(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-09-10
(54)【発明の名称】液晶化合物
(51)【国際特許分類】
C07C 69/92 20060101AFI20240903BHJP
C08F 120/30 20060101ALI20240903BHJP
G02F 1/13 20060101ALI20240903BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20240903BHJP
【ＦＩ】
C07C69/92 CSP
C08F120/30
G02F1/13 500
G02B5/30
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023577392
(86)(22)【出願日】2022-07-22
(85)【翻訳文提出日】2024-01-04
(86)【国際出願番号】 EP2022070602
(87)【国際公開番号】W WO2023006599
(87)【国際公開日】2023-02-02
(31)【優先権主張番号】21188248.5
(32)【優先日】2021-07-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】518163910
【氏名又は名称】ロリク・テクノロジーズ・アーゲー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＬＩＣ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ ＡＧ
(74)【代理人】
【識別番号】110001508
【氏名又は名称】弁理士法人 津国
(72)【発明者】
【氏名】シャペレ，サブリナ
(72)【発明者】
【氏名】フォン・アルクス，トビアス
【テーマコード（参考）】
2H149
4H006
4J100
【Ｆターム（参考）】
2H149AA01
2H149AB23
2H149DA02
2H149FA26Y
4H006AA01
4H006AA03
4H006AB92
4H006BJ50
4H006BP30
4H006BT30
4H006KA14
4H006KC14
4H006KC30
4H006KE10
4J100AL66P
4J100BA02P
4J100BA15P
4J100BC43P
4J100BC49P
4J100CA01
4J100DA61
4J100DA66
4J100FA03
4J100FA17
4J100FA30
4J100JA32
4J100JA39
(57)【要約】
本発明は、式（Ｉ）の新規な重合性液晶化合物、当該液晶化合物を含む液晶混合物、並びに光学及び電気光学デバイスのためのそれらの使用に関する。
［式中
ＡおよびＢは非置換または置換の炭素環式または複素環式芳香族基を表し；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３は置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１８アルキレン基を表し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、－Ｏ－等からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２は、重合性基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、水素等からなる群より選択される］
で示される化合物。
［式中
ＡおよびＢは非置換または置換の炭素環式または複素環式芳香族基を表し；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３は置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１８アルキレン基を表し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、－Ｏ－等からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２は、重合性基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、水素等からなる群より選択される］
で示される化合物。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）：【化36】
［式中
ＡおよびＢは、それぞれ互いに独立して、５もしくは６個の原子の単環式環、隣接する２つの５もしくは６個の原子の単環式環、８、９もしくは１０個の原子の二環式環系、または１３もしくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換または置換の炭素環式または複素環式芳香族基を表し；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３は、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１８アルキレン基を表し、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’および単結合からなる群より選択され；
Ｒ’は、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２は、それぞれ互いに独立して、重合性基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ互いに独立して、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、－ＣＯＮＲ、－ＯＣＯＯＲ、－ＯＣＯＮＲおよびＣ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択され、ここで
Ｒは、水素、５もしくは６個の原子の単環式環、隣接する２つの５もしくは６個の原子の単環式環、８、９もしくは１０個の原子の二環式環系、または１３もしくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換または置換の炭素環式または複素環式芳香族基；置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基からなる群より選択され、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず、ここで、Ｒ’’は、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択される］
で示される化合物。
【請求項2】
ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、ＣＨ２＝Ｃ（Ｐｈ）－、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－Ｐｈ－、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＯＯＣ－、Ｐｈ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｐｈ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｐｈ－Ｏ－、Ｒ３－Ｐｈ－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、Ｒ３－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｐｈ－Ｏ－および２－Ｗ－エポキシエチルからなる群より選択され、ここでＷが、水素、クロリド、フェニルまたはＣ１－Ｃ６アルキルを表し、そして
Ｒ３が、Ｃ１－Ｃ６アルキルを表すが、Ｒ３がアリール基に結合している場合には、Ｒ３は水素またはＣ１－Ｃ６アルコキシを表してもよい、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３が、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１２アルキレン基を表し、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有しない、請求項１～２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項4】
基Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＯＣＯＯ－、および単結合からなる群より選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項5】
基Ａ１およびＡ２が、それぞれ互いに独立して、好ましくは、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、および－ＯＣＯＲからなる群より選択され、ここで、Ｒが、Ｃ１－Ｃ１８アルキルおよび；フラン、ベンゼン、とりわけフェニレン；ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはテトラリン基からなる群より選択され、これらは置換されていてもよい、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項6】
式（Ｉ）の化合物を含むＬＣＰ混合物。
【請求項7】
請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物または請求項６に記載の混合物を重合した形態で含む、ＬＣＰネットワーク。
【請求項8】
ＬＣＰネットワークを形成する方法であって、請求項１～５のいずれか一項記載の式（Ｉ）の化合物または請求項６に記載のＬＣＰ混合物を含むＬＣＰ層を形成すること、および
前記ＬＣＰ層を重合することを含む、方法。
【請求項9】
光学または電気光学デバイスの製造における、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物または請求項６に記載の混合物の使用。
【請求項10】
請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物、請求項６に記載の混合物または請求項７に記載のネットワークを含む、光学または電気光学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高い光学異方性を有する置換硬化性液晶（ＬＣＰ）、およびＬＣＰ分子の配向を制御できる実質的に均一なまたはパターン化されたフィルムの作製におけるそのようなＬＣＰの使用に関する。
【0002】
ディスプレイ業界において、光学ＬＣＰフィルムは、例えば偏光子のための、光学または電気光学効果の提供または増大に使用されている。ディスプレイは、どんどん薄くなってきている。そのため、この業界から、リタデーションフィルムなどの、所望の光学または電気光学効果を提供するより薄い光学ＬＣＰフィルムの要望が高まっている。
【0003】
リタデーションフィルムは、通過した光の偏光状態を変化させる光学素子の一種である。光が位相リターダを通過すると、位相リターダの複屈折および厚みによりその偏光方向が変化する。位相リターダの作製における最大の課題の１つは、わずかな変化で高性能フィルムを作製することである。高い複屈折を有する液晶を使用すると、少量の液晶化合物で必要なリタデーション値を実現可能である。
【0004】
高い複屈折を有する高複屈折ＬＣＰ材料は、薄い光学フィルム、とりわけ薄いリタデーションフィルムに近づくことができるだろう。
【0005】
したがって、本発明の任務は、高い複屈折を有し、光学フィルムに適用可能な、新たなＬＣＰ材料を探索することにあった。
【0006】
本発明の第一の局面は、式（Ｉ）：
ＡおよびＢは、それぞれ互いに独立して、５もしくは６個の原子の単環式環、隣接する２つの５もしくは６個の原子の単環式環、８、９もしくは１０個の原子の二環式環系、または１３もしくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換または置換の炭素環式または複素環式芳香族基を表し；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３は、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１８アルキレン基を表し、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’および単結合からなる群より選択され；
Ｒ’は、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２は、それぞれ互いに独立して、重合性基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ互いに独立して、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、－ＣＯＮＲ、－ＯＣＯＯＲ、－ＯＣＯＮＲおよびＣ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択され、ここで
Ｒは、水素；５もしくは６個の原子の単環式環、隣接する２つの５もしくは６個の原子の単環式環、８、９もしくは１０個の原子の二環式環系、または１３もしくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換または置換の炭素環式または複素環式芳香族基；置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基からなる群より選択され、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず、ここで、Ｒ’’は、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択される］
で示される化合物、好ましくは液晶を提供する。
【化1】
ＡおよびＢは、それぞれ互いに独立して、５もしくは６個の原子の単環式環、隣接する２つの５もしくは６個の原子の単環式環、８、９もしくは１０個の原子の二環式環系、または１３もしくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換または置換の炭素環式または複素環式芳香族基を表し；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３は、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１８アルキレン基を表し、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’および単結合からなる群より選択され；
