(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-10
(54)【発明の名称】積層グレージング
(51)【国際特許分類】
C03C 27/12 20060101AFI20241003BHJP
C03C 17/245 20060101ALI20241003BHJP
C03C 17/36 20060101ALI20241003BHJP
C03C 17/34 20060101ALI20241003BHJP
B32B 9/00 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C03C27/12 Z
C03C27/12 F
C03C27/12 D
C03C17/245 A
C03C17/36
C03C17/34 Z
B32B9/00 A
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024517172
(86)(22)【出願日】2022-09-26
(85)【翻訳文提出日】2024-03-18
(86)【国際出願番号】 EP2022076625
(87)【国際公開番号】W WO2023052284
(87)【国際公開日】2023-04-06
(31)【優先権主張番号】21200198.6
(32)【優先日】2021-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】510191919
【氏名又は名称】エージーシー グラス ユーロップ
【氏名又は名称原語表記】ＡＧＣ ＧＬＡＳＳ ＥＵＲＯＰＥ
【住所又は居所原語表記】Ａｖｅｎｕｅ Ｊｅａｎ Ｍｏｎｎｅｔ ４， １３４８ Ｌｏｕｖａｉｎ－ｌａ－Ｎｅｕｖｅ， Ｂｅｌｇｉｑｕｅ
(74)【代理人】
【識別番号】100103816
【弁理士】
【氏名又は名称】風早 信昭
(74)【代理人】
【識別番号】100120927
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 典子
(72)【発明者】
【氏名】オウ， ニコラス
(72)【発明者】
【氏名】ボードゥアン， アンネ－クリスティーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ヘヴェシ， カドサ
【テーマコード（参考）】
4F100
4G059
4G061
【Ｆターム（参考）】
4F100AA12D
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4G059AA01
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4G061DA14
4G061DA23
4G061DA29
4G061DA30
4G061DA38
(57)【要約】
本発明は、積層グレージングに関し、特に、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層を含む積層グレージングに関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインと、前記第１のペインの前記内面を前記第２のペインの前記内面に接合する熱可塑性中間層とを含む積層グレージングであって、ａ．前記熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．前記第１のペインの前記内面、又は前記第２のペインの前記内面の少なくとも一方に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージング。
【請求項2】
前記少なくとも１つの熱可塑性フィルム層が、少なくとも２０％の再利用材料、又は少なくとも６０％の再利用材料、又は１００％の再利用材料を含む、請求項１に記載の積層グレージング。
【請求項3】
前記熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層である、請求項１に記載の積層グレージング。
【請求項4】
前記少なくとも１つの熱可塑性フィルム層が、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ（エチレン－コ－酢酸ビニル）、ポリビニルクロリド、ポリ（ビニルクロリド－コ－メタクリレート）、ポリエチレン、ポリオレフィン、エチレンアクリレートエステルコポリマー、ポリ（エチレン－コ－アクリル酸ブチル）、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、及び酸コポリマーから選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層グレージング。
【請求項5】
前記少なくとも１つの熱可塑性フィルム層が、前記機能性コーティングのケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとする前記トップコート層に接触している、請求項１～４のいずれか一項に記載の積層グレージング。
【請求項6】
前記機能性コーティングが、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１である、請求項１～５のいずれか一項に記載の積層グレージング。
【請求項7】
前記トップコート層が０．５～２２ｎｍの全幾何学的厚さを有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の積層グレージング。
【請求項8】
前記トップコートが、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン及びジルコニウムの混合酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、亜鉛及びスズの混合酸化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積される、請求項１～７のいずれか一項に記載の積層グレージング。
【請求項9】
ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとする前記トップコート層が、３．２の最小Ｓｉ／Ｚｒ原子比を有することができる、請求項１～８のいずれか一項に記載の積層グレージング。
【請求項10】
ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとする前記トップコート層が、１２．０の最大Ｓｉ／Ｚｒ原子比を有することができる、請求項１～９のいずれか一項に記載の積層グレージング。
【請求項11】
積層グレージングの提供方法であって：ａ．内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインとを提供するステップと；
ｂ．前記第１のペインの前記内面、又は前記第２のペインの前記内面の一方の上に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコートを含む機能性コーティングを提供するステップと；
ｃ．少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成された熱可塑性中間層を提供するステップと；
ｄ．前記熱可塑性中間層によって前記第１のペインの前記内面を前記第２のペインの前記内面に積層して、前記積層グレージングを形成するステップと、
を含む、方法。
【請求項12】
ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む前記機能性コーティングが真空蒸着方法によって設けられる、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
積層グレージング中の少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に確実に接着させるための、機能性コーティング上のケイ素及びジルコニウムの混合窒化物を含むトップコート層の使用。
【請求項14】
前記機能性コーティングが、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１である、請求項１３に記載の使用。
【請求項15】
前記トップコートが、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン及びジルコニウムの混合酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、亜鉛及びスズの混合酸化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積される、請求項１３又は１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層グレージングに関し、特に、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層を含む積層グレージングに関する。
【背景技術】
【0002】
典型的には、積層グレージングには、熱可塑性中間層によって互いに接着された少なくとも２つのペインが設けられる。このようなガラスの利点は、破壊によって粉々になって破片が失われることはなく、損傷した場合に熱可塑性中間層に結合したままになることである。積層グレージングは、典型的には、ガラスの破壊が回避されるべき場合、及び／又は音響減衰のために、輸送用途又は建築用途に使用することができる。
【0003】
ある程度の遮音特性を有する場合があるポリビニルブチラール（ＰＶＢ）又はエチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）などのさまざまな種類の熱可塑性中間層を用いることができる。幾つかの場合では、特定の性質を得るために、異なる種類の熱可塑性中間層材料の組み合わせを用いることができる。
【0004】
再利用される熱可塑性材料は、使用済み材料、及び／又は例えば切断及びサイズ調整の後に得られる新しい熱可塑性材料の残りの部分の再処理によって得ることができる。積層グレージングの個別の構成要素の分解及び回収は、１９９０年代初期から知られている。複合材料の再利用は、これまではあまり考慮されなかったが、工業用途に関連する環境問題に対する関心の高まりを考慮すると、現在では状況が変化している。
【0005】
したがって、廃棄物の再利用における継続的な改善は、積層グレージングの分野において使用される再利用熱可塑性材料の開発につながっている。
【0006】
例えば、独国実用新案第２０２０２０１０２１２５Ｕ１号明細書には、２つのガラスシートが結合するように非再利用ＰＶＢシートと再利用ＰＶＢシートとが並べて配置される積層グレージングが開示されている。しかしながら、ガラスシート上のコーティングへの言及はない。
【0007】
熱可塑性材料の再利用の分野における技術的努力にもかわらず、一部の再利用材料は、「バージン」材料又は「新しい」材料とも呼ばれる元の材料と厳密に同じ性質を示すことができない。例えば、再利用ＰＶＢは、「バージン」ＰＶＢよりも大きな収縮を示すことがあり、その黄色度がより顕著になる場合がある。
【0008】
このことは、特に、積層被覆ガラスの場合、特にマグネトロンスパッタリングされたコーティングを有する場合に、問題となることが分かり、品質低下によって接着特性及び耐破損性が損なわれることが分かった。再利用材料の品質のわずかな低下は容認されうるが、安全性のわずかな低下は許容されない場合がある。
【0009】
