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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-04
(54)【発明の名称】再生可能生成物ストリームを生成するためのプロセス
(51)【国際特許分類】
C10G 3/00 20060101AFI20240927BHJP
C10G 45/02 20060101ALI20240927BHJP
C10G 35/04 20060101ALI20240927BHJP
C10G 50/00 20060101ALI20240927BHJP
【ＦＩ】
C10G3/00 Z
C10G45/02
C10G35/04
C10G50/00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024515675
(86)(22)【出願日】2022-10-21
(85)【翻訳文提出日】2024-04-01
(86)【国際出願番号】 US2022078507
(87)【国際公開番号】W WO2023076839
(87)【国際公開日】2023-05-04
(31)【優先権主張番号】17/513,651
(32)【優先日】2021-10-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】598055242
【氏名又は名称】ユーオーピー エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100133765
【弁理士】
【氏名又は名称】中田 尚志
(72)【発明者】
【氏名】ジャダウン、クリシャン プラタープ
(72)【発明者】
【氏名】ボッツァーノ、アンドレア ジー．
(72)【発明者】
【氏名】マニ、クリシュナ
(72)【発明者】
【氏名】フレイ、スタンリー ジョセフ
【テーマコード（参考）】
4H129
【Ｆターム（参考）】
4H129AA03
4H129BA11
4H129BB04
4H129BC13
4H129CA06
4H129DA12
4H129DA13
4H129DA15
4H129DA17
4H129NA22
4H129NA23
(57)【要約】
１０～１３個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が濃縮されたバイオ再生可能供給原料を、植物油又は更には鉱物供給原料などの従来のバイオ再生可能供給原料に利用される水素化脱酸素の比よりも低い中程度の水素化脱酸素比で水素化脱酸素することによって、洗浄剤産業によって所望される範囲のノルマルパラフィンを生成することができる。水素異性化又はイソノルマル分離のいずれかを実行して、グリーン燃料ストリームを提供することができる。２つの反応器が提案されており、一方は、１０～１３個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が濃縮されたバイオ再生可能供給原料の水素化脱酸素のためのものであり、他方は、従来のバイオ再生可能供給原料又は更にはより高い脱酸素比で操作される鉱物供給原料のためのものである。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２つの供給原料ストリームを水素化処理するためのプロセスであって、水素及び水素化脱酸素触媒の存在下でバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して、水素化脱酸素ストリームを生成することと、
水素及び水素化処理触媒の存在下で第２の供給原料ストリームを水素化処理して、水素化処理ストリームを提供することと、
前記水素化脱酸素ストリームを分留して、軽質ノルマルパラフィンストリーム及び重質ノルマルパラフィンストリームを提供することと、
前記水素化処理ストリームの一部を、前記軽質ノルマルパラフィンストリーム又は前記重質ノルマルパラフィンストリームと混合することとを含む、プロセス。
【請求項2】
前記重質ノルマルパラフィンストリームを液体水素化処理ストリームと混合して、異性化供給原料ストリームを提供し、水素及び水素異性化触媒の存在下で前記異性化供給原料ストリームを水素異性化して、異性化物ストリームを生成する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項3】
前記軽質ノルマルパラフィンストリームを脱水素化して、軽質ノルマルオレフィンストリームを生成し、前記軽質ノルマルオレフィンストリームをベンゼンストリームでアルキル化して、アルキルベンゼンストリームを生成することを更に含む、請求項２に記載のプロセス。
【請求項4】
前記バイオ再生可能供給原料ストリームに、１０～１３個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が濃縮されている、請求項３に記載のプロセス。
【請求項5】
更に、前記第２の供給原料ストリームが、従来のバイオ再生可能油を含むバイオ再生可能供給原料ストリームである、請求項４に記載のプロセス。
【請求項6】
ノルマルパラフィンリッチストリームを液体水素化処理ストリームから分離することと、前記ノルマルパラフィンリッチストリームを前記軽質ノルマルパラフィンストリームと混合することと、前記軽質ノルマルパラフィンストリームを脱水素化して、軽質ノルマルオレフィンストリームを生成し、前記軽質ノルマルオレフィンストリームをベンゼンストリームでアルキル化して、アルキルベンゼンストリームを生成することとを更に含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項7】
前記第２の供給原料ストリームが、灯油供給原料ストリームである、請求項６に記載のプロセス。
【請求項8】
水素化脱酸素工程を３５～６０％の水素化脱酸素比で操作することを更に含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項9】
水素化脱酸素工程におけるよりも高い水素化脱酸素比で前記水素化処理工程を操作することを更に含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項10】
前記異性化物ストリームをナフサ及びジェット燃料に分離することを更に含む、請求項２に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
（優先権の記載）
本出願は、その全体が参照により本明細書に組み込まれている、２０２１年１０月２８日出願の米国特許出願第１７／５１３，６５１号への優先権を主張する。
本出願は、その全体が参照により本明細書に組み込まれている、２０２１年１０月２８日出願の米国特許出願第１７／５１３，６５１号への優先権を主張する。
【0002】
（発明の分野）
本分野は、再生可能供給原料ストリームから生成物ストリームを生成するためのプロセスである。具体的には、本分野は、再生可能供給原料ストリームから洗浄剤ストリーム及び燃料ストリームを生成するためのプロセスである。
本分野は、再生可能供給原料ストリームから生成物ストリームを生成するためのプロセスである。具体的には、本分野は、再生可能供給原料ストリームから洗浄剤ストリーム及び燃料ストリームを生成するためのプロセスである。
【背景技術】
【0003】
直鎖アルキルベンゼンは、式Ｃ６Ｈ５ＣｎＨ２ｎ＋１を有する有機化合物である。アルキル炭素数「ｎ」は任意の実用的な値を有することができるが、洗浄剤製造業者は、アルキルベンゼンが、９～１６の範囲内、好ましくは１０～１３の範囲内のアルキル炭素数を有することを望んでいる。これらの特定の範囲は、アルキルベンゼンが洗剤用界面活性剤の製造における中間体として使用される場合に、しばしば必要とされる。１０～１３の範囲内のアルキル炭素数は、洗浄剤産業の規格に合致する。
【0004】
アルキルベンゼンから生成される界面活性剤は生分解性であるので、アルキルベンゼンの製造は、１９６０年代の洗剤製造におけるそれらの最初の使用以来、急速に成長してきた。アルキルベンゼン中のパラフィン鎖の直鎖性は、材料の生分解性及び洗浄剤としての有効性にとって重要である。アルキルベンゼンの最終的な直鎖性における主要な因子は、パラフィン成分の直鎖性である。
【0005】
アルキルベンゼンベースの界面活性剤を利用して作製された洗浄剤は生分解性であるが、アルキルベンゼンを作製するためのプロセスは、再生可能資源に基づいてはいない。特に、アルキルベンゼンは、現在、地球から採掘された原油を精製した灯油から製造されている。化石燃料の採掘に対する環境的偏見の増大及び化石燃料鉱床の枯渇に対する経済的懸念の増大により、洗剤及び他の産業において生分解性界面活性剤の代替源を使用することが支持され得る。
【0006】
したがって、地球から採掘されるのではなく、バイオ再生可能源から生成される高度の直鎖性を有する直鎖アルキルベンゼンを提供することが望ましい。更に、容易に加工されるトリグリセリドからの再生可能な直鎖アルキルベンゼンと、植物油、動物油、ナッツ油、及び／又は種子油からの脂肪酸とを提供することが望ましい。パーム核油、ヤシ油、及びババス油は、洗浄剤産業において望ましいアルキル炭素数範囲と一致する組成を有する。
