特表 2024-533613 ポリアミド樹脂組成物のための安定化成分

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-09-12

(54)【発明の名称】ポリアミド樹脂組成物のための安定化成分

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/00 20060101AFI20240905BHJP

   C08K 5/51 20060101ALI20240905BHJP

   C08K 3/014 20180101ALI20240905BHJP

   C08K 3/16 20060101ALI20240905BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20240905BHJP

   C08K 3/28 20060101ALI20240905BHJP

   C08K 5/09 20060101ALI20240905BHJP

   C08K 5/5377 20060101ALI20240905BHJP

   C08L 77/02 20060101ALI20240905BHJP

   C08L 77/06 20060101ALI20240905BHJP

   C08J 5/00 20060101ALI20240905BHJP

【ＦＩ】

C08L77/00

C08K5/51

C08K3/014

C08K3/16

C08K3/22

C08K3/28

C08K5/09

C08K5/5377

C08L77/02

C08L77/06

C08J5/00 CFG

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024517421

(86)(22)【出願日】2022-09-21

(85)【翻訳文提出日】2024-05-07

(86)【国際出願番号】 US2022044220

(87)【国際公開番号】W WO2023049161

(87)【国際公開日】2023-03-30

(31)【優先権主張番号】63/246,371

(32)【優先日】2021-09-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】509354042

【氏名又は名称】アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＡＳＣＥＮＤ ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＯＰＥＲＡＴＩＯＮＳ ＬＬＣ

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾 淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100168066

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 雄太

(72)【発明者】

【氏名】スパークス，ブラッドリー・ジェイ

(72)【発明者】

【氏名】ソーマシリ，ナナヤッカーラ

【テーマコード（参考）】

4F071

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F071AA54

4F071AA55

4F071AB15

4F071AC09

4F071AC18

4F071AE05

4F071AE09

4F071AE11

4F071AF15Y

4F071AF21Y

4F071AF23Y

4F071AF57Y

4F071AH07

4F071AH12

4F071BA01

4F071BB03

4F071BB05

4F071BB06

4F071BC01

4F071BC03

4F071BC07

4J002CL001

4J002CL011

4J002CL031

4J002DA076

4J002DD076

4J002DD086

4J002DF026

4J002DF036

4J002DG036

4J002DG046

4J002EE046

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4J002EG056

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4J002EN036

4J002EN046

4J002EN116

4J002EU046

4J002EV346

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4J002EW127

4J002FD020

4J002FD050

4J002FD066

4J002FD067

4J002FD090

4J002GC00

4J002GF00

4J002GG02

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】

物品の耐熱老化性能を改善するための、１種または複数のポリアミドと、銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分とを含むポリアミド樹脂が開示される。銅錯体と銅塩の組み合わせは、物品の機械的特性を保持する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５重量％以上と、カプロラクタムを含有するポリアミドを２５重量％以下とを含有する樹脂成分、ならびに
銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分であって、銅錯体および銅塩によって供給される銅の量が１０：９０～９０：１０の重量比である、安定剤成分
を含む、ポリアミド樹脂組成物。

【請求項2】

銅錯体が、
配位子および／または
ハロゲン化有機化合物
を含み、
配位子が、ホスフィン、メルカプトベンズイミダゾール、アセチルアセトネート、グリシン、エチレンジアミン、シュウ酸塩、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、エチレンジアミン四酢酸、ピリジン、ジホスホン、ジピリジル、またはそれらの混合物であり、
ホスフィンが、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、またはそれらの混合物であり、
ハロゲン化有機化合物が、臭素系化合物である、
請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

銅錯体が、銅錯体の総重量に基づいて１０～１０００ｗｐｐｍである銅の総量を有する、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

銅塩が、ヨウ化第一銅、シアン化第一銅、酢酸第二銅、ステアリン酸第二銅、またはそれらの混合物である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

銅塩が、アルカリ金属ハロゲン化物をさらに含み、アルカリ金属ハロゲン化物がヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、もしくはヨウ化カリウム、またはそれらの混合物である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

総ハロゲン添加量が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて５重量％以下である、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

樹脂成分が、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５～１００％含み、樹脂成分が、カプロラクタムを含有するポリアミドを０～２５％含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

樹脂成分が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて７０～９９．５重量％の量であり、安定剤成分が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～１５重量％の量である、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

銅錯体が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％の量である、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

銅塩が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％の量である、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

樹脂組成物が、潤滑剤、染料、顔料、蛍光増白剤、ＵＶ安定剤、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

樹脂組成物が非充填組成物である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に、初期引張強度の少なくとも８０％を維持する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に、初期伸度の少なくとも５％を維持する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項15】

ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に、初期衝撃強度の少なくとも２５％を維持する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

優先権主張
[0001]本願は、２０２１年９月２１日に出願された米国仮出願特許第６３／２４６，３７１号の優先権を主張するものであり、当該の米国仮特許出願は参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

[0001]本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関する。詳細には、本発明は、卓越した機械的特性を示す安定化成分を有するポリアミド樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0003】

[0002]ポリアミド樹脂は、機械的特性、成形加工性および耐薬品性の良好なバランスを有しており、ファスナー、回路遮断機、端子台、コネクター、自動車部品、家具部品、家電部品、ケーブルタイ、スポーツ用品、銃のストック、窓の熱遮断、エアゾールバルブ、食品フィルム包装、自動車／車両部品、繊維、工業繊維、カーペット、電気／電子部品など、様々なエンジニアリングプラスチック用途に使用できる。

【0004】

[0003]様々な用途があるにもかかわらず、ポリアミドは性能特性を低下させる環境条件の影響を受けやすい。一般に、ポリアミドは－４０℃～８５℃の使用温度範囲を有している。－４０℃より低い温度で、ポリアミドは非常に脆くなる。さらに、高温ではポリアミドは、多くの問題を被ることになる。ポリアミドは、例えば、脆くなったり、変色したりする。さらに、引張強度や耐衝撃性などのポリアミドの望ましい機械的特性は、一般的に高温にさらされることで低下する。

【0005】

[0004]ポリアミドの機械的特性を改善するために、ガラス充填剤などの強化充填剤が添加されるが、これは欠点につながる。例えば、強化充填剤の含有量が高い場合、強化ポリアミドから作製された部品または構成要素の表面外観が非常に悪くなり、射出成形プロセスに困難が生じる。

【0006】

[0005]粒子用途では、それらのライフサイクル中に高温にさらされるポリアミドの耐熱性をさらに向上させる必要性が高まっている。性能を向上させるために、ある種の熱安定剤が使用されて、１２５℃までのさらなる熱保護が提供される。これらの安定剤を使用しても、他の性能特性が低下する可能性があり、これは望ましくない。

【0007】

[0006]例えば、従来の熱安定剤パッケージの添加は、熱酸化損傷に対して中程度の効果があることが示されているが、通常、これらの熱安定剤パッケージは単に損傷を遅らせるだけである。さらに、従来の安定剤パッケージは、より高い温度範囲、例えば特定の温度ギャップにわたって効果がないことが判明している。

【0008】

[0007]これらの安定剤パッケージの多くは、いくつかの温度において性能を向上させる可能性があるが、各安定剤パッケージは、多くの場合、それ特有のさらなる欠点を示す。例えば、鉄系安定剤を利用する安定剤パッケージは、鉄化合物の平均粒径に高い精度を必要とすることが知られており、これは製造に困難をもたらす。さらに、これらの鉄系安定剤パッケージは安定性の問題を示し、例えば、ポリアミドは様々な製造段階で分解する可能性がある。その結果、製造工程の様々な段階における滞留時間は、注意深く監視されなければならない。同様の問題は、亜鉛系安定剤を利用するポリアミドにもある。

