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特表2024-532699織物を処理するためのシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーエマルジョン配合物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-09-10
(54)【発明の名称】織物を処理するためのシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーエマルジョン配合物
(51)【国際特許分類】
D06M 15/263 20060101AFI20240903BHJP
D06M 13/395 20060101ALI20240903BHJP
D06M 15/53 20060101ALI20240903BHJP
C08F 220/12 20060101ALI20240903BHJP
C08F 2/16 20060101ALI20240903BHJP
【ＦＩ】
D06M15/263
D06M13/395
D06M15/53
C08F220/12
C08F2/16
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024506632
(86)(22)【出願日】2022-06-17
(85)【翻訳文提出日】2024-02-02
(86)【国際出願番号】 US2022073008
(87)【国際公開番号】W WO2023019044
(87)【国際公開日】2023-02-16
(31)【優先権主張番号】63/231,280
(32)【優先日】2021-08-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(71)【出願人】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100217663
【弁理士】
【氏名又は名称】末広 尚也
(72)【発明者】
【氏名】ジェレティック、マシュー
(72)【発明者】
【氏名】ハッソ、ダグラス
(72)【発明者】
【氏名】メッカ、ジョディ
(72)【発明者】
【氏名】ドンブロウスキー、ゲイリー
【テーマコード（参考）】
4J011
4J100
4L033
【Ｆターム（参考）】
4J011KA08
4J011KA10
4J011KA14
4J011KB14
4J011KB22
4J011KB29
4J100AL05P
4J100AL08Q
4J100AL08R
4J100AL09R
4J100BA03R
4J100BA05R
4J100BA08R
4J100BA14R
4J100BA15R
4J100BA28R
4J100BA35R
4J100BA80Q
4J100CA05
4J100FA03
4J100FA20
4J100JA11
4L033AB04
4L033AC03
4L033BA69
4L033CA18
4L033CA48
(57)【要約】
織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、シロキサン－（メタ）アクリレートコポリマー、非イオン性界面活性剤、水、及び水分散性架橋剤を含む。エマルジョン配合物及びコポリマーの調製方法が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物であって、（Ｉ）単位式：
【化1】
（式中、
各Ｒ１は、独立して選択される１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、
各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３の基からなる群から選択され、
各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、
Ｄ３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ４）の単位数を表し、
下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、
各Ｒ８は、架橋性基であり、
各Ｒ５は、酸素原子であり、
Ｄは、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ１は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖ２は、下付き文字ｙ２を有する単位中の式（ＯＤ１）の単位数を表し、
下付き文字ｖ２は、０～２０の値を有し、
各Ｒ６は、アルコキシ基又はヒドロキシ基であり、
各Ｒ９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ１０は、独立して、ハロゲン、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、
下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、
量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、
８０≦ｗ＜９８であり、
１≦ｘ≦５であり、
１≦ｙ≦５であり、
０≦ｙ２≦５であり、
０≦ｚ１≦１８であり、
０≦ｚ２≦１８である）
を有するシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーと、
（ＩＩ）式：
【化2】
（式中、Ｒ１９は、８～１５個の炭素原子を有する分岐又は直鎖アルキル基であり、下付き文字ｎは、少なくとも２３であり、各Ｄ５は、独立して選択される２個以上の炭素原子のアルキレンオキシド基である）のアルコールアルコキシレートを含む非イオン性界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（ＩＶ）水分散性架橋剤と、
を含むが、
ただし、カチオン性界面活性剤を含まない、エマルジョン配合物。
【請求項2】
Ｒ１は、ステアリル基であり、８３≦ｗ≦９３であり、Ｒ３は、－ＣＨ３及び－ＯＳｉ（ＣＨ３）３からなる群から選択され、Ｒ４は、メチルであり、Ｄ２は、－（ＣＨ２）２－であり、５≦ｘ≦１５であり、Ｒ７はＯであり、下付き文字ｖ＝０であり、Ｒ８は、－ＯＨであり、下付き文字ｙ＝２であり、下付き文字ｚ１＝０であり、下付き文字ｚ２＝０である、請求項１に記載のエマルジョン配合物。
【請求項3】
ワックス、殺生物剤、難燃剤、しわ低減剤、帯電防止剤、浸透剤、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項4】
（ＩＩ）前記非イオン界面活性剤が、Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項5】
（ＩＶ）前記水分散性架橋剤が、ブロック化イソシアネートを含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項6】
請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物を調製する方法であって、（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
【化3】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーと、
１重量％～１５重量％の（Ｂ）式：
【化4】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーと、
１重量％～５重量％の（Ｃ）式：
【化5】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーと、
を含む出発原料を共重合させることであって、
出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量が、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に基づいて合計１００重量％であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、
（Ｄ）界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（Ｊ）開始剤と、
を更に含むエマルジョン中で共重合させ、
それによって、（Ｉ）前記シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）前記界面活性剤、及び（Ｅ）前記水、を含む水性エマルジョンを形成する、共重合させることと、
（２）前記水性エマルジョンを（ＩＶ）前記水分散性架橋剤を含む追加の出発原料と合わせることと、
を含む、方法。
【請求項7】
（Ｄ）前記界面活性剤が非イオン性ではなく、前記方法が、（３）（Ｄ）前記界面活性剤を除去し、（ＩＩ）前記非イオン性界面活性剤で置き換えることを更に含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項8】
出発原料（Ａ）が、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６又は請求項７に記載のプロセス。
【請求項9】
出発原料（Ｂ）が、３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項６～８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項10】
出発原料（Ｃ）が、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである、請求項６～９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項11】
工程（１）において追加の出発原料を添加することを更に含み、前記追加の出発原料が、（Ｇ）連鎖移動剤、（Ｈ）出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる追加のモノマー、（Ｊ）阻害剤、（Ｋ）出発原料（Ｄ）とは異なる反応性界面活性剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項12】
前記反応性界面活性剤が存在し、前記反応性界面活性剤が、式：【化6】
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｄ、Ｄ１、及びＲ６は、上記の通りであり、下付き文字ｖ１は、前記反応性界面活性剤に３００～９５０ｇ／モルの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）を有する、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項13】
工程（１）の後に更なる追加の出発原料を添加することを更に含み、前記更なる追加の出発原料が、ワックス、殺生物剤、難燃剤、しわ低減剤、帯電防止剤、浸透剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６～１２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項14】
織物を処理するためのプロセスであって、Ｉ）前記織物を、請求項１～５のいずれか一項に記載のエマルジョン配合物でコーティングすることと、
ＩＩ）前記織物を加熱することと、を含む、プロセス。
【請求項15】
単位式：【化7】
（式中、
各Ｒ１は、独立して選択される１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、
各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｒ３は、式－ＯＳｉ（Ｒ４）３の基であり、
各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、
Ｄ３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ４）の単位数を表し、
下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、
各Ｒ８は、架橋性基であり、
各Ｒ５は、酸素原子であり、
Ｄは、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ１は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖ２は、下付き文字ｙ２を有する単位中の式（ＯＤ１）の単位数を表し、
下付き文字ｖ２は、０～１２の値を有し、
各Ｒ６は、アルコキシ又はヒドロキシ基であり、
各Ｒ９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ１０は、独立して、ハロゲン、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、
下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、前記コポリマー中の各単位の相対重量を表し、
量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、
８０≦ｗ＜１００であり、
１≦ｘ≦５であり、
１≦ｙ≦５であり、
０＜ｙ２≦５であり、
０≦ｚ１≦１８であり、
０≦ｚ２≦１８である）
を有するシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
（関連出願の相互参照）
本願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の下、２０２１年８月１０日に出願された米国仮特許出願６３／２３１２８０号の利益を主張するものである。米国仮特許出願第６３／２３１，２８０号は、参照により本明細書に組み込まれる。
本願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の下、２０２１年８月１０日に出願された米国仮特許出願６３／２３１２８０号の利益を主張するものである。米国仮特許出願第６３／２３１，２８０号は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
（発明の分野）
シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを含有するエマルジョン配合物及び当該エマルジョン配合物を調製する方法が提供される。エマルジョン配合物は、織物を処理して耐久性のある撥水性を織物に付与するのに有用である。
シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを含有するエマルジョン配合物及び当該エマルジョン配合物を調製する方法が提供される。エマルジョン配合物は、織物を処理して耐久性のある撥水性を織物に付与するのに有用である。
【背景技術】
【0003】
撥水性織物処理用途において、フルオロカーボン材料は、優れた耐久撥水性を提供するそれらの能力のために市場を支配してきた。しかしながら、規制及び顧客の圧力が、非フルオロカーボン系織物処理剤に対する産業上の必要性に寄与している。以前に開示されたフルオロカーボンを含まない織物処理剤は、それで処理された織物の撥水性が複数回の洗浄後に著しく低下する、乏しい耐久性を提供するという欠点を有する。
【発明の概要】
【0004】
エマルジョン配合物及びそれを調製するプロセスが開示される。エマルジョン配合物は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーと、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤と、（ＩＩＩ）水と、（ＩＶ）水分散性架橋剤と、を含む。エマルジョン配合物は、織物を処理するのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【0005】
上記で紹介したように、エマルジョン配合物中の出発原料（Ｉ）は、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（コポリマー）である。コポリマーは、単位式：
【0006】
【化1】
（式中、各Ｒ１は、独立して選択される１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３の基からなる群から選択され、各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ４）の単位の数を表し、下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、各Ｒ８は、架橋性基であり、各Ｒ５は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄは、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｄ１は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖ２は、下付き文字ｙ２を有する単位中の式（ＯＤ１）の単位数を表し、下付き文字ｖ２は、０～２０の値を有し、各Ｒ６は、独立して、ヒドロキシル基及びアルコキシ基（例えば、メトキシ）からなる群から選択され、各Ｒ９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ１０は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｗは、８０～９８の値を有し、下付き文字ｘは、１～１５の値を有し、下付き文字ｙは、１～５の値を有し、下付き文字ｙ２は、０～５の値を有し、下付き文字ｚ１は、０～１８の値を有し、下付き文字ｚ２は、０～１８の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）＝１００である）を含む。コポリマーは、末端部分を更に含む。
【0007】
上記の単位式において、Ｒ１は、１６～２４個の炭素原子を有する。あるいは、Ｒ１は、少なくとも１６個、あるいは少なくとも１７個、あるいは少なくとも１８個の炭素原子を有していてよく、同時にＲ１は、最大２４個、あるいは最大２３個、あるいは最大２２個の炭素原子を有していてよい。あるいは、Ｒ１は、１７～２３個の炭素原子、あるいは１６～２２個の炭素原子、あるいは１７～２４個の炭素原子、あるいは１８～２２個の炭素原子を有していてもよい。Ｒ１は、ステアリル、アイコシル、及びベヘニルからなる群から選択され得る。あるいは、Ｒ１は、ステアリルであり得る。
【0008】
上記の単位式中、下付き文字ｘを有する単位は、シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位である。シリコーン－メタクリレートマクロモノマー単位中、各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３（式中、各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基である）の基からなる群から選択される。シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位中、Ｒ４の一価炭化水素基は、アルキル基、例えば１～６個の炭素原子のアルキル基であってよい。あるいは、アルキル基は、１～３個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有し得る。あるいは、各Ｒ４は、メチルであってもよい。
【0009】
上記単位式中、各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基である。あるいは、Ｄ２は、２～１０個、あるいは３～５個、あるいは３個の炭素原子を有し得る。各Ｄ３及び各Ｄは、独立して、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基である。あるいは、各Ｄ３及び各Ｄは、アルキレン基、あるいはエチレンであり得る。Ｄ４及びＤ１は、それぞれ独立して、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基である。
【0010】
Ｄ４及びＤ１の二価炭化水素基は、エチレン、プロピレン、又はブチレン等のアルキレン基、フェニレンなどのアリーレン基、又は
【0011】
【化2】
若しくは
【0012】
【化3】
（式中、各下付き文字ｕは、独立して１～６、あるいは１～２である）などのアルキルアリーレン基を例示することができる。あるいは、二価炭化水素基は、アルキレンであってもよく、あるいは二価炭化水素基はエチレンであってもよい。Ｄ、Ｄ２、及びＤ３の二価炭化水素基は、上記の通りであってもよく、あるいはメチレンであってもよい。あるいは、Ｄ２は、メチレン、エチレン、又はプロピレンであってもよく、あるいは、プロピレンである。あるいは、Ｄ２は、直鎖状、例えば、－（ＣＨ２）２－又は－（ＣＨ２）３－であってもよい。
【0013】
上記の単位式中、各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択される。あるいは、各Ｒ７は、酸素であってもよい。
【0014】
上記の単位式において、各Ｒ８は、架橋性基である。各Ｒ８は、独立して、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、ウレイド、及びアセトキシからなる群から選択され得る。あるいは、各Ｒ８は、独立して、ヒドロキシ及びウレイドからなる群から選択されてもよく、あるいは各Ｒ８はヒドロキシであってもよい。
【0015】
上記の単位式中、各Ｒ５は、酸素原子である。各Ｒ６は、－ＯＨ及びアルコキシからなる群から選択される。あるいは、Ｒ６のアルコキシ基は、－ＯＣＨ３であってもよい。
【0016】
上記の単位式において、各Ｒ９は、一価炭化水素基であり、脂肪族不飽和を含まず、直鎖、分岐状、若しくは環状（すなわち、単環式若しくは多環式）、又はこれらの組み合わせであってもよい。Ｒ９は、アルキル基又はアリール基であってもよく、単環式であっても多環式であってもよく、任意選択で、直鎖状又は分岐状の基を有していてもよい。Ｒ９に好適なアルキル基の例としては、メチル、ｔ－アミル、ブチル（ｔ－ブチルを含む）、シクロヘキシル、イソデシル、イソボルニル、及び２－エチルヘキシルを挙げることができる。好適なアリール基の例としては、フェニル、ナフチル、アントラシル、及びベンジルが挙げられる。
【0017】
上記の単位式において、Ｒ１０は、Ｒ９について上述したように、ハロゲン化物、アセテート、又は一価炭化水素基であってもよい。ハロゲン化物は、臭化物（Ｂｒ）、塩化物（Ｃｌ）、フッ化物（Ｆ）又はヨウ化物（Ｉ）であってもよく、あるいはＢｒ、Ｃｌ又はＦであり、あるいはＣｌ又はＢｒであり、あるいはＣｌであってもよい。
【0018】
上記の単位式中、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、各単位の相対重量であり、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）は合計１００であり得る。下付き文字ｗは、８０～９８の値を有する。あるいは、下付き文字ｗは、少なくとも８０、あるいは少なくとも８１、あるいは少なくとも８２、あるいは少なくとも８３、あるいは少なくとも８４、あるいは少なくとも８５、あるいは少なくとも８６、あるいは少なくとも８７、あるいは少なくとも８８であってもよく、同時に、下付き文字ｗは、最大９８、あるいは最大９７、あるいは最大９６、あるいは最大９５、あるいは最大９４、あるいは最大９３、あるいは最大９２、あるいは最大９１、あるいは最大９０、あるいは最大８９、あるいは最大８８であってもよい。あるいは、下付き文字ｘは、８４～９２、あるいは８５～９１、あるいは８６～９０、あるいは８７～８９、あるいは８８であってもよい。
【0019】
下付き文字ｘは、１～１５、あるいは５～１５の値を有する。あるいは、下付き文字ｘは、少なくとも１、あるいは少なくとも５、あるいは少なくとも６、あるいは少なくとも７、あるいは少なくとも８、あるいは少なくとも９、あるいは少なくとも１０であってもよく、同時に、下付き文字ｘは、最大１５、あるいは最大１４、あるいは最大１３、あるいは最大１２、あるいは最大１１、あるいは最大で１０であってもよい。あるいは、下付き文字ｘは、１～１４、あるいは２～１３、あるいは３～１２、あるいは４～１１、あるいは５～１０、あるいは７～１３、あるいは１０であってもよい。
【0020】
下付き文字ｙは、１～５の値を有する。あるいは、下付き文字ｙは、少なくとも１、あるいは少なくとも１．２５、あるいは少なくとも１．５、あるいは少なくとも１．７５、あるいは少なくとも２であってもよく、同時に、下付き文字ｙは、最大５、あるいは最大４、あるいは最大３、あるいは最大２．７５、あるいは最大２．５、あるいは最大２．２５であってもよい。あるいは、下付き文字ｙは、１～３、あるいは１～２、あるいは１．５～２．５、あるいは１．７５～２．２５、あるいは２であってもよい。
【0021】
下付き文字ｙ２は、０～５の値を有する。あるいは、下付き文字ｙ２は、少なくとも１、あるいは少なくとも１．２５、あるいは少なくとも１．５、あるいは少なくとも１．７５、あるいは少なくとも２であってもよく、同時に、下付き文字ｙ２は、最大５、あるいは最大４、あるいは最大３、あるいは最大２．７５、あるいは最大２．５、あるいは最大２．２５であってもよい。あるいは、下付き文字ｙ２は、０～３、あるいは１～２、あるいは１．５～２．５、あるいは１．７５～２．２５、あるいは２であってもよい。
【0022】
下付き文字ｚ１は、０であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ１は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２であってもよく、同時に、下付き文字ｚ１は、最大１８、あるいは最大１５、あるいは最大１０、あるいは最大８、あるいは最大５であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ１は、０～１８、あるいは０超～１８、あるいは０．５～７、あるいは１～６、あるいは２～５であってもよい。
【0023】
下付き文字ｚ２は、０であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ２は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２であってもよく、同時に、下付き文字ｚ２は、最大８、あるいは最大７、あるいは最大６、あるいは最大５、あるいは最大４であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ２は、０～８、あるいは０超～８、あるいは０．５～７、あるいは１～６、あるいは２～５であってもよい。
【0024】
コポリマーの１分子当たりの単位の総数は特に制限されない。しかし、コポリマーは、１００，０００ｇ／ｍｏｌ～４，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２００，０００ｇ／ｍｏｌ～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し得るが、これは、各モノマー及び連鎖移動剤の選択に基づく従来の方法によるものである。上に示した単位は任意の順序であってよく、例えば、コポリマーはランダムコポリマー又はブロックコポリマーであってもよい。
【0025】
当業者は、コポリマーが以下に記載されるようなプロセスを介してラジカル重合によって調製され得ること、及びこのプロセスがコポリマーのための末端部分を形成することを認識する。コポリマーは、例えば、Ｏｄｉａｎ，Ｇｅｏｒｇｅ（２００４）．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（４ｔｈ ｅｄ．）．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ．ＩＳＢＮ ９７８－０－４７１－２７４００－１に記載の通り、開始剤、連鎖移動剤、又はその両方に由来し得る末端部分を更に含む。
【0026】
コポリマーは、
（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
【0027】
【化4】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーと、
１重量％～１５重量％の（Ｂ）式：
【0028】
【化5】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーと、
１重量％～５重量％の（Ｃ）式：
【0029】
【化6】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーと、
を含む出発原料を共重合させることを含むプロセスであって、
出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量が、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に基づいて合計１００重量％であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、
（Ｄ）界面活性剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｆ）開始剤と、
を更に含むエマルジョン中で共重合させ、
それによって、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を含む水性エマルジョンを形成する、プロセス、を介して調製され得る。プロセスは、任意選択で、工程（１）において追加の出発原料を添加することを更に含んでいてもよく、当該追加の出発原料は、（Ｇ）連鎖移動剤、（Ｈ）出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる追加のモノマー、（Ｊ）阻害剤、（Ｋ）反応性界面活性剤、並びに（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、及び（Ｋ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【0030】
上記のプロセスの工程（１）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、及び（Ｆ）（並びに任意選択で（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、及び／又は（Ｋ））を含むエマルジョンを形成することを含んでいてもよい。出発原料（Ａ）が室温で固体である場合、出発原料は、出発原料（Ａ）を融解するのに十分な温度及び時間、例えば、５分間～１５分間にわたって、３０℃～５０℃で加熱され得る。得られた出発原料を剪断下で混合して、水性エマルジョンを形成することができる。剪断下での混合は、水性エマルジョンを形成するための任意の好都合な手段（例えば、超音波処理及びその後のマイクロ流動化）によって行われ得る。剪断下で混合するための装置（例えば、超音波処理器、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、及びスピードミキサー）は、当該分野で公知であり、市販されている。理論に束縛されるものではないが、剪断下での混合を使用して、エマルジョン中でサブミクロンの粒径を得ることができると考えられる。工程（１）では、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｆ）（並びに存在する場合には（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｋ））を含む出発原料が共重合して、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）（並びに存在する場合には（Ｊ）阻害剤）と共に水性エマルジョン中で（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを形成する。
【0031】
あるいは、上記のコポリマーは、出発原料のうちの１つ以上を有機溶媒（例えば、一価アルコール）に溶解させ、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）、並びに存在する場合には（Ｇ）連鎖移動剤及び／又は（Ｈ）追加のモノマーを、適切な出発原料及びその量を変化させることによるＩｉｍｕｒａらの米国特許第１０，０４７，１９９号に開示されているもの等のプロセスにおいて共重合させることを含む方法によって調製されてもよい。得られるコポリマーは溶媒性であってもよい。溶媒の全部又は一部は、ストリッピング又は熱及び任意選択で減圧を用いた蒸留などの任意の好都合な手段によって除去することができる。コポリマーは、（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）水、並びに上記の方法の工程（２）からの他の出発原料を使用して乳化され得る。コポリマーを製造するための出発原料、及びコポリマーを含むエマルジョン配合物を以下に更に記載する。
