特表 2024-537933 脂肪族アルデヒド類およびその誘導体を生産する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-10-17

(54)【発明の名称】脂肪族アルデヒド類およびその誘導体を生産する方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 45/29 20060101AFI20241009BHJP

   C07C 47/21 20060101ALI20241009BHJP

   C07C 45/80 20060101ALI20241009BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20241009BHJP

【ＦＩ】

C07C45/29

C07C47/21

C07C45/80

C07B61/00 300

【審査請求】未請求

【予備審査請求】有

(21)【出願番号】P 2024503484

(86)(22)【出願日】2022-08-02

(85)【翻訳文提出日】2024-02-16

(86)【国際出願番号】 EP2022071672

(87)【国際公開番号】W WO2023012151

(87)【国際公開日】2023-02-09

(31)【優先権主張番号】21190097.2

(32)【優先日】2021-08-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(31)【優先権主張番号】22161123.9

(32)【優先日】2022-03-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】523424433

【氏名又は名称】エフエムシー アグリカルチュラル ソリューションズ エー／エス

(74)【代理人】

【識別番号】100114775

【弁理士】

【氏名又は名称】高岡 亮一

(74)【代理人】

【識別番号】100121511

【弁理士】

【氏名又は名称】小田 直

(74)【代理人】

【識別番号】100202751

【弁理士】

【氏名又は名称】岩堀 明代

(74)【代理人】

【識別番号】100208580

【弁理士】

【氏名又は名称】三好 玲奈

(74)【代理人】

【識別番号】100191086

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 香元

(72)【発明者】

【氏名】ガブリエルソン，アンダース

(72)【発明者】

【氏名】マッジオッタ，アンドレア

【テーマコード（参考）】

4H006

4H039

【Ｆターム（参考）】

4H006AA02

4H006AC45

4H006AD16

4H006BA05

4H006BA47

4H006BE30

4H006BQ10

4H039CA62

4H039CC20

(57)【要約】

本発明は、アルコール類をアルデヒド類に、特に脂肪族アルコール類を脂肪族アルデヒド類に転化する方法に関するものであるが、この方法では触媒を利用し、ここで該方法は、例えば、大規模で、該アルコールの高転化を提供することが可能であり、ここで該反応および精製に比較的少量の溶媒を用い、およびここで該精製において、産物のアルデヒドから触媒を除去することが可能である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

大規模で脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化する方法であって、該方法が：
（ａ）少なくとも１キログラムの脂肪族アルコール、銅供給源を含む触媒、少なくとも１キログラムの溶媒、および水を吸収または吸着する水吸収性材料または水吸着性材料を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）Ｏ_２をガスまたは含む液体を反応媒体に加えることによって、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、あるいは１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、それによって５０ｗｔ％超の該脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに酸化し、および５０ｗｔ％未満を脂肪酸に酸化する工程、
を含む、方法。

【請求項2】

請求項１の方法であって、該反応混合物に、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０４９μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む、方法。

【請求項3】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、該反応混合物に、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００２５μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む、方法。

【請求項4】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、該反応混合物に、１分間当たり脂肪酸１μモル当たり少なくとも０．０２５μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む、方法。

【請求項5】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、該反応混合物に、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１０μモルのＯ_２（少なくとも２０μモルのＯ_２、少なくとも４０μモルのＯ_２、または少なくとも６０μモルのＯ_２など）を溶解することを含み、それによって該脂肪族アルデヒドを取得し、任意選択的に、ここで該脂肪族アルコールおよび該脂肪族アルデヒドが不飽和化されていてもよい、方法。

【請求項6】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここでＯ_２を含む該ガスまたは液体が空気であり、任意選択的にＯ_２が濃縮されていてもよい、方法。

【請求項7】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここでＯ_２を含むガスまたは液体の該反応媒体へのガス供給が、Ｏ_２を含むガスまたは液状混合物をポンプ送流または該反応混合物中に泡立つように通気することにより成される、方法。

【請求項8】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該銅供給源が、銅（Ｉ）塩または銅（ＩＩ）と還元剤の組み合わせを含む、方法。

【請求項9】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該触媒が、２，２′－ビピリジン、４，４′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、５，５′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、２，２′－ビピリミジン、２，２′－ビピリジン－４，４′－ジカルボン酸またはそのエステル、２，２′－ビピリジン－５，５′－ジカルボン酸またはそのエステルから成る群から選択される配位子などの配位子をさらに含む、方法。

【請求項10】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該触媒が、ＴＥＭＰＯ、（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）、４－アセトアミド－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯベンゾアート、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、４－マレイミド－ＴＥＭＰＯ、４－メトキシ－ＴＥＭＰＯ、１－メチル－２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－ＴＥＭＰＯ、および該アミノキシルラジカル化合物のいずれかを有する機能化ポリマーから成る群から選択されるアミノキシルラジカル化合物などのアミノキシルラジカル化合物を含む、方法。

【請求項11】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該触媒が、１－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、およびカリウムｔ－ブトキシドから成る群から選択される塩基などの塩基を含む、方法。

【請求項12】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該溶媒が非ハロゲン化溶媒である、方法。

【請求項13】

請求項１２の方法であって、ここで該溶媒が、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロアルカン、石油エーテル、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、ニトロメタン、炭酸プロピレン、またはそれらの組み合わせから選択される、方法。

【請求項14】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで脂肪族アルコールから脂肪族アルデヒドへの転化率が、少なくとも６０ｗｔ％（少なくとも８０ｗｔ％など、少なくとも８５ｗｔ％など、少なくとも８７ｗｔ％など、少なくとも９０ｗｔ％など、少なくともｗｔ９５ｗｔ％など、少なくとも９９ｗｔ％など）である、方法。

【請求項15】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで生成脂肪族アルデヒドに対する生成脂肪酸の比が、１０：９０未満である、方法。

【請求項16】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで脂肪族アルコールの脂肪酸への転化率が、４０ｗｔ％未満（３０ｗｔ％未満など、２０ｗｔ％未満など、１５ｗｔ％未満など、１０ｗｔ％未満など、５ｗｔ％未満など、１ｗｔ％未満など）である、方法。

【請求項17】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該水吸収性材料または水吸着性材料が、モレキュラーシーブ、シリカゲル、アルミナ類、ベントナイト粘土、酸化カルシウム類、アルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素塩類、またはアルカリ土類金属炭酸塩類またはそれらの組み合わせから選択される、方法。

【請求項18】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで酸化プロセス後の該反応媒体の含水量が重量で２％未満となり、および任意選択的に脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒド類へのモル転化率が９３％超となるような量で該水吸収性材料または水吸着性材料を該反応媒体に添加する、方法。

【請求項19】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで酸化前に該水吸収性材料または水吸着性材料の量が、該反応媒体中において脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１０ｇ（脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１５ｇなど、脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１９ｇなど）となるように添加し、およびここで任意選択的に、該水吸収性材料または水吸着性材料がモレキュラーシーブであってもよい、方法。

【請求項20】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが：
（Ｚ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
（Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（例えば、
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
など、例えば、
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１１の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；または
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
など、または
テトラデカン－１－アール、ペンタデカン－１－アール、ヘキサデカン－１－アール、ペンタデセン－１－アール、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－アール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－アール、（７Ｅ，９Ｅ）－ウンデカ－７，９－ジエン－１－アール、（１１Ｚ、１３Ｚ）－ヘキサデカジエン－１－アール、（９Ｚ，１２Ｅ）－テトラデカジエン－１－アール、および（８Ｅ，１０Ｅ）－ドデカジエン－１－アールなど、
から成る群から選択される、方法。

【請求項21】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、該方法が：
（ａ）精製混合物を提供する工程；
ここで該精製混合物が：
（ｉ）脂肪族アルデヒド；
（ｉｉ）銅イオン；および
（ｉｉｉ）極性溶媒、
を含み、
（ｂ）極性相から非極性相への該脂肪族アルデヒドの抽出を可能にする非極性相および極性相を含む抽出混合物を作成する目的で、該精製混合物を非極性非プロトン性溶媒および酸と混合する工程；および
（ｃ）精製アルデヒドを含む該非極性相を該極性相から分離する工程、
を含む脂肪族アルデヒドを精製する工程をさらに含む、方法。

【請求項22】

請求項１９の方法であって、ここで該精製混合物が、０．０５～５．０ｗｔ％の銅イオン（０．０５～２．０ｗｔ％の銅イオンなど、０．０５～１．０ｗｔ％の銅イオンなど）を含む、方法。

【請求項23】

請求項１９～２０の方法であって、ここで該カルボン酸が、Ｃ２～Ｃ８モノカルボン酸、Ｃ２～Ｃ８ジカルボン酸、およびＣ６～Ｃ８トリカルボン酸（酢酸またはクエン酸など）から成る群から選択される、方法。

【請求項24】

請求項１９～２１のいずれかにしたがう脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該銅に対して少なくとも２．０モル当量（少なくとも２．４当量など）のカルボン酸を用いる、脂肪族アルデヒド精製法。

【請求項25】

重量で９３％超の脂肪族アルデヒド、重量で７％未満の脂肪族アルコール、および重量で２％未満の水を含む組成物。

【請求項26】

請求項２３の組成物であって、ここで５ｍｍの光路長のキュベットを用いた場合に、６８０ｎｍの該吸光度が最大で０．４（最大で０．３など、最大で０．２など、最大で０．１など、最大で０．０８など、最大で０．０６など、最大で０．０５など）である、組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アルコール類をアルデヒド類に、特に脂肪族アルコール類を脂肪族アルデヒド類に転化する方法に関するものであるが、この方法では触媒を利用し、ここでこの方法は、例えば、大規模で、該アルコールの高転化を提供することが可能であり、ここでこの反応および精製に比較的少量の溶媒を用い、およびここでこの精製において、産物のアルデヒドから触媒を除去することが可能である。

【背景技術】

【0002】

工業スケールにおける第１級アルコール類のアルデヒド類への経済的かつ持続可能な酸化は、化学産業における難問の一つである。文献には多くの方法が報告されているが、その大部分には問題がある；その理由は、それらが、毒性試薬、高額化学物質を利用する、限定的な官能基耐性しか有していない、反応収量が低い、あるいは過酷な条件を必要とすることである。

【0003】

学術文献には、触媒としてアミノキシルラジカル銅錯体を用いる複数の酸化プロトコルが存在する。通常、銅錯体は銅前駆体を混合することによってインスィトゥー（ｉｎ ｓｉｔｕ）で生成させる；銅前駆体は、例えば、［Ｃｕ^Ｉ（ＣＨ_３ＣＮ）_４］^＋Ｘ^－であり、ここでＸは、通常、陰イオンである、例えば、テトラフルオロボラート、トリフルオロメタンスルホナート、ヘキサフルオロホスファート、または配位子を有するハロゲン、典型的には２，２′－ビピリジン（ＢＩＰＹ）である。多くの場合、この触媒システムは、塩基（例えば、１－メチル－イミダゾール（ＭｅＩＭ））をも含む。アミノキシルラジカルは、典型的には（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（ＴＥＭＰＯ）、またはその誘導体（（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）など）である。このアミノキシルラジカルもまたインスィトゥー（ｉｎ ｓｉｔｕ）で、ヒドロキシルアミンまたはオキソアンモニウム塩から生成させることができる。この触媒システムは、第１級アルコールを分子酸素で酸化させた場合に、ほぼ定量的なアルデヒド収率を達成することが報告されている。しかし、これらの反応は、通常、多量の溶媒を用いて（すなわち、基質低濃度で）小規模に実施するものであり、精製は高額である。アルコール類の複雑混合物およびより高濃度の溶液などの工業原材料に対してそれらの方法を用いる場合には、良好な収量および反応選択性を達成することがこれまで不可能であった。反応媒体から触媒を除去／回収することが費用対効果の点で同様に困難である。

【0004】

典型的なアルコール酸化法とその後の触媒成分除去については、Ｓｔａｈｌとその共同研究者らが報告している（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１、１３３、１６９０１～１６９１０）。この方法はアルコールが１ミリモルのスケールで実施される。この方法は実験室では許容可能な結果を提供するが、脂肪族アルデヒド類の大規模生産には用いることができない；その理由は、工程数が多いこと、ならびにカラムクロマトグラフィーを必要とすることであり、触媒除去に費用がかかり過ぎるのである。さらに、反応混合物１ｍｌ当たりジクロロメタンの溶媒容積が６０ｍｌであり、これによってさらに費用が高額となる。

【0005】

ＫｕｍｐｕｌａｉｎｅｎおよびＡｒｉ Ｍ．Ｐ． Ｋｏｓｋｉｎｅｎは、カラムクロマトグラフィーを必要としない方法を報告している（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００９、１５、１０９０１～１０９１１）。この方法は、１０ミリモルスケールのアルコール （１－デカノール、１．５８ｇ）で実施する。しかし、この方法は、多数の工程および大容量の溶媒を必要とするので、この方法の工業化は不可能である。

【0006】

Ｎｏｒｍａｎ ＬｕｉらのＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ４８（２００７）８８２３～８８２８は、フルオラス二相性条件下での酸化および熱応答性モードの新規配位子およびＣｕＢｒ ＴＥＭＰＯに関するものである。

【0007】

ＨｏｏｖｅｒらのＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１、１３３、４２、１６９０１～１６９１０は、第１級アルコール類の好気的酸化についてのＣｕ／ＴＥＭＰＯ触媒システムに関するものである。

【0008】

ＳｔｅｖｅｓらのＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１３、１３５、４２、１５７４２～１５７４５は、立体障害を受けない第１級アルコール類の好気的酸化についてのＣｕ／ＴＥＭＰＯ触媒システムに関するものである。

【0009】

ＷｅｉらのＧｒｅｅｎ Ｃｈｅｍ．２０１９、２１、４０６９は、無機配位子に支持される銅触媒を用いた、アルコール類のアルデヒド類またはケトン類への酸化に関するものである。

【0010】

米国特許出願第５１５５２８０Ａ１号は、対応するアルカノールを安定な可溶化フリーラジカルの窒素酸化物と反応させることを含むアルデヒド調製に関するものである。

【0011】

上記方法に多数の工程が含まれることもまた問題である；その理由は各工程に産物損失が含まれるからである。より高い濃度で転化を実施する場合には、この損失がさらに増加する。さらに、作業中に用いる酸は、反応混合物（配位子および加えた塩基類）の基本成分の除去にはある程度有効ではあるが、通常用いられるアミノキシルラジカル（４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯまたはＴＥＭＰＯなど；該脂肪族アルデヒド産物混合物に非常に可溶性である）は除去されないのである。報告されているほとんどの方法におけるさらなる欠点は、銅を除去するのに強酸（例えば、硫酸）を用いることである。このような酸は、産物の全体的な純度を低下させる副反応を引き起こすことが知られている。

【0012】

フェロモンアルコール類の混合物原材料について、本発明者らは、触媒が迅速に不活性化することを観察している。このことによって、産物中の所望のアルデヒドの濃度および量が限定的となり、したがって蒸溜またはクロマトグラフィーなどの高額で複雑な精製が必要になるため、工業スケールでは実現不可能となる。

【0013】

このように、第１級アルコール類（例えば、脂肪族アルコール類など）から対応するアルデヒド類（例えば、脂肪族アルデヒド類）へ転化する新規の方法に対する満たされていないニーズが存在するのである。この必要性を満たすことを目的として、該方法をスケール拡大可能にし、また原材料混合物に利用可能にすることが必要である。

【発明の概要】

【0014】

本発明者らは、アルコール組成物をアルデヒド組成物に転化する好適な方法を発見した。該方法では、比較的少量の溶媒を用い、工業スケールへの拡大が可能であり（１００キログラム以上のバッチサイズにも拡大可能である）、高純度産物、特に触媒組成物の除去に関して高純度である産物を提供するものである。該方法は、脂肪族アルコール組成物から対応する脂肪族アルデヒド組成物への転化に特に好適である；その理由は、該方法が、該脂肪族アルコール組成物の高度転化を提供するからである。さらに、本明細書に記載の方法は、アルコールを対応する酸に酸化する競争反応を制限するので、アルコールの酸への転化よりも有意に高いアルコールのアルデヒドへの転化を提供することにおいて利点を有している。

【0015】

一局面においては、本開示は、脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化する方法を提供するが、該方法は、以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む：
（ａ）脂肪族アルコール、銅供給源を含む触媒、および溶媒を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）５０ｗｔ％超の該脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化し、５０ｗｔ％未満を脂肪酸に転化するのに充分な量のＯ_２を、反応混合物に加えることによって、該脂肪族アルコールを酸化する工程。

【0016】

さらなる一局面においては、本開示は、大規模で脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化する方法を提供するが、該方法は、以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む：
（ａ）少なくとも１キログラムの脂肪族アルコール、銅供給源を含む触媒、少なくとも１キログラムの溶媒、および水を吸収または吸着する水吸収性材料または水吸着性材料を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）Ｏ_２を含むガスまたは液体を反応媒体に加えることによって、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、あるいは１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、それによって５０ｗｔ％超の該脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに酸化し、および５０ｗｔ％未満を脂肪酸に酸化する工程。

【0017】

さらなる一局面においては、本開示は、脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化する方法を提供するが、該方法は、以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む：
（ａ）少なくとも１キログラムの脂肪族アルコール、銅供給源を含む触媒、少なくとも１キログラムの溶媒、および水を吸収または吸着する水吸収性材料または水吸着性材料を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）Ｏ_２を含むガスまたは液体を反応媒体に加えることによって、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、あるいは１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、それによって５０ｗｔ％超の該脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに酸化し、および５０ｗｔ％未満を脂肪酸に酸化する工程。

【0018】

本開示の別の一局面においては、アルコールをアルデヒドに転化する方法を提供するが、該方法は、以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む：
（ａ）アルコールを含むアルコール組成物、本明細書に開示するような触媒組成物、および本明細書に開示するような溶媒を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）酸素を含むガス混合物を反応混合物に泡立つように通気することによって、該反応混合物を本明細書に開示するような酸素流に曝露し、それによって該アルデヒドを取得する工程。

【0019】

本開示の一実施態様は、以下の工程（ａ）～（ｃ）を含む脂肪族アルデヒド精製法を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）を含む粗反応産物を提供する工程；
（ｉ）脂肪族アルデヒド；
（ｉｉ）銅イオン；および
（ｉｉｉ）極性溶媒；
（ｂ）該粗反応産物を非極性非プロトン性溶媒および酸と混合して、非極性相および極性相を作成する工程；および
（ｃ）該極性相から該非極性相を分離する工程。

【0020】

本開示の一局面においては、以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む方法で取得したアルデヒド組成物を提供する：
（ａ）アルコールを含むアルコール組成物、本明細書に開示するような触媒組成物、および本明細書に開示するような溶媒を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）酸素を含むガス混合物を反応混合物に泡立つように通気することによって、該反応混合物を本明細書に開示するような酸素流に曝露し、それによって該アルデヒド組成物を取得する工程。

【0021】

本開示の一局面においては、アルコールをアセタールに転化する方法を提供するが、該方法は以下の工程（ａ）～（ｃ）を含む：
（ａ）アルコールを含むアルコール組成物、本明細書に開示するような触媒組成物、および本明細書に開示するような溶媒を含む反応混合物を提供する工程；
（ｂ）酸素を含むガス混合物を反応混合物に泡立つように通気することによって、該反応混合物を本明細書に開示するような酸素流に曝露し、それによって該アルデヒドを取得する工程；および
（ｃ）該アルデヒドのアルデヒド官能基をアセタール官能基に転化し、それによって該アセタールを取得する工程。

【0022】

本開示の一局面は、アルコールをα－ヒドロキシスルホン酸に転化する方法を提供するが、該方法は以下の工程（ａ）～（ｃ）を含む：
（ａ）アルコールを含むアルコール組成物、本明細書に開示するような触媒組成物、および本明細書に開示するような溶媒を含む反応混合物を提供する工程；
（ｂ）酸素を含むガス混合物を反応混合物に泡立つように通気することによって、該反応混合物を本明細書に開示するような酸素流に曝露し、それによってアルデヒドを取得する工程；および
（ｃ）該アルデヒドのアルデヒド官能基をα－ヒドロキシスルホン酸官能基に転化し、それによってα－ヒドロキシスルホン酸を取得する工程。

【0023】

本開示の一局面においては、再生可能原材料から生産されるフェロモン成分を提供するが、該フェロモン成分は少なくとも８０％のバイオベース炭素含量を有する。

【0024】

さらなる一局面においては、本開示は、重量で９３％超の脂肪族アルデヒド、重量で７％未満の脂肪族アルコール、および重量で２％未満の水を含む組成物を提供する。

【0025】

さらなる一局面においては、重量で９３％超の脂肪族アルデヒド、重量で７％未満の脂肪族アルコール、および重量で２％未満の水を含む組成物を提供する。

【図面の簡単な説明】

【0026】

【図1】高速の酸素供給速度における脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒドへの転化。反応を２時間継続したが、その経過中１時間後に温度が２２℃から５２℃に上昇し、２時間後では４２℃まで温度が低下した。反応収量は定常的に増加し、７３分後に７０％を超え、また１５０分の時点ではさらに８７％に増加した。

【図2】高速の酸素供給速度における水吸着剤存在下での脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒドへの転化。反応を２時間継続したが、その経過中１時間後に温度が２２℃から５２℃に上昇し、２時間後では４２℃まで温度が低下した。この転化は定常的に増加して１３９分の時点で９５％を超えた。

【図3】非常に高速の酸素供給速度における水吸着剤存在下での脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒドへの転化。反応を２時間継続したが、その経過中１時間１３分後に温度が２３℃から５１℃に上昇し、６時間後では２２℃まで温度が低下した。この転化は定常的に増加して１１０分の時点で９９％を超えた。

【図4】実施例１６に記載されるような４ｍ^３反応器における脂肪族アルコール混合物の酸化。図４はその反応データを示す。

【図5】実施例１６に記載されるような４ｍ^３反応器における脂肪族アルコール混合物の酸化。図５はその経時的転化を示す。

【図6】実施例１７に記載されるような４ｍ^３反応器における脂肪族アルコール混合物の酸化。図６はその酸化プロセスの反応データを示す。

【図7】実施例１７に記載されるような４ｍ^３反応器における脂肪族アルコール混合物の酸化。図７はその経時的転化を示す。

【発明を実施するための形態】

【0027】

定義
「Ｘは、ｎからｍの範囲のＹを含む」などの本明細書中の表現は、ＸがＹを少なくともｎ含み、最大でＹをｍ含むことを意味する；すなわち、この表現は、ＸがＹをｎ未満は含まず、かつＹをｍ超は含まないことを示している。一例としては、組成物が５％～６０％の範囲のＹを含むと表現する場合には、該組成物はＹを５％未満は含まず、かつＹを６０％超は含まないことになる。

【0028】

本明細書中の単数形の用語「ａ」および「ｔｈｅ」は、この表現および／または文脈によってそうではないことが明示されるのでない限り、「１つ以上」および「少なくとも１つ」の同意語であり、互換的に用いられる。したがって、例えば、本明細書または付属の特許請求の範囲において「一溶媒（ａ ｓｏｌｖｅｎｔ）」または「その溶媒（ｔｈｅ ｓｏｌｖｅｎｔ）」と表現する場合には、それは単一溶媒または２種類以上の溶媒を意味し得る。

【0029】

本明細書中の「溶媒」は、別の物質を実質的に溶解する、あるいは分散させることができる液体を含む。

【0030】

明示的にそうでないことに言及するのでない限り、「脂肪族アルコール」または「脂肪族アルデヒド」という表現は、この用語の単数形および複数形の両方を含むものとする。一例として、「５０ｗｔ％の脂肪族アルコールを含む組成物」は、単一脂肪族アルコールを、該組成物の５０ｗｔ％に等しい量で含み得る、あるいは２種類以上脂肪族アルコール類の混合物を、該組成物の５０ｗｔ％に等しい量で含み得る、のいずれかである。

【0031】

炭素－炭素二重結合を有する化合物を説明する場合の用語「不飽和」および「不飽和化」は同意語として用いられる。本明細書全体を通じて以下の用語を用いる：Δｉ不飽和化化合物；ここでｉは整数であり、該化合物は炭素鎖のｉ位に存在する炭素原子と炭素鎖のｉ＋１位に存在する炭素原子の間に、炭素－炭素二重結合または炭素－炭素三重結合を有する化合物を指す。したがって、該炭素鎖長は少なくともｉ＋１に等しい。例えば、Δ１２不飽和化化合物は、炭素１２と炭素１３の間に炭素－炭素二重結合または炭素－炭素三重結合を有する化合物を指し、本明細書においては、１２位に炭素－炭素結合を有する炭素鎖と表現する。該Δ１２不飽和化化合物は１３以上の炭素鎖長を有し得る。該二重結合または三重結合はＥ配位またはＺ配位を取り得る。したがって、本明細書においては、ＥｉまたはＺｉ不飽和化化合物は、Ｅ配位またはＺ配位において、それぞれ、炭素鎖の炭素ｉと炭素ｉ＋１の間に炭素－炭素二重結合を有する化合物と表現するが、ここで該不飽和化化合物はその全長が少なくともｉ＋１に等しい。例えば、Ｅ１２不飽和化脂肪族アルコールは、Ｅ配位で、１２位（すなわち、炭素原子１２と炭素原子１３の間の二重結合）に不飽和化を有し、その炭素鎖長が１３以上である。

