知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特表2024-536477高純度の芳香族を混合芳香族供給原料ストリームから生成するためのシステムおよび方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-04
(54)【発明の名称】高純度の芳香族を混合芳香族供給原料ストリームから生成するためのシステムおよび方法
(51)【国際特許分類】
C07C 7/04 20060101AFI20240927BHJP
C07C 15/04 20060101ALI20240927BHJP
C07C 15/06 20060101ALI20240927BHJP
C07C 15/08 20060101ALI20240927BHJP
C07C 4/18 20060101ALN20240927BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20240927BHJP
【ＦＩ】
C07C7/04
C07C15/04
C07C15/06
C07C15/08
C07C4/18
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024522024
(86)(22)【出願日】2022-10-13
(85)【翻訳文提出日】2024-05-01
(86)【国際出願番号】 US2022046589
(87)【国際公開番号】W WO2023064483
(87)【国際公開日】2023-04-20
(31)【優先権主張番号】63/255,812
(32)【優先日】2021-10-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】524060418
【氏名又は名称】ヴィレント，インコーポレイテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100187964
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 剛
(72)【発明者】
【氏名】ブロメル，ポール ジー．
(72)【発明者】
【氏名】ヴァン ストラテン，マシュー
(72)【発明者】
【氏名】ダリ―，ブライス
【テーマコード（参考）】
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AB84
4H006AC26
4H006AD11
4H006BA21
4H006BA71
4H006BC10
4H006BC11
4H006BC18
4H006BD40
4H006BD52
4H006BD60
4H006BD84
4H006BE20
4H006DA12
4H039CA41
4H039CG50
(57)【要約】
本開示は、芳香族化合物を高収率で混合芳香族供給原料ストリームから生成するためのシステムおよび方法を提供する。芳香族化合物を高収率で炭水化物、糖、糖アルコール、糖分解生成物などの酸素化炭化水素から生成するためのシステムおよび方法も開示される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
芳香族化合物を混合芳香族供給原料ストリームから分離するための方法であって、（ｉ）Ｃ７～１０芳香族炭化水素を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて生成物ストリームを生成するステップであって、
前記芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含み、
前記混合芳香族供給原料ストリームが、前記混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して１ｗｔ％を超える非芳香族成分を含み、前記混合芳香族供給原料ストリームが、Ｃ１２＋芳香族を実質的に含まない、ステップと、
（ｉｉ）前記生成物ストリームを分留して芳香族化合物を前記生成物ストリームから分離するステップと
を含む方法。
【請求項2】
前記混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して、前記混合芳香族供給原料ストリームが、０．１ｗｔ％～４５ｗｔ％のオレフィン、
０．１ｗｔ％～２５ｗｔ％のナフテン、
０．１ｗｔ％～４０ｗｔ％のナフテノ－オレフィン、
１０ｐｐｍ～１０ｗｔ％の量のフェノール、および／または
１０ｐｐｍ～１０ｗｔ％の量の酸素化物
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記混合芳香族供給原料ストリームが、少なくとも１ｍｇ Ｂｒ２／前記混合芳香族供給原料ｇ～１００ｍｇ Ｂｒ２／前記混合芳香族供給原料ｇ未満の臭素価を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
前記混合芳香族供給原料ストリームが、ベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せの共沸夾雑物を実質的に含まないか、または前記混合芳香族供給原料ストリームがＣ９～１０芳香族を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
ステップ（ｉｉ）が、Ｃ８芳香族を含む前記生成物ストリームを、前記生成物ストリームを分留してＣ７－ストリームをＣ８＋ストリームから分離する第１の蒸留塔に供給するステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
前記Ｃ７－ストリームが、前記Ｃ７－ストリームをＣ６－ストリームおよびＣ７ストリームに分留する第２の蒸留塔に供給される、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
前記Ｃ７ストリームの少なくとも一部が、リサイクルされ、前記混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、請求項６に記載の方法。
【請求項8】
ステップ（ｉｉ）が、前記Ｃ８＋ストリームを、前記Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留する第３の蒸留塔に供給するステップであって、前記Ｃ８ストリームが前記Ｃ８芳香族を含む、ステップをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項9】
前記Ｃ９＋ストリームが、前記Ｃ９＋ストリームをＣ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留する第４の蒸留塔に供給され、前記Ｃ９～１０ストリームが、リサイクルされ、前記混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、請求項８に記載の方法。
【請求項10】
（ｉｉｉ）前記Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、（ｉｖ）前記ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、前記異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含み、前記異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉ）において前記芳香族処理触媒から生成された前記生成物ストリームと組み合わされる、ステップと
をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項11】
前記異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、前記異性体回収プロセスユニットに入る前記Ｃ８ストリームと組み合わされる、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
前記Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部が、前記異性体回収プロセスユニットに入る前記Ｃ８ストリームと組み合わされる、請求項１０に記載の方法。
【請求項13】
ステップ（ｉｉ）が、前記生成物ストリームを分留してＣ７ストリーム、Ｃ８ストリーム、およびＣ９～１０ストリームを分離するステップであって、前記Ｃ８ストリームが前記異性体回収プロセスユニットに供給され、前記Ｃ７ストリームが、リサイクルされ、前記混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされ、前記Ｃ９～１０ストリームがリサイクルされ、前記混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、ステップを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項14】
ステップ（ｉｉ）が、前記生成物ストリームを分留して、Ｃ７ストリーム、Ｃ８ストリーム、およびＣ９＋ストリームを分離するステップであって、前記Ｃ８ストリームが前記異性体回収プロセスユニットに供給され、前記Ｃ７ストリームが、リサイクルされ、前記混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされ、前記Ｃ９＋ストリームが生成物として回収される、ステップを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項15】
前記異性体回収プロセスユニットが吸着ユニットまたは結晶化ユニットを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項16】
前記芳香族処理触媒が、アルミノシリケート、タングステン酸アルミノシリケート、シリカ－アルミナリン酸塩、リン酸アルミニウム、非晶質シリカアルミナ、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、酸性アルミナ、リン酸化アルミナ、タングステン酸アルミナ、リン酸化シリカ、タングステン酸シリカ、タングステン酸チタニア、タングステン酸リン酸塩、ニオビア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、タングステン酸ヘテロポリ酸、無機酸、またはそれらの組合せを含む酸触媒を含み、前記酸触媒が、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金、または組合せを含む金属を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項17】
ステップ（ｉ）が、２００℃～６００℃の温度、１００ｐｓｉｇ～１５００ｐｓｉｇの圧力、もしくは０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で行われるか、またはステップ（ｉ）が、水素を混合芳香族供給原料１ｍｏｌ当たり少なくとも０．１ｍｏｌの水素の量で供給するステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項18】
芳香族化合物を混合芳香族供給原料ストリームから生成および分離するための方法であって、（ｉ）水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、前記Ｃ４＋化合物が、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップと、
（ｉｉ）前記縮合生成物ストリームを分留して軽質ストリームおよび重質ストリームを産生するステップであって、前記軽質ストリームが、ベンゼンまたはトルエンの共沸非芳香族夾雑物を含み、前記重質ストリームが、ベンゼンまたはトルエンの共沸非芳香族夾雑物を実質的に含まない、ステップと、
（ｉｉｉ）前記軽質ストリームを前記縮合触媒にリサイクルするステップと、
（ｉｖ）前記重質ストリームを、Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料に分留するステップと、
（ｖ）前記混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて生成物ストリームを生成するステップであって、前記芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含む、ステップと
を含む方法。
【請求項19】
ステップ（ｉｖ）が、Ｃ７＋芳香族を含む前記混合芳香族供給原料を（Ａ）Ｃ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームまたは（Ｂ）Ｃ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、前記Ｃ７～１０ストリームまたは前記Ｃ９～１０ストリームが前記芳香族処理触媒と接触する、ステップをさらに含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項20】
ステップ（ｉｖ）が、２００℃～６００℃の温度および１００ｐｓｉｇ～１５００ｐｓｉｇの圧力で、および０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で行われる、請求項１８に記載の方法。
【請求項21】
キシレン異性体を生成および分離するための方法であって、（ｉ）Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて、前記混合芳香族供給原料ストリームと比べて増加した濃度のＣ８芳香族を含む生成物ストリームを生成するステップであって、前記芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒またはそれらの組合せを含む、ステップと、
（ｉｉ）蒸留塔を使用して、前記生成物ストリームをＣ７－ストリームおよびＣ８＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｉｉ）蒸留塔を使用して、前記Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｖ）前記Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、
（ｖ）前記ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、前記異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含み、前記異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、前記異性体回収プロセスユニットに入る前に前記Ｃ８ストリームと組み合わされる、ステップと
を含む方法。
【請求項22】
前記キシレン異性体ストリームが、パラ－キシレン、オルト－キシレン、またはメタ－キシレンを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項23】
前記Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉｉｉ）において前記蒸留塔を迂回し、前記異性体回収プロセスユニットに入る前に前記Ｃ８ストリームと組み合わされる、請求項２１に記載の方法。
【請求項24】
ステップ（ｉ）の前に、水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、前記Ｃ４＋化合物が、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップ、
前記縮合生成物ストリームを分留してＣ６－ストリームをＣ７＋ストリームから分離するステップ、
前記Ｃ６－ストリームを前記縮合触媒にリサイクルするステップ、
前記Ｃ７＋ストリームをＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、前記Ｃ７～１０ストリームが前記混合芳香族供給原料ストリームを形成する、ステップ
を含み、
前記Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉｉｉ）において前記蒸留塔を迂回し、前記異性体回収プロセスユニットに入る前に前記Ｃ８ストリームと組み合わされる、請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
この出願は、２０２１年１０月１４日に出願された米国仮出願第６３／２５５，８１２号明細書の優先権を主張し、その内容は、これによりその全体が参照により組み込まれる。
この出願は、２０２１年１０月１４日に出願された米国仮出願第６３／２５５，８１２号明細書の優先権を主張し、その内容は、これによりその全体が参照により組み込まれる。
【背景技術】
【0002】
芳香族炭化水素、特に、ベンゼン、トルエン、およびキシレンは、スチレン、フェノール、アニリン、ポリエステル、およびナイロンを含む、多数の化学物質、繊維、プラスチック、およびポリマーを生成するために使用される重要な工業製品である。典型的には、そのような芳香族炭化水素は、十分に確立されている精製または化学的プロセスを使用して石油原料から生成される。つい最近では、バイオマス、合成ガスおよび天然ガスなどの代替資源から芳香族炭化水素を得ることに関心が高まっている。
【発明の概要】
【0003】
一態様では、本開示は、芳香族化合物を混合芳香族供給原料ストリームから分離するための方法を提供する。方法は、（ｉ）Ｃ７～１０芳香族を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて生成物ストリームを生成するステップであって、芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含む、ステップを含み得る。混合芳香族供給原料は、混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して１ｗｔ％を超える非芳香族成分を含み得る。混合芳香族供給原料は、Ｃ１２＋芳香族を実質的に含まなくてもよい。方法は、（ｉｉ）生成物ストリームを分留して芳香族化合物を生成物ストリームから分離するステップをさらに含み得る。
【0004】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して、混合芳香族供給原料ストリームは、０．１ｗｔ％～４５ｗｔ％のオレフィン、０．１ｗｔ％～２５ｗｔ％のナフテン、０．１ｗｔ％～４０ｗｔ％のナフテノ－オレフィン、１０ｐｐｍ～１０ｗｔ％の量のフェノール、および／または１０ｐｐｍ～１０ｗｔ％の量の酸素化物を含み得る。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリームは、少なくとも１ｍｇ Ｂｒ２／混合芳香族供給原料ｇ～１００ｍｇ Ｂｒ２／混合芳香族供給原料ｇ未満の臭素価を有する。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリームは、ベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せの共沸夾雑物を実質的に含まない。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリームはＣ９～１０芳香族を含む。
【0005】
一部の実施形態では、本方法のステップ（ｉｉ）は、Ｃ８芳香族を含む生成物ストリームを、生成物ストリームを分留してＣ７－ストリームをＣ８＋ストリームから分離する第１の蒸留塔に供給するステップを含む。Ｃ７－ストリームは、Ｃ７－ストリームをＣ６－ストリームおよびＣ７ストリームに分留する第２の蒸留塔に供給され得る。一部の実施形態では、Ｃ７ストリームの少なくとも一部は、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる。
【0006】
一部の実施形態では、ステップ（ｉｉ）は、Ｃ８＋ストリームを、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留する第３の蒸留塔に供給するステップをさらに含む。Ｃ８ストリームはＣ８芳香族を含み得る。Ｃ９＋ストリームは、Ｃ９＋ストリームをＣ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留する第４の蒸留塔に供給され得る。Ｃ９～１０ストリームは、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされ得る。
【0007】
