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特表2024-533415持続性能が向上したフレグランス

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-09-12

(54)【発明の名称】持続性能が向上したフレグランス

(51)【国際特許分類】

C11B 9/00 20060101AFI20240905BHJP

A61Q 13/00 20060101ALI20240905BHJP

A61K 8/34 20060101ALI20240905BHJP

A61K 8/37 20060101ALI20240905BHJP

【ＦＩ】

C11B9/00 Z

A61Q13/00 100

A61K8/34

A61K8/37

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024515544

(86)(22)【出願日】2022-09-09

(85)【翻訳文提出日】2024-04-05

(86)【国際出願番号】 EP2022075075

(87)【国際公開番号】W WO2023036914

(87)【国際公開日】2023-03-16

(31)【優先権主張番号】63/242,366

(32)【優先日】2021-09-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/253,723

(32)【優先日】2021-10-08

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】21201805.5

(32)【優先日】2021-10-11

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】390009287

【氏名又は名称】フイルメニツヒソシエテアノニム

【氏名又は名称原語表記】ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ

【住所又は居所原語表記】７，ＲｕｅｄｅｌａＢｅｒｇｅｒｅ，１２４２Ｓａｔｉｇｎｙ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島類

(72)【発明者】

【氏名】オードドジュロン－ジュオ

(72)【発明者】

【氏名】アルノーストリュイゥ

(72)【発明者】

【氏名】アディファデル

(72)【発明者】

【氏名】マドリーヌファム

(72)【発明者】

【氏名】アーテムキルション

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AC071

4C083AC072

4C083AC102

4C083AC341

4C083DD23

4C083EE06

4C083KK01

(57)【要約】

本発明は、ハンセン溶解度パラメータに基づいて選択された少なくとも１つの保香剤と、中程度および／または高揮発性を有する香料原料とに基づく、持続的なフレグランス性能を有するフレグランス、消費者製品およびその使用に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）トップノートを有する香気性成分、ミドルノートを有する香気性成分、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香気性成分；ならびに
（ｂ）以下を有する少なくとも１つの保香剤：
ｉｉｉ．２２℃で０．０８Ｔｏｒｒを超える蒸気圧を有する化合物との溶液において、１２～２０の原子分散力（δ_ｄ）、１～７の双極子モーメント（δ_ｐ）、および２．５～１１の水素結合（δ_ｈ）からなる第１の群から選択される少なくとも２つのハンセン溶解度パラメータ；および
ｉｖ．２２℃で０．０００８～０．０８Ｔｏｒｒの蒸気圧範囲を有する化合物との溶液において、１４～２０の原子分散力（δ_ｄ）、１～８の双極子モーメント（δ_ｐ）、および４～１１の水素結合（δ_ｈ）からなる第２の群から選択される少なくとも２つのハンセン溶解度パラメータ
を含む、フレグランス。

【請求項2】

群（ｉ）が、１５．８４±３．５６の原子分散力（δ_ｄ）、４．１５±２．６５の双極子モーメント（δ_ｐ）、および６．７２±４．１１の水素結合（δ_ｈ）からなる群から選択され、群（ｉｉ）が、１６．８６±２．７２の原子分散力（δ_ｄ）、４．６１±３．１０の双極子モーメント（δ_ｐ）、および７．６６±３．２９の水素結合（δ_ｈ）からなる群から選択される、請求項１記載のフレグランス。

【請求項3】

前記少なくとも１つの保香剤が、オクタン－１－オール、オクタン－２－オール、２－ブチルオクタン－１－オール、１１－メチルドデカン－１－オール、２－ヘキシルドデカン－１－オール、１４－メチルペンタデカン－１－オール、１６－メチルヘプタデカン－１－オール、２－オクチルデカン－１－オール、２－オクチルドデカン－１－オール、２－デシルテトラデカン－１－オール、２－ドデシルヘキサデカン－１－オール、２－テトラデシルオクタデカン－１－オール、［３－（２－エチルヘキサノイルオキシ）－２，２－ジメチルプロピル］２－エチルヘキサノエート、３－テトラデコキシプロパン－１－オール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１記載のフレグランス。

【請求項4】

前記保香剤が無香性である、請求項１記載のフレグランス。

【請求項5】

揮発性溶媒および水をさらに含む、請求項１記載のフレグランス。

【請求項6】

前記保香剤が、前記フレグランスの０．１重量％以上を構成する、請求項１記載のフレグランス。

【請求項7】

前記保香剤が、前記少なくとも１つの香気性成分に対して少なくとも１／１０の比で存在する、請求項１記載のフレグランス。

【請求項8】

前記保香剤が、前記少なくとも１つの香気性成分に対して少なくとも１／４の比で存在する、請求項７記載のフレグランス。

【請求項9】

前記保香剤が、式（Ｉ）：
ＣＨ_３－（ＣＨ_２）_ｘ－ＣＨＺ－（ＣＨ_２）_ｙ－（ＣＨ_３）（Ｉ）
で表され、ここで、
Ｚは、ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨＯ、ＣＯ_２Ｈ、ＣＨ_２ＮＨ_２またはＣＨ_２ＳＨ基であり；
ｘは、３～１５の整数であり；
ｙは、３～１５の整数であり；
ただし、｜ｘ－ｙ｜は、８未満である、請求項１から８までのいずれか１項記載のフレグランス。

