特表 2024-537452 ２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む安定化されたブレンド組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-10-10

(54)【発明の名称】２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む安定化されたブレンド組成物

(51)【国際特許分類】

   C09K 5/04 20060101AFI20241003BHJP

   C07C 21/18 20060101ALI20241003BHJP

   C07C 13/20 20060101ALI20241003BHJP

   C07C 13/23 20060101ALI20241003BHJP

   F25B 1/00 20060101ALI20241003BHJP

【ＦＩ】

C09K5/04 E

C07C21/18

C07C13/20

C07C13/23

F25B1/00 396U

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024523987

(86)(22)【出願日】2022-10-20

(85)【翻訳文提出日】2024-04-22

(86)【国際出願番号】 US2022047204

(87)【国際公開番号】W WO2023069571

(87)【国際公開日】2023-04-27

(31)【優先権主張番号】63/270,472

(32)【優先日】2021-10-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】515269383

【氏名又は名称】ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】弁理士法人谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ション ペン

(72)【発明者】

【氏名】ジャン サン－ブランクス

(72)【発明者】

【氏名】バーバラ ハビランド マイナー

【テーマコード（参考）】

4H006

【Ｆターム（参考）】

4H006AA03

4H006AB93

4H006EA03

(57)【要約】

本発明は、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される追加冷媒と、少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分とを含む組成物であって、重合に対して耐性である、組成物に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

２，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分とを含む組成物であって、
前記阻害剤が、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、及びδ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択され、
前記ガス成分が、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２の比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される、組成物。

【請求項2】

前記組成物が、フェノール及びベンゾフェノン誘導体を実質的に含まない、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記組成物が、フェノール又はベンゾフェノン誘導体を含有しない、請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

１２４３ｚｆ、１１４０、１２３４ｚｅ、トリフルオロプロピン、２２５ｃａ、２２５ｃｂ、２２７ｅａ、及び１５２ａからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を更に含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

１２３４ｚｅ、１２４３ｚｆ、Ｚ－１３３６ｍｚｚ、Ｅ－１３３６ｍｚｚ、１３２７ｍｚ、１１２２、１１２２ａ、１１２３、１２３３ｚｄ、１２２４ｙｄ、Ｅ－１１３２、Ｚ－１１３２、１１３２ａ、１１１２、Ｅ－１２２５ｙｅ、Ｚ－１２２５ｙｅ、１２３４ｚｃ、１２３４ｙｅ、１２３４ｙｃ、１２２５ｚｃ、及び１５２ａからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を更に含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

潤滑剤を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

水を更に含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

前記阻害剤が、約３０～約３，０００ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の組成物。

【請求項9】

前記阻害剤が、ｄ－リモネン及びα－テルピネンのうちの少なくとも１つを含む、請求項６に記載の組成物。

【請求項10】

請求項６に記載の組成物を使用して加熱又は冷却するための方法。

【請求項11】

請求項１～９のいずれか一項に記載の冷媒組成物を含む容器。

【請求項12】

伝熱流体としての、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項13】

流体が、液体から気体へ、そして元に戻る相変化を経る、又はその逆の相変化を経るサイクルにおける冷媒としての、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項14】

請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物のサイクルにおける冷媒としての使用であって、流体が、空調装置、冷凍庫、冷蔵庫、ヒートポンプ、水冷却装置、満液式蒸発冷却装置、直接膨張冷却装置、遠心冷却装置、ウォークイン冷却装置、可搬式冷蔵庫、可搬式空調又はヒートポンプユニット及びそれらの組み合わせにおいて、液体から気体へ、そして元に戻る相変化及びその逆の相変化を経る、使用。

【請求項15】

作動流体が熱源からヒートシンクへ熱を運ぶために使用される伝熱方法であって、前記作動流体が請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物を含む、方法。

【請求項16】

前記作動流体が、液体から気体へ、そして元に戻る相変化及びその逆の相変化を経る冷媒である、請求項１５に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、広義には、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）と、少なくとも１つの追加冷媒と、少なくとも１つの阻害剤とを含み、重合に対して耐性である安定化された組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

冷媒に対する新たな環境規制によって、冷蔵及び空調産業は、地球温暖化係数（global warming potential、ＧＷＰ）の低い新規冷媒を探さなければならなくなっている。

【0003】

低ＧＷＰ、非毒性、不燃性、合理的なコスト、及び優れた冷蔵性能を有する代替冷媒が求められている。

【0004】

フルオロオレフィンは、単独で又は混合物中で冷媒として提案されている。これらの製品は、空調又は冷蔵システムで典型的に使用される材料との化学的安定性及び適合性について広範に試験されており（「１２３４ｙｆ－Ａ Ｌｏｗ ＧＷＰ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ Ｆｏｒ ＭＡＣ，Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ／ＤｕＰｏｎｔ Ｊｏｉｎｔ Ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｏｎ」、ＪＡＭＡ／ＪＡＲＩＡへの発表、２００７年１０月３日を参照）、典型的な動作条件下で安定であることが示されている。しかしながら、特定のフルオロオレフィンは、極端な温度、又は汚染された系内での他の化合物（様々な汚染物質の中でも、例えば、過剰な酸素、酸化化学物質、又はラジカル生成化合物）との接触などの異常な条件下で、劣化を示し得る及び／又は不必要な副生成物を生成し得ることが観察されており、これは、特定の使用及び／又は用途において予想外に起こり得る。このような劣化は、フルオロオレフィンを冷媒又は伝熱流体として利用するときに生じ得る。この劣化は、任意の数の異なる機序によって生じ得る。安定化された冷媒組成物の例は、出願公開第２００９－２９８９１８号、米国特許第６，９６９，７０１号、米国特許第８，１３３，４０７号、米国特許出願第２００６／００２２１６６号、米国特許出願第２００６／００４３３３０号、米国特許出願第２００８／０１５７０２２号、及び国際公開第２００７／１２６７６０号、並びに欧州特許第２０５７２４５号、米国特許第８１０１０９４号、米国特許第８５３５５５５号、米国特許第８０９７１８１号、及び米国特許第８０７５７９６号に開示されており、その開示は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0005】

特定の異常な条件下かつ反応開始剤として機能し得る望ましくない汚染物質の存在下で、フルオロオレフィンは、存在する可能性のある特定の汚染物質の存在下でオリゴマー化又はホモ重合することがある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】出願公開第２００９－２９８９１８号

【特許文献2】米国特許第６，９６９，７０１号

【特許文献3】米国特許第８，１３３，４０７号

【特許文献4】米国特許出願第２００６／００２２１６６号

【特許文献5】米国特許出願第２００６／００４３３３０号

【特許文献6】米国特許出願第２００８／０１５７０２２号

【特許文献7】国際公開第２００７／１２６７６０号

【特許文献8】欧州特許第２０５７２４５号

【特許文献9】米国特許第８１０１０９４号

【特許文献10】米国特許第８５３５５５５号

【特許文献11】米国特許第８０９７１８１号

【特許文献12】米国特許第８０７５７９６号

【非特許文献】

【0007】

【非特許文献1】「１２３４ｙｆ－Ａ Ｌｏｗ ＧＷＰ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ Ｆｏｒ ＭＡＣ，Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ／ＤｕＰｏｎｔ Ｊｏｉｎｔ Ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｏｎ」、ＪＡＭＡ／ＪＡＲＩＡへの発表、２００７年１０月３日

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

したがって、この技術分野では、オリゴマー化又はホモ重合する可能性が排除とはいかないまでも低減されている安定化されたフルオロオレフィン含有冷媒組成物が必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0009】

ＨＦＯ－１２３４ｙｆ（本明細書ではＨＦＯ－１２３４ｙｆ、１２３４ｙｆとも称され、式ＣＦ_３ＣＦＣＨ＝ＣＨ_２を有する）と、少なくとも１つの追加冷媒と、有効量の少なくとも１つの阻害剤と、ガス成分とを含む組成物であって、重合に対して耐性である組成物が本明細書で開示される。