一部の実施形態では、本方法は、（ｉｉｉ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、（ｉｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップとをさらに含み得る。異性化生成物ストリームは、少なくとも１種のキシレン異性体を含み得る。異性化生成物ストリームの少なくとも一部は、ステップ（ｉ）において芳香族処理触媒から生成された生成物ストリームと組み合わされ得る。
【0008】
一部の実施形態では、異性化生成物ストリームの少なくとも一部は、異性体回収プロセスユニットに入るＣ８ストリームと組み合わされる。
【0009】
一部の実施形態では、Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部は、異性体回収プロセスユニットに入るＣ８ストリームと組み合わされる。
【0010】
一部の実施形態では、本方法のステップ（ｉｉ）は、生成物ストリームを分留してＣ７ストリーム、Ｃ８ストリーム、およびＣ９～１０ストリームを分離するステップであって、Ｃ８ストリームが異性体回収プロセスユニットに供給され、Ｃ７ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされ、Ｃ９～１０ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、ステップを含む。
【0011】
一部の実施形態では、ステップ（ｉｉ）は、生成物ストリームを分留してＣ７ストリーム、Ｃ８ストリーム、およびＣ９＋ストリームを分離するステップであって、Ｃ８ストリームが異性体回収プロセスユニットに供給され、Ｃ７ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされ、Ｃ９＋ストリームが生成物として回収される、ステップを含む。
【0012】
一部の実施形態では、異性体回収プロセスユニットは、吸着ユニットまたは結晶化ユニットを含む。
【0013】
本方法の芳香族処理触媒は酸触媒を含み得る。酸触媒は、アルミノシリケート、タングステン酸アルミノシリケート、シリカ－アルミナリン酸塩、リン酸アルミニウム、非晶質シリカアルミナ、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、酸性アルミナ、リン酸化アルミナ、タングステン酸アルミナ、リン酸化シリカ、タングステン酸シリカ、タングステン酸チタニア、タングステン酸リン酸塩、ニオビア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、タングステン酸ヘテロポリ酸、無機酸、またはそれらの組合せを含み得る。酸触媒は、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金、または組合せを含む金属も含み得る。
【0014】
一部の実施形態では、本方法のステップ（ｉ）は、２００℃～６００℃の温度で行われる。一部の実施形態では、本方法のステップ（ｉ）は、１００ｐｓｉｇ～１５００ｐｓｉｇの圧力で行われる。一部の実施形態では、本方法のステップ（ｉ）は、０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で行われる。一部の実施形態では、本方法のステップ（ｉ）は、水素を混合芳香族供給原料１ｍｏｌ当たり少なくとも０．１ｍｏｌの水素、例えば、混合芳香族供給原料１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌの水素の量で供給するステップを含む。
【0015】
他の態様では、本開示は、芳香族化合物を混合芳香族供給原料ストリームから生成および分離するための方法を提供する。方法は、（ｉ）水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップを含み得る。Ｃ４＋化合物は、例えば、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含み得る。方法は、（ｉｉ）縮合生成物ストリームを分留して、軽質ストリームおよび重質ストリームを産生するステップをさらに含み得る。一部の実施形態では、軽質ストリームは、ベンゼンまたはトルエンの共沸非芳香族夾雑物を含み、重質ストリームは、ベンゼンまたはトルエンの共沸非芳香族夾雑物を実質的に含まない。方法は、（ｉｉｉ）軽質ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップと、（ｉｖ）重質ストリームを、Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料に分留するステップとをさらに含み得る。方法は、（ｖ）混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて生成物ストリームを生成するステップをさらに含み得る。芳香族処理触媒は、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含み得る。
【0016】
一部の実施形態では、ステップ（ｉｖ）は、Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料をＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップをさらに含む。一部の実施形態では、ステップ（ｉｖ）は、Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料をＣ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップをさらに含む。Ｃ７～１０ストリームまたはＣ９～１０ストリームは、芳香族処理触媒と接触し得る。
【0017】
一部の実施形態では、ステップ（ｉｖ）は、２００℃～６００℃の温度および１００ｐｓｉｇ～１５００ｐｓｉｇの圧力で、および０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で行われる。
【0018】
別の態様では、本開示は、キシレン異性体を生成および分離するための方法を提供する。方法は、（ｉ）Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて、混合芳香族供給原料ストリームと比べて増加した濃度のＣ８芳香族を含む生成物ストリームを生成するステップであって、芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含む、ステップを含み得る。方法は、（ｉｉ）蒸留塔を使用して、生成物ストリームをＣ７－ストリームおよびＣ８＋ストリームに分留するステップと、（ｉｉｉ）蒸留塔を使用して、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留するステップとをさらに含み得る。方法は、（ｉｖ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、（ｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含む、ステップとをさらに含み得る。一部の実施形態では、Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部は、ステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる。
【0019】
さらに別の態様では、本開示は、キシレン異性体を生成および分離するための方法を提供する。方法は、（ｉ）Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて、混合芳香族供給原料ストリームと比べて増加した濃度のＣ８芳香族を含む生成物ストリームを生成するステップであって、触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含む、ステップを含み得る。方法は、（ｉｉ）蒸留塔を使用して、生成物ストリームをＣ７－ストリームおよびＣ８＋ストリームに分留するステップと、（ｉｉｉ）蒸留塔を使用して、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留するステップとをさらに含み得る。方法は、（ｉｖ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、（ｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含む、ステップとをさらに含み得る。一部の実施形態では、異性化生成物ストリームの少なくとも一部は、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる。
【0020】
キシレン異性体ストリームは、例えば、パラ－キシレン、オルト－キシレン、またはメタ－キシレンを含み得る。
【0021】
一部の実施形態では、Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部は、ステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる。
【0022】
一部の実施形態では、ステップ（ｉ）の前に、方法は、
水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、Ｃ４＋化合物が、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップ、
縮合生成物ストリームを分留して、Ｃ６－ストリームをＣ７＋ストリームから分離するステップ、
Ｃ６－ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップ、
Ｃ７＋ストリームをＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、Ｃ７～１０ストリームが混合芳香族供給原料ストリームを形成する、ステップ
を含み、
Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部は、ステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる。
水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、Ｃ４＋化合物が、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップ、
縮合生成物ストリームを分留して、Ｃ６－ストリームをＣ７＋ストリームから分離するステップ、
Ｃ６－ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップ、
Ｃ７＋ストリームをＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、Ｃ７～１０ストリームが混合芳香族供給原料ストリームを形成する、ステップ
を含み、
Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部は、ステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる。
【図面の簡単な説明】
【0023】
【図1】本開示の一部の実施形態に従う芳香族精製システムの概略図である。
【図2】本開示の一部の実施形態に従う混合芳香族供給原料ストリームを形成するために酸素化炭化水素を変換するように構成されたプロセスの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0024】
本開示がより容易に理解されるために、ある特定の用語がまず下記に定義される。以下の用語および他の用語に関する追加の定義は、本明細書全体で明記される。
【0025】
この出願では、文脈から特に明確でない限り、用語「１つの（ａ）」は、「少なくとも１つ」を意味すると理解され得る。この出願で使用される場合、用語「または」は、「および／または」を意味すると理解され得る。この出願では、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は、箇条書きされた成分またはステップを、それらだけで提示されていようが、１つまたは複数の追加の成分またはステップと一緒に提示されていようが包含すると理解され得る。特に述べられていない限り、用語「約」および「およそ」は、当業者により理解されるように、標準偏差（例えば、±１０％）を許容すると理解され得る。範囲が本明細書で提供される場合、終点が含まれる。この出願で使用される場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」ならびに「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」などの用語の変形は、他の添加物、成分、整数またはステップを除くことを意図しない。
【0026】
特に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術および科学用語は、本発明が属する当業者により一般的に理解されるのと同じ意味を有する。全ての定義は、本明細書で定義および使用される場合、辞書の定義、参照により組み込まれる文書における定義、および／または定義された用語の通常の意味より優先することが理解されるべきである。
【0027】
本開示は、芳香族炭化水素を高い収率および純度で生成するためのシステムおよび方法を提供する。例示的な芳香族炭化水素は、これらに限定されないが、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、パラ－キシレン、メタ－キシレン、オルト－キシレン、ジメチルベンゼン、およびナフタレンを含む。提供されるシステムおよび方法は、高純度、例えば、少なくとも９８．５％、または少なくとも９９％、または少なくとも９９．５％、または少なくとも９９．９％を有する芳香族を生成し得る。
【0028】
提供されるシステムおよび方法は、様々な利点をもたらす。例えば、混合芳香族供給原料ストリームの処理は、典型的には、高純度の芳香族を生成するために抽出などの分離ステップを必要とする。一部の実施形態では、提供されるシステムおよび方法は、不純物を供給原料ストリームから除去するための抽出技術を実行することなく、高純度の芳香族を得る。抽出を分離スキームから除去することは、エネルギー必要量および資本コストを低減する。一部の芳香族生成物は、他と比較して分離するのが難しい。例えば、本開示の一部の実施形態では、キシレン異性体（例えば、パラ－キシレン）は、異性化段階および蒸留と一体となった異性体回収プロセスユニット（例えば、吸着または結晶化）を使用して精製され得る。結晶化および吸着プロセスは、キシレン異性体を中間生成物から分離するために、熱および電気の形態のかなりの量のエネルギーを必要とする。本開示の一態様では、システムおよび方法は、中間ストリームの一部を蒸留なしで直接異性体回収プロセスユニットに入らせるか、または蒸留ユニットの一部を迂回し、これにより、迂回された蒸留に関連するエネルギーを削減することによって、分離のエネルギー負荷を低減するために提供される。これは、全体のシステムエネルギー負荷を低減し、驚くべきことに、精製段階を迂回したにもかかわらず、許容可能な生成物純度を維持する。
【0029】
本開示の別の態様では、システムおよび方法は、ベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せの共沸非芳香族夾雑物を含まないまたは実質的に含まない混合芳香族供給原料ストリームを生成するために提供される。本明細書で使用される場合、用語「実質的に含まない」は、特定のストリーム中の１％（ｗ／ｗ）未満の特定の化合物または化合物の混合物を指す。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリームは、ベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せの１％（ｗ／ｗ）未満、または０．５％（ｗ／ｗ）未満、または０．１％（ｗ／ｗ）未満の共沸非芳香族夾雑物を含む。共沸非芳香族夾雑物がないまたは実質的にない混合芳香族供給原料ストリームをトランスアルキル化および／または脱アルキル化触媒上に供給することによって、非芳香族夾雑物を含む混合芳香族ストリームと比較すると高い純度および収率を有する芳香族生成物が得られる。
【0030】
本明細書で使用される場合、用語「共沸非芳香族夾雑物」は、蒸留によって、所望の生成物から分離できない、または大変苦労してようやく分離できる非芳香族種を指す。共沸非芳香族は、各所望の生成物によって異なり、炭化水素、酸素化物、硫黄含有種、および窒素含有種を含み得る。ベンゼン共沸範囲は、ここでは、メチルシクロペンタン（標準沸点７１．８℃）以上、１，３ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓの標準沸点（標準沸点９１℃）以下の標準沸点を有する全ての成分（ベンゼンを含む）と定義される。ベンゼンの例示的な共沸非芳香族夾雑物は、これらに限定されないが、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンテン、Ｃ７パラフィン、およびＣ７オレフィンを含む。
【0031】
トルエンの共沸範囲は、ここでは、１，３ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ（沸点９１℃）を含み、これを超え、ｔｒａｎｓ１，２－ジメチル－シクロヘキサン（沸点１２３℃）を含み、これ未満の保持時間を有する全ての成分（トルエンを含む）と定義される。
【0032】
図１を参照すると、芳香族精製システム１０は、本開示の一部の態様に従って説明される。明瞭性および簡潔性のために、芳香族精製システム１０内の温度および流れを制御するための機器は図面から省略された。しかし、芳香族精製システム１０は、図面から省略されたとしても、温度を制御するための様々な機器（例えば、プロセスストリームを加熱または冷却するための熱交換器、燃焼加熱器、冷却器、電気加熱器、またはそれらの組合せ）を含み得ることが理解されるべきである。芳香族精製システム１０は、図面から省略されたとしても、これらに限定されないが、システム１０全体の流体の流れを調節するためのポンプ、弁、コンプレッサー、送風機、またはそれらの組合せを含む、流体の流速を制御するための機器を含み得る。
【0033】
一部の態様では、芳香族精製システム１０は、芳香族処理反応器１２を混合芳香族供給原料ストリーム１４と流体連結させる入口を有する芳香族処理反応器１２を含む。ポンプは、リザーバーまたは上流プロセスユニットなどの混合芳香族供給原料源１６からの混合芳香族供給原料ストリーム１４を芳香族処理反応器１２に輸送するために混合芳香族供給原料ストリーム１４内に構成され得る。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４は、下記にさらに定義されるＣ７ストリーム３６およびＣ９～１０ストリーム４６と任意選択で組み合わされる。
【0034】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、限定ではなく、バイオマス由来の酸素化物および縮合生成物、石油精製、炭化水素の熱もしくは接触クラッキング、石炭のコークス化、石油化学変換、またはそれらの組合せを含む様々な元の供給源に由来し得る、非芳香族化合物および芳香族化合物を含む。
【0035】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、０．１ｗｔ％～４５ｗｔ％の非芳香族炭化水素、例えば、パラフィン、オレフィン、ナフテン、ナフテノ－オレフィン、またはそれらの組合せを含む。一部の実施形態では、炭化水素供給原料ストリームは、少なくとも０．１ｗｔ％の非芳香族炭化水素、または少なくとも１ｗｔ％、もしくは少なくとも２ｗｔ％もしくは少なくとも３ｗｔ％、もしくは少なくとも４ｗｔ％、もしくは少なくとも５ｗｔ％、もしくは少なくとも１０ｗｔ％、もしくは少なくとも１５ｗｔ％、もしくは少なくとも２０ｗｔ％～２５ｗｔ％未満、３０ｗｔ％未満、もしくは３５ｗｔ％未満、もしくは４０ｗｔ％未満、もしくは４５ｗｔ％未満を含む。一部の実施形態では、炭化水素供給原料ストリームは、Ｃ３～３０パラフィン、Ｃ３～３０オレフィン、Ｃ５～３０ナフテン、またはそれらの組合せを含む。
【0036】
本明細書で使用される場合、用語「パラフィン」または「アルカン」は、Ｃ３～３０飽和直鎖または分岐鎖炭化水素を指す。一部の実施形態では、パラフィンはＣｎＨ２ｎ＋２の一般式を有し、ｎは、３～３０、３～２５、３～２０、３～１５、３～１０、または３～６の範囲であり得る。