Ｒ’は、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２は、それぞれ互いに独立して、重合性基を表し、
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ互いに独立して、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、－ＣＯＮＲ、－ＯＣＯＯＲ、－ＯＣＯＮＲおよびＣ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択され、ここで
Ｒは、水素；５もしくは６個の原子の単環式環、隣接する２つの５もしくは６個の原子の単環式環、８、９もしくは１０個の原子の二環式環系、または１３もしくは１４個の原子の三環式環系から選択される、非置換または置換の炭素環式または複素環式芳香族基；置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基からなる群より選択され、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず、ここで、Ｒ’’は、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基からなる群より選択される］
で示される化合物、好ましくは液晶を提供する。
【0007】
好ましいものは、
ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、５、６、１０または１４個の環原子を表し、
好ましくは、ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、非置換または置換されているフラン、ベンゼン、とりわけフェニレン；ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはテトラリン基を表し；
より好ましくは、ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、非置換または置換されているナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはフェニレンを表し；
最も好ましくは、ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、非置換または置換されているナフタレン、ビフェニレンまたはフェニレンを表し、そして
とりわけ最も好ましくは、Ａが、フェニレンであり、Ｂが、ナフタレンであり、これらは、非置換または置換されており；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３が、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１８アルキレン基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキレン基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキレン基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキレン基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキレン基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキレン基を表し、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、
そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず；好ましくは、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は置き換えられておらず；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’および単結合からなる群より選択され；ここで、Ｒ’が、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、より好ましくはメチルまたはエチルからなる群より選択され；
好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＯＣＯＯ－、および単結合からなる群より選択され、より好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、および単結合からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、重合性基を表し；好ましくは、基ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、ＣＨ２＝Ｃ（Ｐｈ）－、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－Ｐｈ－、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＯＯＣ－、Ｐｈ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｐｈ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｐｈ－Ｏ－、Ｒ３－Ｐｈ－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、Ｒ３－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｐｈ－Ｏ－および２－Ｗ－エポキシエチルからなる群より選択され、ここで
Ｗが、水素、クロリド、フェニルまたはＣ１－Ｃ６アルキルを表し、
Ｒ３が、Ｃ１－Ｃ６アルキルを表すが、Ｒ３がアリール基に結合している場合には、Ｒ３は水素またはＣ１－Ｃ６アルコキシを表してもよく；
とりわけ、基ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、およびＣＨ２＝ＣＨ－ＯＯＣ－からなる群より選択され、ここで
Ｗが、水素、クロリド、アリールまたはＣ１－Ｃ６アルキル、好ましくは水素またはＣ１－Ｃ６アルキル、とりわけメチルまたはエチルを表し；
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が、それぞれ互いに独立して、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、－ＣＯＮＲ、－ＯＣＯＯＲ、－ＯＣＯＮＲおよびＣ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され、
Ｒが、水素、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され；好ましくは、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、
そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず、
好ましくは、
Ｒが、水素、上記選好の範囲内の置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基からなる群より選択され、その１、２個のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は置き換えられておらず；
好ましくは、Ａ３およびＡ４が同一であり、Ａ１およびＡ２が同一であるかまたは同一でない、式（Ｉ）の化合物である。
ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、５、６、１０または１４個の環原子を表し、
好ましくは、ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、非置換または置換されているフラン、ベンゼン、とりわけフェニレン；ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはテトラリン基を表し；
より好ましくは、ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、非置換または置換されているナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはフェニレンを表し；
最も好ましくは、ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、非置換または置換されているナフタレン、ビフェニレンまたはフェニレンを表し、そして
とりわけ最も好ましくは、Ａが、フェニレンであり、Ｂが、ナフタレンであり、これらは、非置換または置換されており；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３が、それぞれ互いに独立して、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１８アルキレン基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキレン基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキレン基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキレン基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキレン基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキレン基を表し、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、
そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず；好ましくは、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は置き換えられておらず；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’および単結合からなる群より選択され；ここで、Ｒ’が、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、より好ましくはメチルまたはエチルからなる群より選択され；
好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＯＣＯＯ－、および単結合からなる群より選択され、より好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、および単結合からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、重合性基を表し；好ましくは、基ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、ＣＨ２＝Ｃ（Ｐｈ）－、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－Ｐｈ－、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＯＯＣ－、Ｐｈ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｐｈ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｐｈ－Ｏ－、Ｒ３－Ｐｈ－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、Ｒ３－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｐｈ－Ｏ－および２－Ｗ－エポキシエチルからなる群より選択され、ここで
Ｗが、水素、クロリド、フェニルまたはＣ１－Ｃ６アルキルを表し、
Ｒ３が、Ｃ１－Ｃ６アルキルを表すが、Ｒ３がアリール基に結合している場合には、Ｒ３は水素またはＣ１－Ｃ６アルコキシを表してもよく；
とりわけ、基ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、およびＣＨ２＝ＣＨ－ＯＯＣ－からなる群より選択され、ここで
Ｗが、水素、クロリド、アリールまたはＣ１－Ｃ６アルキル、好ましくは水素またはＣ１－Ｃ６アルキル、とりわけメチルまたはエチルを表し；
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が、それぞれ互いに独立して、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、－ＣＯＮＲ、－ＯＣＯＯＲ、－ＯＣＯＮＲおよびＣ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され、
Ｒが、水素、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され；好ましくは、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、
そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず、
好ましくは、
Ｒが、水素、上記選好の範囲内の置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基からなる群より選択され、その１、２個のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は置き換えられておらず；
好ましくは、Ａ３およびＡ４が同一であり、Ａ１およびＡ２が同一であるかまたは同一でない、式（Ｉ）の化合物である。
【0008】
より好ましいものは、
ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、非置換または置換されているナフタレン、ビフェニレンまたはフェニレンを表し、
