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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-09-12
(54)【発明の名称】眼科用デバイス及び製造方法
(51)【国際特許分類】
A61L 27/26 20060101AFI20240905BHJP
G02C 7/04 20060101ALI20240905BHJP
G02B 5/22 20060101ALI20240905BHJP
A61F 2/16 20060101ALI20240905BHJP
A61P 27/10 20060101ALI20240905BHJP
A61K 31/185 20060101ALI20240905BHJP
A61K 31/53 20060101ALI20240905BHJP
A61L 27/16 20060101ALI20240905BHJP
A61L 27/18 20060101ALI20240905BHJP
C08F 20/10 20060101ALI20240905BHJP
C08F 20/56 20060101ALI20240905BHJP
C08F 26/06 20060101ALI20240905BHJP
C08F 230/08 20060101ALI20240905BHJP
【ＦＩ】
A61L27/26
G02C7/04
G02B5/22
A61F2/16
A61P27/10
A61K31/185
A61K31/53
A61L27/16
A61L27/18
C08F20/10
C08F20/56
C08F26/06
C08F230/08
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024513291
(86)(22)【出願日】2022-06-17
(85)【翻訳文提出日】2024-02-27
(86)【国際出願番号】 EP2022066570
(87)【国際公開番号】W WO2023030717
(87)【国際公開日】2023-03-09
(31)【優先権主張番号】63/239,344
(32)【優先日】2021-08-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】522110555
【氏名又は名称】ボシュ ＋ ロム アイルランド リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000855
【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】アワスティー、アロク クマル
(72)【発明者】
【氏名】フォヴィンガ、クリステン ラオ
(72)【発明者】
【氏名】ガブリエル、エミリー エイブラムス
(72)【発明者】
【氏名】デライク、ケビン ジェイコブ
(72)【発明者】
【氏名】ラッセル、ジェイド ジェイ．
【テーマコード（参考）】
2H006
2H148
4C081
4C086
4C097
4C206
4J100
【Ｆターム（参考）】
2H006BB06
2H148CA04
2H148CA12
2H148CA20
4C081AB22
4C081AB23
4C081BA17
4C081BB03
4C081CA051
4C081CA081
4C081CA101
4C081CA271
4C081CC01
4C081CC05
4C081CE11
4C081DA01
4C081DA02
4C081EA06
4C086AA01
4C086AA02
4C086BC64
4C086MA01
4C086MA04
4C086NA14
4C086ZA33
4C097AA25
4C097BB01
4C097MM05
4C097SA10
4C206AA01
4C206AA02
4C206JA09
4C206MA01
4C206MA04
4C206NA14
4C206ZA33
4J100AL08Q
4J100AL09S
4J100AL62R
4J100AM21S
4J100AM25R
4J100AN13R
4J100AQ08P
4J100BA80Q
4J100BA81R
4J100BA81S
4J100CA03
4J100FA03
4J100FA18
4J100JA34
(57)【要約】
近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するための眼科用デバイスを調製するための方法は、１つ以上の反応性官能基を有する眼科用デバイスを、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物と、塩基性溶液中で、眼科用デバイスの少なくとも１つの反応性官能基を１つ以上の赤色光遮断化合物の少なくとも１つの反応性官能基と共有結合させるのに十分な期間、接触させることを伴う。１つ以上の赤色光遮断化合物は、約５５０ナノメートル（ｎｍ）～約８００ｎｍの波長で、眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するための眼科用デバイスを調製するための方法であって、前記方法が、１つ以上の反応性官能基を有する眼科用デバイスを、前記眼科用デバイスの前記１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物と、塩基の存在下で、前記眼科用デバイスの前記１つ以上の反応性官能基のうちの少なくとも１つを前記１つ以上の赤色光遮断化合物の前記１つ以上の反応性官能基のうちの少なくとも１つと共有結合させるのに十分な期間、接触させることを含み、前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ナノメートル（ｎｍ）～約８００ｎｍの波長で、前記眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する、方法。
【請求項2】
前記眼科用デバイスの前記１つ以上の反応性官能基が、カルボキシ、カルバモイル、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、アミン、アンモニウム及びヒドロキシ基のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記眼科用デバイスの前記１つ以上の反応性官能基が、ＯＨ、ＮＨ２及びＣＯ２Ｈ基のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長で、前記眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する１つ以上の赤色光遮断化合物を含む、請求項１～３に記載の方法。
【請求項5】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約６５０ｎｍ～約６８０ｎｍの波長で、前記眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する１つ以上の赤色光遮断化合物を含む、請求項１～３に記載の方法。
【請求項6】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ｎｍ～約８００ｎｍの波長で、前記眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項１～３に記載の方法。
【請求項7】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長で、前記眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項１～３に記載の方法。
【請求項8】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約６５０ｎｍ～約６８０ｎｍの波長で、前記眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を超えて遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項１～３に記載の方法。
【請求項9】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、以下の化合物：【化1】
のうちの１つ以上によって表される、請求項１～３に記載の方法。
【請求項10】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物の前記１つ以上の反応性官能基が、スルホネート基を含む、請求項１～８に記載の方法。
【請求項11】
前記眼科用デバイスの前記１つ以上の反応性官能基が、ＯＨ、ＮＨ２及びＣＯ２Ｈ基のうちの１つ以上を含み、前記１つ以上の赤色光遮断化合物の前記１つ以上の反応性官能基が、スルホネート基を含む、請求項１～８に記載の方法。
【請求項12】
前記塩基が、無機塩基を含む、請求項１～１１に記載の方法。
【請求項13】
前記無機塩基が、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カーボネート、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属バイカーボネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
１つ以上の反応性官能基を有する前記眼科用デバイスを、前記眼科用デバイスの前記１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する前記１つ以上の赤色光遮断化合物と、約５秒～約１８時間の期間、接触させる、請求項１～１３に記載の方法。
【請求項15】
前記眼科用デバイスを抽出することを更に含み、前記眼科用デバイスの前記少なくとも１つの反応性官能基が、１つ以上の抽出溶媒中で、前記１つ以上の赤色光遮断化合物の前記少なくとも１つの反応性官能基と共有結合される、請求項１～１４に記載の方法。
【請求項16】
前記１つ以上の抽出溶媒が、低分子量アルコール溶媒、脂肪族炭化水素溶媒、脂環式炭化水素溶媒、ケトン溶媒、ニトリル溶媒、エーテル溶媒、アミド基含有溶媒、及びこれらと水とのブレンドのうちの１つ以上を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項17】
１つ以上の抽出ステップにおいて、前記眼科用デバイスを水で更に抽出することを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項18】
抽出された前記眼科用デバイスをオートクレーブすることを更に含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項19】
前記眼科用デバイスにオートクレーブのステップを施す前に、前記抽出された眼科用デバイスを含有するパッケージに蓋材を適用するステップを更に含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項20】
前記眼科用デバイスが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、及び角膜インプラントのうちの１つ以上である、請求項１～１９に記載の方法。
【請求項21】
近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するための修飾済み眼科用デバイスであって、未修飾の眼科用デバイスの少なくとも１つの反応性官能基に共有結合した少なくとも１つの反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物を含み、前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ナノメートル（ｎｍ）～約８００ｎｍの波長で、前記修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する、修飾済み眼科用デバイス。
