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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-10
(54)【発明の名称】フルオロエラストマー組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 27/16 20060101AFI20241003BHJP
C08K 5/3432 20060101ALI20241003BHJP
C08K 5/3462 20060101ALI20241003BHJP
C08L 27/12 20060101ALI20241003BHJP
C08K 5/42 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C08L27/16
C08K5/3432
C08K5/3462
C08L27/12
C08K5/42
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024522423
(86)(22)【出願日】2022-10-06
(85)【翻訳文提出日】2024-06-11
(86)【国際出願番号】 EP2022077792
(87)【国際公開番号】W WO2023061841
(87)【国際公開日】2023-04-20
(31)【優先権主張番号】21202584.5
(32)【優先日】2021-10-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】513092877
【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ボスソロ， ステファノ
(72)【発明者】
【氏名】モンタルベッティ， アンドレア
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BD121
4J002BD141
4J002BD151
4J002BD161
4J002DA036
4J002DE069
4J002DE078
4J002DE089
4J002DE108
4J002DE158
4J002EU047
4J002EU087
4J002EU137
4J002EU147
4J002EV236
4J002FD016
4J002GG01
(57)【要約】
本発明は、フルオロエラストマー硬化性組成物、それを硬化させる方法及びそれから得られる硬化物品に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
フルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］であって、－ フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）及びＶＤＦと異なる少なくとも１種の更なる（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位を含む少なくとも１種のフッ化ビニリデン系フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］と、
－ フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒを基準として０．３０～２．５０ｐｈｒの少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］であって、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合又は連結基を介して連結されている少なくとも１つの酸基とを含む化合物であるが、但し、前記酸基が－ＣＯＯＨである場合、前記芳香族環は、前記酸基に対してパラ位又はメタ位に－ＯＨ基を含まないことを条件とする、少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］と、
－ 少なくとも１種のピリジニウム塩［塩（Ｐ）］であって、式（Ｐ１）～（Ｐ－１２）：
【化1】
【化2】
－ Ｊ及びＪ’のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して出現ごとに、Ｃ－Ｒ＊又はＮであり、Ｒ＊は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ｅは、Ｎ又は式Ｃ－Ｒ°Ｈの基であり、
－ Ｚは、１～１２個の炭素原子を含む二価の炭化水素基であり、
－ Ｗは、結合であるか、又は１～１２個の炭素原子を含む二価の炭化水素基（好ましくは１～６個の炭素原子を含む二価の脂肪族基）及び１～１２個の炭素原子を含む二価のフルオロカーボン基（好ましくは１～６個の炭素原子を含む二価のパーフルオロ脂肪族基）からなる群から選択される架橋基であり、
－ 式（Ｐ－１１）及び（Ｐ－１２）における記号：
【化3】
－ Ｒ１ Ｈ、Ｒ２ Ｈ、Ｒ３ Ｈ、Ｒ４ Ｈ、Ｒ５ Ｈ、Ｒ６ Ｈ、Ｒ７ Ｈ、Ｒ８ Ｈ、Ｒ９ Ｈ、Ｒ１０ Ｈ、Ｒ１１ Ｈ、Ｒ１２ Ｈ、Ｒ１３ Ｈ、Ｒ１４ Ｈ、Ｒ１５ Ｈ、Ｒ１６ Ｈ、Ｒ１７ Ｈ、Ｒ１８ Ｈ、Ｒ１９ Ｈ、Ｒ２０ Ｈ、Ｒ２１ Ｈ、Ｒ２２ Ｈ、Ｒ２３ Ｈ、Ｒ２４ Ｈ、Ｒ２５ Ｈ、Ｒ２６ Ｈ、Ｒ２７ Ｈ、Ｒ２８ Ｈ、Ｒ２９ Ｈ、Ｒ３０ Ｈ、Ｒ３１ Ｈ、Ｒ３２ Ｈ、Ｒ３３ Ｈ、Ｒ３４ Ｈ、Ｒ３５ Ｈ、Ｒ３６ Ｈ及びＲ°Ｈのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して出現ごとに、－Ｈ又は式：
【化4】
の基［基（α－Ｈ）］であり、
－ Ｙは、互いに等しいか又は異なり、独立して、酸素又はＮ、Ｏ、Ｓ及びハロゲンから選択される１つ以上のヘテロ原子を含み得る、とりわけ脂肪族基若しくは芳香族基であり得るＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａ（ｍ－）は、ｍ価のアニオンであり、
但し、
（ｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１）のものである場合、Ｒ１ Ｈ、Ｒ２ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－２）のものである場合、Ｒ３ Ｈ及びＲ４ Ｈは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－３）のものである場合、Ｒ５ Ｈ、Ｒ６ Ｈ、Ｒ７ Ｈ及びＲ８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｖ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－４）のものである場合、Ｒ９ Ｈ、Ｒ１０ Ｈ、Ｒ１１ Ｈ、Ｒ１２ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－５）のものである場合、Ｒ１３ Ｈ、Ｒ１４ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－６）のものである場合、Ｒ１５ Ｈ、Ｒ１６ Ｈ、Ｒ１７ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－７）のものである場合、Ｒ１８ Ｈ、Ｒ１９ Ｈ、Ｒ２０ Ｈ、Ｒ２１ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－８）のものである場合、Ｒ２２ Ｈ、Ｒ２３ Ｈ、Ｒ２４ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｘ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－９）のものである場合、Ｒ２５ Ｈ、Ｒ２６ Ｈ、Ｒ２７ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１０）のものである場合、Ｒ２９ Ｈ、Ｒ３０ Ｈ、Ｒ３１ Ｈ、Ｒ３２ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１１）のものである場合、Ｒ３３ Ｈ、Ｒ３４ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１２）のものである場合、Ｒ３５ Ｈ、Ｒ３６ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であることを条件とする）
のいずれかに従う少なくとも１種のピリジニウム塩［塩（Ｐ）］と
を含むフルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］。
【請求項2】
フルオロエラストマー（Ａ）は、前記フルオロエラストマーの全繰り返し単位に対して少なくとも１５モル％、好ましくは少なくとも２０モル％、より好ましくは少なくとも３５モル％の、ＶＤＦから誘導される繰り返し単位及び／又は前記フルオロエラストマーの全繰り返し単位に対して最大で５モル％、好ましくは最大で８０モル％、より好ましくは最大で７８モル％の、ＶＤＦから誘導される繰り返し単位を含む、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項3】
ＶＤＦと異なる前記少なくとも１種の（パー）フッ素化モノマーは、（ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ２～Ｃ８パーフルオロオレフィン、
（ｂ）フッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、式ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒｆ（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレンなど、ＶＤＦと異なる水素含有Ｃ２～Ｃ８オレフィン、
（ｃ）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などのＣ２～Ｃ８クロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード－フルオロオレフィン、
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、
（ｅ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、カテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２（（パー）フルオロ）－オキシアルキル、例えばパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基である）の（パー）フルオロ－オキシ－アルキルビニルエーテル、
（ｆ）式：
【化5】
を有する（パー）フルオロジオキソール、
（ｇ）式：
ＣＦＸ２＝ＣＸ２ＯＣＦ２ＯＲ’’ｆ
（式中、Ｒ’’ｆは、直鎖又は分枝鎖のＣ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル、Ｃ５～Ｃ６環状（パー）フルオロアルキル及び１～３個のカテナリー酸素原子を含む直鎖又は分枝鎖のＣ２～Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルの中から選択され、及びＸ２＝Ｆ、Ｈであり、好ましくは、Ｘ２は、Ｆであり、及びＲ’’ｆは、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）
