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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-18
(54)【発明の名称】架橋性シリル化ポリマーをベースとする接着性組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 183/02 20060101AFI20241010BHJP
C08L 101/10 20060101ALI20241010BHJP
C08K 5/55 20060101ALI20241010BHJP
C09J 175/06 20060101ALI20241010BHJP
C09J 175/08 20060101ALI20241010BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20241010BHJP
C09D 183/02 20060101ALI20241010BHJP
C09D 175/04 20060101ALI20241010BHJP
C09D 175/06 20060101ALI20241010BHJP
C09D 175/08 20060101ALI20241010BHJP
【ＦＩ】
C09J183/02
C08L101/10
C08K5/55
C09J175/06
C09J175/08
C09J175/04
C09D183/02
C09D175/04
C09D175/06
C09D175/08
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024523814
(86)(22)【出願日】2022-10-18
(85)【翻訳文提出日】2024-06-11
(86)【国際出願番号】 FR2022051967
(87)【国際公開番号】W WO2023067279
(87)【国際公開日】2023-04-27
(31)【優先権主張番号】2111162
(32)【優先日】2021-10-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(71)【出願人】
【識別番号】508242056
【氏名又は名称】センター ナショナル デ ラ ルシェルシュ サイエンティフィック
(71)【出願人】
【識別番号】514058706
【氏名又は名称】ユニヴェルシテ・ドゥ・ボルドー
(71)【出願人】
【識別番号】513277212
【氏名又は名称】アンスティチュ ポリテクニーク ドゥ ボルドー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】コリン， ボリ
(72)【発明者】
【氏名】シモン， フレデリク
(72)【発明者】
【氏名】フーカイ， ステファーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ミショー， ギョーム
(72)【発明者】
【氏名】プショール， マチュー
(72)【発明者】
【氏名】シャボー， ローラン
【テーマコード（参考）】
4J002
4J038
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J002BG001
4J002BP031
4J002CF001
4J002CG001
4J002CH001
4J002CK031
4J002CK041
4J002CK051
4J002EY016
4J002FD010
4J002FD020
4J002FD050
4J002FD060
4J002FD146
4J002FD150
4J002FD200
4J002GF00
4J002GH00
4J002GJ01
4J038DG101
4J038DG111
4J038DG121
4J038DG131
4J038DL021
4J038GA15
4J038KA04
4J038KA08
4J038NA02
4J038NA25
4J038PA18
4J040EF101
4J040EF111
4J040EF121
4J040EF131
4J040EK021
4J040GA31
4J040HD39
4J040HD42
4J040JA13
4J040JB02
4J040KA14
4J040KA31
4J040KA42
(57)【要約】
本発明は、式（Ｉ）：－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ［式中、各Ｒ４は独立して、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のアルキル基を表し；各Ｒ５は独立して、１～１０個の炭素原子、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基は２～８個の炭素原子を含む１つかつ同一の環に含まれ；ｐは０、１または２に等しい整数である］の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含む、少なくとも１つのシリル化ポリマー（Ａ）；ならびに式（Ｖ）：Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”［式中、Ｒ’は置換または非置換のアリール基を表し、Ｒ”はＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］の少なくとも１つの触媒（Ｂ）を含む、接着性組成物に関する。本発明はまた、前記組成物のコーティング剤としての使用、前記組成物の架橋により得られる少なくとも１つの層を含む物品、およびさらに前記物品の製造の方法にも関する。最後に、本発明は、式（Ｉ）のシリル化ポリマー（Ａ）の架橋を触媒するための、式（Ｖ）の化合物の使用に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－ 式（Ｉ）：（Ｉ）－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ
［式中、
－ 各Ｒ４は、独立して、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、
－ 各Ｒ５は、独立して、１～１０個の炭素原子を含み、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基が、２～８個の炭素原子を含む１つの同一環に含まれ、
－ ｐは０、１または２に等しい整数である］
の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含む、少なくとも１つのシリル化ポリマー（Ａ）であって、
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
－ Ｐは、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄またはケイ素を含んでもよい、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状のポリマー基を表し、
－ Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含み、芳香族または直鎖状もしくは分岐状の脂肪族または脂環式であることができる、二価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、－Ｏ－または－Ｓ－から選ばれる二価の基を表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１つまたは複数のヘテロ原子をさらに含むことができる、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、
－ ｆは１～６の範囲の整数である］
のうち１つに相当する、少なくとも１つのシリル化ポリマー（Ａ）；ならびに
－ 式（Ｖ）：
（Ｖ）Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”
［式中、
－ Ｒ’は、置換または非置換のアリール基を表し；
－ Ｒ”は、ＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］
の少なくとも１つの触媒（Ｂ）
を含む、接着性組成物。
【請求項2】
触媒（Ｂ）が、以下の式：－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、上に詳細に記載したとおりであり；
－ Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または１～２０個の炭素原子を含み、少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基である）；ならびに
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、上に詳細に記載したとおりであり；
－ Ｙは酸素または硫黄原子である］
のうち１つを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７が、水素原子、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のアルキル基、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含むシクロアルキル基、およびハロゲンから選ばれ、好ましくはフルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３基、ハロゲン、およびさらにそれらの組合せから選ばれる、請求項２に記載の組成物。
【請求項4】
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７基のうち１つ、好ましくは２つ、より好ましくは３つが、フッ素原子、および１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、より好ましくは－ＣＦ３基を含むフルオロアルキル基から選ばれる、請求項２または３に記載の組成物。
【請求項5】
１成分の組成物または２成分の組成物である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
触媒が、シリル化ポリマーの全重量に対して、０．０５重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～５重量％の含有量で存在する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
Ｐが、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリアクリレートポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタンおよびブロックポリエーテル／ポリエステルポリウレタンから選ばれる高分子ラジカルを表す、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
２つの基材を一緒に結合させるための接着剤として、または基材の表面上のコーティング剤としての、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項9】
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物の架橋により得られる少なくとも１つの層を含む物品であって、層が好ましくは接着剤の層である、物品。
