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特表2024-539217フェノール系フレグランス化合物の前駆体

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-10-28

(54)【発明の名称】フェノール系フレグランス化合物の前駆体

(51)【国際特許分類】

C07C 45/61 20060101AFI20241018BHJP

C07C 47/575 20060101ALI20241018BHJP

C11B 9/00 20060101ALI20241018BHJP

【ＦＩ】

C07C45/61

C07C47/575

C11B9/00 A

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024523881

(86)(22)【出願日】2022-10-20

(85)【翻訳文提出日】2024-06-21

(86)【国際出願番号】 EP2022079165

(87)【国際公開番号】W WO2023083576

(87)【国際公開日】2023-05-19

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2021/125195

(32)【優先日】2021-10-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】501105842

【氏名又は名称】ジボダンエスエー

(74)【代理人】

【識別番号】110003971

【氏名又は名称】弁理士法人葛和国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ジョウ，リジュン

(72)【発明者】

【氏名】コチートアルマニノ，ニコラス

(72)【発明者】

【氏名】チャイ，アン

(72)【発明者】

【氏名】フラクスマン，フェリックス

(72)【発明者】

【氏名】リニガー，マルク

【テーマコード（参考）】

4H006

【Ｆターム（参考）】

4H006AA01

4H006AA02

4H006AB14

4H006AC41

4H006AC45

(57)【要約】

式（Ｉ）：

で表される化合物が提供され、これはフェノール系フレグランス化合物ＨＸのホモアリル性エーテルであり、前記フェノール系フレグランス化合物ＨＸを放出することができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（ＩＩ）：

【化1】

で表される化合物であるフェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体としての式（Ｉ）：

【化2】

で表される化合物の使用であって、
式中、
Ｒ_１～Ｒ_７は、Ｈ、またはＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持ち、および１個までの二重結合または三重結合を持ち、および１個までの環を持つ、線状または分枝状のＣ１～Ｃ４炭化水素基からなる群から独立して選択される；または
Ｒ_１およびＲ_６、Ｒ_１およびＲ_３、Ｒ_１およびＲ_５、Ｒ_３およびＲ_５、Ｒ_５およびＲ_７、Ｒ_６およびＲ_７、Ｒ_１およびＲ_２、またはＲ_３およびＲ_４は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持つ５員または６員の環を形成するが、他の置換基は先に定義したのと同じ意味を有し；
および、Ｒ_１～Ｒ_７のすべての炭素原子の合計は４個までに制限される；
または、Ｒ_７は、－ＣＲ’_３Ｒ’_４－ＣＲ’_１Ｒ’_２－Ｘ’であり、ここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４およびＸ’は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＸの対応する基から選択され得るが、他の置換基は、先に定義したのと同じ意味を有し、およびＲ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
およびここで、Ｘは以下のフラグメントを表す、

【化3】

式中、
Ｒ_１１～Ｒ_１５は、Ｈ、線状または分枝状のＣ１～Ｃ５アルキル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ５アルケニル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ５アルキニル、ＯＨ、Ｃ１～Ｃ４－アルコキシ、ＣＨＯ、Ｃ（Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（Ｏ）Ｅｔ、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、プロパノイル、３－フェニルプロパノイル、５－メチルヘキサノイル、（ＣＨ_２）_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）、ＣＨ_２－Ｏ－Ｍｅ、ＣＨ_２－Ｏ－Ｅｔ、ＣＨ_２－Ｏ－ｉＰｒ、ＣＨ_２－ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、フェニル、ＣＨ（ＯＲ_１６）（ＯＲ_１７）（ここで、Ｒ_１６およびＲ_１７は、Ｃ１～Ｃ５アルキルからなる群から独立して選択されるか、またはＲ_１６およびＲ_１７は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、５員または６員の環を形成する）、Ｃ＝Ｎ－ＯＲ_１８（Ｒ_１８＝Ｃ１～Ｃ５アルキル）、ＣＯ_２Ｒ_１９（ここで、Ｒ_１９は、線状または分枝状のＣ１～Ｃ８アルキル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ８アルケニル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ８アルキニル、シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択される）からなる群から独立して選択され；
または、Ｒ_１１およびＲ_１２、またはＲ_１２およびＲ_１３は、それらが結び付けられている炭素原子とともに、Ｃ１～Ｃ５アルキル置換または非置換の、Ｃ、Ｏおよび／またはＮ原子を含有する飽和または不飽和の５員および６員の環を形成してもよい、
前記使用。

【請求項2】

請求項１に記載の使用であって、ここで、
Ｒ_１～Ｒ_２は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ビニル、エチニル、アリル、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、プロペニル、プロピニル、２－メチルプロパ－１－エニル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、アセチルからなる群から独立して選択され；
Ｒ_３～Ｒ_５は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕからなる群から独立して選択され；および
Ｒ_６～Ｒ_７は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ；イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕ、プロペニル、プロピニル、メトキシメチル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、カルバルデヒド、ヒドロキシメチル、１，３－ブタジエニル、２－メチルアリル、ビニル、エチニル、アセチルからなる群から独立して選択される；
または、
Ｒ_１およびＲ_６、Ｒ_１およびＲ_３、Ｒ_１およびＲ_５、Ｒ_３およびＲ_５、Ｒ_５およびＲ_７、Ｒ_６およびＲ_７、Ｒ_１およびＲ_２、またはＲ_３およびＲ_４は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持つ５員または６員の環を形成するが、他の置換基は先に定義したのと同じ意味を有し；
および、Ｒ_１～Ｒ_７のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
または、Ｒ_７は、－ＣＲ’_３Ｒ’_４－ＣＲ’_１Ｒ’_２－Ｘ’であり、ここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４およびＸ’は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＸの対応する基から選択され得て、Ｒ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限される；
およびここで、
Ｒ_１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、ＯＨ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、Ｏ－ｎ－Ｐｒ、Ｏ－イソ－Ｐｒ、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、プロパノイル、３－フェニルプロパノイル、５－メチルヘキサノイル、Ｃｌ、Ｂｒ、フェニル、ＣＯ_２Ｒ_１９からなる群から選択され、ここでＲ_１９は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、２－メチルプロピル、ヘキサン－２－イル、２－イソプロポキシエチル、３－メチルブタ－２－エン－１－イル、ｎ－ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、シス－３－ヘキセニル、２－エチルヘキシル、３－メチルヘクサ－２－エン－１－イル、２－ヘプト－４－エニル、１－（３－メチル－２－ヘキセニル）、（ＣＨ_２）_２－フェニル、パラ－トリルからなる群から選択され；
Ｒ_１２は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ２－Ｃ５アルケニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ_１３は、Ｈ、分枝状または線状のＣ１～Ｃ５アルキル、分枝状または線状のＣ２～Ｃ５アルケニル、ＣＨＯ、ＣＯ_２Ｈ、ＣＯ_２Ｍｅ、ＣＯ_２Ｅｔ、Ｃ（Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（Ｏ）Ｅｔ、（ＣＨ_２）_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３；（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）、ＣＨ_２－Ｏ－Ｍｅ、ＣＨ_２－Ｏ－Ｅｔ、ＣＨ_２－Ｏ－ｉＰｒ、ＣＨ_２－ＯＨ、Ｃｌ、プロパノイル、ＣＯ_２Ｒ_１９からなる群から選択され、ここでＲ_１９は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、２－メチルプロピル、ヘキサン－２－イル、２－イソプロポキシエチル、３－メチルブタ－２－エン－１－イル、ｎ－ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、シス－３－ヘキセニル、２－エチルヘキシル、３－メチルヘクサ－２－エン－１－イル、２－ヘプト－４－エニル、１－（３－メチル－２－ヘキセニル）、（ＣＨ_２）_２－フェニル、パラ－トリルからなる群から選択され；
Ｒ_１４は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ２～Ｃ５アルケニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ_１５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｂｒからなる群から選択され、
あるいは、Ｒ_１１とＲ_１２、またはＲ_１２とＲ_１３は、それらが結び付けられている炭素原子とともに、Ｃ１～Ｃ５アルキル置換または非置換の、Ｃ、Ｏおよび／またはＮ原子を含有する飽和または不飽和の５員および６員環を形成してもよい、
前記使用。

【請求項3】

式（Ｉ）：

【化4】

式中、
Ｒ_１～Ｒ_７は、Ｈ、またはＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持ち、１個までの二重結合または三重結合を持ち、１個までの環を持つ、線状または分枝状のＣ１～Ｃ４炭化水素基からなる群から独立して選択され；または
Ｒ_１およびＲ_６、Ｒ_１およびＲ_３、Ｒ_１およびＲ_５、Ｒ_３およびＲ_５、Ｒ_５およびＲ_７、Ｒ_６およびＲ_７、Ｒ_１およびＲ_２、またはＲ_３およびＲ_４は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持つ５員または６員の環を形成するが、他の置換基は先に定義したのと同じ意味を有し；
および、Ｒ_１～Ｒ_７のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
または、Ｒ_７は、－ＣＲ’_３Ｒ’_４－ＣＲ’_１Ｒ’_２－Ｘ’であり、ここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４およびＸ’は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＸの対応する基から選択され得るが、他の置換基は、先に定義したのと同じ意味を有し、およびＲ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
およびここで、Ｘは以下のフラグメントを表す：

【化5】

【請求項4】

Ｒ_１～Ｒ_２は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ビニル、エチニル、アリル、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、プロペニル、プロピニル、２－メチルプロパ－１－エニル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、アセチルからなる群から独立して選択され；
Ｒ_３～Ｒ_５は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕからなる群から独立して選択され；および
Ｒ_６～Ｒ_７は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ；イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕ、プロペニル、プロピニル、メトキシメチル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、カルバルデヒド、ヒドロキシメチル、１，３－ブタジエニル、２－メチルアリル、ビニル、エチニル、アセチルからなる群から独立して選択されるか；
または、
Ｒ_１およびＲ_６、Ｒ_１およびＲ_３、Ｒ_１およびＲ_５、Ｒ_３およびＲ_５、Ｒ_５およびＲ_７、Ｒ_６およびＲ_７、Ｒ_１およびＲ_２、またはＲ_３およびＲ_４は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持つ５員または６員の環を形成するが、他の置換基は先に定義したのと同じ意味を有し；
および、Ｒ_１～Ｒ_７のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
または、Ｒ_７は、－ＣＲ’_３Ｒ’_４－ＣＲ’_１Ｒ’_２－Ｘ’であり、ここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４およびＸ’は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＸの対応する基から選択され得て、Ｒ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
およびここで、
Ｒ_１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、ＯＨ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、Ｏ－ｎ－Ｐｒ、Ｏ－イソ－Ｐｒ、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、プロパノイル、３－フェニルプロパノイル、５－メチルヘキサノイル、Ｃｌ、Ｂｒ、フェニル、ＣＯ_２Ｒ_１９からなる群から選択され、ここでＲ_１９は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、２－メチルプロピル、ヘキサン－２－イル、２－イソプロポキシエチル、３－メチルブタ－２－エン－１－イル、ｎ－ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、シス－３－ヘキセニル、２－エチルヘキシル、３－メチルヘクサ－２－エン－１－イル、２－ヘプト－４－エニル、１－（３－メチル－２－ヘキセニル）、（ＣＨ_２）_２－フェニル、パラ－トリルからなる群から選択され；
Ｒ_１２は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ２－Ｃ５アルケニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ_１３は、Ｈ、分枝状または線状のＣ１～Ｃ５アルキル、分枝状または線状のＣ２～Ｃ５アルケニル、ＣＨＯ、ＣＯ_２Ｈ、ＣＯ_２Ｍｅ、ＣＯ_２Ｅｔ、Ｃ（Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（Ｏ）Ｅｔ、（ＣＨ_２）_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３；（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）、ＣＨ_２－Ｏ－Ｍｅ、ＣＨ_２－Ｏ－Ｅｔ、ＣＨ_２－Ｏ－ｉＰｒ、ＣＨ_２－ＯＨ、Ｃｌ、プロパノイル、ＣＯ_２Ｒ_１９からなる群から選択され、ここでＲ_１９は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、２－メチルプロピル、ヘキサン－２－イル、２－イソプロポキシエチル、３－メチルブタ－２－エン－１－イル、ｎ－ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、シス－３－ヘキセニル、２－エチルヘキシル、３－メチルヘクサ－２－エン－１－イル、２－ヘプト－４－エニル、１－（３－メチル－２－ヘキセニル）、（ＣＨ_２）_２－フェニル、パラ－トリルからなる群から選択され；
Ｒ_１４は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ２～Ｃ５アルケニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ_１５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｂｒからなる群から選択され、
または、Ｒ_１１とＲ_１２、またはＲ_１２とＲ_１３は、それらが結び付けられている炭素原子とともに、Ｃ１～Ｃ５アルキル置換または非置換の、Ｃ、Ｏおよび／またはＮ原子を含有する飽和または不飽和の５員および６員環を形成してもよい、
請求項３に記載の化合物。

【請求項5】

フラグメントＸへ結び付けられた残基が、シス－３ヘキセニル、トランス－３－ヘキセニル、シスまたはトランス－ペンテニル、プレニル（３－メチル－３－ブチル）、およびシクロペント－３－エニルからなる群から選択される、請求項３に記載の式（Ｉ）で表される化合物。

【請求項6】

請求項３に記載の式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物を含む、フレグランス組成物。

【請求項7】

請求項３に記載の式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物、および消費者向け製品基材を含む消費者向け製品。

【請求項8】

請求項１において定義された式（Ｉ）で表される化合物を、光の存在下または非存在下で環境大気へ曝露する、式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物を放出する方法。

【請求項9】

請求項１に記載の式（Ｉ）で表される化合物の製造方法であって、以下：
ａ）フェノール系フレグランス化合物ＨＸを提供するステップ、
ｂ）それを不飽和アルキルハライドまたは不飽和アルコールと反応させるステップ、
を含む、
前記方法。

【請求項10】

フレグランス組成物または消費者向け製品の快楽的特性を、付与、増強、改善または改変する方法であって、該方法が前記組成物または消費者向け製品を、請求項１において定義される式（Ｉ）で表される少なくとも１つの化合物に加えることを含む、
前記方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

技術分野
本発明は一般に、フェノール系フレグランス化合物を放出することができる、フレグランス前駆体に関する。本発明はまた、前記前駆体を含有する香料調剤および消費者向け製品に関する。本発明はさらに、前記香料前駆体、香水調剤、および消費者向け製品の製造方法、ならびにパーソナルケアおよび家庭用ケア製品などの消費者向け製品における前記香料前駆体および香料調剤の使用に関する。

【背景技術】

【0002】

背景
フレグランスを含む洗浄用または洗濯用製品などの香料付き消費者向け製品は、当技術分野においてよく知られている。しかしながら、アルカリ性、酸性、次亜塩素酸塩などの酸化剤の存在、または他の塩基成分がフレグランスの化学的劣化へと導くこともある、特定の消費者向け製品基材に組み込まれるときに、フレグランスが変化することもあることが知られている。加えて、揮発性のフレグランスは時間とともに消散する傾向がある。さらにまた、洗浄用または洗濯用製品中に使用される場合、処置される基材に対するフレグランスの沈着は、洗浄および／または水洗の操作によって減退する。

【0003】

加えて、バニリンまたはエチルバニリンのようなフェノール系フレグランス化合物の場合、洗浄剤基材のような媒体において変色の問題が起こり得る。さらにまた、フェノール系フレグランス化合物は、その水溶性が比較的高いため、水洗用途においては低い持続性を示す。

【0004】

それでもなお、経時的に保存され得て、かつ変色することなく一定の香料の印象を依然として与える製品を有することが消費者によって望まれている。とりわけ、揮発性成分の効果が保持されることが。さらにまた、かかる製品が、処置された基材から経時的にゆっくり放射する、長時間持続する心地よいフレグランスを創造することが望まれる。

【0005】

これらのニーズに対応するため、フレグランス前駆体が使用され得て、それは、それ自体は通常無臭だが、特定の状況においては、分解してフレグランス分子を放出する物質である。

【0006】

加水分解、温度変化、酸素、光の作用、および酵素などの活性化でフレグランス分子を放出する既知の前駆体には、いくつかの部類がある。例えば、WO2012085287は、自然な空気酸化によってフレグランスを放出することができる前駆体の一群を報告している。WO2007143873においては、加水分解によって切断され得る前駆体の別の群が記載されている。

【0007】

すべての前駆体は異なる安定性を示し、異なる状況下でフレグランス分子を放出する。したがって、変色を避けながら、フェノール系フレグランス化合物を有意な持続性をもって放出することが可能な、新規または改良されたシステムを提供することが望まれる。

【発明の概要】

【0008】

概要
本発明の第１の側面に従って、フェノール系フレグランス化合物を放出することが可能であるフレグランス前駆体としての化合物の使用が提供される。
本発明の第２の側面に従って、フレグランス前駆体としての化合物が提供される。

【0009】

本発明の第３の側面に従って、前記フレグランス前駆体を含む、フレグランス組成物および消費者向け製品が提供される。
本発明の第４の側面に従って、フェノール系フレグランス化合物を放出する方法が提供される。

【0010】

本発明の第５の側面に従って、前記フレグランス前駆体、前記フレグランス前駆体を含むフレグランス組成物および消費者向け製品の作成方法が提供される。

【0011】

本発明の第６の側面に従って、前記フレグランス前駆体を使用することによって、フレグランス組成物または消費者向け製品の快楽的特性を、付与、増強、改善または改変する方法が提供される。

【0012】

本発明の任意の側面の特定の態様は、以下の利点の１つ以上を提供し得る：
●フェノール系フレグランス化合物の放出、
●消費者向け製品中のフェノール系フレグランス化合物のにおいの効率的な伝達、
●消費者向け製品基材中の、ならびに基質へ沈着後の、フレグランス前駆体の安定性、
●遊離フェノールを使用した調和物と比較して、変色の影響の回避、または大幅な低減。

【0013】

本発明の任意の具体的な１つ以上の規定された側面に関して提供される詳細、例、および選好は、本明細書にさらに記載され、本発明のすべての側面に等しく適用される。本明細書に記載の態様、例、および選好のいずれの組み合わせも、それらのすべての可能なバリエーションにおいて、本明細書に別段の指示がない限り、または文脈と明確に矛盾しない限り、本発明によって網羅される。

【発明を実施するための形態】

【0014】

詳細説明
本発明は、フェノール系フレグランス化合物のホモアリルエーテルが、前記フェノール系フレグランス化合物を放出することができるフレグランス前駆体として役立ち得るという驚くべき発見に基づくものである。これらのフレグランス前駆体は、遊離フェノール系フレグランス化合物を使用したときに通常生じる変色の問題を避けながら、フェノール系フレグランス化合物のより高い持続性を提供する。

【0015】

したがって、本明細書では、式（ＩＩ）：

【化1】

で表される化合物であるフェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体としての式（Ｉ）：

【化2】

で表される化合物の使用であって、
式中、
Ｒ_１～Ｒ_７は、Ｈ、またはＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持ち、および１個までの二重結合または三重結合を持ち、および１個までの環を持つ、線状または分枝状のＣ１～Ｃ４炭化水素基からなる群から独立して選択される、または、Ｒ_１およびＲ_６、Ｒ_１およびＲ_３、Ｒ_１およびＲ_５、Ｒ_３およびＲ_５、Ｒ_５およびＲ_７、Ｒ_６およびＲ_７、Ｒ_１およびＲ_２、またはＲ_３およびＲ_４は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持つ５員または６員の環を形成するが、他の置換基は先に定義したのと同じ意味を有し；
および、Ｒ_１～Ｒ_７のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
または、Ｒ_７は、－ＣＲ’_３Ｒ’_４－ＣＲ’_１Ｒ’_２－Ｘ’であり、ここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４およびＸ’は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＸの対応する基から選択され得るが、他の置換基は、先に定義したのと同じ意味を有し、かつＲ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
およびここで、Ｘは以下のフラグメントを表す：

【化3】

式中、
Ｒ_１１～Ｒ_１５は、Ｈ、線状または分枝状のＣ１～Ｃ５アルキル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ５アルケニル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ５アルキニル、ＯＨ、Ｃ１～Ｃ４－アルコキシ、ＣＨＯ、Ｃ（Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（Ｏ）Ｅｔ、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、プロパノイル、３－フェニルプロパノイル、５－メチルヘキサノイル、（ＣＨ_２）_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）、ＣＨ_２－Ｏ－Ｍｅ、ＣＨ_２－Ｏ－Ｅｔ、ＣＨ_２－Ｏ－ｉＰｒ、ＣＨ_２－ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、フェニル、ＣＨ（ＯＲ_１６）（ＯＲ_１７）（ここで、Ｒ_１６およびＲ_１７は、Ｃ１～Ｃ５アルキルからなる群から独立して選択されるか、またはＲ_１６およびＲ_１７は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、５員または６員の環を形成する）、Ｃ＝Ｎ－ＯＲ_１８（ここで、Ｒ_１８はＣ１～Ｃ５アルキルである）、ＣＯ_２Ｒ_１９（ここで、Ｒ_１９は、線状または分枝状のＣ１～Ｃ８アルキル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ８アルケニル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ８アルキニル、シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択される）からなる群から独立して選択され；
または、Ｒ_１１およびＲ_１２、またはＲ_１２およびＲ_１３は、それらが結び付けられている炭素原子とともに、Ｃ１～Ｃ５アルキル置換または非置換の、Ｃ、Ｏおよび／またはＮ原子を含有する飽和または不飽和の５員および６員の環を形成してもよい、
前記使用を提供する。