【0009】

[0008]ＵＳ Ｐｕｂ．Ｎｏ．２０２０／０２９９５０７には、少なくとも１種の半結晶性ポリアミド７０～９１重量％、グラフト化または共重合により導入されたエポキシ、無水物または酸官能基を有する少なくとも１種のポリオレフィン５～２５重量％、少なくとも１種の可塑剤３～２０重量％、銅錯体をベースとする少なくとも１種の安定剤０．０５～５重量％、および少なくとも１種の触媒を含む組成物であって、アルカリ金属ハロゲン化物およびオリゴまたはポリカルボジイミドを含まない組成物が記載されている。

【0010】

[0009]ＵＳ Ｐｕｂ．Ｎｏ．２０１４／００４１１５９には、低粘度ポリアミド－６、ならびに、有機材料、例えば有機ポリマーと、無機金属材料、例えば金属酸化物、ケイ酸塩とを含む成核剤から形成されたポリアミド組成物から作製されたケーブルタイが記載されている。

【0011】

[0010]ＥＰ Ｐｕｂ．Ｎｏ．１，１２１，３８８には、少なくとも１種の銅錯体と少なくとも１種の有機ハロゲン化合物が安定剤として含有されていることを特徴とする安定化ポリアミド組成物が記載されている。

【0012】

[0011]半芳香族ポリアミドは、特定の高温用途に適した特性の範囲を有する熱可塑性物質である。米国特許第１０，８５４，８６９号には、テレフタルアミドおよび／またはイソフタルアミド繰り返し単位を含む半芳香族ポリアミド成分と、変性ポリオレフィンエラストマーを含む衝撃改良剤成分と、１種または複数の、立体障害フェノール安定剤およびホスホネート類の相乗ブレンドと、１種または複数の、比較的高分子量の有機ホスファイト安定剤と、微細タルク成核剤とを含む化合物が開示されている。

【0013】

[0012]したがって、参考文献を考慮しても、性能の低下を招くことなく使用温度範囲を改善する安定剤を有する改良されたポリアミド樹脂組成物に対する必要性が存在する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0014】

[0013]高温で長時間にわたって良好な保持性能を有する二重熱安定剤システムを有するポリアミド樹脂組成物が提供される。保持性能には、引張強度、伸度、衝撃強度のうちの少なくとも１つを挙げることができる。二重熱安定剤システムはこれらの初期特性を保持するのに有益である。一実施形態において、これらの性能値の少なくとも１つは、１５０℃の温度で２５００時間経過後も保持される。一実施形態において、ポリアミド樹脂組成物は、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間経過した後、初期引張強度の少なくとも８０％を維持する。一実施形態において、ポリアミド樹脂組成物は、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間経過後、初期伸度の少なくとも５％を維持する。一実施形態では、ポリアミド樹脂組成物は、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後、初期衝撃強度の少なくとも２５％を維持する。

【課題を解決するための手段】

【0015】

[0014]一態様において、本開示には、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミド（「第１のポリアミド」）を７５重量％以上と、カプロラクタムを含有するポリアミド（「第２のポリアミド」）を２５重量％以下とを含有する樹脂成分、ならびに銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分であって、銅錯体および銅塩によって供給される銅の量が１０：９０～９０：１０の重量比である、安定剤成分を含む、ポリアミド樹脂組成物が記載されている。一実施形態では、樹脂成分は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて、７０重量％超、特に７０～９９．５重量％の量で存在する。安定剤成分は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～１５重量％の量で存在してもよい。一実施形態では、銅錯体は、配位子および／または臭素系化合物などのハロゲン化有機化合物を含む。配位子は、ホスフィン、メルカプトベンズイミダゾール、アセチルアセトネート、グリシン、エチレンジアミン、シュウ酸塩、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、エチレンジアミン四酢酸、ピリジン、ジホスホン、ジピリジル、またはそれらの混合物であってもよい。銅錯体は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％の量であってもよい。一実施形態では、銅塩は、ヨウ化第一銅、シアン化第一銅、酢酸第二銅、ステアリン酸第二銅、またはそれらの混合物であってもよい。銅塩は、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、もしくはヨウ化カリウムなどのアルカリ金属ハロゲン化物、またはそれらの混合物をさらに含む。総ハロゲン添加量は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて５重量％以下であってもよい。銅塩は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて１～５重量％の量であってもよい。一実施形態では、樹脂成分は、６個以上の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、および６個以上の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミド（「第１のポリアミド」）を７５～１００％含む。一実施形態では、樹脂成分はまた、カプロラクタムを含有するポリアミド（「第２のポリアミド」）を０～２５％含んでもよい。一部の実施形態において、樹脂組成物は、潤滑剤、染料、顔料、蛍光増白剤、ＵＶ安定剤、またはそれらの組み合わせをさらに含む。ポリアミド樹脂組成物は、好ましくは非充填組成物であり、これは充填剤または他の強化材料が使用されない（充填剤含有量０％）ことを意味する。さらに、ポリアミド樹脂組成物は、ポリオレフィン、可塑剤および／または衝撃改良剤を含有しない。安定剤成分は、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に、初期引張強度の少なくとも８０％、初期伸度の少なくとも５％、および／または初期衝撃強度の少なくとも２５％を維持／保持することを含む、許容可能な機械的性能を維持することまたは保持することに寄与する。一部の実施形態において、ポリアミド樹脂組成物から形成される物品としては、ファスナー、回路遮断機、端子台、コネクター、自動車内装部品、自動車エンジン部品、家具部品、家電部品、ケーブルタイ、スポーツ用品、銃のストック、窓の熱遮断、エアゾールバルブ、食品フィルム包装、または電気／電子部品が挙げられる。

【0016】

[0015]一態様において、本開示には、ポリアミド樹脂組成物から作製されるケーブルタイであって、ポリアミド樹脂組成物が、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミド（「第１のポリアミド」）を７５重量％以上と、カプロラクタムを含有するポリアミド（「第２のポリアミド」）を２５重量％以下とを含有する樹脂成分、ならびに銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分であり、銅錯体および銅塩によって供給される銅の量が１０：９０～９０：１０の重量比である、安定剤成分を含む、ケーブルタイが記載されている。

【発明を実施するための形態】

【0017】

序論
[0016]本発明は耐熱性を改善したポリアミド樹脂組成物に関する。一実施形態では、ポリアミド樹脂組成物は、２つの異なる銅源によって供給される銅を含有する安定剤成分を含む。一部の実施形態において、安定剤成分は、結合した銅を有する銅錯体とさらに銅塩を含む。安定剤成分は、非充填で、強化充填剤、タルク、またはガラス繊維を含有しないポリアミド樹脂組成物と共に使用することができる。

【0018】

[0017]安定剤成分は、１６０℃までの温度、特に１４０℃～１６０℃の温度に対する耐熱性を提供し、引張強度、伸度、および／または衝撃強度の点で許容可能な機械的特性を長期間にわたって保持するのに特に有効である。これにより、安定剤成分を有するポリアミド樹脂組成物は、そのライフサイクル中に高温にさらされる様々な用途に使用することができる。

【0019】

樹脂成分
[0018]ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて７０～９９．５重量％、例えば７１～９９重量％、７５～９９重量％、８０～９９重量％、８５～９９重量％、９０～９９重量％、または９５～９９重量％の量の樹脂成分を主成分とする。

【0020】

[0019]一実施形態では、樹脂成分は、第１のポリアミドと呼ばれることもある、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミド７５重量％以上と、第２のポリアミドと呼ばれることもある、カプロラクタムを含有するポリアミド２５重量％以下とを含む。好ましい一実施形態では、樹脂成分は、７５重量％以上の第１のポリアミドと、２５重量％以下の第２のポリアミドとを含む。第１のポリアミドと第２のポリアミドは、別々のポリアミドであってもよいし、別のポリアミドと共重合されていてもよい。一般に、ポリアミドは、ジアミンまたは二酸の縮合によって、および／またはラクタムの開環によって形成されることが可能である。一部の実施形態において、樹脂成分は、芳香族または環状の二酸またはジアミンを含有しない。さらに、５個以下の炭素原子を有する二酸またはジアミンは特に望まれない。

