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特表2024-536747ナノジルコニア分散液、その調製方法及び得られるモノマー分散液及び光学フィルム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-08
(54)【発明の名称】ナノジルコニア分散液、その調製方法及び得られるモノマー分散液及び光学フィルム
(51)【国際特許分類】
C01G 25/02 20060101AFI20241001BHJP
C09C 1/00 20060101ALI20241001BHJP
C09C 3/08 20060101ALI20241001BHJP
C09D 17/00 20060101ALI20241001BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20241001BHJP
B82Y 20/00 20110101ALI20241001BHJP
B82Y 40/00 20110101ALI20241001BHJP
【ＦＩ】
C01G25/02
C09C1/00
C09C3/08
C09D17/00
G02B1/04
B82Y20/00
B82Y40/00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024515833
(86)(22)【出願日】2022-08-04
(85)【翻訳文提出日】2024-03-12
(86)【国際出願番号】 CN2022110129
(87)【国際公開番号】W WO2023035821
(87)【国際公開日】2023-03-16
(31)【優先権主張番号】202111067304.6
(32)【優先日】2021-09-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】519094927
【氏名又は名称】山東国瓷功能材料股▲分▼有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＳＨＡＮＤＯＮＧ ＳＩＮＯＣＥＲＡ ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬ ＭＡＴＥＲＩＡＬ ＣＯ．， ＬＴＤ．
(74)【代理人】
【識別番号】100146374
【弁理士】
【氏名又は名称】有馬 百子
(72)【発明者】
【氏名】宋 錫濱
(72)【発明者】
【氏名】馬 海洋
(72)【発明者】
【氏名】張 棟
(72)【発明者】
【氏名】張 偉
(72)【発明者】
【氏名】奚 洪亮
(72)【発明者】
【氏名】艾 遼東
(72)【発明者】
【氏名】趙 建濱
【テーマコード（参考）】
4G048
4J037
【Ｆターム（参考）】
4G048AA02
4G048AB04
4G048AC08
4G048AD03
4G048AE05
4J037AA08
4J037CB08
4J037CB09
4J037CB23
4J037EE02
4J037EE08
4J037FF02
(57)【要約】
本願は、ファインケミカル分野に属するナノジルコニア分散液、その調製方法、及び得られるモノマー分散液と光学フィルムを提供する。本願で提供されるナノジルコニア分散液は、４５～７５ｗｔ％の量のナノジルコニア粒子を含み、屈折率が１．４２０～１．５６５である。ここで、ナノジルコニア粒子を赤外線スペクトルで特性評価したところ、その表面に以下のピークアウト区間の官能基：ヒドロキシ基：３２００ｃｍ－１～３６００ｃｍ－１、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ：４８０ｃｍ－１～８５０ｃｍ－１、飽和炭素－水素結合：２８５０ｃｍ－１～２９６０ｃｍ－１、エステルカルボニル基：１７００ｃｍ－１～１７５０ｃｍ－１、非局在化共役エステル基：１４６０ｃｍ－１～１５８０ｃｍ－１、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ：８００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１及びＣ－Ｏエーテル結合：１０００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１がグラフトされていることが見出された。本願で提供されるナノジルコニア分散液は高い分散含有量を有し、それに基づいて得られるナノジルコニア・モノマー分散液の分散含有量は５５～８５ｗｔ％に達することができ、屈折率は１．６２０～１．７２０に達することができ、その後、例えば、輝度向上フィルムまたは反射防止フィルムを製造する過程において、高い屈折コーティング層の屈折率を大幅に向上させることができ、それによって、フィルムの性能を向上させることができる。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ナノジルコニア分散液であって、前記ナノジルコニア分散液に含まれるナノジルコニア粒子の量が４５～７５ｗｔ％であり、前記ナノジルコニア分散液の屈折率が１．４２０～１．５６５であり、ここで、ナノジルコニア粒子を赤外線スペクトルで特性評価したところ、その表面に以下のピークアウト区間の官能基：
ヒドロキシ基：３２００ｃｍ－１～３６００ｃｍ－１、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ：４８０ｃｍ－１～８５０ｃｍ－１、飽和炭素－水素結合：２８５０ｃｍ－１～２９６０ｃｍ－１、エステルカルボニル基：１７００ｃｍ－１～１７５０ｃｍ－１、非局在化共役エステル基：１４６０ｃｍ－１～１５８０ｃｍ－１、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ：８００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１及びＣ－Ｏエーテル結合：１０００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１がグラフトされていることが見出されたことを特徴とする、ナノジルコニア分散液。
【請求項2】
前記ナノジルコニア分散液の屈折率は、ジルコニアの含有量が４５％～６５％の場合１．４２０～１．５３５であり、ジルコニアの含有量が６５％～７５％の場合１．４９８～１．５６５であることを特徴とする、請求項１に記載のナノジルコニア分散液。
【請求項3】
前記ナノジルコニア分散液におけるナノジルコニア粒子の屈折率は２．２０～２．６０であり、前記ナノジルコニア粒子における正方相晶粒構造の割合は６０～９５％であることを特徴とする、請求項１または２に記載のナノジルコニア分散液。
【請求項4】
請求項１に記載のナノジルコニア分散液の調製方法であって、前記調製方法は、
ジルコニア水溶液に有機溶媒を添加し、均一に混合した後、系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質し、次いで油性分散助剤を添加し、回転蒸発により水を除去してナノジルコニア分散液を得るステップを含み、
ここで、有機酸はナノジルコニアの含有量に対して３～２０ｗｔ％添加され、改質剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加され、油性分散助剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加されることを特徴とする、調製方法。
【請求項5】
系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質することは、具体的に：大気圧、５０～１５０℃の条件下で、有機酸及び改質剤を系に添加してジルコニア粒子を改質するか、または
有機酸及び改質剤を前記有機溶媒に溶解させて、大気圧、５０～１５０℃の条件下で、ジルコニア水溶液及び有機溶媒を混合した分散液に添加して、ジルコニア粒子を改質することを特徴とする、請求項４に記載の調製方法。
【請求項6】
前記有機溶媒は、ブタノン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコール・メチルエーテル及びエチレングリコール・メチルエーテルのうちの少なくとも１つであり、添加される有機溶媒とジルコニア水溶液の体積比は（３－５）：１であることを特徴とする、請求項４に記載の調製方法。
【請求項7】
前記有機酸は、飽和または不飽和のモノカルボン酸、ポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸のうちの少なくとも１つから選択されることを特徴とする、請求項４に記載の調製方法。
【請求項8】
前記モノカルボン酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソオクタン酸、アクリル酸、メタクリル酸のうちの少なくとも１つから酸選択され、前記ポリカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸のうちの少なくとも１つから選択され、前記ヒドロキシカルボン酸は、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸のうちの少なくとも１つから選択されることを特徴とする、請求項７に記載の調製方法。
【請求項9】
前記改質剤は、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン、３－グリシジルエーテル・オキシプロピル・トリメトキシ・シランのうちの少なくとも１つであることを特徴とする、請求項４に記載の調製方法。
【請求項10】
前記油性分散助剤は、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、非イオン性分散剤及びポリマー性分散剤のうちの少なくとも１つから選択されることを特徴とする、請求項４に記載の調製方法。
【請求項11】
前記油性分散助剤は、ＢＹＫ－９０７６またはＢＹＫ－９０７７から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の調製方法。
【請求項12】
