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特表2024-538242テトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリマーからジアルキルテレフタレートを回収するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-18
(54)【発明の名称】テトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリマーからジアルキルテレフタレートを回収するための方法
(51)【国際特許分類】
C07C 67/03 20060101AFI20241010BHJP
C07C 69/82 20060101ALI20241010BHJP
B01J 23/04 20060101ALI20241010BHJP
B01J 31/22 20060101ALI20241010BHJP
B01J 31/02 20060101ALI20241010BHJP
B01J 31/04 20060101ALI20241010BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20241010BHJP
【ＦＩ】
C07C67/03
C07C69/82 A
B01J23/04 Z
B01J31/22 Z
B01J31/02 101Z
B01J31/04 Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024524624
(86)(22)【出願日】2022-10-25
(85)【翻訳文提出日】2024-06-21
(86)【国際出願番号】 US2022047647
(87)【国際公開番号】W WO2023076209
(87)【国際公開日】2023-05-04
(31)【優先権主張番号】63/262,977
(32)【優先日】2021-10-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】594055158
【氏名又は名称】イーストマン ケミカル カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100129311
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 規之
(72)【発明者】
【氏名】ツェン，ピングァン
(72)【発明者】
【氏名】ハリス，ハンナ・グレイス
【テーマコード（参考）】
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G169AA06
4G169BA27B
4G169BB16B
4G169BC02B
4G169BC03B
4G169BC22B
4G169BC35B
4G169BE01B
4G169BE06B
4G169BE08B
4G169CB35
4G169DA02
4H006AA02
4H006AC48
4H006BA02
4H006BA29
4H006BB14
4H006BC34
4H006BJ50
4H006KA03
4H006KC30
4H039CA66
4H039CL60
(57)【要約】
ジアルキルテレフタレートを回収するための方法。方法は、１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、エチレングリコール、メタノール、または両方に解重合条件下で曝露し、それにより１種以上の解重合生成物を用意するステップを含んでもよい。１種以上の解重合生成物をアルコリシスプロセスに曝露してジアルキルテレフタレートを回収することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
フィードストックから１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、ｉ）エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方；およびｉｉ）解重合触媒に、解重合条件下で第１の反応容器中で曝露して、第１の固体成分および第１の液体成分を有する第１の混合物を用意するステップであり、第１の液体成分が１種以上の解重合生成物を含み、解重合条件が、１５０℃～２６０℃の温度、および１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～１０２ａｔｍ（１５００ｐｓｉｇ）の圧力、および０．５時間～１０時間の期間を含むステップ；第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃未満の温度に冷却するステップ；第１の液体成分の少なくとも一部を、２３℃～７０℃の温度および１ａｔｍ～２ａｔｍの圧力を含む条件下で、０．５時間～５時間の期間にわたってアルコール組成物およびアルコリシス触媒に曝露し、第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が１種以上のジアルキルテレフタレートを含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離するステップを含む、方法。
【請求項2】
１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、ｉ）エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方；およびｉｉ）解重合触媒に曝露するステップにおいて、ＥＧ、メタノール、または両方と、１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルとの重量比が４：１～２：１の範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、ｉ）エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方；およびｉｉ）解重合触媒に曝露するステップにおいて、ＥＧとメタノールとの重量比が１０：０～０：１０の範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
アルコール組成物と１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルとの重量比が２：１～１０：１の範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
フィードストック組成物が１種以上の異物を含み、１種以上の異物が、ＴＭＣＤ含有ポリエステルおよびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよびポリアミド、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウムおよび鉄からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
１種以上の異物が、フィードストック組成物中の１種以上のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して０．０１ｗｔ．％～５０ｗｔ．％の量で存在する、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
解重合触媒が、Ｌｉ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライトおよび塩化リチウムからなる群から選択されるメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
解重合触媒が、フィードストック組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％の量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
解重合触媒が、ＮａＯＭｅ、Ｚｎ（ＯＡｃ）２、または両方である、請求項７に記載の方法。
【請求項10】
アルコリシス触媒が、フィードストック組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％の量で存在し、アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項11】
１種以上の解重合生成物がモノマー、オリゴマーまたはそれらの組合せを含み、オリゴマーが２～１０の重合度を示す、請求項１に記載の方法。
【請求項12】
第１の液体成分の少なくとも一部をアルコール組成物に曝露する前に、第１の混合物中の第１の固体成分から第１の液体成分の少なくとも一部を分離するステップであって、分離が５０℃～１５０℃の温度で行われるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項13】
異物の少なくとも一部が、第１の混合物の第１の固体成分中に存在する、請求項５に記載の方法。
【請求項14】
第２の混合物が第２の液体成分および第２の固体成分を含み、１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離する間に、１種以上のジアルキルテレフタレートが第２の固体成分中に存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項15】
第２の液体成分が、メタノール、ＥＧ、ＴＭＣＤ、またはそれらの組合せを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項16】
第２の混合物からＥＧ、メタノール、ＴＭＣＤ、またはそれらの組合せの少なくとも一部を分離するステップをさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項17】
フィードストックがポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項18】
フィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルに対するＰＥＴの重量比が１０：１～１：１０である、請求項１７に記載の方法。
【請求項19】
アルコール組成物がメタノールを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項20】
１種以上のジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離するステップが、ＤＭＴの少なくとも一部を分離することを含み、ＤＭＴの少なくとも一部が少なくとも９０％の純度である、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ＴＭＣＤ含有ポリマーをリサイクルするための方法に関する。より詳細には、本開示は、ＴＭＣＤ含有ポリエステルを含むフィードストックからジアルキルテレフタレートを回収することに関する。
【背景技術】
【0002】
特定の従来のシステムは、ポリエステルをリサイクルする試みにおいて、グリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスを利用する場合がある。しかし、特定の従来のグリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスは、後続の生産プロセス、例えば、リサイクルされたポリエステルまたは他の組成物を作製する生産プロセスで使用するために好適な生成物に到達するために、実質的な量の資源およびエネルギーを必要とする場合がある。
【発明の概要】
【0003】
一態様では、フィードストックから１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法が提供される。方法は、１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、ｉ）エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方；およびｉｉ）解重合触媒に、解重合条件下で第１の反応容器中で曝露して、第１の固体成分および第１の液体成分を有する第１の混合物を用意するステップを含んでもよい。第１の液体成分は、１種以上の解重合生成物を含んでもよい。解重合条件は、１５０℃～２６０℃の温度、および１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～１０２ａｔｍ（１５００ｐｓｉｇ）の圧力、および０．５時間～１０時間の期間を含んでもよい。方法はまた、第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃未満の温度に冷却するステップを含んでもよい。方法はまた、第１の液体成分の少なくとも一部を、２３℃～７０℃の温度および１ａｔｍ～２ａｔｍの圧力を含む条件下で、０．５時間～５時間の期間にわたってアルコール組成物およびアルコリシス触媒に曝露し、第２の混合物を用意するステップを含んでもよい。第２の混合物は、１種以上のジアルキルテレフタレートを含んでもよい。方法はまた、１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離するステップを含んでもよい。
【図面の簡単な説明】
【0004】
【図1】本開示の態様によるフィードストック組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための例示的なシステムである。
【発明を実施するための形態】
【0005】
概要
本開示は、本開示の特定の態様および実施例の以下の詳細な説明を参照することによってさらに容易に理解され得る。本開示の目的に従い、本開示の特定の態様は、発明の概要に記載され、以下で本明細書にさらに記載される。また、本開示の他の態様も本明細書に記載される。
本開示は、本開示の特定の態様および実施例の以下の詳細な説明を参照することによってさらに容易に理解され得る。本開示の目的に従い、本開示の特定の態様は、発明の概要に記載され、以下で本明細書にさらに記載される。また、本開示の他の態様も本明細書に記載される。
【0006】
本明細書における態様は、ＴＭＣＤ含有ポリエステルを含むフィードストック組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法に関する。本明細書に記載されるように、特定の態様では、例示的な方法は、ＴＭＣＤ含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、解重合条件下で、エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方に曝露して１種以上の解重合生成物を作製し、次いでこれをジアルキルテレフタレートを回収するためのアルコリシスプロセスに曝露するステップを含んでもよい。
【0007】
上記で考察したように、特定の従来のグリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスは、後続の生産プロセス、例えば、リサイクルされたポリエステルまたは他の組成物を作製するための生産プロセスで使用するのに好適な生成物に到達するために、実質的な量の資源およびエネルギーを必要とする場合がある。
【0008】
本明細書に開示される方法およびシステムは、上記の問題の１つ以上を軽減することができる。例えば、特定の態様では、本明細書に開示される方法は、ＴＭＣＤ含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を１種以上のグリコールおよび／またはメタノールによる解重合条件に曝露して、１種以上の解重合生成物を用意するステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物をアルコリシス条件に曝露して、高収率および高純度のジアルキルテレフタレート生成物を得ることができる。本明細書で考察されるように、アルコリシス条件は、特定の従来のシステムと比較して低下した温度を含み、これは、必要とされる全体的なエネルギーおよび資源を低減する。態様では、本明細書で考察されるように、本明細書に記載される解重合およびアルコリシス条件は、特定の従来のプロセスよりも実質的に穏やかであり、その結果、例えば、エチレングリコールを種々の不純物に変換する副反応または分解反応がより少ないことに起因して、エチレングリコール収率損失が少なくなる。さらに、以下でさらに考察される特定の態様では、得られるアルコリシス液体成分中に存在するグリコールは、アルコリシスに利用されるアルコール組成物の少なくとも一部から分離することができ、これらのリサイクルグリコールは、その後の一連のジアルキルテレフタレート回収で再使用されてもよく、これもまた資源消費を低減する。