【0032】

さらに、本明細書中の「（Ｅ）７、（Ｚ）９」、「（Ｅ７）、（Ｚ９）」、「Ｅ７、Ｚ９」、「（Ｅ７、Ｚ９）」、「（７Ｅ、９Ｚ）」、「（７Ｅ）、（９Ｚ）」、「（７）Ｅ、（９）Ｚ」などの用語およびその他のそのバリエーションは同意語である。すなわち、炭素鎖において二重結合の立体化学を特定する場合には、用語、または用語の一部に個別に、あるいは立体化学記述子の基全体に括弧付けを行う、またはそれらの組み合わせのこともあるが、その括弧を全体的に省略することもできる；該位置は、記述子の前または後のいずれかであり得る。これは、本明細書中で用いる任意の数の立体化学記述子の任意の組み合わせに当てはまるものである。

【0033】

本明細書中の用語「鎖長」または「炭素鎖長」は、分子中の連続する炭素原子の数を指す。一例として、分子ヘキサデカン－１－オールの鎖長は１６である。

【0034】

他で特定しない限り、有機分子の位置の位置番号による参照は、有機分子において官能基からの番号付けに基づくものであり、例えば、第１級アルコールのヒドロキシ基のある炭素原子を炭素原子１とすることにより、あるいはアルデヒドのカルボニル基の炭素原子構成部を炭素原子１とすることにより、番号付けを行う。

【0035】

曇り点：溶液（例えば、水溶液）における界面活性剤、特に非イオン性の界面活性剤の曇り点、またはグリコール溶液の曇り点は、該界面活性剤と該溶液（例えば、該水溶液）の混合物が、相分離を開始して２相が現れ、したがって曇る温度である。この挙動は、ポリオキシエチレン鎖を含む非イオン性界面活性剤に特徴的なものであるが、これは水中で温度変化に対して該界面活性剤が逆溶解性（ｒｅｖｅｒｓｅ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ）を示し、したがって温度上昇のある温度点で「曇る」のである。この挙動を示すグリコール類は「曇り点グリコール類」として知られている。曇り点は塩分の影響を受け、一般的には、より塩分の高い液体で曇り点が低くなる。

【0036】

曇り濃度：本明細書において、この用語は、界面活性剤、特に非イオン性の界面活性剤の濃度またはグリコール溶液の濃度であって、上記の溶液において所定の温度で、該界面活性剤および該溶液の混合物が、相分離を開始して２相が現れ、したがって曇る濃度を指すときに用いられる。例えば、水溶液における所定の温度での界面活性剤の曇り濃度は、水溶液と混合した場合に二相を生じる該界面活性剤の最小濃度である。曇り濃度については、その情報を界面活性剤の製造元から得ることもできるが、あるいは用量曲線を作成して混合相が分離する濃度を判定することによって実験的に決定することもできる。

【0037】

本明細書中の表現「Ｘ％Ｙ」（ここでＹはガスである）は、ガスまたは空気の混合物を意味し、ここでＹが、ガスまた空気の混合物の全圧のＸ％となる分圧を構成する。一例を挙げるならば、分圧０．２バールの酸素および分圧０．８バールの窒素から成るガス混合物を、「２０％酸素」または「２０％酸素ガス混合物」とよぶ。

【0038】

本明細書中においてガス容積に言及する場合には、該純粋なガスの容積、またはより大容積の該ガスを含むガスの混合物を意味し得る。一例として、「１．５ｍｌの酸素」は、純粋な酸素１．５ｍｌまたは２０％酸素を含む７．５ｍｌのガス混合物のいずれかを意味し得る。

【0039】

他で特定しない限り、ガスの容積に言及する場合には１．００バールの圧力におけるものと見なすべきである。

【0040】

本明細書では、ガスに関して「酸素」に言及する場合にはＯ_２を意味する。

【0041】

本明細書中の用語「アルコール」は、用語「脂肪族アルコール」を含む。本明細書中の用語「アルコール組成物」は、用語「脂肪族アルコール組成物」を含む。

【0042】

本明細書中の用語「アルデヒド」は、用語「脂肪族アルデヒド」を含む。本明細書中の用語「アルデヒド組成物」は、用語「脂肪族アルデヒド組成物」を含む。

【0043】

本明細書中の用語「アセタール」は、用語「脂肪族アセタール」を含む。本明細書中の用語「アセタール組成物」は、用語「脂肪族アセタール組成物」を含む。

【0044】

本明細書中の用語「α－ヒドロキシスルホン酸」は、用語「脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸」を含む。本明細書中の用語「α－ヒドロキシスルホン酸組成物」は、用語「脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸組成物」を含む。

【0045】

本明細書中の単位ｐｐｍは、他で特定するのでない限り重量に基づくものである。

【0046】

本明細書中の用語「廃」は、既に酸化剤として作用した酸化剤に関するものである。一例として、Ｏ_２は酸化剤であるが、他方、Ｈ_２Ｏはそれに対応する廃酸化剤である。一例として、化合物ＴＥＭＰＯは酸化剤であるが、他方、化合物Ｎ－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンはそれに対応する廃酸化剤である。廃酸化剤を枯渇酸化剤とよぶこともある。廃酸化剤は、対応する酸化剤の還元型であることが多い。

【0047】

脂肪族アルコール類
本開示は、少なくとも１種類の脂肪族アルコールを含む脂肪族アルコール組成物に関する。本開示の一実施態様においては、脂肪族アルコール組成物は、単一脂肪族アルコールから成る、あるいは単一脂肪族アルコールを含む。別の一実施態様においては、脂肪族アルコール組成物は、少数の脂肪族アルコール類（２種類～５種類の脂肪族アルコール類、すなわち、２種類、３種類、４種類または５種類の脂肪族アルコール類など）の混合物から成る、あるいは同上を含む。さらに別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、複数の脂肪族アルコール類（６種類以上の脂肪族アルコール類など）から成る、あるいは同上を含む。

【0048】

本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールは第１級脂肪族アルコールである。具体的には、本開示の一実施態様において、脂肪族アルコールの本明細書に開示するような脂肪族アルデヒドへの転化は、第１級アルコール官能基のアルデヒド官能基への転化である。本開示の好ましい一実施態様においては、該転化は、第１級アルコール官能基のアルデヒド官能基への酸化である。

【0049】

本明細書に開示の方法を用いて、多くの異なる第１級アルコール類を対応するアルデヒド類に転化することが可能であると考えられる。該方法は、脂肪族アルコール類のそれに対応する脂肪族アルデヒド類への転化に特に好適である；その理由は、他の公知の方法では、転化が不完全である、望ましくない副産物を生成する、および／または多量の溶媒を必要とする、のいずれかとなるからである。

【0050】

該脂肪族アルコールは、飽和脂肪族アルコールであってもよく、不飽和化脂肪族アルコールであってもよい。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、飽和脂肪族アルコール類のみを含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、不飽和化脂肪族アルコール類のみを含む。さらに別の本開示の一実施態様においては、該アルコール組成物は、飽和脂肪族アルコール類および不飽和化脂肪族アルコール類の両方を含む。

【0051】

一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は８である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は９である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１０である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１１である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１２である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１３である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１４である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１５である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１６である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１７である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１８である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１９である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は２０である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は２１である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は２２である。

【0052】

脂肪族アルコール類は、分岐状であっても非分岐状（すなわち、線状または「直鎖状」）であってもよい。本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールは非分岐状である。

【0053】

本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールの鎖長は１２～１６である。本開示のさらなる一実施態様においては、該脂肪族アルコールは非分岐状で、その鎖長は１２～１６である。本開示のさらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールは非分岐状で、その鎖長は１２である。別のさらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールは非分岐状で、その鎖長は１４である。別のさらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールは非分岐状で、その鎖長は１６である。

【0054】

本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコールは飽和脂肪族アルコールである。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコールは、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、または２２の飽和脂肪族アルコールである。

【0055】

本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコールは不飽和化脂肪族アルコールである。不飽和化脂肪族アルコールの二重結合は、Ｅ配位またはＺ配位のいずれであってもよいが、該二重結合が末端二重結合である場合を除く。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコールは、１つ以上のＥ配置の二重結合を含む。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコールは、１つ以上のＺ配置の二重結合を含む。さらに別の一実施態様においては、該脂肪族アルコールは、１つ以上のＥ配置の二重結合および１つ以上のＺ配置の二重結合を含む。

【0056】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは不飽和化脂肪族アルコールである。そのような化合物は、天然に産生されるものであり、例えば、昆虫細胞によって産生されるが、ここでそれらはフェロモンとして作用する。該不飽和化脂肪族アルコール類は以下であってもよい：
・ （Ｚ）－Δ３不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ３不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類；
および
・ （Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコール類。

【0057】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコール類は、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類であり、以下のような不飽和化脂肪族アルコール類が挙げられる：
・ （Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類；および
・ （Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコール類。

【0058】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコール類は、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類であり、以下のような不飽和化脂肪族アルコール類が挙げられる：
・ （Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類；および
・ （Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコール類。

【0059】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコール類は、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類であり、以下のような不飽和化脂肪族アルコール類が挙げられる：
・ （Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；
・ （Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類；および
・ （Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコール類。

【0060】

例えば、該脂肪族アルコールは、（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコールである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２、例えば、１４の不飽和化脂肪族アルコールである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコールである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコールである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコールである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコールである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルコールである。

【0061】

その他の実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコールである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルコールは、（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコールである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルコールは、（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコールである。例えば、該脂肪族アルコールは、（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコールである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルコールは、（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコールである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルコールは、（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコールである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルコールは、（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルコールである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルコールは、（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１１の不飽和化脂肪族アルコールである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルコールは、（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルコールである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルコールは、（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルコールであって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルコールである。

【0062】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは（Ｚ９，Ｅ１２）－テトラデカジエン－１－オールである。酵母細胞から（Ｚ９，Ｅ１２）－テトラデカジエン－１－オールを取得するための微生物細胞工場および方法が、本出願者によって２０２１年７月２日付けで出願された「不飽和化化合物を生産する方法および酵母細胞（Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｙｅａｓｔ ｃｅｌｌｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」と題するＥＰ２１１８３４４７．８に詳細に説明されている。

【0063】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｚ１１，Ｚ１３）－ヘキサデカジエン－１－オールである。酵母細胞から（Ｚ１１，Ｚ１３）－ヘキサデカジエン－１－オールを取得するための微生物細胞工場および方法が、本出願者によって２０２１年７月２日付けで出願された「不飽和化化合物を生産する方法および酵母細胞（Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｙｅａｓｔ ｃｅｌｌｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」と題するＥＰ２１１８３４５９．３に詳細に説明されている。

【0064】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｅ８，Ｅ１０）－ドデカジエン－１－オールである。酵母細胞から（Ｅ８，Ｅ１０）－ヘキサデカジエン－１－オールを取得するための微生物細胞工場および方法が、ＷＯ２０２１／１２３１２８に詳細に説明されている。

【0065】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｚ１１）－ヘキサデセン－１－オールである。酵母細胞から（Ｚ１１）－ヘキサデセン－１－オールを取得するための微生物細胞工場および方法が、ＷＯ２０１６／２０７３３９に詳細に説明されている。

【0066】

本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールは、９位、１１位、または１３位の位置に二重結合、または９位および１１位の位置または１１位および１３位の位置に二重結合を有する；あるいは、該脂肪族アルコールは、９位または１２位の位置に二重結合、または９位および１２位の位置に二重結合を有する。本開示のさらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールはその鎖長が１２であり、９位または１１位の位置に二重結合、または９位および１１位の位置に二重結合を有する；または、該脂肪族アルコールはその鎖長が１４であり、９位または１２位の位置に二重結合、または９位および１２位の位置に二重結合を有する；あるいは、該脂肪族アルコールはその鎖長が１４であり、９位、１１位、または１３位の位置に二重結合、または９位および１１位、あるいは１１位および１３位の位置に二重結合を有する。本開示の別のより好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールはその鎖長が１４であり、９位または１１位の位置に二重結合、または９位および１１位の位置に二重結合を有する。本開示の別のより好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールはその鎖長が１６であり、９位または１１位の位置に二重結合、または９位および１１位の位置に二重結合を有する。その他の実施態様においては、該脂肪族アルコールはその鎖長が１６であり、１１位または１３位の位置に二重結合、または１１位および１３位の位置に二重結合を有する。その他の実施態様においては、該脂肪族アルコールはその鎖長が１２であり、８位または１０位の位置に二重結合、または８位および１０位の位置に二重結合を有する。

【0067】

特定の一実施態様においては、該脂肪族アルコールは、テトラデカン－１－オール、ペンタデカン－１－オール、ヘキサデカン－１－オール、ペンタデセン－１－オール、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－オール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オール、（７Ｅ，９Ｅ）－ウンデカ－７，９－ジエン－１－オール、（１１Ｚ，１３Ｚ）－ヘキサデカジエン－１－オール、（９Ｚ，１２Ｅ）－テトラデカジエン－１－オール、および（８Ｅ，１０Ｅ）－ドデカジエン－１－オールから成る群から選択される。特定の一実施態様においては、該脂肪族アルコールは、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールまたは（Ｚ）－９－テトラデセン－１－オールである。

【0068】

該脂肪族アルコール組成物は、全体として脂肪族アルコール類から成るのであってもよく、あるいは脂肪族アルコール類およびその他の化合物を含むのであってもよい。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を５ｗｔ％～１０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を１０ｗｔ％～２０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を２０ｗｔ％～３０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を３０ｗｔ％～４０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を４０ｗｔ％～５０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を５０ｗｔ％～６０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を６０ｗｔ％～７０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を７０ｗｔ％～８０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を８０ｗｔ％～９０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を９０ｗｔ％～１００ｗｔ％含む。本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を５０％～１００％の範囲で含む。さらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を６０％～１００％の範囲で含む。

【0069】

本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を少なくとも３０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を少なくとも３５ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を少なくとも４０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を少なくとも４５ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を少なくとも５０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を少なくとも５５ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の脂肪族アルコール類を少なくとも６０ｗｔ％含む。

【0070】

本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は実質的に乾燥状態である；すなわち、最大でもごく少量の水しか含まない。本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、該酸化に有害的に干渉する化合物をまったく含まない。該反応条件にとって有害と考えられる化合物は、例えば、カルボン酸、アミノ酸、アミン類、１，２－ジオール類、１，３－ジオール類、硫化物、およびその他のキレート化合物である。

【0071】

本明細書に開示の方法は、工業用原材料に由来するアルコール類またはフェロモンアルコール類の酸化に特に有用であることが意図される。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は工業用原材料に由来する。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物はフェロモンアルコール類を含む。

【0072】

一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、本明細書に開示の脂肪族アルコール類のうちの１種類以上を含み、ここで該１種類以上の脂肪族アルコール類のそれぞれが、０．１ｗｔ％～１００ｗｔ％の量で存在する。特定の本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールを含む。本開示のさらなる特定の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１０ｗｔ％～１００ｗｔ％の（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールを含む。本開示のさらなる特定の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、５０ｗｔ％～１００ｗｔ％の（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールを含む。特定の本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－オールを含む。本開示のさらなる特定の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１ｗｔ％～１０ｗｔ％の（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－オールを含む。特定の本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、ヘキサデカン－１－オールを含む。本開示のさらなる特定の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１ｗｔ％～１５ｗｔ％のヘキサデカン－１－オールを含む。特定の本開示の一実施態様においては、該アルコール組成物は、５０ｗｔ％～９８ｗｔ％の（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オール、１ｗｔ％～１０ｗｔ％の（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－オール、および１ｗｔ％～１５ｗｔ％のヘキサデカン－１－オールを含む。

【0073】

本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１０ｗｔ％～１００ｗｔ％の（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールを含む。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１ｗｔ％～１０ｗｔ％の（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－オールを含む。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１ｗｔ％～１５ｗｔ％のヘキサデカン－１－オールを含む。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１ｗｔ％～２０ｗｔ％のモノ不飽和ペンタデセン－１－オールを含む。特定の一実施態様においては、該脂肪族アルコール組成物は、１０ｗｔ％～１００ｗｔ％の（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オール、１ｗｔ％～１０ｗｔ％の（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－オール、１ｗｔ％～１５ｗｔ％のヘキサデカン－１－オール、および１ｗｔ％～２０ｗｔ％のモノ不飽和ペンタデセン－１－オールを含む。

【0074】

脂肪族アルデヒド類
本開示は、少なくとも１種類の脂肪族アルデヒドを含む脂肪族アルデヒド組成物に関する。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、単一脂肪族アルデヒドから成る、あるいは同上を含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、数種類の脂肪族アルデヒド類（２～５種類の脂肪族アルデヒド類など）の混合物から成る、あるいは同上を含む。さらに別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、複数の脂肪族アルデヒド類（６種類以上の脂肪族アルデヒド類など）から成る、あるいは同上を含む。

【0075】

該脂肪族アルデヒドは、飽和脂肪族アルデヒドであっても、不飽和化脂肪族アルデヒドであってもよい。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、飽和脂肪族アルデヒド類のみを含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、不飽和化脂肪族アルデヒド類のみを含む。さらに別の本開示の一実施態様においては、該アルデヒド組成物は、飽和脂肪族アルデヒドおよび不飽和化脂肪族アルデヒドの両方を含む。

【0076】

一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は８である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は９である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１０である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１１である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１２である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１３である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１４である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１５である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１６である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１７である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１８である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１９である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は２０である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は２１である。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は２２である。

【0077】

脂肪族アルデヒド類は、分岐状であっても非分岐状（すなわち、線状または「直鎖状」）であってもよい。本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは非分岐状である。

【0078】

本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドの鎖長は１２～１６である。本開示のさらなる一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは非分岐状で、その鎖長は１２～１６である。本開示のさらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは非分岐状で、その鎖長は１２である。別のさらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは非分岐状で、その鎖長は１４である。別のさらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは非分岐状で、その鎖長は１６である。

【0079】

本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは飽和脂肪族アルデヒドである。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、または２２の飽和脂肪族アルデヒドである。

【0080】

本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化脂肪族アルデヒドである。該不飽和化脂肪族アルデヒドの二重結合は、Ｅ配位またはＺ配位のいずれであってもよいが、該二重結合が末端二重結合である場合を除く。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、１つ以上のＥ配置の二重結合を含む。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、１つ以上のＺ配置の二重結合を含む。さらに別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、１つ以上のＥ配置の二重結合および１つ以上のＺ配置の二重結合を含む。

【0081】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化脂肪族アルデヒドである。該不飽和化脂肪族アルデヒド類は以下であってもよい：
・ （Ｚ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
および
・ （Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類。

【0082】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒド類は、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類であり、以下のような不飽和化脂肪族アルデヒド類が挙げられる：
・ （Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
・ （Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類。

【0083】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒド類は、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類であり、以下のような不飽和化脂肪族アルデヒド類が挙げられる：
・ （Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
・ （Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類。

【0084】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒド類は、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類であり、以下のような不飽和化脂肪族アルデヒド類が挙げられる：
・ （Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
・ （Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
・ （Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類。

【0085】

例えば、該脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２、例えば、１４の不飽和化脂肪族アルデヒドである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。

【0086】

その他の実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒドである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒドである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルデヒドは、（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒドである。例えば、該脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルデヒドは、（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒドである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルデヒドは、（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１１の不飽和化脂肪族アルデヒドである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルデヒドは、（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒドである。その他の実施態様においては、該不飽和化脂肪族アルデヒドは、（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒドであって、その炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒドである。

【0087】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｚ９，Ｅ１２）－テトラデカジエン－１－アールである。酵母細胞から対応するアルコール（Ｚ９，Ｅ１２）－テトラデカジエン－１－オールを取得するための微生物細胞工場および方法が、本出願者によって２０２１年７月２日付けで出願された「不飽和化化合物を生産する方法および酵母細胞（Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｙｅａｓｔ ｃｅｌｌｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」と題するＥＰ２１１８３４４７．８に詳細に説明されている。このアルコールは、本明細書に開示の方法を用いて（Ｚ９，Ｅ１２）－テトラデカジエン－１－アールに転化することができる。

【0088】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｚ１１，Ｚ１３）－ヘキサデカジエン－１－アールである。酵母細胞から対応するアルコール（Ｚ１１，Ｚ１３）－ヘキサデカジエン－１－オールを取得するための微生物細胞工場および方法が、本出願者によって２０２１年７月２日付けで出願された「不飽和化化合物を生産する方法および酵母細胞（Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｙｅａｓｔ ｃｅｌｌｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」と題するＥＰ２１１８３４５９．３に詳細に説明されている。このアルコールは、本明細書に開示の方法を用いてＺ１１，Ｚ１３）－ヘキサデカジエン－１－アールに転化することができる。

【0089】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｅ８，Ｅ１０）－ドデカジエン－１－アールである。酵母細胞から対応するアルコール（Ｅ８，Ｅ１０）－ヘキサデカジエン－１－オールを取得するための微生物細胞工場および方法が、ＷＯ２０２１／１２３１２８に詳細に説明されている。このアルコールは、本明細書に開示の方法を用いて（Ｅ８，Ｅ１０）－ドデカジエン－１－アールに転化することができる。

【0090】

いくつかの実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｚ１１）－ヘキサデセン－１－アールである。酵母細胞から対応するアルコール（Ｚ１１）－ヘキサデセン－１－オールを取得するための微生物細胞工場および方法が、ＷＯ２０１６／２０７３３９に詳細に説明されている。このアルコールは、本明細書に開示の方法を用いて（Ｚ１１）－ヘキサデセン－１－アールに転化することができる。

【0091】

本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、９位、１１位、または１３位の位置に二重結合、または９位および１１位の位置または１１位および１３位の位置に二重結合を有する；あるいは、該脂肪族アルデヒドは、９位または１２位の位置、または９位および１２位の位置に二重結合を有する。本開示のさらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドはその鎖長が１２であり、９位または１１位の位置に二重結合、または９位および１１位の位置に二重結合を有する；または、該脂肪族アルデヒドはその鎖長が１４であり、９位または１２位の位置に二重結合、または９位および１２位の位置に二重結合を有する；あるいは、該脂肪族アルデヒドはその鎖長が１４であり、９位、１１位、または１３位の位置に二重結合、または９位および１１位、あるいは１１位および１３位の位置に二重結合を有する。本開示の別のより好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドはその鎖長が１４であり、９位または１１位の位置に二重結合、または９位および１１位の位置に二重結合を有する。本開示の別のより好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドはその鎖長が１６であり、９位または１１位の位置に二重結合、または９位および１１位の位置に二重結合を有する。その他の実施態様においては、該脂肪族アルデヒドはその鎖長が１６であり、１１位または１３位の位置に二重結合、または１１位および１３位の位置に二重結合を有する。その他の実施態様においては、該脂肪族アルデヒドはその鎖長が１２であり、８位または１０位の位置に二重結合、または８位および１０位の位置に二重結合を有する。

【0092】

特定の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、テトラデカン－１－アール、ペンタデカン－１－アール、ヘキサデカン－１－アール、ペンタデセン－１－アール、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－アール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－アール、（７Ｅ，９Ｅ）－ウンデカ－７，９－ジエン－１－アール、（１１Ｚ、１３Ｚ）－ヘキサデカジエン－１－アール、（９Ｚ，１２Ｅ）－テトラデカジエン－１－アール、および（８Ｅ，１０Ｅ）－ドデカジエン－１－アールから成る群から選択される。

【0093】

特定の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、（Ｚ）－１１－ヘキサデセナールまたは（Ｚ）－９－テトラデセナールである。

【0094】

該脂肪族アルデヒド組成物は、全体として脂肪族アルデヒド類から成るのであってもよく、あるいは脂肪族アルデヒド類およびその他の化合物を含むのであってもよい。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を５ｗｔ％～１０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を１０ｗｔ％～２０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を２０ｗｔ％～３０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を３０ｗｔ％～４０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を４０ｗｔ％～５０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を５０ｗｔ％～６０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を６０ｗｔ％～７０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を７０ｗｔ％～８０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を８０ｗｔ％～９０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を９０ｗｔ％～１００ｗｔ％含む。本開示の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒドを５０％～１００％の範囲で含む。さらに好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を６０％～１００％の範囲で含む。

【0095】

本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも３０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも３５ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも４０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも４５ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも５０ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも５５ｗｔ％含む。別の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも６０ｗｔ％含む。好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも７０ｗｔ％含む。別の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも８０ｗｔ％含む。別の好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の脂肪族アルデヒド類を少なくとも９０ｗｔ％含む。

【0096】

本明細書に概説するようなアルデヒド組成の実施態様は、好ましくは単離精製したアルデヒド組成物を指す。

【0097】

触媒組成物
本開示は、第１級アルコール類の酸化によって対応するアルデヒド類を生産することに関する。第１級アルコールのアルデヒドへの酸化は、触媒組成物によって触媒される。