【0021】

[0020]一実施形態では、樹脂成分は、第１のポリアミドを７５重量％以上、例えば７７重量％超、８０重量％超、８５重量％超、８７重量％超、９０重量％超、９１重量％超、９５重量％超、または９７重量％超含む。これは、安定剤成分または本明細書に記載の他の添加剤を含まない、樹脂成分の総重量に基づく。範囲の観点から、樹脂成分は、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５～１００重量％、例えば７５～９９．５重量％、７５～９８．５重量％、７５～９７．５重量％、７５～９５重量％、７５～９０重量％、または７５～８７重量％含有する。樹脂成分が１００重量％の第１のポリアミドを含む場合、樹脂組成物は、第２のポリアミド、または芳香族もしくは環状などの他のタイプのポリアミドを含まない。

【0022】

[0021]ポリアミドは、ヘキサンジアミン、ヘプタンジアミン、オクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、オクタデセンジアミン、オクタデセンジアミン、エイコサンジアミン、ドコサンジアミンまたはその混合物を含む６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンを含んでもよい。好ましくは、脂肪族ジアミンはヘキサンジアミンであり、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンの少なくとも９０％は、ヘキサンジアミンである。一部の実施形態において、脂肪族ジアミンは修飾されていない。さらに、脂環式ジアミンおよび芳香族ジアミンは、樹脂成分から除外されてもよい。

【0023】

[0022]ポリアミドは、アジピン酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、オクタデセン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸またはその混合物を含む６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含んでもよい。好ましくは、脂肪族二酸はアジピン酸であり、６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸の少なくとも９０％はアジピン酸である。一部の実施形態において、脂肪族二酸は修飾されていない。さらに、脂環式二酸および芳香族二酸は樹脂成分から除外される。

【0024】

[0023]一実施形態では、樹脂成分は、ポリ［イミノ（１，６－ジオキソヘキサメチレン）イミノヘキサメチレン］またはポリアミド６６（ＰＡ６６）と呼ばれるヘキサメチレンジアミンとアジピン酸を主成分とするポリアミドを含む。一実施形態では、樹脂成分は、ＰＡ６６を７５重量％以上、例えば７７重量％超、８０重量％超、８５重量％超、８７重量％超、９０重量％超、９１重量％超、９５重量％超、または９７重量％超を含む。範囲の観点から、樹脂成分はＰＡ６６を、７５～９９．５重量％、例えば７５～９８．５重量％、７５～９７．５重量％、７５～９５重量％、７５～９０重量％、または７５～８７重量％含有する。

【0025】

[0024]第１のポリアミドは、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有し、５０μｅｑ／グラム～９０μｅｑ／グラムの範囲のアミン末端基（ＡＥＧ）レベルを有してもよい。アミン末端基は、ポリアミド中に存在するアミン端部（－ＮＨ_２）の量として定義される。ＡＥＧの計算方法は周知である。一部の実施形態において、ＡＥＧレベルは、５０μｅｑ／グラム～９０μｅｑ／グラム、例えば、５５μｅｑ／グラム～８５μｅｑ／グラム、６０μｅｑ／グラム～９０μｅｑ／グラム、７０μｅｑ／グラム～９０μｅｑ／グラム、７４μｅｑ／グラム～８９μｅｑ／グラム、７６μｅｑ／グラム～８７μｅｑグラム、７８μｅｑ／グラム～８５μｅｑ／グラム、６０μｅｑ／グラム～８０μｅｑ／グラム、６２μｅｑ／グラム～７８μｅｑ／グラム、６５μｅｑ／グラム～７５μｅｑ／グラム、または６７μｅｑ／グラム～７３μｅｑ／グラムの範囲であってもよい。

【0026】

[0025]樹脂成分はまた、カプロラクタムを含有するポリアミド（「第２のポリアミド」）を２５重量％以下、例えば２２重量％未満、２０重量％未満、１５重量％未満、１０重量％未満、または５重量％未満含んでもよい。範囲の点では、樹脂成分は、第２のポリアミドを０～２５重量％、例えば、５～２２重量％、５～２０重量％、１０～２０重量％、または１５～２０重量％の量で含んでもよい。樹脂成分がカプロラクタムを含有する第２のポリアミドを全く含有しない場合、樹脂成分は、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを主に含む。他の実施形態では、樹脂成分は、第１のポリアミドと第２のポリアミドとの組み合わせ、またはそれらのコポリマーを含み、樹脂成分は、第２のポリアミドを１～２５重量％、例えば、５～２２重量％、５～２０重量％、１０～２０重量％、または１５～２０重量％の量で含んでもよい。

【0027】

[0026]一実施形態では、第１のポリアミドと第２のポリアミドとの重量比（すなわち、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドと、カプロラクタムを含有するポリアミドとの重量比）は、７５／２５～１００／０、特に７５／２５～９０／１５、７５／２５～８５／１５、または８０／２０～８５／１５である。第２のポリマーの量が多いと、加工性が低下することがある。

【0028】

[0027]カプロラクタムを含有するポリアミドは、好ましくは主にカプロラクタムであり、カプロラクタムを９０％超、例えば９５％超または９７％超含有する。カプロラクタムを含有する好ましいポリアミドは、ポリアミド６（ＰＡ６）としても知られるポリ（アゼパン－２－オン）である。第２のポリアミドは、γ－ブチロラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、またはそれらの組み合わせを含有する他のポリアミドを含んでもよい。適切なポリアミド－６材料は、一般に、重合を開始するのに適した温度条件下でカプロラクタムとアミノカプロン酸を反応させることによって形成される。反応時間および／または温度を変えることによって、触媒を含有させることによって、および様々な末端基を形成することによって、異なるＰＡ６を製造することができる。市販のＰＡ６は、Ａｓｃｅｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＭａｔｅｒｉａｌｓからのＶｙｄｙｎｅ ＰＡ６、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手可能なＡｅｇｉｓ（商標）ポリアミド－６製品、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なナイロンポリアミド－６製品、宇部興産社から入手可能な宇部ポリアミド－６製品、東レから入手可能なＡｍｉｌａｎポリアミド－６製品、および旭化成から入手可能なＬｅｏｎａポリアミド－６製品を含む、様々なメーカーから入手することができる。

【0029】

[0028]一部の実施形態において、樹脂成分は、２５０℃以下、例えば、２４０℃以下、２３５℃以下、２３０℃以下、２２５℃以下、２２０℃以下、２１５℃以下、２１０℃以下、２０５℃以下の溶融温度を有するポリアミドを含む。ポリアミドの溶融温度は、１７５℃以上、例えば、１８０℃以上、１９０℃以上、２００℃以上、２１０℃以上であってもよい。

【0030】

[0029]樹脂成分に使用されるポリアミドは、好ましくは２０，０００以上、例えば３０，０００以上または４０，０００以上、有利には２０，０００～８０，０００の間の数平均分子質量Ｍｎを有する。ポリアミドの重量平均分子質量Ｍｗは、一般に４０，０００超、有利には５０，０００～１００，０００の間であり、一部の実施形態において２００，０００までの範囲であってもよい。

【0031】

[0030]一実施形態では、樹脂組成物に使用されるポリアミドは、５～２００、例えば１０～１００、１０～７５、２０～７５、２０～７０、３０～６０、または４０～６０の相対粘度（ＲＶ）を有してもよい。

【0032】

安定剤成分
[0031]一実施形態では、安定剤成分は銅を含む。銅は、好ましくは、少なくとも２つの異なる銅源によって供給される（「二重銅安定剤」）。一実施形態では、安定剤成分は少なくとも１種の銅錯体と少なくとも１種の銅塩を含む。異なる銅源が一緒になって熱安定剤パッケージを構成してもよい。この安定剤パッケージは、ポリアミド樹脂組成物が熱老化後も機械的特性を保持することを可能にする。