【0010】

本発明は、少なくとも１つの阻害剤を、１２３４ｙｆ、追加冷媒、及びガス成分を含む組成物に添加することによって、１２３４ｙｆ含有組成物が異常な状態に持ちこたえる能力を改善することができ、また、オレフィン、テトラフルオロプロペンをリゴマー化又はホモ重合させるという反応開始剤（例えば、汚染物質）に関連する潜在的な問題を解決する。「阻害剤」とは、ヒドロフルオロオレフィンのオリゴマー又はポリマーへの変換を排除とはいかないまでも低減する、本発明による少なくとも１つの化合物を指すことを意味する。オリゴマー化又はホモポリマー化反応は比較的高い温度により加速され得るが、このような反応はまた、反応開始剤（例えば、汚染物質）の濃度及び種類に応じて周囲条件下で発生し得る。阻害剤は、ラジカル阻害剤として、組成物の冷蔵性能にも冷媒油及び機器（例えば、密封で使用される樹脂）との適合性にも影響を及ぼすことなく機能することができる。安定化された組成物は、冷却／加熱システムにおいて、そして、より高い地球温暖化係数を有する既存の冷媒の代替品として有用であり得る。

【0011】

本明細書にはまた、オリゴマー及びホモポリマーの形成を低減するための方法であって、ＨＦＯ－１２３４ｙｆと、少なくとも１つの追加冷媒と、有効量の少なくとも１つの阻害剤と、ガス成分とを含む組成物であって、阻害剤が、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択され、オリゴマー又はホモポリマー形成を低減するのに有効である、組成物を接触させることを含む、方法が開示される。ガス成分は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２の比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される。

【0012】

本明細書にはまた、組成物を用いて冷却するための方法であって、組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分とを含み、阻害剤が、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、及びδ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択され、ガス成分が、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２の比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される、方法が開示される。

【0013】

本明細書にはまた、ＨＦＯ－１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分とを含む組成物を含む容器であって、阻害剤が、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択され、ガス成分が、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２の比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される、容器が開示される。

【0014】

特定の実施形態では、組成物は、フェノール及びベンゾフェノン誘導体を実質的に含まない。

【0015】

本発明の別の実施形態は、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン及び少なくとも１つの追加冷媒を含む組成物を安定化するための方法であって、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤と、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されるガス成分とを当該組成物に追加することを含む、方法が開示される。

【0016】

本発明の別の実施形態は、１２３４ｙｆと、少なくとも１つの追加冷媒とを含む組成物のオリゴマー化又はホモ重合を低減するための方法に関し、オリゴマー化又はホモ重合は、組成物を取り扱うために使用される導管、ライン、及び他のシステム；包装（容器）、並びに冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムの少なくとも１つにおける不注意による又は望ましくない汚染の存在によって引き起こされ、当該方法は、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤を、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２の比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されるガス成分とを含む当該システム、容器、及び組成物のうちの少なくとも１つに追加することを含む。

【0017】

本発明の更なる実施形態は、容器内に、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、阻害剤と、少なくとも１つの追加冷媒と、ガス成分とを含む組成物であって、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンが、本発明の阻害剤組成物を含まない組成物と比較して、オリゴマー化又はホモ重合する可能性が低減されている、組成物に関する。

【0018】

本発明の一実施形態は、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、少なくとも１つの追加冷媒と、ガス成分と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤とを含む組成物であって、フェノール及びベンゾフェノン誘導体を実質的に含まない、組成物に関する。

【0019】

本発明の別の実施形態は、組成物が、約０．０３重量％未満のオリゴマー、ホモポリマー、又は他のポリマー生成物を含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0020】

本発明の別の実施形態は、クメンヒドロペルオキシド、及びフルオロオレフィンポリペルオキシド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過硫酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、及びヒドロペルサルフェートからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0021】

本発明の別の実施形態は、組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0022】

本発明の別の実施形態は、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＣＯ－１１４０、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、３，３，３－トリフルオロプロピン、ＨＣＦＣ－２２５ｃａ、ＨＣＦＣ－２２５ｃｂ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、及びＨＦＣ－１５２ａからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0023】

本発明の別の実施形態は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、ＨＦＯ－１３２７ｍｚ、ＨＣＦＯ－１１２２、ＨＣＦＯ－１１２２ａ、ＨＦＯ－１１２３、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ、ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、Ｚ－ＨＦＯ－１１３２、ＨＦＯ－１１３２ａ、ＣＦＯ－１１１２、Ｅ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、Ｚ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２３４ｚｃ、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ、ＨＦＯ－１２３４ｙｃ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、及びＨＦＣ－１５２ａからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0024】

本発明の別の実施形態は、潤滑剤を更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0025】

本発明の別の実施形態は、水を更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0026】

本発明の別の実施形態は、阻害剤が、約３０～約３，０００ｐｐｍの量で存在する、前述の組成物のいずれかに関する。

【0027】

本発明の別の実施形態は、阻害剤が、ｄ－リモネン及びα－テルピネンのうちの少なくとも１つを含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0028】

本発明の別の実施形態は、阻害剤が、約－８０～１８０℃の温度で液体を含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0029】

本発明の別の実施形態は、組成物が、アンモニア及びＣＦ_３Ｉのうちの少なくとも１つを実質的に含まない、前述の組成物のいずれかに関する。

【0030】

本発明の別の実施形態は、当該組成物が、当該接触の前に、クメンヒドロペルオキシド、及びフルオロオレフィンポリペルオキシド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過硫酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、及びヒドロペルサルフェートからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素に曝露されている、前述の方法のいずれかに関する。

【0031】

本発明の別の実施形態は、加熱又は冷却のために前述の組成物のいずれかの使用に関する。伝熱流体としての前述の組成物のいずれかの使用が含まれる。冷媒としての前述の組成物のいずれかの使用も含まれる。

【0032】

本発明の別の実施形態は、前述の組成物のいずれかを含む冷媒を含む容器に関する。

【0033】

本発明の実施形態は、単独で又は互いに組み合わせて使用することができ、その異なる実施形態を組み合わせ、本発明の一部を形成することができる。

【発明を実施するための形態】

【0034】

本発明は、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２及びＣＯ_２からなる群から選択される追加冷媒と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、及びδ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤と、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２の比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されるガス成分との組成物を提供する。

【0035】

組成物は、安定化された組成物である。「安定化（された）」とは、組成物が、１２３４ｙｆが別の化合物と相互作用し、ダイマー、オリゴマー、ホモポリマー、又はポリマー生成物を形成することを排除とはいかないまでも阻害する、有効量の少なくとも１つの阻害剤化合物を含むことを指すことを意図する。このような相互作用を引き起こし得るこのような化合物の例としては、他の反応開始剤の中でも、空気、酸素、クメンヒドロペルオキシド、及びフルオロオレフィンポリペルオキシド、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルスルフェート、ペルカーボネート、ペルボレート、ヒドロペルサルフェートなどの酸化剤が挙げられる。

【0036】

具体的な一実施形態では、本発明は、Ｏ_２及びフルオロオレフィンポリペルオキシドと相互作用又は反応し、次に、このような化合物とヒドロフルオロオレフィンとの反応を阻害又は防止することができる、１２３４ｙｆと阻害剤とを含む組成物に関する。そのような阻害剤の例は、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、及びδ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物のうちの少なくとも１つを含む。リモネン、α－テルピネン、α－ピネン、及びβ－ピネンは、以下の構造を有する。

【0037】

【化1】

【0038】

理論又は説明に束縛されるものではないが、その構造中に共役二重結合が存在することにより、α－テルピネンは、酸化時に芳香環を形成することができると考えられる。本発明の別の実施形態では、阻害剤は、ｄ－リモネンを含む。

【0039】

本発明の組成物の一実施形態では、阻害剤は、任意選択で抗酸化剤と共に、数ｐｐｍレベルであっても、組成物に独特の芳香を提供する。この心地良い匂いは、１２３４ｙｆをベースとする冷媒及びブレンドを用いた冷媒漏れ検出に利用することができる。これは、プロフェッショナルな電子的漏れ検出器がいずれの場所でも利用できないことが多いため、家庭用空調装置又は可搬式空調装置における冷媒漏れを早期に検出するのに特に有益である。

【0040】

本発明の一実施形態は、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２と、ガス成分と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤とを含む組成物に関する。この実施形態では、ガス成分は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される。

【0041】

本発明の一実施形態は、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２と、ＨＦＣ－１２５と、ガス成分と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤とを含む組成物に関する。この実施形態では、ガス成分は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される。

【0042】

本発明の一実施形態は、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２と、ＨＦＣ－１２５と、ＨＦＣ－１３４ａと、ガス成分と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤とを含む組成物に関する。この実施形態では、ガス成分は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される。

【0043】

本発明の一実施形態は、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２と、ＨＦＣ－１５２ａと、ガス成分と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤とを含む組成物に関する。この実施形態では、ガス成分は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される。