【0098】

該触媒組成物としては、銅（Ｉ）供給源（例えば、銅（Ｉ）塩など）が挙げられる。該銅（Ｉ）供給源は、銅（Ｉ）を含む所望の触媒作用に関して利用可能な銅（Ｉ）化合物を含む物質または物質の混合物である。例としては、特に、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、ヨウ化銅（Ｉ）、シアン化銅（Ｉ）、酸化銅（Ｉ）、トリフルオロメタンスルホン酸銅（Ｉ）、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）テトラフルオロボラート、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）テトラフェニルボラート、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスファート、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホナート、硫化銅（Ｉ）、チオシアン酸銅（Ｉ）、Ｃｕ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］ＣＩ、Ｃｕ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］Ｂｒ、ＣｕＢｒ（１，１０－フェナントロリン）_２、ＣｕＣｌ（１，１０－フェナントロリン）］_２、Ｃｕｌ（１，１０－フェナントロリン）_２、トリフルオロ酢酸銅（Ｉ）、［Ｃｕ（ＰＰｈ_３）_３］Ｂｒ、［Ｃｕ（ＰＰｈ_３）_３］Ｆ、［Ｃｕ（ＰＰｈ_３）_３］Ｃｌ、Ｃｕ（ＯＣＯＲ^２）、Ｃｕ（ＳＲ^２）、Ｃｕ（ＳＲ^２ _２）Ｂｒ、Ｃｕ（ＳＲ^２ _２）Ｃｌ、Ｃｕ（ＳＲ^２ _２）Ｉ、Ｃｕ（ＯＳＯ_２Ｒ^２）、ＣｕＯＲ^２が挙げられるが、ここでＲ^２は以下から選択される：任意選択的に１つ以上のアリール、アルコキシおよびアリールオキシで置換されてもよいアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ２０アルキル；任意選択的に１つ以上アルキル、アリール、アルコキシおよびアリールオキシで置換されてもよいアリール、好ましくはＣ５～Ｃ７アリール；およびその混合物。さらに、該銅（Ｉ）供給源は、化学的にまたは電気化学的に、のいずれかによって、還元または酸化の手段で、＋１の酸化状態にある銅に転化され得る場合には、他の任意の酸化状態の銅を含む物質または物質の混合物であり得る。

【0099】

本開示の好ましい一実施態様においては、該銅（Ｉ）供給源は、＋１の酸化状態で存在する銅を含む。

【0100】

本開示の一実施態様においては、該銅（Ｉ）供給源は有機溶媒に可溶性である。好ましい一実施態様においては、該有機溶媒はアセトニトリルである。試薬の溶解性は一般的に反応速度を改善する。本開示の好ましい一実施態様においては、該銅（Ｉ）供給源は、有機溶媒において良好な溶解度を示す対イオン、すなわち、負の荷電イオンを含む銅（Ｉ）塩である。一般的にアセトニトリルなどの有機溶媒において良好な溶解度を示すと考えられる負の荷電イオンの例としては、トリフラート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート、およびハロゲン化物類が挙げられる。

【0101】

該銅（Ｉ）供給源は、銅に配位している配位子をさらに含むことができる。配位子が配位している銅（Ｉ）供給源の例としては、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフラート、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）テトラフルオロボラート、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスファート、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）ハロゲン化物、ＣｕＢｒ（１，１０－フェナントロリン）_２、ＣｕＣｌ（１，１０－フェナントロリン）］_２、およびＣｕｌ（１，１０－フェナントロリン）_２が挙げられる。

【0102】

本開示の好ましい一実施態様においては、該銅（Ｉ）供給源は、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフラート、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）テトラフルオロボラート、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスファート、およびテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）ハロゲン化物から成る群から選択される。

【0103】

銅（Ｉ）イオンは、銅（ＩＩ）化合物および還元剤によりインスィトゥー（ｉｎ ｓｉｔｕ）で生成させることができる。したがって、一実施態様においては、該銅（Ｉ）供給源は銅（ＩＩ）化合物および還元剤を含む。一実施態様においては、該銅（Ｉ）供給源は銅（ＩＩ）化合物および還元剤である。

【0104】

一実施態様においては、該銅（ＩＩ）化合物は銅（ＩＩ）塩である。一実施態様においては、該銅（ＩＩ）塩は有機溶媒に可溶性の対イオンを含む。有機溶媒に可溶性の対イオンは、典型的には大型の有機部分および／または（例えば、共鳴または誘導によって）非局在化可能な負電荷を含む。一実施態様においては、該銅（ＩＩ）塩は、銅（ＩＩ）トリフラート、銅（ＩＩ）テトラフルオロボラート、銅（ＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、臭化銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、ヨウ化銅（ＩＩ）、および過塩素酸銅（ＩＩ）から成る群から選択される。

【0105】

本明細書に開示するような還元剤は、銅（ＩＩ）を銅（Ｉ）に還元することができる。該還元剤は、有機還元剤または無機還元剤のいずれかであり得る。本開示の一実施態様においては、該還元剤は、銅金属、亜鉛金属、アルミニウム金属、硫酸水素ナトリウム、ギ酸、ギ酸の塩、シュウ酸、およびシュウ酸の塩から成る群から選択される。金属を基盤とする還元剤は、粉末、ペレット、削り粉、あるいは微粉化形態であってもよく、これらは利点を有する。該還元剤は、有利なものとして、副産物を全く生成しないように、あるいは（例えば、蒸発によって）除去が容易な副産物を生成するように選択するのであってもよい。本開示の一実施態様においては、該銅（Ｉ）供給源は、銅（ＩＩ）塩および銅金属を含む。

【0106】

本開示の一実施態様においては、本開示の触媒組成物は配位子を含む。該配位子の役割は触媒組成物の銅（Ｉ）への配位であり、それによって銅（Ｉ）の溶解度を改善し、該触媒組成物を安定化し、および／または該触媒組成物の触媒活性を改善することが予想される。

【0107】

好適な配位子としては、窒素、酸素、リン、または孤立電子対を有するその他の原子を介して配位する配位子が挙げられる。本開示の一実施態様においては、該配位子は、ピリジン、トリアリールホスフィン、ジアリールホスフィン、アミン、イミダゾール、ピラゾール、ピロール、トリアゾール、テトラゾール、イミン、エナミン、フェノール、または前記列挙部分のいずれかを含む部分から成る群から選択される部分を介して配位する。好ましい一実施態様においては、該配位子はピリジン部分を介して配位する。

【0108】

該配位子は、単座配位子であっても、多座配位子であってもよい。本開示の一実施態様においては、該配位子は単座配位子である。本開示の別の一実施態様においては、該配位子は二座配位子である。別の一実施態様においては、該配位子は３つ以上の原子に配位する多座配位子である。

【0109】

本開示の一実施態様においては、該触媒組成物は、本明細書に記載のような単一種類の配位子を含む。別の本開示の一実施態様においては、該触媒組成物は、本明細書に記載のような２種類以上の配位子の混合物を含む。

【0110】

本開示の一実施態様においては、該配位子は、ＤＥＴＡ、ＰＭＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、ＨＭＴＥＴＡ、Ｍｅ_６ＴＲＥＮ、サイクラム、Ｍｅ_６サイクラム、ＤＭＣＢＣｙ、ｂｐｙ、ｄＮｂｐｙ、１，１０－Ｐｈｅｎ、ｔｐｙ、ｔＮｔｐｙ、ＢＰＭＰｒＡ、ＢＰＭＯＡ、ＢＰＭＯＤＡ、ＴＰＭＡ、およびＴＰＥＡから成る群から選択される。本開示の一実施態様においては、該配位子は、第２級アミン（大型の置換基を有する（すなわち、アミンの求核性を低下させる）第２級アミンなど）である。本開示の一実施態様においては、該配位子は窒素二座配位子である。一実施態様においては、該配位子は、２，２′－ビピリジン部分または２，２′－ビピリミジン部分を含む。一実施態様においては、該配位子は、４，４′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、５，５′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、２，２′－ビピリミジン、２，２′－ビピリジン－４，４′－ジカルボン酸またはそのエステル、２，２′－ビピリジン－５，５′－ジカルボン酸またはそのエステルから成る群から選択される。本開示の好ましい一実施態様においては、該配位子は２，２′－ビピリジン（ｂｐｙ）である。

【0111】

本開示の触媒組成物は、好ましくはアミノキシルラジカル化合物、すなわち、Ｎ－Ｏ・官能基を有する化合物を含む。本開示のさらなる一実施態様においては、該アミノキシルラジカル化合物はジアルキルアミノキシルラジカル化合物である。本開示のさらなる一実施態様においては、該アミノキシルラジカル化合物はピペリジンＮ－オキシドまたはその誘導体である。さらなる一実施態様においては、該アミノキシルラジカル化合物は置換ピペリジンＮ－オキシドである。さらなる一実施態様においては、該アミノキシルラジカル化合物は（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（ＴＥＭＰＯ）またはその誘導体である。本開示の一実施態様においては、該アミノキシルラジカル化合物は、ＴＥＭＰＯ、（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）、４－アセトアミド－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯベンゾアート、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、４－マレイミド－ＴＥＭＰＯ、４－メトキシ－ＴＥＭＰＯ、１－メチル－２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－ＴＥＭＰＯ、および該アミノキシルラジカル化合物のいずれかを有する機能化ポリマーから成る群から選択される。本開示の好ましい一実施態様においては、該アミノキシルラジカル化合物は、ＴＥＭＰＯまたは（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）から成る群から選択される。該アミノキシルラジカル化合物は、本開示の脂肪族アルコール組成物の酸化をもたらす触媒サイクルの一部であることが意図される。本明細書に記載するＴＥＭＰＯおよびその誘導体は、酸化剤をＯ_２として、アルコール官能基をアルデヒド官能基に酸化することに関して触媒として働くことに留意されたい。しかし、本明細書においては、本明細書に開示のＴＥＭＰＯおよびその誘導体はまた「酸化剤」ともよぶ。

【0112】

本開示の一実施態様においては、該触媒組成物は塩基を含む。本明細書では、特定のいくつかの塩基類について後述するのであるが、多くの異なる塩基が本開示の実施において有用であることが予想される。本開示の一実施態様においては、該塩基は有機塩基である。有機塩基は本明細書に開示するような反応媒体に溶解し得るので、有機塩基を用いることは有利であり得る。本開示の一実施態様においては、該塩基は窒素塩基である。一実施態様においては、該塩基はシッフ塩基である。一実施態様においては、該塩基は酸素塩基である。本開示の一実施態様においては、該塩基は、１－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、およびカリウムｔ－ブトキシドから成る群から選択される。本開示の一実施態様においては、該塩基は、１－メチルイミダゾール、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、または１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデス－７－エン（ＤＢＵ）から成る群から選択される。

【0113】

本開示の一実施態様においては、本明細書で提供するような触媒組成物を反応混合物に添加する前に、該触媒組成物の生成を目的として、該触媒組成物の成分を混合するのであってもよい。別の一実施態様においては、該反応混合物に、該触媒組成物の成分を個別に添加するのであってもよい。別の一実施態様においては、該触媒組成物の成分の一部を混合して反応混合物に添加するのであってもよく、他方、該触媒組成物の残りの成分は、反応混合物に個別に添加する、および／または事前混合してから添加する。

【0114】

酸化の方法
本開示は、脂肪族アルコール組成物を脂肪族アルデヒド組成物に転化する方法を提供する。特に、該脂肪族アルコール組成物から該脂肪族アルデヒド組成物への転化は、該脂肪族アルコール組成物の酸化である。

【0115】

本明細書に開示の方法は、異なる各種の第１級アルコール組成物、例えば、少なくとも２炭素原子の鎖長を有する第１級アルコール類を含む組成物の転化に有用であることが予想される。しかしながら、本開示の方法は、本明細書の「脂肪族アルコール類」および「脂肪族アルデヒド類」の節においてさらに定義するような８炭素原子以上の鎖長を有する第１級アルコール類（すなわち、脂肪族アルコール類）の酸化に特に好適である。その他の公知の酸化法では、低収量および／または低純度の脂肪族アルデヒド組成物のみを生成することが多い。「過酸化」、すなわち、アルデヒドの対応するカルボン酸へのさらなる酸化は、該アルデヒド組成物が低反応収量および／または低純度になる主要な寄与因子であることが多い。短い第１級アルコールに関する他の公知の酸化法は、脂肪族アルコール類の酸化には好適ではないこともあるが、その理由は、酸化が不完全である可能性、「過酸化」が起こる可能性、および／または反応産物の精製が実施不可能となる可能性が挙げられる。さらに脂肪族アルコール類の脂肪族アルデヒド類への酸化については、背景の節で概説したように、他の公知の方法では、比較的大量の溶媒を用いること、および／または反応産物精製を利用することが多いのである。他方、本明細書に開示の方法では、酸化反応に比較的少容量の溶媒を用い、また比較的少量の溶媒を反応産物精製に用いる。本明細書に開示の方法は、拡張可能であること、すなわち、小規模（例えば、１０ｇ未満の脂肪族アルコール組成物）、あるいは大規模（例えば、１００ｇ超の脂肪族アルコール組成物（５００ｇ超の脂肪族アルコール組成物など））の両方において有効であることにおいても、利点を有している。脂肪族アルコール類を対応する脂肪族アルデヒド類に酸化する他の公知の方法は、小規模（例えば、１０ｇ未満の脂肪族アルコール組成物）では有効であるかもしれないが、拡張可能ではない、すなわち、より大規模（例えば、１００ｇ超の脂肪族アルコール組成物（５００ｇ超の脂肪族アルコール組成物など））では良好な反応収量または産物純度を得ることが困難である。比較的副産物（対応する脂肪族カルボン酸または未反応脂肪族アルコールなど）を含まないアルデヒド組成物を取得することは有利である；その理由は、蒸溜などの時間のかかる、または費用のかかる精製工程の必要性を除外できるからである。上記の特徴（小溶媒容積、拡張可能性、および基質範囲）のそれぞれが、本明細書に開示の方法を工業的利用に特に好適なものとするのである。

【0116】

本開示の一実施態様は、脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化する方法を提供するが、該方法は以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む：
（ａ）該脂肪族アルコール、触媒組成物、および溶媒を含む脂肪族アルコール組成物を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）該反応混合物に酸素を含むガス混合物を泡立つように通気することによって、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも０．２５ｍｌの酸素に該反応混合物を曝露し、それによって該脂肪族アルデヒドを取得する工程。

【0117】

本開示の一実施態様においては、大規模で脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化する方法を提供するが、該方法は以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む：
（ａ）少なくとも１キログラムの脂肪族アルコール、銅供給源を含む触媒、少なくとも１キログラムの溶媒、および水を吸収または吸着する水吸収性材料または水吸着性材料を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）Ｏ_２を含むガスまたは液体を反応媒体に加えることによって、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、あるいは１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、それによって５０ｗｔ％超の該脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに酸化し、および５０ｗｔ％未満を脂肪酸に酸化する工程。

【0118】

本明細書に開示の方法は、外部冷却および外部加熱を用いずに実施することができる。しかし、該酸化反応は一般的に発熱性であるため、該反応混合物では、反応経過中に温度上昇が起こることが予想される。本開示の一実施態様においては、５℃～８０℃（１０℃～７０℃など、１５℃～６５℃など）で該反応を実施する。該反応のさらなる一実施態様においては、５℃～８０℃（１０℃～７０℃など、１５℃～６５℃など）で該反応混合物を酸素に曝露する。

【0119】

本明細書に開示の方法は、周囲圧下また高圧下で実施することができる。一実施態様においては、該反応混合物の酸素への曝露は、０．５～４０バール（０．５～３０バールなど、０．６～２０バールなど、０．７～１０バールなど、０．８～５バールなど）の圧力下で実施する。一実施態様においては、該反応混合物の酸素への曝露は、０．５～０．８バール、０．８～１．２バール、１．２～１．５バール、１．５～２バール、２～５バール、５～１０バール、１０～２０バール、または２０～３０バールの圧力下で実施する。本開示の一実施態様においては、該反応混合物の酸素への曝露は、０．８～１．２バールの圧力下で実施する。しかし、本明細書に開示の方法は、該反応混合物への供給酸素量が本明細書に開示するような量である場合には、０．５バール未満または０．８バール未満の圧力下で実施可能であることが意図される。一実施態様においては、本明細書に開示の圧力は、該反応混合物が酸素に曝露される反応容器中の圧力である。一実施態様においては、本明細書に開示の圧力は、反応容器の酸素分圧である。

【0120】

付加的または別の実施態様においては、Ｏ_２を含むガス（空気など）または液体（任意選択的にＯ_２を濃縮したものであってもよい）を該反応混合物に混合することにより、該反応媒体にＯ_２を加える。該混合は、Ｏ_２を含むガス混合物を該反応混合物に泡立つように通気することによって実施可能である。

【0121】

いくつかの実施態様においては、本開示の銅供給源は、銅（Ｉ）塩、あるいは銅（ＩＩ）と還元剤の組み合わせを含む。

【0122】

酸素供給速度
該反応混合物への酸素供給量が特定の閾値を上回ることが、本開示の必須要素である。本発明者らは、意外にも高速の酸素供給速度で反応収量の改善が得られることを発見した。

【0123】

本開示の一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール組成物１グラム当たり少なくとも０．３ｍｌの酸素（１分間当たり脂肪族アルコール組成物１グラム当たり少なくとも０．４ｍｌ、０．５ｍｌ、０．６ｍｌ、０．７ｍｌ、０．８ｍｌ、０．９ｍｌ、１．０ｍｌ、１．１ｍｌ、１．２ｍｌ、１．３ｍｌ、１．４ｍｌなど、少なくとも１．５ｍｌの酸素など）に該反応混合物を曝露する。本開示の好ましい一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール組成物１グラム当たり少なくとも１．５ｍｌの酸素に該反応混合物を曝露する。

【0124】

本開示の一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも０．３ｍｌの酸素（１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも０．４ｍｌ、０．５ｍｌ、０．６ｍｌ、０．７ｍｌ、０．８ｍｌ、０．９ｍｌ、１．０ｍｌ、１．１ｍｌ、１．２ｍｌ、１．３ｍｌ、１．４ｍｌなど、少なくとも１．５ｍｌの酸素など）に該反応混合物を曝露する。本開示の好ましい一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１．５ｍｌの酸素に該反応混合物を曝露する。

【0125】

本明細書においてガス容積に言及する場合には、常にこれが本質的に１バールの圧力下のガス容積に対応するものであることを意図する。

【0126】

本開示の一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも６０ｍｌの酸素（１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも１００ｍｌ、１５０ｍｌ、２００ｍｌ、２５０ｍｌ、３００ｍｌ、３５０ｍｌ、４００ｍｌなど、少なくとも４５０ｍｌの酸素など）に該反応混合物を曝露する。本開示の好ましい一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも４５０ｍｌの酸素に該反応混合物を曝露する。

【0127】

本開示の一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１０μモルの酸素（１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１２μモル、１６μモル、２０μモル、２４μモル、２８μモル、３２μモル、３６μモル、４０μモル、４４μモル、４８μモル、５２μモル、５６μモル、６０μモルの酸素など）に該反応混合物を曝露する。本開示の好ましい一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも６０μモルの酸素に該反応混合物を曝露する。

【0128】

本開示の一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも２．５ミリモルの酸素（１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも４ミリモル、６ミリモル、８ミリモル、１０ミリモル、１２ミリモル、１４ミリモル、１６ミリモルなど、１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも１８ミリモルの酸素など）に該反応混合物を曝露する。本開示の好ましい一実施態様においては、１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも１８ミリモルの酸素に該反応混合物を曝露する。

【0129】

本開示の反応混合物に供給する酸素は、純粋な酸素として、あるいは酸素を含むガス混合物として供給するのであってもよい。本開示の一実施態様においては、該ガス混合物は、５％～１００％の酸素を含む。本開示のさらなる一実施態様においては、該ガス混合物は、１５％～２５％の酸素を含む。本開示の一実施態様においては、該ガス混合物は、少なくとも９０％の酸素を含む。本開示の一実施態様においては、該ガス混合物は実質的に純粋な酸素である。本明細書の「水除去」の節において概説するように、該反応混合物に存在する水の量を最小化することは有益である。したがって、本開示の好ましい一実施態様においては、該ガス混合物はＨ_２Ｏを含まない。

【0130】

一部には本明細書に概説するような充分な酸素供給を用いて、該反応混合物への充分な酸素曝露を達成するのであるが、供給ガス混合物と該反応混合物の液相との間の界面を高接触にすることによっても、該反応混合物への充分な酸素曝露の達成が予想される。該反応混合物への充分高い酸素曝露を確実にするためには、該反応混合物の液相における充分高い酸素溶解を確実にすることによってなど、界面を高接触にすることが重要である。液体にガスが泡立つように通気する設備（例えば、拡散設備など）を用いることによって、これが達成可能となる。該溶液へのガス混合物の拡散を増加させることによって、酸素供給速度が改善すると予想される。該反応混合物に供給する酸素の分圧を増加させることによって、酸素供給速度が改善すると予想される。該反応混合物を撹拌することによって、酸素供給速度が改善すると予想される。したがって、本開示の反応混合物を撹拌することが望ましい。本開示の一実施態様においては、酸素を含むガス混合物を泡立つように該反応混合物に通気する。本開示のさらなる一実施態様においては、ガス混合物が泡立つような該反応への通気は、拡散設備を用いて実施する。本開示の一実施態様においては、酸素に曝露しながら、該反応混合物を撹拌する。

【0131】

本開示の一実施態様においては、該反応混合物に酸素を少なくとも５分間（少なくとも１０分間など、少なくとも２０分間など、少なくとも３０分間など、少なくとも４０分間など、少なくとも５０分間など、少なくとも６０分間など、少なくとも７０分間、８０分間、９０分間など、少なくとも１００分間など）曝露する。酸素曝露は、本明細書で特定するような連続時間維持することを必ずしも必要とせず、途中で中断可能であることが予想される。したがって、本開示の一実施態様においては、少なくとも６０分間（少なくとも７０分間、８０分間、９０分間など、少なくとも１００分間など）の連続時間の間、該反応混合物を酸素に曝露する。別の本開示の一実施態様においては、２期間以上、該反応混合物を酸素に曝露するが、ここでその組み合わせた期間が、少なくとも総計６０分間（少なくとも７０分間、８０分間、９０分間など、少なくとも１００分間など）となる。

【0132】

本開示の一実施態様においては、気泡塔反応器またはトリクルベッド反応器で、Ｏ_２への曝露を実施する。

【0133】

より長い反応時間は、本開示のアルデヒド組成物の転化率および／または収量を低下させ得ることが予想される。これは、例えば、アルデヒドの過酸化および／または乾燥手段の乾燥能を超えた該反応混合物への水導入によるものであることが予想される。本開示の一実施態様においては、最長で２０００分間（最長で１９００分間、１８００分間、１７００分間、１６００分間、１５００分間、１４００分間、１３００分間、１２００分間、１１００分間、１０００分間、９００分間、８００分間、７００分間、６００分間、５００分間、４００分間、３５０分間、３２５分間、３００分間、２７５分間など、最長で２５０分間など）、該反応混合物を酸素に曝露する。

【0134】

反応媒体中の脂肪族アルコールの量および／または該触媒の量および効果に対して、該反応媒体に加える酸素の量を均衡化することが重要である。アルデヒド最適生成のための該反応媒体への酸素供給はまた、該反応媒体中の脂肪酸の量によっても影響を受けることがあり、この脂肪酸生成が多量に起こる場合には酸素供給量の増加を必要とする。したがって、付加的または別の実施態様においては、本明細書に記載の方法は、該反応混合物に、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０１０μモル（少なくとも０．０２０など、少なくとも０．０３０など、少なくとも０．０４０など、少なくとも０．０４９など、少なくとも０．０６０など、少なくとも０．０７０など、少なくとも０．０８０など、少なくとも０．０９０など、少なくとも０．１００μモルなど）の溶解Ｏ_２を、および／または該反応混合物に、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００１０μモル（少なくとも０．００２０など、少なくとも０．００２５など、少なくともなど、少なくとも０．００５０など、少なくとも０．００７５など、少なくとも０．０１００μモルなど）の溶解Ｏ_２を、および／または該反応混合物に、１分間当たり脂肪酸１μモル当たり少なくとも０．０１０μモル（少なくとも０．０１５など、少なくとも０．０２０など、少なくとも０．０２５など、少なくとも０．０３０など、少なくとも０．０５０など、少なくとも０．０７５など、少なくとも０．１００μモルなど）の溶解Ｏ_２を加えることを含む。

【0135】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０４９μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む。

【0136】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０２μモルの溶解Ｏ_２（該反応混合物に、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０３μモルなど、少なくとも０．０４μモルの溶解Ｏ_２など）を溶解することをさらに含む。

【0137】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり銅１μモル当たり０．０１～１．００μモルの溶解Ｏ_２（該反応混合物に、１分間当たり銅１μモル当たり０．０１～０．８０μモルなど、０．０１～０．６０μモルなど、０．０１～０．４０μモルなど、０．０１～０．２０μモルなど、０．０１～０．１０μモルの溶解Ｏ_２など）を溶解することをさらに含む。

【0138】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００２５μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む。

【0139】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００２μモルの溶解Ｏ_２（該反応混合物に、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００３μモルなど、少なくとも０．００４μモルの溶解Ｏ_２など）を溶解することをさらに含む。