【0009】
フィードストック組成物
上記で考察されたように、本明細書に記載の方法は、フィードストック組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収することに関する。特定の態様では、フィードストック組成物は、１種以上のポリエステルを含んでもよい。種々の態様では、フィードストック組成物は、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含んでもよい。特定の態様では、フィードストック組成物は、ＴＭＣＤ含有ポリエステル、および任意選択でポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含んでもよい。１つ以上の態様では、フィードストック組成物は、ＴＭＣＤ含有ポリエステルおよびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含んでもよい。種々の態様では、フィードストック組成物は、本明細書で考察される追加の成分、例えば、異物も含んでもよいか、または任意選択で含む。
上記で考察されたように、本明細書に記載の方法は、フィードストック組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収することに関する。特定の態様では、フィードストック組成物は、１種以上のポリエステルを含んでもよい。種々の態様では、フィードストック組成物は、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含んでもよい。特定の態様では、フィードストック組成物は、ＴＭＣＤ含有ポリエステル、および任意選択でポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含んでもよい。１つ以上の態様では、フィードストック組成物は、ＴＭＣＤ含有ポリエステルおよびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含んでもよい。種々の態様では、フィードストック組成物は、本明細書で考察される追加の成分、例えば、異物も含んでもよいか、または任意選択で含む。
【0010】
用語「ポリエステル」は、１種以上の二官能性カルボン酸および／または多官能性カルボン酸と、１種以上の二官能性ヒドロキシル化合物および／または多官能性ヒドロキシル化合物との反応によって調製される合成ポリマーを指してもよい。二官能性カルボン酸はジカルボン酸であってもよく、二官能性ヒドロキシル化合物は、例えばグリコールなどの二価アルコールであってもよい。さらに、本明細書で使用される場合、用語「二酸」または「ジカルボン酸」は、分岐剤などの多官能性酸を含む。本明細書で使用される場合、用語「グリコール」または「ジオール」は、ジオール、グリコール、および／または多官能性ヒドロキシル化合物を含むがこれらに限定されない。ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連する酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物、またはそれらの混合物に由来してもよい。したがって、本明細書で使用される場合、用語ジカルボン酸は、ジカルボン酸、およびポリエステルを作成するためのジオールとの反応プロセスで有用な、その関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、またはそれらの混合物を含むジカルボン酸の任意の誘導体を含むことを意図する。本明細書で使用される場合、用語「ポリエステル」は、コポリエステルも指すことが理解されるべきである。
【0011】
本明細書で使用される場合、用語「残基」は、ポリマー、オリゴマー、またはダイマー中のモノマー単位または繰り返し単位を指す。例示のための非限定的な例として、ポリマーは、以下のモノマー：テレフタル酸（「ＴＰＡ」）とシクロヘキシル－１，４－ジメタノール（「ＣＨＤＭ」）の縮合から作成されてもよい。縮合反応により水分子が失われる。得られるポリマー中の残基は、テレフタル酸またはシクロヘキシル－１，４－ジメタノールのいずれかに由来する。以下の式（Ｉ）に、ポリエステルの非限定的な例を示す。
【0012】
【化1】
【0013】
本明細書に開示される方法で使用されるポリエステルは、典型的に、実質的に等しい割合で反応し、それらの対応する残基としてポリエステルポリマーに組み込まれるジカルボン酸およびジオールから調製されてもよい。したがって、本発明のポリエステルは、繰り返し単位の総モルが１００モル％に等しいように、実質的に等モル割合の酸残基（１００モル％）およびジオール（および／または多官能性ヒドロキシル化合物）残基（１００モル％）を含んでもよい。したがって、本開示で提供されるモルパーセンテージは、酸残基の総モル、ジオール残基の総モル、または繰り返し単位の総モルに基づいてもよい。例えば、総酸残基に基づいて１０モル％のイソフタル酸を含むポリエステルは、ポリエステルが合計１００モル％の酸残基のうち１０モル％のイソフタル酸残基を含むことを意味する。したがって、酸残基１００モル毎のうち１０モルのイソフタル酸残基が存在する。別の例では、総ジオール残基に基づいて３０モル％のＴＭＣＤを含むポリエステルは、ポリエステルが合計１００モル％のジオール残基のうち３０モル％のＴＭＣＤ残基を含むことを意味する。したがって、このような例では、ジオール残基１００モル毎のうち３０モルのＴＭＣＤ残基が存在する。
【0014】
態様では、１種以上のポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．１ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．２ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．３ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、またはＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．４ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇの固有粘度を示す。
【0015】
特定の態様では、出発材料としてテレフタル酸が使用されてもよい。別の実施形態では、出発材料としてジメチルテレフタレートが使用されてもよい。さらに別の実施形態では、出発材料および／または中間材料としてテレフタル酸とジメチルテレフタレートとの混合物が使用されてもよい。１つ以上の態様では、ポリエステルのジカルボン酸成分は、例えば、イソフタル酸などの１種以上の変性芳香族ジカルボン酸を含んでもよい。
【0016】
上記で考察されたように、態様では、フィードストック組成物は、１種以上の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含んでもよい。特定の態様では、ＴＭＣＤを含む任意のポリエステルは、本明細書に開示される方法における使用が企図される。特定の態様では、ＴＭＣＤ含有ポリエステルは、１ｍｏｌ％～６０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～５５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、または２０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤから構成されてもよい。同じまたは代替的な態様では、ＴＭＣＤ含有ポリエステルは、１ｍｏｌ％～６０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～５５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、または２０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤを含んでもよく、ジオール成分の残りはエチレングリコール（ＥＧ）、ＣＨＤＭ、または両方である。特定の態様では、ＴＭＣＤ含有ポリエステルは、１ｍｏｌ％～６０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～５５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、または２０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ；０ｍｏｌ％～９９ｍｏｌ％のＥＧ、１ｍｏｌ％～９９ｍｏｌ％のＥＧ、０ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％のＥＧ、１ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％のＥＧ、４０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％のＥＧ、または６０ｍｏｌ％～８０ｍｏｌ％のＥＧ；０ｍｏｌ％～９９ｍｏｌ％のＣＨＤＭ、１ｍｏｌ％～９９ｍｏｌ％のＣＨＤＭ、０ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％のＣＨＤＭ、１ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％のＣＨＤＭ、４０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％のＣＨＤＭ、または６０ｍｏｌ％～８０ｍｏｌ％のＣＨＤＭを含んでもよい。一態様では、ＴＭＣＤ含有ポリエステルは、２０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤおよび６０ｍｏｌ％～８０ｍｏｌ％のＥＧを含んでもよい。特定の態様では、ＴＭＣＤ含有ポリエステルは、２０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤおよび６０ｍｏｌ％～８０ｍｏｌ％のＣＨＤＭを含んでもよい。特定の態様では、ＴＭＣＤ含有ポリエステルは、１ｍｏｌ％～６０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～５５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、１ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％のＴＭＣＤ、または２０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％のＴＭＣＤを含んでもよく、ジオール成分の残りは、エチレングリコール（ＥＧ）、ＣＨＤＭ、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、モノプロピレングリコール（ＭＰＧ）、またはそれらの組合せである。
【0017】
種々の態様では、フィードストック組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴもしくは両方を含んでもよいか、または任意選択で含んでもよい。グリコール変性ＰＥＴの例としては、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、グリコール変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ｈｅａｘａｎｅｄｉｏｌ）（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）変性ＰＥＴ、ポリ（エチレン）グリコール（ＰＥＧ）変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを挙げることができる。同じまたは代替的な態様では、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、ＣＨＤＭ、ＩＰＡ、ＤＥＧ、ＮＰＧ、ＰＤＯ、ＢＤＯ、ＨＤＯ、ＭＰジオール、イソソルビド、ＰＴＭＧ、ＰＥＧ、またはそれらの組合せを含んでもよい。
【0018】
種々の態様では、ＰＥＴはＣＨＤＭを含んでもよい。一態様では、ＰＥＴは、約０モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約９０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約８０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約７０％のＣＨＤＭ、約１モル％～約６０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約５０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約４０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約３５モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約３０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約２５モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約２０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１０モル％のＣＨＤＭ、または約１モル％～約５モル％のＣＨＤＭを含んでもよい。態様では、ＣＨＤＭのモル％は、ＰＥＴ中のすべてのジオール等価物に対するＣＨＤＭのモル％を指す。種々の態様では、ＰＥＴはＤＥＧを含んでもよい。態様では、ＰＥＴは、約０モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約９０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約８０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約７０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約６０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約５０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約４０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３５モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約２０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約１０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約５モル％のＤＥＧ、または約１モル％～約３モル％のＤＥＧを含んでもよい。態様では、ＤＥＧのモル％は、ＰＥＴ中のすべてのジオール等価物に対するＤＥＧのモル％を指す。態様では、ＰＥＴはイソフタル酸を含んでもよい。