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特表2024-536907ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩及びその製造方法並びにその使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-08
(54)【発明の名称】ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩及びその製造方法並びにその使用
(51)【国際特許分類】
C07F 19/00 20060101AFI20241001BHJP
C07F 9/30 20060101ALN20241001BHJP
C07F 5/06 20060101ALN20241001BHJP
【ＦＩ】
C07F19/00 CSP
C07F9/30
C07F5/06 F
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024521762
(86)(22)【出願日】2022-04-19
(85)【翻訳文提出日】2024-04-08
(86)【国際出願番号】 CN2022087756
(87)【国際公開番号】W WO2023201541
(87)【国際公開日】2023-10-26
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＴＥＦＬＯＮ
(71)【出願人】
【識別番号】510173476
【氏名又は名称】中国科学院▲寧▼波材料技▲術▼▲与▼工程研究所
【氏名又は名称原語表記】ＮＩＮＧＢＯ ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ ＯＦ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＆ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ，ＣＨＩＮＥＳＥ ＡＣＡＤＥＭＹ ＯＦ ＳＣＩＥＮＣＥＳ
【住所又は居所原語表記】Ｎｏ．５１９ Ｚｈｕａｎｇｓｈｉ Ａｖｅｎｕｅ，Ｚｈｅｎｈａｉ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ，Ｎｉｎｇｂｏ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ，３１５２０１ ＣＨＩＮＡ
(71)【出願人】
【識別番号】524132922
【氏名又は名称】浙江万盛股▲ふん▼有限公司
(74)【代理人】
【識別番号】100095407
【弁理士】
【氏名又は名称】木村 満
(74)【代理人】
【識別番号】100132883
【弁理士】
【氏名又は名称】森川 泰司
(74)【代理人】
【識別番号】100148633
【弁理士】
【氏名又は名称】桜田 圭
(74)【代理人】
【識別番号】100147924
【弁理士】
【氏名又は名称】美恵 英樹
(72)【発明者】
【氏名】姚 強
(72)【発明者】
【氏名】趙 月英
(72)【発明者】
【氏名】曹 微虹
(72)【発明者】
【氏名】唐 天波
【テーマコード（参考）】
4H048
4H050
【Ｆターム（参考）】
4H048AA01
4H048AA03
4H048AB80
4H048AC40
4H048BB31
4H048BC10
4H048BC11
4H048BC19
4H048BE63
4H048VA80
4H048VB10
4H050AA01
4H050AA02
4H050AA03
4H050AB80
4H050AC70
4H050BA93
4H050BB31
4H050BC10
4H050BC11
4H050BC19
4H050BC34
4H050BC37
4H050WA12
4H050WA26
(57)【要約】
本願は、ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩及びその製造方法並びにその使用を開示し、前記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩は、式（Ｉ）に示す化学式を有する化合物から選択される少なくとも１つである。本願による式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩は、添加量が少なく、各種高分子材料への難燃化効率が高く、熱安定性に優れ、それは、高分子材料への難燃化効率が低いというジエチルホスフィン酸塩の欠点を克服するだけでなく、熱安定性が低く、粉塵が多いというジプロピルホスフィン酸塩の欠点を克服し、高温加工を必要とする高分子材料の難燃化に広範に応用することができる。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）に示す化学式を有する化合物から選択される少なくとも１つであり、【化1】
Ｍは、金属元素から選択され、前記金属元素は、第ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ族金属元素、遷移金属元素、ランタン系金属元素から選択される少なくとも１つであり、
ｎは、金属Ｍの価数であり、ｎは、２、３又は４から選択され、
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７であり、０≦ｚ≦０．９５であり、且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１である、ことを特徴とするジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【請求項2】
前記第ＩＩＡ族金属元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される少なくとも１つであり、前記第ＩＩＩＡ族金属元素は、Ａｌであり、
前記第ＩＶＡ族金属元素は、Ｓｎであり、
前記第ＶＡ族金属元素は、Ｓｂであり、
前記遷移金属元素は、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎから選択される少なくとも１つであり、
前記ランタン系金属元素は、Ｃｅである、ことを特徴とする請求項１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【請求項3】
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７０であり、０．００５≦ｚ≦０．９２であり、好ましくは、０≦ｘ≦０．６６であり、０．３０≦ｙ≦０．７０であり、０．０１≦ｚ≦０．６０であり、
好ましくは、０≦ｘ≦０．３０であり、０．３５≦ｙ＜０．７０であり、０．０５≦ｚ≦０．６０である、ことを特徴とする請求項１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【請求項4】
Ｍ＝Ａｌであり、ｎ＝３である、ことを特徴とする請求項１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【請求項5】
混合物Ａと金属元素源Ｍとを含有する材料を水相中で反応Ｉを発生させて、前記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を得るステップを含み、前記混合物Ａは、ジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含む、ことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩の製造方法。
【請求項6】
前記混合物Ａの取得は、ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレン及びプロピレンを導入し、反応ＩＩを行って、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記水溶液中の前記水の質量は、前記水溶液の総質量の１０－９９％であり、
好ましくは、前記反応ＩＩの条件は、温度０－２５０℃、時間０．０１－５０ｈ、圧力０－３ＭＰａであり、
好ましくは、前記ラジカル開始剤と前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の総量とのモル比は、０．００１－０．１：１であり、
好ましくは、前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチレンと、プロピレンとのモル比は、１：０．０５－１．８：０．２－１．９５であり、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレンを導入して反応させ、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレン及びエチレンの一部を導入して反応させ、エチレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１よりも小さく、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンの一部を導入し、前記エチレンの一部とホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比を式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１以下にし、前記エチレンの一部が完全に反応した後、プロピレンの導入を継続して反応させ、導入するプロピレンと開始ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記金属元素源Ｍは、金属元素Ｍ塩から選択される少なくとも１つであり、
好ましくは、前記金属元素Ｍ塩は、金属元素Ｍの硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩、酸化物から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項7】
請求項１～４のいずれか１項に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩、及び請求項５又は６のいずれか１項に記載の方法で製造されるジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする難燃剤。
【請求項8】
難燃剤Ｐ及び熱可塑性高分子材料を含み、前記難燃剤Ｐは、請求項７に記載の難燃剤から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする難燃化材料。
【請求項9】
前記難燃剤Ｐの前記難燃化材料中の含有量は、１－３５質量％である、ことを特徴とする請求項８に記載の難燃化材料。
【請求項10】
前記難燃化材料は、機能添加剤をさらに含み、前記機能添加剤は、強化剤、ドリップ防止剤、安定剤、顔料、染料、炭素化触媒、分散剤、核形成剤、無機充填剤、酸化防止剤から選択される少なくとも１つであり、
好ましくは、前記機能添加剤の前記難燃化材料中の含有量は、５－４０質量％である、ことを特徴とする請求項８に記載の難燃化材料。
【請求項11】
前記難燃化材料は、難燃剤Ｑをさらに含み、前記難燃剤Ｑは、窒素系難燃剤とホウ素系難燃剤から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする請求項１０に記載の難燃化材料。
【請求項12】
前記難燃剤Ｑの前記難燃化材料中の含有量は、０．５－２０質量％である、ことを特徴とする請求項１１に記載の難燃化材料。
【請求項13】
前記熱可塑性高分子材料は、ポリアミドとポリエステルから選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする請求項８に記載の難燃化材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本願は、ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩及びその製造方法並びにその使用に関し、難燃化高分子材料の製造分野に属する。
【背景技術】
【0002】
ジアルキルホスフィン酸塩、特にジエチルホスフィン酸アルミニウムは、高分子材料のハロゲンフリー難燃剤として広く使用されており、ジアルキルホスフィン酸塩系難燃製品は、密度が低く、難燃剤の使用量が少なく、機械的特性が良いが、既存のジアルキルホスフィン酸塩は、難燃剤としての難燃化効率が限られており、例えば、ジアルキルホスフィン酸塩は、ガラス繊維強化ナイロンのない難燃剤として使用することができるが、難燃化効率が低く、使用時に難燃化高分子材料の物理的特性に大きな悪影響を与えることがある。ナイロン６の難燃化にジプロピルホスフィン酸アルミニウムを使用した報告もあるが、ジプロピルホスフィン酸アルミニウムは、難燃化効率が高いが、熱安定性が低く、３００℃で大量に分解揮発し始めるため、高温加工を必要とするエンジニアリングプラスチック、例えばナイロン６６に不利である。
【0003】
また、ジアルキルホスフィン酸塩は、難燃剤として使用する場合、難燃特性に加えて、製造及び使用の時には、難燃剤の粒径や密度を大きくして、ろ過時間の短縮や粉塵の低減を図り、高分子材料と混合した場合に密度差が大きくなりすぎることで投入槽内での両方の自由流速が一致せず、難燃剤の難燃材での分布の均一性が悪くなることを回避することが望ましい。
【0004】
そのため、難燃性に優れ、熱安定性が高く、加工性に優れた難燃剤を得ることは、業界の大きな課題となっている。現在、驚くべきことに、特定の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩は、上記要求をよく満たす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上記技術的課題を解決するために、本願は、添加量が少なく、各種高分子材料への難燃化効率が高く、熱安定性に優れ、高温を必要とするというエンジニアリングプラスチックの加工要求を満たすことができ、粒子が大きく、粉塵が少ない、式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩及びその製造方法並びにその使用を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本願の第１態様によれば、式（Ｉ）に示す化学式を有する化合物から選択される少なくとも１つであるジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を提供し、
ただし、Ｍは、中心原子であり、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２は、いずれも独立して、ｎ－プロピル、イソプロピルから選択されるいずれかであり、ジエチルホスフィン酸塩イオン、エチルプロピルホスフィン酸塩イオン、ジプロピルホスフィン酸塩イオンは、いずれも配位子であり、且つジエチルホスフィン酸塩イオン、エチルプロピルホスフィン酸塩イオン、ジプロピルホスフィン酸塩イオンのうちの少なくとも２つの酸塩イオンは、同じ金属原子と対になり、且つそのうちの１つの配位子は、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンでなければならず、