【0140】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり０．００１～１．００μモルの溶解Ｏ_２（該反応混合物に、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり０．００１～０．８０μモルなど、０．００１～０．６０μモルなど、０．００１～０．４０μモルなど、０．００１～０．２０μモルなど、０．００１～０．１０μモルの溶解Ｏ_２など）を溶解することをさらに含む。

【0141】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり脂肪酸１μモル当たり少なくとも０．０２５μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む。

【0142】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり脂肪酸１μモル当たり少なくとも０．０１μモルの溶解Ｏ_２（該反応混合物に、１分間当たり脂肪酸１μモル当たり少なくとも０．０２μモルなど、少なくとも０．０３μモルなど、少なくとも０．０４μモルの溶解Ｏ_２など）を溶解することをさらに含む。

【0143】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、該反応混合物に、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１０μモルのＯ_２（少なくとも２０μモルのＯ_２、少なくとも４０μモルのＯ_２、または少なくとも６０μモルなど）のＯ_２を溶解することをさらに含み、それによって該脂肪族アルデヒドを取得するが、任意選択的にここで、該脂肪族アルコールおよび該脂肪族アルデヒドは不飽和化されていてもよい。

【0144】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法は、酸化反応の経過中に、該反応媒体において少なくとも８０％Ｏ_２飽和（少なくとも８５％Ｏ_２飽和など、少なくとも９０％Ｏ_２飽和など、少なくとも９５％Ｏ_２飽和など、少なくとも１００％Ｏ_２飽和など）を維持するのに充分な速度で、該反応媒体にＯ_２を溶解することをさらに含む。

【0145】

いくつかの実施態様においては、該Ｏ_２を含むガスまたは液体は空気であり、任意選択的にＯ_２が濃縮されていてもよい。

【0146】

いくつかの実施態様においては、本開示の方法を提供するが、ここでＯ_２を含むガスまたは液体の該反応媒体への供給は、Ｏ_２を含むガスまたは液状混合物を該反応混合物にポンプ供給する、または泡立つように通気することによって行われる。

【0147】

反応条件
本開示では、比較的少容量の溶媒を用いて脂肪族アルコール組成物の脂肪族アルデヒド組成物への転化を達成する。特に、脂肪族アルコール類を脂肪族アルデヒド類に転化する方法であって、本明細書に概説するような以前に報告されている方法では、反応混合物に比較的大容積の溶媒を用いる。大規模生産においては、大溶媒容積は実行不可能と見なされることが多い；その理由は、溶媒のコスト、環境フットプリント、および大反応容積を取り扱うことが困難な可能性である。したがって、本明細書に開示の酸化法は、必要とする溶媒容積が比較的少容量であるため、脂肪族アルデヒド組成物の大規模生産に有利に用いることができる。「比較的少容量の溶媒容積」は、本明細書に概説するような容積を意味する。

【0148】

本開示の一実施態様においては、該反応混合物は溶媒を含む。該反応混合物の一部を構成する溶媒は、実質的に純粋な溶媒であってもよく、あるいは溶媒混合物であってもよい。したがって一実施態様においては、該反応混合物の溶媒という表現は、２種類以上の溶媒を含む溶媒混合物をも意味し得る。

【0149】

本開示の一実施態様においては、該溶媒は、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アルカン類（ペンタン、ヘキサン、およびヘプタンなど）、シクロアルカン類、石油エーテル（重油エーテルまたは軽油エーテルなど）、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、ニトロメタン、炭酸プロピレン、および前記溶媒のいずれかを含む溶媒混合物から成る群から選択される。

【0150】

一実施態様においては、該溶媒は非プロトン性溶媒である。該溶媒が非プロトン性であることは好都合である；その理由は、ＯＨ基またはアミン類に由来する陽子などの陽子が成分（例えば、該触媒組成物など）に有害的に干渉することがあるからである（例えば、該塩基を不活性化することによって、など）。本開示の一実施態様においては、該溶媒は、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アルカン類（ペンタン、ヘキサン、およびヘプタンなど）、シクロアルカン類、石油エーテル（重油エーテルまたは軽油エーテルなど）、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、ニトロメタン、炭酸プロピレン、および前記溶媒のいずれかを含む溶媒混合物から成る群から選択される。好ましい一実施態様においては、該溶媒は、アセトニトリル、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、および該溶媒のいずれかを含む溶媒混合物から成る群から選択される。さらなる好ましい一実施態様においては、該溶媒はアセトニトリルである、あるいは該溶媒はアセトニトリルを含む。本開示の別の好ましい一実施態様においては、該溶媒はアセトニトリルである。

【0151】

一実施態様においては、該溶媒は極性溶媒である。該溶媒が極性であることは好都合である；その理由は、該反応混合物の成分および／または該ガス混合物の成分の少なくとも一部の溶解度を改善するからである。本開示の一実施態様においては、該溶媒は、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ニトロメタン、炭酸プロピレン、および前記溶媒のいずれかを含む溶媒混合物から選択される。好ましい一実施態様においては、該溶媒は、アセトニトリル、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、またはおよび該溶媒のいずれかを含む溶媒混合物から成る群から選択される。またさらに好ましい一実施態様においては、該溶媒は、アセトニトリルまたはアセトニトリルを含む溶媒混合物である。またさらなる好ましい一実施態様においては、該溶媒はアセトニトリルである。

【0152】

化学反応に用いる溶媒の相対量の評価においては、溶媒の量を、化学反応において転化される試薬の量または試薬のうちの１種類の量、あるいは化学反応において得られる産物の量または産物の１種類の量と比較することができる。

【0153】

反応混合物中の溶媒の量を該脂肪族アルコール組成物の量と比較することができる。本開示の一実施態様においては、反応混合物中の溶媒の重量は、該脂肪族アルコール組成物の重量の０～２０００％（１００～２０００％など、１００～１５００％など、１００～１０００％など、１００～５００％など）である。該脂肪族アルコール組成物は脂肪族アルコール以外の化合物を含むのであってもよい。溶媒の量の評価においては、溶媒量の算出の際にこれら他の化合物を除外することが好ましい。さらに、該脂肪族アルコール組成物は、１種類以上の溶媒、すなわち「脂肪族アルコール組成物溶媒」を含むのであってもよい。本開示の好ましい一実施態様においては、脂肪族アルコール組成物の量を評価する際に、該脂肪族アルコール組成物溶媒は無視する。本開示の一実施態様においては、溶媒の重量は、該脂肪族アルコールまたは該脂肪族アルコール組成物の脂肪族アルコール類の重量の１００～２０００％（１００～１５００％など、１００～１０００％など、１００～５００％など）に対応する。

【0154】

反応混合物中の溶媒の量は、該反応混合物から取得される脂肪族アルデヒド組成物の量と比較することができる。本開示の一実施態様においては、反応混合物中の溶媒の重量は、該脂肪族アルデヒド組成物の重量の１００～２０００％（１００～１５００％など、１００～１０００％など、１００～５００％など）である。該脂肪族アルデヒド組成物は、脂肪族アルデヒド以外の化合物を含んでいてもよい。溶媒の量の評価においては、溶媒量の算出の際にこれら他の化合物を除外することが好ましい。さらに、該脂肪族アルデヒド組成物は、１種類以上の溶媒、すなわち「脂肪族アルデヒド組成物溶媒」を含むのであってもよい。本開示の好ましい一実施態様においては、脂肪族アルデヒド組成物の量を評価する際に、該脂肪族アルデヒド組成物溶媒は無視する。本開示の一実施態様において、溶媒の重量は、該脂肪族アルデヒドまたは該脂肪族アルデヒド組成物の脂肪族アルデヒド類の重量の１００～２０００％（１００～１５００％など、１００～１０００％など、１００～５００％など）に対応する。

【0155】

いくつかの実施態様においては、該溶媒は非ハロゲン化溶媒である。いくつかの実施態様においては、該溶媒は、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロアルカン、石油エーテル、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、ニトロメタン、炭酸プロピレン、またはそれらの組み合わせから選択される。

【0156】

転化
本開示の方法は、高収量および／または副産物低生成で、脂肪族アルコール組成物を脂肪族アルデヒド組成物へ転化することに有効である。本明細書の転化は、基質および／または産物の物質量、あるいは基質重量による量のいずれかに基づくのであってもよい。

【0157】

本開示の一実施態様においては、物質の量で評価する場合に、脂肪族アルコールの転化は、少なくとも８０％（少なくとも８２％など、少なくとも８４％など、少なくとも８６％など、少なくとも８８％など、少なくとも９０％など）である。別の本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの重量で評価する場合に、脂肪族アルコールの転化は、少なくとも８０％（少なくとも８２％など、少なくとも８４％など、少なくとも８６％など、少なくとも８８％など、少なくとも９０％など）である。好ましい一実施態様においては、物質の量で評価する場合に、脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒドへの転化は、少なくとも８０％（少なくとも８２％など、少なくとも８４％など、少なくとも８６％など、少なくとも８８％など、少なくとも９０％など）である。好ましい一実施態様においては、該脂肪族アルコールおよび該脂肪族アルデヒドの重量で評価する場合に、脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒドへの転化は、少なくとも８０％（少なくとも８２％など、少なくとも８４％など、少なくとも８６％など、少なくとも８８％など、少なくとも９０％など、少なくとも９２％など、少なくとも９４％など、少なくとも９６％など、少なくとも９８％など）である。

【0158】

該転化は、具体的にはアルデヒドとアルコールの合計物質量に対するアルデヒドの物質量の比［すなわち、ｎ（アルデヒド）／（ｎ（アルデヒド）＋ｎ（アルコール））として算出することができる；ここでｎは物質量を意味する。本開示の一実施態様においては、ｎ（アルデヒド）／（ｎ（アルデヒド）＋ｎ（アルコール））は、物質量で評価した場合に、少なくとも８０％（少なくとも８２％など、少なくとも８４％など、少なくとも８６％など、少なくとも８８％など、少なくとも９０％など）である。好ましい一実施態様においては、脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒドへの転化は、少なくとも８０％（少なくとも８２％など、少なくとも８４％など、少なくとも８６％など、少なくとも８８％など、少なくとも９０％など、少なくとも９２％など、少なくとも９４％など、少なくとも９６％など、少なくとも９８％など）である。

【0159】

本開示の方法は、対応する脂肪酸などの副産物生成をほとんど伴わずに（すなわち、ほとんど「過酸化」を伴わずに）、脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化することに有効である。アルコール類のアルデヒド類への触媒酸化については、カルボン酸（脂肪酸など）の生成を回避することが最優先である；その理由は、カルボン酸が該触媒組成物を不活性化し得ることが予想されるからである。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルコールの１０％未満（８％未満など、６％未満など、５％未満など）が脂肪酸に転化される。別の一実施態様においては、形成される脂肪族アルデヒドの１０％未満（８％未満など、６％未満など、５％未満など）が脂肪酸に転化される。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物における脂肪族アルデヒドに対する脂肪酸の比は１０：９０未満（８：９２未満など、６：９４未満など、５：０５未満など）である。本明細書中の「比」はモル比を意味する。いくつかの局面においては、生成脂肪酸の生成脂肪族アルデヒドに対する比は１０：９０未満である。

【0160】

本開示の方法は、他のアルコール組成物のアルデヒド組成物への転化にも有用であることが予想される。例えば、本開示の方法は、Ｃ２～Ｃ７アルコール類（すなわち、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、およびヘプタノール）の対応するＣ２～Ｃ７アルデヒド類（すなわち、エタナール、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、およびヘプタナール）への転化に有用であることが予想される。基質が第１級アルコールを含む場合には、これらの基質の直鎖状および分岐状の誘導体の両方が、本開示の方法を用いて転化され得ることが予想される。一例として、本開示の方法は、ｎ－ブタノールからｎ－ブタナールへの転化、およびイソ－ブタノールからイソ－ブタナールへの転化に有用であることが予想される。本開示の方法はまた上記基質の不飽和化（すなわち、不飽和）誘導体にも有用であることが予想される。

【0161】

いくつかの実施態様においては、本開示は、脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒドへの転化率が、少なくとも６０ｗｔ％（少なくとも８０ｗｔ％など、少なくとも８５ｗｔ％など、少なくとも８７ｗｔ％など、少なくとも９０ｗｔ％など、少なくとも９５ｗｔ％など、少なくとも９９ｗｔ％など）である方法を提供する。

【0162】

いくつかの実施態様においては、本開示は、脂肪族アルコールの脂肪酸への転化率が、４０ｗｔ％未満（３０ｗｔ％未満など、２０ｗｔ％未満など、１５ｗｔ％未満など、１０ｗｔ％未満など、５ｗｔ％未満など、１ｗｔ％未満など）である方法を提供する。

【0163】

水除去
多くの化学物質および溶媒には微量の水が存在する。化学物質および溶媒は、水を含まない、あるいはわずかな量の水しか含まない場合には、「乾燥」していると表現されることが多い。水は化学反応経過中に生成することもある。該反応混合物からの水除去に取り組めば、反応収量がより良好となり得ることが予想される。その理由は、水が該触媒組成物を劣化させることが予想されるためである。

【0164】

本開示の一実施態様においては、実質的に乾燥している溶媒および試薬（ガス混合物および複数ガスを含む）を本発明の方法に用いる。

【0165】

一部の試薬および／または溶媒では、本明細書に開示の方法に用いる前に完全に乾燥することが困難な場合もある。したがって、該方法の実施中に、該反応混合物から水を除去するのであってもよい。本開示の一実施態様においては、該反応混合物から水を除去する。本開示の一実施態様においては、該反応混合物に酸素を曝露することにより該反応混合物から水を連続的に除去する。本開示の一実施態様においては、該反応混合物を乾燥させる手段を加えることにより、該反応混合物から水を除去する。本開示の一実施態様においては、乾燥手段は水吸収性材料である。本開示の一実施態様においては、乾燥手段は水吸着性材料である。本開示の一実施態様においては、乾燥手段は、モレキュラーシーブ、シリカゲル、アルミナ、ベントナイト粘土、酸化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩、炭酸水素塩、またはアルカリ土類金属炭酸塩から成る群から選択される。

【0166】

一実施態様においては、（該反応混合物の重量に対して）約２ｗｔ％未満（２ｗｔ％未満など）の含水量を達成することを目標とするなどで、該反応混合物から水を除去する。一実施態様においては、（該反応混合物の重量に対して）約１ｗｔ％未満（１ｗｔ％未満など）の含水量を達成することを目標とするなどで、該反応混合物から水を除去する。

【0167】

付加的または別の実施態様においては、本明細書に記載の方法は、該脂肪族アルコールの酸化の前、経過中、または酸化後に、該反応媒体から水を除去する工程を含む。該工程は、水を吸収するまたは水を吸着する反応媒体に水吸収性または水吸着性の材料を加えることを含み得る。そのような水吸収性または水吸着性の材料としては、モレキュラーシーブ、シリカゲル、アルミナ類、ベントナイト粘土、酸化カルシウム類、アルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素塩類、またはアルカリ土類金属炭酸塩類またはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。いくつかの実施態様においては、水吸収性または水吸着性の材料は、モレキュラーシーブ、シリカゲル、アルミナ類、ベントナイト粘土、酸化カルシウム類、アルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素塩類、またはアルカリ土類金属炭酸塩類、またはそれらの組み合わせから選択される。

【0168】

水吸収性または水吸着性の材料の量に関しては、酸化プロセス後の該反応媒体の含水量が重量で２％以下となり、また任意選択的に脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒド類へのモル転化率が９３％超となる量で好適に該反応媒体に加える。いくつかの実施態様においては、任意選択的に、水吸収性または水吸着性の材料がモレキュラーシーブである場合には、加える水吸収性または水吸着性の材料の量は、酸化前に該反応媒体に存在する脂肪族アルコールの１ミリモル当たり少なくとも１０ｇ（脂肪族アルコールの１ミリモル当たり少なくとも１５ｇなど、脂肪族アルコールの１ミリモル当たり少なくとも１９ｇなど）である。

【0169】

脂肪族アルコール組成物の提供
本明細書に開示の方法は、まず本明細書に開示するような脂肪族アルコール組成物を生産する、または本明細書に開示するような脂肪族アルコールを生産する初期工程を含むのであってもよい。

【0170】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）該脂肪族アルコールを産生可能な酵母細胞を提供する工程；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程。

【0171】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）該脂肪族アルコール組成物を生産可能な酵母細胞を提供する工程；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する工程。

【0172】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）～（ｉｉｉ）を含む：
（ｉ）アルカノイル－ＣｏＡを合成可能な酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞は以下をさらに発現可能である：
・ 不飽和化酵素；および
・ アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素；
（ｉｉ）該不飽和化酵素および該アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素を該酵母細胞で発現させる工程；
および
（ｉｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、
それによって該不飽和化酵素が、該アルカノイル－ＣｏＡの少なくとも一部をアルケノイル－ＣｏＡに転化可能であり、およびそれによって該アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素が、該アルケノイル－ＣｏＡの少なくとも一部を脂肪族アルコールに転化可能であり、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程。脂肪族アルコールの上記生産の実施については、ＥＰ３３１３９９７Ｂ１に詳細が開示されている。本開示のさらなる一実施態様においては、該脂肪族アルコールは（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールであり、ここで該アルカノイル－ＣｏＡはヘキサデカノイル－ＣｏＡであり、ここで該不飽和化酵素はΔ１１－不飽和化酵素であり、ここで該アルケノイル－ＣｏＡは（Ｚ）－１１－ヘキサデセノイル－ＣｏＡである。

【0173】

本開示の一実施態様は、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）～（ｉｉｉ）を含む：
（ｉ）アルカノイル－ＣｏＡを合成可能な酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞は以下をさらに発現可能である：
・ 不飽和化酵素；および
・ アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素；
（ｉｉ）該不飽和化酵素および該アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素を該酵母細胞に発現させる工程；
および
（ｉｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、
それによって該不飽和化酵素が、該アルカノイル－ＣｏＡの少なくとも一部をアルケノイル－ＣｏＡに転化可能であり、およびそれによって該アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素が、該アルケノイル－ＣｏＡの少なくとも一部を脂肪族アルコールに転化可能であり、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する工程。脂肪族アルコール組成物の上記生産の実施については、ＥＰ３３１３９９７Ｂ１に詳細が開示されている。本開示のさらなる一実施態様においては、該脂肪族アルコールは（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールであり、ここで該アルカノイル－ＣｏＡはヘキサデカノイル－ＣｏＡであり、ここで該不飽和化酵素はΔ１１－不飽和化酵素であり、ここで該アルケノイル－ＣｏＡは（Ｚ）－１１－ヘキサデセノイル－ＣｏＡである。該脂肪族アルコールを生産する上記工程の実施法については、ＷＯ２０１６／２０７３３９に詳細が開示されている。

【0174】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）不飽和化脂肪族アルコールを生産可能な脂肪性酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞は、さらに：
・ 脂肪族アシル－ＣｏＡに少なくとも１つの二重結合を導入可能で不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡを生成させることが可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素を発現可能であり；
・ 該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部を不飽和化脂肪族アルコールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素を発現可能であり；
・ 脂肪族アルコール酸化酵素の活性を低下させる突然変異を有し、かつ脂肪族アルデヒド脱水素酵素、ペルオキシソーム生合成因子、およびグリセロール－３－リン酸アシルトランスフェラーゼのうちの少なくとも１種類の活性を低下させる突然変異を有する；
および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程。該脂肪族アルコールを生産する上記工程の実施法については、ＷＯ２０１８／１０９１６３に詳細が開示されている。

【0175】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）不飽和化脂肪族アルコールを生産可能な脂肪性酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞は、さらに：
・ 脂肪族アシル－ＣｏＡに少なくとも１つの二重結合を導入可能で不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡを生成させることが可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素を発現可能であり；
・ 該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部を不飽和化脂肪族アルコールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素を発現可能であり；
・ 脂肪族アルコール酸化酵素の活性を低下させる突然変異を有し、かつ脂肪族アルデヒド脱水素酵素、ペルオキシソーム生合成因子、およびグリセロール－３－リン酸アシルトランスフェラーゼのうちの少なくとも１種類の活性を低下させる突然変異を有する；
および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する工程。該脂肪族アルコール組成物を生産する上記工程の実施法については、ＷＯ２０１８／１０９１６３に詳細が開示されている。

【0176】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）不飽和化脂肪族アルコールを生産可能な酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞は：
・ 炭素鎖長が１４の脂肪族アシル－ＣｏＡに少なくとも１つの二重結合を導入可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素であって、ここで該不飽和化酵素は、Δ９不飽和化酵素およびΔ１１不飽和化酵素から成る群から選択され、ここで該不飽和化酵素はテトラデカノイル－ＣｏＡに対してより高い特異性を有し、したがってヘキサデカノイル－ＣｏＡに対してより高い特異性を有する、
異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素；および
・ 該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部を不飽和化脂肪族アルコールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素、
を発現し；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程。該脂肪族アルコールを生産する上記工程の実施法については、ＷＯ２０１８／１０９１６７に詳細が開示されている。

【0177】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）不飽和化脂肪族アルコールを生産可能な酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞は：
・ 炭素鎖長が１４の脂肪族アシル－ＣｏＡに少なくとも１つの二重結合を導入可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素であって、ここで該不飽和化酵素は、Δ９不飽和化酵素およびΔ１１不飽和化酵素から成る群から選択され、ここで該不飽和化酵素はテトラデカノイル－ＣｏＡに対してより高い特異性を有し、したがってヘキサデカノイル－ＣｏＡに対してより高い特異性を有する、
異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素；および
・ 該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部を不飽和化脂肪族アルコールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素、
を発現し；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する工程。該脂肪族アルコール組成物を生産する上記工程の実施法については、ＷＯ２０１８／１０９１６７に詳細が開示されている。

【0178】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）不飽和化脂肪族アルコールを生産可能な酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞は：
・ 異種Δ１２脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素であって、該不飽和化酵素が、炭素鎖長が少なくとも１３でありｎ箇所の二重結合を有する飽和または不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡ（好ましくは、不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡ）の１２位に二重結合を導入可能な異種Δ１２脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素；
ここでｎおよびｎ′は整数であり；
ここで０ ≦ ｎ ≦ ３、
および１ ≦ ｎ′ ≦ ４であり、および
・ 該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部を不飽和化脂肪族アルコールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素、
を発現し；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する工程。該脂肪族アルコール組成物を生産する上記工程の実施法については、本出願者によって２０２１年７月２日付けで出願された「不飽和化化合物を生産する方法および酵母細胞（Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｙｅａｓｔ ｃｅｌｌｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」と題するＥＰ２１１８３４４７．８に詳細に説明されている。

【0179】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）不飽和化脂肪族アルコールを生産可能な酵母細胞を提供する工程；ここで該酵母細胞は：
・ 異種Δ１３脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素、であって、該不飽和化酵素が、炭素鎖長が少なくとも１４でありｎ箇所の二重結合を有する飽和または不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡ（好ましくは、不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡ）の１３位に二重結合を導入可能な異種Δ１３脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素；
ここでｎおよびｎ′は整数であり；
ここで０ ≦ ｎ ≦ ３、
および１ ≦ ｎ′ ≦ ４であり、
および
・ 該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部を不飽和化脂肪族アルコールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素、
を発現し；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する工程。該脂肪族アルコール組成物を生産する上記工程の実施法については、本出願者によって２０２１年７月２日付けで出願された「不飽和化化合物を生産する方法および酵母細胞（Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｙｅａｓｔ ｃｅｌｌｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」と題するＥＰ２１１８３４５９．３に詳細に説明されている。

【0180】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）Ｅ８，Ｅ１０－ドデカジエン－１－オールを産生可能な酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞は、以下の異種不飽和化酵素および異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素を発現する：
・ 炭素鎖長が１２の脂肪族アシル－ＣｏＡに１つ以上の二重結合を導入可能であり、それによって該脂肪族アシル－ＣｏＡを不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡに転化可能な少なくとも１種類の異種不飽和化酵素；
ここで該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部がＥ８，Ｅ１０－ドデカジエニルコエンザイムＡ（Ｅ８，Ｅ１０－Ｃ１２：ＣｏＡ）であり；
ここで
（ａ）該少なくとも１種類の不飽和化酵素は、Ｃｐｏ ＣＰＲＱ（アクセッション番号ＡＨＷ９８３５４）、またはそれに対して少なくとも８０％の同一性（Ｃｐｏ＿ＣＰＲＱに対して少なくとも８１％など、少なくとも８２％など、少なくとも８３％など、少なくとも８４％など、少なくとも８５％など、少なくとも８６％など、少なくとも８７％など、少なくとも８８％など、少なくとも８９％など、少なくとも９０％など、少なくとも９１％など、少なくとも９２％など、少なくとも９３％など、少なくとも９４％など、少なくとも９５％など、少なくとも９６％など、少なくとも９７％など、少なくとも９８％など、少なくとも９９％の同一性など）を有するその機能的バリアントであり；または
（ｂ）該少なくとも１種類の不飽和化酵素は、少なくとも２種類の不飽和化酵素であり、ここで該２種類の不飽和化酵素のうちの少なくとも１種類が、Ｃｐｏ＿ＣＰＲＱ（アクセッション番号ＡＨＷ９８３５４）、またはそれに対して少なくとも８０％の同一性（Ｃｐｏ＿ＣＰＲＱに対して少なくとも８１％など、少なくとも８２％など、少なくとも８３％など、少なくとも８４％など、少なくとも８５％など、少なくとも８６％など、少なくとも８７％など、少なくとも８８％など、少なくとも８９％など、少なくとも９０％など、少なくとも９１％など、少なくとも９２％など、少なくとも９３％など、少なくとも９４％など、少なくとも９５％など、少なくとも９６％など、少なくとも９７％など、少なくとも９８％など、少なくとも９９％の同一性など）を有するその機能的バリアントであり、他方の不飽和化酵素が、炭素鎖長が１２の脂肪族アシル－ＣｏＡに少なくとも１つの二重結合を導入可能な不飽和化酵素（Ｚ９－１２不飽和化酵素など）であり；および
・ 該Ｅ８，Ｅ１０－ドデカジエニルコエンザイムＡの少なくとも一部をＥ８，Ｅ１０－ドデカジエン－１－オールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する工程。該脂肪族アルコール組成物を生産する上記工程の実施法については、ＷＯ２０２１／１２３１２８に詳細が開示されている。