態様では、ＰＥＴは、約０モル％～約３０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約３０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約２５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約２０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約１５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約１０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約７．５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約３モル％のイソフタル酸、約１０モル％以下のイソフタル酸、約７．５モル％以下のイソフタル酸、約５モル％以下のイソフタル酸、または約３モル％以下のイソフタル酸を含んでもよい。態様では、イソフタル酸のモル％は、ＰＥＴ中の全二酸等価物に対するイソフタル酸のモル％を指す。特定の態様では、ＰＥＴは、約０モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約０モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約０モル％～約３０モル％のイソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、ＰＥＴは、約１モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３０モル％のイソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、ＰＥＴは、他のグリコール、例えば上述したもの以外を含んでもよい。例えば、態様では、ＰＥＴは、これらに限定されないが、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）、イソソルビド、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（エチレン）グリコール（ＰＥＧ）、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧおよびＰＥＧのそれぞれは、０モル％～約１００モル％、約１モル％～約１００モル％、約１モル％～約９０モル％、約１モル％～約８０モル％、約１モル％～約７０モル％、約１モル％～約６０モル％、約１モル％～約５０モル％、約１モル％～約４０モル％、約１モル％～約３５モル％、約１モル％～約３０モル％、約１モル％～約２５モル％、約１モル％～約２０モル％、約１モル％～約１０モル％、または約１モル％～約５モル％の量でＰＥＴ中に存在してもよい。態様では、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、およびＰＥＧのそれぞれのモル％は、ＰＥＴ中の全ジオール等価物に対するＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、およびＰＥＧのそれぞれのモル％をそれぞれ指す。種々の態様では、ＰＥＴは、ＣＨＤＭ、ＤＥＧ、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、ＰＥＧ、イソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよく、各成分は、この段落に記載されるそのような成分についての量のいずれかで存在する。
【0019】
種々の態様では、ＰＥＴがフィードストック組成物中に存在する場合、フィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルに対するＰＥＴの重量比は、１０：１～１：１０、９：１～１：９、８：１～１：８、７：１～１：７、６：１～１：６、５：１～１：５、４：１～１：４、３：１～１：３、または２：１～１：２であってもよい。態様では、グリコール変性ＰＥＴがフィードストック組成物中に存在する場合、この段落に記載したのと同じ相対量で存在することができる。
【0020】
態様において、フィードストック組成物は、リサイクルされたポリエステル、例えば、リサイクルされたＴＭＣＤ含有ポリエステル、リサイクルされたＰＥＴ、または両方を含んでもよい。種々の態様では、リサイクルされたポリエステルは、製造スクラップ、産業廃棄物、消費財廃棄物、またはそれらの組合せとして回収された材料を含んでもよい。態様では、リサイクルされたポリエステルは、使用および／または廃棄された既使用製品であってもよい。態様では、フィードストック組成物および／またはリサイクルされたポリエステルは、織物、カーペット、熱成形材料、ボトル、ペレット、およびフィルムを含むがこれらに限定されない種々の供給源から、および／または種々の形態で得られてもよい。１つ以上の態様では、フィードストック組成物は、本明細書に記載のプロセスなどの先行ＤＭＴ回収プロセスから回収されたＤＭＴから形成された再生ポリエステル、例えば、再生ＴＭＣＤ含有ポリエステル、再生ＰＥＴ、または両方を含んでもよい。
【0021】
種々の態様では、フィードストック組成物は１種以上の異物を含んでもよい。態様では、１種以上の異物は、これらに限定されないが、ＴＭＣＤ含有ポリエステルおよびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウムおよび鉄、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の異物は、フィードストック組成物中の１種以上のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して、および／またはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルおよびＰＥＴの重量に対して約０．０１ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約４０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約３０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約２０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約７．５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％の量でフィードストック組成物中に存在してもよい。
【0022】
態様では、フィードストック組成物は、固体形態、液体形態、溶融形態、または溶液であってもよい。特定の態様では、溶液は、溶媒、例えばＤＭＴ、ＥＧ、ＤＥＧ、ＴＥＧ、またはそれらの組合せに予め溶解されたフィードストック組成物を含んでもよい。
【0023】
ポリエステル組成物の任意選択の前処理
特定の態様では、解重合および／またはメタノリシスの前に、フィードストック組成物の任意選択の前処理が実施されてもよい。種々の態様では、任意選択の前処理は、フィードストック組成物から任意の異物の一部を除去するのを助ける、および／または混合フィードストック、例えば、上記で考察した異物を含むフィードストックから１種以上のポリエステルを回収するのを助ける任意の種類の処理を含んでもよい。例えば、一態様では、任意選択の前処理は、フィードストック組成物中の１種以上のポリエステル（またはフィードストック組成物中の異物の少なくとも一部）を選択的に溶解して、異物の少なくとも一部とフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルおよび／またはＰＥＴとの間の分離を可能にするために、フィードストック組成物を１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。一例の態様として、任意選択の前処理は、フィードストック組成物を１種以上の溶媒、例えば、フィードストック組成物中の１種以上のポリエステルの溶解を引き起こすことができる１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。例えば、１種以上の溶媒としては、４－メチルシクロヘキサンメタノール（ＭＣＨＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）、ジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、またはそれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されない。同じまたは代替的な態様では、フィードストック組成物は、１種以上の成分の溶解を実行するために、特定の温度で１種以上の溶媒に曝露されてもよい。種々の態様では、前処理プロセスは、所望のレベルの異物除去ならびに／またはＴＭＣＤ含有ポリエステルおよび／もしくはＰＥＴの純度レベルを達成するために、種々の溶媒および／または温度を使用する１つ以上の溶解および分離ステップを含んでもよい。例えば、１つの態様では、特定の温度で１種の溶媒を使用して溶解および分離を利用し、例えば、１種以上の異物を除去した後、特定の温度で別の溶媒を使用してポリエステル画分の後続の溶解および分離を行い、例えば、１種以上の他の異物を除去することができる。この任意選択の前処理ステップにおける溶解および／または分離は、所望の前処理されたフィードストック組成物を達成するために、任意の好適なシステム、反応器、容器および／または分離技術を利用することができる。
特定の態様では、解重合および／またはメタノリシスの前に、フィードストック組成物の任意選択の前処理が実施されてもよい。種々の態様では、任意選択の前処理は、フィードストック組成物から任意の異物の一部を除去するのを助ける、および／または混合フィードストック、例えば、上記で考察した異物を含むフィードストックから１種以上のポリエステルを回収するのを助ける任意の種類の処理を含んでもよい。例えば、一態様では、任意選択の前処理は、フィードストック組成物中の１種以上のポリエステル（またはフィードストック組成物中の異物の少なくとも一部）を選択的に溶解して、異物の少なくとも一部とフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルおよび／またはＰＥＴとの間の分離を可能にするために、フィードストック組成物を１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。一例の態様として、任意選択の前処理は、フィードストック組成物を１種以上の溶媒、例えば、フィードストック組成物中の１種以上のポリエステルの溶解を引き起こすことができる１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。例えば、１種以上の溶媒としては、４－メチルシクロヘキサンメタノール（ＭＣＨＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）、ジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、またはそれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されない。同じまたは代替的な態様では、フィードストック組成物は、１種以上の成分の溶解を実行するために、特定の温度で１種以上の溶媒に曝露されてもよい。種々の態様では、前処理プロセスは、所望のレベルの異物除去ならびに／またはＴＭＣＤ含有ポリエステルおよび／もしくはＰＥＴの純度レベルを達成するために、種々の溶媒および／または温度を使用する１つ以上の溶解および分離ステップを含んでもよい。例えば、１つの態様では、特定の温度で１種の溶媒を使用して溶解および分離を利用し、例えば、１種以上の異物を除去した後、特定の温度で別の溶媒を使用してポリエステル画分の後続の溶解および分離を行い、例えば、１種以上の他の異物を除去することができる。この任意選択の前処理ステップにおける溶解および／または分離は、所望の前処理されたフィードストック組成物を達成するために、任意の好適なシステム、反応器、容器および／または分離技術を利用することができる。
【0024】
フィードストック組成物の解重合
上記で考察したように、種々の態様では、本明細書に開示される方法は、フィードストック組成物を解重合条件に曝露して、１種以上のポリエステル、例えば、ＴＭＣＤ含有ポリエステルおよび／またはＰＥＴの少なくとも一部を１種以上の解重合生成物に解重合させるステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、オリゴマーは、２～１０、２～８、２～６、または２～４の重合度を示してもよい。態様では、１種以上のポリエステルは、モノマー、および２～１０、２～８、２～６または２～４の重合度を有するオリゴマーを含み得る１種以上の解重合生成物に解重合されてもよい。態様では、オリゴマーの重合度を識別するために液体クロマトグラフィーがされてもよく、および／またはオリゴマーの分子量を識別するためにゲル浸透クロマトグラフィーが利用されてもよい。
上記で考察したように、種々の態様では、本明細書に開示される方法は、フィードストック組成物を解重合条件に曝露して、１種以上のポリエステル、例えば、ＴＭＣＤ含有ポリエステルおよび／またはＰＥＴの少なくとも一部を１種以上の解重合生成物に解重合させるステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、オリゴマーは、２～１０、２～８、２～６、または２～４の重合度を示してもよい。態様では、１種以上のポリエステルは、モノマー、および２～１０、２～８、２～６または２～４の重合度を有するオリゴマーを含み得る１種以上の解重合生成物に解重合されてもよい。態様では、オリゴマーの重合度を識別するために液体クロマトグラフィーがされてもよく、および／またはオリゴマーの分子量を識別するためにゲル浸透クロマトグラフィーが利用されてもよい。
【0025】
態様では、重合度（ＤＰ）という用語は、オリゴマー中の残基の数を指してもよい。本明細書で使用される場合、重合度（ＤＰ）は、オリゴマー中の二官能性カルボン酸残基および／または多官能性カルボン酸残基の数を指す。例えば、１つの例示的な態様では、１のＤＰは、１つのテレフタル酸残基または１つのイソフタル酸残基を含む残基を指す。このような例示的な態様では、１のＤＰはモノマーとも称されてもよい。１のＤＰの非限定的な例が式（ＩＩ）で以下に提供され、ここでＲは、グリコール、例えば、態様において本明細書に記載されるグリコールのいずれかであってもよい。例えば、本明細書に記載のＴＭＣＤ含有ポリエステルの場合、ＲはＴＭＣＤであってもよい。
【0026】
【化2】
【0027】
以下の式（ＩＩＩ）～（Ｖ）は、態様においてそれぞれ２、３、およびｎのＤＰを有するオリゴマーの非限定的な例を示す。式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）において、Ｒは、グリコール、例えば、態様において本明細書に記載されるグリコールのいずれかであってもよい。例えば、本明細書に記載のＴＭＣＤ含有ポリエステルの場合、ＲはＴＭＣＤであってもよい。
【0028】
【化3】
【0029】
１つ以上の態様では、この解重合プロセスはグリコリシスプロセスを介して行われてもよい。一般に、態様では、グリコリシスプロセスは、フィードストック組成物を１種以上のグリコールに曝露することを含んでもよく、グリコールは、任意選択でトランスエステル化触媒の存在下でポリエステルと反応し、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）と低分子量テレフタレートオリゴマーの混合物を形成する。グリコリシスプロセスのいくつかの代表的な例は、米国特許第３，２５７，３３５号；第３，９０７，８６８号；第６，７０６，８４３号；および第７，４６２，６４９号に開示されており、参照により本明細書に組み込まれる。特定の態様では、解重合プロセスは、フィードストック組成物を、解重合条件下で、１種以上のグリコール、メタノール、または両方に曝露することを含んでもよい。
【0030】