を有する（パー）フルオロ－メトキシ－ビニルエーテル（以下ではＭＯＶＥ）
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される、請求項１又は２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項4】
ＶＤＦと異なる前記少なくとも１種の（パー）フッ素化モノマーは、ＨＦＰである、請求項３に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項5】
フルオロエラストマー（Ａ）は、－ フッ素を含まない１種以上のモノマーから誘導される繰り返し単位、
－ 一般式：
【化6】
を有する少なくとも１種のビス－オレフィン［ビス－オレフィン（ＯＦ））から誘導される繰り返し単位、
－ ＶＤＦ及びＨＦＰと異なる少なくとも１種の（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位
の１つ以上を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項6】
フルオロエラストマー（Ａ）は、以下のモノマー組成（モル％単位）：（ｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５～８５％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）１０～４５％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～３０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～１５％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５０～８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）５～５０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～２０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）２０～３０％、Ｃ２～Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０～３０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及び／又はパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１８～２７％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４５～６５％、Ｃ２～Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）２０～５５％、フッ化ビニリデン０．１～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３３～７５％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１５～４５％、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５～３０％、ヘキサフルオロプロペンＨＦＰ ０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｖｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５～８５％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）５～４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～３０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～４０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％
を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項7】
前記少なくとも１種の酸（ＯＡ）は、－ 少なくとも１つの芳香族環及び前記芳香族環にシグマ結合を介して連結されている少なくとも１つの酸基、及び／又は
－ 前記酸基に対してパラ位にある１つの電子供与性基
を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項8】
前記酸基は、－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈ、より好ましくは－ＳＯ３Ｈから選択される、請求項７に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項9】
前記電子供与性基は、好ましくは、－ＣＨ３及び－ＣＨ２ＣＨ３から選択されるＣ１～Ｃ５アルキル基である、請求項７又は８に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項10】
前記少なくとも１種の酸（ＯＡ）は、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合を介して連結されている少なくとも１つの酸－ＳＯ３Ｈ基と、前記酸基に対してパラ位にある、－ＣＨ３及び－ＣＨ２ＣＨ３から選択される１つの電子供与性基とを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項11】
前記少なくとも１種の酸（ＯＡ）は、ｐ－トルエンスルホン酸である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項12】
前記少なくとも１種の酸（ＯＡ）は、フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒを基準として０．３０～２．１０ｐｈｒの量である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項13】
式（Ｐ－１）～（Ｐ－１２）における前記アニオンＡは、アリールスルホネート及びハライド（ヨージド、ブロミド、クロリド）からなる群から選択される、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項14】
－ 好ましくは有機塩基、無機塩基又は少なくとも１種の有機塩基と少なくとも１種の無機塩基との混合物を含む群において選択される少なくとも１種の塩基性化合物［塩基（Ｂ）］、及び／又は－ 好ましくは極性非プロトン性有機溶媒及びイオン液体を含む群において選択される１種以上の有機溶媒［溶媒（Ｓ）］、
－ 好ましくは強化充填材、増粘剤、顔料、酸化防止剤、安定剤を含む群において選択される１種以上の従来の添加剤
を更に含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項15】
請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）の使用を含む、成形物品を製造する方法。
【請求項16】
請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）から得られる硬化物品。
【請求項17】
パイプ、継手、Ｏリング、ホースから選択される、請求項１６に記載の硬化物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、２０２１年１０月１４日に出願された欧州特許出願公開第２１２０２５８４．５号からの優先権を主張し、その全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
本発明は、フルオロエラストマー硬化性組成物、それを硬化させる方法及びそれから得られる硬化物品に関する。
【背景技術】
【0003】
加硫処理したフルオロエラストマーは、耐熱性、耐化学薬品性、耐候性などのいくつかの望ましい特性のため、様々な用途において、特にオイルシール、ガスケット、シャフトシール、Ｏリングなどのシーリング品の製造のために使用されてきた。
【0004】
それにもかかわらず、「重合したままの」フルオロエラストマーは、最終部品で示されるべき必要なシーリング及び機械的特性を確保するために硬化／架橋プロセス（いわゆる「加硫」）を受ける必要がある。
【0005】
期待される性能を発揮することができる三次元硬化構造を確実に形成するために、いくつかの技術が開発されてきた。その基礎となる化学は、一般的に、フルオロエラストマーポリマー鎖間を連結するための架橋剤を必要とする。使用される架橋剤の性質及び反応性は、架橋系のカテゴリー化を可能にする。最も広く使用される系は、鎖中の酸性水素原子の置換による、塩基性化合物及びオニウム促進剤の存在下での「イオン」化学によって反応するポリヒドロキシ芳香族化合物（典型的にはビスフェノール類）に基づくか、鎖中の不安定な基（典型的にはヨウ素原子又は臭素原子）の置換による、過酸化物の存在下でのラジカル化学によって反応するポリ不飽和化合物に基づくかのいずれかである。
【0006】
フルオロエラストマーの全体性能は、フルオロエラストマー自体の性質、分子構造及び組成に依存するであろうことが認められるが、それにもかかわらず、架橋の化学がそれに大きい影響を及ぼす可能性があることは、真実である。そのため、当技術分野では、代替化学に基づいて、優れた架橋能力、したがって硬化部品のシール性能を実現し、その結果、上述したものよりも安全且つ安価であり、従来技術のイオン又は過酸化物による架橋系の欠点を回避することができる代替の改良された架橋系が継続的に追求されている。
【0007】
特に、国際公開第２０１６／１８０６６０号パンフレット（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．名義で２０１６年１１月１７日に公開）は、少なくとも１種のフルオロエラストマー（Ａ）と、少なくとも１種の塩基（Ｂ）と、反応性水素を有する四級化窒素原子に対してオルト位又はパラ位に少なくとも２つの基を有する少なくとも１種のピリジニウム型塩（Ｐ）とを含むフルオロエラストマー組成物を開示している。この特許出願は、特にｐ－トルエンスルホネートで塩の形態にされた芳香族環四級化窒素原子を含むいくつかのピリジニウム型塩を開示している。
【0008】
より最近では、上記ピリジウム塩（Ｐ）は、ビスフェノール硬化のためのフルオロエラストマー組成物の成分として且つ高歩留まりであり、モールドを実質的に汚さず、膨れ及びバリを大幅に低減させながら、優れた成型及び脱型性能を付与するのに有用なものとして、国際公開第２０２０／１８８１２５号パンフレット（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．名義で２０２０年９月２４日に公開）に開示されている。
【発明の概要】
【0009】
本出願人は、上記の特許出願で開示された、反応性水素を有する四級化窒素原子に対してオルト位又はパラ位に少なくとも２つの基を有する少なくとも１種のピリジニウム型塩（Ｐ）を含む（パー）フルオロエラストマー組成物の硬化性能が射出成形による硬化物品の製造に最適でないことに注目した。
【0010】
いかなる理論にも拘束されるものではないが、本出願人は、特に上で引用した国際公開第２０１６／１８０６６０号パンフレットに開示されたエラストマー組成物が射出成形プロセスの開始時に速すぎるトルク増加を示し、これが最適な硬化プロセスにとって望ましくないことに注目した。