【0181】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は該脂肪族アルコールを生産可能な酵母細胞を提供することおよび該脂肪族アルコールを生産可能な条件下の培地で該酵母細胞培養することを含み、ここで該培養培地は水溶液（該培地など）において培養温度で測定されるその曇り濃度と同一の量以上の抽出剤を含み、ここで該抽出剤は非イオン性エトキシル化界面活性剤であり、それによって該脂肪族アルコールを生産する。

【0182】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は、該脂肪族アルコール組成物を生産可能な酵母細胞を提供することおよび該脂肪族アルコール組成物を生産可能な条件下の培地で該酵母細胞培養することを含み、ここで該培養培地は、水溶液（該培地など）において培養温度で測定されるその曇り濃度と同一の量以上の抽出剤を含み、ここで該抽出剤は非イオン性エトキシル化界面活性剤であり、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する。

【0183】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）脂肪族アルコールエステルを生産可能な酵母細胞を提供し、該脂肪族アルコールエステルを生産可能な条件下の培地で該酵母細胞を培養する工程；
ここで該培養培地は、水溶液（該培地など）において培養温度で測定されるその曇り濃度と同一の量以上の抽出剤を含み、ここで該抽出剤は非イオン性エトキシル化界面活性剤であり、それによって該脂肪族アルコールエステルを生産する；および
（ｉｉ）該脂肪族アルコールエステルを該脂肪族アルコールに転化し、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程。

【0184】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示するような方法を提供するが、ここで該方法は、該脂肪族アルコール組成物を生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む：
（ｉ）脂肪族アルコールエステルを生産可能な酵母細胞を提供し、該脂肪族アルコールエステルを生産可能な条件下の培地で該酵母細胞を培養する工程；
ここで該培養培地は、水溶液（該培地など）において培養温度で測定されるその曇り濃度と同一の量以上の抽出剤を含み、ここで該抽出剤は非イオン性エトキシル化界面活性剤であり、それによって該脂肪族アルコールエステルを生産する；および
（ｉｉ）該脂肪族アルコールエステルを該脂肪族アルコールに転化し、それによって該脂肪族アルコール組成物を生産する工程。

【0185】

その曇り濃度と同一の量以上の抽出剤を含む培地において酵母細胞の培養を実施する方法については、ＷＯ２０２１／０７８４５２に詳細な説明が記載されている。

【0186】

追加として、または代替的に、重量で９３％超の脂肪族アルデヒド、重量で７％未満の脂肪族アルコール、および重量で２％未満の水を含む組成物を本明細書において開示する。いくつかの実施態様においては、アルデヒドの量は重量で９４％以上（重量で９５％以上など、重量で９６％以上など、重量で９７％以上など、重量で９８％以上など、重量で９９％以上など）であり得るが、他方、非転化脂肪族アルコールの量は重量で６％未満（重量で５％未満など、重量で４％未満など、重量で３％未満など、重量で２％未満など、重量で１％未満など）であり、水の量は重量で２％未満（重量で１．５％未満など、重量で１％未満など）である。

【0187】

精製
本開示は、脂肪族アルデヒド類（本明細書に開示の脂肪族アルデヒド類など）および脂肪族アルデヒド組成物（本明細書に開示の脂肪族アルデヒド組成物など）を精製する方法を提供する。

【0188】

本開示の一実施態様は、以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む脂肪族アルデヒド精製法を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）を含む粗反応産物を提供する工程；
（ｉ）脂肪族アルデヒド；
（ｉｉ）銅イオン；および
（ｉｉｉ）極性溶媒；
（ｂ）該粗反応産物を非極性非プロトン性溶媒および酸と混合して、非極性相および極性相を作成する工程；および
（ｃ）該極性相から該非極性相を分離する工程。

【0189】

本開示の一実施態様は、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド精製法を提供するが、ここで該粗反応産物は以下の（ｉｖ）～（ｖｉ）を含む：
（ｉｖ）５～８０％の該脂肪族アルデヒド；
（ｖ）０．０５～５．０％の銅イオン；および
（ｖｉ）２０～９５％の該極性溶媒。

【0190】

いくつかの実施態様においては、本開示は、脂肪族アルデヒドを精製する以下の工程（ａ）～（ｃ）をさらに含む方法を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）を含む精製混合物を提供する工程；
（ｉ）脂肪族アルデヒド；
（ｉｉ）銅イオン；および
（ｉｉｉ）極性溶媒；
（ｂ）極性相から非極性相への該脂肪族アルデヒドの抽出を可能にする非極性相および極性相を含む抽出混合物を作成する目的で、該精製混合物を非極性非プロトン性溶媒および酸と混合する工程；および
（ｃ）精製アルデヒドを含む該非極性相を該極性相から分離する工程。

【0191】

いくつかの実施態様においては、該精製混合物は、０．０５～５．０ｗｔ％の銅イオン（０．０５～２．０ｗｔ％の銅イオンなど、０．０５～１．０ｗｔ％の銅イオンなど）を含む。

【0192】

本明細書に開示するような粗反応産物の代表的な実施態様では、約３０％の脂肪族アルデヒド、約１．０％の配位子、約０．４％の銅、約０．６％のアミノキシルラジカル、約０．５％の塩基、および約６２％の極性溶媒を含むのであってもよい。本明細書に開示するような粗反応産物の他の代表的な実施態様では、約３０％の脂肪族アルデヒド、約１．０％のビピリジン、約０．４％の銅、約０．６％の４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ、約０．５％の１－メチルイミダゾール、および約６２％のアセトニトリルを含むのであってもよい。

【0193】

一実施態様においては、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド精製法を提供するが、ここで該粗反応産物は、０．０５～５．０％の銅イオン（０．０５～２．０％の銅イオンなど、０．０５～１．０％の銅イオンなど）を含む。本明細書の開示において、銅、銅イオン、銅塩などの重量または重量パーセントに言及する場合には、単離された状態、すなわち、対イオンを含まない状態における銅の重量含量を意味する。

【0194】

一実施態様においては、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド精製法を提供するが、ここで該粗反応産物は、配位子（０．１～１０％の配位子など、０．１～５％の配位子など、０．１～２％の配位子など、約１％の配位子など）をさらに含む。本開示の一実施態様においては、該配位子は、２，２′－ビピリジン、４，４′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、５，５′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、２，２′－ビピリミジン、２，２′－ビピリジン－４，４′－ジカルボン酸またはそのエステル、２，２′－ビピリジン－５，５′－ジカルボン酸またはそのエステルから成る群から選択される窒素二座配位子などの窒素二座配位子である。

【0195】

一実施態様においては、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド精製法を提供するが、ここで該粗反応産物は、アミノキシルラジカル化合物（０．０１～１０％のアミノキシルラジカル化合物など、０．０１～５％のアミノキシルラジカル化合物など、約０．０１～２％のアミノキシルラジカル化合物など、約０．５％のアミノキシルラジカル化合物など）をさらに含む。本開示の一実施態様においては、該アミノキシルラジカル化合物は、ＴＥＭＰＯ、（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）、４－アセトアミド－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯベンゾアート、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、４－マレイミド－ＴＥＭＰＯ、４－メトキシ－ＴＥＭＰＯ、１－メチル－２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－ＴＥＭＰＯ、および該アミノキシルラジカル化合物のいずれかを含む機能化ポリマーから成る群から選択される。

【0196】

一実施態様においては、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド精製法を提供するが、ここで該粗反応産物は、塩基（０．１～１０％の塩基など、０．１～５％の塩基など、０．１～２％の塩基など、約０．５％の塩基など）をさらに含む。本開示の一実施態様においては、該塩基は、１－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、およびカリウムｔ－ブトキシドから成る群から選択される。

【0197】

本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは本明細書に開示するような飽和脂肪族アルデヒドである。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは本明細書に開示するような不飽和脂肪族アルデヒドである。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは「脂肪族アルデヒド類」の節に開示されるような脂肪族アルデヒドである。一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、炭素鎖長が１４の（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒド、炭素鎖長が１４の（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒド、炭素鎖長が１４の（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド、炭素鎖長が１２の（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒド、炭素鎖長が１２の（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒド、炭素鎖長が１２の（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド、および炭素鎖長が１２の（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒドから成る群から選択される。一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、テトラデカン－１－アール、ペンタデカン－１－アール、ヘキサデカン－１－アール、ペンタデセン－１－アール、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－アール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－アール、および（７Ｅ，９Ｅ）－ウンデカ－７，９－ジエン－１－アールから成る群から選択される。

【0198】

一実施態様においては、該銅イオンは銅（Ｉ）および／または銅（ＩＩ）イオンである。一実施態様においては、該銅イオンは銅（ＩＩ）イオンである。

【0199】

一実施態様においては、該極性溶媒は、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、および炭酸プロピレンから成る群から選択される。一実施態様においては、該極性溶媒はアセトニトリルである。

【0200】

一実施態様においては、該非極性非プロトン性溶媒は、直鎖状アルカン類、分岐状アルカン類、および環状アルカン類から成る群から選択される。一実施態様においては、該非極性非プロトン性溶媒は、ペンタン類、ヘキサン類、ヘプタン類、およびオクタン類から成る群から選択される。一実施態様においては、該非極性非プロトン性溶媒は、ヘプタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、およびオクタンから成る群から選択される。

【0201】

一実施態様においては、該酸のｐＫａ値は３～６である。一実施態様においては、該酸はカルボン酸である。一実施態様においては、該カルボン酸はＣ２～Ｃ８カルボン酸である。一実施態様においては、該カルボン酸は、Ｃ２～Ｃ８モノカルボン酸、Ｃ２～Ｃ８ジカルボン酸、およびＣ６～Ｃ８トリカルボン酸から成る群から選択される。一実施態様においては、該カルボン酸は、酢酸、クエン酸、プロパン酸、乳酸、グリコール酸、ポリアクリル酸から成る群から選択される。一実施態様においては、銅に対して少なくとも１．０モル当量のカルボン酸を用いる。一実施態様においては、銅に対して少なくとも２．０モル当量（少なくとも２．４当量など）のカルボン酸を用いる。一実施態様においては、銅に対して２．０～２．４、２．４～２．８、２．８～３．２、３．２～３．６、３．６～４．０、４．０～５．０、５．０～６．０、６．０～７．０、７．０～８．０、８．０～９．０、９．０～１０．０当量以上のカルボン酸を用いる。「当量」はモル当量を意味する。

【0202】

本開示の一実施態様においては、該粗反応産物は、酸化剤および／または廃酸化剤をさらに含む。一実施態様においては、該酸化剤または該廃酸化剤は、ＴＥＭＰＯ、（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）、４－アセトアミド－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯベンゾアート、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、４－マレイミド－ＴＥＭＰＯ、４－メトキシ－ＴＥＭＰＯ、１－メチル－２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－ＴＥＭＰＯ、および該アミノキシルラジカル化合物のいずれかを含む機能化ポリマー；またはその廃剤、または水から成る群から選択される。

【0203】

一実施態様においては、該本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド精製法は、非極性非プロトン性溶媒を蒸発させる工程をさらに含む。一実施態様においては、該非極性非プロトン性溶媒の蒸発を、低圧下（１００ミリバール未満など、５０ミリバール未満など、４０ミリバール未満など、３０ミリバール未満など）で実施する。

【0204】

本開示の一実施態様は、脂肪族アルコールを含む組成物を脂肪族アルデヒド濃縮組成物に転化する方法を提供するが、該方法は以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む：
（ａ）本明細書に開示の脂肪族アルコール類を酸化する方法を用いて、脂肪族アルコールを含む組成物を、脂肪族アルデヒドを含む組成物に転化する工程；および
（ｂ）本明細書に開示の脂肪族アルデヒド精製法を用いて、脂肪族アルデヒドを含む該組成物を精製する工程。
さらなる一実施態様においては、該脂肪族アルコールおよび該脂肪族アルデヒドは不飽和化されている。

【0205】

本開示の例示的な一実施態様においては、触媒システム（銅複合体、ＴＥＭＰＯまたは誘導体、Ｎ－メチル－イミダゾールまたは別の塩基）、脂肪族アルデヒドへの酸化による産物、およびいずれかの未反応アルコールを含む該粗反応産物を、アセトニトリルまたは別の非常に極性である溶媒（ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたは類似の溶媒など）に溶解または懸濁する。次いで、該反応溶媒（典型的には、アルカン（ペンタン、ヘプタンまたはヘキサンなど））に混ざらない有機溶媒で、該反応混合物を抽出する。該抽出には、分液漏斗、ミキサーセトラー、パルスカラム、または液液分離のためのいずれかの他の方法を用いることができる。それぞれの相は、泡も懸濁も形成することなく急速に分離する。重相はほぼ全ての触媒成分を含むが、該反応産物はほぼ完全に軽相に存在する。抽出溶媒のエバポレーションによって、該産物脂肪族アルデヒドが得られる。任意選択的に、１種類以上の成分（銅イオンなど）の除去を改善するために、添加剤を含めることができる。そのような添加剤は有機酸（酢酸またはクエン酸など）であってもよい。

【0206】

産物
本開示の一実施態様では、本明細書に開示の方法によって取得した脂肪族アルデヒドを含む組成物を提供する。本開示の一実施態様では、本明細書に開示の方法によって取得した脂肪族アルデヒドを提供する。さらなる一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化されている。

【0207】

溶液（水性または非水性）中の銅イオンは青色であることが多い。本開示の一実施態様においては、５ｍｍの光路長のキュベットを用いた場合に該組成物は、６８０ｎｍにおいて最大で０．５の吸光度を示す。一実施態様においては、５ｍｍの光路長のキュベットを用いた場合に、６８０ｎｍの吸光度は、最大で０．４（最大で０．３など、最大で０．２など、最大で０．１など、最大で０．０８など、最大で０．０６など、最大で０．０５など）である。一実施態様においては、該脂肪族アルデヒド組成物は、０．４％未満の銅（０．３％未満など、０．２％など、０．１％未満など、０．０８％未満など、０．０６％未満など、０．０５％未満など、０．０４％未満など）を含む。

【0208】

本明細書に開示の脂肪族アルデヒド類は、再生可能原材料から生産されるのであってもよい。該脂肪族アルデヒド類またはその任意の徐放性組成物は、フェロモン成分として作用する。したがって、本開示の一実施態様では、再生可能原材料から生産されるフェロモン成分を提供する。本開示の一実施態様では、再生可能原材料から生産されるフェロモン成分を提供するが、該フェロモン成分はバイオベース炭素含量の少なくとも８０％を有する。一実施態様においては、「バイオベース炭素」含有物は有機化合物を意味するが、ここで該炭素は、生物学的供給源または前駆体に由来する。一実施態様においては、該フェロモン成分は、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド組成物および／または脂肪族アルデヒドを含む。一実施態様においては、該フェロモン成分は、本明細書に開示するような徐放性組成物を含む。一実施態様においては、該フェロモン成分は、本明細書に開示するような脂肪族アセタールおよび／またはα－ヒドロキシスルホン酸を含む。

【0209】

いくつかの実施態様においては、重量で９３％超の脂肪族アルデヒド、重量で７％未満の脂肪族アルコール、および重量で２％未満の水を含み、任意選択的に遊離／非結合の水を含んでいてもよい組成物を提供する。

【0210】

いくつかの実施態様においては、該組成物を提供するが、ここで５ｍｍの光路長のキュベットを用いた場合に、６８０ｎｍの該吸光度は最大で０．４（最大で０．３など、最大で０．２など、最大で０．１など、最大で０．０８など、最大で０．０６など、最大で０．０５など）である。

【0211】

脂肪族アセタールおよびα－ヒドロキシスルホン酸を生産する方法
脂肪族アルデヒド類は、他の化合物であって実際に逆転化によって該脂肪族アルデヒド類に戻り得る他の化合物に転化されることがある。そのような脂肪族アルデヒドへの逆転化は、結合の加水分解、結合の開裂、および／または官能基の転化による可能性がある。そのような他の化合物は、その化合物が逆転化するので、該脂肪族アルデヒドが次第に放出されるため、該脂肪族アルデヒド類のより良好なリザーバーとして働くことがある。例えば、該化合物が対応する脂肪族アルデヒドよりも揮発性の低いこともあり、該化合物が脂肪族アルデヒドに転化するので、揮発性の脂肪族アルデヒド類が連続的に放出され得る。脂肪族アルデヒド類から生産され得る好適な化合物としては、アセタール類およびα－ヒドロキシスルホン酸が挙げられる。

【0212】

本開示の一実施態様では、脂肪族アルコールを脂肪族アセタールに転化する方法を提供するが、該方法は以下の工程（ａ）～（ｃ）を含む：
（ａ）本明細書に開示するような脂肪族アルコールを含む脂肪族アルコール組成物、本明細書に開示するような触媒組成物、および本明細書に開示するような溶媒を含む反応混合物を提供する工程；
（ｂ）酸素を含むガス混合物を該反応混合物に泡立つように通気することにより、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも０．２５ｍｌの酸素に該反応混合物を曝露し、それによって脂肪族アルデヒドを取得する工程；および
（ｃ）該脂肪族アルデヒドのアルデヒド官能基をアセタール官能基に転化し、それによって該脂肪族アセタールを取得する工程。さらなる一実施態様においては、該脂肪族アルコールは不飽和化脂肪族アルコールである。またさらなる実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化脂肪族アルデヒドである。またさらなる実施態様においては、該脂肪族アセタールは不飽和化脂肪族アセタールである。

【0213】

本開示の一実施態様では、脂肪族アルコールを脂肪族アセタールに転化する方法を提供するが、ここで該方法は以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む：
（ａ）該脂肪族アルコールを本明細書に開示するような脂肪族アルデヒドに転化する工程；
および
（ｂ）該脂肪族アルデヒドのアルデヒド官能基をアセタール官能基に転化し、それによって該脂肪族アセタールを取得する工程。さらなる一実施態様においては、該脂肪族アルコールは不飽和化脂肪族アルコールである。またさらなる実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化脂肪族アルデヒドである。またさらなる実施態様においては、該脂肪族アセタールは不飽和化脂肪族アセタールである。

【0214】

一実施態様では、本明細書に開示の方法によって取得した脂肪族アセタールを提供する。

【0215】

本開示の一実施態様では、脂肪族アルコールを脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸に転化する方法を提供するが、ここで該方法は以下の工程（ａ）～（ｃ）を含む：
（ａ）本明細書に開示するような脂肪族アルコールを含む脂肪族アルコール組成物、本明細書に開示するような触媒組成物、および本明細書に開示するような溶媒を含む反応混合物を提供する工程；
（ｂ）該反応混合物に酸素を含むガス混合物を泡立つように通気することによって、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも０．２５ｍｌの酸素に該反応混合物を曝露し、それによって脂肪族アルデヒドを取得する工程；および
（ｃ）該脂肪族アルデヒドのアルデヒド官能基をα－ヒドロキシスルホン酸官能基に転化し、それによって該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を取得する工程。さらなる一実施態様においては、該脂肪族アルコールは不飽和化脂肪族アルコールである。またさらなる実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化脂肪族アルデヒドである。さらなる一実施態様においては、該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸は不飽和化脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸である。

【0216】

本開示の一実施態様では、脂肪族アルコールを脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸に転化する方法を提供するが、ここで該方法は以下の工程（ａ）および（ｂ）を含む；
（ａ）該脂肪族アルコールを本明細書に開示するような脂肪族アルデヒドに転化する工程；
および
（ｂ）該脂肪族アルデヒドのアルデヒド官能基をα－ヒドロキシスルホン酸官能基に転化し、それによって該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を取得する工程。さらなる一実施態様においては、該脂肪族アルコールは不飽和化脂肪族アルコールである。またさらなる実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化脂肪族アルデヒドである。さらなる一実施態様においては、該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸は不飽和化脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸である。

【0217】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示の方法により取得した脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を提供する。

【0218】

フェロモンおよびその制御放出
本開示の化合物は、フェロモンとして作用するのであってもよい。本開示の一実施態様においては、本明細書に開示するようなフェロモン組成物は、本明細書に開示するような１種類以上のアルデヒド類、本明細書に開示するような１種類以上のアセタール類、および／または本明細書に開示するような１種類以上のα－ヒドロキシスルホン酸を含むのであってもよい。特定の本開示の一実施態様においては、本明細書に開示するようなフェロモン組成物は、本明細書に開示するような１種類以上の脂肪族アルデヒド類、本明細書に開示するような１種類以上の脂肪族アセタール類、および／または本明細書に開示するような１種類以上の脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を含むのであってもよい。

【0219】

空気中（例えば、作物の周りの空気）のフェロモン濃度を制御することを目的として、フェロモン組成物からのフェロモン放出を制御することは好都合であり得る。周囲への徐放を提供する目的および／または放出後の分解を防ぐ目的でフェロモン組成物を製剤化することができる。本開示の一実施態様においては、該フェロモン組成物を、担体（マイクロカプセル類、生物分解性薄片、またはパラフィンワックスを基盤とするマトリックスなど）に含ませる。本開示の一実施態様においては、該フェロモン組成物を徐放性噴霧可能製剤として製剤化する。

【0220】

特定の実施態様においては、該フェロモン組成物は、環境への該組成物の放出を制御するために当業者に公知の１種類以上の高分子剤を含むのであってもよい。いくつかの実施態様においては、該重合性誘引剤組成物は環境条件に対して耐性である。該重合剤はまた、該フェロモン組成物を連続的に環境に放出することが可能な持続放出性（または徐放性または制御放出性）化学物質であってもよい。本開示の一実施態様においては、該重合剤は、セルロース、セルロース誘導体、蛋白質（カゼインなど）、フルオロ炭素を基盤とするポリマー、水素化ロジン類、リグニン類、メラミン、ポリウレタン類、ビニルポリマー（酢酸ポリビニル（ＰＶＡＣ）など）、ポリカーボネート類、ポリビニリデンジニトリル、ポリアミド類、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアミド－アルデヒド、ポリビニルアルデヒド、ポリエステル類、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン類、ポリスチレン類、ポリビニリデン、シリコーン類、およびそれらの組み合わせから成る群から選択される。本開示の一実施態様においては、該セルロース誘導体は、メチルセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸酢酸セルロース、プロピオン酸酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、およびそれらの組み合わせから成る群から選択される。

【0221】

本開示の一実施態様においては、該持続放出性フェロモン組成物は、１種類以上の脂肪酸エステル類または１種類以上の脂肪族アルコールを含む。本開示の一実施態様においては、該１種類以上の脂肪族アルコール類は、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、トリデセノール、テトラデカノール、テトラデセノール、テトラデカジエノール、ペンタデカノール、ペンタデセノール、ヘキサデカノール、ヘキサデセノール、ヘキサデカジエノール、オクタデセノール、およびオクタデカジエノールから成る群から選択される。本開示の一実施態様においては、該脂肪酸エステルは、ウンデカニルエステル、ドデカニルエステル、トリデカニルエステル、トリデセニルエステル、テトラデカニルエステル、テトラデセニルエステル、テトラデカジエニルエステル、ペンタデカニルエステル、ペンタデセニルエステル、ヘキサデカニルエステル、ヘキサデセニルエステル、ヘキサデカジエニルエステル、オクタデセニルエステル、およびオクタデカジエニルエステルから成る群から選択される。本開示の一実施態様においては、該脂肪酸エステルは、アルキルウンデカノアート、アルケニルウンデカノアート、アルキルドデカノアート、アルケニルドデカノアート、アルキルトリデカノアート、アルケニルトリデカノアート、アルキルトリデセノアート、アルケニルトリデセノアート、アルキルテトラデカノアート、アルケニルテトラデカノアート、アルキルテトラデセノアート、アルケニルテトラデセノアート、アルキルテトラデカジエノアート、アルケニルテトラデカジエノアート、アルキルペンタデカノアート、アルケニルペンタデカノアート、アルキルペンタデセノアート、アルケニルペンタデセノアート、アルキルヘキサデカノアート、アルケニルヘキサデカノアート、アルキルヘキサデセノアート、アルケニルヘキサデセノアート、アルキルヘキサデカジエノアート、アルケニルヘキサデカジエノアート、アルキルオクタデセノアート、アルケニルオクタデセノアート、アルキルオクタデカジエノアート、およびアルケニルオクタデカジエノアートから成る群から選択される。

