特表 2024-537347 ハロゲンを含まない難燃性ポリマー組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-10-10

(54)【発明の名称】ハロゲンを含まない難燃性ポリマー組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/08 20060101AFI20241003BHJP

   C08K 3/32 20060101ALI20241003BHJP

   C08K 3/016 20180101ALI20241003BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20241003BHJP

   C09K 21/12 20060101ALI20241003BHJP

【ＦＩ】

C08L23/08

C08K3/32

C08K3/016

C08K3/22

C09K21/12

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024522222

(86)(22)【出願日】2022-10-12

(85)【翻訳文提出日】2024-06-10

(86)【国際出願番号】 EP2022078361

(87)【国際公開番号】W WO2023062062

(87)【国際公開日】2023-04-20

(31)【優先権主張番号】21202969.8

(32)【優先日】2021-10-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】513276905

【氏名又は名称】ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】ＢＯＲＥＡＬＩＳ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100104592

【弁理士】

【氏名又は名称】森住 憲一

(74)【代理人】

【識別番号】100162710

【弁理士】

【氏名又は名称】梶田 真理奈

(72)【発明者】

【氏名】ペッレッキア，ロベルタ

(72)【発明者】

【氏名】ニルソン，スサン

(72)【発明者】

【氏名】ギトサス，アントニス

【テーマコード（参考）】

4H028

4J002

【Ｆターム（参考）】

4H028AA46

4H028BA04

4H028BA06

4J002BB053

4J002BB061

4J002BB071

4J002BB212

4J002DE076

4J002DE146

4J002DH047

4J002FB096

4J002FB236

4J002FD136

4J002FD137

4J002GQ00

4J002GQ01

4J002GQ05

(57)【要約】

本発明は、ハロゲンを含まない難燃性ポリマー組成物、特にリン酸ジルコニウムを含む難燃性ポリマー組成物に関し、さらに、上記難燃性ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むワイヤまたはケーブル、およびポリマー組成物の難燃特性および／または吸水特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用に関する。該ポリマー組成物は、少なくとも（Ａ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～４９．８重量％の極性基を有するモノマー単位を含有するエチレンコポリマー；
（Ｃ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、３０～６５重量％の難燃フィラー；
（Ｄ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～１０．０重量％のリン酸ジルコニウム、および任意で（Ｂ）ポリマー組成物の全重量に基づいて最大６．０重量％の無水マレイン酸に由来する単位を含むエチレンホモもしくはコポリマーおよび／またはプロピレンホモもしくはコポリマー；および／またはさらに任意で（Ｅ）ポリマー組成物の全重量に基づいて最大１７．０重量％の、ＩＳＯ１１８３に従って測定される８６０ｋｇ／ｍ^３～９６５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する、エチレンとＣ_４－Ｃ_１０アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーを含む。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも以下の成分を含む難燃性ポリマー組成物：
（Ａ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～４９．８重量％の、極性基を有するモノマー単位を含有するエチレンコポリマー；
（Ｃ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、３０～６５重量％の難燃フィラー；
（Ｄ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～１０．０重量％のリン酸ジルコニウム。

【請求項2】

成分（Ａ）の極性基を有する前記モノマー単位が、（ａ）ビニルカルボキシレートエステル、好ましくはビニルアセテート、およびそれらの混合物；（ｂ）（メタ）アクリレート、好ましくはメチルアクリレート、およびそれらの混合物；（ｃ）オレフィン性不飽和カルボン酸、およびそれらの混合物；（ｄ）(メタ)アクリル酸誘導体、およびそれらの混合物；（ｅ）ビニルエーテル、およびそれらの混合物、並びに（ｆ）加水分解性シラン基、好ましくはビニルシラン基、およびそれらの混合物を含む単位から成る群から選択される、請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項3】

成分（Ａ）が１０～３５モル％の極性コモノマー含有量を有する、および／または、成分（Ａ）が０．１～５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する、請求項１または２に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項4】

成分（Ｃ）の前記難燃フィラーが、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム並びにそれらの混合物、好ましくは三水酸化アルミニウム、粉砕または沈殿水酸化マグネシウム並びにそれらの混合物から成る群から選択される水和フィラーである、請求項１～３のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項5】

（Ｂ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、最大６．０重量％の無水マレイン酸に由来する単位を含むエチレンホモもしくはコポリマーおよび／またはプロピレンホモもしくはコポリマー；および／または
（Ｅ）ポリマー組成物の全重量に基づいて最大１７．０重量％の、ＩＳＯ１１８３に従って測定される８６０ｋｇ／ｍ^３～９６５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する、エチレンとＣ_４－Ｃ_１０アルファオレフィンコモノマーとのコポリマー
をさらに含む、請求項１～４のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項6】

成分（Ｅ）がエチレンと１－オクテンとのコポリマーを含み；それによって前記コポリマーが
ＩＳＯ１１８３に従って測定される８７０ｋｇ／ｍ^３～９１０ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度；および／または
ＩＳＯ１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重で測定される、０．１～１０．０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２を有する、請求項５に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項7】

成分（Ｂ）が、ポリエチレンと無水マレイン酸との共重合および／またはグラフト重合によって得られ、それによって無水マレイン酸の含有量が０．１５～２．０重量％の範囲である；および／または
成分（Ｂ）が、ＩＳＯ１１８３に従って測定される９１０～９５０ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する、および／または
成分（Ｂ）が、ＩＳＯ１１３３に従って測定される０．５～５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２を有する；および／または
成分（Ｂ）が、無水マレイン酸でグラフト化された線状低密度ポリエチレンである、請求項５または６に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項8】

成分（Ａ）および／または成分（Ｅ）が、加水分解性シラン基を含むコモノマー単位を含む、請求項１～７のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項9】

前記ポリマー組成物が、実験セクションに記載されるように測定される、１０～３０ＭＰａの範囲の引張強度、および／または
実験セクションに記載されるように測定される１５０～４００％の範囲の破断点伸び、および／または
実験セクションに記載されているように測定される１４日間、９０℃で０．５０～４．００ｍｇ／ｃｍ^２の範囲の吸水性を有する、
請求項１～８のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項10】

前記ポリマー組成物が、実験セクションに記載されるように測定される３４．８～５０％の範囲の限界酸素指数（ＬＯＩ）、および／または
、実験セクションに記載されるように測定される少なくともＶ－１のＵＬ９４等級、および／または
実験セクションに記載されるように測定される、５０～１５５ｋＷ／ｍ^２の範囲のピーク放熱率（ｐＨＨＲ）を有する、請求項１～９のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項11】

電線またはケーブルの難燃特性および／または吸水特性を改善する方法であって、請求項１～１０のいずれかに記載のポリマー組成物を、前記電線またはケーブルの少なくとも１つの層で使用する、方法。

【請求項12】

請求項１～１０のいずれかに記載のポリマー組成物を含む層を少なくとも１層含む、電線またはケーブル。

【請求項13】

請求項１２に記載のワイヤまたはケーブルの自動車用途、ヘルスケア用途または電気器具への使用。

【請求項14】

請求項１～１０のいずれかに記載のポリマー組成物の難燃特性および／または吸水特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用であって、前記ポリマー組成物の全重量に基づいてリン酸ジルコニウムが該ポリマー組成物に２．０～１０．０重量％の量で添加される、使用。

【請求項15】

水和フィラーを含むポリマー組成物の難燃特性および／または吸水特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用であって、前記ポリマー組成物の全重量に基づいてリン酸ジルコニウムが２．０～１０．０重量％の量で該ポリマー組成物に添加される、使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ハロゲンを含まない難燃性ポリマー組成物、特にリン酸ジルコニウムを含む難燃性ポリマー組成物に関する。本発明はさらに、上記難燃性ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むワイヤまたはケーブル、およびポリマー組成物の難燃特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用に関する。

【背景技術】

【0002】

多種多様な高分子材料が、電力ケーブル用の電気絶縁および半導体シールド材料として利用されてきた。こうした高分子材料は、適当な誘電特性を有することに加えてまた耐久性もなければならず、長年の使用にわたって効果的かつ安全な性能を発揮するためには、初期の特性を実質的に保持しなければならない。こうした材料は、国際規格に定められた厳しい安全要件も満たさなければならない。特にシングルケーブルもしくはケーブルの束はそれ自体が燃えてはならないまたは火を伝播させてはいけない。ケーブルの燃焼ガスは人体にできるだけ無害でなければならず、生じる煙や燃焼ガスは避難経路を見えなくしたり、腐食性であってはならない。

【0003】

建築物に使用されるケーブルに対する難燃性の要求は、例えば欧州連合内で「建築製品指令」（ＣＰＲ）が導入されたことにより高まっている。ＣＰＲでは、ケーブルなどの建設材料における煙の発生、粒子の滴り落ち、および煙の酸性度についての特定の基準が設定されている。ＥＮ５０５７５では、ケーブルの欧州クラスが定義されており、各国は現在、どのケーブルクラスを特定の建物に使用すべきかを決定している。ケーブルについては、Ｅ、Ｄ、Ｃ、およびＢ２のクラスが注目されている。

【0004】

ＥＮ５０５２５に準拠した欧州の熱可塑性および架橋されたケーブル絶縁材、例えばＨ０７Ｚ１やＨ０７Ｚケーブルは、特定の難燃性、機械的特性、乾燥電気特性を満たすことが要求されている。