ナノジルコニア・モノマー分散液であって、請求項１から３のいずれか１項に記載のナノジルコニア分散液に光硬化性樹脂を添加し、減圧蒸留して分散液の有機溶媒を除去することにより調製して得られることを特徴とする、ナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項13】
前記ナノジルコニア・モノマー分散液において、ナノジルコニアの含有量は５５～８５ｗｔ％であり、前記ナノジルコニア・モノマー分散液の屈折率は１．６２０～１．７２０であることを特徴とする、請求項１２に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項14】
前記光硬化性樹脂は、エステル、ウレタン、エーテル、シリコン、ハロゲン及び／またはリン含有基からなるアクリル酸系またはメタクリル酸系のモノマーまたはそのオリゴマーから選択され、前記光硬化性樹脂は、ジルコニアと光硬化性樹脂の合計質量に対して１５～４５ｗｔ％の量で添加されることを特徴とする、請求項１２に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項15】
前記光硬化性樹脂は、フェノキシベンジル・アクリル酸エステル、メチルアクリレート、メチルメタクリレートのうちの少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１４に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項16】
光学フィルムであって、請求項１～３のいずれか１項に記載のナノジルコニア分散液、または請求項１２～１５のいずれか１項に記載のナノジルコニア・モノマー分散液を使用して調製して得られることを特徴とする、光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
＜関連出願＞
本願は、２０２１年０９月１３日に中国特許庁に提出され、出願番号が２０２１１１０６７３０４．６で、出願名称が「ナノジルコニア分散液、その調製方法、及び得られるモノマー分散液及び光学フィルム」である中国特許出願の優先権を主張し、そのすべての内容が参照により本願に組み込まれる。
本願は、２０２１年０９月１３日に中国特許庁に提出され、出願番号が２０２１１１０６７３０４．６で、出願名称が「ナノジルコニア分散液、その調製方法、及び得られるモノマー分散液及び光学フィルム」である中国特許出願の優先権を主張し、そのすべての内容が参照により本願に組み込まれる。
【0002】
本願は、ファインケミカルの分野に属し、特に、ナノジルコニア分散液、その調製方法及び得られるモノマー分散液及び光学フィルムに関する。
【背景技術】
【0003】
近年、ジルコニア粒子分散液は、その高い屈折率を活かして透明樹脂や薄膜と結合することにより、光学分野での利用が進んでいる。例えば、屈折率が高いジルコニア分散液は、輝度向上フィルムや反射防止フィルムなどの光学フィルムの製造に使用され、ＬＣＤディスプレイの画面の輝度や鮮明度を高めることができ、また、ＬＥＤ封止樹脂の屈折率を向上させ、ＬＥＤの輝度をさらに向上させることもできる。結論として、その高屈折特性は屈折率が高いコーティング層に利用でき、様々な分野で応用されている。
【0004】
従来、上記のようなジルコニア粒子分散体は、分散媒が水である分散体を使用しており、光学用薄膜の製造など数多くの光学材料の用途では、水分散体と樹脂組成物とを混合して使用するのが一般的であったが、水分散体は非水溶性の樹脂組成物との混練性が特に悪いため、近年、分散媒が有機溶媒である分散体が強く求められている。ジルコニア粒子は通常、水性溶媒にほぼ良好に分散するが、有機溶媒に対する分散性が通常低い。
【0005】
ジルコニア分散液の性能の高低は、系におけるナノジルコニアの結晶構造、粒子の分散状態及び分散液の調製プロセスと密接に関係している。ＣＮ１０７００１０６６Ｂには、高分散ジルコニアナノ粒子及びその透明分散体の調製方法が開示されている。その調製方法では、ジルコニウム塩を１７０℃の条件下でアルカリと反応させることによりジルコニア粒子を直接調製し、その後、ジルコニア粒子の水分散体の分散媒の水をメタノール及びエタノールから選択される少なくとも１種のアルコール溶媒で置換し、その後、アルコール分散体におけるジルコニア粒子をシランカップリング剤と１２－ヒドロキシステアリン酸表面処理剤で表面処理し、最後に蒸留置換法または限外濾過濃縮置換法により、上記ジルコニア粒子のアルコール分散体のアルコール溶媒を目的とする有機溶媒に置換する。この方法で調製されたジルコニア分散液の有機溶媒分散体は、４００ｎｍ波長での透過率が１０％以上で、８００ｎｍ波長での透過率が８０％以上で、２５℃で、調製直後の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下である。しかし、このプロセスでは、目的相の分散体を得るために中間相としてアルコール溶媒を必要とするため、調製工程が複雑で、コストが高く、また、アルコール溶媒の沸点が低いため、改質温度に制限があり、改質が不十分になるという問題を引き起こす。
【0006】
したがって、系が安定し、分散が均一で、屈折率が高いジルコニア分散液をいかに調製するかは、透明な有機－無機複合物の性能ニーズをよりよく満たすために特に重要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本願は、ナノジルコニア分散液、その調製方法及び得られるモノマー分散液及び光学フィルムを提供し、得られるナノジルコニア分散液は、良好な分散均一性及び屈折率が高い等の特徴を有する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の目的を達成するために、本願は以下の技術的解決策を採用する。
本願の実施例の第１の態様は、ナノジルコニア分散液を提供し、前記ナノジルコニア分散液に含まれるナノジルコニア粒子の量が４５～７５ｗｔ％であり、前記ナノジルコニア分散液の屈折率が１．４２０～１．５６５であり、ここで、ナノジルコニア粒子を赤外線スペクトルで特性評価したところ、その表面に以下のピークアウト区間の官能基：
ヒドロキシ基：３２００ｃｍ－１～３６００ｃｍ－１、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ：４８０ｃｍ－１～８５０ｃｍ－１、飽和炭素－水素結合：２８５０ｃｍ－１～２９６０ｃｍ－１、エステルカルボニル基：１７００ｃｍ－１～１７５０ｃｍ－１、非局在化共役エステル基：１４６０ｃｍ－１～１５８０ｃｍ－１、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ：８００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１及びＣ－Ｏエーテル結合：１０００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１がグラフトされていることが見出された。
本願の実施例の第１の態様は、ナノジルコニア分散液を提供し、前記ナノジルコニア分散液に含まれるナノジルコニア粒子の量が４５～７５ｗｔ％であり、前記ナノジルコニア分散液の屈折率が１．４２０～１．５６５であり、ここで、ナノジルコニア粒子を赤外線スペクトルで特性評価したところ、その表面に以下のピークアウト区間の官能基：
ヒドロキシ基：３２００ｃｍ－１～３６００ｃｍ－１、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ：４８０ｃｍ－１～８５０ｃｍ－１、飽和炭素－水素結合：２８５０ｃｍ－１～２９６０ｃｍ－１、エステルカルボニル基：１７００ｃｍ－１～１７５０ｃｍ－１、非局在化共役エステル基：１４６０ｃｍ－１～１５８０ｃｍ－１、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ：８００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１及びＣ－Ｏエーテル結合：１０００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１がグラフトされていることが見出された。
【0009】
本願のいくつかの実施例において、前記ナノジルコニア分散液の屈折率は、ジルコニアの含有量が４５％～６５％の場合１．４２０～１．５３５であり、ジルコニアの含有量が６５％～７５％の場合１．４９８～１．５６５である。
【0010】
本願のいくつかの実施例において、前記ナノジルコニア分散液におけるナノジルコニア粒子の屈折率は２．２０～２．６０であり、前記ナノジルコニア粒子における正方相晶粒構造の割合は６０～９５％である。
【0011】
本願の実施例の第２の態様は、ナノジルコニア分散液の調製方法を提供し、前記調製方法は、
ジルコニア水溶液に有機溶媒を添加し、均一に混合した後、系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質し、次いで油性分散助剤を添加し、回転蒸発により水を除去してナノジルコニア分散液を得るステップを含み、
ここで、有機酸はナノジルコニアの含有量に対して３～２０ｗｔ％添加され、改質剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加され、油性分散助剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加される。
ジルコニア水溶液に有機溶媒を添加し、均一に混合した後、系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質し、次いで油性分散助剤を添加し、回転蒸発により水を除去してナノジルコニア分散液を得るステップを含み、
ここで、有機酸はナノジルコニアの含有量に対して３～２０ｗｔ％添加され、改質剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加され、油性分散助剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加される。
【0012】