【0016】

例えば、式（ＩＩ）：

【化4】

の化合物であるフェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体としての式（Ｉ）：

【化5】

で表される化合物の使用であって、
式中、
Ｒ_１～Ｒ_２は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ビニル、エチニル、アリル、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、プロペニル、プロピニル、２－メチルプロパ－１－エニル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、アセチルからなる群から独立して選択され、
Ｒ_３～Ｒ_５は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕからなる群から独立して選択され；および
Ｒ_６～Ｒ_７は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ；イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕ、プロペニル、プロピニル、メトキシメチル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、カルバルデヒド、ヒドロキシメチル、１，３－ブタジエニル、２－メチルアリル、ビニル、エチニル、アセチルからなる群から独立して選択されるか；または
Ｒ_１およびＲ_６、Ｒ_１およびＲ_３、Ｒ_１およびＲ_５、Ｒ_３およびＲ_５、Ｒ_５およびＲ_７、Ｒ_６およびＲ_７、Ｒ_１およびＲ_２、またはＲ_３およびＲ_４は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持つ５員または６員の環を形成するが、他の置換基は先に定義したのと同じ意味を有し；
および、Ｒ_１～Ｒ_７のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
または、Ｒ_７は、－ＣＲ’_３Ｒ’_４－ＣＲ’_１Ｒ’_２－Ｘ’であり、ここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４およびＸ’は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＸの対応する基から選択され得て、Ｒ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
およびここで、Ｘは以下のフラグメントを表す、

【化6】

式中、
Ｒ_１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、ＯＨ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、Ｏ－ｎ－Ｐｒ、Ｏ－イソ－Ｐｒ、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、プロパノイル、３－フェニルプロパノイル、５－メチルヘキサノイル、Ｃｌ、Ｂｒ、フェニル、ＣＯ_２Ｒ_１９からなる群から選択され、ここでＲ_１９は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、２－メチルプロピル、ヘキサン－２－イル、２－イソプロポキシエチル、３－メチルブタ－２－エン－１－イル、ｎ－ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、シス－３－ヘキセニル、２－エチルヘキシル、３－メチルヘキシル－２－エン－１－イル、２－ヘプト－４－エニル、１－（３－メチル－２－ヘキセニル）、（ＣＨ_２）_２－フェニル、パラ－トリルからなる群から選択され；
Ｒ_１２は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ２～Ｃ５アルケニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ_１３は、Ｈ、分枝状または線状のＣ１～Ｃ５アルキル、分枝状または線状のＣ２～Ｃ５アルケニル、ＣＨＯ、ＣＯ_２Ｈ、ＣＯ_２Ｍｅ、ＣＯ_２Ｅｔ、Ｃ（Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（Ｏ）Ｅｔ、（ＣＨ_２）_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３；（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）、ＣＨ_２－Ｏ－Ｍｅ、ＣＨ_２－Ｏ－Ｅｔ、ＣＨ_２－Ｏ－ｉＰｒ、ＣＨ_２－ＯＨ、Ｃｌ、プロパノイル、ＣＯ_２Ｒ_１９からなる群から選択され、ここでＲ_１９は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、２－メチルプロピル、ヘキサン－２－イル、２－イソプロポキシエチル、３－メチルブタ－２－エン－１－イル、ｎ－ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、シス－３－ヘキセニル、２－エチルヘキシル、３－メチルヘクセ－２－エン－１－イル、２－ヘプト－４－エニル、１－（３－メチル－２－ヘキセニル）、（ＣＨ_２）_２－フェニル、パラ－トリルからなる群から選択され；
Ｒ_１４は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ２～Ｃ５アルケニル、Ｃ１～Ｃ５アルコキシからなる群から選択され；
Ｒ_１５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｂｒからなる群から選択され、
または、Ｒ_１１およびＲ_１２、またはＲ_１２およびＲ_１３は、それらが結び付けられている炭素原子とともに、Ｃ１～Ｃ５アルキル置換または非置換の、Ｃ、Ｏおよび／またはＮ原子を含有する飽和または不飽和の５員および６員の環を形成してもよい、
前記使用を提供する。

【0017】

さらに特定されない場合、式（Ｉ）で表される化合物中のＣＣ二重結合は、Ｅ－またはＺ－立体配置のいずれかを有するか、または化合物は、ＥおよびＺ異性体の混合物である。

【0018】

式（Ｉ）で表される化合物は、１つ以上の立体中心を有し、その結果、異なる立体異性体（例として、ジアステレオマーまたはエナンチオマー）として存在し得て、これらはすべて本発明によって網羅される。式（Ｉ）で表されるキラル化合物は、鏡像異性的に純粋で、富化された、またはラセミであり得る。１つ以上の立体中心が存在する場合、化合物はジアステレオマーの混合物、ジアステレオマー的に富化された物、または純粋なジアステレオマーのいずれかである。

【0019】

アリルエーテルおよび飽和側鎖を持つエーテルは有意に劣った性能を伝えるので、ホモアリルエーテル（式（Ｉ）で表される化合物）の前駆体効果は驚くべきものである。

【0020】

式（Ｉ）で表される化合物は、典型的には、調製したばかりのときは弱いにおいを有し、ホモアリルエーテル前駆体によって生成される支配的なにおいの化合物である式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸを放出することができる。典型的には、式（Ｉ）で表される化合物の残りの部分は、総体的なにおいに全く寄与しないか、またはその寄与が比較的小さいので、式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸの主なにおいの特徴が知覚され、においの側面のみが変化する。

【0021】

しかしながら、本発明のいくつかの態様においては、式（Ｉ）で表される化合物は、固有のにおいを有することもある。

【0022】

フェノール系フレグランス化合物ＨＸそれ自体の代わりに、式（Ｉ）で表される化合物を使用することによって、消費者向け製品および／または消費者向け製品が適用される表面における変色問題を回避しつつ、フェノール系フレグランス化合物ＨＸのにおいを提供することが可能である。

【0023】

加えて、フェノール系フレグランス化合物ＨＸそれ自体の代わりに、式（Ｉ）で表される化合物を使用することによって、前駆体が表面に残留し、そこにフェノール系フレグランス化合物ＨＸが放出されるまでその前駆体が沈着するので、フェノール系フレグランス化合物ＨＸのにおいを増強された強度をもって提供することが可能である。対照的に、フェノール系フレグランス化合物ＨＸは、化合物の高い水可溶性に起因して、例えば洗い落とし用途においては洗い流されてしまう。

【0024】

いくつかのホモアリルエーテルが、文献中に報告されている。例えば、JPS5412309Aは、フレグランス化合物として、具体的なクレゾールのシス－ヘキセニルエーテルを報告している。しかしながら、フェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成することができるフレグランス前駆体としてのそれらの使用は開示されていない。

【0025】

例えば、Ｃ１～Ｃ５アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、イソ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソ－ペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ｎｅｏ－ペンチル、１－メチルブチル、１－エチルプロピル、１，２－ジメチルプロピル、および２－メチルブチルからなる群から選択され得る。

【0026】

例えば、Ｃ２～Ｃ５アルケニルは、ビニル、Ｃ３アルケニル（アリル、プロパ－１－エン－２－イル、プロパ－１－エン－１－イル、プロパ－２－エン－２－イルのような）、Ｃ４アルケニル（ブタ－１－エン－１－イル、ブタ－２－エン－１－イル、ブタ－３－エン－１－イル、ブタ－２－エン－２－イル、２－メチルプロパ－１－エン－１－イル、２－メチルアリル、ブタ－３－エン－２－イル、ブタ－１－エン－２－イル等のような）、Ｃ５アルケニル（ペンタ－１－エン－１－イル、ペンタ－２－エン－１－イル、ペンタ－３－エン－１－イル、ペンタ－４－エン－１－イル、ペンタ－２－エン－２－イル、ペンタ－３－エン－２－イル、ペンタ－４－エン－２－イル、３－メチルブタ－１－エン－２－イル等のような）から選択され得る。

【0027】

本発明の一側面に従って、上に定義されるとおりのＲ_１～Ｒ_７を持ち、かつここでフラグメントＸがｏ－、ｍ－、またはｐ－クレゾールではなく、置換基Ｒ_１１～Ｒ_１５の１つがＭｅであり、他の置換基がＨである、フェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供される。

【0028】

本発明の別の側面に従って、上に定義されるとおりのＲ_１～Ｒ_７を持ち、かつここでフラグメントＸがモノアルキル化されておらず、置換基Ｒ_１１～Ｒ_１５の１つがＣ１～Ｃ５アルキルであり、他の置換基がＨである、フェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供される。

【0029】

例えば、フラグメントＸへ結び付けられた残基が、シス－３－ヘキセニル、トランス－３－ヘキセニル、シス－またはトランス－ペンテニル、プレニル（３－メチル－２－ブテニル）、およびシクロペンタ－３－エニルからなる群から選択される、フェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供される。

【0030】

さらに、フラグメントＸへ結び付けられた残基が、４－ヘプテニル、３－ブテニル、３－メチル－３－ブテニル、３－オクテニル、４－メチル－３－ペンテニル、１－ヘプテニル、１，６－ヘプタジエニル、６－メチル－１，５－ヘプタジエニル、５－ヘキセニル、１，５－ヘプタジエニル、２－メチル－４－ペンテニル、６－メチル－３－ヘプテニル、５－メチル－３－ヘキセニル）、３－ペンテニル、４－メチル－３－ヘキセニル、４－メチル－３－ヘプテニル、４－メチル－３，６－ヘプタジエニル、４－メチル－３，５－ヘプタジエニルからなる群から選択される、フェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供される。残基中の二重結合が末端位置にない、または対称的に置換されていない場合、その二重結合はシスまたはトランス立体配置のいずれかを有し得るか、あるいは残基はシス異性体とトランス異性体との混合物である。

【0031】

本発明の別の側面に従って、式（Ｉ）で表される化合物から放出され得る式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供され、ここで、フラグメントＸは、バニリン（４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド）、エチルバニリン（３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド）、オイゲノール（４－アリル－２－メトキシフェノール）、イソオイゲノール（（Ｅ）－２－メトキシ－４－（プロプ－１－エン－１－イル）フェノール）、ラズベリーケトン（４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン）、エバーニル（メチル２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸）、シーモス（メチル２，４－ジヒドロキシ－３－メチル安息香酸）、クレゾール（２－メチルフェノール、３－メチルフェノール、または４－メチルフェノール）、４－エチルフェノール、３－プロピルフェノール、ウルトラバニル（２－エトキシ－４－メチルフェノール）、グアイアコール（２－メトキシフェノール）、ビニルグアイアコール（４－エテニル－２－メトキシフェノール）、メチルジアンチリス（２－エトキシ－４－（メトキシメチル）フェノール）、チモール（５－メチル－２－（プロパン－２－イル）フェノール）、オイゲホワイト（２－メトキシ－４－（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）フェノール）、ジンゲロン（４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）ブタン－２－オン）、カルマフロー（（４Ｚ）－ヘプト－４－エン－２－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、サフィアーノ（３－メチルベンゾフラン－５－オール）、カルバクロール（５－イソプロピル－２－メチルフェノール）、クレオゾール（２－メトキシ－４－メチルフェノール）、オルシニル３（３－メトキシ－５－メチルフェノール）、ヘキシルサリチラート（ヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、シクロヘキシルサリチラート（シクロヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、フェニルエチルサリチラート（フェネチル２－ヒドロキシ安息香酸）、オクチルサリチラート（２－エチルヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、ヤスミネート（３－メチルヘキシル－２－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、エチルサリチラート（エチル２－ヒドロキシ安息香酸）、ヘキセニル－３－シスサリチラート（（Ｚ）－ヘクサ－３－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、イソブチルサリチラート（イソブチル２－ヒドロキシ安息香酸）、メチルサリチラート（メチル２－ヒドロキシ安息香酸）、バニトロップ（２－エトキシ－５－（プロプ－１－エン－１－イル）フェノール）、メチルペンチルサリチラート（ヘキサン－２－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、パラクレジルサリチラート（ｐ－トリル２－ヒドロキシ安息香酸）、プレニルサリチラート（３－メチルブタ－２－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、アミルサリチラート（ペンチル２－ヒドロキシ安息香酸）、ベンジルサリチラート（ベンジル２－ヒドロキシ安息香酸）、サクラサリチラート（２－イソプロポキシエチル２－ヒドロキシ安息香酸）、２－エトキシフェノール、１－（２－ヒドロキシフェニル）－３－フェニルプロパン－１－オン、１－（２－ヒドロキシフェニル）ヘキサン－１－オン、および１－（２－ヒドロキシフェニル）ヘプタン－１－オンからなる群から選択されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸに由来する。

【0032】

本発明の一側面に従うと、式（Ｉ）で表される化合物から放出され得る式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸを生成するための前駆体として式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供され、ここで、フラグメントＸは、バニリン（４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド）、エチルバニリン（３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド）、オイゲノール（４－アリル－２－メトキシフェノール）、イソオイゲノール（（Ｅ）－２－メトキシ－４－（プロプ－１－エン－１－イル）フェノール）、ラズベリーケトン（４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン）、エバーニル（メチル２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸）、シーモス（メチル２，４－ジヒドロキシ－３－メチル安息香酸）、クレゾール（２－メチルフェノール、３－メチルフェノール、または４－メチルフェノール）、４－エチルフェノール、３－プロピルフェノール、ウルトラバニル（２－エトキシ－４－メチルフェノール）、グアイアコール（２－メトキシフェノール）、ビニルグアイアコール（４－エテニル－２－メトキシフェノール）、メチルジアンチリス（２－エトキシ－４－（メトキシメチル）フェノール）、チモール（５－メチル－２－（プロパン－２－イル）フェノール）、オイゲホワイト（２－メトキシ－４－（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）フェノール）、ジンゲロン（４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）ブタン－２－オン）、カルマフロー（（４Ｚ）－ヘプト－４－エン－２－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、サフィアーノ（３－メチルベンゾフラン－５－オール）、カルバクロール（５－イソプロピル－２－メチルフェノール）、クレオゾール（２－メトキシ－４－メチルフェノール）、オルシニル３（３－メトキシ－５－メチルフェノール）、ヘキシルサリチラート（ヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、シクロヘキシルサリチラート（シクロヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、フェニルエチルサリチラート（フェネチル２－ヒドロキシ安息香酸）、オクチルサリチラート（２－エチルヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、ヤスミネート（３－メチルヘキシル－２－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、エチルサリチラート（エチル２－ヒドロキシ安息香酸）、ヘキセニル－３－シスサリチラート（（Ｚ）－ヘクサ－３－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、イソブチルサリチラート（イソブチル２－ヒドロキシ安息香酸）、メチルサリチラート（メチル２－ヒドロキシ安息香酸）、バニトロップ（２－エトキシ－５－（プロプ－１－エン－１－イル）フェノール）、メチルペンチルサリチラート（ヘキサン－２－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、パラクレジルサリチラート（ｐ－トリル２－ヒドロキシ安息香酸）、プレニルサリチラート（３－メチルブタ－２－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、アミルサリチラート（ペンチル２－ヒドロキシ安息香酸）、ベンジルサリチラート（ベンジル２－ヒドロキシ安息香酸）、サクラサリチラート（２－イソプロポキシエチル２－ヒドロキシ安息香酸）、２－エトキシフェノール、１－（２－ヒドロキシフェニル）－３－フェニルプロパン－１－オン、１－（２－ヒドロキシフェニル）ヘキサン－１－オン、および１－（２－ヒドロキシフェニル）ヘプタン－１－オンからなる群から選択されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸに由来し、かつここで、フラグメントＸに結び付けられた残基は、シス－３－ヘキセニル、トランス－３－ヘキセニル、シスまたはトランス－ペンテニル、プレニル（４－メチル－３－ブチル）、およびシクロペント－３－エニルからなる群から選択される。
例えば、（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘプト－４－エン－２－イルオキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－４－（４－（ヘプト－４－エン－２－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｚ）－４－（４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｅ）－４－（４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｚ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メトキシベンズアルデヒド、メチル（Ｚ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、（Ｚ）－４－アリル－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン、（Ｚ）－４－アリル－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン、４－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド、４－アリル－１－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン、メチル４－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、３－エトキシ－４－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、４－（４－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｚ）－３－エトキシ－４－（オクト－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、４－（４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－エトキシ－４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド、４－（シクロペント－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド、４－（４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－エトキシ－４－（ヘプタ－１，６－ジエン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド、４－（４－（ヘプタ－１，６－ジエン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－エトキシ－４－（（６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、４－（４－（ヘクサ－５－エン－３－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、４－（４－（ヘプタ－１，５－ジエン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、４－（４－（（６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－エトキシ－４－（（２－メチルペント－４－エン－２－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－１－イソプロピル－４－メチルベンゼン、３－エトキシ－４－（（６－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（（５－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－２－エトキシ－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－メチルベンゼン、（Ｚ）－１－エトキシ－２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－メチルベンゼン、４－（４－（（４－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－メトキシ－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、３－メトキシ－４－（（４－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－１－エトキシ－２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンゼン、３－エトキシ－４－（（４－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メトキシ－５－メチルベンゼン、１－エチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メトキシ－３－メチル－５－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）－３－プロピルベンゼン、３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプタ－３，６－ジエン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプタ－３，５－ジエン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、メチル５－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－２－エノエート、エチル２－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－４－エノエート、メチル２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）安息香酸、メチル２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル－４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）安息香酸からなる群から選択される前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供される。

【0033】

さらにまた、メチル（Ｚ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、メチル（Ｅ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、（Ｅ）－１－（シクロペント－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシ－４－（プロプ－１－エン－１－イル）ベンゼン、メチル４－（シクロペント－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、メチル４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、（Ｅ）－４－（（２，２－ジメチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド、メチル４－（ヘプタ－１，６－ジエン－４－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（ヘプタ－１，５－ジエン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（ヘクサ－５－エン－３－イルオキシ）ベンズアルデヒド、メチル４－（ヘクサ－５－エン－３－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、メチル２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル－４－（（６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－イル）オキシ）安息香酸、メチル（Ｅ）－４－（ヘプタ－１，５－ジエン－４－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、１－（シクロヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－エトキシ－４－メチルベンゼン、４－（シクロヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド、（Ｅ）－４－（４－（（４－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｅ）－４－（４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｅ）－３－メトキシ－４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、（Ｅ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メトキシベンズアルデヒドからなる群から選択される前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供される。

【0034】

さらにまた、前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供され、ここで前駆体は、式（ＩＩＩ）：

【化7】

式中、
Ｒ_１～Ｒ_６は、Ｈ、またはＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持ち、および１個までの二重結合または三重結合を持ち、１個までの環を持つ、および線状または分枝状のＣ１～Ｃ４炭化水素基からなる群から独立して選択され；および
Ｘは、式（Ｉ）で表される化合物について上に定義されたフラグメントを表し、
波状の結合は、隣接する二重結合の不特定な立体配置を示し、
およびここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４、およびＸ’は、それぞれ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、およびＸの対応する基から選択され得て、
および、Ｒ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限される、
である、
で表される化合物によって表される。

【0035】

例えば、前駆体としての式（Ｉ）で表される化合物の使用が提供され、ここで前駆体は、式（ＩＩＩ）：

【化8】

式中、
Ｒ_１～Ｒ_２は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ビニル、エチニル、アリル、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、プロペニル、プロピニル、２－メチルプロプ－１－エニル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、アセチルからなる群から独立して選択され、
Ｒ_３～Ｒ_５は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕからなる群から独立して選択され；および
Ｒ_６は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ；イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕ、プロペニル、プロピニル、メトキシメチル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、カルバルデヒド、ヒドロキシメチル、１，３－ブタジエニル、２－メチルアリル、ビニル、エチニル、アセチルからなる群から選択され；
Ｘは、式（Ｉ）で表される化合物について上に定義されたフラグメントを表し、
波状の結合は、隣接する二重結合の不特定な立体配置を示し、
かつここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４、およびＸ’は、それぞれ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、およびＸの対応する基から選択され得て、
および、Ｒ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限される、
で表される化合物によって表される。

