含む。

【0059】

プロセスのための好ましい補助材料は、無機および有機安定剤、触媒および消泡剤である。リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸などのリン化合物および／または一価から三価のカチオンを含むそれらの塩、例えばＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、ＺｎもしくはＡｌ、および／またはそれらのエステル、例えばトリフェニルホスファート、トリフェニルホスファイトもしくはトリス－（ノニルフェニル）－ホスファイトが好ましい触媒である。次亜リン酸類およびそれらの塩、例えば次亜リン酸ナトリウムが触媒として特に好ましい。

【0060】

モノマーＡ～Ｆから出発して、ポリアミドＸは、圧力容器内で、３０００ｇ／ｍｏｌ超、特に好ましくは４０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の好ましい数平均モル質量（Ｍｎ）を有する高分子量ポリマーに、またはより低い数平均モル質量（Ｍｎ）、好ましくは３０００ｇ／ｍｏｌ未満、特に好ましくは８００～２５００ｇ／ｍｏｌの範囲のいわゆる前縮合物に重縮合され得る。前縮合物は、後の段階で固相および／または溶融材料後縮合によって、３０００ｇ／ｍｏｌ超、特に好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌ超、特に４０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の好ましい数平均モル質量（Ｍｎ）を有する高分子量のポリマーに変換することができる。

【0061】

少なくともポリアミド単位ＡＣと、少なくとも１つのさらなるポリアミド単位ＡＢ、ＡＥ、ＤＢ、ＤＣ、ＤＥまたはＦとを含むポリアミドＸの製造方法は、好ましくは加圧容器中で行われ、コンポーネントＡ、Ｃおよび少なくとも１つのさらなるコンポーネントＢ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ならびに必要に応じて単官能性調節剤Ｇおよびプロセスのための補助材料および水を混合した後、２４０℃～３３０℃での圧力段階を実施し、続いて２４０℃～３２０℃で展開し、続いて２４０℃～３２０℃で脱気し、ストランド形態または粉末形態のポリアミドを排出させ、冷却し、ストランドを造粒し、顆粒または粉末を乾燥させる。

【0062】

それらの融点またはガラス転移温度に応じて、前縮合物は、固相で１５０～３００℃の範囲の温度で後縮合され得る。溶融材料の後縮合は、好ましくは、押出機において３００～４００℃の温度で行われる。好ましくは、２つ以上の異なる前縮合物の混合物を、後縮合を使用して高分子量のポリアミドに変換することもできる。本発明によるポリアミドＸの前縮合物は、ポリアミド単位ＡＣを含有しない別の前縮合物と一緒に後縮合して、高分子量のポリアミドＸを形成することもできる。

【0063】

加えて、本発明は、ポリアミドＸ、および少なくとも一つの充填剤および／または少なくとも一つの添加剤、および／またはポリアミドＸとは異なる少なくとも一つのポリアミドＹを含む、ポリアミド成形化合物ＦＭの提供も包含する。

【0064】

ポリアミドＹは、好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド６１６、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０１４、ポリアミド１０１６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６６、ポリアミド６Ｔ／１０Ｔまたはそれらの混合物からなる群から選択される。ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、６Ｔ／６６、６Ｔ／１０Ｔおよびこれらの混合物がポリアミドＹとして特に好ましい。

【0065】

好ましい実施形態では、ポリアミド成形化合物ＦＭは、以下のコンポーネントを含有するか、または好ましくは以下のコンポーネントからなり、コンポーネントＳ、ＴおよびＸを合わせて１００重量％を占める：
２５～９９．９９重量％のポリアミドＸ
０～７０重量％の少なくとも１つの充填剤Ｔ；
０．０１～５０重量％の、ＸおよびＴ以外の少なくとも１つの添加剤Ｓ。

【0066】

本発明の特に好ましい実施形態では、ポリアミド成形化合物ＦＭは、以下のコンポーネントを含有するか、または好ましくは以下のコンポーネントからなり、コンポーネントＰ、ＳおよびＴを合わせて１００重量％となる：
２５～１００重量％のポリマー混合物Ｐであって、
２０～８０重量％のポリアミドＸおよび
２０～８０重量％の、ポリアミドＸとは異なるポリアミドＹ、好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド６１６、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０１４、ポリアミド１０１６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６６、ポリアミド６Ｔ／１０Ｔまたはそれらの混合物からなる群から選択されるポリアミドＹを含み、
ＸとＹの合計がポリマー混合物Ｐの１００重量％ある、ポリマー混合物Ｐ；
０～７０重量％の少なくとも１つの充填剤Ｔ；
０～５０重量％の、Ｘ、ＹおよびＴ以外の少なくとも１つの添加剤Ｓ。

