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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-09-12
(54)【発明の名称】ポリアミド成形複合材料、その製造方法及び使用
(51)【国際特許分類】
C08L 77/06 20060101AFI20240905BHJP
C08K 3/34 20060101ALI20240905BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240905BHJP
H01L 33/60 20100101ALI20240905BHJP
【ＦＩ】
C08L77/06
C08K3/34
C08K3/04
H01L33/60
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024516441
(86)(22)【出願日】2022-09-15
(85)【翻訳文提出日】2024-03-13
(86)【国際出願番号】 CN2022118970
(87)【国際公開番号】W WO2023040943
(87)【国際公開日】2023-03-23
(31)【優先権主張番号】202111097912.1
(32)【優先日】2021-09-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】517438181
【氏名又は名称】珠海万通特種工程塑料有限公司
(71)【出願人】
【識別番号】517393787
【氏名又は名称】金発科技股▲分▼有限公司
(74)【代理人】
【識別番号】100131200
【弁理士】
【氏名又は名称】河部 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】100221512
【弁理士】
【氏名又は名称】山中 誠司
(72)【発明者】
【氏名】楊匯▲シン▼
(72)【発明者】
【氏名】黄険波
(72)【発明者】
【氏名】麦傑鴻
(72)【発明者】
【氏名】姜蘇俊
(72)【発明者】
【氏名】蒋智強
(72)【発明者】
【氏名】閻昆
(72)【発明者】
【氏名】李建偉
(72)【発明者】
【氏名】徐顕駿
【テーマコード（参考）】
4J002
5F142
【Ｆターム（参考）】
4J002CL031
4J002DA037
4J002DJ006
4J002EJ068
4J002FD016
4J002FD017
4J002FD078
4J002FD097
4J002FD206
4J002FD207
4J002GP00
4J002GQ00
5F142AA12
5F142AA64
5F142CE03
5F142CE16
5F142CE18
(57)【要約】
本発明は、主に、特定の繰り返し単位の半芳香族ポリアミド樹脂を選択すること、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２が４～１１℃であること、白色度を２６．５未満に調整すること、４６０ｎｍ光源反射率が６％未満であることなどにより、青色光の低減、高コントラスト、高階調の利点を有し、パッケージプロセスと長期信頼性のニーズを満たすことができる、ＬＥＤディスプレイの光源反射ブラケットの生産に利用可能な半芳香族ポリアミド成形複合材料を提供する。セル化された製品は、マルチシナリオ用途向けの高コントラストＬＥＤディスプレイの光源反射ブラケットの製造に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
半芳香族ポリアミド成形複合材料であって、成分として、ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂４０～７５重量部と、ウォラストナイト３０～６０重量部と、トナー０．５～４．５重量部と、を含み、
ＰＡ１０Ｔ／Ｘモル％で、１０Ｔ単位の含有量は８０～９５ｍｏｌ％であり、Ｘ単位の含有量は５～２０ｍｏｌ％であり、Ｘ単位は、二酸単位とジアミン単位で構成され、二酸単位は、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、１，６－アジピン酸、１，１０－セバシン酸単位から選択される少なくとも１種であり、前記ジアミン単位は、１，６－ヘキサメチレンジアミン単位、１，９－ノナンジアミン単位、２－メチル－１，５－ペンチレンジアミン単位、２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位、１，１０－デカンジアミン単位、１，１２－ドデカンジアミン単位から選択される少なくとも１種であり、
半芳香族ポリアミド成形複合材料の樹脂マトリックスにおいて、ウォラストナイトは、平均直径４～２０μｍ、平均長さ１０～２５０μｍであり、
示差走査熱量測定法により、３４５℃に昇温して２０℃／ｍｉｎの降温速度で測定した結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２が４～１１℃であり、
白色度は２６．５未満であり、４６０ｎｍ光源反射率は６％未満である、ことを特徴とする半芳香族ポリアミド成形複合材料。
【請求項2】
前記ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂は、ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ、ＰＡ１０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ１０Ｔ／６６、ＰＡ１０Ｔ／１０１０、ＰＡ１０Ｔ／６１０、ＰＡ１０Ｔ／６１２、ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔから選択される少なくとも１種である、ことを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料。