Ｍは、金属元素から選択され、前記金属元素は、第ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ族金属元素、遷移金属元素、ランタン系金属元素から選択される少なくとも１つであり、
ｎは、金属Ｍの価数であり、ｎは、２、３又は４から選択され、
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７であり、０≦ｚ≦０．９５であり、且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１である。
【化1】
Ｍは、金属元素から選択され、前記金属元素は、第ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ族金属元素、遷移金属元素、ランタン系金属元素から選択される少なくとも１つであり、
ｎは、金属Ｍの価数であり、ｎは、２、３又は４から選択され、
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７であり、０≦ｚ≦０．９５であり、且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１である。
【0007】
具体的には、前記エチルプロピルホスフィン酸塩イオン、ジプロピルホスフィン酸塩イオン中のプロピルは、ｎ－プロピル又はイソプロピルである。
【0008】
本願の実施例では、式（Ｉ）において、ｘが０．８０よりも大きい場合、難燃性は良好ではない。ｚが０．９５よりも大きい場合、製造時に粒子が小さく、ろ過が遅く、使用時に粉塵が多く、また、熱安定性が低下し、難燃化高分子材料の製造や物理的特性に不利である。ｙが０．７よりも大きい場合、製造コストが高く、経済性が悪く、難燃化高分子材料の製造及び物理的特性に不利である。
【0009】
選択的に、ｘの下限は、独立して、０、０．０３、０．０５、０．１０、０．１５から選択され、上限は、独立して、０．８０、０．７５、０．７０、０．６５、０．５５、０．５０、０．４５、０．４０、０．３５、０．３０から選択される。
【0010】
選択的に、ｙの下限は、独立して、０．０５、０．１０、０．１５、０．２０、０．２５、０．３０、０．３５、０．４０から選択され、上限は、独立して、０．７０、０．６５、０．６０、０．５５、０．５０、０．４５から選択される。
【0011】
選択的に、ｚの下限は、独立して、０、０．００１、０．００５、０．０１、０．０２、０．０５、０．０８から選択され、上限は、独立して、０．９５、０．９、０．８５、０．８０、０．７５、０．７、０．６５、０．６０、０．５５、０．５０、０．４５、０．４０、０．３５、０．３、０．２５、０．２、０．１５、０．１０から選択される。
【0012】
選択的に、前記第ＩＩＡ族金属元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される少なくとも１つであり、
前記第ＩＩＩＡ族金属元素は、Ａｌであり、
前記第ＩＶＡ族金属元素は、Ｓｎであり、
前記第ＶＡ族金属元素は、Ｓｂであり、
前記遷移金属元素は、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎから選択される少なくとも１つであり、
前記ランタン系金属元素は、Ｃｅである。
前記第ＩＩＩＡ族金属元素は、Ａｌであり、
前記第ＩＶＡ族金属元素は、Ｓｎであり、
前記第ＶＡ族金属元素は、Ｓｂであり、
前記遷移金属元素は、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎから選択される少なくとも１つであり、
前記ランタン系金属元素は、Ｃｅである。
【0013】
選択的に、前記金属元素は、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｆｅから選択される少なくとも１つである。
【0014】
選択的に、前記金属元素は、Ａｌであり、ｎ＝３である。
【0015】
選択的に、０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７０であり、０．００５≦ｚ≦０．９２である。
【0016】
選択的に、０≦ｘ≦０．６６であり、０．３０≦ｙ≦０．７０であり、０．０１≦ｚ≦０．６０である。
【0017】
選択的に、０≦ｘ≦０．３０であり、０．３５≦ｙ＜０．７０であり、０．０５≦ｚ≦０．６０である。
【0018】
本願の実施例では、ｚ値が大きいほど、ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩の熱重量減少は、早くなる。
【0019】
本願におけるジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩は、異なるジアルキルホスフィン酸塩の単純な物理的混合物ではなく、例えば、ジエチルホスフィン酸アルミニウムとエチルプロピルホスフィン酸アルミニウムとを単純に混合した混合物ではなく、同一のアルミニウム原子と対になるジエチルホスフィン酸塩イオン、エチルプロピルホスフィン酸塩イオン、ジプロピルホスフィン酸塩イオンのうち少なくとも２種類のイオンを含んでもよく、当該ハイブリッド塩の配位子の１つがエチルプロピルホスフィン酸塩イオンである。これらのハイブリッド塩のＸ－線回折スペクトル（ＸＲＤ）は、ジアルキルホスフィン酸塩の単純な物理的混合塩のＸＲＤスペクトルとは非常に異なっている。式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩は、ＸＲＤスペクトルにおいて、最も強い吸収ピーク領域に単一ピークを示す。また、最大ピークが示す結晶面間隔も、ジエチルホスフィン酸アルミニウムとジプロピルホスフィン酸アルミニウムとは異なっている。ジエチルホスフィン酸アルミニウムの最大ピークは、結晶面間隔ｄ＝９．６６３、ジプロピルホスフィン酸アルミニウムの最大ピークは、結晶面間隔ｄ＝１１．０７９を示し、一方、式（Ｉ）を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩の結晶面間隔ｄの値は、上記両者の間に実質的に存在する。しかし、ジエチルホスフィン酸アルミニウムとジプロピルホスフィン酸アルミニウムを単純に混合した物理的混合塩は、ＸＲＤスペクトルにおいて、２つの完全に独立したピークを示し、しかも、それらのｄの値は、それぞれジエチルホスフィン酸アルミニウムとジプロピルホスフィン酸アルミニウムのｄの値に近い。
【0020】
本願の実施例では、式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩と、ジエチルホスフィン酸アルミニウム又はジプロピルホスフィン酸アルミニウムとを単純に物理的に混合すると、それらのＸＲＤスペクトルにおいて、最も強い吸収ピーク領域にも２つの独立したピークが現れる。これらの結果は、本発明により得られた式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩が、ジエチルホスフィン酸アルミニウムと、エチルプロピルホスフィン酸アルミニウムと、ジプロピルホスフィン酸アルミニウムとの単純な混合物ではなく、ジエチルホスフィン酸塩、エチルプロピルホスフィン酸塩及びジプロピルホスフィン酸塩の少なくとも２つの酸塩イオンが同一のアルミニウム原子と対になる構造を含むものであることを強く示している。
【0021】
本願の実施例では、同一の使用量では、純粋なジプロピルホスフィン酸アルミニウムは、難燃性に優れているが、熱安定性が低く、高温加工を必要とする高分子材料の要求を満たすことが困難である。また、純粋なジプロピルホスフィン酸アルミニウムは、粉塵が多く、操作が困難である。また、純粋なジプロピルホスフィン酸アルミニウムは、粒子が細かいため、高分子材料と混合した場合、局所的なデラミネーションが起こりやすく、混合の均一性が悪い。一方、式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩は、熱安定性が高く、粒子が大きく、粉塵がなく、しかも投入槽内を流れる速度が高分子粒子に近く、混合の均一性に優れている。
【0022】
本願の実施例では、同一の使用量では、純粋なジエチルホスフィン酸塩は、難燃化効果が低く、式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩をはるかに下回っていた。
【0023】
本願の第２態様によれば、上記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩の製造方法を提供し、前記製造方法は、
混合物Ａと金属元素源Ｍとを含有する材料を水相中で反応Ｉを発生させて、前記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を得るステップを含み、
前記混合物Ａは、ジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含む。
混合物Ａと金属元素源Ｍとを含有する材料を水相中で反応Ｉを発生させて、前記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を得るステップを含み、
前記混合物Ａは、ジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含む。
【0024】
選択的に、前記金属元素は、Ａｌ、前記反応ＩのｐＨは、０－４、好ましくは、１－３．５、より好ましくは、２．３－３．３である。
【0025】
具体的には、上記反応Ｉでは、ｐＨが低すぎると、沈殿しない。ｐＨが高すぎると、金属イオンの水酸化物が生成され、不純物が導入される。
【0026】
選択的に、前記ジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、金属元素源Ｍとのモル比は、ｘ：ｙ：ｚ：ｑに近く、前記プロピルは、ｎ－プロピルとイソプロピルから選択され、ただし、ｑ＝１／ｎである。
【0027】
Ｍの違いにより、ハイブリッド塩の水への溶解度は異なる。溶解度が高いハイブリッド塩の場合には、溶液中のジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩のｘ、ｙ及びｚの値とハイブリッド塩中のｘ、ｙ及びｚの値とには差があるため、Ｍ源とのモル比も変化する。また、より多くのＭ含有沈殿物を得るために、反応物のｘ、ｙ及びｚとＭとのモル比が理論計算値を超えることもある。
【0028】
実際の操作中に、リン核磁気によりｘ、ｙ、ｚ、及びｑの実際値を判断することができる。
【0029】
選択的に、前記混合物Ａ中のジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とのモル比は、式（Ｉ）のｘと、ｙと、ｚとの比と同一又は実質的に同一である。
【0030】
選択的に、前記反応Ｉの条件は、温度０－２５０℃、圧力０．１ＭＰａ－１０ＭＰａ、時間０．１－２０ｈである。
【0031】
選択的に、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレン及びプロピレンを導入し、反応ＩＩを行って、前記混合物Ａを得るステップを含む。
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレン及びプロピレンを導入し、反応ＩＩを行って、前記混合物Ａを得るステップを含む。
【0032】
選択的に、前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチレンと、プロピレンとのモル比は、１：０．０５－１．８：０．２－１．９５である。
【0033】
実際の反応では、エチレン及び／又はプロピレンを重合して得られる長鎖ジアルキルホスフィン酸塩のような副反応があるため、オレフィンの消費量は理論比より高くなる。
【0034】
選択的に、前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチレンと、プロピレンとのモル比は、式（Ｉ）におけるｘと、ｙと、ｚとの比に同一又は近接している。ホスフィン酸又はそのアルカリ金属塩とエチレン又はプロピレンとの反応中に、ｙの値に１より小さい極大値があり、この極大値に達した後にｘ又はｚが増加するため、ｙが１に達しない。ｙ＝１にする必要がある場合、反応中間体生成物を分離精製して、ジエチルホスフィン酸及び／又はジプロピルホスフィン酸又はそれらの塩を除去する必要があり、これは、経済的に不利である。
【0035】
具体的に反応ＩＩでは、エチレンとプロピレンは、添加順序を入れ替えてもよいし、同時に添加してもよいし、部分的に先に添加してもよい。
【0036】
選択的に、反応ＩＩでは、ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩をプロピレンと反応させて対応するｙ、ｚの値を得た後、エチレンと実質的に完全に又は完全に反応させる。「実質的に完全に」とは、反応混合液中のエチルホスフィン酸塩、プロピルホスフィン酸塩、ホスフィン酸塩に含まれる合計リンが、反応液中の合計リンの５％モル未満であることを意味する。
【0037】
選択的に、前記水溶液中の前記水の質量は、前記水溶液の総質量の１０－９９％である。
【0038】
具体的には、前記水溶液中の水が少なすぎると、塩析効果によりオレフィンの水への溶解度が低くなり、反応速度が遅くなり、水が多すぎると、反応釜の利用率が低下する。
【0039】
選択的に、前記水溶液中の水の質量は、前記水溶液の全質量の２０－９５％である。
【0040】
選択的に、前記水溶液中の水の質量は、前記水溶液の全質量の４５－９２％である。
【0041】
選択的に、前記水溶液中の水の質量は、前記水溶液の全質量の５０－９０％である。
【0042】
選択的に、前記水溶液中の水の質量は、前記水溶液の全質量の５５－９０％である。
【0043】
選択的に、前記反応ＩＩの条件は、温度０－２５０℃、時間０．０１－５０ｈ、圧力０－３ＭＰａである。
【0044】
具体的には、前記反応ＩＩの温度が低すぎると、反応速度が遅く、温度が高すぎると、ホスフィン酸塩が分解しやすい。
【0045】
選択的に、前記反応ＩＩの温度は、１０－２００℃である。
【0046】
具体的には、前記反応ＩＩの圧力は、３ＭＰａよりも高く、反応装置に要求される圧力が高く、操作が困難である。
【0047】
選択的に、前記反応ＩＩの圧力は、０．２－１．５ＭＰａである。
【0048】
選択的に、前記ラジカル開始剤と前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とのモル比は、０．００１－０．１：１である。
【0049】
選択的に、前記ラジカル開始剤は、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、光開始剤から選択される少なくとも１つである。その中、ラジカル開始剤の添加量は、実用上の必要に応じて決定することができる。
【0050】
選択的に、前記アゾ系開始剤は、カチオン性及び／又は非カチオン性のアゾ系開始剤から選択され、アゾジイソブチロニトリル、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジクロリド、２，２’－アゾジプロピルアミジノ二塩酸塩の１つ又は複数を含む。
【0051】
選択的に、前記過酸化物系開始剤は、好ましくは、無機過酸化物及び有機過酸化物ラジカル開始剤であり、特に好ましくは、過酸化水素、過硫酸アンモニア、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過酸化ベンゾイル、過酸化ジｔｅｒｔ－ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、及び過酢酸のうちの１つ又は複数である。