【0067】

コンポーネントＸおよびＹのみを含むポリマー混合物Ｐが特に好ましい。

【0068】

ポリアミドＹは、ポリアミド単位ＡＣおよびＤＣを含まない、すなわちコンポーネントＣを含まないポリアミドである。ポリアミドＹは、ポリアミド単位ＡＢ、ＡＥ、ＤＢ、ＤＥ、Ｆの少なくとも１つを含むことが好ましい。好ましい実施形態では、ポリアミドＹはポリアミド単位ＡＥおよび／またはＦのみを含有し、すなわち脂肪族ポリアミドであることが好ましい。この場合、ポリアミドＹが、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド６１６、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０１４、ポリアミド１０１６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６６、ポリアミド６Ｔ／１０Ｔまたはそれらの混合物からなる群から選択されれば、特に好ましい。

【0069】

本発明によるポリアミド成形化合物ＦＭは、コンポーネントＸおよびＳまたはＸ、ＴおよびＳおよび／またはＰ、またはＰおよびＳまたはＰ、ＴおよびＳを含有するか、または好ましくはコンポーネントＸおよびＳまたはＸ、ＴおよびＳまたはＰまたはＰおよびＳまたはＰ、ＴおよびＳのみからなるが、但しコンポーネントＸ、Ｔ、ＳまたはＰ、Ｔ、Ｓの合計は１００重量％である。個々のコンポーネントＸ、Ｔ、ＳまたはＰ、Ｔ、Ｓの量の特定の範囲は、すべてのコンポーネントＸ、Ｔ、ＳまたはＰ、Ｔ、Ｓの合計が１００重量％であることを指示する厳密な含量要件が満たされている限り、特定の範囲内の個々のコンポーネントのそれぞれについて任意の量を選択できるように理解されるべきである。

【0070】

ポリマー混合物のリン含有量は、好ましくは０．８～６．０重量％の範囲、特に好ましくは１．２～４．５重量％の範囲、特に好ましくは１．５～３．５重量％の範囲である。

【0071】

コンポーネントＴは、ポリアミド成形化合物ＦＭ中の重量パーセンテージが０～７０％の充填剤である。充填剤は、繊維状および粒子状の形態で、個別に、または混合物として存在することができる。したがって、コンポーネントＴは、繊維状充填剤（補強剤）または粒子状充填剤、または補強剤と粒子状充填剤との混合物さえも含有することができる。

【0072】

本発明の好ましい実施形態によれば、コンポーネントＴは、ポリアミド成形化合物ＦＭ中に、１０～６０重量％、より好ましくは２０～５５重量％、特に好ましくは２５～５０重量％の量で存在し、ここでこれらの量は、コンポーネントＸ、Ｔ、Ｓの合計、またはコンポーネントＰ、Ｔ、Ｓの合計、またはポリアミド成形化合物ＦＭの総重量を参照する。

【0073】

コンポーネントＴが、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、アラミド繊維、玄武岩繊維およびそれらの混合物からなる群から選択される補強剤のみからなれば、特に好ましい。本発明によるポリアミド成形化合物の好ましい実施形態によれば、コンポーネントＴは完全にガラス繊維から形成される。

【0074】

使用されるガラス繊維は、環状（または同義的に円形）または非環状（または同義的に平坦）のいずれかの断面積を有し、後者の場合、一次断面軸と二次断面軸との寸法比は少なくとも２、好ましくは２～６の範囲である。

【0075】

ガラス繊維による補強は、短繊維（例えば、２～５０ｍｍの長さを有する切断ガラス）または連続繊維（長ガラスまたはロービング）を使用して行うことができる。好ましい実施形態では、本発明に従って使用されるガラス繊維は、６～２０μｍ、好ましくは９～１２μｍの範囲の直径を有する短ガラス繊維である。ガラス繊維は、２～５０ｍｍの長さを有する切断ガラスの形態である。Ｅおよび／またはＳガラス繊維は、特に本発明に従って使用される。しかしながら、他のすべてのタイプのガラス繊維、例えばＡ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、Ｒガラス繊維、またはそれらの任意の混合物、またはＥおよび／もしくはＳガラス繊維との混合物も使用することができる。種々のアミノシランのサイジングなど、ポリアミド用の通常のサイジングが使用され、高温安定サイジングが好ましい。

【0076】

平坦なガラス繊維、すなわち非円形断面積を有するガラス繊維の場合、一次断面軸の、それに垂直な二次断面軸に対する寸法比、すなわち少なくとも２、好ましくは２．５～４．５、特に３～４の比を有するものが好ましい。これらのいわゆる平坦なガラス繊維は、楕円形、長円形、楕円形（いわゆる繭繊維）、多角形、長方形、またはほぼ長方形の、狭窄された断面積を有する。使用される平坦なガラス繊維の別の特徴的な形質は、一次断面軸の長さが好ましくは６～４０μｍの範囲、特に１５～３０μｍの範囲であり、二次断面軸の長さが３～２０μｍの範囲、特に４～１０μｍの範囲であることである。