【0037】
本明細書で使用される場合、用語「オレフィン」または「アルケン」は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有するＣ３～３０不飽和直鎖または分岐鎖炭化水素を指す。一部の実施形態では、オレフィンはＣｎＨ２ｎの一般式を有し、ｎは、３～３０、３～２５、３～２０、３～１５、３～１０、または３～６の範囲であり得る。
【0038】
様々なパラフィンおよびオレフィンの例は、限定ではなく、プロパン、プロペン、ブタン、ブテン、ペンタン、ペンテン、２－メチルブタン、ヘキサン、ヘキセン、２－メチルペンタン、３－メチルペンタン、２，２－ジメチルブタン、２，３－ジメチルブタン、ヘプタン、ヘプテン、オクタン、オクテン、２，２，４－トリメチルペンタン、２，３－ジメチルヘキサン、２，３，４－トリメチルペンタン、２，３－ジメチルペンタン、ノナン、ノネン、デカン、デセン、ウンデカン、ウンデセン、ドデカン、ドデセン、トリデカン、トリデセン、テトラデカン、テトラデセン、ペンタデカン、ペンタデセン、ヘキサデカン、ヘキサデセン、ヘプチルデカン、ヘプチルデセン、オクチルデカン、オクチルデセン、ノニルデカン、ノニルデセン、エイコサン、エイコセン、ウンエイコサン、ウンエイコセン、ドエイコサン、ドエイコセン、トリエイコサン、トリエイコセン、テトラエイコサン、テトラエイコセン、およびそれらの異性体を含む。
【0039】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、少なくとも０．１ｗｔ％のオレフィン、または少なくとも１ｗｔ％、もしくは少なくとも２ｗｔ％もしくは少なくとも３ｗｔ％、もしくは少なくとも４ｗｔ％、もしくは少なくとも５ｗｔ％、もしくは少なくとも１０ｗｔ％、もしくは少なくとも１５ｗｔ％、もしくは少なくとも２０ｗｔ％～２５ｗｔ％未満、３０ｗｔ％未満、もしくは３５ｗｔ％未満、もしくは４０ｗｔ％未満、もしくは４５ｗｔ％未満のオレフィンを含む。
【0040】
本明細書で使用される場合、用語「ナフテン」または「シクロアルカン」は、飽和環式、二環式、または架橋環式炭化水素基を指す。飽和環式、二環式、または架橋環式（例えば、アダマンタン）炭化水素基は、１つまたは複数の直鎖または分岐鎖アルキル基またはアルキレン基で置換されていてもよく、例えば、置換された基は、直鎖または分岐鎖Ｃ１～１２アルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ３～１２アルキレン、直鎖または分岐鎖Ｃ１～４アルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ３～４アルキレンを含み得る。ナフテンは、一置換または多置換されていてもよい。一部の実施形態では、ナフテンは、ＣｎＨ２ｎの一般式を有し、ｎは、５～３０、５～２５、５～２０、５～１５、５～１０、または５～６の範囲であり得る。
【0041】
ナフテンの例は、限定ではなく、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチル－シクロペンタン、メチル－シクロペンテン、エチル－シクロペンタン、エチル－シクロペンテン、エチル－シクロヘキサン、エチル－シクロヘキセン、プロピル－シクロヘキサン、ブチル－シクロペンタン、ブチル－シクロヘキサン、ペンチル－シクロペンタン、ペンチル－シクロヘキサン、ヘキシル－シクロペンタン、ヘキシル－シクロヘキサン、デカリン、エチル－デカリン、ペンチル－デカリン、ヘキシル－デカリン、およびそれらの異性体を含む。
【0042】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、少なくとも０．１ｗｔ％のナフテン、または少なくとも１ｗｔ％、もしくは少なくとも２ｗｔ％もしくは少なくとも３ｗｔ％、もしくは少なくとも４ｗｔ％、もしくは少なくとも５ｗｔ％、もしくは少なくとも６ｗｔ％、もしくは少なくとも７ｗｔ％、もしくは少なくとも８ｗｔ％、もしくは少なくとも９ｗｔ％、もしくは少なくとも１０ｗｔ％～１１ｗｔ％未満、もしくは１２ｗｔ％未満、もしくは１３ｗｔ％未満、もしくは１４ｗｔ％未満、もしくは１５ｗｔ％未満、もしくは１６ｗｔ％未満、もしくは１７ｗｔ％未満、もしくは１８ｗｔ％未満、もしくは１９ｗｔ％未満、もしくは２０ｗｔ％未満、もしくは２１ｗｔ％未満、もしくは２２ｗｔ％未満、もしくは２３ｗｔ％未満、もしくは２４ｗｔ％未満、もしくは２５ｗｔ％未満のナフテンを含む。
【0043】
本明細書で使用される場合、用語「ナフテノ－オレフィン」は、炭化水素基に一置換オレフィンまたは多置換オレフィンを有する、飽和環式、二環式、または架橋環式炭化水素基を指す。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、少なくとも０．１ｗｔ％のナフテノ－オレフィン、または少なくとも１ｗｔ％、もしくは少なくとも２ｗｔ％もしくは少なくとも３ｗｔ％、もしくは少なくとも４ｗｔ％、もしくは少なくとも５ｗｔ％、もしくは少なくとも１０ｗｔ％、もしくは少なくとも１５ｗｔ％、もしくは少なくとも２０ｗｔ％～２５ｗｔ％未満、３０ｗｔ％未満、もしくは３５ｗｔ％未満、もしくは４０ｗｔ％未満のナフテノ－オレフィンを含む。
【0044】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、１０ｗｔ％～８０ｗｔ％の芳香族炭化水素、例えば、アリール、縮合アリール、多環式化合物、またはそれらの組合せを含む。一部の実施形態では、炭化水素供給原料ストリームは、少なくとも１０ｗｔ％の芳香族炭化水素、または少なくとも１０ｗｔ％、もしくは少なくとも１５ｗｔ％もしくは少なくとも２０ｗｔ％、もしくは少なくとも２５ｗｔ％、もしくは少なくとも３０ｗｔ％、もしくは少なくとも３５ｗｔ％、もしくは少なくとも４０ｗｔ％、もしくは少なくとも４５ｗｔ％～５０ｗｔ％未満、５５ｗｔ％未満、もしくは６０ｗｔ％未満、もしくは６５ｗｔ％未満、もしくは７５ｗｔ％未満、もしくは８０ｗｔ％未満の芳香族を含む。一部の実施形態では、炭化水素供給原料ストリームは、複数のＣ６～３０アリール、Ｃ１２～３０縮合アリール、Ｃ１２～３０多環式化合物、またはそれらの組合せを含む。
【0045】
本明細書で使用される場合、用語「アリール」および「芳香族」は、無置換（フェニル）、一置換、または多置換形態の芳香族炭化水素を指す。一置換および多置換化合物の場合、置換された基は、分岐Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐鎖Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、またはそれらの組合せを含み得る。例として、置換された基の少なくとも１つは、分岐鎖Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１～１２アルキル、分岐鎖Ｃ３～１２アルキレン、直鎖Ｃ２～１２アルキレン、またはそれらの組合せを含む。さらなる例として、置換された基の少なくとも１つは、分岐Ｃ３～４アルキル、直鎖Ｃ１～４アルキル、分岐Ｃ３～４アルキレン、直鎖Ｃ２～４アルキレン、またはそれらの組合せを含む。様々なアリールの例は、限定ではなく、ベンゼン、トルエン、キシレン（ジメチルベンゼン）、エチルベンゼン、パラ－キシレン、メタ－キシレン、オルト－キシレン、Ｃ９＋芳香族、ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、ノニルベンゼン、デシルベンゼン、ウンデシルベンゼン、およびそれらの異性体を含む。
【0046】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、フェノールを供給原料ストリームの総重量に対して少なくとも１０ｐｐｍ～１０ｗｔ％未満の量で含む。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、供給原料ストリームの総重量に対して少なくとも１０ｐｐｍのフェノール、または少なくとも５０ｐｐｍ、もしくは少なくとも１００ｐｐｍ、もしくは少なくとも２００ｐｐｍ、もしくは少なくとも３００ｐｐｍ、もしくは少なくとも４００ｐｐｍ、もしくは少なくとも５００ｐｐｍ、もしくは少なくとも６００ｐｐｍ、もしくは少なくとも７００ｐｐｍもしくは少なくとも８００ｐｐｍ、もしくは少なくとも９００ｐｐｍ、もしくは少なくとも０．１ｗｔ％、もしくは少なくとも１ｗｔ％、もしくは少なくとも２ｗｔ％、もしくは少なくとも３ｗｔ％、もしくは少なくとも４ｗｔ％～５ｗｔ％未満、もしくは６ｗｔ％未満、もしくは７ｗｔ％未満、もしくは８ｗｔ％未満、もしくは９ｗｔ％未満、もしくは１０ｗｔ％未満のフェノールを含む。
【0047】
本明細書で使用される場合、用語「縮合アリール」または「多核芳香族（ＰＮＡ）」は、無置換、一置換、または多置換形態のいずれかの二環式および多環式芳香族炭化水素を指す。一置換および多置換化合物の場合、置換された基は、分岐鎖Ｃ３～１２アルキル、直鎖Ｃ１～１２アルキル、分岐鎖Ｃ３～１２アルキレン、直鎖Ｃ２～１２アルキレン、分岐鎖Ｃ３～４アルキル、直鎖Ｃ１～４アルキル、分岐鎖Ｃ３～４アルキレン、直鎖Ｃ２～４アルキレン、またはそれらの組合せを含み得る。様々な縮合アリールの例は、限定ではなく、ナフタレン、アントラセン、およびそれらの異性体を含む。
【0048】
本明細書で使用される場合、用語「多環式化合物」は、少なくとも１つの飽和または部分的飽和環を有する、無置換、一置換、または多置換形態のいずれかの二環式および多環式炭化水素を指す。一置換および多置換化合物の場合、置換された基は、分岐鎖Ｃ３～１２アルキル、直鎖Ｃ１～１２アルキル、分岐鎖Ｃ３～１２アルキレン、直鎖Ｃ２～１２アルキレン、分岐鎖Ｃ３～４アルキル、直鎖Ｃ１～４アルキル、分岐鎖Ｃ３～４アルキレン、直鎖Ｃ２～４アルキレン、またはそれらの組合せを含み得る。様々な多環式化合物の例は、限定ではなく、テトラリン（すなわちテトラヒドロナフタレン）、エチル－テトラリン、ペンチル－テトラリン、ヘキシル－テトラリン、およびそれらの異性体を含む。
【0049】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、少なくとも１ｍｇ Ｂｒ２／供給原料ｇ～１００Ｂｒ２／供給原料ｇ未満の臭素価を有する。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、１ｍｇ Ｂｒ２／ｇを超える、または少なくとも５ｍｇ Ｂｒ２／ｇ、または少なくとも１０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ、または少なくとも１５ｍｇ Ｂｒ２／ｇ、または少なくとも２０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ、または少なくとも２５ｍｇ Ｂｒ２／ｇ、または少なくとも３０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ、または少なくとも４０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ、または少なくとも５０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ、または６０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ未満、または７０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ未満、または８０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ未満、または９０ｍｇ Ｂｒ２／ｇ未満、または１００ｍｇ Ｂｒ２／ｇ未満の臭素価を有する。臭素価は、供給原料中の脂肪族不飽和の尺度である。臭素価は、ＡＳＴＭ Ｄ１１５９などの公知の方法を使用して決定され得る。
【0050】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、酸素化物を供給原料ストリームの総重量に対して１０ｐｐｍ～１０ｗｔ％未満の量で含む。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、供給原料ストリームの総重量に対して少なくとも１０ｐｐｍの酸素化物、または少なくとも５０ｐｐｍ、もしくは少なくとも１００ｐｐｍ、もしくは少なくとも２００ｐｐｍ、もしくは少なくとも３００ｐｐｍ、もしくは少なくとも４００ｐｐｍ、もしくは少なくとも５００ｐｐｍ、もしくは少なくとも６００ｐｐｍ、もしくは少なくとも７００ｐｐｍ もしくは少なくとも８００ｐｐｍ、もしくは少なくとも９００ｐｐｍ、もしくは少なくとも０．１ｗｔ％、もしくは少なくとも１ｗｔ％、もしくは少なくとも２ｗｔ％、もしくは少なくとも３ｗｔ％、もしくは少なくとも４ｗｔ％～５ｗｔ％未満、もしくは６ｗｔ％未満、もしくは７ｗｔ％、もしくは８ｗｔ％未満、もしくは９ｗｔ％未満、もしくは１０ｗｔ％未満の酸素化物を含む。
【0051】
本明細書で使用される場合、用語「Ｃｎ＋」は、化合物中にｎ個以上の炭素（例えば、少なくとも７つの炭素）を有する炭化水素化合物を指し、用語「Ｃｎ－」は、化合物中にｎ個以下の炭素（例えば、７つ未満の炭素原子）を有する炭化水素化合物を指す。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、Ｃ７＋芳香族炭化水素を含む。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、Ｃ７～１０芳香族、Ｃ８～１０芳香族、またはＣ９～１０芳香族からなる。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、Ｃ１１＋化合物などの重質芳香族を含まないまたは実質的に含まない。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５は、ベンゼン、トルエン、またはそれらの組合せの共沸夾雑物を含まないまたは実質的に含まない。
【0052】
図２を参照してより詳細に記載されるように、混合芳香族供給原料ストリーム１４は、バイオマスに由来する水溶性糖から生成され得る。加えてまたは代替的に、混合芳香族供給原料ストリーム１４は、これらに限定されないが、石油精製、炭化水素の熱もしくは接触クラッキング、石炭のコークス化、または石油化学変換を含む様々な元の供給源に由来し得る。
【0053】
再び図１を参照すると、芳香族処理反応器１２は、芳香族処理反応器１２を水素ストリーム１８と流体連結させる水素入口を任意選択で含み得る。ガス輸送デバイスは、水素をリザーバーまたは上流プロセスユニットなどの水素供給源２０から芳香族処理反応器１２に輸送するために水素ストリーム１８内に構成され得る。
【0054】
芳香族処理反応器１２は、芳香族供給原料ストリーム１４または組み合わされた芳香族供給原料ストリーム１５と比べて増加した濃度のＣ８芳香族を有する生成物ストリームを生成するために混合芳香族供給原料ストリーム１４を改質するように構成される芳香族処理触媒２２を含む。適切な芳香族処理触媒２２は、これらに限定されないが、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含む。一部の実施形態では、芳香族処理触媒２２は、二機能性で酸性の金属含有触媒からなり得る。芳香族処理触媒２２は、限定ではなく、カーバイド、ニトリド、ジルコニア、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、リン酸塩、ゼオライト（例えば、ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－１１、ＺＳＭ－１２、ＺＳＭ－２２、ＺＳＭ－２３、ＺＳＭ－３５およびＺＳＭ－４８）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、水酸化物、ヘテロポリ酸、無機酸、酸修飾樹脂、塩基修飾樹脂、およびそれらの組合せを含み得る。
【0055】
一部の実施形態では、芳香族処理触媒２２は、上記を単独で、またはＣｅ、Ｌａ、Ｙ、Ｓｃ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、もしくはそれらの組合せなどの修飾剤と組み合わせて含み得る。芳香族処理触媒２２は、金属機能性を提供するために、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金または組合せなどの金属も含み得る。
【0056】
一部の実施形態では、芳香族処理反応器１２は、任意選択の水素および芳香族供給原料ストリーム１４が、芳香族処理反応器１２に取り込まれ、芳香族処理触媒２２の固定床を越えて下方へ流される、気相反応器として稼働される。代替的に、芳香族処理反応器１２は、放射状流または上昇流反応器として稼働する。他の実施形態では、反応器１２は、任意選択の水素および組み合わされた芳香族供給原料ストリームが、反応器１２に取り込まれ、触媒２２の固定床を越えて下方へ流される、固定トリクルベッド反応器として稼働される。水素導管１８および組み合わされた芳香族ストリーム１５は、図１において並流方向で示されているが、向流の向きが実行され得ることが理解されるべきである。
【0057】
一部の実施形態では、芳香族処理反応器１２は、２００℃～６００℃、２５０℃～５５０℃、または３００℃～５００℃の温度で稼働する。一部の実施形態では、芳香族処理反応器１２の圧力は、大気圧～１５００ｐｓｉｇの範囲である。一部の実施形態では、反応器１２は、０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）または０．５～８ＷＨＳＶで稼働する。
【0058】
生成物ストリーム２４は、芳香族を凝縮するために冷却される反応器出口を通って芳香族処理反応器１２を出て、未反応水素および非凝縮性化合物を生成物ストリーム２４から除去する分離器２５に輸送される。反応器出口のストリーム２４の冷却は、１つまたは複数の熱交換器を使用して遂行され得る。未反応水素の一部は、ガス出口２９により、任意選択でリサイクルされ、水素ストリーム１８と組み合わされ得る。未反応水素のリサイクルは、コンプレッサーまたは送風機などのガス輸送デバイスの使用により達成され得る。分離器２５からの液体生成物ストリーム２７は、次いで、様々な生成物留分を回収するために蒸留に供される。留分が回収される順番は、実行詳細に応じて異なり得る。
【0059】
一実施形態では、分離器２５からの液体生成物ストリーム２７は、第１の蒸留塔２６に向かう。ポンプは、液体生成物ストリーム２７の輸送を促進するために液体生成物ストリーム２７内に構成されてもよく、熱交換器は、第１の蒸留塔２６に入る液体生成物ストリームの温度を制御するために液体生成物ストリーム２７内に構成されてもよい。弁は、流れを調節するために生成物ストリーム２７内に配置され得る。第１の蒸留塔２６は、液体生成物ストリーム２７をＣ７－ストリーム２８およびＣ８＋ストリーム３０に分留する。図１は、第１の蒸留塔２６を単一の塔として示しているが、液体生成物ストリーム２７をＣ７－ストリーム２８およびＣ８＋ストリーム３０に分留することは、複数の蒸留塔にわたって行われ得ることが理解されるべきである。
【0060】
一部の実施形態では、Ｃ７－ストリーム２８は、Ｃ７－ストリーム２８をＣ６－ストリーム３４およびＣ７ストリーム３６に分留する第２の蒸留塔３２に供給される。一部の実施形態では、Ｃ６－ストリーム３４は、プロセスから収集または廃棄される。Ｃ６－ストリーム３４は、生成物をＣ６－ストリーム３４から単離するために、芳香族精製ユニットにおいて任意選択でさらに処理され得る。例えば、Ｃ６－ストリーム３４は、ベンゼンをＣ６－ストリーム３４から単離するために、さらなる蒸留、結晶化、または吸着に供され得る。一部の実施形態では、Ｃ６－ストリーム３４の少なくとも一部は、より多くのＣ８芳香族または他の所望の芳香族を生成するために、酸縮合触媒などの上流プロセスユニットにリサイクルされる。
【0061】
一部の実施形態では、Ｃ７ストリーム３６が、芳香族処理触媒２２上でさらに反応し得るように、Ｃ７ストリーム３６の少なくとも一部は、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリーム１４と組み合わされて、組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５を形成する。加えてまたは代替的に、Ｃ７ストリーム３６の少なくとも一部は、プロセスから収集または廃棄され得る。Ｃ７ストリーム３６の収集または廃棄された部分は、生成物をＣ７ストリーム３６から単離するために、芳香族精製ユニットにおいて任意選択でさらに処理され得る。例えば、Ｃ７ストリーム３６は、トルエンをＣ７ストリーム３６から単離するために、さらなる蒸留、結晶化、または吸着に供され得る。