【0033】

[0032]開示された実施形態の目的のために、安定剤成分は銅をベースとし、セリウム系の安定剤またはメラミン系の安定剤を含まない。

【0034】

[0033]銅錯体は結合した銅を含んでいてもよい。銅は配位子によって結合されていてもよい。一部の実施形態において、銅錯体の配位子は、ホスフィン、メルカプトベンズイミダゾール、アセチルアセトネート、グリシン、エチレンジアミン、シュウ酸塩、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、エチレンジアミン四酢酸、ピリジン、ジホスホン、ジピリジル、またはそれらの混合物であってよい。ホスフィンとしては、トリブチルホスフィンなどのアルキルホスフィン、またはトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）などのアリールホスフィンを特に挙げることができる。好ましい実施形態では、配位子はトリフェニルホスフィン、メルカプトベンズイミダゾール、またはそれらの混合物である。

【0035】

[0034]銅錯体中の銅の量は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて１０～１０００ｗｐｐｍ、例えば１０～８００ｗｐｐｍ、１０～５００ｗｐｐｍ、２０～５００ｗｐｐｍ、２０～４００ｗｐｐｍ、２０～３００ｗｐｐｍ、２０～２５０ｗｐｐｍ、２０～２００ｗｐｐｍ、２０～１５０ｗｐｐｍ、または５０～１５０ｗｐｐｍであってもよい。一実施形態では、銅の総量が１０００ｗｐｐｍ未満、例えば９５０ｗｐｐｍ未満、９００ｗｐｐｍ未満、８００ｗｐｐｍ未満、５００ｗｐｐｍ未満、４００ｗｐｐｍ未満、３００ｗｐｐｍ未満、２５０ｗｐｐｍ未満、２００ｗｐｐｍ未満、または１５０ｗｐｐｍ未満である場合に、安定剤は効率的に作用する。効果的な量の銅を供給するために、錯体は１０ｗｐｐｍ超、例えば５０ｗｐｐｍ超、７５ｗｐｐｍ超、１００ｗｐｐｍ超、１５０ｗｐｐｍ超、２００ｗｐｐｍ超、または２５０ｗｐｐｍ超の銅を有してもよい。

【0036】

[0035]一部の実施形態において、銅錯体はハロゲン化有機化合物をさらに含む。適切なハロゲン化有機化合物としては、臭素系化合物および／または芳香族化合物を挙げることができる。ハロゲン化有機化合物は、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、ブロモスチレンオリゴマー、クロロスチレンオリゴマー、ポリジブロモスチレン、テトラブロモビスフェニル－Ａ、テトラビスフェニル－Ａ誘導体、クロロジメタンジベンゾ（ａ，ｅ）シクロオクテン誘導体、またはそれらの混合物であってもよい。一実施形態では、銅：ハロゲンのモル比は、１：１～１：３０００、例えば、１：１～１：１０００、１：１～１：５００、１：２～１：５００、１：２～１：１００、１：２～１：５０、または１：１．５～１：１５である。

【0037】

[0036]市販されている銅錯体としては、Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎから入手可能なＢｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３８６、Ｂｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３７６、Ｂｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３４４、およびＢｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３５０を挙げることができる。

【0038】

[0037]一実施形態では、銅塩はハロゲン化物塩または有機塩を含んでもよい。好適なハロゲン化物塩としては、塩化第一銅、臭化第一銅、フッ化第一銅、ヨウ化第一銅、またはそれらの混合物を挙げることができる。好ましい実施形態では、銅塩はヨウ化第一銅である。一部の実施形態において、銅塩は、２～１８個の炭素原子を有するカルボン酸、例えば、酢酸第二銅、ナフテン酸第二銅、カプリン酸第二銅、ラウリン酸第二銅およびステアリン酸第二銅；チオシアン酸第二銅；硝酸第二銅；銅（ＩＩ）アセチルアセトネート；酸化第一銅（Ｉ）；および酸化第二銅（ＩＩ）であってもよい。一実施形態では、銅塩は、ヨウ化第一銅、シアン化第一銅、酢酸第二銅、ステアリン酸第二銅またはそれらの混合物であってもよい。上記の銅塩は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。

【0039】

[0038]一部の実施形態において、銅塩はさらにアルカリ金属ハロゲン化物を含んでもよい。アルカリ金属ハロゲン化物としては、リチウム、ナトリウムまたはカリウムのフッ化物、臭化物またはヨウ化物を挙げることができる。それらの中でも、ヨウ化カリウムが望ましい。このようなアルカリ金属ハロゲン化物は、銅塩と独立して、または組み合わせて使用することができる。このようなアルカリ金属ハロゲン化物を使用すると、ポリアミド樹脂組成物中の銅塩の分散性が向上し、その結果、組成物の耐候性が向上する。

【0040】

[0039]アルカリ金属ハロゲン化物は、好ましくは、銅塩の銅原子１個当たりのアルカリ金属ハロゲン化物のハロゲン原子の数が０．３～４個、特に０．３～３．０個、０．３～２．５個、０．３～２．０個、または０．４～２．０個の範囲となるような量で使用される。

【0041】

[0040]一部の実施形態において、組成物中の総ハロゲン添加量は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて５重量％以下、例えば、４重量％未満、３重量％未満、２．５重量％未満、２重量％未満、１．５重量％未満、１．０重量％未満、または０．５重量％未満である。本明細書に記載されているように、本組成物により、製造者は、著しいコスト上の利点を実現しながら、プロセスに改善をもたらす安定剤のレベルを低減して使用することができる。

【0042】

[0041]一実施形態では、安定剤成分は銅錯体と銅塩とを含有し、銅錯体によって供給される銅と銅塩によって供給される銅との重量比は、１０：９０～９０：１０、例えば、２０：８０～８０：２０、２５：７５～７５：２５、３０：７０～７０：３０、４０：６０～６０：４０、４５：５５～５５：４５、または５０：５０である。このような比率で添加される場合、安定剤成分は熱的に安定であり、加工中に第１または第２のポリアミドの分解を引き起こさず、製造プロセス中に組成物に影響を与えない。一実施形態では、銅錯体によって供給される銅と、銅塩によって供給される銅とは、実質的に等しくてもよい。場合によっては、銅塩から供給される銅の方が銅錯体から供給される銅よりも多く、銅錯体から供給される銅と、銅塩から供給される銅との重量比は、１０：９０～５０：５０、例えば、２０：８０～５０：５０、２５：７５～５０：５０、３０：７０～５０：５０、４０：６０～５０：５０、４５：５５～５０：５０である。

【0043】

[0042]一部の実施形態において、二重銅安定剤の総添加量は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～１５重量％、例えば、０．２５～１５重量％、０．２５～１０重量％、０．２５～９重量％、０．２５～８重量％、０．２５～７重量％、０．２５～５重量％、０．３～５重量％、０．３～４重量％、０．３～３重量％、０．３～２．５重量％、０．３～２重量％、０．３～１．５重量％、または０．３～１重量％である。したがって、一実施形態では、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５重量％以上と、カプロラクタムを含有するポリアミドを２５重量％以下とを含有する樹脂成分、ならびに銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分を含み、安定剤成分の総添加量が０．１～１５重量％である、ポリアミド樹脂組成物が提供される。

【0044】

[0043]一部の実施形態において、銅錯体の総添加量は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％、例えば０．１～４．５重量％、０．１～４重量％、０．１～３．５重量％、０．１５～３重量％、０．１５～２．５重量％、０．１５～２重量％、０．１５～１．５重量％、０．１５～１重量％、または０．２～０．５重量％である。したがって、一実施形態では、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５重量％以上と、カプロラクタムを含有するポリアミドを２５重量％以下とを含有する樹脂成分、ならびに銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分を含み、銅錯体の総添加量が０．１～５重量％であるポリアミド樹脂組成物が提供される。

【0045】

[0044]一部の実施形態において、銅塩の総添加量は、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％、例えば０．１～４．５重量％、０．１～４重量％、０．１～３．５重量％、０．２５～３重量％、０．２５～２．５重量％、０．２５～２重量％、０．２５～１．５重量％、または０．２５～１重量％である。したがって、一実施形態では、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５重量％以上と、カプロラクタムを含有するポリアミドを２５重量％以下とを含有する樹脂成分、ならびに銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分を含み、銅塩の総添加量が０．１～５重量％であるポリアミド樹脂組成物が提供される。