【0077】

円形および非円形断面を有するガラス繊維の混合物を使用して、本発明による成形化合物を補強することもでき、平坦なガラス繊維の割合が優勢である、すなわち繊維の総質量の５０重量％を超えることが好ましい。ガラス繊維には、アミノまたはエポキシシラン化合物に基づく接着促進剤を含む熱可塑性樹脂、特にポリアミドに適したサイジングを施すことができる。

【0078】

コンポーネントＴの平坦なガラス繊維は、好ましくは、５２～６２％の二酸化ケイ素、１２～１６％の酸化アルミニウム、１６～２５％の酸化カルシウム、０～１０％のホウ砂、０～５％の酸化マグネシウム、０～２％のアルカリ酸化物、０～１．５％の二酸化チタンおよび０～０．３％の酸化鉄の組成を有する、非円形断面を有する、ＡＳＴＭ Ｄ５７８－００によるＥガラス繊維として選択される。コンポーネント（Ｔ）のガラス繊維は、平坦なＥガラス繊維であり、好ましくは、２．５４～２．６２ｇ／ｃｍ^３の密度、７０～７５ＧＰａの引張弾性率、３０００～３５００ＭＰａの引張強度および４．５～４．８％の破断伸びを有し、機械的特性は、２３℃および相対湿度５０％で、直径１０μｍおよび長さ１２．７ｍｍの単繊維について決定された。

【0079】

コンポーネントＴはまた、必要に応じて、以下の群：カオリン、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水和ケイ酸マグネシウム、タルク、マイカ、ケイ酸塩、石英、ウォラストナイト、非晶質ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、チョーク、石灰、長石、固体または中空ガラスビーズまたは粉砕ガラス、特に粉砕ガラス繊維およびこの群の構成要素の混合物から選択される、表面処理された形態の他の粒状充填剤を含有してもよい。５～１００μｍの範囲の平均直径を有するマイクロガラスビーズは、これらが成形部品に等方性を与え、したがって低反りの成形部品の製造を可能にする傾向があるので、充填剤として特に好ましい。

【0080】

本発明の好ましい実施形態によれば、コンポーネントＴは、ガラス繊維、粉砕ガラス繊維、ガラス粒子、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球またはそれらの組み合わせを含む群から選択されるガラス充填剤のみからなる。ガラス球またはガラス粒子がコンポーネントＴとして選択される場合、それらの平均直径は０．３～１００μｍ、好ましくは０．７～３０μｍ、特に好ましくは１～１０μｍである。

【0081】

本発明の別の好ましい実施形態は、コンポーネントＴのガラスタイプが、Ｅ－ガラス、ＥＣＲ－ガラス、Ｓ－ガラス、Ａ－ガラス、ＡＲ－ガラスおよびＲ－ガラス、特にＥ－およびＳ－ガラス、ならびにこれらのガラスタイプの混合物からなる群から選択されることを意図する。

【0082】

好ましい実施形態によれば、コンポーネントＴは、高強度ガラス繊維またはいわゆるＳガラス繊維である。これは、好ましくは、三成分系の二酸化ケイ素－酸化アルミニウム－酸化マグネシウムまたは四成分系の二酸化ケイ素－酸化アルミニウム－酸化マグネシウム－酸化カルシウムに基づいており、好ましい組成は、５８～７０重量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、１５～３０重量％の酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、５～１５重量％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０～１０重量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０～２重量％の他の酸化物、例えば二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、酸化ホウ素（Ｂ_２Ｏ_３）、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよび酸化リチウム（Ｌｉ_２Ｏ）である。

【0083】

高強度ガラス繊維が以下の組成：６２～６６重量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、２２～２７重量％の酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、８～１２重量％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０～５重量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０～１重量％の他の酸化物、例えば二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、酸化ホウ素（Ｂ_２Ｏ_３）、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよび酸化リチウム（Ｌｉ_２Ｏ）を有すれば、特に好ましい。

【0084】

高強度ガラス繊維（Ｓガラス繊維）は、好ましくは少なくとも３７００ＭＰａ、好ましくは少なくとも３８００または４０００ＭＰａの引張強度、および／または少なくとも４．８％、好ましくは少なくとも４．９または５．０％の破断伸び、および／または７５ＧＰａ超、好ましくは７８または８０ＧＰａ超の引張弾性率を特徴とし、これらのガラス特性は、２３℃の温度および５０％の相対湿度で、１０μｍの直径および１２．７ｍｍの長さを有する単繊維（初期の単繊維）で決定される。