【0044】

本発明の一実施形態は、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２と、ＨＦＣ－１５２ａと、ＨＦＣ－１３４ａと、ガス成分と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤とを含む組成物に関する。この実施形態では、ガス成分は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される。

【0045】

本発明の一実施形態は、１２３４ｙｆと、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２と、ガス成分と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤とを含む組成物に関する。この実施形態では、ガス成分は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される。

【0046】

本発明の一実施形態は、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２と、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２と、ガス成分と、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの阻害剤とを含む組成物に関する。この実施形態では、ガス成分は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される。

【0047】

本発明の更なる実施形態は、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、有効量の少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分とを含む組成物であって、阻害剤が、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、ガス成分が、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択され、１２３４ｙｆが、本発明の阻害剤組成物を含まない１２３４ｙｆを含む組成物と比較して、オリゴマー化又はホモ重合する可能性が低減されている、組成物に関する。

【0048】

本発明の一実施形態は、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、有効量の少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分とを含む組成物であって、阻害剤が、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、ガス成分が、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択され、組成物が、フルオロオレフィンから誘導されるオリゴマー、ホモポリマー、又は他のポリマー生成物を実質的に含まない、組成物に関する。

【0049】

本発明の別の実施形態は、組成物が、約０．０３重量％未満のオリゴマー、ホモポリマー、又は他のポリマー生成物を含む、前述の冷媒組成物のいずれかに関する。

【0050】

本発明の別の実施形態は、空気、酸素、クメンヒドロペルオキシド、及びフルオロオレフィンポリペルオキシド、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過硫酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、及びヒドロペルサルフェートからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0051】

本発明の別の実施形態は、少なくとも１つの潤滑剤を更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。いくつかの実施形態では、潤滑剤は、ポリオールエステル（ＰＯＥ）、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）からなる群から選択される。

【0052】

本明細書で使用するとき、「含む（comprises）」、「含む（comprising）」、「含む（includes）」、「含む（including）」、「有する（has）」、「有する（having）」という用語、又はこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することを意図する。例えば、列挙する要素を含む、組成物、プロセス、方法、物品、又は装置は、必ずしもそれらの要素のみに限定されるものではなく、明示的に列挙されない他の要素、又はそのような組成物、プロセス、方法、物品、若しくは装置などに内在する他の要素を含み得る。

【0053】

移行句「からなる（consisting of）」は、特定されていないあらゆる要素、工程、又は構成要素を除外する。特許請求の範囲における場合、このような句は、材料に通常付随する不純物を除き、列挙された材料以外の材料を含むことに対して特許請求の範囲を閉ざすことになる。語句「からなる」がプリアンブルの直後ではなく、ある請求項の本文の節内で現れる場合、この語句はその節内に示される要素のみを限定するものであり、その他の要素が、当該請求項全体から除外されるわけではない。

【0054】

移行句「から本質的になる」は、これらの追加的に含まれる材料、ステップ、機構、構成要素、又は要素が、特許請求される発明の基本的及び新規の特徴、特に本発明のプロセスのいずれかの所望の結果を達成するための作用機序に実質的に影響を及ぼさないことを条件に、文字通り開示されているものに加えて、材料、ステップ、機構、構成要素、又は要素を含む、組成物、方法を定義するために使用される。用語「から本質的になる（consisting essentially of）」は、「含む（comprising）」と「からなる（consisting of）」との間の中間の立場を占める。

【0055】

出願人らが、発明又はその一部を、「含む」などの非限定的な用語で定義していた場合、（特に明記しない限り）その記載は、用語「から本質的になる」又は「からなる」を使用する発明もまた含むと解釈すべきであることが容易に理解されるべきであろう。

【0056】

また、「ａ」又は「ａｎ」の使用は、本明細書に記載された要素及び構成要素を説明するために用いられる。これは、単に便宜上なされるものであり、本発明の範囲の全般的な意味を与えるためのものである。この記載は、１つ又は少なくとも１つを含むものと解釈されるべきであり、単数形は、別の意味を有することが明白でない限り、複数形も含む。

【0057】

特定の実施形態では、組成物は、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＣＯ－１１４０、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、トリフルオロプロピン、ＨＣＦＣ－２２５ｃａ、ＨＣＦＣ－２２５ｃｂ、ＨＦＣ－２２７ｅａ、及びＨＦＣ－１５２ａからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を更に含む（表１を参照）。

【0058】

特定の実施形態では、組成物は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、ＨＦＯ－１３２７ｍｚ、ＨＣＦＯ－１１２２、ＨＣＦＯ－１１２２ａ、ＨＦＯ－１１２３、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ、ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、Ｚ－ＨＦＯ－１１３２、ＨＦＯ－１１３２ａ、ＣＦＯ－１１１２、Ｅ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、Ｚ－ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２３４ｚｃ、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ、ＨＦＯ－１２３４ｙｃ、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、及びＨＦＣ－１５２ａからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を更に含む（表１を参照）。

【0059】

【表1】

【0060】

表１に列挙した化合物は、市販されているか、又は当該技術分野において既知のプロセスによって若しくは本明細書に記載のとおり調製し得る。

【0061】

表１の化合物の多くは、異なる立体配置異性体又は立体異性体として存在する。特定の異性体が指定されていない場合、本発明は、全ての単一の立体配置の異性体、単一の立体異性体、又はこれらの任意の組み合わせを含むことを意図する。例えば、ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、Ｅ異性体、Ｚ異性体、又は任意の比率の両異性体の任意の組み合わせ若しくは混合物を表すことを意味する。別の一例として、ＨＦＯ－１２２４ｙｄは、Ｅ異性体、Ｚ異性体、又は任意の比率の両異性体の任意の組み合わせ若しくは混合物を表すことを意味する。

【0062】

別の具体的な実施形態では、組成物は、約９９．５重量％超のＨＦＯ－１２３４ｙｆと、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２４５ｅｂ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、３，３，３－トリフルオロプロピン、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の構成要素とを含む（表１に開示されていない組成物については表２を参照されたい）。ＨＦＯ－１２２５ｙｅ（Ｅ／Ｚ異性体）の量は、０超～約２００重量ｐｐｍ、約１～約１５０重量ｐｐｍ、場合によっては約５～約５０重量ｐｐｍの範囲であり得る。ＨＦＯ１２４３ｚｆの量は、約０．１～約２５０ｐｐｍ、約１０～約２００ｐｐｍ、場合によっては約１５～約１５０ｐｐｍの範囲であり得る。ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ異性体）の量は、約１～約１，５００ｐｐｍ、約５～約１，０００ｐｐｍ、場合によっては約５０～５００ｐｐｍの範囲であり得る。ＨＦＣ－２３６ｅａの量は、約１～約５０ｐｐｍ、約５～約２５、場合によっては約１０～約２０ｐｐｍの範囲であり得る。ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２４５ｅｂ及び／又はＨＦＣ－２４５ｃｂの量は、約０～約２０、約１～約１５、場合によっては約５～約１０ｐｐｍの範囲であり得る。３，３，３－トリフルオロプロピンの量は、約０～約５００ｐｐｍ、約１～約３００ｐｐｍ、場合によっては約５～約１００ｐｐｍの範囲であり得る。

【0063】

【表2】

【0064】

本発明の別の実施形態は、阻害剤が、約３０～約３，０００（重量）ｐｐｍの量で存在する、前述の組成物のいずれかに関する。

【0065】

本発明の別の実施形態は、阻害剤が、ｄ－リモネン又はα－テルピネンのうちの少なくとも１つを含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0066】

本発明の別の実施形態は、阻害剤が、約－８０～１８０℃の温度で液体を含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0067】

本発明の別の実施形態は、任意選択で少なくとも１つの酸化防止剤を更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0068】

本発明の別の実施形態は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅＺ、及び３，３，３－トリフルオロプロピンを更に含む、前述の組成物のいずれかに関する。

【0069】

本発明の別の実施形態は、組成物が、アンモニア及びＣＦ_３Ｉのうちの少なくとも１つを実質的に含まない、前述の組成物のいずれかに関する。

【0070】

本発明の別の実施形態は、組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、３，３，３－トリフルオロプロピンと、ｄ－リモネンと、ガス成分とから本質的になる、前述の組成物のいずれかに関する。

【0071】

本発明の別の実施形態は、組成物が、ＨＦＯ－１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、３，３，３－トリフルオロプロピン、α－テルピネンと、ガス成分とから本質的になる、前述の組成物のいずれかに関する。

