特表 2024-535335 生分解性積層フィルム及びそれから製造された容器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-09-30

(54)【発明の名称】生分解性積層フィルム及びそれから製造された容器

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/36 20060101AFI20240920BHJP

   B32B 27/40 20060101ALI20240920BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20240920BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20240920BHJP

   C08L 67/02 20060101ALI20240920BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20240920BHJP

   B65D 65/46 20060101ALI20240920BHJP

   C08L 101/16 20060101ALN20240920BHJP

【ＦＩ】

B32B27/36

B32B27/40

B32B27/30 Z

B32B27/00 M

C08L67/02

B65D65/40 D

B65D65/46

C08L101/16 ZBP

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024518200

(86)(22)【出願日】2022-09-16

(85)【翻訳文提出日】2024-04-10

(86)【国際出願番号】 EP2022075722

(87)【国際公開番号】W WO2023052144

(87)【国際公開日】2023-04-06

(31)【優先権主張番号】21199291.2

(32)【優先日】2021-09-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590002013

【氏名又は名称】ソシエテ・デ・プロデュイ・ネスレ・エス・アー

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100140453

【弁理士】

【氏名又は名称】戸津 洋介

(72)【発明者】

【氏名】ノルドクビスト， デイビッド

(72)【発明者】

【氏名】ドレアック， フレデリック

(72)【発明者】

【氏名】クロワジエ， エマニュエル

【テーマコード（参考）】

3E086

4F100

4J002

4J200

【Ｆターム（参考）】

3E086AA23

3E086AD01

3E086AD02

3E086AD06

3E086BA13

3E086BA14

3E086BA15

3E086BA24

3E086BA25

3E086BA35

3E086BB01

3E086BB05

3E086BB15

3E086BB63

3E086BB85

3E086BB87

3E086CA01

3E086CA11

3E086CA40

4F100AA01B

4F100AA01D

4F100AB01E

4F100AH02

4F100AH02B

4F100AH02D

4F100AK01E

4F100AK21C

4F100AK25

4F100AK25A

4F100AK41B

4F100AK41D

4F100AK42

4F100AK51

4F100AK51A

4F100AK69C

4F100AT00E

4F100BA02

4F100BA04

4F100BA05

4F100BA07

4F100CA23

4F100CA23B

4F100CA23D

4F100CB00A

4F100DG10E

4F100GB16

4F100JA04

4F100JA04A

4F100JA05

4F100JA05A

4F100JC00

4F100JC00A

4F100JC00B

4F100JD01C

4F100JL11A

4F100YY00A

4F100YY00B

4J002CF051

4J002CF171

4J002CF182

4J002DE080

4J002EP016

4J002FD166

4J002FD176

4J002GF00

4J002GG01

4J200AA02

4J200BA09

4J200BA14

4J200CA02

4J200CA04

4J200DA17

4J200DA18

4J200EA11

4J200EA21

(57)【要約】

層構造Ａ／Ｂを有する生分解性積層フィルムであって、厚さ０．５～７μｍの層Ａがポリウレタン又はアクリレート接着剤を含み、厚さ５～１５０μｍの層Ｂが脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族－芳香族ポリエステルを含み、脂肪族－芳香族ポリエステルが以下のように構成される、生分解性積層フィルム：ｂ１－ｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、３０～７０モル％のＣ６～Ｃ１８脂肪族ジカルボン酸；ｂ１－ｉｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、３０～７０モル％の芳香族ジカルボン酸；ｂ１－ｉｉｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、９８～１００モル％の１，３－プロパンジオール又は１，４－ブタンジオール；ｂ１－ｉｖ）成分ｂ１－ｉ～ｂ１－ｉｉｉに基づいて、０～２重量％の鎖延長剤及び／又は分岐剤。基材と生分解性積層フィルムコーティングとを含む、食品及び／又は飲料容器。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

層構造Ａ／Ｂを有する生分解性積層フィルムであって、厚さ０．５～７μｍの層Ａがポリウレタン又はアクリレート接着剤を含み、厚さ５～１５０μｍの層Ｂが脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族－芳香族ポリエステルを含み、前記脂肪族－芳香族ポリエステルが以下のように構成される、生分解性積層フィルム：
ｂ１－ｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、３０～７０モル％のＣ６～Ｃ１８脂肪族ジカルボン酸；
ｂ１－ｉｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、３０～７０モル％の芳香族ジカルボン酸；
ｂ１－ｉｉｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、９８～１００モル％の１，３－プロパンジオール又は１，４－ブタンジオール；
ｂ１－ｉｖ）成分ｂ１－ｉ～ｂ１－ｉｉｉに基づいて、０～２重量％の鎖延長剤及び／又は分岐剤。

【請求項2】

層Ｂが、
ｂ１）６０～１００重量％の、ポリブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート、ポリブチレンアゼレート－ｃｏ－テレフタレート及びポリブチレンセバケート－ｃｏ－テレフタレートからなる群から選択される脂肪族－芳香族ポリエステル；
ｂ２）０～１５重量％、好ましくは３～１２重量％のポリヒドロキシアルカノエート、好ましくはポリ乳酸；
ｂ３）０～２５重量％、好ましくは３～２０重量％の無機充填剤
から構成される、請求項１に記載の積層フィルム。

【請求項3】

層Ａが、水性ポリウレタン分散体から形成され、前記ポリウレタンの少なくとも６０重量％が、
ａ１）少なくとも１種のジイソシアネート；
ａ２）少なくとも１種のポリエステロール；
ａ３）ジヒドロキシカルボン酸及びジアミノカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種の二官能性カルボン酸；
から構成され、
前記ポリウレタンのガラス転移温度が２０℃未満である、又は前記ポリウレタンの融点が２０℃を超えず、１０Ｊ／Ｇ未満の融解エンタルピーを有する、請求項１又は２に記載の積層フィルム。

【請求項4】

層Ｂが、１０～５０μｍの層厚を有し、層Ｂの総重量に基づいて、０．０５～０．３重量％のエルカ酸アミド、又は好ましくはステアリン酸アミドを含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層フィルム。

【請求項5】

層構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂを有する生分解性積層フィルムであって、層Ａ及びＢが請求項１～４に記載の意味を有し、層Ｃが、ポリグリコール酸、エチレンビニルアルコール又は好ましくはポリビニルアルコールからなるバリア層である、生分解性積層フィルム。