被覆ガラス基材は、積層グレージングの分野においてよく知られている。それらのコーティングによって、太陽光制御、熱制御、又はその他の機能を付与することができる。このような被覆ガラス基材は、熱可塑性材料を用いて積層された形態で使用することができる。再利用熱可塑性材料が増加すると、実際には、これらの材料の一部は、被覆ガラス基材との接着において一貫した品質を示すことができないように思われる。したがって、すべてのコーティングが、再利用材料を含む熱可塑性中間層に直接接触して使用できるとは限らないことが確認された。このことによって、構成要素の変化によって最終的に最終製品の破壊が生じうるので、自動化生産ラインにおいて問題となりうる。この問題は、現在までに開発された標準的なコーティングを有する「バージン」ＰＶＢを用いる場合には生じなかった。この製造における危険性は容認することができない。
【0010】
したがって、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対する適合性を有する被覆基材を提供する必要性が見出されている。
【0011】
驚くべきことに、本出願人は、マグネトロンスパッタリングされた機能性コーティングの上部保護層として、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を使用することで、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対する適合性及び接着を大幅に改善することができ、同時に、高温熱処理に対する良好な抵抗性、並びに良好な耐薬品性及び機械的抵抗性を維持できることを発見した。
【発明の概要】
【0012】
したがって、本発明は、内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインと、第１のペインの内面を第２のペインの内面に接合する熱可塑性中間層とを含む積層グレージングであって、
ａ．熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージングを提供する。
ａ．熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージングを提供する。
【0013】
本発明の目的のため、「内面」という用語は、接合される熱可塑性中間層に面するガラスペインの表面を示し、「外面」という用語は、「内面」とは反対側のガラスペインの表面を示す。
【0014】
本発明は、積層グレージングの提供方法であって：
ａ．内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインとを提供するステップと；
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の一方の上に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコートを含む機能性コーティングを設けるステップと；
ｃ．少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成された熱可塑性中間層を提供するステップと；
ｄ．熱可塑性中間層によって第１のペインの内面を第２のペインの内面に取り付けて、積層グレージングを形成するステップと、
を含む、方法も提供する。
ａ．内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインとを提供するステップと；
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の一方の上に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコートを含む機能性コーティングを設けるステップと；
ｃ．少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成された熱可塑性中間層を提供するステップと；
ｄ．熱可塑性中間層によって第１のペインの内面を第２のペインの内面に取り付けて、積層グレージングを形成するステップと、
を含む、方法も提供する。
【0015】
最後に、本発明は、積層グレージング中の少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に確実に接着させるための、機能性コーティング上での、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物を含むトップコート層の使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明の積層グレージングは、内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインと、第１のペインの内面を第２のペインの内面に接合する熱可塑性中間層とを含み、
ａ．熱可塑性中間層は、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる。
ａ．熱可塑性中間層は、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる。
【0017】
第１及び第２のペインは、ガラスシート、又はプラスチックシートであって、ポリ（メチルメタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、若しくはそれらの混合物を含む若しくはからなるプラスチックシートであってよい。基材の透明性は、光透過率（Ｔ）が１０％を超える、或いは２０％を超える、或いは３０％を超える場合に考慮される。
【0018】
ほとんどの場合では、第１及び第２のペインの少なくとも１つがガラス基材である。しかしながら、第１及び第２のペインの両方がガラス基材であることが好ましい。
【0019】
ガラスは、従来のフロートガラス又は板ガラスなどのあらゆる種類のものであってよく、あらゆる光学的性質、例えば、１０％を超える可視透過率、紫外透過率、赤外透過率、及び／又は全太陽エネルギー透過率のあらゆる値を有するあらゆる組成であってよい。
【0020】
ガラスは、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラス、又はアルミノシリケートガラスであってよい。ガラスは、通常の透明、着色、又は超透明（すなわち、より低いＦｅ含有量及びより高い透過率）のガラス基材であってよい。ガラス基材のさらなる例としては、透明、緑色、ブロンズ色、又は青緑色のガラス基材が挙げられる。
【0021】
ガラスは、アニールガラス、強化ガラス、又は熱強化ガラスであってよい。
【0022】
第１及び第２のペインは、独立して、０．５ｍｍ～約１５ｍｍ、或いは０．５ｍｍ～約１０ｍｍ、或いは０．５ｍｍ～約８ｍｍ、或いは０．５ｍｍ～約６ｍｍの範囲の厚さを有することができる。
【0023】
本積層グレージング中の第１及び第２のペインは、０．５～３ｍｍの範囲の厚さを有することができる。
【0024】
両方のペインは、同じ厚さを有することができ、例えば０．５ｍｍ、又は０．８ｍｍ、又は１．２ｍｍ、又は１．６ｍｍ、又は２．１ｍｍ、又は３ｍｍの厚さを有することができる。ガラスの厚さのこのような対称構造によって、プロセスが容易になり、積層プロセスの従来のサイズ調整が可能となる。
【0025】
両方のペインが異なる厚さを有し、非対称の積層グレージングが得られてもよく、例えばペイン１＝０．５ｍｍ及びペイン２＝２．１ｍｍ、又はペイン１＝０．８ｍｍ及びペイン２＝２．１ｍｍ、又はペイン１＝０．５ｍｍ及びペイン２＝１．６ｍｍ、ペイン１＝０．８ｍｍ及びペイン２＝１．６ｍｍ、又はペイン１＝１．６ｍｍ及びペイン２＝２．１ｍｍであってよい。ガラス厚さのこのような非対称構造によって、湾曲及び／又は重量管理の自由度、及び／又は光／太陽光変調の自由度を得ることができる。
【0026】
本発明の範囲内では、熱可塑性中間層は、少なくとも１０％の再利用材料、或いは少なくとも２０％の再利用材料、或いは少なくとも６０％の再利用材料、或いは１００％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成される。典型的には、熱可塑性中間層の残りは、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層と同じ種類又は異なるものであってよいバージン材料から形成されてよい。
【0027】
本発明の範囲内では、少なくとも１つの熱可塑性フィルム層の再利用材料は、積層プロセスの残りの部分、廃棄ロール、又は余剰材料から回収された材料を含むことができる。すなわち、積層ステップ中に処理されており、最終の積層体から切り離される熱可塑性フィルム層を回収して集めて、混合し再処理して、再利用材料を得ることができる。このような再利用材料は、典型的には、種々の供給源の初期材料の混合物から得られ、そのため、「新しい」又は「バージン」熱可塑性フィルム層の場合よりも化学組成が大きく変動する。実際、「新しい」又は「バージン」熱可塑性材料は、典型的には再現可能で調整された組成を有し、特定の化学組成の結果として経時により変化せず一定であり、したがって特定のイオンの存在は、それらの起源及び供給業者によって規定される。熱可塑性材料は、典型的にはガラスと「新しい」熱可塑性フィルムとの間で十分な接着性を維持し、それによって材料のガラスペインへの接着を確実にするための接着力調整剤として使用される金属塩、又は好ましくはアルカリ金属塩、又はさらにより好ましくはアルカリ土類金属塩を典型的には含む。
【0028】
例えば、あるＰＶＢシート製造会社からの「新しい」熱可塑性材料（ＰＶＢ）は、Ｍｇ及びＮａのイオンの存在、又はＭｇ及びＫのイオンの存在を特徴とする場合があり、一方、別のＰＶＢシート製造会社からの「新しい」熱可塑性材料（ＰＶＢ）は、Ｍｇ及びＮａのイオンに加えてＫ及びＳのイオンの存在を特徴とする場合がある。
【0029】
他方、再利用材料は、典型的には、異なる商業的供給源からの種々の初期の新しい熱可塑性材料の廃棄物を含み、したがって異なる組成を含み、そのため再利用後のそれらの燃焼によって、バッチごとに組成が変動し、異なる供給源の混合物から得られるので、元の新しい熱可塑性材料よりも多様なイオンを含む。
【0030】
本発明において有用な再利用材料は、典型的には、少なくともＭｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｓ、Ｐ、Ｌｉ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのイオンを含む、幅広く変動する種類のイオンを含む組成を特徴とすることができる。したがって、これらのイオンは、再利用手順後の元の「新しい」又は「バージン」熱可塑性フィルム層から得られる金属塩の混合物の残留物である。
【0031】
理論によって束縛しようと望むものではないが、本発明者らは、ＳｉＺｒＮを含むトップコートは、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層中の上記変動するイオン混合物の存在と、上記イオンのそれぞれの量との影響を受けにくいことを見出した。
【0032】
幾つかの場合では、熱可塑性中間層は、同じ又は異なる組成を有することができる少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層のみから形成される。
【0033】