【0007】
バイオ燃料は、直鎖アルキルベンゼンと同時に生成され得る。本発明の他の望ましい特徴及び特性は、添付図面、及びこの背景技術と併せて考慮される、後続する本発明の詳細な説明、及び添付の特許請求の範囲から、明らかになるであろう。
【発明の概要】
【0008】
本発明者らは、１０～１３個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が濃縮されたバイオ再生可能供給原料が、植物油などの従来のバイオ再生可能供給原料に利用される水素化脱酸素比よりも小さい中程度の水素化脱酸素比によって、洗浄剤アルキル化に有利なパラフィン組成物に変換されることを発見した。本開示は、２つの反応器を提案し、一方は、１２個及び１４個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が濃縮されたバイオ再生可能供給原料の水素化脱酸素のためのものであり、他方は、従来のバイオ再生可能供給原料又は更にはより高い脱酸素比で操作される鉱物供給原料のためのものである。
【0009】
本開示の更なる詳細及び実施形態は、本開示の以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示は、再生可能資源から、洗浄剤製造並びにジェット燃料及び／又はディーゼルのためのアルキルベンゼンを製造しようとするものである。多くの植物油は、水素化脱酸素されたときに、洗浄剤製造業者によって望まれるよりも長い１６～１８個の炭素を有するノルマルパラフィンを生成する脂肪酸を有する。しかしながら、パーム核油（ＰＫＯ）、ヤシ油、及びババス油などのいくつかの再生可能資源は、脱酸素化されたときに１０～１３個の炭素を有するノルマルパラフィンを生成する脂肪酸を有する。１０～１３個の炭素を有するノルマルパラフィンは、洗浄剤製造業者が洗浄剤に使用されるアルキルベンゼン上のアルキル基に対して望む所望の数の炭素である。
【0012】
水素化脱酸素の程度は、１０～１３個の炭素範囲のノルマルパラフィンのそれぞれへの選択性に影響を及ぼし得ることを見出した。１２個及び１４個の炭素原子を有する脂肪酸を有するバイオ再生可能供給原料について、水素化脱酸素は、それぞれ、対応する数の１２個及び１４個の炭素原子を有するノルマルパラフィンに変換する。例えば、１４個の炭素原子の脂肪酸による中性脂肪の水素化脱酸素は、テトラデカンを生成する。
【0013】
【化1】
【0014】
しかし、脱炭酸又は脱カルボニルにより、１個２及び１４個の炭素原子を有する脂肪酸は、１１個及び１３個の炭素原子を有する脂肪酸よりも炭素原子が１個少ないノルマルパラフィンに変換される。例えば、１４個の炭素原子の脂肪酸を用いたトリグリセリドの脱炭酸は、トリデカンと炭酸ガスを生成する。
【0015】
【化2】
【0016】
水素化脱酸素の程度が大きいと、水素化脱酸素された組成物が、ノルマルテトラデカン及びノルマルドデカンに大きく偏って、ノルマルトリデカン及びノルマルウンデカンが損なわれる可能性がある。水素化脱酸素の程度が小さいと、水素化脱酸素された組成物が、ノルマルトリデカン及びノルマルウンデカンに偏って、ノルマルテトラデカン及びノルマルドデカンが損なわれる可能性がある。水素化脱酸素比は、次式によって決定される。
【0017】
【数1】
【0018】
本発明者らは、３５～６０％、好ましくは４０～５５％の百分率での水素化脱酸素が、少なくともｎ－パラフィンについて洗浄剤仕様によって所望される範囲のノルマルウンデカン、ノルマルドデカン、及びノルマルトリデカンを有する水素化脱酸素組成物を提供することを見出した。ノルマルデカンは場合によっては少なく、洗浄剤仕様を満たすために補充する必要があり得る。
【0019】
１５～２０個の炭素の範囲の炭素数を有する脂肪酸を有する他の植物油は、典型的には、ジェット燃料又はディーゼル範囲のパラフィンを得るために高度の水素化脱酸素にかけられる。高度の水素化脱酸素は、洗浄剤製造に最良のＰＫＯ、ココナッツ油、及びババス油の中程度の水素化脱酸素と同等ではない。したがって、本発明者らは、他の供給原料ストリームの水素化脱酸素を、ＰＫＯ、ヤシ油、及びババス油などの１０～１３個の炭素、特に１１～１３個の炭素のノルマルパラフィンを生成するバイオ再生可能ストリームの水素化脱酸素から切り離して、洗浄剤製造において所望される水素化脱酸素組成物のより高い収率を達成することを提案する。
【0020】
図１において、本発明者らは、２つの水素化脱酸素反応器を利用することによって、１２個及び１４個の炭素を有する大量の脂肪酸を有するバイオ再生可能供給原料ストリームの水素化脱酸素を、１４～２０個の炭素を有する大量の脂肪酸を有する別のバイオ再生可能供給原料ストリームの水素化脱酸素から切り離すことを提案する。
【0021】
例示的な一実施形態による、バイオ再生可能供給原料ストリームを処理するためのプロセス１０が示されている。第１の供給原料ライン１２は、第１のバイオ再生可能供給原料ストリームを輸送し得る。用語「バイオ再生可能供給原料ストリーム」は、原油から得られるもの以外の供給原料を含むことを意味する。バイオ再生可能供給原料ストリームは、グリセリド及び遊離脂肪酸のうちの少なくとも一方を含むそれらの供給原料のいずれかを含み得る。グリセリドのほとんどは、トリグリセリドであろうが、モノグリセリド及びジグリセリドが、存在し、同様に処理されてもよい。遊離脂肪酸は、供給原料中のリン源であり得るリン脂質から得ることができる。ライン１２内の第１のバイオ再生可能供給原料ストリームは、１２個及び１４個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が実質的に濃縮された生物油を含み得る。遊離脂肪酸は、グリセリン架橋に由来し得る。本明細書で使用される場合、用語「実質的な」、「実質的に」、又は「実質的」は、３０％超、好適には４０％超、好ましくは５０％超を意味する。
【0022】
このようなバイオ再生可能油の例としては、ＰＫＯ、ヤシ油、及びババス油が挙げられる。バイオ再生可能供給原料は、汚染物質を除去するために前処理され、固形物を除去するために濾過され得る。ライン１２のバイオ再生可能供給原料ストリームは、ライン１４からの水素と混合され、加熱され、第１の水素化脱酸素反応器１６に供給されてもよい。
【0023】
第２の供給原料ライン１８は、第２の供給原料ストリームを輸送する。ライン１８内の第２の供給原料ストリームは、グリセリン架橋に由来する１０～２０個の炭素原子を有する遊離脂肪酸を含む生物油の第２のバイオ再生可能供給原料ストリームを含んでもよい。第２の供給原料ストリームは、１２又は１４個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が濃縮されていない植物油などの従来のバイオ再生可能油であってもよい。ライン１８内の第２の供給原料ストリームは、１２又は１４個の炭素原子を有していない遊離脂肪酸が実質的に濃縮された生物油を含み得る。様々な異なるバイオ再生可能供給原料が、第２の供給原料ライン１８内の第２のバイオ再生可能供給原料ストリームに好適であり得る。これらのバイオ再生可能供給原料の例としては、以下に限定されないが、カメリナ油、キャノーラ油、トウモロコシ油、ダイズ油（soy oil）、ナタネ油、ダイズ油（soybean oil,）、セイヨウアブラナ油、トール油、ヒマワリ油、麻実油、オリーブ油、アマニ油、ヒマシ油、ピーナッツ油、からし油、獣脂、黄色及び褐色グリース、ラード、鯨油、乳中の脂肪、魚油、藻類油、下水汚泥などが挙げられる。バイオ再生可能供給原料の更なる例としては、Ｊａｔｒｏｐｈａ ｃｕｒｃａｓ（ラタンジョ、ワイルドキャスター、ジャングリエランディ）、Ｍａｄｈｕｃａ ｉｎｄｉｃａ（モウワ）、Ｐｏｎｇａｍｉａ ｐｉｎｎａｔａ（カランジ、ホンジー）、ｃａｌｏｐｈｙｌｌｕｍ ｉｎｏｐｈｙｌｌｕｍ、ｍｏｒｉｎｇａ ｏｌｅｉｆｅｒａ、及びＡｚａｄｉｒａｃｈｔａ ｉｎｄｉｃａ（ニーム）を含む群からの非食用植物油が挙げられる。典型的な植物性又は動物性脂肪のトリグリセリド及びＦＦＡは、それらの構造中に、８～３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素鎖を含有する。理解されるように、バイオ再生可能供給原料は、前述の例のうちの１つ以上の混合物を含み得る。ライン１８内の第２の供給原料ストリームは、ライン２０からの水素と混合され、加熱され、水素化処理反応器２２に供給され得る。
【0024】
第１の水素化脱酸素反応器１６は、水素の存在下で第１のバイオ供給原料ストリームを水素化脱酸素して、第１のバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して第１の水素化脱酸素ストリームを提供するための水素化脱酸素触媒の床を含んでもよい。水素化処理反応器２２は、水素の存在下で第２の供給原料ストリームを水素化処理して、第２の供給原料ストリームを水素化処理して水素化処理ストリームを提供するための水素化処理触媒の床を含んでもよい。図１の実施形態では、水素化処理反応器は、水素の存在下で第２のバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して、第２のバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して第２の水素化脱酸素ストリームを提供するための水素化脱酸素触媒の床を含む第２の水素化脱酸素反応器２２を含んでもよい。