【請求項22】
前記未修飾の眼科用デバイスの前記１つ以上の反応性官能基が、ＯＨ、ＮＨ２、及びＣＯ２Ｈ基のうちの１つ以上を含み、前記１つ以上の赤色光遮断化合物の前記１つ以上の反応性官能基が、スルホネート基を含む、請求項２１に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項23】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長で、前記修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項２１又は２２に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項24】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約６５０ｎｍ～約６８０ｎｍの波長で、前記修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項２１又は２２に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項25】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約６５０ｎｍ～約６８０ｎｍの波長で、前記修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項２１又は２２に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項26】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ｎｍ～約８００ｎｍの波長で、前記修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項２１又は２２に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項27】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長で、前記修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項２１又は２２に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項28】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、約６５０ｎｍ～約６８０ｎｍの波長で、前記修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を超えて遮断する赤色光遮断化合物を含む、請求項２１又は２２に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項29】
前記１つ以上の赤色光遮断化合物が、以下の化合物：【化2】
のうちの１つ以上によって表される、請求項２１又は２２に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項30】
前記未修飾の眼科用デバイスが、１つ以上の非シリコーン含有親水性モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物である、請求項２１～２９に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項31】
前記１つ以上の非シリコーン含有親水性モノマーが、不飽和カルボン酸、アクリルアミド、ビニルラクタム、ポリ（アルキレンオキシ）（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシル含有（メタ）アクリレート、親水性ビニルカーボネート、親水性ビニルカルバメートモノマー、親水性オキサゾロンモノマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３０に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項32】
前記１つ以上の非シリコーン含有親水性モノマーが、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、グリセリルメタクリレート、Ｎ－メタクリロイルグリシン、（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルプロピル）－４－メトキシフェニルエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３０に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項33】
前記モノマー混合物が、１つ以上の架橋剤を更に含む、請求項３０～３２に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項34】
前記モノマー混合物が、１つ以上のシリコーン含有モノマーを更に含む、請求項３０～３３に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項35】
前記１つ以上のシリコーン含有モノマーが、以下の構造：【化3】
（式中、Ｌが、エチレン系不飽和重合性基であり、Ｖが、リンカー基又は結合であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９が、独立して、水素、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アルケニル基、ハロアルケニル基、又は芳香族基であり、Ｒ１０及びＲ１１が、独立して、水素又はアルキルであり、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも１つが、水素であり、ｙが、２～７であり、ｎが、１～１００である）によって表される、１つ以上の非嵩高性有機ケイ素含有モノマー、又は以下の構造：
【化4】
（式中、Ｒ１２が、Ｈ又はメチルであり、Ｘが、Ｏ又はＮＲ１６であり、Ｒ１６が、水素、又は１つ以上のヒドロキシル基で更に置換されていてもよいＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１３が、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される基で更に官能化されていてもよい二価アルキル基であり、各Ｒ１４が、独立して、フェニル、又はフッ素、ヒドロキシル、若しくはエーテルで置換されていてもよいＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１５が、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、ａが、２～５０である）によって表される化合物である、請求項３４に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項36】
前記１つ以上のシリコーン含有モノマーが、嵩高性ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマー、嵩高性ポリシロキサニルアルキルカルバメートモノマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される、１つ以上の嵩高性シロキサンモノマーである、請求項３４に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項37】
前記１つ以上のシリコーン含有モノマーが、以下の構造：【化5】
（式中、Ｘが、－Ｏ－又は－ＮＲ１９－を表し、各Ｒ１９が、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１７が、独立して、水素又はメチルを表し、各Ｒ１８が、独立して、低級アルキルラジカル、フェニルラジカルを表す）によって表される、１つ以上の嵩高性シロキサンモノマー、又は以下の構造：
【化6】
（式中、各Ｒ１８′が、独立して、低級アルキル又はフェニルラジカルを表し、ｈが、１～１０である）、若しくは以下の構造：
【化7】
（式中、Ｘが、－ＮＲ１９－を表し、Ｒ１９が、水素若しくはＣ１～Ｃ４アルキルを表し、Ｒ１７が、水素若しくはメチルを表し、各Ｒ１８が、独立して、低級アルキルラジカル、フェニルラジカルを表す）によって表される基、又は以下の構造：
【化8】
（式中、各Ｒ１８′が、独立して、低級アルキルラジカル又はフェニルラジカルを表し、ｈが、１～１０である）によって表される基である、請求項３４に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項38】
前記未修飾の眼科用デバイスが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、及び角膜インプラントのうちの１つ以上である、請求項２１～３７に記載の修飾済み眼科用デバイス。
【請求項39】
近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防することを必要とする対象において、それを行うための方法であって、前記方法が、（ａ）請求項２１～３８に記載の修飾済み眼科用デバイスを提供することと、
（ｂ）前記修飾済み眼科用デバイスを前記対象の眼に挿入することと、を含む、方法。
【請求項40】
対象の眼における近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するための、請求項２１～３８に記載の修飾済み眼科用デバイスの使用。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、その内容が、全体的に参照により本明細書に組み込まれる、２０２１年８月３１日に出願された「Ｏｐｈｔｈａｌｍｉｃ Ｄｅｖｉｃｅｓ」という名称の米国仮特許出願第６３／２３９，３４４号に対する優先権を主張する。
【背景技術】
【0002】
本開示は、概して、近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するためのコンタクトレンズなどの眼科用デバイスに関する。
【0003】
コンタクトレンズなどの眼科用デバイスは、硬質気体透過性材料、軟質エラストマー材料、及び軟質ヒドロゲル材料を含む様々なポリマー材料で作製される。現在販売されているコンタクトレンズの多くは、ソフトヒドロゲル材料で作製されている。ヒドロゲルは、水、典型的には１０～８０重量パーセントを吸収し、保持する架橋ポリマー系である。ヒドロゲルレンズは、レンズ形成モノマー混合物を重合することによって一般的に調製される。シリコーンヒドロゲルレンズの場合、シリコーン含有モノマーを親水性モノマーと共重合する。
【0004】
眼科用デバイスの分野では、例えば、酸素透過性、濡れ性、材料強度、及び安定性などの様々な物理的及び化学的特性は、使用可能なコンタクトレンズを提供するために慎重にバランスをとらなければならない要因のほんの一部にすぎない。例えば、角膜は、大気との接触からその酸素供給を受けるため、酸素透過性は、ある特定のコンタクトレンズ材料にとって重要な特徴である。濡れ性は、レンズが十分に濡れていない場合、潤滑されたままではないため、眼に快適に着用できないという点でも重要である。したがって、最適なコンタクトレンズは、少なくとも優れた酸素透過性及び優れた涙液濡れ性の両方を有するであろう。