【0052】
好ましくは、前記ラジカル開始剤は過酸化物系である。特に好ましくは、ラジカル開始剤は、過硫酸アンモニア、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムから選択される１つである。
【0053】
選択的に、前記ラジカル開始剤と前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とのモル比は、０．００３－０．０５：１である。
【0054】
選択的に、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレンを導入して反応させ、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含む。
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレンを導入して反応させ、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含む。
【0055】
選択的に、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレンを導入し、前記プロピレン反応が完全又はほぼ完全に反応した後、エチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含む。
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレンを導入し、前記プロピレン反応が完全又はほぼ完全に反応した後、エチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含む。
【0056】
選択的に、ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とプロピレンとを反応させて、ｙの値に等しいか又はほぼ近いモノプロピルホスフィン酸又はそのアルカリ金属塩を得、ｚを０．９５以下に制御した後、プロピレンの添加を停止し、代わりにエチレンを添加し、開始剤の存在下で反応を継続し、次いで必要とされる金属塩と反応させて、式（Ｉ）を有する難燃剤を得るステップを含む。
【0057】
選択的に、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレン及びエチレンの一部を導入して反応させ、エチレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１よりも小さく、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含む。
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレン及びエチレンの一部を導入して反応させ、エチレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１よりも小さく、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含む。
【0058】
選択的に、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレン及びエチレンの一部を導入して、前記プロピレン及びエチレンの一部が完全又はほぼ完全に反応した後、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
前記エチレンの総量と前記プロピレンとのモル比は、０．０２６－９：１である。
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレン及びエチレンの一部を導入して、前記プロピレン及びエチレンの一部が完全又はほぼ完全に反応した後、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
前記エチレンの総量と前記プロピレンとのモル比は、０．０２６－９：１である。
【0059】
選択的に、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンの一部を導入し、前記エチレンの一部とホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比を式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１以下にし、前記エチレンの一部が完全に反応した後、プロピレンの導入を継続して反応させ、導入するプロピレンと開始ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含む。
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンの一部を導入し、前記エチレンの一部とホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比を式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１以下にし、前記エチレンの一部が完全に反応した後、プロピレンの導入を継続して反応させ、導入するプロピレンと開始ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含む。
【0060】
選択的に、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンの一部を導入し、前記エチレンの一部が完全又はほぼ完全に反応した後、プロピレンの導入を継続して反応させ、前記プロピレン反応が完全又はほぼ完全に反応した後、残りのエチレンを導入して反応を継続し、前記混合物Ａを得るステップを含み、
前記エチレンの総量と前記プロピレンとのモル比は、０．０２６－９：１である。
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンの一部を導入し、前記エチレンの一部が完全又はほぼ完全に反応した後、プロピレンの導入を継続して反応させ、前記プロピレン反応が完全又はほぼ完全に反応した後、残りのエチレンを導入して反応を継続し、前記混合物Ａを得るステップを含み、
前記エチレンの総量と前記プロピレンとのモル比は、０．０２６－９：１である。
【0061】
選択的に、前記金属元素源Ｍは、金属元素Ｍ塩から選択される少なくとも１つである。
【0062】
選択的に、前記金属元素Ｍ塩は、金属元素Ｍの硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩、酸化物から選択される少なくとも１つである。
【0063】
選択的に、ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩を、ラジカル開始剤の存在下、プロピレン及びエチレンの一部と同時に反応させ、プロピレン及びエチレンの量を制御し、反応系中のプロピルホスフィン酸又はそのアルカリ金属塩のモル％がｙの値に近く、ジプロピルホスフィン酸又はそのアルカリ金属塩のモル％がｚの値に近く、かつ、ｚが０．９５以下となった後、プロピレンの添加を停止し、残りのエチレンを添加し、開始剤の存在下で終了まで反応を継続し、次いで必要とされる金属塩と反応させ、式（Ｉ）を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を得る。
【0064】
選択的に、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンを導入し、エチレンの量を制御し、導入するエチレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｘ）／１となった後、エチレンの導入を停止させ、さらにプロピレンの添加を継続し、開始剤の存在下で終了まで反応を継続し、前記混合物Ａを得るステップを含む。
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンを導入し、エチレンの量を制御し、導入するエチレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｘ）／１となった後、エチレンの導入を停止させ、さらにプロピレンの添加を継続し、開始剤の存在下で終了まで反応を継続し、前記混合物Ａを得るステップを含む。
【0065】
具体的には、反応ＩＩの終了後、ジエチルホスフィン酸、エチルプロピルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸又はそれらのアルカリ金属の混合物を分離することなく、そのまま次の反応を行えばよい。
【0066】
本願の第３態様によれば、上記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩のうちの少なくとも１つを含む難燃剤をさらに提供する。
【0067】
選択的に、前記難燃剤は、リン酸塩イオン、亜リン酸塩イオン、アルキルホスホン酸塩イオン、アルキルホスフィン酸塩イオンから選択される少なくとも１つをさらに含有し、これらのリン含有酸塩イオンの前記難燃剤中のモル含有量は１０％以下であり、前記難燃剤のモル数は、それに含まれるリン元素のモル数で換算する。
【0068】
本願の第４態様によれば、難燃剤Ｐ及び熱可塑性高分子材料を含む難燃化材料を提供し、
前記難燃剤Ｐは、上記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩と上記難燃剤から選択される少なくとも１つである。
前記難燃剤Ｐは、上記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩と上記難燃剤から選択される少なくとも１つである。
【0069】
選択的に、前記難燃剤Ｐの前記難燃化材料中の含有量は、１－３５質量％である。
【0070】
選択的に、前記難燃化材料は、１－３５ｗｔ％の難燃剤Ｐ及び６５－９９ｗｔ％の熱可塑性高分子材料を含む。
【0071】
本願における熱可塑性高分子材料とは、加熱軟化・冷却硬化特性を有するプラスチックをいう。
【0072】
具体的には、前記難燃剤Ｐの使用量は熱可塑性高分子材料に依存する。
【0073】
選択的に、前記難燃剤Ｐの前記難燃化材料中の含有量は、３－２０％質量である。
【0074】
選択的に、前記難燃化材料は、機能添加剤をさらに含み、
前記機能添加剤は、強化剤、ドリップ防止剤、安定剤、顔料、染料、炭素化触媒、分散剤、核形成剤、無機充填剤、酸化防止剤から選択される少なくとも１つである。
前記機能添加剤は、強化剤、ドリップ防止剤、安定剤、顔料、染料、炭素化触媒、分散剤、核形成剤、無機充填剤、酸化防止剤から選択される少なくとも１つである。
【0075】
選択的に、前記強化剤は、ガラス繊維から選択される。
【0076】
選択的に、前記ドリップ防止剤は、Ｔｅｆｌｏｎから選択される。
【0077】
選択的に、前記無機充填剤は、マイカ石、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、珪石から選択される少なくとも１つである。
【0078】
選択的に、前記機能添加剤の前記難燃化材料中の含有量は、５－４０質量％である。
【0079】
選択的に、前記難燃化材料は、難燃剤Ｑをさらに含み、
前記難燃剤Ｑは、窒素系難燃剤とホウ素系難燃剤から選択される少なくとも１つである。
前記難燃剤Ｑは、窒素系難燃剤とホウ素系難燃剤から選択される少なくとも１つである。
【0080】
選択的に、前記窒素系難燃剤は、メラミンシアヌレート、メラミンポリホスファート、及びポリリン酸アンモニウムから選択される少なくとも１つである。
前記ホウ素系難燃剤は、ホウ酸亜鉛から選択される。
前記ホウ素系難燃剤は、ホウ酸亜鉛から選択される。
【0081】
選択的に、前記難燃剤Ｑの前記難燃化材料中の含有量は、０．５－２０質量％である。
【0082】
選択的に、前記熱可塑性高分子材料は、ポリアミドとポリエステルから選択される少なくとも１つである。
【0083】
選択的に、前記ポリアミドは、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、及び、半芳香族ポリアミドと脂肪族ポリアミドとの共重合体から選択される少なくとも１つである。
【0084】
当該分野の公知の常識によれば、ポリアミドは、ポリアミド繊維又はナイロンとも呼ばれ、その構造単位に－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－アミドを有する高分子の総称であり、１つ又は複数のジカルボン酸と１つ又は複数のジアミン、及び／又は１つ又は複数のアミノ酸、及び／又は１つ又は複数のラクタムの縮合又は開環反応によって合成される。ポリアミドは、主鎖の成分により、一般に脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、及び半芳香族ポリアミドに分類される。半芳香族ポリアミドは、その合成単量体中の少なくとも１つの単量体構造に芳香族基を有するものを指す。
【0085】
選択的に、前記脂肪族ポリアミドは、ポリアミド６とポリアミド６６との共重合体、ポリアミド６、及び、ポリアミド６６から選択される任意の１つ又は複数の混合物である。
【0086】
選択的に、前記半芳香族ポリアミドは、任意の１つ又は複数の芳香族ジカルボン酸と任意の１つ又は複数の脂肪族ジアミンとから、又は任意の１つ又は複数の芳香族ジアミンと任意の１つ又は複数の脂肪族ジカルボン酸とから製造することができる。さらに、ジカルボン酸、ジアミン、ラクタム及びアミノ酸から選択される１つ又は任意の複数を系に添加して、対応する特性のポリアミド共重合体を製造することができる。添加されるジカルボン酸は、芳香族ジカルボン酸及び／又は脂肪族ジカルボン酸である。添加されるジアミンは、芳香族ジアミン及び／又は脂肪族ジアミンである。添加されるラクタムは、脂肪族ラクタム又は芳香族ラクタムであってもよい。添加されるアミノ酸は、芳香族アミノ酸又は脂肪族アミノ酸であってもよい。
【0087】
選択的に、前記半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸、イソフタル酸、及びナフタレンジカルボン酸から選択される任意の１つ又は複数の芳香族ジカルボン酸と、ブチレンジアミン、ヘキサジアミン、オクタンジアミン、デカンジアミン、及び２－メチルペンタンジアミンから選択される１つ又は複数の脂肪族ジアミンとから製造される。
【0088】
選択的に、前記半芳香族ポリアミドは、脂肪族ジアミン、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸から製造される。
【0089】
選択的に、前記半芳香族ポリアミドは、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とから製造され、選択可能に、脂肪族ジカルボン酸を添加してもよく、脂肪族ジカルボン酸のモル百分率がジカルボン酸全体の０－４５％、すなわち脂肪族ジカルボン酸のモル数／（脂肪族ジカルボン酸のモル数＋芳香族ジカルボン酸のモル数）＝０－４５％である。
【0090】