とりわけ最も好ましくは、Ａが、フェニレンであり、Ｂが、ナフタレンであり、これらは、非置換または置換されており；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３が同一であるか；またはＳＰ１およびＳＰ２が同一であるが、ＳＰ３とは異なり；ここで、ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３が、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１０アルキレン基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキレン基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキレン基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキレン基を表し、
ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、
そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず；好ましくは、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は置き換えられておらず；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一であるか；またはＸ１およびＸ２が同一であるが、Ｘ３およびＸ４とは異なり；ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’および単結合からなる群より選択され；ここで、Ｒ’が、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、より好ましくはメチルまたはエチルからなる群より選択され；
好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－，－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＯＣＯＯ－、および単結合からなる群より選択され、より好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、および単結合からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、およびＣＨ２＝ＣＨ－ＯＯＣ－からなる群より選択され、
ここで
Ｗが、水素、クロリド、アリールまたはＣ１－Ｃ６アルキル、好ましくは水素またはＣ１－Ｃ６アルキル、とりわけメチルまたはエチルを表し；
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が、それぞれ互いに独立して、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、およびＣ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され、
Ｒが、水素、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され；好ましくは、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、
そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず、
好ましくは、
Ｒが、水素、上記選好の範囲内の置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基からなる群より選択され、その１、２個のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は置き換えられておらず；
好ましくは、Ａ３およびＡ４が同一であり、Ａ１およびＡ２が同一であるかまたは同一でない、式（Ｉ）の化合物である。
ＡおよびＢが、それぞれ互いに独立して、非置換または置換されているナフタレン、ビフェニレンまたはフェニレンを表し、
とりわけ最も好ましくは、Ａが、フェニレンであり、Ｂが、ナフタレンであり、これらは、非置換または置換されており；
ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３が同一であるか；またはＳＰ１およびＳＰ２が同一であるが、ＳＰ３とは異なり；ここで、ＳＰ１、ＳＰ２およびＳＰ３が、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－Ｃ１０アルキレン基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキレン基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキレン基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキレン基を表し、
ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、
そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず；好ましくは、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は置き換えられておらず；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が同一であるか；またはＸ１およびＸ２が同一であるが、Ｘ３およびＸ４とは異なり；ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’および単結合からなる群より選択され；ここで、Ｒ’が、水素、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、より好ましくはメチルまたはエチルからなる群より選択され；
好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－，－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＯＣＯＯ－、および単結合からなる群より選択され、より好ましくは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ互いに独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、および単結合からなる群より選択され；
ＢＰ１およびＢＰ２が、それぞれ互いに独立して、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、およびＣＨ２＝ＣＨ－ＯＯＣ－からなる群より選択され、
ここで
Ｗが、水素、クロリド、アリールまたはＣ１－Ｃ６アルキル、好ましくは水素またはＣ１－Ｃ６アルキル、とりわけメチルまたはエチルを表し；
Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４が、それぞれ互いに独立して、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、およびＣ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され、
Ｒが、水素、置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され；好ましくは、ここで、１、２、３または４個以上のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＯＣ－、－ＣＯＮＲ’－、－ＯＣＯＯ－、－ＯＣＯＮＲ’からなる群より選択される基によって置き換えられていてもよいが、
そのスペーサー基は、２個の隣接するヘテロ原子を含有せず、
好ましくは、
Ｒが、水素、上記選好の範囲内の置換または非置換の直鎖または分岐Ｃ１－１８アルキル基からなる群より選択され、その１、２個のＣＨ-２、ＣＨまたはＣ基は置き換えられておらず；
好ましくは、Ａ３およびＡ４が同一であり、Ａ１およびＡ２が同一であるかまたは同一でない、式（Ｉ）の化合物である。
【0009】
本発明との関連で、「炭素環式または複素環式芳香族基」という表現は、好ましくは、５、６、１０または１４個の環原子、例えば、フラン、ベンゼン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはテトラリンの諸単位、好ましくはナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンまたはフェニレン、より好ましくはナフタレン、ビフェニレンまたはフェニレン、最も好ましくはフェニレンとの意味を有する。
【0010】
本発明との関連で、「置換の炭素環式または複素環式芳香族基」という表現は、例えば、非置換であるかまたは単置換もしくは多置換されているという意味を有する。炭素環式または複素環式芳香族基の好ましい置換基は、少なくとも１つのハロゲン、ヒドロキシル、極性基、アクリロイルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシおよび／またはアリルオキシ基であり、ここで、アルキル残基は、好ましくは、１～２０個の炭素原子を有し、より好ましくは、１～１０個の炭素原子を有する。好ましい極性基は、ニトロ、シアノもしくはカルボキシ基、および／または、非置換、単置換もしくは多置換の環式、直鎖もしくは分岐Ｃ１－Ｃ１８アルキルである。Ｃ１－Ｃ１８アルキルの好ましい置換基は、メチル、フッ素および／または塩素であり、ここで、１つまたは複数の、好ましくは隣接していない、ＣＨ２基は、互いに独立して、連結基によって置き換えられていてよい。好ましくは、連結基は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－および／または－ＯＣＯ－から選択される。
【0011】
本発明との関連で、「５もしくは６個の原子の単環式環」という表現は、例えば、フラン、ベンゼン、好ましくはフェニレン、ピリジン、ピリミジンの意味を有する。
【0012】
８、９もしくは１０個の原子の二環式環系は、例えば、ナフタレン、ビフェニレンまたはテトラリンである。
【0013】
１３もしくは１４個の原子の三環式環系は、例えば、フェナントレンである。
【0014】
「フェニレン」という用語は、本発明との関連で使用される場合、好ましくは、１，２－、１，３－または１，４－フェニレン基を示し、それは、場合により置換されている。フェニレン基が１，３－フェニレン基または１，４－フェニレン基のいずれかであることが好ましい。１，４－フェニレン基がとりわけ好ましい。
【0015】
「ハロゲン」という用語は、クロロ、フルオロ、ブロモまたはヨード置換基、好ましくは、クロロまたはフルオロ置換基を示す。
【0016】
アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシおよびアルキルアリルオキシならびにアルキレンでは、本発明との関連で使用される場合、それらのアルキル残基、それぞれそれらのアルキレン残基は、環式、直鎖または分岐の置換または非置換アルキル、それぞれアルキレンを示し、ここで、１つまたは複数の、好ましくは隣接していない、－ＣＨ２－基は、連結基によって置き換えられていてよい；ここで、「連結基」という用語は、本発明との関連で使用される場合、好ましくは、
から選択され、ここで：
Ｒ１は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキルを表し；
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
【化2】
から選択され、ここで：
Ｒ１は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキルを表し；
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
【0017】
さらに、アルキル残基は、例えば、Ｃ１－Ｃ１８アルキル、とりわけＣ１－Ｃ１２アルキル、好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル、より好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル、最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキルである。したがって、アリレンは、例えば、Ｃ１－Ｃ１８アルキレン、とりわけＣ１－Ｃ１２アルキレン、好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキレン、より好ましくはＣ１－Ｃ８アルキレン、最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキレンである。
【0018】
本発明との関連で、下に与えられるアルキルの定義は、アルキレンにも同様に適用可能である。
【0019】
Ｃ１－Ｃ６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec.－ブチル、tert.－ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
【0020】
Ｃ１－Ｃ８アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec.－ブチル、tert.－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルである。
【0021】
Ｃ１－Ｃ１０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec.－ブチル、tert.－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルである。
【0022】
Ｃ１－Ｃ１２アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec.－ブチル、tert.－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルである。
【0023】
Ｃ１－Ｃ１８アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec.－ブチル、tert.－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルである。
【0024】