【請求項6】

前記バリア層が、個別の層Ｃ’／Ｃ／Ｃ’からなり、層Ｃがポリビニルアルコールから構成され、Ｃ’が接着促進剤層である、請求項５に記載の積層フィルム。

【請求項7】

層構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ’を有する生分解性積層フィルムであって、前記層Ａ、Ｂ及びＢ’が請求項１～４に記載の意味を有し、層Ｂ’が１０～１００μｍの層厚を有し、層Ｂ’の総重量に基づいて０．２～０．５重量％のエルカ酸アミド、ステアリン酸アミド又は好ましくはベヘン酸アミドを含有する、生分解性積層フィルム。

【請求項8】

生分解性フィルム、金属フィルム、金属化フィルム、セロファン、又は好ましくは紙若しくは厚紙からなる群から選択される基材の複合フィルム積層のための、請求項１～７のいずれか一項に記載の積層フィルムの使用。

【請求項9】

基材と生分解性積層フィルムコーティングとを含む食品及び／又は飲料容器であって、前記生分解性積層フィルムが請求項１～７のいずれか一項に記載のものである、食品及び／又は飲料容器。

【請求項10】

前記基材が紙又は厚紙であり、前記容器が内部にコーヒー又はティー製品を含む、請求項９に記載の食品及び／又は飲料容器。

【請求項11】

カプセル、ポッド、パウチ、カートリッジなどとして構成された、請求項９又は１０に記載の食品及び／又は飲料容器。

【発明の詳細な説明】

【発明の詳細な説明】

【0001】

［技術分野］
本発明は、層構造Ａ／Ｂを有する生分解性積層フィルムであって、厚さ０．５～７μｍの層Ａがポリウレタン又はアクリレート接着剤を含み、厚さ５～１５０μｍの層Ｂが脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族－芳香族ポリエステルを含み、脂肪族－芳香族ポリエステルが以下のように構成される、生分解性積層フィルムに関する：
ｂ１－ｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、３０～７０モル％のＣ６～Ｃ１８ジカルボン酸；
ｂ１－ｉｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、３０～７０モル％のテレフタル酸；
ｂ１－ｉｉｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、９８～１００モル％の１，３－プロパンジオール又は１，４－ブタンジオール；
ｂ１－ｉｖ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉｉに基づいて、０～２重量％の鎖延長剤及び／又は分岐剤。

【0002】

更に、本発明は、特に紙又は厚紙などの基材をコーティングするための、上記積層フィルムの使用に関する。

【0003】

具体的には、本発明は、食品又は飲料容器を構成するための、基材上へのフィルムの使用に関する。容器は、剛性、半剛性又は可撓性であり得る。

【0004】

包装は、特に食品及び飲料産業で使用されている。それらは、多くの場合、好適な接着剤によって一つに接合された複合フィルムからなり、接合されたフィルムの少なくとも１つはポリマーフィルムである。使用後に堆肥化によって処分することができる生分解性複合フィルム包装に対して、高い需要がある。

【0005】

これまでの文献で、様々なアプローチが取られている。

【0006】

国際公開第２０１０／０３４７１２号には、紙を生分解性ポリマーと共に押出コーティングする方法が記載されている。一般に、この方法では、接着剤は使用されない。国際公開第２０１０／０３４７１２号に記載されている方法によって入手可能なコート紙は、紙に対する限られた接着性、機械的特性、バリア特性、及び紙複合材の生分解性から、全ての用途に適しているわけではない。

【0007】

国際公開第２０１２／０１３５０６号は、部分的に工業的に堆肥化可能である複合フィルムの製造のための、水性ポリウレタン分散接着剤の使用を記載している。工業的堆肥化プラントにおける分解は、高湿度下、特定の微生物の存在下、及び約５５℃の温度で起こる。可撓性包装への要求は、その生分解性に関して高まり続けており、その結果、現在、家庭内堆肥化可能性に対する要求は、多くの用途に対して高頻度で要求されている。国際公開第２０１２／０１３５０６号に記載されている複合フィルムは、この基準を十分に満たしておらず、また、その機械的特性及びバリア特性に関して全ての可撓性包装用途に適しているわけではない。

【0008】

したがって、本発明の目的は、生分解性に関して改善され、好ましくは家庭内堆肥化可能であり、基材、好ましくは紙に対して良好な接着性を有し、また他の要件も満たす積層フィルムを提供することであった。

【0009】

驚くべきことに、本書の最初に記載された積層フィルムは、これらの基準を満たす。

【0010】

本発明を以下により詳細に説明する。

【0011】

層Ａは、接着剤層と呼ぶこともでき、層Ｂと基材との間の接合をもたらす。層Ａは、０．５～７μｍの厚さを有し、ポリウレタン又はアクリレート接着剤を含有する。

【0012】

好ましくは、層Ａ中の接着剤は、国際公開第２０１２／０１３５０６号に詳細に記載されているように、ポリマー結合剤として水中に分散された少なくとも１種のポリウレタンと、任意選択で充填剤、増粘剤、消泡剤などの添加剤とから本質的になる。明示的に参照されている国際公開第２０１２／０１３５０６号に記載されているポリウレタン接着剤の必須の特徴を以下に列挙する。

【0013】

ポリマー結合剤は、好ましくは分散体として水中に存在し、又は水と好ましくは１５０℃（１バール）未満の沸点を有する水溶性有機溶媒との混合物中にも存在する。水は、単一溶媒として特に好ましい。水又は他の溶媒は、接着剤の組成物の重量データに含まれない。

【0014】

好ましくは、ポリウレタン分散接着剤は生分解性である。本出願の意味の範囲内の生分解性は、例えば、使用材料の総炭素含有量に対するＣＯ２の形態で放出されるガス状炭素の比率が、ＩＳＯ １４８５５（２００５）規格に従って測定して、２０日後に少なくとも３０％、好ましくは少なくとも６０％、又は少なくとも８０％である場合に得られる。

【0015】

ポリウレタンは、好ましくは、一方では主にポリイソシアネート、特にジイソシアネートを含み、他方では反応物としてポリエステルジオール及び二官能性カルボン酸を含む。好ましくは、ポリウレタンは、少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、非常に特に好ましくは少なくとも８０重量％のジイソシアネート、ポリエステルジオール及び二官能性カルボン酸から構成される。

【0016】

ポリウレタンは、非晶質であっても半結晶性であってもよい。ポリウレタンが半結晶性である場合、融点は、好ましくは８０℃未満である。好ましくは、ポリウレタンは、この目的のために、ポリウレタンに基づいて、１０重量％超、５０重量％超又は少なくとも８０重量％の量でポリエステルジオールを含有する。特に適しているのは、商品名Ｅｐｏｔａｌ（登録商標）で市販されているＢＡＳＦ ＳＥのポリウレタン分散体である。