【0032】
（Ａ）結晶性モノマー
出発原料（Ａ）は、式（Ａ－１）：
出発原料（Ａ）は、式（Ａ－１）：
【0033】
【化7】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーである。出発原料（Ａ）のための結晶性モノマーの例としては、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、Ｒ２が水素である場合、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレート、エイコシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択されるアクリレートであってもよい。あるいは、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレートであってもよい。出発原料（Ａ）に好適な結晶性モノマーは、例えば、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）及びＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。結晶化可能とは、出発モノマーが２５℃以上±５℃の融点）を有することを意味する。
【0034】
出発原料（Ａ）は、出発原料（Ａ）結晶性モノマー、（Ｂ）シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー、及び（Ｃ）架橋性（メタ）アクリレートモノマー、並びに存在する場合は（Ｈ）追加のモノマー及び／又は（Ｋ）反応性界面活性剤の合計重量に基づいて、８０％～９８％の量で使用される。出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、少なくとも８０％、少なくとも８１％、あるいは少なくとも８２％、あるいは少なくとも８３％、あるいは少なくとも８４％、あるいは少なくとも８５％、あるいは少なくとも８６％、あるいは少なくとも８７％、あるいは少なくとも８８％の量であってよい。同時に、出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、最大９３％、あるいは最大９２％、あるいは最大９１％、あるいは最大９０％、あるいは最大８９％、あるいは最大８８％であってもよい。あるいは、出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、８４％～９２％、あるいは８５％～９１％、あるいは８６％～９０％、あるいは８７％～８９％、あるいは８８％であってもよい。
【0035】
（Ｂ）シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー
出発原料（Ｂ）は、式：
出発原料（Ｂ）は、式：
【0036】
【化8】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＤ２は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーである。あるいは、出発原料（Ｂ）は、
【0037】
【化9】
（式中、Ｒ２、Ｄ２、及びＲ４は、上記の通りである）からなる群から選択される式を有し得る。
【0038】
あるいは、出発原料（Ｂ）は、式：
【0039】
【化10】
（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記の通りである）を有し得る。あるいは、出発原料（Ｂ）は、
【0040】
【化11】
３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及び
【0041】
【化12】
３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレートからなる群から選択される式を有し得る。
【0042】
出発原料（Ｂ）は、国際公開第２０２０／１４２３８８号及び米国特許第６，４２０，５０４号に開示されているものなどの公知の方法によって調製され得る。
【0043】
出発原料（Ｂ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）追加のモノマー及び／又は（Ｋ）反応性界面活性剤の合計重量に基づいて１％～１５％の量で使用される。あるいは、出発原料（Ｂ）は、同じ基準で、少なくとも５％、あるいは少なくとも６％、あるいは少なくとも７％、あるいは少なくとも８％、あるいは少なくとも９％、あるいは少なくとも１０％の量で使用されてもよい。同時に、出発原料（Ｂ）は、同じ基準で、最大１５％、あるいは最大１４％、あるいは最大１３％、あるいは最大１２％、あるいは最大１１％、あるいは最大１０％の量で存在し得る。あるいは、出発原料（Ｂ）の量は、上記と同じ基準で、６％～１４％、あるいは７％～１３％、あるいは８％～１２％、あるいは９％～１１％、あるいは５％～１０％であってもよい。
【0044】
（Ｃ）架橋性（メタ）アクリレートモノマー
出発原料（Ｃ）は、式（Ｃ－１）：
出発原料（Ｃ）は、式（Ｃ－１）：
【0045】
【化13】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーである。出発原料（Ｃ）に好適な架橋性（メタ）アクリレートの例としては、（２－アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルカプロラクトン（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ＰＥＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ウレイド（メタ）アクリレートモノマーは、式：
【0046】
【化14】
（式中、Ｒ１１は、酸素原子又はＮＨ部分である）を有し得る。ウレイドモノマーの例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｒｅｓｓｌｅｙらの米国特許第９，２１２，２９２号に開示されている。他の架橋性（メタ）アクリレートモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、ＢＡＳＦ ＳＥから市販されている。他の架橋性（メタ）アクリレートは、Ｓｉｐｏｍｅｒ ＷＡＭ１及び２として市販されている。
【0047】
出発原料（Ｃ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び／又は（Ｋ）の合計重量に基づいて、１％～５％の量で使用される。出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、少なくとも１％、あるいは少なくとも１．２５％、あるいは少なくとも１．５％、あるいは少なくとも１．７５％、あるいは少なくとも２％であってもよい。同時に、出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２．７５％、あるいは最大２．５％、あるいは最大２．２５％であってもよい。あるいは、出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、１％～３％、あるいは１％～２％、あるいは１．５％～２．５％、あるいは１．７５％～２．２５％、あるいは２％であってもよい。
【0048】
出発原料（Ｄ）界面活性剤
出発原料（Ｄ）は界面活性剤である。水性エマルジョンを作製するプロセスの工程（１）における共重合に使用される界面活性剤は、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
出発原料（Ｄ）は界面活性剤である。水性エマルジョンを作製するプロセスの工程（１）における共重合に使用される界面活性剤は、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0049】
アニオン性界面活性剤としては、（ｉ）スルホン酸及びそれらの塩誘導体（例えばアルキル、アラルキル、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸）、並びにアルキル置換基に少なくとも６個の炭素原子を有するそれらの塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸、並びにそのナトリウム塩又はアミン塩）、（ｉｉ）アルキル置換基に少なくとも６個の炭素原子を有するアルキルサルフェート、（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、（ｉｉｉ）ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫酸エステル、（ｉｖ）長鎖カルボン酸（例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸）界面活性剤及びそれらのアルカリ金属及びアミン塩が挙げられる。アニオン性界面活性剤のいくつかの他の例は、アルカリ金属スルホサクシネート；脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル（例えばヤシ油酸のスルホン化モノグリセリド）；一価のスルホン化アルコールエステル塩（例えばナトリウムオレイルイソシアネート）；アミノスルホン酸のアミド（例えばオレイルメチルタウリドのナトリウム塩）；脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物（例えばパルミトニトリルスルホネート）；スルホン化芳香族炭化水素（例えば、ナトリウムα－ナフタレンモノスルホネート）；ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネート；アルカリ金属アルキルサルフェート；８個以上の炭素原子のアルキル基を有するエーテルサルフェート（例えばラウリルエーテル硫酸ナトリウム）；並びに、８個以上の炭素原子の１個以上のアルキル基を有するアルキルアリールスルホネート（例えば、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸及びＣ２０アルキルベンゼンスルホン酸の中性塩）である。
【0050】
使用可能な商用のアニオン性界面活性剤としては、Ａｌｃｏｌａｃ Ｉｎｃ．（Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，Ｍａｒｙｌａｎｄ）によってＳＩＰＯＮＡＴＥ（商標）ＤＳ－１０の商品名で販売されているドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）によってＤＯＷＦＡＸ（商標）ＡＳ－８０１の商品名で販売されているアルキルアルコキシレートサルフェートのナトリウム塩；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によりＤＯＷＦＡＸ（商標）８３９０の商品名で販売されている、ナトリウムｎ－ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホネート；Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）によりＨＯＳＴＡＰＵＲ（商標）ＳＡＳ ６０の商品名で販売されている、第二級アルカンスルホネートのナトリウム塩；Ｎｉｋｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）によりＮＩＫＫＯＬ ＬＭＴ（登標）の商品名で販売されている、ナトリウムＮ－ラウロイルメチルタウレート等のＮ－アシルタウレート；及びＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）によりＢＩＯ－ＳＯＦＴ（商標）Ｓ－１００の商品名で販売されている、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸が挙げられる。後者のタイプの組成物、例えばドデシルベンゼンスルホン酸は、上述した触媒であるが、中和された場合、アニオン性界面活性剤としても機能することができる。他の好適な界面活性剤としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ（商標）ＳＡＳ－３０等のアルキルスルホン酸ナトリウム及びＢＩＯ－ＳＯＦＴ（商標）Ｎ ３００等のドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンが挙げられる。
【0051】
好適な両性界面活性剤としては、アミノ酸界面活性剤、ベタイン（例えば、ラウリルベタイン、ビス－（２－ヒドロキシエチル）タローベタイン、コカミドプロピルベタイン、Ｎ－アルキルアミドベタイン、及びこれらの誘導体）、タンパク質及びその誘導体、グリシネート（コカンホグリシネート、コカンホカルボキシ－グリシネート、及びコカンホジプロピオネート等のグリシン誘導体）、スルタイン（例えば、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン及びラウリルスルタイン）、アルキルアミノプロピオネート、アルキルポリアミノカルボキシレート及びアルキルアンホアセテート、レシチン及び水素添加レシチン、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。これらの界面活性剤は、様々な供給元から様々な商品名で市販されている。例えば、ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ（商標）ＡＭ ＴＥＧは、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）によって生産されている。ＡＭＰＨＯＳＯＬ（商標）ＣＧは、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）から入手可能である。
【0052】
あるいは、工程（１）における共重合に使用される（Ｄ）界面活性剤は、（Ｄ－１）上記のようなアニオン性界面活性剤、（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤、（Ｄ－３）非イオン性界面活性剤、（Ｄ－４）上記のような両性界面活性剤、及び（Ｄ－５）（Ｄ－１）～（Ｄ－４）のうちの２つ以上の組み合わせ、からなる群から選択され得る。本明細書で有用なカチオン性界面活性剤としては、正に帯電した第四級アンモニウム親水性部分を分子内に含有する化合物、例えば、式（Ｄ－２－１）：Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｎ＋Ｘ’－（式中、Ｒ１２～Ｒ１５は、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又はタロー、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ’は、ハロゲン、例えば、塩素又は臭素である）によって表され得る第四級アンモニウム塩が挙げられる。あるいは、第四級アンモニウム化合物は、各アルキル置換基に少なくとも８個の炭素原子を有する、アルキルトリメチルアンモニウム及びジアルキルジメチルアンモニウムハライド、又はアセテートであってよい。ジアルキルジメチルアンモニウム塩を使用することもでき、それは、式（Ｄ－２－２）：Ｒ１６Ｒ１７Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｘ’－（式中、Ｒ１６及びＲ１７は、１２～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又はタロー、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ’は、ハロゲンである）によって表される。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩を使用することもでき、それは、式（Ｄ－１－３）：Ｒ１８Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｘ”－（式中、Ｒ１８は、１２～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又はタロー、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ”は、ハロゲン又はアセテートである）によって表される。
【0053】
例示的な第四級アンモニウムハライド塩は、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム／塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ＬＴＡＣ）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）、塩化ヘキサデクリルトリメチルアンモニウム、臭化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、臭化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、及び塩化ジドコシルジメチルアンモニウムである。これらの第四級アンモニウム塩は、ＡＤＯＧＥＮ（商標）、ＡＲＱＵＡＤ（商標）、ＴＯＭＡＨ（商標）、及びＶＡＲＩＱＵＡＴ（商標）などの商標で市販されている。
【0054】
使用可能な他の好適なカチオン性界面活性剤としては、脂肪酸アミン及びアミド、並びにそれらの塩及び誘導体、例えば脂肪族脂肪アミン及びそれらの誘導体が挙げられる。市販されているこのようなカチオン性界面活性剤としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により、商品名ＡＲＱＵＡＤ（商標）Ｔ２７ Ｗ、ＡＲＱＵＡＤ（商標）１６－２９で販売されている組成物、及びＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）により商品名Ａｍｍｏｎｙｘ Ｃｅｔａｃ－３０で販売されている組成物が挙げられる。
【0055】
（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤の量は、水性エマルジョン中の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１％～５％であってよい。あるいは、カチオン性界面活性剤の量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２％、あるいは少なくとも０．３％、あるいは少なくとも０．４％、あるいは少なくとも０．５％であってもよく、同時に、カチオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２％、あるいは最大１％であってもよい。あるいは、カチオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、０．２％～４％、あるいは０．３％～３％、あるいは０．４％～２．５％、あるいは０．５％～２％であってもよい。
【0056】
あるいは、工程（１）における共重合に用いられる（Ｄ）界面活性剤は、（Ｄ－３）非イオン性界面活性剤であってもよい。使用することができるいくつかの好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンコポリマー（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、アルキルグリコシド（例えば、アルキルグルコシド）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール（例えば、２３個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール）、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシ化トリメチルノナノール、トリスチリルフェノールエーテル（ＴＳＰ）、ジスチリルフェノールエーテル（ＤＳＰ）、及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤）が挙げられる。市販されている非イオン性界面活性剤としては、（ｉ）ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－１０の商品名で販売されている２，６，８－トリメチル－４－ノニルポリオキシエチレンエーテル、（ｉｉ）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）により商品名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－７、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１２、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－２０、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－３０、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－４０で販売されているもの等のＣ１１～１５第二級アルコールエトキシレート、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによりＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ４０５の商品名で販売されているオクチルフェニルポリオキシエチレン（４０）エーテル、（ｉｉｉ）Ｓｔｅｐａｎ ＣｏｍｐａｎｙによりＭＡＫＯＮ（商標）１０の商品名で販売されているノニルフェニルポリオキシエチレン（１０）エーテル、（ｉｖ）Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｅｍｅｒｙ Ｇｒｏｕｐ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）によりＴｒｙｃｏｌ ５９５３の商品名で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖ）Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）によりＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３（ポリオキシエチレン２３ラウリルエーテル又はラウレス－２３）及びＢＲＩＪ（商標）Ｌ４の商品名で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖｉ）アルキルオキソアルコールポリグリコールエーテル（例えば、ＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＵＤ０５０及びＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＵＤ１１０）、（ｖｉｉ）Ｃ１０ゲルベアルコール及びエチレンオキシドベースのアルキルポリエチレングリコールエーテル（例えばＬＵＴＥＮＳＯＬ（商標）ＸＰ７９）、（ｖｉｉｉ）他のアルコールエトキシレート、例えば、ＴＤＣＣ製のＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨの商品名を有するＣ１１～１５アルキルアルコールエトキシレート（例えば、ＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ－４０）等の組成物が挙げられる。ＴＳＰ及びＤＳＰは、Ｓｔｅｐａｎから市販されている。
【0057】
好適な非イオン性界面活性剤はまた、ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーを含む。ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られている。これは、中央部の、ポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））である疎水性鎖と、その両側の、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））である２つの親水性鎖とからなる非イオン性トリブロックコポリマーである。ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）から市販されており、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６４、Ｌ８１、Ｐ８４等のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）の商標名で販売されている。
【0058】
非イオン性界面活性剤はまたシリコーンポリエーテル（ＳＰＥ）であってもよい。乳化剤としてのシリコーンポリエーテルは、ポリオキシエチレン又はポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンコポリマー単位がシロキサン主鎖にグラフトされる熊手型構造を有し得、又はＳＰＥは、Ａがポリエーテル部分を表し、ＢがＡＢＡ構造のシロキサン部分を表すＡＢＡブロックコポリマー構造を有し得る。好適なＳＰＥとしては、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製のＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＦＸ－５３２９ Ｆｌｕｉｄが挙げられる。あるいは、非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレン置換シリコーン、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル、及びシリコーングリコシドから選択されてもよい。このようなシリコーンベースの界面活性剤を使用してこのような水性エマルジョンを形成することができ、これらは当該技術分野において既知であり、例えばＧｅｅらの米国特許第４，１２２，０２９号、Ｒｅｎｔｓｃｈの同第５，３８７，４１７号、及びＳｃｈｕｌｚらの同第５，８１１，４８７号に記載されている。
【0059】
出発原料（Ｄ－３）非イオン性界面活性剤は、希釈物で供給されてもよく、使用される量は、水性エマルジョン中の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１％～１０％の界面活性剤を提供するのに十分であってもよい。あるいは、非イオン性界面活性剤の量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２％、あるいは少なくとも０．３％、あるいは少なくとも０．４％、あるいは少なくとも０．５％、あるいは少なくとも１％であってもよく、同時に、非イオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、最大１０％、あるいは最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２％、あるいは最大１％であってもよい。あるいは、非イオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、０．２％～４％、あるいは０．３％～３％、あるいは０．４～２．５％、あるいは１％～２％であってもよい。あるいは、出発原料（Ｄ－１）アニオン性界面活性剤、（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤、及び（Ｄ－３）非イオン性界面活性剤は、水性エマルジョン中の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１０％以下の合計量で存在し得る。
【0060】
出発原料（Ｅ）水
出発原料（Ｅ）は、水である。水は、一般的に限定されず、例えば、水は、処理されていても処理されていなくてもよい。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水に対して脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過を行ってもよい。代替的に、水は、未処理であり得る（例えば、水道水、すなわち、都市水系の水、又は更なる精製なしで使用される井戸水であってもよい）。水の量は、上記のプロセスの工程（１）における共重合のための水性エマルジョンを形成するのに十分である。工程（１）で使用される水の量は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の種類及び量、並びに（Ｈ）追加のモノマーが存在するかどうかを含む様々な要因に応じて変化する。しかし、水は、工程（１）の全ての出発原料の合計重量に基づいて、２０％～９７％、あるいは３０％～９０％、あるいは４０％～８０％、あるいは５０％～９７％、あるいは５０％～９０％、あるいは６０％～８０％の量で添加され得る。あるいは、水は、少なくとも２０％、あるいは少なくとも３０％、あるいは少なくとも４０％、あるいは少なくとも５０％、及びあるいは少なくとも６０％の量で添加されてもよく、同時に、この量は、同じ基準で、最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９５％、あるいは最大８０％であってもよい。
出発原料（Ｅ）は、水である。水は、一般的に限定されず、例えば、水は、処理されていても処理されていなくてもよい。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水に対して脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過を行ってもよい。代替的に、水は、未処理であり得る（例えば、水道水、すなわち、都市水系の水、又は更なる精製なしで使用される井戸水であってもよい）。水の量は、上記のプロセスの工程（１）における共重合のための水性エマルジョンを形成するのに十分である。工程（１）で使用される水の量は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の種類及び量、並びに（Ｈ）追加のモノマーが存在するかどうかを含む様々な要因に応じて変化する。しかし、水は、工程（１）の全ての出発原料の合計重量に基づいて、２０％～９７％、あるいは３０％～９０％、あるいは４０％～８０％、あるいは５０％～９７％、あるいは５０％～９０％、あるいは６０％～８０％の量で添加され得る。あるいは、水は、少なくとも２０％、あるいは少なくとも３０％、あるいは少なくとも４０％、あるいは少なくとも５０％、及びあるいは少なくとも６０％の量で添加されてもよく、同時に、この量は、同じ基準で、最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９５％、あるいは最大８０％であってもよい。
【0061】
理論に束縛されるものではないが、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び／又は（Ｋ）が共重合して、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物における出発原料（Ｉ）として上に記載した（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを形成すると考えられる。更に、出発原料（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）水は共重合反応に関与しないと考えられるが、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）の一方又は両方を含むコポリマーは本明細書の範囲から除外されない。
【0062】
工程（１）の後に追加の水を添加してもよい。例えば、上記のように調製された水性エマルジョンは、エマルジョン配合物を調製する前に及び／又はエマルジョン配合物で織物を処理する前に所望の量の出発原料を得るために追加の水で希釈されてもよい。織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物における出発原料（ＩＩＩ）水は、上記の（Ｅ）水と同じであってもよく、工程（１）において水性エマルジョンを調製するために上記のエマルジョン共重合プロセスが使用される場合に導入されてよい。
