▶ スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-23
(54)【発明の名称】多層感圧接着剤アセンブリ及び関連する方法
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20241016BHJP
C09J 7/26 20180101ALI20241016BHJP
C09J 153/02 20060101ALI20241016BHJP
B32B 5/22 20060101ALI20241016BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20241016BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20241016BHJP
C08L 45/00 20060101ALI20241016BHJP
C08L 53/00 20060101ALI20241016BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J7/26
C09J153/02
B32B5/22
B32B27/20 Z
B32B27/00 D
C08L45/00
C08L53/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024520835
(86)(22)【出願日】2022-10-07
(85)【翻訳文提出日】2024-04-05
(86)【国際出願番号】 IB2022059637
(87)【国際公開番号】W WO2023057987
(87)【国際公開日】2023-04-13
(31)【優先権主張番号】63/253,595
(32)【優先日】2021-10-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005049
【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100130339
【弁理士】
【氏名又は名称】藤井 憲
(74)【代理人】
【識別番号】100135909
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和歌子
(74)【代理人】
【識別番号】100133042
【弁理士】
【氏名又は名称】佃 誠玄
(74)【代理人】
【識別番号】100171701
【弁理士】
【氏名又は名称】浅村 敬一
(72)【発明者】
【氏名】コニエッツニー，ローマン
(72)【発明者】
【氏名】ビーバー，ピエール アール．
(72)【発明者】
【氏名】カールマン，ルネ
(72)【発明者】
【氏名】アペルドルン，トーマス
(72)【発明者】
【氏名】ベーム，アヒム
(72)【発明者】
【氏名】ケンプ，ミヒャエル
(72)【発明者】
【氏名】ドーランダー，スタイン アー．エム．
【テーマコード（参考）】
4F100
4J002
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4F100AA37A
4F100AK01A
4F100AK03B
4F100AK12B
4F100AK25A
4F100AK25B
4F100AK28B
4F100AK28C
4F100AL02B
4F100AL02C
4F100BA02
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4F100CA16B
4F100CA16C
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4F100CB05C
4F100DE01A
4F100DJ01A
4F100EH20
4F100EJ02A
4F100GB90
4F100JA05B
4F100JA07B
4F100JB14B
4F100JK06
4F100JL13B
4F100JL13C
4F100YY00A
4F100YY00B
4J002BA00Y
4J002BA01Y
4J002BP01W
4J002BP01X
4J002FD34Y
4J002GJ01
4J004AA05
4J004AA06
4J004AB01
4J004BA02
4J004CB04
4J004DB02
4J004FA07
4J004FA08
4J040DB051
4J040DM011
4J040JA09
4J040JB09
4J040KA26
4J040LA01
4J040LA02
(57)【要約】
多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層とを含む。ポリマー発泡体は、複数の活性炭粒子を含む。第１の感圧接着剤層は、第１の感圧接着剤層の重量に基づいて２０重量パーセント超の量の、多腕ブロックコポリマーと、少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とを含む。多腕ブロックコポリマーは、式Ｑｎ－Ｙを有し、式中、Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｒを有し、ｎは腕の数を表し、少なくとも３であり、Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。各Ｒは、独立して、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマー発泡体層と、前記ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層とを含む多層感圧接着剤アセンブリであって、前記ポリマー発泡体は、その中に分散した複数の活性炭粒子を含み、前記第１の感圧接着剤は、前記第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２０重量パーセント超の量の、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマー：
［式中、
Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は、独立して式Ｇ－Ｒを有し、
ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］と、
少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と
を含む、多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項2】
前記第１の感圧接着剤層が、前記第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２５重量パーセント～６０重量パーセントの範囲内の量の、前記多腕ブロックコポリマーと、
前記第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて４０重量パーセント～６０重量パーセントの量の、前記炭化水素粘着付与剤と、
前記第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて０重量パーセント～３５重量パーセントの量の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー：
［式中、
Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、
Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックであり、
ｍは１又は２である］と
を含む、請求項１に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項3】
前記式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーの前記ゴム状ブロックＬが、ポリイソブチレン、ポリイソプレン又はポリブタジエンのうちの少なくとも１つを含み、前記式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーのガラス状ブロックＧの少なくとも１つが、重合した、スチレン又はアルキル化スチレンのうちの少なくとも１つを含むモノビニル芳香族モノマーを含む、請求項２に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項4】
前記第１の感圧接着剤層が、２５℃超のガラス転移温度、１０００グラム／モル～１００，０００グラム／モルの重量平均分子量を有し、かつ単独重合した場合に２５℃超のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーを実質的に含まない、請求項１～３のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項5】
前記第１の感圧接着剤層が、少なくとも１０，０００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリマー可塑剤を実質的に含まない、請求項１～４のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項6】
前記Ｒ中の重合共役ジエンが、ポリイソプレン又はポリブタジエンのうちの少なくとも１つを含み、前記式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの前記ガラス状ブロックのうちの少なくとも１つが、重合した、スチレン又はアルキル化スチレンのうちの少なくとも１つを含むモノビニル芳香族モノマーを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項7】
電子ビーム架橋によって架橋された、請求項１～６のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項8】
前記活性炭粒子が、ＢＥＴ窒素吸着試験法によって測定した場合、１００ｍ２／ｇ～２０００ｍ２／ｇの範囲内の個々の比表面積を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項9】
前記活性炭粒子が、前記ポリマー発泡体の総重量に基づいて、０．１重量パーセント～１５重量パーセントの範囲内の量で前記ポリマー発泡体中に存在する、請求項１～８のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項10】
前記ポリマー発泡体が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、天然ゴム、ゴム系エラストマー材料、ポリビニル又はポリビニルピロリドンのうちの少なくとも１つを含むポリマー系材料を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項11】
前記ポリマー発泡体が、前記ポリマー発泡体の重量に基づいて６０重量％～１００重量％の、１個～３２個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位と、
前記ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～４０重量％の、アクリル酸モノマー単位と、
前記ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～２０重量％の、膨張性微小球と
を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項12】
前記少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤が、熱重量分析によって測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値、又は熱重量分析によって測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値のうちの少なくとも１つを有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項13】
前記ポリマー発泡体層に隣接する、前記第１の感圧接着剤層の反対側の、第２の感圧接着剤層を更に含み、前記第２の感圧接着剤層が独立して、前記第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２０重量パーセント超の量の、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマー：
［式中、
Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｒを有し、
ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］と、
少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と
を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項14】
ＶＤＡ２７８による５００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）レベル、ＶＤＡ２７８による１０００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）レベル、又はＶＤＡ２７０による３以下の臭気レベルのうちの少なくとも１つを有する、請求項１～１３のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項15】
前記多腕ブロックコポリマーと前記少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とを調合して、感圧接着剤配合物を形成すること、前記ポリマー発泡体層と前記感圧接着剤配合物とを溶融共押出しして、前記多層感圧接着剤アセンブリを形成すること、及び
任意選択で、前記多層感圧接着剤アセンブリを電子ビーム照射によって架橋させること
を含む、請求項１～１４のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２１年１０月８日に出願された米国仮特許出願第６３／２５３，５９５号の優先権を主張するものであり、その開示内容の全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２１年１０月８日に出願された米国仮特許出願第６３／２５３，５９５号の優先権を主張するものであり、その開示内容の全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【0002】
接着剤は、多様なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは一般に、バッキング又は基材と、接着剤とを含む。感圧接着剤は、多くの用途に有用な接着剤の１つのタイプである。感圧テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。その最もシンプルな構造において、感圧テープは、接着剤とバッキングとを含み、その全体的構造は使用温度において粘着性があり、適度な圧力を用いるだけで結合を形成して、多様な基材に接着する。こうした方法で、感圧テープは、完全で自己完結型の結合システムを構成する。
【0003】
感圧接着剤（Pressure Sensitive Adhesive、ＰＳＡ）は当業者には周知であり、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ－Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌによれば、ＰＳＡは以下を含む特性、すなわち、（１）アグレッシブでかつ永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着物に留まる十分な能力、及び（４）十分な結合力を有することが知られている。ＰＳＡとして良好に機能することが見出されている材料としては、所望のバランスの粘着性、剥離接着力、及び剪断保持力をもたらす、必要な粘弾特性を示すように設計及び配合されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、通常、室温（例えば、２０℃）で粘着性であることを特徴とする。ＰＳＡは、それらが表面に付着又は接着するという理由だけで、組成物を包含しない。これらの要求仕様は一般に、粘着力、接着（剥離強度）、及び結合（剪断保持力）を個別に測定するように設計された試験によって評価される。これはＡ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ ｉｎ Ａｄｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記載されている。これらの測定値は総合的に、ＰＳＡの特徴付けに使用されることが多い特性のバランスを構成する。
【0004】
揮発性有機化合物（Volatile Organic Compound、ＶＯＣ）の低減制御は、特に、例えば、建設市場又は自動車若しくは電子工学産業における各種の内装用途（労働衛生及び労働安全性）にとって、ますます重要となってきている。公知のアクリレート系感圧接着剤は、典型的には顕著な量の低分子量の有機残留物、例えば、重合プロセスから生じる未反応のモノマー、重合開始剤の残留物、原材料由来の不純物、又は製造プロセス中に形成された分解生成物を含有している。ＶＯＣとして認められるこれらの低分子量残留物は、接着テープの外に拡散することがある。公知のアクリレート系感圧接着剤にはまた、架橋されていない場合、一般に、結合力の欠如及び過度の流動性傾向の問題もある。この態様により、架橋されていないアクリレート系感圧接着剤の適用性及び加工性が、とりわけ、ホットメルトプロセスによって作製される場合、特に問題となる場合がある。
【0005】
感圧接着剤の製造プロセスにおいて有機溶媒の使用を低減することは、総ＶＯＣレベルを低減するための直接的な手段の１つとして、急速に取り上げられるようになった。国際公開第０１／４４４００号（Ｙａｎｇ）に記載の、有機不純物に対して特定のスカベンジャーを使用することは、ＶＯＣレベルの低減を実現するための別の代替的方法である。しかし、従来技術から公知の、総ＶＯＣレベルを低減するための解決方法は、製造プロセスの複雑化及び生産コストの上昇を伴うことが多い。
【0006】
特定の感圧接着剤は、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）、同第２０１８／０３６２８１１号（Ｗａｉｄら）、同第２０１９／０３４５３６６号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）、同第２０１９／０２１１２３３号（Ｂｉｅｂｅｒら）、同第２０１０／００９８９６２号（Ｈａｎｌｅｙら）、同第２０１７／０３１３９１０号（Ｂｉｅｂｅｒら）及び同２０１４／００５７０９１号（Ｋｒａｗｉｎｋｅｌら）、並びに米国特許第９，３７６，５９９号（Ｗｅｌｋｅら）に記載されている。これらの感圧接着剤のうちの特定のものには、ＶＯＣが低減していると記載されている。
【発明の概要】
【0007】
一態様によれば、本開示は、ポリマー発泡体層と、このポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層とを含む多層感圧接着剤アセンブリに関する。ポリマー発泡体は、その中に分散した複数の活性炭粒子を含む。第１の感圧接着剤は、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２０重量パーセント超の量の、多腕ブロックコポリマーと、少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とを含む。多腕ブロックコポリマーは、式Ｑｎ－Ｙを有し、式中、Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｒを有し、ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。各Ｒは、独立して、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。
【0008】
別の態様では、本開示は、多腕ブロックコポリマーと少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とを調合して、感圧接着剤配合物を形成すること、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とを溶融共押出しして、多層感圧接着剤アセンブリを形成すること、及び任意選択で、多層感圧接着剤アセンブリを電子ビーム照射によって架橋させることを含む、上記の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法を対象とする。
【0009】
更に別の態様によれば、本開示は、産業用途、いくつかの実施形態では内装用途、例えば、建設市場用途、自動車用途、又は電子工学用途のための、上記の多層感圧接着剤アセンブリの使用に関する。
【0010】
本願において、
「１つの（a）」、「１つの（an）」及び「その（the）」などの用語は、単数の実体のみを指すことを意図するものではなく、説明のために具体例が使用され得る全般的なクラスを含む。「１つの（a）」、「１つの（an）」及び「その（the）」という用語は、「少なくとも１つ」という用語と互換的に使用される。