アルキル、アルキレンの置換基は、好ましくは、ヒドロキシ、エーテル基、エステル基、フッ素および／または塩素などのハロゲンである。
【0025】
好ましくは、本発明は、式（ＩＩ）：
［式中
ＢＰ１、ＢＰ２、ＳＰ１、ＳＰ２、ＳＰ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ａ１およびＡ２は、上に与えられたものと同じ意味および選好を有する］
で示される化合物、好ましくは液晶を提供する。
【化3】
［式中
ＢＰ１、ＢＰ２、ＳＰ１、ＳＰ２、ＳＰ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ａ１およびＡ２は、上に与えられたものと同じ意味および選好を有する］
で示される化合物、好ましくは液晶を提供する。
【0026】
本発明の好ましい実施態様は、
Ａ１およびＡ２が同一であり、好ましくは、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、およびＣ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択されるか、
または、Ａ１が、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、およびＣ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され、そして
Ａ２が水素である、式（ＩＩ）で示される化合物、好ましくは液晶に関する。
Ａ１およびＡ２が同一であり、好ましくは、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、およびＣ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択されるか、
または、Ａ１が、水素、－ＯＲ、－ＣＯＯＲ、－ＯＣＯＲ、およびＣ１－Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１－Ｃ１２アルキル基、より好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基、最も好ましくはＣ１－Ｃ８アルキル基、とりわけ最も好ましくはＣ１－Ｃ６アルキル基、一層とりわけ最も好ましくはＣ３－Ｃ６アルキル基からなる群より選択され、そして
Ａ２が水素である、式（ＩＩ）で示される化合物、好ましくは液晶に関する。
【0027】
出発物質は、市販されているか、または容易に調製でき、当業者に周知である。
【0028】
本出願との関連の範囲内で使用されるようなＬＣＰ材料は、液晶モノマーおよび／または液晶オリゴマーおよび／または液晶ポリマーおよび／または架橋液晶を含む、液晶材料を意味するものとする。液晶材料が液晶モノマーを含む場合、そのようなモノマーは、典型的には、ＬＣＰ材料において例えば配列層との接触により異方性が創出された後に、重合され得る。重合は、熱処理によってまたは化学線（好ましくはＵＶ光を含む）への曝露によって開始され得る。ＬＣＰ材料は、一種類の液晶化合物のみを含んでよいが、さらなる重合性および／または非重合性化合物を含んでもよく、これらの化合物のすべてが液晶化合物である必要はない。さらに、ＬＣＰ材料は、限定されないが、酸化防止剤、開始剤、例えば光開始剤、促進剤、色素、阻害剤、活性化剤、充填剤、連鎖移動阻害剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、増稠剤、チキソトロープ剤、界面活性剤、粘度調整剤、伸展油、可塑剤、粘着付与剤、触媒、増感剤、安定剤、例えば、フェノール誘導体、例えば４－エトキシフェノールまたは２，６－ジ－tert－ブチル-－４－メチル-フェノール（ＢＨＴ）など、平滑剤；分散剤；ポリマー結合剤および／または重合によってポリマー結合剤に変換できるモノマー化合物、または、エマルション塗料および印刷用インクの場合、米国特許第５，７９８，１４７号に開示されているような分散助剤；疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、補助剤、着色剤、色素および顔料、硬化阻害剤、例えばヒドロキノン、ｐ－tert.－ブチルカテコール；２，６－ジ tert.－ブチル－ｐ－メチルフェノール；フェノチアジン；Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン；またはＥＰ １ ０９０ ３２５ Ｂに記載されているような光配向性モノマーもしくはオリゴマーもしくはポリマー、キラル添加剤、等方性または異方性の蛍光および／または非蛍光色素、特に二色性色素を含む添加剤を含有してよい。
【0029】
本発明の化合物は、ＬＣＰ混合物の調製において使用してよいことが理解されよう。そのような混合物は、式（Ｉ）の化合物と１つまたは複数の追加成分とを混合することによって調製され得る。有機溶剤をこれらの混合物の調製において使用してもよい。
【0030】
したがって、本発明の第二の局面は、式（Ｉ）の化合物と１つまたは複数の追加成分とを含むＬＣＰ混合物を提供する。
【0031】
ＬＣＰ混合物はまた、適切な有機溶剤を含んでもよい。
【0032】
そのような液晶混合物の調製において使用してよい溶剤の例には、アセトン、シクロペンタノン（ＣＰ）、シクロヘキサノン（ＣＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＡＮ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，３－ジオキソラン（ＤＸＧ）、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセタート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル（ＥＡ）、１－メトキシ－２－プロパノールアセタート（ＭＰＡ）、ガンマ－ブチロラクトン（ＢＬ）、プロピレングリコールモノアセタート、プロピレングリコールジアセタート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が含まれるが、それらに限定されない。
【0033】
最も好ましいものは、シクロペンタノン（ＣＰ）、シクロヘキサノン（ＣＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル（ＥＡ）、１－メトキシ－２－プロパノールアセタート（ＭＰＡ）、１，３－ジオキソラン（ＤＸＧ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）である。
【0034】
二色性色素は、分子の長軸方向と短軸方向との間で吸光度が変動する色素のことを指す。二色性色素は、好ましくは、可視光を吸収する。二色性色素の例には、アゾ色素、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素およびアントラキノン色素が含まれる。これらの二色性色素は、個別にまたは組み合わせて使用することができる。液晶混合物の１００質量部に対して使用される二色性色素の量は、０．０１質量部～４０質量部、好ましくは０．０５質量部～１５質量部である。
【0035】
本発明の化合物はまた、本発明の第一の局面に係るＬＣＰ化合物または本発明の第二の局面に係るＬＣＰ混合物を基板上にキャスティングすることにより、ＬＣＰ層の形成において使用してもよい。
【0036】
したがって、本発明の第三の局面は、ＬＣＰネットワーク、好ましくはＬＣＰフィルムを形成する方法であって、
式（Ｉ）の化合物または好ましくは式（Ｉ）の化合物を含むＬＣＰ混合物を含むＬＣＰ層を形成すること、および
ＬＣＰ層を重合することを含む、方法を提供する。
式（Ｉ）の化合物または好ましくは式（Ｉ）の化合物を含むＬＣＰ混合物を含むＬＣＰ層を形成すること、および
ＬＣＰ層を重合することを含む、方法を提供する。
【0037】
本発明はまた、本発明の第四の局面において、式（Ｉ）の化合物またはＬＣＰ混合物を架橋および／または重合された形態で含む、架橋および／または重合されたＬＣＰネットワーク、好ましくはＬＣＰフィルムも含む。
【0038】
ＬＣＰネットワーク、好ましくは、ＬＣＰフィルムは、好ましくは０．２８～０．４５（±０．０１～０．０２）の範囲の、より好ましくは０．３０～０．４０（±０．０１）の範囲の、最も好ましくは０．３１～０．４０（±０．０１）の範囲の、とりわけ最も好ましくは０．３３～０．４０（±０．０１）の範囲の複屈折を有する。複屈折（Δｎ）は、エリプソメーターを用いた測定により、求められたリタデーション（ここでは５５０nmでの）および厚み値から、式（Δｎ＝リタデーション／厚み）に従って得た。試料の厚みは、触針式段差計によって測定される。
【0039】
本発明の第五の局面は、光学または電気光学デバイスの作製における式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。
【0040】
本発明の第三の局面に係る液晶混合物の光学または電気光学デバイスの作製における使用も、本発明のこの局面に含まれる。
【0041】
本発明の第六の局面は、式（Ｉ）の化合物を架橋された状態で含む光学または電気光学デバイスを提供する。
【0042】
本発明の第三の局面に係るＬＣＰ液晶混合物を架橋された状態で含む光学または電気光学デバイスも、本発明のこの局面に含まれる。
【0043】
ＬＣＰ混合物は、支持体上に適用することができる。支持体は、剛性であっても可撓性であってもよく、任意の形態または形状を有することができる。例えば、支持体は、複雑な表面を備えた物体であり得る。原則として、支持体は、任意の材料から構成され得る。好ましくは、支持体は、プラスチック、ガラスもしくは金属を含むか、またはシリコンウェーハである。支持体が可撓性である場合、支持体は、プラスチックまたは金属箔であることが好ましい。好ましくは、支持体の表面は平坦である。いくつかの用途では、支持体は、マイクロレンズもしくはマイクロプリズムのような微細構造、または矩形構造などの形状の急激な変化を示す構造などの局所的表面構造を含み得る。好ましくは、支持体は、透明である。
【0044】
支持体は、ＬＣＰ混合物の堆積の間、移動し得る。例えば、ＬＣＰ混合物の層は、好ましくはプラスチックまたは金属製である移動している可撓性の箔上に材料組成物を堆積させることによって、連続式ロールツーロールプロセスで生産され得る。次いで、得られたフィルムを支持体箔と一緒にロール上に巻き取ってもよく、またはフィルムを支持体から剥離してもよく、フィルムは、その後、支持体なしで自立型フィルムとして巻き取られる。
【0045】
支持体は、有機層、誘電体層または金属層などの追加の層を有し得る。層は、様々な機能を有することができ、例えば、有機層は、コーティングされる材料の支持体との適合性を高めるプライマー層としてコーティングすることができる。金属層は、例えばディスプレイなどの電気光学デバイスにおいて使用されるときに電極として使用されてもよく、または反射体としての機能を有することもできる。また、支持体は、例えば薄膜トランジスタ、電極またはカラーフィルターを含み得るＬＣＤ用の基板など、特定の機能を有する光学素子またはデバイスであってもよい。別の例では、支持体は、ＯＬＥＤ層構造を含むデバイスである。また、支持体は、リターダフィルム、偏光子、例えば偏光フィルムまたはシート偏光子、反射偏光子、例えば市販のVikuity（商標）DBEFフィルムとすることもできる。
【0046】
ＬＣＰ混合物は、押出成形、キャスティング、成型、２Ｄもしくは３Ｄ印刷またはコーティングのような任意の適切な方法によって支持体に適用され得る。適切なコーティング法は、例えば、スピンコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、キスロールコーティング、ダイコーティング、ディッピング、ブラッシング、バーによるキャスティング、ローラコーティング、フローコーティング、ワイヤコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、カーテンコーティング、エアナイフコーティング、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、メータリング・ロッド（Meyerバー）コーティング、スロットダイ（押出）コーティング、ローラコーティング、フレキソコーティングである。適切な印刷法には、シルクスクリーン印刷、レリーフ印刷、例えばフレキソグラフ印刷、ジェット印刷、凹版印刷、例えば直接グラビア印刷もしくはオフセットグラビア印刷、リソグラフ印刷、例えばオフセット印刷、またはステンシル印刷、例えばスクリーン印刷が含まれる。
【0047】
ＬＣＰ混合物の層は、支持体の表面全体を覆う必要はない。むしろ、層は、例えば印刷によってパターンの形態で適用されてもよく、または、堆積後に、例えばフォトリソグラフィー法によってパターンの形態を有するように処理されてもよい。
【0048】
ＬＣＰの配列は、液晶を配列するための任意の公知の手段によって達成することができる。例えば、支持体は、配列表面を有していてよく、これは、該表面が液晶を配列する能力を有することを意味するものとする。支持体は、さらに処理することなく、予め配列を与えることができる。例えば、プラスチック基板を支持体として使用する場合、支持体は、製造方法、例えば基板の押出成形または延伸に起因して、表面上に配列を与えることができる。また、配列能を生じさせるために、支持体をブラシで擦るか、または方向性微細構造をインプリントすることも可能である。あるいは、とりわけ配列性能に関して設計された支持体上に、材料の薄層をコーティングしてもよい。層は、さらにブラシで擦るか、または例えばインプリンティングによって表面上に方向性微細構造を有するように処理されてもよい。薄層が光配向性物質を含む場合、配列光に曝露することによって配列を生じさせることができる。
【0049】
ＬＣＰ層中の液晶の配向パターンを規定するために、基板の配列表面は、配列方向のパターンを示し得る。好ましくは、光配向性物質を含む配列層がこの目的のために使用され、そして、異なる偏光面の配列光に選択的に曝露することにより配列パターンが生じる。
【0050】
本発明では、本発明の式Ｉで示される高い複屈折を有する新たな化合物が見いだされた。さらに、式Ｉで示される化合物は、配列層により、好ましくは光配列材料を用いて低エネルギーで配列することができ、このことは、少ないエネルギー消費でより経済的なプロセスへの道を提供する。
【0051】
加えて、驚くべきことに、式Ｉで示される化合物は、結晶化なしに非常に良好な配列品質を示すことが見いだされた。
【0052】
本発明はこれから、以下の非限定的な例を参照して説明する。これらの例は、例証を目的として提供されるにすぎない。本発明の範囲内に含まれるこれらの例に対する変形は、当業者に明白であろう。