【0072】

本発明の別の実施形態は、加熱又は冷却のために前述の組成物のいずれかの使用に関する。

【0073】

本発明の別の実施形態は、前述の組成物のいずれかを含む冷媒を含む容器に関する。

【0074】

本発明の実施形態は、単独で又は互いに組み合わせて使用することができ、その異なる実施形態を組み合わせ、本発明の一部を形成することができる。

【0075】

本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、ヒドロフルオロオレフィンに由来するオリゴマー、ホモポリマー、又は他のポリマー生成物を実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、組成物が、ＩＲ又はＮＭＲによって測定されるとき、約１重量％未満、約０．０７重量％未満、約０．０３重量％未満、場合によっては約０重量ｐｐｍのこのような生成物を含有することを意味する。存在し得るポリマーはまた、視覚的に観察され得る。

【0076】

本発明の別の実施形態では、組成物は、ファメソール（famesol）、ファメセン（famesene）からなる群から選択される少なくとも１つの構成要素などのセスキテルペン化合物；イオン性液体、フェノール、ベンゾフェノン誘導体、及びそれらの混合物を含む特定の従来の化合物を実質的に含まない。実質的に含まないとは、本発明の組成物が、約５００ｐｐｍ未満、典型的には約２５０ｐｐｍ未満、場合によっては約１００ｐｐｍ、場合によっては約０ｐｐｍの、このような従来の阻害剤を含有することを意味する。

【0077】

本発明の冷媒組成物は、特に、伝熱媒体（冷蔵システム、冷蔵庫、空調システム、ヒートポンプ、冷却機などで使用するための伝熱流体及び冷媒など）を含む様々なユーティリティを有する。本発明の組成物は、可搬式空調システムにおいて使用するのに、そして、固定式伝熱システムにおいて使用するための冷媒ブレンドを作製するための成分として特に適している。

【0078】

伝熱媒体（本明細書では伝熱流体、伝熱組成物、又は伝熱流体組成物とも呼ばれる）は、熱源からヒートシンクに熱を運ぶために使用される作動流体である。

【0079】

冷媒は、流体が液体から気体（又は蒸気）へ、そして元に戻る相変化を経る、又はその逆の相変化を経るサイクルにおいて伝熱流体として機能する化合物又は化合物の混合物である。本発明は、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンと、少なくとも１つの追加冷媒と、少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分と、潤滑剤とを含む冷媒（又は冷媒組成物）を提供する。冷媒に関して、阻害剤は、少なくとも冷媒の液体フルオロオレフィン（１２３４ｙｆ）含有相、及び冷媒の潤滑剤成分中に存在する。一実施形態では、約１０～約８０重量％、約２５～約７５重量％、及び場合によっては、約４５～約６０重量％の阻害剤が、液体フルオロオレフィン相中に存在し、残りは主に潤滑剤相中に存在する。

【0080】

一実施形態では、気相は阻害剤を実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、蒸気フルオロオレフィン相中の阻害剤の量が、約１０ｐｐｍ未満、場合によっては約５未満、典型的には約２ｐｐｍ未満であることを意味する。一実施形態では、冷媒は、少なくとも１２３４ｙｆを含む気相と、１２３４ｙｆ、少なくとも１つの潤滑剤、及び少なくとも１つの阻害剤を含む液相とを含み、場合によっては、気相は、阻害剤を実質的に含まない。

【0081】

特定の一実施形態では、本発明の組成物は、９９重量％超の純度、９９．５重量％超の純度、場合によっては９９．５～９９．９８重量パーセント超の純度を有するＨＦＯ－１２３４ｙｆを含む。

【0082】

別の具体的な実施形態では、組成物は、約９９．５重量％超のＨＦＯ－１２３４ｙｆと、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２４５ｅｂ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、３，３，３－トリフルオロプロピン、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の構成要素とを含む。ＨＦＯ－１２２５ｙｅ（Ｅ／Ｚ異性体）の量は、０超～約２００重量ｐｐｍ、約１～約１５０重量ｐｐｍ、場合によっては約５～約５０重量ｐｐｍの範囲であり得る。ＨＦＯ－１２４３ｚｆの量は、約０．１～約２５０ｐｐｍ、約１０～約２００ｐｐｍ、場合によっては約１５～約１５０ｐｐｍの範囲であり得る。ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ異性体）の量は、約１～約１，５００ｐｐｍ、約５～約１，０００ｐｐｍ、場合によっては約５０～５００ｐｐｍの範囲であり得る。ＨＦＣ－２３６ｅａの量は、約１～約５０ｐｐｍ、約５～約２５ｐｐｍ、場合によっては約１０～約２０ｐｐｍの範囲であり得る。ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２４５ｅｂ及び／又はＨＦＣ－２４５ｃｂの量は、約０～約２０ｐｐｍ、約１～約１５ｐｐｍ、場合によっては約５～約１０ｐｐｍの範囲であり得る。３，３，３－トリフルオロプロピンの量は、約０～約５００ｐｐｍ、約１～約３００ｐｐｍ、場合によっては約５～約１００ｐｐｍの範囲であり得る。

【0083】

別の実施形態では、組成物は、ＦＯ－１１１４、ＨＦＯ－１１２３、ＨＣＦＯ－１１３１ａ、ＨＦＣＯ－１１３１－トランス、ＨＣＯ－１１４０、ＨＣＦＯ－１２１４ｙａ、ＦＯ－１２１６、ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ（Ｅ）、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２５２、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＣＦＣ－２２５、ＨＦＣ－２４５ｅｂ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＨＦＣ－２６３ｆｂ、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｉ、ＨＦＣ－２３６ｆａ、ＨＣＦＣ－１４２ｂ、ＨＣＦＣ－２４４ｃｃ、ＨＣＦＯ－１２２３、ＨＦＯ－１１３２ａ、ＨＦＯ－２３１６（ヘキサフルオロブタジエン）、ＨＦＯ－１３２７異性体、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚＥ、ＨＦＯ－１３３６異性体、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｚ）、及びＨＣＦＯ－１２２４異性体からなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を含む。具体的な一実施形態では、フルオロオレフィン成分は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆと、０超かつ約１重量％未満、約０．５重量％未満、場合によっては０．２５重量％未満の追加の化合物を含む。

【0084】

更なる実施形態では、本発明の阻害剤は、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ及びＨＣＦＯ－１２２４ｙｄのうちの少なくとも１つ、並びにＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ及びＨＣＦＯ－１２２４ｙｄのうちの少なくとも１つを含むブレンドの組成物と共に使用することができる。

【0085】

表１又は表２に開示されていない化合物については表３を参照されたい。

【0086】

【表3】

【0087】

ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２又はＲ－３２）は、商業的に利用可能であるか、又は当該技術分野において既知の方法によって作製し得る。一実施形態では、本発明の組成物のＨＦＣ－３２は、９９重量％超の純度、９９．５重量％超の純度、場合によっては９９．５～９９．９８重量パーセント超の純度を有するＨＦＣ－３２を含む。別の具体的な実施形態では、ＨＦＣ－３２成分は、９９．９９重量％超の純度を含む。一実施形態では、ＨＦＣ－３２成分は、ＨＦＣ－２３（トリフルオロメタン）、ＨＣＦＣ－３１（クロロフルオロメタン）、ＨＦＣ－４１（フルオロメタン）、ＨＦＣ－１４３ａ（１，１，１－トリフルオロエタン）、ＨＣＦＣ－２２（クロロジフルオロメタン）、ＣＦＣ－１２（ジクロロジフルオロメタン）、ＨＣＣ－４０（クロロメタン）、及びＨＦＣ－１３４ａ（１，１，１，２－テトラフルオロエタン）からなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含む。

【0088】

いくつかの実施形態では、本組成物は、具体的な重量比のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＨＦＣ－３２を含む。注目すべきは、組成物中のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＨＦＣ－３２の総量に対して、約２０～約８５重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約８０～約１５重量パーセントのＨＦＣ－３２を含む組成物である。特定の実施形態では、組成物は、約２０～約４０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約６０～約８０重量パーセントのＨＦＣ－３２を含む。他の実施形態では、組成物は、約３０～約３２重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約６８～約７０重量パーセントのＨＦＣ－３２を含有する。他の実施形態では、組成物は、約６３～約６７重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約３３～約３７重量パーセントのＨＦＣ－３２を含む。他の実施形態では、組成物は、約７７～約８０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約２０～約２３重量パーセントのＨＦＣ－３２を含む。