【発明の概要】
【0005】
例示的な実施形態によれば、近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するための眼科用デバイスを作製するための方法は、１つ以上の反応性官能基を有する眼科用デバイスを、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物と、塩基の存在下で、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基のうちの少なくとも１つを１つ以上の赤色光遮断化合物の１つ以上の反応性官能基のうちの少なくとも１つと共有結合させるのに十分な期間、接触させることを含み、１つ以上の赤色光遮断化合物は、約５５０ナノメートル（ｎｍ）～約８００ｎｍの波長で、眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する。
【0006】
別の例示的な実施形態によれば、近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するための修飾済み眼科用デバイスは、未修飾の眼科用デバイスの少なくとも１つの反応性官能基に共有結合した少なくとも１つの反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物を含み、１つ以上の赤色光遮断化合物は、約５５０ｎｍ～約８００ｎｍの波長で、修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する。
【0007】
更に別の例示的な実施形態によれば、近視の進行の遅らせる、阻害する、又は予防することを必要とする対象において、それを行うための方法は、（ａ）近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するための修飾済み眼科用デバイスであって、未修飾の眼科用デバイスの少なくとも１つの反応性官能基に共有結合した少なくとも１つの反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物を含み、１つ以上の赤色光遮断化合物が、約５５０ｎｍ～約８００ｎｍの波長で、修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する、修飾済み眼科用デバイスを提供することと、（ｂ）眼科用デバイスを対象の眼に挿入することと、を含む。
【0008】
本開示の例示的な実施形態は、添付の図面を参照して、以下により詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】実施例１のレンズを通る赤色光の透過率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本明細書に記載される様々な例示的な実施形態は、近視の進行を遅らせる、阻害する、又は予防するための眼科用デバイスを必要とする対象（例えば、ヒト）におけるそのようなデバイスを対象とする。一般に、自然光は、異なる波長を有する異なる単色光で構成され、網膜上の同じ平面に焦点を合わせない場合がある。より長い波長の単色光は、網膜の後ろの平面に焦点を合わせることができるが、より短い波長の単色光は、網膜の前の平面に焦点を合わせることができる。光の異なる焦点は、眼の伸長をもたらす眼の画像平面に向かう網膜の後方変位に寄与し得る。これは、近視を含む様々な病状をもたらす可能性がある。
【0011】
近視（「近眼」）は、視聴者に近い物体がはっきりと見えるが、視聴者から遠く離れた物体が徐々にぼやけていく視覚状態である。近視は、複数の理由によって引き起こされる可能性がある。近視の多くの症例における１つの要因は、眼の長い軸方向の長さである。近視は、集束光の焦点が網膜の前に形成されるときに発生する。言い換えれば、眼に入る光線の焦点は、網膜の前方になる。したがって、近視眼は、網膜面の前方に焦点を合わせる。近視は、典型的には、眼の軸方向の長さが眼の光学部品の焦点距離よりも長くなる、すなわち眼が長すぎるために発症する。
【0012】
人の眼（特に小児）のＬコーンの過度の刺激は、最適でない眼の伸長及び近視をもたらす可能性があると考えられる。１つ以上の赤色光遮断化合物を含有する眼科用デバイスを使用して赤色光をスペクトルフィルタリングすることによって、着用者の近視を更に低減することができる。しかしながら、染色されたソフトコンタクトレンズを製造するために典型的に使用されるそのような赤色光遮断化合物の現在の染料（又は着色剤）は、多くの場合、浸出し、レンズは、滅菌条件に供されるとき、又は長期保管中に元の色合いを失う。したがって、赤色光をフィルタリング及び／又は遮断し、それによって、眼科用デバイスの着用者の近視を阻害し、又は予防することができる改善された眼科用デバイスが必要である。
【0013】
したがって、本明細書に記載の修飾済み眼科用デバイスは、前述の問題を克服し、かつ未修飾の眼科用デバイスの少なくとも１つの反応性官能基を、１つ以上の赤色光遮断化合物の少なくとも１つの反応性官能基と共有結合させることによって、近視の進行を遅らせること、阻害すること、又は予防することのうちの少なくとも１つを有利に提供し、１つ以上の赤色光遮断化合物は、約５５０ナノメートル（ｎｍ）～約８００ｎｍの波長で、修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する。
【0014】
本明細書に開示される眼科用デバイスは、体組織又は体液と直接接触することを意図する。本明細書で使用される場合、「眼科用デバイス」という用語は、眼の中及び眼の上に存在するデバイスを指す。これらのレンズは、光学補正、創傷の治療、薬物送達、診断機能、又は美顔の向上若しくは効果、又はこれらの特性の組み合わせを提供することができる。有用な眼科用デバイスとしては、ソフトコンタクトレンズ、例えば、ソフトなヒドロゲルソフトレンズ、ソフトな非ヒドロゲルソフトレンズなど、ハードコンタクトレンズ、例えば、ハードな気体透過性ハードレンズ材料など、眼内レンズ、オーバーレイレンズ（ｏｖｅｒｌａｙ ｌｅｎｓｅ）、眼内挿入物、光学挿入物などの、眼科用レンズが挙げられるが、これらに限定されない。当業者によって理解されるように、レンズが壊れることなくそれ自体に折り返すことができる場合、レンズは「ソフト」であるとみなされる。
【0015】
本明細書で使用する場合、「（メタ）」という用語は、任意選択のメチル置換基を表す。したがって、例えば、「（メタ）アクリレート」などの用語は、メタクリレート又はアクリレートのいずれかを表し、「（メタ）アクリルアミド」は、メタクリルアミド又はアクリルアミドのいずれかを表す。
【0016】
非限定的な例示的な実施形態では、眼科用デバイスは、１つ以上の眼科用デバイス形成モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物から得られる。１つの例示的な実施形態では、本明細書での使用のための眼科用デバイスは、それ自体が親水性の材料から形成される眼科用デバイスを含み、これは、例えば、カルボキシ、カルバモイル、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、アミン、アンモニウム又はヒドロキシ基などの反応性基が材料中に固有に存在し、それらから製造される眼科用デバイスの表面にも存在するからである。このような反応性基を有する適切な親水性モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸、アミド、ビニルラクタム、ポリ（アルキレンオキシ）（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル置換アルコール、親水性ビニルカーボネート、親水性ビニルカルバメート、親水性オキサゾロン、及び重合性基で官能化されたポリ（アルケングリコール）など、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0017】
不飽和カルボン酸の代表的な例としては、メタクリル酸、アクリル酸など、及びこれらの混合物が挙げられる。アミドの代表的な例としては、アルキルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミドなど、並びにこれらの混合物が挙げられる。環状ラクタムの代表的な例としては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピペリドンなど、及びこれらの混合物が挙げられる。（メタ）アクリル置換アルコールの代表的な例としては、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、グリセリルメタクリレートなど、及びこれらの混合物が挙げられる。有用な官能化ポリ（アルケングリコール）の代表的な例としては、モノメタクリレート又はジメタクリレート末端キャップを含有する様々な鎖長のポリ（ジエチレングリコール）が挙げられる。一実施形態では、ポリ（アルケングリコール）ポリマーは、少なくとも２つのアルケングリコールモノマー単位を含有する。更なる例は、米国特許第５，０７０，２１５号に開示されている親水性ビニルカーボネートモノマー又はビニルカルバメートモノマー、及び米国特許第４，９１０，２７７号に開示されている親水性オキサゾロンモノマーである。他の好適な親水性モノマーは、当業者には明らかとなるであろう。前述の親水性モノマーの混合物は、本明細書のモノマー混合物中でも使用することができる。
【0018】
好適な親水性かつ嵩高性の材料の代表的な例としては、ポリマコン、テフィルコン、メタフィルコン、デルタフィルコン、ブフィルコン、フェムフィルコン、オキュフィルコン、オコフィルコン、エタフィルコン、ヘフィルコン（ｈｅｆｉｌｃｏｎ）、ビフィルコン（ｖｉｆｉｌｃｏｎ）、テトラフィルコン、パーフィルコン、ドロキシフィルコン（ｄｒｏｘｉｆｉｌｃｏｎ）、ジメフィルコン（ｄｉｍｅｆｉｌｃｏｎ）、イソフィルコン（ｉｓｏｆｉｌｃｏｎ）、マフィルコン（ｍａｆｉｌｃｏｎ）、ネルフィルコン（ｎｅｌｆｉｌｃｏｎ）、アトラフィルコン（ａｔｌａｆｉｌｃｏｎ）などが挙げられるが、これらに限定されない。他の好適な嵩高性材料の例としては、バラフィルコンＡ、ヒラフィルコンＡ、アルファフィルコンＡ、ビラフィルコンＢなどが挙げられる。
【0019】
別の実施形態では、眼科用デバイスは、少なくとも１つの疎水性セグメントと少なくとも１つの親水性セグメントとを含有し、これらが結合又は架橋部材を介して接続した両親媒性セグメント化コポリマーである材料から形成される眼科用デバイスを含む。
【0020】
例示的な実施形態では、眼科用デバイスは、それ自体が親水性ではない材料から形成された眼科用デバイスを含む。このような眼科用デバイスは、当該技術分野で既知の材料から形成され、例として、ポリシロキサン、ペルフルオロポリエーテル、フッ素化ポリ（メタ）アクリレート、又は例えば他の重合性カルボン酸に由来する等価のフッ素化ポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、又は他の重合性カルボン酸に由来する等価のアルキルエステルポリマー、又はフッ素化ポリオレフィン、例えば、フッ素化エチレンプロピレンポリマー、又はテトラフルオロエチレン、好ましくは、ジオキソール、例えば、ペルフルオロ－２，２－ジメチル－１，３－ジオキソールと組み合わせたものを含む。好適なバルク材料の代表的な例としては、限定されないが、ロトラフィルコンＡ（ｌｏｔｒａｆｉｌｃｏｎ Ａ）、ネオフォコン（ｎｅｏｆｏｃｏｎ）、パシフォコン（ｐａｓｉｆｏｃｏｎ）、テレフォコン（ｔｅｌｅｆｏｃｏｎ）、シラフォコン（ｓｉｌａｆｏｃｏｎ）、フルオシルフォコン（ｆｌｕｏｒｓｉｌｆｏｃｏｎ）、パフルフォコン（ｐａｆｌｕｆｏｃｏｎ）、シラフォコン（ｓｉｌａｆｏｃｏｎ）、エラストフィルコン（ｅｌａｓｔｏｆｉｌｃｏｎ）、フロロフォコン（ｆｌｕｏｒｏｆｏｃｏｎ）、又はテフロン（登録商標）ＡＦ（Ｔｅｆｌｏｎ ＡＦ）１６００若しくはテフロン（登録商標）ＡＦ２４００などのテフロン（登録商標）ＡＦ材料が挙げられ、これらは、約６３～約７３ｍｏｌ％のペルフルオロ－２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール及び約３７～約２７ｍｏｌ％のテトラフルオロエチレンのコポリマー、又は約８０～約９０ｍｏｌ％のペルフルオロ－２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール及び約２０～約１０ｍｏｌ％のテトラフルオロエチレンのコポリマーである。親水性モノマー及び疎水性モノマーの組み合わせがまた、本明細書において企図される。