【請求項10】
請求項９に記載の物品の製造のための方法であって、接着性組成物の表面への適用、それに続く前記接着性組成物の架橋を含む、方法。
【請求項11】
式（Ｉ）：（Ｉ）－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ
［式中、
－ 各Ｒ４は独立して、１～４個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、
－ 各Ｒ５は独立して、１～１０個の炭素原子を含み、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基は、２～８個の炭素原子を含む１つの同一環に含まれ、
－ ｐは０、１または２に等しい整数である］
の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含むシリル化ポリマー（Ａ）の架橋を触媒するための、式（Ｖ）：
（Ｖ）Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”
［式中、
－ Ｒ’は、置換または非置換のアリール基を表し；
－ Ｒ”は、ＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］
の化合物の使用であって、
シリル化ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
－ Ｐは、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄またはケイ素を含んでよい、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の高分子ラジカルを表し、
－ Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含み、芳香族または直鎖状もしくは分岐状の脂肪族または脂環式であることができる、二価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、－Ｏ－または－Ｓ－から選ばれる二価の基を表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１つまたは複数のヘテロ原子をさらに含むことができる、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、
－ ｆは１～６の範囲の整数である］
のうち１つに相当する、化合物の使用。
【請求項12】
触媒（Ｂ）が請求項２から４のいずれか一項に記載のとおりであり、および／またはシリル化ポリマー（Ａ）の高分子ラジカルＰが請求項７に記載のとおりである、請求項１１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、シリル化ポリマーおよび触媒を含む接着性組成物、ならびにまた、接着剤またはコーティング剤としてのこの組成物の使用に関する。本発明はまた、前記組成物の架橋により得られた層を含む物品および前記物品を製造する方法にも関する。
【背景技術】
【0002】
シリル化ポリマーは、様々な種類の用途に用いることができ、例えば接着性組成物においては、表面コーティングの接着性結合などのあらゆる種類の接着性結合に使用することができ、または漏洩防止膜を形成するもしくは自己接着性物品を製造するためにも使用することができる。
【0003】
シリル化ポリマーは、周囲温度でも、反応性シリル基の大気中水分との反応により架橋することができる。シリル化ポリマーの架橋を迅速化する目的で、シリル化ポリマーに架橋触媒を添加することが可能である。
【0004】
一般に、シリル化ポリマーをベースとする接着性組成物において使用される架橋触媒は、スズ系触媒、例えばジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）、またはさらにジオクチルスズである。
【0005】
しかし、これらのスズ系触媒の毒性が次第に強調されるようになり、製造者はこれらの使用を回避するようになっている。
【0006】
シリル化ポリマーの架橋のために、スズ非含有触媒が開発されており、その中ではビスマスネオデカノエートまたは亜鉛オクトエートまたはネオデカノエートに言及することができる。これらのスズ非含有触媒は、スズ系触媒より有効性が２分の１から３分の１の低さである。したがって、スズ系触媒により得られるものと同等の架橋時間を得るためには、ビスマスネオデカノエートまたは亜鉛オクトエート型の触媒を２～３倍多く導入することが必要となる。
【0007】
有機触媒を介したシリル化ポリマーの触媒も、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン－（ＤＢＵ）または１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン（ＴＢＤ）の中間体を介して可能であるが、これらは漆喰の表面へと触媒が移動するために最終生成物が黄色に着色する欠点を有し、多くの工業製品におけるそれらの使用を限定している。
【0008】
架橋触媒は、その使用中にシリル化ポリマーの架橋を迅速化することを可能にしなければならない。架橋触媒はまた、使用前に接着性組成物を保管する間、安定性を維持しなければならない。言い換えれば、架橋触媒は、接着性組成物の保管後に最終使用者がそれを使用するまで、前記ポリマーの架橋を迅速化させるその能力を保持しなければならない。
【0009】
加えて、接着性組成物の最適な使用のためには、前記接着性組成物はその保管の間、架橋してはならない。
【0010】
Ｎｏｍｕｒａ Ｙ．らによる論文（Ｃｕｒｉｎｇ ｏｆ Ｓｉｌｙｌａｔｅｄ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｗｉｔｈ ＢＦ３－Ｍｏｎｏｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ Ｃｏｍｐｌｅｘ ａｓ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ－Ｃｕｒａｂｌｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１０６（２００７）、３１６５～３１７０）は、シリル化ポリウレタンの架橋のための、モノエチルアミンとの組合せでのＢＦ３の使用を記載している。
【0011】
Ｈｕｂｅｒ Ｐ．らによる論文（ＦＴＩＲ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ａｎｄ Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ａｌｋｏｘｙｓｉｌａｎｅ Ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｕｓｅ ｉｎ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ａｎｄ Ｓｅａｌａｎｔｓ、Ｉｎｔ．Ｊ．ｏｆ Ａｄｈｅｓｉｏｎ ＆ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、６４（２０１６）、１５３～１６２）もやはり、アルコキシシラン末端ポリマーの加水分解および縮合反応のための架橋のための、モノエチルアミンとの組合せでのＢＦ３の使用を記載している。
【0012】
Ａｄａｃｈｉ Ｋ．らによる論文（Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｉｌａｎｅ Ｗａｔｅｒ－Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｂｙ Ｂｏｒｏｎ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒｅａｃｔ．Ｅｎｇ．、１（２００７）、３１３～３２０）は、グラフトされたビニルトリメトキシシラン基を有するエチレン－プロピレンコポリマーの架橋のための、ＢＦ３錯体の使用に関する。
【0013】
文献ＥＰ２２６７０８３は、シロキサン結合（反応性シリル基）の形成により架橋性ケイ素含有基、グアニジン化合物およびメチルエステル基を含有する化合物を有する有機ポリマーを含む、スズ触媒を除いた硬化性組成物に関する。
【0014】
文献ＵＳ８１２４６９０は、ケイ素基を有するポリマーである湿気硬化性ポリマーに関する。
【0015】
したがって、スズを除き、迅速な架橋時間および良好な安定性（特に保管中）を呈する、架橋性接着性組成物を提供する真の必要性が存在する。
【発明の概要】
【0016】
本発明は、第一に、
－ 式（Ｉ）：
（Ｉ）－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ
［式中、
－ 各Ｒ４は独立して、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のアルキル基（ａｌｋｙｌ ｒａｄｉｃａｌ）を表し；
－ 各Ｒ５は独立して、１～１０個の炭素原子を含み、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基が、２～８個の炭素原子を含む１つの同一環に含まれ；
－ ｐは０、１または２に等しい整数である］
の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含む、少なくとも１つのシリル化ポリマー（Ａ）、ならびに、
－ 式（Ｖ）：
（Ｖ）Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”
［式中、
－ Ｒ’は、置換または非置換のアリール基を表し；
－ Ｒ”は、ＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］
の少なくとも１つの触媒（Ｂ）
を含む、接着性組成物に関する。
－ 式（Ｉ）：
（Ｉ）－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ
［式中、
－ 各Ｒ４は独立して、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のアルキル基（ａｌｋｙｌ ｒａｄｉｃａｌ）を表し；
－ 各Ｒ５は独立して、１～１０個の炭素原子を含み、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基が、２～８個の炭素原子を含む１つの同一環に含まれ；
－ ｐは０、１または２に等しい整数である］
の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含む、少なくとも１つのシリル化ポリマー（Ａ）、ならびに、
－ 式（Ｖ）：
（Ｖ）Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”
［式中、
－ Ｒ’は、置換または非置換のアリール基を表し；
－ Ｒ”は、ＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］
の少なくとも１つの触媒（Ｂ）
を含む、接着性組成物に関する。
【0017】
一部の実施形態によれば、触媒（Ｂ）は、以下の式：
［式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または１～２０個の炭素原子を含み、少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す］；