【0062】
一部の実施形態では、第１の蒸留塔２６から出るＣ８＋ストリーム３０は、第３の蒸留塔３８に供給される。第３の蒸留塔３８は、Ｃ８＋ストリーム３０をＣ８ストリーム４０およびＣ９＋ストリーム４２に分留する。一部の実施形態では、Ｃ８＋ストリーム３０の一部が、第３の蒸留塔３８から出るＣ８ストリーム４０と組み合わされるように、Ｃ８＋ストリーム３０の少なくとも一部は、第３の蒸留塔３８を任意選択で迂回する。迂回ストリームは、様々な利点をもたらす。まず、第３の蒸留塔３８を迂回することは、蒸留塔３８を通過する材料の流量を減らすことによって全体のシステムエネルギー負荷を低減し、これにより稼働コストを減らす。さらに、本出願人は、驚くべきことに、また予想外に、迂回ストリームを組み込むことが、蒸留塔３８を迂回しているにもかかわらず、依然として許容可能な生成物純度を維持しながら、稼働コストを減らすことを見出した。
【0063】
一部の実施形態では、Ｃ９＋ストリーム４２は第４の蒸留塔４４に供給される。第４の蒸留塔は、Ｃ９＋ストリーム４２をＣ９～１０ストリーム４６およびＣ１１＋ストリーム４８に分留する。一部の実施形態では、Ｃ９～１０ストリーム４６が、芳香族処理触媒２２上でさらに反応し得るように、Ｃ９～１０ストリーム４６の少なくとも一部は、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリーム１４と組み合わされて、組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム１５を形成する。加えてまたは代替的に、Ｃ９～１０ストリーム４６の少なくとも一部は、プロセスから収集または廃棄され得る。Ｃ９～１０ストリーム４６の収集または廃棄された部分は、生成物をＣ９～１０ストリーム４６から単離するために、芳香族精製ユニットにおいて任意選択でさらに処理され得る。例えば、ナフタレンをＣ９～１０ストリーム４６から単離するために、Ｃ９～１０ストリーム４６は、さらなる蒸留、結晶化、または吸着に供され得る。一部の実施形態では、Ｃ１１＋ストリーム４８は、システムから廃棄されるか、または下流プロセスユニットにおいてさらに処理される。例えば、Ｃ１１＋ストリームは、収集され得るか、あるいはディーゼル燃料用途のためにまたは潤滑油もしくは燃料油としてさらに分離され得る。加えてまたは代替的に、Ｃ１１＋ストリームは、クラッキングされ、分離され、さらなる処理のために混合芳香族供給原料ストリームまたは酸縮合触媒のどちらかにリサイクルされ得る。
【0064】
一部の実施形態では、Ｃ８ストリーム４０は、異性体回収プロセスユニット５０に供給される。異性体回収プロセスユニット５０は、キシレン異性体ストリーム５２および未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリーム５４を生成するように構成される。例示的な異性体回収プロセスユニット５０は、これらに限定されないが、キシレン異性体をＣ８ストリーム４０から選択的に精製するように構成されている、結晶化ユニット、吸着ユニット、またはそれらの組合せを含む。異性体回収プロセスユニット５０は、パラ－キシレン、オルト－キシレン、またはメタ－キシレンをＣ８ストリーム４０から精製するように構成され得る。
【0065】
一部の実施形態では、未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリーム５４は、異性化反応器５６に供給される。ポンプおよび弁は、異性化反応器５６へのラフィネートの流れを調節するために、ラフィネートストリーム５４内に構成され得る。異性化反応器５６は、より軽質およびより重質な生成物への最小の変換を有する、増加した濃度の所望のキシレン異性体（例えば、パラ－キシレン、オルト－キシレン、またはメタ－キシレン）を含む異性化生成物ストリームを生成するように構成された異性化触媒５８を含む。異性化反応器５６は、異性化反応器５６を水素ストリーム５９と流体連結させる水素入口を任意選択で含み得る。ガス輸送デバイスは、水素をリザーバーまたは上流プロセスユニットなどの水素供給源５７から異性化反応器５６に輸送するために、水素ストリーム５９内に構成され得る。一部の実施形態では、水素供給源２０、５７は、同じリザーバーまたは上流プロセスユニットに由来する。
【0066】
一部の実施形態では、異性化触媒５８は、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、ゼオライト（例えば、ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－１１、ＺＳＭ－１２、ＺＳＭ－２２、ＺＳＭ－２３、ＺＳＭ－３５およびＺＳＭ－４８）、およびそれらの組合せからなる。一部の実施形態では、異性化触媒５８は、上記を単独で、またはＣｅ、Ｌａ、Ｙ、Ｓｃ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびそれらの組合せなどの修飾剤と組み合わせて含む。異性化触媒５８は、金属機能性を提供するために、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金および組合せなどの金属も含み得る。異性化反応器５６は、固定トリクルベッド反応器としてまたはスラリー反応器として稼働され得る。一部の実施形態では、異性化反応器５６は、１００℃～５００℃の温度で、大気圧～１５００ｐｓｉｇの圧力で、および０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間のＷＨＳＶで稼働される。
【0067】
一部の実施形態では、異性化生成物ストリーム６０の少なくとも一部は、生成物を凝縮するために冷却される反応器出口を通って出て、未反応水素および非凝縮性化合物を異性化生成物ストリーム６０から除去する分離器６１に輸送される。異性化生成物ストリーム６０の冷却は、１つまたは複数の熱交換器を使用して遂行され得る。未反応水素の一部または全ては、ガス出口６３により、任意選択でリサイクルされ、水素ストリーム５９と組み合わされ得る。未反応水素のリサイクルは、コンプレッサーまたは送風機などのガス輸送デバイスの使用により達成され得る。分離器６１からの液体生成物ストリーム６５は、分留のために第１の蒸留塔２６に輸送される。一部の実施形態では、分離器６１からの液体生成物ストリーム６５は、第１の蒸留塔２６に輸送される前に、任意選択でリサイクルされ、分離器２５からの液体生成物ストリーム２７と組み合わされる。
【0068】
一部の実施形態では、異性化生成物６０の少なくとも一部は、任意選択でリサイクルされ、第３の蒸留塔３８から出るＣ８ストリーム４０と組み合わされる。例えば、液体生成物ストリーム６５の一部は、ストリーム６２に分かれてもよく、次いでこれは、輸送され、Ｃ８ストリーム４０と組み合わされる。迂回ストリーム６２は、様々な利点をもたらす。上述の通り、蒸留塔２６、３２、３８を迂回することは、蒸留塔を通過する材料の流量を減らすことによって全体のシステムエネルギー負荷を低減し、これにより稼働コストを減らす。さらに、本出願人は、驚くべきことに、また予想外に、迂回ストリーム６２を組み込むことが、蒸留塔２６、３２および３８を迂回しているにもかかわらず、依然として許容可能な生成物純度を維持しながら、稼働コストを減らすことを見出した。例えば、迂回ストリーム３０および６２の一方または両方で稼働した場合、少なくとも９８．５％、または少なくとも９９％、または少なくとも９９．５％の生成物純度が、キシレンストリーム５２において得られ得る。
【0069】
一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１４は、バイオマス由来の酸素化炭化水素から生成され得る。混合芳香族供給原料ストリーム１４をバイオマス由来の酸素化炭化水素から生成するための例示的なシステム１００は図２に示される。一部の実施形態では、システム１００は、原料溶液供給源１０４および水素供給源１０６と流体連結した水素化脱酸素（ＨＤＯ）反応器１０２を含む。
【0070】
一部の実施形態では、原料溶液供給源１０４は、バイオマスに由来する水溶性糖を含む原料溶液を含む。本明細書で使用される場合、用語「バイオマス」は、限定ではなく、植物（例えば、葉、根、種子および茎）によって生成される有機物質、ならびに微生物および動物代謝廃棄物を指す。一般的なバイオマス供給源は、（１）トウモロコシの茎、藁、種子の殻、サトウキビかす、バガス、堅果の殻、ならびに畜牛、家禽、および肉豚からの糞尿などの農業廃棄物、（２）木または樹皮、おがくず、材木の破片、およびミルスクラップなどの木質材料、（３）紙くずおよび庭の刈り取った草などの一般廃棄物、ならびに（４）ポプラ、ヤナギ、スイッチグラス、ムラサキウマゴヤシ、プレーリーブルーステム、トウモロコシ、ダイズなどのエネルギー作物などを含む。
【0071】
様々な糖処理方法は、当技術分野で周知であり、バイオマスから糖液を生成するために大規模に、商業的に実施される。例えば、サトウキビを使用するプロセスでは、スクロース、フルクトース、およびグルコースがリッチな水性のバイオマス由来中間原料ストリームを単離し、得るために、サトウキビは、一般的に、洗浄され、押しつぶされるかまたは拡散され、石灰で清澄化される。テンサイを使用するプロセスでは、スクロース、フルクトース、およびグルコースがリッチな水性のバイオマス由来中間原料ストリームを単離し、得るために、テンサイは、同様に、洗浄され、スライスされ、抽出され、清澄化される。穀粒を含むプロセスについて、穀粒は、洗われ、次いで、湿式粉砕デンプン（トウモロコシ）または乾式粉砕／粉にしたデンプン（トウモロコシ、コムギ、オオムギ、モロコシ粒）を得るために処理される。単離された糖液は、所望の糖濃度を得るために調整されてもよく、例えば、原料溶液１０４を得るために濃縮または水で希釈され得る。一般的に、適切な濃度は約５％～約７０％の範囲内にあり、約４０％～７０％の範囲が、工業利用ではより一般的である。
【0072】
リグノセルロースバイオマスの生の原料について、バイオマス供給原料は、複雑なバイオポリマーから糖および可溶性酸素化物に分解されて原料溶液１０４を形成し得る。一実施形態では、生のリグノセルロース原料（例えば、トウモロコシの葉茎）は、希酸熱化学的前処理による分解、水酸化アンモニウム、石灰、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの塩基によるｐＨ調整および酵素加水分解を受けて可溶性の糖を形成する。任意選択の変換前方法は、原料の収穫での分別、ふるい分けによる分別、望ましくない成分を浸出させるための化学的前処理、白色腐朽菌による処理などの発酵的前処理、水蒸気爆砕、焙焼、またはペレット形成などの機械的方法を含む。分解の代替手段は、自己加水分解（熱水のみ）、アルカリ（例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、酸化（例えば、過酸化水素、酸素、空気）、オルガノソルブ（例えば、エタノール、酢酸、触媒由来溶媒）、およびイオン性液体による熱化学的前処理を含む。リグノセルロースバイオマスの処理ステップは、切り刻まれた、細断された、圧縮された、粉にされたまたは変換に適したサイズに処理されたバイオマスを得るために、追加の処理も含み得る。
【0073】
一部の実施形態では、原料溶液１０４は、前述のプロセスのうちの１種または複数を使用して形成されてもよく、前述のバイオマス供給源のうちの１種または複数に由来してもよい。原料溶液は、現在公知のもしくは将来開発される任意の手段によってバイオマスから作製され得るか、または単純に他のプロセスの副産物であり得る。
【0074】
一部の実施形態では、原料溶液は、１種または複数の酸素化炭化水素を含む。用語「酸素化炭化水素」は、３つ以上の炭素原子および２つ以上の酸素原子を含有する水溶性炭化水素、例えば、炭水化物（例えば、単糖、二糖、オリゴ糖、多糖、およびデンプン）、糖（例えば、グルコース、スクロース、キシロースなど）、糖アルコール（例えば、ジオール、トリオール、およびポリオール）、および糖分解生成物（例えば、ヒドロキシメチルフルフラール（ＨＭＦ）、レブリン酸、ギ酸、およびフルフラール）を指し、これらの各々は、本明細書でＣ３＋Ｏ２＋と表される。本明細書で使用される場合、用語「酸素化化合物」または「酸素化物」は、２つ以上の炭素原子および１つまたは複数の酸素原子を有する分子（すなわちＣ２＋Ｏ１＋）を指し、用語「一酸素化物」は、２つ以上の炭素原子および１つの酸素原子を含有する炭化水素分子（すなわちＣ２＋Ｏ１）を指し、用語「二酸素化物」は、２つ以上の炭素原子および２つの酸素原子を含有する炭化水素分子（すなわちＣ２＋Ｏ２）を指し、用語「ポリ酸素化物」は、２つ以上の炭素原子および３つ以上の酸素原子を含有する炭化水素分子（すなわちＣ２＋Ｏ３＋）を指す。
【0075】
酸素化炭化水素に加えて、原料は、リグニン、１種もしくは複数の抽出物、１種もしくは複数の灰成分、または１種もしくは複数の有機種（例えば、リグニン誘導体）も含み得る。抽出物は、テルペノイド、スチルベン、フラボノイド、フェノール類、脂肪族、リグナン、アルカン、タンパク様物質、アミノ酸、および他の無機生成物を含む。灰成分は、Ａｌ、Ｂａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｋ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、Ｚｎなどを含む。他の有機種は、４－エチルフェノール、４－エチル－２－メトキシフェノール、２－メトキシ－４－プロピルフェノール、バニリン、４－プロピルシリンゴール、ビタミンＥ、ステロイド、長鎖炭化水素、長鎖脂肪酸、スチルベノイドなどを含む。
【0076】
一部の実施形態では、原料溶液１０４は、水素化脱酸素反応器１０２内での変換前に任意選択で水素化される。例えば、原料溶液は、水素化生成物ストリームを生成するために、水素化温度および水素化圧力で、反応器（図示せず）内で水素化触媒と接触し得る。カルボン酸を水素化するための様々なプロセスが公知である。水素化触媒は、一般的に、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｒｅ、Ｃｕ、およびそれらの合金もしくは組合せを単独で、またはＡｇ、Ａｕ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｐ、およびそれらの合金もしくは組合せなどの促進剤と共に含む。水素化触媒は、触媒の所望の機能性に応じて、いくつかの担体のうちの任意の１種も含み得る。そのような担体は、炭素、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、バナジア、セリア、シリカ－アルミネート、ゼオライト、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、クロミア、およびそれらの混合物を含み得る。
【0077】
一般的に、水素化反応は、約８０℃～３５０℃の間の水素化温度および約５０ｐｓｉｇ～５０００ｐｓｉｇの範囲内の水素化圧力で行われる。反応において使用される水素は、反応器内で順次または並行して生じる他の反応から産生されるその場の水素、外部のＨ２、リサイクルされたＨ２、またはそれらの組合せを含み得る。
【0078】
一部の実施形態では、原料溶液１０４は、水素化され得るカルボン酸を含む。カルボン酸原料ストリームが水素化される程度は、水素化中に消費される分子水素の量によって測定することができ、供給原料中のカルボン酸基１モルにより消費される０．０５～２．０モルの分子水素の範囲であり得る。一般的に、反応は、触媒上でのカルボン酸原料の滞留時間が、所望の酸素化物を産生するのに適当である条件下で行われるべきである。例えば、滞留時間は、０．０１～３０の間、または０．０５～１０の間、または０．１～５の間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で確立され得る。
【0079】
再び図２を参照すると、原料溶液１０４は、水素の存在下で脱酸素化触媒１０８と接触して、１種または複数の酸素化物の混合物を含む脱酸素化生成物ストリーム１１０を生成する。脱酸素化生成物ストリーム１１０は、０．５以上２未満、または０．８～１．８、または１～１．６、または１．２～１．６のＨ：Ｃｅｆｆ比を含み得る。一部の実施形態では、Ｈ：Ｃｅｆｆ比は、少なくとも０．５、または少なくとも０．６、または少なくとも０．７、または少なくとも０．８、または少なくとも０．９、または少なくとも１、または少なくとも１．１、または少なくとも１．２～１．３未満、または１．４未満、または１．５未満、または１．６未満、または１．８未満、または１．９未満、または２．０未満である。
【0080】
本明細書で使用される場合、用語「Ｈ：Ｃｅｆｆ比」は、供給原料中の炭素、酸素および水素の量に基づき、以下の通りに計算される：
【0081】
【数1】
【0082】
一部の実施形態では、脱酸素化生成物ストリーム１１０は、アルコール、ケトン、アルデヒド、フラン、ヒドロキシカルボン酸、カルボン酸、ジオールおよびトリオールなどの１つまたは複数の炭素原子および１～３つの間の酸素原子を有する化合物であるＣ１＋Ｏ１～３炭化水素を含む。一部の実施形態では、Ｃ１＋Ｏ１～３炭化水素は、１～６つの炭素原子、または２～６つの炭素原子、または３～６つ炭素原子を有する。Ｃ１＋Ｏ１～３炭化水素に加えて、脱酸素化生成物ストリーム１１０は、酸素元素を有しない炭化水素を含み得る。
【0083】
脱酸素化生成物ストリーム１１０中の例示的なアルコールは、限定ではなく、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ブタノール、ペンタノール、シクロペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、２－メチル－シクロペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、およびそれらの異性体などの第一級、第二級、直鎖状、分岐状、または環式Ｃ１＋アルコールを含み得る。例示的なケトンは、限定ではなく、ヒドロキシケトン、環式ケトン、ジケトン、アセトン、プロパノン、２－オキソプロパナール、ブタノン、ブタン－２，３－ジオン、３－ヒドロキシブタン－２－オン、ペンタノン、シクロペンタノン、ペンタン－２，３－ジオン、ペンタン－２，４－ジオン、ヘキサノン、シクロヘキサノン、２－メチル－シクロペンタノン、ヘプタノン、オクタノン、ノナノン、デカノン、ウンデカノン、ドデカノン、メチルグリオキサール、ブタンジオン、ペンタンジオン、ジケトヘキサン、およびそれらの異性体を含み得る。例示的なアルデヒドは、限定ではなく、ヒドロキシアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、およびそれらの異性体を含み得る。例示的なカルボン酸は、限定ではなく、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２－ヒドロキシブタン酸および乳酸などのヒドロキシル化誘導体を含むそれらの異性体および誘導体を含み得る。例示的なジオールは、限定ではなく、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、ドデカンジオール、およびそれらの異性体を含み得る。例示的なトリオールは、限定ではなく、グリセロール、１，１，１トリス（ヒドロキシメチル）－エタン（トリメチロールエタン）、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、およびそれらの異性体を含み得る。例示的なフランおよびフルフラールは、限定ではなく、フラン、テトラヒドロフラン、ジヒドロフラン、２－フランメタノール、２－メチル－テトラヒドロフラン、２，５－ジメチル－テトラヒドロフラン、２－メチルフラン、２－エチル－テトラヒドロフラン、２－エチルフラン、ヒドロキシルメチルフルフラール、３－ヒドロキシテトラヒドロフラン、テトラヒドロ－３－フラノール、２，５－ジメチルフラン、５－ヒドロキシメチル－２（５Ｈ）－フラノン、ジヒドロ－５－（ヒドロキシメチル）－２（３Ｈ）－フラノン、テトラヒドロ－２－フロン酸、ジヒドロ－５－（ヒドロキシメチル）－２（３Ｈ）－フラノン、テトラヒドロフルフリルアルコール、１－（２－フリル）エタノール、ヒドロキシメチルテトラヒドロフルフラール、およびそれらの異性体を含む。
【0084】