【0017】

全体として、ポリウレタンは、好ましくは以下から構成される：
ａ）ジイソシアネート、
ｂ）ジオールであって、そのうち
ｂ１）ジオール（ｂ）の総量に基づいて、１０～１００モル％がポリエステルジオールであり、５００～５０００ｇ／モルの分子量を有する、
ｂ２）ジオール（ｂ）の総量に基づいて、０～９０モル％が、６０～５００ｇ／モルの分子量を有する、ジオール、
ｃ）ジヒドロキシカルボン酸及びジアミノカルボン酸から選択される少なくとも１種の二官能性カルボン酸、
ｄ）任意選択で、アルコール性ヒドロキシル基、第一級若しくは第二級アミノ基、又はイソシアネート基である反応性基を含有する、モノマー（ａ）～（ｃ）とは異なる更なる多価化合物、並びに
ｅ）任意選択で、アルコール性ヒドロキシル基、第一級若しくは第二級アミノ基、又はイソシアネート基である反応性基を有する、モノマー（ａ）～（ｄ）とは異なる一価化合物。

【0018】

特に、国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０２１／０５４５７０号に記載されているような層Ａ中の家庭内堆肥化可能な接着剤が好ましい。本明細書で明示的に参照されている国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０２１／０５４５７０号に記載されているポリウレタン接着剤の必須の特徴を以下に列挙する。

【0019】

国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０２１／０５４５７０号の水性ポリウレタン分散接着剤は、家庭内堆肥化条件（２５±５℃）下で生分解性である複合フィルムを作製するのに適しており、少なくとも１つの層Ｂと第２の基材とは、ポリウレタン分散接着剤Ａを使用して接合されており、
基材の少なくとも１つが、家庭内堆肥化条件下で生分解性であるポリマーフィルムであり、ポリウレタンの少なくとも６０重量％が、
（ａ）少なくとも１種のジイソシアネート
（ｂ）少なくとも１種のポリエステルジオール、並びに
（ｃ）ジヒドロキシカルボン酸及びジアミノカルボン酸から選択される少なくとも１種の二官能性カルボン酸；
からなり、
ポリウレタンが、２０℃未満のガラス転移温度を有しており、２０℃を超える融点を有していないか、又は１０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーで２０℃を超える融点を有するか、のいずれかであり、
好ましくは、ポリウレタン接着剤の層Ａは、家庭内堆肥化条件下、ＣＯ２及び水の中で、３６０日以内に９０重量％超まで分解し、好ましくは、ポリウレタン接着剤の層Ａは家庭内堆肥化可能であり、
好ましくは、上記から製造される積層フィルムＡ／Ｂは、２５±５℃で最大１８０日の期間の好気性堆肥化後に、材料の当初の乾燥重量の多くとも１０％が＞２ｍｍのふるい画分に存在する場合、家庭内堆肥化条件下で生分解性である。

【0020】

好ましくは、ポリウレタン接着剤、層Ｂ、及び／若しくは基材を含むフィルム、並びに／又は複合フィルムは、家庭内堆肥化可能である。

【0021】

特に適しているのは、商品名Ｅｐｏｔａｌ（登録商標）Ｅｃｏで市販されているＢＡＳＦ ＳＥ製のポリウレタン分散体である。

【0022】

本発明による層Ｂは、５～１５０μｍの層厚を有し、脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族－芳香族ポリエステルを含み、脂肪族－芳香族ポリエステルは、以下のように構成される：
ｂ１－ｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、３０～７０モル％のＣ６～Ｃ１８ジカルボン酸；
ｂ１－ｉｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、３０～７０モル％のテレフタル酸；
ｂ１－ｉｉｉ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉに基づいて、９８～１００モル％の１，３－プロパンジオール又は１，４－ブタンジオール；
ｂ１－ｉｖ）成分ｂ１－ｉ及びｂ１－ｉｉｉに基づいて、０～２重量％の鎖延長剤及び／又は分岐剤。

【0023】

脂肪族ポリエステルは、例えば、本明細書で明示的に参照される国際公開第２０１０／０３４７１１号に更に詳細に記載されているポリエステルを意味すると理解される。

【0024】

国際公開第２０１０／０３４７１１号のポリエステル（ｉ）は、概して以下のように構造化される：
ｉ－ａ）成分ｉ－ａ～ｉ－ｂに基づいて、８０～１００モル％のコハク酸；
ｉ－ｂ）成分ｉ－ａ～ｉ－ｂに基づいて、０～２０モル％の１種以上のＣ６～Ｃ２０ジカルボン酸；
ｉ－ｃ）成分ｉ－ａ～ｉ－ｂに基づいて、９９～１０２モル％、好ましくは９９～１００モル％の１，３－プロパンジオール又は１，４－ブタンジオール；
ｉ－ｄ）成分ｉ－ａ～ｉ－ｃに基づいて、０～１重量％の鎖延長剤又は分岐；

【0025】

国際公開第２０１０／０３４７１１号のポリエステルｉの合成は、好ましくは、個別の成分の直接重縮合反応で行われる。この場合、ジカルボン酸誘導体を、エステル交換触媒の存在下でジオールと直接反応させて、高分子量の重縮合物を形成する。他方で、コポリエステルは、ジオールの存在下でのポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）とＣ６～Ｃ２０ジカルボン酸とのエステル交換によっても得ることができる。亜鉛触媒、アルミニウム触媒、特にチタン触媒が、触媒として一般的に使用される。テトラ（イソプロピル）オルトチタネートなどのチタン触媒、特にテトライソブトキシチタネート（ＴＢＯＴ）は、文献で頻繁に使用されているジオクタン酸スズなどのスズ、アンチモン、コバルト及び鉛触媒と比べて、生成物中に残留する残留量の触媒、又は触媒の下流生成物の毒性が低いという利点を有する。生分解性ポリエステルは環境中に直接放出されるので、この状況はそれらの場合に特に重要である。

【0026】

更に、言及されたポリエステルは、特開２００８－４５１１７号及び欧州特許出願公開第４８８６１７（Ａ）号に記載されている方法によって調製することができる。最初に成分ａ～ｃを反応させて５０～１００ｍＬ／ｇ、好ましくは６０～８０ｍＬ／ｇのＶＺを有するプレポリエステルを形成し、次いでこれを、鎖延長反応において、鎖延長剤ｉ－ｄ、例えばジイソシアネート又はエポキシド含有ポリメタクリレートと反応させて、１００～４５０ｍＬ／ｇ、好ましくは１５０～３００ｍＬ／ｇのＶＺを有するポリエステルｉを形成することが有利であることが判明した。