［式中、
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、上に詳細に記載したとおりであり；
－ Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または１～２０個の炭素原子を含み、少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す］；ならびに
［式中、
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、上に詳細に記載したとおりであり；
－ Ｙは酸素または硫黄原子である］
のうち１つを有する。
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、上に詳細に記載したとおりであり；
－ Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または１～２０個の炭素原子を含み、少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す］；ならびに
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、上に詳細に記載したとおりであり；
－ Ｙは酸素または硫黄原子である］
のうち１つを有する。
【0018】
一部の実施形態によれば、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、水素原子、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のアルキル基、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含むシクロアルキル基、およびハロゲンから選ばれ、好ましくはフルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３基、ハロゲン、およびさらにそれらの組合せから選ばれる。
【0019】
一部の実施形態によれば、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７基の１つ、好ましくは２つ、より好ましくは３つが、フッ素原子、および１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５の炭素原子、より好ましくは－ＣＦ３基を含むフルオロアルキル基から選ばれる。
【0020】
一部の実施形態では、組成物は、１成分の組成物または２成分の組成物である。
【0021】
一部の実施形態によれば、触媒は、シリル化ポリマーの全重量に対して、０．０５重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～５重量％の含有量で存在する。
【0022】
一部の実施形態によれば、シリル化ポリマーは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）：
［式中、
－ Ｐは、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄またはケイ素を含んでよい、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の高分子ラジカルを表し、
－ Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含み、芳香族または直鎖状もしくは分岐状の脂肪族または脂環式であることができる、二価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基（ａｌｋｙｌｅｎｅ ｒａｄｉｃａｌ）を表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、－Ｏ－または－Ｓ－から選ばれる二価の基（ｄｉｖａｌｅｎｔ ｒａｄｉｃａｌ）を表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１つまたは複数のヘテロ原子をさらに含むことができる、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、
－ ｆは１～６の範囲の整数である］
のうち１つに相当する。
－ Ｐは、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄またはケイ素を含んでよい、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の高分子ラジカルを表し、
－ Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含み、芳香族または直鎖状もしくは分岐状の脂肪族または脂環式であることができる、二価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基（ａｌｋｙｌｅｎｅ ｒａｄｉｃａｌ）を表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、－Ｏ－または－Ｓ－から選ばれる二価の基（ｄｉｖａｌｅｎｔ ｒａｄｉｃａｌ）を表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１つまたは複数のヘテロ原子をさらに含むことができる、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、
－ ｆは１～６の範囲の整数である］
のうち１つに相当する。
【0023】
本発明はまた、上に記載した組成物の、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤として、または基材の表面上のコーティング剤としての使用にも関する。
【0024】
本発明はまた、上に記載した組成物の架橋により得られる少なくとも１つの層を含む物品であって、層が好ましくは接着剤の層である、物品にも関する。
【0025】
本発明はまた、上に記載した物品の製造の方法であって、接着性組成物の表面への適用、それに続く前記接着性組成物の架橋を含む、方法に関する。
【0026】
本発明はまた、式（Ｉ）
（Ｉ）－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ
［式中、
－ 各Ｒ４は独立して、１～４個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し；
－ 各Ｒ５は独立して、１～１０個の炭素原子を含み、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基は、２～８個の炭素原子を含む１つの同一環に含まれ； － ｐは０、１または２に等しい整数である］
の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含むシリル化ポリマー（Ａ）の架橋を触媒するための、式（Ｖ）：
（Ｖ）Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”
［式中、
－ Ｒ’は、置換または非置換のアリール基を表し；
－ Ｒ”は、ＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］、
の化合物の使用にも関する。
（Ｉ）－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ
［式中、
－ 各Ｒ４は独立して、１～４個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し；
－ 各Ｒ５は独立して、１～１０個の炭素原子を含み、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基は、２～８個の炭素原子を含む１つの同一環に含まれ； － ｐは０、１または２に等しい整数である］
の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含むシリル化ポリマー（Ａ）の架橋を触媒するための、式（Ｖ）：
（Ｖ）Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”
［式中、
－ Ｒ’は、置換または非置換のアリール基を表し；
－ Ｒ”は、ＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］、
の化合物の使用にも関する。
【0027】
特に、式（Ｖ）の化合物は、前記シリル化ポリマー（Ａ）の架橋を、加水分解されたアルコキシシラン（シラノール）基を縮合し、シロキサン（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）結合を形成することにより触媒するために使用される。
【0028】
一部の実施形態によれば、触媒（Ｂ）は、上に記載したとおり、または詳細な記述のとおり（実施形態および好ましい特徴を含む）であり、および／または、シリル化ポリマー（Ａ）は、上に記載したとおり、または詳細な記述のとおり（実施形態および好ましい特徴を含む）である。
【0029】
本発明は、上に表明した必要性を満たすことを可能とする。本発明は、より具体的には、スズを除いたものであることが可能であり、かつ迅速な架橋時間および良好な安定性（特に保管中）を呈する架橋性接着性組成物を提供する。
【0030】
これは、本発明による組成物の利点によって達成される。より具体的には、式（Ｖ）の化合物は特に、加水分解されたアルコキシシラン（シラノール）基を縮合し、シロキサン（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）結合を形成することにより、シリル化ポリマー架橋の触媒として有効に作用する。これにより、スズを含む触媒、およびさらに安定性の問題を呈する触媒（最終生成物の着色など）をも回避することが可能となる。加えて、式（Ｖ）の触媒は、スズ触媒のものと類似した時間および量でシリル化ポリマーを効率的に架橋する。
【発明を実施するための形態】
【0031】
本発明を以下、続く記述においてより詳細かつ非限定的に記載する。
【0032】
本発明は、シリル化ポリマー（Ａ）および触媒（Ｂ）を含む接着性組成物に関する。
【0033】
シリル化ポリマー（Ａ）
本発明の意味の中で、「シリル化ポリマー」という用語は、少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマーを意味するものと理解される。好ましくは、少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むシリル化ポリマーは、式（Ｉ）：
（Ｉ）－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ
［式中、
－ 各Ｒ４は独立して、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のアルキル基を表し；
－ 各Ｒ５は独立して、１～１０の炭素原子を含み、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基が、２～８個の炭素原子を含む１つの同一環に含まれ；
－ ｐは０、１または２に等しい、好ましくは０または１に等しい整数である］
の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含むポリマーである。