【請求項10】

前記保香剤がプロフレグランスである、請求項１記載のフレグランス。

【請求項11】

請求項１から１０までのいずれか１項記載のフレグランスを含む、消費者製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２０２１年１０月１１日に出願された欧州出願第２１２０１８０５．５号、２０２１年１０月８日に出願された米国仮出願第６３／２５３，７２３号、および２０２１年９月９日に出願された米国仮出願第６３／２４２，３６６号の優先権の利益を主張する。これらの出願の全内容は、この参照により本明細書に明示的に組み込まれる。

【0002】

発明の分野
本発明は、フレグランスの分野に関する。より詳細には、本発明は、持続性能が向上したフレグランスに関する。

【0003】

背景
持続性能は、フレグランス業界で長い間求められてきた。フレグランスの持続性および粘り強さは、フレグランス性能の重要な要素であり、ファインフレグランスや制汗剤／制臭剤などの用途において消費者に望まれる有益性である。この特性は一般的に、揮発性の低い香気性成分（ベースノート）を大量に選択し、揮発性が中程度の香気性成分（ミドルノート）を中間量選択し、揮発性が高い香気性成分（トップノート）を最低量選択する、ピラミッド型のフレグランス構成を用いて追求されてきた。

【0004】

発明の概要
本発明は、ハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）に基づく保香剤の選択と、ミドルノートおよび／またはトップノートを有する香気性成分とを独自に組み合わせることで、フレグランスの持続性、直線性、およびフレッシュさの持続可能性が向上した、優れた性能を有する保香剤を特定するものである。

【0005】

本発明は、例えば、オードトワレ、オードパルファム、ボディスプレー、制臭剤、制汗剤、およびエアーケア製品などのリーブオン製品のための、ＨＳＰ値に基づくフレグランス保香剤の選択を包含する。

【0006】

本発明によるフレグランスは、以下のものを含むことができる：
（ａ）トップノートを有する香気性成分、ミドルノートを有する香気性成分、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香気性成分；ならびに
（ｂ）以下を有する少なくとも１つの保香剤：
ｉ．２２℃で０．０８Ｔｏｒｒを超える蒸気圧を有する化合物との溶液において、１２～２０の原子分散力（δ_ｄ）、１～７の双極子モーメント（δ_ｐ）、および２．５～１１の水素結合（δ_ｈ）からなる第１の群から選択される少なくとも２つのハンセン溶解度パラメータ；および
ｉｉ．２２℃で０．０００８～０．０８Ｔｏｒｒの蒸気圧範囲を有する化合物との溶液において、１４～２０の原子分散力（δ_ｄ）、１～８の双極子モーメント（δ_ｐ）、および４～１１の水素結合（δ_ｈ）からなる第２の群から選択される少なくとも２つのハンセン溶解度パラメータ。

【0007】

フレグランスは、アルコールおよび水をさらに含むことができる。

【0008】

本発明の一態様では、群（ｉ）は、１５．８４±３．５６の原子分散力（δ_ｄ）、４．１５±２．６５の双極子モーメント（δ_ｐ）、および６．７２±４．１１の水素結合（δ_ｈ）からなる群から選択することができ；群（ｉｉ）は、１６．８６±２．７２の原子分散力（δ_ｄ）、４．６１±３．１０の双極子モーメント（δ_ｐ）、および７．６６±３．２９の水素結合（δ_ｈ）からなる群から選択される。

【0009】

本発明による保香剤は、例えば、オクタン－１－オール、オクタン－２－オール、２－ブチルオクタン－１－オール、１１－メチルドデカン－１－オール、２－ヘキシルドデカン－１－オール、１４－メチルペンタデカン－１－オール、１６－メチルヘプタデカン－１－オール、２－オクチルドデカン－１－オール、２－オクチルドデカン－１－オール、２－デシルテトラデカン－１－オール、２－ドデシルヘキサデカン－１－オール、２－テトラデシルオクタデカン－１－オール、［３－（２－エチルヘキサノイルオキシ）－２，２－ジメチルプロピル］２－エチルヘキサノエート、３－テトラデコキシプロパン－１－オール、またはそれらの組み合わせであってよい。

【0010】

本発明による保香剤は、香りがほとんどないか、または無香性であることができる。

【0011】

本発明の一態様では、保香剤は、フレグランスの０．１重量％以上を構成する。

【0012】

さらなる態様では、保香剤は、少なくとも１つの香気性成分に対して少なくとも１／１０の比で存在する。保香剤は、少なくとも１つの香気性成分に対して少なくとも１／４の比で存在することもできる。