別の場合では、熱可塑性中間層は、少なくとも１０％の再利用材料、或いは少なくとも２０％の再利用材料、或いは少なくとも６０％の再利用材料、或いは１００％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層である。ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層は、１００％再利用材料でできた熱可塑性フィルム層への確実な接着において、そのような材料への優れた適合性によって、特に有効となる。
【0034】
本明細書において使用される場合、「ポリマー中間層シート」、「中間層」という用語は、一般に、単層シート又は多層中間層を示すことができる。「単層シート」は、名称が示すように、１つの層として押し出された１つの又はモノリスの熱可塑性層であり、次にこれは２つのペインの積層に使用される。他方、多層中間層は、別々に押し出された層、同時押出された層、又は熱可塑性材料の別々の層と同時押出された層とのあらゆる組み合わせを含む複数の層を含むことができる。したがって、多層中間層は、例えば：一緒に組み合わされた２つ以上の単層シート（「複数層シート」）；一緒に同時押出された２つ以上の層（「同時押出シート」）；一緒に組み合わされた２つ以上の同時押出シート；少なくとも１つの単層シートと少なくとも１つの同時押出シートとの組み合わせ；少なくとも１つの複数層シートと少なくとも１つの同時押出シートとの組み合わせ、又は希望通りのシートのあらゆる別の組み合わせを含むことができる。
【0035】
熱可塑性フィルム層の典型的な材料としては、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ（エチレン－コ－酢酸ビニル）、ポリビニルクロリド、ポリ（ビニルクロリド－コ－メタクリレート）、ポリエチレン、ポリオレフィン、エチレンアクリレートエステルコポリマー、ポリ（エチレン－コ－アクリル酸ブチル）、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、及び酸コポリマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0036】
好ましくは、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層は、エチレン酢酸ビニル及び／又はポリビニルブチラール及び／又はポリエチレンテレフタレートからなる群から選択される材料を含む。ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層は、例えば「新しい」形態及び／又は再利用される形態で利用可能な材料に適合する。
【0037】
幾つかの実施形態では、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、ポリビニルブチラールフィルム層である。
【0038】
熱可塑性フィルム層は、透明又は半透明のポリマー中間層であってよい。しかしながら、装飾用途の場合、熱可塑性フィルム層は、着色されたり、パターンが形成されたりしてよい。幾つかの場合では、熱可塑性フィルム層は、フォトフォア、断熱粒子、赤外線吸収粒子、ポリマー分散液晶、又は懸濁粒子（ＳＰＤ）を含むことができる。
【0039】
熱可塑性中間層は、例えば２つ以上の熱可塑性フィルム層を含むことができ、少なくとも１つは少なくとも１０％の再利用材料を含む。すなわち、ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）、又はＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル）、又はＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）の熱可塑性フィルム層を一緒に使用することができ、但し少なくとも１つは少なくとも１０％の再利用材料を含む。このことは、ＰＥＴフィルムに赤外反射コーティングが設けられ、それを熱可塑性中間層内に挿入する必要がある場合に有用となり得る。
【0040】
少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、当技術分野において周知の方法によって得ることができ、それらの方法は本発明の主題ではない。熱可塑性材料の再利用方法では、典型的には細断、粉砕、並びに溶媒及び／又は水を用いた洗浄が、ガラス及び熱可塑性材料の分離のために行われ、次に存在する別の化学物質（安定剤、可塑剤、染料など）の上記材料からの分離、続いて抽出及び／又は濾過が行われる。次に、得られた熱可塑性材料は、例えばアルコールプロセスを用いて再び用いることができる。標準の（新しい／バージン）材料と類似又は同等の化学的及び物理的性質を有する材料が得られる種々の方法が存在する。使用することで、異なる特性が現れ、薄層の典型的なスタックに対する適合性が変化する。熱可塑性廃棄物の異なる色合いのため、再利用材料の色合いを中和するために、脱色ステップを含むことができ、又は顔料若しくは染料を再利用材料に加えることができる。
【0041】
少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、標準／新しい材料と同様の性質を有するように意図されるが、経験によると、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、前述の議論のようにバッチごとにイオン濃度が変動する場合がある。理論によって束縛しようと望むものではないが、このように変動する化学組成は、特にペインが機能性コーティングで被覆される場合に、ペイン、例えばガラスに対する接着性能が変動することの根本的原因となりうると考えられる。接着性能が低いと、耐穿孔性が低いことによって示される（大型球（ｂｉｇ ｂａｌｌ）落下試験）ように、最終的には耐衝撃性が低くなる。
【0042】
このような問題は、新しい種類の再利用熱可塑性材料の使用が増加することで生じた。
【0043】
少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、典型的には、小角レーザー光散乱を用いたサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して５０，０００ダルトンを超え、又は５００，０００ダルトン未満、又は約５０，０００～約５００，０００ダルトン、又は約７０，０００～約５００，０００ダルトン、又はより好ましくは約１００，０００～約４２５，０００ダルトンの分子量を有する。本明細書において使用される場合、「分子量」という用語は、重量平均分子量を意味する。
【0044】
少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、典型的には０℃～４５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【0045】
少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、典型的には＜５．０％の黄色度を有する。
【0046】
少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、典型的には＜５．０％の収縮を有する。
【0047】
少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層の厚さは、０．２５ｍｍ～２．５４ｍｍ、０．２５ｍｍ～２．２９ｍｍ、３８ｍｍ～１．５２ｍｍ、０．５１～１．２７ｍｍ、又は０．３８～０．８９ｍｍの範囲内であってよい。
【0048】
少なくとも１０％の再利用材料を含むポリビニルブチラールの熱可塑性フィルム層の例としては、Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｏｒｐ．のＴｒｏｓｉｆｏｌ（登録商標）、ＤｕｐｏｎｔのＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）Ｇ、ＥａｓｔｍａｎのＢｕｔｖａｒ若しくはＳａｆｌｅｘ（登録商標）、又はＳｅｋｉｓｕｉ Ｃｏｒｐ．の製品が挙げられる。
【0049】
ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層によって、標準の熱可塑性フィルム層、又は少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層のいずれか使用が可能となる。一部の典型的なトップコートは、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対する適合性が不十分であり、より多くの破壊及び凝集破壊が生じることが分かった。
【0050】
本発明の範囲内では、少なくとも１つの少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層は、機能性コーティングのケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層に接触している。
【0051】
本発明の範囲内で、「機能性コーティング」という用語は、基材の１つ以上の物理的性質、例えば、光学的、熱的、化学的、又は機械的性質を変化させるコーティングを意味する。このような機能性コーティングは、後の処理中に基材から取り外すことは意図されていない。機能性コーティングは、典型的には永続的又は「取り外しできない」コーティングである。
【0052】
機能性コーティングは、ソーラーコントロールコーティング、伝導性コーティング、反射防止コーティング、反射コーティング、装飾コーティング及び／又は低放射率コーティングであってよい。
【0053】
機能性コーティングは、単層、又は薄層のスタック、すなわち多層コーティングであってよく、層は１つ以上の金属、非金属、半金属、半導体、若しくは合金、化合物、複合材料、それらの組み合わせ、又はブレンドを含むことができる。
【0054】
本発明における機能性コーティングを議論する場合、典型的には、基材表面から開始する順序で層に番号が付けられることが理解される。すなわち、第１の層は、基材上に取り付けられる第１のものであることが理解され、第２のものは、第１の層の上で基材に取り付けられる第２の層である。位置の連続する順序は、基材を基準として最上層まで向かうものと考えられる。
【0055】
本発明の範囲内で、「下方」、「下」、「下部」という用語は、基材から始まる層の順序内で次の層と向かい合う層の相対位置を示している。本発明の範囲内で、「上」、「上部」という用語は、基材から始まる層の順序内で次の層と向かい合う層の相対位置を示している。
【0056】
本発明の範囲内で、スタック中の層の相対位置は、必ずしも層間の直接接触を示すものではない。すなわち、第１及び第２の層の間に、ある中間層を設けることができる。例えば、本発明の目的が脅かされるのでなければ、基材の「上に堆積された」第１の層は、第１の層の膜と基材との間に位置する同じ又は異なる組成の１つ以上の別のコーティング層の存在を排除するものではない。
【0057】
幾つかの場合では、１つの層は、実際には数個の複数の個別の層で構成されてよい。
【0058】
機能性コーティングは、１０～１０００ｎｍの範囲の厚さを有することができる。
【0059】
特に記載がなければ、本明細書におけるすべての層の厚さは、幾何学的な層の厚さである。
【0060】
本発明のある実施形態では、機能性コーティングは、太陽光制御コーティングであってよく、ここで太陽光制御コーティングは、可視、赤外、及び／又は紫外のエネルギーを反射又は吸収するコーティングを含み、建造物又は乗り物の過熱を回避するために使用される。
【0061】
本発明のある実施形態では、機能性コーティングは、導電性加熱窓コーティング、又はアンテナとして機能できる単層フィルム若しくは多層フィルムコーティングなどの導電性コーティングであってよい。