【0085】

本発明によるポリアミド成形化合物ＦＭは、コンポーネントＸ、ＴおよびＹとは異なる、０～５０重量％の少なくとも１つの添加剤をコンポーネントＳとして含有する。

【0086】

好ましい実施形態によれば、本発明に係るポリアミド成形化合物ＦＭは、０．０１～５０重量％または０．０１～３０重量％、特に好ましくは０．０２～２０重量％の、コンポーネントＳとしての少なくとも１つの添加剤を含有し、これらの量は、コンポーネントＸ、Ｔ、Ｓの合計、またはコンポーネントＰ、Ｔ、Ｓの合計、またはポリアミド成形化合物ＦＭの総重量を参照する。

【0087】

好ましい実施形態によれば、コンポーネントＳは、潤滑剤、熱安定剤、加工安定剤、加工助剤、粘度調整剤、酸化遅延剤、熱分解および紫外線による分解を防ぐ薬剤、ＵＶ遮断剤、摩擦防止剤および離型剤、着色剤、特に染料、無機顔料、有機顔料、可塑剤、難燃剤、衝撃強度調整剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0088】

ポリアミド成形化合物ＦＭは、難燃性を向上させるために、添加剤として難燃剤を含有することもでき、難燃性添加剤はハロゲンフリーであることが好ましい。好ましい難燃性添加剤は、ホスフィン酸塩および／またはジホスフィン酸塩であり、これらは好ましくは、相乗剤、特に窒素含有相乗剤および／または窒素およびリン含有難燃剤、好ましくはメラミンまたはメラミンの縮合生成物、例えば特に好ましくは、メレム（Ｍｅｌｅｍ）、メラム（Ｍｅｌａｍ）、メロン（Ｍｅｌｏｎ）、メラミンとポリリン酸との凝固生成物、例えばポリリン酸メラミン、メラミンとポリリン酸との縮合生成物の凝固生成物またはそれらの混合物の群から選択される。ホスフィン酸塩の中でも、アルキルまたはジアルキルホスフィン酸のアルミニウム、カルシウムまたは亜鉛塩、特にジエチルホスフィン酸アルミニウムが特に好ましい。

【0089】

さらなる実施形態では、相乗剤は、好ましくは酸素、窒素または硫黄含有金属化合物として選択される。好ましい金属としては、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛が挙げられる。適切な化合物は、酸化物、水酸化物、カーボネート、シリケート、ボラート、ホスファート、スズ酸塩、アルコキシド、カルボキシレートおよびこれらの化合物の組み合わせまたは混合物、例えば酸化物－水酸化物または酸化物－水酸化物－カーボネートの群から選択される。これについての例は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、擬ベーマイト、ジヒドロタルサイト、ハイドロカルマイト、水酸化カルシウム、カルシウムヒドロキシアパタイト、酸化スズ水和物、水酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、硫化亜鉛、リン酸亜鉛、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性ケイ酸亜鉛、スズ酸亜鉛が挙げられる。ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸カリウム、ベヘン酸マグネシウムなどの系を使用することも可能である。

【0090】

本発明によるホスフィン酸塩の製造に適したホスフィン酸は、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸、メタン－ジ（メチルホスフィン酸）、エタン－１，２－ジ（メチルホスフィン酸）、ヘキサン－１，６－ジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸である。ホスフィン酸塩は、例えば、ホスフィン酸を水溶液中で金属炭酸塩、金属水酸化物または金属酸化物と反応させることによって製造することができ、それによって本質的に単量体のホスフィン酸塩が形成され、反応条件に応じて、おそらくは高分子ホスフィン酸塩も形成される。

【0091】

好ましくは、コンポーネントＳのこれらのハロゲンフリー難燃性添加剤の含有量は、いずれの場合も全成形化合物ＦＭに基づいて、最大１０重量％、特に好ましくは最大５重量％であり、特に好ましくは、成形化合物ＦＭは難燃性添加剤Ｓを含まない。

【0092】

特に好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形化合物ＦＭは、コンポーネントＳとして少なくとも１つの潤滑剤を、それぞれコンポーネントＸ、Ｔ、ＳまたはＰ、Ｔ、Ｓまたは成形化合物ＦＭの総重量に基づいて、好ましくは０～２重量％、特に好ましくは０．０１～２．０重量％、特に好ましくは０．０１～１．５重量％、最も好ましくは０．０２～１．０重量％の割合で含有する。ここで好ましい選択肢には、アルカリ塩、アルカリ性塩、アルカリ土類塩、１０～４４個のＣ原子、好ましくは１４～４４個のＣ原子を有する脂肪酸のエステルまたはアミドが含まれ、金属イオンＮａ、Ｍｇ、ＣａおよびＡｌが好ましく、ＣａまたはＭｇが特に好ましい。特に好ましい金属塩としては、ステアリン酸Ｃａおよびモンタン酸Ｃａならびにステアリン酸Ａｌが挙げられる。脂肪酸は、一価または二価であり得る。この例としては、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸および特に好ましいステアリン酸、カプリン酸およびモンタン酸（３０～４０個のＣ原子を有する脂肪酸の混合物）が挙げられる。