「１つの（a）」、「１つの（an）」及び「その（the）」などの用語は、単数の実体のみを指すことを意図するものではなく、説明のために具体例が使用され得る全般的なクラスを含む。「１つの（a）」、「１つの（an）」及び「その（the）」という用語は、「少なくとも１つ」という用語と互換的に使用される。
【0011】
列挙の後に続く、「のうちの少なくとも１つを含む」という語句は、列挙中の項目のうちのいずれか１つ、及び列挙中の２つ以上の項目の任意の組合せを含むことを指す。列挙の後に続く、「のうちの少なくとも１つ」という語句は、列挙中の項目のうちのいずれか１つ、又は列挙中の２つ以上の項目の任意の組合せを指す。
【0012】
「架橋された」及び「架橋性」という用語は、共有結合性の化学結合によってポリマー鎖同士を互いに接合して、ネットワークポリマーを形成することを指す。架橋されたポリマーは、一般に不溶性という特徴があるが、適切な溶媒の存在下では、膨潤性となり得る。「架橋エラストマー」という用語は、部分的に架橋されていることを含む。
【0013】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート及び／又はメタクリレートを指す。
【0014】
「アクリル系」及び「ポリアクリレート」という用語は、アクリル系及びメタクリル系のポリマー、オリゴマー及びモノマーの両方を指す。
【0015】
全ての数値範囲は、別段の記述がない限り、これらの範囲の端点、及び端点同士の間の非整数値を含む（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。
【発明を実施するための形態】
【0016】
第１の態様によれば、本開示は、ポリマー発泡体層と、このポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層とを含む多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体は、その中に分散した複数の活性炭粒子を含み、第１の感圧接着剤は、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２０重量パーセント超の量の、多腕ブロックコポリマーと、少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とを含む、多層感圧接着剤アセンブリに関する。多腕ブロックコポリマーは、式Ｑｎ－Ｙを有し、式中、Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｒを有し、ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、Ｙは多官能性カップリング剤の残基である。各Ｒは、独立して、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである。本開示の文脈において、驚くべきことに、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、全体的なＶＯＣレベルの低減に関して、顕著な堅牢性並びに優れた特性及び性能を提供することが見出された。これらの顕著な特性は、少なくとも部分的には、上記の第１の感圧接着剤層組成物の特定の組合せ、及び感圧接着剤アセンブリ由来の揮発性有機化合物に対して効率的な吸着材として機能する、ポリマー発泡体層中に分散した複数の活性炭粒子の存在に起因すると考えられる。
【0017】
いくつかの有利な態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、非常に低い臭気、又は知覚可能な臭気が実質的に存在しないことを特徴とする。いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、全体的なフォギングレベルの低減に関して、優れた特性及び性能を更に提供することを特徴とする。低いフォギング特性は、典型的には、放出されるガス構成成分の凝縮に対する抵抗の改善、及び対応する感圧接着剤アセンブリの熱安定性の改善に言い換えられる。
【0018】
加えて、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、ＬＳＥ及びＭＳＥ基材を含めた様々なタイプの基材、特に自動車用クリアコート、自動車産業において一般に使用される、例えばＴＰＯ、ＰＰ、若しくはＰＰ／ＥＰＤＭ等のプラスチック基材、自動車用ワニス又は自動車用塗料に、驚くほど良好な全体バランスの接着特性及び結合特性（特に剥離力及び静的剪断抵抗に関して）をもたらす。
【0019】
本開示のいくつかの有利な態様では、この態様によって、多層感圧接着剤アセンブリが、例えば、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層との溶融共押出し、特にホットメルト共押出しによって得られ、得られた本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、例えば７０℃以上の高温においてさえ、層間剥離に対して優れた耐性をもたらす。同じ有利な態様によれば、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、有益なことに、優れた表面及び界面特性をもたらし、これは、ポリマー発泡体層を膨張性微小球で発泡させる実施において、特に驚くべきことである。理論に束縛されることを望むものではないが、これらの顕著な特性は、共押出しプロセス工程が実行される時点で溶融状態である、ポリマー発泡体層及び第１の感圧層を形成するために使用される化合物に起因すると考えられる。これは、結果として、第１の感圧層の外表面を滑らかにし、ポリマー発泡体層と第１の感圧層との間の界面（間隙のない界面）を滑らかにする。本開示による多層感圧接着剤アセンブリの優れた表面及び界面特性は、結果として、接着する基材上で良好な濡れをもたらすことができ、したがって接着特性が改善される。
【0020】
そのため、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、（例えば産業）内装用途、より特定すると、建設市場用途、自動車用途、及び電子工学用途に特に好適である。自動車用途の文脈において、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、例えば、自動車本体側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着させるための特定の使用を見出し得る。いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、有利な低いフォギング特性を備え、このような特性は、例えば電子工学用途に好適である。
【0021】
本開示の文脈において、「低表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４ダイン未満の表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。このような材料に含まれるものは、ポリプロピレン、ポリエチレン［例えば、高密度ポリエチレン（High Density Polyethylene、ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Low Density Polyethylene、ＬＤＰＥ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（Liner Low Density Polyethylene、ＬＬＤＰＥ）］、及びポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）である。
【0022】
本開示の文脈において、「中表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４ダイン～７０ダイン、典型的には１センチメートル当たり３４ダイン～６０ダイン、より典型的には１センチメートル当たり３４ダイン～５０ダインの範囲内の表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。このような材料の中でも、ポリアミド６（Polyamide 6、ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（Acrylonitrile Butadiene Styrene、ＡＢＳ）、ポリカーボネート（Polycarbonate、ＰＣ）／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ポリアミド（ＰＡ）、ポリウレタン（Polyurethane、ＰＵＲ）、熱可塑性エラストマー（Thermoplastic Elastomer、ＴＰＥ）、ポリオキシメチレン（Polyoxymethylene、ＰＯＭ）、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（Ｐｏｌｙ（Methyl Methacrylate）、ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に、自動車のような乗物用のクリアコート又は産業用途のためのコーティング表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料が挙げられる。表面エネルギーは、典型的には、例えばＡＳＴＭ Ｄ７４９０－０８に記載される接触角測定から決定される。
【0023】
典型的な態様では、本明細書で使用するゴム状ブロックは、室温未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を示す。いくつかの態様では、ゴム状ブロックのＴｇは約０℃未満、又は更には約－１０℃未満である。いくつかの態様では、ゴム状ブロックのＴｇは約－４０℃未満、又は更には約－６０℃未満である。
【0024】
典型的な態様では、本明細書で使用するガラス状ブロックは、室温を超えるＴｇを示す。いくつかの実施形態では、ガラス状ブロックのＴｇは、少なくとも約４０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約８０℃、又は更には少なくとも約１００℃である。
【0025】
「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」という用語は、互換的に使用され、材料又は混合物のガラス転移温度を指す。別段の指示がない限り、ガラス転移温度値は、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）によって決定される。
【0026】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、第１の感圧接着剤層に隣接するポリマー発泡体層を含む。ポリマー発泡体を形成するための、任意の一般に知られるポリマー発泡体及び材料を、本開示の文脈で使用することができる。本明細書で使用するポリマー発泡体を形成するのに好適なポリマー発泡体及び材料は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。
【0027】
本開示の文脈において、「ポリマー発泡体」という用語は、ポリマーをベースとする材料を指すことを意味し、この材料は空隙を、典型的には少なくとも５体積％、典型的には１０体積％～８０体積％、１０％～６５％、１５％～４５％、又は２０体積％～４５体積％の量で含む。空隙は、ガスによって形成された気泡など、公知の方法のいずれかによって得ることができる。あるいは、空隙は、中空充填剤、例えば、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球又は中空セラミック微小球の組込みから生じ得る。別の代替的な態様によれば、空隙は、熱膨張性微小球、例えばペンタン充填膨張性微小球の組込みから生じ得る。本明細書で使用する熱膨張性微小球は、ポリマー溶融物が押出ダイを通過する際に膨張し得る。膨張性微小球を含有するポリマー混合物はまた、これらの膨張温度未満の温度で押し出し、後の工程で、テープを微小球の膨張温度よりも高い温度に曝露することによって膨張させてもよい。あるいは、空隙は、化学的発泡剤の分解から生じ得る。ポリマー発泡体層は、典型的には、０．３０ｇ／ｃｍ３～１．５ｇ／ｃｍ３、０．３５ｇ／ｃｍ３～１．１０ｇ／ｃｍ３、又は０．４０ｇ／ｃｍ３～０．９５ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度を有する。
【0028】
いくつかの態様では、ポリマー発泡体層は室温で粘弾特性を有する。いくつかの他の態様では、発泡体は熱可塑性発泡体を含んでもよい。いくつかの他の態様では、発泡体は熱硬化性発泡体を含んでもよい。有用な発泡体の例は、例えばｔｈｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｏａｍｓ，Ｄａｖｉｄ Ｅａｖｅｓ，ｅｄｉｔｏｒ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｓｈａｗｂｕｒｙ，Ｓｈｒｅｗｓｂｕｒｙ，Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ：Ｒａｐｒａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４にも記載されている。
【0029】
多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様によれば、ポリマー発泡体層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、天然ゴム、ゴム系エラストマー材料、ポリビニル又はポリビニルピロリドンのうちの少なくとも１つを含む、ポリマー系材料を含み、これらの任意の組合せ、コポリマー又は混合物を含むことができる。いくつかの態様では、ポリマー発泡体層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、又はこれらの任意の組合せ、コポリマー若しくは混合物のうちの少なくとも１つを含む、ポリマー系材料を含む。いくつかの態様では、ポリマー発泡体層は、ポリアクリレート、又はポリアクリレートの混合物を含む。
【0030】
多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、ポリマー発泡体は、主なモノマー構成成分が、直鎖状又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステル、例えば、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖アルキル基を有する、非極性の直鎖状又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステルを含むポリアクリレートを含む。有用な直鎖状又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ－ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ－オクチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組合せ又はブレンドが挙げられる。いくつかの態様では、直鎖状又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステルは、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソ－オクチル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組合せ又は混合物のうちの少なくとも１つを含む。いくつかの態様では、直鎖状又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステルは、２－エチルヘキシルアクリレート又はイソ－オクチルアクリレートのうちの少なくとも１つを含む。
【0031】
多層感圧接着剤アセンブリの態様によれば、ポリマー発泡体層は、コモノマー、例えば、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、イタコン酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ－ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、シアノエチルアクリレート、Ｎ－ビニルカプロラクタム、無水マレイン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、ベータ－カルボキシエチルアクリレート；ネオデカン酸、ネオノナン酸、ネオペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、又はプロピオン酸のビニルエステル；塩化ビニリデン、スチレン、ビニルトルエン、アルキルビニルエーテル、及びこれらの任意の組合せ又は混合物を更に含む、ポリアクリレートを含む。
【0032】
多層感圧接着剤アセンブリの別の態様によれば、ポリマー発泡体層は、極性コモノマー、例えば極性アクリレートを更に含む、ポリアクリレートを含む。好適なコモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組合せ又は混合物が挙げられる。いくつかの態様では、極性コモノマーはアクリル酸である。
【0033】
本開示によれば、多層感圧接着剤アセンブリに使用するポリマー発泡体は、その中に分散した複数の活性炭粒子を含む。任意の一般に知られる活性炭粒子を、本開示の文脈において使用することができる。本明細書で使用するのに好適な活性炭粒子は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。
【0034】
本開示の文脈では、驚くべきことに、ポリマー発泡体層に分散した複数の活性炭粒子の存在が、感圧接着剤アセンブリから放出される揮発性有機化合物の全体的な減少に強く寄与することが見出された。複数の活性炭粒子は、感圧接着剤アセンブリから放出される揮発性有機化合物の効率的な吸着材として機能すると考えられる。これらの揮発性有機化合物は、典型的には、低分子量有機残留物、例えば、ポリマー発泡体の重合プロセスから生じる未反応モノマー、重合開始剤の残留物、原材料由来の不純物、又は感圧接着剤アセンブリの製造中若しくは後処理中に形成された分解生成物である。本明細書で使用する複数の活性炭粒子は、化学吸着及び／又は物理吸着によって揮発性有機化合物を吸着することができる。
【0035】
更に、複数の活性炭粒子は、ポリマー発泡体層の補強材料として機能することが見出されている。その上、活性炭粒子は、ポリマー発泡体層のレオロジー改質剤として使用してもよく、これにより、得られる多層感圧接着剤アセンブリの最終的な所望の特性、特にその機械的特性の微調整が可能になる。活性炭粒子はまた、特に粒子表面が実質的に中性の性質、粒子の相対軟度（及び脆い性質）、並びに粒子と周囲のポリマーとの限定的な相互作用に起因して、ポリマー発泡体層の弾性特性（特にヤング率）に影響をわずかにしか（場合によりまったく）及ぼさないことが見出されている。対照的に、カーボンブラック粒子は、特に、粒子表面が実質的に酸性の性質、カーボンブラック粒子の相対硬度、及び粒子と周囲のポリマーとの強い相互作用に起因して、ポリマー発泡体層の弾性特性を強力に改質する。
【0036】
カーボンブラック粒子と比較した場合、活性炭粒子は、比較的多量に使用されると、まさしく黒色のポリマー発泡体層を形成させるが、これは、ポリマー発泡体層及び得られる多層感圧接着剤アセンブリの特性（特にその機械的特性）に悪影響を及ぼすことがない。対照的に、カーボンブラック粒子は、比較的多量に使用されると、ポリマー発泡体層及び得られる多層感圧接着剤アセンブリの特性に悪影響を及ぼす。更に、活性炭粒子を使用することで、ＶＯＣレベル特性が低減した多層感圧接着剤アセンブリを得ることを試みる中で、真空脱気操作を適用する必要性が低減する、又は不要になる。
【0037】
活性炭は、非常に多孔質となるように（すなわち、単位体積当たり多数の細孔を有する）、したがって大きな表面積を有するように処理された炭素である。活性炭は、多様な材料から生成することができるが、大部分の市販されている活性炭は、泥炭、石炭、褐炭、木材及びヤシ殻から作製される。炭素は、供給源に基づいて、異なる孔径、灰分、表面規則性、及び／又は不純物プロファイルを有し得る。ヤシ殻をベースとする炭素は主として微孔質の孔径を有し、一方で、木材をベースとする活性炭は主としてメソ孔質又はマクロ孔質の孔径を有する。ヤシ殻及び木材をベースとする炭素は、典型的には、約３重量％未満の灰分を有するが、石炭をベースとする炭素は、典型的には、４重量％～１０重量％の、又は更に高い灰分を有する。
【0038】
市販されている活性炭粒子としては、商標名「ＮＵＣＨＡＲ ＲＧＣ」としてＭｅａｄ Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｃｏｒｐ．（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡ）から入手可能な木材をベースとする活性炭、商標名「ＡＱＵＡＧＵＡＲＤ」としてＭｅａｄ Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｃｏｒｐ．から入手可能な木材をベースとする炭素、商標名「ＫＵＲＡＲＡＹ ＰＧＷ」としてクラレケミカル株式会社（岡山、日本）から入手可能なヤシ殻をベースとする活性炭、並びに商標名「ＣＡＲＢＳＯＲＢ」及び「ＦＩＬＴＲＡＳＯＲＢ」としてＣａｌｇｏｎ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｒｐ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手可能な石炭をベースとする炭素が挙げられる。