本発明の意味の中で、「シリル化ポリマー」という用語は、少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むポリマーを意味するものと理解される。好ましくは、少なくとも１つのアルコキシシラン基を含むシリル化ポリマーは、式（Ｉ）：
（Ｉ）－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ
［式中、
－ 各Ｒ４は独立して、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状のアルキル基を表し；
－ 各Ｒ５は独立して、１～１０の炭素原子を含み、酸素および窒素から選ばれる１つもしくは複数のヘテロ原子を含んでよい、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、または２つのＯＲ５基が、２～８個の炭素原子を含む１つの同一環に含まれ；
－ ｐは０、１または２に等しい、好ましくは０または１に等しい整数である］
の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含むポリマーである。
【0034】
上に定義したシリル化ポリマーは、少なくとも１つの架橋性アルコキシシラン基を含む。架橋性アルコキシシラン基は、好ましくは前記ポリマーの末端に位置する。しかし、鎖の中央に位置することは除外されない。シリル化ポリマーは、接着性組成物の適用前には架橋されない。接着性組成物は、特に加水分解されたアルコキシシラン（シラノール）基の縮合でシロキサン（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）結合を形成することにより、その架橋を可能にする条件下で適用される。
【0035】
シリル化ポリマー（Ａ）は一般的に、多少なりとも粘性の液体の形態で提供される。好ましくは、シリル化ポリマーは、１０～２００Ｐａ．ｓの範囲、好ましくは２０～１７５Ｐａ．ｓの範囲の粘度を呈し、前記粘度は、例えばＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ型方式に従い、２３℃、５０％の相対湿度（Ｓ２８スピンドル）で測定される。
【0036】
シリル化ポリマー（Ａ）は、好ましくは式（Ｉ）の２つの基を含むが、式（Ｉ）の３つ～６つの基を含むこともできる。
【0037】
好ましくは、シリル化ポリマー（Ａ）は、５００～５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは７００～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量（Ｍｎ）を呈する。ポリマーの数平均モル質量（Ｍｎ）は、当業者に周知の方法により、例えばポリスチレンタイプの標準を使用するサイズ排除クロマトグラフィーにより測定することができる。
【0038】
本発明の一実施形態によれば、シリル化ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）：
［式中、
－ Ｒ４、Ｒ５およびｐは、上に記載した式（Ｉ）中と同一の意味を有し、
－ Ｐは、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄またはケイ素を含んでよい、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の高分子ラジカルを表し、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特別には３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌまたはさらに５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を呈し、
－ Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含み、芳香族または直鎖状もしくは分岐状の脂肪族または脂環式であることができる、二価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、－Ｏ－または－Ｓ－から選ばれる二価の基を表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１つまたは複数のヘテロ原子をさらに含むことができる、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、
－ ｆは、１～６の範囲、好ましくは２～５の範囲の、好ましくは２～４の範囲の、より好ましくは２～３の範囲の整数である］
のうち１つに相当する。
－ Ｒ４、Ｒ５およびｐは、上に記載した式（Ｉ）中と同一の意味を有し、
－ Ｐは、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄またはケイ素を含んでよい、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の高分子ラジカルを表し、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特別には３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌまたはさらに５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を呈し、
－ Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含み、芳香族または直鎖状もしくは分岐状の脂肪族または脂環式であることができる、二価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、－Ｏ－または－Ｓ－から選ばれる二価の基を表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１つまたは複数のヘテロ原子をさらに含むことができる、直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、
－ ｆは、１～６の範囲、好ましくは２～５の範囲の、好ましくは２～４の範囲の、より好ましくは２～３の範囲の整数である］
のうち１つに相当する。
【0039】
好ましくは、上の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）において、Ｐは非限定的に、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタン、ポリアクリレートポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ブロックポリエーテル／ポリエステルポリウレタンから、またはポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタン、ポリアクリレートポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ブロックポリエーテル／ポリエステルポリウレタンから、特に、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリアクリレートポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタンおよびブロックポリエーテル／ポリエステルポリウレタンから、例えばポリエーテルおよびポリエーテルポリウレタンから選ばれる高分子ラジカルを表す。
【0040】
例えば、シリル化ポリマーは、文献ＥＰ２４６８７８３の教示によるものであることができ、これは式（ＩＩ）のシリル化ポリマーを記載し、ここでＰはポリウレタン／ポリエステル／ポリエーテルブロックを有する高分子ラジカルを表す。
【0041】
一実施形態によれば、シリル化ポリマーは、シリル化ポリウレタン、シリル化ポリエーテルおよびそれらの混合物から選ばれる。
【0042】
特定の実施形態によれば、シリル化ポリマーは、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）および（ＩＶ’）：
のうち１つに相当する。
【0043】
式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）および（ＩＶ’）において：
－ Ｒ１、Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｒ７およびｐは、上に記載した式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中と同一の意味を有し、
－ Ｒ２は、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄またはケイ素を含んでよい、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の二価の炭化水素ラジカルを表し、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌまたはさらに５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を呈し、
－ ｎは０以上の整数である。
－ Ｒ１、Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｒ７およびｐは、上に記載した式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中と同一の意味を有し、
－ Ｒ２は、１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄またはケイ素を含んでよい、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の二価の炭化水素ラジカルを表し、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌまたはさらに５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を呈し、
－ ｎは０以上の整数である。
【0044】
上に定義された式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）および（ＩＶ’）のシリル化ポリマーにおいて、Ｒ２ラジカルが１つまたは複数のヘテロ原子を含む場合、前記ヘテロ原子は鎖の末端に存在しない。言い換えれば、シリル化ポリマーの隣接する酸素原子に結合した二価のＲ２ラジカルの遊離原子価は、それぞれ炭素原子に由来する。したがって、Ｒ２ラジカルの主鎖は２つの末端のそれぞれが炭素原子により終結しており、前記炭素原子はそこで遊離原子価を呈する。
【0045】