【0013】

本発明の複数の態様では、保香剤は、式（Ｉ）：
ＣＨ_３－（ＣＨ_２）_ｘ－ＣＨＺ－（ＣＨ_２）_ｙ－（ＣＨ_３）（Ｉ）
で表され、ここで、
Ｚは、ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨＯ、ＣＯ_２Ｈ、ＣＨ_２ＮＨ_２またはＣＨ_２ＳＨ基であり；
ｘは、３～１５の整数であり；
ｙは、３～１５の整数であり；
ただし、｜ｘ－ｙ｜は、８未満である。

【0014】

本発明による保香剤は、プロフレグランスであってもよい。

【0015】

本発明は、本発明のフレグランスを含む消費者製品を包含する。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】各相互作用（Ｄ、ＰおよびＨ）によって３方向で定められるハンセン空間の説明を示す図であり、Ｒ０は、溶質に特徴的な溶解球の半径である。

【図2】異なるレベルのＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＥＤＴＢ）と異なるレベルのイソセチルアルコール（ＥＤＴＣ）の１時間蒸発時の総面積和を示す図である。

【図3】異なるレベルのＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＥＤＴＢ）と異なるレベルのイソセチルアルコール（ＥＤＴＣ）の２時間蒸発時の総面積和を示す図である。

【図4】異なるレベルのＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＥＤＴＢ）と異なるレベルのイソセチルアルコール（ＥＤＴＣ）の４時間蒸発時の総面積和を示す図である。

【図5】ＲＡＨＴ１単独（ＥＤＴＡ）とＲＡＨＴ１を含む５％ＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＥＤＴＢ）とＲＡＨＴ１を含む５％イソセチルアルコール（ＥＤＴＣ）の２時間蒸発時の各化合物の直接注入データを示す図である。

【図6】ＥＤＴＤ（プロフレグランス１）、ＥＤＴＥ（プロフレグランス２）およびＥＤＴＦ（プロフレグランス３）と対照のＥＤＴＡの４時間蒸発時のフレグランス面積和を示す図である。

【図7】ＲＡＨＴ２単独（ＥＤＴ１ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％ヘキシルデカノール（ＥＤＴ２ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％オクチルドデカノール（ＥＤＴ３ＲＡＨＴ２）の蒸発全体を通じた総面積和を示す図である。

【図8】ＲＡＨＴ２単独（ＥＤＴ１ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％ヘキシルデカノール（ＥＤＴ２ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％オクチルドデカノール（ＥＤＴ３ＲＡＨＴ２）の２時間蒸発時の各化合物の直接注入データを示す図である。

【図9】ＲＡＨＴ２単独（ＥＤＴ１ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％ヘキシルデカノール（ＥＤＴ２ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％オクチルドデカノール（ＥＤＴ３ＲＡＨＴ２）の４時間蒸発時の各化合物の直接注入データを示す図である。

【図10】ＲＡＨＴ２単独（ＥＤＴ１ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％ヘキシルデカノール（ＥＤＴ２ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％オクチルドデカノール（ＥＤＴ３ＲＡＨＴ２）の６時間蒸発時の各化合物の直接注入データを示す図である。

【図11】ヘキシルデカノール（ＪａｒｃｏｌＩ－１６Ｎ）を含むフレグランスが、イソセチルアルコール（ＩＣＡ）を含むフレグランスと比較して、２時間および４時間のドライダウン後に、より強く知覚されたことを示す図である。

【0017】

詳細な説明
本発明による「保香剤」または「変調剤」は、香気性成分の蒸気圧を調節し、香気性成分の蒸発プロファイルを遅延させる材料である。保香剤または変調剤は、無香性であってもよいし、保香特性を有するプロフレグランスであってもよい。