選択的に、前記芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸から選択される任意の１つ又は複数であり、前記脂肪族ジアミンは、ブチレンジアミン、ヘキサジアミン、オクタンジアミン、デカンジアミン、及び２－メチルペンタンジアミンから選択される任意の１つ又は複数であり、前記脂肪族ジカルボン酸は、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、オクタン酸から選択される１つ又は複数である。
【0091】
選択的に、前記ポリアミドは、ポリ（ヘキサメチレンテレフタレート）（略してＰＡ６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（略してＰＡ６Ｉ）、テレフタル酸／ヘキサジアミン／カプロラクタム共重合体（略してＰＡ６Ｔ／６）、テレフタル酸／ヘキサジアミン／アジピン酸共重合体（略してＰＡ６Ｔ／６６）、テレフタル酸／ヘキサジアミン／アジピン酸／イソフタル酸共重合体（略してＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６）、ポリノナンメチレンテレフタルアミド（略してＰＡ９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（略してＰＡ１０Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（略してＰＡ１２Ｔ）、テレフタル酸／ヘキサジアミン／ラウロラクタム共重合体（略してＰＡ６Ｔ／１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（略してＭＸＤ６）、テレフタル酸／ヘキサジアミン／２－メチルペンタンジアミン共重合体（略してＰＡ６Ｔ／２－ＭＰＭＤＴ）、テレフタル酸／２，２，４－トリメチルヘキサンジアミン／２，４，４－トリメチルヘキサンジアミン共重合体から選択される任意の１つ又は複数である。
【0092】
選択的に、前記脂肪族ポリアミドは、ポリアミド６、ポリアミド６６、及び、ポリアミド６とポリアミド６６との共重合体から選択される少なくとも１つである。
【0093】
選択的に、前記半芳香族ポリアミドは、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）から選択される。
【0094】
選択的に、前記ポリエステルは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）から選択される。
【0095】
本願の実施例では、式（Ｉ）におけるｘ、ｙ及びｚの値は、他のリン含有不純物の量を考慮せず、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であり、ｘ＋ｚ＞０である。式（Ｉ）の組成を有する難燃剤は、他のリン含有イオンを微量含有していてもよい。原材料に不純物が含まれているか、あるいは合成工程で不純物が生成する原因により、いくつかの微量のリン酸塩イオン、亜リン酸塩イオン、アルキルホスホン酸塩イオン、アルキルホスフィン酸塩イオンが難燃剤中に存在する可能性がある。エチレンやプロピレンを重合したオリゴマー生成物、例えばエチルｎ－ブチルホスフィン酸塩イオン、エチルヘキシルホスフィン酸塩イオン、ブチルブチルホスフィン酸塩イオン、ブチルヘキシルホスフィン酸塩イオン、プロピルヘキシルホスフィン酸塩イオンも、式（Ｉ）の組成を有する難燃剤中に不純物として存在する。ただし、これらの他のリン含有酸塩イオンの総量が合計リンの５％モルを超えない限り、式（Ｉ）の組成を有する難燃剤の正常な動作には影響しない。
【0096】
本願の実施例では、式（Ｉ）におけるｘとｙとｚとの比率は、難燃剤をアルカリ分解又は酸分解した後、３１Ｐ－ＮＭＲ（核磁気）で判定することができる。ジエチルホスフィン酸塩、エチルｎ－プロピルホスフィン酸塩、エチルイソプロピルホスフィン酸塩、ジ－ｎ－プロピルホスフィン酸塩、ｎ－プロピルイソプロピルホスフィン酸塩が異なる３１Ｐの化学シフトを有し、３１Ｐ－ＮＭＲスペクトルには独立した５つのピークを示し、この５つのピークのピーク面積は、それぞれ５つのジアルキルホスフィン酸塩イオンのモル濃度に対応している。場合によっては、長鎖ジアルキルホスフィン酸塩イオンが存在し、その量は少なく、化学シフトは対応するジアルキルホスフィン酸塩イオンに近いので、積分すると対応するジアルキルホスフィン酸塩イオンに取り込まれる。このように、ピーク面積の比率から、ｘ、ｙ及びｚの値を容易に算出することができ、例えば、ジエチルホスフィン酸塩モル濃度をｘ、エチルｎ－プロピルホスフィン酸塩とエチルイソプロピルホスフィン酸塩のモル濃度の和（エチルプロピルホスフィン酸塩モル濃度と略す）をｙ、ジ－ｎ－プロピルホスフィン酸塩とｎ－プロピルイソプロピルホスフィン酸塩とのモル濃度の和（ジプロピルホスフィン酸塩のモル濃度と略す）をｚとし、この三者の比率がｘ、ｙ及びｚの値となる。
【発明の効果】
【0097】
本願が奏しうる有益な効果は次のとおりである。
【0098】
（１）本発明による式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩は、添加量が少なく、大粒径物のろ過が容易であり、粉塵が少なく、熱安定性が高く、高分子材料への難燃化効率が高く、経済性に優れている。高分子材料への難燃化効率が低いというジエチルホスフィン酸塩の欠点を克服するだけでなく、熱安定性が低く、粉塵が多いというジプロピルホスフィン酸塩の欠点を克服し、高温加工を必要とする高分子材料の難燃化に広範に応用することができる。
【0099】
（２）本発明によるジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩の製造方法では、異なるジアルキルホスフィン酸をそれぞれ独立して製造する必要があるという欠点を回避し、反応溶媒として水を使用するため、環境保護に優れる。原料が入手しやすく、経済性が高い。
【図面の簡単な説明】
【0100】
【図1】異なるｘ、ｙ及びｚの値を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、及びジプロピルホスフィン酸アルミニウムの熱重量減少の曲線図である。
【図2a】異なるｘ、ｙ及びｚの値を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、及びジプロピルホスフィン酸アルミニウムのＸＲＤ曲線である。
【図2b】異なるｘ、ｙ及びｚの値を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、及びジプロピルホスフィン酸アルミニウムのＸＲＤ曲線であり、図２ａの最も強い吸収ピークの部分拡大図である。
【図3】実施例７のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩をアルカリ分解した後の３１Ｐ－ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0101】
以下、実施例を合わせて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0102】
別段の説明がない限り、本願の実施例における原料は、すべて商業的に入手される。
【0103】
実施例で使用される原料は以下のとおりである。
【0104】
ＰＡ６６（ポリアミド６６又はナイロン６６とも呼ばれる）：アメリカデュポン社のＺｙｔｅｌ ７０Ｇ３５ ＨＳＬ ＮＣ０１０、ガラス繊維含有量が３５質量％である。
【0105】
ＰＡ６（ポリアミド６又はナイロン６とも呼ばれる）：アメリカデュポン社のＺｙｔｅｌ ７３Ｇ３０Ｌ ＮＣ０１０、ガラス繊維含有量が３０質量％である。
【0106】
ＡＤＰ：ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ドイツクラリアント社のＥｘｏｌｉｔ ＯＰ１２３０。
【0107】
酸化防止剤１０１０：ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、上海ＭＡＣＫＬＩＮ社。
【0108】
酸化防止剤１６８：トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、アメリカＳｔｒｅｍ社。
【0109】
複合酸化防止剤：酸化防止剤１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］）と酸化防止剤１６８（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）を１：１の質量比率で混合したもの。
【0110】
燃焼テスト規格：ＧＢ／Ｔ ２４０８－２００８規格。
【0111】
核磁気共鳴（ＮＭＲ）テスト：使用した機器の型番ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ４００ＭＨｚ、ドイツＢｒｕｋｅｒ社。
【0112】
核磁気共鳴リンスペクトル（３１Ｐ－ＮＭＲ）テスト方法：プレディレイがＤ１＝１０秒であり、３２回スキャンし、ピーク面積の比をジエチルホスフィン酸塩イオンと、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンと、ジプロピルホスフィン酸ホスフィン酸塩イオンとのモル比とする。
【0113】
Ｘ線回折（ＸＲＤ）テスト：使用した機器の型番：Ｄ８ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＡＶＩＮＣＩ、ドイツＢｒｕｋｅｒ社。
【0114】
ＴＧＡ熱重量減少処理：使用した機器の型番 Ｑ５００、アメリカＴＡ社、窒素雰囲気、昇温速度１０℃／ｍｉｎ。
【0115】
粒径Ｄ５０：ドイツのＳｙｍｐａｔｅｋ社のレーザー粒度分析装置Ｈｅｌｏｉｓｅ－ｏａｓｉｓ ＨＥＬＯＳ（Ｈ３９３８）、乾式テスト。
【0116】
本願では、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２は、いずれも、ｎ－プロピル、イソプロピルから選択される任意の１つであり、２つの異なるプロピルは、ｙ又はｚで示される同じ単位構造内にあってもよい。すなわち、ｙで示される同じ単位構造には、Ｒはｎ－プロピルとイソプロピルの両方が存在するが、具体的な実施例では、Ｒの値は、一意な値ではないため、具体的な値を詳細に定義することができない。ｙ又はｚで示される単位構造ごとにｎ－プロピルとイソプロピルの含有量をそれぞれどの程度必要とするかを定義する必要はなく、総量が基準を満たしていればよい。出願者は表１において具体的な説明を例示的に示しており、例えば、ビス混合物構造式の下付き文字はｙに対応しており、ビス混合物１（Ｒ＝イソプロピル）とビス混合物２（Ｒ＝ｎ－プロピル）を含んでいる。
【0117】
［実施例１ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０、ｙ＝０．０８６、ｚ＝０．９１４、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７５ＭＰａを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。９時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始した。１６時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７５ＭＰａを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。９時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始した。１６時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0118】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表１に示した。
【0119】
【表1】
【0120】
上記溶液の一部５５１．９４グラム（リン０．６モル含有）を、６６．６４グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、９３グラムの白色固体を得た。サンプルを水酸化ナトリウムの水溶液に溶解し、リン核磁気分析を行った結果、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計は８．６ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計は９１．０ｍｏｌ％、プロピルホスホン酸塩イオンは０．４％であった。正規化するとｘ＝０、ｙ＝０．０８６、ｚ＝０．９１４であった。
【0121】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝５３．７１μｍであった。
【0122】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１１．１０９Å（１００％）であった。
【0123】
［実施例２ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０、ｙ＝０．１９２、ｚ＝０．８０８、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７５ＭＰａを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。８．５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始した。１５．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７５ＭＰａを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。８．５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始した。１５．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0124】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表２に示した。
【0125】
【表2】
【0126】
上記溶液の一部５５９．８グラム（リン０．６モル含有）を、６６．６４グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、９０グラムの白色固体を得、収率９８．４％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が８０．８ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が１９．２ｍｏｌ％であった。従ってｘ＝０、ｙ＝０．１９２、ｚ＝０．８０８であった。
【0127】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝２４．６６μｍであった。
【0128】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１１．０２４Å（１００％）であった。
【0129】