【0063】
（Ｆ）開始剤
上記の工程（１）において共重合を促進するために、出発原料（Ｆ）開始剤も添加される。好適な開始剤としては、アゾ化合物及び過酸化物化合物が挙げられる。例えば、アゾ化合物は、脂肪族アゾ化合物、例えば１－ｔ－アミルアゾ－ｌ－シアノシクロヘキサン、アゾ－ビス－イソブチロニトリル、及び１－ｔ－ブチルアゾ－シアノシクロヘキサン、２，２’－アゾビス－（２－メチル）ブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（シアノ吉草酸）、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせであってよい。アゾ化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）からＶＡＺＯ（商標）ＷＳＰの商品名で市販されている。過酸化物化合物は、過酸化物又はヒドロペルオキシド、例えば、ｔ－ブチルペルオクトエート、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－アミルペルオキシド、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせであってよい。加えて、ジ－ペルオキシド開始剤は、単独で、又は他の開始剤と組み合わせて使用され得る。このようなジ－ペルオキシド開始剤としては、１，４－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンが挙げられるが、これらに限定されない。好適なペルオキシド化合物は、当技術分野において既知であり、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．などの様々な供給業者から市販されている。あるいは、開始剤はイソアスコルビン酸を含んでもよい。
上記の工程（１）において共重合を促進するために、出発原料（Ｆ）開始剤も添加される。好適な開始剤としては、アゾ化合物及び過酸化物化合物が挙げられる。例えば、アゾ化合物は、脂肪族アゾ化合物、例えば１－ｔ－アミルアゾ－ｌ－シアノシクロヘキサン、アゾ－ビス－イソブチロニトリル、及び１－ｔ－ブチルアゾ－シアノシクロヘキサン、２，２’－アゾビス－（２－メチル）ブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（シアノ吉草酸）、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせであってよい。アゾ化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）からＶＡＺＯ（商標）ＷＳＰの商品名で市販されている。過酸化物化合物は、過酸化物又はヒドロペルオキシド、例えば、ｔ－ブチルペルオクトエート、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－アミルペルオキシド、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせであってよい。加えて、ジ－ペルオキシド開始剤は、単独で、又は他の開始剤と組み合わせて使用され得る。このようなジ－ペルオキシド開始剤としては、１，４－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンが挙げられるが、これらに限定されない。好適なペルオキシド化合物は、当技術分野において既知であり、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．などの様々な供給業者から市販されている。あるいは、開始剤はイソアスコルビン酸を含んでもよい。
【0064】
開始剤は、出発原料（Ｆ）として単独で使用されてもよい。あるいは、出発原料（Ｆ）は、酸化成分としての開始剤と還元成分とを含むレドックス対であってもよい。あるいは、イソアスコルビン酸とｔ－アミルヒドロペルオキシド又はｔ－ブチルヒドロペルオキシド等の疎水性有機ヒドロペルオキシドとを含むレドックス対を、出発原料（Ｆ）として使用してもよい。出発原料（Ｆ）に好適な開始剤及び／又はレドックス対の例は、Ｂａｒｄｍａｎらの米国特許第６，５７６，０５１号（第１１欄、第１６行から始まる）に開示されている。開始剤がどのように添加されるかは、開始剤が水溶性であるかどうか、及び開始剤のタイプ（例えば、熱開始剤又はレドックス対が使用されるかどうか）を含む様々な要因に依存する。典型的には、熱開始剤が使用される場合、全ての開始剤が工程（１）の開始時に一度に添加される。あるいは、レドックス対が使用される場合、それは経時的に計量供給され得る。開始剤（Ｆ）は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．０１％～３％、あるいは０．１％～１．５％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0065】
（Ｇ）連鎖移動剤
上記プロセスの工程（１）において共重合を促進するために添加され得る追加の出発原料は、（Ｇ）連鎖移動剤を含む。好適な連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、及び／又は２，２－ジメチルデシルメルカプタンなどのメルカプタンが挙げられる。あるいは、連鎖移動剤は、メルカプト酢酸及び／又は２－メルカプトエタノールなどの水溶性であってもよい。好適な連鎖移動剤は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｅｔｅｒ Ｎｅｓｖａｄｂａによる「Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」，Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，ＧＡＳＦ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｏｎｌｉｎｅ（著作権）２０１２ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｔｄに開示されている。
上記プロセスの工程（１）において共重合を促進するために添加され得る追加の出発原料は、（Ｇ）連鎖移動剤を含む。好適な連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、及び／又は２，２－ジメチルデシルメルカプタンなどのメルカプタンが挙げられる。あるいは、連鎖移動剤は、メルカプト酢酸及び／又は２－メルカプトエタノールなどの水溶性であってもよい。好適な連鎖移動剤は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｅｔｅｒ Ｎｅｓｖａｄｂａによる「Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」，Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，ＧＡＳＦ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｏｎｌｉｎｅ（著作権）２０１２ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｔｄに開示されている。
【0066】
出発原料（Ｇ）連鎖移動剤は任意選択であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）（並びに存在する場合には（Ｈ）及び／又は（Ｋ））の合計重量に基づいて、０～１０％の量で添加され得る。あるいは、（Ｇ）連鎖移動剤は、同じ基準で５％～１０％の量で使用されてもよい。
【0067】
（Ｈ）追加のモノマー
出発原料（Ｈ）は、工程（１）における共重合のために添加され得る任意選択の追加のモノマーである。出発原料（Ｈ）は、上記の出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる非結晶性モノマーであってよい。追加のモノマーは、存在する場合には、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超～１８重量％の量で使用され得る。好適なモノマーとしては、（メタ）アクリレートモノマー、例えばメチルメタクリレート、ｔ－アミルメタクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、例えばｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、追加のモノマーは、スチレン又は塩化ビニルであってもよい。出発原料（Ｈ）に好適なモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。あるいは、追加のモノマー（Ｈ）は、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。追加のモノマーは任意選択であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び（Ｋ）の合計重量に基づいて、０～１８％の量で存在し得る。あるいは、（Ｈ）追加のモノマーは、少なくとも０．５％、あるいは少なくとも１％、あるいは少なくとも２％の量で存在してもよく、同時に、追加のモノマーは、同じ基準で、最大１８％、あるいは最大１５％、あるいは最大１０％、あるいは最大８％、あるいは最大５％の量で存在してよい。あるいは、（Ｈ）追加のモノマーの量は、同じ基準で、０超～１８％、あるいは０．５％～７％、あるいは１％～６％、あるいは２％～５％であってもよい。
出発原料（Ｈ）は、工程（１）における共重合のために添加され得る任意選択の追加のモノマーである。出発原料（Ｈ）は、上記の出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる非結晶性モノマーであってよい。追加のモノマーは、存在する場合には、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超～１８重量％の量で使用され得る。好適なモノマーとしては、（メタ）アクリレートモノマー、例えばメチルメタクリレート、ｔ－アミルメタクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、例えばｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、追加のモノマーは、スチレン又は塩化ビニルであってもよい。出発原料（Ｈ）に好適なモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。あるいは、追加のモノマー（Ｈ）は、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。追加のモノマーは任意選択であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び（Ｋ）の合計重量に基づいて、０～１８％の量で存在し得る。あるいは、（Ｈ）追加のモノマーは、少なくとも０．５％、あるいは少なくとも１％、あるいは少なくとも２％の量で存在してもよく、同時に、追加のモノマーは、同じ基準で、最大１８％、あるいは最大１５％、あるいは最大１０％、あるいは最大８％、あるいは最大５％の量で存在してよい。あるいは、（Ｈ）追加のモノマーの量は、同じ基準で、０超～１８％、あるいは０．５％～７％、あるいは１％～６％、あるいは２％～５％であってもよい。
【0068】
（Ｊ）阻害剤
出発原料（Ｊ）は、上記のプロセスの工程（１）において任意選択で添加してよい阻害剤である。存在する場合には、出発原料（Ｊ）阻害剤は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超から０．０１％未満まで、あるいは同じ基準で０超から２，０００ｐｐｍ未満まで、あるいは１ｐｐｍ～１８１８ｐｐｍ、あるいは１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの量で使用され得る。出発原料（Ｊ）に好適な阻害剤は市販されており、例えば、ニトロベンゼン、ブチル化ヒドロキシルトルエン、ジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、ｐ－メトキシフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの塩、（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（ＴＥＭＰＯ）、及び４－ヒドロキシ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ）が挙げられる。
出発原料（Ｊ）は、上記のプロセスの工程（１）において任意選択で添加してよい阻害剤である。存在する場合には、出発原料（Ｊ）阻害剤は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超から０．０１％未満まで、あるいは同じ基準で０超から２，０００ｐｐｍ未満まで、あるいは１ｐｐｍ～１８１８ｐｐｍ、あるいは１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの量で使用され得る。出発原料（Ｊ）に好適な阻害剤は市販されており、例えば、ニトロベンゼン、ブチル化ヒドロキシルトルエン、ジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、ｐ－メトキシフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの塩、（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（ＴＥＭＰＯ）、及び４－ヒドロキシ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ）が挙げられる。
【0069】
（Ｋ）反応性界面活性剤
出発原料（Ｋ）は、乳化共重合を促進するために使用することができ、かつ反応してコポリマーの一部を形成することができる任意選択の反応性界面活性剤である。反応性界面活性剤は、式：
出発原料（Ｋ）は、乳化共重合を促進するために使用することができ、かつ反応してコポリマーの一部を形成することができる任意選択の反応性界面活性剤である。反応性界面活性剤は、式：
【0070】
【化15】
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｄ、Ｄ１、及びＲ６は上記の通りであり、下付き文字ｖ１は、反応性界面活性剤に３００～９５０ｇ／モル、あるいは３５０ｇ／モル～９００ｇ／モルの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）を有し得る。例えば、式：
【0071】
【化16】
（式中、下付き文字ｖ１は、反応性界面活性剤に３００ｇ／ｍｏｌ～９５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）の反応性界面活性剤は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。反応性界面活性剤は任意選択であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び（Ｋ）の合計重量に基づいて、０～５重量％の量で添加され得る。反応性界面活性剤は、例えば、Ｅｔｈｏｘから市販されている。あるいは、反応性界面活性剤は、同じ基準で０超～２重量％の量で添加されてもよい。
【0072】
織物の処理に好適なエマルジョン配合物を調製する方法
上記のように調製されたコポリマー及び／又は上記の工程（１）を含むプロセスによって調製された水性エマルジョンを使用して、上記の織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製することができる。例えば、エマルジョン配合物の調製は、（Ｉ）コポリマー、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤、（ＩＩＩ）水（出発原料（Ｅ）について上記した通りであってよい）、及び（ＩＶ）水分散性架橋剤を含む出発原料を剪断下で混合することを含むプロセスによって行われ得る（例えば、コポリマーが上記の代替方法によって、例えば、出発原料のうちの１つ以上を有機溶媒に溶解させ、出発原料（Ａ）結晶性モノマー、（Ｂ）シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー、（Ｃ）架橋性モノマー、（Ｆ）開始剤、並びに存在する場合には（Ｇ）連鎖移動剤及び／又は（Ｈ）追加のモノマーを共重合させ、続いて溶媒を除去することを含む方法によって形成される場合）。剪断下での混合は、水性エマルジョン配合物を形成するための任意の好都合な手段（例えば、超音波処理及びその後のマイクロ流動化）によって行われ得る。剪断下で混合するための装置（例えば、超音波処理器、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、及びスピードミキサー）は、当該分野で公知であり、市販されている。
上記のように調製されたコポリマー及び／又は上記の工程（１）を含むプロセスによって調製された水性エマルジョンを使用して、上記の織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製することができる。例えば、エマルジョン配合物の調製は、（Ｉ）コポリマー、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤、（ＩＩＩ）水（出発原料（Ｅ）について上記した通りであってよい）、及び（ＩＶ）水分散性架橋剤を含む出発原料を剪断下で混合することを含むプロセスによって行われ得る（例えば、コポリマーが上記の代替方法によって、例えば、出発原料のうちの１つ以上を有機溶媒に溶解させ、出発原料（Ａ）結晶性モノマー、（Ｂ）シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー、（Ｃ）架橋性モノマー、（Ｆ）開始剤、並びに存在する場合には（Ｇ）連鎖移動剤及び／又は（Ｈ）追加のモノマーを共重合させ、続いて溶媒を除去することを含む方法によって形成される場合）。剪断下での混合は、水性エマルジョン配合物を形成するための任意の好都合な手段（例えば、超音波処理及びその後のマイクロ流動化）によって行われ得る。剪断下で混合するための装置（例えば、超音波処理器、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、及びスピードミキサー）は、当該分野で公知であり、市販されている。
【0073】
エマルジョン配合物中、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤は、式（ＩＩ－１）：
【0074】
【化17】
（式中、Ｒ１９は、８～１５個の炭素原子を有する分岐又は直鎖アルキル基であり、下付き文字ｎは、少なくとも２３であり、各Ｄ５は、独立して選択される２個以上の炭素原子のアルキレンオキシド基である）のアルコールアルコキシレートを含む。あるいは、Ｒ１９は、例えば、２－エチルヘキシル、ラウリル、又は８～１５個の炭素原子の他のアルキル基であってもよい。あるいは、下付き文字ｎは、２３～４０、あるいは２３～３０であってもよい。あるいは、各Ｄ５は、独立して、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなる群から選択されてもよい。あるいは、各Ｄ５は、エチレンオキシドであってもよい。上記式の好適なアルコールエトキシレートとしては、Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート（例えば、上記のようなＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－３０又は１５－Ｓ－４０）、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート（例えば、上記のようなＥＣＯＳＵＲＦ ＥＨ－３０及びＥＣＯＳＵＲＦ ＥＨ－４０の商品名で販売されている２－エチルヘキシルエチレンオキシド／プロピレンオキシド等）、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート（例えば、上記のようなＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３の商品名で販売されているラウレス－２３等）、又はこれらの組み合わせであり得る。エマルジョン配合物は、任意選択で、追加の非イオン性共界面活性剤を更に含んでいてもよく、これは、上記の式（ＩＩ－１）とは異なる出発原料（Ｄ－３）として上に記載された非イオン性界面活性剤のいずれかであってよい。
【0075】
織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのこのプロセスは、任意選択で、更なる追加の出発原料を添加することを更に含んでいてもよい。更なる追加の出発原料は、（Ｖ）ワックス、（ＶＩ）殺生物剤、（ＶＩＩ）追加の水（出発原料（Ｅ）と同じであってもよい）、（ＶＩＩＩ）難燃剤、（ＩＸ）しわ低減剤、（Ｘ）帯電防止剤、（ＸＩ）浸透剤、及び（Ｖ）～（ＸＩ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0076】
あるいは、上記の工程（１）を含むプロセスで調製された水性エマルジョンを使用して、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製することができる。エマルジョン配合物を調製するために、工程（１）を含む上記のプロセスは、出発原料（ＩＶ）水分散性架橋剤を水性エマルジョンに添加する工程（２）を更に含む。織物を処理するのに好適なエマルション配合物を調製するためのこのプロセスは、任意選択で、工程（１）の後に、更なる追加の出発原料を添加することを更に含んでいてもよい。更なる追加の出発原料は、（Ｖ）ワックス、（ＶＩ）殺生物剤、（ＶＩＩ）追加の水（出発原料（Ｄ）と同じであってもよい）、（ＶＩＩＩ）難燃剤、（ＩＸ）しわ低減剤、（Ｘ）帯電防止剤、（ＸＩ）浸透剤、及び（Ｖ）～（ＸＩ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0077】
このプロセスの工程（２）は、撹拌機を備えるジャケット付き容器内で使用する、混合する等の任意の好都合な手段によって実行され得る。工程（１）及び工程（２）は、同じ容器中で連続して実行してよい。あるいは、工程（１）及び工程（２）は、異なる設備内で実行してもよい。工程（１）及び／又は工程（２）は、室温又は高温、例えば、最高１００℃、あるいは４０℃～８０℃で実行され得る。あるいは、工程（１）では加熱を実行してよく、工程（２）は室温で実行してもよい。あるいは、工程（１）及び工程（２）の一方又は両方は、より低温及び高圧、例えば最高５気圧で実行されてもよい。
【0078】
織物を処理するのに好適なエマルション配合物を調製するためのプロセスは、任意選択で、追加の界面活性剤を添加することを更に含んでいてもよい。あるいは、コポリマーを調製するためのプロセスが、非イオン性ではない界面活性剤（例えば、上記の（Ｄ－１）アニオン性界面活性剤、（Ｄ－４）両性界面活性剤、及び／又は（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤）を含む場合、エマルジョン配合物を調製するためのプロセスは、（３）（Ｄ）界面活性剤（コポリマーを含む水性エマルジョンを作製するためのプロセスにおいて使用される）を除去し、（Ｄ）界面活性剤を（ＩＩ）非イオン性界面活性剤（Ｄ－３について上に記載した通りであってよい）で置き換えることを更に含んでいてもよい。出発原料（Ｄ－１）アニオン性界面活性剤、（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤、及び（Ｄ－４）両性界面活性剤は、吸着、イオン交換樹脂との接触、並びに／又は透析及び／若しくは限外濾過等の濾過等の任意の好都合な手段によって除去することができる。あるいは、コポリマーを調製するためのプロセスが、出発原料（Ｄ－３）として上記式（ＩＩ－１）の非イオン性界面活性剤以外の非イオン性界面活性剤を使用する場合、このプロセスは、出発原料（Ｄ－３）の全て又は一部を除去し、上記のような手段によって式（ＩＩ－１）の非イオン性界面活性剤で置き換えることを更に含んでいてもよい。
【0079】
エマルジョン配合物を調製するためのプロセスが完了した後、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、カチオン性界面活性剤を含まない。あるいは、エマルジョン配合物は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤を含んでいなくてもよい。「アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤を含まない」とは、エマルジョン配合物中の界面活性剤が非イオン性界面活性剤のみであるか、又はエマルジョン配合物が、検出不可能な量の別の界面活性剤若しくはエマルジョン配合物で処理された織物の耐久性のある撥水性に悪影響を及ぼすには不十分な量の別の界面活性剤のいずれかしか含有しないことを意味する。
【0080】
（Ｉ）コポリマーに加えて、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、出発原料（Ｄ－３）について上記したような（ＩＩ）非イオン性界面活性剤及び出発原料（Ｅ）について上記したような（ＩＩＩ）水を含む。出発原料（ＩＶ）水分散性架橋剤、及び（Ｖ）ワックス、（ＶＩ）殺生物剤、（ＶＩＩ）追加の水（出発原料（Ｄ）と同じであってもよい）、（ＶＩＩＩ）難燃剤、（ＩＸ）しわ低減剤、（Ｘ）帯電防止剤、（ＸＩ）浸透剤からなる群から選択され得る更なる追加の出発原料については以下に記載する。
【0081】
出発原料（ＩＶ）水分散性架橋剤
出発原料（ＩＶ）は、織物を処理するためにエマルジョン配合物に添加され得る水分散性架橋剤（架橋剤）である。好適な架橋剤としては、ブロック化イソシアネート、ポリカルボジイミド、ポリエポキシ化合物、ポリカルボキシ化合物、ポリアミン、及びジオールが挙げられる。「ブロック化イソシアネート」という用語は、イソシアネート基がブロッキング剤と反応しており、加熱時にイソシアネート及びブロッキング剤を放出するモノ－、ジ－及びポリイソシアネートを包含する。好適なブロッキング剤は、アミン、アミド、活性水素原子を有する化合物、アルコール、又はオキシムなど、当技術分野で既知である。ブロック化イソシアネートは市販されており、例えば、Ａｒｃｈｒｏｍａ（Ｒｅｉｎａｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製のＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＤＡＮ及びＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＳＲ、Ｒｕｄｏｌｆ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｅｔｓｒｅｉｄ，Ｂａｙｅｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＲＵＣＯ－ＧＵＡＲＤ（商標）ＷＥＢ、及びＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）製のＰＨＯＢＯＬ（商標）ＸＡＮがある。ジオールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－エチルヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、２，２，４－トリメチルペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。好適な架橋剤の例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号、Ｈａｍａｊｉｍａらの米国特許第９，７７７，１０５号（第１１欄第５４行から始まる）に開示されており、これらは、好適な架橋剤を記載する目的のために、参照により本明細書に組み込まれる。架橋剤（ＩＶ）の正確な量は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及び処理される織物の種類及び量を含む様々な要因に依存するが、架橋剤（ＩＶ）の重量は、同じ基準で、布地重量の０．２５％～３．７５％、あるいは０．２５％～１％、あるいは０．２５％～０．５％であってよい。
出発原料（ＩＶ）は、織物を処理するためにエマルジョン配合物に添加され得る水分散性架橋剤（架橋剤）である。好適な架橋剤としては、ブロック化イソシアネート、ポリカルボジイミド、ポリエポキシ化合物、ポリカルボキシ化合物、ポリアミン、及びジオールが挙げられる。「ブロック化イソシアネート」という用語は、イソシアネート基がブロッキング剤と反応しており、加熱時にイソシアネート及びブロッキング剤を放出するモノ－、ジ－及びポリイソシアネートを包含する。好適なブロッキング剤は、アミン、アミド、活性水素原子を有する化合物、アルコール、又はオキシムなど、当技術分野で既知である。ブロック化イソシアネートは市販されており、例えば、Ａｒｃｈｒｏｍａ（Ｒｅｉｎａｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製のＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＤＡＮ及びＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＳＲ、Ｒｕｄｏｌｆ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｅｔｓｒｅｉｄ，Ｂａｙｅｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＲＵＣＯ－ＧＵＡＲＤ（商標）ＷＥＢ、及びＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）製のＰＨＯＢＯＬ（商標）ＸＡＮがある。ジオールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－エチルヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、２，２，４－トリメチルペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。好適な架橋剤の例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号、Ｈａｍａｊｉｍａらの米国特許第９，７７７，１０５号（第１１欄第５４行から始まる）に開示されており、これらは、好適な架橋剤を記載する目的のために、参照により本明細書に組み込まれる。架橋剤（ＩＶ）の正確な量は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及び処理される織物の種類及び量を含む様々な要因に依存するが、架橋剤（ＩＶ）の重量は、同じ基準で、布地重量の０．２５％～３．７５％、あるいは０．２５％～１％、あるいは０．２５％～０．５％であってよい。
【0082】
出発原料（Ｖ）ワックス
出発原料（Ｖ）はワックスであり、これはエマルジョン配合物が適用される織物に改善された撥水性又は柔軟性を提供するために任意選択で添加されてもよい。ワックスの量は、選択されたワックスのタイプ、所望の利益、及びエマルジョン配合物で処理される布地を含む要因に応じて変化する。しかしながら、ワックスの量は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０～７５％、あるいは０～５０％、あるいは２５％～５０％であってよい。あるいは、使用される場合、ワックスの量は、０超％、あるいは少なくとも１０％、あるいは少なくとも２５％であってもよく、同時に、ワックスの量は、同じ基準で最大７５％、あるいは最大５０％であってもよい。好適なワックスの例としては、パラフィンワックス（例えば、ｎ－パラフィン、イソパラフィン、及び／又はシクロパラフィン）、シリコーンワックス、例えば、長鎖アルキル基を有するシリコーンワックス（例えば、アルキルメチルシリコーンワックス）及び／又はアミノ－シリコーンワックス、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好適なワックスは、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号及びＰｒｏｂｓｔらの米国特許第１０，８４４，１５１号に開示されている。例えば、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）製のＭｉｃｈｅｌｍａｎ ｗａｘ ７４３及び他のものなどのワックスは、水系分散液として供給されてもよい。他のワックスも、例えば、Ｓａｓｏｌ Ｗａｘ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されており、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＭＳ－Ｃ３０などのシリコーンワックスは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