【0018】

「プロパフューム」または「プロフレグランス」は、外部からの影響を受けて、ＰＲＭ（香料原料）とも呼ばれる香気性成分を、ＰＲＭの香気効果を延長するように１つ、２つまたはそれ以上放出することができる化合物である。本発明では、「プロパフューム」または「プロフレグランス」という用語は、互換的に用いられる。香料原料は、１つ以上の機構によってプロパフューム化合物から放出可能である。例えば、香料原料は、プロパフューム化合物の（化学的な）開裂によりプロパフューム化合物から放出可能である。プロパフューム化合物の開裂につながる外部からの影響は、光であり得る。「光」とは、特定の波長に限定されないあらゆる形態の電磁放射線を意味する。このようなプロパフューム化合物からのＰＲＭの放出は、通常、より低い波長（より高いエネルギー入力）でより効果的である。ある種のプロパフューム化合物の開裂は、空気／酸素によっても誘発可能である。その際、ＰＲＭは、空気（周囲空気）または酸素の存在下での酸化によりプロパフューム化合物から放出可能である。さらに、ＰＲＭは、ある種のプロパフューム化合物から熱によって放出可能である。「熱」とは、温度の上昇によって生じるあらゆるエネルギー入力を意味する。さらに、ＰＲＭは、ある種のプロパフューム化合物から水分によって放出可能である。そのようなプロパフューム化合物は、水による開裂を受けやすい化学結合を示すことがあり、したがって水の存在下で開裂可能である。場合によっては、あるｐＨ値が、開裂を誘発および／または支持することがある。さらに、ＰＲＭは、酵素への曝露時にある種のプロパフューム化合物から放出可能である。そのようなプロパフューム化合物は、酵素の存在下で効率的に開裂できる化学結合を示すことができる。場合によっては、ＰＲＭは、１種類の放出機構だけでなく、例えば空気／酸素および水分による放出など、２種類以上の上記の放出機構を同時にベースとして、ある種のプロパフューム化合物から放出可能である。典型的には、プロパフューム自体は揮発性が低く、理想的には（ほとんど）香りを有しない。プロパフュームは、有利には、ＥＰＩｗｉｎｖ．３．１０ソフトウェア（２０００年、米国環境保護庁にて入手可能）を用いた計算によって得られる０．０１Ｐａ未満の蒸気圧を特徴とし得る。一実施形態によれば、蒸気圧は０．００１Ｐａ未満である。プロパフュームはまた、有利には、２７０を超える、さらには３００を超える、さらには３５０を超える分子量を特徴とし得る。「プロパフューム」または「プロフレグランス」という用語は、例えばA. Herrmann, Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46, 5836-5863に報告されているような、当技術分野における通常の意味を有する。プロフレグランスは、α－ケトエステル、α－ケト酸、エノールエーテル、クネーフェナーゲル付加物、マイケル付加物、エステル、α，β－不飽和エステル、ジエステル、シロキサン、イミン、シンナミルエーテル、複素環式化合物、例えば、アミナール、イミダゾリジノンまたはオキサゾリジンの形態であってよく、適切なプロパーフュームの非限定的な例としては、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、トランス－３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノン、３－（ドデシルスルホニル）－１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキセン－３－エン－１－イル）ブタン－１－オン、（３－メルカプトプロピル）（メチル）ジメトキシシランの線状ポリシロキサン共重合体、２－（ドデシルチオ）オクタン－４－オン、２－（ドデシルスルホニル）オクタン－４－オン、４－オキソオクタン－２－イルドデカノエート、２－フェニルエチルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－イルヘキサデカノエート、ビス（３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル）スクシネート、（２Ｅ，６Ｚ）－２，６－ノナジエニルヘキサデカノエート、（２Ｅ，６Ｚ）－２，６－ノナジエン－１－イルテトラデカノエート、（２Ｅ，６Ｚ）－２，６－ノナジエン－１－イルドデカノエート、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－（（（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデカ－１－エン、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデカ－１－エン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、１－メチル－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、２－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－フェネトキシビニル）ベンゼン、２－（１－（（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－イル）オキシ）プロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゼン、（２－（（２－ヘプチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、（２－（（２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）ブタ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（２－メチル－３－フェネトキシアリル）ベンゼン、（２－（（２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、１－イソプロピル－４－メチル－２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）ベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）－４－プロピルベンゼン、２－エトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン、３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンズアルデヒド、１－イソプロピル－２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン、４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシベンズアルデヒドまたはそれらの混合物を挙げることができる。特に、保香特性を有するプロフレグランスは、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、トランス－３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノンまたは（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼンであり得る。

【0019】

本発明による保香剤は、揮発性香料原料（ＰＲＭ）との穏やかな相互作用を可能にすると考えられる溶解度パラメータに基づいて選択された材料を含む。保香剤の香気寄与は、それらが含まれるフレグランス混合物に与える嗅覚的影響を最小限とするために、低香性ないし無香性である。

【0020】

本発明の態様では、本発明による配合物は、以下のものを含む：

【表1】

【0021】

他の態様では、本発明による配合物は、以下のものを含む：

【表2】

【0022】

ａ．ハンセン溶解度パラメータ
本発明による保香剤は、トップノートおよびミドルノートへの親和性を最適化したＨＳＰを有する。ＨＳＰは、物質間の相容性の原因となる相互作用力のタイプを推定するために使用される物理化学的パラメータである。ＨＳＰの完全な説明およびフレグランス設計へのその応用は、国際公開第２０２０／２３４１５４号に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【0023】

ＨＳＰの基本は、凝集エネルギー（Ｅ）が、原子分散（Ｅ_ｄ）、双極子の分子間相互作用（Ｅ_ｐ）および水素結合の相互作用（Ｅ_ｈ）に対応する３つの部分に分けられるという仮定である。同様に、全溶解度パラメータは、上記の異なるタイプの分子間相互作用に対応する３つの成分、すなわち、分散（δ_ｄ）、極性（δ_ｐ）および水素結合（δ_ｈ）に分けることができる。