【0011】
そのため、少なくとも１種のピリジニウム型塩を含む（パー）フルオロエラストマー組成物を使用する際、引用したプロセスを改善するという技術的課題に直面して、本出願人は、驚くべきことに、選択された量の有機芳香族酸を含む組成物が射出成形プロセスの開始時におけるトルクの増加を制御すること、より正確には遅くすることを可能にし、その結果、硬化プロセスを改善し、優れた機械的特性を有する硬化したエラストマー組成物を提供することを見出した。
【0012】
したがって、第１の実施形態では、本発明は、フルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］であって、
－ フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）及びＶＤＦと異なる少なくとも１種の更なる（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位を含む少なくとも１種のフッ化ビニリデン系フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］と、
－ フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒを基準として０．３０～２．５ｐｈｒの少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］であって、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合又は連結基を介して連結されている少なくとも１つの酸基とを含む化合物であるが、但し、酸基が－ＣＯＯＨである場合、芳香族環は、前記酸基に対してパラ位又はメタ位に－ＯＨ基を含まないことを条件とする、少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］と、
－ 少なくとも１種のピリジニウム塩［塩（Ｐ）］であって、式（Ｐ１）～（Ｐ－１２）：
（式中、
－ Ｊ及びＪ’のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して出現ごとに、Ｃ－Ｒ＊又はＮであり、Ｒ＊は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ｅは、Ｎ又は式Ｃ－Ｒ°Ｈの基であり、
－ Ｚは、１～１２個の炭素原子を含む二価の炭化水素基であり、
－ Ｗは、結合であるか、又は１～１２個の炭素原子を含む二価の炭化水素基（好ましくは１～６個の炭素原子を含む二価の脂肪族基）及び１～１２個の炭素原子を含む二価のフルオロカーボン基（好ましくは１～６個の炭素原子を含む二価のパーフルオロ脂肪族基）からなる群から選択される架橋基であり、
－ 式（Ｐ－１１）及び（Ｐ－１２）における記号：
で略記された基は、環において、１つ以上の更なる窒素原子、任意選択的に四級化窒素原子を含み得るピリジニウム型芳香族環に縮合された芳香族単核又は多核環を示し、
－ Ｒ１ Ｈ、Ｒ２ Ｈ、Ｒ３ Ｈ、Ｒ４ Ｈ、Ｒ５ Ｈ、Ｒ６ Ｈ、Ｒ７ Ｈ、Ｒ８ Ｈ、Ｒ９ Ｈ、Ｒ１０ Ｈ、Ｒ１１ Ｈ、Ｒ１２ Ｈ、Ｒ１３ Ｈ、Ｒ１４ Ｈ、Ｒ１５ Ｈ、Ｒ１６ Ｈ、Ｒ１７ Ｈ、Ｒ１８ Ｈ、Ｒ１９ Ｈ、Ｒ２０ Ｈ、Ｒ２１ Ｈ、Ｒ２２ Ｈ、Ｒ２３ Ｈ、Ｒ２４ Ｈ、Ｒ２５ Ｈ、Ｒ２６ Ｈ、Ｒ２７ Ｈ、Ｒ２８ Ｈ、Ｒ２９ Ｈ、Ｒ３０ Ｈ、Ｒ３１ Ｈ、Ｒ３２ Ｈ、Ｒ３３ Ｈ、Ｒ３４ Ｈ、Ｒ３５ Ｈ、Ｒ３６ Ｈ及びＲ°Ｈのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して出現ごとに、－Ｈ又は式：
（式中、Ｒａ及びＲｂは、互いに等しいか又は異なり、独立して、Ｈ又は炭化水素Ｃ１～Ｃ６基である）
の基［基（α－Ｈ）］であり、
－ Ｙは、互いに等しいか又は異なり、独立して、酸素又はＮ、Ｏ、Ｓ及びハロゲンから選択される１つ以上のヘテロ原子を含み得る、とりわけ脂肪族基若しくは芳香族基であり得るＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａ（ｍ－）は、ｍ価のアニオンであり、
但し、
（ｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１）のものである場合、Ｒ１ Ｈ、Ｒ２ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－２）のものである場合、Ｒ３ Ｈ及びＲ４ Ｈは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－３）のものである場合、Ｒ５ Ｈ、Ｒ６ Ｈ、Ｒ７ Ｈ及びＲ８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｖ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－４）のものである場合、Ｒ９ Ｈ、Ｒ１０ Ｈ、Ｒ１１ Ｈ、Ｒ１２ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－５）のものである場合、Ｒ１３ Ｈ、Ｒ１４ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－６）のものである場合、Ｒ１５ Ｈ、Ｒ１６ Ｈ、Ｒ１７ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－７）のものである場合、Ｒ１８ Ｈ、Ｒ１９ Ｈ、Ｒ２０ Ｈ、Ｒ２１ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－８）のものである場合、Ｒ２２ Ｈ、Ｒ２３ Ｈ、Ｒ２４ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｘ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－９）のものである場合、Ｒ２５ Ｈ、Ｒ２６ Ｈ、Ｒ２７ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１０）のものである場合、Ｒ２９ Ｈ、Ｒ３０ Ｈ、Ｒ３１ Ｈ、Ｒ３２ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１１）のものである場合、Ｒ３３ Ｈ、Ｒ３４ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１２）のものである場合、Ｒ３５ Ｈ、Ｒ３６ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であることを条件とする）
のいずれかに従う少なくとも１種のピリジニウム塩［塩（Ｐ）］と
を含むフルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］に関する。
－ フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）及びＶＤＦと異なる少なくとも１種の更なる（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位を含む少なくとも１種のフッ化ビニリデン系フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］と、
－ フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒを基準として０．３０～２．５ｐｈｒの少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］であって、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合又は連結基を介して連結されている少なくとも１つの酸基とを含む化合物であるが、但し、酸基が－ＣＯＯＨである場合、芳香族環は、前記酸基に対してパラ位又はメタ位に－ＯＨ基を含まないことを条件とする、少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］と、
－ 少なくとも１種のピリジニウム塩［塩（Ｐ）］であって、式（Ｐ１）～（Ｐ－１２）：
【化1】
【化2】
－ Ｊ及びＪ’のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して出現ごとに、Ｃ－Ｒ＊又はＮであり、Ｒ＊は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ｅは、Ｎ又は式Ｃ－Ｒ°Ｈの基であり、
－ Ｚは、１～１２個の炭素原子を含む二価の炭化水素基であり、
－ Ｗは、結合であるか、又は１～１２個の炭素原子を含む二価の炭化水素基（好ましくは１～６個の炭素原子を含む二価の脂肪族基）及び１～１２個の炭素原子を含む二価のフルオロカーボン基（好ましくは１～６個の炭素原子を含む二価のパーフルオロ脂肪族基）からなる群から選択される架橋基であり、
－ 式（Ｐ－１１）及び（Ｐ－１２）における記号：
【化3】
－ Ｒ１ Ｈ、Ｒ２ Ｈ、Ｒ３ Ｈ、Ｒ４ Ｈ、Ｒ５ Ｈ、Ｒ６ Ｈ、Ｒ７ Ｈ、Ｒ８ Ｈ、Ｒ９ Ｈ、Ｒ１０ Ｈ、Ｒ１１ Ｈ、Ｒ１２ Ｈ、Ｒ１３ Ｈ、Ｒ１４ Ｈ、Ｒ１５ Ｈ、Ｒ１６ Ｈ、Ｒ１７ Ｈ、Ｒ１８ Ｈ、Ｒ１９ Ｈ、Ｒ２０ Ｈ、Ｒ２１ Ｈ、Ｒ２２ Ｈ、Ｒ２３ Ｈ、Ｒ２４ Ｈ、Ｒ２５ Ｈ、Ｒ２６ Ｈ、Ｒ２７ Ｈ、Ｒ２８ Ｈ、Ｒ２９ Ｈ、Ｒ３０ Ｈ、Ｒ３１ Ｈ、Ｒ３２ Ｈ、Ｒ３３ Ｈ、Ｒ３４ Ｈ、Ｒ３５ Ｈ、Ｒ３６ Ｈ及びＲ°Ｈのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して出現ごとに、－Ｈ又は式：
【化4】
の基［基（α－Ｈ）］であり、
－ Ｙは、互いに等しいか又は異なり、独立して、酸素又はＮ、Ｏ、Ｓ及びハロゲンから選択される１つ以上のヘテロ原子を含み得る、とりわけ脂肪族基若しくは芳香族基であり得るＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａ（ｍ－）は、ｍ価のアニオンであり、
但し、
（ｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１）のものである場合、Ｒ１ Ｈ、Ｒ２ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－２）のものである場合、Ｒ３ Ｈ及びＲ４ Ｈは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－３）のものである場合、Ｒ５ Ｈ、Ｒ６ Ｈ、Ｒ７ Ｈ及びＲ８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｖ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－４）のものである場合、Ｒ９ Ｈ、Ｒ１０ Ｈ、Ｒ１１ Ｈ、Ｒ１２ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－５）のものである場合、Ｒ１３ Ｈ、Ｒ１４ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－６）のものである場合、Ｒ１５ Ｈ、Ｒ１６ Ｈ、Ｒ１７ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－７）のものである場合、Ｒ１８ Ｈ、Ｒ１９ Ｈ、Ｒ２０ Ｈ、Ｒ２１ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｖｉｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－８）のものである場合、Ｒ２２ Ｈ、Ｒ２３ Ｈ、Ｒ２４ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｉｘ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－９）のものである場合、Ｒ２５ Ｈ、Ｒ２６ Ｈ、Ｒ２７ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１０）のものである場合、Ｒ２９ Ｈ、Ｒ３０ Ｈ、Ｒ３１ Ｈ、Ｒ３２ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１１）のものである場合、Ｒ３３ Ｈ、Ｒ３４ Ｈ及びＲ２８ Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であり、