一部の実施形態では、脱酸素化触媒１０８は、酸素原子のうちの１つまたは複数を原料溶液から取り出して１種または複数の酸素化物を生成するための水素と原料溶液１０４との反応を触媒することができる、１種または複数の材料を有する不均一系触媒からなる。一部の実施形態では、脱酸素化触媒１０８は、担体に付着した１種または複数の金属からなり、限定ではなく、Ｃｕ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｗ、Ｏｓ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、それらの合金および組合せを含み得る。脱酸素化触媒は、これらの元素を単独でまたはＭｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｙ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｇ、Ａｕ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｐ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、およびそれらの組合せと組み合わせて含み得る。一実施形態では、脱酸素化触媒は、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｃｕ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、ＷまたはＭｏを含む。さらに別の実施形態では、脱酸素化触媒は、ＦｅまたはＲｅおよびＩｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐ、Ｒｈ、またはＲｕから選択される少なくとも１種の遷移金属を含む。別の実施形態では、触媒は、Ｆｅ、Ｒｅおよび少なくともＣｕまたは１種のＶＩＩＩＢ族遷移金属を含む。担体は、ニトリド、炭素、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、バナジア、セリア、酸化亜鉛、クロミア、窒化ホウ素、ヘテロポリ酸、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、およびそれらの混合物を含む、下記にさらに記載される担体の任意の１種であり得る。
【0085】
脱酸素化温度は８０℃～３００℃の範囲であり得る。一部の実施形態では、反応温度は、約１２０℃～６００℃の間、または約２００℃～２８０℃の間、または約２２０℃～２６０℃の間である。脱酸素化圧力は、７２ｐｓｉｇ～１３００ｐｓｉｇの範囲であり得る。一部の実施形態では、脱酸素化圧力は、７２～１２００ｐｓｉｇ、または１４５～１２００ｐｓｉｇ、または２００～７２５ｐｓｉｇ、または３６５～７００ｐｓｉｇ、または６００～６５０ｐｓｉｇの間の範囲である。
【0086】
一部の実施形態では、脱酸素化反応のＷＨＳＶは、１時間当たり、触媒１グラム当たり、０．１グラムの酸素化炭化水素（ｇ／ｇ－ｈｒ）～４０ｇ／ｇ－ｈｒの範囲である。一部の実施形態では、ＷＨＳＶは、少なくとも０．２５、少なくとも０．５、少なくとも０．７５、少なくとも１．０、少なくとも１．１、少なくとも１．２、少なくとも１．３、少なくとも１．４、少なくとも１．５、少なくとも１．６、少なくとも１．７、少なくとも１．８、少なくとも１．９、少なくとも２．０、少なくとも２．１、少なくとも２．２、少なくとも２．３、少なくとも２．４、少なくとも２．５、少なくとも２．６、少なくとも２．７、少なくとも２．８、少なくとも２．９、少なくとも３．０、少なくとも３．１、少なくとも３．２、少なくとも３．３、少なくとも３．４、少なくとも３．５、少なくとも３．６、少なくとも３．７、少なくとも３．８、少なくとも３．９、少なくとも４．０、少なくとも４．１、少なくとも４．２、少なくとも４．３、少なくとも４．４、少なくとも４．５、少なくとも４．６、少なくとも４．７、少なくとも４．８、少なくとも４．９、少なくとも５．０～６未満、７未満、８未満、９未満、１０未満、１１未満、１２未満、１３未満、１４未満、１５未満、２０未満、２５未満、３０未満、３５未満、または４０ｇ／ｇ ｈｒ未満である。
【0087】
一部の実施形態では、脱酸素化反応器１０２に供給される水素の量は、原料中の酸素化炭化水素の総モル数に対して、０～２４００％、５～２４００％、１０～２４００％、１５～２４００％、２０～２４００％、２５～２４００％、３０～２４００％、３５～２４００％、４０～２４００％、４５～２４００％、５０～２４００％、５５～２４００％、６０～２４００％、６５～２４００％、７０～２４００％、７５～２４００％、８０～２４００％、８５～２４００％、９０～２４００％、９５～２４００％、９８～２４００％、１００～２４００％、２００～２４００％、３００～２４００％、４００～２４００％、５００～２４００％、６００～２４００％、７００～２４００％、８００～２４００％、９００～２４００％、１０００～２４００％、１１００～２４００％、または１１５０～２４００％、または１２００～２４００％、または１３００～２４００％、または１４００～２４００％、または１５００～２４００％、または１６００～２４００％、または１７００～２４００％、または１８００～２４００％、または１９００～２４００％、または２０００～２４００％、または２１００～２４００％、または２２００～２４００％、または２３００～２４００％の範囲であり、これらの間の全ての間隔を含む。水素は、外部の水素またはリサイクルされた水素であり得る。用語「外部のＨ２」は、原料溶液に由来しないが、外部の供給源から反応器システムに添加される水素を指す。用語「リサイクルされたＨ２」は、収集され、次いでさらなる使用のためにリサイクルされて反応器システムに戻る未消費の水素を指す。
【0088】
一部の実施形態では、生成物ストリーム１１０は、生成物ストリーム１１０を非凝縮ガスストリーム１１２、有機生成物ストリーム１１４、および水性生成物ストリーム１１６に分離するために、３相分離器１１１を通過する。非凝縮ガスストリーム１１２は、水素、二酸化炭素、メタン、エタンおよびプロパンからなり得る。非凝縮ガスは、除去され、燃焼してプロセス熱（すなわち、脱酸素化反応器内の反応を駆動するための熱）を作り得るか、またはリサイクルして水素ストリーム１０６に戻すために水素が回収され得る分離システムに送られ得る。部分的脱酸素化炭化水素を含有する水性生成物ストリーム１１６は、リサイクルされて脱酸素化反応器１０２の入口に戻り得る。一部の一酸素化物（例えば、アルコール）を含む水性パージストリーム１１８は、反応器システム内の水の蓄積を防止するために使用され得る。水性パージストリーム１１８は、有機生成物ストリーム１１４と組み合わされ得るか、またはプロセスから廃棄され得る。
【0089】
一部の実施形態では、酸素化物を含む有機生成物ストリーム１１４は、縮合触媒１２２を含む縮合反応器１２０を通過する。酸素化物は、縮合触媒１２２によって触媒される縮合反応により、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリーム１２４に変換される。任意の特定の理論に限定されないが、縮合反応は、一般的に、（ａ）酸素化物からアルケンへの脱水、（ｂ）アルケンのオリゴマー化、（ｃ）クラッキング反応、（ｄ）芳香族を形成するための、より大きなアルケンの環化、（ｅ）アルカン異性化、（ｆ）アルカンを形成するための水素移動反応を含む一連のステップからなると考えられる。反応はまた、（１）β－ヒドロキシケトンまたはβ－ヒドロキシアルデヒドを形成するためのアルドール縮合、（２）共役エノンを形成するためのβ－ヒドロキシケトンまたはβ－ヒドロキシアルデヒドの脱水、（３）さらなる縮合反応またはアルコールもしくは炭化水素への変換に関与し得るケトンまたはアルデヒドを形成するための共役エノンの水素化、および（４）カルボニルからアルコールへの水素化またはその逆を含む一連のステップからなり得る。アルドール縮合、プリンス反応、酸のケトン化、およびディールス・アルダー縮合を含む他の縮合反応が並行して生じ得る。
【0090】
縮合触媒１２２は、一般的に、新しい炭素－炭素結合により、２つの酸素含有種または他の官能化された化合物（例えば、オレフィン）を連結することによってより長い鎖の化合物を形成し、得られた化合物を炭化水素、アルコールまたはケトンに変換することができる触媒である。縮合触媒は、限定ではなく、カーバイド、ニトリド、ジルコニア、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、リン酸塩、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、水酸化物、ヘテロポリ酸、無機酸、酸修飾樹脂、塩基修飾樹脂、およびそれらの組合せを含み得る。縮合触媒は、上記を単独で、またはＣｅ、Ｌａ、Ｙ、Ｓｃ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびそれらの組合せなどの修飾剤と組み合わせて含み得る。縮合触媒は、金属機能性を提供するために、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金および組合せなどの金属も含み得る。
【0091】
ある特定の実施形態では、縮合触媒は、限定ではなく、カーバイド、ニトリド、ジルコニア、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、リン酸塩、ゼオライト（例えば、ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－１１、ＺＳＭ－１２、ＺＳＭ－２２、ＺＳＭ－２３、ＺＳＭ－３５およびＺＳＭ－４８）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、水酸化物、ヘテロポリ酸、無機酸、酸修飾樹脂、塩基修飾樹脂、およびそれらの組合せを含み得る。縮合触媒は、金属機能性を提供するために、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金および組合せなどの金属も含み得る。
【0092】
縮合触媒１２２は、自立型であり得るか（すなわち、触媒は、担体として働く別の材料を必要としない）、または触媒を反応物ストリーム中に懸濁するのに適した別個の担体を必要とし得る。ある特定の実施形態では、担体は、アルミナ、シリカ、またはジルコニアから選択される。他の実施形態では、特に縮合触媒が粉末である場合、触媒系は、触媒を望ましい触媒形状に形成するのを補助するための結合剤を含み得る。適用可能な形成プロセスは、押出し、ペレット化、油滴下、または他の公知のプロセスを含む。酸化亜鉛、アルミナ、および解膠剤が一緒に混合され、押し出されて、形成された材料を生成することもできる。乾燥後、この材料は、通常は３５０℃を超える温度を必要とする、触媒として活性な相の形成に適当な温度でか焼される。他の触媒担体は、下記にさらに詳細に記載されるものを含み得る。
【0093】
縮合触媒は、シリカ－アルミナのかごのような構造を含む、１種または複数のゼオライト構造を含み得る。ゼオライトは、明確な細孔構造を有する結晶性ミクロ多孔質物質である。ゼオライトは、ゼオライト骨格内に産生され得る活性部位、通常は酸部位を含有する。活性部位の強度および濃度は、特定の利用に合わせられ得る。第二級アルコールおよびアルカンを縮合するのに適したゼオライトの例は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，７０２，８８６号明細書に記載されるような、Ｇａ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｍｏ、およびそのようなカチオンの混合物などのカチオンで任意選択で修飾されるアルミノシリケートを含み得る。当技術分野で認識されているように、特定の１種または複数のゼオライトの構造は、生成物混合物中に異なる量の様々な炭化水素種をもたらすために変更され得る。ゼオライト触媒の構造に応じて、生成物混合物は、様々な量の芳香族および環式炭化水素を含有し得る。
【0094】
適切なゼオライト触媒の例は、ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－１１、ＺＳＭ－１２、ＺＳＭ－２２、ＺＳＭ－２３、ＺＳＭ－３５およびＺＳＭ－４８を含む。ゼオライトＺＳＭ－５およびその従来の調製は、全てが参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，７０２，８８６号明細書、Ｒｅ．２９，９４８（高シリカＺＳＭ－５）、米国特許第４，１００，２６２号明細書および同第４，１３９，６００号明細書に記載されている。ゼオライトＺＳＭ－１１およびその従来の調製は、また参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，７０９，９７９号明細書に記載されている。ゼオライトＺＳＭ－１２およびその従来の調製は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，８３２，４４９号明細書に記載されている。ゼオライトＺＳＭ－２３およびその従来の調製は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，０７６，８４２号明細書に記載されている。ゼオライトＺＳＭ－３５およびその従来の調製は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，０１６，２４５号明細書に記載されている。ＺＳＭ－３５の別の調製は、米国特許第４，１０７，１９５号明細書に記載されており、その開示は参照により本明細書に組み込まれる。ＺＳＭ－４８およびその従来の調製は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，３７５，５７３号明細書によって教示されている。ゼオライト触媒の他の例は、また参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，０１９，６６３号明細書および米国特許第７，０２２，８８８号明細書に記載されている。例示的な縮合触媒は、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｎｉ、Ｓｎ、またはそれらの組合せで修飾されたＺＳＭ－５ゼオライトである。
【0095】
米国特許第７，０２２，８８８号明細書に記載されているように、縮合触媒は、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金および組合せの群からの少なくとも１種の金属元素、またはＩｎ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ａｕ、Ａｇ、Ｙ、Ｓｃ、Ｎｉ、Ｐ、Ｔａ、ランタニド、およびそれらの組合せの群からの修飾剤を含む二機能性ペンタシルゼオライト触媒であり得る。ゼオライトは、強酸性部位を有してもよく、５８０℃未満の温度で、酸素化炭化水素を含有する反応物ストリームと共に使用され得る。二機能性ペンタシルゼオライトは、多数の５員酸素環（すなわちペンタシル環）からなる、ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－８またはＺＳＭ－１１型の結晶構造を有し得る。一実施形態では、ゼオライトは、ＺＳＭ－５型構造を有する。
【0096】
代替的に、リン酸塩、塩化物、シリカ、および他の酸性酸化物で修飾されたアルミナなどの固体酸触媒が、プロセスにおいて使用され得る。また、硫酸化ジルコニア、リン酸化ジルコニア、チタニアジルコニア、またはタングステン酸ジルコニアは、必要な酸度を提供し得る。ＲｅおよびＰｔ／Ｒｅ触媒も、酸素化物からＣ５＋炭化水素および／またはＣ５＋一酸素化物への縮合を促進するのに有用である。Ｒｅは、酸触媒縮合を促進するのに十分酸性である。ある特定の実施形態では、酸度はまた、硫酸塩またはリン酸塩の添加により、活性炭に付加され得る。
【0097】
生成される特定のＣ４＋化合物は、限定ではなく、反応物ストリーム中の酸素化化合物の種類、縮合温度、縮合圧力、触媒の反応性、ならびに空間速度、ＧＨＳＶ、ＬＨＳＶ、およびＷＨＳＶに影響を与えることから反応物ストリームの流速を含む様々な因子に依存する。ある特定の実施形態では、反応物ストリームは、所望の炭化水素生成物を生成するのに適当なＷＨＳＶで、縮合触媒と接触する。一実施形態では、ＷＨＳＶは、１時間当たり、触媒１グラム当たり、反応物ストリーム中の少なくとも０．１グラムの揮発性（Ｃ２＋Ｏ１～３）酸素化物である。別の実施形態では、ＷＨＳＶは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０ｇ／ｇ ｈｒのＷＨＳＶおよびそれらの間の増加分を含む、０．１～１０．０ｇ／ｇ ｈｒの間である。
【0098】
ある特定の実施形態では、縮合反応は、提案された反応の熱力学が良好である温度および圧力で行われる。揮発性Ｃ２＋Ｏ１～３酸素化物について、反応は、揮発性酸素化物の蒸気圧が少なくとも０．１ａｔｍ（好ましくは、さらに高い）である温度で行われ得る。縮合温度は、酸素化化合物の特定の組成に応じて変わる。縮合温度は、一般的に、８０℃、または１００℃、または１２５℃、または１５０℃、または１７５℃、または２００℃、または２２５℃、または２５０℃を超え、５００℃、または４５０℃、または４２５℃、または３７５℃、または３２５℃、または２７５℃未満である。例えば、縮合温度は、８０℃～５００℃の間、または１２５℃～４５０℃の間、または２５０℃～４２５℃の間であり得る。縮合圧力は、一般的に、０ｐｓｉｇ、または１０ｐｓｉｇ、または１００ｐｓｉｇ、または２００ｐｓｉｇを超え、２０００ｐｓｉｇ、または１８００ｐｓｉｇ、または１６００ｐｓｉｇ、または１５００ｐｓｉｇ、または１４００ｐｓｉｇ、または１３００ｐｓｉｇ、または１２００ｐｓｉｇ、または１１００ｐｓｉｇ、または１０００ｐｓｉｇ、または９００ｐｓｉｇ、または７００ｐｓｉｇ未満である。例えば、縮合圧力は、０．１ａｔｍを超え得るか、または０～１５００ｐｓｉｇの間、または０～１２００ｐｓｉｇの間であり得る。
【0099】
本開示の縮合反応は、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、縮合アリール、多環式化合物、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋フランおよびそれらの混合物の生成において使用することができ、アリールの割合が有利に高く、アルカンの割合が低い。特に、酸素化物の上記の混合物の使用は、水性原料炭素の５０％以上の炭素分率（ＣＦ）のアリール収率および水性原料炭素の２０％以下のＣＦのＣ４＋アルカン収率をもたらす。ある特定の実施形態では、アリール収率は、水性原料炭素の５５ｗｔ％以上、６０％以上のＣＦ、または６５％以上のＣＦであり得る。ある特定の実施形態では、Ｃ４＋アルカン収率は、水性原料炭素の１５％以下のＣＦ、１０％以下のＣＦ、または５％以下のＣＦである。ある特定の他の実施形態では、生成物はＣ１～３アルカンをさらに含んでもよく、総Ｃ１＋アルカン収率は、水性原料炭素の２０％以下のＣＦ、１５％以下のＣＦ、１０％以下のＣＦ、または５％以下のＣＦである。
【0100】
本明細書で使用される場合、互換的に使用され得る用語「炭素分率」および「ＣＦ」は、成分の炭素の質量（例えば、アリール中の炭素の質量）を供給原料中の炭素の質量で割って１００を掛けることによって計算され得る。代替的に、％ＣＦは、供給原料炭素百分率、炭素百分率、または他の同様の専門語として報告され得る。
【0101】
ある特定の実施形態では、アリール収率は、水性原料炭素の５５％以上のＣＦであり、Ｃ４＋アルカン収率は、水性原料炭素の１５％以下のＣＦである。別の実施形態では、アリール収率は、水性原料炭素の６０％以上のＣＦであり、Ｃ４＋アルカン収率は、水性原料炭素の１０％以下のＣＦである。さらなる実施形態では、アリール収率は、水性原料炭素の５５％以上のＣＦであり、Ｃ１＋アルカン収率は、水性原料炭素の１５％以下のＣＦである。さらに他の実施形態では、アリール収率は、水性原料炭素の６０％以上のＣＦであり、Ｃ１＋アルカン収率は、水性原料炭素の１０％以下のＣＦである。
【0102】
Ｃ４＋アルカンおよびＣ４＋アルケンは、４～３０個の炭素原子を有し（Ｃ４＋アルカンおよびＣ４＋アルケン）、分岐または直鎖アルカンまたはアルケンであり得る。Ｃ４＋アルカンおよびＣ４＋アルケンは、それぞれ、Ｃ４～９、Ｃ７～１４、Ｃ１２～２４アルカンおよびアルケンの留分も含んでもよく、Ｃ４～９留分はガソリン用であり、Ｃ７～１６留分はジェット燃料用であり、Ｃ１１～２４留分はディーゼル燃料および化学物質などの他の工業利用用である。様々なＣ４＋アルカンおよびＣ４＋アルケンの例は、限定ではなく、ブタン、ブテン、ペンタン、ペンテン、２－メチルブタン、ヘキサン、ヘキセン、２－メチルペンタン、３－メチルペンタン、２，２－ジメチルブタン、２，３－ジメチルブタン、ヘプタン、ヘプテン、オクタン、オクテン、２，２，４，－トリメチルペンタン、２，３－ジメチルヘキサン、２，３，４－トリメチルペンタン、２，３－ジメチルペンタン、ノナン、ノネン、デカン、デセン、ウンデカン、ウンデセン、ドデカン、ドデセン、トリデカン、トリデセン、テトラデカン、テトラデセン、ペンタデカン、ペンタデセン、ヘキサデカン、ヘキサデセン、ヘプチルデカン、ヘプチルデセン、オクチルデカン、オクチルデセン、ノニルデカン、ノニルデセン、エイコサン、エイコセン、ウンエイコサン、ウンエイコセン、ドエイコサン、ドエイコセン、トリエイコサン、トリエイコセン、テトラエイコサン、テトラエイコセン、およびそれらの異性体を含む。