【実施例】
【0053】
例において使用される定義：
１Ｈ ＮＭＲ：１Ｈ核磁気共鳴分光法
ＤＭＳＯ－ｄ６：重水素化ジメチルスルホキシド
３００ＭＨｚ：３００メガヘルツ
ｍ：マルチプレット、ｄ：ダブレット、ｄｄ：ダブレットダブレット、ｔ：トリプレット、ｓ：シングレット
ＤＭＦ：ジメチルホルムアミド
ＨＣｌ：塩酸
ＣＨ２Ｃｌ２：ジクロロメタン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
ＣｕＩ：ヨウ化銅
ＭｇＳＯ４：硫酸マグネシウム
１Ｈ ＮＭＲ：１Ｈ核磁気共鳴分光法
ＤＭＳＯ－ｄ６：重水素化ジメチルスルホキシド
３００ＭＨｚ：３００メガヘルツ
ｍ：マルチプレット、ｄ：ダブレット、ｄｄ：ダブレットダブレット、ｔ：トリプレット、ｓ：シングレット
ＤＭＦ：ジメチルホルムアミド
ＨＣｌ：塩酸
ＣＨ２Ｃｌ２：ジクロロメタン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
ＣｕＩ：ヨウ化銅
ＭｇＳＯ４：硫酸マグネシウム
【0054】
以下の例では、サーモトロピック相は、次のように略記される：
Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：結晶相からネマチック相への転移温度
Ｔ（Ｎ－Ｉ）：ネマチック相から等方性相への転移温度
Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：結晶相からネマチック相への転移温度
Ｔ（Ｎ－Ｉ）：ネマチック相から等方性相への転移温度
【0055】
例１：プロピル ５－［２－［６－（３－プロパ－２－エノイルオキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（３－プロパ－２－エノイルオキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物１の調製
【化4】
【0056】
３－［（６－エチニル－２－ナフチル）オキシ］プロパン－１－オール、化合物２の調製
５０mlのＮＭＰ中の２０ｇ（８５．８１mmol）の６－ブロモ－２－ナフトール、１５．４１ｇ（１１１．５５mmol）の炭酸カリウム、１．７ｇ（１０．２９mmol）のヨウ化カリウムおよび１２．１６ｇ（１２８．７mmol）の３－クロロプロパノールの混合物を８０℃で１８時間加熱する。次いで、溶液を冷却し、４００mlの水／ＨＣｌ溶液に注ぐ。得られた沈殿物を濾別し、２００mlの水で２回洗浄する。残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーによってさらに精製して、２２．４７ｇを与えた。ヘプタン／酢酸エチル（１０：１）から再結晶化した後、１８．６ｇの化合物２をオフホワイトの固体として得た。
【化5】
５０mlのＮＭＰ中の２０ｇ（８５．８１mmol）の６－ブロモ－２－ナフトール、１５．４１ｇ（１１１．５５mmol）の炭酸カリウム、１．７ｇ（１０．２９mmol）のヨウ化カリウムおよび１２．１６ｇ（１２８．７mmol）の３－クロロプロパノールの混合物を８０℃で１８時間加熱する。次いで、溶液を冷却し、４００mlの水／ＨＣｌ溶液に注ぐ。得られた沈殿物を濾別し、２００mlの水で２回洗浄する。残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーによってさらに精製して、２２．４７ｇを与えた。ヘプタン／酢酸エチル（１０：１）から再結晶化した後、１８．６ｇの化合物２をオフホワイトの固体として得た。
【0057】
３－［［６－（２－トリメチルシリルエチニル）－２－ナフチル］オキシ］プロパン－１－オール、化合物３の調製
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２．１ｇ、２．９９mmol）、ＣｕＩ（７９９mg、４．１９５mmol）および化合物２を、８３．４mlのトリエチルアミン中に投入する。混合物を２５℃で１５分間撹拌し、（トリメチルシリル）アセチレン（１１．７７ｇ、１１９．８mmol）を加える。懸濁液を８０℃で２時間撹拌した後、ＨＣｌの溶液を滴下する。混合物を３０分間撹拌し、次いで、ｈｙｆｌｏシリカに通して濾別し、１００mlの酢酸エチルで３回洗浄する。溶液を酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層を５mlの水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させる。溶媒を真空下で濃縮した後、残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、１３．４１ｇの化合物３を与える。
【化6】
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２．１ｇ、２．９９mmol）、ＣｕＩ（７９９mg、４．１９５mmol）および化合物２を、８３．４mlのトリエチルアミン中に投入する。混合物を２５℃で１５分間撹拌し、（トリメチルシリル）アセチレン（１１．７７ｇ、１１９．８mmol）を加える。懸濁液を８０℃で２時間撹拌した後、ＨＣｌの溶液を滴下する。混合物を３０分間撹拌し、次いで、ｈｙｆｌｏシリカに通して濾別し、１００mlの酢酸エチルで３回洗浄する。溶液を酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層を５mlの水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させる。溶媒を真空下で濃縮した後、残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、１３．４１ｇの化合物３を与える。
【0058】
３－［（６－エチニル－２－ナフチル）オキシ］プロパン－１－オール、化合物４の調製
１２．４ｇ（８９．７９mmol）の炭酸カリウムを、１３５mlのメタノール中の化合物３の溶液に数回に分けて加える。室温で１時間撹拌した後、反応混合物をＨｙｆｌｏ／シリカで濾別し、次いで、２５mlのメタノールで３回洗浄する。次いで、溶液をＨＣｌ水溶液に注ぎ、次いで、酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させる。真空下で濃縮した後、１０．８４ｇの化合物４が黄色を帯びた固体として得られる。
【化7】
１２．４ｇ（８９．７９mmol）の炭酸カリウムを、１３５mlのメタノール中の化合物３の溶液に数回に分けて加える。室温で１時間撹拌した後、反応混合物をＨｙｆｌｏ／シリカで濾別し、次いで、２５mlのメタノールで３回洗浄する。次いで、溶液をＨＣｌ水溶液に注ぎ、次いで、酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させる。真空下で濃縮した後、１０．８４ｇの化合物４が黄色を帯びた固体として得られる。
【0059】
プロピル ５－ヨード－２－［６－（４－ヨード－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ）ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物５の調製
３５mlのＤＭＦ中の９．２４ｇ（３０．１８mmol）のプロピル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアート、５．４２ｇ（３９．２４mmol）の炭酸カリウム、６０１mg（３．６２mmol）のヨウ化カリウムおよび３．６８ｇ（１５．０９mmol）の１，６－ジブロモブタンの混合物を８０℃で５時間加熱する。次いで、溶液を冷却し、４００mlの水／ＨＣｌ溶液に注ぐ。得られた沈殿物を濾別し、５０mlの水で２回洗浄する。アセトニトリル中での再結晶化による精製は、９．４４ｇの化合物５をオフホワイトの固体として与える。
【化8】
３５mlのＤＭＦ中の９．２４ｇ（３０．１８mmol）のプロピル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアート、５．４２ｇ（３９．２４mmol）の炭酸カリウム、６０１mg（３．６２mmol）のヨウ化カリウムおよび３．６８ｇ（１５．０９mmol）の１，６－ジブロモブタンの混合物を８０℃で５時間加熱する。次いで、溶液を冷却し、４００mlの水／ＨＣｌ溶液に注ぐ。得られた沈殿物を濾別し、５０mlの水で２回洗浄する。アセトニトリル中での再結晶化による精製は、９．４４ｇの化合物５をオフホワイトの固体として与える。
【0060】
プロピル ５－［２－［６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物６の調製
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２０２mg、０．２８８mmol）、ＣｕＩ（１０９mg、０．５７６mmol）、およびプロピル ５－ヨード－２－［６－（４－ヨード－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ）ヘキソキシ］ベンゾアート（４ｇ、５．７６５mmol）、８．０２mlのトリエチルアミン（５７．６５mmol）を４０mlのＤＭＦ中に投入する。混合物を２５℃で１５分間撹拌し、３－［（６－エチニル－２－ナフチル）オキシ］プロパン－１－オール（２．８７ｇ、１２．６８mmol）を加える。懸濁液を室温で８時間撹拌した後、ＨＣｌの溶液を加え、混合物を３０分間撹拌する。次いで、反応混合物をＨｙｆｌｏ／シリカに通して濾別し、１００mlの酢酸エチルで３回洗浄する。溶液を酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させる。溶媒を真空下で濃縮した後、残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、４．３３ｇの化合物６を与える。
【化9】
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２０２mg、０．２８８mmol）、ＣｕＩ（１０９mg、０．５７６mmol）、およびプロピル ５－ヨード－２－［６－（４－ヨード－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ）ヘキソキシ］ベンゾアート（４ｇ、５．７６５mmol）、８．０２mlのトリエチルアミン（５７．６５mmol）を４０mlのＤＭＦ中に投入する。混合物を２５℃で１５分間撹拌し、３－［（６－エチニル－２－ナフチル）オキシ］プロパン－１－オール（２．８７ｇ、１２．６８mmol）を加える。懸濁液を室温で８時間撹拌した後、ＨＣｌの溶液を加え、混合物を３０分間撹拌する。次いで、反応混合物をＨｙｆｌｏ／シリカに通して濾別し、１００mlの酢酸エチルで３回洗浄する。溶液を酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させる。溶媒を真空下で濃縮した後、残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、４．３３ｇの化合物６を与える。
【0061】
プロピル ５－［２－［６－（３－プロパ－２－エノイルオキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（３－プロパ－２－エノイルオキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物１の調製
４５mLのＴＨＦおよび２．６５ｇ（２６．２４mmol）のトリエチルアミン中の４．３３ｇ（４．８５９mmol）の化合物６に、４－ジメチルアミノピリジン（１１８．７mg、０．９７mmol）を加える。この溶液を０℃まで冷却し、アクリロイルジクロリド（２．２ｇ、２４．２９mmol）を滴下する。次いで、溶液を室温まで温め、それを１８時間撹拌させる。残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、１．２ｇのオフホワイトの固体の化合物１を与える。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.08 (s, 2H), 7.82 (m, 6H), 7.80 (dd, 2H), 7.55 (dd, 2H), 7.37 (d, 2H), 7.19 (m, 4H), 6.35 (dd, 2H), 6.19 (m, 2H), 5.95 (dd, 2H), 4.32 (t, 4H), 4.20 (q, 8H), 4.10 (t, 4H), 2.16 (qt, 4H), 1.70 (m, 8H), 1.52 (m, 4H), 0.96 (t, 6H)
４５mLのＴＨＦおよび２．６５ｇ（２６．２４mmol）のトリエチルアミン中の４．３３ｇ（４．８５９mmol）の化合物６に、４－ジメチルアミノピリジン（１１８．７mg、０．９７mmol）を加える。この溶液を０℃まで冷却し、アクリロイルジクロリド（２．２ｇ、２４．２９mmol）を滴下する。次いで、溶液を室温まで温め、それを１８時間撹拌させる。残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、１．２ｇのオフホワイトの固体の化合物１を与える。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.08 (s, 2H), 7.82 (m, 6H), 7.80 (dd, 2H), 7.55 (dd, 2H), 7.37 (d, 2H), 7.19 (m, 4H), 6.35 (dd, 2H), 6.19 (m, 2H), 5.95 (dd, 2H), 4.32 (t, 4H), 4.20 (q, 8H), 4.10 (t, 4H), 2.16 (qt, 4H), 1.70 (m, 8H), 1.52 (m, 4H), 0.96 (t, 6H)
【0062】
液晶相転移：偏光顕微鏡を用いて交差偏光子下で化合物１を観察し、その相転移温度を判定した。結果として、温度が上昇すると、結晶相は１０５．８℃（Ｔ（Ｃｒ－Ｎ））でネマチック相に変化し、等方性相は、１２５．７℃（Ｔ（Ｎ－Ｉ））で出現した。
【0063】
例２：プロピル ５－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物７の調製
【化10】
【0064】
６－［（６－ブロモ－２－ナフチル）オキシ］ヘキサン－１－オール、化合物８ａの調製
化合物８ａは、例１に記載される化合物２についてのプロセスに従って調製されるが、但し、３－クロロプロパノールを３－ブロモヘキサノールに置き換えるものとする。