（ｘｉｉ）塩（Ｐ）が式（Ｐ－１２）のものである場合、Ｒ３５ Ｈ、Ｒ３６ Ｈ及びＲ°Ｈの少なくとも２つは、基（α－Ｈ）であることを条件とする）
のいずれかに従う少なくとも１種のピリジニウム塩［塩（Ｐ）］と
を含むフルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］に関する。
【0013】
第２の実施形態では、本発明は、上述した組成物（Ｃ）の使用を含む、成形物品を製造する方法に関する。
【0014】
第３の実施形態では、本発明は、上述した組成物（Ｃ）から得られる硬化物品にも関する。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】ムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）によって特性評価した、比較例１Ｃ（＊）並びに本発明による実施例４及び５の、１７０℃における硬化挙動を表すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明の目的のために、用語「フルオロエラストマー」［フルオロエラストマー（Ａ）］は、真のエラストマーを得るためのベース構成成分としての機能を果たすフルオロポリマー樹脂を示すことを意図し、前述のフルオロポリマー樹脂は、１０重量％超、好ましくは３０重量％超の、少なくとも１つのフッ素原子を含む少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー（以下では（パー）フッ素化モノマー）から誘導される繰り返し単位と、任意選択的に、フッ素原子を含まない少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー（以下では水素化モノマー）から誘導される繰り返し単位とを含む。
【0017】
真のエラストマーは、ＡＳＴＭ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、第１８４規格により、室温でそれらの固有長さの２倍に伸長することができ、それらを５分間張力下に保持した後解放すると、同時にそれらの初期長さの１０％以内に戻る材料として定義されている。
【0018】
本発明の第１の目的は、フルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］であって、
－ フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）及びＶＤＦと異なる少なくとも１種の更なる（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位を含む少なくとも１種のフッ化ビニリデン系フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］と、
－ フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒを基準として０．３０～２．５０ｐｈｒの少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］であって、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合又は連結基を介して連結されている少なくとも１つの酸基とを含む化合物であるが、但し、酸基が－ＣＯＯＨである場合、芳香族環は、前記酸基に対してパラ位又はメタ位に－ＯＨ基を含まないことを条件とする、少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］と、
－ 上で詳述した式（Ｐ１）～（Ｐ－１２）のいずれかに従う少なくとも１種のピリジニウム塩［塩（Ｐ）］と
を含むフルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］である。
－ フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）及びＶＤＦと異なる少なくとも１種の更なる（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位を含む少なくとも１種のフッ化ビニリデン系フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］と、
－ フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒを基準として０．３０～２．５０ｐｈｒの少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］であって、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合又は連結基を介して連結されている少なくとも１つの酸基とを含む化合物であるが、但し、酸基が－ＣＯＯＨである場合、芳香族環は、前記酸基に対してパラ位又はメタ位に－ＯＨ基を含まないことを条件とする、少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］と、
－ 上で詳述した式（Ｐ１）～（Ｐ－１２）のいずれかに従う少なくとも１種のピリジニウム塩［塩（Ｐ）］と
を含むフルオロエラストマー組成物［組成物（Ｃ）］である。
【0019】
組成物は、いかなるポリヒドロキシ芳香族化合物架橋剤も含まなくてよい。組成物は、典型的には、ビスフェノール架橋剤を含まなくてよい。
【0020】
フルオロエラストマー（Ａ）は、通常、非晶質生成物、即ち低い結晶化度（２０体積％未満の結晶相）及び室温未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する生成物である。ほとんどの場合、フルオロエラストマー（Ａ）は、有利には、１０℃未満、好ましくは５℃未満、より好ましくは０℃未満、更により好ましくは－５℃未満のＴｇを有する。
【0021】
フルオロエラストマー（Ａ）は、典型的には、フルオロエラストマーの全繰り返し単位に対して少なくとも１５モル％、好ましくは少なくとも２０モル％、より好ましくは少なくとも３５モル％の、ＶＤＦから誘導される繰り返し単位を含む。
【0022】
フルオロエラストマー（Ａ）は、典型的には、フルオロエラストマーの全繰り返し単位に対して最大で８５モル％、好ましくは最大で８０モル％、より好ましくは最大で７８モル％の、ＶＤＦから誘導される繰り返し単位を含む。
【0023】
ＶＤＦと異なる好適な（パー）フッ素化モノマーの非限定的な例は、とりわけ、
（ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ２～Ｃ８パーフルオロオレフィン、
（ｂ）フッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、式ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒｆ（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレンなど、ＶＤＦと異なる水素含有Ｃ２～Ｃ８オレフィン、
（ｃ）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などのＣ２～Ｃ８クロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード－フルオロオレフィン、
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、
（ｅ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、カテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２（（パー）フルオロ）－オキシアルキル、例えばパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基である）の（パー）フルオロ－オキシ－アルキルビニルエーテル、
（ｆ）式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して、フッ素原子、任意選択的に１つ以上の酸素原子を含むＣ１～Ｃ６フルオロ又はパー（ハロ）フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）
を有する（パー）フルオロジオキソール、
（ｇ）式：
ＣＦＸ２＝ＣＸ２ＯＣＦ２ＯＲ’’ｆ
（式中、Ｒ’’ｆは、直鎖又は分枝鎖のＣ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル、Ｃ５～Ｃ６環状（パー）フルオロアルキル及び１～３個のカテナリー酸素原子を含む直鎖又は分枝鎖のＣ２～Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルの中から選択され、及びＸ２＝Ｆ、Ｈであり、好ましくは、Ｘ２は、Ｆであり、及びＲ’’ｆは、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）
を有する（パー）フルオロ－メトキシ－ビニルエーテル（以下ではＭＯＶＥ）
である。
（ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ２～Ｃ８パーフルオロオレフィン、
（ｂ）フッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、式ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒｆ（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレンなど、ＶＤＦと異なる水素含有Ｃ２～Ｃ８オレフィン、
（ｃ）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などのＣ２～Ｃ８クロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード－フルオロオレフィン、
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、
（ｅ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、カテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２（（パー）フルオロ）－オキシアルキル、例えばパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基である）の（パー）フルオロ－オキシ－アルキルビニルエーテル、