【0103】
Ｃ５＋シクロアルカンおよびＣ５＋シクロアルケンは、５～３０個の炭素原子を有し、無置換、一置換または多置換であり得る。一置換および多置換化合物の場合、置換された基は、分岐Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含み得る。例として、置換された基の少なくとも１つは、分岐Ｃ３～１２アルキル、直鎖Ｃ１～１２アルキル、分岐Ｃ３～１２アルキレン、直鎖Ｃ１～１２アルキレン、直鎖Ｃ２～１２アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含む。さらなる例として、置換された基の少なくとも１つは、分岐Ｃ３～４アルキル、直鎖Ｃ１～４アルキル、分岐Ｃ１～４アルキレン、直鎖Ｃ１～４アルキレン、直鎖Ｃ２～４アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含む。望ましいＣ５＋シクロアルカンおよびＣ５＋シクロアルケンの例は、限定ではなく、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチル－シクロペンタン、メチル－シクロペンテン、エチル－シクロペンタン、エチル－シクロペンテン、エチル－シクロヘキサン、エチル－シクロヘキセン、プロピル－シクロヘキサン、ブチル－シクロペンタン、ブチル－シクロヘキサン、ペンチル－シクロペンタン、ペンチル－シクロヘキサン、ヘキシル－シクロペンタン、ヘキシル－シクロヘキサン、およびそれらの異性体を含む。
【0104】
アリールは、一般的に、無置換（フェニル）、一置換または多置換形態の芳香族炭化水素からなる。一置換および多置換化合物の場合、置換された基は、分岐Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含み得る。例として、置換された基の少なくとも１つは、分岐Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１～１２アルキル、分岐Ｃ３～１２アルキレン、直鎖Ｃ２～１２アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含む。さらなる例として、置換された基の少なくとも１つは、分岐Ｃ３～４アルキル、直鎖Ｃ１～４アルキル、分岐Ｃ３～４アルキレン、直鎖Ｃ２～４アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含む。様々なアリールの例は、限定ではなく、ベンゼン、トルエン、キシレン（ジメチルベンゼン）、エチルベンゼン、パラキシレン、メタキシレン、オルトキシレン、Ｃ９＋芳香族、ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、ノニルベンゼン、デシルベンゼン、ウンデシルベンゼン、およびそれらの異性体を含む。
【0105】
縮合アリールは、一般的に、無置換、一置換、または多置換形態の二環式および多環式芳香族炭化水素からなる。一置換および多置換化合物の場合、置換された基は、分岐Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含み得る。例として、置換された基の少なくとも１つは、分岐Ｃ３～４アルキル、直鎖Ｃ１～４アルキル、分岐Ｃ３～４アルキレン、直鎖Ｃ２～４アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含む。様々な縮合アリールの例は、限定ではなく、ナフタレン、アントラセン、およびそれらの異性体を含む。
【0106】
多環式化合物は、一般的に、無置換、一置換、または多置換形態の二環式および多環式炭化水素からなる。多環式化合物は、一般的に、縮合アリールを含むが、本明細書で使用される場合、多環式化合物は、一般的に、少なくとも１つの飽和または部分的飽和環を有する。一置換および多置換化合物の場合、置換された基は、分岐Ｃ３＋アルキル、直鎖Ｃ１＋アルキル、分岐Ｃ３＋アルキレン、直鎖Ｃ２＋アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含み得る。例として、置換された基の少なくとも１つは、分岐Ｃ３～４アルキル、直鎖Ｃ１～４アルキル、分岐Ｃ３～４アルキレン、直鎖Ｃ２～４アルキレン、フェニルまたはそれらの組合せを含む。様々な縮合アリールの例は、限定ではなく、テトラヒドロナフタレンおよびデカヒドロナフタレン、ならびにそれらの異性体を含む。
【0107】
Ｃ４＋アルコールはまた、環式、分岐または直鎖であってもよく、４～３０個の炭素原子を有する。一般的に、Ｃ４＋アルコールは、式Ｒ１－ＯＨに従う化合物であり得、Ｒ１は、分岐Ｃ４＋アルキル、直鎖Ｃ４＋アルキル、分岐Ｃ４＋アルキレン、直鎖Ｃ４＋アルキレン、置換Ｃ５＋シクロアルカン、無置換Ｃ５＋シクロアルカン、置換Ｃ５＋シクロアルケン、無置換Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、フェニルまたはそれらの組合せから選択されるメンバーである。望ましいＣ４＋アルコールの例は、限定ではなく、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプチルデカノール、オクチルデカノール、ノニルデカノール、エイコサノール、ウンエイコサノール、ドエイコサノール、トリエイコサノール、テトラエイコサノール、またはそれらの異性体を含む。
【0108】
Ｃ４＋ケトンはまた、環式、分岐または直鎖であってもよく、４～３０個の炭素原子を有する。一般的に、Ｃ４＋ケトンは、式
【0109】
【化1】
【0110】
一部の実施形態では、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリーム１２４は、ガソリン、ジェット燃料（ケロシン）、ディーゼル燃料、および芳香族などの様々な生成物ストリームに分留され得る。縮合生成物ストリーム１２４は、縮合生成物ストリーム１２４を酸縮合ガスストリーム１２８、有機ストリーム１３０、および水性ストリーム１３２に分離するために、３相分離器１２６を通過し得る。有機ストリーム１３０および水性ストリーム１３２は、密度差によって分離されるが、非凝縮ガスを含む酸縮合ガスストリーム１２８は、酸縮合反応器１２０にリサイクルされて追加のＣ４＋化合物を産生する。一部の実施形態では、送風機またはコンプレッサーなどのガス輸送デバイスは、リサイクル圧力を制御するために、酸縮合ガスストリーム１２８内に構成される。一部の実施形態では、任意選択のパージストリーム１３４も、酸縮合ガスストリーム１２８内のリサイクルループの圧力を管理するために使用され得る。一部の実施形態では、水性ストリーム１３２は、プロセスから廃棄されるか、または下流プロセスユニットにおいてさらに処理される。
【0111】
一部の実施形態では、有機ストリーム１３０は、有機ストリーム１３０を軽質生成物ストリーム１３８および重質生成物ストリーム１４０に分離するために、蒸留塔１３６で分留される。一部の実施形態では、蒸留ユニット１３６は、ベンゼン、トルエン、またはそれらの組合せの共沸夾雑物を除去するように構成される。記載したように、トランスアルキル化および／または脱アルキル化触媒２２上での処理前に、ベンゼンおよび／またはトルエンの共沸夾雑物を除去することは、所望の芳香族生成物のより高い純度および収率などの驚くべき予想外の利点をもたらす。
【0112】
一部の実施形態では、蒸留塔１３６は、ベンゼンの共沸非芳香族夾雑物を含まないまたは実質的に含まない重質ストリーム１４０を産生するように構成される。蒸留塔１３６は、軽質生成物ストリーム１３８により、有機ストリーム１３０を、ベンゼン、ベンゼンの共沸非芳香族夾雑物、およびより軽質の生成物を含むＣ６－ストリームに分留することによって、ベンゼンの共沸非芳香族夾雑物を除去し得る。蒸留塔１３６は、有機ストリーム１３０を、Ｃ７＋化合物を含む重質生成物ストリーム１４０にさらに分留し得る。
【0113】
一部の実施形態では、蒸留塔１３６は、トルエンの共沸非芳香族夾雑物を含まないまたは実質的に含まない重質ストリーム１４０を産生するように構成される。蒸留塔１３６は、軽質生成物ストリーム１３８により、有機ストリーム１３０を、トルエン、トルエンの共沸非芳香族夾雑物、およびより軽質の生成物を含むＣ７－またはＣ８－ストリームに分留することによって、トルエンの共沸非芳香族夾雑物を除去し得る。蒸留塔１３６は、有機ストリーム１３０を、Ｃ８＋またはＣ９＋化合物を含む重質生成物ストリーム１４０にさらに分留し得る。
【0114】
一部の実施形態では、重質生成物ストリーム１４０は、Ｃ７＋化合物、Ｃ８＋化合物、またはＣ９＋化合物を含む重質生成物ストリーム１４０を混合芳香族供給原料ストリーム１６および重質生成物供給原料ストリーム１４４に分離するために、蒸留塔１４２で分留される。一部の実施形態では、蒸留塔１４２は、重質生成物ストリーム１４０を、Ｃ７＋化合物を含む混合芳香族供給原料ストリーム１６およびＣ１１＋化合物を含む重質生成物供給原料ストリーム１４４に分留するように構成される。一部の実施形態では、混合芳香族供給原料ストリーム１６は、Ｃ７＋化合物、またはＣ８＋化合物、またはＣ９＋化合物、またはＣ７～１０化合物、またはＣ８～１０化合物、またはＣ９～１０化合物を含む。混合芳香族供給原料ストリーム１６は、図１に記載されるプロセスのための入口供給原料として利用され得る。
【0115】
一部の実施形態では、重質ストリーム１４４は、ケロシン（例えば、ジェット燃料用途としてのＣ１１～１４）、ディーゼル燃料用途（例えば、Ｃ１２～２４）、および潤滑油または燃料油（例えば、Ｃ２５＋）として使用するためにさらに分離され得る。代替的に、重質ストリーム１４４は、ガソリン、ケロシン、芳香族、および／またはディーゼル留分で使用するための追加留分を生成するためにクラッキングされ得る。
【0116】
特に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術および科学用語は、本発明が属する当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。全ての定義は、本明細書で定義および使用される場合、辞書の定義、参照により組み込まれる文書内の定義、および／または定義された用語の通常の意味より優先することが理解されるべきである。
【0117】
本発明は、１つまたは複数の好ましい実施形態に関して記載され、明示的に述べられたものとは別に、多くの均等物、代替、変形、および改良が可能であり、本発明の範囲内にあることが理解されるべきである。
【実施例】
【0118】
以下の実施例は、当業者が本開示の原理をより容易に理解することを可能にする。以下の実施例は、例示のために提示され、決して限定することを意図しない。
【0119】
実施例１：混合芳香族供給原料からの高純度の芳香族の生成
Ｃ７～Ｃ１０芳香族を含有し、実質的なベンゼン共沸非芳香族夾雑物を欠く混合芳香族供給原料ストリーム（ＭＡＦ）をニッケル含有ＺＳＭ－５触媒で、３７５℃、１００ｐｓｉｇで、およそ４の水素対炭化水素比で、および１の重量空間速度で処理した。供給原料は０．１％未満のベンゼンを含有したが、生成物は、生成物ストリームの総重量に対して７．０４ｗｔ％のベンゼンを含有した。ベンゼンの潜在的な純度は、ベンゼンの量をベンゼン共沸物質（ベンゼンを含む）の合計で割って１００を掛けることによって推定される。ベンゼン共沸範囲は、ここでは、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）で測定した場合、メチルシクロペンタン（標準沸点７１．８℃）を含み、これを超え、１，３ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ（沸点９１℃）を含み、これ未満の保持時間を有する全ての成分（ベンゼンを含む）と定義される。生成物中の推定ベンゼン純度は９９．８ｗｔ％であった。供給原料は実質的なベンゼンを含有しなかったので、供給原料中のベンゼンの純度は推定できなかった。
Ｃ７～Ｃ１０芳香族を含有し、実質的なベンゼン共沸非芳香族夾雑物を欠く混合芳香族供給原料ストリーム（ＭＡＦ）をニッケル含有ＺＳＭ－５触媒で、３７５℃、１００ｐｓｉｇで、およそ４の水素対炭化水素比で、および１の重量空間速度で処理した。供給原料は０．１％未満のベンゼンを含有したが、生成物は、生成物ストリームの総重量に対して７．０４ｗｔ％のベンゼンを含有した。ベンゼンの潜在的な純度は、ベンゼンの量をベンゼン共沸物質（ベンゼンを含む）の合計で割って１００を掛けることによって推定される。ベンゼン共沸範囲は、ここでは、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）で測定した場合、メチルシクロペンタン（標準沸点７１．８℃）を含み、これを超え、１，３ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ（沸点９１℃）を含み、これ未満の保持時間を有する全ての成分（ベンゼンを含む）と定義される。生成物中の推定ベンゼン純度は９９．８ｗｔ％であった。供給原料は実質的なベンゼンを含有しなかったので、供給原料中のベンゼンの純度は推定できなかった。
【0120】
比較例１：共沸夾雑物を含有する混合芳香族供給原料からのベンゼンの生成
Ｃ４～Ｃ１０芳香族を含有し、実質的なベンゼン共沸非芳香族夾雑物を含有するＭＡＦを実施例１と同じ条件下で処理した。生成物中の推定ベンゼン純度は９８％であった。これは、供給原料の推定ベンゼン純度３１％より実質的に高いが、実施例１の生成物と比較して、およそ１０×のベンゼン共沸夾雑物が、比較例１の生成物中にまだ存在し、供給原料中の共沸夾雑物を排除することの利点を説明する。
Ｃ４～Ｃ１０芳香族を含有し、実質的なベンゼン共沸非芳香族夾雑物を含有するＭＡＦを実施例１と同じ条件下で処理した。生成物中の推定ベンゼン純度は９８％であった。これは、供給原料の推定ベンゼン純度３１％より実質的に高いが、実施例１の生成物と比較して、およそ１０×のベンゼン共沸夾雑物が、比較例１の生成物中にまだ存在し、供給原料中の共沸夾雑物を排除することの利点を説明する。
【0121】
実施例２：混合芳香族供給原料ストリームからの高純度の芳香族の生成
Ｃ９～Ｃ１０芳香族を含有し、実質的なベンゼンまたはトルエン共沸非芳香族夾雑物を欠くＭＡＦを、圧力を２００から２５０ｐｓｉｇに増加させ、トランスアルキル化触媒を使用したこと以外は、実施例１と同じ条件下で処理した。生成物中の推定ベンゼン純度は９９．８７％であった。実施例１においてベンゼン純度を決定するために定義されたものと同様の方法を使用して、トルエンの共沸範囲は、ここでは、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）で測定した場合、１，３ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ（沸点９１℃）を含み、これを超え、ｔｒａｎｓ１，２－ジメチル－シクロヘキサン（沸点１２３℃）を含み、これ未満である保持時間を有する全ての成分（トルエンを含む）と定義される。トルエン以外の検出可能な成分は、この分析を使用して、この沸点範囲内では見出されず、ほぼ１００％のトルエン推定純度を示す。
Ｃ９～Ｃ１０芳香族を含有し、実質的なベンゼンまたはトルエン共沸非芳香族夾雑物を欠くＭＡＦを、圧力を２００から２５０ｐｓｉｇに増加させ、トランスアルキル化触媒を使用したこと以外は、実施例１と同じ条件下で処理した。生成物中の推定ベンゼン純度は９９．８７％であった。実施例１においてベンゼン純度を決定するために定義されたものと同様の方法を使用して、トルエンの共沸範囲は、ここでは、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）で測定した場合、１，３ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ（沸点９１℃）を含み、これを超え、ｔｒａｎｓ１，２－ジメチル－シクロヘキサン（沸点１２３℃）を含み、これ未満である保持時間を有する全ての成分（トルエンを含む）と定義される。トルエン以外の検出可能な成分は、この分析を使用して、この沸点範囲内では見出されず、ほぼ１００％のトルエン推定純度を示す。
【0122】
比較例２：共沸夾雑物を含有する混合芳香族供給原料ストリームからの芳香族の生成
ＭＡＦを生成した。生成プロセスの生の炭化水素生成物を蒸留ステップに供して、一般的に１１個以上の炭素原子を含有する重質成分を除去した。より低い収率の芳香族を産生した、得られたＣ４～Ｃ１０ＭＡＦは、この発明と共に使用するのに適していない。
ＭＡＦを生成した。生成プロセスの生の炭化水素生成物を蒸留ステップに供して、一般的に１１個以上の炭素原子を含有する重質成分を除去した。より低い収率の芳香族を産生した、得られたＣ４～Ｃ１０ＭＡＦは、この発明と共に使用するのに適していない。
【0123】
実施例３：混合芳香族供給原料ストリームからの高純度の芳香族の生成
ＭＡＦを生成した。生成プロセスの生の炭化水素生成物を２つの蒸留ステップに供した。第１のステップにおいて、生の炭化水素を蒸留して、ベンゼンを含む、主に６つ以下の炭素原子を含有する成分を含有するオーバーヘッド生成物を生成した。オーバーヘッド生成物を芳香族化セクションにリサイクルした。驚くべきことに、軽質生成物を反応セクションにリサイクルすることによって、芳香族の総収率が増加した。次いで、脱ヘキサンされた芳香族を蒸留して、一般的に１１個以上の炭素原子を含有する重質成分を除去した。得られたＣ７～Ｃ１０ＭＡＦは、純粋なベンゼンを生成するために、この発明と共に使用するのに適している。
ＭＡＦを生成した。生成プロセスの生の炭化水素生成物を２つの蒸留ステップに供した。第１のステップにおいて、生の炭化水素を蒸留して、ベンゼンを含む、主に６つ以下の炭素原子を含有する成分を含有するオーバーヘッド生成物を生成した。オーバーヘッド生成物を芳香族化セクションにリサイクルした。驚くべきことに、軽質生成物を反応セクションにリサイクルすることによって、芳香族の総収率が増加した。次いで、脱ヘキサンされた芳香族を蒸留して、一般的に１１個以上の炭素原子を含有する重質成分を除去した。得られたＣ７～Ｃ１０ＭＡＦは、純粋なベンゼンを生成するために、この発明と共に使用するのに適している。
【0124】
実施例４：水性炭化水素ストリームからのＭＡＦの生成
酸素化物の水性混合物をニッケル含有ＺＳＭ－５縮合触媒で、３７５℃、１５０ｐｓｉｇで、および０．５の重量空間速度で処理した。得られた縮合生成物を軽質ストリームおよび重質ストリームに分留し、軽質ストリームは、リサイクルされて縮合触媒に戻るＣ３～Ｃ６成分からなった。重質ストリームを分留して、主にＣ７～Ｃ１０芳香族のＭＡＦを生成した。代表的なＭＡＦ生成物は表１に示される。
酸素化物の水性混合物をニッケル含有ＺＳＭ－５縮合触媒で、３７５℃、１５０ｐｓｉｇで、および０．５の重量空間速度で処理した。得られた縮合生成物を軽質ストリームおよび重質ストリームに分留し、軽質ストリームは、リサイクルされて縮合触媒に戻るＣ３～Ｃ６成分からなった。重質ストリームを分留して、主にＣ７～Ｃ１０芳香族のＭＡＦを生成した。代表的なＭＡＦ生成物は表１に示される。
【0125】
【表1】
【0126】
実施例５：混合芳香族供給原料からの混合キシレンの生成
実質的なキシレン共沸非芳香族夾雑物を含有する実施例４からのＭＡＦをトランスアルキル化触媒で、３４４℃、４３０ｐｓｉｇで、およそ３．８の水素対炭化水素比で、および３．３の重量空間速度で処理した。生成物を、表２に示されるように、ベンゼンリッチ、トルエンリッチ、キシレンリッチ、Ｃ９芳香族リッチ、およびＣ１０＋芳香族リッチストリームに分留した。トルエンおよびＣ９芳香族ストリームをリサイクルしてトランスアルキル化触媒に戻してキシレン生成を最大化した。キシレンリッチストリームを異性体回収プロセスユニットに送り、パラ－キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成した。ラフィネートストリームを異性化触媒で、３４０℃、１５０ｐｓｉｇで、およそ１．５の水素対炭化水素比で、および３．３の重量空間速度で処理した。異性化生成物ストリームを生成し、次いでこれをキシレンストリームと組み合わせ、再び異性体回収プロセスユニットに送り戻した。この連続稼働は、１月当たり４５７キログラムの異性体回収プロセスユニットからの＞９９．７％のパラ－キシレンの生成率をもたらした。