【0005】

米国では、難燃性絶縁ケーブル、熱可塑性ケーブル、架橋されたケーブルは、例えばＵＬ２５５６に記載されているように、難燃特性、機械的特性、湿潤電気特性に重点を置いたＵＬ要件を満たす必要がある。

【0006】

難燃剤は、火災の拡大を抑制または食い止めるポリマーで使用される化学物質である。ワイヤやケーブルに使用されるポリマー組成物の難燃性を改善するために、まずハロゲン化物を含む化合物がポリマーに添加されていた。しかし、これらの化合物は、燃焼時にハロゲン化水素のような危険で腐食性のガスが放出されるという欠点がある。

【0007】

次に、ハロゲンを含まないポリマー組成物において高い難燃特性を達成するための１つの手法として、水和化合物やヒドロキシ化合物などの無機フィラーを多量に、通常５０～６０重量％添加することが行われてきた。Ａｌ（ＯＨ）_３やＭｇ（ＯＨ）_２を含むこうしたフィラーは、２００～６００℃の温度で吸熱分解し、不活性ガスを放出する。多量のフィラーを使用することの欠点は、ポリマー組成物の加工性および機械的特性の低下である。

【0008】

国際公開第２０１４／１２１８０４号は、ポリオレフィンおよび／または極性コモノマーを含有するポリオレフィンと、相乗効果のある添加剤として金属水酸化物と無機次亜リン酸塩との組合せと、任意で他の成分とを含む、ハロゲンを含まない、熱可塑性または架橋ポリマー組成物について言及している。ポリマー組成物を使用して得られる成形品は、射出成形および押出成形の広範な用途、特にケーブルに有用である。

【0009】

米国特許出願公開第２０１３／０２２０６６７号明細書は、導電体ケーブルに使用するための、ハロゲンを含まない、難燃性、低発煙性、水中で良好な電気特性を示す熱可塑性絶縁材を製造するためのポリオレフィン系組成物を開示している。この組成物は、樹脂１００部当たり（ｐｈｒ）、ａ）少なくとも２種のポリオレフィン系ポリマー樹脂の混合物であって、約５～約９５ｐｈｒの第１の軟質かつ可撓性樹脂と、約５～約９５ｐｈｒの第２の引張強さおよび耐熱性を提供する樹脂を含む混合物；ｂ）約０. ２～約５０ｐｈｒの少なくとも１種の相溶化剤および／またはカップリング剤；ｃ）約４０～約２７０ｐｈｒの少なくとも１種の難燃剤、ｄ）約０．１～約１５ｐｈｒの少なくとも１種の酸化防止剤、およびｅ）約０．２～約５ｐｈｒの少なくとも１種の潤滑剤を含む。少なくとも２種のポリマー樹脂の混合物である軟質かつ可撓性樹脂は、ポリエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、ポリエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）、ポリエチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）、ポリエチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびエチレンプロピレンコポリマー（ＥＰ）から選択され、少なくとも２つのポリマー樹脂の混合物の引張強度および耐熱性を提供する樹脂は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびエチレンプロピレンコポリマー（ＥＰ）から選択される。

【0010】

中国特許出願公開第１０４００４２５８号明細書は、エチレン－ビニルアセテートゴム、ハロゲンを含まない難燃システムおよび加工助剤でできた低排煙のハロゲンを含まない難燃性エチレン－ビニルアセテートコポリマー樹脂を開示している。ハロゲンを含まない複合難燃システムは、無機水酸化アルミニウムまたは無機水酸化マグネシウムでできており、加工助剤は、タルク、二酸化チタン、カーボンブラックまたは架橋剤から成る。

【0011】

特開平０５－７４２３１号公報には、発火時に有害ガスを発生せず、ＵＬ４４規格を満たす耐熱エージング特性を有する絶縁電線用難燃性ポリマー組成物が開示されている。このポリマー組成物は、ポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、エチレン-α-オレフィンコポリマー、エチレン－プロピレン系熱可塑性エラストマー、エチレン-ビニルアセテートコポリマー、エチレン－エチルアクリレートコポリマー、エチレン－メチルメタクリレート、またはそれらの混合物で表面処理された有機ケイ素化合物を含む。組成物は、水酸化マグネシウムフィラーをさらに含む。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0012】

【特許文献1】国際公開第２０１４／１２１８０４号

【特許文献2】米国特許出願公開第２０１３／０２２０６６７号明細書

【特許文献3】中国特許出願公開第１０４００４２５８号明細書

【特許文献4】特開平０５－７４２３１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

一般に、電線およびケーブル用途のポリマー組成物における難燃フィラーの添加には、いくつかの欠点がある。難燃剤の添加率は通常高く、膨張性難燃フィラーでは約２５％、三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）または二水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）のような鉱物系難燃フィラーでは５０～６５％であるため、いくつかのケーブル関連特性が悪影響を受ける。難燃性ケーブルの絶縁には、機械的特性、難燃特性、電気的特性の組み合わせを必要とし、これらを組み合わせて満たすことは通常困難である。特に要求の厳しい用途としては、９０℃での長期湿潤エージング電気特性が要求されるアメリカのケーブル規格ＵＬ４４やＵＬ４７０３がある。ハロゲンを含まない難燃性（ＨＦＦＲ）材料は、難燃性要件を満たすために少なくとも６０重量％の鉱物フィラーの添加を必要とするため、通常、ハロゲンをベースとする材料のみがこれらの要件に合格するが、そのことは逆に湿潤エージング特性に悪影響を及ぼす。湿潤エージング中の電気的性能低下の主な原因は、鉱物フィラーにおける高い吸水度であり、水は絶縁材の導電性を増加させるため、ケーブルの過熱や短絡のリスクを増大させる。

【0014】

さらに、電線やケーブルの場合、材料が湿気にさらされると電気的、機械的および難燃特性が変化することがあるため、難燃性システムは吸湿性が高すぎてはならない。

【0015】

さらに、電線やケーブルは、湿潤エージングおよび電気特性だけでなく、火炎拡散、放熱およびチャー形成などの小規模の難燃特性を満たさなければならない。

【0016】

そのため、優れた機械的特性、電気的特性および湿潤エージング特性をなお提供しながら、難燃性規格を満たすハロゲンを含まないポリマー組成物を特定することに継続する興味が存在する。同時に、ポリマー組成物は、より効率的に、より安価に製造されるべきである。

【課題を解決するための手段】

【0017】

本発明は、比較的少量のリン酸ジルコニウム（ＺｒＰ）を添加することで、従来の難燃フィラーの含有量を同時に低減しながら、火炎の広がり、熱放出およびチャー形成などの小規模の難燃特性が強力に改善され、リン系難燃添加剤で従来問題とされてきた９０℃での湿潤エージングおよび電気特性は高水準のままであるという知見に基づく。さらに、ＺｒＰの添加によって、市販の高難燃性化合物と比較して難燃性ポリマー組成物の破断点伸びおよび引張特性が改善することが分かった。

【0018】

従って、本発明は、少なくとも以下の成分を含む難燃性ポリマー組成物に関する：
（Ａ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～４９．８重量％の極性基を有するモノマー単位を含有するエチレンコポリマー；
（Ｃ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、３０～６５重量％の難燃フィラー；
（Ｄ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～１０．０重量％のリン酸ジルコニウム。

【0019】

本発明の好ましい実施形態によれば、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を含む難燃性ポリマー組成物は、さらに
（Ｂ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、最大６．０重量％の無水マレイン酸に由来する単位を含むエチレンホモもしくはコポリマーおよび／またはプロピレンホモもしくはコポリマーを含むことができる。

【0020】

本発明の他の好ましい実施形態によれば、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）および任意で（Ｂ）を含む難燃性ポリマー組成物は、さらに
（Ｅ）ポリマー組成物の全重量に基づいて最大１７．０重量％の、ＩＳＯ１１８３に従って測定される８６０ｋｇ／ｍ^３～９６５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する、エチレンとＣ_４－Ｃ_１０アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーを含むことができる。

【0021】

本発明の他の好ましい実施形態によれば、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）および任意で（Ｂ）および／または（Ｅ）を含む難燃性ポリマー組成物は、さらに
（Ｆ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、最大５重量％の以下に記載される少なくとも１種の添加剤を含むことができる。

【0022】

成分（Ａ）～（Ｆ）は合計すると上記ポリマー組成物の全重量の１００重量％になる。

【0023】

本発明はさらに、電線またはケーブルの難燃性を改善する方法であって、上記難燃性ポリマー組成物を上記電線またはケーブルの少なくとも１つの層で使用する方法に関する。さらに、本発明は、上記難燃性ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含む電線またはケーブルを提供する。

【0024】

本発明の難燃性ポリマー組成物のさらなる用途は、自動車用途、ヘルスケアおよび電気器具である。

【0025】

本発明はさらに本発明のポリマー組成物を含む層を少なくとも１層含む、電線またはケーブルに関する。

【0026】

本発明はなおさらに、水和フィラーの難燃特性を改善するための、好ましくは上記難燃性ポリマー組成物の難燃特性を改善するための、リン酸ジルコニウムの使用に関する。

【0027】

ポリマー組成物は本発明の成分（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）、並びに任意で成分（Ｂ）および／または（Ｅ）および／または任意の添加剤（Ｆ）を含む。成分（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）並びに任意で成分（Ｂ）および／または（Ｅ）および／または任意の添加剤は、合計で１００重量％になる。これらの限界内において、個々の各成分の上下の範囲は、他の各成分の上下の範囲と任意の組み合わせで組み合わせることができる。