【0036】

式（ＩＩＩ）で表される化合物は、２種のフェノール系フレグランス化合物ＨＸおよびＨＸ’を放出することができ、これらは同じであり得、または異なり得る。
特定のクレゾールのいくつかのシス－ヘキセニルエーテルが、JPS5412309Aにおいて報告されているが、式（Ｉ）で表される化合物のほとんどは新規である。

【0037】

そこで、さらなる態様において、式（Ｉ）：

【化9】

式中、
Ｒ_１～Ｒ_７は、Ｈ、またはＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持ち、および１個までの二重結合または三重結合を持ち、１個までの環を持つ、および線状または分枝状のＣ１～Ｃ４炭化水素基からなる群から独立して選択されるか；または
Ｒ_１およびＲ_６、Ｒ_１およびＲ_３、Ｒ_１およびＲ_５、Ｒ_３およびＲ_５、Ｒ_５およびＲ_７、Ｒ_６およびＲ_７、Ｒ_１およびＲ_２、またはＲ_３およびＲ_４は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持つ５員または６員の環を形成するが、他の置換基は先に定義したのと同じ意味を有し；
および、Ｒ_１～Ｒ_７のすべての炭素原子の合計は４個までに制限される；
または、Ｒ_７は、－ＣＲ’_３Ｒ’_４－ＣＲ’_１Ｒ’_２－Ｘ’であり、ここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４およびＸ’は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＸの対応する基から選択され得るが、他の置換基は、先に定義したのと同じ意味を有し、かつＲ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限される；
およびここで、Ｘは以下：

【化10】

式中、
Ｒ_１１～Ｒ_１５は、Ｈ、線状または分枝状のＣ１～Ｃ５アルキル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ５アルケニル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ５アルキニル、ＯＨ、Ｃ１～Ｃ４－アルコキシ、ＣＨＯ、Ｃ（Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（Ｏ）Ｅｔ、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、プロパノイル、３－フェニルプロパノイル、５－メチルヘキサノイル、（ＣＨ_２）_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）、ＣＨ_２－Ｏ－Ｍｅ、ＣＨ_２－Ｏ－Ｅｔ、ＣＨ_２－Ｏ－ｉＰｒ、ＣＨ_２－ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、フェニル、ＣＨ（ＯＲ_１６）（ＯＲ_１７）、（ここで、Ｒ_１６およびＲ_１７は、Ｃ１～Ｃ５アルキルからなる群から独立して選択されるか、またはＲ_１６およびＲ_１７は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、５員もしくは６員の環を形成する）、Ｃ＝Ｎ－ＯＲ_１８（Ｒ_１８＝Ｃ１～Ｃ５アルキル）、ＣＯ_２Ｒ_１９（ここで、Ｒ_１９は、線状または分枝状のＣ１～Ｃ８アルキル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ８アルケニル、線状または分枝状のＣ２～Ｃ８アルキニル、シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択される）からなる群から独立して選択され、
または、Ｒ_１１およびＲ_１２、またはＲ_１２およびＲ_１３は、それらが結び付けられている炭素原子とともに、Ｃ１～Ｃ５アルキル置換または非置換の、Ｃ、Ｏおよび／またはＮ原子を含有する飽和または不飽和の５員および６員の環を形成してもよい；
で表される化合物、
ただし、化合物は、（Ｚ）－１－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンゼン、（Ｚ）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－メチルベンゼン、（Ｚ）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メチルベンゼン、（Ｚ）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メチルベンゼン、または（Ｚ）－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンゼンではない、
前記化合物が提供される。

【0038】

例えば、式（Ｉ）：

【化11】

式中、
Ｒ_１～Ｒ_２は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、ビニル、エチニル、アリル、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、プロペニル、プロピニル、２－メチルプロプ－１－エニル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、アセチルからなる群から独立して選択され、
Ｒ_３～Ｒ_５は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕからなる群から独立して選択され；および
Ｒ_６～Ｒ_７は、Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ；イソ－Ｐｒ、ｎ－Ｐｒ、イソ－Ｂｕ、ｎ－Ｂｕ、ｔｅｒｔ－Ｂｕ、ｓｅｃ－Ｂｕ、プロペニル、プロピニル、メトキシメチル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、カルバルデヒド、ヒドロキシメチル、１，３－ブタジエニル、２－メチルアリル、ビニル、エチニル、アセチルからなる群から独立して選択されるか；または
Ｒ_１およびＲ_６、Ｒ_１およびＲ_３、Ｒ_１およびＲ_５、Ｒ_３およびＲ_５、Ｒ_５およびＲ_７、Ｒ_６およびＲ_７、Ｒ_１およびＲ_２、またはＲ_３およびＲ_４は、それらが結び付けられている鎖の炭素原子とともに、Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される２個までのヘテロ原子を持つ５員または６員の環を形成するが、他の置換基は先に定義したのと同じ意味を有し；
および、Ｒ_１～Ｒ_７のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
または、Ｒ_７は、－ＣＲ’_３Ｒ’_４－ＣＲ’_１Ｒ’_２－Ｘ’であり、ここで、Ｒ’_１、Ｒ’_２、Ｒ’_３、Ｒ’_４およびＸ’は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＸの対応する基から選択され得て、Ｒ_１～Ｒ_６およびＲ’_１～Ｒ’_４のすべての炭素原子の合計は４個までに制限され；
およびここで、Ｘは以下のフラグメントを表す、

【化12】

【0039】

例えば、式（Ｉ）で表される化合物は、（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘプト－４－エン－２－イルオキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－４－（４－（ヘプト－４－エン－２－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｚ）－４－（４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｅ）－４－（４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｚ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メトキシベンズアルデヒド、メチル（Ｚ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、（Ｚ）－４－アリル－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン、（Ｚ）－４－アリル－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン、４－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド、４－アリル－１－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン、メチル４－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、３－エトキシ－４－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、４－（４－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｚ）－３－エトキシ－４－（オクト－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、４－（４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－エトキシ－４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド、４－（シクロペント－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド、４－（４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－エトキシ－４－（ヘプタ－１，６－ジエン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド、４－（４－（ヘプタ－１，６－ジエン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－エトキシ－４－（（６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、４－（４－（ヘクサ－５－エン－３－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、４－（４－（ヘプタ－１，５－ジエン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、４－（４－（（６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－エトキシ－４－（（２－メチルペント－４－エン－２－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－１－イソプロピル－４－メチルベンゼン、３－エトキシ－４－（（６－メチルヘプタ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（（５－メチルヘキソ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－２－エトキシ－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－メチルベンゼン、（Ｚ）－１－エトキシ－２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－メチルベンゼン、４－（４－（（４－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、３－メトキシ－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、３－メトキシ－４－（（４－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－１－エトキシ－２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンゼン、３－エトキシ－４－（（４－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｚ）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メトキシ－５－メチルベンゼン、１－エチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メトキシ－３－メチル－５－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）－３－プロピルベンゼン、３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプタ－３，６－ジエン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒドおよび３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプタ－３，５－ジエン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、メチル（Ｚ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、メチル（Ｅ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、（Ｅ）－１－（シクロペント－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシ－４－（プロプ－１－エン－１－イル）ベンゼン、メチル４－（シクロペント－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、メチル４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、（Ｅ）－４－（（２，２－ジメチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド、メチル４－（ヘプタ－１，６－ジエン－４－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（ヘプタ－１，５－ジエン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－（ヘクサ－５－エン－３－イルオキシ）ベンズアルデヒド、メチル４－（ヘクサ－５－エン－３－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、メチル２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル－４－（（６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－イル）オキシ）安息香酸、メチル（Ｅ）－４－（ヘプタ－１，５－ジエン－４－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸、１－（シクロヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－エトキシ－４－メチルベンゼン、４－（シクロヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド、（Ｅ）－４－（４－（（４－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、（Ｅ）－４－（４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン、（Ｅ）－３－メトキシ－４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド、（Ｅ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メトキシベンズアルデヒド、メチル５－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－２－エノエート、エチル２－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－４－エノエート、メチル２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）安息香酸、メチル２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル－４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）安息香酸からなる群から選択され得る。

【0040】

上述の式（Ｉ）で表される化合物は、長期間、例として２～７日などの数日間またはそれ以上長くにわたり、光の存在下または非存在下において酸化されることによって、環境大気へ曝露されると、式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸを放出する。

【0041】

一態様において、本発明の化合物は悪臭の存在下で知覚され得る。加えて、化合物は悪臭の知覚強度を軽減することができる。例えば、悪臭とは、汗の悪臭、例えば乾燥した布地のじめじめした臭いまたはかび臭い臭い、浴室の悪臭、台所／食べ物の悪臭、または古くなったタバコの臭いであり得る。

【0042】

本発明のさらなる側面において、式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物を放出する方法が提供され、ここで式（Ｉ）で表される化合物は、光の存在下または非存在下において環境大気へ曝露される。

【0043】

例えば、光の存在下または非存在下において環境大気へ曝露されると式（Ｉ）で表される化合物から放出され得る式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸは、バニリン（４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド）、エチルバニリン（３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド）、オイゲノール（４－アリル－２－メトキシフェノール）、イソオイゲノール（（Ｅ）－２－メトキシ－４－（プロプ－１－エン－１－イル）フェノール）、ラズベリーケトン（４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン）、エバーニル（メチル２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸）、シーモス（メチル２，４－ジヒドロキシ－３－メチル安息香酸）、クレゾール（２－メチルフェノール、３－メチルフェノール、または４－メチルフェノール）、４－エチルフェノール、３－プロピルフェノール、ウルトラバニル（２－エトキシ－４－メチルフェノール）、グアイアコール（２－メトキシフェノール）、ビニルグアイアコール（４－エテニル－２－メトキシフェノール）、メチルジアンチリス（２－エトキシ－４－（メトキシメチル）フェノール）、チモール（５－メチル－２－（プロパン－２－イル）フェノール）、オイゲホワイト（２－メトキシ－４－（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）フェノール）、ジンゲロン（４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）ブタン－２－オン）、カルマフロー（（４Ｚ）－ヘプト－４－エン－２－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、サフィアーノ（３－メチルベンゾフラン－５－オール）、カルバクロール（５－イソプロピル－２－メチルフェノール）、クレオゾール（２－メトキシ－４－メチルフェノール）、オルシニル３（３－メトキシ－５－メチルフェノール）、ヘキシルサリチラート（ヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、シクロヘキシルサリチラート（シクロヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、フェニルエチルサリチラート（フェネチル２－ヒドロキシ安息香酸）、オクチルサリチラート（２－エチルヘキシル２－ヒドロキシ安息香酸）、ヤスミネート（３－メチルヘキシル－２－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、エチルサリチラート（エチル２－ヒドロキシ安息香酸）、ヘキセニル－３－シスサリチラート（（Ｚ）－ヘクサ－３－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、イソブチルサリチラート（イソブチル２－ヒドロキシ安息香酸）、メチルサリチラート（メチル２－ヒドロキシ安息香酸）、バニトロップ（２－エトキシ－５－（プロプ－１－エン－１－イル）フェノール）、メチルペンチルサリチラート（ヘキサン－２－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、パラクレジルサリチラート（ｐ－トリル２－ヒドロキシ安息香酸）、プレニルサリチラート（３－メチルブタ－２－エン－１－イル２－ヒドロキシ安息香酸）、アミルサリチラート（ペンチル２－ヒドロキシ安息香酸）、ベンジルサリチラート（ベンジル２－ヒドロキシ安息香酸）、サクラサリチラート（２－イソプロポキシエチル２－ヒドロキシ安息香酸）、２－エトキシフェノール、１－（２－ヒドロキシフェニル）－３－フェニルプロパン－１－オン、１－（２－ヒドロキシフェニル）ヘキサン－１－オン、１－（２－ヒドロキシフェニル）ヘプタン－１－オンからなる群から選択され得る。

【0044】

例えば、光の存在下または非存在下において環境大気へ曝露されると式（Ｉ）で表される化合物から放出され得る式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸは、芳香環に少なくとも１つの置換基を有するフェノールであり、少なくとも１つの置換基は１個以上の炭素原子、例えば２～４個の炭素原子またはそれ以上を有する。

【0045】

式（Ｉ）で表される化合物は、長期間（例として、２～７日などの数日間、またはより長く）にわたって、光の存在下または非存在下で環境大気へ曝露されて、式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸを放出する。

【0046】

前駆体化合物の環境大気への暴露とは、分子酸素への暴露を意味するものであり、これが式（Ｉ）で表される化合物の酸化的開裂、および式（ＩＩ）で表される化合物の放出の原因となることもある。大気中の酸素の濃度は、式（Ｉ）の化合物を開裂させるのに十分であり、開裂生成物は、例として嗅覚または前駆体ヘッドスペースから採取された有機揮発性物質のＧＣ－ＭＳ分析によって、環境大気中で検出され得る。

【0047】

式（Ｉ）で表される化合物は、環境大気への曝露が制限または防止されている場合、すなわち、整った形態で大気および光から保護された適切な容器中に保存される場合、または正しい溶媒、例えばエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、フタル酸ジエチル、トリアセチン、および／またはジアセチン中に保管される場合、または洗浄剤、シャンプー、および柔軟剤などの消費者向け製品に組み込まれる場合は、非常に安定である。したがって、式（Ｉ）で表される化合物は、フレグランス化合物の持続的かつ明確な放出が所望される広範な消費者向け製品において使用されることもある。

【0048】

いくつかの態様において、安定化化合物、例えばアルファトコフェロール、ＥＤＴＡ、アスコルビン酸、ＢＨＴ、チノガードＴＴ(Tinoguard TT)は、式（Ｉ）で表される化合物の早期開裂および式（ＩＩ）で表される化合物の放出を制限または防止するために、例えば０．０１～１重量％で式（Ｉ）で表される化合物へ加えられ得る。とりわけ、安定化化合物は、式（Ｉ）で表される整った化合物の安定性を高めるために使用され得る。

【0049】

式（Ｉ）で表される化合物は、単独でも、または広範囲の天然物、および、精油、アルコール、アルデヒドおよびケトン、エーテルおよびアセタール、エステルおよびラクトン、マクロサイクルおよびヘテロサイクルなどの目下入手可能な合成分子から選択された既知の香気物の分子と組み合わせても、および／または、香料組成物中の香気物と併せて従来使用される１つ以上の成分または賦形剤、例えば、担体材料、および当技術分野で一般的に使用される他の助剤と合わせて混和されて使用されてもよい。

【0050】

例えば、式（Ｉ）で表される化合物は、遊離フェノールフレグランス化合物ＨＸと組み合わせて使用されてもよい。かかる組み合わせにより、フェノール系フレグランス化合物ＨＸの継続的な知覚が経時的に保証される。これは、遊離フェノール系フレグランス化合物ＨＸの変色の影響が顕著でない、または消費者にとって関係がない場合に特に有用である。

【0051】

さらなる側面において、式（Ｉ）で表される化合物は、式（Ｉ）で表される化合物のさらなるもの、または異なる化学的構造を所有する前駆体のいずれかの、他のフレグランス前駆体と組み合わせて使用されてもよい。前駆体の組み合わせにより、香料の調和物を放出させるようにできる。

【0052】

さらなる側面において、式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物を含む、フレグランス組成物が提供される。例えば、フレグランス組成物は、１つ以上の既知の香気物分子、および／または香水組成物中の香気物と併せて従来から使用されている１つ以上の成分または賦形剤をさらに含む。

【0053】

本明細書に使用されるとき「担体材料」は、香気物の観点から実質的に中性の物質、すなわち、香気物の官能特性を著しく変化させない材料を意味する。

【0054】

用語「助剤」は、フレグランス組成物の嗅覚性能に特に関連しない理由から、前記組成物に採用されてもよい成分を指す。例えば、助剤は、フレグランス成分（単数）または成分（複数）、または前記成分（単数または複数）を含有する組成物をプロセシングするための補助剤として作用する成分であってもよく、またはそれはフレグランス成分またはそれを含有する組成物の操作または保管を改善することもある。それは、色や質感を付与することなどの追加の利点を提供する成分でもあってもまたよいだろう。それは、香料組成物中に含有される１つ以上の成分に、耐光性または化学的安定性を付与する成分であってもまたよいだろう。それを含有する香料組成物中に一般的に使用されるアジュバントの性質およびタイプの詳細な説明は、網羅的にはなれないが、前記成分が当業者に周知であることは言及されなければならない。

【0055】

本明細書に使用されるとき、「フレグランス組成物」は、式（Ｉ）で表される化合物、および基材（例として、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）、ペンタン－１，２－ジオール、トリエチルシトラート（ＴＥＣ）、およびアルコール（例としてエタノール）などの、香気物と併せて従来から使用される希釈剤を含むいずれかの組成物を意味する。任意に、組成物は抗酸化剤アジュバントを含んでもよい。前記抗酸化剤は、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）ＴＴ（ＢＡＳＦ）、Ｔｉｎｏｇａｒｄ（登録商標）Ｑ（ＢＡＳＦ）、トコフェロール（その異性体、ＣＡＳ５９－０２－９；３６４－４９－８；１８９２０－６２－２；１２１８５４－７８－２を含有する）、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール（ＢＨＴ、ＣＡＳ１２８－３７－０）、および関連するフェノール、ヒドロキノン（ＣＡＳ１２１－３１－９）から選択されてもよい。

【0056】

以下の非限定的なリストは、フレグランス組成物において式（Ｉ）で表される化合物と組み合わされることもある既知の香気分子の例を含む。
●精油および抽出物、例として、海狸香、コスタスルート(costus root)油、オークモスアブソリュート、ゼラニウム油、ツリーモス(tree moss)アブソリュート、バジル油、ベルガモット油およびマンダリン油などの果実油、ミルテ油、パルマローザ油、パッチュリ油、プチグレン油、ジャスミン油、バラ油、白檀油、アブサン油、ラベンダー油、および／またはイランイラン油；
●アルコール、例として、桂皮アルコール（（Ｅ）－３－フェニルプロパ－２－エン－１－オール）；ｃｉｓ－３－ヘキセノール（（Ｚ）－ヘクサ－３－エン－１－オール）；シトロネロール（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－オール）；ジヒドロミルセノール（２，６－ジメチルオクタ－７－エン－２－オール）；Ｅｂａｎｏｌ（商標）（（Ｅ）－３－メチル－５－（２，２，３－トリメチルシクロペンタ－３－エン－１－イル）ペンタ－４－エン－２－オール）；オイゲノール（４－アリル－２－メトキシフェノール）；エチルリナロール（（Ｅ）－３，７－ジメチルノナ－１，６－ジエン－３－オール）；ファルネソール（（２Ｅ，６Ｚ）－３，７，１１－トリメチルドデカ－２，６，１０－トリエン－１－オール）；ゲラニオール（（Ｅ）－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－オール）；ＳｕｐｅｒＭｕｇｕｅｔ（商標）（（Ｅ）－６－エチル－３－メチルオクタ－６－エン－１－オール）；リナロール（３，７－ジメチルオクタ－１，６－ジエン－３－オール）；メントール（２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサノール）；ネロール（３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－オール）；フェニルエチルアルコール（２－フェニルエタノール）；Ｒｈｏｄｉｎｏｌ（商標）（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－オール）；Ｓａｎｄａｌｏｒｅ（商標）（３－メチル－５－（２，２，３－トリメチルシクロペンタ－３－エン－１－イル）ペンタン－２－オール）；テルピネオール（２－（４－メチルシクロヘクサ－３－エン－１－イル）プロパン－２－オール）；またはＴｉｍｂｅｒｏｌ（商標）（１－（２，２，６－トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン－３－オール）；２，４，７－トリメチルオクタ－２，６－ジエン－１－オール、および／または［１－メチル－２（５－メチルヘクサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル］－メタノール；
●アルデヒドおよびケトン類、例としてアニスアルデヒド（４－メトキシベンズアルデヒド）；アルファアミル桂皮アルデヒド（２－ベンジリデンヘプタナール）；Ｇｅｏｒｇｙｗｏｏｄ（商標）（１－（１，２，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタノン）；ヒドロキシシトロネラール（７－ヒドロキシ－３，７－ジメチルオクタナール）；ＩｓｏＥＳｕｐｅｒ（登録商標）（１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタノン）；Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎｅ（登録商標）（（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクサ－２－エン－１－イル）ブタ－３－エン－２－オン）；Ｈｅｄｉｏｎｅ（登録商標）（メチル３－オキソ－２－ペンチルシクロペンタンアセタート）；Ｎｙｍｐｈｅａｌ(３－（４－イソブチル－２－メチルフェニル）プロパナール)；Ｍａｈｏｎｉａｌ(５，９－ジメチル－９－ヒドロキシ－デセン－４－アル)；マルトール；メチルセドリルケトン；メチルイオノン；ベルベノン；および／またはバニリン；
●エーテルおよびアセタール、例として、アンブロックス（登録商標）（３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－２，４，５，５ａ，７，８，９，９ｂ－オクタヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｅ］［１］ベンゾフラン）；ゲラニルメチルエーテル（（２Ｅ）－１－メトキシ－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン）；ローズオキシド（４－メチル－２－（２－メチルプロパ－１－エン－１－イル）テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン）；および／またはスピランブレン（Ｓｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ）（登録商標）（２’，２’，３，７，７－ペンタメチルスピロ［ビシクロ［４．１．０］ヘプタン－２，５’－［１，３］ジオキサン］）；
●エステルおよびラクトン、例として、ベンジルアセタート；セドリルアセタート（（１Ｓ，６Ｒ，８ａＲ）－１，４，４，６－テトラメチルオクタヒドロ－１Ｈ－５，８ａ－メタノアズレン－６－イルアセタート）；γ－デカラクトン（６－ペンチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－オン）；Ｈｅｌｖｅｔｏｌｉｄｅ（登録商標）（２－（１－（３，３－ジメチルシクロヘキシル）エトキシ）－２－メチルプロピルプロピオナート）；γ－ウンデカラクトン（５－へプチルオキソラン－２－オン）；および／またはベチベリルアセタート（（４，８－ジメチル－２－プロパン－２－イリデン－３，３ａ，４，５，６，８ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－アズレン－６－イル）アセタート）
●大員環、例として、アンブレットリド（（Ｚ）－オキサシクロへプタデカ－１０－エン－２－オン）；ブラシル酸エチレン（１，４－ジオキサシクロへプタデカン－５，１７－ジオン）；および／またはエグザルトリド(Exaltolide)（登録商標）（１６－オキサシクロヘキサデカン－１－オン）；ならびに
●ヘテロサイクル、例として、イソブチルキノリン（２－イソブチルキノリン）。