【0089】

具体的な実施形態では、組成物は、
約３１．１重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約６８．９重量％のＨＦＣ－３２；
約３１重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約６９重量％のＨＦＣ－３２；
約６５重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約３５重量％のＨＦＣ－３２；又は
約７８．５重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約２１．５重量％のＨＦＣ－３２を含有してもよい。

【0090】

ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５又はＲ－３２）は、商業的に利用可能であるか、又は当該技術分野において既知の方法によって作製し得る。一実施形態では、本発明の組成物のＨＦＣ－１２５は、９９重量％超の純度、９９．５重量％超の純度、場合によっては９９．５～９９．９８重量パーセント超の純度を有するＨＦＣ－１２５を含む。別の具体的な実施形態では、ＨＦＣ－１２５成分は、９９．９９重量％超の純度を含む。一実施形態では、ＨＦＣ－１２５成分は、ＨＦＣ－２３（トリフルオロメタン）、ＨＦＣ－３２（ジフルオロメタン）、ＨＦＣ－１４３ａ（１，１，１－トリフルオロエタン）、ＦＣ－１１５（クロロペンタフルオロエタン）、ＨＦＣ－１３４ａ（１，１，１，２－テトラフルオロエタン）、ＣＦＯ－１１１３（クロロトリフルオロエチレン）、及びＨＣ－４０（クロロメタン）からなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含む。

【0091】

いくつかの実施形態では、本組成物は、具体的な重量比のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１２５を含む。注目すべきは、組成物中のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１２５の総量に対して、約５～約８０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約８０～約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約８０～約５重量パーセントのＨＦＣ－１２５を含む組成物である。特定の実施形態では、組成物は、約１０～約５０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７０～約１０重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約６０～約５重量パーセントのＨＦＣ－１２５を含む。

【0092】

具体的な実施形態では、組成物は、
約２６重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約６７重量％のＨＦＣ－３２、及び約７重量％のＨＦＣ－１２５；又は
約３０重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約１１重量％のＨＦＣ－３２、及び約５９重量％のＨＦＣ－１２５を含み得る。

【0093】

１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ又はＲ－１３４ａ）は市販されているか、又は当該技術分野において既知の方法によって作製し得る。一実施形態では、本発明の組成物のＨＦＣ－１３４ａ成分は、９９重量％超の純度、９９．５重量％超の純度、場合によっては９９．５～９９．９８重量パーセント超の純度を有するＨＦＣ－１３４ａを含む。別の具体的な実施形態では、ＨＦＣ－１３４ａ成分は、９９．９９重量％超の純度を含む。一実施形態において、ＨＦＣ－１３４ａ成分は、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１６１、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ、ＨＣＦＯ－１１２２、ＨＣ－４０、ＨＣＦＣ－１２４、ＣＦＣ－３１、ＨＦＣ－１４３ａ、ＦＯ－１３１８ｍｙ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＣＦＣ－２１７ｂａ、ＣＦＣ－２１７ｃａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、及びＨＣＯ－１１４０からなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含む。

【0094】

いくつかの実施形態では、本組成物は、具体的な重量比のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、及びＨＦＣ－１３４ａを含む。注目すべきは、組成物中のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、及びＨＦＣ－１３４ａの総量に対して、約５～約８０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約８０～約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、約８０～約５重量パーセントのＨＦＣ－１２５、及び約８０～約５重量パーセントのＨＦＣ－１３４ａを含む組成物である。特定の実施形態では、組成物は、約１０～約５０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５０～約１０重量パーセントのＨＦＣ－３２、約５０～約１０重量パーセントのＨＦＣ－１２５、及び約５～約５０重量パーセントのＨＦＣ－１３４ａとを含む。

【0095】

具体的な実施形態では、組成物は、
約３１重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２０重量％のＨＦＣ－３２、約２０重量％のＨＦＣ－１２５、及び約２９重量％のＨＦＣ－１３４ａ；又は
約２５．３重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２４．３重量％のＨＦＣ－３２、約２４．７重量％のＨＦＣ－１２５、及び約２５．７重量％のＨＦＣ－１３４ａを含有し得る。

【0096】

いくつかの実施形態では、本組成物は、具体的な重量比のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、及びＣＯ_２を含む。注目すべきは、組成物中のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、及びＣＯ_２の総量に対して、約５～約８０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約８０～約５重量パーセントのＨＦＣ－３２、約８０～約５重量パーセントのＨＦＣ－１２５、約８０～約５重量パーセントのＨＦＣ－１３４ａ、及び約１～約３０重量パーセントのＣＯ_２を含む組成物である。特定の実施形態では、組成物は、約１０～約３０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５０～約２０重量パーセントのＨＦＣ－３２、約５０～約２０重量パーセントのＨＦＣ－１２５、約５～約３０重量パーセントのＨＦＣ－１３４ａ、及び約１重量パーセント～約１０重量パーセントのＣＯ_２を含む。

【0097】

特定の実施形態では、組成物は、約１４重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３６重量％のＨＦＣ－３２、約３０重量％のＨＦＣ－１２５、約１４重量％のＨＦＣ－１３４ａ、約６重量％のＣＯ_２を含有し得る。

【0098】

１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ又はＲ－１５２ａ）は、商業的に利用可能であるか、又は当該技術分野において既知の方法によって作製し得る。一実施形態では、本発明の組成物のＨＦＣ－１５２ａ成分は、９９重量％超の純度、９９．５重量％超の純度、場合によっては９９．５～９９．９８重量パーセント超の純度を有するＨＦＣ－１５２ａを含む。別の具体的な実施形態では、ＨＦＣ－１５２ａ成分は、９９．９９重量％超の純度を含む。一実施形態では、ＨＦＣ－３２成分は、ＨＦＣ－１６１（フッ化エチル）、ＨＣ－１６０（塩化エチル）、ＨＣＯ－１１４０（塩化ビニル）、ＨＣ－４０（クロロメタン）からなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含む。

【0099】

いくつかの実施形態では、本組成物は、具体的な重量比のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１５２ａを含む。注目すべきは、組成物中のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－５２ａの総量に対して、約５０～約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５～約６０重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約５～約３０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含む組成物である。別の実施形態では、組成物は、約６０～約８０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約１０～約５０重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～約２０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含む。

【0100】

いくつかの実施形態では、本組成物は、具体的な重量比のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－１３４ａ、及びＨＦＣ－１５２ａを含む。注目すべきは、組成物中のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－１３４ａ、及びＨＦＣ－１５２ａの総量に対して、約３０～約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約１～約３０重量パーセントのＨＦＣ－１３４ａ、約５～約３０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａとを含む組成物である。特定の実施形態では、組成物は、約５０～約８０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約５～約２０重量パーセントのＨＦＣ－１３４ａ、及び約１０～約２０重量パーセントのＨＦＣ－１５２ａを含む。

【0101】

具体的な実施形態では、組成物は、
約７０重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約１８重量％のＨＦＣ－３２、及び約１２重量％のＨＦＣ－１５２ａ；又は
約５０重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３５重量％のＨＦＣ－３２、及び約１０重量％のＨＦＣ－１５２ａ；又は
約７７．５重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約８．５重量％のＨＦＣ－１３４ａ、及び約１４重量％のＨＦＣ－１５２ａ；又は
約７８重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約７．５重量％のＨＦＣ－３２、及び約１４．５重量％のＨＦＣ－１５２ａ；又は
約８２重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４重量％のＨＦＣ－３２、及び約１４重量％のＨＦＣ－１５２ａを含有し得る。

【0102】

Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３２又はトランス－１１３２）は、商業的に利用可能であるか、又は当該技術分野において既知の方法によって作製し得る。一実施形態では、本発明の組成物のＥ－ＨＦＯ－１１３２成分は、９９重量％超の純度、９９．５重量％超の純度、場合によっては９９．５～９９．９８重量パーセント超の純度を有するＥ－ＨＦＯ－１１３２を含む。別の具体的な実施形態では、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２成分は、９９．９９重量％超の純度を含む。一実施形態では、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２成分は、ＨＦＯ－１１４１、クロロトリフルオロメタン（ＣＦＣ－１３）、トリフルオロメタン（ＣＦＣ－２３）、ジフルオロメタン（ＣＦＣ－３２）、１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１４２ｂ）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、テトラフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１１４）、１－クロロ－２，２－ジフルオロエチレン（ＨＣＦＯ－１１２２）、アセチレン、エチレン、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１３２）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１－クロロ－１，２－ジフルオロエチレン（ＨＣＦＯ－１１２２ａ）、トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）、１－クロロ－２－フルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３１）、（Ｚ）－１，２－ジフルオロエチレン（（Ｚ）－ＨＦＯ－１１３２）からなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物を更に含む。

