特表2024-538241ポリ（エチレンテレフタレート）をリサイクルするための低温プロセス
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-18
(54)【発明の名称】ポリ（エチレンテレフタレート）をリサイクルするための低温プロセス
(51)【国際特許分類】
C07C 67/03 20060101AFI20241010BHJP
C07C 69/82 20060101ALI20241010BHJP
B01J 31/02 20060101ALI20241010BHJP
B01J 23/04 20060101ALI20241010BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20241010BHJP
【ＦＩ】
C07C67/03
C07C69/82 A
B01J31/02 101Z
B01J23/04 Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024524619
(86)(22)【出願日】2022-10-25
(85)【翻訳文提出日】2024-05-23
(86)【国際出願番号】 US2022047637
(87)【国際公開番号】W WO2023076200
(87)【国際公開日】2023-05-04
(31)【優先権主張番号】63/262,976
(32)【優先日】2021-10-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】594055158
【氏名又は名称】イーストマン ケミカル カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100168066
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 雄太
(72)【発明者】
【氏名】ボアズ，ニール・ウォーレン
(72)【発明者】
【氏名】ステープルトン，ジェニファー・ロイド
【テーマコード（参考）】
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G169AA06
4G169BA27B
4G169BB04B
4G169BB16B
4G169BC02B
4G169BC03B
4G169BE06B
4G169CB35
4G169DA02
4H006AA02
4H006AC48
4H006BA02
4H006BA29
4H006BA32
4H006BA45
4H006BC10
4H006BC19
4H006BD33
4H006BJ50
4H006KA03
4H006KC30
4H039CA66
4H039CL60
(57)【要約】
ジグリコールテレフタレートをジアルキルテレフタレートに転化するための方法、具体的にはビス（ヒドロキシアルキル）テレフタレートをジメチルテレフタレートに低温で転化するための方法が提供される。本方法は、最初の期間に対する０℃～７０℃の第１の温度でのメタノールとビス（ヒドロキシアルキル）テレフタレートの最初の触媒エステル交換反応、続く３０℃以下での第２段階の反応を含む。特に、本方法はかなりの量のグリコールおよび水を許容するので、前駆体であるビス（ヒドロキシアルキル）テレフタレートは、必ずしも高度に純粋であるまたは乾燥している必要はない。反応混合物の濾過によって十分に純度の高いジメチルテレフタレートを高収率で回収することが可能になるので、多くの場合、ポリエステルの製造に再利用するためのさらなる精製は不必要である。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを調製するための方法であって、（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを合わせて反応混合物を形成するステップ；
（ｂ）反応混合物を約３５～約７５℃の温度に加熱し、エステル交換反応触媒を添加し、その温度を第１の期間維持するステップ；
（ｃ）ステップ（ｂ）の反応混合物を第２の期間にわたって約２０～約３５℃の最終温度に冷却するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）の最終温度を第３の期間維持してＣ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートのスラリーを形成するステップ；および
（ｅ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｄ）のスラリーから単離するステップ
を含む、方法。
【請求項2】
Ｃ１～Ｃ３アルコールがメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、またはそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
エステル交換反応触媒が金属アルコキシドもしくは金属水酸化物またはそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
エステル交換反応触媒が、リチウム、ナトリウム、およびカリウムから選択される金属の水酸化物またはＣ１～Ｃ３アルコキシドから選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
ステップ（ｂ）の反応温度が約５０℃～６５℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
ステップ（ｂ）の第１の期間が約１０～２０分である、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
ステップ（ｃ）の第２の期間が約１５～４５分である、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
ステップ（ｄ）の第３の期間が約０～４５分である、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
単離するステップ（ｅ）が、真空濾過、遠心分離、または圧力濾過から選択される操作である、請求項１に記載の方法。
【請求項10】
ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートが、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシプロピル）テレフタレート、またはビス（ヒドロキシブチル）テレフタレートから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項11】
Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレートである、請求項１に記載の方法。
【請求項12】
Ｃ１～Ｃ３アルコールおよび／または副生成物のうちの１つ以上を生成物混合物から単離するステップであって、Ｃ１～Ｃ３アルコールがメタノールであり、副生成物がエチレングリコールであるステップ（ｆ）をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項13】
Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを調製するための方法であって、（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを約３５℃未満の反応温度で合わせるステップ；
（ｂ）エステル交換反応触媒を添加し、その反応温度をある反応期間維持して生成物混合物を形成するステップ；および
（ｃ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｂ）の生成物混合物から単離するステップ
を含む、方法。
【請求項14】
Ｃ１～Ｃ３アルコールがメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、またはそれらの混合物から選択され、ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートがビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートである、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
エステル交換反応触媒が金属アルコキシドもしくは金属水酸化物またはそれらの混合物であり、前記金属がリチウム、ナトリウム、およびカリウムから選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項16】
エステル交換反応触媒が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、およびそれらの混合物から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項17】
Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレートである、請求項１３に記載の方法。
【請求項18】
Ｃ１～Ｃ３アルコールおよび／または副生成物のうちの１つ以上を生成物混合物から単離するステップであって、Ｃ１～Ｃ３アルコールがメタノールであり、副生成物がエチレングリコールであるステップ（ｄ）をさらに含む、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
[0001]本発明は、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）のリサイクルの分野に関する。特に、本発明は、低温および大気圧でのジグリコールテレフタレートのジアルキルテレフタレートへの触媒エステル交換反応に関する。より詳細には、本発明は、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートのジメチルテレフタレートへの塩基触媒エステル交換反応に関する。
【背景技術】
【0002】
[0002]プラスチックのリサイクルは、社会が直面する重要な問題となっている。ＰＥＴは、ポリエステルの一種であり、最も広くリサイクルされるプラスチックのうちの１つである。そのリサイクルの大半は本質的に機械的なものであり、それにおいて、ポリエステルは、他のプラスチックから物理的に分離され、洗浄され、リサイクルＰＥＴ（ｒ－ＰＥＴ）に再加工される。機械的リサイクルは、昇温の度にＰＥＴの多少の劣化が生じるために、有用性に限界がある。機械的リサイクルの代替法はケミカルリサイクルであり、それにおいて、ポリエステルは構成モノマーに化学的に分解される。これによって、これらのモノマーを精製し、その後ＰＥＴまたは他のポリエステルに再重合して、バージン材料と同一のポリマーを得ることが可能になる。
【0003】
[0003]ケミカルリサイクルは、使用される解重合剤によって分類することができる。例えば、解重合剤として、水、メタノール、およびエチレングリコールを挙げることができる。解重合反応物が水ならば、生成物はテレフタル酸およびエチレングリコールである。それがメタノールならば、生成物はジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールである。それがエチレングリコールならば、生成物は、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）またはそのオリゴマーである（どれほどエチレングリコールが使用されたかに依存する）。ポリエステルのケミカルリサイクルの成功の鍵となる問題は、モノマーを再重合に十分な純度で経済的に生成する能力である。これは、選択されたモノマーターゲットに応じて異なる程度の難題を提起し得る。テレフタル酸は、ＰＥＴなどのポリエステルの調製に最も広く使用される種であるため、モノマーとして使用することができる。中性または酸触媒加水分解は、不十分な反応速度を有し、極めて強制的な条件を必要とする。よって、苛性加水分解が使用されることが多い。しかし、塩基加水分解はテレフタル酸二ナトリウムを生成し、所望の酸を得るためにはこれをプロトン化しなければならない。プロトン化すると、テレフタル酸１モル当たり２当量の塩、例えば塩化ナトリウムが生成するが、この塩は廃棄するかリサイクルしなくてはならず、それによって追加の費用が生じる。加えて、このテレフタル酸を精製してポリマーの調製に十分な品質にすることは難題であり得る。
【0004】
[0004]ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）は、魅力的な代替の解重合モノマーターゲットである。それは特にＰＥＴの調製に魅力的であり、何故ならＰＥＴに重合される実際のモノマーであるからである。ＰＥＴからＢＨＥＴへのグリコリシスは広く研究されており、近年の進歩として、揮発性アミン触媒、磁性イオン液体触媒、およびマイクロ波技術などの技術が挙げられる。ＢＨＥＴはケミカルリサイクルに使用することができるが、ＢＨＥＴをポリマーグレードの純度まで精製することは難題であり、資源集約的な多段階加工を伴うことが多い。
【0005】
[0005]ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）は、多くの場合、多くのポリマー製造業者にとって最も望ましいリサイクルモノマーターゲットではない。これらの製造業者は、再重合時に放出されるメタノール副生成物を取り扱うように構成されていないからである。しかし、設備がメタノールを扱うように設計されているならば、ＤＭＴは、その分子の精製が比較的単純であることから、魅力的なターゲットとなり得る。ＰＥＴのメタノリシスは、今までに著しい注目を集めてきた。ＰＥＴを含めたポリエステルの直接的なメタノリシスの主な問題は、ポリエステルの十分な反応性のために必要とされる高温である。これらの温度はメタノールの沸点より著しく高く、メタノリシスを行うには、高圧（多くの場合、超臨界メタノールの使用を含む）または過熱されたメタノール蒸気の使用のいずれかが必要とされる。