出発原料（Ｖ）はワックスであり、これはエマルジョン配合物が適用される織物に改善された撥水性又は柔軟性を提供するために任意選択で添加されてもよい。ワックスの量は、選択されたワックスのタイプ、所望の利益、及びエマルジョン配合物で処理される布地を含む要因に応じて変化する。しかしながら、ワックスの量は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０～７５％、あるいは０～５０％、あるいは２５％～５０％であってよい。あるいは、使用される場合、ワックスの量は、０超％、あるいは少なくとも１０％、あるいは少なくとも２５％であってもよく、同時に、ワックスの量は、同じ基準で最大７５％、あるいは最大５０％であってもよい。好適なワックスの例としては、パラフィンワックス（例えば、ｎ－パラフィン、イソパラフィン、及び／又はシクロパラフィン）、シリコーンワックス、例えば、長鎖アルキル基を有するシリコーンワックス（例えば、アルキルメチルシリコーンワックス）及び／又はアミノ－シリコーンワックス、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好適なワックスは、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号及びＰｒｏｂｓｔらの米国特許第１０，８４４，１５１号に開示されている。例えば、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）製のＭｉｃｈｅｌｍａｎ ｗａｘ ７４３及び他のものなどのワックスは、水系分散液として供給されてもよい。他のワックスも、例えば、Ｓａｓｏｌ Ｗａｘ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されており、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＭＳ－Ｃ３０などのシリコーンワックスは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
【0083】
出発原料（ＶＩ）殺生物剤
出発原料（ＶＩ）は、殺生物剤である。殺生物剤の量は、選択される殺生物剤のタイプ及び所望される効果などの要因に応じて変化する。しかしながら、使用される場合、殺生物剤の量は、エマルジョン配合物中の全ての出発原料の合計重量に基づいて、０超％～５％であり得る。出発原料（ＶＩ）は、（ＶＩ－１）殺真菌剤、（ＶＩ－２）除草剤、（ＶＩ－３）殺虫剤、（ＶＩ－４）抗菌剤、又はそれらの組み合わせによって例示される。好適な殺生物剤は、例えば、米国特許第９，４８０，９７７号に開示されている。
出発原料（ＶＩ）は、殺生物剤である。殺生物剤の量は、選択される殺生物剤のタイプ及び所望される効果などの要因に応じて変化する。しかしながら、使用される場合、殺生物剤の量は、エマルジョン配合物中の全ての出発原料の合計重量に基づいて、０超％～５％であり得る。出発原料（ＶＩ）は、（ＶＩ－１）殺真菌剤、（ＶＩ－２）除草剤、（ＶＩ－３）殺虫剤、（ＶＩ－４）抗菌剤、又はそれらの組み合わせによって例示される。好適な殺生物剤は、例えば、米国特許第９，４８０，９７７号に開示されている。
【0084】
出発原料（ＸＩ）浸透剤
出発原料（ＸＩ）は、浸透剤である。好適な浸透剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているグリコールエーテルによって例示され、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ、ＴＰＭ、ＰＰｈ、ＥＰｈ、Ｍｅｔｈｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）、及びＢｕｔｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）が挙げられる。
出発原料（ＸＩ）は、浸透剤である。好適な浸透剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているグリコールエーテルによって例示され、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ、ＴＰＭ、ＰＰｈ、ＥＰｈ、Ｍｅｔｈｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）、及びＢｕｔｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）が挙げられる。
【0085】
工程（１）で上記した水性エマルジョン及び上記の通り形成されるエマルジョン配合物に添加する出発原料を選択する場合、本明細書に記載される特定の出発原料は１つを超える機能を有する場合があるので、出発原料の種類間で重複が存在する場合がある。水性エマルジョン及び／又はエマルジョン配合物に使用される出発原料は、互いに異なっていてもよい。
【0086】
織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、フルオロカーボンを含まない出発原料を用いて処方され得る。例えば、エマルジョン配合物は、炭素原子に共有結合したフッ素原子を含有する出発原料を一切含まなくてもよい。
【0087】
織物の処理プロセス
上記のように調製されたエマルジョン配合物は、織物を処理するために使用することができる。例えば、織物を処理するための方法は、Ｉ）上記のエマルジョン配合物で織物をコーティングすることと、ＩＩ）織物を加熱することと、を含む。ステップＩ）は、織物にエマルジョン配合物をパディング、浸漬、又は噴霧するなどの任意の好都合な方法によって実行されてもよい。しかし、方法は、いずれも織物の重量に基づいて、布地の重量の０．２５重量％～１０重量％の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、及び布地の重量の０．１重量％～３．７５重量％、あるいは０．２５重量％～１重量％の（ＩＶ）水分散性架橋剤を送達するのに十分でなければならない。
上記のように調製されたエマルジョン配合物は、織物を処理するために使用することができる。例えば、織物を処理するための方法は、Ｉ）上記のエマルジョン配合物で織物をコーティングすることと、ＩＩ）織物を加熱することと、を含む。ステップＩ）は、織物にエマルジョン配合物をパディング、浸漬、又は噴霧するなどの任意の好都合な方法によって実行されてもよい。しかし、方法は、いずれも織物の重量に基づいて、布地の重量の０．２５重量％～１０重量％の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、及び布地の重量の０．１重量％～３．７５重量％、あるいは０．２５重量％～１重量％の（ＩＶ）水分散性架橋剤を送達するのに十分でなければならない。
【0088】
ステップＩＩ）は、オーブン中に織物を配置するといった任意の好都合な方法により実行されてもよい。織物の加熱は、水の全て又は一部を除去するため、及び／又はエマルジョン配合物を硬化させるために実行されてもよい。正確な温度は、選択された織物のタイプの温度感受性及び所望の乾燥時間を含む様々な要因に依存する。しかしながら、加熱は、水を除去するために１００℃超の温度で実行されてもよい。あるいは、温度は、水の全て又は一部を除去し、ブロック化イソシアネート架橋剤を脱ブロック化し、及び／又は（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを硬化するのに十分な時間にわたって、１００℃超～２００℃であってもよい。
【0089】
処理される織物は、特に限定されない。好適な織物としては、綿、絹、リネン、及び／又は羊毛の布地などの天然由来の織物、レーヨン、アセテート、ポリエステル、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリアクリロニトリル、並びにポリエチレン及び／又はポリプロピレンなどのポリオレフィンなどの合成源に由来する織物、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせ（例えば、ポリエステル／綿ブレンドなどのブレンド）が挙げられる。織物の形態も特に限定されない。本明細書に記載されるエマルジョン配合物は、任意の形態の織物、例えば、織布、編布、又は不織布に使用するのに好適である。
【実施例】
【0090】
以下の実施例は、当業者に本発明を例示するために提供されるものであり、請求項に記載の本発明を制限するものとして解釈すべきではない。ここで使用した出発原料は以下の通りであった。処理される織物は、ナイロン（スタイル＃０１１９４）であり、これは、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎから購入され、９８．６１％のナイロン及び１．３９％のスパンデックスを含有していた。重量は６．８４ Ｏｚ／Ｌｉｎ Ｙｄであり、平織りであった。処理される別の織物は、やはりＢｕｒｌｉｎｇｔｏｎ製の、スタイル４７７４ ０７５、坪量２２０ｇ／ｍ２のポリエステル又はＰＥＳ織布（縮緬）であった。水分散性架橋剤は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入したＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（オキシムブロック化イソシアネートエマルジョン）であり、受け取ったまま使用した。結晶性モノマー（Ａ－１）は、ステアリルアクリレートであり、架橋性（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－１）は、２－ヒドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）であり、非イオン性界面活性剤ＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３－６９（６９％活性物質）、カチオン性界面活性剤ＡＲＱＵＡＤ（商標）１６－２９（ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、２９％活性物質）、非イオン性界面活性剤ＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ４０（７５％活性物質）、非イオン性界面活性剤ＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ９（１００％活性物質）、アニオン性界面活性剤ＤＯＷＦＡＸ ８３９０（４０％活性物質）、非イオン性界面活性剤ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－４０（７０％活性物質）、カチオン性界面活性剤ｎ－ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド（ＤＴＡＢ、１００％活性物質）、鎖延長剤ドデカンチオール、開始剤イソアスコルビン酸、開始剤ｔ－ヒドロペルオキシド（７０％活性物質）、３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート（ＭＤＭ－ＡＬＭＡ）、及び３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート（３ＭＴ－ＡＬＭＡ）は市販されており、商業的供給源から購入した。Ｆｉｓｈｅｒｂｒａｎｄ（商標）Ｍｏｄｅｌ ７０５音波ディスメンブレーターを音波処理に使用した。マイクロフルイダイザーは、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ １１０Ｙホモジナイザーであった。
【0091】
開始剤溶液Ａを以下のように調製した。０．７０２ｇの７０％ｔ－ブチルヒドロペルオキシドを４５ｍＬのＤＩ水で希釈して原液を形成した。５ｇのこの原液を取り、５ｇのＤＩ水と混合することによって、最終溶液を作製した。
【0092】
開始剤溶液Ｂを以下のように調製した。４５ｍＬのＤＩ水中の０．９６ｇのイソアスコルビン酸で原液を形成した。５ｇのこの原液を取り、５ｇのＤＩ水と混合することによって、最終溶液を作製した。
【0093】
この参考例１では、エマルジョン配合物のサンプルを以下のように調製した。ステアリルアクリレート（４４ｇ）、ＭＤＭ－ＡＬＭＡ又は３ＭＴ－ＡＬＭＡのいずれか（５、１０、又は１５ｇ）（以下の表１に示す）、ＨＥＭＡ（１ｇ）、１つ以上の界面活性剤（以下の表１に示す）、及び脱イオン水（２００ｇ）を４００ｍＬのジャーに入れた。いくつかのサンプルでは、０．０５ｇのドデカンチオールを添加した（以下の表１に示すように）。混合物を４０℃の水浴中で１０分間加熱して、ステアリルアクリレートを溶融させた。材料を、超音波処理器を用いて５０の振幅で２分間超音波処理して、粗エマルジョンを作製した。次いで、粗エマルジョンを、４０℃及び１０～１５ｋＰＳＩで作動するマイクロフルイダイザーに通した。次いで、得られたエマルジョンを、還流冷却器、窒素注入口、オーバーヘッドスターラー（ＩＫＡ ＲＷ２０）、及び熱電対プローブを備えた１０００ｍＬの４つ口フラスコに移した。エマルジョンをテフロンブレードを用いて２５０ＲＰＭで撹拌し、６０℃に加熱した。温度に達した後、レドックス開始剤を０．２５ｍＬ／分で溶液に供給し（別々の供給物中の開始剤溶液Ａ及び開始剤溶液Ｂ）、６０℃で１時間後、次いで、得られたエマルジョン配合物をゆっくり撹拌しながら３０～４０℃に冷却した後、注ぎ出した。
【0094】
【表1】
【0095】
表１において、＊は、サンプルが式：
【0096】
【化18】
（式中、下付き文字ｖ１は、反応性界面活性剤に３６０ｇ／ｍｏｌの平均Ｍｎ（数平均分子量）を与えるのに十分な値を有し、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．から購入した（製品４０９５３７））の反応性界面活性剤０．５ｇも含有していたことを示す。
【0097】
この参考例２では、３７ｇの上記の通り調製したコポリマーエマルジョン、６．１６ｇのＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤、及び１６３ｇの水をプラスチックボトル内で合わせ、布地上の重量％が約２％になるように手で振盪して混合し、上記のナイロン布地を処理するためのエマルジョン配合物を調製した。
【0098】
この参考例３では、２２ｇのコポリマーエマルジョン、４．１２ｇのＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤、及び１７４ｇの水をプラスチックボトル内で合わせ、布地上の重量％が約２％になるように手で振盪して混合することにより、上記のＰＥＳ布地を処理するためのエマルジョン配合物を調製した。
【0099】
この参考例４では、参考例２及び３に記載の通り調製したエマルジョン配合物で織物をコーティングした。Ｍａｔｈｉｓ ＨＶＦパダー（６０ｐｓｉで２メートル／分のロール速度）を使用してサンプルをコーティングした。ナイロン（吸水率５３．５％）及びＰＥＳ（吸水率９０％）上の目標重量は、２％のシリコーン－アクリレートコポリマー及び０．５％のＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤であった。各エマルジョン配合物をコーティングのためにパダーに添加し、１６０℃の強制空気オーブンに３分間通した。
【0100】
この参考例５では、撥水性及び洗浄耐久性を以下のように評価した。参考例４に従って調製したコーティングされたシートを、９０°Ｆ洗浄／冷すすぎサイクルを使用して洗濯し、約１５０°Ｆで乾燥させた。この方法を２０回繰り返した。６ポンドのコーティングされたシートごとに３７ｇのＴｉｄｅ洗剤（無臭）を使用した。ＩＳＯ－９８６５（ブンデスマン試験）を使用して、０、１、５、１０、及び２０回洗浄した後の外観採点データを収集した。３つの値を記録した。外観評価は主観的であり、試験中の水滴の外観又はその欠如に基づいた。外観は、３以上であれば合格であり、３未満である場合は不合格とみなした。更に、布地は、１０分間試験した後にその質量の２５％以下を取り込まなければならない。要約すると、試験した全ての洗浄サイクルにおいて吸水率（％）が２５％以下であり、外観評点が３以上である耐久性のある耐水性コーティングが望まれていた。結果を以下の表２及び表３に示す。
【0101】
【表2】
【0102】
表２のデータは、非イオン性界面活性剤を含有する実施例が、少なくとも１つの織物について試験した全ての洗浄回数の下で３を超えるブンデスマン外観評点を有することを示す。対照的に、実施例１７、１８、１９、及び２２は、それぞれカチオン性界面活性剤を含有しており、いずれも外観試験に不合格であった。実施例２０及び２１は、それぞれアニオン性界面活性剤を含有しており、いずれも外観試験に不合格であった。
【0103】
【表3】
【0104】
解決されるべき課題
耐久性のある撥水性を提供する非フルオロカーボン系織物処理剤が産業上必要とされている。更に、上記のブンデスマン試験によって測定したときに高い耐久性を有するフルオロカーボンを含まない織物処理剤に対する産業上の必要性が存在する。
耐久性のある撥水性を提供する非フルオロカーボン系織物処理剤が産業上必要とされている。更に、上記のブンデスマン試験によって測定したときに高い耐久性を有するフルオロカーボンを含まない織物処理剤に対する産業上の必要性が存在する。
【0105】
産業上の利用可能性
上記の実施例は、本明細書に記載のエマルジョン配合物を使用して、織物を処理し、ブンデスマン試験によって測定したときに耐久性のある撥水性を付与することができることを示す。より具体的には、織物は、最初の処理（洗浄０回）後及び１～１０回洗浄した後のブンデスマン外観評点３以上と、最初の処理後及び１～１０回洗浄した後のブンデスマン吸水率２５％以下とを両方有することができる。この特性の組み合わせは、少なくとも１つのタイプの織物、及び一部のエマルジョン配合物については１つを超えるタイプの織物で達成することができる。
上記の実施例は、本明細書に記載のエマルジョン配合物を使用して、織物を処理し、ブンデスマン試験によって測定したときに耐久性のある撥水性を付与することができることを示す。より具体的には、織物は、最初の処理（洗浄０回）後及び１～１０回洗浄した後のブンデスマン外観評点３以上と、最初の処理後及び１～１０回洗浄した後のブンデスマン吸水率２５％以下とを両方有することができる。この特性の組み合わせは、少なくとも１つのタイプの織物、及び一部のエマルジョン配合物については１つを超えるタイプの織物で達成することができる。
【0106】
用語の定義及び使用
全ての量、比率、及び百分率は、別途指定がない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句はＭａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（ｅ．ｇ．，）」、「例えば（such as,）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（ｆor example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表５中の定義を有する。
全ての量、比率、及び百分率は、別途指定がない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句はＭａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（ｅ．ｇ．，）」、「例えば（such as,）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（ｆor example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表５中の定義を有する。
【0107】
【表4】
【0108】
本発明は例示的な様式で記載されており、使用されている用語は、限定というよりむしろ説明の用語の性質であることが意図されることを理解されたい。本明細書で個々の特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各要素は、添付の特許請求の範囲の範囲内で、特定の実施形態に、個々に及び又は組み合わされて依拠され得、十分なサポートを提供する。
【0109】
更に、本発明を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び／又は部分の値が明記されていなくても、その中の全部及び／又は部分の値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分範囲は、更に関連性がある２分の１、３分の１、４分の１、５分の１、及び範囲内に含まれる任意の他の部分範囲に更に線引きされ得ることを容易に認識する。単なる一例として、範囲「１６～２４」は、下位３分の１（すなわち、１６～１８）、中位３分の１（すなわち、１９～２１）、及び上位３分の１（すなわち、２２～２４）と更に区切ることができるか、あるいは範囲「１６～２４」は、サブ範囲「１８～２２」を含み、これらは個別的及び集合的に添付の特許請求の範囲の範囲内であり、添付の特許請求の範囲の範囲内の特定の実施形態に個別的及び／又は集合的に依拠する場合があり、それらに適切な根拠を提供し得る。加えて、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」、「未満」、「以下」などに関して、このような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。
【0110】
本発明の実施形態
第１の実施形態では、織物に耐久性のある撥水性を付与するためのプロセスは、
Ｉ）エマルジョン配合物で当該織物をコーティングすることと、
ＩＩ）当該織物を加熱することと、を含み、
当該エマルジョン配合物は、
（Ｉ）単位式：
第１の実施形態では、織物に耐久性のある撥水性を付与するためのプロセスは、
Ｉ）エマルジョン配合物で当該織物をコーティングすることと、
ＩＩ）当該織物を加熱することと、を含み、
当該エマルジョン配合物は、
（Ｉ）単位式：
【0111】
【化19】
（式中、
各Ｒ１は、独立して選択される１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、
各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３の基からなる群から選択され、
各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、
Ｄ３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ４）の単位数を表し、
下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、
各Ｒ８は、架橋性基であり、
各Ｒ５は、酸素原子であり、
Ｄは、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ１は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖ２は、下付き文字ｙ２を有する単位中の式（ＯＤ１）の単位数を表し、
下付き文字ｖ２は、０～２０の値を有し、
各Ｒ６は、アルコキシ基又はヒドロキシ基であり、
各Ｒ９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ１０は、独立して、ハロゲン、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、
下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、
量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、
８０≦ｗ＜９８であり、
１≦ｘ≦５であり、
１≦ｙ≦５であり、
０≦ｙ２≦５であり、
０≦ｚ１≦１８であり、
０≦ｚ２≦１８である）
を有するシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーと、
（ＩＩ）式（ＩＩ－１）：
【0112】
【化20】
（式中、Ｒ１９は、８～１５個の炭素原子を有する分岐又は直鎖アルキル基であり、下付き文字ｎは、少なくとも２３であり、各Ｄ５は、独立して選択される２個以上の炭素原子のアルキレンオキシド基である）のアルコールアルコキシレートを含む非イオン性界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（ＩＶ）水分散性架橋剤と、
を含むが、
ただし、当該エマルジョン配合物は、カチオン性界面活性剤を含まない。
【0113】
第２の実施形態では、第１の実施形態のプロセスにおいて、Ｒ１は、ステアリル基であり、８３≦ｗ≦９３であり、Ｒ３は、－ＣＨ３及び－ＯＳｉ（ＣＨ３）３からなる群から選択され、Ｒ４は、メチルであり、Ｄ２は、－（ＣＨ２）２－であり、５≦ｘ≦１５であり、Ｒ７はＯであり、下付き文字ｖ＝０であり、Ｒ８は、－ＯＨであり、下付き文字ｙ＝２であり、下付き文字ｚ１＝０であり、下付き文字ｚ２＝０である。
【0114】
第３の実施形態では、第１の実施形態又は第２の実施形態のプロセスは、ワックス、殺生物剤、難燃剤、しわ低減剤、帯電防止剤、浸透剤、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を添加することを更に含む。
【0115】
第４の実施形態では、第１～第３の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤は、
Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む。
Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む。
【0116】
第５の実施形態では、第１～第４の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、エマルジョン配合物は、式（ＩＩ－１）とは異なる非イオン性共界面活性剤を更に含む。
【0117】
第６の実施形態では、第１～第５の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、（ＩＶ）水分散性架橋剤は、ブロック化イソシアネートを含む。
【0118】
第７の実施形態では、プロセスは、工程Ｉ）の前に、
（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
【0119】
【化21】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーと、
１重量％～１５重量％の（Ｂ）：式
【0120】
【化22】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーと、
１重量％～５重量％の（Ｃ）式：
【0121】
【化23】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーと、
を含む出発原料を共重合させることであって、
出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量が、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に基づいて合計１００重量％であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、
（Ｄ）界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（Ｊ）開始剤と、
を更に含むエマルジョン中で共重合させ、
それによって、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水、を含む水性エマルジョンを形成する、共重合させることと、
（２）当該水性エマルジョンを（ＩＶ）当該水分散性架橋剤を含む追加の出発原料と合わせることと、
を含む方法によって、エマルジョン配合物を調製することを更に含む。
【0122】
第８の実施形態では、第７の実施形態のプロセスにおいて、（Ｄ）界面活性剤は非イオン性ではなく、方法は、（３）（Ｄ）界面活性剤を除去し、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤で置き換えることを更に含む。
【0123】
第９の実施形態では、第７の実施形態又は第８の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【0124】
第１０の実施形態では、第７～第９の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｂ）は、３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【0125】
第１１の実施形態では、第７～１０の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである。
【0126】
第１２の実施形態では、第７～第１１の実施形態のいずれか１つのプロセスは、工程（１）において追加の出発原料を添加することを更に含み、当該追加の出発原料は、（Ｇ）連鎖移動剤、（Ｈ）出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる追加のモノマー、（Ｊ）阻害剤、（Ｋ）出発原料（Ｄ）とは異なる反応性界面活性剤、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【0127】
第１３の実施形態では、第１２の実施形態のプロセスにおいて、反応性界面活性剤が存在し、当該反応性界面活性剤は、式：
【0128】
【化24】
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｄ、Ｄ１、及びＲ６は上記の通りであり、下付き文字ｖ１は、反応性界面活性剤に３００～９５０ｇ／モルの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）を有する。
【0129】
第１４の実施形態では、第１～第１３の実施形態のうちのいずれか１つのプロセスにおいて、織物は、ポリエステル及びポリアミドからなる群から選択される。
【手続補正書】
【提出日】2022-11-03
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物であって、（Ｉ）単位式：
【化1】
（式中、
各Ｒ１は、独立して選択される１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、
各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３の基からなる群から選択され、
各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、
Ｄ３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ４）の単位数を表し、
下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、
各Ｒ８は、架橋性基であり、
各Ｒ５は、酸素原子であり、
Ｄは、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ１は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖ２は、下付き文字ｙ２を有する単位中の式（ＯＤ１）の単位数を表し、
下付き文字ｖ２は、０～２０の値を有し、
各Ｒ６は、アルコキシ基又はヒドロキシ基であり、