【0027】

使用される酸成分ｉ－ａは、酸成分ａ及びｂに基づいて、８０～１００モル％、好ましくは９０～９９モル％、より好ましくは９２～９８モル％のコハク酸である。コハク酸は、石油化学的手段によって、好ましくは、例えば欧州特許出願公開第２１８５６８２（Ａ）号に記載されているような再生可能原料から、入手可能である。欧州特許出願公開第２１８５６８２（Ａ）号は、パスツレラ（Ｐａｓｔｅｕｒｅｌｌａｃｅａｅ）目の微生物を用いて、異なる炭水化物から出発してコハク酸と１，４－ブタンジオールとを製造するための生物工学的プロセスを開示している。

【0028】

酸成分ｉ－ｂは、酸成分ｉ－ａ及びｉ－ｂに基づいて、０～２０モル％、好ましくは１～１０モル％、より好ましくは２～８モル％で使用される。

【0029】

Ｃ６～Ｃ２０ジカルボン酸ｉ－ｂは、特にアジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、及び／又はＣ１８ジカルボン酸を意味する。コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、及び／又はブラシル酸が好ましい。上記の酸は、再生可能原料から入手可能である。例えば、セバシン酸はヒマシ油から入手可能である。このようなポリエステルは、優れた生分解挙動を特徴とする［文献：Ｐｏｌｙｍ．Ｄｅｇｒ．Ｓｔａｂ．２００４，８５，８５５－８６３］。

【0030】

ジカルボン酸ｉ－ａ及びｉ－ｂは、遊離酸として、又はエステル形成誘導体の形態のいずれかで、使用できる。特に、ジ－Ｃ１～Ｃ６－アルキルエステル、例えばジメチル、ジエチル、ジ－ｎ－プロピル、ジ－イソプロピル、ジ－ｎ－ブチル、ジ－イソブチル、ジ－ｔ－ブチル、ジ－ｎ－ペンチル、ジ－イソペンチル、又はジ－ｎ－ヘキシルエステルをエステル形成誘導体として挙げることができる。ジカルボン酸の無水物も使用できる。ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体は、個別に又は混合物として使用できる。

【0031】

ジオールである１，３－プロパンジオール及び１，４－ブタンジオールも、再生可能原料から入手可能である。２種のジオールの混合物も使用できる。形成されるコポリマーの溶融温度がより高く、結晶化により優れることから、１，４－ブタンジオールがジオールとして好ましい。

【0032】

通常、重合開始時に、ジオール（成分ｉ－ｃ）は、ジオール対二酸の比が１．０：１～２．５：１、好ましくは１．３：１～２．２：１となるように酸（成分ｉ－ａ及びｉ－ｂ）に対して調整される。過剰のジオール量を重合中に取り出して、重合終了時にほぼ等モル比が得られるようにする。ほぼ等モルとは、０．９８～１．００の二酸／ジオール比を意味する。

【0033】

一実施形態では、成分ｉ－ａ～ｉ－ｂの総重量に基づいて、０～１重量％、好ましくは０．１～０．９重量％、より好ましくは０．１～０．８重量％の分岐剤ｉ－ｄ及び／又は鎖延長剤ｉ－ｄ’が使用され、多官能性イソシアネート、イソシアヌレート、オキサゾリン、無水マレイン酸などのカルボン酸無水物、エポキシド（特にエポキシド含有ポリ（メタ）アクリレート）、少なくとも三官能性のアルコール又は少なくとも三官能性のカルボン酸からなる群から選択される。一般に、分岐剤は使用されず、鎖延長剤のみが使用される。

【0034】

好適な二官能性鎖延長剤としては、トルエン－２，４－ジイソシアネート、トルエン－２，６－ジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート若しくはキシリレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート又はメチレン－ビス（４－イソシアナトシクロヘキサン）が挙げられる。イソホロンジイソシアネートと、特に、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートとが特に好ましい。

【0035】

脂肪族ポリエステルｉは、特に、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネート－ｃｏ－アジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンサクシネート－ｃｏ－セバケート（ＰＢＳＳｅ）、ポリブチレンサクシネート－ｃｏ－アゼレート（ＰＢＳＡｚ）、又はポリブチレンサクシネート－ｃｏ－ブラシレート（ＰＢＳＢｒ）などのポリエステルを指す。脂肪族ポリエステルＰＢＳ及びＰＢＳＡは、例えば、ＢｉｏＰＢＳ（登録商標）の名称でＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉによって市販されている。より最近の開発は、国際公開第２０１０／０３４７１１号に記載されている。

【0036】

ポリエステルｉは、概ね、５０００～１０００００ｇ／モルの範囲、特に１００００～７５０００ｇ／モルの範囲、好ましくは１５０００～５００００ｇ／モルの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）、３００００～３０００００ｇ／モル、好ましくは６００００～２０００００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）、及び１～６、好ましくは２～４のＭｗ／Ｍｎ比を有する。粘度数は３０～４５０ｇ／ｍＬ、好ましくは１００～４００ｇ／ｍＬの範囲である（ｏ－ジクロロベンゼン／フェノール（重量比５０／５０）中で測定）。融点は８５～１３０℃の範囲、好ましくは９５～１２０℃の範囲である。ＤＩＮ ＥＮ １１３３－１によるＭＶＲ範囲は、８～５０ｃｍ^３／１０分、特に１５～４０ｃｍ^３／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）の範囲である。

【0037】

層Ｂの脂肪族ポリエステルとしてはまた、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリ－３－ヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、ポリ－３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバレレート（Ｐ（３ＨＢ）－ｃｏ－Ｐ（３ＨＶ））、ポリ－３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート（Ｐ（３ＨＢ）－ｃｏ－Ｐ（４ＨＢ））及びポリ－３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート（Ｐ（３ＨＢ）－ｃｏ－Ｐ（３ＨＨ））などのポリヒドロキシアルカノエートが挙げられ、特にポリ乳酸（ＰＬＡ）が使用される。

【0038】

以下の特性プロファイルを有するポリ乳酸ｂ２が好ましい：
メルトボリュームレート（ＩＳＯ １１３３－１ ＥＮによる１９０℃及び２．１６ｋｇにおけるＭＶＲが０．５～１００ｃｍ^３／１０分、特に５～５０ｃｍ^３／１０分）
２４０℃未満の融点；
５５℃を超えるガラス転移点（Ｔｇ）
１０００ｐｐｍ未満の含水量
０．３％未満の残留モノマー含有量（ラクチド）
８００００ダルトンを超える分子量。