【0057】

全体として、式（Ｉ）で表される化合物は、単独で、その混合物として、または他のフレグランス成分および／もしくはその前駆体と組み合わせて使用され得る。かかる他のフレグランス成分は、例えば、「Perfume and Flavor Chemicals", S. Arctander, Ed., Vol. I & II, Allured Publishing Corporation, Carol Stream, USA, 2003」にも記載されており、天然または合成由来のフレグランス化合物およびエッセンシャルオイルを包含する。

【0058】

さらなる側面において、少なくとも１つの式（Ｉ）で表される化合物、および消費者向け製品基剤を含む消費者向け製品が提供される。

【0059】

例えば、本発明に従う消費者向け製品は、洗剤および洗浄剤、衛生またはケア製品、好ましくはボディケアおよびヘアケアの分野において、化粧品および家庭用品からなる群から選択され、好ましくは、香水抽出物、オードパルファン、オードトワレ、アフターシェーブローション、オーデコロン、髭剃り前製品、スプラッシュコロン、香水入りリフレッシュワイプ、酸性、アルカリ性または中性洗剤、繊維フレッシュナー、アイロン補助剤、液体洗剤、粉末洗剤、洗濯前処置剤、繊維用柔軟剤、洗濯シート、洗濯石鹸、洗濯タブレット、食器用固形石鹸、消毒剤、表面消毒剤、芳香剤、エアゾールスプレー、ワックスおよびつや出し剤、ボディケア製品、ハンドクリームおよびローション、フットクリームおよびローション、脱毛クリームおよびローション、アフターシェーブクリームおよびローション、日焼けクリームおよびローション、ヘアケア製品（液体または固形において）、ドライシャンプー、デオドラント、制汗剤、装飾用化粧品、ろうそく、ランプオイル、線香、殺虫剤、忌避剤、および燃料からなる群から選択される。

【0060】

消費者向け製品は、例えば、上質なフレグランス、パーソナルケア製品（ボディケア製品、ヘアケア製品、化粧品）、繊維ケア製品、ホームケア製品、およびエアケア製品から選択される。本明細書に使用されるとき、「消費者向け製品基材」は、洗浄、柔軟化、およびケアまたは同種のものなどの、特定の行為を果たす消費者向け製品として使用するための組成物を意味する。

【0061】

式（Ｉ）で表される化合物が加えられ得るパーソナルケア製品は、例えばあらゆる種類のボディケア製品を包含するとくに関心を引く製品は、ヘアケア製品（例えば、シャンプー、コンディショナー、およびヘアスプレー）、およびローションまたはクリームといったスキンケア製品である。さらにまた、式（Ｉ）で表される化合物は、石鹸、バスおよびシャワージェル、ならびにデオドラント剤へ加えられてもよい。式（Ｉ）で表される化合物は、化粧用製品へ加えられ得る。

【0062】

式（Ｉ）で表される化合物が加えられ得る家庭用ケア製品は、すべての種類の洗剤、窓用クリーナー、硬質表面クリーナー、多目的クリーナー、および家具用光沢剤を包含する。好ましくは、製品は、液体であり、例として、繊維洗浄剤またはコンディショナー組成物である。
例えば、式（Ｉ）で表される化合物は、酵素をさらに含む消費者向け製品において、フレグランス前駆体として作用し得る。

【0063】

式（Ｉ）に従った化合物は、例として、香水、エアケア製品、家庭用製品、洗濯製品、ボディケア製品および化粧品などの上質な、かつ機能的な香料のいずれの分野における、香料入りの消費者向け製品の広い範囲において使用されてもよい。化合物は、特定の物品、および他の臭い物質成分の性質および分量に応じて、幅広くさまざまな量において用いられ得る。式（Ｉ）の割合は、典型的には成形品の０．０００１～５重量％である。一態様において、式（Ｉ）で表される化合物は、０．００１～０．３重量％（例として、０．０５重量％を包含する０．０１～０．１重量％）の量で、繊維柔軟剤に用いられてもよい。別の態様において、式（Ｉ）で表される化合物は、上質な香水類中だけでなく、シャンプー、繊維柔軟剤または繊維洗剤といった消費者向け製品中にも、０．００１～３０重量％（例として、約１０重量％まで、または２０重量％まで）、より好ましくは０．０１と５重量％との間の量で使用されてもよい。しかしながら、熟達した調香師は、より低いまたはより高い濃度で、効果を達成したり、または新規のアコードを創作することもあるので、これらの値は例としてのみ与えられるものである。

【0064】

一態様において、式（Ｉ）で表される化合物の許容し得る量を含む消費者向け製品が提供される。例えば、フレグランス物品は、物品の総量に基づき、式（Ｉ）で表される化合物の０．０００００１重量％～９０重量％（０．００００１重量％；０．０００１重量％、０．００１重量％、０．０１重量％、０．０５重量％、０．１重量％、０．５重量％、１重量％、５重量％、８重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、５０重量％、６０重量％、６５重量％を包含する）を含んでもよい。

【0065】

式（Ｉ）で表される化合物は、本発明の化合物または式（Ｉ）で表される化合物を含むフレグランス組成物を、消費者向け製品基材と単に直接混合することによって消費者向け製品基材中に用いられてもよく、あるいはより早いステップにおいて、封入材料（例えば、ポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、フィルム形成剤、カーボンまたはゼオライトなどの吸収剤、環状オリゴ糖およびそれらの混合物）で封入され、次いで消費者向け製品基材と混合されてもよい。消費者向け製品基材は、他のフレグランス成分を放出することができる封入物質をさらに含有してもよい。

【0066】

したがって、本発明は、式（Ｉ）で表される化合物を消費者向け製品基材へ直接混ぜることによってか、または式（Ｉ）で表される化合物を含むフレグランス組成物を混ぜることによって、式（Ｉ）で表される化合物を組み込むことを含み、その後従来の技術および方法を使用して、消費者向け製品基材と混合されてもよい、消費者向け製品を製造する方法を加えて提供する。本発明の化合物の許容し得る量を上述の本明細書に記載のとおりに加えることを通して、適用される消費者向け製品の匂いの特色は、改善されるか、付与されるか、強化されるか、または改変されるであろう。

【0067】

したがって、本発明は別の側面において、前記組成物または消費者向け製品へ、式（Ｉ）で表される少なくとも１つの化合物を加えることを含む、フレグランス組成物または消費者向け製品の快楽的特性を、付与、増強、改善または改変する方法をさらにまた提供する。

【0068】

式（Ｉ）で表される化合物は、式（ＩＩ）で表される化合物であるそれぞれのフェノール性フレグランス化合物ＨＸ、および不飽和アルキルハライド（例えば、アルケニルクロリド、ブロミド、またはヨウ化物）から出発して調製されてもよい。

【0069】

代替的に、式（ＩＩ）で表されるフェノール系フレグランス化合物ＨＸは、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ_３）およびアゾジカルボン酸ジイソプロピル（ＤＩＡＤ）の存在下で、不飽和アルコールを用いた光延反応を介して、式（Ｉ）で表される化合物へ変換され得る。
したがって、本発明のさらなる側面において、式（Ｉ）で表される化合物の作製方法が提供され、それには以下：
ａ）フェノール系フレグランス化合物ＨＸを提供するステップ、
ｂ）それを不飽和アルキルハライドまたは不飽和アルコールと反応させるステップ、
を含む。

【0070】

一態様において、式（Ｉ）で表される化合物を調製するためのプロセスの出発材料は、再生可能な供給源から得られる。かかる出発材料とともに、最終産物もまた、再生可能な供給源からアクセス可能である。

【0071】

さらなる側面において、本発明の化合物は、マノメトリックレスピロメトリー試験（材料の試験のためのＯＥＣＤガイドラインＮｏ．３０１Ｆ、パリ、１９９２）によって実証された通り、生分解性である。

【0072】

本発明は、ここで、以下の非限定的な例を参照してさらに説明される。これらの例は、例証のみを目的としており、当業者によって、バリエーションおよび改変が作られ得ると理解される。

【図面の簡単な説明】

【0073】

図面の説明

【図1】図１は、液体洗浄剤中で使用されたときの、本発明に従う前駆体と遊離フェノール系フレグランス化合物ＨＸとの色安定性の比較を示す。

【図2】図２は、液体洗浄剤中で使用されたときの、本発明に従う前駆体と遊離フェノール系フレグランス化合物ＨＸとの経時的な性能の比較を示す。

【図3】図３は、揮発性物質の分析に使用するヘッドスペースバイアルの構成を示す。

【0074】

例
一般:
すべての反応は、商用の供給者からの溶媒および試薬を使用し、さらなる精製せずに、アルゴン下で行った。抽出およびクロマトグラフィー用の溶媒は、工業用グレードであり、さらなる精製せずに使用した。フラッシュクロマトグラフィーは、市販のプレパックのシリカゲルカートリッジを使用して行った。別様に断りのない限り、ヘプタンの混合物：ＭＴＢＥを溶離液として使用した。ＮＭＲスペクトルは、Bruker AW 400 MHzまたはAvance III HD 400 MHzの器械で記録した。¹H NMRスペクトルの化学シフトは、重水素化溶媒の残留プロトンシグナルを基準としたδ（ｐｐｍ）で報告し、カップリング定数はヘルツ（Ｈｚ）で表した。¹³C NMRスペクトルは、重水素化溶媒の炭素シグナルを参照した。以下の略語を使用する：ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｑ＝四重項、ｑｕｉｎｔ．＝五重項、ｍ＝多重項、ｄｄ＝ダブルダブレット、ｂｓ＝ブロードな一重項。ＧＣ／ＭＳスペクトルデータは、Agilent 6890 NおよびMSD 5975で、カラムHP-5 MS、３０ｍ、０．２５ｍｍ、０．２５μｍを使用して得た。

【0075】

例１：（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド
ＤＭＦ（２００ｍＬ）中の３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（２０．０ｇ、１２０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２５．０ｇ、１８０ｍｍｏｌ）の溶液へ、（Ｚ）－１－ブロモヘクサ－３－エン（２５．５ｇ、１５６ｍｍｏｌ）を室温にて滴下し、アルゴン雰囲気下、９０℃にて１６時間撹拌した。反応転化率は、ＴＬＣおよびＧＣによってモニターした。反応溶液を室温まで冷却した後、水（１５０ｍＬ）とＭＴＢＥ（１５０ｍＬ）とを加えた。混合物をＭＴＢＥ（２ｘ１００ｍＬ）で抽出し、有機層を組み合わせて、水（３ｘ１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、溶媒を除去して黄色の油を得た。その後、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＴＢＥ＝９４：６）で精製し、（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド（２４．５ｇ、収率８２％）を無色の油として得た。

【0076】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.73 (s, 1H), 7.48 - 7.24 (m, 2H), 6.86 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.52 - 5.40 (m, 1H), 5.38 - 5.26 (m, 1H), 4.12 - 3.89 (m, 4H), 2.52 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 2.13 - 1.89 (m, 2H), 1.36 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.90 (t, J = 7.6 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9 (d), 154.3 (s), 149.1 (s), 134.8 (d), 130.0 (s), 126.5 (d), 123.4 (d), 111.7 (d), 110.8 (d), 68.5 (t), 64.5 (t), 27.1 (t), 20.6 (t), 14.6 (q), 14.2 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 248 (15) [M⁺], 219 (1), 166 (100), 149 (10), 138 (70), 109 (11), 83 (25), 67 (18).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（バニリン）、クリーム状

【0077】

例２：（Ｅ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（５．０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）－１－ブロモヘクサ－３－エン（６．４ｇ、３９．１ｍｍｏｌ，１．３当量）から、化合物を淡黄色液体（２２．６ｍｍｏｌ、５．６ｇ，７５％収率）として得た。

【0078】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.74 (s, 1H), 7.49 - 7.27 (m, 2H), 6.88 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.63 - 5.48 (m, 1H), 5.44 - 5.27 (m, 1H), 4.03 (m, 4H), 2.47 (q, J = 6.9 Hz, 2H), 2.11 - 1.84 (m, 2H), 1.38 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.90 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9 (d), 154.4 (s), 149.2 (s), 135.4 (d), 130.0 (s), 126.6 (d), 123.8 (d), 111.9 (d), 111.1 (d), 68.9 (t), 64.6 (t), 32.2 (t), 25.6 (t), 14.7 (q), 13.7 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 248 (12) [M⁺], 233 (1), 166 (75), 149 (7), 138 (43), 83 (32), 55 (100).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（バニラ、クリーム状）わずかにフルーティ（ラズベリー、イチゴ）

【0079】

例３：３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（２０．０ｇ、１２０．３ｍｍｏｌ、１．０当量）および１－ブロモヘクサ－３－エン（２３．６ｇ、１４４．４ｍｍｏｌ、１．２当量）から、化合物を無色の液体（８９．０ｍｍｏｌ、２２．１ｇ、収率７４％、Ｅ／Ｚ３：１）として得た。

【0080】

¹H NMR (400 MHz, CDCl_3,mixture of E/Z isomers) δ 9.75 (s, 1H), 7.38 - 7.26 (m, 2H), 6.88 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.63 - 5.25 (m, 2H), 4.15 - 3.92 (m, 4H), 2.57 - 1.92 (m, 4H), 1.96 (s, 1H), 1.38 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.93- 0.88 (m, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl_3, mixture of E/Z isomers) δ 190.9 (d), 154.3 (s), 149.2 (s), 135.4 (d), 134.9 (d), 130.0 (s), 126.6 (d), 123.7 (d), 123.4 (d), 111.9 (d), 111.7 (d), 111.1 (d), 110.8 (d), 68.9 (t), 68.5 (t), 64.6 (t), 64.5 (t), 32.2 (t), 27.2 (t), 25.7 (t), 20.7 (t), 14.7 (q), 14.3 (q), 13.7 (q) ppm. GC-MS (EI) m/z (%): 170 (3, [M]+・), 123 (39), 95 (18), 83 (18), 81 (42), 71 (18), 70 (19), 69 (21), 67 (26), 55 (100), 41 (45).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー、甘い（バニラ）

【0081】

実施例４：（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘプト－４－エン－２－イルオキシ）ベンズアルデヒド
実施例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（１０．０ｇ、６０．２ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－６－ブロモヘプト－３－エン（１０．６６ｇ、６０．２ｍｍｏｌ，１．１当量）から、化合物を無色の液体（８．０ｍｍｏｌ、２．１ｇ、収率１３％）として得た。

【0082】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.83 (s, 1H), 7.51 - 7.34 (m, 2H), 6.96 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 5.64 - 5.38 (m, 2H), 4.52 - 4.47 (m, 1H), 4.13 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 2.64 - 2.28 (m, 2H), 2.19 - 1.99 (m, 2H), 1.45 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.38 (d, J = 6.1 Hz, 3H), 0.96 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9 (d), 153.6 (s), 150.0 (s), 134.5 (d), 133.3 (d), 130.1 (s), 126.3 (d), 123.9 (d), 114.3 (d), 111.6 (d), 75.4 (d), 64.6 (t), 33.9 (t), 20.7 (t), 19.4 (q), 14.7 (q), 14.2 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 262 (7) [M⁺], 233 (1), 166 (61), 149 (8), 138 (47), 121 (4), 109 (10), 97 (33), 81 (32), 55 (100).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：甘い（黒砂糖）、パウダリー（バニリン、チョコレート、アイスクリーム）

【0083】

例５：（Ｚ）－４－（４－（ヘプト－４－エン－２－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（４．０ｇ、２４．４ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－６－ブロモヘプト－３－エン（６．５ｇ、３６．５ｍｍｏｌ、１．２当量）から、化合物を無色の液体（２．７ｍｍｏｌ、０．７ｇ，収率７％）として得た。

【0084】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.99 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 6.73 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 5.43 - 5.30 (m, 2H), 4.29 - 4.20 (m, 1H), 2.79 - 2.62 (m, 4H), 2.42 - 1.95 (m, 7H), 1.35 - 0.97 (m, 3H), 0.96 - 0.72 (m, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 208.2 (s), 156.4 (s), 134.2 (d), 132.9 (s), 129.2 (d), 124.1 (d), 116.0 (d), 73.7 (d), 45.5 (t), 33.9 (t), 30.1 (q), 28.9 (t), 20.8 (t), 19.5 (q), 14.2 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 260 (16) [M⁺], 191 (25), 164 (77), 133 (14), 107 (100), 94 (25), 55 (82).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：ラズベリー（フルーティ、熟した、新鮮）

【0085】

例６：（Ｚ）－４－（４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（２０．０ｇ、１２１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－１－ブロモヘクサ－３－エン（２３．８ｇ、１４６．１ｍｍｏｌ、１．２当量）から、化合物を無色の液体（６７．４ｍｍｏｌ、１６．６ｇ、収率５５％）として得た。

【0086】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.00 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.73 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 5.50 - 5.40 (m, 1H), 5.38 - 5.29 (m, 1H), 3.84 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.44 (q, J = 6.9 Hz, 2H), 2.04 (s, 3H), 2.03 - 1.96 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 208.2 (s), 157.4 (s), 134.3 (d), 133.0 (s), 129.2 (d), 124.1 (d), 114.6 (d), 67.6 (t), 45.5 (t), 30.1 (q), 28.9 (t), 27.4 (t), 20.7 (t), 14.3 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 246 (20) [M⁺], 190 (2), 164 (60), 149 (13), 121 (21), 107 (100), 94 (23), 77 (19), 55 (68).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：ラズベリー

【0087】

例７：（Ｅ）－４－（４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（５．０ｇ、３０．４ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）－１－ブロモヘクサ－３－エン（６．０ｇ、３６．５ｍｍｏｌ、１．２当量）から、化合物を無色の液体（１６．２ｍｍｏｌ、４．０ｇ，収率５３％）として得た。

【0088】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.00 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 6.73 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 5.61 - 5.46 (m, 1H), 5.45 - 5.31 (m, 1H), 3.85 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.63 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.37 (q, J = 6.9 Hz, 2H), 2.04 (s, 3H), 1.99 - 1.88 (m, 2H), 0.90 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 208.2 (s), 157.4 (s), 134.8 (d), 132.9 (s), 129.2 (d), 124.5 (d), 114.6 (d), 67.9 (t), 45.5 (t), 32.6 (t), 30.1 (q), 28.9 (t), 25.7 (t), 13.8 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 246 (20) [M⁺], 164 (69), 121 (25), 107 (92), 94 (24), 77 (24), 55 (100).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：ラズベリー

【0089】

例８：（Ｚ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メトキシベンズアルデヒド
例１の手順に従って、４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド（４．０ｇ、２６．３ｍｍｏｌ，１．０当量）および（Ｚ）－１－ブロモヘクサ－３－エン（６．４３ｇ，３９．４ｍｍｏｌ，１．５当量）から、化合物を無色の液体（２１．３ｍｍｏｌ、５．０ｇ，収率８１％）として得た。