【0222】

フェロモン放出を制御する別の方法は、該成分に供したときに活性フェロモンに分解する化合物を用いることである。本明細書に開示の脂肪族アルデヒド類などのアルデヒド類は、アルコール類と容易に反応してジアルキルアセタール類を生成する。該アルコールは、別のフェロモンアルコール（例えば、Ｚ１１－ヘキサンデセン－１－オール、Ｚ９－ヘキサンデセン－１－オールまたは類似の不飽和アルコール）であってもよい。あるいは、該アルコールは短鎖アルコール（メタノール、エタノール、プロパン－１－オール、プロパン－２－オール、ブタン－１－オール、およびブタン－２－オールなど）であってもよい。さらに、該アルコールがジオールの場合には、環状アセタールが生成することもある。ジオール類の例としては、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコールおよび１，２－プロピレングリコールが挙げられる。あるいは、アルコール類の混合物を用いることもできる。脂肪族アセタールは、本明細書に開示するような方法を用いて生産するのであってもよい。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アセタールは、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド、ならびに２種類の類似または異なるアルコール類から生産される。一実施態様においては、該アセタールは、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒドおよび本明細書に開示するような２種類の類似または異なるアルコール類から生産される。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アセタールは、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒドおよび本明細書に開示するような２種類の類似または異なる脂肪族アルコール類から生産される。一実施態様においては、該脂肪族アセタールは、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒドおよび２種類の類似または異なるＣ１～Ｃ７アルコール類から生産される。本開示の一実施態様においては、該脂肪族アセタールは、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド、ならびにメタノール、エタノール、プロパン－１－オール、プロパン－２－オール、ブタン－１－オール、およびブタン－２－オールから成る群から選択される２種類の類似または異なるアルコール類から生産される。本開示の一実施態様においては、該アセタールは、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒドおよびジオールから生産される。一実施態様においては、該アセタールは、本明細書に開示するような脂肪族アルデヒド、ならびにエチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、および１，２－プロピレングリコールから成る群から選択されるジオールから生産される。

【0223】

アセタール類に関して用語「から生産される」は、該アセタールをその特定の生産方法に限定することを意図するものではない。この用語は、単に該アセタールに関する構造情報を提供する目的で用いるのである。例えば、アセタール類は、ヘミアセタールを１種類のアルコールと反応させることによって生産することができる。一例として、１－メトキシエタン－１－オール（ヘミアセタール）から生産されるアセタールは、エタノールおよび２分子のメタノールから生産されるアセタールと同等である。

【0224】

本開示の脂肪族アルデヒド類はまた、フェロモン組成物中にオリゴマー環状化合物として存在することもある。したがって、本開示の一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは、フェロモン組成物中にトリオキサンおよび／またはテトラオキサンとして存在する。これらのオリゴマーは、該アルデヒドのリザーバーとして働き、該アルデヒドの制御放出を可能にする。アルデヒドオリゴマーは、酸触媒の存在下で生産することができる。アセタール形成またはオキサン形成に用いるのであってもよい酸類の例としては、塩酸、硫酸、リン酸または硫酸水素塩類が挙げられる。硫酸水素塩類は、オキサン類の生成に特に有利である。

【0225】

他の好適な徐放化合物はα－ヒドロキシスルホン酸である。これらの化合物は、亜硫酸水素塩、特に亜硫酸水素ナトリウムの水溶液から容易に生成される。本開示の一実施態様においては、該持続性放出性フェロモン組成物はα－ヒドロキシスルホン酸を含む。

【0226】

上記のアセタール型徐放性フェロモンは、弱酸および水分に曝露された場合に徐々にアルデヒド類に戻る。放出速度は、カスタム組成物を特定の環境に適合させることが可能なアセタール類の種類性質に依存するであろう。該α－ヒドロキシスルホン酸は、酸性条件下およびアルカリ性条件下のいずれでもフェロモンをゆっくりと放出させる。

【0227】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示の脂肪族アセタールを含む徐放性脂肪族アルデヒド組成物を提供する。本開示の一実施態様は、本明細書に開示の徐放性脂肪族アルデヒド組成物を生産する方法を提供するが、該方法は、脂肪族アセタールを取得するために本明細書に開示の方法を実施すること、および該脂肪族アセタールを徐放性組成物として製剤化することを含む。さらなる一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化脂肪族アルデヒドである。またさらなる実施態様においては、該脂肪族アセタールは不飽和化脂肪族アセタールである。

【0228】

本開示の一実施態様では、本明細書に開示の脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を含む徐放性脂肪族アルデヒド組成物を提供する。本開示の一実施態様では、本明細書に開示の徐放性脂肪族アルデヒド組成物を生産する方法を提供するが、該方法は、脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を取得するために本明細書に開示の方法を実施すること、および該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を徐放性組成物として製剤化することを含む。さらなる一実施態様においては、該脂肪族アルデヒドは不飽和化脂肪族アルデヒドである。またさらなる実施態様においては、該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸は不飽和化脂肪族アセタールである。

【0229】

該徐放性フェロモンには、任意選択的に、化合物の放出をさらに変更する物質を処方することができる。これらの組成物は、任意選択的に水分およびｐＨを制御する物質を含むのであってもよい。該徐放性組成物は、上記のアセタール類、アルデヒド類、アルコール類、およびα－ヒドロキシスルホン酸の混合物であり得る。

【0230】

化学合成の工程数を最小化することは、例えば、経費を減らして廃棄物を最小化するために、好都合である。本明細書に開示のアセタール類およびα－ヒドロキシスルホン酸は、可能な限り少ない工程数で生産されることが利点である。これは、脂肪族アルデヒド類の生産に用いた反応混合物から直接的に該アセタール類およびα－ヒドロキシスルホン酸を生産することによって達成することが可能である。

【0231】

脂肪族アルコール類の生物学的生産
微生物細胞工場、特に酵母で不飽和化脂肪族アルコール類、不飽和化脂肪族アルコール酢酸、および不飽和化脂肪族アルデヒド類、を生産する方法が、当該技術分野において利用可能である。

【0232】

特に、該不飽和化化合物は、ＷＯ２０１６／２０７３３９、ＷＯ２０１８／１０９１６３、ＷＯ２０１８／１０９１６７、ＷＯ２０２１／０７８４５２、ＷＯ２０２０／１６９３８９、ＷＯ２０２１／１２３１２８、ならびに本出願者によって２０２１年７月２日付けで出願された「不飽和化化合物を生産する方法および酵母細胞（Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｙｅａｓｔ ｃｅｌｌｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」と題するＥＰ２１１８３４４７．８、および本出願者によって２０２１年７月２日付けで出願された「不飽和化化合物を生産する方法および酵母細胞（Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｙｅａｓｔ ｃｅｌｌｓ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」と題するＥＰ２１１８３４５９．３に記載される方法で取得するのであってもよい。

【0233】

簡単に説明すると、１種類以上の好適な異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素（この酵素は、脂肪族アシル－ＣｏＡに少なくとも１つの二重結合を導入する）、および１種類以上の好適な異種脂肪族アシル還元酵素（ＦＡＲ）を導入することにより、不飽和化脂肪族アルコール類を、酵母細胞、特にサッカロミセスまたはヤロウイア細胞（サッカロミセス酵母またはヤロウイア・リポリティカ（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）細胞など）で生産することができる。次いで、本明細書に開示の方法を用いて、これらの不飽和化脂肪族アルコール類を不飽和化脂肪族アルデヒド類に転化することができる。

【0234】

実施例
実施例１：低速の酸素供給速度における脂肪族アルコール類混合物の酸化
１７５５ｇのアセトニトリルを８００ｇの脂肪族アルコール混合物に（表１）添加した。２６．２ｇの２．２′－ビピリジン、６２．７ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフラート、１７．５ｇの４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯおよび１３．８ｇの１－メチルイミダゾールを含む触媒を該反応混合物に加えた。エアフローを１ｄｍ^３／分で用いて反応を開始したが、１６０分後には０．２ｄｍ^３／分に低下させた。アルコールのアルデヒドへの転化が６０％で横ばいになった。

【0235】

反応サンプリング
反応器から反応混合物を１ｍｌ取り出し、１ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ_３で停止させてから、１ｍｌの酢酸エチルを加えて試料を激しく振盪した。１μｌの有機相をＧＣバイアルに取り、１ｍｌの酢酸エチルで希釈した。この試料をＧＣ－ＦＩＤで分析した。反応のモニタリングについては、反応の進行度の確認に相対ピーク面積％を用いた。反応サンプリングは、以下の例でも同様に実施した。

【0236】

【表1】

【0237】

実施例２：中等度の酸素供給速度における脂肪族アルコール類混合物の酸化
１７５５ｇのアセトニトリルを８００ｇの脂肪族アルコール混合物に加えた。２６．２の２．２′－ビピリジン、６２．７ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフラート、１７．５ｇの４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ、および１３．８のＮ－メチルイミダゾールを含む触媒を該反応混合物に加えた。エアフローを１ｄｍ^３／分で用いて反応を開始し、１ｄｍ^３／分を維持した。アルコールのアルデヒドへの転化が、８３％で横ばいになった。

【0238】

実施例３：高速の酸素供給速度における脂肪族アルコール類混合物の酸化
２１８ｇのアセトニトリルを１００ｇの脂肪族アルコール混合物に加えた。１．５６ｇの２．２′－ビピリジン、３．７７ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフラート、１．０３ｇの４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯおよび８２ｇのＮ－メチルイミダゾールを含む触媒を該反応混合物に加えた。エアフローを１ｄｍ^３／分で用いて反応を開始し、１ｄｍ^３／分を維持した。アルコールのアルデヒドへの転化が９３％で横ばいになった。

【0239】

実施例４：脂肪族アルコール類の混合物の酸化
脂肪族アルコールを含む８００ｇの脂肪族アルコール混合物を酸化した；この酸化は、前記の脂肪族アルコール混合物および１６００ｍｌのアセトニトリルの溶液に、２．２ｄｍ^３／分の速度で気泡通気することにより、実施した。６２ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホナート、２６ｇの２．２´－ビピリジン、１０ｇの４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ、および１３．６ｇの１－メチル－イミダゾールを含む触媒を該反応混合物に加えた。２時間反応させたが、その経過中、１時間後に温度が２２℃から５２℃に上昇し、２時間後には温度が４２℃に低下した。反応収量は定常的に増加して７３分後に７０％を超え、１５０分の時点でさらに８７％に増加した。図１は、反応収量を時間の関数として示す。

【0240】

実施例５：反応水を吸着する吸着剤を用いた脂肪族アルデヒド混合物の酸化
表２に示す脂肪族アルコール類を含む２５２ｇの脂肪族アルコール混合物および６２５ｇのアセトニトリルの溶液に２ｄｍ^３／分の速度で気泡通気することにより、上記の脂肪族アルコール混合物を酸化した。１８ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホナート、８．２ｇの２．２´－ビピリジン、５．５ｇの４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ、８．５ｇの１－メチル－イミダゾール、および２０ｇの４Åモレキュラーシーブを含む触媒を該反応混合物に加えた。２時間反応させたが、その経過中、１時間後に温度が２２℃から５２℃に上昇し、２時間後には温度が４２℃に低下した。転化は定常的に増加し、１３９分の時点で９５％を超えた。図２は、反応収量を時間の関数として示す。

【0241】

【表2】

【0242】

実施例６：溶媒および反応水から水を吸着する水吸着剤を用いた脂肪族アルコール混合物の酸化
表３の脂肪族アルコール類を含む８００ｇの脂肪族アルコール混合物類を酸化した；この酸化は、上記の脂肪族アルコール混合物および１７６６ｇのアセトニトリルの溶液に６ｄｍ^３／分の速度で気泡通気することにより、実施した。６２ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホナート、２６ｇの２．２´－ビピリジン、１０．６ｇの４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ、１６．６ｇのＮ－イミダゾール、および６５ｇの４Åモレキュラーシーブを含む触媒を該反応混合物に加えた。２時間反応させたが、その経過中、１時間１３分後に温度が２３℃から５１℃に上昇し、６時間後には温度が２２℃に低下した。転化は定常的に増加し、１１０分の時点で９９％を超えた。図３は、反応収量を時間の関数として示す。

【0243】

【表3】

【0244】

実施例７：低速、中速、および高速の酸素供給速度の比較
前記実施例に概説した手順で、脂肪族アルコール組成物、触媒組成物、および溶媒を混合した。表４には、表示の拡散速度および拡散時間における、ａｌｄ／（ａｌｃ＋ａｌｄ）で表される脂肪族アルコールから脂肪族アルデヒドへの転化率のまとめを示す。２０％酸素ガス混合物を用いた。

【0245】

【表4】

【0246】

低速の酸素供給速度（拡散＝０．２Ｌ／時間）の場合には、長い反応時間（１４２７分）において脂肪族アルコールから脂肪族アルデヒドへの転化は中等度でしかなかった。中速の酸素供給速度（１Ｌ／時間）では、より良好な転化ではあったが、長い反応時間を必要とした。高速の酸素供給速度（２．２Ｌ／時間）では、脂肪族アルコールの転化は良好であった。長い反応時間（３０５～３２０分）では収量が少々低く８７～９３％であり、他方、より短い反応時間（１１０～１７４分）では転化が良好で９７～９９％となる傾向が認められた。

【0247】

さらに、反応中に生成する水の除去によって収量のさらなる改善が認められた（表５）。水はカルボン酸の生成に関与するので、水除去は収量をさらに改善することが知られている。水を完全に吸着する必要はなく、最終含水量を約１６モル％程度減らすのに充分なモレキュラーシーブを加えるだけで充分であることに留意されたい。

【0248】

【表5】

【0249】

実施例８：反応混合物の精製
方法
ドデカン－１－オール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセナール、（Ｚ）－９－ヘキサデセナール、ヘキサデカナール、テトラデカナール、テトラデカン－１－オール、ペンタデカナール、ペンタデカン－１－オール、ヘキサデカン－１－オール、（Ｚ）－９－ヘキサデカン－１－オール、および（Ｚ）－１１－ヘキサデカン－１－オールを０．０１ｍｇ／ｍＬ～１ｍｇ／ｍＬの濃度範囲で含む較正標準を調製した。１ｍＬの標準に、１０ｍｇ／ｍＬのメチル－ノナデカノアートを１０μＬ添加して、較正曲線を取得した。ペンタデカナールでモノ不飽和ペンタデセナールを定量した。

【0250】

ＵＶ可視光分光器
ＵＶ可視光分光法にはＴｈｅｒｍｏ Ｇｅｎｅｓｙｓ ５Ｓを用いた。５ｍｍのクオーツキュベットに濃縮試料を入れて、３５０ｎｍ～１１００ｎｍのスペクトルを測定した。Ｃｕ吸着について、λ_ｍａｘを６８０ｎｍで測定を行った。

【0251】

ＧＣ－ＦＩＤの試料調製
試料の一部を約５０ｍｇで３つに取り分け、それぞれ個々に５０ｍＬの容量フラスコに移してその重量を測定し、容積マークの位置まで酢酸エチルを加えた。それぞれの希釈液を１０００μＬ取り、ＧＣバイアルに移して１０μＬの内部標準溶液を加えた。内部標準溶液は、１０ｍｇ／ｍＬのメチル－ノナデカノアートを含む酢酸エチルとした。

【0252】

分析条件
ＭＳ ５９７７Ｂと連動するＡｇｉｌｅｎｔ ＧＣ ７８２０Ａ（スプリット／スプリットレス注入口およびＤＢ－ＦａｔワックスＵＩカラム（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、および膜厚０．２５μｍ））で、定性分析を実施した。操作パラメータは以下であった：
１μＬのインジェクション、分割比＝２０：１、インジェクター温度＝２２０℃、定常流＝１ｍＬ／分のヘリウム、加熱温度設定＝８０℃１分間、１５℃／分で１５０℃へ７分間、１０℃／分で２１０℃へ７分間、および２０℃／分で２３０℃へ５分間。

【0253】

ＦＩＤと連動するＡｇｉｌｅｎｔ ＧＣ ７８９０Ｂ（スプリット／スプリットレス注入口およびＨＰ－５カラム（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、および膜厚０．２５μｍ））で、定性分析を実施した。操作パラメータは以下であった：
１μＬのインジェクション、分割比＝１：４０、インジェクター温度＝２２０℃、定常流＝２ｍＬ／分の水素、加熱温度設定＝８０℃１分間、１５℃／分で１５０℃へ７分間、１０℃／分で２１０℃へ、および２０℃／分で３００℃へ。

【0254】

分析標準
Ｐｈｅｒｏｂａｎｋの（Ｚ）－１１－ヘキサデセナールはその純度が９９．１％であった。Ａｌｆａ Ａｅｓａｒのペンタデカン－１－オールはその純度が９９％であった。Ｍｅｒｃｋから購入したヘキサデカン－１－オールはその純度が９９％であった。Ｐｈｅｒｏｂａｎｋから購入した（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－オールおよび（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールは、その純度が９８％であった。Ｌａｒｏｄａｎから購入したテトラデカン－１－オールおよびメチル－ノナデカノアートは、その純度が９９％であった。

【0255】

定性分析
分析標準のスペクトルおよび保持時間に対する一致に基づいて以下の化合物を同定した：
テトラデカナール（１４：Ａｌｄ）、ペンタデカナール（１５：Ａｌｄ）、（Ｚ）－９－ヘキサデセナール（Ｚ９－１６：Ａｌｄ）、（Ｚ）－１１－ヘキサデセナール（Ｚ１１－１６：Ａｌｄ）、ヘキサデカナール（１６：Ａｌｄ）、および（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オール（Ｚ１１－１６：ＯＨ）。

【0256】

モノ不飽和ペンタデセナール（１５－１：Ａｌｄ）については、ＮＩＳＴライブラリーのスペクトルとの一致に基づいて同定を行った。

【0257】

反応混合物の調製
７８％のＺ９－ヘキサデセノールおよびＺ１１－ヘキサデセノールを含む２００ｇの脂肪族アルコール混合物を、１ｄｍ^３のジャケット型反応容器に加えた。１６ｇの４Åモレキュラーシーブ、６．４ｇの２，２′－ビピリジン、３．６ｇの４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ、および３．４ｇのＮ－メチルイミダゾールを該容器に添加した。１５．６ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホナートを含む４００ｍｌのアセトニトリルの溶液を加えた。２Ｌ／分で空気を該溶液に泡立つように２時間通気した。

【0258】

この方法を用いて生産される粗反応産物の代表的な実施態様では、約３０％の脂肪族アルデヒド、約１．０％のビピリジン、約０．４％の銅、約０．６％の４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ、約０．５％の１－メチルイミダゾール、および約６２％のアセトニトリルを含む。

【0259】

精製
該反応混合物を１００ｇ取り、１６５ｇのｎ－ヘプタンで抽出した。５分激しく撹拌した後、該混合物を３０分間静置して各相に分離させた。アセトニトリルおよびバルクの銅、ビピリジン、Ｎ－メチルイミダゾールおよびＯＨ－ＴＥＭＰＯを含む下部相を捨てて、主にｎ－ヘプタンおよびフェロモン産物を含む上部相を回収し、１５ミリバール、６５℃でヘプタンを蒸発させた。７４％のＺ９－ヘキサデセノールおよびＺ１１－ヘキサデセノールを含む３２ｇの産物を得た。

【0260】

実施例９：反応混合物の精製
実施例８で調製した反応混合物を１００ｇ取り、１６５ｇのｎ－ヘプタンおよび１ｇの氷酢酸で抽出した。５分間激しく撹拌した後、該混合物を３０分間静置して各相を分離させた。下部相を捨てて上部相を回収し、１５ミリバール、６５℃でヘプタンを蒸発させた。７４．９％のＺ９－ヘキサデセノールおよびＺ１１－ヘキサデセノールを含む３０ｇの産物を得た。

【0261】

実施例１０：反応混合物の精製
実施例７で調製した反応混合物を１００ｇ取り、１６５ｇのｎ－ヘプタンおよび１．２ｇの氷酢酸で抽出した。５分間激しく撹拌した後、該混合物を３０分間静置して各相を分離させた。下部相を捨てて上部相を回収し、１５ミリバール、６５℃でヘプタンを蒸発させた。７３．８％のＺ９－ヘキサデセノールおよびＺ１１－ヘキサデセノールを含む３０．２ｇの産物を得た。

【0262】

実施例１１：反応混合物の精製
実施例７で調製した反応混合物を１００ｇ取り、１６５ｇのｎ－ヘプタンおよび２ｇの氷酢酸で抽出した。５分間激しく撹拌した後、該混合物を３０分間静置して各相を分離させた。下部相を捨てて上部相を回収し、１５ミリバール、６５℃でヘプタンを蒸発させた。７４．２％のＺ９－ヘキサデセノールおよびＺ１１－ヘキサデセノールを含む３５．６ｇの産物を得た。

【0263】

実施例１２：Ｚ１１－１６：ＯＨ（Ｚ１１－ヘキサデセノール）の油性および水性後処理（ｗｏｒｋ ｕｐ）のための典型的な酸化法の比較例
空気気泡発生器および還流冷却器を備えた５００ｍｌのボトルに、１００ｇの出発材料（総アルコール純度８６％；０．３６モルで、６０．０４％の活性フェロモンＺ１１－１６：ＯＨ（Ｚ１１－ヘキサデセノール））および２００ｍｌのＣＨ_３ＣＮを加えた。次いで、この懸濁液に２．８７ｇの臭化銅（Ｉ）（５モル％；０．０２モル）、２．７９ｇの２，２′－ビピリジン（Ｂｉｐｙ）（５モル％；０．０２モル）、１．４０ｇの４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）（２．５モル％；０．０１モル）、１．４３ｍｌのＮ－メチルイミダゾール（５モル％；０．０２モル；１．４７ｇ）を添加した。ＧＣＭＳでＺ１１－１６：ＯＨシグナルが消失するまで（１６／２０時間）、この反応液を撹拌した。

【0264】

該混合物中のアセトニトリルを低圧で蒸発させた。残留物を２００ｍｌの酢酸エチルで希釈して分液漏斗に移した。この溶液を２００ｍｌの０．５Ｎ Ｈ_２ＳＯ_４溶液で２回、または有機層の青色着色が消えるまで、洗浄した。この溶液を１００ｍｌのチオ硫酸ナトリウム飽和溶液で１回、および５０ｍｌのＮａＣｌ飽和溶液で１回さらに洗浄した。組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウム上で乾燥させて濾過し、次いで、低圧下で濃縮した。

【0265】

実施例１３：精製プロトコルおよび産物安定性の比較
結果
表７は、実施例７～１２に概説する精製反応産物中の銅、酸化剤、および配位子の含量の比較を示す。

【0266】

【表6】

【0267】

本開示の方法（実施例８～１１）によって、実施例１２の比較精製法を用いて取得した産物（１８％）よりも、成分非構成物の含量がはるかに低い（１２％）精製産物が得られた。

【0268】

５ｍｍのキュベットを用いて６８０ｎｍの吸光度で評価した銅含量は比較例１２で高く、その吸光度は０．７であった。精製中に酸を全く添加していない実施例８では、吸収度値が０．７６であることから明らかなように、同程度の銅含量であった。精製中に１ｇの酢酸を加えた実施例９では、吸光度は０．０３５とかなり低く、このことは銅が低含量であることを示している。それぞれ１．５ｇおよび２ｇの酢酸を添加した実施例１０および１１の両方においても、この傾向は同様であった。具体的には、実施例１１の産物は最少の吸光度０．０２を示したのである。これらの知見に基づくならば、カルボン酸および／またはカルボン酸塩は銅イオンに配位可能であるため、精製産物から銅イオンの分離を促進すると予想される。

【0269】

比較例１２の産物における４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯおよびその還元型の含量は１．５％と相対的に高かった。対照的に、実施例８～１１の精製産物における４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯの含量は０．６０～０．６６％であり相対的に低い；このことは、精製プロトコルがこれの副産物の除去にも有効であることを示している。

【0270】

配位子ＢＩＰＹに関しては、本開示の精製プロトコルによって、定量可能量よりも低い含量となったが、これは実施例１２の比較プロトコルと同様の性能である。

【0271】

実施例１４：精製産物の安定性
精製産物に存在する不純物は産物安定性にかなりの悪影響を及ぼす。表８は、初期純度および２５日後の純度を示している。

【0272】

【表7】

【0273】

銅の量の低下によって産物安定性が大幅に改善された。６８０ｎｍにおける吸光度が０．７６である実施例８の産物では、２５日後に（Ｚ）－ヘキサデカ－９－エナール＋（Ｚ）－ヘキサデカ－１１－エナールがおおよそ２５％低下した。対照的に、銅含量がより低い（６８０ｎｍの吸光度が０．０３５～０．０２）実施例９～１１の精製産物では、２５日後における（Ｚ）－ヘキサデカ－９－エナール＋（Ｚ）－ヘキサデカ－１１－エナールの低下が、それぞれたかだか１５％、７％、および８％であった。定量した総脂肪族アルコール含量およびアルデヒド含量に関して、安定性における同様の傾向が認められた。したがって、本明細書に開示の精製プロトコルは、より安定な脂肪族アルコール組成物を提供する。