解重合プロセスの一態様では、１種以上のポリエステル、例えば１種以上のＴＭＣＤ含有ポリエステル、ならびに１種以上のグリコールおよび／またはメタノールを解重合反応器にフィードすることができ、そこでＴＭＣＤ含有ポリエステルが解重合条件下で溶解および解重合される。
【0031】
態様では、解重合プロセスでの使用に好適な１種以上のグリコールおよびメタノールの任意の量を利用することができる。種々の態様では、フィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルに対する１種以上のグリコール、メタノール、または両方の重量比は、１０：１～２：１、９：１～２：１、８：１～２：１、７：１～２：１、６：１～２：１、５：１～２：１、または４：１～２：１の範囲であってもよい。
【0032】
特定の態様では、１種以上のグリコールは、グリコリシスプロセスに使用するために好適な任意のグリコールを含んでもよい。態様では、グリコールという語は、脂肪族、脂環式およびアラルキルグリコールを指してもよい。例示的なグリコールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコールとしても公知）、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、イソソルビド、ｐ－キシリレンジオールなどが挙げられる。これらのグリコールは、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールの場合のように、エーテル結合を含むこともできる。グリコールの追加的な実施形態としては、ポリエチレングリコールとして公知の高分子量ホモログ、例えばＣａｒｂｏｗａｘ（商標）の商品名でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって生産されているものが挙げられる。一実施形態では、ポリエチレングリコールは、２００より多く～約１０，０００ダルトン（Ｍｎ）の分子量を有する。これらのグリコールは、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールなどのより高次のアルキルアナログも含む。同様に、さらなるグリコールは、分子量が約２００～約１０，０００ダルトン（Ｍｎ）（ｇ／モルとも称する）の範囲であるポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのより高次のポリアルキレンエーテルジオールを含む。一態様では、グリコールは、脂肪族、脂環式およびアラルキルグリコールから選択することができる。同じまたは代替的な態様では、グリコールは、エチレングリコール；１，２－プロパンジオール；１，３－プロパンジオール；１，４－ブタンジオール；１，５－ペンタンジオール；１，６－ヘキサンジオール；２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール；１，２－シクロヘキサンジメタノール；１，３－シクロヘキサンジメタノール；１，４－シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール；イソソルビド；ｐ－キシリレンジオール；ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；テトラエチレングリコール；ポリエチレングリコール；ジプロピレングリコール；ジブチレングリコール；ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールから選択されるポリアルキレンエーテルジオールから選択することができる。
【0033】
種々の態様では、１種以上のグリコールはエチレングリコール（ＥＧ）を含んでもよい。特定の態様では、ＥＧおよびメタノールは、解重合プロセスで利用されてもよい。特定の態様では、以下で詳細に考察されるように、１種以上のグリコールは、本明細書で開示されるように、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための先行グリコリシスおよびメタノリシスプロセスから回収されたリサイクルグリコールであってもよい。同じまたは代替的な態様では、メタノールは、解重合プロセスに存在する場合、グリコリシスプロセス、メタノリシスプロセス、または両方からリサイクルされてもよい。
【0034】
種々の態様では、上記で考察されたように、解重合プロセスは、１種以上の触媒、例えば、トランスエステル化触媒を含んでもよい。特定の態様では、触媒は、フィードストック組成物の重量に対して、またはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルおよび／もしくはＰＥＴの重量に対して０．１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％の量で存在してもよい。態様では、任意の好適な触媒を利用することができる。一態様では、触媒は、炭酸塩触媒、例えば、これらに限定されないが、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、水酸化物触媒、例えば、これらに限定されないが、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、アルコキシド触媒、例えば、これらに限定されないが、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、および酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２））、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、触媒は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、ＺｒＣＯ３、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、および亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、およびリチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）を含んでもよい。特定の態様では、触媒は、Ｌｉ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライト、塩化リチウム、またはそれらの組合せを含んでもよい。
【0035】
解重合条件は、かき混ぜられた反応器中０．５時間～１０時間にわたって１５０℃～２６０℃の温度、および１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～１０２ａｔｍ（１５００ｐｓｉｇ）、１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～５０ａｔｍ（７３４ｐｓｉｇ）、１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～３０ａｔｍ（４４０ｐｓｉｇ）、１気圧（ａｔｍ）（１４．７ｐｓｉｇ）～１５ａｔｍ（２２０ｐｓｉｇ）、または１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～２ａｔｍ（３０ｐｓｉｇ）の絶対圧を含んでもよい。解重合速度を増加させるためにより高温が使用されてもよいが、高圧に耐え得る反応器システムが要求される場合がある。ポリエステルと１種以上のグリコールおよび／またはメタノールとの反応には、１つまたは複数の反応器が使用されてもよい。例えば、反応混合物は、第一段から連続的に抜き出され、追加のグリコールおよび／またはメタノールとともに、圧力下に維持された第二段に導入されてもよく、解重合は所望の完了度まで継続する。種々の態様では、任意の種類の容器、反応器および／または反応器システムを、ポリエステルの解重合またはグリコリシスに利用することができる。一態様では、連続撹拌槽型反応器または容器、固定床反応器、または溶融押出機である。同じまたは代替的な態様では、フィードストック組成物の解重合またはグリコリシスは、バッチまたは連続方法であってもよい。
【0036】
上記で詳述した解重合条件に曝露した後、得られた混合物を任意選択で約１５０℃以下、または約５０℃～約１５０℃の温度まで冷却させることができる。態様では、得られた混合物は解重合反応容器内で所望の温度まで冷却させるか、または温度を下げるために異なる容器に移すことができる。得られた混合物は、固体成分および液体成分を含んでもよい。態様では、液体成分は、１種以上の解重合生成物、例えば、モノマーおよび／または２～１０の重合度を有するオリゴマーを１種以上のグリコールおよび／またはメタノールとともに含み、さらに、ポリエステル組成物、１種以上のグリコール、触媒、またはそれらの組合せからの任意の追加の可溶性成分を含んでもよい。種々の態様では、固体成分は、ポリエステル組成物の残留異物および任意の他の不溶性成分であってもよく、廃棄すべき廃棄物とみなされてもよい。
【0037】
以下でさらに考察するように、液体成分は、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するために、少なくともメタノリシスプロセスにさらに供される。種々の態様では、メタノリシスプロセスの前に、液体成分を固体成分から分離することができる。態様では、液体成分は、任意のシステムを使用して固体成分から分離されてもよい。一態様では、液体成分は、得られる混合物が約５０℃～約１５０℃の温度にある間に固体成分から分離することができる。このような態様では、約１５０℃以下の温度、例えば約５０℃～約１５０℃で固体成分から液体成分を分離することにより、現在の従来の方法よりも効率的な方法および／または資源集約的でない方法を提供することができる。同じまたは代替的な態様では、約１５０℃以下の温度、例えば約５０℃～約１５０℃で固体成分から液体成分を分離することは、いくつかの不純物がより高い温度、例えば１５０℃を超える温度で不安定になる場合があり、それにより本明細書に記載の方法、生成物収率、および／または生成物純度に悪影響を及ぼす可能性があるため、有益であり得る。
【0038】
種々の態様では、固体成分からの液体成分の分離は、濾過プロセスを含んでもよい。このような態様では、約５０℃～約１５０℃の上昇した濾過温度に耐えることができる任意の好適な濾過プロセスを利用することができる。特定の態様では、固体成分は遠心分離によって除去することができる。特定の態様では、固体は沈降または沈殿により除去することができる。特定の態様では、固体成分は容器の底に沈降していてもよく、容器内に適切に位置決めされた容器導管またはバルブを通して液体成分を除去することができる。一態様では、このような導管および／またはバルブは、下流プロセスにおける固体成分の包含を最小化するための濾過デバイスを含んでもよい。
【0039】
１つ以上の態様では、解重合プロセスから生じる異物および／または１種以上の固体成分は、メタノリシスの前に解重合生成物から分離されなくてもよく、代わりに、メタノリシスプロセスから生じるジアルキルテレフタレートの単離中に分離されてもよい。
【0040】
１種以上の解重合生成物のアルコリシス
上記で考察したように、態様では、上述の解重合プロセスで生成された１種以上の解重合生成物は、アルコリシスプロセスに供されてもよい。
上記で考察したように、態様では、上述の解重合プロセスで生成された１種以上の解重合生成物は、アルコリシスプロセスに供されてもよい。
【0041】
一般に、典型的なアルコリシスプロセスでは、ポリエステルをアルコール、例えばメタノールと反応させて、オリゴマー、テレフタレートモノマー、例えばジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、および１種以上のグリコールを含む解重合混合物を生成する。他の実施形態では、ポリエステルの組成に応じて、例えば、ＣＨＤＭ、ＤＥＧ、およびジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）などの他のモノマーも生成されてもよい。一実施形態では、アルコリシスプロセス中に、テレフタレートオリゴマーをメタノールと反応させて、ポリエステルオリゴマー、ＤＭＴ、ＣＨＤＭ、および／またはＥＧを含む解重合ポリエステル混合物を生成する。
【0042】
ＰＥＴのメタノリシスのいくつかの代表例は、米国特許第３，３２１，５１０号；第３，７７６，９４５号；第５，０５１，５２８号；第５，２９８，５３０号；第５，４１４，０２２号；第５，４３２，２０３号；第５，５７６，４５６号；第６，２６２，２９４号に記載されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
【0043】
態様では、アルコリシスプロセスは、解重合プロセスから得られる液体成分および／または１種以上の解重合生成物を、１種以上のジアルキルテレフタレートをもたらす条件下でアルコール組成物に曝露することを含んでもよい。上記で考察したように、態様では、１種以上の解重合生成物は、解重合プロセスから得られる液体成分中に存在してもよい。種々の態様では、上記で考察されたように、解重合プロセスから得られる１種以上の解重合生成物および／または液体成分をアルコリシスプロセスに供する前に、液体成分がグリコリシスプロセスの得られる混合物からおよび／または得られる固体成分から分離されてもよい。特定の態様では、液体成分を解重合プロセスの固体成分から分離した後、液体成分をこのアルコリシスプロセスで直接利用することができる。同じまたは代替的な態様では、液体成分をグリコリシスプロセスの固体成分から分離した後、液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、さらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されない。
【0044】
アルコール組成物は、特定のジアルキルテレフタレートを得るためのアルコリシスプロセスで使用するための、当技術分野で公知の任意の好適なアルコールを含んでもよい。一態様では、アルコール組成物はメタノールであってもよい。態様では、メタノールがアルコール組成物として利用される場合、ＤＭＴが得られるメタノリシス生成物であってもよい。
【0045】
特定の態様では、アルコール組成物の量は、フィードストック組成物および／またはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの量もしくは重量に対して重量基準で過剰である任意の量であってもよい。特定の態様では、フィードストック組成物および／またはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの量に対するアルコール組成物の量の重量比は、約２：１～約１０：１であってもよい。このような態様では、フィードストック組成物および／またはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの量は、上記解重合プロセスで利用されるフィードストック組成物および／またはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの量または重量を指す。
【0046】
態様では、アルコリシス反応は、約９０℃以下、約８０℃以下、約７０℃以下、約６０℃以下、約５０℃以下、約４０℃以下、または約３０℃以下の温度で行われてもよい。同じまたは代替的な態様では、アルコリシス反応は、約２０℃～約９０℃、約２０℃～約８０℃、約２０℃～約７０℃、約２０℃～約６０℃、約２０℃～約５０℃、約２０℃～約４０℃、約２０℃～約３０℃、または約２３℃～約７０℃の温度で行われてもよい。種々の態様では、任意の特定の理論に束縛されることなく、本明細書に開示される方法では、フィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルおよび／またはＰＥＴは、例えば、上記で考察した解重合ステップで少なくとも部分的な解重合プロセスを既に受けているため、メタノリシスプロセスは、特定の他の従来のプロセスと比較して比較的低減された上述の温度で実施することができると考えられる。さらにまたは代替的に、任意の特定の理論に束縛されることなく、解重合プロセスで生成される１種以上の解重合生成物は、このアルコリシスプロセスの前に廃棄物または不溶性物質から分離され得るため、特定の態様では、アルコリシスプロセスを上述の低減された温度で行うことができると考えられる。