本願のいくつかの実施例において、系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質することは、具体的に：
大気圧、５０～１５０℃の条件下で、有機酸及び改質剤を系に添加してジルコニア粒子を改質するか、または
有機酸及び改質剤を前記有機溶媒に溶解させて、大気圧、５０～１５０℃の条件下で、ジルコニア水溶液及び有機溶媒を混合した分散液に添加して、ジルコニア粒子を改質する。
大気圧、５０～１５０℃の条件下で、有機酸及び改質剤を系に添加してジルコニア粒子を改質するか、または
有機酸及び改質剤を前記有機溶媒に溶解させて、大気圧、５０～１５０℃の条件下で、ジルコニア水溶液及び有機溶媒を混合した分散液に添加して、ジルコニア粒子を改質する。
【0013】
本願のいくつかの実施例において、前記有機溶媒は、ブタノン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコール・メチルエーテル及びエチレングリコール・メチルエーテルのうちの少なくとも１つであり、添加される有機溶媒とジルコニア水溶液の体積比は（３－５）：１である。
【0014】
本願のいくつかの実施例において、前記有機酸は、飽和または不飽和のモノカルボン酸、ポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸のうちの少なくとも１つから選択される。
【0015】
本願のいくつかの実施例において、前記モノカルボン酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソオクタン酸、アクリル酸、メタクリル酸のうちの少なくとも１つから酸選択され、前記ポリカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸のうちの少なくとも１つから選択され、前記ヒドロキシカルボン酸は、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸のうちの少なくとも１つから選択される。
【0016】
本願のいくつかの実施例において、前記改質剤は、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン、３－グリシジルエーテル・オキシプロピル・トリメトキシ・シランのうちの少なくとも１つである。
【0017】
本願のいくつかの実施例において、前記油性分散助剤は、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、非イオン性分散剤及びポリマー性分散剤のうちの少なくとも１つから選択される。
【0018】
本願のいくつかの実施例において、前記油性分散助剤は、ＢＹＫ－９０７６またはＢＹＫ－９０７７から選択される。
【0019】
本願の実施例の第３の態様は、上記のいずれか１つに記載のナノジルコニア分散液に光硬化性樹脂を添加し、減圧蒸留して分散液の有機溶媒を除去することにより調製して得られる、ナノジルコニア・モノマー分散液を提供する。
【0020】
本願のいくつかの実施例において、前記ナノジルコニア・モノマー分散液において、ナノジルコニアの含有量は５５～８５ｗｔ％であり、前記ナノジルコニア・モノマー分散液の屈折率は１．６２０～１．７２０である。
【0021】
本願のいくつかの実施例において、前記光硬化性樹脂は、エステル、ウレタン、エーテル、シリコン、ハロゲン及び／またはリン含有基からなるアクリル酸系またはメタクリル酸系のモノマーまたはそのオリゴマーから選択され、前記光硬化性樹脂は、ジルコニアと光硬化性樹脂の合計質量に対して１５～４５ｗｔ％の量で添加される。
【0022】
本願のいくつかの実施例において、前記光硬化性樹脂は、フェノキシベンジル・アクリル酸エステル、メチルアクリレート、メチルメタクリレートのうちの少なくとも１つである。
【0023】
本願の実施例の第４の態様は、上記のいずれか１つに記載のナノジルコニア分散液、または上記のいずれか１つに記載のナノジルコニア・モノマー分散液を使用して調製して得られる光学フィルムを提供する。
【発明の効果】
【0024】
本願は、先行技術に比べて、以下の利点と積極的な効果を有する。
１、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、操作が簡単で、最も簡単な蒸留置換法を直接使用して、ジルコニア水分散液の転相によって有機溶媒分散液を得ることができ、有機溶媒分散液をさらに置換することによってモノマー分散液を得ることができ、その間に中間相を関与させる必要がない。
２、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、有機酸、改質剤及び油性分散助剤を使用して同時にジルコニア粒子に作用させ、それらの相乗効果を十分に利用して最良の分散効果を達成し、後続の有機溶媒分散液と光硬化性モノマーの相溶性を効果的に向上させることができる。
３、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、原料成分を添加する時、油性分散助剤を添加する前に、有機酸及び改質剤を分散液系に添加する必要があり、これにより、最良の改質効果と分散効果を達成するために、ジルコニア表面に有機酸と改質剤が相互作用するのに十分な活性サイトを確保することができる。
４、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、添加される有機酸、改質剤及び油性分散助剤の含有量を、本願に限定された範囲内に制御する必要があり、含有量が低すぎると期待される改質効果が得られず、含有量が高すぎると逆効果となり、不必要な経済的損失も生じる可能性がある。
５、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液は、ナノジルコニア粒子の分散含有量が高くて４５～７５ｗｔ％に達し、屈折率が１．４２０～１．５６５に達することができ、それに基づいて得られるナノジルコニア・モノマー分散液の分散含有量が５５～８５ｗｔ％に達し、屈折率が１．６２０～１．７２０に達することができる。
１、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、操作が簡単で、最も簡単な蒸留置換法を直接使用して、ジルコニア水分散液の転相によって有機溶媒分散液を得ることができ、有機溶媒分散液をさらに置換することによってモノマー分散液を得ることができ、その間に中間相を関与させる必要がない。
２、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、有機酸、改質剤及び油性分散助剤を使用して同時にジルコニア粒子に作用させ、それらの相乗効果を十分に利用して最良の分散効果を達成し、後続の有機溶媒分散液と光硬化性モノマーの相溶性を効果的に向上させることができる。
３、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、原料成分を添加する時、油性分散助剤を添加する前に、有機酸及び改質剤を分散液系に添加する必要があり、これにより、最良の改質効果と分散効果を達成するために、ジルコニア表面に有機酸と改質剤が相互作用するのに十分な活性サイトを確保することができる。
４、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、添加される有機酸、改質剤及び油性分散助剤の含有量を、本願に限定された範囲内に制御する必要があり、含有量が低すぎると期待される改質効果が得られず、含有量が高すぎると逆効果となり、不必要な経済的損失も生じる可能性がある。
５、本願の少なくとも１つの実施例で提供されるナノジルコニア分散液は、ナノジルコニア粒子の分散含有量が高くて４５～７５ｗｔ％に達し、屈折率が１．４２０～１．５６５に達することができ、それに基づいて得られるナノジルコニア・モノマー分散液の分散含有量が５５～８５ｗｔ％に達し、屈折率が１．６２０～１．７２０に達することができる。
【図面の簡単な説明】
【0025】
【図1】本発明の実施例１で提供されるナノジルコニア分散液の赤外線スペクトル図である。
【図2】本発明の実施例５で提供されるナノジルコニア分散液の赤外線スペクトル図である。
【図3】本発明の実施例６で提供されるナノジルコニア分散液の赤外線スペクトル図である。
【図4】本発明の実施例７で提供されるナノジルコニア分散液の赤外線スペクトル図である。
【図5】本発明の実施例で使用されるＢＹＫ－９０７６をジルコニアに添加した後（添加量４０％）の赤外線スペクトル図である。
【図6】本発明の実施例で使用されるＢＹＫ－９０７６をジルコニアに添加した後（添加量５％）の赤外線スペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【0026】
以下、本願の実施例の技術的解決策を明確かつ完全に説明するが、説明される実施例は本願の実施例の一部に過ぎず、実施例の全てではないことは明らかである。本願の実施例に基づいて、当業者が創造的な労働を行うことなく得られる他のすべての実施例は、いずれも本願の保護範囲に属する。
【0027】
本願の説明において、特に説明のない限り、単位を明確に説明していない含有量はすべて質量含有量であり、ナノジルコニア分散液を得るために、本願の原材料における上記のジルコニア水溶液は、すべてナノジルコニア水溶液を指すものと理解される。
【0028】
上記の目的を達成するために、本願はナノジルコニア分散液を提供し、前記ナノジルコニア分散液に含まれるナノジルコニア粒子の量は４５～７５ｗｔ％であり、ここで、ナノジルコニア粒子を赤外線スペクトルで特性評価したところ、その表面に以下のピークアウト区間の官能基：