【0046】

[0045]銅の総量の観点から、安定剤成分は合わせて１００～６０００ｗｐｐｍの間の銅、例えば５００～５０００ｗｐｐｍ、５００～４５００ｗｐｐｍ、５００～４０００ｗｐｐｍ、５００～３５００ｗｐｐｍ、５００～３０００ｗｐｐｍ、または１０００～３０００ｗｐｐｍを供給する。銅の総量が低いレベル、例えば１００ｗｐｐｍ未満で添加される場合、熱保護効果は低下する。

【0047】

[0046]安定剤成分は、ポリアミド樹脂成分と一緒にまたは個別に配合され、溶融混合され、押し出され、ペレット化されることが可能である。一実施形態では、安定剤成分、銅錯体および銅塩と、銅錯体または銅塩、のどちらか一方を、マスターバッチとして添加することができる。マスターバッチは、樹脂成分などのポリアミド、すなわち、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミド、カプロラクタムを含有するポリアミド、またはそれらのコポリマーを含むことができる。好ましい実施形態では、銅塩は、マスターバッチとして添加されて、加工を支援する。マスターバッチは、１～１５重量％の銅塩ならびに７５～９９％のポリアミド、特に、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、および６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを含むことができる。

【0048】

他の添加剤
[0047]本明細書に開示される実施形態において、ポリアミド樹脂組成物は、エチレン、プロピレン、ブチレンもしくはオクタンなどのオレフィン単位を含むポリマーを含むポリオレフィン、またはエポキシ、無水物もしくは酸官能基で官能化されたポリオレフィンを含有しない。ポリオレフィンは衝撃改良剤である場合があり、衝撃改良剤は本明細書に開示されるポリアミド樹脂組成物から除外される。ポリオレフィンではない他の衝撃改良剤も、本明細書に開示されるポリアミド樹脂組成物から除外される。衝撃改良剤の種類によっては、衝撃強度と剛性を向上させる一方で、引張強度の性能が低下する場合がある。

【0049】

[0048]開示されたポリアミド樹脂組成物は、一部の実施形態において、未充填（０％充填剤）である。場合によっては、ポリアミド樹脂組成物は混ぜ物のない組成物であり、例えば、ガラス、炭素繊維、粒子状充填剤、鉱物充填剤などの充填剤が組成物中に存在しない。

【0050】

[0049]ポリアミド樹脂組成物は、熱安定化特性または他の機械的特性を損なわない、特定の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤としては、潤滑剤、染料、顔料、蛍光増白剤、ＵＶ安定剤またはそれらの混合物を挙げることができる。開示された実施形態の目的のために、添加剤は上述の衝撃改良剤に加えて可塑剤を含まない。

【0051】

[0050]様々な潤滑剤が本発明の実施形態と共に使用するのに適している可能性がある。好適な潤滑剤の例としては、エチレン－ビス－ステアリン酸アミドなどのステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウムなどのステアリン酸塩、ポリジメチルシロキサンを挙げることができる。特に好適な添加剤としては、ステアリン酸亜鉛および／またはエチレン－ビス－ステアリン酸アミドを挙げることができる。開示されたポリアミド樹脂組成物は、従来のポリアミドに通常存在する多量の潤滑剤を必要とすることなく、ポリアミド構造を効果的に製造することができ、これにより生産効率が向上する。一部の実施形態において、ポリアミド樹脂組成物は、２０重量％以下、例えば、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、２．５重量％以下、２重量％以下、または１．５重量％以下の潤滑剤を含んでもよい。

【0052】

[0051]顔料および／または染料添加剤などの着色剤も存在してもよい。好適な顔料としては、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物および混合金属酸化物などの無機顔料；硫化亜鉛などの硫化物；アルミン酸塩；ナトリウムのスルホケイ酸塩、硫酸塩、クロム酸塩など；カーボンブラック；亜鉛フェライト；群青；ピグメントブラウン２４；ピグメントレッド１０１；ピグメントイエロー１１９；アゾ、ジアゾ、キナクリドン、ペリレン、ナフタレンテトラカルボン酸、フラバンスロン、イソインドリノン、テトラクロロイソインドリノン、アントラキノン、アンサンスロン、ジオキサジン、フタロシアニン、アゾレーキなどの有機顔料；ピグメントブルー６０、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット２９、ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、ピグメントイエロー１４７およびピグメントイエロー１５０、または前述の顔料の少なくとも１種を含む組み合わせを挙げることができる。

【0053】

[0052]光安定剤および／または紫外線（ＵＶ）安定剤を使用することもできる。好適な光安定剤添加剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）－ベンゾトリアゾールおよび２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾトリアゾール、または前述の光安定剤の少なくとも１種を含む組み合わせを挙げることができる。

【0054】

[0053]本発明のポリアミド組成物は、ポリアミド樹脂を溶融状態に維持するのに十分な温度で、様々な成分を単軸または二軸スクリュー押し出し機で全体的に混合することにより得ることができる。一般に、混合物はロッド状に押し出され、これを切断して顆粒またはペレットを形成する。添加剤は、ポリアミドを熱間または冷間で混合することにより、一緒に添加されても別々に添加されてもよい。顆粒やペレットは、例えば液体窒素で粉砕することにより、粉末状にさらに加工されることが可能である。

【0055】

性能特性
[0054]前述のポリアミド樹脂組成物は、熱老化に対して驚くべき性能を示す。例えば、ポリアミド組成物は、１４０℃～１６０℃の高温で優れた引張性能を示す。これにより、このポリアミド樹脂組成物から製造された物品は、卓越した性能を有することができる。これらの性能パラメータは例示的なものであり、実施例は本開示によって企図される他の性能パラメータを支持するものである。

【0056】

[0055]さらに、ポリアミド樹脂組成物は、熱老化させても機械的特性を保持することが示されている。これにより、例えば、引張強度は経時しても、高温になっても驚くほど高いままである。対照的に、開示された安定剤成分を含まないポリアミドは、経時的な引張強度の低下および高温での引張強度の低下を示す。

【0057】

[0056]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に測定される、熱老化後の引張強度の保持率は、初期引張強度の少なくとも８０％、例えば、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９２％、少なくとも９５％、少なくとも９７．５％、または少なくとも９９％である。このように、安定剤成分の添加は、機械的強度を損なわずに、長期間にわたって熱安定化をもたらす。他の実施形態では、１４０℃～１６０℃で１５００時間熱老化させた後の引張強度は、初期の引張強度を超える、例えば１００％を超える保持率、例えば１０１％超、１０２％超、１０３％超、１０４％超、１０５％超、１１０％超、または１１４％超のことさえある。

【0058】

[0057]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で２０００時間後に測定される、熱老化後の引張強度の保持率は、初期引張強度の少なくとも８０％である。このように、安定剤成分の添加は、機械的強度を損なわずに、長期間にわたって熱安定化をもたらす。一部の実施形態において、熱老化後の引張強度の保持率は、１４０℃～１６０℃の温度で２０００時間後に初期引張強度の少なくとも８５％、例えば、少なくとも９０％、少なくとも９２％、少なくとも９５％、少なくとも９７．５％、または少なくとも９９％である。他の実施形態では、１４０℃～１６０℃で２０００時間熱老化させた後の引張強度は、初期の引張強度よりも大きくてもよく、そのような値も引張強度の保持率として企図される。したがって、一部の実施形態において、２０００時間後の引張強度は、初期引張強度の１００％超、例えば、１０１％超、１０２％超、１０３％超、１０４％超、１０５％超、１１０％超、または１１４％超であってもよい。