【0062】
機能性コーティングは、典型的には建築用グレージングの断熱特性の改善が意図される、典型的には可視波長、例えば約４００ｎｍ～約７８０ｎｍはコーティングを透過できるが、一部のより短波長の太陽赤外線エネルギー及びほとんどのより長波長の熱赤外線エネルギーは恐らくは反射されうる低放射率コーティングであってよい。「低放射率」とは、約０．３未満、或いは約０．２未満の放射率を意味する。
【0063】
機能性コーティングは、単層金属酸化物コーティング、多層金属酸化物コーティング、非金属酸化物コーティング、又は多層コーティングであってよい。
【0064】
本発明のある実施形態では、単層金属酸化物コーティングとしては、アルミニウム、ガリウム、又はハフニウムでドープされた酸化亜鉛；亜鉛及びスズの混合酸化物；フッ素又はアンチモンで場合によりドープされた酸化スズ；場合によりスズでドープされた酸化インジウムなどを含むコーティングが挙げられる。
【0065】
複数層コーティングの例としては、誘電体材料の複数層を含む誘電体コーティングが挙げられる。誘電体材料としては、金属の酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化物、酸炭窒化物などが挙げられる。誘電体コーティングとしては、交番する屈折率を有する誘電体材料の複数層を含むコーティング、すなわち高屈折率材料の少なくとも１つの層と低屈折率材料の少なくとも１つの層とを含むコーティングを挙げることができる。このようなコーティングは、典型的には、低屈折率又は高屈折率を有する材料の第１の層と、高屈折率又は低屈折率を有する材料の第２の層と、低屈折率又は高屈折率を有する材料の第３の層と、高屈折率又は低屈折率を有する材料の第４の層と、任意選択の保護層と含むコーティングで表される。低屈折率は、典型的には屈折率＜１．８、又は典型的には＜１．７であり、一方、高屈折率は、典型的には屈折率＞１．８、又は典型的には≧１．９若しくは≧２．０である。幾つかの層は、１．７から＜１．９までで構成される中間の屈折率を有することができる。屈折率は、典型的には５５０ｎｍの波長において考慮される。このようなコーティングは、導入されたフレネル反射の利用に基づいて、反射防止目的又は反射目的で設計することができるが、その理由は、誘電体高反射コーティングは、フレネル反射を最大化するために強め合う干渉に基づいて光を反射し、一方、反射防止コーティングは、フレネル反射を最小化するために弱め合う干渉を利用するからである。
【0066】
幾つかの場合では、本積層グレージングは、機能性コーティングであって、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１である機能性コーティングを含むことができる。
【0067】
すなわち、積層グレージングは、内面及び外面を有する第１のペイン、内面及び外面を有する第２のペインと、第１のペインの内面を第２のペインの内面に接合する熱可塑性中間層とを含むことができ、
ａ．熱可塑性中間層は、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、機能性コーティングであって、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１であり、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる。
ａ．熱可塑性中間層は、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、機能性コーティングであって、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１であり、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる。
【0068】
トップコート層は、典型的には、基材表面から最も離れた層スタック中の最上層として理解される。すなわち、本積層グレージング中に使用される場合、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層は、熱可塑性中間層の少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層に接触している。
【0069】
ただ１つのＩＲ機能層が存在する場合（ｎ＝１の場合）、第１の誘電体層は、第１又は下部の誘電体層と呼ぶことができ、それが上に堆積されるペインの表面に接触しており、第２の誘電体層は、最終又は上部の誘電体層と呼ぶことができ、空気と接触している。
【0070】
２つのＩＲ機能層が存在する場合（ｎ＝２の場合）、第２の誘電体層は、２つのＩＲ機能層の間に挟まれるので、「内部誘電体層」と呼ぶことができる。
【0071】
３つ以上のＩＲ機能層が存在する場合（ｎ＝３以上の場合）、第２及び第３（及びさらなる）誘電体層は、それぞれが２つのＩＲ機能層の間に挟まれるので、「内部誘電体層」と呼ぶことができる。次に最終誘電体層は、最終ＩＲ機能層の上の層である。
【0072】
ＩＲ層は、銀、金、パラジウム、白金、又はそれらの合金でできていてよい。ＩＲ層又は機能層は、２～３０ｎｍ、或いは５～２０ｎｍ、或いは７～１８ｎｍの厚さを有することができる。これらの厚さの範囲によって、所望の低放射率及び／又はソーラーコントロール機能及び／又は伝導率を実現しながら、良好な光透過率を維持することができる。
【0073】
誘電体層は、典型的には、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｉｎ、Ａｌ、Ｂｉ、Ｔａ、Ｈｆ、Ｍｇ、Ｎｂ、Ｙ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｖ、Ｂ、又はそれらの混合物の酸化物、窒化物、酸窒化物、又は酸炭化物を含むことができる。
【0074】
本発明のある実施形態では、誘電体層は、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｉｎ、Ａｌ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｂ、Ｍｇ又はそれらの混合物の酸化物、窒化物、酸窒化物、又は酸炭化物を含むことができる。或いは、誘電体層は、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｉｎ、Ａｌ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｃｒ、又はそれらの混合物の酸化物、窒化物、酸窒化物を含むことができる。
【0075】
これらの材料は、任意選択的にドープすることができ、ドーパントの例としては、アルミニウム、ジルコニウム、又はそれらの混合物が挙げられる。ドーパント又はドーパント混合物は、最大１５重量％の量で存在することができる。
【0076】
誘電体材料の典型的な例としては、限定するものではないが、ケイ素をベースとする酸化物、ケイ素をベースとする窒化物、酸化亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛、亜鉛をベースとする酸化物、酸化スズ、混合亜鉛－スズ酸化物、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、窒化アルミニウム、酸化ビスマス、混合ケイ素－ジルコニウム窒化物、及びそれらの少なくとも２つの混合物、例えばチタン－ジルコニウム酸化物、チタン－ニオブ酸化物、亜鉛－チタン酸化物、亜鉛－ガリウム酸化物、亜鉛－インジウム－ガリウム酸化物（ＩＧＺＯ）、亜鉛－チタン－アルミニウム酸化物（ＺＴＡＯ）、亜鉛－スズ－チタン酸化物、亜鉛－アルミニウム－バナジウム酸化物、亜鉛－アルミニウム－モリブデン酸化物、亜鉛－アルミニウム－マグネシウム酸化物、亜鉛－アルミニウム－クロム酸化物、亜鉛－アルミニウム－銅酸化物、亜鉛－チタン－ジルコニウム酸化物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0077】
誘電体層は、上記材料を含む本質的にからなる複数の個別の層からなることができる。
【0078】
誘電体層はそれぞれ０．１～２００ｎｍ、或いは０．１～１５０ｎｍ、或いは１～１２０ｎｍ、或いは１～８０ｎｍの範囲の厚さを有することができる。異なる誘電体層は異なる厚さを有することができる。すなわち、第１の誘電体層は、第２又は第３又はあらゆる別の誘電体層の厚さと同じ又は異なる、より大きい又はより小さい厚さを有することができる。
【0079】
機能性コーティングは、少なくとも１つのＩＲ層の下にシード層を含むことができ、及び／又はコーティングは、少なくとも１つのＩＲ層の上にバリア層を含むことができる。シード層は、典型的には、ＩＲ材料の良好な品質の膜の形成を促進するために設けられ、すなわち、ＩＲ材料の均一で安定な層を得るために設けられる。バリア層は、典型的には、その上のあらゆる層の形成によって誘発される劣化からのＩＲ材料の保護を促進するため、例えば、ＩＲ層の品質を低下させることがある酸素又は酸素含有種から保護し、熱処理による劣化からも保護するために設けられる。
【0080】
所与のＩＲ層には、シード層若しくはバリア層のいずれか、又はその両方を設けることができる。第１のＩＲ層には、シード層及びバリア層のいずれか一方又は両方を設けることができ、第２のＩＲ層には、シード層及びバリア層のいずれか一方又は両方を設けることができ、そのようにさらに続けることができる。このような構成は互いに排他的なものではない。シード層及び／又はバリア層は、０．１～３５ｎｍ、或いは０．５～２５ｎｍ、或いは０．５～１５ｎｍ、或いは０．５～１０ｎｍの厚さを有することができる。
【0081】
機能性コーティングは、少なくとも１つの機能層の上に接触して設けられる、＜１５ｎｍ、或いは＜９ｎｍ、或いは＜５ｎｍの厚さを有する犠牲材料の薄層を含むこともでき、上記厚さは少なくとも０．２ｎｍである。犠牲材料の例としては、チタン、亜鉛、ニッケル、クロム、ニオブ、タンタル、Ｎｉの酸化物、Ｎｉ合金の酸化物、Ｃｒの酸化物、Ｃｒ合金の酸化物、ＮｉＣｒＯｘ、ＮｉＣｒＯｘＮｙ、酸化亜鉛、酸化スズ、若しくは別の適切な材料、又はそれらの混合物が挙げられる。
【0082】
被覆物品の透過率を選択的に変化させるために調節された吸収層を誘電体層に設けることができる。ある例では、色に悪影響を与えることなく被覆物品の透過率が大幅に調節されるように、上記吸収層の厚さを調節することができる。吸収層の例としては、Ｎｉ、Ｃｒ、ＮｉＣｒ、ＮｉＣｒＮｘ、ＮｉＣｒＷ、ＣｒＮ、ＺｒＮ、ＴｉＮ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＮｉＯｘなどが挙げられる。少なくとも１つのＩＲ層が吸収層の上に位置するように、このような吸収層を配置することができ、場合により、このような吸収層は、窒化ケイ素を含む第１及び第２の層の間に挟まれそれらに接触することができる。吸収層は０．５～１０ｎｍの範囲の厚さを有することができる。
【0083】
低放射率コーティングとして機能する機能性コーティングの第１の例は、少なくとも１つの銀層を含み、基材／ＭｅＯ／ＺｎＯ：ＡｌＳｉ／Ａｇ／ＡｌＳｉ－ＭｅＯの順序を含み、ここで、ＭｅＯは、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＳｉＯ２、若しくはＡｌ２Ｏ３、又はそれらの混合物などの金属酸化物である。
【0084】