【請求項3】
示差走査熱量測定法により、３４５℃に昇温して２０℃／ｍｉｎの降温速度で測定した結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は、５～８℃である、ことを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料。
【請求項4】
前記ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂の数平均分子量は１５００～２８０００である、ことを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料。
【請求項5】
半芳香族ポリアミド成形複合材料の樹脂マトリックス中の前記ウォラストナイトは、平均直径６～１３μｍ、平均長さ８０～１２０μｍである、ことを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料。
【請求項6】
前記トナーは、カーボンブラック、ブラックマスタバッチ、アモルファスカーボントナーから選択される少なくとも１種又は複数の色の混合トナーであり、好ましくは、前記トナーは、アモルファスカーボントナーから選択される、ことを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料。
【請求項7】
好ましくは、４６０ｎｍ光源反射率は４．５％未満であり、より好ましくは４６０ｎｍ光源反射率は３．８％未満である、ことを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料。
【請求項8】
酸化防止剤０～３重量部をさらに含む、ことを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料。
【請求項9】
各成分をミキサーに加えて均一に混合し、次に、スクリュー温度の範囲が２８０～３３０℃、回転数が４００～５００ｒ／ｍｉｎの二軸押出機により押し出して造粒し、半芳香族ポリアミド成形複合材料を得るステップを含む、ことを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料の製造方法。
【請求項10】
ＬＥＤディスプレイの光源反射ブラケットの製造に用いられる、ことを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド成形複合材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高分子材料の技術分野に関し、特にポリアミド成形複合材料、及びその製造方法及び使用に関する。
【背景技術】
【0002】
ＬＥＤ光源は、半導体チップ、ＬＥＤ光源反射ブラケット、金線、パッケージ接着剤から主に構成される。ＬＥＤ光源反射ブラケットは、ＬＥＤ光源の「骨格」であり、機能部品でもある。ＬＥＤパッケージプロセスでは、ダイアタッチ、ワイヤボンディング、パッケージ接着剤の硬化を必要とし、その他の材料や部品はすべて反射ブラケットに集積されている。ＬＥＤ反射ブラケットは、ＬＥＤチップが発する光を一定の角度で反射して、光損失を減らし、エポキシ樹脂やシリコーンなどのパッケージ材料を透過し、ＬＥＤ照明や表示の光源を形成する必要がある。ＬＥＤ反射ブラケット材料はＬＥＤ照明のコア材料であり、ＬＥＤ光源の性能と寿命に直接関係している。
【0003】
現在、ＬＥＤ反射ブラケットの材料選択には以下の点を考慮する必要がある。
【0004】
第１に、パッケージ過程に亘って、ＬＥＤ反射ブラケットは、１５０～２００℃の温度に６～１０時間曝され、また、パッケージ後のランプビーズは、ディスプレイにした場合、ＳＭＴを必要とし、ＬＥＤブラケットやランプビーズは、パッケージ及びＳＭＴを受けるときに、変形がなく、荷重がある場合に破壊されないことが必要であり、ＬＥＤブラケットの材料の密着性への要件が高い。
【0005】
第２に、近年、ＬＥＤディスプレイ光源は、点ピッチがＰ２．５以下の狭ピッチディスプレイに徐々に開発されており、その結果、その過程でＬＥＤディスプレイの研究開発と製造は引き続き大きな課題に直面している。小ピッチディスプレイのブラケットの製造は、薄肉化、マルチキャビティ化、及び小型化に徐々に発展しており、ＬＥＤ反射ブラケット材料の流動性、超マルチキャビティの成形性、及び機械的強度についてより厳しい要件が求められている。
【0006】
第３に、ＬＥＤ照明器具やディスプレイは、使用の過程で、環境の違いにより、高温、台風、豪雨、雷などの悪天候の影響を受ける場合が多く、照明器具やディスプレイを悪天候から保護するため、使用する材料の寸法安定性などの性能への要件が高い。
【0007】
第４に、ＬＥＤディスプレイの応用分野では、画質を鮮明に表示するために、ディスプレイの輝度とコントラストは非常に重要な指標である。現在、市場で主に使用されている形態は純白のＬＥＤ反射材料で生産されたＬＥＤブラケットで、表面に黒色インクをシルク印刷する必要があるので、工程が煩雑で、効率に悪影響を及ぼし、コストが高いが、側面と反射カップの表面は依然として白色のままであり、ＬＥＤディスプレイの表示のコントラストと階調を低下させている。
【0008】