【0047】
態様では、アルコリシスプロセスは、任意の好適な反応器および／または容器中で行われてもよい。態様では、アルコリシス反応器は、上述の解重合プロセスで利用される反応器と流体連通することができる。特定の態様では、アルコリシス反応器は、解重合に使用される容器とは異なる反応器である。あるいは、種々の態様では、アルコリシスプロセスは、上述の解重合プロセスおよび／または濾過プロセスと同じ容器中で行われてもよい。特定の態様では、アルコリシスプロセスは、周囲圧力、例えば約１ａｔｍ、または約１ａｔｍ～約５ａｔｍ、約１ａｔｍ～約３ａｔｍ、または約１ａｔｍ～約２ａｔｍの圧力で行われてもよい。種々の態様では、アルコリシス反応は、アルコリシス反応温度が本明細書に開示されるプロセス条件に対して高い場合、例えば、約５０℃以上、約６０℃以上、約７０℃以上、約８０℃以上、または約９０℃以上である場合、周囲圧力を超える圧力、例えば１ａｔｍより高い、または約５ａｔｍ以下、約３ａｔｍ以下、または約２ａｔｍ以下で行われてもよい。
【0048】
種々の態様では、アルコリシス触媒をアルコリシスプロセスで利用することができる。態様では、アルコリシス触媒は、フィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２０ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％の量で存在してもよい。このような態様では、フィードストック組成物および／またはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの量は、上記解重合プロセスで利用されるフィードストック組成物および／またはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの量または重量を指す。種々の態様では、この段落に開示されるアルコリシス触媒の量は、アルコリシス反応中に存在するアルコリシス触媒の量を指す。種々の態様では、この段落に開示されるアルコリシス触媒の量は、アルコリシス反応を促進するために１種以上の解重合生成物および１種以上のアルコールに添加されるアルコリシス触媒の量を指す。特定の態様では、アルコリシス反応を促進するために、低減されたまたはより少ない量のアルコリシス触媒を１種以上の解重合生成物および１種以上のアルコールに添加することができ、例えば、フィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、またはフィードストック組成物および／もしくはフィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％の量である。態様では、少なくとも部分的に、アルコリシス触媒が１種以上の解重合生成物および／または１種以上のアルコール中に既に存在するため、このようなより少ない量のアルコリシス触媒を添加することができる。このような態様では、以下で考察するように、アルコールおよび／またはグリコールは、本明細書に開示される後続の解重合およびアルコリシスプロセスでリサイクルおよび再使用されてもよく、これは、先行のアルコリシスおよび／またはグリコリシスプロセスからのアルコリシス触媒の少なくとも一部を含んでもよい。
【0049】
種々の態様では、アルコリシス触媒は、炭酸塩触媒、例えば、これらに限定されないが、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；水酸化物触媒、例えば、これらに限定されないが、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；アルコキシド触媒、例えば、これらに限定されないが、ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、ＮａＯＭｅ、ＫＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、アルコリシス触媒は、固体形態、水、メタノール、もしくはエチレングリコール中の溶液形態、またはそれらの組合せであってもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、アルコール組成物および１種以上の解重合生成物が上記に開示された所望の反応温度または温度範囲に達した時点で、１種以上の解重合生成物およびアルコール組成物に添加されてもよい。
【0050】
１種以上の解重合生成物は、得られるジアルキルテレフタレートの所望の収率を達成するための時間にわたって、上述の温度および圧力条件下でアルコール組成物および任意選択でアルコリシス触媒に曝露されてもよい。特定の態様では、１種以上の解重合生成物は、約０．５時間～約５時間の時間、上述の温度および圧力条件下でアルコール組成物および任意選択でアルコリシス触媒に曝露されてもよい。
【0051】
態様では、アルコリシスプロセスは、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む混合物をもたらす。種々の態様では、アルコリシスプロセスは、ジアルキルテレフタレートが不溶性および／または固体成分である混合物をもたらす。態様では、この混合物の液体成分は、グリコール、アルコール組成物、ＤＥＧ、ＣＨＤＭ、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、グリコールは、解重合プロセスで利用され、アルコリシスプロセスの開始時に１種以上の解重合生成物とともに存在したグリコールであってもよい。種々の態様では、ジアルキルテレフタレートは、任意の公知の分離技術、例えば、濾過、遠心分離、沈殿、沈降、または１つ以上の分離技術の組合せを使用して混合物から単離することができる。態様では、濾過は、追加のアルコール組成物または他の溶媒で固体成分を洗浄することを含んでもよい。得られる液体成分は、濾液および洗浄液を含んでもよい。得られる固体成分は、固体成分の重量に対して約９０ｗｔ．％％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴ、約９３ｗｔ．％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴ、または約９５ｗｔ．％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴを含んでもよい。同じまたは代替的な態様では、得られる固体成分中のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴは、約９０％以上純粋、約９３％以上純粋、または約９５％以上純粋であってもよい。種々の態様では、固体成分はまた、ジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）を含んでもよい。そのような態様では、ＤＭＩは、約１０００ｐｐｍ以下、または約５００ｐｐｍ以下、または約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、または約１ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの量で存在してもよい。１つ以上の態様では、固体成分はまた、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を含んでもよい。そのような態様では、ＢＰＡは、約１０００ｐｐｍ以下、または約５００ｐｐｍ以下、または約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、または約１ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの量で存在してもよい。
【0052】
本明細書に記載のプロセス、例えば、解重合および／またはアルコリシスプロセスは、特定の従来のプロセス、例えば、高温１ステップグリコリシスまたはメタノリシスプロセスと比較して実質的に穏やかである。例えば、特定の従来の１ステッププロセスは、ルイス酸触媒、例えばＺｎ（ＯＡｃ）２またはＫＯＡｃの存在下で、２４０℃以上の温度でグリコリシスプロセスを利用する場合がある。このような過酷な条件では、ＥＧが、種々の副反応で、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、アセトアルデヒド、１，１－ジメトキシエタン、１，２－ジメトキシエタン、ジオキサン、２－メトキシエタノール、１－メトキシエタノールおよびジメチルエーテルを含むがこれらに限定されない種々の不純物化合物に変換されるため、解重合からのＥＧ収率が低下する可能性がある。態様では、本明細書に記載のプロセスは、そのような従来のプロセスよりも実質的に穏やかであり、さらに、例えば、ＥＧを種々の不純物に変換する副反応が少ないことから、ＥＧの収率損失が少なくなる。一態様では、本明細書に記載のプロセスは、約５％以下のＥＧの収率損失、約２％以下のＥＧの収率損失、または約１％以下のＥＧの収率損失、または約０．５％以下のＥＧの収率損失をもたらす。このような態様では、ＥＧの収率損失は、ポリエステル組成物フィードからのＥＧとグリコリシスプロセスで添加されるＥＧを組み合わせた量に対する不純物、例えばＤＥＧへと形成されるＥＧのパーセントである。同じまたは代替的な態様では、本明細書に記載されるプロセスは、最小限のグリコール不純物を生成する。例えば、一態様では、本明細書に記載のプロセスは、ＥＧがグリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとして使用される場合、約５ｗｔ．％以下のＤＥＧ、約２ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約１ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約０．５ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％のＤＥＧ、約０．０１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約０．２ｗｔ．％ＤＥＧの正味発生量をもたらすことができる。態様では、本明細書に記載のプロセスは、ＥＧがグリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとして使用される場合、約５ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、約２ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約１ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．５ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、約０．０１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約０．２ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物の正味発生量をもたらすことができる。態様では、ＤＥＧ（または他の不純物）の正味発生量は、ポリエステル組成物フィード中に存在するＤＥＧまたは他の不純物の量に対する、存在するＤＥＧまたは他の不純物の量の重量パーセントである。一態様では、生成されるＤＥＧは、本明細書に記載されるグリコリシスプロセスおよび／または本明細書に記載されるアルコリシスプロセスで生成されてもよい。特定の態様では、グリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとしてＥＧを使用する場合、ＤＥＧなどのＥＧおよび／または任意のグリコール不純物は、このアルコリシスステップから得られる液体成分中に存在してもよい。特定の態様では、グリコリシスプロセスにおけるルイス塩基触媒、例えば、水酸化物系または炭酸塩系触媒の利用も、ＥＧの分解の低減および／またはグリコール不純物の低減を促進するか、またはそれに寄与する場合がある。特定の態様では、本明細書に記載のプロセスは、さらにまたは代替的に、ＴＭＣＤの収率損失の低減をもたらす。例えば、種々の態様では、本明細書に記載のプロセスは、約３０％以下のＴＭＣＤの収率損失、約２５％以下のＴＭＣＤの収率損失、約２０％以下のＴＭＣＤの収率損失、約１５％以下のＴＭＣＤの収率損失、約１０％以下のＴＭＣＤの収率損失、または約５％以下のＴＭＣＤの収率損失をもたらす。同じまたは代替的な態様では、本明細書に記載のプロセスは、さらにまたは代替的に、ＣＨＤＭの収率損失の低減をもたらす。例えば、種々の態様では、本明細書に記載のプロセスは、ＣＨＤＭの約１５％以下の収率損失、ＣＨＤＭの約１０％以下の収率損失、ＣＨＤＭの約５％以下の収率損失、またはＣＨＤＭの約１％以下の収率損失をもたらす。
【0053】
グリコールのリサイクル
上記で考察したように、種々の態様では、グリコリシスプロセスで利用されるグリコールは、本明細書に開示される１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続の一連のプロセスで再使用することができる。態様において、高いレベルでは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、再使用のために、例えば、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続のポリエステル組成物の後続の一連のグリコリシスにおける再使用のために加工されてもよい。
上記で考察したように、種々の態様では、グリコリシスプロセスで利用されるグリコールは、本明細書に開示される１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続の一連のプロセスで再使用することができる。態様において、高いレベルでは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、再使用のために、例えば、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続のポリエステル組成物の後続の一連のグリコリシスにおける再使用のために加工されてもよい。
【0054】
態様では、上記で考察したように、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、グリコール、アルコール組成物、ＤＥＧ、ＣＨＤＭ、ＴＭＣＤ、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、この液体成分中のグリコールは、解重合プロセスで利用され、アルコリシスプロセスの開始時に１種以上の解重合生成物とともに存在するグリコールであってもよい。種々の態様では、この液体成分は、例えば、アルコール組成物の少なくとも一部、例えば、メタノール、またはメタノールとエチレングリコールとの混合物を除去または分離するために、分離プロセスに供されてもよい。特定の態様では、アルコール組成物の少なくとも一部を除去するために、液体成分を蒸留または短行程蒸留に曝露することができる。このような態様では、蒸留条件は、液体成分を約２２０℃以下、約２００℃以下、約１８０℃以下、約１６０℃以下、約１５０℃以下、約１３０℃以下、約６０℃以上、約７０℃以上、約６０℃～約２２０℃、約７０℃～約２２０℃、約６０℃～約１８０℃、または約６０℃～約１６０℃の温度に曝露することを含んでもよい。同じまたは代替的な態様では、蒸留条件は、約１Ｔｏｒｒ（１３３．３Ｐａ）～約８００Ｔｏｒｒ（１０６，６５７Ｐａ）、または約３０Ｔｏｒｒ（３９９９Ｐａ）～約５００Ｔｏｒｒ（６６，６６１Ｐａ）の圧力を含んでもよい。態様では、液体成分は、アルコール組成物の全部または実質的な部分が液体成分から除去されるまで、例えば気化するまで、蒸留条件に曝露されてもよい。特定の態様では、アルコール組成物の少なくとも一部は、リサイクルグリコールとともに存在する場合、後続のグリコリシスプロセス中に除去されてもよく、例えば、グリコリシス条件により除去または気化されてもよい。