【発明を実施するための形態】

【0028】

＜成分（Ａ）＞
本発明のポリマー組成物は、成分（Ａ）として、ポリマー組成物の全重量に基づいて２．０～４９．８重量％の、エチレン単位および極性基を有するモノマー単位を含むコポリマーを含む。好ましくは、極性基を有するモノマー単位は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレート、メタクリレート、アセテートおよびビニルアセテート並びにそれらの混合物から成る群から選択される。

【0029】

より好ましくは、極性基は（ａ）ビニルカルボキシレートエステル、好ましくはビニルアセテートおよびそれらの混合物、（ｂ）（メタ）アクリレート、好ましくはメチルアクリレートおよびそれらの混合物；（ｃ）オレフィン性不飽和カルボン酸およびそれらの混合物；（ｄ）（メタ）アクリル酸誘導体およびそれらの混合物；（ｅ）ビニルエーテルおよびそれらの混合物、並びに（ｆ）加水分解性シラン基、好ましくはビニルシラン基およびそれらの混合物を含む単位から成る群から選択される。極性基は、さらに好ましくは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、およびビニルアセテートから成る群から選択され得る。さらにより好ましくは、極性基は、Ｃ_１－Ｃ_６－アルキルアクリレート、Ｃ_１－Ｃ_６－アルキルメタクリレート、およびビニルアセテートから成る群から選択される。なおさらにより好ましくは、極性基は、メチル、エチル、プロピルもしくはブチルアクリレートまたはビニルアセテートなどのＣ_１－Ｃ_４－アルキルから成る群から選択される。成分（Ａ）はまた、上記の極性基含有単位の組み合わせを含んでいてもよい。

【0030】

例えば、極性モノマー単位は、メチル、エチルおよびブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のアルキルエステル並びにビニルアセテートの群から選択することができる。特に好ましい実施形態では、（Ａ）は、エチレンビニルアセテートコポリマー、エチレンメチルアクリレートもしくはエチレンブチルアクリレートコポリマー、またはそれらの組み合わせである。

【0031】

好ましくは、ポリマー組成物中の成分（Ａ）の含有量は、ポリマー組成物の全重量に基づいて、７．５～４０．５重量％、より好ましくは１５．５～３２重量％、さらにより好ましくは１９．８～２６．７重量％の範囲である。

【0032】

好ましくは、極性基を含むエチレンコポリマー（Ａ）は、エチレンと上記の少なくとも極性コモノマーとを共重合することによって調製される。しかし、極性基をホモまたはコポリマー骨格にグラフト化することによっても製造することができる。エチレンコポリマー（Ａ）はまた、ターポリマー、好ましくはエチレン（メタ）アクリレートターポリマー、またはエチレンビニルアセテートターポリマーであってもよい。これらのターポリマーは、後述するシラン含有単位をさらに含んでいてもよい。

【0033】

極性コポリマーが、エチレンと極性コモノマーとを共重合することによって調製される場合、これは、好ましくは、低密度のエチレンコポリマーをもたらす高圧プロセスで、または任意の適当な触媒、例えばクロム触媒、チーグラーナッタ触媒またはシングルサイト触媒の存在下の低圧プロセスで達成される。

【0034】

好ましくは、成分（Ａ）は、１０～３５モル％、より好ましくは１５～３０モル％またはさらにより好ましくは２０～３０モル％の極性コモノマー含有量を有する。

【0035】

好ましくは、成分（Ａ）は、コポリマーの総重量に基づいて２０～３０重量％、好ましくは２３～２７重量％の範囲の極性コモノマー含有量を有するエチレンとビニルアセテートとのコポリマーである。

【0036】

好ましくは、成分（Ａ）は、０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１～１０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．２～３．０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。

【0037】

好ましくは、成分（Ａ）はＩＳＯ１１８３に従って測定される９２０～９６０ｋｇ／ｍ^３、より好ましくは９３５～９５０ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する。

【0038】

成分（Ａ）はさらに、加水分解性シラン基を有する単位をさらに含んでもよく、ここで、加水分解性シラン基を有する単位は、好ましくは式（Ｉ）：

【化1】

（式中、Ｒ^１は好ましくはエチレン性不飽和ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基または（メタ）アクリロキシヒドロカルビル基であり、各Ｒ^２は好ましくは独立して脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、同一であっても異なっていてもよいＹは好ましくは加水分解性有機基であり、ｑは０、１または２である）で表される。架橋性シラン基を含むコモノマー単位の含有量は、成分（Ａ）の全重量に基づいて、好ましくは０．２～４重量％である。加水分解性シラン基を含有するこうしたコモノマーまたは化合物は、所望により架橋することができる。

【0039】

成分（Ａ）が加水分解性シラン基を有する単位を含む場合、それは、好ましくは、例えばビニルアセテートおよび／またはメチルアクリレートなどの、上記の極性コモノマー単位の１つまたは複数を含むエチレンビニルシランコポリマーであってよい。成分（Ａ）は、さらに好ましくは、エチレンビニルシランとＥＶＡおよびＥＭＡとのターポリマーを包含し得る。

【0040】

単位を含むシラン基は、成分（Ａ）のポリマー中にコモノマーとして、またはポリマーに化学的にグラフト化された化合物として存在し得る。一般に、シラン基含有コモノマーのエチレンモノマーへの共重合およびシラン基含有単位のグラフト化は、ポリマー分野でよく知られた技術であり、当業者の技術の範囲内である。

【0041】

グラフト化は、エチレンポリマーの重合後に、シラン基含有単位の化合物を、生成されたエチレンポリマーの骨格に化学的に（例えば過酸化物を用いて）導入することである。

【0042】

好ましくは、シラン基含有単位は、成分（Ａ）のポリマー中にコモノマーとして存在する。この実施形態において、ポリマーは、好ましくは、極性コモノマーおよびシラン基含有コモノマーの存在下でエチレンモノマーを共重合することによって生成される。共重合は、好ましくは、ラジカル開始剤を用いて高圧反応器中で行われる。

【0043】

本発明の成分（Ａ）として使用できる適当な成分は、例えば、デュポン社（米国）からＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）の商品名で、またはエクソンモービル社（米国）からＥｓｃｏｒｅｎｅ（登録商標）の商品名で市販されている。

【0044】

＜成分（Ｂ）＞
本発明のポリマー組成物は、成分（Ｂ）として、ポリマー組成物の全重量に基づいて、０～６．０重量％の無水マレイン酸に由来する単位を含むエチレンホモもしくはコポリマーおよび／またはプロピレンホモもしくはコポリマーを含むことができる。従って、成分（Ｂ）は、本発明の難燃性組成物中に存在してもよいし、なくてもよい。

【0045】

好ましくは、成分（Ｂ）は、ポリマー組成物の全重量に基づいて、１．０～６．０重量％、好ましくは２．５～５．５重量％、より好ましくは４．０～５．２重量％、なおより好ましくは４．５～５．２重量％、さらにより好ましくは４．８～５．２重量％の範囲で、本発明のポリマー組成物中に含まれる。

【0046】

本発明に従って、成分（Ｂ）は、好ましくは、エチレンホモもしくはコポリマーと無水マレイン酸との共重合および／またはグラフト化によって得ることができ、それによってグラフト化された線状低密度ポリエチレンが好ましい。

【0047】

無水マレイン酸の含有量は、好ましくは０．１５～２．０重量％、より好ましくは０．２～１．０重量％の範囲である。

【0048】

好ましくは、成分（Ｂ）は、ＩＳＯ１１８３に従って測定される９１０～９５０ｋｇ／ｍ^３の範囲、好ましくは９２０～９４０ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する。

【0049】

成分（Ｂ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定される０．５～５ｇ／１０分、より好ましくは１．５～２．５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２を有することがさらに好ましい。

【0050】

本発明に従って成分（Ｂ）として使用することができる、無水マレイン酸に由来する単位を含む適当なエチレンホモもしくはコポリマーおよび／またはプロピレンホモもしくはコポリマーは、例えばＨＤＣ Ｈｙｕｎｄａｉ ＥＰ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．からＰｏｌｙｇｌｕｅ（登録商標）ＧＥ３００Ｃの商品名、またはＡｕｓｅｒｐｏｌｉｍｅｒｉ、イタリアからＣｏｍｐｏｌｉｎｅ ＣＯ／ＬＬの商品名で市販されている。

【0051】

＜成分（Ｃ）＞
本発明によれば、難燃性ポリマー組成物は、難燃フィラーの全重量に基づいて、３０～６５重量％、好ましくは３０重量％～６０重量％、より好ましくは４０～６０重量％、さらにより好ましくは５０重量％以上の難燃フィラーまたはこうしたフィラーの混合物を含む。上記の重量範囲限界の各々は互いに組み合わせることができる。

【0052】

本発明において、難燃フィラーは好ましくは水和フィラーであり、より好ましくは水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム、並びにそれらの混合物から成る群から選択される。