［実施例３ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０、ｙ＝０．４１２、ｚ＝０．５８８、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。６時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１７．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。６時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１７．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0130】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表３に示した。
【0131】
【表3】
【0132】
上記溶液の一部５５９．９４グラム（リン０．６モル含有）を、６６．６４グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、８７．３グラムの白色固体を得、収率が９８％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が５８．３ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が４０．９ｍｏｌ％であり、残りの０．８ｍｏｌ％が他のリン含有不純物であり、リン含有不純物がモノプロピルホスフィン酸塩イオン、プロピルホスホン酸塩イオンなどを含んだ。正規化するとｘ＝０、ｙ＝０．４１２、ｚ＝０．５８８であった。
【0133】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝２７．６９μｍであった。
【0134】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１０．８４１Å（１００％）であった。
【0135】
［実施例４ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．０３３、ｙ＝０．６１０、ｚ＝０．３５７、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。５．５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１６時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。５．５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１６時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0136】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表４に示した。
【0137】
【表4】
【0138】
上記溶液の一部５３６．３３グラム（リン０．６モル含有）を、６６．６４グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、８６．１グラムの白色固体を得、収率が９８％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが３．３ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が３５．７ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が６１．０ｍｏｌ％であり、ｘ＝０．０３３、ｙ＝０．６１０、ｚ＝０．３５７であった。
【0139】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝２９．９８μｍであった。
【0140】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１０．７５０Å（１００％）であった。
【0141】
［実施例５ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．０８２、ｙ＝０．６９４、ｚ＝０．２２４、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0142】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表５に示した。
【0143】
【表5】
【0144】
上記溶液の一部５４８．４４グラム（リン０．６モル含有）を、６６．６４グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、８４グラムの白色固体を得、収率が９９％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが８．１ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が２２．２ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が６８．５ｍｏｌ％であり、他のリン含有不純物例えばモノプロピルホスフィン酸塩イオンとプロピルホスホン酸塩イオンの合計が１．３ｍｏｌ％であった。正規化するとｘ＝０．０８２、ｙ＝０．６９４、ｚ＝０．２２４であった。
【0145】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝４９．２６μｍであった。
【0146】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１０．６０３Å（１００％）であった。
【0147】
［実施例６ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．２５１、ｙ＝０．６４７、ｚ＝０．１０２、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。４．５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１５．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。４．５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１５．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0148】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表６に示した。
【0149】
【表6】
【0150】
上記溶液の一部５４４．３８グラム（リン０．６モル含有）を、６６．６４グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、８０．４グラムの白色固体を得、収率が９６％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが２５．１ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が１０．２ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が６４．７ｍｏｌ％であり、ｘ＝０．２５１、ｙ＝０．６４７、ｚ＝０．１０２であった。
【0151】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝４９．８５μｍであった。
【0152】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１０．４４９Å（１００％）であった。
【0153】
［実施例７ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．２５７、ｙ＝０．６５２、ｚ＝０．０９１、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１５．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１５．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0154】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表７に示した。
【0155】
【表7】
【0156】
上記溶液の一部４７１．９５グラム（リン０．５４モル含有）を５９．９８グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、７２グラムの白色固体を得、収率が９６％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが２５．７ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が９．１ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンと長鎖アルカンジイルホスフィン酸塩イオンの合計が６５．２ｍｏｌ％であり、ｘ＝０．２５７、ｙ＝０．６５２、ｚ＝０．０９１であった。
【0157】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝６２．３１μｍであった。
【0158】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１０．３５０Å（１００％）であった。
【0159】
本実施例で得られたハイブリッド塩をアルカリ分解した後に核磁気測定を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ（核磁気）スペクトルは、図３に示し、この６つのピークのピーク面積は、それぞれ６つのホスフィン酸塩のモル濃度に対応するため、ピーク面積の比により、ｘ、ｙ及びｚの値を容易に算出することができ、計算時に長鎖ジアルキルホスフィン酸塩イオンのピーク面積とエチルプロピルホスフィン酸塩イオンのピーク面積を合わせた。
【0160】
［実施例８ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．５４４、ｙ＝０．４３６、ｚ＝０．０２０、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１４．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。５時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１４．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0161】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表８に示した。
【0162】
【表8】
【0163】
上記溶液の一部４５８．５８グラム（リン０．５４モル含有）を、５９．９８グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、５６．３グラムの白色固体を得、収率が９３％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが５４．４ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が２．０ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が４３．６ｍｏｌ％であり、ｘ＝０．５４４、ｙ＝０．４３６、ｚ＝０．０２０であった。
【0164】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝７０．７９μｍであった。
【0165】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１０．１００Å（１００％）であった。
【0166】
［実施例９ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．６３１、ｙ＝０．３５１、ｚ＝０．０１８、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。３時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１２時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．７０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。３時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１２時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0167】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表９に示した。
【0168】
【表9】
【0169】
上記溶液の一部３７６．７９グラム（リン０．４５モル含有）を、４９．９８グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、５６．３グラムの白色固体を得、収率が９４％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが６２．７ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が１．７ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が３４．９ｍｏｌ％、プロピルホスホン酸塩イオンが０．４％、他のリン含有化合物が０．３％であった。正規化するとｘ＝０．６３１、ｙ＝３５１、ｚ＝０．０１８であった。
【0170】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝７９．９６μｍであった。
【0171】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、９．９９８８Å（１００％）であった。
【0172】
［実施例１０ 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．７６４、ｙ＝０．２３１、ｚ＝０．００５、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．５０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。３時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１３．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．５０ＭＰａほどを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。３時間後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａに維持した。１３．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0173】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表１０に示した。
【0174】
【表10】
【0175】