【0274】

実施例１５：１．５ｍ^３の反応器における触媒の調製
アンカー撹拌棒および還流冷却器を備えた１５００Ｌステンレススチール容器に２３．６ｋｇのトリフルオロメタンスルホン酸銅（ＩＩ）を加えた。１７．５ｋｇの銅のショット粉（０．８～２．０ｍｍ）および１２．２ｋｇの銅粒（３＋１４メッシュ）をそのタンクに加えた。６３０ｋｇのアセトニトリルを添加した。その混合物を４０ｒｐｍで撹拌して８５℃～９０℃に加熱した。約３時間還流した後、該混合物を室温に冷却した。

【0275】

Ｇｕｅｄｕフィルターを用いて、混合物を濾過した。濾過速度は６０～７０リットル／時間であり約７７０リットルの触媒含有液が得られた。全量６４０ｋｇの触媒溶液を取得した。それぞれおおよそ３２０ｋｇを含む２つの可搬型容器に分割して、実施例１６および１７で用いた。

【0276】

実施例１６：４ｍ^３反応器における脂肪族アルコール混合物の酸化
主に表９のリストに示されている割合のＺ１１－ヘキサデセン－１－オール、Ｚ９－ヘキサデセン－１－オールおよびヘキサデカン－１－オールから成る脂肪族アルコール混合物。

【0277】

【表8】

【0278】

溶解酸素プローブを備えた４０００Ｌの反応容器に、以下を加えた：
３１５ｋｇのバイオフェロＺ１１－ヘキサデセノール混合物
３１５ｋｇのアセトニトリル
１０ｋｇの２，２－ビピリジン
５．５ｋｇの４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ
５．５ｋｇの１－メチルイミダゾール
２５ｋｇの４Åモレキュラーシーブ

【0279】

容器を撹拌しながら媒体に空気を導入することによって、上記のＤＯプローブを較正した。次いで、アセトニトリルの触媒溶液３２０ｋｇを発酵槽に移した。その時点で、反応を開始した。反応の設定を表１０に示す。

【0280】

【表9】

【0281】

酸化反応を注意深くモニターして３０分毎にサンプリングした。図４は反応データを示す。ｔ＝０の時点で触媒の添加を終了し、エアフローのスイッチをオンにした。１時間の反応時間後に、溶解酸素レベルがかなり上昇し、再び温度の低下も起こることが分かる。これらのことは、アルデヒド型への酸化が完全であることを示している。ＤＯおよびＧＣ分析の情報により、反応時間が１．５時間の時点で空気の流れを停止させることにした。

【0282】

１．５～３時間の期間は、反応内容物が待機相であった。１．５～２．５時間の間は、温度を３０℃に維持した。２．５時間の時点で、温度を約１５℃に維持した。

【0283】

３時間の時点で、容器を空にした。これは容器の頭部に空気圧を加えることによって行われる；空気の流れによって容器外に出るのである。４時間の時点で、容器内容物を２つのＩＢＣ（中型可搬容器）に完全に移し終えた。酸化混合物の質量は９８０ｋｇと推定される。

【0284】

１時間後には、転化率９４％に達した。最終転化率は９９％を達成した。待機時間（１．５時間～最終試料）に９７％から９９％への僅かな転化増加がある。

【0285】

表１１および図５に、経時的なＺ１１－ヘキサデセナールの転化を示す。

【0286】

【表10】

【0287】

実施例１７：４ｍ^３反応器における脂肪族アルコール混合物の酸化
溶解酸素センサーを備えた４０００Ｌの反応容器に、以下を加えた：
２５４ｋｇのバイオフェロＺ１１－ヘキサデセノール（実施例１６に示すような）
３１５ｋｇのアセトニトリル
１０ｋｇの２，２－ビピリジン
５．５ｋｇの４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ
５．５ｋｇの１－メチルイミダゾール
２５ｋｇの４Åモレキュラーシーブ

【0288】

４０００Ｌの４０Ｒ１０発酵槽で、酸化反応を実施した。まず、ＩＢＣ（中型可搬容器）内の反応処方内容物を発酵槽内に圧力注入した。次いで、容器の上から容器内に２５ｋｇのモレキュラーシーブを加えた。次に、容器を撹拌しながら媒体に空気を導入することによって、上記のＤＯプローブを較正した。

【0289】

例Ａの触媒溶液を振盪速度設定５１ＲＰＭの発酵槽に移し、通気を開始した。反応の設定を表１２に示す。

【0290】

【表11】

【0291】

酸化反応物を３０分毎にサンプリングした。図６は、酸化プロセスのオンライン反応データを示す。ｔ＝９８．５において、容器内に触媒溶液を導入した。約９９時間の時点で、エアフローのスイッチをオンにして、２．５時間の間、８５～１００ｋｇ／時間を維持した。１０１．５時間～１０４時間の間は、発酵槽の内容物の待機相であった。この相の経過中に、スパージャーにより３．５ｋｇ／時間で空気の気流を送った。

【0292】

最大温度は約３４℃であった（ｔ＝９９～９９．５時間）。該液体をｔ＝１０３時間で約１５℃に冷却した。

【0293】

【表12】

【0294】

実施例１８：Ｚ１１，Ｚ１３－１６：ＯＨの対応するアルデヒドＺ１１，Ｚ１３－１６：Ａｌｄへの酸化
アルデヒド類への転化に関する代表的な試料として、７３ｗｔ％のＺ１１，Ｚ１３－１６：ＯＨ（（Ｚ１１，Ｚ１３）－ヘキサデカジエン－１－オール）を含む脂肪族第１級アルコール類の混合物を用いた。

【0295】

Ｚ１１，Ｚ１３－１６：ＯＨ混合物（８ｇ）、２，２′－ビピリジン（０．２５ｇ）、２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシル（０．１４ｇ）および１－メチルイミダゾール（０．１３ｇ）をアセトニトリル（２０ｍｌ）に加えた。前記の溶液に、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホナートを含む１０ｍｌのアセトニトリルを添加した。

【0296】

該溶液内に空気を１Ｌ／分の速度で拡散させながら、該反応混合物の温度を３０℃になるように制御した。１６４分後に空気拡散を停止して、該反応混合物を１－ヘプタン（４０ｍｌ）で希釈し、混合物を水（２０ｍｌ）で抽出した。１０ミリバール、６０℃で上部相を蒸発させて、残渣の量３．４ｗｔ％のＺ１１，Ｚ１３－１６：ＯＨを含む、６５．５ｗｔ％のＺ１１，Ｚ１３－１６：Ａｌｄ（（Ｚ１１，Ｚ１３）－ヘキサデカジエナールを含有する産物を取得した。

【0297】

【表13】

【0298】

これらのデータは、該脂肪族アルコールＺ１１，Ｚ１３－１６：ＯＨが、対応するアルデヒド、Ｚ１１，Ｚ１３－１６：Ａｌｄに化学的に酸化されたことを示している。

【0299】

実施例１９：小規模酸化対大規模酸化の比較例
小規模１
表３の脂肪族アルコール類を含む２４ｇの脂肪族アルコール混合物の酸化を行った；この酸化は、振盪フラスコ内で空気に晒されている状態の上記の脂肪族アルコール混合物および５ｇのアセトニトリルを用いることで実施した。該反応混合物に、１．８８ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホナート、０．７８ｇの２．２´－ビピリジン、０．４３ｇの４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ、０．４１ｇのＮ－イミダゾールおよび５．４ｇの４Åモレキュラーシーブを含む触媒を添加した。３０℃で２時間反応させた。転化は定常的に増加し、１２０分の時点で９７％を超え最終的には１８０分の時点で１００％に達した。

【0300】

小規模２
表３の脂肪族アルコール類を含む２５０ｇの脂肪族アルコール混合物を、撹拌子および空気スパージャーを備えたガラス反応器で酸化させた。５４５ｇのアセトニトリルで希釈した脂肪族アルコール混合物に、１９ｇのテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフルオロメタンスルホナート、８ｇの２．２´－ビピリジン、５．３ｇの４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ、および６．５ｇのＮ－イミダゾールを添加した。反応時間の経過中全体を通じて、反応液を室温で撹拌した。転化は定常的に増加して、１２０分の時点で５８％を超え、最終的には２０時間後の時点で９３％に達した。

【0301】

大規模
工程１：銅（ＩＩ）トリフルオロメタンおよび金属銅から、触媒Ｃｕ（ＡＣＮ）_４ＯＴｆ溶液を調製した。アンカー撹拌棒を備えるステンレススチール容器に１００Ｌのアセトニトリルを加えた。次いで、穏やかに撹拌しながら、２．８１ｋｇのＣｕ（Ｏｔｆ）_２および２．８ｋｇの銅粒を加えた。この混合物を８５℃に加熱した。５．５時間の還流後に、混合物を室温に冷却した。次いで、この混合物を圧力でフィルターを通すことにより、残存する銅粒を除去した。この工程により、９０Ｌの淡い黄色がかった溶液が得られ、これを以下の工程で用いた。

【0302】

工程２：空気スパージャーを備える３００Ｌのスチール容器で酸化反応を実施した。このタンクに６０．８ｋｇのＺ１１－ヘキサデセノール混合物、５０Ｌのアセトニトリル、２．４ｋｇの２，２－ビピリジン、１．１ｋｇの４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ、および１．３ｋｇの１－メチルイミダゾールを加えた。最後に、工程１の触媒溶液を酸化容器に移して、定常撹拌下において、空気を１０Ｋｇ／時間で混合物に通気した。１６時間の反応時間後に、転化は６７％に達した。

【0303】

結論
本比較例は、小規模酸化用に開発された伝統的酸化法が、大規模（キログラムスケールなど）でも常に利用可能とは限らないことを示している。商業的化学生産などのより大規模の場合には、高転化およびクリーンな反応のプロファイルが主要なプロセスパラメータであり、本開示の方法は、産業におけるこれらの必要性に対する具体的な解決策を提供するものである。

【0304】

参考文献
Ｓｔａｈｌ ｅｔ ａｌ． Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ２０１１， １３３， １６９０１－１６９１０
Ｋｕｍｐｕｌａｉｎｅｎ ａｎｄ Ｋｏｓｋｉｎｅｎ， Ｃｈｅｍ． Ｅｕｒ． Ｊ． ２００９， １５， １０９０１－１０９１１