【0006】
[0006]ＤＭＴを得る代替プロセスが文献化されている。一手法は、ＰＥＴオリゴマーの混合物に対して部分的グリコリシスを行い、その後、所望のオリゴマーを最初に単離せずにオリゴマーの混合物を直接メタノール化（ｍｅｔｈａｎｏｌｉｚａｔｉｏｎ）することである。これらのメタノリシスプロセスは一般に、７０℃以上で数時間実行され、アルコキシドまたはカーボネート触媒のいずれかを利用し、生成されたＤＭＴは通常、使用前にさらなる反応後精製（再スラリー化、再結晶化、蒸留、またはこれらの技法の組み合わせ）を必要とする。別の手法は、ＰＥＴからＢＨＥＴへのグリコリシスを行い、その後ＢＨＥＴのメタノリシスを行って解重合ターゲットのＤＭＴにすることである。ＰＥＴからＢＨＥＴへの完全なグリコリシスおよびＢＨＥＴの単離は文献で周知であり、ＢＨＥＴは、多くの場合、沈殿または結晶化によって単離される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0007】
[0007]本明細書における態様によれば、単離されたジグリコールテレフタレートの低温エステル交換反応を使用して、ビス（ヒドロキシアルキル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）を含めたジグリコールテレフタレートを、ＤＭＴを含めたジアルキルテレフタレートに低温転化するためのプロセスが提供される。このプロセスは、低温（よって低エネルギー使用量）かつ単純な操作手順という利点を有する。驚くべきことに、本発明のプロセスは、高いＤＭＴおよびエチレングリコール（ＥＧ）収率、ならびに高いＤＭＴおよびＥＧ純度を有する。高純度のＤＭＴが得られることによって、ＤＭＴをさらに精製する必要性がなくなるか、または少なくとも最小限に抑えられる。
【0008】
[0008]本明細書に開示される態様によって、ＤＭＴおよびＥＧ生成物はＢＨＥＴより容易に精製されるためにこれらの種の精製の強化が可能になる。具体的には、単離されたＢＨＥＴをＤＭＴ／ＥＧへの中継地点として使用するケミカルポリエステルリサイクルによって、（１）グリコリシス後の不溶分の除去；（２）ＢＨＥＴ単離における可溶分の部分的除去、および（３）ＤＭＴおよびＥＧの精製；の３つの精製ポイントが可能になる。これらの精製ポイントのうちの２つは上流であり、経済的に有利であり得ると思われる（例えば、下流の機器の小型化）。
【0009】
[0009]さらに、本明細書における態様によって、ＰＥＴをＤＭＴに転化するプロセス全体のエネルギーを著しく低減させることも可能になる。例えば、第１のステップは、エチレングリコールの沸点辺りで実行することができる（ＰＥＴのＤＭＴへの直接高温メタノリシスよりはるかに低い）。有利なことに、本明細書に記載される通りのＢＨＥＴのメタノリシスは、メタノールの沸点を下回る温度で（周囲温度ほど低い温度でも、または周囲温度以下であっても）行うことができる。さらにまた、直接高温メタノリシスと比較したときに、本明細書に記載されるプロセスは低温であることから、望ましくない副生成物の量が低減する。
【発明を実施するための形態】
【0010】
[0010]多くのケミカルリサイクルプロセスが本明細書で言及される。あるものはメタノリシスを含み、あるものはグリコリシスを含む。メタノリシスは、ＰＥＴをメタノールと反応させてＤＭＴおよびエチレングリコールを製造するプロセスである。ＤＭＴおよびＥＧは容易に精製することができ、その後リサイクルポリエステル材料を含有するＰＥＴを製造するために使用することができる。しかし、世界中の大半の従来の商業用ＰＥＴ製造設備は、テレフタル酸（ＴＰＡ）を使用するように設計されている。よって、多くのそのような設備に原料として必要なＴＰＡにＤＭＴを転化するために追加の加工が一般に必要とされ、いずれの場合でも、グリコールおよびＤＭＴ／ＴＰＡのさらなる精製が必要とされる。
【0011】
[0011]一方、グリコリシスは、ＰＥＴの解重合にも使用することができ、ＰＥＴをＥＧと反応させ、それによってビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）および／またはそのオリゴマーを製造するときに行われる。グリコリシスには、メタノリシスまたは加水分解のいずれかに優る幾つかの利点があり、その理由は主に、ＢＨＥＴは、製造設備を大きく変更したり、さらなる精製をしたりすることなく、ＤＭＴベースまたはＴＰＡベースのＰＥＴ製造プロセスのいずれかの原料として使用することができるからである。しかし、ＢＨＥＴを精製してポリマーグレードの純度にすることは難題であり得る。
【0012】
[0012]上記のように、本明細書に記載される本発明の態様は、ジグリコールテレフタレートおよびエステル交換反応触媒からのジアルキルテレフタレートの合成を対象とする。一態様では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを調製するための方法であって、
（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを合わせて反応混合物を形成するステップ；
（ｂ）反応混合物を約３５～約７５℃の温度に加熱し、エステル交換反応触媒を添加し、その温度を第１の期間維持するステップ；
（ｃ）ステップ（ｂ）の反応混合物を第２の期間にわたって約２０～約３５℃の最終温度に冷却するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）の最終温度を第３の期間維持してＣ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートのスラリーを形成するステップ；および
（ｅ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｄ）のスラリーから単離するステップ
を含む、方法を提供する。
（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを合わせて反応混合物を形成するステップ；
（ｂ）反応混合物を約３５～約７５℃の温度に加熱し、エステル交換反応触媒を添加し、その温度を第１の期間維持するステップ；
（ｃ）ステップ（ｂ）の反応混合物を第２の期間にわたって約２０～約３５℃の最終温度に冷却するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）の最終温度を第３の期間維持してＣ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートのスラリーを形成するステップ；および
（ｅ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｄ）のスラリーから単離するステップ
を含む、方法を提供する。
【0013】
[0013]ある特定の実施形態では、反応温度は、３０℃～７５℃の間、または４０℃～６５℃の間、または４５℃～６５℃の間、または５０℃～６５℃の間であってもよい。一実施形態では、初期温度は約４５℃～６５℃である。反応温度での第１の期間、例えば上のステップ（ｂ）における反応温度での第１の期間は、ある特定の実施形態では、約５～１２０分、または５～３０分、または１０～２０分である。上のステップ（ｃ）における冷却時間は、ある特定の実施形態では、２～１２０分、または１０～６０分、または１５～４５分にわたって行うことができる。上のステップ（ｄ）のおける最終温度での時間は、ある特定の実施形態では、約０～９０分、または０～６０分、または０～４５分であってもよい。
【0014】
[0014]一実施形態では、反応温度および反応時間（例えば、第１の期間）、例えば上のステップ（ｂ）における反応温度および反応時間は、５０℃および１０分～２時間である。別の実施形態では、反応温度および反応時間（例えば、第１の期間）、例えば上のステップ（ｂ）における反応温度および反応時間は、６０℃および１０～３０分である。望ましい保持時間は触媒担持量に影響され、触媒担持量が高くなれば、必要とされる保持時間は短くなる。
【0015】
[0015]別の態様では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを調製するための方法であって、
（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを約３５℃未満の反応温度で合わせるステップ；
（ｂ）エステル交換反応触媒を添加し、その反応温度をある反応期間維持して生成物混合物を形成するステップ；および
（ｃ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｂ）の生成物混合物から単離するステップ
を含む、方法を提供する。
（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを約３５℃未満の反応温度で合わせるステップ；
（ｂ）エステル交換反応触媒を添加し、その反応温度をある反応期間維持して生成物混合物を形成するステップ；および
（ｃ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｂ）の生成物混合物から単離するステップ
を含む、方法を提供する。
【0016】
[0016]上のステップ（ｂ）における反応保持時間は、ある特定の実施形態では、少なくとも約３０分、例えば、約４５分、約１時間、約９０分、約２時間などであってもよい。一実施形態では、保持時間は少なくとも約２時間である。望ましい保持時間は触媒担持量に影響され、触媒担持量が高くなれば、必要とされる保持時間は短くなる。
【0017】
[0017]上に挙げた反応温度は、本プロセスの全体的な反応温度に関係し、ある特定の実施形態では、約３５℃未満、または約－１０℃～約３５℃、または約０℃～約３５℃である。
【0018】
[0018]上に記載されるプロセスは、大気圧または大気圧付近で操作されるように設計されている。大気圧を上回る条件は、必要とはされないが、本プロセスに悪影響を及ぼさないと思われる。本プロセス中の大気圧を下回る条件は、アルコール溶媒の蒸発をもたらすことがあるので、これは望ましくないと思われるが、アルコール溶媒の蒸発が良好に制御されるならば、混合物の冷却を支援することもできると思われる。
【0019】
[0019]例示的なジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートとして、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシプロピル）テレフタレート、またはビス（ヒドロキシブチル）テレフタレートが挙げられる。上記のように、出発物質もジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートであってもよい。
【0020】
[0020]上で提供される開示されるプロセスに使用されるジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートは、単離され、場合によっては精製されている材料であるが、それは、純粋なもの（研究室源）、比較的純粋なもの（例えば、ボトルまたは熱成形品のグリコリシス）、または比較的不純なもの（例えば、ポリエステルカーペットのグリコリシス）のいずれのものからの、幾つかの供給源から誘導されたものであってもよい。ある特定の実施形態では、ジグリコールテレフタレートはＢＨＥＴである。ジグリコールテレフタレートは、少量のジグリコールテレフタレートオリゴマーを含有することができるが、概して、ジグリコールテレフタレートが全テレフタレート含有量に基づいて８０％を上回る。ジグリコールテレフタレートは一般に、ＰＥＴなどのポリエステルのグリコリシスによって調製され、ジグリコールテレフタレートは幾らかの残留グリコールを含有することがある。ジグリコールテレフタレート中のグリコールの量は、０％から８５％まで、または０％から７０％まで、または０％から５０％まで、または０％から４０％まで変動し得る。ジグリコールテレフタレートは、多くの場合固体として、グリコリシス混合物から単離される。この単離によってジグリコールテレフタレートは可溶性不純物から精製され、さらなる精製が所望であれば利用されてもよい。ジグリコールテレフタレートの単離（および任意の後続の）精製は、追加の精製ポイントをもたらし、ポリエステルのリサイクルに不純な供給原料を使用することを可能にする。
【0021】
[0021]本明細書に記載されるプロセスの１つ以上に使用されるアルコール溶媒は、ある特定の実施形態では、Ｃ１～Ｃ３アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、またはそれらの混合物であってもよい。アルコール溶媒は、本発明のプロセスの反応生成物を決定する。一実施形態では、ＤＭＴを製造するために、メタノールがアルコール溶媒および反応物として使用されてもよい。本明細書ではＤＭＴについて論じているが、これらのプロセスを使用して他の生成物を製造し得ることに留意されたい。ＤＭＴは、例示的な目的のためだけに論じられており、本明細書における態様の範囲を限定することを意味するものではない。例えば、他の生成物、例えばジエチルテレフタレートまたはジプロピルテレフタレートも同様に製造し得る。
【0022】
[0022]開示されるプロセスに使用されるメタノールの量は一般に、混合物中の液体スラリーを最終温度で維持するのに十分な量である。例えば、メタノールの量は、テレフタレート基質に基づいて５～５０当量の間（例えば、メタノールのテレフタレート基質に対するモル比は５：１～５０：１であり得る）、または１２～４０当量の間、または１８～３６当量の間である。移動性の反応スラリーを維持し、最終的なジメチルテレフタレートスラリー中のメチルヒドロキシエチルテレフタレート（ＭＨＥＴ）の量を低減させるために、一実施形態では、約２４当量のメタノールが使用されてもよい。