【0053】

なおより好ましくは、成分（Ｃ）は、被覆されたまたは被覆されていない三水酸化アルミニウム、粉砕または沈殿水酸化マグネシウム、およびそれらの混合物であってもよい。

【0054】

成分（Ｃ）は、好ましくは、１～２０ｍ^２／ｇの範囲、より好ましくは５～１２ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有する、粉砕または沈殿水酸化マグネシウムであってもよい。

【0055】

本発明に従って、「粉砕された水酸化マグネシウム」は、水滑石などの水酸化マグネシウムをベースとする鉱物を粉砕することによって得られる水酸化マグネシウムである。水滑石は、純粋な形態で、またはより頻繁には、方解石、アラゴナイト、タルクまたはマグネサイトのような他の鉱物との組み合わせで、大抵ケイ酸塩堆積物間の層状形態で、例えば蛇紋石アスベスト、緑泥石または片岩中で見いだされる。

【0056】

成分（Ｃ）として使用され得る適当な粉砕水酸化マグネシウムは、例えばＥｕｒｏｐｉｒｅｎ Ｂ．Ｖ（オランダ）からＥｃｏｐｉｒｅｎ（登録商標）３．５Ｃの商品名で市販されている。

【0057】

好ましいフィラーである水酸化アルミニウムフィラーは、被覆されていない三水酸化アルミニウムであり、Ｎａｂａｌｔｅｃ ＡＧ（ドイツ）からＡｐｙｒａｌ ４０ＣＤの商品名で市販されている。

【0058】

水酸化アルミニウムフィラーは、好ましくは、１～５μｍの範囲のメジアン粒径ｄ_５０および／または２～８ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有することができる。

【0059】

成分（Ｃ）は、好ましくは、ステアリン酸マグネシウムまたはステアリン酸亜鉛などのステアリン酸塩；シランまたはポリマー成分で表面が処理された粒子の形態で使用することができる。成分（Ｃ）はまた、表面処理なしで使用することもできる。

【0060】

＜成分（Ｄ）＞
本発明の難燃性ポリマー組成物は、難燃添加剤として、ポリマー組成物の全重量に基づいて２．０～１０．０重量％、好ましくは２．５～８．０重量％、より好ましくは３．０～５．０重量％のリン酸ジルコニウムを含む。リン酸ジルコニウムを使用することによって、難燃フィラー（Ｃ）を単独で使用する場合よりも組成物の難燃性を驚くほど改善するというのが本発明の知見である。

【0061】

さらに驚くべきことに、上記成分（Ｄ）を指示量で添加すると、残留難燃フィラー含有量を同時に低減しながら、火炎の広がり、熱放出およびチャー形成などの小規模の難燃特性が強力に改善されることが見出された。また、他のリン系難燃添加剤で従来問題となっていた９０℃での湿潤エージングおよび電気特性は良好である。

【0062】

リン酸ジルコニウムは、好ましくは、ジルコニウム（ＩＶ）水素リン酸塩、Ｚｒ（ＨＰＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ、ＣＡＳ番号：１３７７２－２９－７であってもよい。それは白色粉末として供給される。

【0063】

それは、２５℃で３．３ｇ／ｍＬの相対密度を有する。ジルコニウム（ＩＶ）水素リン酸塩は、層状構造を有するα、γおよびθ形態として結晶形、および３次元構造を有するτ形態で使用できる。結晶形は構造をより制御しやすく、剥離性やインターカレーション性を有する。結晶構造の中でも、ジルコニウム（ＩＶ）原子がリン酸基の酸素原子と結合し、架橋ネットワークを形成しているα－ジルコニウム(ＩＶ)水素リン酸塩が特に好ましい。同じ層では、原子は共有結合によって結合している一方で、隣接する２つの層はファンデルワールス力によって引き付けられている。Ｐ－ＯＨ基は、α－ジルコニウム（ＩＶ）水素リン酸塩の中程度の強さのブレンステッド酸性に関与しており、インターカレーション化学を可能にする。構造の柔軟性と８００℃までの高い熱安定性により、難燃剤シナジストとなる可能性がある。

【0064】

＜成分（Ｅ）＞
本発明の難燃性ポリマー組成物は、ポリマー組成物の全重量に基づいて０～１７．０重量％の、ＩＳＯ１１８３に従って測定される８６０ｋｇ／ｍ^３～９６５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有するエチレンとＣ_４－Ｃ_１０アルファオレフィンコモノマーとのコポリマーを含むことができる。従って、成分（Ｅ）は、難燃性組成物中に存在していてもよいし、なくてもよい。

【0065】

好ましくは、ポリマー組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、ポリマー組成物の全重量に基づいて、３．０～１６．０重量％の範囲、より好ましくは５．０～１２．０重量％の範囲、さらにより好ましくは６．０～１１．０重量％の範囲である。

【0066】

成分（Ｅ）は、好ましくは、エチレンと１－オクテンとのコポリマーであってよく、それによって、前記コポリマーは、ＩＳＯ１１８３に従って測定される好ましくは８６０ｋｇ／ｍ^３～９２０ｋｇ／ｍ^３の範囲、より好ましくは８７０～９１０ｋｇ／ｍ^３の範囲、さらにより好ましくは８８０～９０５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する。

【0067】

成分（Ｅ）は、成分（Ａ）について上述したように、加水分解性シラン基を有するコモノマー単位を含むことができる。加水分解性シラン基を含むコモノマー単位の含有量は、成分（Ｅ）の全重量に基づいて好ましくは０．２～４重量％である。

【0068】

成分（Ｅ）は、好ましくは、シングルサイト触媒を使用して生成することができ、より好ましくは、シングルサイト触媒を使用して生成されるエチレンと１－オクテンとのコポリマーである。

【0069】

成分（Ｅ）は、さらに好ましくは、加水分解性シラン基を有する単位を含むことができる。成分（Ａ）について上記したものと同じ単位および化合物を使用できる。

【0070】

１９０℃および２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ１１３３に従って測定される成分（Ｅ）のＭＦＲ_２は、好ましくは０．１～１０．０ｇ／１０分の範囲であってよく、より好ましくは０．５～５ｇ／１０分の範囲であってよく、さらにより好ましくは０．５～３ｇ／１０分の範囲であってよく、なおさらにより好ましくは１．０～３．０ｇ／１０分の範囲であってもよい。

【0071】

エチレンと１－ヘキセンの単位から成るコポリマーは、好ましくは成分（Ｅ）としてさらに使用できる。成分（Ｅ）はまた、エチレンと１－オクテンとのコポリマーと、エチレンと１－ヘキセンとのコポリマーとの混合物であってもよい。

【0072】

エチレンと１－ヘキセンとの単位から成る好ましいコポリマーは、成分（Ｅ）の全重量に基づいて、０．０２～１５重量％の範囲、より好ましくは０．５～５．０重量％の範囲の１－ヘキセンの含有量を有する。好ましくは、エチレンと１－ヘキセンとの前記コポリマーの密度は、ＩＳＯ１１８３に従って測定される９２０ｋｇ／ｍ^３～９６５ｋｇ／ｍ^３の範囲、より好ましくは９３０～９６０ｋｇ／ｍ^３の範囲、さらにより好ましくは９４５～９５５ｋｇ／ｍ^３の範囲である。

【0073】

１９０℃および２１．６ｋｇの荷重でＩＳＯ１１３３に従って測定される、エチレンと１－ヘキセンとの前記共重合体のＭＦＲ_２は、好ましくは２．０～４０．０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは３．０～３０．０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは４．０～２０．０ｇ／１０分の範囲、なおさらにより好ましくは５．０～１５．０ｇ／１０分の範囲であってもよい。

【0074】

成分（Ｅ）として適当に使用できるエチレンと１－オクテンとのコポリマーは、例えばＢｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ（オーストリア）からＱｕｅｏ（登録商標） ０２０１、Ｑｕｅｏ（登録商標）８２０１またはＱｕｅｏ（登録商標）８２０３の商品名で市販されている。

【0075】

成分（Ｅ）として適当に使用できるエチレンと１－ヘキセンとのコポリマーも、例えばＢｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ（オーストリア）からＢｏｒｓａｆｅ（登録商標）ＨＥ３４９０－ＬＳ－ＨまたはＢｏｒｓａｆｅ（登録商標）ＨＥ３４９３－ＬＳ－Ｈの商品名で市販されている。

【0076】

＜添加剤＞
本発明のポリマー組成物は添加剤も含むことができる。

【0077】

好ましくは、本発明の難燃性ポリマー組成物は、好ましくは、滑り剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、添加剤担体、核剤、雲母およびそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１種の添加剤を含み、それによって、これらの添加剤は、好ましくは、ポリマー組成物の全重量に基づいて、０．０１～５重量％の量で、より好ましくは、０．１～４重量％の量で存在する。本発明の難燃性ポリマー組成物は、ポリマー組成物の全重量に基づいて、好ましくは雲母をより好ましくは、２．５～３．５重量％の量でさらに含むことができる。

【0078】

本発明の難燃性ポリマー組成物は、好ましくは、立体障害フェノール基または脂肪族硫黄基を含む酸化防止剤を含むことができる。こうした化合物は、加水分解性シラン基を含有するポリオレフィンの安定化に特に適当な酸化防止剤として欧州特許出願公開第１２５４９２３号明細書に開示されている。他の好ましい酸化防止剤は、国際公開第２００５／００３１９９号に開示されている。好ましくは、酸化防止剤は、ポリマー組成物の全重量に基づいて、０．０１～３重量％、より好ましくは０．０５～２重量％、最も好ましくは０．０８～１．５重量％の量で組成物中に存在する。