【0305】

項目
さらにここで、以下に項目別の実施態様を記載する：
［項目１］
脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化する方法であって；
（ａ）脂肪族アルコール、銅供給源を含む触媒、および溶媒を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）５０ｗｔ％超の該脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化し、５０ｗｔ％未満を脂肪酸に転化するのに充分な量のＯ_２を、反応混合物に添加することによって、該脂肪族アルコールを酸化する工程、
を含む、方法。
［項目２］
項目１の方法であって、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０４９μモルの溶解Ｏ_２を該反応混合物に加えることを含む、方法。
［項目３］
いずれかの前記項目の方法であって、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００２５μモルの溶解Ｏ_２を該反応混合物に加えることを含む、方法。
［項目４］
いずれかの前記項目の方法であって、１分間当たり脂肪酸１μモル当たり少なくとも０．０２５μモルの溶解Ｏ_２を該反応混合物に加えることを含む、方法。
［項目５］
いずれかの前記項目の方法であって、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１０μモルのＯ_２（少なくとも２０μモルのＯ_２など、少なくとも４０μモルのＯ_２など、または少なくとも６０μモルのＯ_２など）を該反応混合物に加えることを含み、それによって該脂肪族アルデヒドを取得し、任意選択的に、ここで該脂肪族アルコールおよび該脂肪族アルデヒドが不飽和化されていてもよい、方法。
［項目６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここでＯ_２を含むガスまたは液体を該反応混合物に混合することによってＯ_２を加え、ここで任意選択的にＯ_２が濃縮されていてもよい、方法。
［項目７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここでＯ_２を含むガス混合物を該反応混合物中に泡立つように通気することによって混合が実施される、方法。
［項目８］
項目１の方法であって、ここで該転化が第１級アルコール官能基のアルデヒド官能基への転化である、方法。
［項目９］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該転化が第１級アルコール官能基のアルデヒド官能基への酸化である、方法。
［項目１０］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが第１級アルコールである、方法。
［項目１１］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが飽和脂肪族アルコールである、方法。
［項目１２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが不飽和化脂肪族アルコールである、方法。
［項目１３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールがＣ１０～Ｃ２６脂肪族アルコールである、方法。
［項目１４］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールがＣ１０～Ｃ２２脂肪族アルコールである、方法。
［項目１５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールがＣ１２～Ｃ２０脂肪族アルコールである、方法。
［項目１６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールがＣ１２～Ｃ１８脂肪族アルコールである、方法。
［項目１７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールがＣ１２、Ｃ１４、Ｃ１６またはＣ１８脂肪族アルコールである、方法。
［項目１８］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該不飽和化脂肪族アルコールが、９位、１１位または１３位の位置に二重結合を有し、またはここで該不飽和化脂肪族アルコールが、９位および１１位、または１１位および１３位の位置に二重結合を有する、方法。
［項目１９］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該不飽和化脂肪族アルコールが、９位または１２位の位置に二重結合を有し、またはここで該不飽和化脂肪族アルコールが９位および１２位の位置に二重結合を有する、方法。
［項目２０］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該不飽和化脂肪族アルコールが、８位または１０位の位置に二重結合を有し、またはここで該不飽和化脂肪族アルコールが、８位および１０位の位置に二重結合を有する、方法。
［項目２１］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールの炭素鎖長が１２、１４、または１６である、方法。
［項目２２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが非分岐状脂肪族アルコールである、方法。
［項目２３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが：
（Ｚ）－Δ３不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ３不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；
（Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類；および
（Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類、
から成る群から選択される、方法。
［項目２４］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが：
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類、および
（Ｅ８，Ｅ１０）不飽和化脂肪族アルコール類であって、炭素鎖長が、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２である不飽和化脂肪族アルコール類、
から成る群から選択される、方法。
［項目２５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが：
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１４である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１４である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１４である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１２である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１１である不飽和化脂肪族アルコール類、
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１６である不飽和化脂肪族アルコール類、および
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルコールであって、炭素鎖長が１４である不飽和化脂肪族アルコール類、
から成る群から選択される、方法。
［項目２６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが、テトラデカン－１－オール、ペンタデカン－１－オール、ヘキサデカン－１－オール、ペンタデセン－１－オール、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－オール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オール、（７Ｅ，９Ｅ）－ウンデカ－７，９－ジエン－１－オール、（１１Ｚ、１３Ｚ）－ヘキサデカジエン－１－オール、（９Ｚ、１２Ｅ）－テトラデカジエン－１－オール、および（８Ｅ，１０Ｅ）－ドデカジエン－１－オールから成る群から選択される、方法。
［項目２７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコール組成物が、少なくとも３０ｗｔ％の１種類以上の脂肪族アルコール類（少なくとも４０ｗｔ％、５０ｗｔ％、５５ｗｔ％など、６０ｗｔ％の１種類以上の脂肪族アルコール類など）を含む、方法。
［項目２８］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該取得する脂肪族アルデヒドが、少なくとも３０ｗｔ％の１種類以上の脂肪族アルデヒド類（少なくとも４０ｗｔ％、５０ｗｔ％、５５ｗｔ％など、６０ｗｔ％の１種類以上の脂肪族アルデヒド類など）を含む脂肪族アルデヒド組成物として取得される、方法。
［項目２９］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが飽和脂肪族アルデヒドである、方法。
［項目３０］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが不飽和化脂肪族アルデヒドである、方法。
［項目３１］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドがＣ１０～Ｃ２６脂肪族アルデヒドである、方法。
［項目３２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドがＣ１０～Ｃ２２脂肪族アルデヒドである、方法。
［項目３３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドがＣ１２～Ｃ２０脂肪族アルデヒドである、方法。
［項目３４］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドがＣ１２、Ｃ１４、またはＣ１６脂肪族アルデヒドである、方法。
［項目３５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが非分岐状脂肪族アルデヒドである、方法。
［項目３６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該不飽和化脂肪族アルデヒドが、９位、１１位または１３位の位置に二重結合を有する、あるいはここで該不飽和化脂肪族アルデヒドが、９位および１１位の位置、または１１位および１３位の位置に二重結合を有する、方法。
［項目３７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該不飽和化脂肪族アルデヒドが、９位または１２位の位置に二重結合を有する、あるいはここで該不飽和化脂肪族アルデヒドが、９位および１２位の位置に二重結合を有する、方法。
［項目３８］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該不飽和化脂肪族アルデヒドが、８位または１０位の位置に二重結合を有する、あるいはここで該不飽和化脂肪族アルデヒドが、８位および１０位の位置に二重結合を有する、方法。
［項目３９］
前記項目のいずれか１項にしたがう方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドの炭素鎖長が１２、１４、または１６である、方法。
［項目４０］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが：
（Ｚ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
（Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類、
から成る群から選択される、方法。
［項目４１］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが：
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
から成る群から選択される、方法。
［項目４２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが：
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド；
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド；
（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド；
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１１の不飽和化脂肪族アルデヒド；
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド；および
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド；
から成る群から選択される、方法。
［項目４３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが、テトラデカン－１－アール、ペンタデカン－１－アール、ヘキサデカン－１－アール、ペンタデセン－１－アール、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－アール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－アール、（７Ｅ，９Ｅ）－ウンデカ－７，９－ジエン－１－アール、（１１Ｚ、１３Ｚ）－ヘキサデカジエン－１－アール、（９Ｚ，１２Ｅ）－テトラデカジエン－１－アール、および（８Ｅ，１０Ｅ）－ドデカジエン－１－アールから成る群から選択される、方法。
［項目４４］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該銅（Ｉ）供給源が銅（Ｉ）塩である、方法。
［項目４５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該銅（Ｉ）供給源が、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）トリフラート、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）テトラフルオロボラート、テトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスファート、およびテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）ハロゲン化物、およびテトラキスアセトニトリル銅（Ｉ）過塩素酸から成る群から選択される、方法。
［項目４６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該銅（Ｉ）供給源が銅（ＩＩ）化合物および還元剤を含む、方法。
［項目４７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該銅（ＩＩ）化合物が銅（ＩＩ）塩である、方法。
［項目４８］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該銅（ＩＩ）塩が、銅（ＩＩ）トリフラート、銅（ＩＩ）テトラフルオロボラート、銅（ＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、臭化銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、ヨウ化銅（ＩＩ）、および過塩素酸銅（ＩＩ）から成る群から選択される、方法。
［項目４９］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該還元剤が、銅金属、亜鉛金属、アルミニウム金属、硫酸水素ナトリウム、ギ酸、ギ酸の塩、シュウ酸、およびシュウ酸の塩から成る群から選択される、方法。
［項目５０］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該銅（Ｉ）供給源が銅（ＩＩ）塩および銅金属である、方法。
［項目５１］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該触媒組成物が配位子を含む、方法。
［項目５２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該配位子が窒素を介して銅（Ｉ）に配位する、方法。
［項目５３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該配位子がピリジン部分を含む、方法。
［項目５４］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該配位子が窒素二座配位子である、方法。
［項目５５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該配位子が２，２′－ビピリジン部分または２，２′－ビピリミジン部分を含む、方法。
［項目５６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該配位子が、２，２′－ビピリジン、４，４′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、５，５′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、２，２′－ビピリミジン、２，２′－ビピリジン－４，４′－ジカルボン酸またはそのエステル、２，２′－ビピリジン－５，５′－ジカルボン酸またはそのエステルから成る群から選択される、方法。
［項目５７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該触媒組成物がアミノキシルラジカル化合物を含む、方法。
［項目５８］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該アミノキシルラジカル化合物が、ＴＥＭＰＯ、（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）、４－アセトアミド－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯベンゾアート、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、４－マレイミド－ＴＥＭＰＯ、４－メトキシ－ＴＥＭＰＯ、１－メチル－２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－ＴＥＭＰＯ、および該アミノキシルラジカル化合物のうちのいずれかを有する機能化ポリマーから成る群から選択される、方法。
［項目５９］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該アミノキシルラジカル化合物が（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（ＴＥＭＰＯ）またはＴＥＭＰＯ誘導体である、方法。
［項目６０］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該触媒組成物が塩基を含む、方法。
［項目６１］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該塩基が有機塩基である、方法。
［項目６２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該塩基が、１－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン，１，１，３，３－テトラメチルグアニジン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］－デカ－５－エン、およびカリウムｔ－ブトキシドから成る群から選択される、方法。
［項目６３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該反応混合物のＯ_２への曝露が５～８０℃（１０～７０℃など、１５～６５℃など）で実施される、方法。
［項目６４］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該反応混合物のＯ_２への曝露が０．５～４０バール（０．５～３０バールなど、０．６～２０バールなど、０．７～１０バールなど、０．８～５バールなど）の圧力下で実施される、方法。
［項目６５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該反応混合物のＯ_２への曝露が０．８～１．２バールの圧力下で実施される、方法。
［項目６６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該反応混合物のＯ_２への曝露が周囲圧力下で実施される、方法。
［項目６７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで１バールの圧力下で評価する際に、１分間当たり脂肪族アルコール組成物１グラム当たり少なくとも０．３ｍｌのＯ_２（１分間当たり脂肪族アルコール組成物１グラム当たり少なくとも０．４ｍｌ、０．５ｍｌ、０．６ｍｌ、０．７ｍｌ、０．８ｍｌ、０．９ｍｌ、１．０ｍｌ、１．１ｍｌ、１．２ｍｌ、１．３ｍｌ、１．４ｍｌなど、１分間当たり脂肪族アルコール組成物１グラム当たり少なくとも１．５ｍｌのＯ_２など）に該反応混合物を曝露する、方法。
［項目６８］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで１バールの圧力下で評価する際に、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも０．３ｍｌのＯ_２（１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも０．４ｍｌ、０．５ｍｌ、０．６ｍｌ、０．７ｍｌ、０．８ｍｌ、０．９ｍｌ、１．０ｍｌ、１．１ｍｌ、１．２ｍｌ、１．３ｍｌ、１．４ｍｌなど、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１．５ｍｌのＯ_２など）に該反応混合物を曝露する、方法。
［項目６９］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで１バールの圧力下で評価する際に、１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも６０ｍｌのＯ_２（少なくとも１００ｍｌ、１５０ｍｌ、２００ｍｌ、２５０ｍｌ、３００ｍｌ、３５０ｍｌ、４００ｍｌなど、１分間当たり脂肪族アルコール１モル当たり少なくとも４５０ｍｌのＯ_２など）に該反応混合物を曝露する、方法。
［項目７０］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１０μモルのＯ_２（１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１２μモル、１６μモル、２０μモル、２４μモル、２８μモル、３２μモル、３６μモル、４０μモル、４４μモル、４８μモル、５２μモル、５６μモル、６０μモルのＯ_２）に該反応混合物を曝露する、方法。
［項目７１］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも２．５ミリモルのＯ_２（１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも４ミリモル、６ミリモル、８ミリモル、１０ミリモル、１２ミリモル、１４ミリモル、１６ミリモルなど、少なくとも１８ミリモルのＯ_２など）に該反応混合物を曝露する、方法。
［項目７２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該ガス混合物が５～１００％のＯ_２を含む、方法。
［項目７３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該ガス混合物が１５～２５％のＯ_２を含む、方法。
［項目７４］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該ガス混合物が少なくとも９０％のＯ_２を含む、方法。
［項目７５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該溶媒が非プロトン性極性溶媒である、方法。
［項目７６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該溶媒が、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、および炭酸プロピレンから成る群から選択される、方法。
［項目７７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該溶媒の量が、該脂肪族アルコール組成物の重量の０～２０００％（１００～２０００％など、１００～１５００％など、１００～１０００％など、１００～５００％など）に対応する、方法。
［項目７８］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該溶媒の量が、該脂肪族アルコールの重量の１００～２０００％（１００～１５００％など、１００～１０００％など、１００～５００％など）に対応する、方法。
［項目７９］
いずれかの前記項目の方法であって、ここでＯ_２への曝露が、少なくとも５分間（少なくとも１０分間など、少なくとも２０分間など、少なくとも３０分間など、少なくとも４０分間など、少なくとも５０分間など、少なくとも６０分間など、少なくとも７０分間、８０分間、９０分間など、少なくとも１００分間など）維持される、方法。
［項目８０］
いずれかの前記項目の方法であって、ここでＯ_２への曝露が、気泡塔反応器またはトリクルベッド反応器で実施される、方法。
［項目８１］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで脂肪族アルコールの転化率が、少なくとも６０ｗｔ％（少なくとも８０ｗｔ％など、少なくとも８５ｗｔ％など、８７ｗｔ％など、少なくとも９０ｗｔ％など、少なくとも９５ｗｔ％など、少なくとも９９ｗｔ％など）である、方法。
［項目８２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで生成脂肪酸の生成脂肪族アルデヒドに対する比が１０：９０未満である、方法。
［項目８３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで脂肪族アルコールの脂肪酸への転化率が、４０ｗｔ％未満（３０ｗｔ％未満など、２０ｗｔ％未満など、１５ｗｔ％未満など、１０ｗｔ％未満など、５ｗｔ％未満など、１ｗｔ％未満など）である、方法。
［項目８４］
いずれかの前記項目の方法であって、該反応混合物から水を除去することをさらに含む、方法。
［項目８５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該反応混合物からの水除去が、実質的にＯ_２への曝露を通じて成される、方法。
［項目８６］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該反応混合物からの水除去が、吸着性材料を用いて成される、方法。
［項目８７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該吸着性材料が、モレキュラーシーブ、シリカゲル、アルミナ、ベントナイト粘土、酸化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩、炭酸水素塩、またはアルカリ土類金属炭酸塩から成る群から選択される、方法。
［項目８８］
いずれかの前記項目の方法であって、該脂肪族アルコールの酸化の前、酸化中、または酸化後に該反応媒体から水を除去する工程をさらに含む、方法。
［項目８９］
項目８８の方法であって、水を吸収するまたは水を吸着する反応媒体に水吸収性材料または水吸着性材料を添加することをさらに含み、任意選択的に、該水吸収性材料または水吸着性材料がモレキュラーシーブ、シリカゲル、アルミナ類、ベントナイト粘土、酸化カルシウム類、アルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素塩類、またはアルカリ土類金属炭酸塩類またはそれらの組み合わせから選択されるのであってもよい、方法。
［項目９０］
項目８８～８９の方法であって、ここで酸化プロセス後の該反応媒体の含水量が重量で２％未満となり、および任意選択的に脂肪族アルコールから脂肪族アルデヒド類へのモル転化率が９３％超となるような量で該水吸収性材料または水吸着性材料を該反応媒体に添加する、方法。
［項目９１］
項目８８～９０の方法であって、ここで酸化前に、該水吸収性材料または水吸着性材料を、脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１０ｇ（脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１５ｇなど、脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１９ｇなど）の量で該反応媒体中に添加し、およびここで任意選択的に、該水吸収性材料または水吸着性材料がモレキュラーシーブであってもよい、方法。
［項目９２］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該方法が、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、好ましくはここで該脂肪族アルコールが不飽和化されており、該初期工程が：
（ｉ）該脂肪族アルコールを生産可能な酵母細胞を提供する工程；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程、
を含む、方法。
［項目９３］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該方法が、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程は以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）：
（ｉ）アルカノイル－ＣｏＡを合成可能な酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞が：
・ 不飽和化酵素；および
・ アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素、
をさらに発現可能であり；
（ｉｉ）該酵母細胞に該不飽和化酵素および該アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素を発現させる工程；および
（ｉｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートする工程であって、それによって該不飽和化酵素が、該アルカノイル－ＣｏＡの少なくとも一部をアルケノイル－ＣｏＡに転化可能であり、およびそれによって該アルコール形成性脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素が、該アルケノイル－ＣｏＡの少なくとも一部を脂肪族アルコールに転化可能であり、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程、
を含む、方法。
［項目９４］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該脂肪族アルコールが（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－オールであり、ここで該アルカノイル－ＣｏＡがヘキサデカノイル－ＣｏＡであり、ここで該不飽和化酵素がΔ１１－不飽和化酵素であり、およびここで該アルケノイル－ＣｏＡが（Ｚ）－１１－ヘキサデセノイル－ＣｏＡである、方法。
［項目９５］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該方法が、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程が以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）：
（ｉ）不飽和化脂肪族アルコールを生産可能な脂肪性酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞が、さらに：
・ 脂肪族アシル－ＣｏＡに少なくとも１つの二重結合を導入可能で不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡを生成させることが可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素を発現可能であり；
・ 該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部を不飽和化脂肪族アルコールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素を発現可能であり；
・ 脂肪族アルコール酸化酵素の活性を低下させる突然変異を有し、かつ脂肪族アルデヒド脱水素酵素、ペルオキシソーム生合成因子、およびグリセロール－３－リン酸アシルトランスフェラーゼのうちの少なくとも１種類の活性を低下させる突然変異を有し；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程、
を含む、方法。
［項目９６］
前記項目のいずれか１項にしたがう方法であって、ここで該方法が、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程が以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）：
（ｉ）不飽和化脂肪族アルコールを生産可能な酵母細胞を提供する工程；
ここで該酵母細胞が：
・ 炭素鎖長が１４の脂肪族アシル－ＣｏＡに少なくとも１つの二重結合を導入可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素であって、ここで該不飽和化酵素がΔ９不飽和化酵素およびΔ１１不飽和化酵素から成る群から選択され、ここで該不飽和化酵素がテトラデカノイル－ＣｏＡに対してより高い特異性を有し、したがってヘキサデカノイル－ＣｏＡに対してより高い特異性を有する、異種脂肪族アシル－ＣｏＡ不飽和化酵素；および
・ 該不飽和化脂肪族アシル－ＣｏＡの少なくとも一部を不飽和化脂肪族アルコールに転化可能な少なくとも１種類の異種脂肪族アシル－ＣｏＡ還元酵素、
を発現し；および
（ｉｉ）該酵母細胞を培地でインキュベートし、それによって該脂肪族アルコールを生産する工程、
を含む、方法。
［項目９７］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該方法が、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、該初期工程が該脂肪族アルコールを生産可能な酵母細胞を提供すること、および該脂肪族アルコールを生産可能な条件下の培地中で該酵母細胞を培養することを含み、ここで該培養培地が、水溶液（該培地など）において培養温度で測定される曇り濃度と同一の量以上の量の抽出剤を含み、ここで該抽出剤が非イオン性エトキシル化界面活性剤であり、それによって該脂肪族アルコールを生産する、方法。
［項目９８］
いずれかの前記項目の方法であって、ここで該方法が、該脂肪族アルコールを生産する初期工程をさらに含み、好ましくはここで該脂肪族アルコールが不飽和化脂肪族アルコールであり、該初期工程が：
（ｉ）脂肪族アルコールエステルを生産可能な酵母細胞を提供し、該脂肪族アルコールエステルを生産可能な条件下の培地で該酵母細胞を培養する工程；
ここで該培養培地が、水溶液（該培地など）において培養温度で測定される曇り濃度と同一の量以上の量の抽出剤を含み、ここで該抽出剤が非イオン性エトキシル化界面活性剤であり、それによって該脂肪族アルコールエステルを生産し；および
（ｉｉ）該脂肪族アルコールエステルを該脂肪族アルコールに転化し、それによって該脂肪族アルコールを生産すること、
を含む、方法。
［項目９９］
脂肪族アルデヒド精製法であって、該方法が以下の工程（ａ）～（ｃ）：
（ａ）粗反応産物を提供する工程であって：
（ｉ）脂肪族アルデヒド；
（ｉｉ）銅イオン；および
（ｉｉｉ）極性溶媒；
を含む粗反応産物を提供する工程：
（ｂ）該粗反応産物を非極性非プロトン性溶媒および酸と混合して非極性相および極性相を生成させる工程；および
（ｃ）該極性相から該非極性相を分離する工程、
を含む、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１００］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該粗反応産物が：
（ｉ）５～８０％の該脂肪族アルデヒド；
（ｉｉ）０．０５～５．０％の銅イオン；および
（ｉｉｉ）２０～９５％の極性溶媒、
を含む、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０１］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該粗反応産物が０．０５～５．０％の銅イオン（０．０５～２．０％の銅イオンなど、０．０５～１．０％の銅イオンなど）を含む、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０２］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該粗反応産物が配位子（０．１～１０％の配位子など、０．１～５％の配位子など、０．１～２％の配位子など、約１％の配位子など）をさらに含む、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０３］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該配位子が窒素二座配位子、２，２′－ビピリジン、４，４′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、５，５′－ジメチル－２，２′－ビピリジン２，２′－ビピリミジン、２，２′－ビピリジン－４，４′－ジカルボン酸またはそのエステル、２，２′－ビピリジン－５，５′－ジカルボン酸またはそのエステルから成る群から選択される窒素二座配位子などである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０４］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該粗反応産物が、アミノキシルラジカル化合物（０．０１～１０％のアミノキシルラジカル化合物など、０．０１～５％のアミノキシルラジカル化合物など、約０．０１～２％のアミノキシルラジカル化合物など、約０．５％のアミノキシルラジカル化合物など）をさらに含む、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０５］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該アミノキシルラジカル化合物が、ＴＥＭＰＯ、（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）、４－アセトアミド－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯベンゾアート、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、４－マレイミド－ＴＥＭＰＯ、４－メトキシ－ＴＥＭＰＯ、１－メチル－２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－ＴＥＭＰＯ、および該アミノキシルラジカル化合物のいずれかを有する機能化ポリマーから成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０６］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該粗反応産物が塩基（０．１～１０％の塩基など、０．１～５％の塩基など、０．１～２％の塩基など、約０．５％の塩基など）をさらに含む、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０７］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該塩基が、１－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、およびカリウムｔ－ブトキシドから成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０８］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが飽和脂肪族アルデヒドである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１０９］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが不飽和化脂肪族アルデヒドである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１０］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドがＣ１０～Ｃ２６脂肪族アルデヒドである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１１］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドがＣ１０～Ｃ２２脂肪族アルデヒドである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１２］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドがＣ１２～Ｃ２０脂肪族アルデヒドである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１３］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドがＣ１２、Ｃ１４、またはＣ１６脂肪族アルデヒドである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１４］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが非分岐状脂肪族アルデヒドである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１５］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが：
（Ｚ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
（Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類、
から成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１６］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが：
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ１１，Ｚ１３）不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ９，Ｅ１２）不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（７Ｅ，９Ｅ）不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
および
（Ｅ８，Ｅ１０）不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類、
から成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１７］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが：
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
および
（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１１の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類、
から成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１８］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが、テトラデカン－１－アール、ペンタデカン－１－アール、ヘキサデカン－１－アール、ペンタデセン－１－アール、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－アール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－アール、（７Ｅ，９Ｅ）－ウンデカ－７，９－ジエン－１－アール、（１１Ｚ、１３Ｚ）－ヘキサデカジエン－１－アール、（９Ｚ、１２Ｅ）－テトラデカジエン－１－アール、および（８Ｅ，１０Ｅ）－ドデカジエン－１－アールから成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１１９］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該銅イオンが銅（ＩＩ）イオンである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２０］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該極性溶媒が、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、および炭酸プロピレンから成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２１］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該極性溶媒がアセトニトリルである、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２２］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該非極性非プロトン性溶媒が、直鎖状アルカン類、分岐状アルカン類、および環状アルカン類から成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２３］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該非極性非プロトン性溶媒が、ペンタン類、ヘキサン類、ヘプタン類、およびオクタン類から成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２４］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該非極性非プロトン性溶媒が、ヘプタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、およびオクタンから成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２５］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該酸のｐＫａ値が３～６である、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２６］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該酸がカルボン酸である、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２７］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該カルボン酸がＣ２～Ｃ８カルボン酸である、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２８］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該カルボン酸が、Ｃ２～Ｃ８モノカルボン酸、Ｃ２～Ｃ８ジカルボン酸、およびＣ６～Ｃ８トリカルボン酸から成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１２９］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該カルボン酸が、酢酸、クエン酸、プロパン酸、乳酸、グリコール酸、ポリアクリル酸から成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１３０］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで銅に対して少なくとも１．０モル当量のカルボン酸を用いる、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１３１］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで銅に対して少なくとも２．０モル当量（少なくとも２．４当量など）のカルボン酸を用いる、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１３２］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該粗反応産物が酸化剤および／または廃酸化剤をさらに含む、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１３３］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該酸化剤または廃酸化剤が、ＴＥＭＰＯ、（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）、４－アセトアミド－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯベンゾアート、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、４－マレイミド－ＴＥＭＰＯ、４－メトキシ－ＴＥＭＰＯ、１－メチル－２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－ＴＥＭＰＯ、および該アミノキシルラジカル化合物のいずれかを有する機能化ポリマー；またはその廃剤から成る群から選択される、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１３４］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、該非極性非プロトン性溶媒を蒸発させる工程をさらに含む、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１３５］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該非極性非プロトン性溶媒の蒸発を低圧下（１００ミリバール未満など、５０ミリバール未満など、４０ミリバール未満など、３０ミリバール未満など）で実施する、脂肪族アルデヒド精製法。
［項目１３６］
脂肪族アルコールを含む組成物を脂肪族アルデヒドが濃縮された組成物に転化する方法であって、該方法が：
（ａ）いずれかの前記項目の方法を用いて、脂肪族アルコール含有組成物を脂肪族アルデヒド含有組成物に転化する工程；および
（ｂ）いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド精製法を用いて、該脂肪族アルデヒド含有組成物を精製する工程；
を含み、
任意選択的にここで該脂肪族アルコールおよび該脂肪族アルデヒドが不飽和化されていてもよい、方法。
［項目１３７］
いずれかの前記項目の方法によって取得した脂肪族アルデヒドを含む組成物であって、任意選択的にここで該脂肪族アルデヒドが不飽和化されていてもよい、組成物。
［項目１３８］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒドを含む組成物であって、ここで５ｍｍの光路長のキュベットを用いた場合に、該組成物が、６８０ｎｍの吸光度において最大で０．５を示す、組成物。
［項目１３９］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒドを含む組成物であって、ここで５ｍｍの光路長のキュベットを用いた場合に、該６８０ｎｍの吸光度が、最大で０．４（最大で０．３など、最大で０．２など、最大で０．１など、最大で０．０８など、最大で０．０６など、最大で０．０５など）である、組成物。
［項目１４０］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒドを含む組成物であって、ここで該脂肪族アルデヒド組成物が、０．４％未満（０．３％未満など、０．２％未満など、０．１％未満など、０．０８％未満など、０．０６％未満など、０．０５％未満など、０．０４％未満など）の銅を含む、組成物。
［項目１４１］
重量で９３％超の脂肪族アルデヒド、重量で７％未満の脂肪族アルコール、および重量で２％未満の水を含む組成物。
［項目１４２］
脂肪族アルコールを脂肪族アセタールに転化する方法であって、該方法が：
（ａ）いずれかの前記項目の脂肪族アルコールを含む脂肪族アルコール組成物、いずれかの前記項目の触媒組成物、およびいずれかの前記項目の溶媒を含む反応混合物を提供する工程；
（ｂ）Ｏ_２を含むガス混合物を該反応混合物に泡立つように通気することによって、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１０μモルのＯ_２に該反応混合物を曝露し、それによって脂肪族アルデヒドを取得する工程；および
（ｃ）該脂肪族アルデヒドのアルデヒド官能基をアセタール官能基に転化し、それによって該脂肪族アセタールを取得する工程、
を含み、
任意選択的にここで該脂肪族アルコールおよび該脂肪族アセタールが不飽和化されていてもよい、方法。
［項目１４３］
いずれかの前記項目の方法によって取得される脂肪族アセタールであって、任意選択的にここで該脂肪族アセタールが不飽和化されていてもよい、脂肪族アセタール。
［項目１４４］
いずれかの前記項目の脂肪族アセタールを含む徐放性脂肪族アルデヒド組成物。
［項目１４５］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド徐放性組成物を生産する方法であって、脂肪族アセタールを提供することを目的としていずれかの前記項目の方法を実施すること、および該脂肪族アセタールを徐放性組成物に製剤化することを含み、任意選択的にここで該脂肪族アセタールが不飽和化されていてもよい、方法。
［項目１４６］
脂肪族アルコールを脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸に転化する方法であって、該方法が：
（ａ）いずれかの前記項目の脂肪族アルコールを含む脂肪族アルコール組成物、いずれかの前記項目の触媒組成物、およびいずれかの前記項目の溶媒を含む反応混合物を提供する工程；
（ｂ）Ｏ_２を含むガス混合物を該反応混合物に泡立つように通気することによって、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１０μモルのＯ_２に該反応混合物を曝露し、それによって脂肪族アルデヒドを取得する工程；および
（ｃ）該脂肪族アルデヒドのアルデヒド官能基をα－ヒドロキシスルホン酸官能基に転化し、それによって該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を取得する工程、
を含み、
任意選択的にここで該脂肪族アルコールおよび該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸が不飽和化されていてもよい、方法。
［項目１４７］
いずれかの前記項目の方法によって取得する脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸であって、任意選択的にここで該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸が不飽和化されていてもよい、α－ヒドロキシスルホン酸。
［項目１４８］
いずれかの前記項目の脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を含む徐放性脂肪族アルデヒド組成物であって、任意選択的にここで該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸が不飽和化されていてもよい、徐放性脂肪族アルデヒド組成物。
［項目１４９］
いずれかの前記項目の脂肪族アルデヒド徐放性組成物を生産する方法であって、該方法が、脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を提供することを目的としていずれかの前記項目の方法を実施すること、および該脂肪族α－ヒドロキシスルホン酸を徐放性組成物に製剤化することを含み、それによって該脂肪族アルデヒド徐放性組成物を取得する、方法。
［項目１５０］
再生可能原材料から生産されるフェロモン成分であって、該フェロモン成分がバイオベース炭素含量の少なくとも８０％を有する、フェロモン成分。
［項目１５１］
いずれかの前記項目の該脂肪族アルデヒド組成物および／または該脂肪族アルデヒドを含むいずれかの前記項目のフェロモン成分。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【手続補正書】

【提出日】2023-06-06

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

大規模で脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに転化する方法であって、該方法が：
（ａ）少なくとも１キログラムの脂肪族アルコール、銅供給源を含む触媒、少なくとも１キログラムの溶媒、および水を吸収または吸着する水吸収性材料または水吸着性材料を含む反応混合物を提供する工程；および
（ｂ）Ｏ_２をガスまたは含む液体を反応媒体に加えることによって、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、あるいは１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００１μモルのＯ_２を該反応混合物に溶解し、それによって５０ｗｔ％超の該脂肪族アルコールを脂肪族アルデヒドに酸化し、および５０ｗｔ％未満を脂肪酸に酸化する工程、
を含む、方法。

【請求項2】

請求項１の方法であって、該反応混合物に、１分間当たり銅１μモル当たり少なくとも０．０４９μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む、方法。

【請求項3】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、該反応混合物に、１分間当たり初期脂肪族アルコール１μモル当たり少なくとも０．００２５μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む、方法。

【請求項4】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、該反応混合物に、１分間当たり脂肪酸１μモル当たり少なくとも０．０２５μモルの溶解Ｏ_２を溶解することをさらに含む、方法。

【請求項5】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、該反応混合物に、１分間当たり脂肪族アルコール１グラム当たり少なくとも１０μモルのＯ_２（少なくとも２０μモルのＯ_２、少なくとも４０μモルのＯ_２、または少なくとも６０μモルのＯ_２など）を溶解することを含み、それによって該脂肪族アルデヒドを取得し、任意選択的に、ここで該脂肪族アルコールおよび該脂肪族アルデヒドが不飽和化されていてもよい、方法。

【請求項6】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここでＯ_２を含む該ガスまたは液体が空気であり、任意選択的にＯ_２が濃縮されていてもよい、方法。

【請求項7】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここでＯ_２を含むガスまたは液体の該反応媒体へのガス供給が、Ｏ_２を含むガスまたは液状混合物をポンプ送流または該反応混合物中に泡立つように通気することにより成される、方法。

【請求項8】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該銅供給源が、銅（Ｉ）塩または銅（ＩＩ）と還元剤の組み合わせを含む、方法。

【請求項9】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該触媒が、２，２′－ビピリジン、４，４′－ジメチル－２，２′－ビピリジン、５，５′－ジメチル－２，２′－ビピリジン ２，２′－ビピリミジン、２，２′－ビピリジン－４，４′－ジカルボン酸またはそのエステル、２，２′－ビピリジン－５，５′－ジカルボン酸またはそのエステルから成る群から選択される配位子などの配位子をさらに含む、方法。

【請求項10】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該触媒が、ＴＥＭＰＯ、（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）、４－アセトアミド－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯベンゾアート、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、４－マレイミド－ＴＥＭＰＯ、４－メトキシ－ＴＥＭＰＯ、１－メチル－２－アザアダマンタン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－ＴＥＭＰＯ、および該アミノキシルラジカル化合物のいずれかを有する機能化ポリマーから成る群から選択されるアミノキシルラジカル化合物などのアミノキシルラジカル化合物を含む、方法。

【請求項11】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該触媒が、１－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、およびカリウムｔ－ブトキシドから成る群から選択される塩基などの塩基を含む、方法。

【請求項12】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該溶媒が非ハロゲン化溶媒である、方法。

【請求項13】

請求項１２の方法であって、ここで該溶媒が、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロアルカン、石油エーテル、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、ニトロメタン、炭酸プロピレン、またはそれらの組み合わせから選択される、方法。

【請求項14】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで脂肪族アルコールから脂肪族アルデヒドへの転化率が、少なくとも６０ｗｔ％（少なくとも８０ｗｔ％など、少なくとも８５ｗｔ％など、少なくとも８７ｗｔ％など、少なくとも９０ｗｔ％など、少なくとも９５ｗｔ％など、少なくとも９９ｗｔ％など）である、方法。

【請求項15】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで生成脂肪族アルデヒドに対する生成脂肪酸の比が、１０：９０未満である、方法。

【請求項16】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで脂肪族アルコールの脂肪酸への転化率が、４０ｗｔ％未満（３０ｗｔ％未満など、２０ｗｔ％未満など、１５ｗｔ％未満など、１０ｗｔ％未満など、５ｗｔ％未満など、１ｗｔ％未満など）である、方法。

【請求項17】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該水吸収性材料または水吸着性材料が、モレキュラーシーブ、シリカゲル、アルミナ類、ベントナイト粘土、酸化カルシウム類、アルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素塩類、またはアルカリ土類金属炭酸塩類またはそれらの組み合わせから選択される、方法。

【請求項18】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで酸化プロセス後の該反応媒体の含水量が重量で２％未満となり、および任意選択的に脂肪族アルコールの脂肪族アルデヒド類へのモル転化率が９３％超となるような量で該水吸収性材料または水吸着性材料を該反応媒体に添加する、方法。

【請求項19】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで酸化前に該水吸収性材料または水吸着性材料の量が、該反応媒体中において脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１０ｇ（脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１５ｇなど、脂肪族アルコール１ミリモル当たり少なくとも１９ｇなど）となるように添加し、およびここで任意選択的に、該水吸収性材料または水吸着性材料がモレキュラーシーブであってもよい、方法。

【請求項20】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、ここで該脂肪族アルデヒドが：
（Ｚ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ５不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ６不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ７不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ８不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１０を有する不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）－Δ１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
（Ｅ）－Δ１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（例えば、
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；および
（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒド類であって、炭素鎖長が１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
など、例えば、
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｚ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）３，（Ｚ）８，（Ｚ）１１不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）９，（Ｅ）１１，（Ｅ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）８，（Ｅ）１０不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１２の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｅ）７，（Ｅ）９不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１１の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
（Ｚ）１１，（Ｚ）１３不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１６の不飽和化脂肪族アルデヒド類；または
（Ｚ）９，（Ｅ）１２不飽和化脂肪族アルデヒドであって、炭素鎖長が１４の不飽和化脂肪族アルデヒド類；
など、または
テトラデカン－１－アール、ペンタデカン－１－アール、ヘキサデカン－１－アール、ペンタデセン－１－アール、（Ｚ）－９－ヘキサデセン－１－アール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセン－１－アール、（７Ｅ，９Ｅ）－ウンデカ－７，９－ジエン－１－アール、（１１Ｚ、１３Ｚ）－ヘキサデカジエン－１－アール、（９Ｚ，１２Ｅ）－テトラデカジエン－１－アール、および（８Ｅ，１０Ｅ）－ドデカジエン－１－アールなど、
から成る群から選択される、方法。

【請求項21】

前記請求項のいずれかに記載の方法であって、該方法が：
（ａ）精製混合物を提供する工程；
ここで該精製混合物が：
（ｉ）該脂肪族アルデヒド；
（ｉｉ）銅イオン；および
（ｉｉｉ）極性溶媒、
を含み、
（ｂ）極性相から非極性相への該脂肪族アルデヒドの抽出を可能にする非極性相および極性相を含む抽出混合物を作成する目的で、該精製混合物を非極性非プロトン性溶媒および酸と混合する工程；および
（ｃ）精製アルデヒドを含む該非極性相を該極性相から分離する工程、
を含む該脂肪族アルデヒドを精製する工程をさらに含む、方法。

【請求項22】

請求項２１の方法であって、ここで該精製混合物が、０．０５～５．０ｗｔ％の銅イオン（０．０５～２．０ｗｔ％の銅イオンなど、０．０５～１．０ｗｔ％の銅イオンなど）を含む、方法。

【請求項23】

請求項２１～２２の方法であって、ここで該酸が、Ｃ２～Ｃ８モノカルボン酸、Ｃ２～Ｃ８ジカルボン酸、およびＣ６～Ｃ８トリカルボン酸（酢酸またはクエン酸など）から成る群から選択される、方法。

【請求項24】

請求項２１～２３のいずれかにしたがう脂肪族アルデヒド精製法であって、ここで該銅イオンに対して少なくとも２．０モル当量（少なくとも２．４当量など）の酸を用いる、脂肪族アルデヒド精製法。

【国際調査報告】