【0055】
態様では、液体成分の蒸留は、本明細書に記載される方法およびシステムでの使用に好適な任意の容器または蒸留システムで行われてもよい。一態様では、蒸留容器は、アルコリシス反応容器、および／または例えば、ジアルキルテレフタレート固体または不溶性成分を単離するためにアルコリシスに引き続いて利用される濾過プロセスの任意の構成要素と流体連通することができる。同じまたは代替的な態様では、蒸留容器はグリコリシス容器と流体連通することができる。
【0056】
種々の態様では、液体成分の蒸留は、アルコール組成物を気化させ、ポット残渣を残すことができる。態様では、ポット残渣は、グリコールおよび液体成分中に存在する任意の他の重質物、例えば非気化性化合物を含む。態様では、ポット残渣中のグリコールは、リサイクルグリコールと称されてもよく、および／または本明細書に記載される蒸留条件を使用する連続蒸留プロセスの非気化性部分からのグリコールは、リサイクルグリコールと称されてもよい。
【0057】
態様では、上記で考察したように、リサイクルグリコールは、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するために、本明細書に記載の後続の一連のプロセスで利用されてもよい。さらに、態様では、リサイクルグリコールは、この後続の一連のジアルキルテレフタレート回収を経た後、本明細書に記載のプロセスを使用して再度リサイクルされてもよい。態様では、リサイクルグリコールは、少なくとも２回、少なくとも３回、少なくとも４回、または少なくとも５回回収して再使用されてもよい。特定の態様では、リサイクルグリコールが後続の一連のジアルキルテレフタレート回収に使用される場合、リサイクルグリコールが既使用触媒を含む可能性があるため、後続のグリコリシスステップにおける触媒の添加を省略することができる。
【0058】
態様では、リサイクルグリコールを回収および再使用した場合、得られる回収されたジアルキルテレフタレートは、回収および再使用されなかったグリコールを使用して回収されたジアルキルテレフタレートのものと同程度の純度を示す。態様では、このジアルキルテレフタレートの同程度の純度は、リサイクルグリコールを少なくとも２回、少なくとも３回、少なくとも４回、または少なくとも５回再使用した後に存在し、結果として少なくとも約９０％、少なくとも約９３％、または少なくとも約９５％の純度を有するジアルキルテレフタレートが回収される。
【0059】
上記で考察したように、態様では、本明細書に記載のプロセスは、特定の従来のプロセスよりも実質的に穏やかであり、また、例えば、ＥＧを種々の不純物に変換する副反応が少ないことに起因して、ＥＧ収率損失が少なくなる。３回のＥＧリサイクル実験を伴う一例では、ＤＥＧへのＥＧの収率損失は約５％以下、約２％以下、約１％以下、または約０．５％以下である。４回のＥＧリサイクル実験を伴う一例では、ＤＥＧへのＥＧの収率損失は約５％以下、約２％以下、約１％以下、または約０．５％以下である。同じまたは代替的な態様では、本明細書に記載のプロセスは、最小限のグリコール不純物を生成する。特定の態様では、グリコリシスプロセスにおける１種以上のグリコールとしてＥＧが使用される場合、ＥＧおよび／またはＤＥＧなどの任意のグリコール不純物は、上記で考察したアルコリシスプロセスから得られる液体成分中に存在してもよい。このような態様では、ＤＥＧまたは任意のグリコール不純物は、回収されてもよく、および／または本明細書に記載のリサイクルグリコール中に存在してもよい。そのような態様では、リサイクルグリコールは、グリコリシスプロセスにおける１種以上のグリコールとしてＥＧが使用される場合、約５ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、約２ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約１ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．５ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、約０．０１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約０．２ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物を含んでもよい。
【0060】
ポリエステルまたは他の生成物を形成するための回収されたジアルキルテレフタレートの使用
上記で考察したように、本明細書に開示される方法は、ＤＭＴなどの高純度のジアルキルテレフタレートをもたらすことができる。特定の態様では、回収されたＤＭＴは、これらに限定されないがＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを含む１種以上のポリエステルを形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたポリエステルは、再生ポリエステルと称されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成された生成物は、バージンＤＭＴから形成された同様の生成物と区別できない場合がある。このような態様では、ＤＭＴが十分な純度のものであるため、ＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを形成するための任意の好適なプロセスが利用されてもよい。
上記で考察したように、本明細書に開示される方法は、ＤＭＴなどの高純度のジアルキルテレフタレートをもたらすことができる。特定の態様では、回収されたＤＭＴは、これらに限定されないがＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを含む１種以上のポリエステルを形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたポリエステルは、再生ポリエステルと称されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成された生成物は、バージンＤＭＴから形成された同様の生成物と区別できない場合がある。このような態様では、ＤＭＴが十分な純度のものであるため、ＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを形成するための任意の好適なプロセスが利用されてもよい。
【0061】
同じまたは代替的な態様では、回収されたＤＭＴは、ＣＨＤＭを形成するために利用されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたＣＨＤＭは、回収されたＤＭＴの高純度により、バージンＤＭＴから形成されたＣＨＤＭと区別できない場合がある。このような態様では、ＣＨＤＭは、任意の好適なプロセスを使用して回収されたＤＭＴから形成されてもよい。
【0062】
種々の態様では、回収されたＤＭＴは、１種以上の可塑剤を形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成される可塑剤は、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）および／またはジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）を含んでもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰは、回収されたＤＭＴの高純度により、バージンＤＭＴから形成されたＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰそれぞれと区別できない場合がある。このような態様では、ＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰは、任意の好適なプロセスを使用して回収されたＤＭＴから形成されてもよい。
【0063】
例示的なシステム
図１は、フィードストック組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための１つの例示的なシステムおよび／または方法を概略的に示す。上記で考察したように、フィードストック組成物は、１種以上のＴＭＣＤ含有ポリエステルを含む。システム１００は、フィードストック組成物、例えば上述のフィードストック組成物の供給源１１０を含む。任意選択で、上述のように、フィードストック組成物は、解重合およびアルコリシスプロセスに入る前に、異物の少なくとも一部を除去するための前処理ステップに供されてもよい。容器１２０は解重合容器を表し、ここでフィードストック組成物が受容され、上記で詳細に考察したように、解重合条件下で１種以上のグリコールおよび／またはメタノールに曝露される。態様では、容器１２０は、供給源１１０と流体連通することができる。種々の態様では、上記で考察したように、フィードストック組成物は、容器１２０中で解重合条件に曝露された後、１種以上の解重合生成物に変換される。種々の態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物は、モノマーおよび／または２～１０、２～８、２～６もしくは２～４の重合度を有するオリゴマーを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物は、液体成分中の１種以上の解重合生成物とともに、液体成分および固体成分を含む混合物中に存在する。態様では、上記で考察したように、この混合物は、固液分離デバイス１３０、例えば濾過システムに曝露されてもよく、ここで１種以上の解重合生成物を含む液体成分が固体成分から分離される。種々の態様では、本明細書で考察されるように、固液分離デバイス１３０は、容器１２０および／または容器１４０と流体連通することができる。図１に示される態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、容器１４０中でアルコリシス条件に曝露されてもよい。態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで直接利用されてもよい。このような態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、任意のさらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されなくてもよい。アルコリシス条件は、上記で詳細に考察されている。態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物および／または液体成分のアルコリシスは、ジアルキルテレフタレートを含む不溶性または固体成分、ならびにアルコール組成物、グリコール、メタノール、および／または潜在的に本明細書に記載される他の可溶性成分を含む液体成分を含む混合物をもたらしてもよい。上記で考察したように、得られるアルコリシス反応混合物は、回収されたジアルキルテレフタレート１６０を含む固体成分を分離するために、固液分離デバイス１５０、例えば、濾過システムに曝露されてもよい。態様では、固液分離デバイス１５０は、容器１４０と流体連通してもよい。特定の態様では、システム１００に関連する本明細書に記載の方法は、連続方法、バッチ方法、または半連続方法として実施することができる。システム１００は単なる一例のシステムであり、システム構成要素の他の構成が本明細書の開示によって企図されることが理解される。例えば、システム１００の１種以上の構成要素は、システム１００の１種以上の他の構成要素から物理的に分離されていなくてもよく、区別されていなくてもよい。システム１００は、本明細書に開示される方法の態様を強調するために概略的に示されているに過ぎないことがさらに理解される。
図１は、フィードストック組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための１つの例示的なシステムおよび／または方法を概略的に示す。上記で考察したように、フィードストック組成物は、１種以上のＴＭＣＤ含有ポリエステルを含む。システム１００は、フィードストック組成物、例えば上述のフィードストック組成物の供給源１１０を含む。任意選択で、上述のように、フィードストック組成物は、解重合およびアルコリシスプロセスに入る前に、異物の少なくとも一部を除去するための前処理ステップに供されてもよい。容器１２０は解重合容器を表し、ここでフィードストック組成物が受容され、上記で詳細に考察したように、解重合条件下で１種以上のグリコールおよび／またはメタノールに曝露される。態様では、容器１２０は、供給源１１０と流体連通することができる。種々の態様では、上記で考察したように、フィードストック組成物は、容器１２０中で解重合条件に曝露された後、１種以上の解重合生成物に変換される。種々の態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物は、モノマーおよび／または２～１０、２～８、２～６もしくは２～４の重合度を有するオリゴマーを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物は、液体成分中の１種以上の解重合生成物とともに、液体成分および固体成分を含む混合物中に存在する。態様では、上記で考察したように、この混合物は、固液分離デバイス１３０、例えば濾過システムに曝露されてもよく、ここで１種以上の解重合生成物を含む液体成分が固体成分から分離される。種々の態様では、本明細書で考察されるように、固液分離デバイス１３０は、容器１２０および／または容器１４０と流体連通することができる。図１に示される態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、容器１４０中でアルコリシス条件に曝露されてもよい。態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで直接利用されてもよい。このような態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、任意のさらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されなくてもよい。アルコリシス条件は、上記で詳細に考察されている。態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物および／または液体成分のアルコリシスは、ジアルキルテレフタレートを含む不溶性または固体成分、ならびにアルコール組成物、グリコール、メタノール、および／または潜在的に本明細書に記載される他の可溶性成分を含む液体成分を含む混合物をもたらしてもよい。上記で考察したように、得られるアルコリシス反応混合物は、回収されたジアルキルテレフタレート１６０を含む固体成分を分離するために、固液分離デバイス１５０、例えば、濾過システムに曝露されてもよい。態様では、固液分離デバイス１５０は、容器１４０と流体連通してもよい。特定の態様では、システム１００に関連する本明細書に記載の方法は、連続方法、バッチ方法、または半連続方法として実施することができる。システム１００は単なる一例のシステムであり、システム構成要素の他の構成が本明細書の開示によって企図されることが理解される。例えば、システム１００の１種以上の構成要素は、システム１００の１種以上の他の構成要素から物理的に分離されていなくてもよく、区別されていなくてもよい。システム１００は、本明細書に開示される方法の態様を強調するために概略的に示されているに過ぎないことがさらに理解される。
【0064】
本開示は、その態様の以下の実施例によってさらに説明することができるが、これらの実施例は単に説明のために含まれ、別段詳細に指示されない限り、本開示の範囲を限定するものではないことが理解される。
【実施例】
【0065】
材料
これらの例で使用されるＴＭＣＤ含有ポリマーは、市販のＴｒｉｔａｎ（商標）ＴＸ１０００コポリエステル（ＴＸ１０００）、およびコポリエステルＧＭＸ２００（ＧＭＸ２００）であり、いずれもテネシー州キングスポートのＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。