上記溶液の一部４４９．４２グラム（リン０．５４モル含有）を、５９．９８グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、６８．１グラムの白色固体を得、収率が９６％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが７６．４ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が０．５ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が２３．１ｍｏｌ％であり、ｘ＝０．７６４、ｙ＝０．２３１、ｚ＝０．００５であった。
【0176】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝６９．９９μｍであった。
【0177】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、９．８５３７Å（１００％）であった。
【0178】
［実施例１１（比較例） 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．９０２、ｙ＝０．０９６、ｚ＝０．００２、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が０．８ＭＰａになるまでエチレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にエチレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。４．５時間後、エチレンの導入を停止させ、プロピレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａほどに維持した。１０．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が０．８ＭＰａになるまでエチレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にエチレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。４．５時間後、エチレンの導入を停止させ、プロピレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａほどに維持した。１０．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0179】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表１１に示した。
【0180】
【表11】
【0181】
上記溶液の一部７５９．４グラム（リン０．９３モル含有）を、１０３．２９グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、１１６．６グラムの白色固体を得、収率が９７％であった。サンプルを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが９０．２ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が０．２ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が９．６ｍｏｌ％であり、ｘ＝０．９０２、ｙ＝０．０９６、ｚ＝０．００２であった。
【0182】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝８０．５６μｍであった。
【0183】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、９．７３１７Å（１００％）であった。
【0184】
［実施例１２（比較例） 式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩の製造であって、ｘ＝０．９６９、ｙ＝０．０３１、ｚ＝０、Ｍ＝Ａｌ、ｎ＝３の製造］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が０．８ＭＰａになるまでエチレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にエチレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。６．５時間後、エチレンの導入を停止させ、プロピレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａほどに維持した。９．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が０．８ＭＰａになるまでエチレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にエチレンを連続的に導入し、ガス流量計によりオレフィンの導入量を計測した。６．５時間後、エチレンの導入を停止させ、プロピレンの導入を開始し、圧力を０．８ＭＰａほどに維持した。９．５時間後、反応釜圧力が下がらなくなったので、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して無色透明な反応液を得た。
【0185】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表１２に示した。
【0186】
【表12】
【0187】
上記溶液の一部７５１．４グラム（リン０．９３モル含有）を、１０３．２９グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、１１５．２グラムの白色固体を得、収率が９７％であった。白色固体の少量を水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、核磁気分析を行い、リンスペクトルから分かるように、ジエチルホスフィン酸塩イオンが９６．３ｍｏｌ％、ジプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が０ｍｏｌ％、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンの合計が３．１ｍｏｌ％、プロピルホスホン酸塩イオン０．６ｍｏｌ％であった。正規化するとｘ＝０．９６９、ｙ＝０．０３１、ｚ＝０であった。
【0188】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝７６．３３μｍであった。
【0189】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、９．６７０２Å（１００％）であった。
【0190】
実施例１－１２で得られたジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩、ジプロピルホスフィン酸アルミニウム及びＡＤＰに対してＴＧＡテストを行った結果は、図１に示し、図１は、異なるｘ、ｙ、ｚの値を有するハイブリッド塩、ＡＤＰ及びジプロピルホスフィン酸アルミニウムの熱重量減少曲線図（ＴＧＡ）であった。図から分かるように、ｚ値が大きいほど、ハイブリッド塩の熱安定性が低くなり、ｘが大きいほど、熱安定性が高くなった。
【0191】
図２ａは、実施例１－１２で得られたジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩、ジプロピルホスフィン酸アルミニウム、ＡＤＰ、及び、ジプロピルホスフィン酸アルミニウムとＡＤＰとの物理的混合塩のＸＲＤ図であった。図２ｂから分かるように、単純な物理的混合塩は、ＸＲＤスペクトル図において、最も強い吸収ピーク領域に、２つの独立したピークがあり、且つそれらのｄの値は、それぞれジエチルホスフィン酸アルミニウム及びジプロピルホスフィン酸アルミニウムのｄの値に近いが、式（Ｉ）の組成を有するハイブリッド塩は、１つのピーク又は重なるピークしかなく、且つｄの値は、ジエチルホスフィン酸アルミニウムのｄの値とジプロピルホスフィン酸アルミニウムのｄの値との間に実質的に存在した。これによれば、本発明に記載の式（Ｉ）の組成を有するジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩は、ジエチルホスフィン酸アルミニウムと、エチルプロピルホスフィン酸アルミニウムと、ジプロピルホスフィン酸アルミニウムとを単純に混合した混合物ではなく、ジエチルホスフィン酸塩、エチルプロピルホスフィン酸塩及びジプロピルホスフィン酸塩のうちの少なくとも２つの酸塩イオンが同じアルミニウム原子と対になる構造を含むハイブリッド塩であることを示した。
【0192】
［実施例１３］
ポリアミドＰＡ６６と実施例１で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを７９．６：２０：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４Ｖ－１であった。
ポリアミドＰＡ６６と実施例１で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを７９．６：２０：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４Ｖ－１であった。
【0193】
［実施例１４］
ポリアミドＰＡ６と実施例１で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを７９．６：２０：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ Ｖ－１であった。
ポリアミドＰＡ６と実施例１で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを７９．６：２０：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ Ｖ－１であった。
【0194】
［実施例１５－５１］
実施例１－１０で製造されたハイブリッド塩に対して、それぞれポリアミドＰＡ６６、ＰＡ６において実施例１３、１４の方法に従ってサンプル製造及びテストを行った結果は、表１４、表１５及び表１６に示した。
実施例１－１０で製造されたハイブリッド塩に対して、それぞれポリアミドＰＡ６６、ＰＡ６において実施例１３、１４の方法に従ってサンプル製造及びテストを行った結果は、表１４、表１５及び表１６に示した。
【0195】
［比較例１ ジプロピルホスフィン酸アルミニウム］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．８ＭＰａを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりプロピレンの導入量を計測した。１５．５時間後、系の圧力が下がらなくなったので、反応を停止させ、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して透明反応液を得た。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、圧力が上がらなくなるまでプロピレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、この時、圧力計は、０．８ＭＰａを示し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にプロピレンを連続的に導入し、ガス流量計によりプロピレンの導入量を計測した。１５．５時間後、系の圧力が下がらなくなったので、反応を停止させ、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して透明反応液を得た。
【0196】
反応中にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果は、表１３に示した。
【0197】
【表13】
【0198】
上記溶液の一部５２５グラム（リン０．６モル含有）を、６６．６４グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過が遅く、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、９２．８グラムの白色固体を得、収率が９８％であった。
【0199】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝５．２１μｍであった。
【0200】
サンプルに対してＸＲＤテストを行った結果、ＸＲＤで測定された相対強度が最も高い特徴ピークの対応する層間隔は、１１．０７９Å（１００％）であった。
【0201】
［比較例２ ジエチルホスフィン酸アルミニウム］
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、０．８ＭＰａになるまでエチレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にエチレンを連続的に導入し、ガス流量計によりエチレンの導入量を計測した。８時間後、系の圧力が下がらなくなったので、反応を停止させ、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して透明反応液を得た。反応終了後にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果によれば、
上記溶液の一部１９０グラム（リン０．２４モル含有）を、２６．６６グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過が遅く、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、２９．８グラムの白色固体を得、収率が９５．４％であった。
１００グラムのホスフィン酸ナトリウム一水和物を５００グラムの水に溶解し、１Ｌのステンレス鋼製圧力釜に投入し、反応釜を窒素ガスで２回置換し、真空吸引した後、０．８ＭＰａになるまでエチレンを充填した。反応液を９０℃ほどに加熱し、次に濃度４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液を１０ｍｌ／ｈの等速で注入し、反応釜にエチレンを連続的に導入し、ガス流量計によりエチレンの導入量を計測した。８時間後、系の圧力が下がらなくなったので、反応を停止させ、降温して圧力を逃がし、Ｎ２でパージし、排出して透明反応液を得た。反応終了後にサンプリングし、核磁気分析を行い、３１Ｐ－ＮＭＲ結果によれば、
上記溶液の一部１９０グラム（リン０．２４モル含有）を、２６．６６グラムの硫酸アルミニウム十八水和物を含む濃度１０質量％の水溶液とゆっくりと混合し、反応温度を７０℃に制御し、ｐＨ値を３．０以下に調節し、大量の沈殿を得た。投入混合終了後、０．５時間保温した。熱いうちにろ過し、ろ過が遅く、ろ過ケーキをきれいな水でｐＨ＞４．５になるまで洗浄した。その後、ろ過ケーキを１２０℃で乾燥させ、２９．８グラムの白色固体を得、収率が９５．４％であった。
【0202】
サンプルに対して粒径テストを行った結果、Ｄ５０＝２９．５μｍであった。
【0203】
［比較例３］
ポリアミドＰＡ６６と比較例１で製造されたジプロピルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４Ｖ－０であった。