【0039】

好ましいポリ乳酸は、Ｉｎｇｅｏ（登録商標）６２０１Ｄ、６２０２Ｄ、６２５１Ｄ、３０５１Ｄ、及び３２５１Ｄ、特に４０４３Ｄ及び４０４４ＤなどのＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製の結晶性ポリ乳酸型、並びにＬｕｍｉｎｙ（登録商標）Ｌ１７５及びＬＸ１７５ ＣｏｒｂｉｏｎなどのＴｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ製のポリ乳酸、並びにＲｅｖｏｄｅ（登録商標）１９０又は１１０などのＨｉｓｕｎ製のポリ乳酸である。Ｌｕｍｉｎｙ（登録商標）Ｌ１７５及びＬＸ１７５ ＣｏｒｂｉｏｎなどのＴｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ、並びにＲｅｖｏｄｅ（登録商標）１９０又は１１０などのＨｉｓｕｎ製のポリ乳酸だけでなく、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製のＩｎｇｅｏ（登録商標）４０６０Ｄなどの非晶質ポリ乳酸グレードも好適となり得る。

【0040】

層Ｂ中の脂肪族－芳香族ポリエステルｂ１は、例えば、明示的に参照される国際公開第９６／１５１７３～１５１７６号又は国際公開第９８／１２２４２号に記載されているような、直鎖の鎖延長されたポリエステル、及び任意選択で分岐鎖の鎖延長されたポリエステルであると理解される。異なる部分芳香族ポリエステルのブレンドも考慮される。興味深い最近の開発は、再生可能原料をベースとする（国際公開第２０１０／０３４６８９号を参照されたい）。特に、ポリエステルｂ１としては、ｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）（ＢＡＳＦ ＳＥ）などの製品が挙げられる。

【0041】

好ましいポリエステルｂ１としては、必須成分として以下を含有するポリエステルが挙げられる。
ｂ１－ｉ）成分ｂ１－ｉ）及びｂ１－ｉｉ）に基づいて、３０～７０モル％、好ましくは４０～６０モル％、より好ましくは５０～６０モル％の、好ましくは以下に記載される脂肪族ジカルボン酸又はその混合物：アジピン酸、特にアゼライン酸、セバシン酸及びブラシル酸、
ｂ１－ｉｉ）成分ｂ１－ｉ）及びｂ１－ｉｉ）に基づいて、３０～７０モル％、好ましくは４０～６０モル％、より好ましくは４０～５０モル％の、好ましくは以下に記載される芳香族ジカルボン酸又はその混合物：テレフタル酸、
ｂ１－ｉｉｉ）成分ｂ１－ｉ）及びｂ１－ｉｉ）に基づいて、９８～１００モル％の１，４－ブタンジオール及び１，３－プロパンジオール；並びに
ｂ１－ｉｖ）成分ｂ１－ｉ）～ｂ１－ｉｉｉ）に基づいて、０～２重量％、好ましくは０．１～１重量％の鎖延長剤、特に二官能性又は多官能性イソシアネート、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート、及び任意選択で分岐剤、好ましくはトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール及び特にグリセロール。

【0042】

脂肪族二酸及び対応する誘導体ｂ１－ｉは、概ね、６～１８個の炭素原子、好ましくは９～１４個の炭素原子を有するものである。それらは、直鎖及び分岐鎖のいずれでもあり得る。

【0043】

例は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸及びスベリン酸（コルク酸）である。ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体は、個別に又はこれらの２種以上の混合物として使用できる。

【0044】

好ましくは、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、又はこれらのそれぞれのエステル形成誘導体若しくはこれらの混合物が使用される。アゼライン酸若しくはセバシン酸又はこれらのそれぞれのエステル形成誘導体若しくはこれらの混合物が特に好ましい。

【0045】

特に、以下の脂肪族－芳香族ポリエステルが好ましい：ポリブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンアジペート－ｃｏ－アゼレート－テレフタレート（ＰＢＡＡｚＴ）、ポリブチレンアジペート－ｃｏ－セバケート－テレフタレート（ＰＢＡＳｅＴ）、ポリブチレンアゼレート－ｃｏ－テレフタレート（ＰＢＡｚＴ）及びポリブチレンセバケート－ｃｏ－テレフタレート（ＰＢＳＥｔ）、並びにこれらのポリエステルの混合物。

【0046】

オーストラリア規格ＡＳ５８１０－２０１０及びＩＳＯ１４８５５－１（２０１２）による家庭内堆肥化可能性がよい良好であることから、ポリブチレンアジペート－ｃｏ－アゼレート－テレフタレート（ＰＢＡＡｚＴ）、ポリブチレンアジペート－ｃｏ－セバケート－テレフタレート（ＰＢＡＳｅＴ）、ポリブチレンアゼレート－ｃｏ－テレフタレート（ＰＢＡｚＴ）及びポリブチレンセバケート－ｃｏ－テレフタレート（ＰＢＳｅＴ）、並びにポリブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート（ＰＢＡＴ）とポリブチレンアゼレート－ｃｏ－テレフタレート（ＰＢＡｚＴ）及びポリブチレンセバケート－ｃｏ－テレフタレート（ＰＢＳｅＴ）とのブレンドが特に好ましい。

【0047】

芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体ｂ１－ｉｉは、個別に又はこれらの２種以上の混合物として使用できる。テレフタル酸又はそのエステル形成誘導体、例えばジメチルテレフタレートが特に好ましい。

【0048】

ジオールｂ１－ｉｉｉの１，４－ブタンジオール及び１，３－プロパンジオールは、再生可能原料として入手可能である。上記ジオールの混合物も使用できる。

【0049】

一般に、ポリエステルの総重量に基づいて０～１重量％、好ましくは０．１～１．０重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％の分岐剤、及び／又はポリエステルの総重量に基づいて０～１重量％、好ましくは０．１～１．０重量％の鎖延長剤（ｂ１－ｖｉ）が使用される。好ましくは、二官能性又は多官能性イソシアネート、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートが鎖延長剤として使用され、好ましくはトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールなどのポリオール、特にグリセロールが分岐剤として使用される。

【0050】

ポリエステルｂ１は、概ね、５０００～１０００００ｇ／モルの範囲、特に１００００～７５０００ｇ／モルの範囲、好ましくは１５０００～３８０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）、３００００～３０００００ｇ／モル、好ましくは６００００～２０００００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）、及び１～６、好ましくは２～４のＭｗ／Ｍｎ比を有する。粘度数は、５０～４５０ｇ／ｍＬ、好ましくは８０～２５０ｇ／ｍＬの範囲である（ｏ－ジクロロベンゼン／フェノール（重量比５０／５０）中で測定）。融点は、８５～１５℃の範囲、好ましくは９５～１４０℃の範囲である。