【0025】
水素化脱酸素反応器１６、２２内で起こる水素化脱酸素反応は、水素化脱カルボニル反応及び水素化脱炭酸反応を含む。更に、オレフィン飽和、リンを除去する水素化脱金属、水素化脱硫、及び水素化脱窒素を含む他の水素化処理反応が、水素化脱酸素反応器１６、２２内で起こる。
【0026】
第１の水素化脱酸素反応器１６内の条件は、２５０℃（４８２°Ｆ）～４００℃（７５２°Ｆ）の温度７００ｋＰａ（絶対圧）（１００ｐｓｉｇ）～２１ＭＰａ（絶対圧）（３０００ｐｓｉｇ）の圧力を含み得る。水素化脱酸素反応器の温度は、低く保たれ、典型的なバイオ再生可能供給原料については３４３℃（６５０°Ｆ）未満、より高い遊離脂肪酸（free fatty acid、ＦＦＡ）濃度を有する供給原料については、ＦＦＡ中に見出されるオレフィンの重合を回避するために、３０４℃（５８０°Ｆ）未満であってもよい。一般に、１．９ＭＰａ（絶対圧）（２８５ｐｓｉａ）～１４．７ＭＰａ（絶対圧）（２１３３ｐｓｉａ）の水素化脱酸素反応器の圧力が好適である。
【0027】
第１の水素化脱酸素反応器１６及び第２の水素化処理反応器２２は、担体上に卑金属を含む保護床触媒を含み得る。このプロセスで使用可能な卑金属としては、ニッケル、クロム、モリブデン、及びタングステンが挙げられる。使用され得る他の卑金属としては、スズ、インジウム、ゲルマニウム、鉛、コバルト、ガリウム、及び亜鉛が挙げられる。卑金属は、硫化物の形態で活性である。更なる実施形態では、保護床触媒は、第２の金属を含み得、第２の金属は、スズ、インジウム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、ゲルマニウム、鉛、コバルト、ガリウム、亜鉛、及びタリウムの金属のうちの１つ以上を含む。アルミナ担持ニッケルモリブデン触媒は、保護床内の好適な触媒であり得る。水素クエンチストリームは、温度発熱を制御するために、間隔を空けた位置又は床間の位置で注入され得る。
【0028】
第１の水素化脱酸素反応器１６及び第２の水素化処理反応器２２はまた、それぞれの供給原料ストリームに、更に水素化脱金属、水素化脱酸素（水素化脱カルボニル及び水素化脱炭酸を含む）、水素化脱窒素、及び水素化脱硫を行うために、水素化脱酸素触媒の床を有し得る。除去される金属としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属並びにリンが挙げられる。バイオ再生可能供給原料中のｎ－パラフィン鎖のオレフィン部分又は不飽和部分も飽和されている。水素化脱炭酸反応及び水素化脱カルボニル反応を含む水素化脱酸素反応は、バイオ再生可能供給原料分子から酸素化官能基を除去し、除去された酸素化官能基は、水及び酸化炭素に変換される。水素化脱酸素触媒はまた、バイオ再生可能供給原料ストリーム中の有機硫黄の脱硫及び有機窒素の脱窒素を触媒する。
【0029】
水素化脱酸素触媒は、アルミナなどの高表面積担体上に分散されたニッケル、ニッケル／モリブデン、又はコバルト／モリブデンを含み得る。好適な水素化処理触媒としては、ＵＯＰ ＬＬＣ（Ｄｅｓ Ｐｌａｉｎｅｓ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から入手可能なＢＤＯ ２００又はＢＤＯ ３００が挙げられる。水素化脱酸素触媒は、硫化形態であるべきである。ライン２４中の再循環ストリームからの硫化水素は、触媒硫化のための硫黄を提供し得る。
【0030】
第１の水素化脱酸素反応器１６は、ライン２６内で水素化脱酸素ストリームを生成する。水素化脱酸素ストリームは、１０～１３個の炭素原子範囲、好ましくは１１～１３個の炭素原子範囲の実質的なｎ－パラフィン濃度を有する炭化水素留分を含む。炭化水素留分中の酸素化物濃度は、本質的にゼロである一方で、オレフィン濃度は、第１のバイオ再生可能供給原料ストリームに対して実質的に低減される。炭化水素留分中の有機硫黄濃度は、５００ｗｐｐｍ以下であり得、炭化水素留分中の有機窒素濃度は、１０ｗｐｐｍ以下であり得る。第１の水素化脱酸素反応器１６における条件は、３５～６０％、好ましくは４０～５５％の水素化脱酸素比を達成するように操作される。
【0031】
第２の水素化処理反応器２２は、ライン２８内で水素化処理ストリームを生成する。水素化処理ストリームは、ライン２８中の第２の水素化脱酸素ストリームであってもよく、この場合、ライン２６中の水素化脱酸素ストリームは、第１の水素化脱酸素ストリームである。水素化処理ストリームは、１４～２０個の炭素原子範囲の実質的なｎ－パラフィン濃度を有する炭化水素留分を含む。炭化水素留分中の酸素化物濃度は、本質的にゼロである一方で、オレフィン濃度は、第１のバイオ再生可能供給原料ストリームに対して実質的に低減される。炭化水素留分中の有機硫黄濃度は、５００ｗｐｐｍ以下であり得、炭化水素留分中の有機窒素濃度は、１０ｗｐｐｍ以下であり得る。水素化処理反応器２２内の条件は、２５０℃（４８２°Ｆ）～４００℃（７５２°Ｆ）の温度及び７００ｋＰａ（絶対圧）（１００ｐｓｉｇ）～２１ＭＰａ（絶対圧）（３０００ｐｓｉｇ）、好ましくは１．９ＭＰａ（絶対圧）（２８５ｐｓｉａ）～１４．７ＭＰａ（絶対圧）（２１３３ｐｓｉａ）の圧力を含み得る。第２の水素化処理反応器２２における条件は、第１の水素化脱酸素反応器１６における水素化脱酸素比よりも高い水素化脱酸素比を達成するように、及び／又は５５％超、好適には６０％超、好ましくは少なくとも９０％の水素化脱酸素比を達成するように操作される。
【0032】
ライン２６中の水素化脱酸素ストリームを冷却し、第１の分離器３０中で分離して、塔頂ライン１８中の水素ガスストリーム及び塔底ライン３２中の液体水素化脱酸素ストリームを提供することができる。水性ストリームは、分離器３０から下がるブートから除去され得る。第１の分離器３０は、水素化脱酸素反応器１６及び図示されていない上流高温分離器と下流連通していてもよい。第１の分離器３０は、３０℃（１１６°Ｆ）～７０℃（１５８°Ｆ）で動作され得る。第１の分離器３０は、介在する機器による圧力低下を考慮して、水素化脱酸素反応器３２よりもわずかに低い圧力で動作され得る。第１の分離器３０は、１．９ＭＰａ（絶対圧）（２８５ｐｓｉｇ）～１４．７ＭＰａ（絶対圧）（２１３３ｐｓｉａ）の圧力で動作され得る。
【0033】
ライン２８中の水素化処理ストリームを冷却し、第２の分離器３４中で分離して、塔頂ライン１８中の水素ガスストリーム及び塔底ライン３６中の液体水素化脱酸素ストリームを提供し得る。水性ストリームは、分離器３４から下がるブートから除去され得る。第２の分離器３４は、水素化処理反応器２８及び図示されていない上流高温分離器と下流連通していてもよい。第２の分離器３４は、３０℃（１１６°Ｆ）～７０℃（１５８°Ｆ）で動作され得る。第２の分離器３４は、介在する機器による圧力低下を考慮して、水素化処理反応器２２よりもわずかに低い圧力で動作され得る。第２の分離器３４は、１．９ＭＰａ（絶対圧）（２８５ｐｓｉｇ）～１４．７ＭＰａ（絶対圧）（２１３３ｐｓｉａ）の圧力で動作され得る。
【0034】
一実施形態では、第１の分離器３０及び第２の分離器３４は、第１の分離器内の液体を第２の分離器３４内の液体から隔離するバッフルを有する同じ容器内にあってもよい。バッフルは、容器の底部に封止された底縁部を有してもよいが、容器の上部から離間した上縁部を有してもよい。したがって、第１の分離器３０及び第２の分離器３４は、同じ塔頂出口２４を共有し得るが、分離された塔底出口３２及び３６並びに分離されたブート出口を有し得る。
【0035】
本明細書で使用される場合、用語「分離器」は、入口と、少なくとも塔頂蒸気出口及び塔底液体出口とを有し、ブートからの水性ストリーム出口も有し得る容器を意味する。フラッシュドラムとは、より高い圧力で動作され得る分離器と下流連通し得る、あるタイプの分離器である。「連通」という用語は、列挙された構成要素間で流体の流れが動作可能に許容されることを意味し、これは「流体連通」として特徴付けることができる。「下流連通」という用語は、下流連通している対象に流れる流体の少なくとも一部が、流体連通している物体から動作可能に流れることができることを意味する。
【0036】