【化11】
化合物８ａは、例１に記載される化合物２についてのプロセスに従って調製されるが、但し、３－クロロプロパノールを３－ブロモヘキサノールに置き換えるものとする。
【0065】
６－［［６－（２－トリメチルシリルエチニル）－２－ナフチル］オキシ］ヘキサン－１－オール、化合物８ｂの調製
化合物８ｂは、例１に記載される化合物３についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物２を化合物８ａに置き換えるものとする。
【化12】
化合物８ｂは、例１に記載される化合物３についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物２を化合物８ａに置き換えるものとする。
【0066】
６－［（６－エチニル－２－ナフチル）オキシ］ヘキサン－１－オール、化合物９の調製
化合物９は、例１に記載される化合物４についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物３を化合物８ｂに置き換えるものとする。
【化13】
化合物９は、例１に記載される化合物４についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物３を化合物８ｂに置き換えるものとする。
【0067】
１－（６－クロロヘキソキシ）－４－ヨード－ベンゼン、化合物１０の調製
２５０mlのＴＨＦ中の４－ヨードフェノール（２５ｇ、１１３．６mmol）の溶液に、６－クロロヘキサノール（１９．４ｇ、１４２mmol）およびトリフェニルホスフィン（３７．２５ｇ、１４２mmol）を加える。混合物を０℃まで冷却し、２５０mlのＴＨＦ中のジイソプロピルアゾジカルボキシラート（２８．７２ｇ、１４２mmol）を滴下する。添加後、反応物を室温まで冷まし、１８時間撹拌する。次いで、溶液を真空下で濃縮し、残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：４混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、３５．４ｇのオフホワイトの固体の化合物１０を与える。
【化14】
２５０mlのＴＨＦ中の４－ヨードフェノール（２５ｇ、１１３．６mmol）の溶液に、６－クロロヘキサノール（１９．４ｇ、１４２mmol）およびトリフェニルホスフィン（３７．２５ｇ、１４２mmol）を加える。混合物を０℃まで冷却し、２５０mlのＴＨＦ中のジイソプロピルアゾジカルボキシラート（２８．７２ｇ、１４２mmol）を滴下する。添加後、反応物を室温まで冷まし、１８時間撹拌する。次いで、溶液を真空下で濃縮し、残留物を、ヘキサン／酢酸エチルの１：４混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、３５．４ｇのオフホワイトの固体の化合物１０を与える。
【0068】
プロピル ５－ヨード－２－［６－（４－ヨードフェノキシ）ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物１１の調製
４０mlのＤＭＦ中の１２．０５ｇ（３９．３７mmol）のプロピル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアート、７．０７ｇ（５１．１８mmol）の炭酸カリウム、７８４mg（４．７３mmol）のヨウ化カリウムの混合物に、５０mlのＤＭＦ中の２０ｇ（５０．０６mmol）の１－（６－クロロヘキソキシ）－４－ヨード－ベンゼンを滴下する。８０℃で１８時間加熱した後、次いで、溶液を冷却し、４００mLの水／ＨＣｌ溶液に注ぐ。得られた沈殿物を濾別し、ヘキサン／酢酸エチルの９：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、２３．３ｇの黄色を帯びた固体の化合物１１を与える。
【化15】
４０mlのＤＭＦ中の１２．０５ｇ（３９．３７mmol）のプロピル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアート、７．０７ｇ（５１．１８mmol）の炭酸カリウム、７８４mg（４．７３mmol）のヨウ化カリウムの混合物に、５０mlのＤＭＦ中の２０ｇ（５０．０６mmol）の１－（６－クロロヘキソキシ）－４－ヨード－ベンゼンを滴下する。８０℃で１８時間加熱した後、次いで、溶液を冷却し、４００mLの水／ＨＣｌ溶液に注ぐ。得られた沈殿物を濾別し、ヘキサン／酢酸エチルの９：１混合物を使用したシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、２３．３ｇの黄色を帯びた固体の化合物１１を与える。
【0069】
プロピル ５－［２－［６－（６－ヒドロキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（６－ヒドロキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物１２の調製
化合物１２は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物５を化合物１１に置き換えるものとする。
【化16】
化合物１２は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物５を化合物１１に置き換えるものとする。
【0070】
プロピル ５－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物７の調製
化合物７は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物１２に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, THF-d8) δ: 7.91 (dd, 3H), 7.70 (m, 4H), 7.60 (dd, 1H), 7.55-7.40 (m, 4H), 7.20 (m, 1H), 7.16-7.08 (m, 4H), 6.91 (d, 1H), 6.33 (dd, 2H), 6.11 (dd, 2H), 5.77 (dd, 2H), 4.22 (t, 2H), 4.11 (m, 10H), 4.02 (t, 2H), 1.9-1.4 (m, 26H), 1.03 (t, 3H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：８３．３℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１４６．３℃
化合物７は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物１２に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, THF-d8) δ: 7.91 (dd, 3H), 7.70 (m, 4H), 7.60 (dd, 1H), 7.55-7.40 (m, 4H), 7.20 (m, 1H), 7.16-7.08 (m, 4H), 6.91 (d, 1H), 6.33 (dd, 2H), 6.11 (dd, 2H), 5.77 (dd, 2H), 4.22 (t, 2H), 4.11 (m, 10H), 4.02 (t, 2H), 1.9-1.4 (m, 26H), 1.03 (t, 3H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：８３．３℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１４６．３℃
【0071】
例３：メチル ２－［６－［２－メトキシカルボニル－４－［２－［６－（１１－プロパ－２－エノイルオキシウンデコキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ヘキソキシ］－５－［２－［６－（１１－プロパ－２－エノイルオキシウンデコキシ）－２－ナフチル］エチニル］ベンゾアート、化合物１４の調製
【化17】
【0072】
１１－［（６－ブロモ－２－ナフチル）オキシ］ウンデカン－１－オール、化合物１５の調製
化合物１５は、例１に記載される化合物２についてのプロセスに従って調製されるが、但し、３－クロロプロパノールを１１－ブロモウンデカノールに置き換えるものとする。
【化18】
化合物１５は、例１に記載される化合物２についてのプロセスに従って調製されるが、但し、３－クロロプロパノールを１１－ブロモウンデカノールに置き換えるものとする。
【0073】
１１－［［６－（２－トリメチルシリルエチニル）－２－ナフチル］オキシ］ウンデカン－１－オール、化合物１６の調製
化合物１６は、例１に記載される化合物３についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物２を化合物１５に置き換えるものとする。
【化19】
化合物１６は、例１に記載される化合物３についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物２を化合物１５に置き換えるものとする。
【0074】
１１－［（６－エチニル－２－ナフチル）オキシ］ウンデカン－１－オール、化合物１７の調製
化合物１７は、例１に記載される化合物４についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物３を化合物１６に置き換えるものとする。
【化20】
化合物１７は、例１に記載される化合物４についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物３を化合物１６に置き換えるものとする。
【0075】
メチル ５－ヨード－２－［６－（４－ヨード－２－メトキシカルボニル－フェノキシ）ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物１８の調製
化合物１８は、例１に記載される化合物５についてのプロセスに従って調製されるが、但し、プロピル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアートをメチル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアートに置き換えるものとする。
【化21】
化合物１８は、例１に記載される化合物５についてのプロセスに従って調製されるが、但し、プロピル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアートをメチル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアートに置き換えるものとする。
【0076】
メチル ５－［２－［６－（１１－ヒドロキシウンデコキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（１１－ヒドロキシウンデコキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－メトキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物１９の調製
化合物１９は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物５を化合物１８に置き換えるものとする。
【化22】
化合物１９は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物５を化合物１８に置き換えるものとする。
【0077】
メチル ２－［６－［２－メトキシカルボニル－４－［２－［６－（１１－プロパ－２－エノイルオキシウンデコキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ヘキソキシ］－５－［２－［６－（１１－プロパ－２－エノイルオキシウンデコキシ）－２－ナフチル］エチニル］ベンゾアート、化合物１４の調製
化合物１４は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物１９に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, THF-d8) δ: 7.94 (d, 2H), 7.90 (d, 2H), 7.70 (dd, 4H), 7.60 (dd, 2H), 7.47 (dd, 2H), 7.13 (m, 6H), 6.32 (dd, 2H), 6.10 (dd, 2H), 5.78 (dd, 2H), 4.10 (m, 12H), 3.82 (s, 6H), 1.9-1.75 (m, 8H), 1.75-1.35 (m, 18H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：１１０．６℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１２０．８℃
化合物１４は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物１９に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, THF-d8) δ: 7.94 (d, 2H), 7.90 (d, 2H), 7.70 (dd, 4H), 7.60 (dd, 2H), 7.47 (dd, 2H), 7.13 (m, 6H), 6.32 (dd, 2H), 6.10 (dd, 2H), 5.78 (dd, 2H), 4.10 (m, 12H), 3.82 (s, 6H), 1.9-1.75 (m, 8H), 1.75-1.35 (m, 18H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：１１０．６℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１２０．８℃
【0078】
例４：プロピル ５－［２－［６－（５－プロパ－２－エノイルオキシペントキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（５－プロパ－２－エノイルオキシペントキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物２０の調製
【化23】
【0079】
５－［（６－ブロモ－２－ナフチル）オキシ］ペンタン－１－オール、化合物２１の調製
化合物２１は、例１に記載される化合物２についてのプロセスに従って調製されるが、但し、３－クロロプロパノールを５－ブロモペンタノールに置き換えるものとする。