一実施形態によれば、シリル化ポリマー（Ａ）は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリアミドポリオール、ポリシロキサンポリオールおよびポリオレフィンポリオールならびにそれらの混合物から選ばれるポリオールから、またはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリシロキサンポリオールおよびポリオレフィンポリオールならびにそれらの混合物から、ならびにより好ましくは、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリアクリレートジオール、ポリシロキサンジオール、ポリオレフィンジオールおよびそれらの混合物から選ばれるジオールから、特にポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリアクリレートジオール、ポリシロキサンジオールおよびそれらの混合物から得られる。上に記載した式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）および（ＩＶ’）のポリマーの場合、このようなジオールは式ＨＯ－Ｒ２－ＯＨにより表すことができ、ここでＲ２は式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）および（ＩＶ’）中と同一の意味を有する。
【0046】
例えば、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）および（ＩＶ’）中に存在することができるＲ２タイプのラジカルの中では、以下の二価の基について言及することができ、以下のその式は、２つの遊離原子価を示す：
－ ポリプロピレングリコールの誘導体：
－ ポリエステルジオールの誘導体：
－ ポリブタジエンジオールの誘導体：
－ ポリアクリレートジオールの誘導体：
－ ポリシロキサンジオールの誘導体：
［式中、
ｑは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数を表し、
ｒおよびｓは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなゼロまたは非ゼロの整数を表し、ｒ＋ｓの合計がゼロ以外であることが理解され、
Ｑ１は、好ましくは１～１８個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を呈する、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、芳香族または脂肪族の二価のアルキレン基を表し、
Ｑ２は、好ましくは２～３６個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を呈する、直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を表し、
Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７およびＱ８は、互いに独立して、水素原子、または好ましくは１～１２個の炭素原子を、好ましくは２～１２個の炭素原子を、より好ましくは２～８個の炭素原子を呈する、アルキル、アルケニルもしくは芳香族ラジカルを表す］。
－ ポリプロピレングリコールの誘導体：
ｑは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数を表し、
ｒおよびｓは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなゼロまたは非ゼロの整数を表し、ｒ＋ｓの合計がゼロ以外であることが理解され、
Ｑ１は、好ましくは１～１８個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を呈する、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、芳香族または脂肪族の二価のアルキレン基を表し、
Ｑ２は、好ましくは２～３６個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を呈する、直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を表し、
Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７およびＱ８は、互いに独立して、水素原子、または好ましくは１～１２個の炭素原子を、好ましくは２～１２個の炭素原子を、より好ましくは２～８個の炭素原子を呈する、アルキル、アルケニルもしくは芳香族ラジカルを表す］。
【0047】
一実施形態によれば、Ｒ１は、以下の二価の基のうち１つから選ばれ、以下のその式は、２つの遊離原子価を示す：
ａ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に由来する二価の基：
ｂ）ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）に由来する二価の基：
ｃ）トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に由来する二価の基：
ｄ）ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の４，４’－および２，４’－の異性体に由来する二価の基：
ｅ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に由来する二価の基：
－（ＣＨ２）６－
ｆ）ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）に由来する二価の基：
ｇ）ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）に由来する二価の基：
－（ＣＨ２）５－。
ａ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に由来する二価の基：
－（ＣＨ２）６－
ｆ）ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）に由来する二価の基：
－（ＣＨ２）５－。
【0048】
式（ＩＩ）および（ＩＩ’）のポリマーは、文献ＥＰ２３３６２０８およびＷＯ２００９／１０６６９９に記載された方法に従って得ることができる。当業者には、異なる種類のポリオールを使用する場合には、これら２文献に記載された製造方法をどのように適合させるかは既知であろう。式（ＩＩ）に相当するポリマーの中では、以下の市販の参照：
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒより入手可）：ジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルであって、数平均モル質量８８８９ｇ／ｍｏｌを呈し、ここでＲ３はメチル基を表すポリエーテル；
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒより入手可）：ジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルであって、数平均モル質量１４４９３ｇ／ｍｏｌを呈し、ここでＲ３はメチル基を表す；
－ Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ ２６３６（Ｂａｙｅｒより入手可）：トリメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０に等しく、ｐは０に等しく、かつＲ５はメチル基を表す）を含むポリウレタンであって、数平均モル質量１５０３８ｇ／ｍｏｌを呈し、ここでＲ３はｎ－プロピレン基を表すポリウレタン
について言及することができる。
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒより入手可）：ジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルであって、数平均モル質量８８８９ｇ／ｍｏｌを呈し、ここでＲ３はメチル基を表すポリエーテル；
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒより入手可）：ジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルであって、数平均モル質量１４４９３ｇ／ｍｏｌを呈し、ここでＲ３はメチル基を表す；
－ Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ ２６３６（Ｂａｙｅｒより入手可）：トリメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０に等しく、ｐは０に等しく、かつＲ５はメチル基を表す）を含むポリウレタンであって、数平均モル質量１５０３８ｇ／ｍｏｌを呈し、ここでＲ３はｎ－プロピレン基を表すポリウレタン
について言及することができる。
【0049】
式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩ’）のポリマーは、例えば文献ＥＰ１８２９９２８に記載されている方法に従って、ポリエーテルジアリルエーテルのヒドロシリル化により得ることができる。式（ＩＩＩ）に相当するポリマーの中では、以下の市販の参照：
－ ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）３５０（カネカより入手可）、１４０００～１６０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有するジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルに相当；
－ ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）２６０（カネカより入手可）、１６０００～１８０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を呈し、Ｒ３はエチル基を表すジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルに相当；
－ ポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ（カネカより入手可）、おおよそ２２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、ジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）を含むポリエーテルに相当
について言及することができる。
－ ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）３５０（カネカより入手可）、１４０００～１６０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有するジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルに相当；
－ ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）２６０（カネカより入手可）、１６０００～１８０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を呈し、Ｒ３はエチル基を表すジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）を含むポリエーテルに相当；
－ ポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ（カネカより入手可）、おおよそ２２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、ジメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）を含むポリエーテルに相当