【0090】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.84 (s, 1H), 7.54 - 7.35 (m, 2H), 6.97 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 5.75 - 5.52 (m, 1H), 5.47 - 5.26 (m, 1H), 4.09 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.92 (s, 3H), 2.64 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.23 - 1.92 (m, 2H), 0.99 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.8 (d), 153.9 (s), 149.8 (s), 135.0 (d), 130.0 (s), 126.7 (d), 123.1 (d), 111.4 (d), 109.3 (d), 68.4 (t), 55.9 (q), 27.1 (t), 20.7 (t), 14.2 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 234 (10) [M⁺], 152 (100), 137 (5), 109 (5), 83 (22), 67 (15), 55 (75).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（バニラ）わずかにグリーン

【0091】

例９：メチル（Ｚ）－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸
例１の手順に従って、メチル２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸（４．０ｇ、２０．４ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－１－ブロモヘクサ－３－エン（４．０ｇ、２４．５ｍｍｏｌ、３．０当量）から、化合物を無色の液体（７．２ｍｍｏｌ、２．０ｇ，収率３５％）として得た。

【0092】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 11.81 (s, 1H), 6.23 (s, 1H), 5.59 - 5.47 (m, 1H), 5.46 - 5.34 (m, 1H), 3.97 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.89 (s, 3H), 2.58 - 2.50 (m, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.16 - 1.98 (m, 5H), 0.99 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 171.5 (s), 161.2 (s), 159.8 (s), 139.0 (s), 133.4 (d), 123.0 (d), 110.0 (s), 105.7 (d), 104.2 (s), 66.6 (t), 50.7 (d), 26.4 (t), 23.6 (q), 19.6 (t), 13.2 (q), 6.8 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 278 (17) [M⁺], 231(15), 196 (58), 164 (100), 136 (44), 83 (17), 67 (14), 55 (43).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー、苔臭（エバーニル）

【0093】

例１０：（Ｚ）－４－アリル－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン
例１の手順に従って、４－アリル－２－メトキシフェノール（４．０ｇ、２４．４ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－１－ブロモヘクサ－３－エン（５．２ｇ、３１．７ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を淡黄色の液体（１７．０ｍｍｏｌ、４．２ｇ、収率７０％）として得た。

【0094】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.72 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.66 - 6.56 (m, 2H), 5.99 - 5.76 (m, 1H), 5.50 - 5.40 (m, 1H), 5.38 - 5.26 (m, 1H), 5.06 - 4.88 (m, 2H), 3.90 (t, J =7.4 Hz, 2H), 3.76 (s, 3H), 3.24 (d, J = 6.7 Hz, 2H), 2.50 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.04 - 1.97 (m, 2H), 0.89 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 148.4 (s), 145.7 (s), 136.7 (d), 133.4 (d), 131.8 (s), 122.8 (d), 119.4 (d), 114.5 (t), 112.2 (d), 111.4 (d), 67.5 (t), 54.9 (q), 38.8 (t), 26.4 (t), 19.6 (t), 13.2 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 246 (15) [M⁺], 164 (100), 149 (25), 131 (16), 91 (21), 55 (35).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：わずかにスパイシー

【0095】

例１１：（Ｚ）－４－アリル－１－（ヘクセ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン
例１の手順に従って、（Ｅ）－２－メトキシ－４－（プロプ－１－エン－１－イル）フェノール（４．０ｇ、２４．４ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－１－ブロモヘクサ－３－エン（５．２ｇ、３１．７ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を淡黄色の液体（１７．５ｍｍｏｌ、４．３ｇ、収率７１％）として得た。

【0096】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.92 - 6.75 (m, 3H), 6.33 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 6.16 - 6.01 (m, 1H), 5.58 - 5.48 (m, 1H), 5.47 - 5.33 (m, 1H), 3.98 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 3.86 (s, 3H), 2.58 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.18 - 2.01 (m, 2H), 1.86 (d, J = 6.6 Hz, 3H), 0.97 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 149.4 (s), 147.5 (s), 134.5 (d), 131.3 (s), 130.7 (d), 123.8 (d), 118.7 (d), 113.1 (d), 109.1(d), 68.5 (t), 55.9 (q), 27.4 (t), 20.7 (t), 18.4 (q), 14.3 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 246 (10) [M⁺], 164 (100), 149 (17), 115 (8), 103 (14), 91 (20), 55 (27).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：わずかにスパイシーウッディ

【0097】

例１２：４－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（５．０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および４－ブロモブタ－１－エン（５．３ｇ、３９．１ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を無色の液体（２０．９ｍｍｏｌ、４．６ｇ、収率７０％）として得た。

【0098】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.83 (s, 1H), 7.55 - 7.34 (m, 2H), 6.97 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.08 - 5.80 (m, 1H), 5.31 - 5.00 (m, 2H), 4.23 - 4.01 (m, 4H), 2.63 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 1.46 (t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9 (d), 154.2 (s), 149.2 (s), 133.8 (d), 130.1 (s), 126.5 (d), 117.5 (t), 112.0 (d), 111.1 (d), 68.3 (t), 64.6 (t), 33.4 (t), 14.7 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 220 (97) [M⁺], 192 (10), 166 (47), 137 (100), 109 (21), 81 (25), 55 (94).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（バニラ、クリーム状、ドウ(dough)）

【0099】

例１３：４－アリル－１－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－２－メトキシベンゼン
例１の手順に従って、４－アリル－２－メトキシフェノール（２．５ｇ、１５．２ｍｍｏｌ、１．０当量）および４－ブロモブタ－１－エン（２．７ｇ、１９．８ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を淡黄色の液体（９．６ｍｍｏｌ、２．１ｇ、収率６２％）として得た。

【0100】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.74 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 6.67 - 6.54 (m, 2H), 6.02 - 5.67 (m, 2H), 5.13 - 5.05 (m, 1H), 5.04 - 4.94 (m, 3H), 3.96 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 3.77 (s, 3H), 3.25 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 2.51 (q, J = 6.4 Hz, 2H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 148.5 (s), 145.6 (s), 136.6 (d), 133.3 (d), 132.0 (s), 119.5 (d), 116.0 (s), 114.6 (s), 112.6 (d), 111.5 (d), 67.5 (t), 54.9 (q), 38.8 (t), 32.7 (t) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 218 (95) [M⁺], 203 (1), 164 (100), 149 (43), 131 (29), 103 (41), 91 (44), 77 (26), 55 (49).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：わずかにスパイシー（イソオイゲノール）、フルーティ（ベリー）

【0101】

例１４：メチル４－（ブタ－３－エン－１－イルオキシ）－２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸
例１の手順に従って、メチル２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸（１０．０ｇ、５１．０ｍｍｏｌ、１．０当量）および４－ブロモブタ－１－エン（２０．６ｇ、１５２．９ｍｍｏｌ、３．０当量）から、化合物を白色の固体（２４．８ｍｍｏｌ、６．２ｇ、収率４９％）として得た。

【0102】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 11.75 (s, 1H), 6.14 (s, 1H), 5.91 - 5.63 (m, 1H), 5.32 - 4.83 (m, 2H), 3.94 (t, J = 6.4 Hz, 2H), 3.81 (s, 3H), 2.52 - 2.42 (m, 2H), 2.40 (s, 3H), 1.98 (s, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 172.6 (s), 162.2 (s), 160.8 (s), 140.0 (s), 134.3 (d), 117.2 (t), 111.1 (s), 106.8 (d), 105.4 (s), 67.3 (t), 51.7 (q), 33.7 (t), 24.6 (q), 7.8 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 250 (43) [M⁺], 218 (42), 196 (44), 164 (100), 136 (78), 107 (19), 91 (17), 77 (29), 55 (54).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：わずかに苔臭

【0103】

例１５：３－エトキシ－４－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（４．０ｇ、２４．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および４－ブロモ－２－メチルブタ－１－エン（４．３ｇ、２８．９ｍｍｏｌ，１．２当量）から、化合物を無色の液体（１６．６ｍｍｏｌ、３．９ｇ、収率６９％）として得た。

【0104】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.73 (s, 1H), 7.48 - 7.25 (m, 2H), 6.88 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 4.75 (d, J = 15.2 Hz, 2H), 4.10 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 4.03 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 2.49 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 1.74 (s, 3H), 1.36 (t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9 (d), 154.3(s), 149.2 (s), 141.9 (s), 130.1 (s), 126.5 (d), 112.4 (t), 111.9 (d), 111.0 (d), 67.9 (t), 64.6 (t), 36.9 (t), 22.9 (q), 14.6 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 234 (25) [M+], 191 (1), 166 (100), 149 (8), 138 (72), 109 (10), 81 (14), 69 (52).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：弱刺激性、パウダリー、スパイシー

【0105】

例１６：４－（４－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（４．０ｇ、２４．４ｍｍｏｌ、１．０当量）および４－ブロモ－２－メチルブタ－１－エン（４．４ｇ、２９．２ｍｍｏｌ、１．２当量）から、化合物を無色の液体（１１．２ｍｍｏｌ、２．６ｇ，収率４６％）として得た。

【0106】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.00 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.74 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 4.82 - 4.62 (m, 2H), 3.96 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.64 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.40 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 2.04 (s, 3H), 1.72 (s, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 208.2 (s), 157.3 (s), 142.3 (s), 133.0 (s), 129.2 (d), 114.6 (d), 111.9 (t), 66.5 (t), 45.4 (t), 37.2 (t), 30.1 (q), 28.9 (t), 22.8 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 232 (34) [M⁺], 164 (50), 149 (12), 121 (20), 107 (100), 94 (21), 77 (16), 69 (23).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：フルーティー（ラズベリー）、甘い

【0107】

例１７：（Ｚ）－３－エトキシ－４－（オクト－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（５．０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－１－ブロモオクト－３－エン（５．７５ｇ、３０．１ｍｍｏｌ、１．１当量）から、化合物を無色の液体（１７．４ｍｍｏｌ、４．８ｇ、収率５８％）として得た。

【0108】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.74 (s, 1H), 7.42 - 7.24 (m, 2H), 6.87 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.51 - 5.42 (m, 1H), 5.41 - 5.29 (m, 1H), 4.05 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.99 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 2.54 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.16 - 1.93 (m, 2H), 1.38 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.31 - 1.14 (m, 4H), 0.81 (t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9 (d), 154.3 (s), 149.1 (s), 133.2 (d), 130.0 (s), 126.5 (d), 123.9 (d), 111.8 (d), 110.8 (d), 68.5 (t), 64.5 (t), 31.8 (t), 27.2 (t), 27.1(t), 22.3 (t), 14.6 (t), 14.0 (t) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 276 (12) [M⁺], 166 (99), 138 (61), 110 (11), 81 (17), 69 (100), 55 (61).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：バニラ（パウダリー、スパイシー、クリーム状）

【0109】

例１８：４－（４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（３．０２ｇ、１８．４０ｍｍｏｌ、１．５当量）および５－ブロモ－２－メチルペント－２－エン（２．０ｇ、１２．２７ｍｍｏｌ、１．０当量）から、化合物を無色の液体（９．７ｍｍｏｌ、２．４ｇ，収率７９％）として得た。

【0110】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.00 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 6.73 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 5.12 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 3.81 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.63 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.38 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 2.04 (s, 3H), 1.64 (s, 3H), 1.57 (s, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 207.1 (s), 156.4 (s), 133.3 (s), 131.8 (s), 128.1 (d), 118.6 (d), 113.5 (d), 66.6 (t), 44.4 (t), 29.1 (q), 27.9 (t), 27.3 (t), 24.7 (q), 16.8 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 246 (14) [M⁺], 164 (84), 121 (13), 107 (53), 91 (16), 83 (66), 55 (100).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：甘くフルーティ（ラズベリー、ケトン）

【0111】

例１９：３－エトキシ－４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド
ＴＨＦ（２５０ｍＬ）中のエチルバニリン（１９．２ｇ、１１６ｍｍｏｌ）、ヘプト－１－エン－４－オール（１５．０ｇ、１０５ｍｍｏｌ）、およびトリフェニルホスファン（３５．８ｇ、１３７ｍｍｏｌ）の溶液へ、ＤＩＡＤ（２７．６ｇ、１３７ｍｍｏｌ）を室温にて少量ずつ加え、加える間は温度を２５℃未満に保った。得られた懸濁液を、アルゴン雰囲気下で室温にて１６ｈ撹拌した。反応転化率は、ＴＬＣおよびＧＣによってモニターした。反応混合物をろ過し、溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＰＥ：ＭＴＢＥ＝９４：６）によって精製し、３－エトキシ－４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド（１５．９ｇ、収率：５８％）を無色の液体として得た。

【0112】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.72 (s, 1H), 7.47 - 7.21 (m, 2H), 6.88 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 6.08 - 5.59 (m, 1H), 5.04 - 4.96 (m, 2H), 4.60 - 4.20 (m, 1H), 4.01 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 2.55 - 2.16 (m, 2H), 1.81 - 1.50 (m, 2H), 1.46 - 1.18 (m, 5H), 0.83 (t, J = 7.4 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.8 (d), 154.0 (s), 150.1 (s), 133.8 (d), 130.2 (s), 126.2 (d), 117.6 (t), 114.7 (d), 111.8 (d), 79.0 (d), 64.6 (t), 38.3 (t), 35.8 (t), 18.5 (t), 14.7 (q), 14.0 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 262 (13) [M⁺], 166 (100), 149 (8), 138 (78), 109 (8), 93 (3), 81 (11), 55 (33).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（乾燥、バニラ）、フルーティ（金属臭）

【0113】

例２０：４－（シクロペント－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド
例１９の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（２５．０ｇ、１５０．４ｍｍｏｌ、１．０当量）およびシクロペント－３－エン－１－オール（１５．１９ｇ、１８１ｍｍｏｌ、１．２当量）から、化合物を白色の固体（１１６．２ｍｍｏｌ、２７．０ｇ、収率７６％）として得た。

【0114】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.82 (s, 1H), 7.52 - 7.32 (m, 2H), 7.07 - 6.83 (m, 1H), 5.89 - 5.61 (m, 2H), 5.18 - 4.88 (m, 1H), 4.10 (q, J = 5.0 Hz, 2H), 2.96 - 2.76 (m, 2H), 2.74 - 2.54 (m, 2H), 1.43 (t, J = 5.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9 (d), 153.4 (s), 149.6 (s), 129.9 (s), 128.3(d), 126.4 (d), 113.0 (d), 111.2 (d), 78.1 (d), 64.6 (t), 40.0 (t), 14.6 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 232(23) [M+], 166(100), 138(100), 137(78), 109(10), 81(12), 67(61).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：バニラ（パウダリー、スパイシー、クリーム状）

【0115】

例２１：４－（４－（ヘプト－１－エン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１９の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（１７．７ｇ、１０７．９ｍｍｏｌ、１．１当量）およびヘプト－１－エン－４－オール（１４．０ｇ、９８．１ｍｍｏｌ，純度：８０％，１．０当量）から、化合物を無色の液体（６７．６ｍｍｏｌ，１７．６ｇ，収率６９％）として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.97 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.72 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 5.88 - 5.60 (m, 1H), 5.06 - 4.91 (m, 2H), 4.23 - 4.02 (m, 1H), 2.80 - 2.68 (m, 2H), 2.67 - 2.55 (m, 2H), 2.41 - 2.20 (m, 2H), 2.02 (s, 3H), 1.63 - 1.20 (m, 4H), 0.83 (t, J = 7.3 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 208.0 (s), 156.8 (s), 134.3 (d), 133.0 (s), 129.3 (d), 117.3 (t), 116.1 (d), 77.2 (d), 45.40 (t), 38.2 (t), 35.9 (t), 30.1 (q), 28.9 (t), 18.7(t), 14.1 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 260 (23) [M+], 219 (16), 177 (3), 164 (73), 149 (14), 121 (20), 107 (100), 94 (30), 77 (10), 55 (25).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：ラズベリー

【0116】

例２２：３－エトキシ－４－（ヘプタ－１，６－ジエン－４－イルオキシ）ベンズアルデヒド
例１９の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（３．９ｇ、２３．５ｍｍｏｌ、１．１当量）およびヘプタ－１，６－ジエン－４－オール（３．０ｇ、２１．４ｍｍｏｌ、１．０当量）から、化合物を無色の液体（１３．８ｍｍｏｌ、３．６ｇ、収率６５％）として得た。

【0117】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.72 (s, 1H), 7.44 - 7.12 (m, 2H), 6.90 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 5.98 - 5.58 (m, 2H), 5.08 - 4.99 (m, 4H), 4.40 - 4.28 (m, 1H), 4.06 - 3.95 (m, 2H), 2.54 - 1.85 (m, 4H), 1.44 - 1.12 (m, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.8 (d), 153.6 (s), 150.3 (s), 133.6 (d), 130.5 (s), 126.0 (d), 117.9 (t), 115.4 (d), 111.9 (d), 78.7 (d), 64.6 (t), 37.8 (t), 14.7 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 260 (16) [M⁺], 219 (2), 191 (1), 166 (100), 149 (19), 138 (78), 109 (13), 67 (25).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（クリーム状、バニラ）

【0118】

例２３：４－（４－（ヘプタ－１，６－ジエン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１９の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（５．２ｇ、３１．４ｍｍｏｌ、１．１当量）およびヘプタ－１，６－ジエン－４－オール（４．０ｇ、２８．５ｍｍｏｌ、１．０当量）から、化合物を無色の液体（１５．９ｍｍｏｌ、４．１ｇ、収率５６％）として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.98 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 6.73 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 5.86 - 5.62 (m, 2H), 5.07 - 4.95 (m, 4H), 4.30 - 3.98 (m, 1H), 2.73 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.62 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.33 (t, J = 6.4 Hz, 4H), 2.03 (s, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 208.0 (s), 156.5 (s), 134.1 (d), 133.3 (s), 129.3 (d), 117.6 (t), 116.3 (d), 76.9 (d), 45.4 (t), 37.8 (t), 30.1 (q), 28.9 (t) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 258 (25) [M⁺], 217 (15), 164 (64), 149 (64), 121 (21), 107 (100), 94 (29), 77 (16).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：フルーティ（ラズベリー）

【0119】

例２４：３－エトキシ－４－（（６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
例１９の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（５．８ｇ、３４．９ｍｍｏｌ、１．１当量）および６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－オール（４．０ｇ、３１．７ｍｍｏｌ、１．０当量）から、化合物を無色の液体（１６．８ｍｍｏｌ、４．６ｇ、収率５３％）として得た。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.72 (s, 1H), 7.30 - 7.26 (m, 2H), 6.80 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 5.89 - 3.83 (m, 7H), 2.57 - 2.31 (m, 2H), 1.62 (s, 3H), 1.61 (s, 3H), 1.39 - 1.29 (m, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9 (d), 153.7 (s), 150.0 (s), 136.2 (s), 133.8 (d), 130.2 (s), 126.2 (d), 124.5 (d), 117.6 (t), 115.1 (d), 111.5 (d), 76.5 (d), 64.6 (t), 40.0 (t), 25.6 (q), 18.5 (q), 14.7 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 274 (1) [M⁺], 233 (3), 189 (2), 166 (54), 149 (4), 137 (30), 109 (100), 93 (27), 81 (37), 67 (76), 55 (16).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（クリーム状、バニラ）

【0120】

例２５：４－（４－（ヘクサ－５－エン－３－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１９の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（５．４ｇ、３２．９ｍｍｏｌ、１．１当量）およびヘクサ－５－エン－３－オール（６．０ｇ、３０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）から、化合物を無色の液体（１２．６ｍｍｏｌ、３．１ｇ、収率４１％）として得た。

【0121】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.98 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.73 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 5.89 - 5.53 (m, 1H), 5.11 - 4.67 (m, 2H), 4.23 - 3.92 (m, 1H), 2.81 - 2.67 (m, 2H), 2.66 - 2.52 (m, 2H), 2.38 - 2.16 (m, 2H), 2.02 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 0.87 (t, J = 7.4 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 208.1 (s), 156.8 (s), 134.3 (d), 133.1 (s), 129.2 (d), 117.3 (t), 116.2 (d), 78.6 (d), 45.4 (t), 37.8 (t), 30.1 (q), 28.9 (t), 26.4 (t), 9.6 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 246 (22) [M⁺], 205 (16), 164 (59), 149 (14), 133 (1), 107 (100), 94 (28), 55 (17).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：甘い（粉糖クリスタル）、ラズベリー

【0122】

例２６：４－（４－（ヘプタ－１，５－ジエン－４－イルオキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１９の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（５．２ｇ、３１．４ｍｍｏｌ、１．１当量）および（Ｅ）－ヘプタ－１，５－ジエン－４－オール（４．０ｇ、２８．５ｍｍｏｌ、１．０当量）から、化合物を無色の液体（１７．４ｍｍｏｌ、４．５ｇ、収率５６％）として得た。