【化24】
化合物２１は、例１に記載される化合物２についてのプロセスに従って調製されるが、但し、３－クロロプロパノールを５－ブロモペンタノールに置き換えるものとする。
【0080】
５－［［６－（２－トリメチルシリルエチニル）－２－ナフチル］オキシ］ペンタン－１－オール、化合物２２の調製
化合物２２は、例１に記載される化合物３についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物２を化合物２１に置き換えるものとする。
【化25】
化合物２２は、例１に記載される化合物３についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物２を化合物２１に置き換えるものとする。
【0081】
５－［（６－エチニル－２－ナフチル）オキシ］ペンタン－１－オール、化合物２３の調製
化合物２３は、例１に記載される化合物４についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物３を化合物２２に置き換えるものとする。
【化26】
化合物２３は、例１に記載される化合物４についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物３を化合物２２に置き換えるものとする。
【0082】
プロピル ５－［２－［６－（５－ヒドロキシペントキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（５－ヒドロキシペントキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物２４の調製
化合物２４は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物４を化合物２３に置き換えるものとする。
【化27】
化合物２４は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物４を化合物２３に置き換えるものとする。
【0083】
プロピル ５－［２－［６－（５－プロパ－２－エノイルオキシペントキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（５－プロパ－２－エノイルオキシペントキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物２０の調製
化合物２０は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物２４に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.07 (s, 2H), 7.80 (m, 6H), 7.71 (dd, 2H), 7.53 (dd, 2H), 7.34 (d, 2H), 7.20 (m, 4H), 6.32 (dd, 2H), 6.18 (m, 2H), 5.93 (dd, 2H), 4.14 (m, 16H), 1.73 (m, 16H), 1.52 (m, 8H), 0.96 (t, 6H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：１２３℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１２６．９℃
化合物２０は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物２４に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.07 (s, 2H), 7.80 (m, 6H), 7.71 (dd, 2H), 7.53 (dd, 2H), 7.34 (d, 2H), 7.20 (m, 4H), 6.32 (dd, 2H), 6.18 (m, 2H), 5.93 (dd, 2H), 4.14 (m, 16H), 1.73 (m, 16H), 1.52 (m, 8H), 0.96 (t, 6H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：１２３℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１２６．９℃
【0084】
例５：プロピル ５－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［５－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物２５の調製
【化28】
【0085】
プロピル ５－［２－［６－（６－ヒドロキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［６－（６－ヒドロキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物２６の調製
化合物２６は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物４を化合物９に置き換えるものとする。
【化29】
化合物２６は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物４を化合物９に置き換えるものとする。
【0086】
プロピル ５－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［６－［４－［２－［５－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－プロポキシカルボニル－フェノキシ］ヘキソキシ］ベンゾアート、化合物２５の調製
化合物２５は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物２６に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.07 (s, 2H), 7.80 (m, 6H), 7.71 (dd, 2H), 7.53 (dd, 2H), 7.34 (d, 2H), 7.20 (m, 4H), 6.32 (dd, 2H), 6.18 (m, 2H), 5.93 (dd, 2H), 4.13 (m, 16H), 1.73 (m, 16H), 1.50 (m, 12H), 0.96 (t, 6H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：１０３．５℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１１７℃
化合物２５は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物２６に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.07 (s, 2H), 7.80 (m, 6H), 7.71 (dd, 2H), 7.53 (dd, 2H), 7.34 (d, 2H), 7.20 (m, 4H), 6.32 (dd, 2H), 6.18 (m, 2H), 5.93 (dd, 2H), 4.13 (m, 16H), 1.73 (m, 16H), 1.50 (m, 12H), 0.96 (t, 6H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：１０３．５℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１１７℃
【0087】
例６：プロピル ５－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［４－［４－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ブトキシ］ベンゾアート、化合物３０の調製
【化30】
【0088】
プロピル ５－ヨード－２－［４－（４－ヨードフェノキシ）ブトキシ］ベンゾアート、化合物３１の調製
化合物３１は、例２に記載される化合物１１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、１－（６－クロロヘキソキシ）－４－ヨード－ベンゼンを１－（６－クロロブトキシ）－４－ヨード－ベンゼンに置き換えるものとする。
【化31】
化合物３１は、例２に記載される化合物１１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、１－（６－クロロヘキソキシ）－４－ヨード－ベンゼンを１－（６－クロロブトキシ）－４－ヨード－ベンゼンに置き換えるものとする。
【0089】
プロピル ５－［２－［６－（６－ヒドロキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［４－［４－［２－［６－（６－ヒドロキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ブトキシ］ベンゾアート、化合物３２の調製
化合物３２は、例２に記載される化合物１２についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物１１を化合物３１に置き換えるものとする。
【化32】
化合物３２は、例２に記載される化合物１２についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物１１を化合物３１に置き換えるものとする。
【0090】
プロピル ５－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］－２－［４－［４－［２－［６－（６－プロパ－２－エノイルオキシヘキソキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ブトキシ］ベンゾアート、化合物３０の調製
化合物３０は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物３１に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.05 (s, 2H), 7.82 (m, 4H), 7.72 (dd, 2H), 7.52 (m, 4H), 7.34 (s, 2H), 7.21 (m, 3H), 7.00 (d, 2H), 6.32 (dd, 2H), 6.17 (m, 2H), 5.92 (dd, 2H), 4.14 (m, 14H), 1.92 (m, 4H), 1.79-1.60 (m, 10H), 1.44 (m, 5H), 0.96 (t, 6H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：８５．１℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１５８．３℃
化合物３０は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物３１に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.05 (s, 2H), 7.82 (m, 4H), 7.72 (dd, 2H), 7.52 (m, 4H), 7.34 (s, 2H), 7.21 (m, 3H), 7.00 (d, 2H), 6.32 (dd, 2H), 6.17 (m, 2H), 5.92 (dd, 2H), 4.14 (m, 14H), 1.92 (m, 4H), 1.79-1.60 (m, 10H), 1.44 (m, 5H), 0.96 (t, 6H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：８５．１℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１５８．３℃
【0091】
例７：エチル ２－［６－［２－エトキシカルボニル－４－［２－［６－（３－プロパ－２－エノイルオキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ヘキソキシ］－５－［２－［６－（３－プロパ－２－エノイルオキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］ベンゾアート、化合物３３の調製
【化33】
【0092】
エチル ２－［６－（２－エトキシカルボニル－４－ヨード－フェノキシ）ヘキソキシ］－５－ヨード－ベンゾアート、化合物３４の調製
化合物３４は、例１に記載される化合物５についてのプロセスに従って調製されるが、但し、プロピル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアートをエチル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアートに置き換えるものとする。
【化34】
化合物３４は、例１に記載される化合物５についてのプロセスに従って調製されるが、但し、プロピル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアートをエチル ２－ヒドロキシ－５－ヨード－ベンゾアートに置き換えるものとする。
【0093】
エチル ２－［６－［２－エトキシカルボニル－４－［２－［６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ヘキソキシ］－５－［２－［６－（３－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］ベンゾアート、化合物３５の調製
化合物３５は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物５を化合物３４に置き換えるものとする。
【化35】
化合物３５は、例１に記載される化合物６についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物５を化合物３４に置き換えるものとする。
【0094】
エチル ２－［６－［２－エトキシカルボニル－４－［２－［６－（３－プロパ－２－エノイルオキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］フェノキシ］ヘキソキシ］－５－［２－［６－（３－プロパ－２－エノイルオキシプロポキシ）－２－ナフチル］エチニル］ベンゾアート、化合物３３の調製