ポリアミドＰＡ６６と比較例１で製造されたジプロピルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４Ｖ－０であった。
【0204】
［比較例４］
ポリアミドＰＡ６６と比較例１で製造されたジプロピルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８７．１：１２．５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ Ｖ－０であった。
ポリアミドＰＡ６６と比較例１で製造されたジプロピルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８７．１：１２．５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ Ｖ－０であった。
【0205】
［比較例５］
ポリアミドＰＡ６６と比較例１で製造されたジプロピルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８９．６：１０：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ Ｖ－１であった。
ポリアミドＰＡ６６と比較例１で製造されたジプロピルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８９．６：１０：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ Ｖ－１であった。
【0206】
［比較例６］
ポリアミドＰＡ６と比較例１で製造されたジプロピルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４ Ｖ－１であった。
ポリアミドＰＡ６と比較例１で製造されたジプロピルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４ Ｖ－１であった。
【0207】
［比較例７］
ポリアミドＰＡ６６と比較例２で製造されたジエチルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４等級なしであった。
ポリアミドＰＡ６６と比較例２で製造されたジエチルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４等級なしであった。
【0208】
［比較例８］
ポリアミドＰＡ６と比較例２で製造されたジエチルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４等級なしであった。
ポリアミドＰＡ６と比較例２で製造されたジエチルホスフィン酸アルミニウムと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４等級なしであった。
【0209】
［比較例９］
ポリアミドＰＡ６６とＡＤＰと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ 等級なしであった。
ポリアミドＰＡ６６とＡＤＰと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ 等級なしであった。
【0210】
［比較例１０］
ポリアミドＰＡ６とＡＤＰと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４ 等級なしであった。
ポリアミドＰＡ６とＡＤＰと複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４ 等級なしであった。
【0211】
［比較例１１］
ポリアミドＰＡ６６と実施例１１で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ 等級なしであった。
ポリアミドＰＡ６６と実施例１１で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４ 等級なしであった。
【0212】
［比較例１２］
ポリアミドＰＡ６と実施例１１で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４ 等級なしであった。
ポリアミドＰＡ６と実施例１１で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４ 等級なしであった。
【0213】
［比較例１３］
ポリアミドＰＡ６６と実施例１２で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４等級なしであった。
ポリアミドＰＡ６６と実施例１２で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２８０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２８０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ９４等級なしであった。
【0214】
［比較例１４］
ポリアミドＰＡ６と実施例１２で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４等級なしであった。
ポリアミドＰＡ６と実施例１２で製造されたハイブリッド塩と複合酸化防止剤とを８４．６：１５：０．４の質量比率にて、設定された温度２６０℃で回転数５０回転数／分のインターナルミキサーにおいて混合し、５分後に取り出して冷却し、乾燥させた。次に金型に充填し、２６０℃のプレス加硫機で１０分予熱し、１０ＭＰａを５分維持した後、コールドプレスした。冷却後、サンプルを切り取ってテストした。１．６ｍｍサンプルの難燃性等級は、ＵＬ－９４等級なしであった。
【0215】
比較例３－１４テスト結果は、表１７に示した。
【0216】
【表14】
【0217】
【表15】
【0218】
【表16】
【0219】
【表17】
＊：ＮＧ 等級なし
【0220】
実施例１５－５１は、本発明に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を含有する難燃剤がポリアミドに対して優れた難燃化効率を有することを示した。難燃化ポリアミドを製造する時、操作に明らかな粉塵はなかった。製造された難燃化ＰＡ６６サンプルは、靭性に優れ、明らかな分解がなかった。比較例は、同じ条件において、得られたジプロピルホスフィン酸アルミニウム及びジエチルホスフィン酸アルミニウムの粒径がハイブリッド塩に比べて小さく、ハイブリッド塩の大粒径が予想外であることを示した。比較例３－６は、ジプロピルホスフィン酸塩が一定の難燃性を有するが、ポリアミドへの難燃化効率が本発明に記載の式（Ｉ）の構造を有するハイブリッド塩に及ばないことを示し、実施例１７、２１、２２、２７、３０、３１、３４、３５、４０、４４及び４７を参照する。難燃化ポリアミドを製造する時、ジプロピルホスフィン酸塩の粉塵が大きく、操作環境が悪いことが観察された。また図１から分かるように、その熱安定性が低すぎて、製造された難燃化ＰＡ６６の脆性が大きく、分解が深刻であることを示した。比較例７－１０は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウムのポリアミドへの難燃化効率が低いことを示した。比較例１１－１４は、式（Ｉ）の構造を有するハイブリッド塩に、ジエチルホスフィン酸塩の占める比率が高すぎ、すなわちｘ＞０．８である場合には、前記ハイブリッド塩のポリアミドへの難燃化効率が低減することを示した。
【0221】
上記は、本発明のいくつかの実施形態にすぎず、本発明をいかなる形でも限定することを意図したものではなく、好ましい実施形態で本発明を上記のように開示しているが、それらは本発明を限定することを意図したものではない。当業者であれば、本願の技術案の範囲から逸脱することなく、上記で開示された技術的内容を使用してわずかな変更または修正を行うことは、同等の実装例と等価であり、技術案の範囲内に含まれる。
【0222】
（付記）
（付記１）
式（Ｉ）に示す化学式を有する化合物から選択される少なくとも１つであり、
ただし、Ｍは、中心原子であり、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２は、いずれも独立して、ｎ－プロピル、イソプロピルから選択されるいずれかであり、ジエチルホスフィン酸塩イオン、エチルプロピルホスフィン酸塩イオン、ジプロピルホスフィン酸塩イオンは、いずれも配位子であり、且つジエチルホスフィン酸塩イオン、エチルプロピルホスフィン酸塩イオン、ジプロピルホスフィン酸塩イオンのうちの少なくとも２つの酸塩イオンは、同じ金属原子と対になり、且つそのうちの１つの配位子は、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンでなければならず、
Ｍは、金属元素から選択され、前記金属元素は、第ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ族金属元素、遷移金属元素、ランタン系金属元素から選択される少なくとも１つであり、
ｎは、金属Ｍの価数であり、ｎは、２、３又は４から選択され、
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７であり、０≦ｚ≦０．９５であり、且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１である、ことを特徴とするジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
（付記１）
式（Ｉ）に示す化学式を有する化合物から選択される少なくとも１つであり、
【化2】
Ｍは、金属元素から選択され、前記金属元素は、第ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ族金属元素、遷移金属元素、ランタン系金属元素から選択される少なくとも１つであり、
ｎは、金属Ｍの価数であり、ｎは、２、３又は４から選択され、
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７であり、０≦ｚ≦０．９５であり、且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１である、ことを特徴とするジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【0223】
（付記２）
前記第ＩＩＡ族金属元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される少なくとも１つであり、
前記第ＩＩＩＡ族金属元素は、Ａｌであり、
前記第ＩＶＡ族金属元素は、Ｓｎであり、
前記第ＶＡ族金属元素は、Ｓｂであり、
前記遷移金属元素は、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎから選択される少なくとも１つであり、
前記ランタン系金属元素は、Ｃｅである、ことを特徴とする付記１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
前記第ＩＩＡ族金属元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される少なくとも１つであり、
前記第ＩＩＩＡ族金属元素は、Ａｌであり、
前記第ＩＶＡ族金属元素は、Ｓｎであり、
前記第ＶＡ族金属元素は、Ｓｂであり、
前記遷移金属元素は、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎから選択される少なくとも１つであり、
前記ランタン系金属元素は、Ｃｅである、ことを特徴とする付記１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【0224】
（付記３）
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７０であり、０．００５≦ｚ≦０．９２であり、
好ましくは、０≦ｘ≦０．６６であり、０．３０≦ｙ≦０．７０であり、０．０１≦ｚ≦０．６０であり、
好ましくは、０≦ｘ≦０．３０であり、０．３５≦ｙ＜０．７０であり、０．０５≦ｚ≦０．６０である、ことを特徴とする付記１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７０であり、０．００５≦ｚ≦０．９２であり、
好ましくは、０≦ｘ≦０．６６であり、０．３０≦ｙ≦０．７０であり、０．０１≦ｚ≦０．６０であり、
好ましくは、０≦ｘ≦０．３０であり、０．３５≦ｙ＜０．７０であり、０．０５≦ｚ≦０．６０である、ことを特徴とする付記１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【0225】
（付記４）
Ｍ＝Ａｌであり、ｎ＝３である、ことを特徴とする付記１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
Ｍ＝Ａｌであり、ｎ＝３である、ことを特徴とする付記１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【0226】
（付記５）
混合物Ａと金属元素源Ｍとを含有する材料を水相中で反応Ｉを発生させて、前記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を得るステップを含み、
前記混合物Ａは、ジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含む、ことを特徴とする付記１～４のいずれか１つに記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩の製造方法。
混合物Ａと金属元素源Ｍとを含有する材料を水相中で反応Ｉを発生させて、前記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を得るステップを含み、
前記混合物Ａは、ジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含む、ことを特徴とする付記１～４のいずれか１つに記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩の製造方法。
【0227】
（付記６）
前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレン及びプロピレンを導入し、反応ＩＩを行って、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記水溶液中の前記水の質量は、前記水溶液の総質量の１０－９９％であり、
好ましくは、前記反応ＩＩの条件は、温度０－２５０℃、時間０．０１－５０ｈ、圧力０－３ＭＰａであり、
好ましくは、前記ラジカル開始剤と前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の総量とのモル比は、０．００１－０．１：１であり、