ライン３２内の液体水素化脱酸素ストリームは、スプリッタカラム４０内で分留されて、３つのストリームを生成し得る。あるいは、複数のカラムが使用されてもよい。スプリッタ塔頂ストリームは、塔頂ラインにおいてスプリッタカラム４０から抜き出され、冷却器において凝縮され、分離器に供給される。凝縮された塔頂ストリームは、還流ラインを通って還流としてスプリッタカラム４０に再循環され、グリーンＬＰＧ及びナフサを含むＣ９－炭化水素を含む正味の蒸気ストリームは、正味塔頂ライン４２において抜き出される。グリーンＬＰＧ及びナフサは下流で分離することができる。Ｃ１０～Ｃ１３炭素範囲の軽質ノルマルパラフィンストリームを含む液体側部ストリームは、スプリッタカラム４０の側部４１からライン４４で取り出される。軽質ノルマルパラフィンストリームの組成は、少なくともＣ１１～Ｃ１３ノルマルパラフィンについて適用可能な洗浄剤アルキル化仕様を満たす。用語「Ｃｘ」は、下付き文字「ｘ」によって表される炭素原子数を有する分子を指すと理解されるべきである。同様に、用語「Ｃｘ－」は、ｘ個以下（less than or equal to x）、好ましくはｘ個以下（x and less）の炭素原子を含有する分子を指す。用語「Ｃｘ＋」は、ｘ個以上（more than or equal to x）、好ましくはｘ個以上（x and more）の炭素原子を有する分子を指す。ライン４４中の軽質ノルマルパラフィンストリームは、図３の洗浄剤アルキル化ユニット２００に輸送され得る。
【0037】
スプリッタ塔底ストリームは、塔底ラインを通ってスプリッタカラム４０から抜き出され、そこからスプリッタ塔底ストリームの一部がリボイララインを通って流れ、リボイラ加熱器で加熱され、スプリッタ分留カラム４０に戻る。スプリッタ塔底ストリームの残りの部分は、Ｃ１４～Ｃ２０炭素範囲の重質ノルマルパラフィンストリームを含む正味塔底ストリームライン４６を通って流れる。スプリッタ分留カラム４０は、２３０～２７０℃の底部温度範囲、及び２０ｋＰａ～４００ｍｍＨｇ（絶対圧）のわずかな真空までの塔頂圧力で動作する。側ストリームを生成する単一のカラムの代わりに、２つの分留カラムを使用して３つのストリームを提供することができることが想定される。
【0038】
「カラム」という用語は、異なる揮発性の１つ以上の成分を分離するための蒸留カラム（複数可）を意味する。別途記載のない限り、各カラムは、カラムの頂部に戻る塔頂ストリームの一部を凝縮かつ還流させるためにカラムの塔頂に凝縮器と、底部ストリームの一部を、気化させ、カラムの底部へと返送するためにカラムの底部に再沸器と、を含む。カラムへの供給原料は、予熱され得る。頂部圧力は、カラムの蒸気出口における塔頂蒸気の圧力である。底部温度は、液体底部出口温度である。別途記載のない限り、塔頂ライン及び塔底ラインは、任意の還流又は再沸騰の下流のカラムからカラムまでの正味のラインを指す。ストリッパカラムは、カラムの底部にあるリボイラを省略し、代わりに、水蒸気などの流動化不活性媒体から所要熱量及び分離の推進力を提供し得る。
【0039】
水素化処理ストリームの一部は、正味塔底ライン４６中の重質ノルマルパラフィンストリームと混合される。具体的には、第２の塔底ライン３６中の液体水素化処理ストリームは、図１の実施形態において重質ノルマルパラフィンストリームと混合されて、ライン４８中の水素異性化供給原料ストリームを提供する。ライン４８中の水素異性化供給原料ストリームは、ライン５６中の再循環ストリーム及びライン５２中の水素異性化水素ストリームと合わせて、水素異性化反応器５０に供給することができる。低温流動性を改善するために、水素化処理ストリームを水素異性化反応器５０内で、水素異性化条件下で水素異性化触媒と接触させて、ノルマルパラフィンを分岐パラフィンに水素異性化することができる。
【0040】
水素異性化反応器５０内のノルマル炭化水素の、水素脱ろう化として知られる水素異性化は、水素異性化触媒の１つ以上の床上で達成され得、水素異性化は、並流動作モードで操作され得る。
【0041】
好適な水素異性化触媒は、周期表の第ＶＩＩＩ族（ＩＵＰＡＣの８～１０）の金属及び担持材料を含み得る。好適な第ＶＩＩＩ族の金属としては、プラチナ及びパラジウムが挙げられ、それぞれが単独で又は組み合わせて使用され得る。担持材料は、非晶質又は結晶質であり得る。好適な担体材料としては、非晶質アルミナ、非晶質シリカ－アルミナ、フェリエライト、ＡＬＰＯ－３１、ＳＡＰＯ－１１、ＳＡＰＯ－３１、ＳＡＰＯ－３７、ＳＡＰＯ－４１、ＳＭ－３、ＭｇＡＰＳＯ－３１、ＦＵ－９、ＮＵ－１０、ＮＵ－２３、ＺＳＭ－１２、ＺＳＭ－２２、ＺＳＭ－２３、ＺＳＭ－３５、ＺＳＭ－４８、ＺＳＭ－５０、ＺＳＭ－５７、ＭｅＡＰＯ－１１、ＭｅＡＰＯ－３１、ＭｅＡＰＯ－４１、ＭｇＡＰＳＯ－１１、ＭｇＡＰＳＯ－３１、ＭｇＡＰＳＯ－４１、ＭｇＡＰＳＯ－４６、ＥＬＡＰＯ－１１、ＥＬＡＰＯ－３１、ＥＬＡＰＯ－４１、ＥＬＡＰＳＯ－１１、ＥＬＡＰＳＯ－３１、ＥＬＡＰＳＯ－４１、ラウモンタイト、カンクリナイト、オフレタイト、水素型のスティルバイト、マグネシウム又はカルシウム型のモルデナイト、及びマグネシウム又はカルシウム型のパーセイトが挙げられ、これらの各々は、単独で又は組み合わせて使用され得る。ＡＬＰＯ－３１は、米国特許第４，３１０，４４０号に記載されている。ＳＡＰＯ－１１、ＳＡＰＯ－３１、ＳＡＰＯ－３７、及びＳＡＰＯ－４１は、米国特許第４，４４０，８７１号に記載されている。ＳＭ－３は、米国特許第４，９４３，４２４号、米国特許第５，０８７，３４７号、米国特許第５，１５８，６６５号、及び米国特許第５，２０８，００５号に記載されている。ＭｇＡＰＳＯは、ＭｅＡＰＳＯであり、これは、アルミニウムケイリン酸金属（metal aluminumsilicophosphate）モレキュラシーブの頭字語であり、金属Ｍｅは、マグネシウム（Ｍｇ）である。好適なＭｇＡＰＳＯ－３１触媒は、ＭｇＡＰＳＯ－３１を含む。ＭｅＡＰＳＯは、米国特許第４，７９３，９８４号に記載されており、ＭｇＡＰＳＯは、米国特許第４，７５８，４１９号に記載されている。ＭｇＡＰＳＯ－３１は、好ましいＭｇＡＰＳＯであり、３１は、構造タイプ３１を有するＭｇＡＰＳＯを意味する。米国特許第４，７９５，６２３号及び米国特許第４，９２４，０２７号に教示されているように、当初に減少した細孔径を有するフェリエライトなどの多くの天然ゼオライトは、アンモニウムイオン交換及びか焼によって、会合しているアルカリ金属又はアルカリ土類金属を除去して実質的に水素形態を生成することによって、オレフィン骨格水素異性化に適した形態に変換され得る。骨格水素異性化のための更なる触媒及び条件は、米国特許第５，５１０，３０６号、同第５，０８２，９５６号、及び同第５，７４１，７５９号に開示されている。水素異性化触媒はまた、米国特許第５，７１６，８９７号及び米国特許第５，８５１，９４９号に記載されているように、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される改質剤も含み得る。他の好適な担体材料としては、ＺＳＭ－２２、ＺＳＭ－２３、及びＺＳＭ－３５が挙げられ、これらは、米国特許第５，２４６，５６６号、及びＳ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ，「Ｎｅｗ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｌｕｂｅ Ｄｅｗａｘｉｎｇ ｂｙ Ｗａｘ Ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，」２ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ４３９－４４９（１９９４）と題する論文において、脱ろう化での使用について記載されている。米国特許第５，４４４，０３２号及び同第５，６０８，９６８号は、非晶質シリカ－アルミナゲル及び第ＶＩＩＩＡ族に属する１つ又は２つ以上の金属によって構成され、１５個を超える炭素原子を含有する長鎖ノルマルパラフィンの水素異性化において有効である好適な二官能性触媒を教示している。米国特許第５，９８１，４１９号及び米国特許第５，９０８，１３４号は、（ａ）ボロシリケート（ＢＯＲ－Ｂ）及びＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３比が３００：１より高いボロアルミノシリケート（Ａｌ－ＢＯＲ－Ｂ）から選択されるベータゼオライトと同型構造の多孔質結晶性物質、（ｂ）０．０５～５重量％の範囲内に含まれる量の、白金及びパラジウムから選択されるＶＩＩＩＡ族に属する１つ以上の金属を含む好適な二官能性触媒を教示している。Ｖ．Ｃａｌｅｍｍａら、Ａｐｐ．Ｃａｔａｌ．Ａ：Ｇｅｎ．，１９０（２０００），２０７は、更に別の好適な触媒を教示している。ＵＯＰ ＬＬＣ（イリノイ州デスプレーンズ）から入手可能なＤＩ－１００は、好適な触媒であり得る。
【0042】
水素異性化条件は、一般に、２５０℃（４８２°Ｆ）～４００℃（７５２°Ｆ）の温度、及び１．９ＭＰａ（絶対圧）（２８５ｐｓｉａ）～１４．７ＭＰａ（絶対圧）（２１３３ｐｓｉａ）の圧力を含む。別の実施形態では、水素異性化条件は、３００℃（５７２°Ｆ）～３６０℃（６８０°Ｆ）の温度、及び３１０２ｋＰａ（絶対圧）（４５０ｐｓｉａ）～６８９５ｋＰａ（絶対圧）（１０００ｐｓｉａ）の圧力を含む。
【0043】
水素異性化反応器５０からの水素異性化ライン５４中の水素異性化ストリームは、分岐パラフィンリッチストリームである。「リッチ」という用語は、流出物ストリームが、水素異性化反応器８４に入るストリームよりも高い濃度の分岐パラフィンを有し、好ましくは、全パラフィン含有量の５０質量％を超える分岐パラフィンを含むことを意味する。水素異性化流出物は、全パラフィン含有量の７０、８０、又は９０質量％の分岐パラフィンを含有し得ることが想定される。