【0079】

本発明の難燃性ポリマー組成物が架橋されている場合、スコーチ遅延剤を含んでいてもよい。スコーチ遅延剤は、欧州特許出願公開第０４４９９３９号明細書に記載されているようなシラン含有スコーチ遅延剤であってもよい。該当する場合、スコーチ遅延剤は、組成物の全重量に基づいて、０．３重量％～５．０重量％の量で組成物中に存在していてもよい。

【0080】

＜ポリマー組成物＞
本発明のポリマー組成物は、少なくとも成分（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）を含み、任意にさらに成分（Ｂ）、（Ｅ）および（Ｆ）の少なくとも１つを含む。本発明の好ましい実施形態は、実施例の項に記載されている。

【0081】

成分（Ａ）～（Ｆ）は、上記で詳細に考察したような量で、パラメーターおよび特性を含めて、ポリマー組成物に導入することができる。１つの個別の成分の全範囲を、他の成分のいずれかの各範囲と任意の優先レベルで組み合わせることができる。

【0082】

本発明のポリマー組成物は、改善された難燃性、特に熱放出率およびＵＬ９４等級、引張強度および破断点伸びなどの機械的特性、並びに低吸水性の優れた組み合わせを示す。

【0083】

本発明のポリマー組成物の具体的に好ましい実施形態は、１５．５～３２重量％、より好ましくは１９．８～２６．７重量％の成分（Ａ）、２．５～５．５重量％、より好ましくは４．０～５．２重量％、なおより好ましくは４．５～５．２重量％、さらにより好ましくは４．８～５．２重量％の成分（Ｂ）、４０～６０重量％、より好ましくは５０重量％以上の成分（Ｃ）、２．５～８重量％、より好ましくは３．０～５．０重量％の成分（Ｄ）、および５．０～１２．０重量％、より好ましくは６．０～１１．０重量％の成分（Ｅ）を包含し得る。

【0084】

これらの実施形態のいずれか１つの範囲内で、本発明のポリマー組成物は、２．０ｇ／１０分などの０．２～３．０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２、９４８ｋｇ／ｍ^３などの９３５～９５０ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する成分（Ａ）を包含し得、上記範囲内で、任意に、極性コモノマー単位を含むことができる。このような好ましい成分（Ａ）は、さらに好ましくは、エチレンビニルシランとＥＶＡおよびＥＭＡとのターポリマーを包含してもよく、さらに好ましくは、エチレンとビニルアセテート（ＥＶＡ）とのコポリマーであってもよい。

【0085】

これらの実施形態のいずれか１つの範囲内において、本発明のポリマー組成物は、１．８ｇ／１０分などの１．５～２．５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２、９３０ｋｇ／ｍ^３などの９２０～９４０ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する成分（Ｂ）を包含し得、上記の範囲内において、さらに好ましくは、無水マレイン酸でグラフト化された線状低密度ポリエチレン（無水マレイン酸含有量＝０．１５～２．０重量％、より好ましくは０．５～１．０重量％）を包含し得る。

【0086】

これらの実施形態のいずれか１つの範囲内で、本発明のポリマー組成物は、１．５μｍなどの１～５μｍの範囲のメジアン粒径ｄ_５０および／または３．５ｍ^２／ｇなどの２～８ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、被覆されていない三酸化アルミニウムである成分（Ｃ）を包含し得る。

【0087】

これらの実施形態のいずれか１つの範囲内で、本発明のポリマー組成物は、ジルコニウム（ＩＶ）水素リン酸塩、Ｚｒ（ＨＰＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ、より好ましくはα－形態であり、２５度で３．３ｇ／ｍＬの相対密度を有する成分（Ｄ）を包含し得る。

【0088】

これらの実施形態のいずれか１つの範囲内で、本発明のポリマー組成物は、１９０℃および２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ１１３３に従って測定される、１．０ｇ／１０分などの０．５～３ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２、ＩＳＯ１１８３に従って測定される、９０２ｋｇ／ｍ^３などの８７０～９１０ｋｇ／ｍ^３の範囲、より好ましくは８８０～９０５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する成分（Ｅ）を包含し得、上記の範囲内で、さらに好ましくはエチレンと１－オクテンとの超低密度コポリマーを包含し得る。

【0089】

これらの実施形態のいずれか１つの範囲内で、本発明のポリマー組成物は、０．０１～５重量％、より好ましくは０．１～４重量％の範囲の成分（Ｆ）を包含し得、０．２重量％などの０．０５～２重量％、より好ましくは０．０８～１．５重量％の範囲の酸化防止剤を含み得る。

【0090】

上述した実施形態のいずれか１つは、優先レベルに関係なく、示された数値範囲の任意の組み合わせで互いに組み合わせることができる。上記の好ましい実施形態のいずれか１つは、機械的特性を高レベルで維持しながら、限界酸素指数（ＬＯＩ）、ＵＬ９４等級、ピーク熱放出率（ｐＨＲＲ）を含む改善された難燃特性、低減された吸水性などの特性の上述の好ましい組み合わせを示す。

【0091】

特に、本発明のポリマー組成物の上記の好ましい実施形態のいずれかは、実験セクションに記載されるように測定される、少なくとも１０ＭＰａ、より好ましくは１０～３０ＭＰａの範囲の引張強さ、および／または、実験セクションに記載されるように測定される、少なくとも１５０％、より好ましくは１５０～４００％の範囲の破断点伸び、および／または、実験セクションに記載されるように測定される、４．００ｍｇ／ｃｍ^２（１４日間、９０℃）以下、より好ましくは０．５０～３．５０ｍｇ／ｃｍ^２（１４日間、９０℃）の範囲の吸水性、および／または実験セクションに記載されているように測定される少なくとも３４．８％、より好ましくは３５～５０％の範囲の限界酸素指数（ＬＯＩ）、および／または実験セクションに記載されているように測定される少なくともＶ－１、より好ましくはＶ－２のＵＬ９４等級、および／または実験セクションに記載されているように測定される１５５ｋＷ／ｍ^２以下、より好ましくは５０～１５０ｋＷ／ｍ^２の範囲のピーク熱放出率（ｐＨＨＲ）を示し得る。

【0092】

本発明の好ましい難燃性ポリマー組成物は、以下の成分を含み、好ましくはこれらの成分から成る：
（Ａ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～４９．８重量％、好ましくは２０～３０重量％の極性基を有するモノマー単位を含有するエチレンコポリマー、好ましくはエチレンビニルアセテート；
（Ｂ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、最大６．０重量％、好ましくは４．５～５．５重量％の無水マレイン酸、好ましくはＭＡＨグラフト化ＬＬＤＰＥに由来する単位を含むエチレンホモもしくはコポリマーおよび／またはプロピレンホモもしくはコポリマー；
（Ｃ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、３０～６５重量％、好ましくは４８～５２重量％の難燃フィラー、好ましくは三水酸化アルミニウム；
（Ｄ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～１０．０重量％、好ましくは２．５～５．５重量％のリン酸ジルコニウム；
（Ｅ）ポリマー組成物の全重量に基づいて最大１７．０重量％、好ましくは９～１１重量％の、ＩＳＯ１１８３に従って測定される８６０ｋｇ／ｍ^３～９６５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する、エチレンとＣ_４－Ｃ_１０アルファオレフィンコモノマーとのコポリマー、好ましくはエチレンと１－オクテンとのコポリマー。

【0093】

＜ワイヤまたはケーブル＞
本発明はさらに、本発明の難燃性ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むワイヤまたはケーブルに関する。

【0094】

好ましくは、本発明の難燃性ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層は架橋されていてもよい。

【0095】

ワイヤまたはケーブルは、導電性コア上に異なる層を共押出しすることによって製造できる。次いで、任意に架橋が行われ、成分（Ａ）が架橋性シラン基を含むコモノマー単位を含む場合は、好ましくは湿気硬化によって架橋が行われ、ここでシラン基は水または蒸気の影響下で加水分解される。湿気硬化は、好ましくは７０～１００℃のサウナまたは水浴中、または周囲条件で行われる。

【0096】

本発明のポリマー組成物は、ワイヤもしくはケーブルの周囲に押し出して絶縁もしくは外被層を形成できる、または敷設用コンパウンドとして使用できる。好ましくは、電力ケーブルの絶縁層に含まれる。

【0097】

その後、ポリマー組成物は任意に架橋される。

【0098】

ワイヤまたはケーブルは、好ましくは、架橋ポリエチレンまたは熱可塑性ポリエチレン、熱可塑性ポリプロピレンまたは難燃性ポリオレフィンから成る群から選択される材料を含むまたはから成る絶縁層を含むことが好ましい。適当な難燃性ポリオレフィンは、特に国際公開第２０１３／１５９９４２号に記載されている。適した熱可塑性絶縁材は、例えば国際公開第２００７／１３７７１１号または国際公開第２０１３／１５９９４４２号に開示されており、例えばＢｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ（オーストリア）からＦＲ４８０２、ＦＲ４８０３、ＦＲ４８０７、ＦＲ６０８２、ＦＲ６０８３およびＦＲ４８０４の商標名で市販されている。市販の架橋性絶縁材も、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ（オーストリア）からＦＲ４８５０およびＦＲ４８５１の商標名で入手できる。