【0051】

ポリエステルｂ１のＥＮ ＩＳＯ１１３３－１ ＥＮ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）によるＭＶＲ（メルトボリュームレート）は、概ね０．５～２０ｃｍ^３／１０分、好ましくは５～１５ｃｍ^３／１０分である。ＤＩＮ ＥＮ１２６３４による酸価は、概ね０．０１～１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０．０１～１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは０．０１～０．７ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【0052】

一般に、層Ｂの総重量に基づいて、少なくとも１種の無機充填剤は、０～２５重量％、特に３～２０重量％の、チョーク、グラファイト、石膏、伝導性カーボンブラック、酸化鉄、硫酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、二酸化ケイ素（石英）、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ケイ酸塩、ワラストナイト、雲母、モンモリロナイト及びタルクからなる群から選択される。好ましい無機充填剤は、シリカ、カオリン及び硫酸カルシウムであり、特に好ましいのは、炭酸カルシウム及びタルクである。

【0053】

層Ｂの好ましい実施形態は、以下を含む：
ｂ１）ポリブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート、ポリブチレンアゼレート－ｃｏ－テレフタレート及びポリブチレンセバケート－ｃｏ－テレフタレートからなる群から選択される６０～１００重量％の脂肪族－芳香族ポリエステル；
ｂ２）０～１５重量％、好ましくは３～１２重量％のポリヒドロキシアルカノエート、好ましくはポリ乳酸；
ｂ３）０～２５重量％、好ましくは３～２０重量％の無機充填剤。

【0054】

一実施形態において、層Ｂは、潤滑剤も剥離剤も全く含有しない。この実施形態は、最大１５０μｍの層厚で層Ａとの非常に良好な適合性を示し、それによって、基材、例えば特に紙又は板紙への積層フィルムの接着は非常に良好になる。これは、フィルムを紙又は板紙から再び剥がそうとすると、繊維の断裂が起こるという事実によって示される。

【0055】

更なる実施形態において、層Ｂは、層Ｂの総重量に基づいて、０．０５～０．３重量％の潤滑剤又は剥離剤、例えば、エルカ酸アミド、又は好ましくはステアリン酸アミドを含有する。この実施形態は、最大５０μｍの層厚で層Ａと非常に良好な適合性を示し、それによって、基材、例えば特に紙又は板紙への積層フィルムの接着は非常に良好になる。これは、フィルムを紙又は板紙から再び剥がそうとすると、繊維の断裂が起こるという事実によって示される。一方、ベヘン酸アミドなどの潤滑剤又は剥離剤を層Ｂに使用した場合、層Ａとの適合性が低いことが観察される。

【0056】

更に、本発明による成分ｉ～ｖの化合物は、当業者に公知の他の添加剤を含有してもよい。例えば、プラスチック技術において通例の添加剤、例えば安定化剤；既に上述した無機充填剤ｂ３又は更に結晶性ポリ乳酸などの核形成剤；ステアリン酸塩（特にステアリン酸カルシウム）などの離型剤；クエン酸エステル（特にアセチルトリブチルシトレート）、トリアセチルグリセロール又はエチレングリコール誘導体といったグリセリン酸エステルなどの可塑剤、ポリソルベート、パルミテート又はラウレートなどの界面活性剤；帯電防止剤、ＵＶ吸収剤；ＵＶ安定化剤；防曇剤、顔料又は好ましくはＦａ．ＢＡＳＦ ＳＥの生分解性染料Ｓｉｃｏｖｅｒｓａｌ（登録商標）である。添加剤は、層Ｂに基づいて、０～２重量％、特に０．１～２重量％の濃度で使用される。可塑剤は、本発明による層Ｂ中に０．１～１０重量％で存在してもよい。

【0057】

食品産業における食品及び／又は飲料の大部分は、酸素バリア又はアロマバリアに対して高い要件を課している。ここで、追加のバリア層Ｃを有する層状構造が有利であることが証明された。好適な層構造は、例えば、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂであり、層Ａ及びＢは前述の意味を有し、層Ｃはポリグリコール酸（ＰＧＡ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、又は好ましくはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）からなるバリア層である。

【0058】

バリア層Ｃは、通常、２～１０μｍの厚さを有し、好ましくはポリビニルアルコールからなる。好適なＰＶＯＨは、例えば、三菱ケミカル製のＧポリマー、特にＧポリマーＢＶＥ８０４９である。ＰＶＯＨはバイオポリマー層Ｂに十分に接着しないことから、バリア層は、好ましくは個別の層Ｃ’／Ｃ／Ｃ’から構成され、層Ｃ’は接着促進剤層を表す。好適な接着促進剤は、例えば、三菱ケミカル製のコポリマーＢＴＲ－８００２Ｐである。接着促進剤層は、通常、２～６μｍの厚さを有する。この場合、積層フィルムは、例えば、Ａ／Ｂ／Ｃ’／Ｃ／Ｃ’／Ｂ又はＢ’の全体的層構造を有する。

【0059】

別の好適な層構造は、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ’であり、層Ａ、Ｂ及びＣは上記の意味を有し、層Ｂ’は１０～１００μｍの層厚を有し、層Ｂについて述べた成分に加えて、層Ｂ’の総重量に基づいて、０．２～０．５重量％のエルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、又は好ましくはベヘン酸アミドを潤滑剤又は離型剤として含有する。

【0060】

本発明による積層フィルムは、生分解性フィルム、金属フィルム、金属化フィルム、セロファン又は好ましくは紙製品の群から選択される基材の複合フィルム積層のために使用される。

【0061】

本発明の目的で、「紙製品」という用語は、全てのタイプの紙及び板紙を含む。

【0062】

上記紙製品の製造に適した繊維としては、全ての一般的に使用されるタイプ、例えば、メカニカルパルプ、漂白及び未漂白化学パルプ、任意の一年生作物及び古紙（コート又は非コートのいずれかの損紙の形態を含む）からの紙パルプが含まれる。上記繊維は、パルプを製造するために単独で又はこれらの任意の混合物としてのいずれで使用されてもよく、当該パルプから紙製品が製造される。例えば、木材パルプという用語は、砕木パルプ、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、圧縮木材パルプ、セミケミカルパルプ、高収率ケミカルパルプ、及びリファイナーパルプ（ＲＭＰ）を含む。例示的なケミカルパルプ（化学パルプ）としては、硫酸パルプ、亜硫酸（サルファイト）パルプ、及びソーダパルプが挙げられる。パルプ製造に好適な一年生植物の例としては、イネ、コムギ、サトウキビ、及びケナフが挙げられる。