【0123】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, mixture of E/Z isomers) δ 6.96 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 6.72 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 5.84 - 5.53 (m, 2H), 5.51 - 5.31 (m, 1H), 5.12 - 4.81 (m, 2H), 4.72 - 4.34 (m, 1H), 2.82 - 2.54 (m, 5H), 2.50 - 2.22 (m, 1H), 2.03 (s, 3H), 1.61 - 1.30 (m, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl_3, mixture of E/Z isomers) δ 208.1 (s), 156.6 (s), 156.4 (s), 136.3 (d), 134.3 (d), 133.0 (s), 133.0 (d), 132.3 (d), 130.6 (d), 129.7 (d), 129.1 (d), 129.1(d), 128.3 (d), 117.3 (t), 116.2 (d), 116.2 (d), 115.6 (t), 78.4 (d), 74.4 (d), 45.4 (t), 45.4 (t), 40.2 (t), 36.2 (t), 30.1 (q), 28.9 (t), 21.6 (q), 17.8 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 258 (22) [M⁺], 217 (1), 164 (80), 107 (90), 94 (100), 79 (73), 67 (53), 55 (24).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：甘い（粉糖クリスタル）、ラズベリー

【0124】

例２７：４－（４－（（６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１９の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（６．０ｇ、３６．５ｍｍｏｌ、１．０当量）および６－メチルヘプタ－１，５－ジエン－４－オール（１０．１ｇ、４０．２ｍｍｏｌ、１．１当量）から、化合物を無色の液体（２８．６ｍｍｏｌ、７．８ｇ、収率７８％）として得た。

【0125】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.12 - 6.70 (m, 4H), 5.97 - 4.67 (m, 5H), 2.87 - 2.20 (m, 6H), 2.11 (s, 3H), 1.71 - 1.55 (m, 6H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 208.0 (s), 156.6 (s), 135.3 (s), 134.2 (d), 132.9 (s), 129.0 (d), 122.6 (d), 117.2 (t), 116.0 (d), 115.5 (t), 74.9 (d), 45.4 (t), 45.3 (t), 40.0 (t), 30.1 (q), 28.9 (t), 25.7 (q), 18.6 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 272 (1) [M⁺], 231 (4), 164 (100), 107 (60), 93 (45), 77 (22), 67 (64).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：フルーティ（パウダリー、甘い、ラズベリー）

【0126】

例２８：３－エトキシ－４－（（２－メチルペント－４－エン－２－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
例１９の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（５．０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および２－メチルペント－４－エン－２－オール（４．９ｇ、３９．１ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を無色の液体（３０．１ｍｍｏｌ、０．０６ｇ、収率１％）として得た。

【0127】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ = 9.88 (s, 1H), 7.33-7.45 (m, 2H), 7.15 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 5.95-6.09 (m, 1H), 5.07-5.18 (m, 2H), 4.09 (q, J = 6.9 Hz, 2H), 2.51 (br d, J = 7.1 Hz, 2H), 1.47 (t, J = 6.9 Hz, 3H), 1.34 ppm (s, 6H) ppm.¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ ppm 191.3 (d), 153.9 (s), 151.0 (s), 134.4 (d), 132.5 (s), 124.9 (d), 124. 6 (d), 117.9 (t), 111.4 (d), 83.1 (s), 64.2 (t), 47.0 (t), 26.1 (q), 14.7 (q) ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 248 (1) [M⁺], 207 (9), 166 (100), 149 (2), 138 (76), 121 (2), 109 (9), 93 (7), 82 (20), 67 (13), 55 (34).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（バニラ）

【0128】

例２９：３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプタ－３，６－ジエン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、および３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプタ－３，５－ジエン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
ａ）７－クロロ－４－メチルヘプタ－２，４－ジエン、および７－クロロ－４－メチルヘプタ－１，４－ジエン
ジエチルエーテル（６０ｍＬ）中の１－シクロプロピルエタン－１－オン（８．００ｇ、９５ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液へ、０℃にてアリルマグネシウムクロリド（５７ｍＬ、１１４ｍｍｏｌ、１．２当量、ＴＨＦ中２．０Ｍ）を滴下して加えた。添加が完了した後、冷却浴を取り除き、反応混合物を室温にて１時間撹拌した。その後、それを０℃まで冷却し、５０ｍｌの水と２６ｍｌの濃硫酸の混合物を滴下して加えた。１時間撹拌した後、反応混合物を１００ｍＬの氷冷した２ＭＮａＯＨへ加え、２０分間撹拌した。その後、２ｘ１２０ｍｌのＭＴＢＥを用いて抽出した。有機層を、１ｘ１２０ｍｌの水と１ｘ１２０ｍｌのブラインとで洗浄した。合わせた有機層を、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、溶媒を蒸発させた。粗産物をクーゲルロール蒸留（７０℃／０．０４ｍｂａｒ）によって蒸留し、７－クロロ－４－メチルヘプタ－２，４－ジエンと、７－クロロ－４－メチルヘプタ－１，４－ジエンとの２：１混合物（８．７９ｇ、収率６４％、それぞれがＥ／Ｚ異性体として、全体として＞５異性体）を、無色の液体として得た。

【0129】

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, mixture of isomers): δ 137.1, 136.5, 136.4, 135.5, 135.4, 134.9, 127.9, 126.7, 124.6, 123.6, 122.8, 121.4, 120.8, 116.0, 115.4, 113.7, 44.4, 44.3, 44.2, 44.0, 44.0, 36.5, 31.6, 31.4, 31.1, 30.8, 27.0, 23.4, 20.6, 18.6, 18.2, 16.2, 12.6.

【0130】

ｂ）３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプタ－３，６－ジエン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド、および３－エトキシ－４－（（４－メチルヘプタ－３，５－ジエン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（２．００ｇ、１２．０ｍｍｏｌ、１．０当量）、上述の７－クロロ－４－メチルヘプタ－２，４－ジエンと７－クロロ－４－メチルヘプタ－１，４－ジエン（２．２６ｇ、１５．７ｍｍｏｌ、１．３当量）との混合物、および１０ｍｏｌ％のＫＩから、化合物を無色の液体（１．２６ｇ、収率３８％）として得た。

【0131】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, mixture of isomers): δ 9.83 (s, 1H), 7.47 - 7.35 (m, 2H), 7.01 - 6.90 (m, 1H), 6.67 - 6.51 (m, 0.04H), 6.47 (d, J = 14.9 Hz, 0.21H), 6.10 (dd, J = 1.0, 15.7 Hz, 0.41H), 5.94 - 5.87 (m, 0.05H), 5.86 - 5.71 (m, 0.58H), 5.65 (qd, J = 6.6, 15.6 Hz, 0.35H), 5.42 (t, J = 7.3 Hz, 0.36H), 5.35 - 5.19 (m, 0.55H), 5.13 - 4.97 (m, 0.71H), 4.90 (d, J = 14.2 Hz, 0.14H), 4.22 - 3.91 (m, 4H), 2.95 - 1.92 (m, 3H), 1.86 - 1.61 (m, 5H), 1.47 (2 major t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, mixture of isomers): δ 190.9, 154.3, 154.2, 154.2, 149.1, 149.1, 145.1, 137.0, 136.5, 136.5, 135.7, 135.5, 134.9, 132.9, 130.0, 129.9, 129.9, 128.0, 126.5, 126.5, 126.4, 125.2, 123.6, 123.3, 121.8, 120.3, 119.7, 115.9, 115.3, 113.5, 111.8, 111.7, 111.7, 111.7, 110.9, 110.8, 110.8, 110.7, 110.7, 68.5, 68.3, 64.5, 64.5, 64.5, 44.0, 36.4, 28.4, 28.0, 27.9, 27.8, 27.6, 27.2, 23.5, 20.6, 18.6, 18.2, 18.1, 16.2, 14.6, 12.6 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（バニラ）、甘い（砂糖の）。

【0132】

例３０：２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－１－イソプロピル－４－メチルベンゼン
アセトニトリル（ＭｅＣＮ）（１０ｍＬ）中のチモール（２－イソプロピル－５－メチルフェノール）（１．０２ｇ、６．７９ｍｍｏｌ）の溶液を、室温にて、Ｋ_２ＣＯ_３（１．４１ｇ、１０．１８ｍｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＩ）（０．３７６ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）、および最後に（Ｚ）－１－ブロモ－３－ヘキセン（１．３３ｇ、８．１５ｍｍｏｌ）で処置した。得られた混合物を４６ｈ加熱還流し、次いで、室温まで冷却し、飽和ＮＨ_４Ｃｌ水溶液（５０ｍＬ）中に注ぎ、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）（２ｘ５０ｍＬ）で抽出し、水（２０ｍＬ）およびブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、蒸発させた得られた材料を、ヘプタン中のＭＴＢＥの勾配で溶出するシリカゲル上のクロマトグラフィーによって精製し、これに続き、１３０～１４０℃、０．０６ｍｂａｒにて、クーゲルロール蒸留を行い、２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－１－イソプロピル－４－メチルベンゼン（０．３０ｇ、収率１８％）を、無色の油として得た。

【0133】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, 298 K, mixture of E and Z isomers) δ (ppm) = 7.12 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.77 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.69 (s, 1H), 5.71 - 5.45 (m, 2H), 4.00 (dt, J = 2.6, 6.7 Hz, 2H), 3.39 - 3.26 (m, 1H), 2.63 - 2.49 (m, 2H), 2.37 - 2.34 (m, 3H), 2.20 - 2.02 (m, 2H), 1.24 (d, J = 6.8 Hz, 6H), 1.07 - 1.00 (m, 3H).¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, 298 K, mixture of E and Z isomers) δ (ppm) = 156.1, 136.2, 134.6, 134.1, 134.1, 134.0, 125.8, 125.8, 125.0, 124.6, 121.0, 120.9, 112.3, 112.3, 67.8, 67.6, 32.8, 27.6, 26.7, 26.7, 25.7, 22.9, 22.7, 22.7, 21.4, 20.7, 14.3, 13.8.MS (EI, 70eV): 232 (10, [M]+_*), 217 (1), 150 (28), 135 (100), 83 (14).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：芳香的、チモール、メントール

【0134】

例３１：３－エトキシ－４－（（６－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
ａ）１－シクロプロピル－３－メチルブタン－１－オール
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（２０ｍＬ）中のシクロプロパンカルバルデヒド（２．５０ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）の溶液を、５℃にて塩化イソブチルマグネシウム（ＴＨＦ中２Ｍ、１９．６ｍＬ、３９．２ｍｍｏｌ）の溶液へゆっくりと加えた。次いで、混合物を室温に達するようにさせ、２ｈ撹拌した。混合物を飽和水溶液に注いだ。ＮＨ_４Ｃｌ溶液（２００ｍＬ）を、ＭＴＢＥ（２ｘ２００ｍＬ）で抽出し、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥し、濾過および濃縮して、１－シクロプロピル－３－メチルブタン－１－オール（４．６ｇ、定量的収率）を無色の油として得て、これをさらなる精製なく使用した。
MS (EI, 70eV): 113 (1, [M]+_*- CH_3*), 95 (3), 71 (100), 57 (21), 43 (58).

【0135】

ｂ）（Ｅ）－１－ブロモ－６－メチルヘプト－３－エン
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（２０ｍＬ）中の１－シクロプロピル－３－メチルブタン－１－オール（４．００ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）の溶液を、ＨＢｒ（４８％水溶液、４．２４ｍＬ、３７．４ｍｍｏｌ）とドデシル硫酸ナトリウム（０．３ｇ、１ｍｍｏｌ）との混合物へ、５℃にてゆっくりと加えた。混合物をＭＴＢＥ（１００ｍＬ）で希釈し、水（５ｘ１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥して濃縮し、（Ｅ）－１－ブロモ－６－メチルヘプト－３－エン（４．７１ｇ、純度９３％、収率７３％）を得て、これをさらなる精製なく次のステップにおいて使用した。

【0136】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, 298 K) δ (ppm) = 5.58 - 5.47 (m, 1H), 5.42 - 5.33 (m, 1H), 3.37 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.56 (dq, J = 1.0, 7.0 Hz, 2H), 1.90 (dt, J = 0.9, 6.9 Hz, 2H), 1.67 - 1.55 (m, 1H), 0.88 (d, J = 6.6 Hz, 6H).¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, 298 K) δ (ppm) = 132.7, 127.5, 41.9, 36.1, 33.0, 28.3, 22.2.MS (EI, 70eV): 192 (2), 190 (2, [M]+_*), 175 (1), 148 (5), 133 (2), 111 (42), 79 (5), 69 (91), 56 (86), 43 (100).

【0137】

ｃ）３－エトキシ－４－（（６－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
水（２０ｍＬ）中のエチルバニリン（３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド）（３．９０ｇ、２３．５ｍｍｏｌ）、（Ｅ）－１－ブロモ－６－メチルヘプト－３－エン（４．７１ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム（３７８ｍｇ、１．１７ｍｍｏｌ）、およびＫ_２ＣＯ_３（３．８９ｇ、１．２当量、２８．２ｍｍｏｌ）の混合物を、５ｈ加熱還流した。反応混合物を冷却し、水（１００ｍＬ）で希釈し、ＭＴＢＥ（メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル）（２ｘ５０ｍＬ）で抽出した。有機層を水（３０ｍＬ）およびブライン（３０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥させ、濾過および濃縮した。得られた材料を、ヘプタン中のＭＴＢＥの勾配で溶出するシリカゲル上のクロマトグラフィーによって精製し、これに続き、真空下でクーゲルロール蒸留を行い、３－エトキシ－４－（（６－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド（３．８８ｇ、収率６０％）を無色の油として得た。

【0138】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, 298 K) δ (ppm) = 9.83 (s, 1H), 7.45 - 7.38 (m, 2H), 6.97 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 5.63 - 5.53 (m, 1H), 5.52 - 5.42 (m, 1H), 4.19 - 4.07 (m, 4H), 2.62 - 2.53 (m, 2H), 1.91 (dt, J = 0.9, 6.8 Hz, 2H), 1.67 - 1.56 (m, 1H), 1.47 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.88 (d, J = 6.6 Hz, 6H).¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, 298 K) δ (ppm) = 191.0, 154.4, 149.2, 132.6, 130.0, 126.6, 125.9, 111.9, 111.0, 68.8, 64.6, 42.0, 32.3, 28.3, 22.3, 14.7.MS (EI, 70eV): 276 (4, [M]+_*), 166 (53), 138 (32), 69 (100), 55 (48).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー、バニラ、グリーン、ハシバミの実、チョコレート

【0139】

例３２：（Ｅ）－３－エトキシ－４－（（５－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
ａ）（Ｅ）－１－ブロモ－５－メチルヘクサ－３－エン
臭化イソプロピルマグネシウム（ＴＨＦ中０．７５モル、３８．８ｍＬ、２９．１ｍｍｏｌ）の溶液を５℃まで冷却し、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中シクロプロパンカルバルデヒド（１．７０ｇ、２４．３ｍｍｏｌ）の溶液でゆっくりと処置し、得られた混合物を室温にて１ｈ撹拌した。次いで、混合物を、水（８ｍＬ）中のＨ_２ＳＯ_４（１６．４ｇ、８．８９ｍＬ、１６７ｍｍｏｌ）の溶液で２０分にわたりゆっくりと処置し、次いで５０℃まで４ｈ加熱した。混合物を冷却し、氷冷した２ＭＮａＯＨ溶液（２００ｍＬ）中に注ぎ、ＭＴＢＥ（２ｘ１００ｍＬ）で抽出し、水（１００ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥し、濾過および濃縮して、（Ｅ）－１－ブロモ－５－メチルヘクサ－３－エン（３．８３ｇ、収率８９％）を、淡黄色の油として得て、これをさらなる精製なく使用した。
MS (EI, 70eV): 178 (4), 176 (4, [M]+_*), 161 (1), 133 (1), 97 (27), 93 (4), 83 (4), 69 (100), 55 (41), 41 (47).

【0140】

ｂ）（Ｅ）－３－エトキシ－４－（（５－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（３．５０ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）、（Ｅ）－１－ブロモ－５－メチルヘクサ－３－エン（３．７３ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム（３３９ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、およびＫ_２ＣＯ_３（３．４９ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）から、例３１ｃの手順に従って化合物を調製し、（Ｅ）－３－エトキシ－４－（（５－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド（１．８３ｇ、収率３３％）を、無色の油として得た。

【0141】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, 298 K) δ (ppm) = 9.83 (s, 1H), 7.45 - 7.39 (m, 2H), 6.97 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 5.61 - 5.52 (m, 1H), 5.48 - 5.38 (m, 1H), 4.15 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 4.10 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 2.55 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 2.27 (qd, J = 6.7, 13.4 Hz, 1H), 1.47 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.98 (d, J = 6.7 Hz, 6H).¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, 298 K) δ (ppm) = 191.0, 154.4, 149.2, 141.0, 130.0, 126.6, 121.7, 111.9, 111.1, 68.9, 64.6, 32.2, 31.1, 22.4, 14.7.MS (EI, 70eV): 262 (5, [M]+_*), 166 (40), 138 (33), 96 (38), 55 (100).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー、バニラ、グリーン、ハシバミの実、チョコレート

【0142】

例３３：３－エトキシ－４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（２６．５ｇ、１５９ｍｍｏｌ、１．０当量）および５－ブロモペント－２－エン（３５．０ｇ、２２３ｍｍｏｌ、１．４当量、純度９５％）から、高真空下での分留による精製後、化合物を薄黄色の液体（２９．６ｇ、収率７８％、Ｅ／Ｚ９３：７）として得た。

【0143】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) for major E isomer: δ 9.77 (s, 1H), 7.42 - 7.30 (m, 2H), 6.90 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 5.63 - 5.50 (m, 1H), 5.50 - 5.38 (m, 1H), 4.07 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.02 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 2.54 - 2.40 (m, 2H), 1.69 - 1.58 (m, 3H), 1.40 (t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. 少数Ｚ異性体の特徴的なシグナル：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 2.57 (pseudo q, J = 6.8 Hz, 2H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) for major E isomer: δ 190.6, 154.1, 148.9, 129.8, 128.0, 126.3, 125.8, 111.7, 110.8, 68.6, 64.3, 32.1, 17.8, 14.4 ppm. Ｚ異性体の特徴的なシグナル：¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) for minor Z isomer: δ 154.1, 126.9, 124.8, 111.5, 110.6, 68.1, 64.3, 26.7, 12.7 ppm. GC/MS (EI) major E isomer: m/z (%): 234 (5, [M]^+・), 166 (43), 138 (38), 137 (40), 81 (10), 69 (100), 53 (11), 41 (78), 39 (15), 29 (18), 27 (12).