について言及することができる。
【0050】
式（ＩＶ）または（ＩＶ’）のポリマーは例えば、ポリオールと１つまたは複数のジイソシアネートとの反応、続くアミノシランまたはメルカプトシランとの反応により得られる。式（ＩＶ）または（ＩＶ’）のポリマーの調製方法は、文献ＥＰ２５８３９８８に記載されている。当業者であれば、異なる種類のポリオールを使用する場合にこれら２文献に記載された製造方法をどのように適合させるかは既知であろう。式（ＩＶ）に相当するポリマーの中では、以下：
－ ＳＰＵＲ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅより入手可）：数平均モル質量１６３９３ｇ／ｍｏｌを呈し、ここでＲ３はｎ－プロピル基を表す、トリメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０ではなく、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリウレタン；
－ ＳＰＵＲ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅより入手可）：１５０００～１７０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を呈し、ここでＲ３はｎ－プロピル基を表す、トリメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０ではなく、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリウレタン
について言及することができる。
－ ＳＰＵＲ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅより入手可）：数平均モル質量１６３９３ｇ／ｍｏｌを呈し、ここでＲ３はｎ－プロピル基を表す、トリメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０ではなく、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリウレタン；
－ ＳＰＵＲ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅより入手可）：１５０００～１７０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を呈し、ここでＲ３はｎ－プロピル基を表す、トリメトキシタイプの２つの基（Ｉ）（ｎは０ではなく、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリウレタン
について言及することができる。
【0051】
本発明の好ましい実施形態によれば、接着性組成物は、式（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩ’）の少なくとも１つのシリル化ポリマー、または式（ＩＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ’）の少なくとも１つのシリル化ポリマーを含む。
【0052】
本発明の非常に特に好ましい実施形態によれば、接着性組成物は、式（ＩＩＩ’）、特にＲ２がポリエーテル由来、好ましくはポリ（オキシアルキレン）ジオール由来、よりさらに詳細にはポリプロピレングリコール由来の二価の基である、少なくとも１つのシリル化ポリマーを含む。前記接着性組成物の架橋時間はその場合、全体として有利に短縮される。
【0053】
シリル化ポリマー（Ａ）は、接着性組成物の全重量の少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％に相当し得る。一般に、接着性組成物中のシリル化ポリマーの含有量は、接着性組成物の全重量に対して、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下、よりさらに優先的には７０重量％以下、有利には６０重量％以下である。
【0054】
接着性組成物中のシリル化ポリマー（Ａ）の量は、前記接着性組成物の使用に依存する場合がある。具体的には、漆喰組成物については、接着性組成物は、接着性組成物の全重量に対して好ましくは５重量％～５０重量％のシリル化ポリマー、好ましくは１０重量％～４０重量％のシリル化ポリマーを含む。感圧性の自己接着性物品（ＰＳＡタイプ）の製剤に使用される接着性組成物については、接着性組成物は、接着性組成物の全重量に対して好ましくは１０重量％～９９．９重量％、好ましくは１５重量％～９０重量％、より好ましくは２０重量％～８０重量％のシリル化ポリマーを含む。
【0055】
触媒（Ｂ）
触媒（Ｂ）は、特にアルコキシシラン（シラノール）基の縮合でシロキサン（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）結合を形成することにより、シリル化ポリマー（Ａ）の架橋を可能にする。触媒（Ｂ）は、本発明において定義されるとおり、特に接着性組成物の保管中、安定である。
触媒（Ｂ）は、特にアルコキシシラン（シラノール）基の縮合でシロキサン（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）結合を形成することにより、シリル化ポリマー（Ａ）の架橋を可能にする。触媒（Ｂ）は、本発明において定義されるとおり、特に接着性組成物の保管中、安定である。
【0056】
接着性組成物の保管中、シリル化ポリマー（Ａ）は架橋性（架橋されていない）形態にある。シリル化ポリマー（Ａ）の架橋は、特に大気中水分の存在下、接着性組成物の表面への適用中に起こり（アルコキシシラン基の加水分解が可能となる）、接着性結合をもたらし、またはさらにコーティングもしくは漏洩防止シールを形成する。触媒（Ｂ）の安定性は、接着性組成物の保管後にその架橋時間を維持する上で有利に対応する。
【0057】
触媒（Ｂ）は式（Ｖ）：
（Ｖ）Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”
［式中、
－ Ｒ’は、置換または非置換のアリール基を表し；
－ Ｒ”は、ＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］
を有する。
（Ｖ）Ｂ（ＯＨ）Ｒ’Ｒ”
［式中、
－ Ｒ’は、置換または非置換のアリール基を表し；
－ Ｒ”は、ＯＨ基および置換または非置換のアリール基から選ばれる］
を有する。
【0058】
前記アリール基は、置換されていてもされていなくてもよい。アリール基は例えば、６～１１０個の炭素原子を含むことができる。Ｒ”基がアリール基である場合、Ｒ’およびＲ”基は、（Ｂ原子を介して結合されることに加えて）ビラジカルにより結合され得る。したがってそれらは、例えば下に記載する式（Ｖｃ）において例示されるとおり、追加の中間環を形成する。「ビラジカル」という用語は、２つの化学結合により他の基に結合する（この場合、一方ではＲ’に、および他方ではＲ”に結合する点において）基を意味するものと理解される。このビラジカルは、特に酸素（－Ｏ－）および硫黄（－Ｓ－）から選ぶことができる。
【0059】
一部の実施形態によれば、触媒（Ｂ）は、式（Ｖａ）：
［式中、
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または１～２０個の炭素原子を含み、少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す］
のボロン酸である。
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または１～２０個の炭素原子を含み、少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す］
のボロン酸である。
【0060】
ヘテロ原子は、好ましくはハロゲン原子であり、好ましくはフッ素、塩素およびホウ素から選ばれる。
【0061】
他の実施形態によれば、触媒（Ｂ）は、式（Ｖｂ）または（Ｖｃ）：
［式中、
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、上に詳細に記載したとおりであり；
－ Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または１～２０個の炭素原子を含み、少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり；
－ Ｙは酸素または硫黄原子である］
のボリン酸である。
－ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、上に詳細に記載したとおりであり；
－ Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または１～２０個の炭素原子を含み、少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり；
－ Ｙは酸素または硫黄原子である］
のボリン酸である。
【0062】
ヘテロ原子は、好ましくはハロゲン原子であり、好ましくはフッ素、塩素およびホウ素から選ばれる。
【0063】
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７基は、独立して、水素原子、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含む直鎖状もしくは分岐状のフルオロアルキル基、１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子を含むシクロアルキル基、およびハロゲンから選ばれる。好ましくは上の基は、フルオロアルキル基（好ましくは－ＣＦ３基）、ハロゲン、およびそれらの組合せから選ばれる。
【0064】
一部の実施形態によれば、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２基、ならびに任意選択で（すなわち、触媒が式（Ｖｂ）または（Ｖｃ）を有する場合）Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７基は、すべて水素原子である。
【0065】
他の好ましい実施形態によれば、Ｒ８、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１７基は水素原子であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５および／またはＲ１６基の少なくとも１つが、アルキル（好ましくはフルオロアルキル）基である。好ましくは、（式（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の触媒の）各アリール基は、水素以外の１つ～３つの基を有する。
【0066】
好ましい実施形態によれば、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７基の１つまたは複数は、フッ素、塩素および臭素から選ばれる、少なくとも１つの原子を含むことができる。
【0067】
一部の好ましい形態によれば、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７基の１つ、好ましくは２つ、より好ましくは３つが、フッ素原子、および１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、より好ましくは－ＣＦ３基を含むフルオロアルキル基から選ばれる。