これらの例で使用されるＴＭＣＤ含有ポリマーは、市販のＴｒｉｔａｎ（商標）ＴＸ１０００コポリエステル（ＴＸ１０００）、およびコポリエステルＧＭＸ２００（ＧＭＸ２００）であり、いずれもテネシー州キングスポートのＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。
【0066】
ＦＤＳＴ－５は、１００モル％のＴＰＡ、９３．０モル％のＥＧ、４．１モル％のＣＨＤＭ、および２．９モル％のＤＥＧを含み、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能である。ＩＶ：０．７５１ｄＬ／ｇ。
【0067】
他の化学物質および試薬はすべてＡｌｄｒｉｃｈから得、別段言及されない限り、入手したまま使用した。
【0068】
分析手順
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析。ＧＣ分析は、７６９３Ａオートサンプラーおよび２つのＧ４５１３Ａタワーを備えたＡｇｉｌｅｎｔモデル７８９０Ｂガスクロマトグラフで実施した。ガスクロマトグラフ（ＧＣ）に、６０ｍ×０．３２ｍｍ×１．０ミクロンのＤＢ－１７０１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－０７６３）および６０ｍ×０．３２×１ミクロンのＤＢ－１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－１０６３）の２本のカラムを取り付け、試料を両方のカラムに同時に注入した。共通のオーブン温度プログラムを使用し、試料成分を水素炎イオン化検出（ＦＩＤ）によって検出した。目的の成分について５点較正を実施した。ガスクロマトグラフをＥＺＣｈｒｏｍ Ｅｌｉｔｅ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｄａｔａ Ｓｙｓｔｅｍに接続した。
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析。ＧＣ分析は、７６９３Ａオートサンプラーおよび２つのＧ４５１３Ａタワーを備えたＡｇｉｌｅｎｔモデル７８９０Ｂガスクロマトグラフで実施した。ガスクロマトグラフ（ＧＣ）に、６０ｍ×０．３２ｍｍ×１．０ミクロンのＤＢ－１７０１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－０７６３）および６０ｍ×０．３２×１ミクロンのＤＢ－１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－１０６３）の２本のカラムを取り付け、試料を両方のカラムに同時に注入した。共通のオーブン温度プログラムを使用し、試料成分を水素炎イオン化検出（ＦＩＤ）によって検出した。目的の成分について５点較正を実施した。ガスクロマトグラフをＥＺＣｈｒｏｍ Ｅｌｉｔｅ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｄａｔａ Ｓｙｓｔｅｍに接続した。
【0069】
メタノリシス生成物試料は、既知の体積のピリジン系内部標準溶液を既知の質量の試料に添加し、次いでＮ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＢＳＴＦＡ）で誘導体化することによって調製した。
【0070】
ＤＭＴ収率％は以下のように計算した：（最終的なＤＭＴの重量）／（理論的なＤＭＴの重量）＊１００％。
ＤＭＴ ＧＣ純度％は以下のように計算した：（ＧＣによる最終生成物中のＤＭＴの重量％）／（ＧＣによる全ｗｔ．％）＊１００％。ＧＣで示される主な不純物には、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧが含まれる。ほぼすべての例のＤＭＴ純度は、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧを除くと９９％より高い。
ＤＭＴ ＧＣ純度％は以下のように計算した：（ＧＣによる最終生成物中のＤＭＴの重量％）／（ＧＣによる全ｗｔ．％）＊１００％。ＧＣで示される主な不純物には、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧが含まれる。ほぼすべての例のＤＭＴ純度は、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧを除くと９９％より高い。
【0071】
実施例１Ａ～１Ｇ：ＴＸ１０００の２ステッププロセスにおける解重合触媒およびＥＧ／メタノールの変化
ＴＸ１０００を、ＤＭＴの回収のための２ステッププロセスに曝露し、これは最初の解重合ステップに続いて低温メタノリシスステップを含む。特に、実施例１Ａ～１Ｃおよび１Ｅ～１Ｇでは、最初の解重合ステップで種々の触媒および変化する量のＥＧ／メタノールを試験し、その後低温メタノリシスに曝露した。実施例１Ｄでは、最初の解重合ステップで触媒を試験した。結果を以下の表１に要約する。
ＴＸ１０００を、ＤＭＴの回収のための２ステッププロセスに曝露し、これは最初の解重合ステップに続いて低温メタノリシスステップを含む。特に、実施例１Ａ～１Ｃおよび１Ｅ～１Ｇでは、最初の解重合ステップで種々の触媒および変化する量のＥＧ／メタノールを試験し、その後低温メタノリシスに曝露した。実施例１Ｄでは、最初の解重合ステップで触媒を試験した。結果を以下の表１に要約する。
【0072】
実施例１Ａ
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＴＸ１０００（７０．０４ｇ）、ブチルスズトリス（２－エチルヘキサノエート）（２．１８５８ｇ）およびエチレングリコール（１４１．４１ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ペレットがなくなるまで、反応を１９５℃で３時間保持した。得られた混合物はかすんだ白色溶液であり、試料を採取した（１．５４ｇ）。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度に冷却した。この混合物にメタノール（１９７．００ｇ）を投入した。得られた混合物を加熱還流（７２．６℃）した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．２０４ｍＬ）を滴下添加した。撹拌を３０分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを２時間かけて室温に冷却した。反応混合物を氷浴でさらに冷却した。生成物を濾過によって回収し、乾燥させた。生成物を白色の結晶性固体（５．０３ｇ）として得た。ＧＣ分析は、生成物が主にビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）であることを示した。
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＴＸ１０００（７０．０４ｇ）、ブチルスズトリス（２－エチルヘキサノエート）（２．１８５８ｇ）およびエチレングリコール（１４１．４１ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ペレットがなくなるまで、反応を１９５℃で３時間保持した。得られた混合物はかすんだ白色溶液であり、試料を採取した（１．５４ｇ）。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度に冷却した。この混合物にメタノール（１９７．００ｇ）を投入した。得られた混合物を加熱還流（７２．６℃）した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．２０４ｍＬ）を滴下添加した。撹拌を３０分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを２時間かけて室温に冷却した。反応混合物を氷浴でさらに冷却した。生成物を濾過によって回収し、乾燥させた。生成物を白色の結晶性固体（５．０３ｇ）として得た。ＧＣ分析は、生成物が主にビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）であることを示した。
【0073】
実施例１Ｂ
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＴＸ１０００（７０．１０ｇ）、ＮａＯＭｅ（メタノール中２５％、２．８０ｇ）、Ｚｎ（ＯＡｃ）２（０．４７ｇ）およびエチレングリコール（１３９．３３ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ペレットがなくなるまで、反応を１９５℃で３時間保持した。得られた混合物はかすんだ白色溶液であった。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度に冷却した。この混合物にメタノール（１９６．３９ｇ）を投入した。得られた混合物を５０℃に加熱した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．３０６ｇ）を滴下添加した。撹拌を３０分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを２時間かけて室温に冷却した。反応混合物を氷浴でさらに冷却した。生成物を濾過によって回収し、乾燥させた。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（４３．６１ｇ、収率８７％、ＧＣ純度９６％）。
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＴＸ１０００（７０．１０ｇ）、ＮａＯＭｅ（メタノール中２５％、２．８０ｇ）、Ｚｎ（ＯＡｃ）２（０．４７ｇ）およびエチレングリコール（１３９．３３ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ペレットがなくなるまで、反応を１９５℃で３時間保持した。得られた混合物はかすんだ白色溶液であった。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度に冷却した。この混合物にメタノール（１９６．３９ｇ）を投入した。得られた混合物を５０℃に加熱した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．３０６ｇ）を滴下添加した。撹拌を３０分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを２時間かけて室温に冷却した。反応混合物を氷浴でさらに冷却した。生成物を濾過によって回収し、乾燥させた。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（４３．６１ｇ、収率８７％、ＧＣ純度９６％）。
【0074】
実施例１Ｃ
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＴＸ１０００（６９．４３ｇ）、メタノール中２５％のＮａＯＭｅ（２．６９ｇ）およびエチレングリコール（１３８．９１ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱し、ペレットがなくなるまで１９５℃で保持した。得られた混合物はかすんだ白色混合物であった。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度まで冷却した。この混合物にメタノール（１９６．９０ｇ）を投入した。得られた混合物を５０℃に加熱した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．３０６ｇ）を滴下添加した。撹拌を３０分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを室温まで２時間冷却した。反応混合物を氷浴でさらに冷却した。生成物を濾過によって回収し、乾燥させた。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（４０．３５ｇ、収率８３％、ＧＣ純度９７％）。
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＴＸ１０００（６９．４３ｇ）、メタノール中２５％のＮａＯＭｅ（２．６９ｇ）およびエチレングリコール（１３８．９１ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱し、ペレットがなくなるまで１９５℃で保持した。得られた混合物はかすんだ白色混合物であった。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度まで冷却した。この混合物にメタノール（１９６．９０ｇ）を投入した。得られた混合物を５０℃に加熱した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．３０６ｇ）を滴下添加した。撹拌を３０分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを室温まで２時間冷却した。反応混合物を氷浴でさらに冷却した。生成物を濾過によって回収し、乾燥させた。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（４０．３５ｇ、収率８３％、ＧＣ純度９７％）。
【0075】
実施例１Ｄ
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＴＸ１０００（３７．４９ｇ）、ＦＤＳＴ－５（３７．５ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７５ｇ）およびエチレングリコール（１５２．１６ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を、窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。反応を１９５℃で３時間保持した。得られた混合物はかすんだ白色溶液であり、わずかにペレットが残っていた。加熱マントルを取り外し、混合物を冷却した。不溶性固体（２２．８２ｇ）を濾過によって回収した。分析は、不溶性固体が７０．５％のＴｒｉｔａｎおよび２９．５％のＰＥＴを含んでいたことを示した。濾液（１８３．６５ｇ）を得、これは５９．０％のＥＧおよび２０．９％のＢＨＥＴを含んでいた。
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＴＸ１０００（３７．４９ｇ）、ＦＤＳＴ－５（３７．５ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７５ｇ）およびエチレングリコール（１５２．１６ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を、窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。反応を１９５℃で３時間保持した。得られた混合物はかすんだ白色溶液であり、わずかにペレットが残っていた。加熱マントルを取り外し、混合物を冷却した。不溶性固体（２２．８２ｇ）を濾過によって回収した。分析は、不溶性固体が７０．５％のＴｒｉｔａｎおよび２９．５％のＰＥＴを含んでいたことを示した。濾液（１８３．６５ｇ）を得、これは５９．０％のＥＧおよび２０．９％のＢＨＥＴを含んでいた。
【0076】
実施例１Ｅ
１００ｍＬオートクレーブに機械式撹拌器および熱電対を装備した。粉砕したＴＸ１０００（１０．０１ｇ）、エチレングリコール（１６．１５ｇ）、メタノール（４．０ｇ）および炭酸カリウム（０．０７ｇ）。得られた混合物を１９５℃に加熱し、７００ｐｓｉｇのＮ２圧下で３時間保持した。粗混合物を室温に冷却した後、メタノール（３６．３ｇ）および５０％水酸化ナトリウム水溶液（０．０４４ｇ）を添加した。混合物を５０℃にさらに加熱し、５０ｐｓｉｇの窒素圧下で３０分間保持した。加熱を止め、２時間かけてゆっくりと室温に冷却した。生成物を濾過によって単離し、乾燥した。ＤＭＴ生成物を白色固体として得た（６．５１ｇ、収率８１％、純度９９％）。