低放射率コーティングとして機能する機能性コーティングの第２の例は、窒化ケイ素を含む第１の誘電体層と；第１のＮｉ又はＮｉＣｒを含む層と；銀を含む赤外（ＩＲ）反射層と；第２のＮｉ又はＮｉＣｒを含む層と；窒化ケイ素を含む第２の誘電体層とを含む。
【0085】
機能性コーティングの第３の例は、
第１及び第２の層に接触しそれらの間に挟まれた赤外（ＩＲ）反射層を含み、上記第２の層はＮｉＣｒＯｘを含み；
少なくとも、ＮｉＣｒＯｘを含む上記第２の層は、上記赤外（ＩＲ）反射層に近い上記第２の層の第１の部分が上記赤外（ＩＲ）反射層から離れている上記第２の層の第２の部分よりも酸化されないように、段階的に酸化されている。
第１及び第２の層に接触しそれらの間に挟まれた赤外（ＩＲ）反射層を含み、上記第２の層はＮｉＣｒＯｘを含み；
少なくとも、ＮｉＣｒＯｘを含む上記第２の層は、上記赤外（ＩＲ）反射層に近い上記第２の層の第１の部分が上記赤外（ＩＲ）反射層から離れている上記第２の層の第２の部分よりも酸化されないように、段階的に酸化されている。
【0086】
機能性コーティングの第４の例は：誘電体層と；誘電体層の上に位置する酸化亜鉛を含む第１の層と；酸化亜鉛を含む第１の層の上に接触して位置する銀を含む赤外（ＩＲ）反射層と；ＩＲ反射層の上に接触して位置するＮｉＣｒの酸化物を含む層と；ＮｉＣｒの酸化物を含む層の上に接触して位置する酸化亜鉛を含む第２の層と；酸化亜鉛を含む第２の層の上に位置する別の誘電体層とを含む。
【0087】
機能性コーティングの第５の例は：第１の誘電体層と；少なくとも第１の誘電体層の上に位置する銀を含む第１の赤外（ＩＲ）反射層と；少なくとも第１のＩＲ反射層及び第１の誘電体層の上に位置する酸化亜鉛を含む第１の層と；酸化亜鉛を含む第１の層の上に接触して位置する銀を含む第２のＩＲ反射層と；第２のＩＲ反射層の上に接触して位置するＮｉＣｒの酸化物を含む層と；ＮｉＣｒの酸化物を含む層の上に接触して位置する酸化亜鉛を含む第２の層と；少なくとも、酸化亜鉛を含む第２の層の上に位置する別の誘電体層とを含む。
【0088】
機能性コーティングの第６の例は：第１の誘電体層と；誘電体層の上に位置する酸化亜鉛を含む第１の層と；酸化亜鉛を含む第１の層の上に接触して位置する銀を含む赤外（ＩＲ）反射層と；ＩＲ層の上に位置する酸化亜鉛を含む第２の層と；酸化亜鉛を含む第２の層の上に位置する第２の誘電体層とを含む。第１及び第２の誘電体層は、幾つかの層を含むことができ、特に、酸化亜鉛中の種々の組成の層、すなわち、酸化亜鉛、アルミニウムでドープされた酸化亜鉛の層、又は重量基準で０．５～２の範囲の比Ｓｎ／Ｚｎ、若しくは重量基準で０．０２～０．５の範囲の比Ｓｎ／Ｚｎを有する亜鉛及びスズの混合酸化物の層；窒化ケイ素の層；酸化チタンの層を含むことができる。酸化亜鉛を含む第１及び第２の層も、酸化亜鉛中で種々の組成を有することができ、すなわち特に、酸化亜鉛；アルミニウムでドープされた酸化亜鉛；亜鉛及びスズの混合酸化物；亜鉛、チタン、及びアルミニウムの混合酸化物の層を有することができる。
【0089】
機能性コーティングの第７の例は、順番に：第１の誘電体層；銀を含む第１のＩＲ層；第２の誘電体層；第２のＩＲ層；第３の誘電体層を含む。第１、第２、及び第３の誘電体層は、幾つかの層を含むことができ、特に、酸化亜鉛中の種々の組成の層、すなわち、酸化亜鉛、アルミニウムでドープされた酸化亜鉛の層、又は重量基準で０．５～２の範囲の比Ｓｎ／Ｚｎ、若しくは重量基準で０．０２～０．５の範囲の比Ｓｎ／Ｚｎを有する亜鉛及びスズの混合酸化物の層；亜鉛、チタン、及びアルミニウムの混合酸化物の層；窒化ケイ素の層；酸化チタンの層を含むことができる。幾つかの場合では、ＩＲ層には、独立して、Ｔｉ、Ｎｉ、ＮｉＣｒなどの金属バリア層を設けることができる。
【0090】
機能性コーティングの第８の例は、順番に：第１の誘電体層；銀を含む第１のＩＲ層；第２の誘電体層；第２のＩＲ層；第３の誘電体層；第３のＩＲ層；第４の誘電体層を含む。第１、第２、第３、及び第４の誘電体層は、幾つかの層を含むことができ、特に、酸化亜鉛中の種々の組成の層、すなわち、酸化亜鉛、アルミニウムでドープされた酸化亜鉛の層、又は重量基準で０．５～２の範囲の比Ｓｎ／Ｚｎ、若しくは重量基準で０．０２～０．５の範囲の比Ｓｎ／Ｚｎを有する亜鉛及びスズの混合酸化物の層；亜鉛、チタン、及びアルミニウムの混合酸化物の層；窒化ケイ素の層；酸化チタンの層を含むことができる。幾つかの場合では、ＩＲ層には、独立してＴｉ、Ｎｉ、ＮｉＣｒなどの金属バリア層を設けることができる。
【0091】
多種多様の機能性コーティングに、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を設けることができ、それによって、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対する適合性が得られるというトップコートの利点が得られる。
【0092】
ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物は、機能性コーティングの分野において知られている。しかしながら、驚くべきことに、この材料によって、特に、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対して改善された適合性が得られることが分かった。
【0093】
前述の議論のように、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層と被覆ガラスとの利用の増加によって、「バージン」熱可塑性材料では発生していない幾つかの適合性の問題が示されている。本トップコート層は、独立して、再利用物質を含む熱可塑性材料、又は再利用物質を含まない熱可塑性材料とともに使用することができる。
【0094】
トップコートは、第１又は第２のペインの少なくとも１つの内面上に設けられた機能性コーティングに対して上部の位置にあるものと理解される。すなわち、本トップコートは、ペインの第１の堆積面に対して最も離れて位置し、典型的には空気に接触している。
【0095】
ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層は、０．５～２２ｎｍ、或いは１～２０ｎｍ、或いは２～１９ｎｍの範囲の厚さを有することができる。トップコートの厚さの好ましい範囲は５～１８ｎｍであってよい。トップコートのこのような厚さにおいて、未積層のコーティング又はグレージングの耐久性と、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対するその適合性との間の最適な妥協点が得られる。
【0096】
トップコートは、機能性コーティングの上の最上層であり、上記機能性コーティングの最終層に直接接触する。幾つかの場合では、機能性コーティングの最終層によって、機械的及び／又は化学的耐久性は特に得られない。このような場合、本トップコートによって、機能性コーティングの機械的及び化学的耐久性が、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対する改善された適合性とともに得られる。
【0097】
幾つかの場合では、トップコートは、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン及びジルコニウムの混合酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、亜鉛及びスズの混合酸化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積することができる。
【0098】
例えば、機能性コーティングは、酸化チタン、酸化ジルコニウム、４５～６５重量％のＴｉを有するチタン及びジルコニウムの混合酸化物；又は酸化ケイ素、酸化アルミニウム；又はジルコニウム及びアルミニウムの層などのある程度の機械的及び／又は化学的耐久性が得られる最終層を最初に含むことができる。このような場合、本トップコートによって、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対する改善された適合性が得られ、場合により、特に摩耗の観点から、機能性コーティングのさらに優れた機械的及び化学的耐久性が得られる。
【0099】
機能性コーティングの最終層は、窒化ケイ素若しくは窒化アルミニウム、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層を含むこともできる。このような層は、２～５０ｎｍ、或いは２～４０ｎｍ、或いは２～３５ｎｍの範囲の厚さを有することができる。これによって、スタックの凝集（又は凝集力）を改善しながら、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対する改善された適合性が保証される特定の効果を有する。理論によって束縛しようと望むものではないが、本トップコートに接触して下にある窒化ケイ素若しくは窒化アルミニウム、又はそれらの混合物の層は、機能性コーティングとトップコートとの間の接着性が改善されるように組成の勾配が得られると考えられる。
【0100】
ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層は、３．２、又は４．０、又は４．５、又は５．５の最小Ｓｉ／Ｚｒ原子比を有することができる。ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層は、１２．０、又は１０．０、又は９．０、又は８．０、又は６．５の最大Ｓｉ／Ｚｒ原子比を有することができる。
【0101】
トップコート層は、１．７～２．６、或いは１．９～２．５の範囲の屈折率を特徴とすることができる。
【0102】
特定の状況では、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ原子比の範囲によって、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性材料に対する改善された適合性と、積層前のペインの機械的抵抗性及び耐薬品性との両方が得られることが分かった。典型的には、混合窒化物中に原子パーセントでＺｒよりもＳｉが多く存在する場合に、ジルコニウムケイ素窒化物の層中にＳｉよりもＺｒが多い従来技術のトップコートよりも良好な適合性が得られる。
【0103】
ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層は、０～１０原子％、又は０．５～１０原子％、又は０．５～５原子％の量の酸素を含むことができる。トップコートの機能が損なわれないのであれば、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対する適合性に関しては、酸素の存在は許容されうる。
【0104】
前述の別の実施形態と両立できる一実施形態では、本発明は、内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインと、第１のペインの内面を第２のペインの内面に接合する熱可塑性中間層とを含む積層グレージングであって、
－ 熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
－ 第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージングも提供する。
－ 熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
－ 第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージングも提供する。