【0103】

いくつかの実施形態では、本組成物は、具体的な重量比のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＥ－ＨＦＯ－１１３２を含む。注目すべきは、組成物中のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＥ－ＨＦＯ－１１３２の総量に対して、約２０～約９０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約８０～約１０重量パーセントのＥ－ＨＦＯ－１１３２を含む組成物である。特定の実施形態では、組成物は、約５０～約８０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約５０～約２０重量パーセントのＥ－ＨＦＯ－１１３２を含む。

【0104】

いくつかの実施形態では、本組成物は、具体的な重量比のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＥ－ＨＦＯ－１１３２を含む。注目すべきは、組成物中のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＥ－ＨＦＯ－１１３２の総量に対して、約１０～約５０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約２０～約６０重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約１０～約６０重量パーセントのＥ－ＨＦＯ－１１３２を含む組成物である。別の実施形態では、組成物は、約１５～約３０重量パーセントのＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約３０～約５０重量パーセントのＨＦＣ－３２、及び約２０～約５０重量パーセントのＥ－ＨＦＯ－１１３２を含む。

【0105】

具体的な実施形態では、組成物は、
約２３．８重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ、約４４．２重量％のＨＦＣ－３２、及び約３２重量％のＥ－ＨＦＯ－１１３２；又は
約７７重量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び約２３重量％のＥ－ＨＦＯ－１１３２を含有し得る。

【0106】

１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒とを含む組成物の前述の開示に関して、本発明の組成物はまた、有効量の少なくとも１つの阻害剤及びガス成分を含み、ガス成分が、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されることを認識すべきである。

【0107】

任意の好適な有効量の阻害剤が前述の組成物において使用され得る。本明細書に記載のとおり、「有効量」という極は、組成物に添加されたときに、１２３４ｙｆが反応開始剤と相互作用しない、及び／又は劣化して、例えば、阻害剤を含まない組成物と比較して、冷却装置で使用したときに、性能を大幅に低下させることのない組成物が得られる、本発明の阻害剤の量を指し、１２３４ｙｆを含有する液相及び潤滑剤中に存在する。冷却装置の場合、このような有効量の阻害剤は、標準試験ＡＳＨＲＡＥ ９７－２００７（ＲＡ－２０１７）の条件下で試験することによって決定することができる。

【0108】

本発明の特定の実施形態では、有効量は、組成物が潤滑剤を更に含む場合に、過去に類似のシステムでどの冷媒が使用されていた可能性があるかに応じて、当該組成物を利用する冷却装置に１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ－１３４ａ）又は他の標準的な冷媒（Ｒ－１２、Ｒ－２２、Ｒ－５０２、Ｒ－５０７Ａ、Ｒ－５０８、Ｒ４０１Ａ、Ｒ４０１Ｂ、Ｒ４０２Ａ、Ｒ４０２Ｂ、Ｒ４０８、Ｒ－４１０Ａ、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ－４１３Ａ、Ｒ－４１７Ａ、Ｒ－４２２Ａ、Ｒ－４２２Ｂ、Ｒ－４２２Ｃ、Ｒ－４２２Ｄ、Ｒ－４２３、Ｒ－１１４、Ｒ－１１、Ｒ－１１３、Ｒ－１２３、Ｒ－１２４、Ｒ２３６ｆａ、又はＲ－２４５ｆａ）を含む組成物が作動流体として使用されるのと同じレベルの冷蔵性能及び冷却能力を発揮させることができる、組成物の成分として含まれる阻害剤の量とみなすことができる。

【0109】

本発明は、有効量の前述の阻害剤のうちの少なくとも１つを用いる。任意の好適な有効量を用いることができるが、有効量は、組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％～約１０重量％、約０．０１重量％～約５重量％、約０．３重量％～約４重量％、約０．３重量％～約１重量％を構成する。一実施形態では、有効量は、約１０～約２，０００重量ｐｐｍ、約１０～約１，０００重量ｐｐｍ、場合によっては約１０～約５００重量ｐｐｍの少なくとも１つの阻害剤を含む。

【0110】

この組成物は、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されるガス成分を含む。ガス成分の総量は、典型的には、２００８ Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｃ ｆｏｒ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ ｆｏｒ ＡＨＲＩ Ｓｔａｎｄａｒｄ ７００－２０１４，Ｐａｒｔ５に基づいて、非凝縮性ガス（ＮＣＧ）又は非吸収性ガス（ＮＡＧ）の約０．０１～約１５体積％又は約０．１～約５体積％又は約０．１～約３体積％又は約０．１～約１．５体積％の範囲の量で存在する。

【0111】

本発明の一実施形態では、組成物は、水を更に含む。水は、約０から約２０ｐｐｍまでの任意の量で存在し得る。例えば、水は０超～約１０ｐｐｍの量で存在し得る。

【0112】

ガス成分及び水（存在する場合）は、１２３４ｙｆ成分と共に、又は阻害剤と共に、又は物質輸送を介して組成物に導入され得る。

【0113】

別の実施形態では、本発明の前述の組成物は、追加の化合物を実質的に含まず、特に、ジメチルエーテル、ＣＦ_３Ｉ、アンモニア、及び二酸化炭素のうちの少なくとも１つを実質的に含まない。この実施形態の好ましい一態様では、前述の組成物は、ＣＦ_３Ｉを実質的に含まない。「追加の化合物を実質的に含まない」とは、組成物並びに阻害剤が、約１０重量％未満、通常約５重量％未満、場合によっては０重量％の追加の化合物を含むことを意味する。

【0114】

本発明の他の実施形態では、組成物の１２３４ｙｆ成分は、少なくとも約９９質量％のＨＦＯ－１２３４ｙｆと、０超であるが１質量％未満の、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、３，３，３－トリフルオロプロピン、ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素とを含む。

【0115】

必要に応じて、ブレンドされた組成物は、ＨＣＣ－４０、ＨＣＦＣ－２２、ＣＦＣ－１１５、ＨＣＦＣ－１２４、ＨＣＦＯ－１１２２、及びＣＦＣ－１１１３からなる群から選択される少なくとも１つの追加の構成要素を更に含み得る。追加の構成要素の量は、０超～約５重量％、約０～約２重量％、場合によっては約０～約０．５重量％を構成し得る。具体的な一実施形態では、前述の量の追加の構成要素を、ＨＦＯ－１２３４ｙｆとブレンドする。別の特定の実施形態では、前述の量の追加の構成要素は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２又はＨＦＣ－１２５又はＨＦＣ－１３４ａ又はＨＦＣ－１５２ａ又はＥ－ＨＦＯ－１１３２又はＣＯ_２のうちの少なくとも１つとブレンドされる。

【0116】

別の実施形態では、本組成物は、
ａ）ＨＦＯ－１２３４ｙｆ及びＨＦＣ－３２と、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２の比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されるガス成分とから本質的になる組成物、並びに
ｂ）ｄ－リモネン及びα－テルピネンからなる群から選択される少なくとも１つの阻害剤を含む。

【0117】

別の実施形態では、本組成物は、
ａ）ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１２５と、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されるガス成分とから本質的になる組成物、並びに
ｂ）ｄ－リモネン及びα－テルピネンからなる群から選択される少なくとも１つの阻害剤を含む。

【0118】

別の実施形態では、本組成物は、
ａ）ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａと、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されるガス成分とから本質的になる組成物、並びに
ｂ）ｄ－リモネン及びα－テルピネンからなる群から選択される少なくとも１つの阻害剤を含む。

【0119】

別の実施形態では、本組成物は、
ａ）ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－３２、及びＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａと、ＣＯ_２、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択されるガス成分とから本質的になる組成物、並びに
ｂ）ｄ－リモネン及びα－テルピネンからなる群から選択される少なくとも１つの阻害剤を含む。

【0120】

本発明の一実施形態では、組成物が潤滑剤を更に含む場合、阻害剤は、２つの液相、すなわち、１２３４ｙｆを含有する相と潤滑剤を含有する相との間で分配される。１２３４ｙｆを含有する相中に存在する阻害剤の量は、約１０～約８０重量％、約２５～約７５重量％、及び場合によっては約４５～約６０重量％の阻害剤の範囲であり得、残りの阻害剤は、主に潤滑剤相中に存在する。