第５に、光源については、一般の人の目が知覚できる波長は７８０～４００ｎｍである。このうち、波長４００～４５０ｎｍの短波青色光は網膜への危害が最も大きく、この波長の青色光は目の中の黄斑領域の毒素量を増加させ、人々の目の健康を深刻に脅かす。一方、ＬＥＤフルカラーディスプレイ光源には、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の３種類のチップがパッケージされており、このうち青色のチップが発する光の輝度が最も低い、すなわちコントラストが最も高いので、ＬＥＤ光源ブラケットは、使用されるチップの青色に対する反射率がＬＥＤディスプレイ全体のコントラストに直接影響を与える。ＬＥＤスクリーンによるブルーライト防止は、各種携帯電話、テレビのＬＥＤスクリーンに普及しているが、スクリーン表面にブルーライト防止フィルムをコーティングするのが一般的な対策であるが、それぞれ薄膜が脆弱でコストが高いという欠点を有している。
【0009】
当業者は主にＬＥＤ反射ブラケット材料の改良を上述の第１、第２の点に集中している。ポリアミド成形複合材料の吸水率や寸法安定性に注目することは少なく、材料自体のコントラスト及び階調を改善することによってＬＥＤディスプレイブラケットのコントラスト及び階調が改善されていない。
【発明の概要】
【0010】
本発明の目的は、上記の技術的欠陥を解決して、高コントラスト、高階調を持ち、パッケージプロセスと長期信頼性のニーズを満たすことができる、半芳香族ポリアミド成形複合材料を提供することである。
本発明の別の目的は、上記の半芳香族ポリアミド成形複合材料の使用を提供することである。
本発明の別の目的は、上記の半芳香族ポリアミド成形複合材料の使用を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明は以下の技術的解決手段によって達成される。
【0012】
半芳香族ポリアミド成形複合材料であって、
成分として、ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂４０～７５重量部と、ウォラストナイト３０～６０重量部と、トナー０．５～４．５重量部と、を含み、
ＰＡ１０Ｔ／Ｘモル％で、１０Ｔ単位の含有量は８０～９５ｍｏｌ％であり、Ｘ単位の含有量は５～２０ｍｏｌ％であり、Ｘ単位は、二酸単位とジアミン単位で構成され、二酸単位は、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、１，６－アジピン酸、１，１０－セバシン酸単位から選択される少なくとも１種であり、前記ジアミン単位は、１，６－ヘキサメチレンジアミン単位、１，９－ノナンジアミン単位、２－メチル－１，５－ペンチレンジアミン単位、２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位、１，１０－デカンジアミン単位、１，１２－ドデカンジアミン単位から選択される少なくとも１種であり、
半芳香族ポリアミド成形複合材料の樹脂マトリックスにおいて、ウォラストナイトは、平均直径４～２０μｍ、平均長さ１０～２５０μｍであり、
示差走査熱量測定法により、３４５℃に昇温して２０℃／ｍｉｎの降温速度で測定した結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２が４～１１℃であり、
白色度は２６．５未満であり、４６０ｎｍ光源反射率は６％未満である。
成分として、ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂４０～７５重量部と、ウォラストナイト３０～６０重量部と、トナー０．５～４．５重量部と、を含み、
ＰＡ１０Ｔ／Ｘモル％で、１０Ｔ単位の含有量は８０～９５ｍｏｌ％であり、Ｘ単位の含有量は５～２０ｍｏｌ％であり、Ｘ単位は、二酸単位とジアミン単位で構成され、二酸単位は、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、１，６－アジピン酸、１，１０－セバシン酸単位から選択される少なくとも１種であり、前記ジアミン単位は、１，６－ヘキサメチレンジアミン単位、１，９－ノナンジアミン単位、２－メチル－１，５－ペンチレンジアミン単位、２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位、１，１０－デカンジアミン単位、１，１２－ドデカンジアミン単位から選択される少なくとも１種であり、
半芳香族ポリアミド成形複合材料の樹脂マトリックスにおいて、ウォラストナイトは、平均直径４～２０μｍ、平均長さ１０～２５０μｍであり、
示差走査熱量測定法により、３４５℃に昇温して２０℃／ｍｉｎの降温速度で測定した結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２が４～１１℃であり、
白色度は２６．５未満であり、４６０ｎｍ光源反射率は６％未満である。
【0013】
Ｘ単位は１０Ｔではない。
【0014】
前記ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂は、ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ、ＰＡ１０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ１０Ｔ／６６、ＰＡ１０Ｔ／１０１０、ＰＡ１０Ｔ／６１０、ＰＡ１０Ｔ／６１２、ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔから選択される少なくとも１種である。
【0015】
好ましくは、前記半芳香族ポリアミド成形複合材料は、示差走査熱量測定法により、３４５℃に昇温して２０℃／ｍｉｎの降温速度で測定した結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は、５～８℃である。