【0099】

低電圧電力ケーブルの絶縁層は、用途に応じて０．４ｍｍ～３．０ｍｍの範囲、好ましくは２．０ｍｍ未満の厚さを有し得る。好ましくは、絶縁材が導電体に直接コーティングされる。

【0100】

＜使用＞
本発明はさらに、ワイヤまたはケーブルの難燃層としての本発明の難燃性ポリマー組成物の使用に関する。

【0101】

本発明のポリオレフィン組成物の難燃層としての使用は、その架橋を含むことができる。

【0102】

本発明はさらに、上記のような水和フィラー、または水和フィラーを含むポリマー組成物、好ましくは上記で定義した少なくとも成分（Ａ）および（Ｃ）を含むポリマー組成物の難燃特性および／または吸水特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用に関し、リン酸ジルコニウムは、ポリマー組成物の全重量に基づいて２．０～１０．０重量％の量でポリマー組成物に添加される。

【0103】

本発明はさらに、ワイヤまたはケーブルの難燃特性および／または吸水特性を改善する方法に関し、上記で定義したポリマー組成物をワイヤまたはケーブルの少なくとも１つの層に使用する。

【0104】

本発明の難燃性ポリマー組成物は、自動車用途、ヘルスケア用途、電気器具に特に有用である。

【0105】

上述したすべての好ましい態様および実施形態は、本発明の使用にも当てはまるものとする。

【0106】

ここで、本発明を以下の非限定的な実施例を参照して説明する。

【実施例】

【0107】

実験部分
Ａ．測定方法
以下の用語の定義および測定方法は、特に定義しない限り、上記の本発明の一般的説明および以下の実施例に適用される。

【0108】

１．メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＭＦＲはＩＳＯ１１３３（Ｄａｖｅｎｔｅｓｔ社のＤａｖｅｎｐｏｒｔ Ｒ－１２９３）に従って測定した。ＭＦＲ値を１９０℃で２．１６ｋｇ（ＭＦＲ_２）と２１．６ ｋｇ（ＭＦＲ_２１）の２つの異なる荷重で測定した。

【0109】

２．密度
密度はＩＳＯ１１８３－１－方法Ａ（２０１９）に従って測定した。試料の調製はＩＳＯ１８７２－２：２００７に従って圧縮成形で行った。

【0110】

３．成分Ａ中のコモノマー含有量
ポリマー中に存在する極性コモノマーの含有量（重量％およびモル％）並びにポリマー組成物中に存在するシラン基含有単位の含有量（重量％およびモル％）は、定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって測定した。

【0111】

４００．１５ ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ ＮＭＲスペクトロメーターを使用して、溶液状態で記録された定量^１Ｈ ＮＭＲスペクトル。すべてのスペクトルを標準的な広帯域インバース５ｍｍプローブヘッドを使用し、１００℃で、窒素ガスをすべての空気圧に使用して記録した。安定剤としてジターシャリブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（ＣＡＳ １２８－３７－０）を用い、約２００ｍｇの材料を１，２－テトラクロロエタン－ｄ_２（ＴＣＥ－ｄ_２）に溶解した。３０度のパルス、３秒の緩和遅延を用いる標準的なシングルパルス励起を使用し、試料回転は行わなかった。２つのダミースキャンを使用して、１スペクトル当たり合計１６の過渡信号を取得した。ＦＩＤごとに合計３２ｋのデータポイントを６０μｓの待機時間で収集したが、これは約２０ｐｐｍのスペクトルウィンドウに相当する。ＦＩＤをその後６４ｋデータポイントまでゼロフィルし、０．３Ｈｚの線幅拡大を有する指数窓関数を適用した。このセットアップは主に同じポリマー中に存在するメチルアクリレートとビニルトリメチルシロキサンの共重合から生じる定量的な信号を分解する能力で選択した。

【0112】

定量的^１Ｈ ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、カスタムスペクトル分析自動化プログラムを使用して定量的特性を決定した。すべての化学シフトは５．９５ｐｐｍの残留プロトン化溶媒信号に対して内部参照した。

【0113】

存在する場合、ビニルアセテート（ＶＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびビニルトリメチルシロキサン（ＶＴＭＳ）のさまざまなコモノマー配列の導入から生じる特徴的な信号が観察された（Ｒａｎｄｅｌｌ８９）。すべてのコモノマー含有量は、ポリマー中に存在する他のすべてのモノマーに対して計算した。

【0114】

ビニルアセテート（ＶＡ）の導入は、*ＶＡ部位に割り当てられた４．８４ｐｐｍの信号の積分値を用いて定量し、コモノマー当たりの報告核数を考慮し、ＢＨＴ由来のＯＨプロトンが存在する場合はその重なりを補正した：

【数1】

【0115】

メチルアクリレート（ＭＡ）の導入は、コモノマー当たりの報告核数を考慮し、１ＭＡ部位に割り当てられた３．６５ｐｐｍの信号の積分値を用いて定量した：

【数2】

【0116】

ブチルアクリレート（ＢＡ）の導入は、コモノマー当たりの報告核数を考慮し、４ＢＡ部位に割り当てられた４．０８ｐｐｍの信号の積分値を用いて定量した:

【数3】

【0117】

ビニルトリメチルシロキサンの導入は、コモノマー当たりの報告核数を考慮し、１ＶＴＭＳ部位に割り当てられた３．５６ｐｐｍの信号の積分値を用いて定量した：

【数4】

【0118】

安定剤としてＢＨＴを追加使用した結果、特徴的なシグナルが観察された。
ＢＨＴ含有量は、ＡｒＢＨＴ部位に割り当てられた６．９３ｐｐｍのシグナルの積分値を用いて定量した：

【数5】

【0119】

エチレンコモノマー含有量は、０．００～３．００ｐｐｍの脂肪族バルク（ｂｕｌｋ）信号の積分値を用いて定量した。この積分値には、単離されたビニルアセテート導入からの１ＶＡ（３）およびαＶＡ（２）部位、単離されたメチルアクリレート導入からのＭＡおよびαＭＡ部位、単離されたブチルアクリレート導入からの１ＢＡ（３）、２ＢＡ（２）、３ＢＡ（２）、ＢＡ（１）およびαＢＡ（２）部位、単離されたビニルシラン導入からのＶＴＭＳおよびαＶＴＭＳ部位およびＢＨＴからの脂肪族部位、並びにポリエチレン配列からの部位が含まれ得る。全エチレンコモノマー含有量は、バルク積分値に基づいて計算し、観察されたコモノマー配列とＢＨＴを補正した：

【数6】

【0120】

バルク信号のα信号の半分はコモノマーではなくエチレンを表し、結合した分岐部位がない２つの飽和鎖末端（Ｓ）を補正することができないために、取るに足らない誤差が生じることに留意すべきである。

【0121】

ポリマー中の所与のモノマー（Ｍ）の全モル分率は、次のように計算した：

【数7】

【0122】

所与のモノマー（Ｍ）の全コモノマー導入量（モル％）は、標準的な方法でモル分率から計算した：

【数8】

【0123】

所与のモノマー（Ｍ）の全コモノマー導入量（重量％）は、標準的な方法でモノマーのモル分率と分子量（ＭＷ）から計算した：

【数9】

【0124】

ｒａｎｄａｌｌ８９： Ｊ． Ｒａｎｄａｌｌ， Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｓｃｉ．， Ｒｅｖ． Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ． Ｐｈｙｓ． １９８９， Ｃ２９， ２０１．

【0125】

他の特定の化学種からの特徴的な信号が観察された場合、定量および／または補正のロジックは、特定の化学種に使用されるものと同様の方法で拡張できる。すなわち、特徴的な信号の同定、特定の信号または複数の信号の積分による定量化、報告された核数のスケーリング、バルク積分値および関連計算における補正である。このプロセスは、問題となっている特定の化学種に特化しているが、手法はポリマーの定量ＮＭＲ分光法の基本原理に基づいているため、必要に応じて当業者によって実施できる。

【0126】

４．メジアン粒径（ｄ５０）
金属水酸化物のメジアン粒径は、レーザー回折（ＩＳＯ１３３２０）、動的光散乱（ＩＳＯ２２４１２）またはふるい分析（ＡＳＴＭＤ１９２１－０６）によって測定できる。実施例で使用した金属水酸化物について、メジアン粒径ｄ_５０の測定はレーザー回折法によって行った。特許請求の範囲のいかなる制限も、レーザー回折（ＩＳＯ１３３２０）から得られた値を指すものとする。

【0127】

５．ＢＥＴ表面積
ＢＥＴ表面積はＩＳＯ９２７７（２０１０）に従って測定する。

【0128】

６．引張強さと破断伸度の測定に使用するテープの製造
引張強さと破断点伸びを測定するために、直径２０ｍｍの４．２：１、２０Ｄ圧縮スクリューを備えたＣｏｌｌｉｎ ＴｅａｃｈＬｉｎｅ Ｅ２０ Ｔテープ押出機でテープ（１．８ｍｍ）を製造した。温度プロファイルは１２０／１４０／１５０／１６０℃、スクリュー速度は５５ｒｐｍであった。