【0121】

組成物の潤滑剤成分は、冷蔵装置又は空調装置と共に使用するのに好適なものを含むことができる。これらの潤滑剤の中でも、クロロフルオロカーボン冷媒を利用する圧縮冷蔵装置において従来用いられているものである。このような潤滑剤及びその特性は、参照により本明細書に組み込まれる１９９０ ＡＳＨＲＡＥ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、第８章、表題「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ｉｎ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ」、８．１～８．２１頁で論じられている。本発明の潤滑剤は、圧縮冷蔵潤滑の分野において「鉱油」として一般的に知られているものを含んでもよい。鉱油は、パラフィン（すなわち、直鎖状及び分岐鎖状炭素鎖の飽和炭化水素）、ナフテン（すなわち、パラフィンであってもよい環状又は環構造飽和炭化水素）、並びに芳香族（すなわち、交互二重結合を特徴とする１つ以上の環を含有する不飽和環状炭化水素）を含む。本発明の潤滑剤は、圧縮冷蔵潤滑の分野において「合成油」として一般的に知られているものを更に含む。合成油は、アルキルアリール（すなわち、直鎖状及び分岐鎖状アルキルアルキルベンゼン）、合成パラフィン及びナフテン、シリコーン、並びにポリ－アルファ－オレフィンを含む。本発明の代表的な従来の潤滑剤は、市販されているＢＶＭ １００ Ｎ（ＢＶＡ Ｏｉｌｓによって販売されているパラフィン系鉱油）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏ．によって商標名Ｓｕｎｉｓｏ（登録商標）３ＧＳ及びＳｕｎｉｓｏ（登録商標）５ＧＳとして市販されているナフテン系鉱油、商標名Ｓｏｎｔｅｘ（登録商標）３７２ＬＴとしてＰｅｎｎｚｏｉｌから市販されているナフテン系鉱油、商標名Ｃａｌｕｍｅｔ（登録商標）ＲＯ－３０としてＣａｌｕｍｅｔ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓから市販されているナフテン系鉱油、商標名Ｚｅｒｏｌ（登録商標）７５、Ｚｅｒｏｌ（登録商標）１５０、及びＺｅｒｏｌ（登録商標）５００としてＳｈｒｉｅｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている直鎖状アルキルベンゼン、並びにＨＡＢ ２２としてＮｉｐｐｏｎ Ｏｉｌによって販売されている分枝状アルキルベンゼンである。

【0122】

別の実施形態では、本発明の組成物の潤滑剤成分は、ヒドロフルオロカーボン冷媒と共に使用するために設計されており、かつ圧縮冷蔵及び空調装置の動作条件下で本発明の冷媒及び阻害剤と混和できるものを含むことができる。このような潤滑剤及びその特性は、「Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｈｉｇｈ－Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｆｌｕｉｄｓ」、Ｒ．Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ編、１９９３年で論じられている。このような潤滑剤としては、Ｃａｓｔｒｏｌ（登録商標）１００（Ｃａｓｔｒｏｌ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ）などのポリオールエステル（ＰＯＥ）、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ））製のＲＬ－４８８Ａなどのポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）が挙げられるが、これらに限定されない。

【0123】

本発明の潤滑剤は、所与の圧縮器の要件、及び潤滑剤が曝されるであろう環境を考慮することによって選択される。潤滑剤の量は、約１～約５０、約１～約２０、場合によっては約１～約３の範囲であり得る。具体的な一実施形態では、前述の組成物は、内燃機関を有する自動車用Ａ／Ｃシステムで使用するためのＰＡＧ潤滑剤と組み合わされる。別の具体的な実施形態では、前述の組成物は、電気又はハイブリッド電気ドライブトレインを有する自動車用Ａ／Ｃ又はヒートポンプシステムで使用するためにＰＯＥ潤滑剤と組み合わされる。

【0124】

阻害剤は、潤滑剤中に阻害剤の一部が存在するように、潤滑剤中に十分な混和性を有する。潤滑剤中に存在する阻害剤の量は、組成物が作動流体又は伝熱媒体として使用されるときに変化し得る。

【0125】

本発明の一実施形態では、本発明の阻害剤に加えて、組成物は、冷媒及び空調システムの寿命並びに圧縮器の耐久性を改善することができる少なくとも１つの添加剤を含み得ることが望ましい。本発明の一態様では、前述の組成物は、酸スカベンジャー、性能向上剤、及び火炎抑制剤からなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を含む。

【0126】

冷媒及びＡ／Ｃの寿命並びに圧縮器の耐久性を改善することができる添加剤が望ましい。本発明の一態様では、本発明の組成物を使用して、Ａ／Ｃシステムの中に潤滑剤、並びに他の添加剤、例えば、ａ）酸スカベンジャー、ｂ）性能向上剤、及びｃ）火炎抑制剤を導入する。

【0127】

酸スカベンジャーは、シロキサン、活性化芳香族化合物、又は両方の組み合わせを含んでもよい。参照によって本明細書に援用されるＳｅｒｒａｎｏら（米国特許出願公開第２０１１／０２７２６２４（Ａ１）号の段落３８）には、シロキサンはシロキシ官能基を有する任意の分子であり得ることが開示されている。シロキサンは、アルキルシロキサン、アリールシロキサン、又はアリール及びアルキル置換基の混合物を含有するシロキサンを含んでもよい。例えば、シロキサンは、ジアルキルシロキサン又はポリジアルキルシロキサンを含むアルキルシロキサンであってよい。好ましいシロキサンとしては、２つのケイ素原子と結合した酸素原子、すなわち構造：ＳｉＯＳｉを有する基が挙げられる。使用されてもよい例示的なシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

【0128】

先行して援用されるＳｅｒｒａｎｏらから、本発明の一態様では、シロキサンは、約１～約１２個の炭素原子を含有するアルキルシロキサン、例えば、ヘキサメチルジシロキサンであることに留意する。シロキサンはまた、ポリジアルキルシロキサンなどのポリマーであってもよく、ここでアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、又はこれらの任意の組み合わせである。好適なポリジアルキルシロキサンは、約１００～約１０，０００の分子量を有する。非常に好ましいシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、ポリジメチルシロキサン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。シロキサンは、ポリジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、又はこれらの組み合わせから本質的になっていてよい。

【0129】

活性化芳香族化合物は、フリーデル・クラフツ付加反応に向けて活性化された任意の芳香族分子、又はその混合物であってよい。フリーデル・クラフツ付加反応に向けて活性化された芳香族分子は、鉱酸と付加反応することができる任意の芳香族分子であると定義される。特に、適用環境（ＡＣシステム）において又はＡＳＨＲＡＥ ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ Ｇｌａｓｓ Ｔｕｂｅ Ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ Ｔｅｓｔ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｕｓｅ ｗｉｔｈｉｎ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ」の熱安定化試験中のいずれかに鉱酸と付加反応することができる任意の芳香族分子である。本明細書における教示による組成物で使用され得る例示的な活性化された芳香族分子としては、ジフェニルオキシド（すなわち、ジフェニルエーテル）、メチルフェニルエーテル（例えば、アニソール）、エチルフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。フリーデル・クラフツ付加反応に向けて活性化された非常に好ましい一芳香族分子は、ジフェニルオキシドである。

【0130】

酸捕捉剤（例えば、活性化された芳香族化合物、シロキサン、又は両方）は、任意の濃度で存在してよく、その結果、全酸価が比較的低くなる、全ハロゲン化物濃度が比較的低くなる、全有機酸濃度が比較的低くなる、又はこれらの任意の組み合わせになる。好ましくは、酸スカベンジャーは、組成物の総重量に基づいて、約０．００５０重量％超、より好ましくは約０．０５重量％超、更により好ましくは約０．１重量％超（例えば、約０．５重量％超）の濃度で存在する。酸スカベンジャーは、組成物の総重量に基づいて、好ましくは約３重量％未満、より好ましくは約２．５重量％未満、最もより好ましくは約２重量％未満（例えば、約１．８重量％未満）の濃度で存在する。