【0039】
いくつかの態様では、活性炭粒子は、ポリマー発泡体層全体にわたって分散する。いくつかの態様では、活性炭粒子は、ポリマー発泡体層の断面全体に実質的に均一に分散し、活性炭粒子が、ポリマー発泡体層の断面全体にわたってほぼ同じ濃度（例えば、１０％以内）で存在することを意味する。
【0040】
いくつかの態様では、本明細書で使用する活性炭粒子は多孔質であり、例えば、試験法ＩＳＯ９２７７：２０１０に記載されているＢＥＴ（ブルナウアー・エメット・テラー）窒素吸着試験法によって測定した場合、１００ｍ２／ｇ～２０００ｍ２／ｇ、２００ｍ２／ｇ～１５００ｍ２／ｇ、５００ｍ２／ｇ～１４００ｍ２／ｇ、６００ｍ２／ｇ～１２００ｍ２／ｇ、又は７００ｍ２／ｇ～１０００ｍ２／ｇに含まれる個別の比表面積を有する。
【0041】
いくつかの態様では、活性炭粒子は主に微孔質であり、典型的には、２ナノメートル以下の細孔幅を有する。いくつかの態様では、活性炭粒子の細孔の少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、又は少なくとも９５％は、２ナノメートル以下の細孔幅を有する。
【0042】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、ポリマー発泡体中の活性炭粒子の量は、ポリマー発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１重量パーセント（重量％）、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも３重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％である。いくつかの態様では、ポリマー発泡体中の活性炭粒子の量は、ポリマー発泡体の重量に基づいて２５重量％以下、２０重量％以下、又は１５％以下である。いくつかの態様では、ポリマー発泡体中の活性炭粒子の量は、ポリマー発泡体の重量に基づいて０．１重量％～２５重量％、１重量％～２０重量％、１重量％～１５重量％、又は２重量％～１０重量％の範囲内である。
【0043】
いくつかの態様では、本開示のポリマー発泡体は、任意選択の成分として、充填材料を更に含んでもよい。このような充填剤は、例えばポリマー発泡体の機械的安定性を上昇させるために有利に使用されることもあり、その剪断抵抗及び剥離力抵抗を上昇させることもある。
【0044】
当業者に一般に知られる任意の充填材料を、本開示の文脈において使用してもよい。本明細書で使用することができる充填材料の典型的な例としては、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球、セラミック球、ゼオライト、粘土充填剤、ガラスビーズ、中空無機ビーズ、シリカ系充填剤、疎水性シリカ系充填剤、親水性シリカ系充填剤、ヒュームドシリカ、繊維（例えば、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維）、導電性及び／又は熱伝導粒子、ナノ粒子（例えば、シリカナノ粒子）、並びにこれらの任意の組合せが挙げられる。
【0045】
いくつかの態様では、ポリマー発泡体は、微小球、膨張性微小球、ペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される材料を含む。
【0046】
存在する場合、本明細書で使用する充填材料は、任意の好適な量で、ポリマー発泡体中で使用してもよい。いくつかの態様では、充填材料は、ポリマー発泡体の最大３０重量部、最大２５重量部、又は最大２０重量部の量で存在する。いくつかの態様では、この量は、典型的には、ポリマー発泡体の少なくとも１重量部、又は少なくとも３重量部である。いくつかの態様では、充填材料は、ポリマー発泡体の１部～２０部、３重量部～１５重量部、又は５重量部～１３重量部の範囲内の量で存在する。いくつかの態様では、充填材料は、ポリマー発泡体の１部～２０部、２重量部～１５重量部、又は２重量部～１０重量部の範囲内で存在する。
【0047】
本開示で使用するポリマー発泡体は、任意選択の成分として、架橋添加剤（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ及びｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ）とも呼ばれる）を更に含んでもよい。架橋剤を使用して、ポリマー材料の結合力及び引張強度を上昇させることができる。本明細書で使用する好適な架橋添加剤は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。架橋法の例としては、熱、水分、光感受性、化学線又は電離放射線架橋が挙げられる。
【0048】
熱架橋剤は、任意選択で、好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用してもよい。本明細書で使用するのに好適な熱架橋剤としては、イソシアネート、特に、ブロッキング剤を含まない三量体化イソシアネート及び／又は立体障害イソシアネート、並びにエポキシド化合物、例えばエポキシドアミン架橋剤系が挙げられる。有利な架橋剤系及び方法は、例えば、２０１０年３月１８日に公開されたＤＥ２０２００９０１３２５５（Ｕ１）号、米国特許第５，８７７，２６１号（Ｈａｒｄｅｒら）、同第７，９１０，１６３号（Ｚｏｌｌｎｅｒら）、同第７，９３５，３８３号（Ｚｏｌｌｎｅｒら）、同第８，４４９，９６２号（Ｐｒｅｎｚｅｌら）、同第８，８０２，７７７号（Ｚｏｌｌｎｅｒら）、同第１０，４５７，７９１号（Ｃｚｅｒｗｏｎａｔｉｓら）、同第９，５０５，９５９号（Ｇｒｉｔｔｎｅｒら）及び同第９，８９６，６０５号（Ｚｏｌｌｎｅｒら）、並びに米国特許出願公開第２０１１／０２７４８４３号（Ｇｒｉｔｔｎｅｒら）の記載に記されている。本明細書で使用する好適な促進剤及び遅延剤系は、例えば、米国特許第９，２００，１２９号（Ｃｚｅｒｗｏｎａｔｉｓら）に記載されている。本明細書で使用する好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、特にエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体、例えば、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．から商標名ＵＶＡＣＵＲＥ１５００で市販されている、（３，４－エポキシシクロヘキサン）メチル３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが挙げられる。特定の態様によれば、本明細書で使用するポリマー発泡体は、エポキシド基と架橋可能な（コ）ポリマー又はコポリマーを含み得る。それに対応して、使用されるモノマー又はコモノマーの少なくとも一部は、有利には、エポキシド基と架橋可能な官能性モノマーであり得る。酸基（とりわけ、カルボン酸基、スルホン酸基、若しくはホスホン酸基）、及び／又はヒドロキシル基、及び／又は酸無水物基、及び／又はエポキシド基、及び／又はアミン基を有するモノマー、特にカルボン酸基を含有するモノマーが好適に使用され得る。好適な官能性モノマーは、例えば、米国特許第９，６８８，８８６号（Ｒｉｎｇら）に記載されている。
【0049】
本開示の別の態様によれば、架橋は、紫外線、又はガンマ線若しくは電子ビームなどの電離放射線によって開始される（電離放射線の場合、別個の架橋剤の使用は任意選択による）。
【0050】
本明細書で使用する架橋添加剤の例としては、複数の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、例えば、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、及びこれらの組合せが挙げられる。いくつかの態様では、多官能性（メタ）アクリレート化合物は、以下の式を有する：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ２－［Ｏ－（ＣＯ）－（Ｒ１）Ｃ＝ＣＨ２］ｎ
［式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ｎは１、２、３又は４であり、Ｒ２は、アルキレン、アリーレン、ヘテロアルキレン、又はこれらの任意の組合せである］。いくつかの態様では、本明細書で使用する架橋添加剤は、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される多官能性（メタ）アクリレート化合物である。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ２－［Ｏ－（ＣＯ）－（Ｒ１）Ｃ＝ＣＨ２］ｎ
［式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ｎは１、２、３又は４であり、Ｒ２は、アルキレン、アリーレン、ヘテロアルキレン、又はこれらの任意の組合せである］。いくつかの態様では、本明細書で使用する架橋添加剤は、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される多官能性（メタ）アクリレート化合物である。
【0051】
本明細書で使用する架橋添加剤の更なる例としては、置換トリアジン、例えば、米国特許第４，３２９，３８４号（Ｖｅｓｌｅｙら）及び第４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）に記載されている、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシフェニル）－ｓ－トリアジン及び２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（３，４－ジメトキシフェニル）－ｓ－トリアジンが挙げられる。別のクラスの有用な架橋添加剤は、オルト芳香族ヒドロキシル基を含まない共重合性モノエチレン性不飽和芳香族ケトンコモノマー、例えば米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に開示されているものである。具体的な例としては、パラ－アクリルオキシベンゾフェノン、パラ－アクリルオキシエトキシベンゾフェノン、パラ－Ｎ－（メチルアクリルオキシエチル）－カルバモイルエトキシベンゾフェノン、パラ－アクリルオキシアセトフェノン、オルト－アクリルアミドアセトフェノン及びアクリル化アントラキノンが挙げられる。更に別の好適な架橋添加剤は、１，５－ビス（４－ベンゾイルベンゾキシ）ペンタンである。水素引き抜き型カルボニル、例えば、米国特許第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓら）に開示されている、アントラキノン、ベンゾフェノン及びこれらの誘導体も好適である。
【0052】
架橋添加剤は、存在する場合、例えば、ポリマー発泡体の重量に基づいて最大４０重量％の量で使用され得る。いくつかの態様では、架橋添加剤は、ポリマー発泡体の重量に基づいて最大２０重量％、最大１５重量％、最大１０重量％、又は最大５重量％の量で使用してもよい。架橋添加剤の量は、例えば、ポリマー発泡体の重量に基づいて０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は２重量％～５重量％の範囲内であり得る。ポリマー発泡体はまた、上記の架橋添加剤のいずれも含まなくてもよい。
【0053】
多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、ポリマー発泡体は
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて６０重量％～１００重量％、７０重量％～９５重量％、８０重量％～９５重量％、又は８５重量％～９５重量％のフリーラジカル重合性モノマー単位、特に１種以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の、エチレン性不飽和基を有するコモノマー単位、特に１種以上のアクリル酸モノマーと、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～２０重量％、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、又は２重量％～１０重量％の中空充填剤粒子、特に、膨張性微小球、ペンタン充填膨張性微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブルズ及びこれらの組合せからなる群から選択される中空充填剤粒子と
を含む。
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて６０重量％～１００重量％、７０重量％～９５重量％、８０重量％～９５重量％、又は８５重量％～９５重量％のフリーラジカル重合性モノマー単位、特に１種以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の、エチレン性不飽和基を有するコモノマー単位、特に１種以上のアクリル酸モノマーと、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～２０重量％、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、又は２重量％～１０重量％の中空充填剤粒子、特に、膨張性微小球、ペンタン充填膨張性微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブルズ及びこれらの組合せからなる群から選択される中空充填剤粒子と
を含む。
【0054】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様によれば、ポリマー発泡体は、
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて６０重量％～１００重量％、７０重量％～９５重量％、８０重量％～９５重量％、又は８５重量％～９５重量％の、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖アルキル基を有する、１種以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位と、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の１種以上のアクリル酸モノマー単位と、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～２０重量％、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、又は２重量％～１０重量％の膨張性微小球、例えばペンタン充填膨張性微小球と
を含む。
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて６０重量％～１００重量％、７０重量％～９５重量％、８０重量％～９５重量％、又は８５重量％～９５重量％の、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖アルキル基を有する、１種以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位と、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の１種以上のアクリル酸モノマー単位と、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～２０重量％、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、又は２重量％～１０重量％の膨張性微小球、例えばペンタン充填膨張性微小球と
を含む。
【0055】
本明細書で使用するポリマー発泡体及び関連のポリマー系材料は、当業者に一般に知られる任意の従来のフリーラジカル重合法によって調製することができる。有用な方法としては、溶液、放射線、バルク、分散、エマルション、無溶媒及び懸濁プロセスが挙げられる。
【0056】
放射線重合では、モノマー混合物は、光重合開始剤（すなわち、光開始剤）の存在下で、例えば紫外（Ultraviolet、ＵＶ）光線を照射され得る。好適な光開始剤としては、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ（Ｗａａｌｗｉｊｋ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から商品名ＯＭＮＩＲＡＤで入手可能なものが挙げられ、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＯＭＮＩＲＡＤ １８４）、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＯＭＮＩＲＡＤ ６５１）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＯＭＮＩＲＡＤ ８１９）、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（ＯＭＮＩＲＡＤ ２９５９）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン（ＯＭＮＩＲＡＤ ３６９）、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン（ＯＭＮＩＲＡＤ ９０７）及び２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（ＯＭＮＩＲＡＤ １１７３）、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓから商品名ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０で入手されるオリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、並びにＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓから商品名ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ及びＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １６０（２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）フェノキシ］フェニル］－２－メチルプロパノン）で入手される二官能性アルファ－ヒドロキシケトンが挙げられる。二官能性アルファ－ヒドロキシケトンとは、光開始剤が２つのアルファ－ヒドロキシケトン基を含むことを意味する。多官能性アルファ－ヒドロキシケトンとは、光開始剤が２つ以上のアルファ－ヒドロキシケトン基を含むことを意味する。追加の好適な光開始剤としては、ベンジルジメチルケタール、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテル、芳香族塩化スルホニル、光活性オキシム、及びこれらの組合せが挙げられる。使用する場合、光開始剤は典型的には、総モノマー１００重量部当たり、約０．０１部～約５．０部、０．１部～１部、又は０．１部～０．５部の量で存在する。
【0057】
いくつかの態様では、本明細書で使用するポリマー発泡体及び関連のポリマー系材料は、無溶媒プロセスによって調製される。無溶媒重合法、例えば、米国特許第４，６１９，９７９号及び同第４，８４３，１３４号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）に記載されている連続フリーラジカル重合法、並びに米国特許第７，８７９，４４１号（Ｇｅｈｌｓｅｎら）に記載されている発泡ＰＳＡを製造するための方法も、ポリマー発泡体及び関連のポリマー系材料を調製するために利用することができる。
【0058】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリ中の第１の感圧接着剤は、式Ｑｎ－Ｙ
を有する多腕ブロックコポリマー
［式中、Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｒを有し、ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、各Ｒは、独立して、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、独立して、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］を含む。
を有する多腕ブロックコポリマー
［式中、Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｒを有し、ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、各Ｒは、独立して、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、独立して、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］を含む。
【0059】