【0059】

[0058]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に測定される、熱老化後の引張強度の保持率は、初期引張強度の少なくとも８０％である。このように、安定剤成分の添加は、機械的強度を損なわずに、長期間にわたって熱安定化をもたらす。一部の実施形態において、熱老化後の引張強度の保持率は、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に初期引張強度の少なくとも８５％、例えば、少なくとも９０％、少なくとも９２％、少なくとも９５％、少なくとも９７．５％、または少なくとも９９％である。他の実施形態では、１４０℃～１６０℃で３０００時間熱老化させた後の引張強度は、初期の引張強度よりも大きくてもよく、そのような値も引張強度の保持率として企図される。したがって、一部の実施形態において、３０００時間後の引張強度は、初期引張強度の１００％超、例えば、１０１％超、１０２％超、１０３％超、１０４％超、１０５％超、１１０％超、または１１４％超であってもよい。

【0060】

[0059]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に測定される、熱老化後の伸度の保持率は初期伸度の少なくとも５％である。一部の実施形態において、熱老化後の伸度の保持率は、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に初期伸度の少なくとも２５％、例えば、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。他の実施形態では、１４０℃～１６０℃で１５００時間熱老化させた後の伸度は、初期伸度よりも大きくてもよく、このような値も伸度の保持率として企図される。したがって、一部の実施形態において、１５００時間後の伸度は、初期伸度の１００％超、例えば、１０１％超、１０２％超、１０３％超、１０４％超、１０５％超、１１０％超、または１１４％超であってもよい。

【0061】

[0060]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で２０００時間後に測定される、熱老化後の伸度の保持率は、初期伸度の少なくとも５％である。一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で２０００時間後に測定される、熱老化後の伸度の保持率は初期伸度の少なくとも２０％、例えば、少なくとも２５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。

【0062】

[0061]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に測定される、熱老化後の伸度の保持率は、初期伸度の少なくとも５％である。一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に測定される、熱老化後の伸度の保持率は、初期伸度の少なくとも５％、例えば、少なくとも７％、少なくとも１０％、少なくとも１２％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。

【0063】

[0062]ＰＡ６を、例えば、１～２５重量％の量で有するポリアミド樹脂組成物は、ＰＡ６を有さない組成物または１重量％未満の量のＰＡ６を有する組成物よりも高い初期伸度を有する可能性がある。一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に測定される、ＰＡ６を有するポリアミド樹脂組成物の熱老化後の伸度の保持率は、初期伸度の少なくとも５％である。一部の実施形態において、ＰＡ６を有するポリアミド樹脂組成物の熱老化後の伸度の保持率は、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に初期伸度の少なくとも２５％、例えば、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。他の実施形態では、１４０℃～１６０℃で１５００時間熱老化させた後の伸度は、初期伸度よりも大きくてもよく、このような値も伸度の保持率として企図される。したがって、一部の実施形態において、１５００時間後の伸度は、初期伸度の１００％超、例えば、１０１％超、１０２％超、１０３％超、１０４％超、１０５％超、１１０％超、または１１４％超であってもよい。

【0064】

[0063]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で２０００時間後に測定される、ＰＡ６を有するポリアミド樹脂組成物の熱老化後の伸度の保持率は、初期伸度の少なくとも５％である。一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で２０００時間後に、ＰＡ６を有するポリアミド樹脂組成物の熱老化後の伸度の保持率は、初期伸度の少なくとも７．５％、例えば、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。

【0065】

[0064]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に測定される、ＰＡ６を有するポリアミド樹脂組成物の熱老化後の伸度の保持率は、初期伸度の少なくとも５％である。一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に、ＰＡ６を有するポリアミド樹脂組成物の熱老化後の伸度の保持率は、初期伸度の少なくとも５％、例えば、少なくとも６％、少なくとも７％、少なくとも８％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。

【0066】

[0065]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に測定される、熱老化後の衝撃強度の保持率、特にノッチなしシャルピー衝撃強度の保持率は、初期衝撃強度の少なくとも２５％である。一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に、熱老化後の衝撃強度の保持率は、初期衝撃強度の少なくとも１０％、例えば、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。他の実施形態では、１４０℃～１６０℃で１５００時間熱老化させた後の衝撃強度は、初期衝撃強度よりも大きくてもよく、このような値も衝撃強度の保持率として企図される。したがって、一部の実施形態において、１５００時間後の衝撃強度は、初期衝撃強度の１００％超、例えば、１０１％超、１０２％超、１０３％超、１０４％超、１０５％超、１１０％超、または１１４％超であってもよい。

【0067】

[0066]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で２０００時間後に測定される、熱老化後の衝撃強度の保持率は、初期衝撃強度の少なくとも２５％である。一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で２０００時間後に、熱老化後の衝撃強度の保持率は、初期衝撃強度の少なくとも１０％、例えば、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。

【0068】

[0067]一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に測定される、熱老化後の衝撃強度の保持率は、初期衝撃強度の少なくとも２５％である。一部の実施形態において、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に、熱老化後の衝撃強度の保持率は、初期衝撃強度の少なくとも１０％、例えば、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９９％である。

【0069】

用途
[0068]得られたポリアミド組成物は、様々な成形品、繊維およびフィルムを製造するために利用することができる。物品は、例えば、従来の射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、圧縮成形、またはガスアシスト成形技術によって製造することができる。特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、射出成形技術によって電子ケーブルタイを製造するために使用されてもよい。本発明のポリアミド樹脂組成物は、例えば射出成形によって、例えば自動車のドアミラーステー、ファッションレール、ドアハンドルおよび手すり部品などの、被覆されていない状態で使用可能な自動車外装トリム部品や、建築材料に成形することができる。提供されるポリアミド組成物を用いて製造することができる物品の例としては、電気および電子用途（例えば、それだけに限らないが回路遮断機、端子台、コネクターなど）、自動車用途（例えばそれだけに限らないが空気処理システム、ラジエータエンドタンク、ファン、シュラウドなど）、家具および家電部品、ケーブルタイなどの電線位置決め装置などに使用されるものが挙げられる。

【0070】

[0069]一実施形態では、安定剤成分を含有するポリアミド樹脂組成物は、射出成形技術によって電子ケーブルタイを製造するために使用することができる。本発明のポリアミド組成物を使用して、セルフロックおよび再利用可能なものを含む様々な異なるケーブルタイ構成を製造することができる。

【0071】

[0070]一部の実施形態において、本明細書に開示される成分のいずれかまたはこれらのうちいくつかは、任意であると考えてもよい。場合によっては、開示された組成物は、例えば特許請求の範囲の文言を介して、本明細書における前述の添加剤のいずれかまたはこれらのうちいくつかを明示的に除外することができる。例えば、特許請求の範囲の文言は、開示された組成物、材料プロセスなどが、１種または複数の前述の添加剤を利用しないか、またはそれらを含まないこと、例えば、開示された材料が難燃剤または光沢剤を含まないことを記載するように修正されてもよい。別の例として、特許請求の範囲の文言は、開示された材料が芳香族ポリアミド成分を含まないことを記載するように修正することができる。

【0072】

[0071]本明細書で使用される場合、「超」および「未満」の限界は、それに付随する数字も含んでもよい。別の言い方をすれば、「超」および「未満」は、「超えるかまたはそれと等しい」および「未満かまたはそれと等しい」と解釈されてもよい。この言語は、その結果、「またはそれと等しい」を含むように請求項において修正されてもよいことが企図される。例えば、「４．０を超える」とは、「４．０を超えるかまたはそれと等しい」と解釈されてもよく、その結果、特許請求の範囲においてそのように修正されてもよい。

【0073】

[0072]上記開示の変形例、ならびに他の特徴および機能、またはそれらの代替物は、他の多くの異なるシステムまたは用途に組み合わせてよいことを理解されたい。現在予期されていないまたは予想されていない様々な代替、変更、変形、または改良が、当業者によってその後になされ得るが、それらもまた、以下の特許請求の範囲またはその等価物に包含されることが意図される。

【実施例】

【0074】

[0073]次に、以下の実施例および比較例を用いて、本実施形態をより詳細に説明する。ただし、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