【0093】

一価～四価であり得る脂肪族アルコールも潤滑剤として好ましい。これらのアルコールは、好ましくは、ｎ－ブタノール、ｎ－オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトールおよびそれらの混合物からなる群から選択され、グリセロールおよびペンタエリスリトールが好ましい。

【0094】

さらに、一価～三価であり得る脂肪族アミンが好ましい潤滑剤である。好ましいアミンは、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６－アミノヘキシル）アミンおよびそれらの混合物からなる群から選択され、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。

【0095】

脂肪酸の好ましいエステルまたはアミドは、グリセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールトリラウレート、グリセロールモノベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらに、ホワイトオイルまたはシリコーンオイルも代替的または追加的に使用することができる。

【0096】

さらに好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形化合物ＦＭは、コンポーネントＳとして少なくとも１つの熱安定剤を含有し、これは好ましくは、それぞれコンポーネントＸ、Ｔ、ＳまたはＰ、Ｔ、Ｓまたは成形化合物ＦＭの総重量に基づいて、０～３重量％、特に好ましくは０．０２～２．０重量％の割合で存在する。

【0097】

好ましい実施形態によれば、熱安定剤は、以下からなる群から選択される。
・一価または二価の銅の化合物、例えば無機もしくは有機酸または一価もしくは二価のフェノールを含む、一価または二価の銅の塩、一価または二価の銅の酸化物、または銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアニドもしくはホスフィンとの錯体化合物、好ましくはハロゲン化水素酸、シアン化水素酸のＣｕ（Ｉ）もしくはＣｕ（ＩＩ）塩または脂肪族カルボン酸の銅塩。特に好ましい化合物は、一価銅化合物ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮおよびＣｕ_２Ｏ、ならびに二価銅化合物ＣｕＣｌ_２、ＣｕＳＯ_４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）またはステアリン酸銅（ＩＩ）を含む。有利には、銅化合物は、他の金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えばＮａｌ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、またはハロゲン化アンモニウムと組み合わせて使用され、ハロゲン化銅に対するハロゲン化金属のモル比は０．５～２０、好ましくは１～１０、特に好ましくは３～７である。
・酢酸塩、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ハロゲン化酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、クロム酸塩、過塩素酸塩、シュウ酸塩、硫黄、セレンおよびテルルのモノカルコゲン化物、炭酸塩、水酸化物、酸化物、トリフルオロメタンスルホン酸塩、アセチルアセトネート、アルコラート、ランタニドランタンの２－エチルヘキサノエート、セリウム、プラセオジウム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウムおよびルテチウムからなる群から選択されるランタニド化合物、ならびに上記の塩の水和物および上記の化合物の混合物。セリウムまたはランタン化合物が特に好ましく、水酸化ランタン（ＩＩＩ）、水酸化酸化ランタン（ＩＩＩ）および四水酸化セリウムの使用がここでは特に好ましい。さらに、ランタニド化合物のカチオンは、酸化数が＋ＩＩＩまたは＋ＩＶであることが好ましい。ランタニド化合物は、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物および／または上述の銅化合物と組み合わせて使用されることが好ましい。
・第二級芳香族アミンに基づく安定剤であって、０．２～２、好ましくは０．２～１．５重量％の量で好ましく存在する安定剤、
・立体障害フェノールに基づく安定剤であって、０．１～１．５、好ましくは０．２～１．０重量％の量で好ましく存在する安定剤、
・ホスファイトおよびホスホナイト、ならびに
・上記安定剤の混合物。

【0098】

本発明に従って使用することができる二級芳香族アミンに基づく安定剤の特に好ましい例は、フェニレンジアミンとアセトンとの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ Ａ）、フェニレンジアミンとリノレンとの付加物、Ｎａｕｇａｒｄ ４４５、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－シクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、またはこれらのうちの２つ以上の混合物である。

【0099】

原則として、フェノール環上に少なくとも１つの立体要求が厳しい（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ ｄｅｍａｎｄｉｎｇ）基を有するフェノール構造を有する全ての化合物は、立体障害フェノールとして適している。本発明に従って使用することができる立体障害フェノールに基づく安定剤の好ましい例は、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－ビス－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオンアミド、ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ブタン酸）－グリコールエステル、２，１’－チオエチルビス－（３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、４－４’－ブチリデン－ビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ．ブチルフェノール）、トリエチレングリコール３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネートまたはこれらの安定剤の２つ以上の混合物である。