【0144】

GC/MS (EI) minor Z isomer: m/z (%): 234 (10, [M]+・), 166 (68), 138 (67), 137 (68), 81 (12), 69 (100), 53 (14), 41 (88), 39 (20), 29 (23), 27 (18).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：弱刺激性、パウダリー、バニラ、コショウ。

【0145】

例３４：３－エトキシ－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（１７．３ｇ、１０４ｍｍｏｌ、１．０当量）および５－ブロモ－２－メチルペント－２－エン（２２．０ｇ、１３５ｍｍｏｌ、１．３当量）から、高真空下での分留による精製後、化合物を薄黄色の液体（２１．３ｇ、収率８２％）として得た。

【0146】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 9.81 (s, 1H), 7.38 (t, J = 2.7 Hz, 2H), 6.94 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.20 (tt, J = 1.3, 7.3 Hz, 1H), 4.13 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 4.03 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.55 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.72 (d, J = 0.7 Hz, 3H), 1.67 (s, 3H), 1.45 (t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.8, 154.3, 149.0, 134.9, 129.8, 126.5, 118.8, 111.6, 110.7, 68.5, 64.4, 27.9, 25.7, 17.8, 14.6 ppm. GC/MS (EI) m/z (%): 248 (2, [M]^+・), 166 (31), 138 (14), 137 (16), 83 (96), 67 (13), 55 (100), 41 (40), 39 (13), 29 (20), 27 (11).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー、バニラ、チョコレート。

【0147】

例３５：（Ｚ）－２－エトキシ－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－メチルベンゼン、および（Ｚ）－１－エトキシ－２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－メチルベンゼン
例１の手順に従って、２－エトキシ－４－メチルフェノールと２－エトキシ－５－メチルフェノール（３．００ｇ、１９．７ｍｍｏｌ、１．０当量、EP0179532に従って調製）の１：１混合物、および（Ｚ）－１－ヨードヘクサ－３－エン（６．２１ｇ、２９．６ｍｍｏｌ、１．５当量）から、化合物混合体を無色の液体（１．６８ｇ、収率３５％、位置異性体の１：１混合物）として得た。

【0148】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, for the 1:1 regioisomer mixture): δ 6.80 (2x d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.75 - 6.66 (m, 2H), 5.61 - 5.50 (m, 1H), 5.49 - 5.39 (m, 1H), 4.11 - 4.02 (m, 2H), 4.02 - 3.95 (2x t, J = 7.1 Hz, 2H), 2.65 - 2.52 (m, 2H), 2.29 (s, 3H), 2.19 - 2.05 (m, 2H), 1.48-1.39 (m, 3H), 1.05 - 0.94 (2x t, J = 7.6 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 148.7, 148.7, 146.6, 146.6, 134.2, 134.2, 130.8, 130.7, 124.1, 124.1, 121.2, 121.0, 115.0, 114.9, 114.2, 114.2, 69.0, 68.6, 64.9, 64.5, 27.5, 27.5, 20.9, 20.9, 20.6, 14.9, 14.9, 14.3 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：スパイシー、オイゲノール、丁子、フェノール臭、バニラ、医薬品臭。

【0149】

例３６：４－（４－（（４－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン
例１の手順に従って、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（２．００ｇ、１２．２ｍｍｏｌ、１．０当量）および１－ブロモ－４－メチルヘキサン－３－エン（２．８０ｇ、１５．８ｍｍｏｌ、１．３当量、Zarbin, Paulo H. G.; et al., Journal of Chemical Ecology 2012, 38, 825に従って調製）から、化合物を無色の液体（１．１２ｇ、収率３５％、Ｅ／Ｚ８６：１４）として得た。

【0150】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, mixture of isomers): δ 7.16 - 7.01 (m, 2H), 6.90 - 6.74 (m, 2H), 5.26 - 5.09 (m, 1H), 3.92 (2x t, J = 7.1 Hz, 2H), 2.88 - 2.79 (m, 2H), 2.78 - 2.69 (m, 2H), 2.54 - 2.42 (m, 2H), 2.14 (s, 3H), 2.11 - 1.96 (m, 2H), 1.75 - 1.64 (m, 3H), 1.07 - 0.95 (2x t, J = 7.6 Hz , 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, mixture of isomers) δ 208.1, 157.4, 140.0 (Z), 139.8, 132.8, 129.1, 119.1 (Z), 117.9, 114.5, 114.5, 67.8 (Z), 67.7, 45.5, 32.3, 30.1, 28.9, 28.1, 27.9 (Z), 24.9 (Z), 22.9 (Z), 16.1, 12.8, 12.6 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：フルーティ、ラズベリー、甘い、パウダリー。

【0151】

例３７：３－メトキシ－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド（２．００ｇ、１３．２ｍｍｏｌ、１．０当量）および５－ブロモ－２－メチルペント－２－エン（２．７９ｇ、１７．１ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を無色の液体（２．５４ｇ、収率８２％）として得た。

【0152】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, mixture of isomers): δ 9.84 (s, 1H), 7.44 - 7.41 (m, 1H), 7.40 (s, 1H), 6.96 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.22 - 5.17 (m, 1H), 4.06 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 3.92 (s, 3H), 2.58 (q, J = 7.3 Hz, 2H), 1.73 (d, J = 1.0 Hz, 3H), 1.66 (s, 3H).¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, mixture of isomers) δ 190.8, 154.0, 149.8, 135.1, 129.9, 126.7, 118.5, 111.3, 109.2, 68.5, 56.0, 27.9, 25.7, 17.8 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー、バニラ、クリーム状。

【0153】

例３８：３－メトキシ－４－（（４－メチルヘプト－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド（１．３２ｇ、８．６８ｍｍｏｌ、１．０当量）および１－ブロモ－４－メチルヘプト－３－エン（２．１６ｇ、１１．３ｍｍｏｌ、１．３当量、Zarbin, Paulo H. G.; et al., Journal of Chemical Ecology 2012, 38, 825に従って調製）から、化合物を淡黄色の液体（１．２６ｇ、収率５５％、Ｅ／Ｚ８１：１９）として得た。

【0154】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃, mixture of isomers): δ 9.85 (s, 1H), 7.46 - 7.42 (2x d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.41 (2x s, 1H), 7.00 - 6.95 (2x d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.27 - 5.11 (m, 1H), 4.12 - 4.02 (m, 2H), 3.93 (s, 3H), 2.68 - 2.53 (m, 2H), 2.10 - 1.93 (m, 2H), 1.74 - 1.61 (m, 3H), 1.49 - 1.36 (m, 2H), 0.93 - 0.83 (2x t, J = 7.3 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃, mixture of isomers) δ 190.9, 154.0, 154.0 (Z), 149.8, 149.8 (Z), 139.1 (Z), 138.9, 129.9, 126.7, 118.9 (Z), 118.2, 111.4, 111.3 (Z), 109.3, 109.2 (Z), 68.7 (Z), 68.6, 56.0, 41.8, 33.9 (Z), 27.8, 27.7 (Z), 23.4 (Z), 21.1 (Z), 20.9, 16.0, 13.9 (Z), 13.6 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー、バニラ、チョコレート。

【0155】

例３９：（Ｚ）－１－エトキシ－２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンゼン
例１の手順に従って、２－エトキシフェノール（１．６４ｇ、１１．９ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－１－ヨードヘクサ－３－エン（３．５０ｇ、１６．７ｍｍｏｌ、１．４当量）から、化合物を淡黄色の液体（０．７８ｇ、収率３０％）として得た。

【0156】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 6.91 (s, 4H), 5.61 - 5.51 (m, 1H), 5.51 - 5.40 (m, 1H), 4.10 (q, J = 6.9 Hz, 2H), 4.02 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.67 - 2.53 (m, 2H), 2.19 - 2.05 (m, 2H), 1.46 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.01 (t, J = 7.6 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 148.9, 148.8, 134.3, 124.0, 121.1, 121.0, 113.9, 113.8, 68.6, 64.5, 27.4, 20.6, 14.9, 14.3 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：医薬品臭、フェノール、バニラ。

【0157】

例４０：３－エトキシ－４－（（４－メチルヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒド
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（２．００ｇ、１２．２ｍｍｏｌ、１．０当量）および１－ブロモ－４－メチルヘクサ－３－エン（２．７７ｇ、１５．７ｍｍｏｌ、１．３当量、Zarbin, Paulo H. G.; et al., Journal of Chemical Ecology 2012, 38, 825に従って調製）から、化合物を無色の液体（１．８０ｇ、収率５７％、Ｅ／Ｚ８２：１８）として得た。

【0158】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 9.83 (s, 1H), 7.44 - 7.40 (2x d, J = 8.1 and 8.3 Hz, 1H), 7.40 (2x s, 1H), 6.99 - 6.94 (2x d, J = 8.3 and 8.1 Hz, 1H), 5.23 - 5.15 (m, 1H), 4.14 (q, J = 6.9 Hz, 2H), 4.10 - 4.02 (2x t, J =7.3 Hz, 2H), 2.58 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.13 - 1.98 (m, 2H), 1.75 - 1.65 (m, 3H), 1.47 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.01 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9, 154.4, 154.3 (Z), 149.1, 140.6 (Z), 140.4, 129.9 (Z), 126.5, 118.4 (Z), 117.2, 111.7, 111.7 (Z), 110.9, 110.7 (Z), 68.8 (Z), 68.6, 64.5, 64.5 (Z), 32.3, 27.8, 27.6 (Z), 24.9 (Z), 22.9 (Z), 16.1, 14.6, 12.9 (Z), 12.6 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー、バニラ、クリーム状、チョコレート、わずかに酪酸臭。

【0159】

例４１：（Ｚ）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－メトキシ－５－メチルベンゼン
例１の手順に従って、３－メトキシ－５－メチルフェノール（２．０ｇ、１８．８ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－１－ヨードヘクサ－３－エン（３．９５ｇ、１８．８ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を無色の液体（０．６３ｇ、収率２０％）として得た。

【0160】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 6.37 - 6.33 (m, 2H), 6.33 - 6.28 (m, 1H), 5.60 - 5.51 (m, 1H), 5.48 - 5.40 (m, 1H), 3.94 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 3.78 (s, 3H), 2.59 - 2.50 (m, 2H), 2.31 (s, 3H), 2.18 - 2.06 (m, 2H), 1.01 (t, J = 7.6 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 160.6, 160.0, 140.1, 134.3, 124.1, 107.6, 107.1, 98.0, 67.4, 55.2, 27.4, 21.8, 20.7, 14.3 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：グリーン、ピーマン。

【0161】

例４２：１－エチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン
例１の手順に従って、４－エチルフェノール（２．５０ｇ、２０．５ｍｍｏｌ、１．０当量）および５－ブロモ－２－メチルペント－２－エン（４．３２ｇ、２２．５ｍｍｏｌ、１．１当量、純度８５％）から、化合物を無色の液体（２．３４ｇ、収率５６％）として得た。

【0162】

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃): δ 157.0, 136.3, 134.3, 128.6, 119.7, 114.4, 67.7, 28.3, 28.0, 25.7, 17.8, 15.9 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：動物臭、革臭、フェノール臭、クレゾール臭。

【0163】

例４３：１－メトキシ－３－メチル－５－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン
例１の手順に従って、３－メトキシ－５－メチルフェノール（２．５０ｇ、１８．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および５－ブロモ－２－メチルペント－２－エン（３．８２ｇ、１９．９ｍｍｏｌ、１．１当量、純度８５％）から、化合物を無色の液体（２．２０ｇ、収率５６％）として得た。

【0164】

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃): δ 160.6, 160.1, 140.1, 134.3, 119.6, 107.6, 107.1, 98.0, 67.6, 55.2, 28.2, 25.7, 21.8, 17.8 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：動物臭、革臭、フェノール臭、クレゾール臭、グリーン、根のにおい。

【0165】

例４４：１－メチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン
例１の手順に従って、ｐ－クレゾール（３．００ｇ、２７．７ｍｍｏｌ、１．０当量）および５－ブロモ－２－メチルペント－２－エン（４．９８ｇ、３０．５ｍｍｏｌ、１．１当量）から、化合物を無色の液体（２．５８ｇ、収率４９％）として得た。

【0166】

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃): δ 156.9, 134.3, 129.8, 129.7, 119.7, 114.4, 67.7, 28.3, 25.7, 20.4, 17.8 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：動物臭、革臭、フェノール臭、クレゾール臭。

【0167】

例４５：１－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）－３－プロピルベンゼン
例１の手順に従って、３－プロピルフェノール（２．５０ｇ、１８．４ｍｍｏｌ、１．０当量）および５－ブロモ－２－メチルペント－２－エン（３．８７ｇ、２０．２ｍｍｏｌ、１．１当量、純度８５％）から、化合物を無色の液体（１．６７ｇ、収率４２％）として得た。

【0168】

¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃): δ 159.0, 144.3, 134.3, 129.1, 120.8, 119.7, 114.8, 111.5, 67.5, 38.1, 28.3, 25.7, 24.4, 17.8, 13.8 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：動物臭、革臭、フェノール臭、クレゾール臭、グリーン、根のにおい。

【0169】

例４６：（Ｚ）－１－（２－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）プロパン－１－オン
例１のプロセスに従って、１－（２－ヒドロキシフェニル）プロパン－１－オン（８．０ｇ、５３．３ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｚ）－１－クロロヘクサ－３－エン（９．５ｇ、７９．９ｍｍｏｌ、１．５当量）から、化合物を無色の液体（２１．０ｍｍｏｌ、５．０ｇ、収率３９％）として得た。

【0170】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.70 - 7.66 (m, 1H), 7.46 - 7.37 (m, 1H), 7.00 - 6.88 (m, 2H), 5.56 - 5.41 (m, 2H), 4.06 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.01 (q, J = 7.3 Hz, 2H), 2.62 - 2.57 (m, 2H), 2.14 - 2.06 (m, 2H), 1.16 (t, J = 7.3 Hz, 3H), 0.99 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 203.6, 157.9, 134.5, 133.1, 130.3, 128.5, 124.2, 120.6, 112.2, 68.1, 37.2, 27.3, 20.7, 14.2, 8.5 ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 232 (1) [M⁺], 203 (5), 185 (5), 163 (11), 150 (27), 121 (100), 82 (26), 55 (38).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：グリーン、ウィンターグリーン。

【0171】

例４７：３－エトキシ－４－（（（Ｚ）－ヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒドＯ－メチルオキシム
メタノール（２０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）中の（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド（１．０ｇ、４．０ｍｍｏｌ、１．０当量）、Ｏ－メチルヒドロキシルアミン塩酸塩（０．５ｇ、６．０ｍｍｏｌ、１．５当量）および酢酸ナトリウム（１．０ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）の混合物を、アルゴン雰囲気下、室温にて１６時間撹拌した。溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＰＥ：ＭＴＢＥ＝９：１）によって精製し、３－エトキシ－４－（（（Ｚ）－ヘクサ－３－エン－１－イル）オキシ）ベンズアルデヒドＯ－メチルオキシム（４．０ｍｍｏｌ、１．１ｇ、収率：９８％）を淡黄色の液体として得た。

【0172】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.89 (s, 1H), 7.14 (s, 1H), 6.90 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 6.75 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 5.49 - 5.31 (m, 2H), 4.03 (q, J = 6.9 Hz, 2H), 3.92 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 3.86 (s, 3H), 2.54 - 2.46 (m, 2H), 2.08 - 1.99 (m, 2H), 1.37 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.91 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 150.4, 149.0, 148.5, 134.6, 125.1, 123.8, 121.5, 112.7, 110.2, 68.4, 64.5, 61.8, 27.3, 20.7 14.8, 14.3ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 277 (22) [M⁺], 195 (100), 179 (1), 167 (24), 140 (13), 125 (5), 55 (38).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：バニラ（甘い、グルマン、カーネーションの花臭、栗のクリーム）

【0173】

例４８：（Ｚ）－２－エトキシ－４－（エトキシメチル）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンゼン
ａ）（Ｚ）－（３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）メタノール
メタノール（２００ｍｌ）中の（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド（２４．０ｇ、９６．６ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液へ、水素化ホウ素ナトリウム（１．８ｇ、４８．３ｍｍｏｌ、０．５当量）を、１０℃にて部分的に加え、アルゴン雰囲気下、室温にて１６時間撹拌した。溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、水２００ｍＬを加え、溶液をＭＴＢＥ（１５０ｍＬ＊３）で抽出し、有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過および濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＰＥ：ＭＴＢＥ＝４：１）で精製し、（Ｚ）－（３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）メタノール（８５．０ｍｍｏｌ、２２．０ｇ、収率：８８％）を無色の液体として得た。

【0174】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.90 (s, 1H), 6.84 (s, 2H), 5.54 - 5.41 (m, 2H), 4.57 (d, J = 5.5 Hz, 2H), 4.07 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.98 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.60 - 2.55 (m, 2H), 2.14 - 2.07 (m, 2H), 1.98 (t, J = 5.7 Hz, 1H), 1.43 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.98 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 149.0, 148.3, 134.4, 133.9, 124.0, 119.6, 113.7, 112.8, 68.8, 65.2, 64.6, 27.5, 20.7, 14.9, 14.3 ppm. GC/M S (EI): m/z (%): 250 (24) [M+], 194 (1), 168 (100), 153 (2), 140 (27), 122 (36), 107 (4), 93 (17), 77 (6), 65 (12), 55 (43).

【0175】

ｂ）（Ｚ）－２－エトキシ－４－（エトキシメチル）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンゼン
ＤＭＦ（５０ｍＬ）中の水素化ナトリウム（０．７ｇ、５６％Ｗｔ、１６．０ｍｍｏｌ、２．０当量）の溶液に、（Ｚ）－（３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）メタノール（２．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃にて加え、混合物をアルゴン雰囲気下、室温にて５時間撹拌した。次いで、ブロモエタン（２．６ｇ、２４．０ｍｍｏｌ、３．０当量）を、０℃にて反応溶液へ加え、得られた混合物を室温にて１６ｈ撹拌した。反応物を水を加えることによってクエンチし、次いでＭＴＢＥ（１００ｍＬ^＊３）で抽出し、有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過および濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＰＥ：ＭＴＢＥ＝９８：２）で精製し、（Ｚ）－２－エトキシ－４－（エトキシメチル）－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンゼン（１．２ｇ、４．２ｍｍｏｌ、収率：５２％）を無色の液体として得た。

【0176】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.90 (s, 1H), 6.84 (s, 2H), 5.54 - 5.41 (m, 2H), 4.42 (s, 2H), 4.09 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.98 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.51 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 260 - 2.55 (m, 2H), 2.14 - 2.06 (m, 2H), 1.44 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.23 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.98 (t, J = 7.5 Hz, 3H).¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 148.9, 148.3, 134.4, 131.4, 124.1, 120.4, 113.6, 113.4, 72.6, 68.8, 65.5, 64.5, 27.5, 20.7, 15.3, 14.9, 14.3 ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 278 (46) [M⁺], 196 (100), 179 (5), 151 (89), 135 (16), 123 (57), 83 (17), 55 (79).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：スパイシー（オイゲノール、スモーキー）、パウダリー（バニラ）

【0177】

例４９：（Ｚ）－２－エトキシ－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－（メトキシメチル）ベンゼン
例４８のプロセスに従って、（Ｚ）－（３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）メタノール（３．０ｇ、１２．０ｍｍｏｌ、１．０当量）およびヨードメタン（５．１ｇ、３６．０ｍｍｏｌ、３．０当量）から、化合物を無色の液体（５．５ｍｍｏｌ、１．５ｇ、収率４６％）として得た。

【0178】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.89 (s, 1H), 6.86 - 6.82 (m, 2H), 5.59 - 5.47 (m, 1H), 5.47 - 5.37 (m, 1H), 4.37 (s, 2H), 4.09 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.99 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.36 (s, 3H), 2.60 - 2.55 (m, 2H), 2.14 - 2.07 (m, 2H), 1.44 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 0.98 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 148.9, 148.4, 134.4, 131.0, 124.0, 120.5, 113.5, 113.4, 74.6, 68.8, 64.5, 57.8, 27.5, 20.7, 14.9, 14.3 ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 264 (31) [M⁺], 182 (100), 151 (61), 137 (14), 123 (3565 (11), 55 (43).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：スパイシー（オイゲノール、スモーキー）、パウダリー（バニラ）

【0179】

例５０：（Ｚ）－２－エトキシ－１－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－４－（イソプロポキシメチル）ベンゼン
例４８のプロセスに従って、（Ｚ）－（３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）フェニル）メタノール（３．０ｇ、１２．０ｍｍｏｌ、１．０当量）および２－ブロモプロパン（４．４ｇ、３６．０ｍｍｏｌ、３．０当量）から、化合物を無色の液体（０．５ｍｍｏｌ、０．２ｇ、収率４％）として得た。

【0180】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.90 (s, 1H), 6.84 (s, 2H), 5.57 - 5.47 (m, 1H), 5.47 - 5.36 (m, 1H), 4.42 (s, 2H), 4.09 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.98 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.66 (dt, J = 12.2, 6.1 Hz, 1H), 2.60 - 2.54 (m, 2H), 2.14 - 2.06 (m, 2H), 1.44 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.20 (d, J = 6.1 Hz, 6H), 0.98 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 148.9, 148.2, 134.3, 132.0, 124.1, 120.2, 113.7, 113.4, 70.6, 69.9, 68.8, 64.5, 27.5, 22.2, 20.7, 14.9, 14.3 ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 292 (73) [M⁺], 233 (3), 210 (60), 152 (100), 139 (25), 123 (56), 55 (54).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：スパイシー（オイゲノール、スモーキー）、パウダリー（バニラ）、グリーン

【0181】

例５１：４－（シクロヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）－３－エトキシベンズアルデヒド
例１９のプロセスに従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（１０．０ｇ、６０．２ｍｍｏｌ、１．０当量）およびシクロヘキサン－１，４－ジオール（９．１ｇ、７８．３ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を無色の液体（８．１ｍｍｏｌ、２．０ｇ、収率１３％）として得た。

【0182】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.83 (s, 1H), 7.49 - 7.33 (m, 2H), 7.02 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 5.88 - 5.49 (m, 2H), 4.74 - 4.53 (m, 1H), 4.12 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 2.59 - 2.44 (m, 1H), 2.39 - 2.23 (m, 2H), 2.22 - 2.03 (m, 2H), 1.95 - 1.79 (m, 1H), 1.44 (t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9, 153.4, 150.1, 130.2, 126.9, 126.2, 123.6, 114.6, 111.9, 74.4, 64.7, 31.0, 27.6, 23.7, 14.7 ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 246 (24) [M⁺], 192 (1), 166 (100), 149 (11), 138 (78), 81 (95), 53 (25).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（バニラ）

【0183】

例５２：４，４’－（ヘクサ－３－エン－１，６－ジイルビス（オキシ））ビス（３－エトキシベンズアルデヒド）
例１のプロセスに従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（１０．０ｇ、６０．２ｍｍｏｌ、２．５当量）および１，６－ジブロモヘクサ－３－エン（５．８ｇ、２４．１ｍｍｏｌ、１．０当量）から、化合物を無色の液体（２．７ｍｍｏｌ、１．１ｇ、収率２２％、Ｅ／Ｚ混合、Ｅ：Ｚ＝２：１）として得た。

【0184】

¹H NMR (400 MHz, CDCl_3,E/Z mixture) δ 9.83 (s, 2H), 7.52 - 7.31 (m, 4H), 6.97 - 6.92 (m, 2H), 6.26 - 5.55 (m, 2H), 4.77 - 3.98 (m, 8H), 2.79 - 2.55 (m, 2H), 2.45 - 2.30 (m, 1H), 2.03 - 1.96 (m, 1H), 1.60 - 1.38 (m, 6H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl_3,E isomer) δ 191.0, 154.2, 149.2, 130.0, 128.4, 126.6, 111.9, 110.9, 64.5, 64.4, 32.4, 14.7 ppm. GC/M S (EI): m/z (%): 412 (6) [M+], 246 (11), 177 (23), 137 (40), 109 (16), 81 (100), 67 (15), 53 (15).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：パウダリー（バニラ）

【0185】

例５３：３－エトキシ－４－（ペント－４－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド－比較例
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（８．０ｇ、４８．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および５－ブロモペント－１－エン（９．３ｇ、６２．６ｍｍｏｌ、１．３当量）から、化合物を無色の液体（４３．９ｍｍｏｌ、１０．６ｇ、収率９１％）として得た。

【0186】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 9.83 (s, 1H), 7.38- 7.44 (m, 2H), 6.96 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.80 - 5.87 (m, 1H), 5.00- 5.11 (m, 2H), 4.07 - 4.18 (m, 4H), 2.30 - 2.24 (m, 2H), 2.01- 1.94 (m, 2H), 1.47 (t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 191.0, 154.4, 149.2, 137.6, 130.0, 126.6, 115.4, 111.9, 110.9, 68.4, 64.6, 30.0, 28.1, 14.7 ppm. GC/M S (EI): m/z (%): 234 (65) [M⁺], 206 (1), 166 (65), 149 (10), 138 (100), 81 (25), 69 (18).