【0023】
[0023]幾つかの実施形態において、本明細書に記載されるプロセスにおいてエステル交換反応触媒として塩基性触媒が使用される。例えば、金属アルコキシドおよび金属水酸化物、例えば、リチウム、ナトリウム、およびカリウムのアルコキシドおよび水酸化物が使用されてもよい。一実施形態では、ナトリウムメトキシドが、メタノールエステル交換反応用の触媒として使用される。ある特定の実施形態では、利用されるナトリウムメトキシド触媒の量は、テレフタレート反応物に基づいて０．００１～０．１当量の間、または０．００５～０．０５当量の間、または０．００６～０．０３当量の間であり、一般に、触媒が多くなれば、反応が速くなる。
【0024】
[0024]別の実施形態では、メタノールエステル交換反応用の触媒としてアルカリ金属水酸化物が使用される。ある特定の実施形態では、金属水酸化物触媒の量は、テレフタレート反応物に基づいて０．００１～０．１当量の間、または０．００５～０．０５当量の間、または０．００６～０．０３当量の間であり、一般に、触媒が多くなれば、反応が速くなる。
【0025】
[0025]さらに別の実施形態では、メタノールエステル交換反応用の触媒として水酸化ナトリウムが使用される。水酸化ナトリウムを使用すると、テレフタレートエステルの加水分解が競争過程になると予測されたが、驚くべきことに、これは当てはまらなかった。この加水分解は、もし存在するならば、テレフタル酸自体またはそのモノエステルをもたらすことになると思われるが、これは望ましくなく、生成された酸は直ちに中和され、それによって触媒を不活性化し（テレフタレートのナトリウム塩を形成する）、不完全な転化をもたらすことになると思われる。驚くべきことに、このプロセスにおいてテレフタレート部分の検出可能な加水分解は存在せず、水酸化ナトリウムを使用したすべての場合でＤＭＴの優れた転化および収率が得られた。加えて、水酸化ナトリウムを触媒として使用するエステル交換反応は、厳密な無水条件を必要としない。実際に、本発明のプロセスは、驚くべきことに、外因性の水を許容し、反応時間またはＤＭＴ収率に有意に影響を与えることなく、本明細書に開示されるすべての反応温度で最大５％（ＢＨＥＴ投入量に基づく）の水の混入を許容することができる。この水分許容性は反応温度に反比例し、周囲温度で行われる反応は、顕著に向上した耐水性を有し、反応時間またはＤＭＴ収率に有意に影響を与えることなく、反応混合物の最大４０％（ＢＨＥＴ投入量に基づく）の水の混入を含むことができる。
【0026】
[0026]本発明の別の実施形態では、メタノールエステル交換反応用の触媒として水酸化カリウムが利用される。すべての場合において、水酸化カリウムは、水酸化ナトリウムと同様の触媒作用（速度および収率）をもたらす。
【0027】
[0027]さらに別の実施形態では、上で使用される条件によってＤＭＴのメタノール中スラリーがもたらされ、それによって固体ＤＭＴを反応混合物から容易に単離し得る。本開示を通して、単離方法には固液分離（ＳＬＳ）技法が含まれる。これに関して、固液分離とは当技術分野で公知の複数の技術を指し、デカンテーション、濾過、遠心分離などの方法が挙げられる。一実施形態では、ＳＬＳ方法は濾過である。濾過の方法は、真空濾過、圧力濾過など、当技術分野で公知の任意の従来の濾過方法であり得る。追加のメタノールが、多くの場合、固体ＤＭＴをフィルターに移すために使用され、このメタノールは、固体からいずれの残留グリコールを除去するのにも役に立つ。
【0028】
[0028]本明細書に述べるように、記載されるプロセスを利用したときに多くの利点が見出されている。これには、低温、低エネルギー使用量で、安価な触媒を使用して、短い反応時間で反応を実行する能力が含まれる。概して、この方法によって生成されるＤＭＴは、９０％以上の単離収率で得られ、不揮発性不純物は＜１％である。実際に、幾つかの態様では、ジメチルイソフタレートなどの近似する不純物であってもジメチルテレフタレートから除去される。したがって、本発明は、不純なリサイクル供給原料からであっても、ポリエステルの製造に直接使用することが可能なほど十分な純度を有するＤＭＴを直接製造することを可能にし得る。
【0029】
[0029]「ポリエステル」という用語は、本明細書で使用される場合、「コポリエステル」を含むことが意図され、１種以上の二官能性カルボン酸（またはエステル）および／または多官能性カルボン酸（またはエステル）と１種以上の二官能性ヒドロキシル化合物および／または多官能性ヒドロキシル化合物、例えば、分岐剤との反応によって調製される合成ポリマーを意味することが理解される。典型的には、二官能性カルボン酸はジカルボン酸であってもよく、二官能性ヒドロキシル化合物は二価アルコール、例えば、グリコールおよびジオールであってもよい。「グリコール」という用語には、本明細書で使用される場合、限定するものではないが、ジオール、グリコール、および／または多官能性ヒドロキシル化合物、例えば、分岐剤が含まれる。
【0030】
[0030]本明細書で言及されるポリエステルは、典型的には、ジカルボン酸（またはそのエステル、例えばＤＭＴ、特に、リサイクルＤＭＴ「ｒ－ＤＭＴ」）およびグリコール（例えばエチレングリコール、特にリサイクルエチレングリコール「ｒ－ＥＧ」）から調製することができ、それらは実質的に等しい割合で反応し、ポリエステルポリマー中にそれらの対応する残基として組み込まれる。本発明のポリエステルは、したがって、繰返し単位の全モル数が１００モル％に等しくなるように、実質的に等しいモル比の酸残基（１００モル％）およびグリコール（および／または多官能性ヒドロキシル化合物）残基（１００モル％）を含有することができる。したがって、本発明で提供されるモル百分率は、酸残基の全モル数、グリコール残基の全モル数、または繰返し単位の全モル数に基づいたものであり得る。
【0031】
[0031]一実施形態では、本発明に有用なポリエステル組成物のグリコール成分は、１，４－シクロヘキサンジメタノールを含み得る。別の実施形態では、本発明に有用なポリエステル組成物のグリコール成分は、１，４－シクロヘキサンジメタノールおよび１，３－シクロヘキサンジメタノールを含む。ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ１，４－シクロヘキサンジメタノールのモル比は、５０／５０～０／１００の範囲内、例えば、４０／６０～２０／８０の間で変動し得る。
【0032】
[0032]一実施形態では、本発明のポリエステルは、視覚的に透明であり得る。「視覚的に透明」という用語は、視覚的に検査したときに、認められる混濁、曇り、および／または濁りが存在しないとして本明細書に定義される。
【0033】
[0033]本発明に有用なポリエステルは、文献から公知のプロセスによって、例えば、均質溶液中のプロセス、溶融物中のエステル交換反応プロセス、および二相界面プロセスによって作製することができる。適切な方法として、限定するものではないが、１種以上のジカルボン酸を１種以上のグリコールと、１００℃～３１５℃の温度、０．１～７６０ｍｍＨｇの圧力で、ポリエステルを形成するのに十分な時間反応させるステップが挙げられる。ポリエステルを製造する方法については、米国特許第３，７７２，４０５号（その開示は参照により本明細書に組み込まれる）を参照されたい。
【0034】
[0034]一般に、本発明のポリエステルは、ジカルボン酸またはジカルボン酸エステルをグリコールと、不活性雰囲気中、触媒の存在化で、縮合の過程で約２２５℃～３１０℃の温度まで徐々に上げる昇温で縮合させ、縮合の後半では低圧で縮合を行うことによって調製されてもよい。さらなる詳細は米国特許第２，７２０，５０７号（参照により本明細書に組み込まれる）に記載される通りである。
【0035】
[0035]幾つかの実施形態では、ポリエステルを作製するプロセス中に、トナーまたは染料を含めた、ポリマーを色付けするある特定の薬剤を溶融物に添加することができる。一実施形態では、得られるポリエステルポリマーの溶融相生成物のｂ＊を調整するために、青味付けトナーが溶融物に添加される。そのような青味付け剤には、青色の無機および有機トナー（複数可）および／または染料が含まれる。加えて、赤色トナー（複数可）および／または染料を、ａ＊の色を調整するために使用することもできる。一実施形態では、本発明および／または本発明のポリマー組成物に有用なポリマーは、トナーの有無にかかわらず、Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂ Ｉｎｃ．（バージニア州レストン）によって製造されたＨｕｎｔｅｒ Ｌａｂ Ｕｌｔｒａｓｃａｎ Ｓｐｅｃｔｒａ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを使用して決定することができる色値Ｌ＊、ａ＊、およびｂ＊を有することができる。色測定値は、ポリマーのペレットもしくは粉末、またはそれらから射出成形もしくは押出された板状物もしくは他の製品のいずれかについて測定された値の平均である。それらは、ＣＩＥ（翻訳すると国際照明委員会）のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系によって決定され、ここで、Ｌ＊は明度座標を表し、ａ＊は赤色／緑色座標を表し、ｂ＊は黄色／青色座標を表す。有機トナー（複数可）、例えば、青色および赤色有機トナー（複数可）、例えば、米国特許第５，３７２，８６４号および５，３８４，３７７号（これらはその全体が参照により組み込まれる）に記載されるトナー（複数可）を使用することができる。有機トナー（複数可）は、プレミックス組成物として供給することができる。プレミックス組成物は、赤色および青色化合物の純ブレンドであってもよく、または該組成物は、ポリエステルの原料のうちの１つ、例えば、エチレングリコールに予め溶解させるかスラリー化されてもよい。
【0036】
[0036]添加されるトナー成分の全量は、ベースのポリエステルにおける固有の黄色の量およびトナーの効力に依存し得る。一実施形態では、最大約１５ｐｐｍの合わせた有機トナー成分の濃度および約０．５ｐｐｍの最低濃度を使用することができる。一実施形態では、青味付け添加剤の全量は０．５～１０ｐｐｍの範囲であり得る。一実施形態では、トナー（複数可）は、エステル化ゾーンまたは重縮合ゾーンへ添加することができる。有利には、トナー（複数可）は、エステル化ゾーン、もしくは重縮合ゾーンの初期段階、例えば、予備重合反応器へ添加されるか、または押出機内に添加される。
【0037】
[0037]有利には、本発明のプロセスのｒ－ＤＭＴおよび／またはｒ－ＥＧ生成物には著しい色がなく、そういうものとして、上に言及されるような様々なポリエステルの合成に直接利用することができる。ある特定の実施形態では、ｒ－ＥＧは、約２５未満、約１５未満、約１０未満、または約５未満のＡＰＨＡ色値を呈することになり、ここで、ＡＰＨＡ色値は、ＡＳＴＭ Ｄ１２０９と呼ばれる試験方法によって決定される。得られるポリエステルが望ましくない黄色を有する限り、１種以上のトナーが上述のように添加されてもよい。
【0038】
[0038]さらに、ある特定の実施形態では、ｒ－ＤＭＴが単離された後、メタノールも単離され、後続のプロセスにリサイクルされてもよい。加えて、ｒ－ＥＧを、さらなる使用のために高純度で得ることもできる。一実施形態では、濾液を蒸留してメタノールを単離し、さらに蒸留してエチレングリコールを単離する。実験室規模の操作の例として、１５．２４ｃｍ（６インチ）のビグリューカラムを減圧（２２５ｍｍＨｇ～２５ｍｍＨｇ）で７５℃の油浴から使用してメタノールを除去することが可能であろう。続いて、残留物をより低い圧力で１５５℃の油浴から蒸留して、エチレングリコールを蒸留することができ、これは１１～１２ｍｍＨｇで９０．５～９１．０℃で蒸留される。メタノールおよびＥＧは両方とも一般に、無色の液体として＞９９％の純度で得られる。
【実施例】
【0039】
[0039]実施例１：５０℃～周囲温度で０．０１当量のナトリウムメトキシドを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴを重量％ＧＣによって分析し、それによって８５．７重量％がＢＨＥＴであり、残りはおそらくＢＨＥＴ二量体およびそれ以上のオリゴマーであることが示された。Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．３ｍＬのメタノール（１４１３ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１３５μＬ；０．５９ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物はほぼ直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで１５分間５０℃で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。次いで加熱浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１０．７９ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９７．５重量％とアッセイされ、収率９２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はメチルヒドロキシエチルテレフタレート［ＭＨＥＴ］であった）。濾液の分析から、それが予想収率の５％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
1H NMR (CDCl3): δ 8.11 (s, 4H); 3.96 (s, 3H).