各Ｒ９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ１０は、独立して、ハロゲン、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、
下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、
量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、
８０≦ｗ＜９８であり、
１≦ｘ≦１５であり、
１≦ｙ≦５であり、
０≦ｙ２≦５であり、
０≦ｚ１≦１８であり、
０≦ｚ２≦１８である）
を有するシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーと、
（ＩＩ）式：
【化2】
（式中、Ｒ１９は、８～１５個の炭素原子を有する分岐又は直鎖アルキル基であり、下付き文字ｎは、少なくとも２３であり、各Ｄ５は、独立して選択される２個以上の炭素原子のアルキレンオキシド基である）のアルコールアルコキシレートを含む非イオン性界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（ＩＶ）水分散性架橋剤と、
を含むが、
ただし、カチオン性界面活性剤を含まない、エマルジョン配合物。
【請求項2】
Ｒ１は、ステアリル基であり、８３≦ｗ≦９３であり、Ｒ３は、－ＣＨ３及び－ＯＳｉ（ＣＨ３）３からなる群から選択され、Ｒ４は、メチルであり、Ｄ２は、－（ＣＨ２）２－であり、５≦ｘ≦１５であり、Ｒ７はＯであり、下付き文字ｖ＝０であり、Ｒ８は、－ＯＨであり、下付き文字ｙ＝２であり、下付き文字ｚ１＝０であり、下付き文字ｚ２＝０である、請求項１に記載のエマルジョン配合物。
【請求項3】
ワックス、殺生物剤、難燃剤、しわ低減剤、帯電防止剤、浸透剤、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項4】
（ＩＩ）前記非イオン界面活性剤が、Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項5】
（ＩＶ）前記水分散性架橋剤が、ブロック化イソシアネートを含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項6】
請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物を調製する方法であって、（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
【化3】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーと、
１重量％～１５重量％の（Ｂ）式：
【化4】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーと、
１重量％～５重量％の（Ｃ）式：
【化5】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーと、
を含む出発原料を共重合させることであって、
出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量が、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に基づいて合計１００重量％であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、
（Ｄ）界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（Ｊ）開始剤と、
を更に含むエマルジョン中で共重合させ、
それによって、（Ｉ）前記シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）前記界面活性剤、及び（Ｅ）前記水を含む水性エマルジョンを形成する、共重合させることと、
（２）前記水性エマルジョンを（ＩＶ）前記水分散性架橋剤を含む追加の出発原料と合わせることと、
を含む、方法。
【請求項7】
（Ｄ）前記界面活性剤が非イオン性ではなく、前記方法が、（３）（Ｄ）前記界面活性剤を除去し、（ＩＩ）前記非イオン性界面活性剤で置き換えることを更に含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項8】
出発原料（Ａ）が、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６又は請求項７に記載のプロセス。
【請求項9】
出発原料（Ｂ）が、３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項６～８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項10】
出発原料（Ｃ）が、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである、請求項６～９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項11】
工程（１）において追加の出発原料を添加することを更に含み、前記追加の出発原料が、（Ｇ）連鎖移動剤、（Ｈ）出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる追加のモノマー、（Ｊ）阻害剤、（Ｋ）出発原料（Ｄ）とは異なる反応性界面活性剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項12】
前記反応性界面活性剤が存在し、前記反応性界面活性剤が、式：【化6】
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｄ、Ｄ１、及びＲ６は、上記の通りであり、下付き文字ｖ１は、前記反応性界面活性剤に３００～９５０ｇ／モルの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）を有する、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項13】
工程（１）の後に更なる追加の出発原料を添加することを更に含み、前記更なる追加の出発原料が、ワックス、殺生物剤、難燃剤、しわ低減剤、帯電防止剤、浸透剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６～１２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項14】
織物を処理するためのプロセスであって、Ｉ）前記織物を、請求項１～５のいずれか一項に記載のエマルジョン配合物でコーティングすることと、
ＩＩ）前記織物を加熱することと、を含む、プロセス。
【請求項15】
（削除）
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
（関連出願の相互参照）
本願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の下、２０２１年８月１０日に出願された米国仮特許出願６３／２３１２８０号の利益を主張するものである。米国仮特許出願第６３／２３１，２８０号は、参照により本明細書に組み込まれる。
本願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の下、２０２１年８月１０日に出願された米国仮特許出願６３／２３１２８０号の利益を主張するものである。米国仮特許出願第６３／２３１，２８０号は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
（発明の分野）
シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを含有するエマルジョン配合物及び当該エマルジョン配合物を調製する方法が提供される。エマルジョン配合物は、織物を処理して耐久性のある撥水性を織物に付与するのに有用である。
シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを含有するエマルジョン配合物及び当該エマルジョン配合物を調製する方法が提供される。エマルジョン配合物は、織物を処理して耐久性のある撥水性を織物に付与するのに有用である。
【背景技術】
【0003】
撥水性織物処理用途において、フルオロカーボン材料は、優れた耐久撥水性を提供するそれらの能力のために市場を支配してきた。しかしながら、規制及び顧客の圧力が、非フルオロカーボン系織物処理剤に対する産業上の必要性に寄与している。以前に開示されたフルオロカーボンを含まない織物処理剤は、それで処理された織物の撥水性が複数回の洗浄後に著しく低下する、乏しい耐久性を提供するという欠点を有する。
【発明の概要】
【0004】
エマルジョン配合物及びそれを調製するプロセスが開示される。エマルジョン配合物は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーと、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤と、（ＩＩＩ）水と、（ＩＶ）水分散性架橋剤と、を含む。エマルジョン配合物は、織物を処理するのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【0005】
上記で紹介したように、エマルジョン配合物中の出発原料（Ｉ）は、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（コポリマー）である。コポリマーは、単位式：
【0006】
【化1】
（式中、各Ｒ１は、独立して選択される１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３の基からなる群から選択され、各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ４）の単位の数を表し、下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、各Ｒ８は、架橋性基であり、各Ｒ５は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄは、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｄ１は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖ２は、下付き文字ｙ２を有する単位中の式（ＯＤ１）の単位数を表し、下付き文字ｖ２は、０～２０の値を有し、各Ｒ６は、独立して、ヒドロキシル基及びアルコキシ基（例えば、メトキシ）からなる群から選択され、各Ｒ９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ１０は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｗは、８０～９８の値を有し、下付き文字ｘは、１～１５の値を有し、下付き文字ｙは、１～５の値を有し、下付き文字ｙ２は、０～５の値を有し、下付き文字ｚ１は、０～１８の値を有し、下付き文字ｚ２は、０～１８の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）＝１００である）を含む。コポリマーは、末端部分を更に含む。
【0007】
上記の単位式において、Ｒ１は、１６～２４個の炭素原子を有する。あるいは、Ｒ１は、少なくとも１６個、あるいは少なくとも１７個、あるいは少なくとも１８個の炭素原子を有していてよく、同時にＲ１は、最大２４個、あるいは最大２３個、あるいは最大２２個の炭素原子を有していてよい。あるいは、Ｒ１は、１７～２３個の炭素原子、あるいは１６～２２個の炭素原子、あるいは１７～２４個の炭素原子、あるいは１８～２２個の炭素原子を有していてもよい。Ｒ１は、ステアリル、アイコシル、及びベヘニルからなる群から選択され得る。あるいは、Ｒ１は、ステアリルであり得る。
【0008】
上記の単位式中、下付き文字ｘを有する単位は、シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位である。シリコーン－メタクリレートマクロモノマー単位中、各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３（式中、各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基である）の基からなる群から選択される。シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位中、Ｒ４の一価炭化水素基は、アルキル基、例えば１～６個の炭素原子のアルキル基であってよい。あるいは、アルキル基は、１～３個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有し得る。あるいは、各Ｒ４は、メチルであってもよい。
【0009】
上記単位式中、各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基である。あるいは、Ｄ２は、２～１０個、あるいは３～５個、あるいは３個の炭素原子を有し得る。各Ｄ３及び各Ｄは、独立して、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基である。あるいは、各Ｄ３及び各Ｄは、アルキレン基、あるいはエチレンであり得る。Ｄ４及びＤ１は、それぞれ独立して、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基である。
【0010】
Ｄ４及びＤ１の二価炭化水素基は、エチレン、プロピレン、又はブチレン等のアルキレン基、フェニレンなどのアリーレン基、又は
【0011】
【化2】
若しくは
【0012】
【化3】
（式中、各下付き文字ｕは、独立して１～６、あるいは１～２である）などのアルキルアリーレン基を例示することができる。あるいは、二価炭化水素基は、アルキレンであってもよく、あるいは二価炭化水素基はエチレンであってもよい。Ｄ、Ｄ２、及びＤ３の二価炭化水素基は、上記の通りであってもよく、あるいはメチレンであってもよい。あるいは、Ｄ２は、メチレン、エチレン、又はプロピレンであってもよく、あるいは、プロピレンである。あるいは、Ｄ２は、直鎖状、例えば、－（ＣＨ２）２－又は－（ＣＨ２）３－であってもよい。
【0013】
上記の単位式中、各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択される。あるいは、各Ｒ７は、酸素であってもよい。
【0014】
上記の単位式において、各Ｒ８は、架橋性基である。各Ｒ８は、独立して、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、ウレイド、及びアセトキシからなる群から選択され得る。あるいは、各Ｒ８は、独立して、ヒドロキシ及びウレイドからなる群から選択されてもよく、あるいは各Ｒ８はヒドロキシであってもよい。
【0015】
上記の単位式中、各Ｒ５は、酸素原子である。各Ｒ６は、－ＯＨ及びアルコキシからなる群から選択される。あるいは、Ｒ６のアルコキシ基は、－ＯＣＨ３であってもよい。
【0016】
上記の単位式において、各Ｒ９は、一価炭化水素基であり、脂肪族不飽和を含まず、直鎖、分岐状、若しくは環状（すなわち、単環式若しくは多環式）、又はこれらの組み合わせであってもよい。Ｒ９は、アルキル基又はアリール基であってもよく、単環式であっても多環式であってもよく、任意選択で、直鎖状又は分岐状の基を有していてもよい。Ｒ９に好適なアルキル基の例としては、メチル、ｔ－アミル、ブチル（ｔ－ブチルを含む）、シクロヘキシル、イソデシル、イソボルニル、及び２－エチルヘキシルを挙げることができる。好適なアリール基の例としては、フェニル、ナフチル、アントラシル、及びベンジルが挙げられる。
【0017】
上記の単位式において、Ｒ１０は、Ｒ９について上述したように、ハロゲン化物、アセテート、又は一価炭化水素基であってもよい。ハロゲン化物は、臭化物（Ｂｒ）、塩化物（Ｃｌ）、フッ化物（Ｆ）又はヨウ化物（Ｉ）であってもよく、あるいはＢｒ、Ｃｌ又はＦであり、あるいはＣｌ又はＢｒであり、あるいはＣｌであってもよい。
【0018】
上記の単位式中、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、各単位の相対重量であり、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）は合計１００であり得る。下付き文字ｗは、８０～９８の値を有する。あるいは、下付き文字ｗは、少なくとも８０、あるいは少なくとも８１、あるいは少なくとも８２、あるいは少なくとも８３、あるいは少なくとも８４、あるいは少なくとも８５、あるいは少なくとも８６、あるいは少なくとも８７、あるいは少なくとも８８であってもよく、同時に、下付き文字ｗは、最大９８、あるいは最大９７、あるいは最大９６、あるいは最大９５、あるいは最大９４、あるいは最大９３、あるいは最大９２、あるいは最大９１、あるいは最大９０、あるいは最大８９、あるいは最大８８であってもよい。あるいは、下付き文字ｘは、８４～９２、あるいは８５～９１、あるいは８６～９０、あるいは８７～８９、あるいは８８であってもよい。
【0019】
下付き文字ｘは、１～１５、あるいは５～１５の値を有する。あるいは、下付き文字ｘは、少なくとも１、あるいは少なくとも５、あるいは少なくとも６、あるいは少なくとも７、あるいは少なくとも８、あるいは少なくとも９、あるいは少なくとも１０であってもよく、同時に、下付き文字ｘは、最大１５、あるいは最大１４、あるいは最大１３、あるいは最大１２、あるいは最大１１、あるいは最大で１０であってもよい。あるいは、下付き文字ｘは、１～１４、あるいは２～１３、あるいは３～１２、あるいは４～１１、あるいは５～１０、あるいは７～１３、あるいは１０であってもよい。
【0020】
下付き文字ｙは、１～５の値を有する。あるいは、下付き文字ｙは、少なくとも１、あるいは少なくとも１．２５、あるいは少なくとも１．５、あるいは少なくとも１．７５、あるいは少なくとも２であってもよく、同時に、下付き文字ｙは、最大５、あるいは最大４、あるいは最大３、あるいは最大２．７５、あるいは最大２．５、あるいは最大２．２５であってもよい。あるいは、下付き文字ｙは、１～３、あるいは１～２、あるいは１．５～２．５、あるいは１．７５～２．２５、あるいは２であってもよい。
【0021】
下付き文字ｙ２は、０～５の値を有する。あるいは、下付き文字ｙ２は、少なくとも１、あるいは少なくとも１．２５、あるいは少なくとも１．５、あるいは少なくとも１．７５、あるいは少なくとも２であってもよく、同時に、下付き文字ｙ２は、最大５、あるいは最大４、あるいは最大３、あるいは最大２．７５、あるいは最大２．５、あるいは最大２．２５であってもよい。あるいは、下付き文字ｙ２は、０～３、あるいは１～２、あるいは１．５～２．５、あるいは１．７５～２．２５、あるいは２であってもよい。
【0022】
下付き文字ｚ１は、０であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ１は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２であってもよく、同時に、下付き文字ｚ１は、最大１８、あるいは最大１５、あるいは最大１０、あるいは最大８、あるいは最大５であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ１は、０～１８、あるいは０超～１８、あるいは０．５～７、あるいは１～６、あるいは２～５であってもよい。
【0023】
下付き文字ｚ２は、０であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ２は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２であってもよく、同時に、下付き文字ｚ２は、最大８、あるいは最大７、あるいは最大６、あるいは最大５、あるいは最大４であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ２は、０～８、あるいは０超～８、あるいは０．５～７、あるいは１～６、あるいは２～５であってもよい。
【0024】
コポリマーの１分子当たりの単位の総数は特に制限されない。しかし、コポリマーは、１００，０００ｇ／ｍｏｌ～４，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２００，０００ｇ／ｍｏｌ～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し得るが、これは、各モノマー及び連鎖移動剤の選択に基づく従来の方法によるものである。上に示した単位は任意の順序であってよく、例えば、コポリマーはランダムコポリマー又はブロックコポリマーであってもよい。
【0025】
当業者は、コポリマーが以下に記載されるようなプロセスを介してラジカル重合によって調製され得ること、及びこのプロセスがコポリマーのための末端部分を形成することを認識する。コポリマーは、例えば、Ｏｄｉａｎ，Ｇｅｏｒｇｅ（２００４）．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（４ｔｈ ｅｄ．）．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ．ＩＳＢＮ ９７８－０－４７１－２７４００－１に記載の通り、開始剤、連鎖移動剤、又はその両方に由来し得る末端部分を更に含む。
【0026】
コポリマーは、
（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
【0027】
【化4】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーと、
１重量％～１５重量％の（Ｂ）式：
【0028】
【化5】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーと、
１重量％～５重量％の（Ｃ）式：
【0029】
【化6】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーと、
を含む出発原料を共重合させることを含むプロセスであって、
出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量が、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に基づいて合計１００重量％であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、
（Ｄ）界面活性剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｆ）開始剤と、
を更に含むエマルジョン中で共重合させ、
それによって、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を含む水性エマルジョンを形成する、プロセス、を介して調製され得る。プロセスは、任意選択で、工程（１）において追加の出発原料を添加することを更に含んでいてもよく、当該追加の出発原料は、（Ｇ）連鎖移動剤、（Ｈ）出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる追加のモノマー、（Ｊ）阻害剤、（Ｋ）反応性界面活性剤、並びに（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、及び（Ｋ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【0030】
上記のプロセスの工程（１）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、及び（Ｆ）（並びに任意選択で（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、及び／又は（Ｋ））を含むエマルジョンを形成することを含んでいてもよい。出発原料（Ａ）が室温で固体である場合、出発原料は、出発原料（Ａ）を融解するのに十分な温度及び時間、例えば、５分間～１５分間にわたって、３０℃～５０℃で加熱され得る。得られた出発原料を剪断下で混合して、水性エマルジョンを形成することができる。剪断下での混合は、水性エマルジョンを形成するための任意の好都合な手段（例えば、超音波処理及びその後のマイクロ流動化）によって行われ得る。剪断下で混合するための装置（例えば、超音波処理器、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、及びスピードミキサー）は、当該分野で公知であり、市販されている。理論に束縛されるものではないが、剪断下での混合を使用して、エマルジョン中でサブミクロンの粒径を得ることができると考えられる。工程（１）では、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｆ）（並びに存在する場合には（Ｇ）、（Ｈ）、及び（Ｋ））を含む出発原料が共重合して、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）（並びに存在する場合には（Ｊ）阻害剤）と共に水性エマルジョン中で（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを形成する。
【0031】
あるいは、上記のコポリマーは、出発原料のうちの１つ以上を有機溶媒（例えば、一価アルコール）に溶解させ、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）、並びに存在する場合には（Ｇ）連鎖移動剤及び／又は（Ｈ）追加のモノマーを、適切な出発原料及びその量を変化させることによるＩｉｍｕｒａらの米国特許第１０，０４７，１９９号に開示されているもの等のプロセスにおいて共重合させることを含む方法によって調製されてもよい。得られるコポリマーは溶媒性であってもよい。溶媒の全部又は一部は、ストリッピング又は熱及び任意選択で減圧を用いた蒸留などの任意の好都合な手段によって除去することができる。コポリマーは、（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）水、並びに上記の方法の工程（２）からの他の出発原料を使用して乳化され得る。コポリマーを製造するための出発原料、及びコポリマーを含むエマルジョン配合物を以下に更に記載する。
【0032】
（Ａ）結晶性モノマー
出発原料（Ａ）は、式（Ａ－１）：
出発原料（Ａ）は、式（Ａ－１）：
【0033】
【化7】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーである。出発原料（Ａ）のための結晶性モノマーの例としては、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、Ｒ２が水素である場合、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレート、エイコシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択されるアクリレートであってもよい。あるいは、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレートであってもよい。出発原料（Ａ）に好適な結晶性モノマーは、例えば、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）及びＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。結晶化可能とは、出発モノマーが２５℃以上±５℃の融点）を有することを意味する。
【0034】
出発原料（Ａ）は、出発原料（Ａ）結晶性モノマー、（Ｂ）シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー、及び（Ｃ）架橋性（メタ）アクリレートモノマー、並びに存在する場合は（Ｈ）追加のモノマー及び／又は（Ｋ）反応性界面活性剤の合計重量に基づいて、８０％～９８％の量で使用される。出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、少なくとも８０％、少なくとも８１％、あるいは少なくとも８２％、あるいは少なくとも８３％、あるいは少なくとも８４％、あるいは少なくとも８５％、あるいは少なくとも８６％、あるいは少なくとも８７％、あるいは少なくとも８８％の量であってよい。同時に、出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、最大９３％、あるいは最大９２％、あるいは最大９１％、あるいは最大９０％、あるいは最大８９％、あるいは最大８８％であってもよい。あるいは、出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、８４％～９２％、あるいは８５％～９１％、あるいは８６％～９０％、あるいは８７％～８９％、あるいは８８％であってもよい。
【0035】
（Ｂ）シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー
出発原料（Ｂ）は、式：
出発原料（Ｂ）は、式：
【0036】
【化8】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＤ２は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーである。あるいは、出発原料（Ｂ）は、
【0037】
【化9】
（式中、Ｒ２、Ｄ２、及びＲ４は、上記の通りである）からなる群から選択される式を有し得る。
【0038】
あるいは、出発原料（Ｂ）は、式：
【0039】
【化10】
（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記の通りである）を有し得る。あるいは、出発原料（Ｂ）は、
【0040】
【化11】
３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及び
【0041】
【化12】
３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレートからなる群から選択される式を有し得る。
【0042】
出発原料（Ｂ）は、国際公開第２０２０／１４２３８８号及び米国特許第６，４２０，５０４号に開示されているものなどの公知の方法によって調製され得る。
【0043】
出発原料（Ｂ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）追加のモノマー及び／又は（Ｋ）反応性界面活性剤の合計重量に基づいて１％～１５％の量で使用される。あるいは、出発原料（Ｂ）は、同じ基準で、少なくとも５％、あるいは少なくとも６％、あるいは少なくとも７％、あるいは少なくとも８％、あるいは少なくとも９％、あるいは少なくとも１０％の量で使用されてもよい。同時に、出発原料（Ｂ）は、同じ基準で、最大１５％、あるいは最大１４％、あるいは最大１３％、あるいは最大１２％、あるいは最大１１％、あるいは最大１０％の量で存在し得る。あるいは、出発原料（Ｂ）の量は、上記と同じ基準で、６％～１４％、あるいは７％～１３％、あるいは８％～１２％、あるいは９％～１１％、あるいは５％～１０％であってもよい。
【0044】
（Ｃ）架橋性（メタ）アクリレートモノマー
出発原料（Ｃ）は、式（Ｃ－１）：
出発原料（Ｃ）は、式（Ｃ－１）：
【0045】
【化13】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーである。出発原料（Ｃ）に好適な架橋性（メタ）アクリレートの例としては、（２－アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルカプロラクトン（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ＰＥＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ウレイド（メタ）アクリレートモノマーは、式：
【0046】
【化14】
（式中、Ｒ１１は、酸素原子又はＮＨ部分である）を有し得る。ウレイドモノマーの例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｒｅｓｓｌｅｙらの米国特許第９，２１２，２９２号に開示されている。他の架橋性（メタ）アクリレートモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、ＢＡＳＦ ＳＥから市販されている。他の架橋性（メタ）アクリレートは、Ｓｉｐｏｍｅｒ ＷＡＭ１及び２として市販されている。