【0016】
本発明のＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂は、市販品であってもよいし、以下の方法により合成されてもよい。より正確な実験のために、本発明の実施例及び比較例に使用されたＰＡ１０Ｔ／Ｘは、自作のサンプルであり、モノマー、キャッピング剤等の原材料は市販品である。
【0017】
（１）予備重合：機械撹拌を備えたステンレス高圧反応釜に重合反応モノマー（二酸、ジアミン）、キャッピング剤の安息香酸、及び脱イオン水を投入する。真空吸引してＮ２置換を３回行った後、昇温撹拌を開始し、昇温速度４～６℃／ｍｉｎで１７０～１９０℃まで昇温し、１～２時間保温した後、昇温速度１～３℃／ｍｉｎで２６０～２８０℃まで昇温し、ゆっくり撹拌し、３～５ｈ保温し、予備重合反応を十分に進行させた。保温終了後、２７０～２９０℃まで緩やかに昇温し、常圧まで排水を開始した。常圧になったら排水弁を閉じて反応を終了し、室温に下げて、材料を排出する。
【0018】
（２） 固相増粘：予備重合過程で製造された材料を真空回転ドラムに投入し、回転ドラムの回転速度を１０～１５ｒ／ｍｉｎ、真空度を２５～３５Ｐａとする。１５～２５℃／ｍｉｎの速度で昇温し、温度が２６０～２７０℃に達した時にサンプリングして粘度を測定し、粘度（あるいは数平均分子量）の結果によって材料の終点を判定する。
前記ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂の数平均分子量は１５００－２８０００である。数平均分子量の測定方法は、従来の方法であり、具体的には、ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂サンプルの数平均分子量（Ｍｎ）をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）により測定する。Ａｇｉｌｅｎｔ ＨＰＬＣ－１２６０ 高速液体クロマトグラフの構成：Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆカラムオーブン、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０１、８０２、８０２．５及び８０３ゲル浸透クロマトグラフカラム、示差検出器、Ｇ７１２９Ａオートサンプラー。ヘキサフルオロイソプロパノールを移動相とし、カラム温度４０℃の条件で樹脂の分子量を測定する。このデータをクロマトグラフィーワークステーションｃｉｒｒｕｓソフトウェアで処理して、数平均分子量分布Ｍｎを得る。
前記ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂の数平均分子量は１５００－２８０００である。数平均分子量の測定方法は、従来の方法であり、具体的には、ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂サンプルの数平均分子量（Ｍｎ）をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）により測定する。Ａｇｉｌｅｎｔ ＨＰＬＣ－１２６０ 高速液体クロマトグラフの構成：Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆカラムオーブン、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０１、８０２、８０２．５及び８０３ゲル浸透クロマトグラフカラム、示差検出器、Ｇ７１２９Ａオートサンプラー。ヘキサフルオロイソプロパノールを移動相とし、カラム温度４０℃の条件で樹脂の分子量を測定する。このデータをクロマトグラフィーワークステーションｃｉｒｒｕｓソフトウェアで処理して、数平均分子量分布Ｍｎを得る。
【0019】
好ましくは、半芳香族ポリアミド成形複合材料の樹脂マトリックス中の前記ウォラストナイトは、平均直径６～１３μｍ、平均長さ８０～１２０μｍである。ウォラストナイトは、一定のアスペクト比を有する粉体であり、微細構造は繊維状であり、スクリュー内での溶融せん断時に長さや直径がほとんど変化しない。実験により、ＰＡ１０Ｔ、ウォラストナイト（平均直径１７μｍ、平均長さ１８０μｍ）の２種類の物質は、生産プロセスを経て溶融せん断してブレンドし、さらに溶剤を用いて樹脂を溶解し、ウォラストナイトの平均直径と平均長さを測定したところ、ウォラストナイトはスクリューによるせん断中に直径が変化せず、平均長さが約０．５％変化することが分かった。
【0020】
前記トナーは、カーボンブラック、ブラックマスタバッチ、アモルファスカーボントナーから選択される少なくとも１種又は複数の色の混合トナーである。
【0021】
好ましくは、前記トナーは、アモルファスカーボントナーから選択される。
【0022】
好ましくは、前記半芳香族ポリアミド成形複合材料の４６０ｎｍ光源反射率は４．５％未満であり、より好ましくは、前記半芳香族ポリアミド成形複合材料の４６０ｎｍ光源反射率は３．８％未満である。
【0023】
酸化防止剤０～３重量部をさらに含み、前記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオール系酸化防止剤、チオジプロピオン酸エステル系酸化防止剤から選択される少なくとも１種である。
【0024】
本発明の半芳香族ポリアミド成形複合材料の使用であって、ＬＥＤディスプレイの光源反射ブラケットの製造に用いられる。
【0025】
本発明の半芳香族ポリアミド成形複合材料の製造方法であって、各成分をミキサーに加えて均一に混合し、次に、二軸押出機により押し出して造粒し、スクリュー温度の範囲が２８０～３３０℃、回転数が４５０ｒ／ｍｉｎの半芳香族ポリアミド成形複合材料を得る。