（ｆ）式：
【化5】
を有する（パー）フルオロジオキソール、
（ｇ）式：
ＣＦＸ２＝ＣＸ２ＯＣＦ２ＯＲ’’ｆ
（式中、Ｒ’’ｆは、直鎖又は分枝鎖のＣ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル、Ｃ５～Ｃ６環状（パー）フルオロアルキル及び１～３個のカテナリー酸素原子を含む直鎖又は分枝鎖のＣ２～Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルの中から選択され、及びＸ２＝Ｆ、Ｈであり、好ましくは、Ｘ２は、Ｆであり、及びＲ’’ｆは、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）
を有する（パー）フルオロ－メトキシ－ビニルエーテル（以下ではＭＯＶＥ）
である。
【0024】
一般に、フルオロエラストマー（Ａ）は、ＶＤＦから誘導される繰り返し単位と、ＨＦＰから誘導される繰り返し単位とを含むであろう。
【0025】
フルオロエラストマー（Ａ）は、任意選択的に、フッ素を含まない１種以上のモノマー（以下では水素化モノマー）から誘導される繰り返し単位を更に含み得る。水素化モノマーの例は、とりわけ、Ｃ２～Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）、特にエチレン、プロピレン、１－ブテンなどのＣ２～Ｃ８非フッ素化α－オレフィン（Ｏｌ）、ジエンモノマー、スチレンモノマー、Ｃ２～Ｃ８非フッ素化α－オレフィン（Ｏｌ）であり、より具体的には、エチレン及びプロピレンは、塩基への増加した耐性を達成するために選択されるであろう。
【0026】
任意選択的に、フルオロエラストマー（Ａ）は、一般式：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに等しいか又は異なり、Ｈ、ハロゲン又は場合により１つ以上の酸素基を含むＣ１～Ｃ５の任意選択的にハロゲン化された基であり、Ｚは、酸素原子を任意選択的に含む、直鎖若しくは分枝鎖のＣ１～Ｃ１８の任意選択的にハロゲン化されたアルキレン若しくはシクロアルキレン基又は例えば欧州特許出願公開第６６１３０４Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ）１９９５年７月５日に記載されているような（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である）
を有する少なくとも１種のビス－オレフィン［ビス－オレフィン（ＯＦ）］から誘導される繰り返し単位を含み得る。
【化6】
を有する少なくとも１種のビス－オレフィン［ビス－オレフィン（ＯＦ）］から誘導される繰り返し単位を含み得る。
【0027】
ビス－オレフィン（ＯＦ）は、式（ＯＦ－１）、（ＯＦ－２）及び（ＯＦ－３）：
（ＯＦ－１）
（式中、ｊは、２～１０、好ましくは４～８の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに等しいか又は異なり、Ｈ、Ｆ又はＣ１～５アルキル又は（パー）フルオロアルキル基である）、
（ＯＦ－２）
（式中、Ａのそれぞれは、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ及びＨから独立して選択され、Ｂのそれぞれは、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ及びＯＲＢから独立して選択され、ＲＢは、部分的に、実質的に又は完全にフッ素化又は塩素化され得る分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、Ｅは、エーテル結合が挿入され得る、任意選択的にフッ素化された、２～１０個の炭素原子を有する二価基であり、好ましくは、Ｅは、ｍが３～５の整数である－（ＣＦ２）ｍ－基であり、（ＯＦ－２）型の好ましいビス－オレフィンは、Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）５－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２である）、
（ＯＦ－３）
（式中、Ｅ、Ａ及びＢは、上で定義されたものと同じ意味を有し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、互いに等しいか又は異なり、Ｈ、Ｆ又はＣ１～５アルキル又は（パー）フルオロアルキル基である）
に従うものからなる群から好ましくは選択される。
（ＯＦ－１）
【化7】
（ＯＦ－２）
【化8】
（ＯＦ－３）
【化9】
に従うものからなる群から好ましくは選択される。
【0028】
本発明の組成物に適切なフルオロエラストマー（Ａ）は、ＶＤＦ及びＨＦＰから誘導される繰り返し単位に加えて、
－ 上に詳述された少なくとも１種のビス－オレフィン［ビス－オレフィン（ＯＦ）］から誘導される繰り返し単位、
－ ＶＤＦ及びＨＦＰと異なる少なくとも１種の（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位、及び
－ 少なくとも１種の水素化モノマーから誘導される繰り返し単位
の１つ以上を含み得る。
－ 上に詳述された少なくとも１種のビス－オレフィン［ビス－オレフィン（ＯＦ）］から誘導される繰り返し単位、
－ ＶＤＦ及びＨＦＰと異なる少なくとも１種の（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位、及び
－ 少なくとも１種の水素化モノマーから誘導される繰り返し単位
の１つ以上を含み得る。
【0029】
本発明の目的に適するフルオロエラストマー（Ａ）の具体的なモノマー組成物の中でも、以下のモノマー組成（モル％単位）：
（ｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５～８５％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）１０～４５％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～３０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～１５％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５０～８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）５～５０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～２０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）２０～３０％、Ｃ２～Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０～３０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及び／又はパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１８～２７％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４５～６５％、Ｃ２～Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）２０～５５％、フッ化ビニリデン０．１～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３３～７５％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１５～４５％、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５～３０％、ヘキサフルオロプロペンＨＦＰ ０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｖｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５～８５％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）５～４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～３０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～４０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％
を有するフルオロエラストマーを挙げることができる。
（ｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５～８５％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）１０～４５％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～３０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～１５％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５０～８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）５～５０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～２０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）２０～３０％、Ｃ２～Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０～３０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及び／又はパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１８～２７％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｉｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４５～６５％、Ｃ２～Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）２０～５５％、フッ化ビニリデン０．１～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３３～７５％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１５～４５％、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５～３０％、ヘキサフルオロプロペンＨＦＰ ０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％、
（ｖｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５～８５％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）５～４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～３０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～４０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％
を有するフルオロエラストマーを挙げることができる。
【0030】
有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］は、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合又は連結基を介して連結されている少なくとも１つの酸基とを含む化合物であるが、但し、酸基が－ＣＯＯＨである場合、芳香族環は、前記酸基に対してパラ位又はメタ位に－ＯＨ基を含まないことを条件とする。
【0031】
好ましくは、前記酸基は、シグマ結合を介して前記芳香族環に連結される。
【0032】
好ましくは、前記酸基は、－ＣＯＯＨ又は－ＳＯ３Ｈから選択される。より好ましくは、前記酸基は、－ＳＯ３Ｈである。
【0033】
したがって、特定の実施形態では、本発明は、
－ 少なくとも１種のフルオロエラストマー（Ａ）と、
－ フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒを基準として０．３０～２．５０ｐｈｒの少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］であって、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合又は連結基を介して連結されている少なくとも１つの酸－ＳＯ３Ｈ基とを含む化合物である有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］と、
－ 上で詳述した少なくとも１種の塩（Ｐ）と
を含むフルオロエラストマー組成物である。
－ 少なくとも１種のフルオロエラストマー（Ａ）と、
－ フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒを基準として０．３０～２．５０ｐｈｒの少なくとも１種の有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］であって、少なくとも１つの芳香族環と、前記芳香族環にシグマ結合又は連結基を介して連結されている少なくとも１つの酸－ＳＯ３Ｈ基とを含む化合物である有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］と、
－ 上で詳述した少なくとも１種の塩（Ｐ）と
を含むフルオロエラストマー組成物である。
【0034】
好ましくは、有機芳香族酸［酸（ＯＡ）］は、前記酸基に対してパラ位に１つの電子供与性基（電子放出性基とも呼ばれる）を含む。
【0035】
より好ましくは、前記電子供与性基は、Ｃ１～Ｃ５アルキル、例えば－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３及び－ＯＨから選択され、最も好ましくは、電子供与性基は、Ｃ１～Ｃ５アルキル、好ましくは－ＣＨ３及び－ＣＨ２ＣＨ３から選択される。
【0036】
更に好ましくは、前記酸（ＯＡ）は、ｐ－トルエンスルホン酸から選択される。
【0037】
有利には、組成物（Ｃ）は、フルオロエラストマー（Ａ）の１００重量部当たり０．３０～２．２０重量部（ｐｈｒ）、更にフルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒ当たり０．３０～２．１０ｐｈｒ、更にフルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒ当たり０．３０～２．００ｐｈｒの量の酸（ＯＡ）を含む。
【0038】
フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒ当たり０．３０～１．００ｐｈｒ、好ましくは０．３０～０．８０ｐｈｒの量のｐ－トルエンスルホン酸で良好な結果が得られた。
【0039】
式（Ｐ－１）の好ましい塩（Ｐ）は、式（Ｐ－１－ａ）～（Ｐ－１－ｅ）：
（式中、
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ｒｐ及びＲｑのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【化10】
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ｒｐ及びＲｑのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【0040】
より好ましくは、式（Ｐ－１）の塩（Ｐ）は、式（Ｐ－１－ｇ）～（Ｐ－１－ｐ）：
（式中、Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
のいずれかを有するものである。
【化11】
のいずれかを有するものである。
【0041】
式（Ｐ－２）の好ましい塩（Ｐ）は、式（Ｐ－２－ａ）：
（式中、
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ｒｐ及びＲｑのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【化12】
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ｒｐ及びＲｑのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【0042】
より好ましくは、式（Ｐ－２）の塩（Ｐ）は、式（Ｐ－２－ｂ）：
（式中、Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
を有するものである。
【化13】
を有するものである。
【0043】
式（Ｐ－３）の好ましい塩（Ｐ）は、式（Ｐ－３－ａ）：
（式中、
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【化14】
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【0044】
より好ましくは、式（Ｐ－３）の塩（Ｐ）は、式（Ｐ－３－ｂ）：
（式中、Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
を有するものである。
【化15】
を有するものである。
【0045】
式（Ｐ－４）の好ましい塩（Ｐ）は、式（Ｐ－４－ａ）：
（式中、
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ ｗは、１～１２、好ましくは１～６の整数であり、最も好ましくは３に等しく、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【化16】
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ ｗは、１～１２、好ましくは１～６の整数であり、最も好ましくは３に等しく、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【0046】
より好ましくは、式（Ｐ－４）の塩（Ｐ）は、式（Ｐ－４－ｂ）又は（Ｐ－４－ｃ）：
（式中、Ａ及びｍは、上に定義された意味を有し、ｗ＝３である）
を有するものである。
【化17】
を有するものである。
【0047】
式（Ｐ－５）の好ましい塩（Ｐ）は、式（Ｐ－５－ａ）：
（式中、
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【化18】
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【0048】
より好ましくは、式（Ｐ－５）の塩（Ｐ）は、式（Ｐ－５－ｂ）又は（Ｐ－５－ｃ）：
（式中、Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
を有するものである。
【化19】
を有するものである。
【0049】
式（Ｐ－１１）の好ましい塩（Ｐ）は、式（Ｐ－１１－ａ）：
（式中、
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【化20】
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【0050】
より好ましくは、式（Ｐ－１１）の塩（Ｐ）は、式（Ｐ－１１－ｂ）：
（式中、Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
を有するものである。
【化21】
を有するものである。
【0051】
式（Ｐ－１２）の好ましい塩（Ｐ）は、式（Ｐ－１２－ａ）：
（式中、
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【化22】
－ Ｒａ及びＲｂは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｒａ及びＲｂは、Ｈであり、
－ Ｙは、上に定義された意味を有し、好ましくは、Ｙは、メチルであり、
－ Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
に従うものである。
【0052】
より好ましくは、式（Ｐ－１２）の塩（Ｐ）は、式（Ｐ－１２－ｂ）：
（式中、Ａ及びｍは、上に定義された意味を有する）
を有するものである。
【化23】
を有するものである。
【0053】
式（Ｐ－１）～（Ｐ－１２）におけるアニオンＡの選択は、特に決定的に重要であるわけではないが、それにもかかわらず、アリールスルホネート、特にトシレート（ｐ－トルエンスルホネート）、フッ素を含まないアルキルスルホネート、例えばメシレート（メタンスルホネート）及びフッ素含有（とりわけパーフッ素化）アルキルスルホネート、例えばトリフレート（トリフルオロメタンスルホネート）など、Ｃ１～Ｃ６（フルオロ）アルキル鎖を有する（フルオロアルキルスルホネート、ハライド（ヨージド、ブロミド、クロリド）からなる群から選択されるアニオンが、合成上の観点からそれらの即座の入手可能性のために特に好ましいことが理解される。
【0054】
まとめて、本発明の組成物に特に有用であることが分かった例示的な化合物は、以下に列挙された式（Ｅｘ－１）～（Ｅｘ－９）を有するものである。
【化24】
【0055】
本発明の組成物は、通常、フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒ当たり少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは少なくとも１ｐｈｒの量の塩（Ｐ）を含む。
【0056】
本発明の組成物は、通常、フルオロエラストマー（Ａ）の１００ｐｈｒ当たり最大で２０、好ましくは最大で１５、より好ましくは最大で１０ｐｈｒの量の塩（Ｐ）を含む。
【0057】
任意選択的には、本発明の組成物（Ｃ）は、少なくとも１種の塩基性化合物［塩基（Ｂ）］を含む。
【0058】
本発明の組成物（Ｃ）における使用に適した塩基（Ｂ）は、特に限定されない。
【0059】
塩基（Ｂ）は、有機塩基、無機塩基又は少なくとも１種の有機塩基と少なくとも１種の無機塩基との混合物から選択され得る。
【0060】
無機塩基［塩基（ＩＢ）］の中でも、とりわけ、