【0068】
触媒（Ｂ）が式（Ｖａ）または（Ｖｂ）を有する場合、ならびにＲ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２基の１つ、ならびに任意選択でＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７基の１つが水素原子以外である場合、この基は、フッ素原子、および１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、より好ましくは－ＣＦ３基を含むフルオロアルキル基から選ばれることができる。好ましくは、この基はＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１基の１つ、および／またはＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６基の１つである。
【0069】
触媒（Ｂ）が式（Ｖａ）または（Ｖｂ）を有する場合、ならびにＲ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２基の２つ、ならびに任意選択でＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７基の２つが水素原子以外である場合、これらの基は、フッ素原子、および１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、より好ましくは－ＣＦ３基を含むフルオロアルキル基から選ばれることができる。これらの基は、Ｒ９およびＲ１１基、ならびに任意選択でＲ１４およびＲ１６基であることが好ましい。
【0070】
触媒（Ｂ）が式（Ｖｃ）を有し、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１基の１つ、ならびにＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６基の１つが水素原子以外である場合、この置換基は、フッ素原子、および１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、より好ましくは－ＣＦ３基を含むフルオロアルキル基から選ばれることができる。好ましくは、この基はＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１基の１つ、および任意選択でＲ１４、Ｒ１５、Ｒ１６基の１つである。
【0071】
触媒（Ｂ）が式（Ｖｃ）を有し、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１基の２つ、ならびにＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６基の２つが水素原子以外であり、好ましくはフッ素原子および１～２０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、より好ましくは－ＣＦ３基を含むフルオロアルキル基から選ばれる場合、これらの基はＲ９およびＲ１１基ならびにＲ１４およびＲ１６基であることが好ましい。
【0072】
有利には、触媒（Ｂ）は上に記載したように、実施形態および好ましい特徴を含み、式（Ｖｂ）のボリン酸である。
【0073】
一部の好ましい実施形態によれば、触媒（Ｂ）は、以下の式（ＶＩ）～（ＸＸ）：
のうち１つを有する。
【0074】
有利には、触媒（Ｂ）は上に記載した式である、式（ＶＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）または（ＸＸＩ）、例えば（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＸ）または（ＸＸＩ）、特に（ＩＸ）または（ＸＸＩ）を有する。
【0075】
一部の実施形態によれば、触媒（Ｂ）は、シリル化ポリマー（Ａ）の重量に対して、０．０５重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～５重量％の含有量で存在することができる。この含有量は、シリル化ポリマー（Ａ）の重量に対して、０．０５重量％～０．１重量％；または０．１重量％～１重量％；または１重量％～２重量％；または２重量％～３重量％；または３重量％～４重量％；または４重量％～５重量％；または５重量％～６重量％；または６重量％～７重量％；または７重量％～８重量％；または８重量％～９重量％；または９重量％～１０重量％であることができる。
【0076】
接着性組成物
一部の実施形態によれば、本発明による接着性組成物は、シリル化ポリマー（Ａ）および触媒（Ｂ）から実質的に構成され、実際はさらにこれらからなる。
一部の実施形態によれば、本発明による接着性組成物は、シリル化ポリマー（Ａ）および触媒（Ｂ）から実質的に構成され、実際はさらにこれらからなる。
【0077】
「実質的に構成される」という用語は、本発明による接着性組成物が、シリル化ポリマー（Ａ）および触媒（Ｂ）以外の原料の含有量を、前記組成物の全重量に対して５重量％未満、好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％以下含むことを意味すると理解される。
【0078】
代替的に、本発明による接着性組成物はまた、１つまたは複数の他の添加剤を含むこともできる。
【0079】
「他の添加剤」という用語は、上に定義したシリル化ポリマー（Ａ）または触媒（Ｂ）のいずれでもない添加剤を意味することが理解される。
【0080】
他の添加剤の中でも、充填剤、接着促進剤、可塑剤、レオロジー剤、水分吸収剤、ＵＶおよび熱安定剤、共触媒（本発明において定義される触媒（Ｂ）とは異なる）について言及することができる。
【0081】
本発明による接着性組成物は、触媒（Ｂ）以外に、少なくとも１つの架橋剤を追加的に含むことができる。架橋剤は、例えば、１つまたは複数の加水分解可能基を有するシリケートから選ぶことができる；好ましくは、架橋剤はテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）である。架橋剤の使用は、一部の場合における架橋速度を改善させることを可能にする。
【0082】
本発明による接着性組成物は、触媒（Ｂ）以外に、少なくとも１つの共触媒を追加的に含むことができる。共触媒は特に、アミノアルコキシシランであることができる。－ＮＨ２基の存在は、水分の存在下、加水分解および縮合反応を有効に共触媒することを可能にする。共触媒の他の例は、ＢＦ３錯体（例えばＢＦ３モノエチルアミン）であり、これは加水分解および縮合反応中にアルコキシ基の離脱を容易にすることを可能にする。
【0083】
本発明による接着性組成物は、充填剤を含むことができ、前記充填剤は、無機充填剤、有機充填剤または無機充填剤および有機充填剤の混合物であることが可能である。
【0084】
無機充填剤は、炭酸カルシウム、カルシウムポリカーボネート、水酸化アルミニウム、タルク、カオリン、カーボンブラック、シリカおよびフュームドシリカ、クオーツまたはグラスビーズから選ぶことができる。
【0085】
有機充填剤は、塩化ポリビニル、ポリエチレン、ポリアミド、スチレン／ブタジエン樹脂または粉末形態の任意の他の有機ポリマーから選ぶことができる。
【0086】
好ましくは、充填剤は０．０１０～２０μｍの範囲、好ましくは０．０２０～１５μｍ、より好ましくは０．０３０～５μｍの範囲の粒径を呈する。
【0087】
接着性組成物中に存在する充填剤は、例えばレオロジー剤の機能など、組成物の中で様々な機能を提供することができる。
【0088】
充填剤は、接着性組成物の全重量の最大で８０重量％、好ましくは２０重量％～７０重量％、より好ましくは３０重量％～６０重量％に相当し得る。
【0089】
添加剤は、適用の制約に従って、接着性組成物のレオロジーを調整する目的で供給することができる。例えば、収率点を上昇させる添加剤（レオロジー剤）は、組成物の適用中、特に接着性組成物の層を受ける表面が水平でない場合にサギングを防止する目的で添加することができる。
【0090】
レオロジー剤は、接着性組成物の全重量の０．０１重量％～８重量％、好ましくは０．０５重量％～６重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％に相当し得る。
【0091】
可塑剤は、例えば、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸もしくはクエン酸のエステルから、またはポリエステル、ポリエーテル、鉱物油炭化水素の誘導体から選ぶことができる。フタル酸の誘導体の中では、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジベンジルフタレートまたはブチルベンジルフタレートについて言及することができる。可塑剤が存在する場合、それは好ましくはフタレート、セバケート、アジペートおよびベンゾエートから選ばれる。
【0092】
可塑剤はポリマーと相容性でなければならず、接着性組成物において脱混合してはならない。可塑剤は組成物の可塑性（伸び）を増大させ、その粘性を低減することを可能にする。
【0093】
組成物中に可塑剤が存在する場合、その含有量は接着性組成物の全重量に対して表すと、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％～１５重量％である。可塑剤は、存在する場合、接着性組成物の全重量の１０重量％～３０重量％、好ましくは１０重量％～２０重量％に相当する。
【0094】
水分吸収剤は、存在する場合、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能なＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ１７１、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯ）、例えばＷａｃｋｅｒから入手可能なＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ５６、またはアルコキシアリールシラン、例えばＷａｃｋｅｒ社から入手可能なＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ７０などから選ぶことができる。
【0095】
水分吸収剤は、接着性組成物中に存在する可能性のある水の中和に加えて、例えば、添加剤を介して、架橋が迅速過ぎる場合、目的の適用に従って接着性組成物の架橋時間を若干増加させることを可能にする。
【0096】
組成物中に水分吸収剤が存在する場合、その含有量は、接着性組成物の全重量に対して表すと、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。水分吸収剤は、存在する場合、接着性組成物の全重量の０．５重量％～３重量％、好ましくは１重量％～２重量％の含有量で存在する。過度に大量に存在する場合、水分吸収剤は接着性組成物の架橋時間の増加をもたらす可能性がある。
【0097】