【0105】
すなわち、本発明は、内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインと、第１のペインの内面を第２のペインの内面に接合する熱可塑性中間層とを含む積層グレージングであって、
ａ．熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、機能性コーティングであって、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１であり、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージングも提供する。
ａ．熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、機能性コーティングであって、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１であり、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージングも提供する。
【0106】
積層グレージングの提供方法であって：
ａ．内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインとを提供するステップと；
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の一方の上に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコートを含む機能性コーティングを設けるステップと；
ｃ．少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成された熱可塑性中間層を提供するステップと；
ｄ．熱可塑性中間層によって第１のペインの内面を第２のペインの内面に積層して、積層グレージングを形成するステップと、
を含む、方法も本明細書に提供される。
ａ．内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインとを提供するステップと；
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の一方の上に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコートを含む機能性コーティングを設けるステップと；
ｃ．少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成された熱可塑性中間層を提供するステップと；
ｄ．熱可塑性中間層によって第１のペインの内面を第２のペインの内面に積層して、積層グレージングを形成するステップと、
を含む、方法も本明細書に提供される。
【0107】
外側及び内側のペインは、前述の議論のあらゆる基材であってよい。これらは、それらを用いて構成される積層グレージングの意図される使用により、同じ場合も異なる場合もある。これらは、前述の議論のように同じ厚さ又は異なる厚さを有することができる。
【0108】
機能性コーティングは、種々の真空蒸着方法、例えばマグネトロンスパッタリング、ＬＰＣＶＤ（低圧化学蒸着）、プラズマ強化化学蒸着ＰＥＣＶＤによって設けることができる。同じスタックの個別の層は、異なる堆積方法によって設けることができる。
【0109】
しかしながら、機能性コーティング及びトップコートの両方の場合で、好ましい方法としてはマグネトロンスパッタリングが挙げられる。
【0110】
パラメーターとしては、ｋＷの単位の出力（Ｐ）、アンペアの単位の電流（Ｉ）、及びｍｂａｒの単位の圧力（Ｐｒｅｓｓ．）が挙げられる。アルゴン、酸素、窒素、又はそれらの混合物などのガスを用いて、設けられる層にガス流を適応させることができる。
【0111】
トップコートは、好ましくは、前述の議論のＳｉ／Ｚｒの原子比を得るために、窒素を含む雰囲気中、又は窒素／アルゴン雰囲気中、場合により前述の議論の酸素量に到達するためなどの限定された酸素流を用いて、５０～８０重量％のＳｉ及び２０～５０重量％のＺｒを含むＳｉ及びＺｒをベースとする金属ターゲットから得ることができる。
【0112】
例えば、Ｓｉ及びＺｒをベースとする金属ターゲットは、５０重量％のＳｉ、或いは６０重量％のＳｉ、或いは６５重量％のＳｉ、或いは７５重量％のＳｉ、或いは８０重量％のＳｉを含むことができる。
【0113】
例えば、Ｓｉ及びＺｒをベースとする金属ターゲットは、２０重量％のＺｒ、或いは２５重量％のＺｒ、或いは３５重量％のＺｒ、或いは４０重量％のＺｒ、或いは５０重量％のＺｒを含むことができる。
【0114】
機能性コーティング及びトップコートを堆積する前又は後に、第１及び／又は第２のペインの熱処理を行うことができる。
【0115】
第１又は第２のペインの内面の少なくとも一方には、機能性コーティング及びトップコートが設けられるが、実際にはあらゆる別の表面に、異なる又は同じ機能性コーティングを設けることもでき、本トップコートは設けられる場合も設けられない場合もある。すなわち、積層グレージングには、同じ場合も異なる場合もある少なくとも２つの機能性コーティングを設けることができ、そのそれぞれにケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコートを設けることができる。
【0116】
熱処理プロセスは、コーティングが設けられたペインの、大気中、約５６０℃を超える温度、例えば５６０℃～７００℃の間の温度への加熱又は曝露を伴うことができる。別の熱処理プロセスは、セラミック又はエナメル材料の焼結、二重グレージングユニットの真空封止、及び湿式コーティングされた低反射コーティング若しくはアンチグレアコーティングの焼成であってよい。
【0117】
熱処理プロセスは、特にこれが曲げ及び／又は熱強化及び／又は熱硬化作業である場合には、少なくとも６００℃の温度で少なくとも１０分間、１２分間、若しくは１５分間、少なくとも６２０℃の温度で少なくとも１０分間、１２分間、若しくは１５分間、又は少なくとも６４０℃の温度で少なくとも１０分間、１２分間、若しくは１５分間行うことができる。
【0118】
積層ステップは、カレンダー（ニップロール）又は真空バッグ／リングのいずれかを使用する典型的なガラス積層プロセスによって行うことができる。第１のプロセスは：（１）２つのペイン及び中間層を組み立てるステップと；（２）上記組立体をＩＲ放射源又は対流手段によって短時間加熱するステップと；（３）第１の脱気のため上記組立体を加圧ニップロールに通すステップと；（４）約６０℃～約１２０℃への上記組立体の２回目の加熱を行って、中間層の端部を封止するのに十分な組立体の一時的接着力を得るステップと；（５）上記組立体を第２の加圧ニップロールに通して、中間層の端部をさらに封止し、さらなる取り扱いを可能にするステップと；（６）１１０℃～１５０℃の間の温度、及び１０～１５Ｂａｒの範囲の圧力で１０～１２０分の時間の上記組立体のオートクレーブ処理を行うステップとを含む。真空バッグ／リングプロスは、（１）２つのペイン及び中間層を組み立てることと；（２）１～５００ｍｂａｒの間の真空を５～３０分間使用することと、（３）真空を維持しながら、上記組立体をＩＲ放射源又は対流手段によって短時間加熱することと、（４）冷却し、真空を開放することと、（５）１１０℃～１５０℃の間の温度、及び１０～１５Ｂａｒの範囲の圧力で１０～１２０分の時間の上記組立体のオートクレーブ処理を行うこととを含む。
【0119】
本明細書において得られる積層グレージングは、輸送用途又は建築用途に有用であり、又は積層グレージングの用途を見出すことができるあらゆることに有用である。これは、着色又はテクスチャー加工が行われる場合は、審美性のため；安全性のため；音響快適性のために設計することができる。輸送用途としては、ウインドシールド、ルーフ、操縦室、横窓、バックライトが特に挙げられる。建築用途としては、カーテンウォール、窓、ドア、店舗のディスプレイ、冷蔵庫のドアなどが挙げられる。
【0120】
本発明による積層ガラスは、乗り物分野の高い安全性要求を満たす。これらの要求は、典型的には、当業者に周知のＥＣＥ Ｒ４３球落下試験などの規格化された破壊、衝撃、及びすりきずの試験によって確認される。
【0121】
本発明による積層ガラスは、トップコート層によって機能性コーティングに付与される接着力及び強度によって、これも当業者に周知のパメル（ｐｕｍｍｅｌ）試験における機械的抵抗性の要求をさらに満たす。
【0122】
したがって、積層グレージングの少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に接触する本トップコート層によって、２つのガラスペインと熱可塑性中間層との間で高レベルの接着力が得られ、それによって積層グレージングは高い耐衝撃性を有する（大型球落下試験）。
【0123】
積層された層に対する積層グレージングのシートの接着は、典型的には、０（接着なし）から１０（試験において完全な接着）の間のパメル値が得られるパメル試験によって評価される。３～７の間のパメル値が、自動車用途の積層ウインドスクリーンの外側ペインに通常要求される。少なくとも１つのペインに関して、弱い区画は３以下、好ましくは２以下のパメル値を有することができる。
【0124】
本積層グレージングは、トップコート層によって機能性コーティングに付与される接着力及び凝集力によって、パメル試験において機械的抵抗性を示し、そのため積層グレージング中で接着破壊は起こらない。実際、機能性コーティング上にケイ素及びジルコニウムの混合窒化物を含むトップコート層が存在することによって、接着が確実になることが分かった。
【0125】
最後に、本発明は、積層グレージング中の少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に確実に接着させるための、機能性コーティング上のケイ素及びジルコニウムの混合窒化物を含むトップコート層の使用に関する。
【0126】
好ましい使用では、機能性コーティングは、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含むことができ、ｎ≧１である。
【0127】
最も好ましい使用では、トップコートは、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン及びジルコニウムの混合酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、亜鉛及びスズの混合酸化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積することができる。
【0128】
最後の利点は、トップコートによって、積層ステップが行われうる前に良好な耐薬品性及び機械的抵抗性も得られることであり、これによって被覆されたペインは保管、処理、又は輸送中に損傷が生じない。
【0129】
したがって、上記に適合する特定の場合では、本発明は、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層をさらに含む機能性コーティングで被覆された透明基材を含むグレージングを提供することができる。
【0130】