【0063】

各場合において、紙乾燥物質の固形分に基づいて、０．０１～３重量％、好ましくは０．０５～１重量％の量のサイジング剤が、通常はパルプに添加され、この量は仕上げる紙の所望のサイジング度に従って変動する。紙はまた、他の物質、例えば、デンプン、顔料、染料、蛍光増白剤、殺生物剤、紙力増強剤、定着剤、消泡剤、保留剤及び／又は脱水助剤を含有してもよい。

【0064】

製造される複合フィルムは、好ましくは以下の構造を有する：
（ｉ）３０～６００ｇ／ｍ２、好ましくは４０～４００ｇ／ｍ２、より好ましくは５０～１５０ｇ／ｍ２の坪量を有する紙、
ｉｉ）５．５～３００μｍ、好ましくは１０～１５０μｍ、特に好ましくは１５～１００μｍの全厚を有する本発明による積層フィルム。

【0065】

紙層には、例えば、白色又は褐色のクラフトライナー、パルプ、古紙、段ボール又はスクリーニングといった多種多様な材料を使用することができる。

【0066】

紙－フィルム複合体の全厚は、通常は３１～１０００ｇ／ｍ２である。８０～５００μｍの紙－フィルム複合体は、好ましくは、積層によって製造することができ、５０～３００μｍの紙－フィルム複合体は、特に好ましくは押出コーティングによって製造することができる。

【0067】

本発明による積層されたフィルム内で、基材（例えば、紙）は、鉱油及び他のタイプのの油に対して保護され、並びに油脂及び水分に対して保護され、これは積層フィルムが対応するバリア効果を発揮するからである。他方、積層されたフィルムが食品包装に使用される場合、食品製品は、例えば古紙中に存在する鉱油及び無機物質から保護され、これは積層フィルムがこのバリア効果を発揮するからである。更に、積層されたフィルムは、当該フィルム自体、並びに紙、厚紙、セロファン及び金属にシールすることができるので、例えば、コーヒーカップ、飲料カートン又は冷凍製品用カートンの製造を可能にする。食品及び／又は飲料容器に特に適しているのは、カプセル、ポッド、パウチ、カートリッジなどであり、好ましくはコーヒー及び／又はティーを入れる。

【0068】

複合フィルムは、乾燥食品用、例えばコーヒー、ティー、スープ粉末、ソース粉末用紙袋；液体用；管状積層体；アイスクリーム、菓子（例えばチョコレート及びシリアルバー）、及び紙テープ用の紙製手提げ袋、紙積層材及び共押出物；紙コップ、ヨーグルトポット；調理済み食品用トレイ；包装された板紙（缶、ドラム）、外装用の湿潤強力カートン（ワインボトル、食料品）；コーティングされた板紙製の果物箱；ファストフードプレート；ステープルトレイ；飲料カートン、並びに洗剤及び洗浄製品などの液体用カートン、冷凍製品用カートン、アイスクリーム包装（例えば、アイスクリームカップ、包装材料）、例えばアイスクリームカップ、円錐形アイスクリームコーン用包装材料）；紙ラベル；フラワーポット及びプラントポットの製造に特に適している。

【0069】

本発明に従って製造された複合フィルムは、包装、特に食品包装の製造に特に適している。

【0070】

したがって、本発明は、生分解性である、又は好ましくは家庭内堆肥化条件下で生分解性である、複合フィルムの製造における、本明細書に記載の積層フィルムの使用を提供し、複合フィルムは家庭内堆肥化可能な可撓性包装の一部である。

【0071】

本発明の利点は、本発明に従って使用される積層フィルムが、基材及び層Ｂなどの異なる物質の互いに良好な接着接合を可能にし、接合された複合体に高い強度を与えることである。更に、本発明に従って製造された積層されたフィルムは、良好な生分解性、特に家庭内堆肥化可能性を示す。

【0072】

本発明の目的で、特徴的な「生分解性」は、物質又は物質の混合物について、この物質又は物質の混合物がＤＩＮ ＥＮ１３４３２に従って１８０日後に少なくとも９０％の生分解度の百分率を有する場合に満たされる。

【0073】

概して、生分解により、妥当かつ検出可能な時間で分解するポリエステル（ブレンド）を生じる。分解は、酵素的、加水分解的、酸化的、及び／又はＵＶ放射線などの電磁放射線への曝露によるものであってもよく、通常は、主に、細菌、酵母、真菌、及び藻類などの微生物の作用によって引き起こされる。生分解性は、例えば、ポリエステルを堆肥と混合し、それをある一定時間貯蔵することによって定量できる。例えば、ＤＩＮ ＥＮ１３４３２（ＩＳＯ１４８５５を参照）によれば、堆肥化中にＣＯ２フリーの空気を成熟堆肥内に流し、これを規定の温度プログラムに供する。ここで、生分解性は、試料の正味のＣＯ２放出量（試料を含まない堆肥によるＣＯ２放出量を差し引いた後の量）の、試料の最大ＣＯ２放出量（試料の炭素含有量から計算される量）に対する比によって、生分解度の百分率として定義される。生分解性ポリエステル（ブレンド）は、通常、堆肥化のわずか数日後に、真菌増殖、亀裂、及び点食などの明らかな分解の徴候を示す。

【0074】

生分解性を測定する他の方法は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ ５３３８及びＡＳＴＭ Ｄ ６４００－４に記載されている。

【0075】

本発明は、好ましくは、家庭内堆肥化条件（２５±５℃）下で生分解性である積層フィルム、又はこれらの積層フィルムを含む積層されたフィルムを提供する。家庭内堆肥化条件とは、積層フィルム又は複合フィルムが、ＣＯ２及び水中で３６０日以内に９０重量％超まで分解されることを意味する。

【0076】

家庭内堆肥化可能性は、オーストラリア規格ＡＳ ５８１０－２０１０又はフランス規格ＮＦＴ ５１－８００又はＩＳＯ １４８５５－１（２０１２）「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｌｔｉｍａｔｅ ａｅｒｏｂｉｃ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃｓ ｕｎｄｅｒ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｃｏｍｐｏｓｔｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ－Ｍｅｔｈｏｄ ｂｙ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｅｖｏｌｖｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ」に従って、ＩＳＯ規格１４８５５－１（２０１２）に記載されている５８℃の温度の代わりに、家庭内堆肥化条件をシミュレートするための周囲温度（２８±２℃）において試験される。