実質的なキシレン共沸非芳香族夾雑物を含有する実施例４からのＭＡＦをトランスアルキル化触媒で、３４４℃、４３０ｐｓｉｇで、およそ３．８の水素対炭化水素比で、および３．３の重量空間速度で処理した。生成物を、表２に示されるように、ベンゼンリッチ、トルエンリッチ、キシレンリッチ、Ｃ９芳香族リッチ、およびＣ１０＋芳香族リッチストリームに分留した。トルエンおよびＣ９芳香族ストリームをリサイクルしてトランスアルキル化触媒に戻してキシレン生成を最大化した。キシレンリッチストリームを異性体回収プロセスユニットに送り、パラ－キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成した。ラフィネートストリームを異性化触媒で、３４０℃、１５０ｐｓｉｇで、およそ１．５の水素対炭化水素比で、および３．３の重量空間速度で処理した。異性化生成物ストリームを生成し、次いでこれをキシレンストリームと組み合わせ、再び異性体回収プロセスユニットに送り戻した。この連続稼働は、１月当たり４５７キログラムの異性体回収プロセスユニットからの＞９９．７％のパラ－キシレンの生成率をもたらした。
【0127】
【表2】
【0128】
実施例６：混合芳香族供給原料からのベンゼンの生成
実施例４と同じ様式で生成されたベンゼンリッチストリームをトランスアルキル化触媒上で、３７５℃、４０ｐｓｉｇで、およそ０．４の水素対炭化水素比で、および１の重量空間速度でさらに処理した。生成物ストリームを分留して、表３に示される生成物組成を有する＞９９．９％純度の精製されたベンゼンストリームを回収した。
実施例４と同じ様式で生成されたベンゼンリッチストリームをトランスアルキル化触媒上で、３７５℃、４０ｐｓｉｇで、およそ０．４の水素対炭化水素比で、および１の重量空間速度でさらに処理した。生成物ストリームを分留して、表３に示される生成物組成を有する＞９９．９％純度の精製されたベンゼンストリームを回収した。
【0129】
【表3】
【0130】
実施例７：混合芳香族供給原料からのトルエンの生成
９９．８％のトルエン純度を達成するためにより最適化された分留条件を用いて、トルエンリッチストリームを実施例４と同じ様式で生成した。トルエンリッチストリームは、リサイクルしてトランスアルキル化に戻してキシレン生成を最大化するのではなく、表４に示されるような組成を有する生成物として回収した。
９９．８％のトルエン純度を達成するためにより最適化された分留条件を用いて、トルエンリッチストリームを実施例４と同じ様式で生成した。トルエンリッチストリームは、リサイクルしてトランスアルキル化に戻してキシレン生成を最大化するのではなく、表４に示されるような組成を有する生成物として回収した。
【0131】
【表4】
【0132】
実施例８：混合芳香族供給原料からの高純度のパラ－キシレンの生成
Ｃ５～Ｃ１０芳香族を含有し、実質的なキシレン共沸非芳香族夾雑物を含有するＭＡＦを分留してＣ５～Ｃ６化合物を除去した。Ｃ７～Ｃ１０芳香族を含有する得られたＭＡＦをトランスアルキル化触媒で、３６０℃、４３０ｐｓｉｇで、およそ３．６の水素対炭化水素比で、および２．７の重量空間速度で処理した。パラ－キシレンの生成は、異性化生成物ストリームの一部に分留を迂回させ、異性体回収プロセスユニットに入る前にそれをＣ８ストリームと組み合わせることによって増加した。１分当たり１５０グラムが迂回し、１分当たり２０グラムが分留を受けた。得られたパラ－キシレン生成は、１月当たり４５７キログラムから１月当たり８３０キログラムに増加した。代表的なパラ－キシレン生成物の組成は表５に示され、異なるプロセスからの結果は表６に示される。
Ｃ５～Ｃ１０芳香族を含有し、実質的なキシレン共沸非芳香族夾雑物を含有するＭＡＦを分留してＣ５～Ｃ６化合物を除去した。Ｃ７～Ｃ１０芳香族を含有する得られたＭＡＦをトランスアルキル化触媒で、３６０℃、４３０ｐｓｉｇで、およそ３．６の水素対炭化水素比で、および２．７の重量空間速度で処理した。パラ－キシレンの生成は、異性化生成物ストリームの一部に分留を迂回させ、異性体回収プロセスユニットに入る前にそれをＣ８ストリームと組み合わせることによって増加した。１分当たり１５０グラムが迂回し、１分当たり２０グラムが分留を受けた。得られたパラ－キシレン生成は、１月当たり４５７キログラムから１月当たり８３０キログラムに増加した。代表的なパラ－キシレン生成物の組成は表５に示され、異なるプロセスからの結果は表６に示される。
【0133】
【表5】
【0134】
【表6】
【0135】
本発明は、ある特定の実施形態を参照してかなり詳細に記載されたが、当業者は、本発明が、限定ではなく例示の目的で提示された、記載された実施形態の代替の実施形態で使用され得ることを理解するであろう。したがって、添付の特許請求の範囲の範囲は、本明細書に含まれる実施形態の記載に限定されるべきでない。
【0136】
完全にするために、本発明の様々な態様が、以下の番号付きの条項において明記される。
【0137】
条項１．芳香族化合物を混合芳香族供給原料ストリームから分離するための方法であって、
（ｉ）Ｃ７～１０芳香族炭化水素を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて生成物ストリームを生成するステップであって、
芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含み、
混合芳香族供給原料ストリームが、混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して１ｗｔ％を超える非芳香族成分を含み、混合芳香族供給原料ストリームが、Ｃ１２＋芳香族を実質的に含まない、ステップと、
（ｉｉ）生成物ストリームを分留して芳香族化合物を生成物ストリームから分離するステップと
を含む方法。
（ｉ）Ｃ７～１０芳香族炭化水素を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて生成物ストリームを生成するステップであって、
芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含み、
混合芳香族供給原料ストリームが、混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して１ｗｔ％を超える非芳香族成分を含み、混合芳香族供給原料ストリームが、Ｃ１２＋芳香族を実質的に含まない、ステップと、
（ｉｉ）生成物ストリームを分留して芳香族化合物を生成物ストリームから分離するステップと
を含む方法。
【0138】
条項２．混合芳香族供給原料ストリームが、混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して０．１ｗｔ％～４５ｗｔ％のオレフィンを含む、条項１に記載の方法。
【0139】
条項３．混合芳香族供給原料ストリームが、混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して０．１ｗｔ％～２５ｗｔ％のナフテンを含む、条項１に記載の方法。
【0140】
条項４．混合芳香族供給原料ストリームが、混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して０．１ｗｔ％～４０ｗｔ％のナフテノ－オレフィンを含む、条項１に記載の方法。
【0141】
条項５．混合芳香族供給原料ストリームが、少なくとも１ｍｇ Ｂｒ２／混合芳香族供給原料ｇ～１００ｍｇ Ｂｒ２／混合芳香族供給原料ｇ未満の臭素価を有する、条項１に記載の方法。
【0142】
条項６．混合芳香族供給原料ストリームが、フェノールを混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して１０ｐｐｍ～１０ｗｔ％の量で含む、条項１に記載の方法。
【0143】
条項７．混合芳香族供給原料が、酸素化物を混合芳香族供給原料ストリームの総重量に対して１０ｐｐｍ～１０ｗｔ％ｐｐｍの量で含む、条項１に記載の方法。
【0144】
条項８．Ｃ７～１０芳香族炭化水素が、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、ナフタレン、またはそれらの組合せを含む、条項１に記載の方法。
【0145】
条項９．ステップ（ｉｉ）が、生成物ストリームを分留してＣ８ストリームをステップ（ｉ）の生成物ストリームから分離するステップをさらに含み、
方法が、
（ｉｉｉ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、
（ｉｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが、少なくとも１種のキシレン異性体を含み、異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉ）において芳香族処理触媒から生成された生成物ストリームと組み合わされる、ステップと
をさらに含む、条項１に記載の方法。
方法が、
（ｉｉｉ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、
（ｉｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが、少なくとも１種のキシレン異性体を含み、異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉ）において芳香族処理触媒から生成された生成物ストリームと組み合わされる、ステップと
をさらに含む、条項１に記載の方法。
【0146】
条項１０．混合芳香族供給原料ストリームがＣ９～１０芳香族を含む、条項１に記載の方法。
【0147】
条項１１．異性化生成物ストリームの少なくとも一部がリサイクルされ、異性体回収プロセスユニットに入るＣ８ストリームと組み合わされる、条項９に記載の方法。
【0148】
条項１２．混合芳香族供給原料ストリームが、ベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せの共沸夾雑物を含まない、条項１に記載の方法。
【0149】
条項１３．ステップ（ｉｉ）が、Ｃ８芳香族を含む生成物ストリームを、生成物ストリームを分留してＣ７－ストリームをＣ８＋ストリームから分離する第１の蒸留塔に供給するステップをさらに含む、条項１に記載の方法。
【0150】
条項１４．Ｃ７－ストリームが、Ｃ７－ストリームをＣ６－ストリームおよびＣ７ストリームに分留する第２の蒸留塔に供給される、条項１３に記載の方法。
【0151】
条項１５．Ｃ７ストリームの少なくとも一部が、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、条項１４に記載の方法。
【0152】
条項１６．Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部が、リサイクルされ、異性体回収プロセスユニットに入るＣ８芳香族と組み合わされる、条項９に記載の方法。
【0153】
条項１７．ステップ（ｉｉ）が、Ｃ８＋ストリームを、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留する第３の蒸留塔に供給するステップであって、Ｃ８ストリームがＣ８芳香族を含む、ステップをさらに含む、条項１３に記載の方法。
【0154】
条項１８．Ｃ９＋ストリームが、Ｃ９＋ストリームをＣ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留する第４の蒸留塔に供給され、Ｃ９～１０ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、条項１７に記載の方法。
【0155】
条項１９．ステップ（ｉｉ）が、生成物ストリームを分留してＣ７ストリーム、Ｃ８ストリーム、およびＣ９～１０ストリームを分離するステップであって、Ｃ８ストリームが異性体回収プロセスユニットに供給され、Ｃ７ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされ、Ｃ９～１０ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、ステップをさらに含む、条項９に記載の方法。
【0156】
条項２０．ステップ（ｉｉ）が、生成物ストリームを分留してＣ７ストリーム、Ｃ８ストリーム、およびＣ９＋ストリームを分離するステップであって、Ｃ８ストリームが異性体回収プロセスユニットに供給され、Ｃ７ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされ、Ｃ９＋ストリームが生成物として回収される、ステップをさらに含む、条項９に記載の方法。
【0157】
条項２１．異性体回収プロセスユニットが吸着ユニットを含む、条項９に記載の方法。
【0158】
条項２２．異性体回収プロセスユニットが結晶化ユニットを含む、条項９に記載の方法。
【0159】
条項２３．芳香族処理触媒が酸触媒を含む、条項１に記載の方法。
【0160】
条項２４．酸触媒が、アルミノシリケート、タングステン酸アルミノシリケート、シリカ－アルミナリン酸塩、リン酸アルミニウム、非晶質シリカアルミナ、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、酸性アルミナ、リン酸化アルミナ、タングステン酸アルミナ、リン酸化シリカ、タングステン酸シリカ、タングステン酸チタニア、タングステン酸リン酸塩、ニオビア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、タングステン酸ヘテロポリ酸、無機酸またはそれらの組合せから選択される、条項２３に記載の方法。
【0161】
条項２５．酸触媒が、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金または組合せから選択される金属を含む、条項２３に記載の方法。
【0162】
条項２６．ステップ（ｉ）が２００℃～６００℃の温度で行われる、条項１に記載の方法。
【0163】
条項２７．ステップ（ｉ）が１００ｐｓｉｇ～１５００ｐｓｉｇの圧力で行われる、条項１に記載の方法。
【0164】
条項２８．ステップ（ｉ）が、０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で行われる、条項１に記載の方法。
【0165】
条項２９．ステップ（ｉ）が、水素を混合芳香族供給原料１ｍｏｌ当たり少なくとも０．１ｍｏｌの水素の量で供給するステップを含む、条項１に記載の方法。
【0166】
条項３０．ステップ（１）が、水素を混合芳香族供給原料１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌの水素の量で供給するステップを含む、条項１に記載の方法。
【0167】
条項３１．芳香族化合物を混合芳香族供給原料ストリームから生成および分離するための方法であって、
（ｉ）水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、Ｃ４＋化合物が、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップと、
（ｉｉ）縮合生成物ストリームを分留して軽質ストリームおよび重質ストリームを産生するステップであって、軽質ストリームが、ベンゼンまたはトルエンの共沸非芳香族夾雑物を含み、重質ストリームが、ベンゼンまたはトルエンの共沸非芳香族夾雑物を実質的に含まない、ステップと、
（ｉｉｉ）軽質ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップと、
（ｉｖ）重質ストリームを、Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料に分留するステップと、
（ｖ）混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて生成物ストリームを生成するステップであって、芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含む、ステップと
を含む方法。
（ｉ）水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、Ｃ４＋化合物が、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップと、
（ｉｉ）縮合生成物ストリームを分留して軽質ストリームおよび重質ストリームを産生するステップであって、軽質ストリームが、ベンゼンまたはトルエンの共沸非芳香族夾雑物を含み、重質ストリームが、ベンゼンまたはトルエンの共沸非芳香族夾雑物を実質的に含まない、ステップと、
（ｉｉｉ）軽質ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップと、
（ｉｖ）重質ストリームを、Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料に分留するステップと、
（ｖ）混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて生成物ストリームを生成するステップであって、芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒、またはそれらの組合せを含む、ステップと
を含む方法。
【0168】
条項３２．生成物ストリームを分留してＣ８ストリームを生成物ストリームから分離するステップ、
Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップ、
ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含み、異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、芳香族処理触媒から生成された生成物ストリームと組み合わされる、ステップ
をさらに含む条項３１に記載の方法。
Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップ、
ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含み、異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、芳香族処理触媒から生成された生成物ストリームと組み合わされる、ステップ
をさらに含む条項３１に記載の方法。
【0169】
条項３３．ステップ（ｉｖ）からのＣ７＋ストリームをＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、Ｃ７～１０ストリームが芳香族処理触媒と接触する、ステップをさらに含む、条項３１に記載の方法。
【0170】
条項３４．ステップ（ｉｖ）からのＣ９＋ストリームをＣ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、Ｃ９～１０ストリームが触媒と接触する、ステップをさらに含む、条項３１に記載の方法。
【0171】
条項３５．異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、リサイクルされ、異性体回収プロセスユニットに入るＣ８ストリームと組み合わされる、条項３２に記載の方法。
【0172】
条項３６．ステップ（ｖ）からの生成物ストリームを分留してベンゼンストリーム、トルエンストリーム、またはナフタレンストリームを産生するステップをさらに含む、条項３１に記載の方法。
【0173】
条項３７．生成物ストリームを、生成物ストリームをＣ８＋ストリームからＣ７－ストリームに分留する第１の蒸留塔に供給するステップをさらに含む、条項３２に記載の方法。
【0174】
条項３８．Ｃ７－ストリームを、Ｃ７－ストリームをＣ６－ストリームおよびＣ７ストリームに分留する第２の蒸留塔に供給するステップをさらに含む、条項３７に記載の方法。
【0175】
条項３９．Ｃ７ストリームの少なくとも一部が、リサイクルされ、Ｃ７＋ストリームと組み合わされる、条項３８に記載の方法。
【0176】
条項４０．Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部が、リサイクルされ、異性体回収プロセスユニットに入るＣ８芳香族と組み合わされる、条項３７に記載の方法。
【0177】
条項４１．Ｃ８＋ストリームを、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留する第３の蒸留塔に供給するステップであって、Ｃ８ストリームがＣ８芳香族を含む、ステップをさらに含む、条項３７に記載の方法。
【0178】