【0024】

ハンセン溶解度パラメータは、以下のとおりである
１．原子分散力δ_ｄ
ＨＳＰの分散項は、分散エネルギーに基づいていると考えられている。酸素や窒素のようなヘテロ原子を持たない系でも、電子の移動によって電荷分布が生じ得る。これらの電荷分布によって発生する電場が、分子間の分散引力を作り出す。

【0025】

このファンデルワールスおよび屈折率に基づくパラメータは、対象となる分子が脂肪族、脂環式、または芳香族のいずれであるかを定めるために使用され、BlanksおよびPrausnitzで言及されている方法にしたがって計算される。分散パラメータは、原子力をベースとし、主に臨界温度Ｔ_ｃを用いて計算され、この臨界温度Ｔ_ｃは、Lydersen原子団寄与率を用いて推定できる。

【0026】

２．極性溶解度パラメータ（双極子モーメント）δ_ｐ
極性溶解度パラメータは、永久双極子－永久双極子相互作用に基づいている。これは、HansenおよびBeerbowerにより開発された式：
δ_ｐ＝３７．４（ＤＭ）／Ｖ^１／２
によるものであり、ここで、ＤＭは、分子の双極子モーメントであり、Ｖは、モル体積である。

【0027】

３．水素結合δ_ｈ
水素結合力は、極性分子間で起こる特殊な双極子－双極子相互作用とみなすことができ、ある電気陰性原子に結合した水素原子が、窒素や酸素など別の極性分子内の別の電気陰性原子に引き寄せられる。水素と電気陰性元素との電気陰性度の差が大きいため、水素結合力は、最も強い分子間相互作用となる。

【0028】

原子団寄与法（ＧＳＭｓ）は、溶解度パラメータを理論的に推定するために使用することができる。この方法は、分子の各官能基が加成性であることに加えて、全体の熱力学的特性に寄与するという仮定に基づいている。以下の式に示すように、３つのハンセン成分は、Hoftyzerおよびvan Krevelenの方法で推定できる。

【数1】

【0029】

ここで、Ｆ_ｄは、分散性官能基価であり、Ｆ_ｐは、極性官能基価であり、Ｅ_ｈは、水素結合性官能基価であり、Ｖは、モル体積である。

【0030】

理想的な保香剤の選択は、ハンセンの溶解球に基づいている。

【0031】

ハンセンは、相互作用エネルギー加成性の考え方に基づき、凝集エネルギーは、３つの異なるタイプの相互作用、すなわち、原子分散力（Ｄ）、永久双極子－永久双極子の分子間相互作用（Ｐ）、および電子交換水素結合相互作用（Ｈ）に対応する３つの成分の和として表すことができると提案した。そのためハンセンは、ヒルデブランド溶解度パラメータを以下の式にしたがって３つの要素に分解した。

【0032】

【数2】

【0033】

図１は、各相互作用（Ｄ、ＰおよびＨ）によって３方向で定められるハンセン空間の説明図であり、Ｒ０は、溶質に特徴的な溶解球の半径である。Ｒａは、溶質の溶解度パラメータ（溶解球の中心）と溶媒の溶解度パラメータとの間の距離を表す。

【0034】

フレグランス混合物に関して、該混合物のＨＳＰを計算する最も簡単な方法は、各化合物の理想的な混合を仮定することである：

【数3】

【0035】

ここで、

【数4】

は、化合物の体積分率である。

【0036】

ＨＳＰは、「ＨＳＰｉＰ」というソフトを使って正確に計算できる。比ＲＥＤ（Relative Energy Difference、相対エネルギー差）は、次のように定義される：

【数5】

【0037】

ＲＥＤ値は、ある化合物と別の化合物との親和性を測る基準として使用される。

【0038】

・ＲＥＤ＜１の場合、選択された保香剤は、他のＰＲＭに対して「良好な」親和性を有する。親和性の限界は、ＲＥＤ＝１の際に達成される。

【0039】

・ＲＥＤ＞１の保香剤は、前記ＰＲＭに対する親和性がないと考えられる。

【0040】

本発明は、香料の含水アルコール溶液中の無香性保香剤の使用を包含する。保香剤は、香料溶液の重量に対して０．１％以上の濃度で存在し、ＨＳＰ値に基づいてトップノートおよびミドルノートに対して親和性を有する。保香剤は、フレグランス添加量に対して少なくとも１／１０、または好ましくは少なくとも１／４の比を有する。

【0041】

本発明によれば、ＰＲＭＳの揮発度は、Ｔｏｒｒで表される絶対蒸気圧に基づいている。そのため、トップノートおよびミドルノートは、それに応じて定義される：

【表3】

【0042】

したがって、特定の態様では、保香剤は、次のように選択される：
ｉ．保香剤は、保香剤分子を含むフレグランスを０．５％～９５％含む最終消費者製品中に、０．０５％以上、１％以上、またはおよび３％以上の添加量で存在する。保香剤添加量とフレグランス添加量との比は、１：４であってもよい。