【0021】
例示的な実施形態では、コンタクトレンズを含む眼科用レンズに一般的に使用される軟質材料及び硬質材料の両方を含む本明細書の生体適合性材料を使用することは、有用である。一般に、非ヒドロゲル材料は、その平衡状態で水を含有しない疎水性ポリマー材料である。典型的な非ヒドロゲル材料は、シリコーンアクリル、例えば、嵩高性シリコーンモノマーから形成されるもの（例えば、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、一般的に「ＴＲＩＳ」モノマーとして知られている）、メタクリレートでエンドキャップされたポリ（ジメチルシロキサン）プレポリマー、又はフルオロアルキル側基を有するシリコーン（ポリシロキサンは一般にシリコーンポリマーとしても知られる）を含む。
【0022】
一般に、ヒドロゲルは、平衡状態で水を含有する水和した架橋ポリマー系を含む周知の種類の材料である。したがって、ヒドロゲルは、親水性モノマーから調製されるコポリマーである。シリコーンヒドロゲルの場合、ヒドロゲルコポリマーは、少なくとも１つのデバイス形成シリコーン含有モノマーと少なくとも１つのデバイス形成親水性モノマーとを含有する混合物を重合することによって一般的に調製される。シリコーン含有モノマー又は親水性モノマーのいずれかは、架橋剤（複数の重合性官能基を有するモノマーとして定義される架橋剤）として機能することができるか、又は別個の架橋剤が使用されてもよい。シリコーンヒドロゲルは、典型的には、約１０～約８０重量％の含水量を有する。
【0023】
モノマー混合物はまた、共重合性基と反応性官能基とを含む第２のデバイス形成モノマーを含んでいてもよい。共重合性基は、エチレン系不飽和基であり得、その結果、このデバイス形成モノマーが、初期のデバイス形成モノマー混合物中の親水性及び／又は疎水性デバイス形成モノマー並びに任意の他のデバイス形成モノマーと共重合する。追加的に、第２のモノマーは、例えば、１つ以上の重合性多価アルコールと１つ以上の重合性フッ素含有モノマーの反応生成物であるコポリマーの相補的反応性基と反応する反応性官能基を含み得る。言い換えれば、デバイス形成モノマー混合物を共重合することによってデバイスが形成された後、第２のデバイス形成モノマーによって提供される反応性官能基は、コポリマーの相補的反応性部分と反応するために残存する。
【0024】
例示的な実施形態では、第２のデバイス形成モノマーの反応性基は、エポキシド基を含み得る。したがって、第２のデバイス形成モノマーは、エチレン系不飽和基（モノマーが親水性デバイス形成モノマーと共重合することを可能にする）と、エポキシド基（親水性デバイス形成モノマーと反応しないが、コポリマー、例えば、１つ以上の重合性多価アルコールと１つ以上の重合性フッ素含有モノマーの反応生成物との反応を維持する）の両方を含むものである。好適な第２のデバイス形成モノマーとしては、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルビニルカーボネート、グリシジルビニルカルバメート、及び４－ビニル－１－シクロヘキセン－１，２－エポキシドなどが挙げられる。
【0025】
上述のように、眼科用デバイス基質材料の一種は、シリコーンヒドロゲルである。この場合、初期デバイス形成モノマー混合物は、シリコーン含有モノマーを更に含む。シリコーンヒドロゲルの形成に使用するための適用可能なシリコーン含有モノマー材料は、当該技術分野において周知であり、数多くの例が、米国特許第４，１３６，２５０号、同第４，１５３，６４１号、同第４，７４０，５３３号、同第５，０３４，４６１号、同第５，０７０，２１５号、同第５，２６０，０００号、同第５，３１０，７７９号、及び同第５，３５８，９９５号に提供されている。本明細書で使用するための好適な材料の具体例としては、米国特許第５，３１０，７７９号、同第５，３８７，６６２号、同第５，４４９，７２９号、同第５，５１２，２０５号、同第５，６１０，２５２号、同第５，６１６，７５７号、同第５，７０８，０９４号、同第５，７１０，３０２号、同第５，７１４，５５７号、及び同第５，９０８，９０６号に開示されているものが挙げられ、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0026】
適用可能なシリコーン含有モノマーの代表的な例としては、１つ以上の非嵩高性有機ケイ素含有モノマーが挙げられる。本明細書で使用される「有機ケイ素含有モノマー」は、モノマー、マクロマー、又はプレポリマー中に少なくとも１つの［シロキサニル］又は少なくとも１つの［シリルアルキルシロキサニル］繰り返し単位を含有する。一実施形態では、非嵩高性有機ケイ素含有モノマーの例は、以下の式（Ｉａ）の構造によって表される：
式中、Ｖは、エチレン系不飽和重合性基であり、Ｌは、リンカー基又は結合であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、ハロアルキル、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、ハロアルケニル、又はＣ６～Ｃ１２芳香族であり、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキルであり、ここで、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００又は１～２０である。
【化1】
式中、Ｖは、エチレン系不飽和重合性基であり、Ｌは、リンカー基又は結合であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、ハロアルキル、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、ハロアルケニル、又はＣ６～Ｃ１２芳香族であり、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキルであり、ここで、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００又は１～２０である。
【0027】
エチレン系不飽和重合性基は、当業者に周知である。好適なエチレン系不飽和重合性基としては、例えば、（メタ）アクリレート、ビニルカーボネート、Ｏ－ビニルカルバメート、Ｎ－ビニルカルバメート、及び（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【0028】
リンカー基は、任意の二価の基又は部分であってもよく、例えば、置換又は非置換のＣ１～Ｃ１２アルキル、アルキルエーテル、アルケニル、アルケニルエーテル、ハロアルキル、置換又は非置換のシロキサン、及び開環を伝播させることができるモノマーを含む。
【0029】
一実施形態では、Ｖは、（メタ）アクリレートであり、Ｌは、Ｃ１～Ｃ１２アルキレンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、独立して、Ｃ１～Ｃ１２アルキルであり、Ｒ１０及びＲ１１は独立して、Ｈであり、ｙは２～７であり、ｎは３～８である。
【0030】
一実施形態では、Ｖは、（メタ）アクリレートであり、Ｌは、Ｃ１～Ｃ６アルキルであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルであり、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して、Ｈであり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～２０である。
【0031】
式Ｉａの構造によって表される非嵩高性有機ケイ素含有モノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許第７，９１５，３２３号、同第７，９９４，３５６号、同第８，４２０，７１１号、同第８，８２７，４４７号、及び同第９，０３９，１７４号を参照されたいが、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0032】
一実施形態では、１つ以上の非嵩高性有機ケイ素含有モノマーは、式（Ｉｂ）の構造で表される化合物：
式中、Ｒ１２は、Ｈ又はメチルであり、Ｘは、Ｏ又はＮＲ１６であり、Ｒ１６は、Ｈ、又はＣ１～Ｃ４アルキルから選択され、１つ以上のヒドロキシル基で更に置換されていてもよく、いくつかの実施形態では、Ｈ又はメチルであり、Ｒ１３は、二価アルキル基であり、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される基で更に官能化されていてもよく、別の実施形態では、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組み合わせで置換され得るＣ１～Ｃ６アルキレン基であり、更に別の実施形態では、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組み合わせで置換され得るＣ１又はＣ３～Ｃ４アルキレン基であり、各Ｒ１４は、独立して、フェニル、又はフッ素、ヒドロキシル若しくはエーテルで置換され得るＣ１～Ｃ４アルキルであり、別の実施形態では、各Ｒ１４は、独立して、エチル及びメチル基から選択され、更に別の実施形態では、各Ｒ１４はメチルであり、Ｒ１５は、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、ａは２～５０であり、いくつかの実施形態では５～１５である。
【化2】
式中、Ｒ１２は、Ｈ又はメチルであり、Ｘは、Ｏ又はＮＲ１６であり、Ｒ１６は、Ｈ、又はＣ１～Ｃ４アルキルから選択され、１つ以上のヒドロキシル基で更に置換されていてもよく、いくつかの実施形態では、Ｈ又はメチルであり、Ｒ１３は、二価アルキル基であり、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される基で更に官能化されていてもよく、別の実施形態では、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組み合わせで置換され得るＣ１～Ｃ６アルキレン基であり、更に別の実施形態では、エーテル、ヒドロキシル、及びこれらの組み合わせで置換され得るＣ１又はＣ３～Ｃ４アルキレン基であり、各Ｒ１４は、独立して、フェニル、又はフッ素、ヒドロキシル若しくはエーテルで置換され得るＣ１～Ｃ４アルキルであり、別の実施形態では、各Ｒ１４は、独立して、エチル及びメチル基から選択され、更に別の実施形態では、各Ｒ１４はメチルであり、Ｒ１５は、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、ａは２～５０であり、いくつかの実施形態では５～１５である。