【0077】

特徴：
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－０８、第２の加熱曲線の「中点温度」、加熱速度２０Ｋ／分）によって求めた。

【0078】

融点及び融解エンタルピーは、ＤＩＮ ５３７６５（１９９４）（融点＝ピーク温度）に従って、ポリウレタンフィルムを１２０℃に加熱した後に２０Ｋ／分で加熱し、２０Ｋ／分で２３℃まで冷却し、そこで２０時間アニーリングすることによって求める。

【0079】

原材料
層Ａ）の成分
ａ－１）ＢＡＳＦ ＳＥ製のＥｐｏｔａｌ（登録商標）Ｅｃｏ ３７０２、水性ポリウレタン分散体（国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０２１／０５４５７０号参照）
ａ－２）ＢＡＳＦ ＳＥ製のＥｐｏｔａｌ（登録商標）Ｐ １００ｅｃｏ、水性ポリウレタン分散体（国際公開２０１０／０３４７１２号参照）

【0080】

層Ｂ）の成分
成分ｂ１）：
ｂ１－１）ポリブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート：ＢＡＳＦ ＳＥ製のｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｆ Ｃ１２００（２．５～４．５ｃｍ^３／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のＭＶＲ）
ｂ１－２）ポリブチレンセバケート－ｃｏ－テレフタレート：ＢＡＳＦ ＳＥ製のｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）ＦＳ Ｃ２２００（３～５ｃｍ^３／１０分（１９０℃、５ｋｇ）のＭＶＲ）

【0081】

成分ｂ２）
ｂ２－１）ポリ乳酸：（ＰＬＡ）ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製のＩｎｇｅｏ（登録商標）４０４４ Ｄ（１．５～３．５ｃｍ^３／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のＭＶＲ）

【0082】

成分ｂ３）
ｂ３－１）ｃｏｍｐａｎｙ Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ製のＰｌｕｓｔａｌｃ Ｈ０５Ｃ
ｂ３－２）ｃｏｍｐａｎｙ Ｏｍｙａ製の炭酸カルシウム

【0083】

成分ｂ４）
ｂ４－１）エルカ酸アミド：Ｃｒｏｄａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製のＣｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）ＥＲ
ｂ４－２）ｃｏｍｐａｎｙ Ｃｒｏｄａ製のステアリン酸アミドＣｒｏｄａｍｉｄｅ ＳＲＶ
ｂ４－３）ｃｏｍｐａｎｙ Ｃｒｏｄａ製のベヘン酸アミドＣｒｏｄａｍｉｄｅ ＢＲ

【0084】

成分ｂ５）
ｂ５－１）Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＡＤＲ ４４６８、ＢＡＳＦ ＳＥ製のグリシジルメタクリレート

【0085】

層Ｃ）の成分
ｃ－１（Ｃ’）三菱ケミカル製のＢＴＲ－８００２Ｐ接着促進剤
ｃ－２ 三菱ケミカル製のＧポリマーＢＶＥ８０４９ ＰｖＯＨ

【0086】

層Ｂの配合
表１に列挙した化合物は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＭＣ ４０押出機で製造した。出口温度は２５０℃に設定した。次いで、押出物を水中でペレット化した。ペレット化に続いて、ペレットを６０℃で乾燥した。

【0087】

【表1】

【0088】

【表2】

^＊基材（紙）への積層フィルムの接着は以下のように求めた。

【0089】

ベースフィルムＢを、コロナ前処理側を上にして実験用コーティングテーブル上に固定し、試験する接着剤を、スキージーを使用してフィルム上に直接コーティングした。接着剤Ａを熱風送風機で２分間乾燥させ、次いで、積層フィルムをハンドローラーで適用し、ローラー積層台において、５０ｇｓｍ～１３０ｇｓｍの異なる厚さの紙上に、７０℃、５ｍ／分のローラー速度及び６．５バールの積層圧力でプレスした。次いで、切断テンプレートを使用して、積層体を１５ミリメートル幅のストリップに切断し、様々な貯蔵サイクルに供した。貯蔵後、積層ストリップを引張試験機上で引き離し、それを行うのに要した力を記録した。試験は、引張試験機上で、９０度の角度、１００ｍｍ／分の引き離し速度で実施した。試験ストリップを片側で分割し、ここで緩んだ端部の一方を引張試験機の上部クランプに固定し、他方を下部クランプに固定し、試験を開始した。
表２の最後の欄に示された評点（＋）は、繊維の断裂が観察されたことを意味する。
最後の欄に示された評点（－）は、繊維の断裂が観察されなかったことを意味する。

【0090】

表２に示された試験は、層中に剥離剤ｂ４を含有しない積層フィルムが、最大約１５０μｍの積層フィルムの全層厚で、基材紙への非常に良好な接着を示すことを示す。エルカ酸アミドｂ４－１又はステアリン酸アミドｂ４－２を剥離剤として最大０．３重量％の濃度で使用する場合、最大約５０～６０μｍの積層フィルムの全層厚で、基材紙への非常に良好な接着を達成することができる。一方、ベヘン酸アミドｂ４－３を剥離剤として０．２～０．３重量％の濃度で使用した場合、紙への接着は、１７μｍの積層フィルム厚さで既に不十分である。

【0091】

家庭内堆肥化試験
家庭内堆肥化可能性は、フランス規格ＮＦＴ ５１－８００又はＩＳＯ １４８５５－１（２０１２）「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｕｌｔｉｍａｔｅ ａｅｒｏｂｉｃ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃｓ ｕｎｄｅｒ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｃｏｍｐｏｓｔｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ－Ｍｅｔｈｏｄ ｂｙ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｅｖｏｌｖｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ」に従って、記載された５８℃の温度の代わりに、家庭内堆肥化条件をシミュレートするための周囲温度（２８±２℃）において試験される。

【0092】

実施例４及び１２の約６０μｍ厚の積層フィルムの家庭内堆肥化可能性を上記条件下で調査した。フィルムの完全な（＞９０％）分解が、それぞれ１１６日後及び１５７日後に観察された。したがって、これらのフィルムは、オーストラリア規格ＡＳ ５８１０－２０１０及びＩＳＯ １４８５５－１（２０１２）による家庭内堆肥化可能性の基準を満たす。したがって、層構造Ａ／Ｂ、及び層Ｂの組成：Ｉ、Ｖ～ＶＩＩＩ（表１参照）を有する、より薄いフィルムも家庭内堆肥化可能であると想定できる。

【国際調査報告】