【0129】

７．引張試験
引張試験は、ＩＳＯ５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に従って、Ａｌｗｅｔｒｏｎ ＴＣＴ １０引張試験機を用いて実施した。ＩＳＯ５２７－２／５Ａ試験片を用いてプラークから１０個の試験片を打ち抜き、相対湿度５０±５％、温度２３℃の気候室に試験前に少なくとも１６時間置いた。試験片を５０±２ｍｍの距離のクランプ、２０ｍｍの距離の伸び計クランプ、１ｋＮのロードセルの間に垂直に置いた。試験を実施する前に、すべての試料の正確な幅と厚さを測定し、記録した。各試料棒は、破断するまで５０ｍｍ／分の一定速度で引張試験を行い、少なくとも６回の承認された並列試験を行った。高充填システムでは、一般に結果に大きなばらつきがあるため、破断点伸び（％）と引張強さ（ＭＰａ）の単一の値を抽出するためにメジアン値を使用した。

【0130】

８．圧縮成形
ＩＳＯ２９３に従って、限界酸素指数とＵＬ９４燃焼性試験（Ｃｏｌｌｉｎ Ｒ １３５８， ｅｄｉｔｉｏｎ： ２／０６０５１０）用のプラークを準備した。ペレットを２枚のマイラーフィルムシートの間にプレスし、正確な形状と寸法（１４０×１５０×３ｍｍ）の枠の中に配置した。試料を１７０℃で２０バールの圧力を１分間かけた後、同じ温度で５分間２００バールの圧力をかけることによってプレスした。残りの圧縮は、同じ高圧で９分間、１５℃／分の冷却速度で行った。各プラークに使用したペレットの量は、材料の密度を用いて１０重量％過剰に計算した。

【0131】

９．限界酸素指数
限界酸素指数（ＬＯＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ２８６３－８７およびＩＳＯ４５８９ ［３８］に基づく試験法に従って実施した。ＬＯＩ用の試験片１０枚を前述のプレスしたプラークから型抜きした。試験片の長さは１２．５±０．５ｍｍであった。棒の先端から５０ｍｍで線を引いた。試料スティックを、酸素と窒素の所定の雰囲気があるガラス容器に垂直に置いた。試料を点火前に３０秒間以上、所定の雰囲気にさらした。外部の炎に５秒間接触している間に、スティックは試験片の頂部で点火した。スティックが３分後もまだ燃えている、または炎が測定した５０ｍｍを越えて燃え落ちていれば、試験は不合格であった。試験片が試験に合格するまでさまざまな酸素と窒素の比率を試験し、現在の酸素のパーセンテージを記録した。

【0132】

１０．ＵＬ９４に準拠した燃焼性試験
アンダーライターズラボラトリーズ（ＵＬ）によるＵＬ９４試験は、プラスチックの燃焼性の分類方法を規定している。ＩＥＣ／ＤＩＮ ＥＮ ６０６９５－１１－１０および－２０と同等である。

【0133】

圧縮成形したプラークから１２５×１３×３ｍｍの試料を打ち抜いた。試料は、試験前に２３℃、５０％ＲＨで少なくとも４８時間コンディショニングした。ＵＬ９４試験はアトラスＨＶＵＬのＵＬ９４試験室で行った。試験対象物の底面から１０ｍｍでバーナー先端を垂直に設置した５０Ｗバーナーで試験試料を１０秒間点火する。炎は約２０ｍｍである。試料の消火までの時間をｔ１とし、試料が消火した後、炎を再び１０秒間当て、消火するまでの時間をｔ２とする。試料の滴り、または試験対象物の完全燃焼を記録する。分類はＶ－０、Ｖ－１またはＶ－２である。

【表1】

【0134】

１１．コーンカロリーメーター
コーンカロリーメーター（Ｆｉｒｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製デュアルコーンカロリーメーター、ＦＴＴ）法は、ＩＳＯ５６６０に従って実施した。上記のように調製したプラークを、相対湿度５０±５％、温度２３℃の気候室に、試験前に２４時間以上置いた。試験を初期化する前に、発煙システム、ガス分析器、ｃ－ファクター値、熱流束および目盛りをソフトウェアＣｏｎｅＣａｌｃ５で較正した。乾燥助剤とバルストンフィルターをチェックし、必要ならば交換した。試料プラークの重量を測定し、正確な寸法を測定した後、底面と側面を０．３ｍｍ厚さのアルミホイルで包み、繊維ブランケットとフレームを上部に詰めた試料ホルダーに設置した。試料を熱流束３５ｋＷ／ｍ^２、体積流量２４Ｌ／ｍｉｎのコーンラジエントヒーターから６０ｍｍのローディングセル上の水平位置に置いた。ＩＳＯ５６６０－１：２０１９に従って、ＦＴＴコーンカロリーメーターで特に熱放出率、着火までの時間、および発煙量の試験を行った。試験対象物は１００×１００×３ｍｍの圧縮成形されたプラークであった。最大熱放出をピーク熱放出率（ｐＨＲＲ）として記録する。

【0135】

１２．吸水性
吸水性はＩＥＣ ６０８１１－４０２： ２０１２に従って測定した。試験対象物は約８０×６×０．８ｍｍで、真空下７０℃で２４時間予備乾燥した。その後、試料の重量を測定し、続いて９０℃の脱イオン水に１４日間浸漬した。試料を水中で冷却し、その後水から引き上げ、表面の水分を拭き取った後、再度重量を測定した。最後に、試料を７０℃の真空下で重量が一定になるまで再度乾燥させた。吸水性はｍｇ／ｃｍ^２として記載した、ここでｃｍ^２は試験対象物の表面積である。

【0136】

Ｂ．材料
成分Ａ
「ＥＶＡ」は、２．０ｇ／１０分のＭＦＲ_２、９４８ｋｇ／ｍ^３の密度を有するエチレンとビニルアセテートとのコポリマー（重量比＝７５：２５）であり、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社からＯＥ５３２５Ｉの名称で市販されている。

【0137】

成分Ｂ
「ＬＬＤＰＥ－ＭＡＨ」は、無水マレイン酸でグラフト化された線状低密度ポリエチレン（無水マレイン酸含有量＝０．５～１．０重量％、ＭＦＲ_２＝１．８ｇ／１０分、密度＝９３０ｋｇ／ｍ^３）で、Ａｕｓｅｒｐｏｌｉｍｅｒｉ社からＣｏｍｐｏｌｉｎｅ ＣＯ／ＬＬの名称で市販されている。

【0138】

成分Ｃ
「ＡＴＨ」は、ｄ_５０＝１．５μｍ、ＢＥＴ＝３．５ｍ^２／ｇの被覆されていない三酸化アルミニウム（ＡＴＨ）である。化学組成はＡＴＨ９９．５％、ＮＡ２＝０．０１１％、
水分０．２％。

【0139】

成分Ｄ
「ＺｒＰ」はα－ジルコニウム（ＩＶ）リン酸水素塩であり、中国のＳｕｎｓｈｉｎｅ Ｆａｃｔｏｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製。

【0140】

成分Ｅ
「ＶＬＤＰＥ」は、９０２ｋｇ／ｍ^３の密度と１．０ｇ／１０分のＭＦＲ_２を有するエチレンと１－オクテンとの非常に低密度のコポリマーであり、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ（オーストリア）からＱｕｅｏ ０２０１として市販されている。

【0141】

添加剤
「Ｉｒｇ１０１０」は酸化防止剤で、ペンタエリスリトールテトラキス［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネートであり、ドイツのＢＡＳＦ社から市販されている。

【0142】

表１は比較例および本発明例のポリマー組成物の成分および特性を示している。

【表2】

【0143】

以上の結果から、ＩＥ１の組成物は、リン酸ジルコニウムを含まないＣＥ１と比較して、機械的特性を高レベルで維持しながら、ＬＯＩ、ＵＬ９４等級およびｐＨＲＲなどの難燃特性の改善、吸水性の低減が達成されていることがわかる。

【0144】

濃度を下げたリン酸ジルコニウムを含むＩＥ２は、機械的特性は同等であると同時に、吸水性、ＬＯＩ、ｐＨＲＲはなお改善されている。

【0145】

さらに、本発明の実施例の上記の優れた特性は、難燃フィラーのレベルを下げても得られることに留意すべきである。

【0146】

従って、難燃剤シナジストとして比較的少量のリン酸ジルコニウムを添加することで、機械的特性を高レベルで維持しながら、ポリマー組成物の小規模の難燃性と吸水性を著しく改善することが明らかである。

【手続補正書】

【提出日】2024-06-10

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも以下の成分を含む難燃性ポリマー組成物：
（Ａ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～４９．８重量％の、極性基を有するモノマー単位を含有するエチレンコポリマー；
（Ｃ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、３０～６５重量％の難燃フィラー；
（Ｄ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～１０．０重量％のリン酸ジルコニウム。

【請求項2】

成分（Ａ）の極性基を有する前記モノマー単位が、（ａ）ビニルカルボキシレートエステル、好ましくはビニルアセテート、およびそれらの混合物；（ｂ）（メタ）アクリレート、好ましくはメチルアクリレート、およびそれらの混合物；（ｃ）オレフィン性不飽和カルボン酸、およびそれらの混合物；（ｄ）(メタ)アクリル酸誘導体、およびそれらの混合物；（ｅ）ビニルエーテル、およびそれらの混合物、並びに（ｆ）加水分解性シラン基、好ましくはビニルシラン基、およびそれらの混合物を含む単位から成る群から選択される、請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項3】