ＨＰＬＣ（１５０×４．６ｍｍ Ｚｏｒｂａｘ ＳＢ－Ｃ８カラム、７５：２５（ｖ：ｖ）メタノール：水（０．１％トリフルオロ酢酸含有）で５分間、１分にわたる１００％メタノールへの勾配、１００％メタノールで４分間保持、２２０ｎｍで検出）：ＢＨＥＴ、ｔＲ１．７５分；ＭＨＥＴ、ｔＲ２．１分；ＤＭＩ、ｔＲ２．７５分；ＤＭＴ、ｔＲ２．８７分。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴを重量％ＧＣによって分析し、それによって８５．７重量％がＢＨＥＴであり、残りはおそらくＢＨＥＴ二量体およびそれ以上のオリゴマーであることが示された。Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．３ｍＬのメタノール（１４１３ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１３５μＬ；０．５９ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物はほぼ直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで１５分間５０℃で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。次いで加熱浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１０．７９ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９７．５重量％とアッセイされ、収率９２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はメチルヒドロキシエチルテレフタレート［ＭＨＥＴ］であった）。濾液の分析から、それが予想収率の５％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
1H NMR (CDCl3): δ 8.11 (s, 4H); 3.96 (s, 3H).
ＨＰＬＣ（１５０×４．６ｍｍ Ｚｏｒｂａｘ ＳＢ－Ｃ８カラム、７５：２５（ｖ：ｖ）メタノール：水（０．１％トリフルオロ酢酸含有）で５分間、１分にわたる１００％メタノールへの勾配、１００％メタノールで４分間保持、２２０ｎｍで検出）：ＢＨＥＴ、ｔＲ１．７５分；ＭＨＥＴ、ｔＲ２．１分；ＤＭＩ、ｔＲ２．７５分；ＤＭＴ、ｔＲ２．８７分。
【0040】
[0040]実施例２：６５℃～周囲温度でナトリウムメトキシドを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
[0041]Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．３ｍＬのメタノール（１４１３ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを７０℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が６５℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１３５μＬ；０．５９ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物はほぼ直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで１５分間６５℃で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。次いで加熱浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．００ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．８％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
[0041]Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．３ｍＬのメタノール（１４１３ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを７０℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が６５℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１３５μＬ；０．５９ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物はほぼ直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで１５分間６５℃で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。次いで加熱浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．００ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．８％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0041】
[0042]実施例３：５０℃～周囲温度でナトリウムメトキシドを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
[0043]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２８ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、２．５分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２５ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９５％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の２％のＤＭＴの、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
[0043]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２８ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、２．５分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２５ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９５％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の２％のＤＭＴの、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0042】
[0044]比較例１：５０℃で等温的にナトリウムメトキシドを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２８ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、３分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計３０分間５０℃で撹拌し、得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．０６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９１．３重量％とアッセイされ、収率８３％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった。濾液の分析から、それが予想収率の７％のＤＭＴを含有すること、ＭＨＥＴに起因する１．８％の収率損失、不完全な反応および沈殿に起因する少量（＜０．５％）のＢＨＥＴがあることが示された。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２８ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、３分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計３０分間５０℃で撹拌し、得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．０６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９１．３重量％とアッセイされ、収率８３％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった。濾液の分析から、それが予想収率の７％のＤＭＴを含有すること、ＭＨＥＴに起因する１．８％の収率損失、不完全な反応および沈殿に起因する少量（＜０．５％）のＢＨＥＴがあることが示された。
【0043】
[0045]実施例４：５０℃～周囲温度でナトリウムメトキシドを使用し、メタノールが１８当量である、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
【0044】
[0046]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、３７．３ｍＬのメタノール（９２１ｍｍｏｌ；１８．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、２．５分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．６８ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９８．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の２％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0045】
[0047]実施例５：５０℃～周囲温度でナトリウムメトキシドを使用し、メタノールが３０当量である、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
【0046】
[0048]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、６２．２ｍＬのメタノール（１５３５ｍｍｏｌ；３０．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、３．５分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．３８ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９９．１重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0047】
[0049]実施例６：５０℃～周囲温度でナトリウムメトキシドを使用し、ナトリウムメトキシド触媒が０．００５当量である、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
【0048】
[0050]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、３７．３ｍＬのメタノール（９２１ｍｍｏｌ；１８．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（５９μＬ；０．２６ｍｍｏｌ；０．００５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、３分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２７ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９８．５重量％とアッセイされ、収率９５％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．６％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の２％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0049】
[0051]実施例７：５０℃～周囲温度で０．０１５当量のナトリウムメトキシドを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（２０２μＬ；０．８９ｍｍｏｌ；０．０１５当量）を添加した。混合物はほぼ直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで１５分間５０℃で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。次いで加熱浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．７７ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９６．５重量％とアッセイされ、収率９９％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（２０２μＬ；０．８９ｍｍｏｌ；０．０１５当量）を添加した。混合物はほぼ直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで１５分間５０℃で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。次いで加熱浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．７７ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９６．５重量％とアッセイされ、収率９９％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0050】
[0052]実施例８：５０℃～周囲温度で０．０２当量のナトリウムメトキシドを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１０ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（２７０μＬ；１．１８ｍｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物はほぼ直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで１５分間５０℃で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。次いで加熱浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．０４ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９８％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７５％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１０ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（２７０μＬ；１．１８ｍｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物はほぼ直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで１５分間５０℃で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。次いで加熱浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．０４ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９８％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７５％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0051】
[0053]実施例９：周囲温度で０．０３当量のナトリウムメトキシドを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１０ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（４０５μＬ；１．７７ｍｍｏｌ；０．０３当量）を添加した。混合物は速やかに均一になり、それを２５０ｒｐｍで６０分間周囲温度で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．０６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９７％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１０ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（４０５μＬ；１．７７ｍｍｏｌ；０．０３当量）を添加した。混合物は速やかに均一になり、それを２５０ｒｐｍで６０分間周囲温度で撹拌すると、その間に沈殿物が認められた。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．０６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９７％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0052】
[0054]実施例１０：周囲温度で０．０３当量のナトリウムメトキシドを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
[0055]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．５ｍＬのメタノール（１２２２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（３５１μＬ；１．５９ｍｍｏｌ；０．０３当量）を添加した。混合物は速やかに均一になり、それを２５０ｒｐｍで合計６０分間周囲温度で撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９７．０重量％とアッセイされ、収率９０％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．３％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
[0055]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．５ｍＬのメタノール（１２２２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（３５１μＬ；１．５９ｍｍｏｌ；０．０３当量）を添加した。混合物は速やかに均一になり、それを２５０ｒｐｍで合計６０分間周囲温度で撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９７．０重量％とアッセイされ、収率９０％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．３％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0053】
[0056]実施例１１：周囲温度で０．００６２５当量のナトリウムメトキシドを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
【0054】
[0057]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．５ｍＬのメタノール（１２２２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。５分間にわたって吸熱が認められ（約１℃）、その間に混合物は均一になった。沈殿物は約６分で形成し始め、付随する２２．６℃～２６．９℃の発熱があった。混合物を放冷して周囲温度にし、２５０ｒｐｍで合計３時間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．４１ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９６．８重量％とアッセイされ、収率９２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0055】
[0058]実施例１２：５０℃～周囲温度で水酸化ナトリウムを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
[0059]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．７５ｍＬのメタノール（１２２８ｍｍｏｌ；２３．９７当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（２６ｍｇ；１７μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．４２ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９４．９重量％とアッセイされ、収率９０％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。ＤＭＴ沈殿物は、ＧＣ分析によって検出可能な（検出限界０．０１重量％）テレフタル酸またはモノエステル（モノメチルテレフタレート、ヒドロキシエチルテレフタレート）を含有しなかった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、約２％の収率のＢＨＥＴ、および少量（＜０．５％）のＭＨＥＴを含有することが示された。
[0059]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．７５ｍＬのメタノール（１２２８ｍｍｏｌ；２３．９７当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（２６ｍｇ；１７μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．４２ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９４．９重量％とアッセイされ、収率９０％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。ＤＭＴ沈殿物は、ＧＣ分析によって検出可能な（検出限界０．０１重量％）テレフタル酸またはモノエステル（モノメチルテレフタレート、ヒドロキシエチルテレフタレート）を含有しなかった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、約２％の収率のＢＨＥＴ、および少量（＜０．５％）のＭＨＥＴを含有することが示された。
【0056】