【0044】
ライン５４内の水素異性化物ストリームは、図示されていない分離器内で分離され、水素異性化ストリッパ６０内で軽質分がストリッピングされて、塔頂ライン６２内に軽質ガスストリームを、塔底ライン６４内にグリーン燃料ストリームを提供し得る。水素異性化ストリッパ６０は、ライン６６からの水蒸気で水素異性化物ストリームをストリッピングし、１４９℃（３００°Ｆ）～２８８℃（５５０°Ｆ）の底部温度、及び０．３５ＭＰａ（ゲージ圧）（５０ｐｓｉｇ）～２．０ＭＰａ（ゲージ圧）（２９０ｐｓｉｇ）以下の、介在する機器の圧力低下を説明する水素異性化反応器５０の圧力のすぐ下の塔頂圧力で動作され得る。
【0045】
ライン６４内の液体グリーン燃料ストリームを乾燥させ、生成物カラム７０内で分留して、３つのストリームを生成し得る。生成物塔頂ストリームは、塔頂ラインにおいて生成物カラム７０から抜き出され、冷却器において完全に凝縮され、分離器内に送られる。凝縮された塔頂ストリームの一部は、還流ラインを通って還流として生成物分留カラム７０に再循環され、グリーンナフサを含む正味液体ストリームは、正味塔頂液体ライン７２に抜き出される。液体側部ストリームは、８０℃～１２０℃の初留点及び２９０℃～３１０℃の終点のジェット燃料範囲のパラフィンストリームを含むライン７４で生成物カラム７０の側部７１から取り出される。本明細書で使用される場合、用語「初留点」（initial boiling point、ＩＢＰ）は、場合に応じて、ＡＳＴＭ Ｄ－８６を使用して、試料が沸騰し始める温度を意味する。本明細書で使用される場合、用語「終点」（end point、ＥＰ）は、ＡＳＴＭ Ｄ－８６を使用して、試料が全て蒸発した温度を意味する。
【0046】
生成物塔底ストリームは、塔底ラインを通って生成物カラム７０から抜き出され、そこからスプリッタ塔底ストリームの一部がリボイラライン、リボイラ加熱器を通って流れ、生成物分留カラム７０に戻る。生成物塔底ストリームの残りの部分は、Ｃ１７～Ｃ２０炭素範囲のグリーンディーゼルを含む正味塔底ライン７６を通って流れる。グリーンディーゼルストリームの一部又は全部をライン５６で再循環させて、ライン４８の水素異性化供給原料ストリームと混合し、水素異性化反応器５０で水素異性化され得る。グリーンディーゼルの一部又は全部は、ライン７８で回収され得る。生成物分留カラム７０は、２５０℃（４８２°Ｆ）～３５０℃（６６２°Ｆ）の底部温度範囲及び２００ｍｍＨｇ（０℃での絶対圧）（３．９ｐｓｉａ）～１．０ＭＰａ（絶対圧）（１４５ｐｓｉａ）以下の塔頂圧力で動作する。
【0047】
図２は、ライン１８’内の第２の供給原料ストリームが灯油などの鉱油ストリームであり、第２の水素化処理反応器２２’が水素化処理触媒を含有する実施形態を示す。図２の要素の多くは、図１と同じ構成を有し、同じ参照番号を有する。図１の要素に対応するが、異なる構成を有する図２の要素は、図１と同じ参照番号を有するが、プライム記号（’）が付けられている。
【0048】
ライン１８’中の第２の供給原料ストリームは、鉱油ストリームのような、地球から抽出される従来の炭化水素供給原料ストリームであってもよい。一実施形態において、ライン１８’内の炭化水素供給原料ストリームは、好ましくは灯油ストリームである。第２の供給原料ストリームは、７０℃～１２０℃のＩＢＰ及び２８０℃～３２０℃のＥＰの範囲で沸騰する炭化水素を含み得る。第１の供給原料ストリームは水素化脱酸素され、水素化脱酸素ストリームは第１の実施形態について記載したように回収され、処理されるが、第２の供給原料ストリームは水素化処理されて、鉱油供給原料ストリーム中に存在し得るヘテロ原子及び飽和オレフィンが除去される。ライン２８中の水素化処理ストリームは、第１の分離器３０と同じ容器中にあってもよい第２の分離器３４に供給されるが、ライン３６’中の液体水素化処理ストリームは、イソパラフィンからノルマルパラフィンを分離するために吸着分離ユニット８０に供給されてもよい。洗浄剤アルキル化にはノルマルパラフィンが望ましく、燃料ストリームにはイソパラフィンが望ましい。
【0049】
好適な水素化処理触媒は、任意の公知の従来の水素化処理触媒であり、高表面積担体材料、好ましくはアルミナ上の、少なくとも１種の第ＶＩＩＩ族金属、好ましくは鉄、コバルト及びニッケル、より好ましくはコバルト及び／又はニッケルと、少なくとも１種の第ＶＩ族金属、好ましくはモリブデン及びタングステンとからなるものが挙げられる。他の好適な水素化処理触媒としては、ゼオライト触媒、並びに貴金属がパラジウム及び白金から選択される貴金属触媒が挙げられる。水素化処理反応器２２’において２種類以上の水素化処理触媒を使用することは、本発明の範囲内である。第ＶＩＩＩ族金属は、典型的には２～２０重量％、好ましくは４～１２重量％の範囲の量で存在する。第ＶＩ族金属は、典型的には１～２５重量％、好ましくは２～２５重量％の範囲の量で存在する。
【0050】
好ましい水素化処理反応条件は、水素化処理触媒又は水素化処理触媒の組み合わせを用いて、２９０℃（５５０°Ｆ）～４５５℃（８５０°Ｆ）、適切には３１６℃（６００°Ｆ）～４２７℃（８００°Ｆ）、好ましくは３４３℃（６５０°Ｆ）～３９９℃（７５０°Ｆ）の温度、２．８ＭＰａ（ゲージ）（４００ｐｓｉｇ）～１７．５ＭＰａ（ゲージ圧）（２５００ｐｓｉｇ）の圧、０．１ｈｒ－１、適切には０．５ｈｒ－１～５ｈｒ－１、好ましくは１．５～４ｈｒ－１の新鮮炭化水素供給原料の液空間速度、及び８４Ｎｍ３／ｍ３（５００ｓｃｆ／ｂｂｌ）～１０１１Ｎｍ３／ｍ３油（６，０００ｓｃｆ／ｂｂｌ）、好ましくは１６８Ｎｍ３／ｍ３油（１，０００ｓｃｆ／ｂｂｌ）～１２５０Ｎｍ３／ｍ３油（７，５００ｓｃｆ／ｂｂｌ）の水素速度を含む。
【0051】
ライン３６’の液体水素化処理ストリームは、吸着剤分離ユニット８０に送られる。供給原料ライン３６’内の供給原料ストリームは、吸着剤分離ユニット８０内の弁１０１を通過し、吸着剤分離ユニット８０は、供給原料を吸着剤容器８６内の適切な床に送る。
【0052】
ライン３２中の液体水素化脱酸素ストリームは、図１の実施形態におけるようにスプリッタカラム４０中で分留される。正味塔底ライン４６’中の重質ノルマルパラフィンストリームは、正味塔底ライン１２８中のラフィネート塔底ストリームと共に生成物カラムに供給されて、燃料ストリームに分留される。
【0053】
本明細書で使用される場合、用語「成分リッチストリーム」又は「成分ストリーム」は、容器から出てくるストリームが、容器への供給原料よりも高い濃度の当該成分を有することを意味する。本明細書で使用される場合、用語「成分希薄ストリーム」は、容器から出てくる希薄ストリームが、容器への供給原料よりも低い濃度の成分を有することを意味する。
【0054】
吸着剤分離ユニット８０において、ライン３６’の液体水素化処理ストリームは、ノルマルパラフィンストリームとイソパラフィンストリームとに分離される。液体水素化処理ストリーム中のノルマルパラフィンは、吸着剤成分の多孔質構造に選択的に入る又は吸蔵されるが、分岐炭化水素は、典型的には細孔に入らない。イソパラフィンは、ラフィネートストリームとしてプロセスを出る。ノルマルパラフィンをイソパラフィンから分離する有用な方法を提供するためには、吸蔵されたノルマルパラフィンを脱着することが必要である。開示されたプロセスにおいて、イソ又はノルマルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、又はオクタン及びそれらの混合物は、抽出物－脱着剤ストリーム中のノルマルパラフィンを脱着するための脱着剤として適切に使用することができる。
【0055】
吸着剤容器に使用される吸着剤は、５オングストロームの比較的均一な孔径を有するアルミノシリケートモレキュラシーブを含むことが好ましい。好ましい吸着剤は、ＵＯＰ ＬＬＣ（イリノイ州デスプレーンズ）によって製造販売されている市販の５Ａ型モレキュラシーブによって提供される。
【0056】
吸着剤容器８６は、１つの床の底部とその下流の隣接する床の頂部との間でパイプ１１５によって相互接続された一連の垂直方向に間隔を置いて配置された別々の床を含むことができる。弁１０１は、それぞれのストリームの入口及び出口の点を下流方向に前進させるためのマニホールド構成又は回転弁を備えてもよい。吸着剤容器８６は、下降流モードで動作するが、上昇流が適している場合もある。吸着剤容器８６は、簡略化のために４つの主ゾーンＩ～ＩＶを有するように示されているが、これらのゾーンは、異なるフラッシングスキームを考慮するときに更に細分されてもよい。プロセス全体は、４つの主ゾーンＩ～ＩＶに分割された他の数の床、例えば８、１２、又は２４個の床を有してもよい。
【0057】