【0047】
出発原料（Ｃ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び／又は（Ｋ）の合計重量に基づいて、１％～５％の量で使用される。出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、少なくとも１％、あるいは少なくとも１．２５％、あるいは少なくとも１．５％、あるいは少なくとも１．７５％、あるいは少なくとも２％であってもよい。同時に、出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２．７５％、あるいは最大２．５％、あるいは最大２．２５％であってもよい。あるいは、出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、１％～３％、あるいは１％～２％、あるいは１．５％～２．５％、あるいは１．７５％～２．２５％、あるいは２％であってもよい。
【0048】
出発原料（Ｄ）界面活性剤
出発原料（Ｄ）は界面活性剤である。水性エマルジョンを作製するプロセスの工程（１）における共重合に使用される界面活性剤は、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
出発原料（Ｄ）は界面活性剤である。水性エマルジョンを作製するプロセスの工程（１）における共重合に使用される界面活性剤は、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0049】
アニオン性界面活性剤としては、（ｉ）スルホン酸及びそれらの塩誘導体（例えばアルキル、アラルキル、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸）、並びにアルキル置換基に少なくとも６個の炭素原子を有するそれらの塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸、並びにそのナトリウム塩又はアミン塩）、（ｉｉ）アルキル置換基に少なくとも６個の炭素原子を有するアルキルサルフェート、（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、（ｉｉｉ）ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫酸エステル、（ｉｖ）長鎖カルボン酸（例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸）界面活性剤及びそれらのアルカリ金属及びアミン塩が挙げられる。アニオン性界面活性剤のいくつかの他の例は、アルカリ金属スルホサクシネート；脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル（例えばヤシ油酸のスルホン化モノグリセリド）；一価のスルホン化アルコールエステル塩（例えばナトリウムオレイルイソシアネート）；アミノスルホン酸のアミド（例えばオレイルメチルタウリドのナトリウム塩）；脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物（例えばパルミトニトリルスルホネート）；スルホン化芳香族炭化水素（例えば、ナトリウムα－ナフタレンモノスルホネート）；ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネート；アルカリ金属アルキルサルフェート；８個以上の炭素原子のアルキル基を有するエーテルサルフェート（例えばラウリルエーテル硫酸ナトリウム）；並びに、８個以上の炭素原子の１個以上のアルキル基を有するアルキルアリールスルホネート（例えば、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸及びＣ２０アルキルベンゼンスルホン酸の中性塩）である。
【0050】
使用可能な商用のアニオン性界面活性剤としては、Ａｌｃｏｌａｃ Ｉｎｃ．（Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，Ｍａｒｙｌａｎｄ）によってＳＩＰＯＮＡＴＥ（商標）ＤＳ－１０の商品名で販売されているドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）によってＤＯＷＦＡＸ（商標）ＡＳ－８０１の商品名で販売されているアルキルアルコキシレートサルフェートのナトリウム塩；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によりＤＯＷＦＡＸ（商標）８３９０の商品名で販売されている、ナトリウムｎ－ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホネート；Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）によりＨＯＳＴＡＰＵＲ（商標）ＳＡＳ ６０の商品名で販売されている、第二級アルカンスルホネートのナトリウム塩；Ｎｉｋｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）によりＮＩＫＫＯＬ ＬＭＴ（登標）の商品名で販売されている、ナトリウムＮ－ラウロイルメチルタウレート等のＮ－アシルタウレート；及びＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）によりＢＩＯ－ＳＯＦＴ（商標）Ｓ－１００の商品名で販売されている、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸が挙げられる。後者のタイプの組成物、例えばドデシルベンゼンスルホン酸は、上述した触媒であるが、中和された場合、アニオン性界面活性剤としても機能することができる。他の好適な界面活性剤としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ（商標）ＳＡＳ－３０等のアルキルスルホン酸ナトリウム及びＢＩＯ－ＳＯＦＴ（商標）Ｎ ３００等のドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンが挙げられる。
【0051】
好適な両性界面活性剤としては、アミノ酸界面活性剤、ベタイン（例えば、ラウリルベタイン、ビス－（２－ヒドロキシエチル）タローベタイン、コカミドプロピルベタイン、Ｎ－アルキルアミドベタイン、及びこれらの誘導体）、タンパク質及びその誘導体、グリシネート（コカンホグリシネート、コカンホカルボキシ－グリシネート、及びコカンホジプロピオネート等のグリシン誘導体）、スルタイン（例えば、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン及びラウリルスルタイン）、アルキルアミノプロピオネート、アルキルポリアミノカルボキシレート及びアルキルアンホアセテート、レシチン及び水素添加レシチン、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。これらの界面活性剤は、様々な供給元から様々な商品名で市販されている。例えば、ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ（商標）ＡＭ ＴＥＧは、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）によって生産されている。ＡＭＰＨＯＳＯＬ（商標）ＣＧは、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）から入手可能である。
【0052】
あるいは、工程（１）における共重合に使用される（Ｄ）界面活性剤は、（Ｄ－１）上記のようなアニオン性界面活性剤、（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤、（Ｄ－３）非イオン性界面活性剤、（Ｄ－４）上記のような両性界面活性剤、及び（Ｄ－５）（Ｄ－１）～（Ｄ－４）のうちの２つ以上の組み合わせ、からなる群から選択され得る。本明細書で有用なカチオン性界面活性剤としては、正に帯電した第四級アンモニウム親水性部分を分子内に含有する化合物、例えば、式（Ｄ－２－１）：Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｎ＋Ｘ’－（式中、Ｒ１２～Ｒ１５は、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又はタロー、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ’は、ハロゲン、例えば、塩素又は臭素である）によって表され得る第四級アンモニウム塩が挙げられる。あるいは、第四級アンモニウム化合物は、各アルキル置換基に少なくとも８個の炭素原子を有する、アルキルトリメチルアンモニウム及びジアルキルジメチルアンモニウムハライド、又はアセテートであってよい。ジアルキルジメチルアンモニウム塩を使用することもでき、それは、式（Ｄ－２－２）：Ｒ１６Ｒ１７Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｘ’－（式中、Ｒ１６及びＲ１７は、１２～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又はタロー、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ’は、ハロゲンである）によって表される。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩を使用することもでき、それは、式（Ｄ－１－３）：Ｒ１８Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｘ”－（式中、Ｒ１８は、１２～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又はタロー、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ”は、ハロゲン又はアセテートである）によって表される。
【0053】
例示的な第四級アンモニウムハライド塩は、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム／塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ＬＴＡＣ）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）、塩化ヘキサデクリルトリメチルアンモニウム、臭化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、臭化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、及び塩化ジドコシルジメチルアンモニウムである。これらの第四級アンモニウム塩は、ＡＤＯＧＥＮ（商標）、ＡＲＱＵＡＤ（商標）、ＴＯＭＡＨ（商標）、及びＶＡＲＩＱＵＡＴ（商標）などの商標で市販されている。
【0054】
使用可能な他の好適なカチオン性界面活性剤としては、脂肪酸アミン及びアミド、並びにそれらの塩及び誘導体、例えば脂肪族脂肪アミン及びそれらの誘導体が挙げられる。市販されているこのようなカチオン性界面活性剤としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により、商品名ＡＲＱＵＡＤ（商標）Ｔ２７ Ｗ、ＡＲＱＵＡＤ（商標）１６－２９で販売されている組成物、及びＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）により商品名Ａｍｍｏｎｙｘ Ｃｅｔａｃ－３０で販売されている組成物が挙げられる。
【0055】
（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤の量は、水性エマルジョン中の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１％～５％であってよい。あるいは、カチオン性界面活性剤の量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２％、あるいは少なくとも０．３％、あるいは少なくとも０．４％、あるいは少なくとも０．５％であってもよく、同時に、カチオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２％、あるいは最大１％であってもよい。あるいは、カチオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、０．２％～４％、あるいは０．３％～３％、あるいは０．４％～２．５％、あるいは０．５％～２％であってもよい。
【0056】
あるいは、工程（１）における共重合に用いられる（Ｄ）界面活性剤は、（Ｄ－３）非イオン性界面活性剤であってもよい。使用することができるいくつかの好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンコポリマー（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、アルキルグリコシド（例えば、アルキルグルコシド）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール（例えば、２３個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール）、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシ化トリメチルノナノール、トリスチリルフェノールエーテル（ＴＳＰ）、ジスチリルフェノールエーテル（ＤＳＰ）、及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤）が挙げられる。市販されている非イオン性界面活性剤としては、（ｉ）ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－１０の商品名で販売されている２，６，８－トリメチル－４－ノニルポリオキシエチレンエーテル、（ｉｉ）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）により商品名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－７、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１２、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－２０、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－３０、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－４０で販売されているもの等のＣ１１～１５第二級アルコールエトキシレート、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによりＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ４０５の商品名で販売されているオクチルフェニルポリオキシエチレン（４０）エーテル、（ｉｉｉ）Ｓｔｅｐａｎ ＣｏｍｐａｎｙによりＭＡＫＯＮ（商標）１０の商品名で販売されているノニルフェニルポリオキシエチレン（１０）エーテル、（ｉｖ）Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｅｍｅｒｙ Ｇｒｏｕｐ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）によりＴｒｙｃｏｌ ５９５３の商品名で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖ）Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）によりＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３（ポリオキシエチレン２３ラウリルエーテル又はラウレス－２３）及びＢＲＩＪ（商標）Ｌ４の商品名で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖｉ）アルキルオキソアルコールポリグリコールエーテル（例えば、ＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＵＤ０５０及びＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＵＤ１１０）、（ｖｉｉ）Ｃ１０ゲルベアルコール及びエチレンオキシドベースのアルキルポリエチレングリコールエーテル（例えばＬＵＴＥＮＳＯＬ（商標）ＸＰ７９）、（ｖｉｉｉ）他のアルコールエトキシレート、例えば、ＴＤＣＣ製のＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨの商品名を有するＣ１１～１５アルキルアルコールエトキシレート（例えば、ＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ－４０）等の組成物が挙げられる。ＴＳＰ及びＤＳＰは、Ｓｔｅｐａｎから市販されている。
【0057】
好適な非イオン性界面活性剤はまた、ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーを含む。ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られている。これは、中央部の、ポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））である疎水性鎖と、その両側の、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））である２つの親水性鎖とからなる非イオン性トリブロックコポリマーである。ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）から市販されており、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６４、Ｌ８１、Ｐ８４等のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）の商標名で販売されている。
【0058】
非イオン性界面活性剤はまたシリコーンポリエーテル（ＳＰＥ）であってもよい。乳化剤としてのシリコーンポリエーテルは、ポリオキシエチレン又はポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンコポリマー単位がシロキサン主鎖にグラフトされる熊手型構造を有し得、又はＳＰＥは、Ａがポリエーテル部分を表し、ＢがＡＢＡ構造のシロキサン部分を表すＡＢＡブロックコポリマー構造を有し得る。好適なＳＰＥとしては、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製のＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＦＸ－５３２９ Ｆｌｕｉｄが挙げられる。あるいは、非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレン置換シリコーン、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル、及びシリコーングリコシドから選択されてもよい。このようなシリコーンベースの界面活性剤を使用してこのような水性エマルジョンを形成することができ、これらは当該技術分野において既知であり、例えばＧｅｅらの米国特許第４，１２２，０２９号、Ｒｅｎｔｓｃｈの同第５，３８７，４１７号、及びＳｃｈｕｌｚらの同第５，８１１，４８７号に記載されている。
【0059】
出発原料（Ｄ－３）非イオン性界面活性剤は、希釈物で供給されてもよく、使用される量は、水性エマルジョン中の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１％～１０％の界面活性剤を提供するのに十分であってもよい。あるいは、非イオン性界面活性剤の量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２％、あるいは少なくとも０．３％、あるいは少なくとも０．４％、あるいは少なくとも０．５％、あるいは少なくとも１％であってもよく、同時に、非イオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、最大１０％、あるいは最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２％、あるいは最大１％であってもよい。あるいは、非イオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、０．２％～４％、あるいは０．３％～３％、あるいは０．４～２．５％、あるいは１％～２％であってもよい。あるいは、出発原料（Ｄ－１）アニオン性界面活性剤、（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤、及び（Ｄ－３）非イオン性界面活性剤は、水性エマルジョン中の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１０％以下の合計量で存在し得る。
【0060】
出発原料（Ｅ）水
出発原料（Ｅ）は、水である。水は、一般的に限定されず、例えば、水は、処理されていても処理されていなくてもよい。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水に対して脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過を行ってもよい。代替的に、水は、未処理であり得る（例えば、水道水、すなわち、都市水系の水、又は更なる精製なしで使用される井戸水であってもよい）。水の量は、上記のプロセスの工程（１）における共重合のための水性エマルジョンを形成するのに十分である。工程（１）で使用される水の量は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の種類及び量、並びに（Ｈ）追加のモノマーが存在するかどうかを含む様々な要因に応じて変化する。しかし、水は、工程（１）の全ての出発原料の合計重量に基づいて、２０％～９７％、あるいは３０％～９０％、あるいは４０％～８０％、あるいは５０％～９７％、あるいは５０％～９０％、あるいは６０％～８０％の量で添加され得る。あるいは、水は、少なくとも２０％、あるいは少なくとも３０％、あるいは少なくとも４０％、あるいは少なくとも５０％、及びあるいは少なくとも６０％の量で添加されてもよく、同時に、この量は、同じ基準で、最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９５％、あるいは最大８０％であってもよい。
出発原料（Ｅ）は、水である。水は、一般的に限定されず、例えば、水は、処理されていても処理されていなくてもよい。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水に対して脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過を行ってもよい。代替的に、水は、未処理であり得る（例えば、水道水、すなわち、都市水系の水、又は更なる精製なしで使用される井戸水であってもよい）。水の量は、上記のプロセスの工程（１）における共重合のための水性エマルジョンを形成するのに十分である。工程（１）で使用される水の量は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の種類及び量、並びに（Ｈ）追加のモノマーが存在するかどうかを含む様々な要因に応じて変化する。しかし、水は、工程（１）の全ての出発原料の合計重量に基づいて、２０％～９７％、あるいは３０％～９０％、あるいは４０％～８０％、あるいは５０％～９７％、あるいは５０％～９０％、あるいは６０％～８０％の量で添加され得る。あるいは、水は、少なくとも２０％、あるいは少なくとも３０％、あるいは少なくとも４０％、あるいは少なくとも５０％、及びあるいは少なくとも６０％の量で添加されてもよく、同時に、この量は、同じ基準で、最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９５％、あるいは最大８０％であってもよい。
【0061】
理論に束縛されるものではないが、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び／又は（Ｋ）が共重合して、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物における出発原料（Ｉ）として上に記載した（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを形成すると考えられる。更に、出発原料（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）水は共重合反応に関与しないと考えられるが、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）の一方又は両方を含むコポリマーは本明細書の範囲から除外されない。
【0062】
工程（１）の後に追加の水を添加してもよい。例えば、上記のように調製された水性エマルジョンは、エマルジョン配合物を調製する前に及び／又はエマルジョン配合物で織物を処理する前に所望の量の出発原料を得るために追加の水で希釈されてもよい。織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物における出発原料（ＩＩＩ）水は、上記の（Ｅ）水と同じであってもよく、工程（１）において水性エマルジョンを調製するために上記のエマルジョン共重合プロセスが使用される場合に導入されてよい。
【0063】
（Ｆ）開始剤
上記の工程（１）において共重合を促進するために、出発原料（Ｆ）開始剤も添加される。好適な開始剤としては、アゾ化合物及び過酸化物化合物が挙げられる。例えば、アゾ化合物は、脂肪族アゾ化合物、例えば１－ｔ－アミルアゾ－ｌ－シアノシクロヘキサン、アゾ－ビス－イソブチロニトリル、及び１－ｔ－ブチルアゾ－シアノシクロヘキサン、２，２’－アゾビス－（２－メチル）ブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（シアノ吉草酸）、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせであってよい。アゾ化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）からＶＡＺＯ（商標）ＷＳＰの商品名で市販されている。過酸化物化合物は、過酸化物又はヒドロペルオキシド、例えば、ｔ－ブチルペルオクトエート、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－アミルペルオキシド、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせであってよい。加えて、ジ－ペルオキシド開始剤は、単独で、又は他の開始剤と組み合わせて使用され得る。このようなジ－ペルオキシド開始剤としては、１，４－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンが挙げられるが、これらに限定されない。好適なペルオキシド化合物は、当技術分野において既知であり、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．などの様々な供給業者から市販されている。あるいは、開始剤はイソアスコルビン酸を含んでもよい。
上記の工程（１）において共重合を促進するために、出発原料（Ｆ）開始剤も添加される。好適な開始剤としては、アゾ化合物及び過酸化物化合物が挙げられる。例えば、アゾ化合物は、脂肪族アゾ化合物、例えば１－ｔ－アミルアゾ－ｌ－シアノシクロヘキサン、アゾ－ビス－イソブチロニトリル、及び１－ｔ－ブチルアゾ－シアノシクロヘキサン、２，２’－アゾビス－（２－メチル）ブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（シアノ吉草酸）、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせであってよい。アゾ化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）からＶＡＺＯ（商標）ＷＳＰの商品名で市販されている。過酸化物化合物は、過酸化物又はヒドロペルオキシド、例えば、ｔ－ブチルペルオクトエート、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－アミルペルオキシド、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせであってよい。加えて、ジ－ペルオキシド開始剤は、単独で、又は他の開始剤と組み合わせて使用され得る。このようなジ－ペルオキシド開始剤としては、１，４－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンが挙げられるが、これらに限定されない。好適なペルオキシド化合物は、当技術分野において既知であり、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．などの様々な供給業者から市販されている。あるいは、開始剤はイソアスコルビン酸を含んでもよい。
【0064】
開始剤は、出発原料（Ｆ）として単独で使用されてもよい。あるいは、出発原料（Ｆ）は、酸化成分としての開始剤と還元成分とを含むレドックス対であってもよい。あるいは、イソアスコルビン酸とｔ－アミルヒドロペルオキシド又はｔ－ブチルヒドロペルオキシド等の疎水性有機ヒドロペルオキシドとを含むレドックス対を、出発原料（Ｆ）として使用してもよい。出発原料（Ｆ）に好適な開始剤及び／又はレドックス対の例は、Ｂａｒｄｍａｎらの米国特許第６，５７６，０５１号（第１１欄、第１６行から始まる）に開示されている。開始剤がどのように添加されるかは、開始剤が水溶性であるかどうか、及び開始剤のタイプ（例えば、熱開始剤又はレドックス対が使用されるかどうか）を含む様々な要因に依存する。典型的には、熱開始剤が使用される場合、全ての開始剤が工程（１）の開始時に一度に添加される。あるいは、レドックス対が使用される場合、それは経時的に計量供給され得る。開始剤（Ｆ）は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．０１％～３％、あるいは０．１％～１．５％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0065】
（Ｇ）連鎖移動剤
上記プロセスの工程（１）において共重合を促進するために添加され得る追加の出発原料は、（Ｇ）連鎖移動剤を含む。好適な連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、及び／又は２，２－ジメチルデシルメルカプタンなどのメルカプタンが挙げられる。あるいは、連鎖移動剤は、メルカプト酢酸及び／又は２－メルカプトエタノールなどの水溶性であってもよい。好適な連鎖移動剤は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｅｔｅｒ Ｎｅｓｖａｄｂａによる「Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」，Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，ＧＡＳＦ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｏｎｌｉｎｅ（著作権）２０１２ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｔｄに開示されている。