[0060]実施例１３：５０℃～周囲温度で１．５ｍｏｌ％の水酸化ナトリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２１ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９２当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（７１ｍｇ；４７μＬ；０．８９ｍｍｏｌ；０．０１５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１０．７３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９７．５重量％とアッセイされ、収率９１％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．８％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の５％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２１ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９２当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（７１ｍｇ；４７μＬ；０．８９ｍｍｏｌ；０．０１５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１０．７３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９７．５重量％とアッセイされ、収率９１％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．８％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の５％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0057】
[0061]実施例１４：５０℃～周囲温度で２ｍｏｌ％の水酸化ナトリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（９４ｍｇ；６３μＬ；１．１８ｍｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．００ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．９重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．８％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。ＤＭＴ沈殿物は、ＧＣ分析によって検出可能な（検出限界０．０１重量％）テレフタル酸またはモノエステル（モノメチルテレフタレート、ヒドロキシエチルテレフタレート）を含有しなかった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（９４ｍｇ；６３μＬ；１．１８ｍｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．００ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．９重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．８％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。ＤＭＴ沈殿物は、ＧＣ分析によって検出可能な（検出限界０．０１重量％）テレフタル酸またはモノエステル（モノメチルテレフタレート、ヒドロキシエチルテレフタレート）を含有しなかった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0058】
[0062]実施例１５：周囲温度で３ｍｏｌ％の水酸化ナトリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。５０％水酸化ナトリウム水溶液（１４２ｍｇ；９４μＬ；１．７７ｍｍｏｌ；０．０３当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計６０分間周囲温度で撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．０８ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９７％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．８％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。ＤＭＴ沈殿物は、ＧＣ分析によって検出可能な（検出限界０．０１重量％）テレフタル酸またはモノエステル（モノメチルテレフタレート、ヒドロキシエチルテレフタレート）を含有しなかった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。５０％水酸化ナトリウム水溶液（１４２ｍｇ；９４μＬ；１．７７ｍｍｏｌ；０．０３当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計６０分間周囲温度で撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．０８ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９７％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．８％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。ＤＭＴ沈殿物は、ＧＣ分析によって検出可能な（検出限界０．０１重量％）テレフタル酸またはモノエステル（モノメチルテレフタレート、ヒドロキシエチルテレフタレート）を含有しなかった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0059】
[0063]実施例１６：０～５℃で３ｍｏｌ％の水酸化ナトリウムを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．６％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（１５．０ｇ；３４．６ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、３３．７ｍＬのメタノール（８３０ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。混合物を氷水浴中で０～５℃に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１３８ｍｇ；９２μＬ；１．７３ｍｍｏｌ；０．０５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで、氷水浴中０～５℃で２時間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、６．０６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９８．０重量％とアッセイされ、収率８８％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９８．９％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の１．６％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．６％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（１５．０ｇ；３４．６ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、３３．７ｍＬのメタノール（８３０ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。混合物を氷水浴中で０～５℃に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１３８ｍｇ；９２μＬ；１．７３ｍｍｏｌ；０．０５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで、氷水浴中０～５℃で２時間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、６．０６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９８．０重量％とアッセイされ、収率８８％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９８．９％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の１．６％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0060】
[0064]実施例１７：５０℃～周囲温度で１ｍｏｌ％の水酸化カリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．４ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２４当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、４５％水酸化カリウム水溶液（７４ｍｇ；５１μＬ；０．５９ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１０．９５ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の２．５％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．４ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２４当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、４５％水酸化カリウム水溶液（７４ｍｇ；５１μＬ；０．５９ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１０．９５ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の２．５％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0061】
[0065]実施例１８：周囲温度で２ｍｏｌ％の水酸化カリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
[0066]Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．４ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２４当量）中にスラリー化した。４５％水酸化カリウム水溶液（１４７ｍｇ；１０１μＬ；１．１８ｍｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計７５分間周囲温度で撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．００ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９９．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．４％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の２．３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
[0066]Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．４ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２４当量）中にスラリー化した。４５％水酸化カリウム水溶液（１４７ｍｇ；１０１μＬ；１．１８ｍｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計７５分間周囲温度で撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１１．００ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９９．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．４％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の２．３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0062】
[0067]実施例１９：触媒として炭酸ナトリウムを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２９ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。炭酸ナトリウム（３４ｍｇ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。少なくとも９０分間５０℃で沈殿物がなかったことから明らかなように、反応は遅かった。５０℃で３．５時間後に固体が認められた。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、６．３３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９２．３重量％とアッセイされ、収率５９％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．２％であった。濾液の分析から、予想収率の５％のＤＭＴ、ＭＨＥＴに起因する２２％の収率損失、およびＢＨＥＴに起因する４％の収率損失が示された。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２９ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。炭酸ナトリウム（３４ｍｇ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。少なくとも９０分間５０℃で沈殿物がなかったことから明らかなように、反応は遅かった。５０℃で３．５時間後に固体が認められた。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、６．３３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９２．３重量％とアッセイされ、収率５９％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．２％であった。濾液の分析から、予想収率の５％のＤＭＴ、ＭＨＥＴに起因する２２％の収率損失、およびＢＨＥＴに起因する４％の収率損失が示された。
【0063】
[0068]実施例２０：触媒として炭酸カリウムを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２９ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。炭酸カリウム（４４ｍｇ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。５０℃で１０分まで沈殿物がなかったことから明らかなように、反応は遅かった。混合物を５０℃で４０分間撹拌し、次いで３０分かけて放冷して周囲温度にし、周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２８ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９５．８重量％とアッセイされ、収率８９％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった。濾液の分析から、予想収率の３％のＤＭＴ、ＭＨＥＴに起因する１．２％の収率損失、およびＢＨＥＴに起因する０．５％の収率損失が示された。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２９ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。炭酸カリウム（４４ｍｇ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。５０℃で１０分まで沈殿物がなかったことから明らかなように、反応は遅かった。混合物を５０℃で４０分間撹拌し、次いで３０分かけて放冷して周囲温度にし、周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２８ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９５．８重量％とアッセイされ、収率８９％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった。濾液の分析から、予想収率の３％のＤＭＴ、ＭＨＥＴに起因する１．２％の収率損失、およびＢＨＥＴに起因する０．５％の収率損失が示された。
【0064】
[0069]実施例２１：水酸化ナトリウム触媒を使用する熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応に及ぼす水の影響。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．６％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（１５．０ｇ；３４．６ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４４．８ｍＬのメタノール（１１０６ｍｍｏｌ；２４当量）中にスラリー化した。混合物を所望の温度にし、所望の量の水を添加した。５０％水酸化ナトリウム水溶液（量は以降に詳述）を添加し、続いて以下のプロトコルに従った：
（１）６０℃での反応は、０．０１当量の水酸化ナトリウムを使用し、６０℃で１５分間保持し、３５分かけて冷却して周囲温度にし、周囲温度で３０分間保持し、次いで濾過によって固体を単離し、メタノールで洗浄し、風乾した。
（２）５０℃での反応は、０．０１当量の水酸化ナトリウムを使用し、５０℃で３０分間保持し、３０分かけて冷却して周囲温度にし、周囲温度で３０分間保持し、次いで濾過によって固体を単離し、メタノールで洗浄し、風乾した。
（３）２５℃での反応は、０．０２当量の水酸化ナトリウムを使用し、２５℃で９０分間保持し、次いで濾過によって固体を単離し、メタノールで洗浄し、風乾した。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．６％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（１５．０ｇ；３４．６ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４４．８ｍＬのメタノール（１１０６ｍｍｏｌ；２４当量）中にスラリー化した。混合物を所望の温度にし、所望の量の水を添加した。５０％水酸化ナトリウム水溶液（量は以降に詳述）を添加し、続いて以下のプロトコルに従った：
（１）６０℃での反応は、０．０１当量の水酸化ナトリウムを使用し、６０℃で１５分間保持し、３５分かけて冷却して周囲温度にし、周囲温度で３０分間保持し、次いで濾過によって固体を単離し、メタノールで洗浄し、風乾した。
（２）５０℃での反応は、０．０１当量の水酸化ナトリウムを使用し、５０℃で３０分間保持し、３０分かけて冷却して周囲温度にし、周囲温度で３０分間保持し、次いで濾過によって固体を単離し、メタノールで洗浄し、風乾した。
（３）２５℃での反応は、０．０２当量の水酸化ナトリウムを使用し、２５℃で９０分間保持し、次いで濾過によって固体を単離し、メタノールで洗浄し、風乾した。
【0065】
【表1】
【0066】
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（１５．００ｇ；５９．０ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５７．２ｍＬのメタノール（１４１２ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。水（０．７５ｇ；ＢＨＥＴに基づいて５重量％）を添加した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１３５μＬ；０．５９ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、８．３１ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９．５重量％とアッセイされ、収率７３％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の７％のＤＭＴを含有すること、ＭＨＥＴに起因する１９％の収率損失、およびＢＨＥＴに起因する３％の収率損失が示された。
【0067】
[0068]実施例２３：５０℃～周囲温度でのジメチルイソフタレートの存在下での、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
[0069]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２８ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。ジメチルイソフタレート（０．３０ｇ；１．５４ｍｍｏｌ；０．０３当量）を添加した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．３４ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９９．２重量％とアッセイされ、収率９３％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。沈殿物中に検出可能なＤＭＩは存在しなかった（＜０．０１％）が、濾液中に有意な量が検出された。
[0069]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６５．１％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５１．２ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４９．８ｍＬのメタノール（１２２８ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。ジメチルイソフタレート（０．３０ｇ；１．５４ｍｍｏｌ；０．０３当量）を添加した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（７３μＬ；０．３２ｍｍｏｌ；０．００６２５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．３４ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９９．２重量％とアッセイされ、収率９３％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。沈殿物中に検出可能なＤＭＩは存在しなかった（＜０．０１％）が、濾液中に有意な量が検出された。