【0033】
式Ｉｂの構造によって表される非嵩高性有機ケイ素含有モノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許第８，７０３，８９１号、同第８，９３７，１１０号、同第８，９３７，１１１号、同第９，１５６，９３４号、及び同第９，２４４，１９７号を参照されたいが、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0034】
１つの例示的な実施形態では、１つ以上の非嵩高性有機ケイ素含有モノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約５重量％～約５０重量％の範囲の量でモノマー混合物中に存在し得る。一実施形態では、１つ以上の非嵩高性有機ケイ素含有モノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約１５重量％～約４５重量％の範囲の量でモノマー混合物中に存在し得る。
【0035】
適用可能なシリコーン含有モノマーの代表的な例としてはまた、嵩高性ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。嵩高性ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマーの一例は、式（ＩＩ）の構造で表され、
（式中、Ｘが、－Ｏ－又は－ＮＲ１９－を表し、各Ｒ１９が、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１７が、独立して、水素又はメチルを表し、各Ｒ１８が、独立して、低級アルキルラジカル、フェニルラジカルを表す）、又は以下の構造：
（式中、各Ｒ１８′は独立して、低級アルキルラジカル若しくはフェニルラジカルを表し、ｈは１～１０である）、若しくは式（ＩＩＩ）の以下の構造：
（式中、Ｘは－ＮＲ１９－を表し、Ｒ１９は、水素若しくはＣ１～Ｃ４アルキルを表し、Ｒ１７は、水素若しくはメチルを表し、各Ｒ１８は、独立して、低級アルキルラジカル、フェニルラジカルを表す）によって表される基、又は以下の構造：
（式中、各Ｒ１８′は、独立して低級アルキルラジカル又はフェニルラジカルを表し、ｈは、１～１０である）によって表される基である。
【化3】
（式中、Ｘが、－Ｏ－又は－ＮＲ１９－を表し、各Ｒ１９が、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１７が、独立して、水素又はメチルを表し、各Ｒ１８が、独立して、低級アルキルラジカル、フェニルラジカルを表す）、又は以下の構造：
【化4】
（式中、各Ｒ１８′は独立して、低級アルキルラジカル若しくはフェニルラジカルを表し、ｈは１～１０である）、若しくは式（ＩＩＩ）の以下の構造：
【化5】
（式中、Ｘは－ＮＲ１９－を表し、Ｒ１９は、水素若しくはＣ１～Ｃ４アルキルを表し、Ｒ１７は、水素若しくはメチルを表し、各Ｒ１８は、独立して、低級アルキルラジカル、フェニルラジカルを表す）によって表される基、又は以下の構造：
【化6】
（式中、各Ｒ１８′は、独立して低級アルキルラジカル又はフェニルラジカルを表し、ｈは、１～１０である）によって表される基である。
【0036】
嵩高性モノマーの例は、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチル－シロキシ）シラン又はトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（時にＴＲＩＳと呼ばれる）、及びトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビニルカルバメート（時にＴＲＩＳ－ＶＣと呼ばれる）などを含む。
【0037】
このような嵩高性モノマーは、分子の２つ以上の末端に不飽和基でキャップされたポリ（オルガノシロキサン）であるシリコーンマクロモノマーと共重合してよい。米国特許第４，１５３，６４１号は、例えば、アクリロキシ又はメタクリロキシ基などの種々の不飽和基を開示している。
【0038】
別の種類の代表的なシリコーン含有モノマーとしては、例えば、シリコーン含有ビニルカーボネート又はビニルカルバメートモノマー、例えば、１，３－ビス［４－ビニロキシカルボニロキシ）ブタ－１－イル］テトラメチル－ジシロキサン；３－（トリメチルシリル）プロピルビニルカーボネート；３－（ビニロキシカルボニルチオ）プロピル－［トリス（トリメチルシロキシ）シラン］；３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート；３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート；３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネート；ｔ－ブチルジメチルシロキシエチルビニルカーボネート；トリメチルシリルエチルビニルカーボネート；トリメチルシリルメチルビニルカーボネートなど、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0039】
別の種類のシリコーン含有モノマーとしては、ポリウレタン－ポリシロキサンマクロモノマー（時にプレポリマーとも呼ばれる）が挙げられ、これは、従来のウレタンエラストマーのような硬質－軟質－硬質ブロックを有し得る。これらは、ＨＥＭＡなどの親水性モノマーでエンドキャップされてもよい。このようなシリコーンウレタンの例は、Ｌａｉ，Ｙｕ－Ｃｈｉｎ，“Ｔｈｅ Ｒｏｌｅ ｏｆ Ｂｕｌｋｙ Ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｙｌａｌｋｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙａｔｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ－Ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ，”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．６０，１１９３－１１９９（１９９６）を含む、様々な又は出版物に開示されている。ＰＣＴ公開出願第ＷＯ９６／３１７９２号は、このようなモノマーの例を開示し、その開示は全体的に参照により本明細書に組み込まれる。シリコーンウレタンモノマーの更なる例は、式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表され、
Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ’、又は （ＩＶ）
Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ’、又は （Ｖ）
式中、
Ｄは独立して、６～約３０個の炭素原子を有するアルキルジ基、アルキルシクロアルキルジ基、シクロアルキルジ基、アリールジ基、又はアルキルアリールジ基を表し、
Ｇは独立して、１～約４０個の炭素原子を有するアルキルジ基、シクロアルキルジ基、アルキルシクロアルキルジ基、アリールジ基又はアルキルアリールジ基を表し、主鎖にエーテル、チオ又はアミン結合を含有してもよく、
＊はウレタン又はウレイド結合を表し、
ａは少なくとも１であり、
Ａは独立して、式（ＶＩ）の二価のポリマーラジカルを表し、
式中、各ＲSは独立して、炭素原子間のエーテル結合を含有し得る１～約１０個の炭素原子を有するアルキル又はフルオロ置換アルキル基を表し、ｍ′は少なくとも１であり、ｐは、約４００～約１０，０００の部位重量を提供する数であり、
Ｅ及びＥ’の各々は独立して、式（ＶＩＩ）で表される重合性不飽和有機基を表し、
式中、Ｒ３が、水素又はメチルであり、
Ｒ４は、水素、１～６個の炭素原子を有するアルキル基、又は－ＣＯ－Ｙ－Ｒ６基であり、Ｙは－Ｏ－、－Ｓ－、若しくは－ＮＨ－であり、
Ｒ５は、１～約１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルであり、
Ｒ６は、１～約１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
Ｘは、－ＣＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、
Ｚは、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、
Ａｒは、約６～約３０個の炭素原子を有する芳香族基を表し、
ｗは０～６であり、ｘは０又は１であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１である。
Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ’、又は （ＩＶ）
Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ’、又は （Ｖ）
式中、
Ｄは独立して、６～約３０個の炭素原子を有するアルキルジ基、アルキルシクロアルキルジ基、シクロアルキルジ基、アリールジ基、又はアルキルアリールジ基を表し、
Ｇは独立して、１～約４０個の炭素原子を有するアルキルジ基、シクロアルキルジ基、アルキルシクロアルキルジ基、アリールジ基又はアルキルアリールジ基を表し、主鎖にエーテル、チオ又はアミン結合を含有してもよく、
＊はウレタン又はウレイド結合を表し、
ａは少なくとも１であり、
Ａは独立して、式（ＶＩ）の二価のポリマーラジカルを表し、
【化7】
式中、各ＲSは独立して、炭素原子間のエーテル結合を含有し得る１～約１０個の炭素原子を有するアルキル又はフルオロ置換アルキル基を表し、ｍ′は少なくとも１であり、ｐは、約４００～約１０，０００の部位重量を提供する数であり、
Ｅ及びＥ’の各々は独立して、式（ＶＩＩ）で表される重合性不飽和有機基を表し、
【化8】
式中、Ｒ３が、水素又はメチルであり、
Ｒ４は、水素、１～６個の炭素原子を有するアルキル基、又は－ＣＯ－Ｙ－Ｒ６基であり、Ｙは－Ｏ－、－Ｓ－、若しくは－ＮＨ－であり、
Ｒ５は、１～約１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルであり、
Ｒ６は、１～約１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
Ｘは、－ＣＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、
Ｚは、－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、
Ａｒは、約６～約３０個の炭素原子を有する芳香族基を表し、
ｗは０～６であり、ｘは０又は１であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１である。
【0040】
例示的な実施形態では、シリコーン含有ウレタンモノマーは、式（ＶＩＩＩ）で表され、
式中、ｍは少なくとも１であり、好ましくは３又は４であり、ａは少なくとも１であり、好ましくは１であり、ｐは約４００～約１０，０００の部位重量を提供する数であり、好ましくは少なくとも約３０であり、Ｒ７は、イソホロンジイソシアネートのジラジカルなどのイソシアネート基の除去後のジイソシアネートのジラジカルであり、各Ｅ”は、以下によって表される基である：
【化9】
式中、ｍは少なくとも１であり、好ましくは３又は４であり、ａは少なくとも１であり、好ましくは１であり、ｐは約４００～約１０，０００の部位重量を提供する数であり、好ましくは少なくとも約３０であり、Ｒ７は、イソホロンジイソシアネートのジラジカルなどのイソシアネート基の除去後のジイソシアネートのジラジカルであり、各Ｅ”は、以下によって表される基である：