実際、上記グレージングが積層グレージング内に設けられず、ペインがガラスシートにある場合、特に５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ原子比を有する場合の本トップコートは、特に摩耗の観点から、機能性コーティングの改善された機械的及び化学的耐久性が得られるが、二重グレージング又は三重グレージング又は真空断熱ガラスユニットなどの断熱ガラスユニットの製造に使用される接着剤及びシーラントに対する適合性も有することが分かった。実際、幾つかの状況では、断熱ガラスの接着を保証するシーラントは、被覆ペインに対して接着性の不足を示す場合があり、そのため、断熱ガラスユニットの気密性が保証されない場合がある。本トップコートこのようなシーラントに対して改善された適合性を有することができ、そのため端部の除去は不要である。
【0131】
グレージング上に存在するトップコート層は、０．５～２２ｎｍの全幾何学的厚さを有することができる。
【0132】
これは特に、機能性コーティングが、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１である場合である。
【0133】
このようなグレージングでは、トップコートは、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン及びジルコニウムの混合酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、亜鉛及びスズの混合酸化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積することができる。
【0134】
本発明は、以下の番号の付いた条項でさらに記載される。
【0135】
条項１：内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインと、第１のペインの内面を第２のペインの内面に接合する熱可塑性中間層とを含む積層グレージングであって、
ａ．熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージング。
ａ．熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、
積層グレージング。
【0136】
条項２：少なくとも１つの熱可塑性フィルム層が、少なくとも２０％の再利用材料、又は少なくとも６０％の再利用材料、又は１００％の再利用材料を含む、条項１による積層グレージング。
【0137】
条項３：熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層である、条項１による積層グレージング。
【0138】
条項４：熱可塑性中間層が、少なくとも２０％の再利用材料、又は少なくとも６０％の再利用材料、又は１００％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層である、条項１又は３による積層グレージング。
【0139】
条項５：少なくとも１つの熱可塑性フィルム層が、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ（エチレン－コ－酢酸ビニル）、ポリビニルクロリド、ポリ（ビニルクロリド－コ－メタクリレート）、ポリエチレン、ポリオレフィン、エチレンアクリレートエステルコポリマー、ポリ（エチレン－コ－アクリル酸ブチル）、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、及び酸コポリマーから選択される、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0140】
条項６：少なくとも１つの熱可塑性フィルム層が、エチレン酢酸ビニル及び／又はポリビニルブチラール、及び／又はポリエチレンテレフタレートからなる群から選択される、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0141】
条項７：第１及び第２のペインが、独立して０．５ｍｍ～約１５ｍｍの範囲の厚さを有する、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0142】
条項８：積層体はガラス厚さが対称である、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0143】
条項９：積層体はガラス厚さが非対称である、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0144】
条項１０：少なくとも１つの熱可塑性フィルム層が、機能性コーティングのケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層に接触している、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0145】
条項１１：機能性コーティングが、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１である、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0146】
条項１２：トップコート層が０．５～２２ｎｍの全幾何学的厚さを有する、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0147】
条項１３：トップコートが、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン及びジルコニウムの混合酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、亜鉛及びスズの混合酸化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積される、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0148】
条項１４：ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層が３．２の最小Ｓｉ／Ｚｒ原子比を有することができる、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0149】
条項１５：ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層が５．５の最小Ｓｉ／Ｚｒ原子比を有することができる、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0150】
条項１６：ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層が、１２．０の最大Ｓｉ／Ｚｒ原子比を有することができる、先行する条項のいずれか１つによる積層グレージング。
【0151】
条項１７：積層グレージングの提供方法であって：
ａ．内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインとを提供するステップと；
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の一方の上に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコートを含む機能性コーティングを設けるステップと；
ｃ．少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成された熱可塑性中間層を提供するステップと；
ｄ．熱可塑性中間層によって第１のペインの内面を第２のペインの内面に積層して、積層グレージングを形成するステップと、
を含む、方法。
ａ．内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインとを提供するステップと；
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の一方の上に、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコートを含む機能性コーティングを設けるステップと；
ｃ．少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成された熱可塑性中間層を提供するステップと；
ｄ．熱可塑性中間層によって第１のペインの内面を第２のペインの内面に積層して、積層グレージングを形成するステップと、
を含む、方法。
【0152】
条項１８：ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが、真空蒸着方法によって設けられる、条項１７による方法。
【0153】
条項１９：ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層が、真空蒸着方法によって設けられる、条項１７又は条項１８による方法。
【0154】
条項２０：積層グレージング中の少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に確実に接着させるための、機能性コーティング上のケイ素及びジルコニウムの混合窒化物を含むトップコート層の使用。
【0155】
条項２１：機能性コーティングが、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１である、条項２０による使用。
【0156】
条項２２：トップコートが、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン及びジルコニウムの混合酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、亜鉛及びスズの混合酸化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積される、条項２０又は２１による使用。
【0157】
条項２３：機能性コーティングで被覆された透明基材を含むグレージングであって、機能性コーティングが、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含むことを特徴とするグレージング。
【0158】
条項２４：トップコート層が、０．５～２２ｎｍの全幾何学的厚さを有する、条項２３によるグレージング。
【0159】
条項２５：機能性コーティングが、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１である、条項２３又は２４によるグレージング。
【0160】
条項２６：トップコートが、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン及びジルコニウムの混合酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、亜鉛及びスズの混合酸化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積される、先行する条項２３～２５のいずれか１つによるグレージング。
【0161】
条項２７：トップコートが、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ケイ素及びアルミニウムの混合窒化物、又はそれらの混合物の少なくとも１つを含む層の上に接触して堆積される、先行する条項２３～２６のいずれか１つによるグレージング。
【0162】
条項２８：グレージングが、０．５ｍｍ～約１５ｍｍ、或いは０．５ｍｍ～約１０ｍｍ、或いは０．５ｍｍ～約８ｍｍ、或いは０．５ｍｍ～約６ｍｍの範囲の厚さを有する、先行する条項２３～２７のいずれか１つによるグレージング。
【0163】