【0068】
[0071]実施例２４：５０℃でのメタノールとのＢＨＥＴエステル交換反応に及ぼす周囲温度での最終保持時間の影響。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．６％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；４６．１ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４４．９ｍＬのメタノール（１１０７ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（３７ｍｇ；２５μＬ；０．４６ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計３０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して２５℃（＋／－２℃）にし、次いでこの温度で所望の期間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾した。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．６％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；４６．１ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４４．９ｍＬのメタノール（１１０７ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、５０％水酸化ナトリウム水溶液（３７ｍｇ；２５μＬ；０．４６ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計３０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して２５℃（＋／－２℃）にし、次いでこの温度で所望の期間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾した。
【0069】
【表2】
【0070】
[0073]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．６％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；４６．１ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４４．９ｍＬのメタノール（１１０７ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを油浴に入れ、均一な反応混合物を６０℃（＋／－２℃）に加熱し、その温度で平衡化させた。５０％水酸化ナトリウム水溶液（３７ｍｇ；２５μＬ；０．４６ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間６０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３５分かけて放冷して２５℃（＋／－２℃）にし、次いでこの温度で所望の期間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾した。
【0071】
【表3】
【0072】
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．６％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；４６．１ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４４．９ｍＬのメタノール（１１０７ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを油浴に入れ、均一な反応混合物を５０℃（＋／－２℃）に加熱し、その温度で平衡化させた。５０％水酸化ナトリウム水溶液（３７ｍｇ；２５μＬ；０．４６ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加し、混合物を２５０ｒｐｍで３０分間撹拌すると、その間に沈殿物が形成された。油浴を除去し、氷水浴に代え、反応混合物を２分かけて５０℃から２５℃（＋／－２℃）に冷却し、混合物を２５℃（＋／－２℃）で３０分間保持した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、８．４３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９９．０重量％とアッセイされ、収率９３％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４．３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0073】
[0075]実施例２７：様々な量のエチレングリコールの存在下でのＢＨＥＴとメタノールとのエステル交換反応。
ＢＨＥＴ（２０．０ｇ；７８．７ｍｍｏｌ）および所望の量のエチレングリコールを、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、７６．５ｍＬのメタノール（１８８８ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを油浴に入れ、均一な反応混合物を５０℃（＋／－２℃）に加熱し、その温度で平衡化させた。５０％水酸化ナトリウム水溶液（１２６ｍｇ；８４μＬ；１．５７ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加し、混合物を５０℃で１５～４５分間撹拌した。油浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間保持した。いずれの沈殿生成物も濾過によって収集し、メタノールで洗浄し、風乾した。様々な実験からのデータを以下の表４に示す。
ＢＨＥＴ（２０．０ｇ；７８．７ｍｍｏｌ）および所望の量のエチレングリコールを、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、７６．５ｍＬのメタノール（１８８８ｍｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを油浴に入れ、均一な反応混合物を５０℃（＋／－２℃）に加熱し、その温度で平衡化させた。５０％水酸化ナトリウム水溶液（１２６ｍｇ；８４μＬ；１．５７ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加し、混合物を５０℃で１５～４５分間撹拌した。油浴を除去し、混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間保持した。いずれの沈殿生成物も濾過によって収集し、メタノールで洗浄し、風乾した。様々な実験からのデータを以下の表４に示す。
【0074】
【表4】
ポリエステルカーペット繊維のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（６４．０％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；５０．３ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４８．８ｍＬのメタノール（１２０４ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な反応混合物が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１７３μＬ；０．７６ｍｍｏｌ；０．０１５当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、１．５分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．５３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９８．１重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．４％であった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0075】
[0077]実施例２９：５０℃～周囲温度でナトリウムメトキシドを使用する、ポリエステル剥離ライナーのグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
[0078]ポリエステル剥離ライナーのグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５３．０％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；４１．７ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４０．４ｍＬのメタノール（９９７ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物（淡黄色のスラリー）が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１１９μＬ；０．５２ｍｍｏｌ；０．０１２５当量）を添加した。混合物は直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで撹拌すると、２分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、８．４２ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９４．３重量％とアッセイされ、収率９８％であることが示された。ｗｔ％ＧＣによるさらなる分析から、９９．５ｗｔ％の純度が示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．６％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
[0078]ポリエステル剥離ライナーのグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５３．０％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２０．０ｇ；４１．７ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、４０．４ｍＬのメタノール（９９７ｍｍｏｌ；２３．９当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、反応混合物（淡黄色のスラリー）が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１１９μＬ；０．５２ｍｍｏｌ；０．０１２５当量）を添加した。混合物は直ちに均一になり、それを２５０ｒｐｍで撹拌すると、２分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、８．４２ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９４．３重量％とアッセイされ、収率９８％であることが示された。ｗｔ％ＧＣによるさらなる分析から、９９．５ｗｔ％の純度が示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．６％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜１％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0076】
[0079]実施例３０：５０℃～周囲温度でナトリウムメトキシドを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５６．９％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（５００．０ｇ；１．１２ｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３Ｌのジャケット付き反応器中で、１０８７ｍＬのメタノール（２６．８ｍｏｌ；２３．９５当量）中にスラリー化した。撹拌器を始動し、反応器を５０℃（＋／－２℃）の内部温度に加熱して均一な溶液を得、その時点でメタノール中２５％ナトリウムメトキシド（２．５６ｍＬ；０．０１１ｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、２分で沈殿物が認められ、７．５分にわたって５０．１℃～５７．７℃の少しの発熱があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱を停止した。混合物を一晩放冷して周囲温度にし、得られた沈殿物を濾過した。反応器の内容物を５００ｍＬのメタノールでフィルター上に洗い出し、固体を取り出し、風乾して、２０９．７０ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣ重量％によって純度９９．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。ＤＭＴ中に認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであり（ＧＣＭＳ）、これは０．２５重量％（ＧＣ重量％）で存在した。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５６．９％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（５００．０ｇ；１．１２ｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３Ｌのジャケット付き反応器中で、１０８７ｍＬのメタノール（２６．８ｍｏｌ；２３．９５当量）中にスラリー化した。撹拌器を始動し、反応器を５０℃（＋／－２℃）の内部温度に加熱して均一な溶液を得、その時点でメタノール中２５％ナトリウムメトキシド（２．５６ｍＬ；０．０１１ｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、２分で沈殿物が認められ、７．５分にわたって５０．１℃～５７．７℃の少しの発熱があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱を停止した。混合物を一晩放冷して周囲温度にし、得られた沈殿物を濾過した。反応器の内容物を５００ｍＬのメタノールでフィルター上に洗い出し、固体を取り出し、風乾して、２０９．７０ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣ重量％によって純度９９．５重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。ＤＭＴ中に認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであり（ＧＣＭＳ）、これは０．２５重量％（ＧＣ重量％）で存在した。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった。
【0077】
[0080]濾液（１３２５．５１ｇ）は、ＤＭＴ約０．４１％とアッセイされ、これによってＤＭＴの濾液への収率損失が２．５％であることが示された。濾液は、それより少ない量のＭＨＥＴおよびＢＨＥＴを有していた。この濾液の一部分（３０２．７８ｇ）を、７５℃の油浴から減圧（２２５ｍｍＨｇ～２５ｍｍＨｇ）で１５．２４ｃｍ（６インチ）のビグリューカラムを通して蒸留してメタノールを除去した。残留物（９３．１２ｇ）を、１５０℃の油浴から、より低い圧力で蒸留してエチレングリコールを蒸留し、それは８ｍｍＨｇで８４～８５℃で蒸発した。留出物（８４．８１ｇ）は、＞９９．５重量％（ＧＣ重量％）のＥＧとアッセイされ、２のＡＰＨＡ色を有していた。蒸留残留物（７．２１ｇ）は、ＥＧ約５３％、残りはＢＨＥＴおよびそれ以上のオリゴマーとアッセイされた。
【0078】
[0081]実施例３１：ポリエステルのグリコリシスからのＢＨＥＴのエステル交換反応における蒸留残留物のリサイクル。
[0082]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５６．９％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２５．００ｇ；０．０５６６ｍｏｌ）および実施例３１からの比例した量の蒸留残留物（相対スケールに基づく）（１．５８ｇ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５５ｍＬのメタノール（１．３６ｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な溶液が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１２９μＬ；０．５７ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、１．５分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１０．８５ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９重量％とアッセイされ、収率９８％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
[0082]ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５６．９％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２５．００ｇ；０．０５６６ｍｏｌ）および実施例３１からの比例した量の蒸留残留物（相対スケールに基づく）（１．５８ｇ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する３００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で、５５ｍＬのメタノール（１．３６ｍｏｌ；２４．０当量）中にスラリー化した。フラスコを５５℃に設定した油浴に入れ、均一な溶液が５０℃（＋／－２℃）で平衡化したら、メタノール中２５％ナトリウムメトキシド（１２９μＬ；０．５７ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、１．５分で沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計１５分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、１０．８５ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度＞９９重量％とアッセイされ、収率９８％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．７％であった。濾液の分析から、それが予想収率の３％のＤＭＴ、ならびに少量（各々＜０．５％）のＢＨＥＴおよびＭＨＥＴを含有することが示された。
【0079】
[0083]実施例３２：周囲温度で水酸化ナトリウムを使用する、ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．４％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２００．０ｇ；０．４５９ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き添加漏斗を有する１Ｌのジャケット付き反応器中で、４３５ｍＬのメタノール（１０．７ｍｏｌ；２３．４当量）中にスラリー化した。５０％水酸化ナトリウム（１．１０１ｇ；０．０１４ｍｏｌ；０．０３当量）とメタノール（１０ｍＬ）との混合物を添加漏斗に添加した。撹拌器を始動し、反応器を２５℃（＋／－２℃）に平衡化させて白色のスラリーを得た。メタノール中の水酸化ナトリウムの溶液を、添加漏斗を通して添加すると、混合物は約１．７５分かけて均一になり、その間に内部温度は２２．７℃に低下した。２分で沈殿物が認められ、８分にわたって２９．９℃までの少しの発熱があった。混合物を合計６０分間周囲温度で撹拌し、得られた沈殿物を濾過した。反応器の内容物を約２００ｍＬのメタノールでフィルター上に洗い出し、固体を取り出し、真空オーブン中で窒素パージしながら真空下で乾燥させて、８７．３３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣ重量％によって純度９７．７重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。ＤＭＴ中に認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであり、これは０．７２重量％（ＧＣ重量％）で存在した。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．３％であった。
ポリエステル熱成形品のグリコリシスからのＢＨＥＴ（Ｐｒｅｍｉｒｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＬＬＣから入手）（５８．４％ＢＨＥＴ、残りはエチレングリコール）（２００．０ｇ；０．４５９ｍｍｏｌ）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き添加漏斗を有する１Ｌのジャケット付き反応器中で、４３５ｍＬのメタノール（１０．７ｍｏｌ；２３．４当量）中にスラリー化した。５０％水酸化ナトリウム（１．１０１ｇ；０．０１４ｍｏｌ；０．０３当量）とメタノール（１０ｍＬ）との混合物を添加漏斗に添加した。撹拌器を始動し、反応器を２５℃（＋／－２℃）に平衡化させて白色のスラリーを得た。メタノール中の水酸化ナトリウムの溶液を、添加漏斗を通して添加すると、混合物は約１．７５分かけて均一になり、その間に内部温度は２２．７℃に低下した。２分で沈殿物が認められ、８分にわたって２９．９℃までの少しの発熱があった。混合物を合計６０分間周囲温度で撹拌し、得られた沈殿物を濾過した。反応器の内容物を約２００ｍＬのメタノールでフィルター上に洗い出し、固体を取り出し、真空オーブン中で窒素パージしながら真空下で乾燥させて、８７．３３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣ重量％によって純度９７．７重量％とアッセイされ、収率９６％であることが示された。ＤＭＴ中に認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであり、これは０．７２重量％（ＧＣ重量％）で存在した。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．３％であった。
【0080】