化合物３３は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物３５に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.07 (s, 2H), 7.82 (m, 6H), 7.70 (dd, 2H), 7.54 (dd, 2H), 7.37 (d, 2H), 7.20 (m, 4H), 6.36 (dd, 2H), 6.19 (m, 2H), 5.95 (dd, 2H), 4.25 (m, 12H), 4.09 (t, 4H), 2.16 (qt, 4H), 1.76 (m, 4H), 1.53 (m, 4H), 1.30 (t, 6H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：１２３．５℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１４３℃
化合物３３は、例１に記載される化合物１についてのプロセスに従って調製されるが、但し、化合物６を化合物３５に置き換えるものとする。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.07 (s, 2H), 7.82 (m, 6H), 7.70 (dd, 2H), 7.54 (dd, 2H), 7.37 (d, 2H), 7.20 (m, 4H), 6.36 (dd, 2H), 6.19 (m, 2H), 5.95 (dd, 2H), 4.25 (m, 12H), 4.09 (t, 4H), 2.16 (qt, 4H), 1.76 (m, 4H), 1.53 (m, 4H), 1.30 (t, 6H)
液晶相転移：Ｔ（Ｃｒ－Ｎ）：１２３．５℃、Ｔ（Ｎ－Ｉ）：１４３℃
【0095】
例８：光配列材料を使用した配向層の作製
ガラス基板に、光配列組成物（特許公報ＷＯ２０１２／０８５０４８に記載されているようなシクロペンタノン中３％固形分の光配列材料：光活性ポリマー材料を液晶の配向層として使用する）をスピンコーティングする。フィルムを１８０℃で１０分間乾燥させ、生じたフィルム厚は約１００nmである。次いで、フィルムを、平行な直線偏光されたＵＶ（ＬＰＵＶ）光（２８０～３２０nm）である配列光に２５０mJ/cm2で曝露する。偏光面は、基板上の基準縁に対して０°である。
ガラス基板に、光配列組成物（特許公報ＷＯ２０１２／０８５０４８に記載されているようなシクロペンタノン中３％固形分の光配列材料：光活性ポリマー材料を液晶の配向層として使用する）をスピンコーティングする。フィルムを１８０℃で１０分間乾燥させ、生じたフィルム厚は約１００nmである。次いで、フィルムを、平行な直線偏光されたＵＶ（ＬＰＵＶ）光（２８０～３２０nm）である配列光に２５０mJ/cm2で曝露する。偏光面は、基板上の基準縁に対して０°である。
【0096】
例９：化合物１フィルムの作製
１３．５５２重量％の化合物１、０．１４０重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．２８０重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９は、化学構造２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１を有する）、０．０２８重量％のＢＹＫ（登録商標）３７８（無溶剤シリコーンレベリング剤）をシクロペンタノン中で混合することによって１４．０重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１０８℃で１分３０秒乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温２０～２５℃でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
１３．５５２重量％の化合物１、０．１４０重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．２８０重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９は、化学構造２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１を有する）、０．０２８重量％のＢＹＫ（登録商標）３７８（無溶剤シリコーンレベリング剤）をシクロペンタノン中で混合することによって１４．０重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１０８℃で１分３０秒乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温２０～２５℃でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
【0097】
得られた例９のフィルムは、室温で非常に良好に配向されたネマチック中間相を示した。
【0098】
例１０：化合物２５フィルムの作製
１４．７７５重量％の化合物２５、０．０７５重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．１５０重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９をシクロヘキサノン中で混合することによって１５．０重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１１０℃で５分間乾燥させる。試料を室温２０～２５℃まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
１４．７７５重量％の化合物２５、０．０７５重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．１５０重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９をシクロヘキサノン中で混合することによって１５．０重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１１０℃で５分間乾燥させる。試料を室温２０～２５℃まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
【0099】
得られた例１０のフィルムは、室温で非常に良好に配向されたネマチック中間相を示した。
【0100】
例１１：化合物４フィルムの作製
７．３８７５重量％の化合物４、０．０３７５重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．０７５重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９をシクロヘキサノン中で混合することによって７．５重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１２０℃で５分間乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
７．３８７５重量％の化合物４、０．０３７５重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．０７５重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９をシクロヘキサノン中で混合することによって７．５重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１２０℃で５分間乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
【0101】
得られた例１１のフィルムは、室温で中程度の配列品質で配向されたネマチック中間相を示した。
【0102】
例１２：化合物７フィルムの作製
１４．３７０重量％の化合物７、０．３００重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．３００重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９をシクロペンタノン／３－ジオキソラン６０／４０中で混合することによって１５重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１３０℃で５分間乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温２０～２５℃でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
１４．３７０重量％の化合物７、０．３００重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．３００重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９をシクロペンタノン／３－ジオキソラン６０／４０中で混合することによって１５重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１３０℃で５分間乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温２０～２５℃でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
【0103】
得られた例１２のフィルムは、室温で非常に良好に配向されたネマチック中間相を示した。
【0104】
例１３：化合物２０フィルムの作製
１４．５２０重量％の化合物２０、０．１５０重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．３００重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９および０．０３０重量％のＢＹＫ（登録商標）３７８をシクロペンタノン中で混合することによって１５重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１０８℃で１分３０秒乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温２０～２５℃でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
１４．５２０重量％の化合物２０、０．１５０重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．３００重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９および０．０３０重量％のＢＹＫ（登録商標）３７８をシクロペンタノン中で混合することによって１５重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１０８℃で１分３０秒乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温２０～２５℃でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
【0105】
得られた例１３のフィルムは、室温で非常に良好に配向されたネマチック中間相を示した。
【0106】
例１４：化合物３０フィルムの作製
１４．５２０重量％の化合物３０、０．１５０重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．３００重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９および０．０３０重量％のＴｅｇｏ Ｆｌｏｗ ０．３００をシクロペンタノン中で混合することによって１５重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１４８℃で５分間乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温２０～２５℃でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
１４．５２０重量％の化合物３０、０．１５０重量％の２，６－ジ－tert－ブチル－４－メチルフェノール、０．３００重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９および０．０３０重量％のＴｅｇｏ Ｆｌｏｗ ０．３００をシクロペンタノン中で混合することによって１５重量％の溶液を調製し、固形物が完全に溶解するまで室温で十分撹拌する。上記ポリマー溶液を、例８の配向層を備えたガラスプレートにスピンコーティングし、液晶フィルムを形成した。このフィルムを温度制御ホットプレート上にて１４８℃で５分間乾燥させる。試料を室温まで冷まし、次いで、水銀ランプを使用して、Ｎ２雰囲気下、室温２０～２５℃でおよそ２分間ＵＶ光を照射することにより光重合させ、液晶の配向状態を固定する。
【0107】
得られた例１４のフィルムは、室温で非常に良好に配向されたネマチック中間相を示した。
【0108】
例１５：
例９、例１０、例１１、例１２、例１４に記載される試料の５５０nmでのリタデーションをエリプソメーターで測定する。試料の厚みを触針式段差計によって測定する。複屈折（Δｎ）を、決定されたリタデーションおよび厚み値から、式（Δｎ＝リタデーション／厚み）に従って得た。値を表１に列記する。
例９、例１０、例１１、例１２、例１４に記載される試料の５５０nmでのリタデーションをエリプソメーターで測定する。試料の厚みを触針式段差計によって測定する。複屈折（Δｎ）を、決定されたリタデーションおよび厚み値から、式（Δｎ＝リタデーション／厚み）に従って得た。値を表１に列記する。
【0109】
【表1】
【0110】
例９、１０、１１、１２、１４のフィルムは、０．３１～０．３９の範囲の高い複屈折を有する。これらの新たなＬＣＰは、１／４波長板（ＱＷＰ）および１／２波長板（ＨＷＰ）として位相リターダ光学フィルムを作製するために使用できる。リターダは、光を透過して、その偏光状態を変更し、様々なディスプレイ用途またはセキュリティ素子において広く使用される。これらの新たなＬＣＰの特に高い複屈折は、リターダフィルムの顕著な厚み低減をもたらす。
【0111】
例として、表２は、化合物１、２５、１４、７、３０をそれぞれ使用した例９、１０、１１、１２および１４での、５５０nmで１／４波長板（λ／４）リターダ（ＱＷＰ）および１／２波長板（λ／２）リターダ（ＨＷＰ）を得るために必要とされる厚みを示している。
【0112】
【表2】
【国際調査報告】