ヒドロキシ基：３２００ｃｍ－１～３６００ｃｍ－１、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ：４８０ｃｍ－１～８５０ｃｍ－１、飽和炭素－水素結合：２８５０ｃｍ－１～２９６０ｃｍ－１、エステルカルボニル基：１７００ｃｍ－１～１７５０ｃｍ－１、非局在化共役エステル基：１４６０ｃｍ－１～１５８０ｃｍ－１、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ：８００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１及びＣ－Ｏエーテル結合：１０００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１がグラフトされていることが見出された。これらの官能基の導入に成功することで、ジルコニア粒子の親油性を大幅に向上させることができ、後続の様々な分散液やそのフィルムの製造に可能性を提供すると共に、溶媒型及びモノマー型分散液の固形分及び屈折率の改善に積極的な影響を与えることができることが理解される。
ヒドロキシ基：３２００ｃｍ－１～３６００ｃｍ－１、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ：４８０ｃｍ－１～８５０ｃｍ－１、飽和炭素－水素結合：２８５０ｃｍ－１～２９６０ｃｍ－１、エステルカルボニル基：１７００ｃｍ－１～１７５０ｃｍ－１、非局在化共役エステル基：１４６０ｃｍ－１～１５８０ｃｍ－１、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ：８００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１及びＣ－Ｏエーテル結合：１０００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１がグラフトされていることが見出された。これらの官能基の導入に成功することで、ジルコニア粒子の親油性を大幅に向上させることができ、後続の様々な分散液やそのフィルムの製造に可能性を提供すると共に、溶媒型及びモノマー型分散液の固形分及び屈折率の改善に積極的な影響を与えることができることが理解される。
【0029】
いくつかの実施例において、前記ナノジルコニア分散液の屈折率は、ジルコニアの含有量が４５％～６５％の場合１．４２０～１．５３５であり、ジルコニアの含有量が６５％～７５％の場合１．４９８～１．５６５である。
【0030】
いくつかの実施例において、前記ナノジルコニア分散液におけるナノジルコニア粒子の屈折率は２．２０～２．６０である。
【0031】
いくつかの実施例において、前記ナノジルコニア粒子における正方相晶粒構造の割合は６０～９５％である。ジルコニアの結晶型は、単斜相、正方相、立方相に分けられ、本願の実施例のナノジルコニア分散液において、正方相結晶型を有するジルコニアナノ粒子は、ジルコニアの全結晶型における質量割合であることが理解される。
【0032】
本願はまた、ナノジルコニア分散液の調製方法を提供し、前記調製方法は、
ジルコニア水溶液に有機溶媒を添加し、均一に混合した後、系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質し、次いで油性分散助剤を添加し、回転蒸発により水を除去してナノジルコニア分散液を得るステップを含む。
ジルコニア水溶液に有機溶媒を添加し、均一に混合した後、系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質し、次いで油性分散助剤を添加し、回転蒸発により水を除去してナノジルコニア分散液を得るステップを含む。
【0033】
以上の実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法は、ジルコニア粒子の水と有機溶媒とを混合した分散液に有機酸及び改質剤を添加し、それに対して親油性改質処理を施した後、水を除去すると共に、純粋な有機溶媒相のジルコニア分散液を得た後、油性分散助剤を添加することによって、分散液の安定性と分散性を強化することができる。上記の解決策は、複雑な操作や分散装置を必要とせず、方法が簡単で、このような方法に基づいて処理すると、先行技術において分散媒の置換を行った分散液に比べて、顕著な利点がある。
【0034】
いくつかの実施例において、系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質することは、具体的に：
大気圧、５０～１５０℃の条件下で、有機酸及び改質剤を系に添加してジルコニア粒子を改質するか、または
有機酸及び改質剤を前記有機溶媒に溶解させて、大気圧、５０～１５０℃の条件下で、ジルコニア水溶液及び有機溶媒を混合した分散液に添加して、ジルコニア粒子を改質する。
大気圧、５０～１５０℃の条件下で、有機酸及び改質剤を系に添加してジルコニア粒子を改質するか、または
有機酸及び改質剤を前記有機溶媒に溶解させて、大気圧、５０～１５０℃の条件下で、ジルコニア水溶液及び有機溶媒を混合した分散液に添加して、ジルコニア粒子を改質する。
【0035】
いくつかの実施例において、添加される有機溶媒とジルコニア水溶液の体積比は（３－５）：１である。
【0036】
いくつかの実施例において、前記有機溶媒は、ブタノン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコール・メチルエーテル及びエチレングリコール・メチルエーテルのうちの少なくとも１つである。
【0037】
いくつかの実施例において、前記有機酸は、飽和または不飽和のモノカルボン酸、ポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸のうちの少なくとも１つから選択され、有機酸はナノジルコニアの含有量に対して３～２０ｗｔ％添加される。
【0038】
いくつかの実施例において、前記モノカルボン酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソオクタン酸、アクリル酸、メタクリル酸のうちの少なくとも１つから酸選択され、前記ポリカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸のうちの少なくとも１つから選択され、前記ヒドロキシカルボン酸は、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸のうちの少なくとも１つから選択される。
【0039】
いくつかの実施例において、前記改質剤は、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン、３－グリシジルエーテル・オキシプロピル・トリメトキシ・シランのうちの少なくとも１つであり、改質剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加される。
【0040】
本願の実施例で提供されるナノジルコニア分散液の調製方法において、ジルコニアの表面を処理するために有機酸及び改質剤を添加する。これにより、一方ではジルコニア粒子の親油性を改善し、他方ではジルコニア粒子を均一に分散させ、改質剤とジルコニアとをより十分に結合させることができる。また、有機酸の存在は改質剤の加水分解とグラフトを促進し、改質剤の存在は有機酸とジルコニアのグラフトを促進し、両者は互いに促進し合い、油性分散助剤も有機酸及び改質剤とジルコニアのグラフトを促進する積極的な効果を果たす。添加される有機酸の量は、ナノジルコニアの含有量の２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９ｗｔ％または上記範囲内の任意のポイント値であってもよく、添加される改質剤の量は、ナノジルコニアの含有量の６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９ｗｔ％または上記範囲内のポイント値であってもよい。
【0041】
いくつかの実施例において、前記油性分散助剤は、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、非イオン性分散剤及びポリマー性分散剤のうちの少なくとも１つから選択され、リン酸エステル系の分散助剤であることが好ましい。油性分散助剤は、ナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加される。
【0042】
上記ステップにおいて、分散液の安定性と分散性をさらに向上させるために、油性分散助剤を添加することが理解される。特に、上記油性分散助剤は、有機酸及び改質剤を分散系に添加した後に添加されるべきであり、これは、ジルコニア粒子の表面に、有機酸及び改質剤が表面処理を行うために十分な活性サイトを提供することを確保する。前記油性分散助剤の添加量は、ナノジルコニア含有量の２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９ｗｔ％または上記範囲内の任意のポイント値であってもよい。
【0043】
いくつかの実施例において、前記油性分散助剤は、特にドイツＢＹＫ社製の分散剤ＢＹＫ－９０７６及びＢＹＫ－９０７７7から選択してもよい。
【0044】
上記の実施例において、ＢＹＫ－９０７６は高分子量の共重合体シリルアンモニウム塩であり、図５は、ＢＹＫ－９０７６（４０％）を添加した後のジルコニアの赤外スペクトル図である。ここで、３３９２ｃｍ－２におけるヒドロキシ基ピークは、ジルコニア表面に残存するヒドロキシ基に対応し、２９２６ｃｍ－２はＢＹＫ９０７６の飽和炭化水素ピークであり、１６３３ｃｍ－２はジルコニア無機粉末に吸着された水のピークであり、１０６０ｃｍ－２はＢＹＫ９０７６をジルコニアにグラフトして生成されたＳｉ－Ｏ－Ｚｒであり、５６５ｃｍ－２はジルコニアのＺｒ－Ｏ－Ｚｒである。図５の生成物にＳｉ－Ｏ－Ｚｒピークが現れていることは、ＢＹＫ－９０７６がジルコニアにグラフトしてＳｉ－Ｏ－Ｚｒ官能基を形成できることを説明する。図６は、ＢＹＫ－９０７６（５％）を添加した後のジルコニアの赤外線スペクトル図である。図５及び図６から、ＢＹＫ９０７６を添加すれば、その添加量の多少にかかわらず、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒのピークが現れることがわかる。ＢＹＫ９０７７は顔料親和性基を有する高分子量の共重合体である。したがって、ＢＹＫ９０７６を油性分散助剤として使用すると、改質剤とともにＳｉ－Ｏ－Ｚｒ官能基を提供し、調製して得られるナノジルコニア分散液中のＳｉ－Ｏ－Ｚｒ官能基数をさらに増加させ、ナノジルコニア分散液の屈折率を向上させることができる。ＢＹＫ９０７７の構造はＢＹＫ９０７６と類似しているが、立体障害が大きく、ジルコニアとのグラフト化が少ないため、その赤外スペクトルにはヒドロキシ基ピーク、水ピーク及びジルコニアのＺｒ－Ｏ－Ｚｒが見える。