【0187】

例５４：（Ｅ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－２－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド－比較例
例１の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（４．０ｇ、２４．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）－１－ブロモヘクサ－２－エン（５．９ｇ、３６．１ｍｍｏｌ、１．５当量）から、化合物を無色の液体（１８．１ｍｍｏｌ、４．５ｇ、収率７５％）として得た。

【0188】

1H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ 9.83 (s, 1H), 7.41 - 7.40 (m, 2H), 6.98 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 5.81- 5.90 (m, 1H), 5.68 - 5.76 (m, 1H), 4.64 (d, J = 5.8 Hz, 2H), 4.15 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 1.98 - 2.16 (m, 2H), 1.38 -1.51 (m, 5H), 0.85 - 0.97 (m, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.9, 154.0, 149.2, 136.1, 130.0, 126.4, 124.1, 112.3, 110.6, 69.8, 65.2, 34.4, 22.5, 14.6, 13.6 ppm. GC/M S (EI): m/z (%): 248 (15) [M+], 219 (1), 166 (100), 138 (70), 81 (25), 55 (35).

【0189】

例５５：液体洗浄剤における適用
ａ）試料調製
０．２重量％のエチルバニリン（３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド、試料Ａ）または（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド（例１の化合物、試料Ｂ）を、室温にて２４ｈ磁気攪拌することによって、無香料の液体洗浄剤基剤中にそれぞれ組み込んだ。

【0190】

ｂ）色の安定性
上記で調製した試料を、無香料の基材試料（サンプルＣ）と比較して、目視で調べた。エチルバニリンの試料（Ａ）は強い茶紫色の配色を示したが、前駆体を含有するサンプル（Ｂ）は無香料の基材（Ｃ）と光学的に同一であった。３種のサンプルすべてを図１に示す。

【0191】

ｃ）洗浄試験および官能評価
上記で調製した液体洗浄剤試料ＡおよびＢの５５ｇ、ならびに無臭のコットン／エラスタン混紡Ｔシャツを使用して、４０℃の機械洗浄サイクルを行った。濡れた布および干して乾かした布（１日および４日）を、４～６人の専門家のパネルが、においの強度および品質に関して査定した。においの強度は、０（無臭）～５（極度に強い）の強度の程度で記録した。下の表１からわかるように、着色されたエチルバニリン洗浄剤基材で洗濯したＴシャツからは事実上においが放出されなかったのに対し、（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒドを含有する無色洗浄剤基材で洗濯したＴシャツは、１日後および４日後に強いバニラの、甘い、パウダリー、ならびにクリーム状のフレグランスを呈した。１日後と４日後の２つの試料のにおいの強さの差は高度に有意であった（スチューデントのｔ検定、ｐ＜０．０１）。

【0192】

表１

【表1】

【0193】

結果は、図２においてもまた可視化されている。実験は、遊離エチルバニリンが基剤を着色し、その高い水溶性に起因して、洗濯および乾燥した布にいかなるフレグランスも付与しないから、遊離エチルバニリンは液体洗浄剤における適用には好適ではないことを実証している。これらの技術的限界は、着色性がなく、乾燥した布に強いバニラのフレグランスを付与する本発明の化合物によって克服される。

【0194】

例５６：液体洗浄剤における適用（側鎖中の二重結合の位置）
二重結合の位置の重要性を強調するために、Δ－３に位置した二重結合を有する本発明の化合物との比較において、二重結合がΔ－２またはΔ－４の位置に配置された二重結合を持つ不飽和側鎖を有するエチルバニリンエーテル（式ＩＶで表される化合物）を用いて、液体洗浄剤の適用における比較査定（例５５ａおよびｃに記載）を実行した。においの強度は、０（無臭）～５（極度に強い）の強度の程度で記録した。結果を表２にまとめる。

【0195】

【化13】

表２：

【表2】

【0196】

結果は、側鎖のΔ－３の位置に二重結合を持つ本発明の化合物（ホモアリルエーテル、項目２および４）のみが、乾燥した布上で強いにおいを放出することを示している。対照的に、Δ－４またはΔ－２の位置に二重結合を有する、同一鎖長を持つ同様の化合物（項目１および３）で洗浄して乾燥した布では、非常に弱いにおいしか検出されなかった。

【0197】

例５７：液体洗浄剤への適用－異なるにおいプロファイルの生成
液体洗浄剤試料を調製し、例４５ａおよびｃに記載するように、洗濯および乾燥した布の洗浄試験とその後の官能評価とに使用した。においの強度は、０（無臭）～５（極度に強い）の強度の程度で記録した。結果を表３にまとめる。

【0198】

表３：

【表3】

【0199】

結果は、本発明の化合物を持つ乾燥した布上で、強いフレグランス強度が達成されることを説明している。においの方向性は、得られたフェノール系フレグランス化合物ＨＸが優位である。いくつかのケースにおいて、それは側鎖またはそのフラグメントによってわずかにモジュレートされ得る。

【0200】

例５８：放出された揮発性物質のヘッドスペース分析
式（Ｉ）で表される化合物の溶液（１００μｇ、ＭＴＢＥ中の１．０ｍｇ／ｍＬ溶液）を、置換ピペットを通して紙片（１ｃｍ×８ｃｍ）に均一に塗布した。紙片を放置して乾燥させ（室温にて１ｈ）、中央で折って２０ｍＬのヘッドスペースバイアルに「Ｖ」字型に挿入した（図３）。バイアル瓶をセプタムスクリューキャップで閉め、蛍光昼光模倣ランプおよび鏡面壁を備えたキャビネット内に２４ｈ置いた（温度２７～２８℃）。

【0201】

放出された有機揮発性物質の抽出および分析は、ＩＳＱＬＴ質量分析計（Thermo Fisher Scientific）へ連結した、ＴｒｉＰｌｕｓＲＳＨオートサンプラー（Thermo Fisher Scientific）を備えたＴｒａｃｅ１３１０ガスクロマトグラフ上で自動モードで実行した。ＳＰＭＥ（solid phase microextraction）（固相マイクロ抽出）を用いたヘッドスペースからの有機揮発性物質の抽出は、５０／３０μｍのジビニルベンゼン／カルボキセン／ポリジメチルシロキサンＳＰＭＥファイバー(DVB/CAR/PDMS, Supelco P/N 57298-U)を使用して４０℃にて１ｈ実行し、その後スプリットレスモードにおいて２５０℃にて１分間放出した。ＧＣ－ＭＳ分析（質量分析検出付きガスクロマトグラフィー）を、ＶＦ－ＷＡＸｍｓキャピラリーカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ、長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、フィルム厚０．２５μｍ）を用いて実行した。ヘリウムを、１ｍｌ／ｍｉｎの一定流量でキャリアガスとして使用した。ＧＣオーブン温度は、３５℃から、２分保持付きで５℃／分にて２５０℃まで、最終温度保持を１０分とプログラムした。質量分析計は、ＥＩモードで７０ｅＶにて、３３～３５０のｍ／ｚ範囲で、０．２秒間隔でスキャンし、トランスファーラインとイオン源の温度はそれぞれ２３０℃と２２０℃で稼働した。式（Ｉ）で表される化合物から放出される主な感覚的に活性な揮発性物質を表４において報告する（表示は、相対ピーク面積％；太字：主たるにおいベクトル）。

【0202】

表４

【表4】

【0203】

表示された相対ピーク面積％値は、モル放出率とは関係ないということに注意すべきである。気相中の各揮発性物質の相対量は、主に揮発性に依存する。したがって、感覚活性フェノールはマイナーな構成要素として現れる。感覚的に活性なフェノールは、光源へ暴露していない試料において、その他の点で同一条件下で観察され、光の有無にかかわらず、環境大気中へ暴露されると酸化によって放出が起こり得ることを示している。

【0204】

例５９：生分解性の査定
マノメトリックレスピロメトリー試験（ＯＥＣＤ材料試験ガイドラインＮｏ．３０１Ｆ、パリ１９９２）による生分解性査定の結果を表５にまとめる。

【0205】

表５：

【表5】

【0206】

結果は、様々なフェノール部分および側鎖を持つ本発明の化合物が、生分解性であることを示している。完全な無機化に要求される理論の酸素消費量の６０％という合格レベルに達している場合、化合物は生分解性に分類され得る。

【0207】

２８日間の試験期間中、１０日以内に合格レベルに達した場合、その化合物はただちに生分解性である。生分解の度合いが１０％に達したときに、１０日間のウィンドウが始まる。２８日間の試験期間後に合格レベルが得られた場合、化合物は本質的生分解性であると分類され得る。

【0208】

例６０：メチル５－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－２－エノエート
ＤＣＥ（５０ｍＬ）中の（Ｚ）－３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド（１０．０ｇ、４０ｍｍｏｌ）およびブタ－２－エノエート（８．１ｇ、８０ｍｍｏｌ）の溶液へ、Ｚｈａｎ触媒－１ｂ（０．３ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン下、７０℃にて１６時間撹拌した。溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、残渣をシリカゲルのカラムクロマトグラフィー（ＰＥ：ＭＴＢＥ＝７：３）によって精製し、５－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－２－エノエート（９．０ｍｍｏｌ、３．７ｇ、収率：２２％）を、白色の固体として得た。

【0209】

¹H NMR (400 MHz, CDCl3, mixture of E/Z isomers) δ 9.92 - 9.77 (m, 1H), 7.47 - 7.33 (m, 2H), 7.11 - 6.88 (m, 2H), 6.08 - 5.86 (m, 1H), 4.28 - 4.03 (m, 4H), 3.81 - 3.67 (m, 3H), 2.84 - 2.72 (m, 2H), 1.47 (t, J = 7.0 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl3, mixture of E/Z isomers) δ 191.0, 191.0, 166.7, 154.1, 153.8, 149.4, 145.3, 144.2, 130.5, 130.3, 126.5, 126.4, 123.5, 121.5, 112.3, 112.2, 111.1, 111.0, 67.8, 67.1, 64.6, 64.6, 51.6, 51.2, 31.8, 28.8, 14.7, 14.6 ppm.
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：甘いパウダリーグルマン、バニラ、コーヒー、クリーム状、バニラ、乳白色

【0210】

例６１：エチル２－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－４－エノエート
ａ）エチル２－ヒドロキシペント－４－エノエート
ＤＣＭ（１００ｍＬ）中のアリルトリメチルシラン（１１．２ｇ、９８ｍｍｏｌ）およびエチル２－オキソアセテート（５．０ｇ、４９ｍｍｏｌ）の溶液へ、ＤＣＭ（５０ｍＬ）中の三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート（１０．４ｇ、７４ｍｍｏｌ）を室温にてゆっくりと加え、１６時間撹拌した。混合物にＮＨ_４Ｃｌ水溶液を加えることによってクエンチし、ＭＴＢＥ（３＊１００ｍＬ）で抽出し、有機層を合わせ、ＭｇＳＯ_４上で乾燥させ、濾過して、溶媒をロータリーエバポレーションによって除去した。残渣をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィー（ＰＥ：ＭＴＢＥ＝９：１）によって精製し、エチル２－ヒドロキシペント－４－エノエート（２．３ｇ、収率：３３％）を、薄黄色の液体として得た。

【0211】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 5.89 - 5.74 (m, 1H), 5.20 - 5.09 (m, 2H), 4.35 - 4.16 (m, 3H), 2.89 (d, J = 5.9 Hz, 1H), 2.64 - 2.35 (m, 2H), 1.33 - 1.25 (m, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 174.4, 132.5, 118.7, 70.0, 61.7, 38.7, 14.2 ppm.

【0212】

ｂ）エチル２－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－４－エノエート
例１９の手順に従って、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（３．２ｇ、１９ｍｍｏｌ）およびエチル２－ヒドロキシペント－４－エノエート（２．５ｇ、１７ｍｍｏｌ）から、エチル２－（２－エトキシ－４－ホルミルフェノキシ）ペント－４－エノエートを、無色の液体（８．４ｍｍｏｌ、２．５ｇ，収率４８％）として得た。

【0213】

¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 9.82 (s, 1H), 7.44 - 7.30 (m, 2H), 6.94 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.07 - 5.84 (m, 1H), 5.32 - 5.04 (m, 2H), 4.80 (t, J = 6.1 Hz, 1H), 4.29 - 4.03 (m, 4H), 2.76 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 1.44 (t, J = 7.0 Hz, 3H), 1.24 (t, J = 7.1 Hz, 3H) ppm. ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 190.8, 170.3, 152.9, 149.9, 132.2, 131.4, 125.7, 118.7, 115.7, 112.0, 77.6, 64.7, 61.3, 37.1, 14.6, 14.2 ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 292 (100) [M⁺], 264 (1), 219 (9), 166 (38), 149 (42), 137 (67), 99 (61), 81 (29).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：甘いパウダリーグルマン（バニラ、コーヒー）、クリーム状（バニラ、乳白色）

【0214】

例６２：メチル２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル－４－（（４－メチルペント－３－エン－１－イル）オキシ）安息香酸
例１のプロセスに従って、メチル２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸（１．５ｇ、７．７ｍｍｏｌ）および５－ブロモ－２－メチルペント－２－エン（１．４ｇ、８．４ｍｍｏｌ）から、化合物を白色の固体（０．５ｇ、収率２０％）として得た。

【0215】

1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 11.75 (s, 1H), 6.17 (s, 1H), 5.14 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 3.92 - 3.81 (m, 5H), 2.50 - 2.31 (m, 5H), 2.01 (s, 3H), 1.69 - 1.55 (m, 6H) ppm. 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 171.6, 161.2, 159.9, 138.9, 133.5, 118.5, 110.0, 105.8, 104.2, 66.8, 50.7, 27.3, 24.7, 23.6, 16.8, 6.8 ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 278 (2) [M+], 247 (1), 231 (4), 196 (22), 164 (47), 83 (66), 55 (100).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：苔臭（エバーニル）

【0216】

例６３：メチル２－ヒドロキシ－３，６－ジメチル－４－（ペント－３－エン－１－イルオキシ）安息香酸
例１の手順に従って、メチル２，４－ジヒドロキシ－３，６－ジメチル安息香酸（４．０ｇ、２０ｍｍｏｌ）および５－ブロモペント－２－エン（３．０ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）から、化合物を白色の固体（３．１ｇ、収率５８％）として得た。

【0217】

1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 11.75 (s, 1H), 6.25 - 6.06 (m, 1H), 5.60 - 5.32 (m, 2H), 3.96 - 3.79 (m, 5H), 2.54 - 2.30 (m, 5H), 1.99 (s, 3H), 1.67 - 1.54 (m, 3H) ppm.¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 172.6, 162.2, 160.9, 140.0, 127.9, 126.6, 111.1, 106.8, 105.3, 67.9, 51.7, 32.6, 24.6, 18.0, 7.8 ppm. GC/MS (EI): m/z (%): 264 (27) [M⁺], 217 (29), 196 (76), 164 (100), 136 (47), 69 (51).
においについての記載（吸い取り紙にＥｔＯＨ中１％溶液、２４ｈ）：苔臭、エバーニル、乾燥したパウダリー

【0218】

例６４：シャンプー基材における適用
無香料の透明なヘアシャンプー基剤へ０．２重量％の３－エトキシ－４－（ヘクサ－３－エン－１－イルオキシ）ベンズアルデヒド（例３の化合物）を加え、室温にて２４ｈ、ボトルローラーで混合することによって、ヘアシャンプー試料（２０ｇ）を調製した。匂いのない人毛見本を、温かい水道水で濡らし、手袋をはめた手によって３０秒間２ｍＬの上記ヘアシャンプー試料で柔らかく泡立てた。泡立てた毛の見本をプラスチックボウル内で２分間放置した後、２０秒間流れる水道水ですすいだ。毛の見本を２本の指の間で絞ることによって過剰な水を取り除いた後、屋外に放置して乾燥させた。濡れた毛と乾燥した毛の見本（１日目と３日目）の匂いを、７人の専門家のパネルが査定した。７人の専門家の内５人が、１日後と３日後の乾いた毛にバニラの特色を知覚した。

【0219】

この実験は、本発明の前駆体が、乾いた毛上にフレグランスを放出することが可能であることを実証している。

【0220】

例６５：悪臭の低減
布（１８ｃｍ×１４ｃｍのコットンジャージ）を使用前に取り払った。次いで、ヨーロッパの洗濯機（４０℃－１，０００回転／分）で、洗濯１回につき１単位用量（６５ｇ）で洗濯した。単位用量は、トリエチルシトレート中に、式１で表される化合物の１０％溶液を２％含有していた。
ａ）例３３の化合物
ｂ）例３４の化合物
ｃ）例１の化合物

【0221】

総洗濯量は１．６ｋｇで、試験布およびバラストとしてのハンドタオル（綿１００％）であった。布は干して乾かし、２５℃にて無香料の部屋中に一晩放置し、３日間吊るし、次いで試験前日（３日目）にホイルに包んだ。査定３０分前に、５０μＬの純粋な男性の汗の悪臭をコットンパッドの上に置き、５００ｍｌのパウダージャーに入れた。綿ジャージの正方形１枚をパウダージャーの上面にわたって置き、ゴムバンドで固定した。テストしたすべての試料は、ランダムなコード番号でコード化した。

【0222】

悪臭とフレグランスの知覚強度は、熟練した官能パネルによって０～１００の線スケールを使用して査定した。すべての悪臭と香りの知覚強度は、悪臭対照試料に対してスケール化した。男性の汗の悪臭に対する悪臭知覚強度を４０と設定し、フレグランスの知覚強度を０に設定した。

【0223】

パネリストによって査定する試料の順番は、バランスの取れた無作為化を使用して事前に決定した。試料は、逐次的なモナド方式で査定した。製品は１４人のパネリストによって２回査定し、１試料あたり２８回の査定を行った。
分析前に、データが、外れ値および正規性への極端な違反がないかチェックした。

【0224】

データの信頼性をチェックし、識別性、コンセンサス、または再現性の低いパネリストのデータは分析から除外したこともある。データは分散分析（ＡＮＯＶＡ）を使用して分析した。有意水準５％（信頼水準９５％）を使用した。悪臭およびフレグランス強度については、別々のＡＮＯＶＡを実行した。ＡＮＯＶＡは，製品，パネリスト，および複製を因子として有する。製品の対比較は、複数検定のためのBenjamini-Hochberg補正を使用して行った。推定製品平均を報告する。製品平均が互いに統計的に有意に異なる場合はアルファベットで示し、そうでない場合は同じ文字を共有する。

【0225】

ａ）知覚された悪臭強度

【表A】