成分（Ａ）が１０～３５モル％の極性コモノマー含有量を有する、および／または、成分（Ａ）が０．１～５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する、請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項4】

成分（Ｃ）の前記難燃フィラーが、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム並びにそれらの混合物、好ましくは三水酸化アルミニウム、粉砕または沈殿水酸化マグネシウム並びにそれらの混合物から成る群から選択される水和フィラーである、請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項5】

（Ｂ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、最大６．０重量％の無水マレイン酸に由来する単位を含むエチレンホモもしくはコポリマーおよび／またはプロピレンホモもしくはコポリマー；および／または
（Ｅ）ポリマー組成物の全重量に基づいて最大１７．０重量％の、ＩＳＯ１１８３に従って測定される８６０ｋｇ／ｍ^３～９６５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する、エチレンとＣ_４－Ｃ_１０アルファオレフィンコモノマーとのコポリマー
をさらに含む、請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項6】

成分（Ｅ）がエチレンと１－オクテンとのコポリマーを含み；それによって前記コポリマーが
ＩＳＯ１１８３に従って測定される８７０ｋｇ／ｍ^３～９１０ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度；および／または
ＩＳＯ１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重で測定される、０．１～１０．０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２を有する、請求項５に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項7】

成分（Ｂ）が、ポリエチレンと無水マレイン酸との共重合および／またはグラフト重合によって得られ、それによって無水マレイン酸の含有量が０．１５～２．０重量％の範囲である；および／または
成分（Ｂ）が、ＩＳＯ１１８３に従って測定される９１０～９５０ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する、および／または
成分（Ｂ）が、ＩＳＯ１１３３に従って測定される０．５～５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２を有する；および／または
成分（Ｂ）が、無水マレイン酸でグラフト化された線状低密度ポリエチレンである、請求項５に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項8】

成分（Ａ）および／または成分（Ｅ）が、加水分解性シラン基を含むコモノマー単位を含む、請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項9】

前記ポリマー組成物が、実験セクションに記載されるように測定される、１０～３０ＭＰａの範囲の引張強度、および／または
実験セクションに記載されるように測定される１５０～４００％の範囲の破断点伸び、および／または
実験セクションに記載されているように測定される１４日間、９０℃で０．５０～４．００ｍｇ／ｃｍ^２の範囲の吸水性を有する、
請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項10】

前記ポリマー組成物が、実験セクションに記載されるように測定される３４．８～５０％の範囲の限界酸素指数（ＬＯＩ）、および／または
、実験セクションに記載されるように測定される少なくともＶ－１のＵＬ９４等級、および／または
実験セクションに記載されるように測定される、５０～１５５ｋＷ／ｍ^２の範囲のピーク放熱率（ｐＨＨＲ）を有する、請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。

【請求項11】

電線またはケーブルの難燃特性および／または吸水特性を改善する方法であって、請求項１に記載のポリマー組成物を、前記電線またはケーブルの少なくとも１つの層で使用する、方法。

【請求項12】

請求項１に記載のポリマー組成物を含む層を少なくとも１層含む、電線またはケーブル。

【請求項13】

請求項１２に記載のワイヤまたはケーブルの自動車用途、ヘルスケア用途または電気器具への使用。

【請求項14】

請求項１に記載のポリマー組成物の難燃特性および／または吸水特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用であって、前記ポリマー組成物の全重量に基づいてリン酸ジルコニウムが該ポリマー組成物に２．０～１０．０重量％の量で添加される、使用。

【請求項15】

水和フィラーを含むポリマー組成物の難燃特性および／または吸水特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用であって、前記ポリマー組成物の全重量に基づいてリン酸ジルコニウムが２．０～１０．０重量％の量で該ポリマー組成物に添加される、使用。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0146】

従って、難燃剤シナジストとして比較的少量のリン酸ジルコニウムを添加することで、機械的特性を高レベルで維持しながら、ポリマー組成物の小規模の難燃性と吸水性を著しく改善することが明らかである。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
［１］少なくとも以下の成分を含む難燃性ポリマー組成物：
（Ａ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～４９．８重量％の、極性基を有するモノマー単位を含有するエチレンコポリマー；
（Ｃ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、３０～６５重量％の難燃フィラー；
（Ｄ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、２．０～１０．０重量％のリン酸ジルコニウム。
［２］成分（Ａ）の極性基を有する前記モノマー単位が、（ａ）ビニルカルボキシレートエステル、好ましくはビニルアセテート、およびそれらの混合物；（ｂ）（メタ）アクリレート、好ましくはメチルアクリレート、およびそれらの混合物；（ｃ）オレフィン性不飽和カルボン酸、およびそれらの混合物；（ｄ）(メタ)アクリル酸誘導体、およびそれらの混合物；（ｅ）ビニルエーテル、およびそれらの混合物、並びに（ｆ）加水分解性シラン基、好ましくはビニルシラン基、およびそれらの混合物を含む単位から成る群から選択される、前記［１］に記載の難燃性ポリマー組成物。
［３］成分（Ａ）が１０～３５モル％の極性コモノマー含有量を有する、および／または、成分（Ａ）が０．１～５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する、前記［１］または［２］に記載の難燃性ポリマー組成物。
［４］成分（Ｃ）の前記難燃フィラーが、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム並びにそれらの混合物、好ましくは三水酸化アルミニウム、粉砕または沈殿水酸化マグネシウム並びにそれらの混合物から成る群から選択される水和フィラーである、前記［１］～［３］のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。
［５］（Ｂ）ポリマー組成物の全重量に基づいて、最大６．０重量％の無水マレイン酸に由来する単位を含むエチレンホモもしくはコポリマーおよび／またはプロピレンホモもしくはコポリマー；および／または
（Ｅ）ポリマー組成物の全重量に基づいて最大１７．０重量％の、ＩＳＯ１１８３に従って測定される８６０ｋｇ／ｍ ^３ ～９６５ｋｇ／ｍ ^３ の範囲の密度を有する、エチレンとＣ _４ －Ｃ _１０ アルファオレフィンコモノマーとのコポリマー
をさらに含む、前記［１］～［４］のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。
［６］成分（Ｅ）がエチレンと１－オクテンとのコポリマーを含み；それによって前記コポリマーが
ＩＳＯ１１８３に従って測定される８７０ｋｇ／ｍ ^３ ～９１０ｋｇ／ｍ ^３ の範囲の密度；および／または
ＩＳＯ１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重で測定される、０．１～１０．０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ _２ を有する、前記［５］に記載の難燃性ポリマー組成物。
［７］成分（Ｂ）が、ポリエチレンと無水マレイン酸との共重合および／またはグラフト重合によって得られ、それによって無水マレイン酸の含有量が０．１５～２．０重量％の範囲である；および／または
成分（Ｂ）が、ＩＳＯ１１８３に従って測定される９１０～９５０ｋｇ／ｍ ^３ の範囲の密度を有する、および／または
成分（Ｂ）が、ＩＳＯ１１３３に従って測定される０．５～５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ _２ を有する；および／または
成分（Ｂ）が、無水マレイン酸でグラフト化された線状低密度ポリエチレンである、前記［５］または［６］に記載の難燃性ポリマー組成物。
［８］成分（Ａ）および／または成分（Ｅ）が、加水分解性シラン基を含むコモノマー単位を含む、前記［１］～［７］のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。
［９］前記ポリマー組成物が、実験セクションに記載されるように測定される、１０～３０ＭＰａの範囲の引張強度、および／または
実験セクションに記載されるように測定される１５０～４００％の範囲の破断点伸び、および／または
実験セクションに記載されているように測定される１４日間、９０℃で０．５０～４．００ｍｇ／ｃｍ ^２ の範囲の吸水性を有する、
前記［１］～［８］のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。
［１０］前記ポリマー組成物が、実験セクションに記載されるように測定される３４．８～５０％の範囲の限界酸素指数（ＬＯＩ）、および／または
、実験セクションに記載されるように測定される少なくともＶ－１のＵＬ９４等級、および／または
実験セクションに記載されるように測定される、５０～１５５ｋＷ／ｍ ^２ の範囲のピーク放熱率（ｐＨＨＲ）を有する、前記［１］～［９］のいずれかに記載の難燃性ポリマー組成物。
［１１］電線またはケーブルの難燃特性および／または吸水特性を改善する方法であって、前記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリマー組成物を、前記電線またはケーブルの少なくとも１つの層で使用する、方法。
［１２］前記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリマー組成物を含む層を少なくとも１層含む、電線またはケーブル。
［１３］前記［１２］に記載のワイヤまたはケーブルの自動車用途、ヘルスケア用途または電気器具への使用。
［１４］前記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリマー組成物の難燃特性および／または吸水特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用であって、前記ポリマー組成物の全重量に基づいてリン酸ジルコニウムが該ポリマー組成物に２．０～１０．０重量％の量で添加される、使用。
［１５］水和フィラーを含むポリマー組成物の難燃特性および／または吸水特性を改善するためのリン酸ジルコニウムの使用であって、前記ポリマー組成物の全重量に基づいてリン酸ジルコニウムが２．０～１０．０重量％の量で該ポリマー組成物に添加される、使用。

【国際調査報告】