いくつかの態様では、ｎは、３～１０、又は３～５の範囲内である。いくつかの態様では、ｎは少なくとも４であり、いくつかの態様では、ｎは少なくとも６である。いくつかの態様では、共役ジエンは４個～１２個の炭素原子を有する。共役ジエンの例としては、ブタジエン、イソプレン、エチルブタジエン、フェニルブタジエン、ピペリレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、エチルヘキサジエン及びジメチルブタジエンが挙げられる。重合共役ジエンは、個別に使用してもよく、互いとのコポリマーとして使用してもよい。いくつかの態様では、少なくとも１つの腕のゴム状ブロックＲは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、ポリイソプレン又はポリブタジエンの水素化誘導体、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される重合共役ジエンを含む。いくつかの態様では、各腕のゴム状ブロックＲは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、ポリイソプレン又はポリブタジエンの水素化誘導体、及びこれらの組合せ又は混合物からなる群から選択される重合共役ジエンを含む。いくつかの態様では、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲの少なくとも１つは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される重合共役ジエンを含む。いくつかの態様では、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲの各々は、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される重合共役ジエンを含む。いくつかの態様では、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲの少なくとも１つ又はゴム状ブロックＲのそれぞれは、ポリイソプレンを含むが、ポリブタジエンを含まない。
【0060】
本明細書における式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマー中で使用するのに好適なガラス状ブロックＧは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの態様では、モノビニル芳香族モノマーは８個～１８個の炭素原子を有する。好適なモノビニル芳香族モノマーの例としては、スチレン、ビニルピリジン、置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、アルファ－メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ジ－ｎ－ブチルスチレン、イソプロピルスチレン及び他のアルキル化スチレン）、スチレン類似体、並びにスチレン同族体が挙げられる。いくつかの態様では、少なくとも１つの腕のガラス状ブロックＧは、スチレン、アルキル化スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。有利な態様によれば、各腕のガラス状ブロックＧは、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。
【0061】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様について、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのうちの少なくとも１つの腕は、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの組合せからなる群から選択される。いくつかの態様について、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。いくつかの態様について、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。いくつかの態様について、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕又は各腕は、スチレン－イソプレン－スチレンポリマーである。
【0062】
いくつかの態様について、本明細書で使用する式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーは、（多腕）星形ブロックコポリマーである。いくつかの態様について、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーは、多モードブロックコポリマーである。本明細書で使用するとき、「多モード」という用語は、コポリマーが、少なくとも２つの異なる分子量を有する末端ブロックを含むことを意味する。このようなブロックコポリマーはまた、少なくとも１つの「高」分子量末端ブロックと、少なくとも１つの「低」分子量末端ブロックとを有するものとして特徴付けることもでき、ここで高及び低という用語は、互いに対して使用される。いくつかの特定の態様では、低分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｌに対する、高分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｈの比は、少なくとも約１．２５である。
【0063】
いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｈは、約５０００～約５００００の範囲内である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｈは少なくとも約８０００であり、いくつかの態様では、少なくとも約１００００である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｈは約３５０００以下である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは、約１０００～約１００００の範囲内である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは少なくとも約２０００であり、いくつかの態様では、少なくとも約４０００である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは約９０００未満であり、いくつかの態様では、約８０００未満である。
【0064】
いくつかの態様によれば、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーは非対称なブロックコポリマーである。いくつかの態様では、多腕ブロックコポリマーは、多モードで非対称なブロックコポリマーである。
【0065】
一般に、本明細書で使用する多官能性カップリング剤Ｙは、任意のポリアルケニルカップリング剤、又はリビングポリマーのカルバニオンと反応して架橋ポリマーを形成することができる官能基を有することが知られている他の材料であってよい。ポリアルケニルカップリング剤は、脂肪族、芳香族又は複素環式であってもよい。脂肪族ポリアルケニルカップリング剤の例としては、ポリビニル及びポリアルキルアセチレン、ジアセチレン、ホスフェート、ホスファイト、並びにジメタクリレート（例えば、エチレンジメタクリレート）が挙げられる。芳香族ポリアルケニルカップリング剤の例としては、ポリビニルベンゼン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルナフタレン及びジビニルデュレンが挙げられる。ポリビニル基の例としては、ジビニル、トリビニル及びテトラビニル基が挙げられる。いくつかの態様では、ジビニルベンゼン（Divinylbenzene、ＤＶＢ）を使用してもよく、ｏ－ジビニルベンゼン、ｍ－ジビニルベンゼン、ｐ－ジビニルベンゼン、及びこれらの混合物を含んでもよい。複素環式ポリアルケニルカップリング剤の例としては、ジビニルピリジン及びジビニルチオフェンが挙げられる。多官能性カップリング剤の他の例としては、ハロゲン化ケイ素、ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリケトン、ポリ無水物及びジカルボン酸エステルが挙げられる。
【0066】
上記の式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーは、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２０重量％超の量で存在する。いくつかの態様では、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの量は、例えば、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２１重量％～６５重量％、２５重量％～６０重量％、２１重量％～４０重量％、２５重量％～３５重量％の範囲内であり得る。
【0067】
いくつかの態様では、本明細書に開示するアセンブリ及び方法における第１の感圧接着剤層は、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌはゴム状ブロックを表し、Ｇはガラス状ブロックを表し、ガラス状ブロックの数ｍは１又は２である］を含む。好適なゴム状ブロックＬは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含む。
【0068】
いくつかの態様では、ｍは１であり、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、１つのゴム状ブロックＭと１つのガラス状ブロックＧを含む、ジブロックコポリマーである。いくつかの態様では、ｍは２であり、直鎖状ブロックコポリマーは、２つのガラス状末端ブロックと１つのゴム状中間ブロックとを含み、すなわち、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーである。いくつかの態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーとジブロックコポリマーとの両方を含む。
【0069】
いくつかの態様では、ゴム状ブロックＬは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含む。いくつかの態様では、共役ジエンは４個～１２個の炭素原子を有する。好適な共役ジエンの例としては、ブタジエン、イソプレン、エチルブタジエン、フェニルブタジエン、ピペリレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、エチルヘキサジエン及びジメチルブタジエンが挙げられる。重合共役ジエンは、個別に使用してもよく、互いとのコポリマーとして使用してもよい。いくつかの態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される重合共役ジエンを含む。いくつかの態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬは、ポリイソプレンを含むが、ポリブタジエンを含まない。いくつかの態様では、ゴム状ブロックＬは、イソブチレンなどの重合オレフィンを含む。
【0070】
いくつかの態様では、少なくとも１つのガラス状ブロックＧは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの態様では、トリブロックコポリマーの両方のガラス状ブロックは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、２つのガラス状ブロックを含む。いくつかの態様では、モノビニル芳香族モノマーは８個～１８個の炭素原子を有する。好適なモノビニル芳香族モノマーの例としては、スチレン、ビニルピリジン、置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、アルファ－メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ジ－ｎ－ブチルスチレン、イソプロピルスチレン及び他のアルキル化スチレン）、スチレン類似体、並びにスチレン同族体が挙げられる。いくつかの態様では、モノビニル芳香族モノマーは、スチレン、アルキル化スチレン及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。
【0071】
いくつかの態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、ジブロックコポリマーを含む。いくつかの態様では、ジブロックコポリマーは、スチレン－イソプレン及びスチレン－ブタジエンからなる群から選択される。いくつかの態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーを含む。いくつかの態様では、トリブロックコポリマーは、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、スチレン－イソブチレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。ジブロック及びトリブロックコポリマーは、例えば、商標名ＶＥＣＴＯＲで、Ｄｅｘｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＰ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なもの；及び商標名ＫＲＡＴＯＮで、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｕ．Ｓ．ＬＬＣ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なものが、市販されている。製造及び／又は購入されたとき、トリブロックコポリマーは、いくらかの画分のジブロックコポリマーも含有し得る。
【0072】
いくつかの態様では、第１の感圧接着剤層中の式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーの量は、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて０重量％～３５重量％、５重量％～３５重量％、１０重量％～３５重量％、又は１５重量％～３０重量％の範囲内である。いくつかの態様では、直鎖状ブロックコポリマー中の、ｍが１であるジブロックコポリマーの量は、直鎖状ブロックコポリマーの重量に基づいて０重量％～２５重量％、０重量％～２０重量％、２重量％～２０重量％、又は５重量％～２０重量％の範囲内である。
【0073】
いくつかの態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーが第１の感圧接着剤層中に存在する場合、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーと式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーとの重量比は、１：１～５：１、１：１～４：１、１：１～３：１、又は１：１～２：１の範囲内である。式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーと直鎖状ブロックコポリマーＬ－（Ｇ）ｍと比がこのように高いと、重要な基材に対する多層感圧接着剤アセンブリの有利な接着性能、特に多層感圧接着剤アセンブリの高温剪断接着性能を提供することができる。ジブロックコポリマーＬ－（Ｇ）ｍが存在すると、第１の感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体、及び得られる多層感圧接着剤アセンブリに、様々な有益な効果が提供され得る。特に、上記のようなジブロックコポリマーの添加は、この化合物の粘度低下効果（レオロジー改質剤）に起因して、第１の感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体の加工性に有利に影響を及ぼすことができる。更に、驚くべきことに、上記のジブロックコポリマーは、第１の感圧接着剤中に存在する場合、本開示による多層感圧接着剤アセンブリの他の層には不要に移動しない一方で、第１の感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体に可塑化効果を依然としてもたらすことが見出された。
【0074】
本開示によれば、第１の感圧接着剤層は、少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤を更に含む。従来の感圧接着剤組成物中に典型的に含まれる炭化水素粘着付与剤を、本開示の文脈において使用してもよい。有用な炭化水素粘着付与剤は、典型的には、コポリマー材料と混和性であり、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）に記載されている試験法によって熱重量分析によって測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満のＶＯＣ値、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）に記載されている試験法によって熱重量分析によって測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値、及び／又は米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）に記載されている減量分析によって測定した場合に、１重量％未満のガス放出値を有するように選択される。本明細書で使用する好適な炭化水素粘着付与剤は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。
【0075】
固体又は液体のいずれかの炭化水素粘着付与剤が加えられ得る。固体粘着付与剤は、一般に、１モル当たり１０，０００グラム以下の数平均分子量（Ｍｎ）、及び約７０℃よりも高い軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃～約２０℃の軟化点を有する粘性材料である。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は固体粘着付与剤である。
【0076】
好適な炭化水素粘着付与剤としては、テルペン樹脂、例えば、ポリテルペン（例えば、アルファピネン系樹脂、ベータピネン系樹脂及びリモネン系樹脂）、並びに芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂）；クマロン－インデン樹脂；並びに石油系炭化水素樹脂、例えば、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂及びジシクロペンタジエン系樹脂が挙げられる。これらの炭化水素粘着付与剤はいずれも、部分的又は完全に水素化して、色、熱安定性及び／又はプロセス適合性を改善させることができる。所望により、様々な炭化水素粘着付与剤の組合せを使用することができる。
【0077】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原材料から調製することができる。これらの原材料は、脂肪族炭化水素（いくらかの他のモノマーが共存する、主としてＣ５モノマー、例えば、ｔｒａｎｓ－１，３－ペンタジエン、ｃｉｓ－１，３－ペンタジエン、２－メチル－２－ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン及びシクロペンテンの混合物）、芳香族炭化水素（いくらかの他のモノマーが共存する、主としてＣ９モノマー、例えば、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン及びメチルインデンの混合物）、又はこれらの混合物であってもよい。Ｃ５モノマーに由来する炭化水素粘着付与剤は、Ｃ５系炭化水素樹脂と呼ばれ、一方で、Ｃ９モノマーに由来するものは、Ｃ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物由来であるか、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤とのブレンドである。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と呼ぶことができる。
【0078】
Ｃ５系炭化水素粘着付与剤は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから商標名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＮＥＶＴＡＣ ＬＸで、及びＫｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素粘着付与剤は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで、様々な水素化度のものが市販されている。
【0079】