（ｉ）二価の金属酸化物、特にアルカリ土類金属の酸化物又はＺｎ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃａの酸化物、具体的にはＭｇＯ、ＰｂＯ及びＺｎＯなど、
（ｉｉ）金属の水酸化物、特に一価及び二価の金属の水酸化物、具体的にはアルカリ及びアルカリ土類金属の水酸化物、特にＣａ（ＯＨ）２、Ｓｒ（ＯＨ）２及びＢａ（ＯＨ）２からなる群から選択される水酸化物、
（ｉｉｉ）３よりも高いｐＫａを有する弱酸の金属塩、特に炭酸塩、安息香酸塩、シュウ酸塩及び亜リン酸塩からなる群から選択される弱酸の金属塩、特に炭酸、安息香酸、シュウ酸及び亜リン酸のＮａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩
を挙げることができる。
（ｉ）二価の金属酸化物、特にアルカリ土類金属の酸化物又はＺｎ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃａの酸化物、具体的にはＭｇＯ、ＰｂＯ及びＺｎＯなど、
（ｉｉ）金属の水酸化物、特に一価及び二価の金属の水酸化物、具体的にはアルカリ及びアルカリ土類金属の水酸化物、特にＣａ（ＯＨ）２、Ｓｒ（ＯＨ）２及びＢａ（ＯＨ）２からなる群から選択される水酸化物、
（ｉｉｉ）３よりも高いｐＫａを有する弱酸の金属塩、特に炭酸塩、安息香酸塩、シュウ酸塩及び亜リン酸塩からなる群から選択される弱酸の金属塩、特に炭酸、安息香酸、シュウ酸及び亜リン酸のＮａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩
を挙げることができる。
【0061】
無機塩基の中でも、Ｃａ（ＯＨ）２が特に有効であることが見出された。
【0062】
有機塩基［塩基（ＯＢ）］の中でも、とりわけ、
（ｊ）一般式（Ｂ１ｍ）又は（Ｂ１ｄ）に従う非芳香族アミン又はアミド：
Ｒｂｍ－［Ｃ（Ｏ）］ｔ－ＮＲＨ ２（Ｂ１ｍ）
ＲＨ ２Ｎ－［Ｃ（Ｏ）］ｔ’－Ｒｄｍ－［Ｃ（Ｏ）］ｔ’’－ＮＲＨ ２（Ｂ１ｄ）
（式中、
－ ｔ、ｔ’及びｔ’’のそれぞれは、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なり、ゼロ又は１であり、
－ ＲＨのそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ｒｂｍは、１～３０個の炭素原子を有する一価の炭化水素非芳香族基であり、
－ Ｒｂｍは、１～３０個の炭素原子を有する二価の炭化水素非芳香族基である）、及び
（ｊｊ）一般式（Ｂ２ｍ）又は（Ｂ２ｄ）に従う脂環式２級又は３級アミン：
（式中、
－ Ｃｙは、少なくとも４個の炭素原子を含み、任意選択的に１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を含み、任意選択的に１つ以上のカテナリー窒素原子を含む二価の脂肪族基であって、それに結合されている窒素原子と環を形成する二価の脂肪族基を表し、
－ Ｃｙ’は、少なくとも５個の炭素原子を含み、任意選択的に１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を含み、任意選択的に１つ以上のカテナリー窒素原子を含む三価の脂肪族基であって、それに結合されている窒素原子と環を形成する三価の脂肪族基を表す）、
（ｊｊｊ）一般式（Ｂ３）に従う芳香族アミン又はアミド：
Ａｒｂ－｛［Ｃ（Ｏ）］ｔ－ＮＲＨ ２｝ｗ（Ｂ３）
（式中、
－ ｔは、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なり、ゼロ又は１であり、
－ ｗは、１～４の整数であり、
－ ＲＨのそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａｒｂは、Ｓ及びＯからなる群から選択される１つ以上のカテナリーヘテロ原子を場合により含む単核又は多核芳香族基である）、
（ｊｖ）ヘテロ芳香族環に含まれる少なくとも１つの窒素原子を含むヘテロ芳香族アミン、特にピリジン誘導体、好ましくはトリメチルピリジン異性体、
（ｖ）式（Ｂ４）又は（Ｂ５）のグアニジン誘導体：
（式中、
－ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基である）
のグアニジン誘導体並びに前記グアニジン（Ｂ４）及び（Ｂ５）の対応する塩、特に対応するＮ－四級化ハロゲン化水素塩（好ましくは塩酸塩）、
（ｖｊ）金属アルコキシレート、好ましくは脂肪族アルコールのアルコキシレート、より好ましくはカリウムｔｅｒｔブチレート、ナトリウムエトキシド及びナトリウムメトキシド
を挙げることができる。
（ｊ）一般式（Ｂ１ｍ）又は（Ｂ１ｄ）に従う非芳香族アミン又はアミド：
Ｒｂｍ－［Ｃ（Ｏ）］ｔ－ＮＲＨ ２（Ｂ１ｍ）
ＲＨ ２Ｎ－［Ｃ（Ｏ）］ｔ’－Ｒｄｍ－［Ｃ（Ｏ）］ｔ’’－ＮＲＨ ２（Ｂ１ｄ）
（式中、
－ ｔ、ｔ’及びｔ’’のそれぞれは、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なり、ゼロ又は１であり、
－ ＲＨのそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ｒｂｍは、１～３０個の炭素原子を有する一価の炭化水素非芳香族基であり、
－ Ｒｂｍは、１～３０個の炭素原子を有する二価の炭化水素非芳香族基である）、及び
（ｊｊ）一般式（Ｂ２ｍ）又は（Ｂ２ｄ）に従う脂環式２級又は３級アミン：
【化25】
－ Ｃｙは、少なくとも４個の炭素原子を含み、任意選択的に１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を含み、任意選択的に１つ以上のカテナリー窒素原子を含む二価の脂肪族基であって、それに結合されている窒素原子と環を形成する二価の脂肪族基を表し、
－ Ｃｙ’は、少なくとも５個の炭素原子を含み、任意選択的に１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を含み、任意選択的に１つ以上のカテナリー窒素原子を含む三価の脂肪族基であって、それに結合されている窒素原子と環を形成する三価の脂肪族基を表す）、
（ｊｊｊ）一般式（Ｂ３）に従う芳香族アミン又はアミド：
Ａｒｂ－｛［Ｃ（Ｏ）］ｔ－ＮＲＨ ２｝ｗ（Ｂ３）
（式中、
－ ｔは、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なり、ゼロ又は１であり、
－ ｗは、１～４の整数であり、
－ ＲＨのそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基であり、
－ Ａｒｂは、Ｓ及びＯからなる群から選択される１つ以上のカテナリーヘテロ原子を場合により含む単核又は多核芳香族基である）、
（ｊｖ）ヘテロ芳香族環に含まれる少なくとも１つの窒素原子を含むヘテロ芳香族アミン、特にピリジン誘導体、好ましくはトリメチルピリジン異性体、
（ｖ）式（Ｂ４）又は（Ｂ５）のグアニジン誘導体：
【化26】
－ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２炭化水素基である）
のグアニジン誘導体並びに前記グアニジン（Ｂ４）及び（Ｂ５）の対応する塩、特に対応するＮ－四級化ハロゲン化水素塩（好ましくは塩酸塩）、
（ｖｊ）金属アルコキシレート、好ましくは脂肪族アルコールのアルコキシレート、より好ましくはカリウムｔｅｒｔブチレート、ナトリウムエトキシド及びナトリウムメトキシド
を挙げることができる。
【0063】
式（Ｂ１ｍ）及び（Ｂ１ｄ）の塩基の中でも、
－ Ｒｂｍが、場合により１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を含む、６～３０個の炭素原子を有する一価の脂肪族直鎖基であり、
－ Ｒｄｍが、場合により１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を含む、６～３０個の炭素原子を有する二価の脂肪族直鎖基である
ものが特に好ましい。
－ Ｒｂｍが、場合により１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を含む、６～３０個の炭素原子を有する一価の脂肪族直鎖基であり、
－ Ｒｄｍが、場合により１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を含む、６～３０個の炭素原子を有する二価の脂肪族直鎖基である
ものが特に好ましい。
【0064】
一般式（Ｂ３）に従う前記非芳香族アミン又はアミドの中でも、
－ 式ＣＨ３（ＣＨ２）１７－ＮＨ２のオクタデシルアミン、
－ 式Ｈ２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ２）１１－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＨ２）７ＣＨ３のエルカアミド、
－ 式Ｈ２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ２）７－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＨ２）７ＣＨ３のオレアミド、
－ 式Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）６－ＮＨ２のヘキサメチレンジアミン、
－ Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミン、
－ Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、
－ トリオクチルアミン、
－ トリヘキシルアミン
を特に挙げることができる。
－ 式ＣＨ３（ＣＨ２）１７－ＮＨ２のオクタデシルアミン、
－ 式Ｈ２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ２）１１－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＨ２）７ＣＨ３のエルカアミド、
－ 式Ｈ２Ｎ－Ｃ（Ｏ）－（ＣＨ２）７－ＣＨ＝ＣＨ－（ＣＨ２）７ＣＨ３のオレアミド、
－ 式Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）６－ＮＨ２のヘキサメチレンジアミン、
－ Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミン、
－ Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、
－ トリオクチルアミン、
－ トリヘキシルアミン
を特に挙げることができる。
【0065】
一般式（Ｂ２ｍ）又は（Ｂ２ｄ）に従う前記脂環式二級又は三級アミンの中でも、以下の式：
の１，８－ジアザビシクロウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）を挙げることができる。
【化27】
【0066】
式（Ｂ－４）の前述のグアニジン誘導体の例示的実施形態は、とりわけ、グアニジン塩酸塩及びジ－ｏ－トリルグアニジンである。
【0067】
塩基（Ｂ）の量は、使用される塩基（Ｂ）の性質及び塩基性を考慮に入れて当業者によって調整されるであろう。
【0068】
それにもかかわらず、組成物（Ｃ）は、一般に、フルオロエラストマー（Ａ）の１００重量部当たり０．２～２０、好ましくは６～１６重量部の前述の塩基（Ｂ）（有機及び／又は無機、上で詳述）を含むことが理解される。
【0069】