【0131】

組成物中に含まれてもよく、かつ好ましくは組成物から排除される酸スカベンジャーの追加例としては、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、オトレノキシド（otolenoxides）、又はエポキシ化大豆油などのエポキシ化合物のうちの１つ以上などの、Ｋａｎｅｋｏ（参照により本明細書に明示的に援用される、米国特許出願公開第２００７／０２９０１６４号として公開された、米国特許出願第１１／５７５，２５６号のパラグラフ４２）によって記載されるもの、及びＳｉｎｇｈら（参照により本明細書に明示的に援用される、米国特許出願公開第２００６０１１６３１０号として公開された、米国特許出願第１１／２５０，２１９号のパラグラフ３４～４２）によって記載されるものが挙げられる。

【0132】

好ましい添加剤としては、米国特許第５，１５２，９２６号、米国特許第４，７５５，３１６号に記載されているものが挙げられ、これらは参照により本明細書に組み込まれる。特に、好ましい極圧添加剤としては、（Ａ）トリルトリアゾール若しくはその置換誘導体と、（Ｂ）アミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ－６００）と、（Ｃ）（ｉ）エトキシ化リン酸エステル（例えば、Ａｎｔａｒａ ＬＰ－７００型）若しくは（ｉｉ）リン酸アルコール（例えば、ＺＥＬＥＣ ３３３７型）若しくは（ｉｉｉ）亜鉛ジアルキルジチオリン酸（例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ５１３９、５６０４、５１７８、又は５１８６型）若しくは（ｉｖ）メルカプトベンゾチアゾール若しくは（ｖ）２，５－ジメルカプト－１，３，４－トリアジアゾール誘導体（例えば、Ｃｕｒｖａｎ ８２６）又はこれらの混合物である第３の成分との混合物が挙げられる。使用され得る添加剤の追加的な例は、米国特許第５，９７６，３９９号（Ｓｃｈｎｕｒ，５：１２－６：５１、参照により本明細書に援用される）に記載されている。

【0133】

酸価は、ＡＳＴＭ Ｄ６６４－０１に従ってｍｇＫＯＨ／ｇの単位で測定される。全ハロゲン化物濃度、フッ素イオン濃度、及び全有機酸濃度は、イオンクロマトグラフィによって測定される。冷媒システムの化学安定性は、ＡＳＨＲＡＥ ９７：２００７（ＲＡ ２０１７）「Ｓｅａｌｅｄ Ｇｌａｓｓ Ｔｕｂｅ Ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ Ｔｅｓｔ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｕｓｅ ｗｉｔｈｉｎ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ」に従って測定される。潤滑剤の粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ－７０４２に従って４０℃で試験される。

【0134】

Ｍｏｕｌｉら（国際公開第２００８／０２７５９５号及び国際公開第２００９／０４２８４７号）には、フルオロオレフィンを含有する冷媒組成物における安定剤としてのアルキルシランの使用が教示されている。特定の冷媒組成物中では、リン酸塩、亜リン酸塩、エポキシド、及びフェノール系添加剤も使用されている。これらは、例えばＫａｎｅｋｏ（米国特許出願公開第２００７／０２９０１６４号として公開された、米国特許出願第１１／５７５，２５６号）、及びＳｉｎｇｈら（米国特許出願公開第２００６／０１１６３１０号として公開された、米国特許出願第１１／２５０，２１９号）によって説明されている。これら上述の出願は全て、参照により本明細書に明示的に組み込まれる。

【0135】

好ましい火炎抑制剤としては、特許出願「Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｏｌｅｆｉｎｓ、カナダ特許出願第２５５７８７３（Ａ１）号」に記載され、ＨＦＣ－１２５及び／又はＫｒｙｔｏｘ（登録商標）潤滑剤等のフッ素化製品と共に参照により組み込まれ、また、同様に参照により組み込まれ、特許出願「Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ｆｌｕｏｒｏｏｌｅｆｉｎｓ ａｎｄ ｕｓｅｓ ｔｈｅｒｅｏｆ、国際公開第２００９／０１８１１７（Ａ１）号」に記載されているものが挙げられる。

【0136】

本発明の組成物は、所望の量の個々の成分を合わせるための任意の簡便な方法によって調製することができる。好ましい方法は、所望の成分量を計量し、その後、適切な槽内で成分を組み合わせることである。所望の場合、撹拌を使用してもよい。

【0137】

本発明は更に、冷却を生じさせるためのプロセスであって、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分とを含む組成物を凝縮させることであって、阻害剤が、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択され、ガス成分が、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される、凝縮させることと、その後、当該組成物を冷却されるべき物体の近傍で蒸発させることを含む、プロセスに更に関する。

【0138】

冷却される本体は、冷蔵又は空調を必要とする任意の空間、場所、又は物体であってよい。固定式用途では、本体は、構造、すなわち、住宅若しくは商業構造の内部、又は食品若しくは医薬品などの腐敗しやすいもののための保管場所に存在していてよい。可搬式冷蔵用途では、本体は、道路、鉄道、海上、又は航空用の輸送ユニットに組み込まれていてよい。特定の冷蔵システムは、任意の可動キャリアに対して独立して動作し、これらは「インターモーダル」システムとして知られている。かかるインターモーダルシステムとしては、「コンテナ」（海上／陸上複合輸送）、並びに「スワップボディ」（道路及び鉄道複合輸送）が挙げられる。

【0139】

本発明は更に、熱を生じさせるためのプロセスであって、加熱される物体の近傍において、１２３４ｙｆと、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、Ｅ－ＨＦＯ－１１３２、及びＣＯ_２からなる群から選択される少なくとも１つの追加冷媒と、少なくとも１つの阻害剤と、少なくとも１つのガス成分とを含む組成物を凝縮させることであって、阻害剤が、ｄ－リモネン、ｌ－リモネン、α－ピネン、β－ピネン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、δ－テルピネン、及びそれらのうちの２つ以上の混合物からなる群から選択され、ガス成分が、Ｏ_２、Ｎ_２、Ａｒ、ＣＯ_２、ＣＨ_４、Ｈｅ、及び７８／２１以上のＮ_２／Ｏ_２比を有するＮ_２／Ｏ_２混合物からなる群から選択される、凝縮させることと、その後、当該組成物を蒸発させることを含む、プロセスに更に関する。

【0140】

加熱される物体は、熱を必要とする任意の空間、場所、又は物体であってよい。これらは、冷却される対象と同様の方法で住宅又は商業用のいずれかの構造の内部に存在していてよい。更に、冷却について説明したような可搬式ユニットは、加熱を必要とするものと同様であってよい。特定の輸送ユニットは、輸送される材料が輸送コンテナ内で固化するのを防止するために加熱を必要とする。

【0141】

本発明の別の実施形態は、前述の組成物を含有することを特徴とする、少なくとも１つの蒸発器と、少なくとも１つの圧縮器と、少なくとも１つの凝縮器と、少なくとも１つの膨張デバイスとを備える、空調、冷蔵、ヒートポンプ、又は冷却装置に関する。

【0142】

本発明の別の実施形態は、気相及び／又は液相中の酸素及び／又は水濃度が約２５℃の温度で約３体積ｐｐｍ～約３，０００体積ｐｐｍ未満、約５体積ｐｐｍ～約１，０００体積ｐｐｍ未満、場合によっては約５体積ｐｐｍ～約５００体積ｐｐｍ未満の範囲である密閉容器内で気相及び／又は液相中に前述の組成物を保管することに関する。

【0143】

前述の組成物を保管するための容器は、気相及び液相を維持しながら組成物を密封することができる任意の好適な材料及び設計で構築することができる。好適な容器の例は、タンク、充填シリンダー、及び二次充填シリンダーなどの耐圧容器を含む。容器は、炭素鋼、マンガン鋼、クロム－モリブデン鋼、特に低合金鋼、ステンレス鋼、場合によってはアルミニウム合金などの任意の好適な材料から構築することができる。容器は、可燃性物質を分配するのに好適な穿孔上部又は弁を備えていてよい。

【0144】

フルオロカーボン含有組成物を安定化させるために任意の好適な方法を使用することができるが、このような方法の例としては、他の好適な方法の中でも特に、前述の阻害剤を前述のフルオロオレフィン組成物とブレンドすること、ライン及び容器を、阻害剤（例えば、窒素キャリアを含む阻害剤、又は本発明の安定化された組成物）を含む材料でパージすることが挙げられる。

【0145】

特定の態様、実施形態、及び原理を上に記載してきたが、本明細書は例示のためだけに作成されたものであり、本発明又は添付の特許請求の範囲の範囲を限定するものではないと理解される。前述の様々な態様、実施形態、及び原理は、単独で、及び互いに組み合わせて使用することができる。

【国際調査報告】