【0043】

ｉｉ．溶解度パラメータは、以下に記載する範囲に基づいて、トップノートおよびミドルノートを対象とすることができる。保香剤は、トップノートおよびミドルノートとして定められた各クラスについて、３つのハンセン溶解度パラメータのうち少なくとも２つを有する。

【0044】

【表4】

【0045】

一態様では、少なくとも１つの保香剤は、以下を有する化合物を含む：
ｉ．２２℃で０．０８Ｔｏｒｒを超える蒸気圧を有する化合物との溶液において、１２～２０の原子分散力（δ_ｄ）、１～７の双極子モーメント（δ_ｐ）、および２．５～１１の水素結合（δ_ｈ）からなる群から選択される少なくとも２つのＨＳＰ；および
ｉｉ．２２℃で０．０００８～０．０８Ｔｏｒｒの蒸気圧範囲を有する化合物との溶液において、１４～２０の原子分散力（δ_ｄ）、１～８の双極子モーメント（δ_ｐ）、および４～１１の水素結合（δ_ｈ）からなる第２の群から選択される少なくとも２つのＨＳＰ。

【0046】

一態様では、群（ｉ）は、１５．８４±３．５６の原子分散力（δ_ｄ）、４．１５±２．６５の双極子モーメント（δ_ｐ）、および６．７２±４．１１の水素結合（δ_ｈ）からなる群から選択される少なくとも２つのＨＳＰを含む。

【0047】

さらなる態様では、群（ｉｉ）は、１６．８６±２．７２の原子分散力（δ_ｄ）、４．６１±３．１０の双極子モーメント（δ_ｐ）、および７．６６±３．２９の水素結合（δ_ｈ）からなる群から選択される少なくとも２つのＨＳＰを含む。

【0048】

少なくとも１つの変調剤は、例えば、下表に列挙する化合物から選択することができる。

【0049】

【表5】

【0050】

本発明の複数の態様では、保香剤は脂肪族アルコールであり、アルコール官能基は非末端官能基である。例えば、アルコール官能基は、末端炭素から少なくとも２個、少なくとも３個、または少なくとも４個の炭素で生じ得る。このような保香剤の一例は、２－ヘキシルデカン－１－オール：

【化1】

である。

【0051】

本発明による脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分枝状であってもよい。脂肪族アルコール中の最も長い鎖は、少なくとも５個の炭素長である。脂肪族アルコールは、例えば、最大３２個の炭素長であってもよい。

【0052】

驚くべきことに、炭素鎖の中ほどにアルコール部分を有する本発明による保香剤は、末端アルコール官能基を有する同様の分子と比較して、より優れた性能を有する。上記範囲内の２～３個のＨＳＰ値を有しない既知の保香剤は、本発明の保香剤よりも効果が低いことが判明した。

【0053】

本発明によれば、プロフレグランスは、ＨＳＰ基準を満たすことで保香剤となりうる。プロフレグランスは、本発明の保香剤と組み合わせて使用することもできる。プロフレグランスは、適用時にその香気性化合物を放出することによりフレグランスのフレッシュさを延長することができ、かつ／または香気性成分の放出前に保香剤として作用することができる。

【0054】

ｂ．香気性成分
本明細書で使用される「香気性成分」または「香料原料」とは、香料製造に使用するための化合物であって、心地よい香りを放ち、かつそれが組み込まれる製品、またはそれが適用される皮膚や毛髪などの表面に、それ自体で、または他のそのような成分と混合して、快楽的効果または心地よい香りを付与することができるその能力のために使用される化合物を意味する。香気性成分は、組成物または表面の香りを、ポジティブにまたは快いように付与または修正する能力を有する。組成物または表面が悪臭を有する場合、香気性成分はまた、知覚される全体的な香りを心地よいものにするように、そのような悪臭を覆うこともできる。

【0055】

「香気性成分」または「香料原料」は、例えばアルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン系炭化水素、含窒素または含硫複素環式化合物、および精油などの材料を含む、フレグランス用途に適したあらゆる香料原料を包含することができる。様々な化学成分の複雑な混合物を含む天然由来の動植物性の油や滲出物も包含される。既知の天然油を含む個々の香料原料は、「Perfume and Flavourist」または「Journal of Essential Oil Research」のような当業者が一般的に使用する雑誌を参照することにより見つけることができ、またはS. Arctander著、Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA、および最近ではAllured Publishing Corporation Illinois (1994)により再出版された書籍のような参考文献に挙げられている。さらに、一部の香料原料は、フレグランスハウスが独自の特殊なアコードの形態で混合物として供給している。

【実施例】

【0056】

［実施例１－ＨＳＰ基準のうち３つを満たす保香剤と１つのＨＳＰ基準を満たす保香剤との比較］
ＪａｒｃｏｌＩ１６Ｎ（ヘキシルデカノール）（Jarchem）は、本発明のＨＳＰ基準のうち３つを満たしている。ＧｌｕｃａｍＰ２０（ＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル）（Lubricol）は、本発明のＨＳＰ範囲内で１つのＨＳＰパラメータを満たす（下表参照）。