Ｃ９系炭化水素粘着付与剤は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから商標名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｎ．Ｖ．から商標名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的又は完全に水素化することができる。水素化の前には、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴によって測定すると、芳香族が約４０パーセントであることが多い。水素化Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＺで市販されており、これらは５０～１００パーセント（例えば、５０パーセント、７０パーセント、９０パーセント及び１００パーセント）水素化されている。部分的に水素化された樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。
【0080】
様々なＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤は、Ａｒａｋａｗａから商標名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎから商標名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名ＥＳＣＯＲＥＺで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商標名ＮＵＲＥＳ及びＨ－ＲＥＺ（Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）で市販されている。本開示の文脈において、本明細書で使用する好適な炭化水素粘着付与剤は、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名ＥＳＣＯＲＥＺで市販されているＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤の中から有利に選択することができる。
【0081】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族及び脂環式樹脂、芳香族樹脂、水素化炭化水素樹脂、テルペン及び変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル、並びにこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【0082】
本開示のいくつかの態様では、粘着付与樹脂は、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。いくつかの態様では、粘着付与樹脂は、水素化テルペン樹脂、水素化ロジン樹脂、水素化Ｃ５系炭化水素樹脂、水素化Ｃ９系炭化水素樹脂、水素化Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【0083】
いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、ゴム状ブロックＲ、及び任意選択でゴム状ブロックＬのうちの少なくとも一部と相容性がある。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、少なくとも、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの各ゴム状ブロックＲと、及び任意選択で、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬと相容性がある。
【0084】
本明細書で使用するとき、粘着付与剤は、あるブロックと混和性である場合、そのブロックと「相容性がある」。一般に、粘着付与剤とブロックとの混和性は、そのブロックのＴｇに対する粘着付与剤の効果を測定することによって決定できる。粘着付与剤がブロックと混和性である場合、粘着付与剤はそのブロックのＴｇを変化させる（例えば、上昇させる）。粘着付与剤は、少なくともあるブロックと混和性がある場合、そのブロックと「相容性がある」が、他のブロックとも混和性である場合がある。例えば、少なくともゴム状ブロックと相容性がある粘着付与剤は、ゴム状ブロックと混和性があるが、ガラス状ブロックとも混和性があることもある。
【0085】
少なくともゴム状ブロックＲ、及び任意選択でゴム状ブロックＬと相容性がある炭化水素粘着付与剤の例は、ポリマーテルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン－インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素化Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素化芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前駆体から生じる水素化炭化水素樹脂、水素化スチレンモノマー樹脂、並びにこれらの任意のブレンドからなる群から有利に選択される。
【0086】
本開示の文脈において、少なくともゴム状ブロックと相溶性がある炭化水素粘着付与剤を加えると、接着性能（特に剥離性能）に有利な影響を及ぼすことが見出されている。
【0087】
いくつかの態様では、第１の感圧接着剤層に使用する炭化水素粘着付与剤は、少なくとも６０℃、少なくとも６５℃、又は更には少なくとも７０℃のＴｇを有する。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、少なくとも約１１５℃、又は少なくとも約１２０℃の軟化点を有する。
【0088】
いくつかの態様では、第１の感圧接着剤層に使用するのに好適な炭化水素粘着付与剤は、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）に記載されている試験法によって熱重量分析によって測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満のＶＯＣ値を有するものから選択される。いくつかの態様では、第１の感圧接着剤層に使用する炭化水素粘着付与剤は、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）に記載されている試験法によって熱重量分析によって測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満のＦＯＧ値を有する。いくつかの態様では、第１の感圧接着剤層に使用する炭化水素粘着付与剤は、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）に記載されているオーブンガス放出試験法による減量分析によって測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満のガス放出値を有する。
【0089】
いくつかの態様では、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤は、有利には、クマロン－インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸のエステル、不均化ロジン酸エステル、Ｃ９芳香族、スチレン、アルファ－メチルスチレン、純粋モノマー樹脂、及びＣ９／Ｃ５芳香族変性脂肪族炭化水素、及びこれらのブレンドからなる群から選択される。
【0090】
本開示で使用する第１の感圧接着剤層のいくつかの態様では、全てのブロックコポリマーの総重量と全ての炭化水素粘着付与剤の総重量との比は、２．４：１～１：２．４、２：１～１：２、１．５：１～１：１．５、１．２：１～１：１．２、１．１５：１～１：１．１５、又は１．１：１～１：１．１の範囲内である。第１の感圧接着剤層のいくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて最大６０重量％の量で使用され得る。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて最大５５重量％又は最大５０重量％の量で使用することができる。炭化水素粘着付与剤の量は、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて、例えば、３５重量％～６０重量％、４０重量％～６０重量％、又は４０重量％～５５重量％の範囲内であり得る。
【0091】
いくつかの態様では、本明細書で使用する第１の感圧接着剤層は、２５℃、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、又は７０℃超のＴｇ、及び従来のゲル浸透クロマトグラフィーＧＰＣによって決定して１０００ダルトン～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ単独重合した場合に、２５℃、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、又は７０℃超のＴｇを有する１つ以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーを実質的に含まない。第１の感圧接着剤層中に、このような（メタ）アクリレートコポリマーを実質的に含まない場合、多層感圧接着剤アセンブリは、有利には、ＶＤＡ２７０ Ｃ３によって測定して、より低い臭気を有し得る。
【0092】
本開示の文脈において、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーのＴｇを決定するために、様々なモノマーの特定の組合せのためのインターポリマーの有用な予測因子Ｔｇは、Ｆｏｘ式：１／Ｔｇ＝ΣＷｉ／Ｔｇｉの適用によって計算することができる。この式中、Ｔｇは混合物のガラス転移温度であり、Ｗｉは混合物中の構成成分ｉの重量分率であり、Ｔｇｉは構成成分ｉのガラス転移温度であり、全てのガラス転移温度の単位はケルビン（Ｋ）である。２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリレートコポリマー中のいくつかの（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位は、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの任意の組合せ又は混合物である。２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリレートコポリマーは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチルアクリルアミド、プロピル（メタ）アクリレートを含んでもよい。２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリレートコポリマーはまた、アクリル酸、メタクリル酸、２－カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ’ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’ジエチルアクリルアミド）、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、ブチルカルバモイルエチルアクリレート、並びにこれらの任意の組合せ又は混合物のうちの少なくとも１つを含んでもよい。
【0093】
上記の２５℃超のＴｇ及び１０００ダルトン～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーを「実質的に含まない」とは、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて３重量％、２重量％、１重量％、又は０．５重量％未満を指し、０重量％を含む。いくつかの態様では、第１の感圧接着剤層は、一般に、ランダム又はブロックコポリマーを含めて、実質的に（メタ）アクリレートコポリマーを含まない。
【0094】
いくつかの態様では、本明細書で使用する第１の感圧接着剤層は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤を実質的に含まない。このようなポリマー可塑剤は、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、非晶質ポリオレフィン及びこれらのコポリマー、シリコーン、ポリアクリレート、オリゴマーポリウレタン、エチレンプロピレンコポリマー、並びにこれらの任意の組合せ又は混合物であり得る。上記の１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤を「実質的に含まない」とは、第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２重量％、１重量％、０．５重量％、又は０．１重量％未満を指し、０重量％を含む。
【0095】
いくつかの態様では、本開示に有用な第１の感圧接着剤層は、任意選択の成分として、充填材料を更に含んでもよい。第１の感圧接着剤層中に使用する充填材料は、ポリマー発泡体に使用する上記のもののいずれかであってもよい。しかし、いくつかの態様では、第１の感圧接着剤層は、微小球、膨張性微小球（例えばペンタン充填膨張性微小球）、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される充填材料のいずれも含まない。
【0096】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、第１の感圧接着剤層は、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２５重量パーセント～６０重量パーセントの範囲内の量の、多腕ブロックコポリマーと、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて４０重量パーセント～６０重量パーセントの量の、粘着付与剤と、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて０重量パーセント～３５重量パーセントの量の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーと
を含む。
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２５重量パーセント～６０重量パーセントの範囲内の量の、多腕ブロックコポリマーと、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて４０重量パーセント～６０重量パーセントの量の、粘着付与剤と、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて０重量パーセント～３５重量パーセントの量の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーと
を含む。
【0097】
いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層との溶融共押出し、特にホットメルト共押出しによって得られる。ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層との溶融共押出し、特にホットメルト共押出しは、７０℃、更にはそれよりも高温においてさえ、顕著な堅牢性、及び層間剥離に対して優れた耐性を提供することができる。更に、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層との溶融共押出し、特にホットメルト共押出しによって得られる多層感圧接着剤アセンブリは、本開示による多層感圧接着剤アセンブリの層を通る化合物（特に加工助剤又は可塑剤）の不要な移動を経ることが少ないが、その理由は主に、溶融共押出しプロセスが実行される際に、加工助剤の使用自体が不要なためである。
【0098】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層と、このポリマー発泡体層に隣接する、上記の第１の感圧接着剤層とを含む。本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、その最終的な用途及び所望の特性に応じて、かつそれが上記の第１の感圧接着剤層とポリマー発泡体層とを含むことを条件として、任意の好適な種類の設計又は構成を有し得る。
【0099】
いくつかの態様では、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、より多くの重畳した層、例えば、第１の感圧接着剤層と、ポリマー発泡体層と、隣接層、例えば、更なる感圧接着剤層及び／又はバッキング層とを含む多層構造体の形態をとってもよい。このような接着剤多層構造体又はテープは、２つの物体を互いに接着するための二層接着テープとして有利に使用され得る。その文脈において、本明細書で使用する好適なポリマー発泡体層又はバッキング層は、少なくとも一部の感圧接着剤特性を発揮してもしなくてもよい。
【0100】
いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、第１の主面及び第２の主面を有するポリマー発泡体と、ポリマー発泡体層の第１の主面に結合した上記の第１の感圧接着剤層とを含む。
【0101】
多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、本明細書で使用する第１の感圧接着剤層は、１５００μｍ未満、１０００μｍ未満、８００μｍ未満、６００μｍ未満、４００μｍ未満、２００μｍ未満、１５０μｍ未満、又は１００μｍ未満の厚さを有する。いくつかの態様では、本明細書で使用する第１の感圧接着剤層は、２０μｍ～１５００μｍ、２０μｍ～１０００μｍ、２０μｍ～５００μｍ、３０μｍ～４００μｍ、３０μｍ～２５０μｍ、４０μｍ～２００μｍ、又は５０μｍ～１５０μｍの範囲内の厚さを有する。いくつかの態様では、本明細書で使用するポリマー発泡体層は、１００μｍ～６０００μｍ、２００μｍ～４０００μｍ、４００μｍ～３０００μｍ、５００μｍ～２０００μｍ、又は８００μｍ～１５００μｍの範囲内の厚さを有する。本記述を踏まえて当業者には明白であるように、ポリマー発泡体層の厚さは、意図する用途に依存する。
【0102】
感圧接着剤アセンブリ中の様々な感圧接着剤層、及び他の任意選択の層の厚さは、所望の実施及び関連特性に応じて変化し得る。例として、厚さは、２５μｍ～６０００μｍ、４０μｍ～３０００μｍ、５０μｍ～３０００μｍ、５０μｍ～２０００μｍ、又は５０μｍ～１５００μｍの範囲内で、各層に対して独立して選択することができる。
【0103】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、スキン／コアタイプの多層感圧接着剤アセンブリであり、ポリマー発泡体層が、多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第１の感圧接着剤層が、多層感圧接着剤アセンブリのスキン層である。第１の感圧接着剤層は、ポリマー発泡体／コア層と比較して、より薄い厚さを有してもよい。例えば、感圧接着剤層の厚さは、２０μｍ～２５０μｍ、又は４０μｍ～２００μｍの範囲内であってもよく、一方で、ポリマー発泡体層の厚さは、１００μｍ～６０００μｍ、４００μｍ～３０００μｍ、又は８００μｍ～２０００μｍの範囲内であってもよい。理論に束縛されることを望むものではないが、高い剥離接着力は、第１の感圧接着剤層と比べて相対的に厚いポリマー発泡体層の安定化効果によるものであり得ると考えられる。
【0104】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層の第２主面に結合した第２の感圧接着剤スキン層を更に含む。このような多層感圧接着剤アセンブリは、２つの感圧接着剤層の間にポリマー発泡体層が挟持された三層設計を示す。これは、スキン／コア／スキン多層アセンブリと考えてもよい。多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層とは同一の接着剤であり、上記の感圧接着剤組成物を含む。いくつかの態様では、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層は、各々独立して、態様のいずれかにおける上記の感圧接着剤組成物を含む。
【0105】
ポリマー発泡体層を含む多層感圧接着剤アセンブリは、単層感圧接着剤と比較すると、接着（瞬間接着）を感圧接着剤層（通常、スキン層とも呼ばれる）の配合によって調整することができ、一方で、アセンブリ全体の他の特性／要件、例えば、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分散が、ポリマー発泡体層（通常、コア層とも呼ばれる）の適切な配合によって対処され得るという点で有利であり得る。
【0106】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、感圧接着剤層とポリマー発泡体（すなわちコア）層との間に、プライマー層を介在させてもよい。本開示の文脈において、当業者に一般に知られる任意のプライマー組成物を使用してもよい。適切なプライマー組成物を見出すことは、本開示を踏まえて、十分に当業者の能力の範疇である。本明細書で使用する有用なプライマーは、例えば、米国特許第５，６７７，３７６号（Ｇｒｏｖｅｓ）及び同第５，６０５，９６４号（Ｇｒｏｖｅｓ）に記載されている。
【0107】