上記プロセスの工程（１）において共重合を促進するために添加され得る追加の出発原料は、（Ｇ）連鎖移動剤を含む。好適な連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、及び／又は２，２－ジメチルデシルメルカプタンなどのメルカプタンが挙げられる。あるいは、連鎖移動剤は、メルカプト酢酸及び／又は２－メルカプトエタノールなどの水溶性であってもよい。好適な連鎖移動剤は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｅｔｅｒ Ｎｅｓｖａｄｂａによる「Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」，Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，ＧＡＳＦ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｏｎｌｉｎｅ（著作権）２０１２ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｔｄに開示されている。
【0066】
出発原料（Ｇ）連鎖移動剤は任意選択であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）（並びに存在する場合には（Ｈ）及び／又は（Ｋ））の合計重量に基づいて、０～１０％の量で添加され得る。あるいは、（Ｇ）連鎖移動剤は、同じ基準で５％～１０％の量で使用されてもよい。
【0067】
（Ｈ）追加のモノマー
出発原料（Ｈ）は、工程（１）における共重合のために添加され得る任意選択の追加のモノマーである。出発原料（Ｈ）は、上記の出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる非結晶性モノマーであってよい。追加のモノマーは、存在する場合には、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超～１８重量％の量で使用され得る。好適なモノマーとしては、（メタ）アクリレートモノマー、例えばメチルメタクリレート、ｔ－アミルメタクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、例えばｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、追加のモノマーは、スチレン又は塩化ビニルであってもよい。出発原料（Ｈ）に好適なモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。あるいは、追加のモノマー（Ｈ）は、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。追加のモノマーは任意選択であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び（Ｋ）の合計重量に基づいて、０～１８％の量で存在し得る。あるいは、（Ｈ）追加のモノマーは、少なくとも０．５％、あるいは少なくとも１％、あるいは少なくとも２％の量で存在してもよく、同時に、追加のモノマーは、同じ基準で、最大１８％、あるいは最大１５％、あるいは最大１０％、あるいは最大８％、あるいは最大５％の量で存在してよい。あるいは、（Ｈ）追加のモノマーの量は、同じ基準で、０超～１８％、あるいは０．５％～７％、あるいは１％～６％、あるいは２％～５％であってもよい。
出発原料（Ｈ）は、工程（１）における共重合のために添加され得る任意選択の追加のモノマーである。出発原料（Ｈ）は、上記の出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる非結晶性モノマーであってよい。追加のモノマーは、存在する場合には、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超～１８重量％の量で使用され得る。好適なモノマーとしては、（メタ）アクリレートモノマー、例えばメチルメタクリレート、ｔ－アミルメタクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、例えばｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、追加のモノマーは、スチレン又は塩化ビニルであってもよい。出発原料（Ｈ）に好適なモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。あるいは、追加のモノマー（Ｈ）は、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。追加のモノマーは任意選択であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び（Ｋ）の合計重量に基づいて、０～１８％の量で存在し得る。あるいは、（Ｈ）追加のモノマーは、少なくとも０．５％、あるいは少なくとも１％、あるいは少なくとも２％の量で存在してもよく、同時に、追加のモノマーは、同じ基準で、最大１８％、あるいは最大１５％、あるいは最大１０％、あるいは最大８％、あるいは最大５％の量で存在してよい。あるいは、（Ｈ）追加のモノマーの量は、同じ基準で、０超～１８％、あるいは０．５％～７％、あるいは１％～６％、あるいは２％～５％であってもよい。
【0068】
（Ｊ）阻害剤
出発原料（Ｊ）は、上記のプロセスの工程（１）において任意選択で添加してよい阻害剤である。存在する場合には、出発原料（Ｊ）阻害剤は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超から０．０１％未満まで、あるいは同じ基準で０超から２，０００ｐｐｍ未満まで、あるいは１ｐｐｍ～１８１８ｐｐｍ、あるいは１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの量で使用され得る。出発原料（Ｊ）に好適な阻害剤は市販されており、例えば、ニトロベンゼン、ブチル化ヒドロキシルトルエン、ジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、ｐ－メトキシフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの塩、（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（ＴＥＭＰＯ）、及び４－ヒドロキシ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ）が挙げられる。
出発原料（Ｊ）は、上記のプロセスの工程（１）において任意選択で添加してよい阻害剤である。存在する場合には、出発原料（Ｊ）阻害剤は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超から０．０１％未満まで、あるいは同じ基準で０超から２，０００ｐｐｍ未満まで、あるいは１ｐｐｍ～１８１８ｐｐｍ、あるいは１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの量で使用され得る。出発原料（Ｊ）に好適な阻害剤は市販されており、例えば、ニトロベンゼン、ブチル化ヒドロキシルトルエン、ジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、ｐ－メトキシフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの塩、（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（ＴＥＭＰＯ）、及び４－ヒドロキシ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ）が挙げられる。
【0069】
（Ｋ）反応性界面活性剤
出発原料（Ｋ）は、乳化共重合を促進するために使用することができ、かつ反応してコポリマーの一部を形成することができる任意選択の反応性界面活性剤である。反応性界面活性剤は、式：
出発原料（Ｋ）は、乳化共重合を促進するために使用することができ、かつ反応してコポリマーの一部を形成することができる任意選択の反応性界面活性剤である。反応性界面活性剤は、式：
【0070】
【化15】
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｄ、Ｄ１、及びＲ６は上記の通りであり、下付き文字ｖ１は、反応性界面活性剤に３００～９５０ｇ／モル、あるいは３５０ｇ／モル～９００ｇ／モルの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）を有し得る。例えば、式：
【0071】
【化16】
（式中、下付き文字ｖ１は、反応性界面活性剤に３００ｇ／ｍｏｌ～９５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）の反応性界面活性剤は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。反応性界面活性剤は任意選択であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には（Ｈ）及び（Ｋ）の合計重量に基づいて、０～５重量％の量で添加され得る。反応性界面活性剤は、例えば、Ｅｔｈｏｘから市販されている。あるいは、反応性界面活性剤は、同じ基準で０超～２重量％の量で添加されてもよい。
【0072】
織物の処理に好適なエマルジョン配合物を調製する方法
上記のように調製されたコポリマー及び／又は上記の工程（１）を含むプロセスによって調製された水性エマルジョンを使用して、上記の織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製することができる。例えば、エマルジョン配合物の調製は、（Ｉ）コポリマー、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤、（ＩＩＩ）水（出発原料（Ｅ）について上記した通りであってよい）、及び（ＩＶ）水分散性架橋剤を含む出発原料を剪断下で混合することを含むプロセスによって行われ得る（例えば、コポリマーが上記の代替方法によって、例えば、出発原料のうちの１つ以上を有機溶媒に溶解させ、出発原料（Ａ）結晶性モノマー、（Ｂ）シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー、（Ｃ）架橋性モノマー、（Ｆ）開始剤、並びに存在する場合には（Ｇ）連鎖移動剤及び／又は（Ｈ）追加のモノマーを共重合させ、続いて溶媒を除去することを含む方法によって形成される場合）。剪断下での混合は、水性エマルジョン配合物を形成するための任意の好都合な手段（例えば、超音波処理及びその後のマイクロ流動化）によって行われ得る。剪断下で混合するための装置（例えば、超音波処理器、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、及びスピードミキサー）は、当該分野で公知であり、市販されている。
上記のように調製されたコポリマー及び／又は上記の工程（１）を含むプロセスによって調製された水性エマルジョンを使用して、上記の織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製することができる。例えば、エマルジョン配合物の調製は、（Ｉ）コポリマー、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤、（ＩＩＩ）水（出発原料（Ｅ）について上記した通りであってよい）、及び（ＩＶ）水分散性架橋剤を含む出発原料を剪断下で混合することを含むプロセスによって行われ得る（例えば、コポリマーが上記の代替方法によって、例えば、出発原料のうちの１つ以上を有機溶媒に溶解させ、出発原料（Ａ）結晶性モノマー、（Ｂ）シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー、（Ｃ）架橋性モノマー、（Ｆ）開始剤、並びに存在する場合には（Ｇ）連鎖移動剤及び／又は（Ｈ）追加のモノマーを共重合させ、続いて溶媒を除去することを含む方法によって形成される場合）。剪断下での混合は、水性エマルジョン配合物を形成するための任意の好都合な手段（例えば、超音波処理及びその後のマイクロ流動化）によって行われ得る。剪断下で混合するための装置（例えば、超音波処理器、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、及びスピードミキサー）は、当該分野で公知であり、市販されている。
【0073】
エマルジョン配合物中、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤は、式（ＩＩ－１）：
【0074】
【化17】
（式中、Ｒ１９は、８～１５個の炭素原子を有する分岐又は直鎖アルキル基であり、下付き文字ｎは、少なくとも２３であり、各Ｄ５は、独立して選択される２個以上の炭素原子のアルキレンオキシド基である）のアルコールアルコキシレートを含む。あるいは、Ｒ１９は、例えば、２－エチルヘキシル、ラウリル、又は８～１５個の炭素原子の他のアルキル基であってもよい。あるいは、下付き文字ｎは、２３～４０、あるいは２３～３０であってもよい。あるいは、各Ｄ５は、独立して、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなる群から選択されてもよい。あるいは、各Ｄ５は、エチレンオキシドであってもよい。上記式の好適なアルコールエトキシレートとしては、Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート（例えば、上記のようなＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－３０又は１５－Ｓ－４０）、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート（例えば、上記のようなＥＣＯＳＵＲＦ ＥＨ－３０及びＥＣＯＳＵＲＦ ＥＨ－４０の商品名で販売されている２－エチルヘキシルエチレンオキシド／プロピレンオキシド等）、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート（例えば、上記のようなＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３の商品名で販売されているラウレス－２３等）、又はこれらの組み合わせであり得る。エマルジョン配合物は、任意選択で、追加の非イオン性共界面活性剤を更に含んでいてもよく、これは、上記の式（ＩＩ－１）とは異なる出発原料（Ｄ－３）として上に記載された非イオン性界面活性剤のいずれかであってよい。
【0075】
織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのこのプロセスは、任意選択で、更なる追加の出発原料を添加することを更に含んでいてもよい。更なる追加の出発原料は、（Ｖ）ワックス、（ＶＩ）殺生物剤、（ＶＩＩ）追加の水（出発原料（Ｅ）と同じであってもよい）、（ＶＩＩＩ）難燃剤、（ＩＸ）しわ低減剤、（Ｘ）帯電防止剤、（ＸＩ）浸透剤、及び（Ｖ）～（ＸＩ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0076】
あるいは、上記の工程（１）を含むプロセスで調製された水性エマルジョンを使用して、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製することができる。エマルジョン配合物を調製するために、工程（１）を含む上記のプロセスは、出発原料（ＩＶ）水分散性架橋剤を水性エマルジョンに添加する工程（２）を更に含む。織物を処理するのに好適なエマルション配合物を調製するためのこのプロセスは、任意選択で、工程（１）の後に、更なる追加の出発原料を添加することを更に含んでいてもよい。更なる追加の出発原料は、（Ｖ）ワックス、（ＶＩ）殺生物剤、（ＶＩＩ）追加の水（出発原料（Ｄ）と同じであってもよい）、（ＶＩＩＩ）難燃剤、（ＩＸ）しわ低減剤、（Ｘ）帯電防止剤、（ＸＩ）浸透剤、及び（Ｖ）～（ＸＩ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0077】
このプロセスの工程（２）は、撹拌機を備えるジャケット付き容器内で使用する、混合する等の任意の好都合な手段によって実行され得る。工程（１）及び工程（２）は、同じ容器中で連続して実行してよい。あるいは、工程（１）及び工程（２）は、異なる設備内で実行してもよい。工程（１）及び／又は工程（２）は、室温又は高温、例えば、最高１００℃、あるいは４０℃～８０℃で実行され得る。あるいは、工程（１）では加熱を実行してよく、工程（２）は室温で実行してもよい。あるいは、工程（１）及び工程（２）の一方又は両方は、より低温及び高圧、例えば最高５気圧で実行されてもよい。
【0078】
織物を処理するのに好適なエマルション配合物を調製するためのプロセスは、任意選択で、追加の界面活性剤を添加することを更に含んでいてもよい。あるいは、コポリマーを調製するためのプロセスが、非イオン性ではない界面活性剤（例えば、上記の（Ｄ－１）アニオン性界面活性剤、（Ｄ－４）両性界面活性剤、及び／又は（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤）を含む場合、エマルジョン配合物を調製するためのプロセスは、（３）（Ｄ）界面活性剤（コポリマーを含む水性エマルジョンを作製するためのプロセスにおいて使用される）を除去し、（Ｄ）界面活性剤を（ＩＩ）非イオン性界面活性剤（Ｄ－３について上に記載した通りであってよい）で置き換えることを更に含んでいてもよい。出発原料（Ｄ－１）アニオン性界面活性剤、（Ｄ－２）カチオン性界面活性剤、及び（Ｄ－４）両性界面活性剤は、吸着、イオン交換樹脂との接触、並びに／又は透析及び／若しくは限外濾過等の濾過等の任意の好都合な手段によって除去することができる。あるいは、コポリマーを調製するためのプロセスが、出発原料（Ｄ－３）として上記式（ＩＩ－１）の非イオン性界面活性剤以外の非イオン性界面活性剤を使用する場合、このプロセスは、出発原料（Ｄ－３）の全て又は一部を除去し、上記のような手段によって式（ＩＩ－１）の非イオン性界面活性剤で置き換えることを更に含んでいてもよい。
【0079】
エマルジョン配合物を調製するためのプロセスが完了した後、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、カチオン性界面活性剤を含まない。あるいは、エマルジョン配合物は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤を含んでいなくてもよい。「アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤を含まない」とは、エマルジョン配合物中の界面活性剤が非イオン性界面活性剤のみであるか、又はエマルジョン配合物が、検出不可能な量の別の界面活性剤若しくはエマルジョン配合物で処理された織物の耐久性のある撥水性に悪影響を及ぼすには不十分な量の別の界面活性剤のいずれかしか含有しないことを意味する。
【0080】
（Ｉ）コポリマーに加えて、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、出発原料（Ｄ－３）について上記したような（ＩＩ）非イオン性界面活性剤及び出発原料（Ｅ）について上記したような（ＩＩＩ）水を含む。出発原料（ＩＶ）水分散性架橋剤、及び（Ｖ）ワックス、（ＶＩ）殺生物剤、（ＶＩＩ）追加の水（出発原料（Ｄ）と同じであってもよい）、（ＶＩＩＩ）難燃剤、（ＩＸ）しわ低減剤、（Ｘ）帯電防止剤、（ＸＩ）浸透剤からなる群から選択され得る更なる追加の出発原料については以下に記載する。
【0081】
出発原料（ＩＶ）水分散性架橋剤
出発原料（ＩＶ）は、織物を処理するためにエマルジョン配合物に添加され得る水分散性架橋剤（架橋剤）である。好適な架橋剤としては、ブロック化イソシアネート、ポリカルボジイミド、ポリエポキシ化合物、ポリカルボキシ化合物、ポリアミン、及びジオールが挙げられる。「ブロック化イソシアネート」という用語は、イソシアネート基がブロッキング剤と反応しており、加熱時にイソシアネート及びブロッキング剤を放出するモノ－、ジ－及びポリイソシアネートを包含する。好適なブロッキング剤は、アミン、アミド、活性水素原子を有する化合物、アルコール、又はオキシムなど、当技術分野で既知である。ブロック化イソシアネートは市販されており、例えば、Ａｒｃｈｒｏｍａ（Ｒｅｉｎａｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製のＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＤＡＮ及びＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＳＲ、Ｒｕｄｏｌｆ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｅｔｓｒｅｉｄ，Ｂａｙｅｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＲＵＣＯ－ＧＵＡＲＤ（商標）ＷＥＢ、及びＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）製のＰＨＯＢＯＬ（商標）ＸＡＮがある。ジオールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－エチルヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、２，２，４－トリメチルペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。好適な架橋剤の例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号、Ｈａｍａｊｉｍａらの米国特許第９，７７７，１０５号（第１１欄第５４行から始まる）に開示されており、これらは、好適な架橋剤を記載する目的のために、参照により本明細書に組み込まれる。架橋剤（ＩＶ）の正確な量は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及び処理される織物の種類及び量を含む様々な要因に依存するが、架橋剤（ＩＶ）の重量は、同じ基準で、布地重量の０．２５％～３．７５％、あるいは０．２５％～１％、あるいは０．２５％～０．５％であってよい。
出発原料（ＩＶ）は、織物を処理するためにエマルジョン配合物に添加され得る水分散性架橋剤（架橋剤）である。好適な架橋剤としては、ブロック化イソシアネート、ポリカルボジイミド、ポリエポキシ化合物、ポリカルボキシ化合物、ポリアミン、及びジオールが挙げられる。「ブロック化イソシアネート」という用語は、イソシアネート基がブロッキング剤と反応しており、加熱時にイソシアネート及びブロッキング剤を放出するモノ－、ジ－及びポリイソシアネートを包含する。好適なブロッキング剤は、アミン、アミド、活性水素原子を有する化合物、アルコール、又はオキシムなど、当技術分野で既知である。ブロック化イソシアネートは市販されており、例えば、Ａｒｃｈｒｏｍａ（Ｒｅｉｎａｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製のＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＤＡＮ及びＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＳＲ、Ｒｕｄｏｌｆ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｅｔｓｒｅｉｄ，Ｂａｙｅｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＲＵＣＯ－ＧＵＡＲＤ（商標）ＷＥＢ、及びＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）製のＰＨＯＢＯＬ（商標）ＸＡＮがある。ジオールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－エチルヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、２，２，４－トリメチルペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。好適な架橋剤の例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号、Ｈａｍａｊｉｍａらの米国特許第９，７７７，１０５号（第１１欄第５４行から始まる）に開示されており、これらは、好適な架橋剤を記載する目的のために、参照により本明細書に組み込まれる。架橋剤（ＩＶ）の正確な量は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及び処理される織物の種類及び量を含む様々な要因に依存するが、架橋剤（ＩＶ）の重量は、同じ基準で、布地重量の０．２５％～３．７５％、あるいは０．２５％～１％、あるいは０．２５％～０．５％であってよい。
【0082】
出発原料（Ｖ）ワックス
出発原料（Ｖ）はワックスであり、これはエマルジョン配合物が適用される織物に改善された撥水性又は柔軟性を提供するために任意選択で添加されてもよい。ワックスの量は、選択されたワックスのタイプ、所望の利益、及びエマルジョン配合物で処理される布地を含む要因に応じて変化する。しかしながら、ワックスの量は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０～７５％、あるいは０～５０％、あるいは２５％～５０％であってよい。あるいは、使用される場合、ワックスの量は、０超％、あるいは少なくとも１０％、あるいは少なくとも２５％であってもよく、同時に、ワックスの量は、同じ基準で最大７５％、あるいは最大５０％であってもよい。好適なワックスの例としては、パラフィンワックス（例えば、ｎ－パラフィン、イソパラフィン、及び／又はシクロパラフィン）、シリコーンワックス、例えば、長鎖アルキル基を有するシリコーンワックス（例えば、アルキルメチルシリコーンワックス）及び／又はアミノ－シリコーンワックス、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好適なワックスは、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号及びＰｒｏｂｓｔらの米国特許第１０，８４４，１５１号に開示されている。例えば、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）製のＭｉｃｈｅｌｍａｎ ｗａｘ ７４３及び他のものなどのワックスは、水系分散液として供給されてもよい。他のワックスも、例えば、Ｓａｓｏｌ Ｗａｘ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されており、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＭＳ－Ｃ３０などのシリコーンワックスは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
出発原料（Ｖ）はワックスであり、これはエマルジョン配合物が適用される織物に改善された撥水性又は柔軟性を提供するために任意選択で添加されてもよい。ワックスの量は、選択されたワックスのタイプ、所望の利益、及びエマルジョン配合物で処理される布地を含む要因に応じて変化する。しかしながら、ワックスの量は、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０～７５％、あるいは０～５０％、あるいは２５％～５０％であってよい。あるいは、使用される場合、ワックスの量は、０超％、あるいは少なくとも１０％、あるいは少なくとも２５％であってもよく、同時に、ワックスの量は、同じ基準で最大７５％、あるいは最大５０％であってもよい。好適なワックスの例としては、パラフィンワックス（例えば、ｎ－パラフィン、イソパラフィン、及び／又はシクロパラフィン）、シリコーンワックス、例えば、長鎖アルキル基を有するシリコーンワックス（例えば、アルキルメチルシリコーンワックス）及び／又はアミノ－シリコーンワックス、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好適なワックスは、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号及びＰｒｏｂｓｔらの米国特許第１０，８４４，１５１号に開示されている。例えば、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）製のＭｉｃｈｅｌｍａｎ ｗａｘ ７４３及び他のものなどのワックスは、水系分散液として供給されてもよい。他のワックスも、例えば、Ｓａｓｏｌ Ｗａｘ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されており、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＭＳ－Ｃ３０などのシリコーンワックスは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
【0083】
出発原料（ＶＩ）殺生物剤
出発原料（ＶＩ）は、殺生物剤である。殺生物剤の量は、選択される殺生物剤のタイプ及び所望される効果などの要因に応じて変化する。しかしながら、使用される場合、殺生物剤の量は、エマルジョン配合物中の全ての出発原料の合計重量に基づいて、０超％～５％であり得る。出発原料（ＶＩ）は、（ＶＩ－１）殺真菌剤、（ＶＩ－２）除草剤、（ＶＩ－３）殺虫剤、（ＶＩ－４）抗菌剤、又はそれらの組み合わせによって例示される。好適な殺生物剤は、例えば、米国特許第９，４８０，９７７号に開示されている。
出発原料（ＶＩ）は、殺生物剤である。殺生物剤の量は、選択される殺生物剤のタイプ及び所望される効果などの要因に応じて変化する。しかしながら、使用される場合、殺生物剤の量は、エマルジョン配合物中の全ての出発原料の合計重量に基づいて、０超％～５％であり得る。出発原料（ＶＩ）は、（ＶＩ－１）殺真菌剤、（ＶＩ－２）除草剤、（ＶＩ－３）殺虫剤、（ＶＩ－４）抗菌剤、又はそれらの組み合わせによって例示される。好適な殺生物剤は、例えば、米国特許第９，４８０，９７７号に開示されている。
【0084】
出発原料（ＸＩ）浸透剤
出発原料（ＸＩ）は、浸透剤である。好適な浸透剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているグリコールエーテルによって例示され、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ、ＴＰＭ、ＰＰｈ、ＥＰｈ、Ｍｅｔｈｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）、及びＢｕｔｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）が挙げられる。
出発原料（ＸＩ）は、浸透剤である。好適な浸透剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているグリコールエーテルによって例示され、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ、ＴＰＭ、ＰＰｈ、ＥＰｈ、Ｍｅｔｈｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）、及びＢｕｔｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）が挙げられる。
【0085】
工程（１）で上記した水性エマルジョン及び上記の通り形成されるエマルジョン配合物に添加する出発原料を選択する場合、本明細書に記載される特定の出発原料は１つを超える機能を有する場合があるので、出発原料の種類間で重複が存在する場合がある。水性エマルジョン及び／又はエマルジョン配合物に使用される出発原料は、互いに異なっていてもよい。
【0086】
織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、フルオロカーボンを含まない出発原料を用いて処方され得る。例えば、エマルジョン配合物は、炭素原子に共有結合したフッ素原子を含有する出発原料を一切含まなくてもよい。
【0087】
織物の処理プロセス
上記のように調製されたエマルジョン配合物は、織物を処理するために使用することができる。例えば、織物を処理するための方法は、Ｉ）上記のエマルジョン配合物で織物をコーティングすることと、ＩＩ）織物を加熱することと、を含む。ステップＩ）は、織物にエマルジョン配合物をパディング、浸漬、又は噴霧するなどの任意の好都合な方法によって実行されてもよい。しかし、方法は、いずれも織物の重量に基づいて、布地の重量の０．２５重量％～１０重量％の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、及び布地の重量の０．１重量％～３．７５重量％、あるいは０．２５重量％～１重量％の（ＩＶ）水分散性架橋剤を送達するのに十分でなければならない。