水素化処理ストリームは、供給原料ストリームをライン４７を通ってゾーンＩとＩＩとの間の吸着剤容器８６に送るように配置された弁１０１を通ってライン３６’を通って導入される。抽出物は、ライン３３でゾーンＩＩとＩＩＩとの間で抜き出され、弁１０１を通って抽出物ライン８８で抽出物分留カラム９０に輸送され、抽出物から脱着剤を分離する。脱着剤は、脱着剤ライン９２をゾーンＩＩＩとＩＶとの間のプロセスに脱着剤ライン９４を通って脱着剤を送るように配置された弁１０１を通って脱着剤ライン９２を通って導入される。ラフィネートは、ゾーンＩＶとゾーンＩとの間で、ラフィネートライン２１を通り、弁１０１を通り、ライン２３を通ってラフィネート分留カラム１１０に抜き出される。
【0058】
シミュレートされた対向流は、供給原料ストリーム及び脱着剤ストリームの導入点を下流に周期的に前進させる一方で、ラフィネートストリーム及び抽出物ストリームの回収点を下流に同時にかつ等しく前進させることによって達成される。ゾーンＩは、供給原料ストリーム入口とラフィネート出口との間に境界付けられたゾーンとして定義される。ゾーンＩＩは、抽出物ストリーム出口と脱着剤入口との間に境界付けられたゾーンとして定義される。ゾーンＩＩＩは、脱着剤入口と抽出物出口との間に境界付けられたゾーンとして定義され、ゾーンＩＶは、ラフィネートストリーム出口と脱着剤ストリーム入口との間に境界付けられたゾーンとして定義される。典型的な液相動作は、例えば、５０℃～３００℃、より具体的には２６０℃以下の温度、及びわずかに超大気圧～３０気圧の圧力が好ましい。
【0059】
吸着剤容器８６に吸着された分子が少ないことを特徴とするラフィネートは、弁１０１を通ってラフィネートライン２１の吸着剤容器から抜き出され、ライン２３を通ってラフィネート分留カラム１１０に入る。ノルマルパラフィン生成物を得ることが望ましいので、ラフィネート分留カラム２４は、２つの留分、すなわち、イソパラフィンに富んだ、一実施形態ではＣ１０～Ｃ１４イソパラフィンに富んだラフィネート塔底ストリームと、軽質パラフィン脱着剤に富んだ、一実施形態ではＣ５又はＣ６ノルマルパラフィンに富んだ脱着剤塔底ストリームとを分離するように動作される。脱着剤塔頂塔底ストリームは、塔頂ライン１１２中のラフィネート分留カラム１１０から抜き出され、冷却器１１３で凝縮され、分離器１１４に供給される。凝縮ラフィネート塔頂の一部は、還流ライン１１５を通って還流としてラフィネート分留カラム１１０に再循環され、凝縮ラフィネート塔頂の残りの部分は、正味ラフィネート塔頂ライン１１６を通って抜き出される。正味ラフィネート塔頂ストリームはノルマルペンタン又はヘキサン脱着剤に富んでおり、これはライン９８中の抽出脱着剤ストリームと合流することができる。両方とも、脱着剤ライン９２において弁１０１を介して脱着剤ライン９４中の吸着剤容器８６に再循環させることができる。
【0060】
ラフィネート塔底ストリームは、塔底ライン１２５を通ってラフィネート分留カラム１１０から抜き出され、そこからラフィネート塔底ストリームの一部分がリボイラライン１２６を通って流れ、リボイラ加熱器１２７で加熱され、ラフィネート分留カラム１１０に戻る。ラフィネート塔底ストリームの残りの部分は、イソパラフィンリッチストリーム、特にＣ１０～Ｃ１４イソパラフィンリッチストリームとして、正味塔底ライン１２８を通って流れる。ラフィネート塔底ストリームはイソパラフィンに富むので、優れた燃料供給原料となり、生成物カラム７０に供給される。ラフィネート分留カラム１１０は、２００～２８０℃の底部温度範囲及びほぼ大気圧の塔頂圧力で動作する。
【0061】
抽出ストリームは、吸着剤容器８６内の吸着剤により選択的に吸着された分子を含む。脱着剤は、吸着剤容器８６の脱着剤床ＩＩＩ内の固体吸着剤から選択的に吸着されたノルマルパラフィンを置換する。抽出物及び脱着剤はライン３３で抜き出され、弁１０１はライン３３をライン８８と接続する。弁１０１を介して接続された抽出物ライン３３において吸着剤容器から抜き出された抽出物及び脱着剤は、ライン８８において抽出物分留カラム９０に送られる。ノルマルパラフィン生成物を得ることが望ましいので、抽出物分留カラム９０は、２つの留分、すなわち、ノルマルパラフィンに富む、一実施形態ではノルマルペンタン又はヘキサン脱着剤に富む抽出物塔頂ストリームと、ノルマルパラフィン抽出物に富む、一実施形態ではＣ１０～Ｃ１４ノルマルパラフィンに富む塔底ストリームとを分離するように動作される。脱着剤塔頂ストリームは、塔頂ライン９４において抽出物分留カラム９０から抜き出され、冷却器９５において凝縮され、分離器９６に供給される。凝縮された脱着剤塔頂ストリームの一部分は還流ライン９７を通って還流として抽出物分留カラム９０に再循環され、凝縮された脱着剤塔頂ストリームの残りの部分は、正味脱着剤抽出物塔頂ライン９８を通じて抜き出される。脱着剤塔頂ストリームはノルマルペンタン又はヘキサン脱着剤に富んでおり、ラフィネート脱着剤ストリームを含むライン１１６中のラフィネート脱着剤ストリームと合流することができる。両方とも、脱着剤ライン９２において弁１０１を介して脱着剤ライン９４中の吸着剤容器８６に再循環させることができる。
【0062】
抽出物塔底ストリームは、塔底ライン１０４を通じて抽出物分留カラム９０から抜き出され、そこから抽出物塔底ストリームの一部がリボイラライン１０６を通って流れ、リボイラ加熱器１０５で加熱され、抽出物分留カラム９０に戻る。抽出物塔底ストリームの残りの部分は、ノルマルパラフィンリッチストリーム、特にノルマルＣ１０～Ｃ１４パラフィンリッチとしてライン１０８を通って流れる。抽出物分留カラム９０は、２００～２８０℃の底部温度範囲及び大気圧の塔頂圧力で動作する。
【0063】
抽出物塔底ライン１０８中の抽出物塔底ストリームは、実質的な濃度のノルマルパラフィンを含み、これは、スプリッタカラム４０からの側部ライン４４中の軽質ノルマルパラフィンストリームと共に、図３の洗浄剤アルキル化ユニットに輸送することができる。
【0064】
図３は、図１及び２からのＣ１０～Ｃ１３炭素範囲の軽質ノルマルパラフィンストリームを含むライン４４内のスプリッタカラム４０の側部４１からの液体側部ストリーム、及び／又は図２からの抽出物塔底ライン１０８内の実質的な濃度のノルマルパラフィンを含む抽出物塔底ストリームが、ライン１３０内で供給され得るアルキルベンゼンユニット２００を示す。
【0065】
図３に示すように、ライン４４及びおそらくライン１０８からのＣ１０～Ｃ１３炭素範囲の軽質ノルマルパラフィンストリームは、ライン２８２の再循環パラフィンストリームと混合した後、アルキルベンゼンユニット２００に導入される。ライン４４及び１０８中の軽質ノルマルパラフィンストリームはまた、洗浄剤アルキル化仕様を満たすためにライン１３２中のノルマルデカンストリームで補充されてもよく、ライン１３０中の合わせた軽質ノルマルパラフィンストリームは、アルキルベンゼンユニット２００中の脱水素化反応器２１０に供給されてもよい。脱水素化反応器２１０において、ライン１３０中の軽質パラフィンは、軽質ノルマルパラフィンストリームの場合と同じ炭素数のモノオレフィンに脱水素化される。典型的には、脱水素化は、ＵＯＰ ＬＬＣ（イリノイ州デスプレーンズ）から入手可能な商業的に普及しているＰａｃｏｌ Ｐｒｏｃｅｓｓなどの公知の触媒プロセスによって行われる。ジオレフィン（すなわち、ジエン）及び芳香族化合物も、以下の式で表される脱水素化反応の望ましくない結果として生成される：
モノオレフィン形成：ＣＸＨ２Ｘ＋２→ＣＸＨ２Ｘ＋Ｈ２
ジオレフィン形成：ＣＸＨ２Ｘ→ＣＸＨ２Ｘ－３＋Ｈ２
芳香族形成：ＣＸＨ２Ｘ－２→ＣＸＨ２Ｘ－６＋２Ｈ２
モノオレフィン形成：ＣＸＨ２Ｘ＋２→ＣＸＨ２Ｘ＋Ｈ２
ジオレフィン形成：ＣＸＨ２Ｘ→ＣＸＨ２Ｘ－３＋Ｈ２
芳香族形成：ＣＸＨ２Ｘ－２→ＣＸＨ２Ｘ－６＋２Ｈ２
【0066】
脱水素化反応器２１０の動作条件は、５～５０ＬＨＳＶ及び２０～３２ＬＨＳＶの空間速度と、３５ｋＰａ（５ｐｓｉｇ）～３５０ｋＰａ（５０ｐｓｉｇ）及び１０５ｋＰａ（１５ｐｓｉｇ）～１７５ｋＰａ（２５ｐｓｉｇ）の圧力と、４００℃～５００℃及び４４０℃～４９０℃の温度と、１～１２及び３～７の水素対炭化水素のモル比とを含む。適切な触媒の一例は、白金がアテニュエータ金属でアテニュエートされている、アルミナ上の白金である。別の好適な触媒は、米国特許第６，１７７，３８１号に記載されている。ユニットは、乾燥した状態で、又は２０００質量ｐｐｍまでの水を注入した状態で動作させ得る。
【0067】
図３において、脱水素化軽質ノルマルオレフィンストリーム２１２は、モノオレフィン及び水素、並びにいくらかのジオレフィン及び芳香族を含む脱水素化反応器２１０を出る。ライン２１２中の脱水素化ストリームは、ライン２１２中の脱水素化軽質ノルマルオレフィンストリームから水素を除去するために分離器２２０に送られる。図示されるように、水素は、上流の水素化脱酸素又は水素化処理プロセスを支援するために、図１又は図２のライン２０に再循環され得る水素の再循環ストリーム２２２として分離器２２０を出る。
【0068】
分離器２２０は、脱水素化中に形成されたモノオレフィン及び任意のジオレフィン及び芳香族を含む塔底ライン２２４中の脱水素化液体軽質ノルマルオレフィンストリームを生成する。脱水素化液体軽質ノルマルオレフィンストリーム２２４は、分離器２２０を出て、ＵＯＰ，ＬＬＣから入手可能なＤｅＦｉｎｅ反応器などの選択的水素化反応器２３０に入る。選択的水素化反応器２３０は、脱水素化液体軽質ノルマルオレフィンストリーム２２４中のジオレフィンの少なくとも一部を選択的に水素化して、追加のモノオレフィンを形成する。結果として、選択的脱水素化軽質ノルマルオレフィンストリーム２３２は、増加したモノオレフィン濃度で形成される。