いくつかの態様では、上記の多層感圧接着剤アセンブリは、ＶＤＡ，Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｙの試験法ＶＤＡ２７８（Ｔｈｅｒｍａｌ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｏｎ－Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）による昇温脱離分析によって測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１２００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満のＶＯＣ値を有する。
【0108】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、試験法ＶＤＡ２７８による昇温脱離分析によって測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、又は更には６００ｐｐｍ未満のＦＯＧ値を有する。
【0109】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、実験の項に記載する静的剪断試験法によって７０℃（ステンレス鋼上５００ｇ）で測定した場合に、３００分超、５００分超、１０００分超、２０００分超、４０００分超、５０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超の静的剪断強度値を有する。
【0110】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、実験の項に記載する静的剪断試験法によって９０℃（ステンレス鋼上５００ｇ）で測定した場合に、３００分超、５００分超、１０００分超、２０００分超、４０００分超、５０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超の静的剪断強度値を有する。
【0111】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、実験の項に記載する剥離試験法によって、ステンレス鋼上で２３℃で測定した場合に、１０ｍｍ当たり３０Ｎ超、３５Ｎ超、４０Ｎ超、４５Ｎ超、又は５０Ｎ超の剥離強度値を有する。
【0112】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、実験の項に記載する剥離試験法によって、ポリプロピレン上で２３℃で測定した場合に、１０ｍｍ当たり３０Ｎ超、３５Ｎ超、４０Ｎ超、又は４５Ｎ超の剥離強度値を有する。
【0113】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、ＶＤＡ２７０ Ｃ３による４以下又は３以下の臭気レベルを有する。
【0114】
溶融共押出し、特にホットメルト共押出しは、当業者に周知の技法である。ホットメルト共押出しプロセスの例は、例えば、米国特許出願公開第２００３／００８２３６２（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、同第２００４／００８２７００（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）に記載されている。ホットメルト共押出しは、典型的には、ホットメルト組成物を、一般的には、通常の室温を著しく上回る加工温度では、基材又はキャリア上に薄層で押出しコーティングすることができるが、室温では有用な感圧接着特性を保持することができる、融解粘度プロファイルを有するポリマー又はブレンドされたポリマー材料を形成することを含む。
【0115】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、任意選択で第２の感圧接着剤層とのホットメルト共押出しによって製造してもよい。有用なプロセスは、各層の様々な成分（例えば、ブロックコポリマー及び炭化水素粘着付与剤）を、ホットメルト化合物に調合することを含み得る。調合は、ロールミル処理又は押出機（例えば、単軸スクリュー、二軸スクリュー、遊星、リング、ディスクスクリュー、往復式単軸スクリュー、及びピンバレル単軸スクリュー押出機）で実行することができる。混練機又はミキサー等の市販の装置を使用して、感圧接着剤及びポリマー発泡体組成物のバッチを調合してもよい。調合後、様々な調製された組成物を共押出ダイに通して、所望の多層アセンブリに共押出しする。多層押出物の加工は、カレンダー又は別のタイプのコーティング装置を通じて継続される。少なくとも感圧接着剤組成物の粘着挙動のため、組成物はライナー上にコーティングし、ロールは押し出された接着剤に付着しない材料でコーティングする。
【0116】
いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、例えば、Ｅビーム照射などの化学線で架橋される。いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、Ｅビーム照射で架橋され、Ｅビームの照射線量は５０ｋＧｙ～１５０ｋＧｙの範囲内である。いくつかの態様では、Ｅビーム照射は、多層感圧接着剤アセンブリ中で対称の照射プロファイルを達成するように、両側から実行される。上記の多層感圧接着剤アセンブリを、特に化学線で、例えばＥビーム照射で架橋する工程は、室温及び高温（例えば７０℃）の両方において優れた静的剪断性能を特徴とする多層感圧接着剤アセンブリを提供することができる。
【0117】
Ｅビーム照射ベースの架橋を実行している間、好適なＥビームの加速電圧を選択することと併せて好適なＥビーム照射線量を見出すことは、十分に当業者の実践の範疇である。好適な加速電圧は、典型的には、対応する多層感圧接着剤アセンブリのコーティング重量に対して選択され、適合される。Ｅビーム加速電圧は、典型的には、２５ｇ／ｍ２～１２００ｇ／ｍ２の範囲内のコーティング重量を有する感圧接着剤層の場合、１４０ｋＶ～３００ｋＶの範囲内である。両側から照射されると、感圧接着剤層は、最大１８００ｇ／ｍ２のコーティング重量を有し得る。
【0118】
化学線架橋工程は、閉鎖面（closed face、ＣＦ）又は開放面（open face、ＯＦ）条件下で適用され得る。「閉鎖面」照射法によれば、ホットメルト共押出し多層感圧接着剤アセンブリの一面又は両面はライナーで覆われ、照射線量はライナーを通して適用される。「開放面」照射法によれば、ホットメルト共押出し多層感圧接着剤アセンブリの一面又は両面は露出しており（すなわち、ライナーで覆われていない）、照射線量は露出した接着剤表面に直接適用される。
【0119】
典型的には、ホットメルト共押出し多層感圧接着剤アセンブリを、基材上に堆積させ、次いで、化学線で、例えばＥビーム照射で架橋される。
【0120】
本開示の別の態様では、上記の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法であって、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、任意選択で第２の感圧接着剤層とを溶融共押出しする工程、特にホットメルト共押出しする工程を含む、方法を提供する。
【0121】
いくつかの態様では、本開示は、上記の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法を対象とする。この方法は、多腕ブロックコポリマーと少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とを調合して、感圧接着剤配合物を形成すること、ポリマー発泡体層と感圧接着剤配合物とを溶融共押出しして、多層感圧接着剤アセンブリを形成すること、及び任意選択で、多層感圧接着剤アセンブリを電子ビーム照射によって架橋させることを含む。
【0122】
多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法のいくつかの態様によれば、ポリマー発泡体層のホットメルトは、膨張性微小球、膨張した微小球、ガラスバブルズ、これらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される充填材料を含む。この態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリを製造する方法は、任意選択で、膨張性微小球を膨張させる又は更に膨張させる工程を含んでもよい。
【0123】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリを製造する方法は、多軸スクリュー押出し加工、遊星押出し加工、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される押出し加工を含む。いくつかの態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法は、二軸スクリューホットメルト押出し加工を含む。
【0124】
多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法のいくつかの態様によれば、炭化水素粘着付与剤は、調合媒体中に供給されるまでに、最小限の熱ストレスに曝露される。本開示の文脈において、炭化水素粘着付与剤に適用される高温の熱ストレスが長時間に及ぶと、これらの成分の熱及び／又は酸化分解を加速し、ＶＯＣの発生を引き起こすことがあることが実際に見出された。
【0125】
したがって、多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法のいくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、ドラムアンローダーを供給装置として用いて、調合媒体に加えられる。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、単軸スクリュー供給押出機を用いて調合媒体に供給される。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、排出スクリューを有する混練装置を用いて調合媒体に供給される。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、体積測定式フィーダー又は重量測定式フィーダーによって、固体状態で調合媒体に加えられる。
【0126】
いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法は、ホットメルト化合物のうちの少なくとも１つの真空脱気操作、例えば多段真空脱気操作を適用することを含む。真空は、典型的には、押出しプロセス中の調合された接着剤溶融物に対して適用され得る。真空は、発泡剤を加える前に、スキン調合溶融物及び／又はコア調合溶融物に対して適用することができる。
【0127】
いくつかの態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法は、ＶＯＣ同伴添加剤を、ホットメルト化合物のうちの少なくとも１つの中に組み込むことを含み、この同伴添加剤は、有利には、水、二酸化炭素、窒素ガス、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。
【0128】
多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法のいくつかの態様によれば、化学共留剤が、調合された接着剤溶融物に加えられ、後に押出しプロセスにおいて除去される。本明細書で使用する好適な共留剤は、熱の作用下で揮発性化学物質を放出する液体、気体又は化合物である。有利には、共留剤は、更なる揮発物又は最後に残った微量の揮発物を同伴することができる。好適な共留剤は、スキンＰＳＡ溶融物に、及び／又はコア溶融物に加え、後に押出しプロセスにおいて除去することができる。共留剤がコア化合物に加えられる場合、共留剤は、望ましくは発泡剤を加える前に除去される。本明細書で使用する１つの特に好適な共留添加剤は、欧州特許第２８０８３７１（Ａ１）号（Ｂｕｅｔｔｎｅｒら）に記載されている。
【0129】
多層感圧接着剤アセンブリの製造の文脈において、多層感圧接着剤アセンブリの様々な層は、単一のプロセス工程の一部として調製することができる。
【0130】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、接着剤をコーティングした物品を製造するために、多様な基材上にコーティング／適用することができる。基材は、可撓性であっても非可撓性であってもよく、ポリマー材料、紙、ガラス若しくはセラミック材料、金属、又はこれらの組合せから形成することができる。好適なポリマー基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリウレタンアクリレート、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、エチルセルロース、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、及び金属箔から調製されるもの等のポリマーフィルムが挙げられる。発泡体バッキングを使用してもよい。他の基材の例としては、ステンレス鋼などの金属、金属又は金属酸化物をコーティングしたポリマー材料、及び金属又は金属酸化物をコーティングしたガラスが挙げられる。
【0131】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、ディスプレイの構成成分及びタッチパネル等の任意の従来公知の物品に使用され得る。高精細表面を有する可撓性バッキング材料もまた、検討される。多層感圧接着剤アセンブリを適用することができる基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、多層感圧接着剤アセンブリは、シート製品（例えば、装飾的グラフィック及び反射性製品）、ラベルストック、並びにテープバッキングに適用されてもよい。加えて、多層感圧接着剤アセンブリは、金属パネル（例えば、自動車パネル）又はガラス窓等の他の基材上に直接適用して、更に別の基材又は物体をパネル又は窓に取り付けることができるようにしてもよい。したがって、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、自動車製造業（例えば、外装トリム部品又はウェザーストリップの取り付け用）、建設業、ソーラーパネル建設業、及び電子工学産業（例えば、モバイルハンドヘルド式デバイスにおけるディスプレイの固定用）において、特定の使用を見出し得る。
【0132】
以上のように、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、（産業）内装用途、より特定すると、建設市場用途、自動車用途、及び電子工学用途に特に好適である。自動車用途の文脈において、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、例えば、自動車本体側面成形物、ウェザーストリップ及びバックミラーを接着するための特定の使用を見出し得る。本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、電着下塗り又は顔料下塗りを含む自動車塗料系によって塗装された基材／パネルへの接着に、特にクリアコート表面、特に自動車両用のクリアコートへの接着に、特に好適である。本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、ポリプロピレン、ポリエチレン、又はこれらのコポリマー等の低エネルギー表面への接着に特に好適である。
【0133】
したがって、本開示は、産業用途のため、例えば、内装（産業）用途、建設市場用途、自動車用途、及び／又は電子工学用途のための、上記の多層感圧接着剤アセンブリの使用を更に対象とする。
【0134】
別の態様では、本開示は、自動車用途、特に自動車産業用の本体上のテープ式シール、ドア上のテープ式シール、外装及び内装部品取り付け及びウェザーストリップテープ用途のための、上記の多層感圧接着剤アセンブリの使用を更に対象とする。いくつかの態様では、多層感圧接着剤アセンブリは、ＪＡＭＡ：Ｊａｓｏ Ｍ９０２試験法による閾値未満の値を有する。
【0135】
いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、低表面エネルギー（Low Surface Energy、ＬＳＥ）基材に対する強力な接着結合を形成するのに特に有用であり得る。しかし、これらの多層感圧接着剤アセンブリの使用は、低表面エネルギー基材に限定されない。多層感圧接着剤アセンブリは、いくつかの態様では、驚くべきことに、中表面エネルギー（Medium Surface Energy、ＭＳＥ）基材に良好に結合し得る。このような材料に含まれるものは、ＰＡ６、ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に、自動車のような車両のクリアコート又は産業用途のためのコーティング表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料である。
【0136】
したがって、本開示は、いくつかの態様では、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材に結合させるための、上記の多層感圧接着剤アセンブリの使用を更に対象とする。
【0137】
多層感圧接着剤アセンブリはまた、多層感圧接着剤アセンブリが永久バッキング上に配置されている、片面コーティング又は両面コーティングテープとして提供することもできる。バッキングは、プラスチック（例えば、二軸配向ポリプロピレンを含むポリプロピレン、ビニル、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等））、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、金属箔及び発泡体（例えば、ポリアクリル系、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）から作製することができる。ポリマー発泡体は、３Ｍ Ｃｏ．、Ｖｏｌｔｅｋ、Ｓｅｋｉｓｕｉ、及び他の様々な供給元から市販されている。
【0138】
項目１は、ポリマー発泡体層と、このポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層とを含む多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体は、その中に分散した複数の活性炭粒子を含み、第１の感圧接着剤は、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２０重量パーセント超の量の、式Ｑｎ－Ｙ
を有する多腕ブロックコポリマー：
［式中、
Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｒを有し、
ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］と、
少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と
を含む、多層感圧接着剤アセンブリである。
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２０重量パーセント超の量の、式Ｑｎ－Ｙ
を有する多腕ブロックコポリマー：
［式中、
Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｒを有し、
ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］と、
少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と
を含む、多層感圧接着剤アセンブリである。
【0139】
項目２は、活性炭粒子が、ＢＥＴ窒素吸着試験法によって測定した場合、１００ｍ２／ｇ～２０００ｍ２／ｇ、２００ｍ２／ｇ～１５００ｍ２／ｇ、５００ｍ２／ｇ～１４００ｍ２／ｇ、６００ｍ２／ｇ～１２００ｍ２／ｇ、又は７００ｍ２／ｇ～１０００ｍ２／ｇの範囲内の個々の比表面積を有する、項目１に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0140】
項目３は、活性炭粒子の細孔の少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、又は少なくとも９５％が、２ナノメートル以下の細孔幅を有する、項目１又は２に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0141】
項目４は、ポリマー発泡体中の活性炭粒子の量が、ポリマー発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１重量％、少なくとも１重量％、少なくとも３重量％、少なくとも５重量％、又は更には少なくとも１０重量％である、項目１～３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0142】
項目５は、ポリマー発泡体中の活性炭粒子の量が、ポリマー発泡体の重量に基づいて２５重量％以下、２０重量％以下、又は１５％以下である、項目１～４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0143】
項目６は、活性炭粒子が、ポリマー発泡体の総重量に基づいて、０．１重量パーセント～１５重量パーセントの範囲内の量でポリマー発泡体中に存在する、項目１～５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0144】