上記のように調製されたエマルジョン配合物は、織物を処理するために使用することができる。例えば、織物を処理するための方法は、Ｉ）上記のエマルジョン配合物で織物をコーティングすることと、ＩＩ）織物を加熱することと、を含む。ステップＩ）は、織物にエマルジョン配合物をパディング、浸漬、又は噴霧するなどの任意の好都合な方法によって実行されてもよい。しかし、方法は、いずれも織物の重量に基づいて、布地の重量の０．２５重量％～１０重量％の（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、及び布地の重量の０．１重量％～３．７５重量％、あるいは０．２５重量％～１重量％の（ＩＶ）水分散性架橋剤を送達するのに十分でなければならない。
【0088】
ステップＩＩ）は、オーブン中に織物を配置するといった任意の好都合な方法により実行されてもよい。織物の加熱は、水の全て又は一部を除去するため、及び／又はエマルジョン配合物を硬化させるために実行されてもよい。正確な温度は、選択された織物のタイプの温度感受性及び所望の乾燥時間を含む様々な要因に依存する。しかしながら、加熱は、水を除去するために１００℃超の温度で実行されてもよい。あるいは、温度は、水の全て又は一部を除去し、ブロック化イソシアネート架橋剤を脱ブロック化し、及び／又は（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを硬化するのに十分な時間にわたって、１００℃超～２００℃であってもよい。
【0089】
処理される織物は、特に限定されない。好適な織物としては、綿、絹、リネン、及び／又は羊毛の布地などの天然由来の織物、レーヨン、アセテート、ポリエステル、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリアクリロニトリル、並びにポリエチレン及び／又はポリプロピレンなどのポリオレフィンなどの合成源に由来する織物、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせ（例えば、ポリエステル／綿ブレンドなどのブレンド）が挙げられる。織物の形態も特に限定されない。本明細書に記載されるエマルジョン配合物は、任意の形態の織物、例えば、織布、編布、又は不織布に使用するのに好適である。
【実施例】
【0090】
以下の実施例は、当業者に本発明を例示するために提供されるものであり、請求項に記載の本発明を制限するものとして解釈すべきではない。ここで使用した出発原料は以下の通りであった。処理される織物は、ナイロン（スタイル＃０１１９４）であり、これは、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎから購入され、９８．６１％のナイロン及び１．３９％のスパンデックスを含有していた。重量は６．８４ Ｏｚ／Ｌｉｎ Ｙｄであり、平織りであった。処理される別の織物は、やはりＢｕｒｌｉｎｇｔｏｎ製の、スタイル４７７４ ０７５、坪量２２０ｇ／ｍ２のポリエステル又はＰＥＳ織布（縮緬）であった。水分散性架橋剤は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入したＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（オキシムブロック化イソシアネートエマルジョン）であり、受け取ったまま使用した。結晶性モノマー（Ａ－１）は、ステアリルアクリレートであり、架橋性（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－１）は、２－ヒドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）であり、非イオン性界面活性剤ＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３－６９（６９％活性物質）、カチオン性界面活性剤ＡＲＱＵＡＤ（商標）１６－２９（ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、２９％活性物質）、非イオン性界面活性剤ＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ４０（７５％活性物質）、非イオン性界面活性剤ＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ９（１００％活性物質）、アニオン性界面活性剤ＤＯＷＦＡＸ ８３９０（４０％活性物質）、非イオン性界面活性剤ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－４０（７０％活性物質）、カチオン性界面活性剤ｎ－ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド（ＤＴＡＢ、１００％活性物質）、鎖延長剤ドデカンチオール、開始剤イソアスコルビン酸、開始剤ｔ－ヒドロペルオキシド（７０％活性物質）、３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート（ＭＤＭ－ＡＬＭＡ）、及び３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート（３ＭＴ－ＡＬＭＡ）は市販されており、商業的供給源から購入した。Ｆｉｓｈｅｒｂｒａｎｄ（商標）Ｍｏｄｅｌ ７０５音波ディスメンブレーターを音波処理に使用した。マイクロフルイダイザーは、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ １１０Ｙホモジナイザーであった。
【0091】
開始剤溶液Ａを以下のように調製した。０．７０２ｇの７０％ｔ－ブチルヒドロペルオキシドを４５ｍＬのＤＩ水で希釈して原液を形成した。５ｇのこの原液を取り、５ｇのＤＩ水と混合することによって、最終溶液を作製した。
【0092】
開始剤溶液Ｂを以下のように調製した。４５ｍＬのＤＩ水中の０．９６ｇのイソアスコルビン酸で原液を形成した。５ｇのこの原液を取り、５ｇのＤＩ水と混合することによって、最終溶液を作製した。
【0093】
この参考例１では、エマルジョン配合物のサンプルを以下のように調製した。ステアリルアクリレート（４４ｇ）、ＭＤＭ－ＡＬＭＡ又は３ＭＴ－ＡＬＭＡのいずれか（５、１０、又は１５ｇ）（以下の表１に示す）、ＨＥＭＡ（１ｇ）、１つ以上の界面活性剤（以下の表１に示す）、及び脱イオン水（２００ｇ）を４００ｍＬのジャーに入れた。いくつかのサンプルでは、０．０５ｇのドデカンチオールを添加した（以下の表１に示すように）。混合物を４０℃の水浴中で１０分間加熱して、ステアリルアクリレートを溶融させた。材料を、超音波処理器を用いて５０の振幅で２分間超音波処理して、粗エマルジョンを作製した。次いで、粗エマルジョンを、４０℃及び１０～１５ｋＰＳＩで作動するマイクロフルイダイザーに通した。次いで、得られたエマルジョンを、還流冷却器、窒素注入口、オーバーヘッドスターラー（ＩＫＡ ＲＷ２０）、及び熱電対プローブを備えた１０００ｍＬの４つ口フラスコに移した。エマルジョンをテフロンブレードを用いて２５０ＲＰＭで撹拌し、６０℃に加熱した。温度に達した後、レドックス開始剤を０．２５ｍＬ／分で溶液に供給し（別々の供給物中の開始剤溶液Ａ及び開始剤溶液Ｂ）、６０℃で１時間後、次いで、得られたエマルジョン配合物をゆっくり撹拌しながら３０～４０℃に冷却した後、注ぎ出した。
【0094】
【表1】
【0095】
表１において、＊は、サンプルが式：
【0096】
【化18】
（式中、下付き文字ｖ１は、反応性界面活性剤に３６０ｇ／ｍｏｌの平均Ｍｎ（数平均分子量）を与えるのに十分な値を有し、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．から購入した（製品４０９５３７））の反応性界面活性剤０．５ｇも含有していたことを示す。
【0097】
この参考例２では、３７ｇの上記の通り調製したコポリマーエマルジョン、６．１６ｇのＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤、及び１６３ｇの水をプラスチックボトル内で合わせ、布地上の重量％が約２％になるように手で振盪して混合し、上記のナイロン布地を処理するためのエマルジョン配合物を調製した。
【0098】
この参考例３では、２２ｇのコポリマーエマルジョン、４．１２ｇのＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤、及び１７４ｇの水をプラスチックボトル内で合わせ、布地上の重量％が約２％になるように手で振盪して混合することにより、上記のＰＥＳ布地を処理するためのエマルジョン配合物を調製した。
【0099】
この参考例４では、参考例２及び３に記載の通り調製したエマルジョン配合物で織物をコーティングした。Ｍａｔｈｉｓ ＨＶＦパダー（６０ｐｓｉで２メートル／分のロール速度）を使用してサンプルをコーティングした。ナイロン（吸水率５３．５％）及びＰＥＳ（吸水率９０％）上の目標重量は、２％のシリコーン－アクリレートコポリマー及び０．５％のＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤であった。各エマルジョン配合物をコーティングのためにパダーに添加し、１６０℃の強制空気オーブンに３分間通した。
【0100】
この参考例５では、撥水性及び洗浄耐久性を以下のように評価した。参考例４に従って調製したコーティングされたシートを、９０°Ｆ洗浄／冷すすぎサイクルを使用して洗濯し、約１５０°Ｆで乾燥させた。この方法を２０回繰り返した。６ポンドのコーティングされたシートごとに３７ｇのＴｉｄｅ洗剤（無臭）を使用した。ＩＳＯ－９８６５（ブンデスマン試験）を使用して、０、１、５、１０、及び２０回洗浄した後の外観採点データを収集した。３つの値を記録した。外観評価は主観的であり、試験中の水滴の外観又はその欠如に基づいた。外観は、３以上であれば合格であり、３未満である場合は不合格とみなした。更に、布地は、１０分間試験した後にその質量の２５％以下を取り込まなければならない。要約すると、試験した全ての洗浄サイクルにおいて吸水率（％）が２５％以下であり、外観評点が３以上である耐久性のある耐水性コーティングが望まれていた。結果を以下の表２及び表３に示す。
【0101】
【表2】
【0102】
表２のデータは、非イオン性界面活性剤を含有する実施例が、少なくとも１つの織物について試験した全ての洗浄回数の下で３を超えるブンデスマン外観評点を有することを示す。対照的に、実施例１７、１８、１９、及び２２は、それぞれカチオン性界面活性剤を含有しており、いずれも外観試験に不合格であった。実施例２０及び２１は、それぞれアニオン性界面活性剤を含有しており、いずれも外観試験に不合格であった。
【0103】
【表3】
【0104】
解決されるべき課題
耐久性のある撥水性を提供する非フルオロカーボン系織物処理剤が産業上必要とされている。更に、上記のブンデスマン試験によって測定したときに高い耐久性を有するフルオロカーボンを含まない織物処理剤に対する産業上の必要性が存在する。
耐久性のある撥水性を提供する非フルオロカーボン系織物処理剤が産業上必要とされている。更に、上記のブンデスマン試験によって測定したときに高い耐久性を有するフルオロカーボンを含まない織物処理剤に対する産業上の必要性が存在する。
【0105】
産業上の利用可能性
上記の実施例は、本明細書に記載のエマルジョン配合物を使用して、織物を処理し、ブンデスマン試験によって測定したときに耐久性のある撥水性を付与することができることを示す。より具体的には、織物は、最初の処理（洗浄０回）後及び１～１０回洗浄した後のブンデスマン外観評点３以上と、最初の処理後及び１～１０回洗浄した後のブンデスマン吸水率２５％以下とを両方有することができる。この特性の組み合わせは、少なくとも１つのタイプの織物、及び一部のエマルジョン配合物については１つを超えるタイプの織物で達成することができる。
上記の実施例は、本明細書に記載のエマルジョン配合物を使用して、織物を処理し、ブンデスマン試験によって測定したときに耐久性のある撥水性を付与することができることを示す。より具体的には、織物は、最初の処理（洗浄０回）後及び１～１０回洗浄した後のブンデスマン外観評点３以上と、最初の処理後及び１～１０回洗浄した後のブンデスマン吸水率２５％以下とを両方有することができる。この特性の組み合わせは、少なくとも１つのタイプの織物、及び一部のエマルジョン配合物については１つを超えるタイプの織物で達成することができる。
【0106】
用語の定義及び使用
全ての量、比率、及び百分率は、別途指定がない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句はＭａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（ｅ．ｇ．，）」、「例えば（such as,）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（ｆor example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表５中の定義を有する。
全ての量、比率、及び百分率は、別途指定がない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句はＭａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（ｅ．ｇ．，）」、「例えば（such as,）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（ｆor example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表５中の定義を有する。
【0107】
【表4】
【0108】
本発明は例示的な様式で記載されており、使用されている用語は、限定というよりむしろ説明の用語の性質であることが意図されることを理解されたい。本明細書で個々の特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各要素は、添付の特許請求の範囲の範囲内で、特定の実施形態に、個々に及び又は組み合わされて依拠され得、十分なサポートを提供する。
【0109】
更に、本発明を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び／又は部分の値が明記されていなくても、その中の全部及び／又は部分の値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分範囲は、更に関連性がある２分の１、３分の１、４分の１、５分の１、及び範囲内に含まれる任意の他の部分範囲に更に線引きされ得ることを容易に認識する。単なる一例として、範囲「１６～２４」は、下位３分の１（すなわち、１６～１８）、中位３分の１（すなわち、１９～２１）、及び上位３分の１（すなわち、２２～２４）と更に区切ることができるか、あるいは範囲「１６～２４」は、サブ範囲「１８～２２」を含み、これらは個別的及び集合的に添付の特許請求の範囲の範囲内であり、添付の特許請求の範囲の範囲内の特定の実施形態に個別的及び／又は集合的に依拠する場合があり、それらに適切な根拠を提供し得る。加えて、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」、「未満」、「以下」などに関して、このような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。
【0110】
本発明の実施形態
第１の実施形態では、織物に耐久性のある撥水性を付与するためのプロセスは、
Ｉ）エマルジョン配合物で当該織物をコーティングすることと、
ＩＩ）当該織物を加熱することと、を含み、
当該エマルジョン配合物は、
（Ｉ）単位式：
第１の実施形態では、織物に耐久性のある撥水性を付与するためのプロセスは、
Ｉ）エマルジョン配合物で当該織物をコーティングすることと、
ＩＩ）当該織物を加熱することと、を含み、
当該エマルジョン配合物は、
（Ｉ）単位式：
【0111】
【化19】
（式中、
各Ｒ１は、独立して選択される１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、
各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３の基からなる群から選択され、
各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、
Ｄ３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ４）の単位数を表し、
下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、
各Ｒ８は、架橋性基であり、
各Ｒ５は、酸素原子であり、
Ｄは、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ１は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖ２は、下付き文字ｙ２を有する単位中の式（ＯＤ１）の単位数を表し、
下付き文字ｖ２は、０～２０の値を有し、
各Ｒ６は、アルコキシ基又はヒドロキシ基であり、
各Ｒ９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ１０は、独立して、ハロゲン、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、
下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、
量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、
８０≦ｗ＜９８であり、
１≦ｘ≦５であり、
１≦ｙ≦５であり、
０≦ｙ２≦５であり、
０≦ｚ１≦１８であり、
０≦ｚ２≦１８である）
を有するシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーと、
（ＩＩ）式（ＩＩ－１）：
【0112】
【化20】
（式中、Ｒ１９は、８～１５個の炭素原子を有する分岐又は直鎖アルキル基であり、下付き文字ｎは、少なくとも２３であり、各Ｄ５は、独立して選択される２個以上の炭素原子のアルキレンオキシド基である）のアルコールアルコキシレートを含む非イオン性界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（ＩＶ）水分散性架橋剤と、
を含むが、
ただし、当該エマルジョン配合物は、カチオン性界面活性剤を含まない。
【0113】
第２の実施形態では、第１の実施形態のプロセスにおいて、Ｒ１は、ステアリル基であり、８３≦ｗ≦９３であり、Ｒ３は、－ＣＨ３及び－ＯＳｉ（ＣＨ３）３からなる群から選択され、Ｒ４は、メチルであり、Ｄ２は、－（ＣＨ２）２－であり、５≦ｘ≦１５であり、Ｒ７はＯであり、下付き文字ｖ＝０であり、Ｒ８は、－ＯＨであり、下付き文字ｙ＝２であり、下付き文字ｚ１＝０であり、下付き文字ｚ２＝０である。
【0114】
第３の実施形態では、第１の実施形態又は第２の実施形態のプロセスは、ワックス、殺生物剤、難燃剤、しわ低減剤、帯電防止剤、浸透剤、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を添加することを更に含む。
【0115】
第４の実施形態では、第１～第３の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤は、
Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む。
Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む。
【0116】
第５の実施形態では、第１～第４の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、エマルジョン配合物は、式（ＩＩ－１）とは異なる非イオン性共界面活性剤を更に含む。
【0117】
第６の実施形態では、第１～第５の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、（ＩＶ）水分散性架橋剤は、ブロック化イソシアネートを含む。
【0118】
第７の実施形態では、プロセスは、工程Ｉ）の前に、
（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
【0119】
【化21】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーと、
１重量％～１５重量％の（Ｂ）：式
【0120】
【化22】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーと、
１重量％～５重量％の（Ｃ）式：
【0121】
【化23】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーと、
を含む出発原料を共重合させることであって、
出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量が、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に基づいて合計１００重量％であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、
（Ｄ）界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（Ｊ）開始剤と、
を更に含むエマルジョン中で共重合させ、
それによって、（Ｉ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水、を含む水性エマルジョンを形成する、共重合させることと、
（２）当該水性エマルジョンを（ＩＶ）当該水分散性架橋剤を含む追加の出発原料と合わせることと、
を含む方法によって、エマルジョン配合物を調製することを更に含む。
【0122】
第８の実施形態では、第７の実施形態のプロセスにおいて、（Ｄ）界面活性剤は非イオン性ではなく、方法は、（３）（Ｄ）界面活性剤を除去し、（ＩＩ）非イオン性界面活性剤で置き換えることを更に含む。
【0123】
第９の実施形態では、第７の実施形態又は第８の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【0124】
第１０の実施形態では、第７～第９の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｂ）は、３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【0125】
第１１の実施形態では、第７～１０の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである。
【0126】
第１２の実施形態では、第７～第１１の実施形態のいずれか１つのプロセスは、工程（１）において追加の出発原料を添加することを更に含み、当該追加の出発原料は、（Ｇ）連鎖移動剤、（Ｈ）出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる追加のモノマー、（Ｊ）阻害剤、（Ｋ）出発原料（Ｄ）とは異なる反応性界面活性剤、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【0127】
第１３の実施形態では、第１２の実施形態のプロセスにおいて、反応性界面活性剤が存在し、当該反応性界面活性剤は、式：
【0128】
【化24】
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｄ、Ｄ１、及びＲ６は上記の通りであり、下付き文字ｖ１は、反応性界面活性剤に３００～９５０ｇ／モルの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）を有する。
【0129】
第１４の実施形態では、第１～第１３の実施形態のうちのいずれか１つのプロセスにおいて、織物は、ポリエステル及びポリアミドからなる群から選択される。
【手続補正書】
【提出日】2024-03-01
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物であって、（Ｉ）単位式：
【化1】
（式中、
各Ｒ１は、独立して選択される１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、
各Ｄ２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｒ３は、独立して、Ｒ４及び式－ＯＳｉ（Ｒ４）３の基からなる群から選択され、
各Ｒ４は、独立して選択される１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、
Ｄ３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ４）の単位数を表し、
下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、
各Ｒ８は、架橋性基であり、
各Ｒ５は、酸素原子であり、
Ｄは、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、
各Ｄ１は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価アルキルアリーレン基であり、
下付き文字ｖ２は、下付き文字ｙ２を有する単位中の式（ＯＤ１）の単位数を表し、
下付き文字ｖ２は、０～２０の値を有し、
各Ｒ６は、アルコキシ基又はヒドロキシ基であり、
各Ｒ９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、
各Ｒ１０は、独立して、ハロゲン、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、
下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｙ２、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、
量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｙ２＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、
８０≦ｗ＜９８であり、
１≦ｘ≦１５であり、
１≦ｙ≦５であり、
０≦ｙ２≦５であり、
０≦ｚ１≦１８であり、
０≦ｚ２≦１８である）
を有するシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーと、
（ＩＩ）式：
【化2】
（式中、Ｒ１９は、８～１５個の炭素原子を有する分岐又は直鎖アルキル基であり、下付き文字ｎは、少なくとも２３であり、各Ｄ５は、独立して選択される２個以上の炭素原子のアルキレンオキシド基である）のアルコールアルコキシレートを含む非イオン性界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（ＩＶ）水分散性架橋剤と、
を含むが、
ただし、カチオン性界面活性剤を含まない、エマルジョン配合物。
【請求項2】
Ｒ１は、ステアリル基であり、８３≦ｗ≦９３であり、Ｒ３は、－ＣＨ３及び－ＯＳｉ（ＣＨ３）３からなる群から選択され、Ｒ４は、メチルであり、Ｄ２は、－（ＣＨ２）２－であり、５≦ｘ≦１５であり、Ｒ７はＯであり、下付き文字ｖ＝０であり、Ｒ８は、－ＯＨであり、下付き文字ｙ＝２であり、下付き文字ｚ１＝０であり、下付き文字ｚ２＝０である、請求項１に記載のエマルジョン配合物。
【請求項3】
ワックス、殺生物剤、難燃剤、しわ低減剤、帯電防止剤、浸透剤、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項4】
（ＩＩ）前記非イオン界面活性剤が、Ｃ１１～１５第二級アルキルアルコールエトキシレート、２－エチルヘキシル第一級アルコールアルコキシレート、Ｃ１２～４０第一級アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項5】
（ＩＶ）前記水分散性架橋剤が、ブロック化イソシアネートを含む、請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物。
【請求項6】
請求項１又は請求項２に記載のエマルジョン配合物を調製する方法であって、（１）
８０重量％～９８重量％の（Ａ）式：
【化3】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記の通りである）の結晶性モノマーと、
１重量％～１５重量％の（Ｂ）式：
【化4】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記の通りである）のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーと、
１重量％～５重量％の（Ｃ）式：
【化5】
（式中、Ｒ２、Ｒ７、Ｄ３、Ｄ４、Ｒ８、及び下付き文字ｖは、上記の通りである）の架橋性（メタ）アクリレートモノマーと、
を含む出発原料を共重合させることであって、
出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量が、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に基づいて合計１００重量％であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、
（Ｄ）界面活性剤と、
（ＩＩＩ）水と、
（Ｊ）開始剤と、
を更に含むエマルジョン中で共重合させ、
それによって、（Ｉ）前記シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）前記界面活性剤、及び（Ｅ）前記水を含む水性エマルジョンを形成する、共重合させることと、
（２）前記水性エマルジョンを（ＩＶ）前記水分散性架橋剤を含む追加の出発原料と合わせることと、
を含む、方法。
【請求項7】
（Ｄ）前記界面活性剤が、非イオン性ではなく、前記方法が、（３）（Ｄ）前記界面活性剤を除去し、（ＩＩ）前記非イオン性界面活性剤で置き換えることを更に含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項8】
出発原料（Ａ）が、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項9】
出発原料（Ｂ）が、３－（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、３－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項10】
出発原料（Ｃ）が、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである、請求項６に記載のプロセス。
【請求項11】
工程（１）において追加の出発原料を添加することを更に含み、前記追加の出発原料が、（Ｇ）連鎖移動剤、（Ｈ）出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる追加のモノマー、（Ｊ）阻害剤、（Ｋ）出発原料（Ｄ）とは異なる反応性界面活性剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項12】
前記反応性界面活性剤が存在し、前記反応性界面活性剤が、式：【化6】
（式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｄ、Ｄ１、及びＲ６は、上記の通りであり、下付き文字ｖ１は、前記反応性界面活性剤に３００～９５０ｇ／モルの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する）を有する、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項13】
工程（１）の後に更なる追加の出発原料を添加することを更に含み、前記更なる追加の出発原料が、ワックス、殺生物剤、難燃剤、しわ低減剤、帯電防止剤、浸透剤、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項14】
織物を処理するためのプロセスであって、Ｉ）前記織物を、請求項１に記載のエマルジョン配合物でコーティングすることと、
ＩＩ）前記織物を加熱することと、を含む、プロセス。
【国際調査報告】