【発明の効果】
【0026】
本発明は以下の有益な効果を有する。
【0027】
４６０ｎｍ光源の反射率は、主に材料の表面粗さ（物体表面の粗さが一定の範囲内で数値が大きいほど、光源から放出された光が物体表面で乱反射し、最後に光の受光端で受ける光のエネルギーが少なくなる）、材料の白色度（白色度が低いほど反射率が低くなる）と相関する。ＬＥＤディスプレイの光源反射ブラケットが、ＬＥＤディスプレイの階調とコントラストに与える影響は、主に光源反射ブラケットの白色度と反射率にある。この原理によれば、本発明の半芳香族ポリアミド成形複合材料は、以下の３つの点で、白色度を２６．５未満、４６０ｎｍ光源の反射率を６％未満に制御し（階調とコントラストの向上）、長期パッケージ安定性（密着性）を有し、それでパッケージされたＬＥＤスクリーンの青色光が低いという利点を有する。
【0028】
第１に、ウォラストナイトは、他の無機フィラーと比較して、半芳香族ポリアミド成形複合材料の表面粗さを４６０ｎｍの光反射を低減する要求を達成することができ、４６０ｎｍ光源の反射率を低下させるだけでなく、金物との密着性を向上させることができる。ウォラストナイトの樹脂マトリックス中の好ましい分布寸法は、４６０ｎｍ光源の反射率をさらに低下させ（ＬＥＤディスプレイの青色光を低減させる）、金物との密着性を向上させることができる。
【0029】
第２に、トナーにより材料の色を調整することで、光吸収効果の良い黒色が得られ、好ましくはアモルファスカーボントナーが白色度をさらに低下させ、光吸収性を向上させ、４６０ｎｍ光源の反射率を低下させる。
【0030】
第３に、半芳香族ポリアミ成形複合材料の結晶ピーク半値幅も複合材料の４６０ｎｍ光源の反射率に明らかに影響し、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２が４～１１℃の時に製造した製品の表面粗さは４６０ｎｍ光源の反射率が低いことを実験により発見した。本発明の技術的解決手段では、半芳香族ポリアミド成形複合材料の結晶ピーク半値幅は、主として、トナー及びウォラストナイトの添加量、仕様を調整することによって調整されるが、半芳香族ポリアミド樹脂の数平均分子量を調整することにより調整されてもよい。一方、ＰＡ１０Ｔ／Ｘ成形複合材料の結晶ピーク半値幅、ウォラストナイトの仕様、表面粗さを調整することにより、優れた密着性を得る。
【0031】
本発明の半芳香族ポリアミド成形複合材料は、光吸収塗料の追加の噴霧又はつや消しを必要とせず、それによってＬＥＤディスプレイの光源ブラケットのコストを削減する。
【発明を実施するための形態】
【0032】
以下、具体的な実施例を参照して本発明を詳細に説明する。以下の実施例は、当業者が本発明をさらに理解することを容易にするが、いかなる形態でも本発明を限定するものではない。なお、当業者にとっては、本発明の概念から逸脱することなく、若干の変形及び改良が加えられてもよい。これらはいずれも本発明の保護範囲に属する。
【0033】
実施例及び比較例に使用される原材料は以下の通りである。
【0034】
以下のポリアミド重合用モノマーは市販品であり、重合グレードで純粋である。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－１：１０Ｔ単位含有量は８０ｍｏｌ％、数平均分子量は７５００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１５．１℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－２：１０Ｔ単位含有量は８５ｍｏｌ％、数平均分子量は９０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１６℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－３：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は８５００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１２．８℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－４：１０Ｔ単位含有量は９５ｍｏｌ％、数平均分子量は１３０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は８．４℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－５：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は４３００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１４．２℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－６：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は２１０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１８．３℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－７：１０Ｔ単位含有量は７５ｍｏｌ％、数平均分子量は８８００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１８．０℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－８：１０Ｔ単位含有量は９７ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は７．５℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－１：１０Ｔ単位含有量は８０ｍｏｌ％、数平均分子量は１０５００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１７．１℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－２：１０Ｔ単位含有量は８５ｍｏｌ％、数平均分子量は９８００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１２℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－３：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は８５００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は８．３℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－４：１０Ｔ単位含有量は９５ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は７．１℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－５：１０Ｔ単位含有量は６０ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１５℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／６６：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１３．４℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔ：１０Ｔ単位含有量は８０ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１０．６℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ウォラストナイトＡ：平均直径４μｍ、平均長さ６０μｍ；
ウォラストナイトＢ：平均直径６μｍ、平均長さ１２０μｍ；
ウォラストナイトＣ：平均直径１３μｍ、平均長さ８０μｍ；
ウォラストナイトＤ：平均直径１７μｍ、平均長さ１８０μｍ。
本発明に使用されるウォラストナイトは、市販品をスクリーニングして所望の平均直径、平均長さの範囲にするものである。
タルカムパウダー：ＡＨ－１２５０、広西龍勝華美滑石開発有限公司。
トナーＡ：アモルファスカーボントナーＮ７７４、天津天陽秋実化工科技有限公司；
トナーＢ：カーボンブラック Ｍ５７０、キャボットケミカル社；
トナーＣ：ブラックマスタバッチＵＮ２０１４、キャボットケミカル社；
トナーＤ：Ｍａｚｃｏｌ Ｂｌｕｅ １５３Ｋ、深セン市鼎泰化工有限公司。
酸化防止剤：Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８、ヒンダードフェノール系酸化防止剤。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－１：１０Ｔ単位含有量は８０ｍｏｌ％、数平均分子量は７５００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１５．１℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－２：１０Ｔ単位含有量は８５ｍｏｌ％、数平均分子量は９０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１６℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－３：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は８５００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１２．８℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－４：１０Ｔ単位含有量は９５ｍｏｌ％、数平均分子量は１３０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は８．４℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－５：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は４３００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１４．２℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－６：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は２１０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１８．３℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－７：１０Ｔ単位含有量は７５ｍｏｌ％、数平均分子量は８８００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１８．０℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０１０－８：１０Ｔ単位含有量は９７ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は７．５℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－１：１０Ｔ単位含有量は８０ｍｏｌ％、数平均分子量は１０５００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１７．１℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－２：１０Ｔ単位含有量は８５ｍｏｌ％、数平均分子量は９８００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１２℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－３：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は８５００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は８．３℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－４：１０Ｔ単位含有量は９５ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は７．１℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１０Ｉ－５：１０Ｔ単位含有量は６０ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１５℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／６６：１０Ｔ単位含有量は９０ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１３．４℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔ：１０Ｔ単位含有量は８０ｍｏｌ％、数平均分子量は８０００、結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２は１０．６℃であり、発明の概要に記載の方法を参照して自作したものである。
ウォラストナイトＡ：平均直径４μｍ、平均長さ６０μｍ；
ウォラストナイトＢ：平均直径６μｍ、平均長さ１２０μｍ；
ウォラストナイトＣ：平均直径１３μｍ、平均長さ８０μｍ；
ウォラストナイトＤ：平均直径１７μｍ、平均長さ１８０μｍ。
本発明に使用されるウォラストナイトは、市販品をスクリーニングして所望の平均直径、平均長さの範囲にするものである。
タルカムパウダー：ＡＨ－１２５０、広西龍勝華美滑石開発有限公司。
トナーＡ：アモルファスカーボントナーＮ７７４、天津天陽秋実化工科技有限公司；
トナーＢ：カーボンブラック Ｍ５７０、キャボットケミカル社；
トナーＣ：ブラックマスタバッチＵＮ２０１４、キャボットケミカル社；
トナーＤ：Ｍａｚｃｏｌ Ｂｌｕｅ １５３Ｋ、深セン市鼎泰化工有限公司。
酸化防止剤：Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８、ヒンダードフェノール系酸化防止剤。
【0035】
実施例及び比較例半芳香族ポリアミド成形複合材料の製造方法：ＰＡ１０Ｔ／Ｘ樹脂、ウォラストナイト、トナー、酸化防止剤をミキサーに加えて均一に混合し、次に、スクリュー温度の範囲が２８０～３３０℃、回転数が４５０ｒ／ｍｉｎの二軸押出機により押し出して造粒し、半芳香族ポリアミド成形複合材料を得る。
テスト方法：
テスト方法：
【0036】
（１）密着性：ＰＡ１０Ｔ／Ｘ成形複合材料のサンプルについて、赤インクテストを通じてブラケットプラスチックと金物の密着性を表す。ＬＥＤディスプレイの光源ブラケット材料とメッキ金物帯材を型内射出成形したＬＥＤ反射カップを、赤インクに浸漬して、赤インクにピンが浸漬するように配置し、赤インクが反射カップの内部に浸透するかどうかを観察する。
赤インクが５ｍｉｎ内で反射カップ内に浸透しない場合、密着等級はＡ級と判定される。
赤インクが３ｍｉｎ内で反射カップ内に浸透しなかったが、５ｍｉｎ内で浸透した場合、密着等級はＢ級と判定される。
赤インクが１ｍｉｎ内で反射カップ内に浸透しなかったが、３ｍｉｎ内で浸透した場合、密着等級はＣ級と判定される。
赤インクが１ｍｉｎ内で反射カップ内に浸透した場合、密着等級はＤ級と判定される。
密着等級がＤ級である場合、プラスチックと金物の密着性が悪く、ランプビーズの故障を招くリスクがあることが示されている。逆に、密着等級がＡ、Ｂ、Ｃである場合、パッケージされたランプビーズは、気密性が優れて、信頼性が良い。
赤インクが５ｍｉｎ内で反射カップ内に浸透しない場合、密着等級はＡ級と判定される。
赤インクが３ｍｉｎ内で反射カップ内に浸透しなかったが、５ｍｉｎ内で浸透した場合、密着等級はＢ級と判定される。
赤インクが１ｍｉｎ内で反射カップ内に浸透しなかったが、３ｍｉｎ内で浸透した場合、密着等級はＣ級と判定される。
赤インクが１ｍｉｎ内で反射カップ内に浸透した場合、密着等級はＤ級と判定される。
密着等級がＤ級である場合、プラスチックと金物の密着性が悪く、ランプビーズの故障を招くリスクがあることが示されている。逆に、密着等級がＡ、Ｂ、Ｃである場合、パッケージされたランプビーズは、気密性が優れて、信頼性が良い。