特定の好ましい実施形態によれば、組成物（Ｃ）は、少なくとも１種の有機塩基と少なくとも１種の無機塩基とを含む。
【0070】
これらの状況では、組成物（Ｃ）は、通常、０．１～１０重量部、好ましくは６～１６重量部の前記無機塩基を含み、且つ／又は通常０．１～１０重量部、好ましくは６～１６重量部の前記有機塩基を含み、これらの重量部は、フルオロエラストマー（Ａ）の１００重量部に対して言及される。
【0071】
組成物（Ｃ）は、１種以上の有機溶媒［溶媒（Ｓ）］を更に含み得る。
【0072】
前記有機溶媒は、好ましくは、使用される塩（Ｐ）が１ｇ／ｌを超える、より好ましくは１０ｇ／ｌを超える溶解度を室温で有するものから選択される。
【0073】
使用することができる溶媒（Ｓ）の非限定的な例は、とりわけ、
－ スルホラン、４，４’－ジクロロジフェニルスルホンからなる群から好ましくは選択される、極性の非プロトン性有機溶媒、
－ 式ＰＹ１，４－Ｔｆ２Ｎのメチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニルイミド）及び式ＢＭＩｍ－Ｔｆ２Ｎの１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニルイミド）：
からなる群から好ましくは選択されるイオン液体
である。
－ スルホラン、４，４’－ジクロロジフェニルスルホンからなる群から好ましくは選択される、極性の非プロトン性有機溶媒、
－ 式ＰＹ１，４－Ｔｆ２Ｎのメチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニルイミド）及び式ＢＭＩｍ－Ｔｆ２Ｎの１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニルイミド）：
【化28】
である。
【0074】
強化充填材（例えば、カーボンブラック）、増粘剤、顔料、酸化防止剤、安定剤などの他の従来の添加剤も組成物（Ｃ）に添加することができる。
【0075】
本発明は、成形物品を製造するために、上述した組成物（Ｃ）を使用する方法にも関する。
【0076】
組成物（Ｃ）は、例えば、成形（射出成形、押出し成形）、カレンダー加工又は押出しにより、所望の成形物品に加工され得、これは、有利には、それ自体の加工中及び／又は後続工程（後処理又は後硬化）において、相対的に柔らかく弱いフルオロエラストマー（Ａ）を、非粘着性の、強固な、不溶性の耐化学薬品性及び耐熱性を有する硬化したフルオロエラストマー製の完成品に有利に変換させる加硫（硬化）を受ける。
【0077】
最後に、本発明は、上で詳述した組成物（Ｃ）から得られる硬化物品に関する。
【0078】
硬化物品は、とりわけ、パイプ、継手、Ｏリング、ホースなどであり得る。
【0079】
ここで、本発明を以下の実施例に関連して説明するが、その目的は、単に例示的なものであるにすぎず、本発明の範囲を限定することを意図しない。
【実施例】
【0080】
材料
Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．からＴＥＣＮＯＦＬＯＮ（登録商標）９０ＨＳという商品名で販売されているＶＤＦ－ＨＦＰコポリマー（以下ではＦＫＭ－１）をベースフルオロエラストマーとして使用した。
Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．からＴＥＣＮＯＦＬＯＮ（登録商標）９０ＨＳという商品名で販売されているＶＤＦ－ＨＦＰコポリマー（以下ではＦＫＭ－１）をベースフルオロエラストマーとして使用した。
【0081】
ＭＡＧＬＩＴＥ（登録商標）ＤＥ高表面積、高活性酸化マグネシウム（以下ではＭｇＯ）は、Ｍｅｒｃｋから入手した。
【0082】
ＲＨＥＮＯＦＩＴ（登録商標）ＣＦ（ＧＥ １８９０）水酸化カルシウム（以下ではＣａ（ＯＨ）２）は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅから入手した。
【0083】
強化充填材、Ｃａｒｂｏｎ ｂｌａｃｋ Ｎ９９０ＭＴ（以下ではＮＴ９９０）は、Ｃａｎｃａｒｂから入手した。
【0084】
グアニジン、ｐ－トルエンスルホン酸及び４－ヒドロキシ安息香酸は、Ｍｅｒｃｋ Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手した。
【0085】
方法
硬化挙動の特性評価
硬化挙動は、１７０℃又は１８０℃でのムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）により、以下の特性を決定することによって特性評価した。
ＭＬ＝最小トルク（ｌｂ×ｉｎ）
ＭＨ＝最大トルク（ｌｂ×ｉｎ）
ΔＭ＝ＭＨ－ＭＬ（ｌｂ×ｉｎ）
ｔｓ２＝粘度がＭＬよりも２単位増加する時間
硬化挙動の特性評価
硬化挙動は、１７０℃又は１８０℃でのムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）により、以下の特性を決定することによって特性評価した。
ＭＬ＝最小トルク（ｌｂ×ｉｎ）
ＭＨ＝最大トルク（ｌｂ×ｉｎ）
ΔＭ＝ＭＨ－ＭＬ（ｌｂ×ｉｎ）
ｔｓ２＝粘度がＭＬよりも２単位増加する時間
【0086】
プラーク及びＯリング（サイズクラス＝２１４）を加圧金型中で硬化させ、次いで以下の条件において空気循環オーブン中で後処理した。
－ 成形＝１７０℃で９０分
－ 後硬化＝２３０℃で（８＋１６時間）
－ 成形＝１７０℃で９０分
－ 後硬化＝２３０℃で（８＋１６時間）
【0087】
ムーニースコーチ時間は、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｍｏｏｎｅｙ ＭＶ２００を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に従って１３５℃で決定した。
【0088】
機械的特性
引張特性は、２３℃でＡＳＴＭ Ｄ４１２Ｃ規格に従い、プラークから打ち抜いた試験片について決定した。
Ｔ．Ｓ．＝ＭＰａ単位での引張強さ
Ｍ５０＝５０％の伸びにおけるＭＰａ単位での引張強さ
Ｍ１００＝１００％の伸びにおけるＭＰａ単位での引張強さ
Ｅ．Ｂ．＝％単位での破断伸び
引張特性は、２３℃でＡＳＴＭ Ｄ４１２Ｃ規格に従い、プラークから打ち抜いた試験片について決定した。
Ｔ．Ｓ．＝ＭＰａ単位での引張強さ
Ｍ５０＝５０％の伸びにおけるＭＰａ単位での引張強さ
Ｍ１００＝１００％の伸びにおけるＭＰａ単位での引張強さ
Ｅ．Ｂ．＝％単位での破断伸び
【0089】
ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度（３”）（ＨＤＳ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０法に従って積み重ねられた３片のプラークについて決定した。
【0090】
圧縮永久歪み（Ｃ－ＳＥＴ）は、７０時間２００℃でＡＳＴＭ Ｄ３９５、方法Ｂに従い、Ｏリング試験片規格ＡＳ５６８Ａ（タイプ２１４）に関して又は６ｍｍのボタン（タイプ２）に関して決定した。
【0091】
調製実施例Ａ － １，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウムｐ－トルエンスルホネート［国際公開第２０１６／１８０６６０号パンフレットの調製実施例１と同じ］
温度計と、コンデンサーと、撹拌手段とを備えた三口丸底フラスコに、ＣＨ２Ｃｌ２（８５ｍｌ）及びメチル－ｐ－トルエンスルホネート（２５．５０ｇ）を入れた。次いで、２，４，６トリメチルピリジン（１６．５９ｇ）を室温で滴下した。反応を５０℃で撹拌し、２２時間後にそれを完了させた。液相を真空下での蒸発によって除去し、白色粉末を得て、これを撹拌下でジエチルエーテル（５０ｍｌ）に分散させた。液相を濾別し、３９．１３ｇの純粋な生成物を９３％の収率で白色粉末として回収した（融点１６１℃、１％の重量減少：２６６℃）。
１Ｈ ＮＭＲ（溶媒Ｄ２Ｏ、ＴＭＳ基準）：＋７．７０ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ；オルト－Ｈ；ｐ－トルエンスルホネート）；＋７．５５（ｓ；２Ｈ；メタ－Ｈ；１，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウム）；＋７．３９（ｄ；２Ｈ；メタ－Ｈ；ｐ－トルエンスルホネート）；＋４．０（ｓ；３Ｈ；ＮＣＨ３；１，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウム）；＋２．７４（ｓ；６Ｈ；オルト－ＣＨ３；１，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウム）；２．５３（ｓ；３Ｈ；パラ－ＣＨ３；１，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウム）；＋２．４４ｐｐｍ（ｓ；３Ｈ；パラ－ＣＨ３；ｐ－トルエンスルホネート）。
温度計と、コンデンサーと、撹拌手段とを備えた三口丸底フラスコに、ＣＨ２Ｃｌ２（８５ｍｌ）及びメチル－ｐ－トルエンスルホネート（２５．５０ｇ）を入れた。次いで、２，４，６トリメチルピリジン（１６．５９ｇ）を室温で滴下した。反応を５０℃で撹拌し、２２時間後にそれを完了させた。液相を真空下での蒸発によって除去し、白色粉末を得て、これを撹拌下でジエチルエーテル（５０ｍｌ）に分散させた。液相を濾別し、３９．１３ｇの純粋な生成物を９３％の収率で白色粉末として回収した（融点１６１℃、１％の重量減少：２６６℃）。
１Ｈ ＮＭＲ（溶媒Ｄ２Ｏ、ＴＭＳ基準）：＋７．７０ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ；オルト－Ｈ；ｐ－トルエンスルホネート）；＋７．５５（ｓ；２Ｈ；メタ－Ｈ；１，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウム）；＋７．３９（ｄ；２Ｈ；メタ－Ｈ；ｐ－トルエンスルホネート）；＋４．０（ｓ；３Ｈ；ＮＣＨ３；１，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウム）；＋２．７４（ｓ；６Ｈ；オルト－ＣＨ３；１，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウム）；２．５３（ｓ；３Ｈ；パラ－ＣＨ３；１，２，４，６－テトラメチル－ピリジニウム）；＋２．４４ｐｐｍ（ｓ；３Ｈ；パラ－ＣＨ３；ｐ－トルエンスルホネート）。
【0092】
調製実施例Ｂ － 混錬手順
上記調製実施例Ａの塩（Ｐ）を、以下の表１に記載の量（ｐｈｒ）で他の成分と混ぜ合わせて硬化性コンパウンドを調製するためにロール間で混錬した。
上記調製実施例Ａの塩（Ｐ）を、以下の表１に記載の量（ｐｈｒ）で他の成分と混ぜ合わせて硬化性コンパウンドを調製するためにロール間で混錬した。
【0093】
【表1】
【0094】
上記組成物の機械的特性、粘度及びスコーチの結果を以下の表２にまとめる。
【0095】
【表2】
【0096】
表２のデータ（実施例３対実施例５Ｃ）は、スコーチ時間を増加させるためにより多量のｐ－ヒドロキシ安息香酸が必要であるが、得られる組成物のＣ－ＳＥＴが悪影響を受けることを示している。
【0097】
さらなる比較のために、上記調製実施例Ａの塩（Ｐ）と脂肪族酸とを含む２つの組成物を調製した。
【0098】
成分をロール間で混錬し、以下の表３に記載の量（ｐｈｒ）で他の成分と配合して硬化性コンパウンドを調製した。
【0099】
【表3】
【0100】
表３の結果から、ステアリン酸の使用が組成物のＭＳスコーチ時間にプラスの影響を与えないことが示された。
【図1】
【国際調査報告】