【0057】

【表6】

【0058】

（ＥＤＴＡ－参照）
参照ＥＤＴ配合物（ＥＤＴＡ）を調製し、フレグランス性能を評価するための対照として使用した。エタノールに水を加えた。撹拌後、この溶液にフレグランスを加えた。最終混合物を均一になるまで撹拌した。

【0059】

【表7】

【0060】

（ＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテルを含むＥＤＴＢ）
ＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＭＧＥ）を、エタノールおよび水に混合した。撹拌後、この混合物にフレグランスを加えた。最終溶液を均一になるまで撹拌した。

【0061】

【表8】

【0062】

^＊ＩＣＡの試験濃度を、以下：０．５％、２％、５％および１０％のように変化させ、９６°のエタノールの量を、それぞれ以下：７９．５％、７８％、７５％および７０％のように調整した。

【0063】

（イソセチルアルコールを含むＥＤＴＣ）
イソセチルアルコール（ＩＣＡ）を、エタノールおよび水に混合した。撹拌後、この混合物にフレグランスを加えた。最終溶液を均一になるまで撹拌した。

【0064】

【表9】

【0065】

^＊ＭＧＥの試験濃度を、以下：０．５％、２％、５％および１０％のように変化させ、９６°のエタノールの量を、それぞれ以下：７９．５％、７８％、７５％および７０％のように調整した。

【0066】

実験１および１Ｂで使用したリサーチ・アコードＨＴ１（ＲＡＨＴ１）は、表１０Ａに示す等濃度の高揮発性成分から低揮発性成分までの成分からなっていた。

【0067】

【表10-1】

【0068】

【表10-2】

【0069】

蒸発を、Tzeroの蓋で行った。ＰｒａｚｉｔｈｅｒｍＰＺ７２スライドウォーマーを３０分間かけて３２℃に予熱した。各るつぼを精密ホットプレート上に置いた。容量調整可能なピペットを用いて、１０μＬのフレグランスをるつぼの中心に直接添加し、３２℃で５分間（時間ゼロとみなす）、３０分間、１時間、２時間、４時間、および６時間にわたって精密ホットプレート上で蒸発させた。各試料および各試験条件について、二重反復試験のセットを実施した。各時点に達したら、各るつぼを２ｍＬのＡｇｉｌｅｎｔＧＣバイアル（Ａｇｉｌｅｎｔ５１８３－２０６８）に入れ、６００μＬのエタノールを加えて蒸発を停止した。バイアルを閉鎖し、少なくとも１分間振とうして混合した。試料をＧＣ－ＭＳ直接注入法で分析した。

【0070】

図２～図４は、異なるレベルのＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＥＤＴＢ）と異なるレベルのイソセチルアルコール（ＥＤＴＣ）の１時間蒸発、２時間蒸発および４時間蒸発時の総面積和を示している。

【0071】

このデータは、４時間蒸発時に逆の効果を示した０．５％を除くすべてのレベルで、ＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＥＤＴＢ）よりも、蒸発全体を通してすべてのレベルでイソセチルアルコール（ＥＤＴＣ）の方が、すべての化合物の合計の保持率が高いことを示している。

【0072】

図５は、ＲＡＨＴ１単独（ＥＤＴＡ）とＲＡＨＴ１を含む５％ＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＥＤＴＢ）とＲＡＨＴ１を含む５％イソセチルアルコール（ＥＤＴＣ）の２時間蒸発時の各化合物の直接注入データを示す。

【0073】

このデータは、２時間蒸発時に、対照よりも、５％イソセチルアルコール（ＥＤＴＣ）の方が、すべての化合物の保持率が高いことを示している。同じ結果がＰＰＧ－２０メチルグルコースエーテル（ＥＤＴＢ）でも観察されたが、その程度は低かった。

【0074】

［実施例１Ｂ－ＨＳＰの基準のうち２つを満たすプロフレグランスは保香特性を有する］

【0075】

プロフレグランス１～３は、本発明のＨＳＰ基準のうち２つを満たしている。

【0076】

【表11】

【0077】

（プロフレグランス１を含むＥＤＴＤ）
プロフレグランス１を、エタノールおよび水に混合した。撹拌後、この混合物にフレグランスを加えた。最終溶液を均一になるまで撹拌した。

【0078】

【表12】

【0079】

（プロフレグランス２を含むＥＤＴＥ）
プロフレグランス２を、エタノールおよび水に混合した。撹拌後、この混合物にフレグランスを加えた。最終溶液を均一になるまで撹拌した。

【0080】

【表13】

【0081】

（プロフレグランス３を含むＥＤＴＦ）
プロフレグランス３を、エタノールおよび水に混合した。撹拌後、この混合物にフレグランスを加えた。最終溶液を均一になるまで撹拌した。

【0082】

【表14】

【0083】

【0084】

図６は、ＥＤＴＤ（プロフレグランス１）、ＥＤＴＥ（プロフレグランス２）およびＥＤＴＦ（プロフレグランス３）と対照のＥＤＴＡの４時間蒸発時のフレグランス面積和を示す。