【0037】
（２）白色度：材料のコントラストの評価は、材料の白色度を指標として表される。ＰＡ１０Ｔ成形複合材料を射出成形した長さ６０ｍｍ、幅６０ｍｍ、厚さ１ｍｍの試験片について、Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ ７０００Ａ色差計を使用して、Ｌ、ａ、ｂ値を測定し、白色度を計算する。
ＷＨ＝１００－［（１００－Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２］１／２。
ＷＨ＝１００－［（１００－Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２］１／２。
【0038】
（３）反射率：ＰＡ１０Ｔ／Ｘ成形複合材料を射出成形して作製した長さ６０ｍｍ、幅６０ｍｍ、厚さ１ｍｍの試験片について、Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ ７０００Ａ色差計を使用して、波長４６０ｎｍの光に対する試験片の反射率を測定する。
【0039】
（４）半芳香族ポリアミド成形複合材料の結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２：ＮＥＴＺＳＣＨ社製の示差走査熱量分析装置を用い、窒素雰囲気下で３０℃から３４５℃へ２０℃／分で昇温し、２ｍｉｎ保温後、２０℃／ｍｉｎで降温し、この時に現れる結晶ピーク温度を結晶化温度Ｔｃ（℃）とし、測定したピーク幅の半分の温度を結晶ピーク半値幅ΔＴ１／２とする。
【0040】
【表1】
【0041】
実施例１～６より、ウォラストナイトの添加量を調整することにより、半芳香族ポリアミド成形複合材料の結晶ピーク半値幅を好ましい範囲に制御することができ、密着等級は向上するだけではなく、反射率も低いことが分かった。
【0042】
【表2】
【0043】
実施例４、７～１０より、トナーの使用量を調整することで白色度及び反射率が低下することが分かった。
【0044】
【表3】
【0045】
実施例４、１３～１７より、ウォラストナイトは、好ましくは、平均直径６～１４μｍ、平均長さ８０～１２０μｍであり、複合材料の結晶ピーク半値幅が５～８℃の範囲ではない場合においても、密着等級をさらに向上させ、反射率をさらに低下させることができ、トナーは好ましくはアモルファスカーボントナーであることが分かった。
【0046】
【表4】
【0047】
実施例４、１８～２４より、初期結晶半値幅の半芳香族ポリアミド樹脂は、ウォラストナイトとトナーによる調整によって、結晶半値幅が様々な範囲になり、様々な密着等級や反射率の半芳香族ポリアミド成形複合材料を得ることが分かった。
【0048】
【表5】
【0049】
【表6】
【0050】
比較例１、２、３より、ＰＡ１０Ｔ／Ｘ繰り返し単位のうち、Ｘ含有量は密着等級への影響が顕著で、表面特性の変化により、反射率も上昇し、また、密着性に顕著に影響することが分かった。
【0051】
比較例４より、タルクパウダーはウォラストナイトの代わりにはならないことが分かったことが分かった。
【0052】
比較例５より、ウォラストナイトの含有量画日過ぎると、結晶ピーク半値幅を４－１１℃に調整することができないため、密着等級が劣るだけではなく、反射率も高いことが分かった。
【0053】
比較例６より、ウォラストナイトの含有量が高すぎると、結晶ピーク半値幅を４～１１℃にすることができても、密着等級及び反射率はともに高く、ウォラストナイトが多すぎると、複合材料の表面構造が破壊され、また、ウォラストナイトが白色粉末であるため、添加量の過剰により白色度が上昇することが原因であることが分かった。
【0054】
【表7】
【0055】
比較例７より、トナーの添加量が低すぎると、白色度が高すぎて、反射率が高くなることが分かった。
【0056】
比較例８より、トナーの添加量が多すぎると、表面にトナーが過剰に濃縮され、密着度と反射率に影響を与えることが分かった。
【手続補正書】
【提出日】2024-03-13
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0019】
好ましくは、半芳香族ポリアミド成形複合材料の樹脂マトリックス中の前記ウォラストナイトは、平均直径６～１３μｍ、平均長さ８０～１２０μｍである。ウォラストナイトは、一定のアスペクト比を有する粉体であり、微細構造は繊維状であり、スクリュー内での溶融せん断時に長さや直径がほとんど変化しない。実験により、ＰＡ１０Ｔ／Ｘ、ウォラストナイト（平均直径１７μｍ、平均長さ１８０μｍ）の２種類の物質は、生産プロセスを経て溶融せん断してブレンドし、さらに溶剤を用いて樹脂を溶解し、ウォラストナイトの平均直径と平均長さを測定したところ、ウォラストナイトはスクリューによるせん断中に直径が変化せず、平均長さが約０．５％変化することが分かった。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0037】
（２）白色度：材料のコントラストの評価は、材料の白色度を指標として表される。ＰＡ１０Ｔ／Ｘ成形複合材料を射出成形した長さ６０ｍｍ、幅６０ｍｍ、厚さ１ｍｍの試験片について、Ｃｏｌｏｒ Ｅｙｅ ７０００Ａ色差計を使用して、Ｌ、ａ、ｂ値を測定し、白色度を計算する。
ＷＨ＝１００－［（１００－Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２］１／２。
ＷＨ＝１００－［（１００－Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２］１／２。
【国際調査報告】