【化10】
【0041】
別の実施形態では、シリコーンヒドロゲル材料は、（バルクで、すなわち、共重合されるモノマー混合物中）約５～約５０重量％、又は約１０～約２５重量％の１つ以上のシリコーンマクロモノマーと、約５～約７５重量％、又は約３０～約６０重量％の１つ以上のポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマーと、約１０～約５０重量％、又は約２０～約４０重量％の親水性モノマーを含む。一般に、シリコーンマクロモノマーは、分子の２つ以上の末端に不飽和基でキャップされたポリ（オルガノシロキサン）である。上記の構造式中の末端基に加えて、米国特許第４，１５３，６４１号は、アクリロキシ又はメタクリロキシを含む追加の不飽和基を開示している。フマレート含有材料、例えば、米国特許第５，３１０，７７９号、同第５，４４９，７２９号、及び同第５，５１２，２０５号に開示されているものなども、本明細書に記載の非限定的な実施形態による有用な基材である。シランマクロモノマーは、シリコーン含有ビニルカーボネート若しくはビニルカルバメート、又は１つ以上の硬質－軟質－硬質ブロックを有し、親水性モノマーでエンドキャップされたポリウレタン－ポリシロキサンであってもよい。
【0042】
別の実施形態では、シリコーン含有モノマーの別の一種は、式（ＩＸ）のモノマーを含む。
式中、Ｘは、開環剤の残基であり、Ｌは、同一又は異なり、リンカー基又は結合であり、Ｖは、エチレン系不飽和重合性基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、又は芳香族であり、Ｒ７及びＲ８は独立して、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ７又はＲ８の少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００である。
【化11】
式中、Ｘは、開環剤の残基であり、Ｌは、同一又は異なり、リンカー基又は結合であり、Ｖは、エチレン系不飽和重合性基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、又は芳香族であり、Ｒ７及びＲ８は独立して、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ７又はＲ８の少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００である。
【0043】
開環剤は、文献で周知である。アニオン性開環剤の非限定的な例としては、アルキルリチウム、アルコキシド、トリアルキルシロキシルリチウムが挙げられ、アルキル基は、ハロ原子を含有しても含有しなくてもよい。
【0044】
リンカー基は、任意の二価のラジカル又は部分であり得、置換又は非置換のアルキル、アルキルエーテル、アルケニル、アルケニルエーテル、ハロアルキル、置換又は非置換のシロキサン、及び開環を増殖させることができるモノマーを含む。
【0045】
エチレン系不飽和重合性基は、当業者に周知である。エチレン系不飽和重合性基の非限定的な例としては、メタクリレート、ビニルカーボネート、Ｏ－ビニルカルバメート、Ｎ－ビニルカルバメート、アクリルアミド、及びメタクリルアミドが挙げられ得る。
【0046】
別の実施形態では、シリコーン含有モノマーの一種は、式（Ｘ）のモノマーを含む。
式中、Ｌは、同一又は異なり、リンカー基又は結合であり、Ｖは、同一又は異なり、エチレン系不飽和重合性基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ９は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、又は芳香族であり、Ｒ７又はＲ８は独立して、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ７又はＲ８の少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００である。
【化12】
式中、Ｌは、同一又は異なり、リンカー基又は結合であり、Ｖは、同一又は異なり、エチレン系不飽和重合性基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ９は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、又は芳香族であり、Ｒ７又はＲ８は独立して、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ７又はＲ８の少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００である。
【0047】
別の実施形態では、シリコーン含有モノマーの一種は、式（ＸＩ）及び（ＸＩＩ）のモノマーを含み、
式中、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、又は他の置換アルキル基であり、ｎは、上記で定義されるとおりであり、ｎ１は、０～１０であり、
ｎは、１～１００であるか、又はｎは、２～８０であるか、又はｎは、３～２０であるか、又はｎは、５～１５である。
【化13】
式中、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、又は他の置換アルキル基であり、ｎは、上記で定義されるとおりであり、ｎ１は、０～１０であり、
【化14】
ｎは、１～１００であるか、又はｎは、２～８０であるか、又はｎは、３～２０であるか、又はｎは、５～１５である。
【0048】
別の実施形態では、シリコーン含有モノマーの一種は、式（ＸＩＩＩ）～（ＸＶＩＩ）のモノマーを含み、
【化15】
【0049】
別の実施形態では、シリコーン含有モノマーの一種は、式（ＸＶＩＩＩ）～（ＸＸ）のモノマーを含み、
式中、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、又は他の置換アルキル基であり、ｎ及びｎ１は、上記で定義されるとおりである。
【化16】
式中、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキル、又は他の置換アルキル基であり、ｎ及びｎ１は、上記で定義されるとおりである。
【0050】
別の実施形態では、シリコーン含有モノマーの一種は、式（ＸＸＩ）～（ＸＸＩＩＩ）のモノマーを含み、
式中、ｎは、上記で定義されたとおりであり、Ｘ－は、全体的な中性電荷を提供するための対イオンである。
【化17】
式中、ｎは、上記で定義されたとおりであり、Ｘ－は、全体的な中性電荷を提供するための対イオンである。
【0051】
全体的な中性電荷を提供することが可能である対イオンは、当業者に周知であり、例えば、ハロゲン化物イオンを含み得る。
【0052】
別の実施形態では、シリコーン含有モノマーの一種は、式（ＸＸＩＶ）のモノマーを含む。
【化18】
【0053】
本明細書で使用するためのアルキル基の代表的な例としては、例として、不飽和部の有無にかかわらず、分子の残りの部分に対して、１～約３０個の炭素原子、又は１～約１２個の炭素原子、又は１～約６個の炭素原子を有する炭素原子と水素原子を含有する直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル（イソプロピル）、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、メチレン、エチレンなどが挙げられる。アルキル基は、任意選択的に、１つ以上のヘテロ原子、例えば、Ｏ及びＮなどを含有して、ハロアルキル基を形成し得る。
【0054】
本明細書で使用するためのシクロアルキル基の代表的な例としては、例として、約３～約３０個の炭素原子、又は３～約６個の炭素原子の置換若しくは非置換の非芳香族の単環式環系又は多環式環系、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ペルヒドロナフチル、アダマンチル及びノルボルニル基、架橋した環状基又はスピロ二環基、例えば、スピロ－（４，４）－ノナ－２－イルなどが挙げられ、任意選択的に、例えば、Ｏ及びＮなどの１つ以上のヘテロ原子を含有して、ハロアルキル基を形成するものなどが挙げられる。
【0055】
本明細書で使用するための芳香族基の代表的な例としては、例えば、フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、及びビフェニルなどの、約６～約３０個の炭素原子を含有し、任意選択的に１つ以上のヘテロ原子、例えば、Ｏ及びＮなどを含有する、ヘテロアリール基を形成する、置換又は非置換の単環芳香族又は多環芳香族のラジカルが挙げられる。
【0056】
本明細書で使用するためのシクロアルケニル基の代表的な例としては、例として、約２～約３０個の炭素原子、又は３～約１２個の炭素原子を含有し、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する、置換又は非置換のアルキル基、例えば、プロペニル、ブテニル、ペンテニルなどが挙げられ、アルキル基は、任意選択的に、例えば、Ｏ及びＮなどの１つ以上のヘテロ原子を含有して、ハロアルキル基を形成し得る。
【0057】
代表的なシリコーン含有モノマーの別の種類は、フッ素化モノマーを含む。このようなモノマーは、例えば、米国特許第４，９５４，５８７号、同第５，０１０，１４１号、及び同第５，０７９，３１９号に開示されるように、フルオロシリコーンヒドロゲルの形成において、それから作製されたコンタクトレンズ上の堆積物の蓄積を減少させるために使用されてきた。また、ある特定のフッ素化側基、すなわち－（ＣＦ２）－Ｈを有するシリコーン含有モノマーの使用は、親水性モノマー単位とシリコーン含有モノマー単位との間の適合性を改善することが見出されている。例えば、米国特許第５，３２１，１０８号及び同第５，３８７，６６２号を参照。
【0058】
上述のシリコーン材料は単なる例示であり、様々な刊行物に開示されており、コンタクトレンズ及び他の医療用デバイスで使用するために継続的に開発されている基質として使用するための他の材料も使用することもできる。例えば、眼科用デバイスは、カチオン性シリコーン含有モノマー又はカチオン性フッ素化シリコーン含有モノマーなどのカチオン性モノマーから少なくとも形成され得る。
【0059】
上述のように、本明細書で使用される眼科用デバイスは、デバイス内又はデバイスの表面に固有に存在する反応性官能基を有する。しかしながら、眼科用デバイスが、あまりにも少なすぎる官能基を含有するか、又はまったく含有しない場合、デバイスの表面は、既知の技術、例えば、プラズマ化学法、又は－ＯＨ、－ＮＨ２又は－ＣＯ２Ｈなどの基による従来の官能化によって修飾することができる。例えば、眼科用デバイスの表面は、眼科用デバイスの反応性官能基の集団を導入又は増加させるために、プラズマ放電又はコロナ放電で処理することができる。処置チャンバに導入される気体の種類は、所望の種類の反応性官能基によって異なるであろう。一例として、１つの例示的な実施形態では、ヒドロキシル表面基は、水蒸気又はアルコールを含有する処理チャンバ雰囲気で生成することができる。別の例示的な実施形態では、カルボキシル表面基は、酸素、空気、又は別の酸素含有気体を含む処理チャンバ雰囲気で生成することができる。別の例示的な実施形態では、アミノ表面基は、アンモニア又はアミン源を含有する処理チャンバ雰囲気で生成することができる。別の例示的な実施形態では、メルカプタン表面基は、有機メルカプタン又は硫化水素などの硫黄含有気体を含む処理チャンバ雰囲気で生成することができる。当業者であれば容易に理解するように、前述の気体のうちのいずれかの組み合わせを処理チャンバ内で使用して、眼科用デバイスの表面上に反応性官能基の組み合わせを生成することができる。プラズマ放電による表面処理のための方法及び装置は、例えば、米国特許第６，５５０，９１５号及び同第６，７９４，４５６号に開示されており、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0060】