項目７は、ポリマー発泡体が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、天然ゴム、ゴム系エラストマー材料、ポリビニル又はポリビニルピロリドンのうちの少なくとも１つを含むポリマー系材料を含む、項目１～６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0145】
項目８は、ポリマー発泡体が、主なモノマー構成成分が、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステルを含むポリアクリレートからなる群から選択されるポリマー系材料を含む、項目１～７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0146】
項目９は、ポリマー系材料が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択されるコモノマーを更に含む、項目８に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0147】
項目１０は、ポリマー発泡体が、
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて６０重量％～１００重量％、７０重量％～９５重量％、８０重量％～９５重量％、又は８５重量％～９５重量％の、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖アルキル基を有する、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルのモノマー単位と、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の、アクリル酸モノマー単位と、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～２０重量％、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、又は２重量％～１０重量％の、膨張性微小球、例えばペンタン充填膨張性微小球と
を含む、項目８又は９に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて６０重量％～１００重量％、７０重量％～９５重量％、８０重量％～９５重量％、又は８５重量％～９５重量％の、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖アルキル基を有する、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルのモノマー単位と、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の、アクリル酸モノマー単位と、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて０重量％～２０重量％、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、又は２重量％～１０重量％の、膨張性微小球、例えばペンタン充填膨張性微小球と
を含む、項目８又は９に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0148】
項目１１は、ポリマー発泡体が、
ａ）ポリアクリレートの重量に基づいて６０重量％～１００重量％、７０重量％～９５重量％、８０重量％～９５重量％、又は８５重量％～９５重量％の、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖アルキル基を有する、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
ｂ）ポリアクリレートの重量に基づいて０重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の、アクリル酸モノマーと、
ｃ）総モノマー１００重量部当たり、０．０１部～約５．０部、０．１部～１．０部、又は０．１部～０．５部の、多官能性アルファ－ヒドロキシケトン光開始剤と
を含む組成物を照射することによって調製されるポリアクリル系物質を含む、項目１～１０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
ａ）ポリアクリレートの重量に基づいて６０重量％～１００重量％、７０重量％～９５重量％、８０重量％～９５重量％、又は８５重量％～９５重量％の、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖アルキル基を有する、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
ｂ）ポリアクリレートの重量に基づいて０重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の、アクリル酸モノマーと、
ｃ）総モノマー１００重量部当たり、０．０１部～約５．０部、０．１部～１．０部、又は０．１部～０．５部の、多官能性アルファ－ヒドロキシケトン光開始剤と
を含む組成物を照射することによって調製されるポリアクリル系物質を含む、項目１～１０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0149】
項目１２は、式Ｑｎ－Ｙの多腕ブロックコポリマーが、星形ブロックコポリマーである、項目１～１１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0150】
項目１３は、重合共役ジエンが、ポリイソプレン若しくはポリブタジエンのうちの少なくとも１つを含むか、又はＲがポリイソブチレンを更に含む、項目１～１２のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0151】
項目１４は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲのうちの少なくとも１つについて、
重合共役ジエンが、イソプレン若しくはブタジエンのうちの少なくとも１つを含むか、又は式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲの各々について、重合共役ジエンが、イソプレン若しくはブタジエンのうちの少なくとも１つを含む、項目１～１３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
重合共役ジエンが、イソプレン若しくはブタジエンのうちの少なくとも１つを含むか、又は式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲの各々について、重合共役ジエンが、イソプレン若しくはブタジエンのうちの少なくとも１つを含む、項目１～１３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0152】
項目１５は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックのうちの少なくとも１つが、重合した、スチレン若しくはアルキル化スチレンのうちの少なくとも１つを含むモノビニル芳香族モノマーであるか、又は式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックの各々が、重合した、スチレン若しくはアルキル化スチレンのうちの少なくとも１つを含むモノビニル芳香族モノマーである、項目１～１４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0153】
項目１６は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのうちの少なくとも１つの腕、又は式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのうちの少なくとも各腕が、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの組合せからなる群から選択される、項目１～１５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0154】
項目１７は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの腕の数ｎが、３～５の整数である、項目１～１６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0155】
項目１８は、第１の感圧接着剤層が、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２５重量パーセント～６０重量パーセントの範囲内の量の、多腕ブロックコポリマーと、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて４０重量パーセント～６０重量パーセントの量の、粘着付与剤と、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて０重量パーセント～３５重量パーセントの量の、式Ｌ－（Ｇ）ｍ
を有する直鎖状ブロックコポリマー：
［式中、
Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、
Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックであり、ｍは１又は２である］と
を含む、項目１～１７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて２５重量パーセント～６０重量パーセントの範囲内の量の、多腕ブロックコポリマーと、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて４０重量パーセント～６０重量パーセントの量の、粘着付与剤と、
第１の感圧接着剤層の総重量に基づいて０重量パーセント～３５重量パーセントの量の、式Ｌ－（Ｇ）ｍ
を有する直鎖状ブロックコポリマー：
［式中、
Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、
Ｇは、重合したモノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックであり、ｍは１又は２である］と
を含む、項目１～１７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0156】
項目１９は、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬが、ポリイソブチレン、ポリイソプレン又はポリブタジエンのうちの少なくとも１つを含む、項目１８に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0157】
項目２０は、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーのガラス状ブロックＧのうちの少なくとも１つが、重合した、スチレン又はアルキル化スチレンのうちの少なくとも１つを含むモノビニル芳香族モノマーを含む、項目１８又は１９に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0158】
項目２１は、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーが、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレンーイソブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される、項目１８～２０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0159】
項目２２は、第１の感圧接着剤中の多腕ブロックコポリマーと直鎖状ブロックコポリマーとの重量比が、１：１～５：１の範囲内である、項目１８～２１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0160】
項目２３は、炭化水素粘着付与剤が、少なくとも６０℃、又は少なくとも６５℃のＴｇを有し、炭化水素粘着付与剤が、少なくともゴム状ブロックＲと、及び任意選択でゴム状ブロックＬと相容性がある、項目１～２２のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0161】
項目２４は、炭化水素粘着付与剤が、クマロン－インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸のエステル、不均化ロジン酸エステル、Ｃ９芳香族、スチレン、アルファ－メチルスチレン、純粋モノマー樹脂、及びＣ９／Ｃ５芳香族変性脂肪族炭化水素、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される、項目１～２３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0162】
項目２５は、炭化水素粘着付与剤が、熱重量分析によって測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１～２４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0163】
項目２６は、炭化水素粘着付与剤が、熱重量分析によって測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、項目１～２５のいずれか１つに記載の多層接着剤アセンブリである。
【0164】
項目２７は、炭化水素粘着付与剤が、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号に記載されているオーブンガス放出試験法による減量分析によって測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満のガス放出値を有する、項目１～２６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0165】
項目２８は、第１の感圧接着剤中の全てのブロックコポリマーの総重量と全ての炭化水素粘着付与剤の総重量との比が、２．４：１～１：２．４、２：１～１：２、１．５：１～１：１．５、１．２：１～１：１．２、１．１５：１～１：１．１５、又は１．１：１～１：１．１の範囲内である、項目１～２７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0166】
項目２９は、第１の感圧接着剤層が、２５℃超のＴｇ、１０００グラム／モル～１００，０００グラム／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、かつ単独重合した場合に２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーを実質的に含まない、項目１～２８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0167】
項目３０は、第１の感圧接着剤層が、（メタ）アクリレートコポリマーを実質的に含まない、項目１～２９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0168】
項目３１は、第１の感圧接着剤層が、少なくとも１０，０００グラム／モルの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤を実質的に含まない、項目１～３０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0169】
項目３２は、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層との溶融共押出し、特にホットメルト共押出しによって得られる、項目１～３１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0170】
項目３３は、化学線で、又はＥビームの照射で架橋される、項目１～３２のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0171】
項目３４は、ポリマー発泡体層が、第１の主面及び第２の主面を有し、第１の感圧接着剤層が、ポリマー発泡体層の第１の主面と結合しており、多層感圧接着剤アセンブリが、ポリマー発泡体層の第２の主面に結合した第２の感圧接着剤層を更に含む、項目１～３３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0172】
項目３５は、第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層とが、同一の感圧接着剤組成物を有する、項目３４に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0173】
項目３６は、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層が、各々独立して、項目１～３２のいずれか１つに記載の感圧接着剤組成物を含む、項目３４に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0174】
項目３７は、ポリマー発泡体層が、微小球、膨張性微小球、例えばペンタン充填膨張性微小球、膨張した微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１種の充填材料を更に含む、項目１～３６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0175】
項目３８は、少なくとも１種の充填材料が、膨張性微小球、ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、項目３７に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0176】
項目３９は、試験法ＶＤＡ２７８による昇温脱離分析によって測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１２００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１～３８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0177】
項目４０は、試験法ＶＤＡ２７８による昇温脱離分析によって測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、又は６００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、項目１～３９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0178】
項目４１は、実験の項に記載する静的剪断試験法によって７０℃（ポリプロピレン上５００ｇ）で測定した場合に、３００分超、５００分超、１０００分超、２０００分超、４０００分超、５０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超の静的剪断強度値を有する、項目１～４０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0179】
項目４２は、実験の項に記載する静的剪断試験法によって９０℃（ステンレス鋼上５００ｇ）で測定した場合に、３００分超、５００分超、１０００分超、２０００分超、４０００分超、５０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超の静的剪断強度値を有する、項目１～４１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0180】
項目４３は、実験の項に記載する剥離試験法によって、ステンレス鋼上で２３℃で測定した場合に、１０ｍｍ当たり３０Ｎ超、３５Ｎ超、又は４０Ｎ超の剥離強度値を有する、項目１～４２のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0181】
項目４４は、実験の項に記載する剥離試験法によって、ポリプロピレン上で２３℃で測定した場合に、１０ｍｍ当たり２０Ｎ超、２５Ｎ超、又は３０Ｎ超の剥離強度値を有する、項目１～４３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0182】
項目４５は、ＶＤＡ２７０による３以下の臭気レベルを有する、項目１～４４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0183】
項目４６は、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、任意選択で第２の感圧接着剤層とを溶融共押出しすること、特にホットメルト共押出しすることを含む、項目１～４５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法である。
【0184】
項目４７は、
多腕ブロックコポリマーと少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とを調合して、感圧接着剤配合物を形成すること、及び