[0084]濾液（４６２．７３ｇ）は、ＤＭＴ約０．３２％とアッセイされ、これによってＤＭＴの濾液への収率損失が１．７％であることが示された。濾液は、それより少ない量のＭＨＥＴおよびＢＨＥＴ（＜０．５％）も有していた。この濾液を７５℃の油浴から減圧（２２５ｍｍＨｇ～２５ｍｍＨｇ）で１５．２４ｃｍ（６インチ）のビグリューカラムを通して蒸留してメタノールを除去した。残留物を、１５５℃の油浴から、より低い圧力で蒸留してエチレングリコールを蒸留し、それは１１～１２ｍｍＨｇで９０．５～９１．０℃で蒸発した。留出物（１１６．５３ｇ）は、＞９９．５重量％（ＧＣ重量％）のＥＧとアッセイされ、３のＡＰＨＡ色を有していた。蒸留残留物（１３．９５ｇ）は、ＥＧ約７０．６％、残りはＢＨＥＴおよびそれ以上のオリゴマーとアッセイされた。
【0081】
[0085]実施例３３：５０℃～周囲温度で２ｍｏｌ％の水酸化ナトリウムを使用する、ビス（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートのメタノールとのエステル交換反応。
ビス（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレート（ｔｅｒｅｐｔｈａｌａｔｅ）（２０ｇ；０．０５５５ｍｏｌ）および５４．０ｍＬのメタノール（１．３３２ｍｏｌ；２４．０当量）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で合わせた。フラスコを５０℃（＋／－２℃）の内部温度に加熱し、５０％水酸化ナトリウム水溶液（８９ｍｇ；６１μＬ；０．００１１ｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計３０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２８ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９５．１重量％とアッセイされ、収率８２％であることが示された。
ビス（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレート（ｔｅｒｅｐｔｈａｌａｔｅ）（２０ｇ；０．０５５５ｍｏｌ）および５４．０ｍＬのメタノール（１．３３２ｍｏｌ；２４．０当量）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で合わせた。フラスコを５０℃（＋／－２℃）の内部温度に加熱し、５０％水酸化ナトリウム水溶液（８９ｍｇ；６１μＬ；０．００１１ｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計３０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、９．２８ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９５．１重量％とアッセイされ、収率８２％であることが示された。
【0082】
[0086]実施例３４：５０℃～周囲温度で２ｍｏｌ％の水酸化ナトリウムを使用する、ビス（ヒドロキシプロピル）テレフタレートのメタノールとのエステル交換反応。
ビス（ヒドロキシプロピル）テレフタレート（ｔｅｒｅｐｔｈａｌａｔｅ）（１５ｇ；０．０４９９ｍｏｌ）および４８．６ｍＬのメタノール（１．１９９ｍｏｌ；２４．０当量）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で合わせた。フラスコを５０℃（＋／－２℃）の内部温度に加熱し、５０％水酸化ナトリウム水溶液（８０ｍｇ；５５μＬ；０．００１０ｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計３０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、８．８９ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９５．２重量％とアッセイされ、収率８７％であることが示された。
ビス（ヒドロキシプロピル）テレフタレート（ｔｅｒｅｐｔｈａｌａｔｅ）（１５ｇ；０．０４９９ｍｏｌ）および４８．６ｍＬのメタノール（１．１９９ｍｏｌ；２４．０当量）を、オーバーヘッドスターラー、熱電対、および窒素導入口付き空気冷却器を有する２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で合わせた。フラスコを５０℃（＋／－２℃）の内部温度に加熱し、５０％水酸化ナトリウム水溶液（８０ｍｇ；５５μＬ；０．００１０ｍｏｌ；０．０２当量）を添加した。混合物を２５０ｒｐｍで撹拌すると、沈殿物が認められ、少しの発熱（＜４℃）があった。混合物を合計３０分間５０℃で撹拌し、次いで加熱浴を除去した。混合物を３０分かけて放冷して周囲温度にし、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。得られた沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、風乾して、８．８９ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＨＰＬＣによって純度９５．２重量％とアッセイされ、収率８７％であることが示された。
【0083】
[0087]比較例２：９０℃～周囲温度で１．５ｍｏｌ％の水酸化ナトリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４６ｇ；０．１８１ｍｏｌ）、５０％水酸化ナトリウム（２１７ｍｇ；０．００２７ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１７６ｍＬのメタノール（４．３４ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２８．８２ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度９８．９重量％とアッセイされ、収率８１％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．５％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４．３％のＤＭＴを含有すること、８．８％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４６ｇ；０．１８１ｍｏｌ）、５０％水酸化ナトリウム（２１７ｍｇ；０．００２７ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１７６ｍＬのメタノール（４．３４ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２８．８２ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度９８．９重量％とアッセイされ、収率８１％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．５％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４．３％のＤＭＴを含有すること、８．８％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
【0084】
[0088]比較例３：９０℃～周囲温度で１．５ｍｏｌ％の水酸化ナトリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのＥＧおよびメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４０ｇ；０．１５７ｍｏｌ）、２６．７ｇのエチレングリコール（ＢＨＥＴに基づいて６７％）、５０％水酸化ナトリウム（１８９ｍｇ；０．００２４ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１５３ｍＬのメタノール（３．７８ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２２．３５ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度９８．１重量％とアッセイされ、収率７２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．１％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の５．３％のＤＭＴを含有すること、１６．４％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４０ｇ；０．１５７ｍｏｌ）、２６．７ｇのエチレングリコール（ＢＨＥＴに基づいて６７％）、５０％水酸化ナトリウム（１８９ｍｇ；０．００２４ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１５３ｍＬのメタノール（３．７８ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２２．３５ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度９８．１重量％とアッセイされ、収率７２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．１％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の５．３％のＤＭＴを含有すること、１６．４％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
【0085】
[0089]比較例４：９０℃～周囲温度で１．５ｍｏｌ％のナトリウムメトキシドを使用する、市販のＢＨＥＴのＥＧおよびメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４０ｇ；０．１５７ｍｏｌ）、２６．７ｇのエチレングリコール（ＢＨＥＴに基づいて６７％）、２５％ナトリウムメトキシド（５１０ｍｇ；０．００２４ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１５３ｍＬのメタノール（３．７８ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２２．６３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度９７．０重量％とアッセイされ、収率７２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．２％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４．２％のＤＭＴを含有すること、１５．３％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４０ｇ；０．１５７ｍｏｌ）、２６．７ｇのエチレングリコール（ＢＨＥＴに基づいて６７％）、２５％ナトリウムメトキシド（５１０ｍｇ；０．００２４ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１５３ｍＬのメタノール（３．７８ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２２．６３ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度９７．０重量％とアッセイされ、収率７２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９９．２％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の４．２％のＤＭＴを含有すること、１５．３％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
【0086】
[0090]比較例５：９０℃～周囲温度で１．５ｍｏｌ％の炭酸カリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４０ｇ；０．１５７ｍｏｌ）、炭酸カリウム（３２６ｍｇ；０．００２４ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１５３ｍＬのメタノール（３．７８ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２５．７１ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度９９．４重量％とアッセイされ、収率８４％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９８．６％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の５．１％のＤＭＴを含有すること、１３．４％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４０ｇ；０．１５７ｍｏｌ）、炭酸カリウム（３２６ｍｇ；０．００２４ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１５３ｍＬのメタノール（３．７８ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２５．７１ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度９９．４重量％とアッセイされ、収率８４％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９８．６％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の５．１％のＤＭＴを含有すること、１３．４％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
【0087】
[0091]比較例６：９０℃～周囲温度で１．５ｍｏｌ％の炭酸カリウムを使用する、市販のＢＨＥＴのＥＧおよびメタノールとのエステル交換反応。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４０ｇ；０．１５７ｍｏｌ）、２６．７ｇのエチレングリコール（ＢＨＥＴに基づいて６７％）、炭酸カリウム（３２６ｍｇ；０．００２４ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１５３ｍＬのメタノール（３．７８ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２４．６６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度８８．７重量％とアッセイされ、収率７２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９８．６％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の７．８％のＤＭＴを含有すること、３．８％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈのＢＨＥＴ（４０ｇ；０．１５７ｍｏｌ）、２６．７ｇのエチレングリコール（ＢＨＥＴに基づいて６７％）、炭酸カリウム（３２６ｍｇ；０．００２４ｍｏｌ；０．０１５当量）、および１５３ｍＬのメタノール（３．７８ｍｏｌ；２４．０当量）を３００ｍＬのオートクレーブ中で合わせた。オートクレーブを窒素圧５００ｐｓｉｇで圧力試験し、排気し、窒素で３回パージし、窒素圧１００ｐｓｉｇに加圧した。撹拌を開始し、オートクレーブを３時間９０℃に加熱した。次いでオートクレーブを放冷して周囲温度にし、内容物を取り出し、オートクレーブをメタノールで濯いで、いずれの残留固体も取り出した。得られた混合物を濾過し、そのＤＭＴ濾過ケークをメタノールで洗浄し、風乾して、２４．６６ｇのＤＭＴを白色の粉末として得た。これは、ＧＣおよびＨＰＬＣによって純度８８．７重量％とアッセイされ、収率７２％であることが示された。面積％ＬＣによるＤＭＴ純度は９８．６％であった（認められた唯一の不純物はＭＨＥＴであった）。濾液の分析から、それが予想収率の７．８％のＤＭＴを含有すること、３．８％のＭＨＥＴへの収率損失が示された。
【0088】
[0092]本発明のさらなる態様および実施形態：
[0093]第１の態様では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを製造するための方法であって、（ａ）ジグリコールテレフタレートとアルコール溶媒／反応物とを合わせて反応混合物を形成するステップ；（ｂ）反応混合物を約３５～７５℃の反応温度に加熱し、エステル交換反応触媒を添加し、その温度を第１の期間維持するステップ；（ｃ）ステップ（ｂ）の反応混合物を第２の期間にわたって約２０～３５℃の最終温度に冷却するステップ；（ｄ）ステップ（ｃ）の最終温度を第３の期間維持してＣ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートのスラリーを形成するステップ；および（ｅ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｄ）のスラリーから濾過によって分離するステップを含む、方法を提供する。
[0093]第１の態様では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを製造するための方法であって、（ａ）ジグリコールテレフタレートとアルコール溶媒／反応物とを合わせて反応混合物を形成するステップ；（ｂ）反応混合物を約３５～７５℃の反応温度に加熱し、エステル交換反応触媒を添加し、その温度を第１の期間維持するステップ；（ｃ）ステップ（ｂ）の反応混合物を第２の期間にわたって約２０～３５℃の最終温度に冷却するステップ；（ｄ）ステップ（ｃ）の最終温度を第３の期間維持してＣ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートのスラリーを形成するステップ；および（ｅ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｄ）のスラリーから濾過によって分離するステップを含む、方法を提供する。
【0089】
[0094]第２の態様では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを調製するための方法であって、
（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを合わせて反応混合物を形成するステップ；
（ｂ）反応混合物を約３５～約７５℃の温度に加熱し、エステル交換反応触媒を添加し、その温度を第１の期間維持するステップ；
（ｃ）ステップ（ｂ）の反応混合物を第２の期間にわたって約２０～約３５℃の最終温度に冷却するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）の最終温度を第３の期間維持してＣ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートのスラリーを形成するステップ；および
（ｅ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｄ）のスラリーから単離するステップ
を含む、方法を提供する。
（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを合わせて反応混合物を形成するステップ；
（ｂ）反応混合物を約３５～約７５℃の温度に加熱し、エステル交換反応触媒を添加し、その温度を第１の期間維持するステップ；
（ｃ）ステップ（ｂ）の反応混合物を第２の期間にわたって約２０～約３５℃の最終温度に冷却するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）の最終温度を第３の期間維持してＣ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートのスラリーを形成するステップ；および
（ｅ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｄ）のスラリーから単離するステップ
を含む、方法を提供する。
【0090】
[0095]第１の実施形態では、本発明は、アルコール溶媒／反応物がＣ１～Ｃ３アルコールである、第１の態様の方法を提供する。
[0096]第２の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３アルコールがメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、またはそれらの混合物である、第２の態様、または第１の実施形態の方法を提供する。
[0096]第２の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３アルコールがメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、またはそれらの混合物である、第２の態様、または第１の実施形態の方法を提供する。
【0091】
[0097]第３の実施形態では、本発明は、エステル交換反応触媒が金属アルコキシドもしくは金属水酸化物またはそれらの混合物である、第１もしくは第２の態様、または第１もしくは第２の実施形態の方法を提供する。
【0092】
[0098]第４の実施形態では、本発明は、金属がリチウム、ナトリウム、およびカリウムから選択される、第３の実施形態の方法を提供する。
[0099]第５の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応温度が約４０℃～７０℃である、第１もしくは第２の態様、または第１から第４の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
[0099]第５の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応温度が約４０℃～７０℃である、第１もしくは第２の態様、または第１から第４の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0093】
[00100]第６の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応温度が約４０℃～６５℃である、第１もしくは第２の態様、または第１から第５の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0094】
[00101]第７の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応温度が約５０℃～６５℃である、第１もしくは第２の態様、または第１から第６の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0095】
[00102]第８の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の第１の期間が約５～６０分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第７の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0096】