ポリマーの分解を防止（減速化または停止）するため、ＵＶ照射または熱衝撃へのより良好な耐性を得る目的で、ＵＶおよび熱安定剤を添加することができる。例として、ＢＡＳＦから入手可能なＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６またはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５について言及することができる。
【0098】
接着促進剤の例として、アミノシランおよびグリシドキシシランについて言及することができる。特にアミノシランは、式（ＩＩ）もしくは（ＩＩ’）または（ＩＶ）もしくは（ＩＶ’）のシリル化ポリマーの架橋を改善することを可能にする。式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩ’）のシリル化ポリマーの場合、接着性組成物がアミノシランを含まないことが好ましい。
【0099】
組成物中に接着促進剤が存在する場合、その含有量は有利には、接着性組成物の全重量に対して０．１重量％～５重量％、好ましくは０．２重量％～３重量％、より優先的には０．５重量％～２重量％の範囲である。
【0100】
好ましくは、本発明による接着性組成物は、従来のレオメータを使用してビンガムモデルにより２３℃で測定した、１００００～５０００００ＭＰａ．ｓの範囲の粘度を呈する。
【0101】
一部の実施形態によれば、本発明による接着性組成物は、シリル化ポリマー（Ａ）および触媒（Ｂ）が２つの別のコンパートメントにパッケージングされた２成分の形態で提供される。接着性組成物が添加剤を含む場合、これらの添加剤は、シリル化ポリマー（Ａ）を含むコンパートメント（パート）中、および／または触媒（Ｂ）を含むコンパートメント（パート）中に存在することができる。この実施形態によれば、触媒（Ｂ）を含むコンパートメントは、任意選択で、好ましくは本発明による接着性組成物の全重量に対して０．１重量％～１０重量％の範囲の量で、水を含むことができる。
【0102】
接着性組成物は、例えば支持体への適用によって使用される前には架橋されない。本発明による接着性組成物は、その架橋を可能にする条件下で適用される。接着性組成物の架橋は、上に記載したシリル化ポリマーのポリマー鎖の間に、大気中の水分の作用下で、シロキサンタイプの結合を創出する効果を有し、その結果、三次元のポリマーネットワークが形成される。
【0103】
本発明による接着性組成物は、組成物を基材に適用する前に、例えば１０℃～１２０℃の範囲の温度および２０％～５５％（＋／－５％）の範囲の相対湿度で、シリル化ポリマー（Ａ）と触媒（Ｂ）とを混合することにより調製できる。接着性組成物中に充填剤が存在する場合、触媒（Ｂ）は好ましくは第２の段階において、シリル化ポリマーと充填剤との混合の後に添加する。他の任意選択的な添加剤は、正常な使用法に従って導入する。
【0104】
代替的に、組成物の２つの部分（シリル化ポリマー（Ａ）および触媒（Ｂ））の１つが、第１のステップにおいて基材の表面でコーティングされることができ、第２の段階において、２つの部分の２つ目が、基材の表面で２つの部分のうち１つ目の上へとコーティングされることができる。この場合、組成物の架橋は基材の表面上で、例えば１０℃～１２０℃の範囲の温度で、２０％～５５％（＋／－５％）の範囲の相対湿度で実施される。
【0105】
本発明による接着性組成物は、少なくとも２つの隔てられたコンパートメントを含み、本発明による接着性組成物を含むキットにパッケージングされることができる。
【0106】
前記キットは水を含むことができ、この場合、水およびシリル化ポリマーは２つの隔てられたコンパートメントにパッケージングされるものと理解される。
【0107】
したがって、このようなキットにおいて、本発明による接着性組成物は、シリル化ポリマー（Ａ）および触媒（Ｂ）が２つの隔てられたコンパートメント（パート）にパッケージングされた２成分の形態で提供されることができる。この実施形態によれば、キットは追加的に、触媒（Ｂ）を含むコンパートメント中に、または第３のコンパートメント中のいずれかに水を含むことができる。触媒（Ｂ）を含むコンパートメントに水が存在する場合、水は、本発明による接着性組成物の全重量に対して０．１重量％～１０重量％に相当し得る。
【0108】
この場合、組成物の部分Ａ（シリル化ポリマー（Ａ）を含む）の部分Ｂ（触媒（Ｂ）を含む）に対する重量の割合は、１００／１～０．２／１、特に５０／１～０．５／１、好ましくは４０／１～１／１である。例えば、割合は、４０／１～３５／１；または３５／１～３０／１；または３０／１～２５／１；または２５／１～２０／１；または２０／１～１５／１；または１５／１～１０／１；または１０／１～５／１；または５／１～１／１であることができる。
【0109】
他の好ましい実施形態によれば、接着性組成物は、１成分の形態、すなわち、組成物の使用前、シリル化ポリマー（Ａ）および触媒（Ｂ）は同じコンパートメント中にパッケージングされている。この場合、水は第２のコンパートメント中に保管することができる。したがって、接着性組成物の適用中、本発明によるキットのコンパートメントの構成部分は、シリル化ポリマーの架橋が可能となるように混合される。
【0110】
本発明はまた、接着性結合方法であって、本発明による接着性組成物の表面への適用、それに続く、特に加水分解されたアルコキシシラン（シラノール）基の縮合でシロキサン（－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－）結合が形成することによる前記接着性組成物の架橋を含む、方法に関する。
【0111】
接着性組成物の架橋は、水分、特に大気中の水分により促進される。
【0112】
接着性組成物は、１５～１２０℃の温度で、好ましくは２０～６５℃の温度で架橋されることができる。例えば、この温度は１５～２０℃；または２０～２５℃；または２５～３０℃；または３０～３５℃；または３５～４０℃；または４０～４５℃；または４５～５０℃；または５０～５５℃；または５５～６０℃；または６０～６５℃；または６５～７０℃；または７０～７５℃；または７５～８０℃；または８０～８５℃；または８５～９０℃；または９０～９５℃；または９５～１００℃；または１００～１０５℃；または１０５～１１０℃；または１１０～１１５℃；または１１５～１２０℃であることができる。
【0113】
一部の実施形態によれば、接着性組成物の架橋は、水の存在下で行われる。
【0114】
他の実施形態によれば、接着性組成物の架橋は、水の非存在下で行われる（大気中の水分以外）。
【0115】
本発明による接着性組成物は、任意の種類の基材、例えばコンクリート、タイル、金属、ガラス、木材およびプラスチックに適用することができる。
【0116】
接着性組成物は、基材の表面上に継続的な層を形成することができる。この層は、１μｍ～２ｍｍ、好ましくは２５μｍ～２ｍｍの厚みを有することができる。
【0117】
本発明による組成物は、２つの基材が一緒に接着的に結合するよう、接着性組成物として使用することができる。したがって、架橋の後、組成物は２つの基材を一緒に固定して保つ接着性の層を形成することができる。より詳細には、基材の表面上で接着性組成物をコーティングした後、追加的な基材の表面をコーティングされた表面と接触させ、２つの基材を接着的に結合させることができる。特定の実施形態によれば、追加的な基材をコーティングされた表面と接触させ、集合体をホットプレス下に配置して、２つの基材が一緒に接着的に結合するよう、迅速化することができる。このプレスの温度は、例えば、６０～１１０℃、好ましくは８０～１００℃であることができる。
【0118】
他の実施形態によれば、本発明による接着性組成物は、基材の表面上のコーティングとして使用することができる。したがって、架橋の後、組成物は、例えば基材の表面の１つまたは複数の特性を改変する目的で、基材の表面を覆う層を形成することができる。
【0119】
したがって、本発明による接着性組成物の適用後に製造された物品は、接着性組成物でコーティングされた少なくとも１つの表面を含む。
【0120】
接着性組成物がコーティングとして使用される場合、関わるのは物品の外側表面である。
【0121】
接着性組成物が接着剤として使用される場合、関わるのは物品の内側表面、すなわち、例えば物品の別の表面と接触する物品の表面であり、組成物はこれら２つの表面の間に見出される。
【実施例】
【0122】
以下の実施例は、本発明を限定することなく例示する。
【0123】
以下の化合物が、実施例の状況において使用された：
－ Ａ１：シリル化ポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ、カネカ製；
－ Ｂ１：
－ Ｃａｔ１：ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製（ＴＩＢ ＫＡＴ ２２６）。
－ Ａ１：シリル化ポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ、カネカ製；
－ Ｂ１：
【0124】
実施例１
まず、接着性組成物Ｃ１～Ｃ５（本発明による）を、水（シリル化ポリマーの重量に対して１重量％）の存在下、以下の表１に示すようにシリル化ポリマーＡ１を触媒Ｂ１～Ｂ５（シリル化ポリマーの重量に対して１重量％）と接触させることにより調製した。反応は温度５０℃、空気下で行われた。組成物Ｃｏｍｐ１（比較例）は、シリル化ポリマー（Ａ）をスズ触媒と接触させたもので、同じ条件下で調製した。
まず、接着性組成物Ｃ１～Ｃ５（本発明による）を、水（シリル化ポリマーの重量に対して１重量％）の存在下、以下の表１に示すようにシリル化ポリマーＡ１を触媒Ｂ１～Ｂ５（シリル化ポリマーの重量に対して１重量％）と接触させることにより調製した。反応は温度５０℃、空気下で行われた。組成物Ｃｏｍｐ１（比較例）は、シリル化ポリマー（Ａ）をスズ触媒と接触させたもので、同じ条件下で調製した。
【0125】
「架橋時間」は、薄膜の形成時間に相当し、接着性組成物のビーズをボール紙の基材に適用することにより測定する。ビーズの表面に、低密度ポリエチレン製ピペットの端を使用して異なる時間に接し、表面に薄膜が形成される時点を決定する。
【0126】
触媒が使用されていない場合、架橋が観察されないことに注目すべきである（表１には示さない）。
【0127】
一方、本発明による触媒（スズを除いたもの）では、シリル化ポリマーの架橋は効率的に行われ、触媒の量は同一で、スズ触媒Ｃａｔ１で得られた架橋時間と比較して同等かつ許容可能な時間であることが見出される。
【0128】
実施例２
この実施例では、組成物Ｃ６～Ｃ１０を、水の非存在下、以下の表２に示すようにシリル化ポリマーＡ１を触媒Ｂ１～Ｂ５（シリル化ポリマーの重量に対して１重量％）と接触させることにより調製した。反応は温度５０℃、空気下で行われた。組成物Ｃｏｍｐ２（比較例）は、シリル化ポリマーＡ１をスズ触媒Ｃａｔ１と接触させたもので、同じ条件下で調製した。
この実施例では、組成物Ｃ６～Ｃ１０を、水の非存在下、以下の表２に示すようにシリル化ポリマーＡ１を触媒Ｂ１～Ｂ５（シリル化ポリマーの重量に対して１重量％）と接触させることにより調製した。反応は温度５０℃、空気下で行われた。組成物Ｃｏｍｐ２（比較例）は、シリル化ポリマーＡ１をスズ触媒Ｃａｔ１と接触させたもので、同じ条件下で調製した。
【0129】
「架橋時間」は、実施例１に従って決定する。
【0130】
触媒が使用されていない場合、架橋が観察されないことに注目すべきである（表２には示さない）。
【0131】
一方、再度、本発明による触媒（スズを除いたもの）では、（水の非存在下でさえ）シリル化ポリマーの架橋が効率的に行われ、触媒の量は同一で、スズ触媒Ｃａｔ１で得られた架橋時間と比較して同等かつ許容可能な時間であることが見出される。
【国際調査報告】