【0069】
図示されるように、選択的脱水素化ストリーム２３２は、選択的水素化反応器２３０からストリッパカラムなどの軽質物分離器２４０へと通過し、これは、上流処理中のクラッキング又は他の反応から生じたブタン、プロパン、エタン、及びメタンなどの任意の軽質物を含有する塔頂ライン２４２中の軽質最終ストリームを除去する。軽質留分が除去された状態で、塔底ライン２４４内の脱軽質軽質ノルマルオレフィンストリームは、ＵＯＰ，ＬＬＣから入手可能なＰａｃｏｌ Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ Ｐｒｏｃｅｓｓなどの芳香族除去ユニット２５０に送ってもよい。芳香族除去ユニット２５０は、おそらく溶媒と接触させることによって、塔底ライン２４４中の脱軽質軽質ノルマルオレフィンストリームからライン２５２中の芳香族を除去して、ライン２５４中のＣ１０～Ｃ１３範囲の脱芳香族化軽質ノルマルオレフィンストリームを生成する。
【0070】
ライン２５４中の軽質ノルマルオレフィンストリーム及びベンゼン２５６のストリームはアルキル化ユニット２６０に供給される。アルキル化ユニット２６０は、ベンゼンをモノオレフィンでアルキル化するのを支持する、固体酸触媒などの触媒を含む。フッ素化シリカ－アルミナ触媒、フッ化水素（ＨＦ）触媒、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）触媒、及びゼオライト触媒は、直鎖モノオレフィンによるベンゼンのアルキル化のための商業的使用における主要な触媒の例であり、アルキル化ユニット２６０において使用され得る。アルキル化の結果として、典型的には直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）と呼ばれるアルキルベンゼンが、以下の反応に従って形成される：
Ｃ６Ｈ６＋ＣＸＨ２Ｘ→Ｃ６Ｈ５ＣＸＨ２Ｘ＋１
ライン２６２のアルキル化流出物中に存在する。
Ｃ６Ｈ６＋ＣＸＨ２Ｘ→Ｃ６Ｈ５ＣＸＨ２Ｘ＋１
ライン２６２のアルキル化流出物中に存在する。
【0071】
アルキル化ユニットに適した動作条件には、１～１０ＬＨＳＶの空間速度、２．１ＭＰａ（３００ｐｓｉｇ）～４．２ＭＰａ（６００ｐｓｉｇ）などの液相動作を維持する圧力、８０℃～１８０℃及び好ましくは１２０℃～１７０℃の範囲内の温度、３対４０及び好ましくは８対３５のベンゼン対オレフィンのモル比が含まれる。
【0072】
ライン２５６中の過剰量のベンゼンがアルキル化ユニット２６０に供給されて、高度の所望のアルキル化を達成する。したがって、アルキル化ユニット２６０を出るアルキル化流出物２６２は、アルキルベンゼン及び未反応ベンゼンを含有する。更に、アルキル化流出物２６２はまた、いくらかの未反応パラフィンを含み得る。ライン２６２中のアルキル化流出物は、アルキル化流出物から未反応ベンゼンを分離するために、分留カラムなどのベンゼン分離ユニット２７０に送られる。未反応ベンゼンは、ベンゼン分離ユニット２７０を出てベンゼン再循環ストリーム２７２となり、これをベンゼンライン２５６内のアルキル化ユニット２６０に戻して、その中の新鮮なベンゼンの体積を減少させる。
【0073】
示されるように、ベンゼンストリッピングストリームは、ライン２７４でベンゼン分離ユニット２７０を出て、分留カラムなどのパラフィン分離ユニット２８０に入る。パラフィン分離ユニット２８０において、未反応パラフィンは、ライン２８２中の再循環パラフィンストリーム中のベンゼンストリッピングストリーム２７４から除去され、ライン４４中の軽質ノルマルパラフィンストリーム及び抽出塔底ストリームライン１０８中の抽出物塔底ストリームに送られて混合され、上述の脱水素化のためにライン１３０中の軽質ノルマルパラフィンストリームを提供する。更に、アルキルベンゼンストリーム２８４は、パラフィン分離ユニット２８０によって分離され、アルキル化物分離ユニット２９０に供給される。アルキル化物分離ユニット２９０は、例えば、マルチカラム分留ユニットであってもよく、重質アルキル化物塔底ストリーム２９４をライン２９２のアルキルベンゼン生成物ストリームから分離する。
【0074】
アルキル化後分離プロセスの結果として、ライン２９２中の直鎖アルキルベンゼン生成物が単離され、アルキルベンゼンユニット２００から出る。
【0075】
１２個及び１４個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が濃縮されたバイオ再生可能供給原料を、植物油又は更には鉱物供給原料などの従来のバイオ再生可能供給原料に利用される水素化脱酸素の比よりも低い中程度の水素化脱酸素比で水素化脱酸素することによって、洗浄剤産業によって所望される範囲のノルマルパラフィンを生成することができる。水素異性化又はイソノルマル分離のいずれかを行って、グリーン燃料ストリームを生成することができる。
【実施例】
【0076】
本発明者らは、ＰＫＯの供給原料を、表１に示す水素化脱酸素比で運転される水素化脱酸素パイロットプラントに充填した。水素化脱酸素比は、触媒を調整し、反応温度を選択することによって調整した。
【0077】
【表1】
【0078】
パイロットプラントにおける４０、５０、及び５５％の水素化脱酸素比は、表２において例示的な洗浄剤製造業者によって指定された範囲内のｎＣ１１～１３選択性及び分子量を提供した。
【0079】
【表2】
【0080】
例示的な洗浄剤製造業者の仕様を満たすために、表３に示されるように、表２の指定された重量範囲でノルマルＣ１０を添加してｎＣ１０～１３を生成した。
【0081】
【表3】
【0082】
イソパラフィンは最大１．５重量％未満で生成され、得られた平均分子量は表２の洗浄剤仕様を満たした。所望の水素化脱酸素比を達成するように水素化脱酸素反応を操作することによって、適切なバイオ再生可能供給原料を、特に洗浄剤製造仕様を満たすように、所望の選択性まで水素化脱酸素することができる。
【0083】
特定の実施形態
以下を特定の実施形態と併せて説明するが、この説明は、前述の説明及び添付の特許請求の範囲の範囲を例解するものであり、限定することを意図するものではないことが理解されよう。
以下を特定の実施形態と併せて説明するが、この説明は、前述の説明及び添付の特許請求の範囲の範囲を例解するものであり、限定することを意図するものではないことが理解されよう。
【0084】
本発明の第１の実施形態は、２つの供給原料ストリームを水素化処理するためのプロセスであって、水素及び水素化脱酸素触媒の存在下でバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して、水素化脱酸素ストリームを生成することと、水素及び水素化処理触媒の存在下で第２の供給原料ストリームを水素化処理して、水素化処理ストリームを提供することと、水素化脱酸素ストリームを分留して、軽質ノルマルパラフィンストリーム及び重質ノルマルパラフィンストリームを提供することと、水素化処理ストリームの一部を軽質ノルマルパラフィンストリーム又は重質ノルマルパラフィンストリームと混合することとを含む、プロセスである。本発明の一実施形態は、重質ノルマルパラフィンストリームが液体水素化処理ストリームと混合されて、異性化供給原料ストリームを提供することと、水素及び水素異性化触媒の存在下で水素異性化供給原料ストリームを水素異性化して、水素異性化物ストリームを生成することとを含む、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、軽質ノルマルパラフィンストリームを脱水素化して、軽質ノルマルオレフィンストリームを生成することと、軽質ノルマルオレフィンストリームをベンゼンストリームでアルキル化して、アルキルベンゼンストリームを生成することとを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、バイオ再生可能供給原料ストリームに、１２及び１４個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が濃縮されている、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、第２の供給原料ストリームが、従来のバイオ再生可能油を含むバイオ再生可能供給原料ストリームである、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、液体水素化処理ストリームからノルマルパラフィンリッチストリームを分離することと、ノルマルパラフィンリッチストリームを軽質ノルマルパラフィンストリームと混合することと、軽質ノルマルパラフィンストリームを脱水素化して、軽質ノルマルオレフィンストリームを生成し、軽質ノルマルオレフィンストリームをベンゼンストリームでアルキル化して、アルキルベンゼンストリームを生成することとを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、第２の供給原料ストリームが、灯油供給原料ストリームである、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、３５～６０％の水素化脱酸素比での水素化脱酸素工程を操作することを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、水素化脱酸素工程よりも高い水素化脱酸素比で水素化処理工程を操作することを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本開示の一実施形態は、水素異性化ストリームをナフサ及びジェット燃料に分離することを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第１の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。