【0045】
本願はまた、上記技術的解決策のいずれか１つに基づくナノジルコニア分散液に光硬化性樹脂を添加し、減圧蒸留して分散液における有機溶媒を除去することによって調製されるナノジルコニア・モノマー分散液を提供する。ここで、本願の前記モノマー分散液は、単一成分が添加された分散液を指し、光硬化性成分に含まれているモノマーまたはそのオリゴマーを特に指すものではないことに留意されたい。
【0046】
いくつかの実施例において、前記ナノジルコニア・モノマー分散液のナノジルコニアの含有量は５５～８５ｗｔ％であり、前記ナノジルコニア・モノマー分散液の屈折率は１．６２０～１．７２０である。前記モノマー型分散液のナノジルコニアの含有量はまた、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４ｗｔ％、または上記範囲内の任意のポイント値であってもよいことが理解される。
【0047】
いくつかの実施例において、前記光硬化性樹脂は、エステル、ウレタン、エーテル、シリコン、ハロゲン及び／またはリン含有基からなるアクリル酸系またはメタクリル酸系のモノマーまたはそのオリゴマーから選択される。また、前記モノマーまたはそのオリゴマーはいずれも市販から得ることができる。
【0048】
いくつかの実施例において、前記光硬化性樹脂は、ジルコニアと光硬化性樹脂の合計質量に対して１５～４５ｗｔ％の量で添加される。光硬化性樹脂の含有量は、２０、２５、３０、３５ｗｔ％または上記範囲内の任意のポイント値であってもよいことが理解される。
【0049】
いくつかの実施例において、前記光硬化性樹脂はフェノキシベンジル・アクリル酸エステル、メチルアクリレート、メチルメタクリレートのうちの少なくとも１つである。
【0050】
本願はまた、上記技術的解決策のいずれか１つに基づく調製方法で調製して得られるナノジルコニア分散体、または上記技術的解決策のいずれか１つに基づくナノジルコニア・モノマー分散体を使用して調製して得られることを特徴とする光学フィルムを提供する。
【0051】
いくつかの実施例において、前記光学フィルムは輝度向上フィルム、反射防止フィルム及び屈折性が高いコーティング層を有する他の光学フィルムのうちの１つである。
【0052】
本願の実施例で提供されるナノジルコニア分散液、その調製方法及び得られるモノマー分散液をより明確且つ詳細に説明するために、以下に具体的な実施例を結合して説明する。
【0053】
実施例１
ジルコニア水溶液にプロピレングリコール・メチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒を添加し、均一に混合した後、上記の系にイソオクタン酸（添加量はジルコニウム含有量の５％）、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン（添加量はジルコニウム含有量の１０％）を順次に添加してジルコニア粒子を改質し、次いで油性分散助剤ＢＹＫ－９０７６（添加量は５％）を添加し、回転蒸発により水を除去し、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得た。
ジルコニア水溶液にプロピレングリコール・メチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒を添加し、均一に混合した後、上記の系にイソオクタン酸（添加量はジルコニウム含有量の５％）、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン（添加量はジルコニウム含有量の１０％）を順次に添加してジルコニア粒子を改質し、次いで油性分散助剤ＢＹＫ－９０７６（添加量は５％）を添加し、回転蒸発により水を除去し、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得た。
【0054】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．４７５であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．５３５であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．５６５であった。
【0055】
添付の図１は、実施例１の赤外線スペクトル図である。ここで、３４１８ｃｍ－１吸収ピークは、ジルコニア粒子表面のヒドロキシ基の特性吸収ピークであり、５８９ｃｍ－１及び４９６ｃｍ－１はＺｒ－Ｏ－Ｚｒの特性吸収ピークである。また、２９５０ｃｍ－１は飽和炭素－水素結合の特性ピークであり、１７１８ｃｍ－１はエステルカルボニル基の特性ピークであり、１５６１ｃｍ－１及び１４６３ｃｍ－１は非局在化共役エステル基の特性吸収ピークであり、１１７０ｃｍ－１はＳｉ－Ｏ－Ｚｒの特性吸収ピークであり、１０２５ｃｍ－１はＣ－Ｏエーテル結合の特性吸収ピークである。これは、イソオクタン酸、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シランがジルコニア粒子の表面にグラフトすることに成功したことを示す。
実施例２
実施例２
【0056】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、イソオクタン酸の添加量をジルコニウム含有量の３％にし、３－グリシジルエーテル・オキシプロピル・トリメトキシ・シランの添加量をジルコニウム含有量の５％にし、油性分散助剤ＢＹＫ－９０７６の添加量をジルコニウム含有量の１０％にして、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。
【0057】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．４７０であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．５２９であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．５５８であった。
実施例３
実施例３
【0058】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、イソオクタン酸の添加量をジルコニウム含有量の１２％にし、改質剤３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シランの添加量をジルコニウム含有量の１５％にし、油性分散助剤ＢＹＫ－９０７７の添加量をジルコニウム含有量の１５％にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。
【0059】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．４６１であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．５２２であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．５５２であった。
実施例４
実施例４
【0060】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、イソオクタン酸の添加量をジルコニウム含有量の２０％にし、改質剤３－グリシジルエーテルオキシプロピル・トリメトキシ・シランの添加量をジルコニウム含有量の２０％にし、油性分散助剤ＢＹＫ－９０７７の添加量をジルコニウム含有量の２０％にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。
【0061】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．４４９であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．５０９であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．５４０であった。
実施例５
実施例５
【0062】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、有機酸が１２－ヒドロキシステアリン酸であり、また酸の添加量をジルコニウム含有量の５％にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。
【0063】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．４６７であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．５２５であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．５５４であった。
【0064】
添付の図２は、実施例５の赤外線スペクトル図である。ここで、３４２７ｃｍ－１の吸収ピークはジルコニア粒子の表面ヒドロキシ基の特性ピークであり、５８６ｃｍ－１及び４８３ｃｍ－１はＺｒ－Ｏ－Ｚｒの特性吸収ピークである。また、２９２５ｃｍ－１は飽和炭素－水素結合の特性ピークであり、１７１５ｃｍ－１はエステル・カルボニル基の特性ピークであり、１５６２ｃｍ－１及び１４６３ｃｍ－１は非局在化共役エステル基の特性吸収ピークであり、１１６９ｃｍ－１はＳｉ－Ｏ－Ｚｒの特性吸収ピークであり、１０３２ｃｍ－１はＣ－Ｏエーテル結合の特性吸収ピークである。これは、１２－ヒドロキシ・ステアリン酸、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シランがジルコニア粒子の表面にグラフトすることに成功したことを示す。
実施例６
実施例６