【0100】

好ましいホスファイトおよびホスホナイトは、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルフェンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）－ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリス－（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、６－イソオクチルオキシ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ－［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、６－フルオロ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチル－ジベンゾ［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスファイトおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイトである。特に、トリス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル）－フェニル－５－メチル］フェニルホスファイトおよびトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ １６８）が好ましい。

【0101】

熱安定剤の好ましい実施形態は、有機熱安定剤（特にＩｒｇａｆｏｓ １６８およびＩｒｇａｎｏｘ １０１０）、ビスフェノールＡ系エポキシド（特にＥｐｉｋｏｔｅ １００１）ならびにＣｕＩおよびＫＩに基づく銅安定剤の組み合わせからなる。有機安定剤およびエポキシドからなる市販の安定剤混合物は、例えば、Ｉｒｇａｔｅｃ ＮＣ６６またはＲｅｃｙｌｏｂｙｋ ４３７１である。ＣｕＩおよびＫＩのみに基づく熱安定化が特に好ましい。

【0102】

酸化遅延剤および熱安定剤の例としては、コンポーネントＸ、Ｔ、ＳまたはＰ、Ｔ、Ｓまたは成形化合物ＦＭの総重量に基づいて最大１重量％の濃度の、ホスファイトおよび他のアミン（例えばＴＡＤ）、ヒドロキノン、これらの群の様々な置換された代表物、およびこれらの混合物が挙げられる。

【0103】

様々な置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンがＵＶ安定剤として挙げられ、これらは一般にポリアミド成形化合物ＦＭの重量に基づいて２重量％までの量で使用される。

【0104】

二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、群青、酸化鉄およびカーボンブラックおよび／またはグラファイトなどの無機顔料、ならびにフタロシアニン、キナクリドン、ペリレンなどの有機顔料、ならびにニグロシンおよびアントラキノンなどの染料を着色剤として添加することができる。

【0105】

コンポーネントＳはまた、好ましくはポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、金属イオンによって部分的に中和され得るイオン性エチレンコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される衝撃強度調整剤を含み得る。好ましくは、衝撃強度調整剤は官能化されている。好ましくは、ポリアミド成形化合物ＦＭは、０～３５重量％、特に好ましくは５～２０重量％の衝撃強度調整剤を含有する。

【0106】

本発明の好ましい実施形態によれば、コンポーネントＳの衝撃強度調整剤は、共重合および／またはグラフト化によって官能化される。この目的のために、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される化合物、および／または不飽和グリシジル化合物が特に好ましく使用される。これは、特に好ましくは、不飽和カルボン酸エステル、特にアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸無水物、特に無水マレイン酸、グリシジルアクリル酸、グリシジルメタクリル酸、α－エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、テトラヒドロフタル酸、ブテニルコハク酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0107】

衝撃強度調整剤の官能化が共重合によって行われる場合、官能化に使用される個々の各化合物の重量割合は、それぞれにおいて官能化衝撃強度調整剤Ｓの総重量に基いて、好ましくは３～２５重量％、特に好ましくは４～２０重量％、特に好ましくは４．５～１５重量％の範囲である。

【0108】

衝撃強度調整剤がグラフト化によって官能化される場合、官能化に使用される個々の各化合物の重量割合は、それぞれにおいて官能化衝撃強度調整剤Ｓの総重量に基いて、好ましくは０．３～２．５重量％、特に好ましくは０．４～２．０重量％、特に好ましくは０．５～１．９重量％の範囲である。

【0109】

好ましく選択される衝撃強度調整剤は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン－α－オレフィンコポリマー、プロピレン－α－オレフィンコポリマー、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマーおよびそれらの混合物からなる群からのポリオレフィンまたはポリオレフィンコポリマーであり、α－オレフィンは、好ましくは３～１８個の炭素原子を有する。α－オレフィンは、特に好ましくは、プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。エチレン－α－オレフィンコポリマーの中でも、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－１－ブテンコポリマー、エチレン－プロピレン－１－ブテンコポリマーが好ましい。

【0110】

スチレンコポリマーは、好ましくは、ブタジエン、イソプレン、アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるコモノマーを有するスチレンコポリマーである。スチレンブロックコポリマーは、好ましくは、スチレン－ブタジエン－スチレントリブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレントリブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレントリブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／ポピレン－スチレントリブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0111】

スチレン－エチレン／ブチレン－スチレントリブロックコポリマーは、１つのエチレン／ブチレンブロックおよび２つのスチレンブロックからなる直鎖トリブロックコポリマーである。スチレン－エチレン／プロピレン－スチレントリブロックコポリマーは、１つのエチレン／プロピレンブロックおよび２つのスチレンブロックからなる直鎖トリブロックコポリマーである。