ポリマー発泡体層と感圧接着剤配合物とを溶融共押出しして、多層感圧接着剤アセンブリを形成すること
を含む、項目１～４５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法である。
多腕ブロックコポリマーと少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とを調合して、感圧接着剤配合物を形成すること、及び
ポリマー発泡体層と感圧接着剤配合物とを溶融共押出しして、多層感圧接着剤アセンブリを形成すること
を含む、項目１～４５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法である。
【0185】
項目４８は、感圧接着剤配合物又はポリマー発泡体層のうちの少なくとも１つを真空脱気することを更に含む、項目４６又は４７に記載の方法である。
【0186】
項目４９は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）同伴添加剤を、感圧接着剤配合物又はポリマー発泡体層のうちの少なくとも１つの中に組み込むことを更に含み、ＶＯＣ同伴添加剤が、水、二酸化炭素、窒素ガス、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される、項目４６～４８のいずれか１つに記載の方法である。
【0187】
項目５０は、ホットメルト共押出し多層感圧接着剤アセンブリを、化学線で、又はＥビーム照射で架橋させることを更に含む、項目４６～４９のいずれか１つに記載の方法である。
【0188】
項目５１は、産業用途、内装用途、建設市場用途、自動車用途、又は電子工学用途のための、項目１～４５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【0189】
項目５２は、自動車用途、特に本体上のテープ式シール、ドア上のテープ式シール、外装及び内装部品取り付け、並びにウェザーストリップテープ用途のうちの少なくとも１つのための、項目５１に記載の使用である。
【0190】
項目５３は、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材への結合のための、項目１～４５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【0191】
以下の実施例により本開示を更に説明する。これらの実施例は、単に説明する目的のためのものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【0192】
別段の記載がない限り、実施例及び本明細書の他の箇所における全ての部、百分率、比などは、重量基準である。この項では、以下の省略形が使用される：ｍｇ＝ミリグラム、ｇ＝グラム、ｋｇ＝キログラム、センチメートル＝ｃｍ、ｍｍ＝ミリメートル、ｎｍ＝ナノメートル、ｍＬ＝ミリリットル、℃＝摂氏度、Ｎ＝ニュートン、ｈ＝時間、ｒｐｍ＝回転毎分、ｋＶ＝キロボルト、ＭＲ＝メガラド、ｍｉｎ＝分、ＳＳ＝ステンレス鋼、ＰＰ＝ポリプロピレン及びＰＳ＝ポリスチレン。
【表1】
【0193】
試験法
密度計算
３層発泡体テープ構造体の密度を、コーティング重量（ｋｇ／ｍ２）をテープの厚さ（ｍ）で除算することによって決定した。コーティング重量は、サークルカッターを使用して試料層から切り取った１００ｃｍ２の試料を秤量することによって測定した。次いで、コーティング重量をｋｇ／ｍ２に換算する。発泡体テープの厚さは、ミツトヨ（日本）製の厚さゲージを使用して測定した。
密度計算
３層発泡体テープ構造体の密度を、コーティング重量（ｋｇ／ｍ２）をテープの厚さ（ｍ）で除算することによって決定した。コーティング重量は、サークルカッターを使用して試料層から切り取った１００ｃｍ２の試料を秤量することによって測定した。次いで、コーティング重量をｋｇ／ｍ２に換算する。発泡体テープの厚さは、ミツトヨ（日本）製の厚さゲージを使用して測定した。
【0194】
３００ｍｍ／分での９０°剥離試験（ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．２、第８版、２００９による）
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの、幅１０ｍｍ及び長さ１２０ｍｍ超のストリップを、試料材料から縦方向に切り出す。
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの、幅１０ｍｍ及び長さ１２０ｍｍ超のストリップを、試料材料から縦方向に切り出す。
【0195】
試験試料を調製するために、まず、一方の接着面からライナーを除去し、以下の寸法：２２×１．６ｃｍ、厚さ０．１３ｍｍを有する試験クーポン（ステンレス鋼、ポリプロピレン又はポリスチレン）上に置く。ステンレス鋼はＲｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ（Ｅｓｃｈｅｌｂｒｏｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能であり、ポリプロピレンはＡｑｕａｒｉｕｓ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｌｔｄ．（Ｇｕｉｌｄｆｏｒｄ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｇｒｅａｔ Ｂｒｉｔａｉｎ）から入手可能であり、ポリスチレンはＲｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ（Ｅｓｃｈｅｌｂｒｏｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。次いで、各ＰＳＡアセンブリストリップの接着剤がコーティングされた側を、ライナーを取り除いた後、その接着剤側を下にして、清浄な試験パネル上に、軽い指圧を使用して配置した。次に、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を用いて、試験試料を１秒当たりおよそ１０ｍｍの速度で２回ローラー処理して、接着剤の塊と表面との間に密接を得た。ＰＳＡアセンブリストリップを試験パネルに適用した後、試験に先立って、周囲室温（２３℃＋／－２℃、相対湿度５０％＋／－５％）で７２時間、試験試料を放置した。
【0196】
剥離試験のために、第１の工程において、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ ＧｍｂＨ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販）の下方可動掴み具に、試験試料を締め付け固定した。多層感圧接着剤フィルムストリップを９０°の角度で折り返し、その自由端を、９０°測定に一般に利用される構成において、引張試験機の上方掴み具内に把持した。引張試験機を、毎分３００ｍｍの掴み具分離速度に設定した。試験結果を、１０ｍｍ当たりのニュートン（Ｎ／１０ｍｍ）で表した。引用した剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均であった。破壊モードは、別段の記載がない限り、一般に発泡体の分裂であった。
【0197】
５００ｇ、７０℃、９０℃及び１０５℃における静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．８、第８版、２００９）
試験は、７０℃、９０℃又は１０５℃で行った。ステンレス鋼はＲｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨから入手可能であり、ポリプロピレンはＡｑｕａｒｉｕｓ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｌｔｄ．から入手可能であり、ポリスチレンはＲｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨから入手可能である。試験片を１２．７ｍｍ×２５．４ｍｍの寸法に切断した。次いで試験片の一面からライナーを除去し、接着剤を、以下の寸法：２５．４×５０×厚さ１ｍｍを有し、重り用の１０ｍｍの孔を含むアルミニウムプレート上に接着した。その後、第２のライナーを試験片から除去し、試験片を有する小型パネルを、以下の寸法：５０ｍｍ×５０ｍｍ×短辺２ｍｍを有する各試験パネル上に適用した。
試験は、７０℃、９０℃又は１０５℃で行った。ステンレス鋼はＲｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨから入手可能であり、ポリプロピレンはＡｑｕａｒｉｕｓ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｌｔｄ．から入手可能であり、ポリスチレンはＲｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨから入手可能である。試験片を１２．７ｍｍ×２５．４ｍｍの寸法に切断した。次いで試験片の一面からライナーを除去し、接着剤を、以下の寸法：２５．４×５０×厚さ１ｍｍを有し、重り用の１０ｍｍの孔を含むアルミニウムプレート上に接着した。その後、第２のライナーを試験片から除去し、試験片を有する小型パネルを、以下の寸法：５０ｍｍ×５０ｍｍ×短辺２ｍｍを有する各試験パネル上に適用した。
【0198】
次に、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を用いて、試験試料を１秒当たりおよそ５ｍｍの速度で２回ローラー処理して、接着剤の塊と表面との間に密接を得た。感圧接着剤アセンブリストリップを試験パネルに適用した後、試験に先立って、周囲室温（２３℃＋／－２℃、相対湿度５０％＋／－５％）で２４時間、試験試料を放置した。次いで、自動時間記録計を備える７０℃又は９０℃の縦型剪断スタンド（＋２°の配置）に各試料を入れた。オーブン中での１０分の放置時間の後、アルミニウムプレートの孔の中に５００ｇの重りを掛けた。破壊までの時間を測定して、分単位で記録した。１つの試験片につき、２つの試料を測定した。
【0199】
ＶＤＡ試験法２７８による有機排出物の昇温脱離分析
ＶＤＡ法２７８は、自動車の内装の製造に使用される非金属のトリム部分からの有機排出物の決定のために使用される試験法である（ＶＤＡは、ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｓｔｓの「Ｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ」の略である）。この方法は、排出された有機化合物を２つのグループに分類する。
ＶＯＣ値 ｎ－Ｃ２５までの揮発性及び半揮発性化合物の合計、並びに
ＦＯＧ値 ｎ－Ｃ１４からｎ－Ｃ３２までの半揮発性及び重質化合物の合計。
ＶＯＣ値及びＦＯＧ値の測定のために、３０ｍｇ＋／－５ｍｇの接着剤試料を空のガラス試料管に直接、秤量した。試料から揮発性及び半揮発性有機化合物をガス流に抽出し、次いで、二次トラップに再度集めた後、分析用ＧＣに注入した。ＶＤＡ ２７８試験には、自動昇温脱離装置（ＧＥＲＳＴＥＬ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ（Ｍｕｌｈｅｉｍ ａｎ ｄｅｒ Ｒｕｈｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＧｅｒｓｔｅｌ ＴＤＵ ２）を使用した。
ＶＤＡ法２７８は、自動車の内装の製造に使用される非金属のトリム部分からの有機排出物の決定のために使用される試験法である（ＶＤＡは、ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｓｔｓの「Ｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ」の略である）。この方法は、排出された有機化合物を２つのグループに分類する。
ＶＯＣ値 ｎ－Ｃ２５までの揮発性及び半揮発性化合物の合計、並びに
ＦＯＧ値 ｎ－Ｃ１４からｎ－Ｃ３２までの半揮発性及び重質化合物の合計。
ＶＯＣ値及びＦＯＧ値の測定のために、３０ｍｇ＋／－５ｍｇの接着剤試料を空のガラス試料管に直接、秤量した。試料から揮発性及び半揮発性有機化合物をガス流に抽出し、次いで、二次トラップに再度集めた後、分析用ＧＣに注入した。ＶＤＡ ２７８試験には、自動昇温脱離装置（ＧＥＲＳＴＥＬ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ（Ｍｕｌｈｅｉｍ ａｎ ｄｅｒ Ｒｕｈｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＧｅｒｓｔｅｌ ＴＤＵ ２）を使用した。
【0200】
試験法は、以下の２つの抽出段階を含む。
ＶＯＣ分析：９０℃で３０分間、試料を脱離させて、ｎ－Ｃ２５までのＶＯＣを抽出することを含む。この後、試料１ｇ当たりのμｇトルエン当量として各化合物の半定量分析を行った。
ＦＯＧ分析：１２０℃で６０分間、試料を脱離させて、ｎ－Ｃ１４～ｎ－Ｃ３２の範囲内の半揮発性化合物を抽出することを含む。この後、試料１ｇ当たりのμｇヘキサデカン当量として各化合物の半定量分析を行った。
ＶＯＣ分析：９０℃で３０分間、試料を脱離させて、ｎ－Ｃ２５までのＶＯＣを抽出することを含む。この後、試料１ｇ当たりのμｇトルエン当量として各化合物の半定量分析を行った。
ＦＯＧ分析：１２０℃で６０分間、試料を脱離させて、ｎ－Ｃ１４～ｎ－Ｃ３２の範囲内の半揮発性化合物を抽出することを含む。この後、試料１ｇ当たりのμｇヘキサデカン当量として各化合物の半定量分析を行った。
【0201】
表記のＶＯＣ値及びＦＯＧ値は、１試料当たり２回の測定値の平均であった。
【0202】
ＶＤＡ試験法２７０ Ｃ３による臭気試験
臭気試験は、ＶＤＡ試験法２７０ Ｃ３に由来する方法に基づいて、以下の手順に従って実施する。
臭気試験は、ＶＤＡ試験法２７０ Ｃ３に由来する方法に基づいて、以下の手順に従って実施する。
【0203】
例示的な多層構造体の２００ｃｍ２の試料を１０００ｍＬのガラス瓶に入れ、これを８０℃のオーブンに入れた。２時間後、瓶をオーブンから取り出し、６０℃の温度に冷却し、次いで、表２のＶＤＡ２７０で使用される格付け（下記参照）によって、少なくとも３人の試験員が格付けした。
【表2】
【0204】
アクリル系ポリマーの調製
以下のコア配合物に使用されるアクリルポリマーは、０．０４８部のＩＯＴＧを使用し、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光開始剤の代わりに０．４部のＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ光開始剤を使用したという変更を行った予備重合組成物１を使用して、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）にポリアクリレートポリマーＰ１及びＰ２について記載されているように調製した。
以下のコア配合物に使用されるアクリルポリマーは、０．０４８部のＩＯＴＧを使用し、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光開始剤の代わりに０．４部のＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ光開始剤を使用したという変更を行った予備重合組成物１を使用して、米国特許出願公開第２０１９／０３４５３６７号（Ｅｃｋｈａｒｄｔら）にポリアクリレートポリマーＰ１及びＰ２について記載されているように調製した。
【0205】
スキン接着剤の調製
表３（下記参照）に記載の組成物を有する感圧スキン接着剤配合物を、１５個の加熱ゾーン（Ｚ１～Ｚ１５）及び６０のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する、２６ｍｍの共回転二軸スクリュー押出機（ＺＳＫ２６、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ））中で調合した。
表３（下記参照）に記載の組成物を有する感圧スキン接着剤配合物を、１５個の加熱ゾーン（Ｚ１～Ｚ１５）及び６０のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する、２６ｍｍの共回転二軸スクリュー押出機（ＺＳＫ２６、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ））中で調合した。
【表3】
【0206】
ブロックコポリマーブレンド及び粘着付与剤を、固体供給－ロスインウェイト式スクリューフィーダー（単軸スクリューフィーダーＤＤＷ－ＭＤ３－ＤＳＲ２８Ｎ－１０Ｑ、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ（Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ））によってＺ１に供給した。Ｚ１０に真空を適用した。二軸スクリュー押出機のスクリュー速度は３００ｒｐｍであり、処理量は１０ｋｇ／ｈ前後であった。温度プロファイル及び押出条件を表４（下記参照）に記載する。
【表4】
【0207】
コア配合物
表５（下記参照）に記載の発泡体コア配合物を、２３個のヒートゾーン（Ｚ１～Ｚ２３）及び６４のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する、３０ｍｍ共回転二軸スクリュー押出機（ＺＥ３０Ａｘ６４Ｄ ＵＴＸｉ、Ｋｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＧｍｂＨ（Ｈａｎｎｏｖｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ））中で調合した。
表５（下記参照）に記載の発泡体コア配合物を、２３個のヒートゾーン（Ｚ１～Ｚ２３）及び６４のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する、３０ｍｍ共回転二軸スクリュー押出機（ＺＥ３０Ａｘ６４Ｄ ＵＴＸｉ、Ｋｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＧｍｂＨ（Ｈａｎｎｏｖｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ））中で調合した。
【表5】
【0208】
コア押出機の温度プロファイル及び押出条件を表６（下記参照）に記載する。二軸スクリュー押出機のスクリュー速度は２６０ｒｐｍであり、処理量は２５ｋｇ／ｈであった。アクリル系ポリマーを、アクリレートフィーダーを使用してゾーンＺ２において、二軸スクリュー押出機に供給した。活性炭を、（二軸スクリューフィーダーＤＤＷ－Ｍ－ＤＤＳＲ２０、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ（Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ））からロスインウェイト式スクリューフィーダーを使用して、ゾーンＺ１に加えた。膨張性微小球ＦＮ１００ＭＤを、ロスインウェイト式二軸スクリューフィーダー（二軸スクリューフィーダーＤＤＷ－Ｍ－ＤＤＳＲ２０、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）を用いてゾーンＺ１２に加えた。押出機とダイとの間では、接着剤溶融物を、押出機とダイとの間の接合をなす加熱したホース（１４０℃）に通して、ギアポンプ（ＧＰＡ３６／３６－０３ １２Ｚ ＣＷ，Ｎｏｒｄｓｏｎ ＰＰＳ ＧｍｂＨ（Ｍｕｎｓｔｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ））（１４０℃）によって計量供給した。コーティングダイの温度を、１６０℃に設定した。膨張性微小球は、押出しプロセスの最後の３層ダイを通過した後にのみ膨張することができ、３層発泡テープをもたらす。
【表6】
【0209】
実施例１～６（Ｅｘ１～Ｅｘ６）及び説明例Ａ～Ｈ（ＩｌｌＥｘＡ～ＩｌｌＥｘＨ）
押出し３層発泡体構造物を、赤色シリコーン処理ポリエチレンライナー上にコーティングし、２６０ｋＶ及び８．５ＭＲ強度のＥビーム照射によって硬化させた。実施例を上記の試験法に供し、結果を以下の表７及び８に示す。
押出し３層発泡体構造物を、赤色シリコーン処理ポリエチレンライナー上にコーティングし、２６０ｋＶ及び８．５ＭＲ強度のＥビーム照射によって硬化させた。実施例を上記の試験法に供し、結果を以下の表７及び８に示す。
【0210】
比較例として、Ｔｅｓａ ＳＥ（Ｎｏｒｄｅｒｓｔｅｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手した接着剤も評価した。Ｔｅｓａ「７０６５」接着剤は、２５４０ｐｐｍのＶＤＡ２７８ ＶＯＣ、７８７０ｐｐｍのＶＤＡ２７８ ＦＯＧ、及び５．２のＶＤＡ２７０Ｃ３臭気格付けを有すると測定された。Ｔｅｓａ「９２１１１」接着剤についての結果は、比較例１（ＣＥ１）として以下の表７に示す。
【0211】
表８の結果は、スキン２～４及び６～８についての良好な剥離及び静的剪断接着性能を示す。これらのスキンのいずれも、コア２～６のいずれかと組み合わせることができ、表７の実施例１～７に示されるように、望ましいＶＯＣ、ＦＯＧ及び臭気値を有することが期待される。
【表7】
【表8】
【0212】
上の記載は、当業者が特許発明を実施することを可能にするために与えられており、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではなく、本発明の範囲は特許請求の範囲及びその全ての等価物によって定義される。
【国際調査報告】