【0075】

[0074]実施例および比較例で使用した原料および測定方法を以下に示す。ポリアミド樹脂成分用の原料としては、以下のもの、
[0075]ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）（ＰＡ６６）として市販のポリ［イミノ（１，６－ジオキソヘキサメチレン）イミノヘキサメチレン］、
[0076]ポリ（ヘキサノ－６－ラクタム）（ＰＡ６）として市販のポリ（アゼパン－２－オン）、および
[0077]スタニルポリアミド（ＰＡ４６）（ＤＳＭ製）として市販のポリ［イミノ（１，６－ジオキソヘキサメチレン）イミノテトラメチレン］を挙げることができる。

【0076】

[0078]安定剤成分用の原料としては、Ｂｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３８６（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ製）およびＣｕＩ／ＫＩを挙げることができる。

【0077】

[0079]本発明例は、表１に示すように成分を組み合わせ、二軸スクリュー押し出し機で混合することにより調製した。これらの実施例では、充填剤または衝撃改良剤は使用しなかったが、これに限定されないことに留意されたい。また、本発明例１～４では、他のポリアミドは使用しなかった。ＰＡ４６を比較例Ａで使用した。ポリマーを溶融し、溶融物に添加剤を添加し、得られた混合物を押し出し、ペレット化した。パーセンテージを重量％で表す。

【0078】

【表1】

【0079】

[0080]ペレットからパネルを成形した。各混合物を、ベント式押し出し機を使用して溶融混練し、ストランド状に押し出した。ストランドを水浴中で冷却し、切断し、乾燥してペレット状の成形材料を調製した。この成形材料を射出成形して試験パネルを得た。このパネルを複数の温度で熱老化（様々な温度および熱老化時間において）させ、引張強度、引張伸度、衝撃反発性の保持率を測定した。

【0080】

[0081]引張強度を標準試験方法ＩＳＯ５２７－２（２０１２）に従って測定した。伸度を標準試験方法ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１８（２０１８）に従って測定した。ノッチなしシャルピー衝撃強度をＩＳＯ規格１７９（２０１０）に従って測定した。

【0081】

[0082]表２および３は、銅を２２５ｗｐｐｍ含有しているＰＡ４６組成物である比較例Ａに比べて実施例３が引張強度および衝撃強度の保持率において優れた結果を示している。比較例Ａは、二重の安定剤パッケージではなく、ＣｕＩ／ＫＩ安定剤のみを使用している。実施例３の初期引張強度は８２．６ＭＰａであり、ノッチなしシャルピー衝撃強度は１８９．０ｋＪ／ｍ^２であった。比較例Ａの初期引張強度は９６．３４ＭＰａであり、ノッチなしシャルピー衝撃強度は１５６．０５ｋＪ／ｍ^２であった。試験を高温下で長時間にわたって行った。

【0082】

【表2】

【0083】

【表3】

【0084】

[0083]ＰＡ４６は良好な耐熱性と成形性を示したが、劣化につながる問題があった。安定剤を添加した場合でも、耐熱性は長時間にわたって機械的性質の劣化に寄与することが示された。１４０℃では、実施例３と比較して、比較例Ａは、２０００時間後に衝撃強度の著しい低下を示す。この傾向は、高温度でも続く。意外なことに、そして予期せぬことに、ＰＡ６６とＰＡ６を安定剤成分と組み合わせた実施例３の機械的特性の保持率は、著しく改善されている。

【0085】

[0084]二重銅安定剤を使用した実施例１および２は、銅源が１つだけのポリアミド樹脂に比べて保持率が向上していることが示された。比較例Ｂは、約１５０ｗｐｐｍの銅を供給する銅熱安定剤を含有するＰＡ６６樹脂であった。比較例Ｂについては、単一の銅熱安定剤、すなわちＨ３３８６を使用した。実施例１および２の引張強度および衝撃強度の保持率において、比較例Ｂに比べて優れている結果を表４～６に示す。実施例１の初期引張強度は７７．２ＭＰａ、伸度（％）は２２．４、ノッチなしシャルピー衝撃強度は１８６．３ｋＪ／ｍ^２であった。実施例２の初期引張強度は８４．２ＭＰａ、伸度（％）は２５．９、ノッチなしシャルピー衝撃強度は１８５．１ｋＪ／ｍ^２であった。比較例Ｂの初期引張強度は８４．４ＭＰａ、伸度（％）は２５．４、ノッチなしシャルピー衝撃強度は１７５．６ｋＪ／ｍ^２であった。試験を高温下で長時間行った。この結果から、温度に関係なく１５００時間未満の短時間での性能は同等である傾向が見られたが、長時間にわたって試験を続けると、表４～６に示すように、引張減少率、伸度保持率、衝撃強度を合わせて考慮した場合、意外なことに、予想に反して実施例１および２は比較例Ｂに比べて性能が優れていた。

【0086】

【表4】

【0087】

【表5】

【0088】

【表6】

【0089】

[0085]表４～６は、実施例１および３において本明細書に開示した安定剤成分を有するポリアミド樹脂の引張強度、伸度、および衝撃強度の保持率が、特に高温および長時間にわたって、比較例Ｂに比べて優れた結果を示している。

【0090】

[0086]実施例３および４は、２つの異なる銅源を有する安定剤成分と共にＰＡ６をさらに添加することにより、１つの銅源のみを有するポリアミド樹脂に比べて改善された保持率を有することが示されている。比較例ＣはＰＡ６６とＰＡ６の共重合体で、実施例３および４と同様の比率である。比較例Ｃは約１５０ｗｐｐｍの銅を供給する銅熱安定剤を含有する。実施例３および４において本明細書に開示した安定剤成分を有するポリアミド樹脂の引張強度および衝撃強度の保持率において、比較例Ｃに比べて優れた結果を表７～９に示す。ＰＡ６を組み込むことにより、初期伸度値が向上する。実施例３は、初期引張強度が７８．１ＭＰａ、伸度（％）が３８．０、ノッチなしシャルピー衝撃強度が１８９．９ｋＪ／ｍ^２であった。実施例４は、初期引張強度が７９．５ＭＰａ、伸度（％）が４３．１、ノッチなしシャルピー衝撃強度が１８８．６ｋＪ／ｍ^２であった。比較例Ｃは、初期引張強度が７８．６９ＭＰａ、伸度（％）が４０．４、ノッチなしシャルピー衝撃強度が１８６．５ｋＪ／ｍ^２であった。試験を高温下で長時間にわたって行った。その結果、温度に関係なく１５００時間未満の短時間での性能は同等である傾向が見られたが、長時間にわたって試験を続けると、表７～９に示すように、引張減少率、伸度保持率、衝撃強度を合わせて考慮した場合、意外なことに、予想に反して、実施例３および４は比較例Ｃ０と比較して優れた性能を示した。

【0091】

【表7】

【0092】

【表8】

【0093】

【表9】

【0094】

[0087]表７～９は、実施例３および４において本明細書に開示した安定剤成分を有するポリアミド樹脂の引張強度、伸度、および衝撃強度の保持率が、特に高温において長時間にわたって、比較例Ｃに比べて優れた結果を示している。

【0095】

実施形態
[0088]以下で使用されるように、一連の実施形態へのあらゆる言及は、それらの実施形態の各々を分離的に参照するものと理解される（例えば、「実施形態１～４」は、「実施形態１、２、３、または４」と理解される）。

【0096】

[0089]実施形態１は、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５重量％以上と、カプロラクタムを含有するポリアミドを２５重量％以下とを含有する樹脂成分、ならびに銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分であって、銅錯体および銅塩によって供給される銅の量が１０：９０～９０：１０、より好ましくは４０：６０～６０：４０の重量比である、安定剤成分を含むポリアミド樹脂組成物である。

【0097】

[0090]実施形態２は、銅錯体が、配位子および／またはハロゲン化有機化合物を含む、実施形態１の組成物である。

【0098】

[0091]実施形態３は、配位子が、ホスフィン、メルカプトベンズイミダゾール、アセチルアセトネート、グリシン、エチレンジアミン、シュウ酸塩、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、エチレンジアミン四酢酸、ピリジン、ジホスホン、ジピリジル、またはそれらの混合物である、実施形態２の組成物である。

【0099】

[0092]実施形態４は、ホスフィンが、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、またはそれらの混合物である、実施形態３の組成物である。