条項４２．Ｃ９＋ストリームが、Ｃ９＋ストリームをＣ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留する第４の蒸留塔に供給され、Ｃ９～１０ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、条項４１に記載の方法。
【0179】
条項４３．生成物ストリームを分留してＣ７ストリーム、Ｃ８ストリーム、およびＣ９～１０ストリームを分離するステップであって、Ｃ８ストリームが異性体回収プロセスユニットに供給され、Ｃ７ストリームが、リサイクルされ、Ｃ７＋ストリームと組み合わされ、Ｃ９～１０ストリームが、リサイクルされ、Ｃ７＋ストリームと組み合わされる、ステップをさらに含む、条項３２に記載の方法。
【0180】
条項４４．異性体回収プロセスユニットが吸着ユニットを含む、条項３２に記載の方法。
【0181】
条項４５．異性体回収プロセスユニットが結晶化ユニットを含む、条項３２に記載の方法。
【0182】
条項４６．芳香族処理触媒が酸触媒を含む、条項３１に記載の方法。
【0183】
条項４７．酸触媒が、アルミノシリケート、タングステン酸アルミノシリケート、シリカ－アルミナリン酸塩、リン酸アルミニウム、非晶質シリカアルミナ、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、酸性アルミナ、リン酸化アルミナ、タングステン酸アルミナ、リン酸化シリカ、タングステン酸シリカ、タングステン酸チタニア、タングステン酸リン酸塩、ニオビア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、タングステン酸ヘテロポリ酸、無機酸およびそれらの組合せから選択される、条項３１に記載の方法。
【0184】
条項４８．酸触媒が、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金および組合せから選択される金属を含む、条項４７に記載の方法。
【0185】
条項４９．ステップ（ｉｖ）が、２００℃～６００℃の温度および１００ｐｓｉｇ～１５００ｐｓｉｇの圧力で、および０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で行われる、条項３１に記載の方法。
【0186】
条項５０．キシレン異性体を生成および分離するための方法であって、
（ｉ）Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて、混合芳香族供給原料ストリームと比べて増加した濃度のＣ８芳香族を含む生成物ストリームを生成するステップであって、芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒またはそれらの組合せを含む、ステップと、
（ｉｉ）蒸留塔を使用して、生成物ストリームをＣ７－ストリームおよびＣ８＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｉｉ）蒸留塔を使用して、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｖ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、
（ｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含む、ステップと
を含み、
Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる、方法。
（ｉ）Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて、混合芳香族供給原料ストリームと比べて増加した濃度のＣ８芳香族を含む生成物ストリームを生成するステップであって、芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒またはそれらの組合せを含む、ステップと、
（ｉｉ）蒸留塔を使用して、生成物ストリームをＣ７－ストリームおよびＣ８＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｉｉ）蒸留塔を使用して、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｖ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、
（ｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含む、ステップと
を含み、
Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる、方法。
【0187】
条項５１．キシレン異性体が、パラキシレン、オルトキシレン、またはメタキシレンから選択される、条項５０に記載の方法。
【0188】
条項５２．異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉ）において触媒から生成された生成物ストリームと組み合わされる、条項５０に記載の方法。
【0189】
条項５３．混合芳香族供給原料ストリームが、ベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せの共沸夾雑物を実質的に含まない、条項５０に記載の方法。
【0190】
条項５４．Ｃ７－ストリームが、Ｃ７－ストリームをＣ６－ストリームおよびＣ７ストリームに分留する蒸留塔に供給される、条項５０に記載の方法。
【0191】
条項５５．Ｃ７ストリームの少なくとも一部が、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、条項５４に記載の方法。
【0192】
条項５６．Ｃ９＋ストリームが、Ｃ９＋ストリームをＣ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留する蒸留塔に供給され、Ｃ９～１０ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、条項５０に記載の方法。
【0193】
条項５７．異性体回収プロセスユニットが吸着ユニットを含む、条項５０に記載の方法。
【0194】
条項５８．異性体回収プロセスユニットが結晶化ユニットを含む、条項５０に記載の方法。
【0195】
条項５９．芳香族処理触媒が酸触媒を含む、条項５０に記載の方法。
【0196】
条項６０．酸触媒が、アルミノシリケート、タングステン酸アルミノシリケート、シリカ－アルミナリン酸塩、リン酸アルミニウム、非晶質シリカアルミナ、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、酸性アルミナ、リン酸化アルミナ、タングステン酸アルミナ、リン酸化シリカ、タングステン酸シリカ、タングステン酸チタニア、タングステン酸リン酸塩、ニオビア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、タングステン酸ヘテロポリ酸、無機酸またはそれらの組合せから選択される、条項５９に記載の方法。
【0197】
条項６１．酸触媒が、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金または組合せから選択される金属を含む、条項５９に記載の方法。
【0198】
条項６２．ステップ（ｉ）が２００℃～６００℃の温度で行われる、条項５０に記載の方法。
【0199】
条項６３．ステップ（ｉ）が１００ｐｓｉｇ～１５００ｐｓｉｇの圧力で行われる、条項５０に記載の方法。
【0200】
条項６４．ステップ（ｉ）が０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で行われる、条項５０に記載の方法。
【0201】
条項６５．ステップ（ｉ）の前に、
水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料と縮合触媒を接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、Ｃ４＋化合物が、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップ、
縮合生成物ストリームを分留してＣ６－ストリームをＣ７＋ストリームから分離するステップ、
Ｃ６－ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップ、
Ｃ７＋ストリームをＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、Ｃ７～１０ストリームが混合芳香族供給原料ストリームを形成する、ステップ
を含む、条項５０に記載の方法。
水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料と縮合触媒を接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、Ｃ４＋化合物が、Ｃ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップ、
縮合生成物ストリームを分留してＣ６－ストリームをＣ７＋ストリームから分離するステップ、
Ｃ６－ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップ、
Ｃ７＋ストリームをＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、Ｃ７～１０ストリームが混合芳香族供給原料ストリームを形成する、ステップ
を含む、条項５０に記載の方法。
【0202】
条項６６．キシレン異性体を生成および分離するための方法であって、
（ｉ）Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて、混合芳香族供給原料ストリームと比べて増加した濃度のＣ８芳香族を含む生成物ストリームを生成するステップであって、芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒またはそれらの組合せを含む、ステップと、
（ｉｉ）蒸留塔を使用して、生成物ストリームをＣ７－ストリームおよびＣ８＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｉｉ）蒸留塔を使用して、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｖ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、
（ｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含み、
異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる、ステップと
を含む方法。
（ｉ）Ｃ７＋芳香族を含む混合芳香族供給原料ストリームを芳香族処理触媒と接触させて、混合芳香族供給原料ストリームと比べて増加した濃度のＣ８芳香族を含む生成物ストリームを生成するステップであって、芳香族処理触媒が、トランスアルキル化触媒、脱アルキル化触媒、ハイドロクラッキング触媒またはそれらの組合せを含む、ステップと、
（ｉｉ）蒸留塔を使用して、生成物ストリームをＣ７－ストリームおよびＣ８＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｉｉ）蒸留塔を使用して、Ｃ８＋ストリームをＣ８ストリームおよびＣ９＋ストリームに分留するステップと、
（ｉｖ）Ｃ８ストリームの少なくとも一部を異性体回収プロセスユニットに供して、キシレン異性体ストリームおよび未回収のＣ８化合物を含むラフィネートストリームを生成するステップと、
（ｖ）ラフィネートストリームを異性化触媒と接触させて異性化生成物ストリームを生成するステップであって、異性化生成物ストリームが少なくとも１種のキシレン異性体を含み、
異性化生成物ストリームの少なくとも一部が、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる、ステップと
を含む方法。
【0203】
条項６７．キシレン異性体が、パラキシレン、オルトキシレン、またはメタキシレンを含む、条項６６に記載の方法。
【0204】
条項６８．Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部が、ステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる、条項６６に記載の方法。
【0205】
条項６９．混合芳香族供給原料ストリームが、ベンゼン、トルエン、およびそれらの組合せの共沸夾雑物を実質的に含まない、条項６６に記載の方法。
【0206】
条項７０．Ｃ７－ストリームが、Ｃ７－ストリームをＣ６－ストリームおよびＣ７ストリームに分留する蒸留塔に供給される、条項６６に記載の方法。
【0207】
条項７１．Ｃ７ストリームの少なくとも一部がリサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、条項７０に記載の方法。
【0208】
条項７２．Ｃ９＋ストリームが、Ｃ９＋ストリームをＣ９～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留する蒸留塔に供給され、Ｃ９～１０ストリームが、リサイクルされ、混合芳香族供給原料ストリームと組み合わされる、条項６６に記載の方法。
【0209】
条項７３．異性体回収プロセスユニットが吸着ユニットを含む、条項６６に記載の方法。
【0210】
条項７４．異性体回収プロセスユニットが結晶化ユニットを含む、条項６６に記載の方法。
【0211】
条項７５．芳香族処理触媒が酸触媒を含む、条項６６に記載の方法。
【0212】
条項７６．酸触媒が、アルミノシリケート、タングステン酸アルミノシリケート、シリカ－アルミナリン酸塩、リン酸アルミニウム、非晶質シリカアルミナ、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、酸性アルミナ、リン酸化アルミナ、タングステン酸アルミナ、リン酸化シリカ、タングステン酸シリカ、タングステン酸チタニア、タングステン酸リン酸塩、ニオビア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、タングステン酸ヘテロポリ酸、無機酸またはそれらの組合せから選択される、条項７５に記載の方法。
【0213】
条項７７．酸触媒が、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、それらの合金または組合せから選択される金属を含む、条項７５に記載の方法。
【0214】
条項７８．ステップ（ｉ）が２００℃～６００℃の温度で行われる、条項６６に記載の方法。
【0215】
条項７９．ステップ（ｉ）が１００ｐｓｉｇ～１５００ｐｓｉｇの圧力で行われる、条項６６に記載の方法。
【0216】
条項８０．ステップ（ｉ）が、０．１～１０の供給原料質量／触媒質量／時間の重量空間速度（ＷＨＳＶ）で行われる、条項６６に記載の方法。
【0217】
条項８１．ステップ（ｉ）の前に、
水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、Ｃ４＋化合物がＣ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップと、
縮合生成物ストリームを分留してＣ６－ストリームをＣ７＋ストリームから分離するステップと、
Ｃ６－ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップと、
Ｃ７＋ストリームをＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、Ｃ７～１０ストリームが混合芳香族供給原料ストリームを形成する、ステップと
を含み、
Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部がステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる、条項６６に記載の方法。
水および１種または複数の酸素化物を含む水性炭化水素原料を縮合触媒と接触させて、Ｃ４＋化合物を含む縮合生成物ストリームを生成するステップであって、Ｃ４＋化合物がＣ４＋アルコール、Ｃ４＋ケトン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ４＋アルケン、Ｃ５＋シクロアルカン、Ｃ５＋シクロアルケン、アリール、または縮合アリールを含む、ステップと、
縮合生成物ストリームを分留してＣ６－ストリームをＣ７＋ストリームから分離するステップと、
Ｃ６－ストリームを縮合触媒にリサイクルするステップと、
Ｃ７＋ストリームをＣ７～１０ストリームおよびＣ１１＋ストリームに分留するステップであって、Ｃ７～１０ストリームが混合芳香族供給原料ストリームを形成する、ステップと
を含み、
Ｃ８＋ストリームの少なくとも一部がステップ（ｉｉｉ）において蒸留塔を迂回し、異性体回収プロセスユニットに入る前にＣ８ストリームと組み合わされる、条項６６に記載の方法。
【符号の説明】
【0218】
１０ 芳香族精製システム
１２ 芳香族処理反応器
１４ 混合芳香族供給原料ストリーム
１５ 組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム
１６ 混合芳香族供給原料源
１８ 水素ストリーム
２０ 水素供給源
２２ 芳香族処理触媒
２４ 生成物ストリーム
２５ 分離器
２６ 第１の蒸留塔
２７ 液体生成物ストリーム
２８ Ｃ７－ストリーム
２９ ガス出口
３０ Ｃ８＋ストリーム、迂回ストリーム
３２ 第２の蒸留塔
３４ Ｃ６－ストリーム
３６ Ｃ７ストリーム
３８ 第３の蒸留塔
４０ Ｃ８ストリーム
４２ Ｃ９＋ストリーム
４４ 第４の蒸留塔
４６ Ｃ９～１０ストリーム
４８ Ｃ１１＋ストリーム
５０ 異性体回収プロセスユニット
５２ キシレン異性体ストリーム
５４ ラフィネートストリーム
５６ 異性化反応器
５７ 水素供給源
５８ 異性化触媒
５９ 水素ストリーム
６０ 異性化生成物ストリーム
６１ 分離器
６２ 迂回ストリーム
６３ ガス出口
６５ 液体生成物ストリーム
１００ システム
１０２ 水素化脱酸素（ＨＤＯ）反応器
１０４ 原料溶液供給源
１０６ 水素供給源
１０８ 脱酸素化触媒
１１０ 脱酸素化生成物ストリーム
１１２ 非凝縮ガスストリーム
１１１ ３相分離器
１１４ 有機生成物ストリーム
１１６ 水性生成物ストリーム
１１８ 水性パージストリーム
１２０ 縮合反応器
１２２ 縮合触媒
１２４ 縮合生成物ストリーム
１２８ 酸縮合ガスストリーム
１２６ ３相分離器
１３０ 有機ストリーム
１３２ 水性ストリーム
１３４ パージストリーム
１３６ 蒸留塔
１３８ 軽質生成物ストリーム
１４０ 重質生成物ストリーム
１４２ 蒸留塔
１４４ 重質生成物供給原料ストリーム
１２ 芳香族処理反応器
１４ 混合芳香族供給原料ストリーム
１５ 組み合わされた混合芳香族供給原料ストリーム
１６ 混合芳香族供給原料源
１８ 水素ストリーム
２０ 水素供給源
２２ 芳香族処理触媒
２４ 生成物ストリーム
２５ 分離器
２６ 第１の蒸留塔
２７ 液体生成物ストリーム
２８ Ｃ７－ストリーム
２９ ガス出口
３０ Ｃ８＋ストリーム、迂回ストリーム
３２ 第２の蒸留塔
３４ Ｃ６－ストリーム
３６ Ｃ７ストリーム
３８ 第３の蒸留塔
４０ Ｃ８ストリーム
４２ Ｃ９＋ストリーム
４４ 第４の蒸留塔
４６ Ｃ９～１０ストリーム
４８ Ｃ１１＋ストリーム
５０ 異性体回収プロセスユニット
５２ キシレン異性体ストリーム
５４ ラフィネートストリーム
５６ 異性化反応器
５７ 水素供給源
５８ 異性化触媒
５９ 水素ストリーム
６０ 異性化生成物ストリーム
６１ 分離器
６２ 迂回ストリーム
６３ ガス出口
６５ 液体生成物ストリーム
１００ システム
１０２ 水素化脱酸素（ＨＤＯ）反応器
１０４ 原料溶液供給源
１０６ 水素供給源
１０８ 脱酸素化触媒
１１０ 脱酸素化生成物ストリーム
１１２ 非凝縮ガスストリーム
１１１ ３相分離器
１１４ 有機生成物ストリーム
１１６ 水性生成物ストリーム
１１８ 水性パージストリーム
１２０ 縮合反応器
１２２ 縮合触媒
１２４ 縮合生成物ストリーム
１２８ 酸縮合ガスストリーム
１２６ ３相分離器
１３０ 有機ストリーム
１３２ 水性ストリーム
１３４ パージストリーム
１３６ 蒸留塔
１３８ 軽質生成物ストリーム
１４０ 重質生成物ストリーム
１４２ 蒸留塔
１４４ 重質生成物供給原料ストリーム
【図1】
【図2】
【国際調査報告】