【0065】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、添加される有機酸が酢酸であり、且つ酸の添加量をジルコニウムの含有量の５％にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。
【0066】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．４２０であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．４９８であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．５３０であった。
【0067】
添付の図３は、実施例６の赤外線スペクトル図である。ここで、３４２７ｃｍ－１吸収ピークはジルコニア粒子の表面ヒドロキシ基の特性ピークであり、５８９ｃｍ－１及び４９６ｃｍ－１はＺｒ－Ｏ－Ｚｒの特性吸収ピークである。また、２９３４ｃｍ－１は飽和炭素－水素結合の特性ピークであり、１７１１ｃｍ－１はエステルカルボニル基の特性ピークであり、１５５８ｃｍ－１及び１４６５ｃｍ－１は非局在化共役エステル基の特性吸収ピークであり、１１６７ｃｍ－１はＳｉ－Ｏ－Ｚｒの特性吸収ピークであり、１０３１ｃｍ－１はＣ－Ｏエーテル結合の特性吸収ピークである。これは、酢酸、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シランがジルコニア粒子の表面にグラフトすることに成功したことを示す。
実施例７
実施例７
【0068】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、添加する有機酸がプロピオン酸であり、且つ酸の添加量をジルコニウムの含有量の５％にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。
【0069】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．４５７であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．５１３であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．５４８であった。
【0070】
添付の図４は、実施例７の赤外線スペクトル図である。ここで、３４３４ｃｍ－１吸収ピークはジルコニア粒子の表面ヒドロキシ基の特性ピークであり、５８０ｃｍ－１及び４９０ｃｍ－１はＺｒ－Ｏ－Ｚｒの特性吸収ピークである。また、２９３２ｃｍ－１は飽和炭素－水素結合の特性ピークであり、１７１４ｃｍ－１はエステルカルボニル基の特性ピークであり、１５６３ｃｍ－１及び１４６７ｃｍ－１は非局在化共役エステル基の特性吸収ピークであり、１１０９ｃｍ－１はＳｉ－Ｏ－Ｚｒの特性吸収ピークであり、１０２７ｃｍ－１はＣ－Ｏエーテル結合の特性吸収ピークである。これは、プロピオン酸、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シランがジルコニア粒子表面にグラフトすることに成功したことを示す。
実施例８
実施例８
【0071】
実施例１で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0072】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６７５であり、含有量が７５ｗｔ％の場合、屈折率は１．７００であり、含有量が８５ｗｔ％で、屈折率は１．７２０であった。
実施例９
実施例９
【0073】
実施例２で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0074】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６６０であり、含有量が７５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６８７であり、含有量が８５ｗｔ％で、屈折率は１．７０６であった。
実施例１０
実施例１０
【0075】
実施例３で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0076】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６４４であり、含有量が７５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６６７であり、含有量が８５ｗｔ％で、屈折率は１．６８７であった。
実施例１１
実施例１１
【0077】
実施例４で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0078】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６２０であり、含有量が７５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６４３であり、含有量が８５ｗｔ％で、屈折率は１．６６２であった。
実施例１２
実施例１２
【0079】
実施例５で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0080】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６５０であり、含有量が７５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６７６であり、含有量が８５ｗｔ％で、屈折率は１．６９５であった。
実施例１３
実施例１３
【0081】
実施例６で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0082】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６２１であり、含有量が７５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６４１であり、含有量が８５ｗｔ％で、屈折率は１．６５６であった。
実施例１４
実施例１４
【0083】
実施例７で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0084】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６３１であり、含有量が７５ｗｔ％の場合、屈折率は１．６５７であり、含有量が８５ｗｔ％で、屈折率は１．６７８であった。
比較例１
比較例１
【0085】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、添加するイソオクタン酸の含有量を０にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。ジルコニア粒子は、表面にヒドロキシ基、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ及びＳｉ－Ｏ－Ｚｒを有し、エステルカルボニル基、Ｃ－Ｏエーテル結合、共役エステル基及び飽和炭素－水素結合基を有しなかった。
【0086】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．３９５であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．４３４であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．４７２であった。
比較例２
比較例２
【0087】
比較例１で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去したところ、最終生成物であるジルコニアが析出され、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液は得られなかった。
比較例３
比較例３
【0088】
ジルコニア水溶液にプロピレングリコール・メチルエーテル（ＰＧＭＥ）溶媒を添加し、均一に混合した後、上記の系に油性分散助剤ＢＹＫ－９０７６（添加量は５％）を添加し、次いでイソオクタン酸（添加量はジルコニウム含有量の５％）、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン（添加量はジルコニウム含有量の１０％）を添加してジルコニア粒子を改質し、回転蒸発により水を除去し、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得た。ジルコニア粒子は、表面にヒドロキシ基、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ基、共役エステル基、エステルカルボニル基及びＣ－Ｏエーテル結合基を有し、飽和炭素－水素結合基を有しなかった。
【0089】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．３９８であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．４４５であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．４８４であった。
比較例４
比較例４
【0090】
比較例３で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0091】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．５７５であり、含有量が７５ｗｔ％で、その屈折率は１．５９８であった。
比較例５
比較例５
【0092】
調製方法は比較例３と同様であり、相違点は、系に油性分散助剤ＢＹＫ－９０７６（添加量は５％）を添加し、次いで１２－ヒドロキシステアリン酸（添加量はジルコニウム含有量の５％）及び３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン（添加量はジルコニウム含有量の１０％）を添加してジルコニア粒子を改質し、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得るということにある。ジルコニア粒子は、表面にヒドロキシ基、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ基、共役エステル基、エステルカルボニル基及びＣ－Ｏエーテル結合基を有し、飽和炭素－水素結合基を有しなかった。