【0100】

[0093]実施形態５は、ハロゲン化有機化合物が臭素系化合物である、実施形態２から４の組成物である。

【0101】

[0094]実施形態６は、銅錯体が、銅錯体の総重量に基づいて１０～１０００ｗｐｐｍである銅の総量を有する、実施形態１から５の組成物である。

【0102】

[0095]実施形態７は、銅塩が、ヨウ化第一銅、シアン化第一銅、酢酸第二銅、ステアリン酸第二銅またはそれらの混合物である実施形態１から６の組成物である。

【0103】

[0096]実施形態８は、銅塩が、アルカリ金属ハロゲン化物をさらに含む、実施形態１から７の組成物である。

【0104】

[0097]実施形態９は、アルカリ金属ハロゲン化物が、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、もしくはヨウ化カリウム、またはそれらの混合物である、実施形態８の組成物である。

【0105】

[0098]実施形態１０は、総ハロゲン添加量が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて５重量％以下である、実施形態１から９の組成物である。

【0106】

[0099]実施形態１１は、樹脂成分が、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５～１００％含む、実施形態１から１０の組成物である。

【0107】

[0100]実施形態１２は、樹脂成分が、カプロラクタムを含有するポリアミドを０～２５％含む、実施形態１から１１の組成物である。

【0108】

[0101]実施形態１３は、樹脂成分が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて７０～９９．５重量％の量である、実施形態１から１２の組成物である。

【0109】

[0102]実施形態１４は、安定剤成分が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～１５重量％の量である、実施形態１から１３の組成物である。

【0110】

[0103]実施形態１５は、銅錯体が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％の量である、実施形態１から１４の組成物である。

【0111】

[0104]実施形態１６は、銅塩が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％の量である、実施形態１から１５の組成物である。

【0112】

[0105]実施形態１７は、樹脂組成物が、潤滑剤、染料、顔料、蛍光増白剤、紫外線安定剤またはその組み合わせをさらに含む、実施形態１から１６の組成物である。

【0113】

[0106]実施形態１８は、樹脂組成物が非充填組成物である、すなわち充填剤または他の強化材料が使用されない、実施形態１から１７の組成物である。

【0114】

[0107]実施形態１９は、樹脂組成物がポリオレフィンを含有しない、実施形態１から１８の組成物である。

【0115】

[0108]実施形態２０は、樹脂組成物が衝撃改良剤を含有しない、実施形態１から１９の組成物である。

【0116】

[0109]実施形態２１は、樹脂組成物が可塑剤を含有しない、実施形態１から２０の組成物である。

【0117】

[0110]実施形態２２は、ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に、初期引張強度の少なくとも８０％を維持する、実施形態１から２１の組成物である。

【0118】

[0111]実施形態２３は、ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に初期伸度の少なくとも５％を維持する、実施形態１から２２の組成物である。

【0119】

[0112]実施形態２４は、ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に初期衝撃強度の少なくとも２５％を維持する、実施形態１から２３の組成物である。

【0120】

[0113]実施形態２５は、実施形態１から２４のポリアミド樹脂組成物から形成された物品である。

【0121】

[0114]実施形態２６は、物品がファスナー、回路遮断機、端子台、コネクター、自動車内装部品、自動車エンジン部品、家具部品、家電部品、ケーブルタイ、スポーツ用品、銃のストック、窓の熱遮断、エアゾールバルブ、食品フィルム包装、または電気／電子部品である、実施形態２５の物品である。

【0122】

[0115]実施形態２７は、ポリアミド樹脂組成物から製造されたケーブルタイであって、ポリアミド樹脂組成物が、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５重量％以上と、カプロラクタムを含有するポリアミドを２５重量％以下とを含有する樹脂成分、ならびに銅錯体および銅塩を含有する安定剤成分であり、銅錯体および銅塩によって供給される銅の量が１０：９０～９０：１０の重量比である、安定剤成分を含む、ケーブルタイである。

【0123】

[0116]実施形態２８は、銅錯体が、配位子および／またはハロゲン化有機化合物を含む、実施形態２７のケーブルタイである。

【0124】

[0117]実施形態２９は、配位子が、ホスフィン、メルカプトベンズイミダゾール、アセチルアセトネート、グリシン、エチレンジアミン、シュウ酸塩、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、エチレンジアミン四酢酸、ピリジン、ジホスホン、ジピリジル、またはそれらの混合物である、実施形態２８のケーブルタイである。

【0125】

[0118]実施形態３０は、ホスフィンが、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、またはそれらの混合物である、実施形態２９のケーブルタイである。

【0126】

[0119]実施形態３１は、ハロゲン化有機化合物が臭素系化合物である、実施形態２８から２９のケーブルタイである。

【0127】

[0120]実施形態３２は、銅錯体が、銅錯体の総重量に基づいて１０～１０００ｗｐｐｍである銅の総量を有する、実施形態２７から３１のケーブルタイである。

【0128】

[0121]実施形態３３は、銅塩が、ヨウ化第一銅、シアン化第一銅、酢酸第二銅、ステアリン酸第二銅またはそれらの混合物である、実施形態２７から３２のケーブルタイである。

【0129】

[0122]実施形態３４は、銅塩が、アルカリ金属ハロゲン化物をさらに含む、実施形態２７から３３のケーブルタイである。

【0130】

[0123]実施形態３５は、アルカリ金属ハロゲン化物が、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、もしくはヨウ化カリウム、またはそれらの混合物である、実施形態３４のケーブルタイである。

【0131】

[0124]実施形態３６は、総ハロゲン添加量が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて５重量％以下である、実施形態２７から３５のケーブルタイである。

【0132】

[0125]実施形態３７は、樹脂成分が、６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジアミンおよび６個以上の炭素原子を有する脂肪族二酸を含有するポリアミドを７５～１００％含む、実施形態２７から３６のケーブルタイである。

【0133】

[0126]実施形態３８は、樹脂成分が、カプロラクタムを含有するポリアミドを０～２５％含む、実施形態２７から３７のケーブルタイである。

【0134】

[0127]実施形態３９は、樹脂成分が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて７０～９９．５重量％の量である、実施形態２７から３８のケーブルタイである。

【0135】

[0128]実施形態４０は、安定剤成分が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～１５重量％の量である、実施形態２７から３９のケーブルタイである。

【0136】

[0129]実施形態４１は、銅錯体が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％の量である、実施形態２７から４０のケーブルタイである。

【0137】

[0130]実施形態４２は、銅塩が、ポリアミド樹脂組成物の総重量に基づいて０．１～５重量％の量である、実施形態２７から４１のケーブルタイである。

【0138】

[0131]実施形態４３は、樹脂組成物が、潤滑剤、染料、顔料、蛍光増白剤、ＵＶ安定剤、またはそれらの組み合わせをさらに含む、実施形態２７から４２のケーブルタイである。

【0139】

[0132]実施形態４４は、樹脂組成物が非充填組成物である、すなわち充填剤または他の強化材料が使用されていない、実施形態２７から４３のケーブルタイである。

【0140】

[0133]実施形態４５は、樹脂組成物がポリオレフィンを含有しない、実施形態２７から４４のケーブルタイである。

【0141】

[0134]実施形態４６は、樹脂組成物が衝撃改良剤を含有しない、実施形態２７から４５のケーブルタイである。

【0142】

[0135]実施形態４７は、樹脂組成物が可塑剤を含有しない、実施形態２７から４６のケーブルタイである。

【0143】

[0136]実施形態４８は、ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に、初期引張強度の少なくとも８０％を維持する、実施形態２７から４７のケーブルタイである。

【0144】

[0137]実施形態４９は、ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で１５００時間後に、初期伸度の少なくとも５％を維持する、実施形態２７から４８のケーブルタイである。

【0145】

[0138]実施形態５０は、ポリアミド樹脂組成物が、１４０℃～１６０℃の温度で３０００時間後に初期衝撃強度の少なくとも２５％を維持する、実施形態２７から４９のケーブルタイである。

【国際調査報告】