【0112】

スチレン－エチレン／ブチレン－スチレントリブロックコポリマーまたはスチレン－エチレン／ポピレン－スチレントリブロックコポリマー中のスチレン含有量は、好ましくは２０～４５重量％、より好ましくは２５～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％である。

【0113】

イオン性エチレンコポリマーは、好ましくは、エチレン、プロピレン、ブチレン、アクリル酸、アクリレート、メタクリル酸、メタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーからなり、酸基は金属イオンで部分的に中和され、特に好ましいものとしては、酸基が金属イオンで部分的に中和されたエチレン－メタクリル酸コポリマーまたはエチレン－メタクリル酸－アクリレートコポリマーが挙げられる。中和に使用される金属イオンは、好ましくはナトリウム、亜鉛、カリウム、リチウム、マグネシウムイオンおよびそれらの混合物であり、特に好ましくはナトリウム、亜鉛およびマグネシウムイオンである。

【0114】

さらに、本発明は、好ましくは射出成形、射出ブロー成形、射出圧縮成形、引抜成形、溶融紡糸、押出またはブロー成形によって製造された、本発明によるポリアミドＸまたはポリアミド成形化合物ＦＭから製造された、またはポリアミドＸまたはポリアミド成形化合物ＦＭの少なくとも１つの領域またはコーティングを含む成形部品を含む。

【0115】

好ましくは、これらの成形部品は、繊維、フィルム、異形材、チューブ、容器、半製品、完成部品または中空部品、ハウジング、ハウジング部品、フレーム、保護ハウジング、カバーまたはクラッド要素、特に電気製品、電子機器、電気光学機器、電気光学部品、コネクタ、ファン、特にファンホイール、オフィスオートメーション装置、家電製品、自動車部門用の部品、特にシリンダヘッドカバー、エンジンカバー、中間冷却器用のハウジング、中間冷却器のフラップ、サクションパイプ、サクションマニホールド、コネクタ、ギヤホイール、ファンホイール、中間冷却器、ヘッドランプハウジング、リフレクタ、適応ヘッドライト調整装置、ギヤホイール、プラグ接続部、コネクタ、ガソリン、ディーゼル、尿素および圧縮空気ライン用のものを含むコネクタ、電気自動車用の部品、異形材、多層箔の箔または層、電子部品、電子部品用のハウジング、ツール、ノズル、およびホースまたはチューブを接続するための管継手、電気または電子部品、回路基板、回路基板の一部、ハウジング部品、フィルム、特にスイッチ、分配器、継電器、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、メモリおよび／またはセンサの形態の回線からなる群から選択される。

【0116】

最後に、本発明は、特に繊維、フィルム、異形材、チューブ、容器、半製品、完成部品または中空部品の形態の前述の成形部品の製造のための、および成形部品をコーティングするための、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミドＸまたは請求項１０～１２のいずれか一項に記載のポリアミド成形化合物ＦＭの使用も含む。

【発明を実施するための形態】

【0117】

測定方法：
相対粘度（溶液粘度η_ｒｅｌ）
相対粘度は、ＩＳＯ ３０７（２００７）に従って２０℃で測定した。この目的のために、０．５ｇのポリマー顆粒を１００ｍｌのｍ－クレゾールに溶解した。ＲＶ＝ｔ／ｔ_０による相対粘度（ＲＶ）の計算は、標準のセクション１１に基づいていた。

【0118】

融点Ｔｍ及び融解エンタルピーΔＨｍ
ＩＳＯ １１３５７－３（２０１３）に従って、粒状物の融点および融解エンタルピーを決定した。ＤＳＣ（示差走査熱量測定）測定は、２０Ｋ／分の加熱速度で行った。

【0119】

ガラス転移温度Ｔｇ
ガラス転移温度Ｔｇは、ＩＳＯ １１３５７－２（２０１３）に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して顆粒上で決定した。２回目の加熱後、試験片をドライアイス中でクエンチした。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０Ｋ／分の加熱速度で行われた３回目の加熱中に決定された。「ハーフハイト」法を用いてガラス転移領域の中心を決定し、それをガラス転移温度として特定した。

【0120】

末端基（アミノおよびカルボキシ末端基）
アミノ（ＮＨ_２）および酸（ＣＯＯＨ）末端基濃度を電位差滴定によって決定する。アミノ末端基については、０．２～１．０ｇのポリアミドを５０ｍｌのｍ－クレゾールおよび２５ｍｌのイソプロパノールの混合物に５０～９０℃で溶解し、アミノカプロン酸の添加後に０．０５モル過塩素酸溶液で滴定する。ＣＯＯＨ末端基を決定するために、０．２～１．０ｇの決定される試験片を溶解度に応じて１００℃でベンジルアルコールまたはｏ－クレゾールとベンジルアルコールの混合物に溶解し、安息香酸を添加した後、０．１モルの水酸化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム溶液で滴定する。