条項２９：内面及び外面を有する第１のペインと、内面及び外面を有する第２のペインと、第１のペインの内面を第２のペインの内面に接合する熱可塑性中間層とを含む積層グレージングであって、
ａ．熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、機能性コーティングであって、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１であり、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、積層グレージング。
ａ．熱可塑性中間層が、少なくとも１０％の再利用材料を含む少なくとも１つの熱可塑性フィルム層から形成され、
ｂ．第１のペインの内面、又は第２のペインの内面の少なくとも一方に、機能性コーティングであって、ｎ個の赤外反射（ＩＲ）層とｎ＋１個の誘電体層とを、それぞれのＩＲ層が２つの誘電体層で囲まれるように含み、ｎ≧１であり、５．５～１２のＳｉ／Ｚｒ比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物をベースとするトップコート層を含む機能性コーティングが設けられる、積層グレージング。
【実施例】
【0164】
材料
【0165】
熱可塑性フィルム材料は、再利用ポリビニルブチラールのためにＫｕｒａｒａｙ製のもの（ＧＶ１００ＡＲ３？？？）を使用し、新しい／バージンポリビニルブチラールのバージンのためにＥａｓｔｍａｎ製のもの（ＲＣ４１ ？？？）を使用した。
【0166】
以下の表中：
－ Ａｇは銀を表し、
－ ＳｉＮは窒化ケイ素Ｓｉ３Ｎ４の層を表し、
－ ＴＺＯは、６５重量％のＴｉＯ２及び３５重量％のＺｒＯ２の比率（７４原子％のＴｉ及び２６原子％のＺｒが得られる）を有するＴｉＯｘ／ＺｒＯ２で構成されるＴｉＺｒＯｘのセラミックターゲットから得られるチタンジルコニウム混合酸化物の層であり、
－ ＺｎＯは、亜鉛金属ターゲットから得られるドーパントを有しない酸化亜鉛の層を表し、
－ ＺＳＯ５は、５２重量％のＺｎ及び４８重量％のＳｎを含む金属ターゲットから得られる混合された亜鉛－スズの層を表し、
－ Ｔｉは、金属ターゲットから得られるチタンの層を表す。
－ Ａｇは銀を表し、
－ ＳｉＮは窒化ケイ素Ｓｉ３Ｎ４の層を表し、
－ ＴＺＯは、６５重量％のＴｉＯ２及び３５重量％のＺｒＯ２の比率（７４原子％のＴｉ及び２６原子％のＺｒが得られる）を有するＴｉＯｘ／ＺｒＯ２で構成されるＴｉＺｒＯｘのセラミックターゲットから得られるチタンジルコニウム混合酸化物の層であり、
－ ＺｎＯは、亜鉛金属ターゲットから得られるドーパントを有しない酸化亜鉛の層を表し、
－ ＺＳＯ５は、５２重量％のＺｎ及び４８重量％のＳｎを含む金属ターゲットから得られる混合された亜鉛－スズの層を表し、
－ Ｔｉは、金属ターゲットから得られるチタンの層を表す。
【0167】
試験方法
ＥＣＥ Ｒ４３に準拠した落下球試験を行った。
ＥＣＥ Ｒ４３に準拠した落下球試験を行った。
【0168】
第１の試験では、２２７ｇの重量の鋼球を外側ペイン２の上に８．５ｍの高さから落下させた。この試験は、積層ガラスの外側に対する石の衝突をシミュレートしている。球が積層ガラスによって停止し、これが貫通せず、衝突とは反対側の破片の量がある（厚さに依存する）量未満となる場合に、この試験に合格したと見なした。
【0169】
第２の試験では、２２６０ｇの重量の鋼球を内側ペイン１の上に４ｍの高さから落下させた。この試験は、乗り物の乗員の頭部の積層ガラス上への衝突をシミュレートしている。球が積層ガラスよって停止し、破壊から５秒以内に貫通しない場合に、この試験に合格したと見なした。
【0170】
パメル接着試験を使用することによって、熱可塑性中間層のガラスペインに対する接着を評価した（パメル接着値は単位を有しない）。この試験は、あらかじめ決定された時間の間－１８℃で積層体をコンディショニングし、続いてガラスを粉砕するために０．４５ｋｇ（１ポンド）のハンマーを用いて試料を連打する又は試料に衝突させることを含んだ。ガラスが中間層から落下することで得られる露出中間層材料の量によって接着を判断した。破壊され中間層シートに接着していないすべてのガラスは除去した。周知のパメルスケールの基準の組を用いて、中間層シートに接着して残留するガラスを視覚的に比較した。数字が大きいほど、シートに接着して残るガラスが多く、すなわち、パメル接着値０は中間層に接着して残存するガラスがないことを意味し、パメル値１０は、１００％のガラスが中間層に接着して残存したことを意味する。典型的なガラス／中間層／ガラス積層体の容認できる貫入抵抗（又は衝撃強度）を実現するためには、界面のガラス／中間層材料の接着レベルが約３～７パメル単位で維持されるべきである。容認できる貫入抵抗は、典型的なガラス／中間層／ガラス積層体の場合、３～７、好ましくは４～６のパメル接着値において実現される。２未満のパメル接着値では、衝撃中に典型的なガラス／中間層／ガラス中のシート及びガラスから失われるガラスが一般に多すぎ、積層完全性（すなわち、層間剥離）及び長期耐久性の問題も生じうる。７を超えるパメル接着値では、典型的なガラス／中間層／ガラスにおけるガラスのシートに対する接着が一般に強すぎ、エネルギー散逸が不十分で貫入抵抗が低い積層体が得られる場合がある。
【0171】
熱可塑性中間層のガラスペインに対する接着は、圧縮剪断試験（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ Ｓｈｅａｒ Ｔｅｓｔ）（ＣＳＴ）を使用することによって測定できる。この試験は、上部及び下部の金属製取付具で固定された積層グレージング試料からなる。（多くの場合、垂直力のみの伝達が保証される平坦面上の球（ｓｐｈｅｒｅ－ｏｎ－ｆｌａｔ）の配置によって）圧縮荷重が加えられる上部取付具、上記荷重方向と、２つのガラスペインの間の積層された接着層（ＰＶＢ、・・・）からなる平行平面試料とに対して垂直に並進することができる下部取付具。剪断応力及び圧縮応力の両方の組み合わせが生じるように、荷重方向に対して特定の角度に試料が向けられる。破壊するまで、力及び生じた変位を記録する。４５°の荷重角度において、圧縮応力と剪断応力とは等しい。
【0172】
実施例１及び２並びに比較例１～３
２．１ｍｍの厚さを有する透明フロートガラスの第１のガラスペイン上に、２つの誘電体層の間に挟まれた１つの赤外反射（ＩＲ）層を含む典型的な機能性コーティングを以下のように設けた：
ガラス／ＳｉＮ（４１ｎｍ）／ＮｉＣｒ（１ｎｍ）／Ａｇ（１０ｎｍ）／ＮｉＣｒ（１ｎｍ）／ＳｉＮ（４８ｎｍ）／トップコート（１６ｎｍ）。
２．１ｍｍの厚さを有する透明フロートガラスの第１のガラスペイン上に、２つの誘電体層の間に挟まれた１つの赤外反射（ＩＲ）層を含む典型的な機能性コーティングを以下のように設けた：
ガラス／ＳｉＮ（４１ｎｍ）／ＮｉＣｒ（１ｎｍ）／Ａｇ（１０ｎｍ）／ＮｉＣｒ（１ｎｍ）／ＳｉＮ（４８ｎｍ）／トップコート（１６ｎｍ）。
【0173】
０．７６ｍｍの熱可塑性フィルム層によって、第１のガラスペインを２．１ｍｍの厚さの透明フロートガラスの第２のガラスペインに積層した。
【0174】
実施例１では、トップコートは、６．０のＳｉ／Ｚｒ原子比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物の層であり、熱可塑性フィルム層は１００％の再利用材料を含んだ。
【0175】
実施例２では、トップコートは、４．６のＳｉ／Ｚｒ原子比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物の層であり、熱可塑性フィルム層は１００％の再利用材料を含んだ。
【0176】
比較例１では、トップコートは、６５重量％のＴｉＯ２及び３５重量％のＺｒＯ２を含むチタン及びジルコニウムの混合酸化物の層であり、熱可塑性フィルム層は１００％の再利用材料を含んだ。
【0177】
比較例２では、トップコートは、６５重量％のＴｉＯ２及び３５重量％のＺｒＯ２のチタン及びジルコニウムの混合酸化物の層であり、熱可塑性フィルム層は、１００％のバージン材料を含み、したがって０％の再利用材料を含んだ。
【0178】
比較例３では、トップコートは、６．０のＳｉ／Ｚｒ原子比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物の層であり、熱可塑性フィルム層は、１００％のバージン材料を含み、したがって０％の再利用材料を含んだ。
【0179】
前述の説明のように行った大型球及び小型球の落下試験、並びにパメル試験から、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物のトップコート層によって、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対して、チタン及びジルコニウムの混合酸化物の層と比較して、適合性が改善され、それによって、熱可塑性フィルム層への接着が改善されることが、明らかに示された。したがって、積層ガラスは高い耐破損性を特徴とする。比較例１は、コーティング／熱可塑性フィルム層界面で接着破壊を示し、そのため大型球落下試験は不合格であった。実際、衝突のため、大型球は、積層グレージングを貫通し、これは自動車のＥｕｒｏｐｅａｎ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｒ４３規制を考慮すると容認できない。
【0180】
熱可塑性フィルム層が再利用材料を含まない場合、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物のトップコート層によって、６５重量％のＴｉＯ２及び３５重量％のＺｒＯ２を含むチタン及びジルコニウムの混合酸化物のトップコート層と同等の適合性が得られる。
【0181】
実施例３及び比較例４
２．１ｍｍの厚さを有する透明フロートガラスの第１のガラスペイン上に、３つの誘電体層の間の挟まれた２つの赤外反射（ＩＲ）層を含む典型的な機能性コーティングを以下のように設けた：
２．１ｍｍの厚さを有する透明フロートガラスの第１のガラスペイン上に、３つの誘電体層の間の挟まれた２つの赤外反射（ＩＲ）層を含む典型的な機能性コーティングを以下のように設けた：
【0182】
０．７６ｍｍの熱可塑性フィルム層によって、第１のガラスペインを２．１ｍｍの厚さの透明フロートガラスの第２のガラスペインに積層した。
【0183】
実施例３では、トップコートは、６．０のＳｉ／Ｚｒ原子比を有するケイ素及びジルコニウムの混合窒化物の層であり、熱可塑性フィルム層は１００％の再利用材料を含んだ。
【0184】
比較例４では、トップコートは、６５重量％のＴｉＯ２及び３５重量％のＺｒＯ２を含むチタン及びジルコニウムの混合酸化物の層であり、熱可塑性フィルム層は１００％の再利用材料を含んだ。
【0185】
前述の説明のように行った大型球及び小型球の落下試験、並びにパメル試験から、ケイ素及びジルコニウムの混合窒化物のトップコート層によって、少なくとも１０％の再利用材料を含む熱可塑性フィルム層に対して、チタン及びジルコニウムの混合酸化物の層と比較して、適合性が改善され、それによって、熱可塑性フィルム層への接着が改善されることが、明らかに示された。
【0186】
比較例４は、コーティング／熱可塑性フィルム層界面で接着破壊を示し、そのため大型球落下試験は不合格であった。実際、比較例１の場合のように、衝突のため、大型球は、積層グレージングを貫通し、これは自動車のＥｕｒｏｐｅａｎ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｒ４３規制を考慮すると容認できない。
【国際調査報告】