[00103]第９の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の第１の期間が約５～３０分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第８の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0097】
[00104]第１０の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の第１の期間が約１５～３０分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第９の態様のいずれか１つの方法を提供する。
【0098】
[00105]第１１の実施形態では、本発明は、ステップ（ｃ）の第２の期間が約２～１２０分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第１０の態様のいずれか１つの方法を提供する。
【0099】
[00106]第１２の実施形態では、本発明は、ステップ（ｃ）の第２の期間が約１０～６０分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第１１の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0100】
[00107]第１３の実施形態では、本発明は、ステップ（ｃ）の第２の期間が約１５～４５分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第１２の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0101】
[00108]第１４の実施形態では、本発明は、ステップ（ｄ）の第３の期間が約０～９０分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第１３の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0102】
[00109]第１５の実施形態では、本発明は、ステップ（ｄ）の第３の期間が約０～６０分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第１４の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0103】
[00110]第１６の実施形態では、本発明は、ステップ（ｄ）の第３の期間が約０～４５分である、第１もしくは第２の態様、または第１から第１５の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0104】
[00111]第１７の実施形態では、本発明は、単離が真空濾過、遠心分離、または圧力濾過から選択される操作である、第２の態様、または第１から第１６の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0105】
[00112]第１８の実施形態では、本発明は、ジグリコールテレフタレートまたはジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートがビス（ヒドロキシアルキル）テレフタレートである、第１もしくは第２の態様、または第１から第１７の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0106】
[00113]第１９の実施形態では、本発明は、ビス（ヒドロキシアルキル）テレフタレートが、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシプロピル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシブチル）テレフタレート、またはビス（ヒドロキシエチルエトキシ）テレフタレートである、第１８の実施形態の方法を提供する。
【0107】
[00114]第２０の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレートである、第２の態様、または第１から第１９の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0108】
[00115]第２１の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３アルコールおよび／または副生成物のうちの１つ以上を生成物混合物から単離するステップであって、Ｃ１～Ｃ３アルコールがメタノールであり、副生成物がエチレングリコールであるステップ（ｆ）をさらに含む、第１または第２の態様の方法を提供する。
【0109】
[00116]第２２の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約２５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第２１の実施形態の方法を提供する。
[00117]第２３の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第２１の実施形態の方法を提供する。
[00117]第２３の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第２１の実施形態の方法を提供する。
【0110】
[00118]第２４の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１０未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第２１の実施形態の方法を提供する。
[00119]第２５の実施形態では、本発明は、ジグリコールテレフタレートまたはジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートがポリエステルのグリコリシスから誘導される、第１もしくは第２の態様、または第１から第２４の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
[00119]第２５の実施形態では、本発明は、ジグリコールテレフタレートまたはジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートがポリエステルのグリコリシスから誘導される、第１もしくは第２の態様、または第１から第２４の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0111】
[00120]第２６の実施形態では、本発明は、ジグリコールテレフタレートが、ポリエステルテレフタレートの熱成形品、カーペット、剥離ライナー、または織物のグリコリシスから誘導される、第１もしくは第２の態様、または第１から第２４の態様のいずれか１つの方法を提供する。
【0112】
[00121]第３の態様では、本発明は、ジメチルテレフタレートを製造するための方法であって、（ａ）ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートとメタノールとを合わせて反応混合物を形成するステップ；（ｂ）反応混合物を約５０～６５℃の反応温度に加熱し、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはそれらの混合物からなる群から選択されるエステル交換反応触媒を添加し、その温度を約１０～４５分の第１の期間維持するステップ；（ｃ）ステップ（ｂ）の反応混合物を約２～４５分の第２の期間にわたって３０℃未満の最終温度に冷却するステップ；（ｄ）ステップ（ｃ）の最終温度を約０～４５分の第３の期間維持してジメチルテレフタレートのスラリーを形成するステップ；および（ｅ）ジメチルテレフタレートをステップ（ｄ）のスラリーから濾過によって分離するステップを含む、方法を提供する。
【0113】
[00122]第２７の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応温度が約５０℃～６０℃である、第３の態様の方法を提供する。
[00123]第２８の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の第１の期間が約１０～４５分である、第３の態様、または第２７の実施形態の方法を提供する。
[00123]第２８の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の第１の期間が約１０～４５分である、第３の態様、または第２７の実施形態の方法を提供する。
【0114】
[00124]第２９の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の第１の期間が約１５～３０分である、第３の態様、または第２７もしくは第２８の実施形態の方法を提供する。
[00125]第３０の実施形態では、本発明は、ステップ（ｃ）の第２の期間が約２～１２０分である、第３の態様、または第２７から第２９の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
[00125]第３０の実施形態では、本発明は、ステップ（ｃ）の第２の期間が約２～１２０分である、第３の態様、または第２７から第２９の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0115】
[00126]第３１の実施形態では、本発明は、ステップ（ｃ）の第２の期間が約７～４５分である、第３の態様、または第２７から第３０の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0116】
[00127]第３２の実施形態では、本発明は、ステップ（ｃ）の第２の期間が約２～４５分である、第３の態様、または第２７から第３１の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0117】
[00128]第３３の実施形態では、本発明は、ステップ（ｄ）の第３の期間が約０～４５分である、第３の態様、または第２６から第３１の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0118】
[00129]第３４の実施形態では、本発明は、ステップ（ｄ）の第３の期間が約０～４０分である、第３の態様、または第２７から第３３の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0119】
[00130]第３５の実施形態では、本発明は、濾過が真空濾過、遠心分離、または圧力濾過である、第３の態様、または第２７から第３４の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0120】
[00131]第３６の実施形態では、本発明は、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートがポリエステルのグリコリシスから誘導される、第１９の実施形態の方法を提供する。
[00132]第３７の実施形態では、本発明は、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートがポリエステルテレフタレートの熱成形品、カーペット、剥離ライナー、または織物のグリコリシスから誘導される、第１９の実施形態の方法を提供する。
[00132]第３７の実施形態では、本発明は、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートがポリエステルテレフタレートの熱成形品、カーペット、剥離ライナー、または織物のグリコリシスから誘導される、第１９の実施形態の方法を提供する。
【0121】
[00133]第３８の実施形態では、本発明は、ジメチルテレフタレートを生成物混合物から分離するステップに続いて、メタノールおよび／またはエチレングリコールを生成物混合物から単離するステップをさらに含む、第３もしくは第４の態様、または第２７から第３７の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0122】
[00134]第３９の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレートである、第３もしくは第４の態様、または第２７から第３７の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0123】
[00135]第４０の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約２５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第３８の実施形態の方法を提供する。
[00136]第４１の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第３８の実施形態の方法を提供する。
[00136]第４１の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第３８の実施形態の方法を提供する。
【0124】
[00137]第４２の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１０未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第３８の実施形態の方法を提供する。
[00138]第４の態様では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを製造するための方法であって、（ａ）ジグリコールテレフタレートとアルコール溶媒／反応物とを０℃～３５℃の間の反応温度で合わせるステップ；（ｂ）エステル交換反応触媒を添加し、その反応温度をある反応期間維持して生成物混合物を形成するステップ；および（ｃ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｂ）の生成物混合物から濾過によって分離するステップを含む、方法を提供する。
[00138]第４の態様では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを製造するための方法であって、（ａ）ジグリコールテレフタレートとアルコール溶媒／反応物とを０℃～３５℃の間の反応温度で合わせるステップ；（ｂ）エステル交換反応触媒を添加し、その反応温度をある反応期間維持して生成物混合物を形成するステップ；および（ｃ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｂ）の生成物混合物から濾過によって分離するステップを含む、方法を提供する。
【0125】
[00139]第５の態様では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを調製するための方法であって、
（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを約３５℃未満の反応温度で合わせるステップ；
（ｂ）エステル交換反応触媒を添加し、その反応温度をある反応期間維持して生成物混合物を形成するステップ；および
（ｃ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｂ）の生成物混合物から単離するステップ
を含む、方法を提供する。
（ａ）ジ－Ｃ１～Ｃ４グリコールテレフタレートまたはジ－（ヒドロキシエトキシエチル）テレフタレートとＣ１～Ｃ３アルコールとを約３５℃未満の反応温度で合わせるステップ；
（ｂ）エステル交換反応触媒を添加し、その反応温度をある反応期間維持して生成物混合物を形成するステップ；および
（ｃ）Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートをステップ（ｂ）の生成物混合物から単離するステップ
を含む、方法を提供する。
【0126】
[00140]第４３の実施形態では、本発明は、アルコール溶媒／反応物がＣ１～Ｃ３アルコールである、第４の態様の方法を提供する。
[00141]第４４の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３アルコールが、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、またはそれらの混合物から選択される、第４もしくは第５の態様、または第４３の実施形態の方法を提供する。
[00141]第４４の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３アルコールが、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、またはそれらの混合物から選択される、第４もしくは第５の態様、または第４３の実施形態の方法を提供する。
【0127】
[00142]第４５の実施形態では、本発明は、エステル交換反応触媒が金属アルコキシドもしくは金属水酸化物またはそれらの混合物である、第４もしくは第５の態様、または第４３もしくは第４４の実施形態の方法を提供する。
【0128】
[00143]第４６の実施形態では、本発明は、金属がリチウム、ナトリウム、およびカリウムである、第４もしくは第５の態様、または第４３から第４５の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0129】
[00144]第４７の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応温度が約０℃～３０℃である、第４もしくは第５の態様、または第４３から第４６の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0130】
[00145]第４８の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応温度が約０℃～２５℃である、第４もしくは第５の態様、または第４３から第４６の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0131】
[00146]第４９の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応期間が約５～１８０分である、第４もしくは第５の態様、または第４３から第４６の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0132】
[00147]第５０の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応期間が約５～１２０分である、第４もしくは第５の態様、または第４３から第４６の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0133】
[00148]第５１の実施形態では、本発明は、ステップ（ｂ）の反応期間が約１０～９０分である、第４もしくは第６の態様、または第４３から第４６の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0134】
[00149]第５２の実施形態では、本発明は、単離するステップ（ｃ）が真空濾過、遠心分離、または圧力濾過から選択される操作である、第５の態様、または第４３から第５１の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0135】
[00150]第５３の実施形態では、本発明は、ジグリコールテレフタレートがビス（ヒドロキシアルキル）テレフタレートである、第４もしくは第５の態様、または第４３から第５２の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0136】
[00151]第５４の実施形態では、本発明は、ビス（ヒドロキシアルキル）テレフタレートがビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートである、第４もしくは第５の態様、または第４３から第５３の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0137】
[00152]第５５の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレートである、第４もしくは第５の態様、または第４３から第５４の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0138】
[00153]第５６の実施形態では、本発明は、ジグリコールテレフタレートがポリエステルのグリコリシスから誘導される、第４もしくは第５の態様、または第４３から第５５の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0139】
[00154]第５７の実施形態では、本発明は、ジグリコールテレフタレートが、ポリエステルテレフタレートの熱成形品、カーペット、剥離ライナー、または織物のグリコリシスから誘導される、第４もしくは第５の態様、または第４３から第５６の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0140】
[00155]第５８の実施形態では、本発明は、Ｃ１～Ｃ３ジアルキルテレフタレートを生成物混合物から分離するステップに続いて、アルコール溶媒および／または副生成物のうちの１つ以上を生成物混合物から単離するステップをさらに含む、第４もしくは第５の態様、または第４３から第５７の実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0141】
[00156]第５９の実施形態では、本発明は、アルコール溶媒がメタノールであり、副生成物がエチレングリコールである、第５８の実施形態の方法を提供する。
[00157]第６０の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約２５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第５９の実施形態の方法を提供する。
[00157]第６０の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約２５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第５９の実施形態の方法を提供する。
【0142】
[00158]第６１の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１５未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第５９の実施形態の方法を提供する。
[00159]第６２の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１０未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第５９の実施形態の方法を提供する。
[00159]第６２の実施形態では、本発明は、エチレングリコールが約１０未満のＡＰＨＡ色値を呈する、第５９の実施形態の方法を提供する。
【0143】
[00160]第６３の実施形態では、本発明は、ジメチルテレフタレートを１種以上のグリコールを含む反応物と反応させてポリエステルを形成するステップをさらに含む、先行する態様および実施形態のいずれか１つの方法を提供する。
【0144】
[00161]本発明について、本明細書に開示される実施形態を参照して詳細に説明してきたが、本発明の趣旨および範囲内で変更および修正を行うことができることが理解されよう。
【国際調査報告】