【0093】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．３９６であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．４４２であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．４８０であった。
比較例６
比較例６
【0094】
比較例５で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0095】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．５７０であり、含有量が７５ｗｔ％で、その屈折率は１．５９４であった。
比較例７
比較例７
【0096】
調製方法は実施例５と同様であり、相違点は、１２－ヒドロキシステアリン酸、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン及び油性分散助剤ＢＹＫ－９０７６の添加量を、それぞれジルコニウム含有量の２５％にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。ジルコニア粒子は、表面にヒドロキシ基、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ基、Ｃ－Ｏエーテル結合、エステルカルボニル基及び飽和炭素－水素結合基を有し、共役エステル基を有しない。
【0097】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．３９８であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．４４７であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．４８１であった。
比較例８
比較例８
【0098】
比較例７で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0099】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．５６７であり、含有量が７５ｗｔ％で、その屈折率は１．５９１であった。
比較例９
比較例９
【0100】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、イソオクタン酸、３－グリシジルエーテルオキシプロピル・トリメトキシ・シラン及び油性分散助剤ＢＹＫ－９０７６の添加量をジルコニウム含有量の３０％にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。ジルコニア粒子は、表面にヒドロキシ基、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ基、Ｃ－Ｏエーテル結合、エステルカルボニル基及び飽和炭素－水素結合基を有し、共役エステル基を有しなかった。
【0101】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．３８９であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．４４６であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．４８５であった。
比較例１０
比較例１０
【0102】
比較例９で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0103】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．５５７であり、含有量が７５ｗｔ％で、その屈折率は１．５８２であった。
比較例１１
比較例１１
【0104】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、添加する３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シランの含有量を０にし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得るということにある。ジルコニア粒子は、表面にヒドロキシ基、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ及びＳｉ－Ｏ－Ｚｒを有し、エステルカルボニル基、Ｃ－Ｏエーテル結合、共役エステル基及び飽和炭素－水素結合基を有しなかった。
【0105】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．３９９であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．４３９であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．４７７であった。
比較例１２
比較例１２
【0106】
比較例１１で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去したところ、最終生成物であるジルコニアが析出され、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液は得られなかった。
比較例１３
比較例１３
【0107】
調製方法は実施例１と同様であり、相違点は、添加する油性分散助剤をＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１（添加量はジルコニウム含有量の５％）とし、ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液を得たということにある。ジルコニア粒子は、表面にヒドロキシ基、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ、ＣＯＯＨ、飽和炭素－水素結合基、エステルカルボニル基及びＣ－Ｏエーテル結合を有し、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ及び共役エステル基を有しなかった。
【0108】
前記ナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液において、ナノジルコニアの濃度が４５ｗｔ％の場合、屈折率は１．３９１であり、濃度が６５％の場合、屈折率は１．４４３であり、濃度が７５ｗｔ％で、屈折率は１．４８１であった。
比較例１４
比較例１４
【0109】
比較例１３で調製して得られたナノジルコニア有機ＰＧＭＥ型分散液に、フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを添加し、該混合液を減圧蒸留して有機溶媒を除去し、光硬化性フェノキシベンジル・アクリル酸エステルを有するナノジルコニア分散液を得た。
【0110】
前記分散液において、ナノジルコニアの含有量が５５ｗｔ％の場合、屈折率は１．５６０であり、含有量が７５ｗｔ％の場合、屈折率は１．５８７であった。
【0111】
表１ 実施例１－１４及び比較例１－１４の相違点と得られた製品データのまとめ
【0112】
以下、本願の実施例と比較例に対して比較分析する。
有機酸（比較例１）または改質剤（比較例１１）を添加しない場合、有機酸と改質剤の相互促進効果がないため、比較例１及び１１のジルコニアは、表面に油性分散助剤によって提供されるＳｉ－Ｏ－Ｚｒのみがあり、その結果、比較例２及び１２のモノマー型分散液の調製は失敗となった。このことは、有機酸、改質剤及び油性分散助剤のジルコニア粒子に対する作用が相互に促進され、このような促進作用の変化は、ジルコニア粒子の表面グラフト基の違いをもたらし、さらに分散液を成功的に調製するか否かに影響を与えることを説明した。
有機酸（比較例１）または改質剤（比較例１１）を添加しない場合、有機酸と改質剤の相互促進効果がないため、比較例１及び１１のジルコニアは、表面に油性分散助剤によって提供されるＳｉ－Ｏ－Ｚｒのみがあり、その結果、比較例２及び１２のモノマー型分散液の調製は失敗となった。このことは、有機酸、改質剤及び油性分散助剤のジルコニア粒子に対する作用が相互に促進され、このような促進作用の変化は、ジルコニア粒子の表面グラフト基の違いをもたらし、さらに分散液を成功的に調製するか否かに影響を与えることを説明した。
【0113】
比較例３と比較例５では、まず５％の油性分散助剤ＢＹＫ９０７６を添加したため、ジルコニアの表面活性サイトが不足となり、炭素鎖の長いイソオクタン酸と１２－ヒドロキシステアリン酸は立体障害が大きく、ジルコニア表面の少ない活性サイトにグラフトすることが困難であるため、比較例３と比較例５には飽和炭化水素が存在しない。そのモノマー型分散液におけるナノジルコニアの含有量は最大でも７５ｗｔ％であり、屈折率が１．５９８及び１．５９４であり、実施例８～１４における７５ｗｔ％モノマー型分散液の屈折率１．６４１～１．７００に比べてはるかに低く、実施例８～１４における８５ｗｔ％のより高い屈折率とは言うまでもない。本願の実施例１～７において、まず改質剤と有機酸を添加してジルコニア粒子を改質した場合、そのジルコニアは表面に有機酸及び改質剤が作用するのに充分な活性サイトが存在するため、より優れた改質効果と分散効果を得ることができる。
【0114】
比較例７と比較例９では、１２－ヒドロキシステアリン酸及びイソオクタン酸が電子供与性の長い炭素鎖を有し、且つ多量（２５％及び３０％）に添加されるため、このような多量の電子供与基のグラフトは、ジルコニア中心の電子欠乏性を直接弱めるか消失させる。したがって、共役エステル基は現れず、そのモノマー型分散液におけるナノジルコニアの含有量が最大でも７５ｗｔ％であり、その屈折率はわずか１．５９１及び１．５８２である。本願の実施例では有機酸の添加量が少なく、ジルコニア中心の電子欠乏性を相殺するには不十分であるため、共役エステル基が存在する。