１００ｍＬオートクレーブに機械式撹拌器および熱電対を装備した。粉砕したＴＸ１０００（１０．０１ｇ）、エチレングリコール（１６．１５ｇ）、メタノール（４．０ｇ）および炭酸カリウム（０．０７ｇ）。得られた混合物を１９５℃に加熱し、７００ｐｓｉｇのＮ２圧下で３時間保持した。粗混合物を室温に冷却した後、メタノール（３６．３ｇ）および５０％水酸化ナトリウム水溶液（０．０４４ｇ）を添加した。混合物を５０℃にさらに加熱し、５０ｐｓｉｇの窒素圧下で３０分間保持した。加熱を止め、２時間かけてゆっくりと室温に冷却した。生成物を濾過によって単離し、乾燥した。ＤＭＴ生成物を白色固体として得た（６．５１ｇ、収率８１％、純度９９％）。
【0077】
実施例１Ｆ
１００ｍＬオートクレーブに機械式撹拌器および熱電対を装備した。粉砕したＴＸ１０００（１０．０１ｇ）、エチレングリコール（４．０３ｇ）、メタノール（１６．０ｇ）および炭酸カリウム（０．０７ｇ）。得られた混合物を１９５℃に加熱し、７００ｐｓｉｇのＮ２圧下で３時間保持した。粗混合物を室温に冷却した後、メタノール（２４．０９ｇ）および５０％水酸化ナトリウム水溶液（０．０４４ｇ）を添加した。混合物を５０℃にさらに加熱し、５０ｐｓｉｇの窒素圧下で３０分間保持した。加熱を止め、２時間かけてゆっくりと室温に冷却した。生成物を濾過によって単離し、乾燥した。ＤＭＴ生成物を白色固体として得た（４．６９ｇ、収率６６％、純度９９％）。
１００ｍＬオートクレーブに機械式撹拌器および熱電対を装備した。粉砕したＴＸ１０００（１０．０１ｇ）、エチレングリコール（４．０３ｇ）、メタノール（１６．０ｇ）および炭酸カリウム（０．０７ｇ）。得られた混合物を１９５℃に加熱し、７００ｐｓｉｇのＮ２圧下で３時間保持した。粗混合物を室温に冷却した後、メタノール（２４．０９ｇ）および５０％水酸化ナトリウム水溶液（０．０４４ｇ）を添加した。混合物を５０℃にさらに加熱し、５０ｐｓｉｇの窒素圧下で３０分間保持した。加熱を止め、２時間かけてゆっくりと室温に冷却した。生成物を濾過によって単離し、乾燥した。ＤＭＴ生成物を白色固体として得た（４．６９ｇ、収率６６％、純度９９％）。
【0078】
実施例１Ｇ
１００ｍＬオートクレーブに機械式撹拌器および熱電対を装備した。粉砕したＴＸ１０００（１０．０２ｇ）、メタノール（３９．９８ｇ）および炭酸カリウム（０．０７ｇ）。得られた混合物を１９５℃に加熱し、７００ｐｓｉｇのＮ２圧下で３時間保持した。粗混合物を室温に冷却した後、５０％水酸化ナトリウム水溶液（０．０４４ｇ）を添加した。混合物を５０℃にさらに加熱し、５０ｐｓｉｇの窒素圧下で３０分間保持した。加熱を止め、２時間かけてゆっくりと室温に冷却した。生成物を濾過によって単離し、乾燥した。ＤＭＴ生成物を白色固体として得た（５．８９ｇ、収率８３％、純度９９％）。
１００ｍＬオートクレーブに機械式撹拌器および熱電対を装備した。粉砕したＴＸ１０００（１０．０２ｇ）、メタノール（３９．９８ｇ）および炭酸カリウム（０．０７ｇ）。得られた混合物を１９５℃に加熱し、７００ｐｓｉｇのＮ２圧下で３時間保持した。粗混合物を室温に冷却した後、５０％水酸化ナトリウム水溶液（０．０４４ｇ）を添加した。混合物を５０℃にさらに加熱し、５０ｐｓｉｇの窒素圧下で３０分間保持した。加熱を止め、２時間かけてゆっくりと室温に冷却した。生成物を濾過によって単離し、乾燥した。ＤＭＴ生成物を白色固体として得た（５．８９ｇ、収率８３％、純度９９％）。
【0079】
【表1】
【0080】
表１で分かるように、実施例１Ｄでは、Ｋ２ＣＯ３触媒はＴＭＣＤ含有ポリマーの解重合に非効率的であることが示され、３０％の固体が回収された。同様に、ＦＡＳＣＡＴ ４１０２スズ触媒は、ＴＸ１０００の最初の解重合に対する触媒活性が低かった（実施例１Ａ）。ＮａＯＭｅまたはＮａＯＭｅ／Ｚｎ（ＯＡｃ）２触媒に変更すると、２ステッププロセスでＴＸ１０００を解重合し、８２～８７％の収率でＤＭＴ生成物に変えることができた（実施例１Ｂおよび１Ｃ）。
【0081】
実施例１Ｈ：ＧＭＸ２００の２ステップ解重合および低温メタノリシス
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＧＭＸ２００（７５．１１ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７５ｇ）およびエチレングリコール（１５０．２９ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ペレットがなくなるまで、反応を１９５℃で３時間保持した。アリコートを採取し、試験した。ＧＣ分析は、このグリコリシス生成物が２３．７％のＢＨＥＴおよび９．６％の未知物質を含んでいたことを示した。
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＧＭＸ２００（７５．１１ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７５ｇ）およびエチレングリコール（１５０．２９ｇ）をフラスコに投入した。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ペレットがなくなるまで、反応を１９５℃で３時間保持した。アリコートを採取し、試験した。ＧＣ分析は、このグリコリシス生成物が２３．７％のＢＨＥＴおよび９．６％の未知物質を含んでいたことを示した。
【0082】
粗生成物を周囲温度に冷却した。この混合物にメタノール（２９９．９３ｇ）を投入した。得られた混合物を５０℃に加熱した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．４６８ｇ）を滴下添加した。撹拌を３０分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを２時間かけて室温に冷却した。反応混合物を氷浴でさらに冷却した。生成物を濾過によって回収し、乾燥した。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（４９．１２ｇ、収率７４．４％、ＧＣ純度９６％）。
【0083】
本開示はまた、以下の番号付けされた項に従って説明されてもよい。
項１．フィードストックから１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、ｉ）エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方；およびｉｉ）解重合触媒に、解重合条件下で第１の反応容器中で曝露して、第１の固体成分および第１の液体成分を有する第１の混合物を用意するステップであり、第１の液体成分が１種以上の解重合生成物を含み、解重合条件が、１５０℃～２６０℃の温度、および１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～１０２ａｔｍ（１５００ｐｓｉｇ）の圧力、および０．５時間～１０時間の期間を含むステップ；第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃未満の温度に冷却するステップ；第１の液体成分の少なくとも一部を、２３℃～７０℃の温度および１ａｔｍ～２ａｔｍの圧力を含む条件下で、０．５時間～５時間の期間にわたってアルコール組成物およびアルコリシス触媒に曝露し、第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が１種以上のジアルキルテレフタレートを含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離するステップを含む、方法。
項１．フィードストックから１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、ｉ）エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方；およびｉｉ）解重合触媒に、解重合条件下で第１の反応容器中で曝露して、第１の固体成分および第１の液体成分を有する第１の混合物を用意するステップであり、第１の液体成分が１種以上の解重合生成物を含み、解重合条件が、１５０℃～２６０℃の温度、および１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～１０２ａｔｍ（１５００ｐｓｉｇ）の圧力、および０．５時間～１０時間の期間を含むステップ；第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃未満の温度に冷却するステップ；第１の液体成分の少なくとも一部を、２３℃～７０℃の温度および１ａｔｍ～２ａｔｍの圧力を含む条件下で、０．５時間～５時間の期間にわたってアルコール組成物およびアルコリシス触媒に曝露し、第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が１種以上のジアルキルテレフタレートを含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離するステップを含む、方法。
【0084】
項２．１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、ｉ）エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方；およびｉｉ）解重合触媒に曝露するステップにおいて、ＥＧ、メタノール、または両方と、１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルとの重量比が４：１～２：１の範囲である、項１に記載の方法。
【0085】
項３．１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルを含むフィードストック組成物を、ｉ）エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、または両方；およびｉｉ）解重合触媒に曝露するステップにおいて、ＥＧとメタノールとの重量比が１０：０～０：１０の範囲である、項１～２に記載の方法。
【0086】
項４．アルコール組成物と１種以上のテトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）含有ポリエステルとの重量比が２：１～１０：１の範囲である、項１～３に記載の方法。
項５．フィードストック組成物が１種以上の異物を含む、項１～４に記載の方法。
項５．フィードストック組成物が１種以上の異物を含む、項１～４に記載の方法。
【0087】
項６．１種以上の異物が、ＴＭＣＤ含有ポリエステルおよびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよびポリアミド、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウムおよび鉄からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、項５に記載の方法。
【0088】
項７．１種以上の異物が、フィードストック組成物中の１種以上のＴＭＣＤ含有ポリエステルの重量に対して０．０１ｗｔ．％～５０ｗｔ．％の量で存在する、項５～６に記載の方法。
【0089】
項８．解重合触媒が、Ｌｉ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライトおよび塩化リチウムからなる群から選択されるメンバーを含む、項１～７に記載の方法。
【0090】
項９．解重合触媒が、ＮａＯＭｅ、Ｚｎ（ＯＡｃ）２、または両方である、項８に記載の方法。
項１０．解重合触媒が、フィードストック組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％の量で存在する、項１～９に記載の方法。
項１０．解重合触媒が、フィードストック組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％の量で存在する、項１～９に記載の方法。
【0091】
項１１．アルコリシス触媒が、フィードストック組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％の量で存在する、項１～１０に記載の方法。
項１２．アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、項１１に記載の方法。
項１２．アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、項１１に記載の方法。
【0092】
項１３．１種以上の解重合生成物が、モノマー、オリゴマーまたはそれらの組合せを含む、項１～１２に記載の方法。
項１４．オリゴマーが２～１０の重合度を示す、項１３に記載の方法。
項１４．オリゴマーが２～１０の重合度を示す、項１３に記載の方法。
【0093】
項１５．第１の液体成分の少なくとも一部をアルコール組成物に曝露する前に、第１の混合物中の第１の固体成分から第１の液体成分の少なくとも一部を分離するステップをさらに含む、項１～１４に記載の方法。
【0094】
項１６．分離が５０℃～１５０℃の温度で行われる、項１５に記載の方法。
項１７．異物の少なくとも一部が第１の混合物の第１の固体成分中に存在する、項５～７に記載の方法。
項１７．異物の少なくとも一部が第１の混合物の第１の固体成分中に存在する、項５～７に記載の方法。
【0095】
項１８．第２の混合物が第２の液体成分および第２の固体成分を含み、１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離する間に、１種以上のジアルキルテレフタレートが第２の固体成分中に存在する、項１～１７に記載の方法。
【0096】
項１９．第２の液体成分が、メタノール、ＥＧ、ＴＭＣＤ、またはそれらの組合せを含む、項１８に記載の方法。
項２０．第２の混合物からＥＧ、メタノール、ＴＭＣＤ、またはそれらの組合せの少なくとも一部を分離するステップをさらに含む、項１８～１９に記載の方法。
項２０．第２の混合物からＥＧ、メタノール、ＴＭＣＤ、またはそれらの組合せの少なくとも一部を分離するステップをさらに含む、項１８～１９に記載の方法。
【0097】
項２１．フィードストックがポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をさらに含む、項１～２０に記載の方法。
項２２．フィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルに対するＰＥＴの重量比が１０：１～１：１０である、項２１に記載の方法。
項２２．フィードストック組成物中のＴＭＣＤ含有ポリエステルに対するＰＥＴの重量比が１０：１～１：１０である、項２１に記載の方法。
【0098】
項２３．アルコール組成物がメタノールを含む、項１～２２に記載の方法。
項２４．１種以上のジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離するステップが、ＤＭＴの少なくとも一部を分離することを含む、項１～２３に記載の方法。
項２４．１種以上のジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離するステップが、ＤＭＴの少なくとも一部を分離することを含む、項１～２３に記載の方法。
【0099】
項２５．ＤＭＴの少なくとも一部が少なくとも９０％の純度である、項２４に記載の方法。
項２６．分離が、濾過、遠心分離、沈降、沈殿またはそれらの組合せを含む、項１５～１６に記載の方法。
項２６．分離が、濾過、遠心分離、沈降、沈殿またはそれらの組合せを含む、項１５～１６に記載の方法。
【0100】
項２７．バッチ方法、半連続方法、または連続方法として実行される、項１～２６に記載の方法。
本開示は、特にその特定の態様を参照して詳細に説明されたが、本開示の精神および範囲内で変形および修正がなされてもよいことが理解される。
本開示は、特にその特定の態様を参照して詳細に説明されたが、本開示の精神および範囲内で変形および修正がなされてもよいことが理解される。
【図1】
【国際調査報告】