好ましくは、前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチレンと、プロピレンとのモル比は、１：０．０５－１．８：０．２－１．９５であり、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレンを導入して反応させ、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレン及びエチレンの一部を導入して反応させ、エチレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１よりも小さく、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンの一部を導入し、前記エチレンの一部とホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比を式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１以下にし、前記エチレンの一部が完全に反応した後、プロピレンの導入を継続して反応させ、導入するプロピレンと開始ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記金属元素源Ｍは、金属元素Ｍ塩から選択される少なくとも１つであり、
好ましくは、前記金属元素Ｍ塩は、金属元素Ｍの硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩、酸化物から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする付記５に記載の製造方法。
前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレン及びプロピレンを導入し、反応ＩＩを行って、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記水溶液中の前記水の質量は、前記水溶液の総質量の１０－９９％であり、
好ましくは、前記反応ＩＩの条件は、温度０－２５０℃、時間０．０１－５０ｈ、圧力０－３ＭＰａであり、
好ましくは、前記ラジカル開始剤と前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の総量とのモル比は、０．００１－０．１：１であり、
好ましくは、前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチレンと、プロピレンとのモル比は、１：０．０５－１．８：０．２－１．９５であり、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレンを導入して反応させ、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレン及びエチレンの一部を導入して反応させ、エチレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１よりも小さく、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンの一部を導入し、前記エチレンの一部とホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比を式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１以下にし、前記エチレンの一部が完全に反応した後、プロピレンの導入を継続して反応させ、導入するプロピレンと開始ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記金属元素源Ｍは、金属元素Ｍ塩から選択される少なくとも１つであり、
好ましくは、前記金属元素Ｍ塩は、金属元素Ｍの硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩、酸化物から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする付記５に記載の製造方法。
【0228】
（付記７）
付記１～４のいずれか１つに記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩、及び付記５又は６のいずれか１つに記載の方法で製造されるジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする難燃剤。
付記１～４のいずれか１つに記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩、及び付記５又は６のいずれか１つに記載の方法で製造されるジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする難燃剤。
【0229】
（付記８）
難燃剤Ｐ及び熱可塑性高分子材料を含み、
前記難燃剤Ｐは、付記７に記載の難燃剤から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする難燃化材料。
難燃剤Ｐ及び熱可塑性高分子材料を含み、
前記難燃剤Ｐは、付記７に記載の難燃剤から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする難燃化材料。
【0230】
（付記９）
前記難燃剤Ｐの前記難燃化材料中の含有量は、１－３５質量％である、ことを特徴とする付記８に記載の難燃化材料。
前記難燃剤Ｐの前記難燃化材料中の含有量は、１－３５質量％である、ことを特徴とする付記８に記載の難燃化材料。
【0231】
（付記１０）
前記難燃化材料は、機能添加剤をさらに含み、
前記機能添加剤は、強化剤、ドリップ防止剤、安定剤、顔料、染料、炭素化触媒、分散剤、核形成剤、無機充填剤、酸化防止剤から選択される少なくとも１つであり、
好ましくは、前記機能添加剤の前記難燃化材料中の含有量は、５－４０質量％である、ことを特徴とする付記８に記載の難燃化材料。
前記難燃化材料は、機能添加剤をさらに含み、
前記機能添加剤は、強化剤、ドリップ防止剤、安定剤、顔料、染料、炭素化触媒、分散剤、核形成剤、無機充填剤、酸化防止剤から選択される少なくとも１つであり、
好ましくは、前記機能添加剤の前記難燃化材料中の含有量は、５－４０質量％である、ことを特徴とする付記８に記載の難燃化材料。
【0232】
（付記１１）
前記難燃化材料は、難燃剤Ｑをさらに含み、
前記難燃剤Ｑは、窒素系難燃剤とホウ素系難燃剤から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする付記１０に記載の難燃化材料。
前記難燃化材料は、難燃剤Ｑをさらに含み、
前記難燃剤Ｑは、窒素系難燃剤とホウ素系難燃剤から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする付記１０に記載の難燃化材料。
【0233】
（付記１２）
前記難燃剤Ｑの前記難燃化材料中の含有量は、０．５－２０質量％である、ことを特徴とする付記１１に記載の難燃化材料。
前記難燃剤Ｑの前記難燃化材料中の含有量は、０．５－２０質量％である、ことを特徴とする付記１１に記載の難燃化材料。
【0234】
（付記１３）
前記熱可塑性高分子材料は、ポリアミドとポリエステルから選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする付記８に記載の難燃化材料。
前記熱可塑性高分子材料は、ポリアミドとポリエステルから選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする付記８に記載の難燃化材料。
【図1】
【図2a】
【図2b】
【図3】
【手続補正書】
【提出日】2024-04-08
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）に示す化学式を有する化合物から選択される少なくとも１つであり、【化1】
ただし、Ｍは、中心原子であり、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２は、いずれも独立して、ｎ－プロピル、イソプロピルから選択されるいずれかであり、ジエチルホスフィン酸塩イオン、エチルプロピルホスフィン酸塩イオン、ジプロピルホスフィン酸塩イオンは、いずれも配位子であり、且つジエチルホスフィン酸塩イオン、エチルプロピルホスフィン酸塩イオン、ジプロピルホスフィン酸塩イオンのうちの少なくとも２つの酸塩イオンは、同じ金属原子と対になり、且つそのうちの１つの配位子は、エチルプロピルホスフィン酸塩イオンでなければならず、
Ｍは、金属元素から選択され、前記金属元素は、第ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ族金属元素、遷移金属元素、ランタン系金属元素から選択される少なくとも１つであり、
ｎは、金属Ｍの価数であり、ｎは、２、３又は４から選択され、
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７であり、０≦ｚ≦０．９５であり、且つｘ＋ｙ＋ｚ＝１である、ことを特徴とするジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【請求項2】
前記第ＩＩＡ族金属元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される少なくとも１つであり、前記第ＩＩＩＡ族金属元素は、Ａｌであり、
前記第ＩＶＡ族金属元素は、Ｓｎであり、
前記第ＶＡ族金属元素は、Ｓｂであり、
前記遷移金属元素は、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎから選択される少なくとも１つであり、
前記ランタン系金属元素は、Ｃｅである、ことを特徴とする請求項１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【請求項3】
０≦ｘ≦０．８０であり、０．０５≦ｙ≦０．７０であり、０．００５≦ｚ≦０．９２であり、好ましくは、０≦ｘ≦０．６６であり、０．３０≦ｙ≦０．７０であり、０．０１≦ｚ≦０．６０であり、
好ましくは、０≦ｘ≦０．３０であり、０．３５≦ｙ＜０．７０であり、０．０５≦ｚ≦０．６０である、ことを特徴とする請求項１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【請求項4】
Ｍ＝Ａｌであり、ｎ＝３である、ことを特徴とする請求項１に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩。
【請求項5】
混合物Ａと金属元素源Ｍとを含有する材料を水相中で反応Ｉを発生させて、前記ジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を得るステップを含み、前記混合物Ａは、ジエチルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチルプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ジプロピルホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含む、ことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩の製造方法。
【請求項6】
前記混合物Ａの取得は、ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレン及びプロピレンを導入し、反応ＩＩを行って、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記水溶液中の前記水の質量は、前記水溶液の総質量の１０－９９％であり、
好ましくは、前記反応ＩＩの条件は、温度０－２５０℃、時間０．０１－５０ｈ、圧力０－３ＭＰａであり、
好ましくは、前記ラジカル開始剤と前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の総量とのモル比は、０．００１－０．１：１であり、
好ましくは、前記ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、エチレンと、プロピレンとのモル比は、１：０．０５－１．８：０．２－１．９５であり、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレンを導入して反応させ、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、エチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にプロピレン及びエチレンの一部を導入して反応させ、エチレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１よりも小さく、導入するプロピレンとホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記混合物Ａの取得は、
ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、ラジカル開始剤とを含有する水溶液にエチレンの一部を導入し、前記エチレンの一部とホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比を式（Ｉ）の（２ｘ＋ｙ）／１以下にし、前記エチレンの一部が完全に反応した後、プロピレンの導入を継続して反応させ、導入するプロピレンと開始ホスフィン酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計リンとのモル比が式（Ｉ）の（ｙ＋２ｚ）／１となった後、プロピレンの導入を停止させ、残りのエチレンの導入を継続して反応させ、前記混合物Ａを得るステップを含み、
好ましくは、前記金属元素源Ｍは、金属元素Ｍ塩から選択される少なくとも１つであり、
好ましくは、前記金属元素Ｍ塩は、金属元素Ｍの硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩、酸化物から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項7】
請求項１～４のいずれか１項に記載のジアルキルホスフィン酸ハイブリッド塩を含む、ことを特徴とする難燃剤。
【請求項8】
難燃剤Ｐ及び熱可塑性高分子材料を含み、前記難燃剤Ｐは、請求項７に記載の難燃剤から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする難燃化材料。
【請求項9】
前記難燃剤Ｐの前記難燃化材料中の含有量は、１－３５質量％である、ことを特徴とする請求項８に記載の難燃化材料。
【請求項10】
前記難燃化材料は、機能添加剤をさらに含み、前記機能添加剤は、強化剤、ドリップ防止剤、安定剤、顔料、染料、炭素化触媒、分散剤、核形成剤、無機充填剤、酸化防止剤から選択される少なくとも１つであり、
好ましくは、前記機能添加剤の前記難燃化材料中の含有量は、５－４０質量％である、ことを特徴とする請求項８に記載の難燃化材料。
【請求項11】
前記難燃化材料は、難燃剤Ｑをさらに含み、前記難燃剤Ｑは、窒素系難燃剤とホウ素系難燃剤から選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする請求項１０に記載の難燃化材料。
【請求項12】
前記難燃剤Ｑの前記難燃化材料中の含有量は、０．５－２０質量％である、ことを特徴とする請求項１１に記載の難燃化材料。
【請求項13】
前記熱可塑性高分子材料は、ポリアミドとポリエステルから選択される少なくとも１つである、ことを特徴とする請求項８に記載の難燃化材料。
【国際調査報告】