【0115】
実施例１では、比較例１３と異なる油性分散助剤を使用しており、比較例１３ではジルコニア粒子の表面にＣＯＯＨピークが存在し、且つＳｉ－Ｏ－Ｚｒ及び共役エステル基ピークが現れていないことから、比較例１３における有機酸と改質剤は、グラフトされる方法によりジルコニアと作用するものではなく、単にジルコニアの表面に被覆されていることを説明する。さらに、比較例１３において、各濃度における溶媒型分散液の屈折率は、いずれも実施例１よりも低く、同時に、比較例１４のモノマー型分散液におけるナノジルコニアの含有量は最大でも７５ｗｔ％で、屈折率は１．５８７であり、実施例８における７５ｗｔ％モノマー型分散液の屈折率１．７００よりもはるかに低く、実施例８における８５ｗｔ％のより高い屈折率は言うまでもない。このことは、油性分散助剤ＢＹＫ９０７６が有機酸及び改質剤とジルコニア粒子へのグラフトを促進することに重要な影響を与え、さらにジルコニア粒子表面のグラフト基の数及びタイプに影響を与え、それにより、分散液の屈折率が著しく向上されることを説明する。
【0116】
以上の内容から、本願の実施例１～７で提供される調製方法は、有機酸、改質剤及び油性分散助剤が同時にジルコニア粒子に対して相互促進する作用を利用し、また各試薬の含有量を本願の実施例で提供される範囲内に制御することによって、ナノジルコニア粒子の表面に期待する各官能基をグラフトし、最終的に分散均一性が良好で高い屈折率を有するナノジルコニア分散液を得ることができる。該ナノジルコニア分散液は、後続の輝度向上フィルムまたは反射防止フィルム等の調製において、高い屈折性コーティング層の屈折率を大幅に向上させ、それにより、フィルムの性能を向上させることができる。表１の屈折率データから、溶媒型分散液の場合、同じ７５ｗｔ％の条件下で、実施例１～７の屈折率は１．５３０～１．５６５であり、比較例１、３、５、７、９、１１及び１３の屈折率は１．４７２～１．４８５であり、その差は０．０５８～０．０８であることが分かる。数値的に見れば屈折率の差は大きくないが、分散液の屈折率の観点から見ると、その差は天と地の差であり、例えば、屈折率差が０．０１である分散液を用いてそれぞれ輝度向上フィルムを製造してディスプレイに応用した場合、その光線透過率は８９％と９３％になり、これがＢ級スクリーンとＡ級スクリーンの差となる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【手続補正書】
【提出日】2024-03-13
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ナノジルコニア・モノマー分散液であって、ナノジルコニア分散液に光硬化性樹脂を添加し、減圧蒸留して分散液の有機溶媒を除去することにより調製して得られ、前記ナノジルコニア分散液に含まれるナノジルコニア粒子の量が４５～７５ｗｔ％であり、前記ナノジルコニア分散液の屈折率が１．４２０～１．５６５であり、ここで、ナノジルコニア粒子を赤外線スペクトルで特性評価したところ、その表面に以下のピークアウト区間の官能基：
ヒドロキシ基：３２００ｃｍ－１～３６００ｃｍ－１、Ｚｒ－Ｏ－Ｚｒ：４８０ｃｍ－１～８５０ｃｍ－１、飽和炭素－水素結合：２８５０ｃｍ－１～２９６０ｃｍ－１、エステルカルボニル基：１７００ｃｍ－１～１７５０ｃｍ－１、非局在化共役エステル基：１４６０ｃｍ－１～１５８０ｃｍ－１、Ｓｉ－Ｏ－Ｚｒ：８００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１及びＣ－Ｏエーテル結合：１０００ｃｍ－１～１２００ｃｍ－１がグラフトされていることが見出されたことを特徴とする、ナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項2】
前記ナノジルコニア分散液の屈折率は、ジルコニアの含有量が４５％～６５％の場合１．４２０～１．５３５であり、ジルコニアの含有量が６５％～７５％の場合１．４９８～１．５６５であることを特徴とする、請求項１に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項3】
前記ナノジルコニア分散液におけるナノジルコニア粒子の屈折率は２．２０～２．６０であり、前記ナノジルコニア粒子における正方相晶粒構造の割合は６０～９５％であることを特徴とする、請求項１に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項4】
前記ナノジルコニア・モノマー分散液は下記の調製方法により得られ、前記調製方法は、ジルコニア水溶液に有機溶媒を添加し、均一に混合した後、系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質し、次いで油性分散助剤を添加し、回転蒸発により水を除去してナノジルコニア分散液を得るステップを含み、
ここで、有機酸はナノジルコニアの含有量に対して３～２０ｗｔ％添加され、改質剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加され、油性分散助剤はナノジルコニアの含有量に対して５～２０ｗｔ％添加されることを特徴とする、請求項１に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項5】
系に有機酸及び改質剤を添加してジルコニア粒子を改質することは、具体的に：大気圧、５０～１５０℃の条件下で、有機酸及び改質剤を系に添加してジルコニア粒子を改質するか、または
有機酸及び改質剤を前記有機溶媒に溶解させて、大気圧、５０～１５０℃の条件下で、ジルコニア水溶液及び有機溶媒を混合した分散液に添加して、ジルコニア粒子を改質することを特徴とする、請求項４に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項6】
前記有機溶媒は、ブタノン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコール・メチルエーテル及びエチレングリコール・メチルエーテルのうちの少なくとも１つであり、添加される有機溶媒とジルコニア水溶液の体積比は（３－５）：１であることを特徴とする、請求項４に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項7】
前記有機酸は、飽和または不飽和のモノカルボン酸、ポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸のうちの少なくとも１つから選択されることを特徴とする、請求項４に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項8】
前記モノカルボン酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソオクタン酸、アクリル酸、メタクリル酸のうちの少なくとも１つから酸選択され、前記ポリカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸のうちの少なくとも１つから選択され、前記ヒドロキシカルボン酸は、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸のうちの少なくとも１つから選択されることを特徴とする、請求項７に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項9】
前記改質剤は、３－（メタクリロイル・オキシ）プロピル・トリメトキシ・シラン、３－グリシジルエーテル・オキシプロピル・トリメトキシ・シランのうちの少なくとも１つであることを特徴とする、請求項４に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項10】
前記油性分散助剤は、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、非イオン性分散剤及びポリマー性分散剤のうちの少なくとも１つから選択されることを特徴とする、請求項４に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項11】
前記油性分散助剤は、ＢＹＫ－９０７６またはＢＹＫ－９０７７から選択されることを特徴とする、請求項４に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項12】
前記ナノジルコニア・モノマー分散液において、ナノジルコニアの含有量は５５～８５ｗｔ％であり、前記ナノジルコニア・モノマー分散液の屈折率は１．６２０～１．７２０であることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか１項に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項13】
前記光硬化性樹脂は、エステル、ウレタン、エーテル、シリコン、ハロゲン及び／またはリン含有基からなるアクリル酸系またはメタクリル酸系のモノマーまたはそのオリゴマーから選択され、前記光硬化性樹脂は、ジルコニアと光硬化性樹脂の合計質量に対して１５～４５ｗｔ％の量で添加されることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか１項に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項14】
前記光硬化性樹脂は、フェノキシベンジル・アクリル酸エステル、メチルアクリレート、メチルメタクリレートのうちの少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１３に記載のナノジルコニア・モノマー分散液。
【請求項15】
光学フィルムであって、請求項１～１１のいずれか１項に記載のナノジルコニア・モノマー分散液を使用して調製して得られることを特徴とする、光学フィルム。
【国際調査報告】