非限定的な例示的な実施形態では、本明細書に記載の眼科用デバイスの好適な反応性官能基は、当業者に周知の多種多様な基を含む。かかる反応性官能基の代表的な例としては、限定されないが、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、カルボニル基、アルデヒド基、スルホン酸基、スルホニル塩化物基、イソシアナート基、カルボキシ無水物基、ラクトン基、アズラクトン基、エポキシ基、及びアミノ基若しくはヒドロキシ基によって置き換え可能な基、例えば、ハロ基、又はこれらの混合物が挙げられる。非限定的な例示的な実施形態では、眼科用デバイスの反応性官能基は、アミノ基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基のうちの１つ以上を含む。
【0061】
眼科用デバイスを作製するための方法は、当業者の範囲内であり、かつ／又はそのような供給源及びＢａｕｓｃｈ ＆ Ｌｏｍｂ、Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎなどから市販されている。
【0062】
眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物は、約５５０ナノメートル（ｎｍ）～約８００ｎｍの波長で、本明細書に開示される修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する赤色光遮断化合物を含む。例示的な実施形態では、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物は、約５５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長で、本明細書に開示される修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する１つ以上の赤色光遮断化合物を含む。例示的な実施形態では、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物は、約６５０ｎｍ～約６８０ｎｍの波長で、本明細書に開示される修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約５％超～約２５％を遮断する１つ以上の赤色光遮断化合物を含む。
【0063】
例示的な実施形態では、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物は、約５５０ｎｍ～約８００ｎｍの波長で、本明細書に開示される修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を遮断する１つ以上の赤色光遮断化合物を含む。例示的な実施形態では、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物は、約５５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長で、本明細書に開示される修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を遮断する１つ以上の赤色光遮断化合物を含む。例示的な実施形態では、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物は、約６５０ｎｍ～約６８０ｎｍの波長で、本明細書に開示される修飾済み眼科用デバイスを通る赤色光透過の約１０％～約１５％を超えて遮断する１つ以上の赤色光遮断化合物を含む。
【0064】
例示的な実施形態では、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的である赤色光遮断化合物の１つ以上の反応性官能基は、スルホネート基又はビニルスルホン基である。例えば、例示的な非限定的な実施形態では、赤色光遮断化合物の１つのクラスは、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基と反応するためのハロトリアジン化合物を含む。好適なハロトリアジン化合物は、化合物を水溶性にするための少なくとも１つのスルホン酸官能基を有するジクロロトリアジン化合物などのジハロトリアジン化合物である。ハロトリアジン化合物は、陰イオン性化合物であり得る。このようなジクロロトリアジン化合物は、各々が、本明細書に参照により組み込まれる、例えば、米国特許第４，５５９，０５９号及び同第４，８９１，０４６号に記載されている。ジクロロトリアジン化合物の例は、化学名２－アントラセンスルホン酸、１－アミノ－４－（３－（（４，６－ジクロロ－ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ）－４－スルホアニリノ）－９，１０－ジヒドロ－９，１０－ジオキソを有する、カラーインデックスリアクティブブルー４である。リアクティブブルー＃２などの少なくとも１つのスルホン酸官能基を有するモノクロロトリアジン化合物をまた、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基と反応させることができる。加えて、カラーインデックスリアクティブブルー４に加えて利用することができる水溶性化合物としては、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｂｌｕｅ ＭＲＳ又はＦｉｂｅｒ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ ＭＲＳの名称で販売されている化合物が挙げられる。この染料は、化学名２－アントラセンスルホン酸、１－アミノ－４－（３－（（４，６－ジクロロ－ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ）－４－スルホアニリノ）－９，１０－ジヒドロ－９，１０－ジオキソ、二ナトリウム塩、又は化学名２－アントラセンスルホン酸、１－アミノ－４－（３－（（４，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル）アミノ）－４－スルホフェニル）アミノ）－９，１０－ジヒドロ－９，１０－ジオキソ、二ナトリウム塩を有する。
【0065】
非限定的な例示的な実施形態では、赤色光遮断化合物の別のクラスには、カラーインデックスリアクティブブラック＃５（Ｒｅｍａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ Ｂ、ＣＡＳ１７０９５－２４－８）などの水溶性ビニルスルホン化合物が含まれる。
【0066】
本明細書で使用するための赤色光遮断化合物の代表的な構造は、以下の化合物を含む：
【化19】
【0067】
１つ以上の反応性官能基を有する前述の未修飾の眼科用デバイスを、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基のうちの少なくとも１つを、１つ以上の赤色光遮断化合物の１つ以上の反応性官能基のうちの少なくとも１つと共有結合するのに十分な期間、塩基の存在下で、眼科用デバイスの１つ以上の反応性官能基に対して相補的な１つ以上の反応性官能基を有する１つ以上の赤色光遮断化合物と接触させる。これは、非限定的なスキームＩにおいて以下に例示される。
【化20】
【0068】
当業者であれば容易に理解するように、塩基は、ビニルスルホンを活性化し、眼科用デバイスと１つ以上の赤色光遮断化合物との間の反応中に形成される任意の酸を中和するために使用される。例えば、ビニルスルホンは、マイケル付加の方法でレンズ上の求核官能性（例えば、アミン、ヒドロキシルなど）と反応して、共有結合を形成する。好適な塩基は、例えば、有機又は無機塩基であり得る。例示的な実施形態では、好適な無機塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、及び水酸化リチウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、及びカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシド、ナトリウムカーボネート、及びカリウムカーボネートなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属カーボネート、並びにナトリウムバイカーボネート、及びカリウムバイカーボネートなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属バイカーボネートなどが挙げられる。例示的な実施形態では、好適な有機塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、及びジメチルアミノピリジンが挙げられる。
【0069】
例示的な実施形態では、モル量の塩基は、約１：１～約５：１などの１つ以上の赤色光遮断化合物のモル量以上である。例示的な実施形態では、反応は、室温～約４５℃の温度で、約５秒～約１８時間行われる。
【0070】
反応後、眼科用デバイスからの抽出可能な成分の除去は、レンズを、成分の実質的に完全な除去を確実にするのに十分な期間、１つ以上の抽出溶媒と接触させることによって行うことができる。好適な抽出溶媒としては、例えば、水、低分子量アルコール抽出溶媒、脂肪族炭化水素抽出溶媒、脂環式炭化水素抽出溶媒、ケトン抽出溶媒、ニトリル抽出溶媒、エーテル抽出溶媒、アミド基含有抽出溶媒、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0071】
好適な低分子量アルコール抽出溶媒としては、例えば、約１～約１３個の炭素原子及び／又は約２００以下の分子量を有する低分子量アルコールが挙げられる。好適な低分子アルコールは、各々が約１～約１３個の炭素原子を含む様々な低分子量一価アルコールから選択され得る。好適な一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、及びドデカノールなどが挙げられる。好適な脂肪族又は脂環式炭化水素溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、及びシクロヘキサンなどが挙げられる。
【0072】