【0121】

数平均および重量平均モル質量（Ｍｎ、Ｍｗ）
ポリアミドの数平均および重量平均モル質量は、ユニバーサルポリ（メチルメタクリレート）較正を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。ＧＰＣ分析は、ポリアミド顆粒２～４ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１ｍｌに溶解し、溶液を、三重検出器（屈折率検出器、粘度計および光散乱検出器）を備えたＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＩＩ高温ＧＰＣシステムに通すことによって行った。測定は、ＰＬ ＨＦＩＰゲル（９μｍ粒径）２カラムシステムを使用して、以下の測定条件：カラム温度４０℃、溶媒として２０ｍｍｏｌのトリフルオロ酢酸ナトリウムを含むＨＦＩＰ、流速１ｍｌ／分、注入体積１００μｌ、の下で行った。

【0122】

試験片の作製およびＵＬ ９４試験（防炎分類）
可燃性は、ＩＥＣ ６０６９５－１１－１０に準拠したＵＬ－９４ ＶＢによる縦方向燃焼試験により、１２７×１２．７×０．５ｍｍの試験片で試験した。圧縮成形プロセス（Ｌｉｎｄｅｎｂｅｒｇ加熱プレス、３２０－３３０℃）を用いて試験片を作製した。試験片は、燃焼試験の前に、２３℃および相対湿度５０％の標準気候で４８時間調整した。

【実施例】

【0123】

ポリアミドＰＡ－１－ＮＫ、ＰＡ－２－ＮＫ、ＰＡ－３－ＮＫおよびＰＡ－４－ＮＫを２段階で重縮合させた。最初に、水の存在下でジアミンおよびジカルボン酸から低分子量の前縮合物（ＶＫ）を生成し、次いで、これを単独で、または別の前縮合物との混合物中で、固相および溶融材料の後縮合によって高分子量ポリアミド（ＮＫ）に変換した。

【0124】

実施例ＰＡ－１－ＶＫからＰＡ－４－ＶＫ
ジアミン（コンポーネントＡ）およびジカルボン酸（コンポーネントＢ、Ｃ、Ｅ）を、バッチ全体に対して１５重量％の水と共に２００ｍｌのオートクレーブに投入し、バッチ全体で約１００ｇが得られるように、個々の量を表１に示す組成に従って選択した。バッチを２６０℃の温度に加熱し、次いで、圧力段階中にこの温度で２．５時間維持した。次いで、形成された低分子量重縮合物を、開口部を通して蒸気でオートクレーブから取り出した。前縮合物を１１０℃および３０ｍｂａｒの真空で２４時間乾燥させた後、後縮合に供した。

【0125】

実施例ＰＡ－１－ＮＫからＰＡ－４－ＮＫ
実施例ＰＡ－１－ＮＫ、ＰＡ－２－ＮＫおよびＰＡ－３－ＮＫでは、それぞれの前縮合物単独（ＰＡ－１－ＶＫ、ＰＡ－２－ＶＫ、ＰＡ－３－ＶＫ）を、実施例ＰＡ－４－ＮＫでは、２つのポリアミド前縮合物（重量比１：１のＰＡ－４－ＶＫおよびＰＡ－５－ＶＫ）の混合物を以下に記載されるように２段階で後縮合させた。

【0126】

第１段階では、前縮合物をＢｉｎｄｅｒ ＶＤＬ５３真空炉内で２００℃および３０ｍｂａｒで２４～１２０時間の期間にわたって固相で後縮合させた後、第２段階で３００～３３０℃でマイクロコンパウンダー（Ｘｐｌｏｒｅ ＭＣ １５ＨＴ）中でさらに重縮合させた。マイクロ押出機は、２つの弁と、材料をマイクロ押出機の上端にフィードバックすることができる加熱チャネルとを備えている。短いスクリュー長さにもかかわらず、この閉ループ動作のおかげで数分の滞留時間を達成することができる。実施例における平均滞留時間は５分、スクリュー速度は５０ｒｐｍ、スクリュートルクは４０Ｎｍ、シリンダーの温度は３３０℃、押出された溶融物の温度は３２２℃であった。ポリアミドを金属タンクに移し、空気雰囲気中で周囲温度に冷却した。次いで、ポリマー試験片を造粒し（Ｈｅｌｌｗｅｇ Ｍ５０／８０）、顆粒を減圧下（３０ｍｂａｒ）１１０℃で２４時間乾燥させた。

【表1】

【国際調査報告】