【0085】
本発明の第２の実施形態は、２つの供給原料ストリームを水素化脱酸素するためのプロセスであって、水素及び第１の水素化脱酸素触媒の存在下でバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して、第１の水素化脱酸素ストリームを生成することと、水素及び第２の水素化脱酸素触媒の存在下で第２の供給原料ストリームを水素化脱酸素して、第２の水素化脱酸素ストリームを提供することと、第１の水素化脱酸素ストリームを分留して、軽質ノルマルパラフィンストリーム及び重質ノルマルパラフィンストリームを提供することと、第２の水素化脱酸素ストリームの一部を軽質ノルマルパラフィンストリーム又は重質ノルマルパラフィンストリームと混合することとを含む、プロセスである。本発明の一実施形態は、第１の水素化脱酸素工程が、第２の水素化脱酸素工程とは異なる水素化脱酸素比で実行される、本段落の先の実施形態から本段落の第２の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、重質ノルマルパラフィンストリームを液体の第２の水素化脱酸素ストリームと混合して、水素異性化供給原料ストリームを提供することと、水素及び水素異性化触媒の存在下で水素異性化供給原料ストリームを水素異性化して、水素異性化物ストリームを生成することとを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第２の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、軽質ノルマルパラフィンストリームを脱水素化して、軽質ノルマルオレフィンストリームを生成し、軽質ノルマルオレフィンストリームをベンゼンストリームでアルキル化して、アルキルベンゼンストリームを生成することを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第２の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、バイオ再生可能供給原料ストリームに、１２及び１４個の炭化原子が濃縮されている、本段落の先の実施形態から本段落の第２の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、第２の供給原料ストリームが、従来の植物油を含むバイオ再生可能供給原料ストリームである、本段落の先の実施形態から本段落の第２の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。
【0086】
本発明の第３の実施形態は、再生可能供給原料からアルキルベンゼンを生成するためのプロセスであって、水素及び第１の水素化脱酸素触媒の存在下で第１の水素化脱酸素比でバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して、第１の水素化脱酸素ストリームを生成することと、水素及び第２の水素化脱酸素触媒の存在下で第２の水素化脱酸素比で第２の供給原料ストリームを水素化脱酸素して、第２の水素化脱酸素ストリームを生成することと、第１の水素化脱酸素ストリームの少なくとも一部を第２の水素化脱酸素ストリームの少なくとも一部と混合することとを含む、プロセスである。本発明の一実施形態は、第１の水素化脱酸素ストリームを分留して、軽質ノルマルパラフィンストリーム及び重質ノルマルパラフィンストリームを提供することと、軽質ノルマルパラフィンストリームを脱水素化して、軽質ノルマルオレフィンストリーム流を生成することと、軽質ノルマルオレフィンストリームをベンゼンストリームでアルキル化して、アルキルベンゼンストリームを生成することとを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第３の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、第２の水素化脱酸素ストリームから取り出された液体の第２の水素化脱酸素ストリームを重質ノルマルパラフィンストリームと混合して、水素異性化供給原料ストリームを提供することと、水素及び水素異性化触媒の存在下で水素異性化供給原料ストリームを水素異性化して、水素異性化物ストリームを生成することと、水素異性化物ストリームをナフサ及びジェット燃料又はディーゼルに分離することとを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第３の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。本発明の一実施形態は、３５～６０％の水素化脱酸素比での第１の水素化脱酸素工程を操作することを更に含む、本段落の先の実施形態から本段落の第３の実施形態までのうちの１つ、いずれか、又は全てである。
【0087】
更に詳述することなく、前述の説明を使用して、当業者が、本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく本開示を最大限まで利用し、かつ本開示の本質的な特性を容易に確認することができ、本開示の様々な変更及び修正を行い、様々な使用及び条件に適合させることができると考えられる。したがって、先行する好ましい特定の実施形態は、単なる例示として解釈されるべきであり、いかなるようにも本開示の残りを限定するものではなく、添付の特許請求の範囲の範囲内に含まれる様々な修正及び同等の構成を網羅することを意図するものである。
【0088】
上記では、全ての温度は摂氏度で記載され、全ての部及び百分率は、別途記載のない限り、重量基準である。
【図1】
【図2】
【図3】
【手続補正書】
【提出日】2024-04-01
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２つの供給原料ストリームを水素化処理するためのプロセスであって、水素及び水素化脱酸素触媒の存在下でバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して、水素化脱酸素ストリームを生成することと、
水素及び水素化処理触媒の存在下で第２の供給原料ストリームを水素化処理して、水素化処理ストリームを提供することと、
前記水素化脱酸素工程よりも大きい水素化脱酸素比で前記水素化処理工程を操作することであって、前記水素化脱酸素比が、水素化脱酸素反応生成物中のノルマルパラフィンの質量流量に対する偶数の炭素数を有するノルマルパラフィンの質量流量の割合である、ことと、
前記水素化脱酸素ストリームを分留して、軽質ノルマルパラフィンストリーム及び重質ノルマルパラフィンストリームを提供することと、
前記軽質ノルマルパラフィンストリームを脱水素化して、軽質ノルマルオレフィンストリームを生成することと、
前記軽質ノルマルオレフィンストリームをベンゼンストリームでアルキル化して、アルキルベンゼンストリームを生成することとを含む、プロセス。
【請求項2】
２つの供給原料ストリームを水素化処理するためのプロセスであって、水素及び水素化脱酸素触媒の存在下で１２～１４個の炭素原子を含む遊離脂肪酸が濃縮されたバイオ再生可能供給原料ストリームを水素化脱酸素して、水素化脱酸素ストリームを生成することと、
水素及び水素化処理触媒の存在下で第２の供給原料ストリームを水素化処理して、水素化処理ストリームを提供することと、
前記水素化脱酸素ストリームを分留して、軽質ノルマルパラフィンストリーム及び重質ノルマルパラフィンストリームを提供することと、
前記水素化処理ストリームの一部を、前記軽質ノルマルパラフィンストリーム又は前記重質ノルマルパラフィンストリームと混合することとを含む、プロセス。
【請求項3】
水素化脱酸素ストリームと水素化処理ストリームとを含むパラフィン供給原料組成物であって、前記水素化脱酸素ストリームが、３５～６０重量％の偶数の炭素数を有するノルマルパラフィンを含み、前記水素化処理ストリームが、少なくとも３０重量％の１４～２０個の炭素原子を有するノルマルパラフィンを含む、パラフィン供給原料組成物。
【国際調査報告】