好適なケトン抽出溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、エチルプロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｓｅｃ－ブチルケトン、メチルｔｅｒｔ－ブチルケトン、エチルブチルケトン、エチルイソブチルケトン、エチルｓｅｃ－ブチルケトン、エチルｔｅｒｔ－ブチルケトン、プロピルブチルケトン、イソプロピルブチルケトン、プロピルイソブチルケトン、プロピルｓｅｃ－ブチルケトン、プロピルｔｅｒｔブチルケトン、イソプロピルイソブチルケトン、イソプロピルｓｅｃ－ブチルケトン、イソプロピルｔｅｒｔ－ブチルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジ－ｓｅｃ－ブチルケトン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルケトン、ブチルイソブチルケトン、ブチルｔｅｒｔ－ブチルケトン、イソブチルｓｅｃ－ブチルケトン、イソブチルｔｅｒｔ－ブチルケトン、ｓｅｃ－ブチルｔｅｒｔ－ブチルケトン、５－ヘプタノン、５－メチル－２－ヘキサノン（メチルイソアミルケトン）、４－メチル－２－ヘキサノン、３－メチル－２－ヘキサノン、３，４－ジメチル－２－ペンタノン、３，３－ジメチル－２－ペンタノン、４，４－ジメチル－２－ペンタノン、３－オクタノン、４－メチル－３－ヘプタノン、５－メチル－３－ヘプタノン、６－メチル－３－ヘプタノン、４，４－ジメチル－３－ヘキサノン、４，５－ジメチル－３－ヘキサノン、５，５－ジメチル－３－ヘキサノン、４－ノナノン、５－メチル－４－オクタノン、６－メチル－４－オクタノン、７－メチル－４－オクタノン、５，５－ジメチル－４－ネプタノン、５，６－ジメチル－４－ヘプタノン、６，６－ジメチル－４－ヘプタノン、２－ウンデカノン、シクロプロパノン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン、シクロノナノン、シクロデカノン、シクロウンデカノン、及びシクロドデカノンなど、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、ケトン溶媒は、アセトンである。
【0073】
好適なニトリル抽出溶媒としては、例えば、ニトリル基を含有する飽和又は不飽和脂肪族、脂環式、又は芳香族化合物が挙げられる。ニトリルには、ヘテロ原子を含有する化合物、例えば、元素周期表の第１３族、第１４族、第１５族、第１６族、及び第１７族から選択される化合物などが含まれる。本明細書で使用するためのニトリルの代表的な例としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、イソプロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、イソバレロニトリル、トリメチルアセトニトリル、ヘキサンニトリル、ヘプタンニトリル、シアン化ヘプチル、オクタンニトリル、ウンデカネニトリル、マロノニトリル、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、セバコニトリル、シアン化アリル、アクリロニトリル、クロトノニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、テトラシアノエチレン、シクロペンタンカルボニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、ジクロロアセトニトリル、フルオロアセトニトリル、トリクロロアセトニトリル、ベンゾニトリル、シアン化ベンジル、２－メチルベンジルシアナイド、２－クロロベンゾニトリル、３－クロロベンゾニトリル、４－クロロベンゾニトリル、ｏ－トルニトリル、ｍ－トルニトリル、及びｐ－トルニトリルなど、並びにこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ニトリル溶媒は、アセトニトリルである。
【0074】
好適なエーテル抽出溶媒としては、例えば、アルキル基が同じ又は異なっており、１～約１２個の炭素原子であるジアルキルエーテルが挙げられる。エーテル溶媒の代表的な例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ－ｉ－プロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、及びピランなど、並びにこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、エーテル溶媒は、テトラヒドロフランである。
【0075】
好適なアミド基含有抽出溶媒としては、例えば、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアニリド、Ｎ－ホルミルピペリジン、Ｎ－ホルミルモルホリン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンズアミド、及びこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、アミド基含有溶媒は、Ｎ－メチルピロリドンである。
【0076】
例示的な実施形態では、１つ以上の抽出溶媒は、抽出溶液を形成するために水を更に含み得る。例えば、抽出溶液は、約２５重量％～約７５重量％の１つ以上の抽出溶媒及び約７５重量％～約２５重量％の水を含有するブレンドであり得る。別の実施形態では、ブレンドは、約４０重量％～約６０重量％の１つ以上の抽出溶媒及び約６０重量％～約４０重量％の水を含有することができる。
【0077】
例示的な実施形態では、修飾済み眼科用デバイスを、１つ以上の抽出溶媒、又は１つ以上の抽出溶媒と水とのブレンドと、約５分～約１２０分の範囲の期間接触させる。別の実施形態では、修飾済み眼科用デバイスを、１つ以上の抽出溶媒、又は１つ以上の抽出溶媒と水とのブレンドと、約１０分～約４０分の範囲の期間接触させる。
【0078】
例示的な実施形態では、眼科用デバイスは、本明細書で上述されるように、一連の１つ以上の抽出溶媒又は１つ以上の抽出溶媒と水とのブレンドの中で抽出される。例えば、修飾済み眼科用デバイスを、まず、１つ以上の抽出溶媒又は１つ以上の抽出溶媒と水とのブレンドと、約５分～約１２０分、又は約１０分～約４０分の範囲の期間接触させる。次に、修飾済み眼科用デバイスを、溶液又はブレンドから除去し、別の１つ以上の抽出溶媒又は１つ以上の抽出溶媒と水とのブレンドと、約５分～約１２０分の範囲の期間接触させる。
【0079】
例示的な実施形態では、前述の抽出に続いて、修飾済み眼科用デバイスを、一連の水抽出中で、各抽出につき約５分～約１２０分の範囲の期間接触させる。
【0080】
別のステップにおいて、抽出された修飾済み眼科用デバイスを滅菌する。例示的な実施形態では、抽出された修飾済み眼科用デバイスを、ホウ酸塩緩衝生理食塩水などの適切な緩衝生理食塩水に沈め、次いで、それを約５分間～約６０分間オートクレーブ条件を施すことによって、抽出された修飾済み眼科用デバイスを滅菌する。１つの例示的な実施形態では、抽出された眼科用デバイスを、約５分間～約２時間オートクレーブ条件に供する。
【0081】
次いで、滅菌された眼科用デバイスを水ですすぎ、ホウ酸塩緩衝生理食塩水でそのパッケージに位置付ける。パッケージを密封し、再び眼科用デバイスにオートクレーブ条件を施す。
【0082】
あるいは、抽出された修飾済み眼科用デバイスを、抽出された修飾済み眼科用デバイスを保持するためのレセプタクル部分と滅菌包装溶液とを含む容器に入れてもよい。容器の例は、従来の眼科用デバイスブリスターパッケージである。溶液中に浸漬された抽出された眼科用デバイスを含有するこのレセプタクルは、例えば、レセプタクルの上にパッケージ上の蓋材を密封することによって、気密に密封される。例えば、蓋材は、レセプタクルの周囲に密封される。溶液及び抽出された修飾済み眼科用デバイスは、パッケージレセプタクルに密封されたまま滅菌される。
【0083】
滅菌技術の例としては、溶液及び抽出された眼科用デバイスに熱エネルギー、マイクロ波放射、ガンマ放射線、又は紫外線放射を施すことが挙げられる。具体的な例は、パッケージ容器に密封されている間に、溶液及び抽出された眼科用デバイスを、オートクレーブなどによって、少なくとも約１００℃、又は少なくとも約１２１℃の温度に加熱することを伴う。
【0084】
以下の実施例は、当業者が本発明を実施することを可能にするために提供されるものであり、単なる例示である。実施例は、特許請求の範囲で定義される本発明の範囲を限定するものとして読まれるべきではない。
【0085】
実施例では、以下の略語が使用される。
【0086】
ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド。
【0087】
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート。
【0088】
ＮＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン。
【0089】
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート。
【0090】
ＳＩＧＭＡ：（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン
【0091】
ＴＲＩＳ：３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート。
【0092】
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９：Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なフリーラジカル重合のための光開始剤。
【0093】
ＣＩＸ－４：以下の構造を有する化合物：
【化21】
【0094】
Ｍａ２Ｄ３７：以下の構造を有し、Ｓｈｉｎ－Ｅｔｓｕ及びＧｅｌｅｓｔから入手可能な化合物：
【化22】
【0095】
Ｍ１ＥＤＳ６：以下の構造を有し、Ｇｅｌｅｓｔから入手可能な化合物：
【化23】
【0096】
実施例１
本実施例では、以下の構造を有する赤色光遮断化合物を使用した。
本実施例では、以下の構造を有する赤色光遮断化合物を使用した。
【化24】
【0097】
この実施例で使用した眼科用レンズを、以下の表１に示される製剤から調製し、構成要素を重量当たりの量で列挙した。
【表1】
【0098】
眼科用レンズを５０：５０のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）：Ｈ２Ｏ溶液に２０分間浸して、レンズを膨張させ、それによって、内部ヒドロキシル基をアクセス可能にして、赤色光ブロッカーと反応させた。次に、レンズを、赤色光ブロッカーを０．０１重量％含有する０．１Ｎ ＮａＯＨ溶液に３時間配置した。次に、レンズを、５０：５０のＩＰＡ：Ｈ２Ｏ溶液から始めて１０分間、続いて１００％のＩＰＡで３０分間、続いて５０：５０のＩＰＡ：Ｈ２Ｏ溶液で１０分間、続いて３×１００％の水で１０分間、各々一連の溶液中で抽出した。次いで、レンズを、ホウ酸緩衝液を含有するバイアルに入れ、オートクレーブした。次いで、実施例１のレンズを、コンタクトレンズ測定のために水平積分球体上に個別に配置した。２００ｎｍ～８００ｎｍの透過スペクトルを得た。図１は、実施例１のレンズを通る赤色光の透過率を示すグラフである。
【0099】
簡潔性のために、本明細書に開示される様々な特色は、単一の実施形態の文脈において記載されるが、別個に、又は任意の好適な部分的組み合わせで提供されてもよい。実施形態の全ての組み合わせは、各々及び全ての組み合わせが個別かつ明示的に開示されているかのように、本明細書に開示される例示的な実施形態によって具体的に包含されている。加えて、そのような変形を説明する実施形態に列挙される全ての部分的組み合わせもまた、本組成物によって具体的に包含され、各々及び全ての組み合わせ個別かつ明示的に本明細書に開示されているかのように、本明細書に開示されている。
【0100】
本明細書に開示される例示的な非限定的な実施形態に様々な修正を加えることができることが理解されるであろう。したがって、上記の説明は、限定的と解釈されるべきではなく、好ましい実施形態の例示としてのみ解釈されるべきである。例えば、上述される、例示的な非限定的な実施形態を動作させるための最良の態様として実施される機能は、例示目的のみのためである。他の構成及び方法は、本明細書の範囲及び趣旨から逸脱することなく当業者によって実施され得る。更に、当業者は、本明細書に追加される特徴及び利点の範囲及び趣旨内で他の修正を想定するであろう。
【図1】
【国際調査報告】