【0085】

このデータは、４時間蒸発時に、対照のＥＤＴＡよりも、ＥＤＴＤ（プロフレグランス１）、ＥＤＴＥ（プロフレグランス２）およびＥＤＴＦ（プロフレグランス３）の方が、フレグランスの保持率が高いことを示している。

【0086】

［実施例２－非末端アルコール官能基を有する保香剤は保香剤として効率的である］

【0087】

（ＥＤＴ１－参照）
参照ＥＤＴ配合物を調製し、フレグランス性能を評価するための対照として使用した。エタノールに水を加えた。撹拌後、この溶液にフレグランスを加えた。最終混合物を均一になるまで撹拌した。

【0088】

【表15】

【0089】

（ヘキシルデカノールを含むＥＤＴ２）
ヘキシルデカノールを、エタノールおよび水に混合した。撹拌後、この混合物にフレグランスを加えた。最終溶液を均一になるまで撹拌した。

【0090】

【表16】

【0091】

（オクチルドデカノールを含むＥＤＴ３）
オクチルドデカノールを、エタノールおよび水に混合した。撹拌後、この混合物にフレグランスを加えた。最終溶液を均一になるまで撹拌した。

【0092】

【表17】

【0093】

蒸発ＧＣ－ＭＳキネティクス
以下の蒸発キネティクスの研究を行った。本実験で使用したリサーチ・アコードＨＴ２（ＲＡＨＴ２）は、等濃度の高揮発性成分から低揮発性成分までの成分からなっていた。

【0094】

【表18-1】

【0095】

【表18-2】

【0096】

ＲＡＨＴ２を、ＥＤＴ１、ＥＤＴ２、およびＥＤＴ３で可溶化させた。

【0097】

【0098】

図７は、ＲＡＨＴ２単独（ＥＤＴ１ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％ヘキシルデカノール（ＥＤＴ２ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％オクチルドデカノール（ＥＤＴ３ＲＡＨＴ２）の蒸発全体を通じた総面積和を示す。

【0099】

このデータは、蒸発全体を通じて、対照よりも、５％ヘキシルデカノール（ＥＤＴ２）の方が、すべての化合物の合計の保持率が高いことを示している。同じ結果が５％オクチルドデカノール（ＥＤＴ３）でも観察された。

【0100】

図８～図１０は、ＲＡＨＴ２単独（ＥＤＴ１ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％ヘキシルデカノール（ＥＤＴ２ＲＡＨＴ２）とＲＡＨＴ２を含む５％オクチルドデカノール（ＥＤＴ３ＲＡＨＴ２）の２時間蒸発、４時間蒸発、および６時間蒸発時の各化合物の直接注入データを示す。

【0101】

このデータは、すべての化合物、最も顕著には中程度の揮発性および低揮発性のノートの保持率が高いことを示している。

【0102】

［官能評価］
以下の成分からなるフレグランスＣＦについて、全体的な強度の官能評価を行った。

【0103】

【表19】

【0104】

ＰｒａｚｉｔｈｅｒｍＰＺ７２スライドウォーマーを３０分間かけて３２℃に予熱した。ガラスプレートを精密ホットプレート上に置いた。容量調整可能なピペットを用いて、２０μＬのＥＤＴをガラスプレートの中央に直接添加し、３２℃で蒸発させた。異なる時間（ｔ＝０分（フレッシュ）、２時間、４時間、および６時間）で、無作為化したガラスプレートを７名のパネリストが評価した。

【0105】

三肢強制選択法（３－ＡＦＣ）試験を用いた。各時点で、パネリストに３つの試料を提示し、そのうち２つはフレグランスＣＦ（ＥＤＴ１）であり、１つは本発明によるフレグランスＣＦ（ＥＤＴ２またはＥＤＴ３）であった。パネリストは、全体的な強度の点でより強く知覚した試料を示した。

【0106】

仮説：
－Ｈ０：２つの試料に違いはない。
－Ｈ１：全体的な強度の点で、技術を有する試料は技術を有しない試料より強い。

【0107】

関連するリスク：
－Ｈ０棄却＝αリスク：
－実際には生成物が異ならない場合に、異なると結論づける誤警告を伴うリスク。

【0108】

データを、二項統計を用いて分析した。

【0109】

データの解釈：
－ｐ値がα≦０．０５で得られた場合、技術を有する試料の方が、技術を有しない試料よりも全体的な強度が強く、
－ｐ値が０．０５＜α≦０．１０で得られた場合、傾向差があると判定され、
－ｐ値がα＞０．１０で得られた場合、試料に有意差はない。

【0110】

下表に示す官能パネルの結果は、５％ヘキシルデカノール（ＥＤＴ２）存在下ではフレッシュ時および４時間の蒸発後、５％オクチルドデカノール（ＥＤＴ３）存在下ではすべての時点において、本発明による配合物の性能がより高いことを示している。