特表 2024-539943 反応誘発性の変色組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-10-31

(54)【発明の名称】反応誘発性の変色組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 63/00 20060101AFI20241024BHJP

   C08K 5/18 20060101ALI20241024BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20241024BHJP

   C09J 163/00 20060101ALI20241024BHJP

   C09J 163/04 20060101ALI20241024BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20241024BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20241024BHJP

【ＦＩ】

C08L63/00 C

C08K5/18

C09J11/06

C09J163/00

C09J163/04

C09J11/04

C09J11/08

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024524483

(86)(22)【出願日】2022-10-31

(85)【翻訳文提出日】2024-06-21

(86)【国際出願番号】 US2022048349

(87)【国際公開番号】W WO2023076650

(87)【国際公開日】2023-05-04

(31)【優先権主張番号】63/273,598

(32)【優先日】2021-10-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】508036075

【氏名又は名称】ゼフィロス インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100147511

【弁理士】

【氏名又は名称】北来 亘

(72)【発明者】

【氏名】ヒックス，ケビン

(72)【発明者】

【氏名】モータザヴィアン，ハミド

(72)【発明者】

【氏名】ゴールドマン，ヴィセント

(72)【発明者】

【氏名】チャプリツキ，マイケル

(72)【発明者】

【氏名】パケット，ドナルド

【テーマコード（参考）】

4J002

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J002CD05X

4J002CD06W

4J002DJ018

4J002EN066

4J002EW047

4J002FD018

4J002FD096

4J002FD207

4J002GJ01

4J040EC001

4J040GA29

4J040HA306

4J040HD23

4J040JA13

4J040KA02

4J040KA04

4J040KA22

4J040KA35

4J040KA37

4J040KA42

4J040NA12

4J040NA15

(57)【要約】

適切な混合を示すための変色２液系。２液系は、Ａ側およびＢ側を含む。Ａ側および／またはＢ側は、反応性変色剤（例えば、ｐＨ感受性染料）を含む。Ｂ側は、１つまたは複数の酸を含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

変色２液系において、
Ａ側と、
１つまたは複数の酸を含むＢ側とを含み、
反応性変色剤が前記Ａ側に存在するか、非反応性変色剤が前記Ａ側および／もしくは前記Ｂ側に存在するか、またはそれらの両方である、２液系。

【請求項2】

前記反応性変色剤が、クロロアニリン、メチルアニリン、およびクロロメチルアニリンから選択されるアニリン誘導体を含む、請求項１に記載の２液系。

【請求項3】

前記反応性変色剤が、４，４’－メチレンジアニリン誘導体を含む、請求項１または請求項２に記載の２液系。

【請求項4】

前記反応性変色剤が、反応性がエポキシ官能基に基づくようにエポキシ化されている、請求項１～３のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項5】

前記反応性変色剤が、４，４’－メチレンジアニリンテトラグリシジルエーテルである、請求項４に記載の２液系。

【請求項6】

前記反応性変色剤が、前記Ａ側の約０．１重量％から３０重量％の間、より好ましくは約１重量％から２５重量％の間、更により好ましくは約５重量％から２０重量％の間の量で前記Ａ側に存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項7】

前記変色プロセスが、ｐＨ感受性である、請求項１～６のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項8】

前記Ａ側に供給される前記非反応性変色剤が、クレゾールレッド、クリスタルバイオレット、またはそれらの両方を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項9】

前記非反応性変色剤が、前記Ａ側の約０．０５重量％から５重量％の間、より好ましくは約０．１重量％から３重量％の間、更により好ましくは約１重量％から２重量％の間の量で前記Ａ側に存在する、請求項１～８のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項10】

前記Ｂ側に供給される前記非反応性変色剤が、ブロモクレゾールグリーンを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項11】

前記非反応性変色剤が、前記Ｂ側の約０．０５重量％から５重量％の間、より好ましくは約０．１重量％から３重量％の間、更により好ましくは約１重量％から２重量％の間の量で前記Ｂ側に存在する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項12】

前記Ａ側が、好ましくは１つもしくは複数の多官能芳香族エポキシ樹脂、多官能脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、シラン変性エポキシ樹脂、もしくはそれらのあらゆる組み合わせを含む、１つまたは複数の更なるエポキシ樹脂を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項13】

前記１つまたは複数の更なるエポキシ樹脂が、前記Ａ側の約５０重量％から８０重量％の間、より好ましくは約５５重量％から７５重量％の間、更により好ましくは約６０重量％から７０重量％の間の量で存在する、請求項１２に記載の２液系。

【請求項14】

前記シラン変性エポキシ樹脂が、前記Ａ側の約０．５重量％から１０重量％の間、より好ましくは約１重量％から９重量％の間、更により好ましくは約２重量％から８重量％の間の量で存在する、請求項１２または請求項１３に記載の２液系。

【請求項15】

前記エポキシノボラック樹脂が、１つまたは複数の液状エポキシノボラック樹脂、および１つまたは複数の固体エポキシノボラック樹脂の両方を含む、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項16】

前記Ａ側が、１つまたは複数の添加剤を含み、
前記１つまたは複数の添加剤が、１つまたは複数の金属炭酸塩、鉱物、強化繊維、疎水性シリカ、コアシェル粒子ポリマー、顔料、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項17】

前記金属炭酸塩が、炭酸カルシウム、好ましくは超微細な炭酸カルシウム、微細な炭酸カルシウム、中程度に微細な炭酸カルシウム、中程度の炭酸カルシウム、粗い炭酸カルシウム、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項１６に記載の２液系。

【請求項18】

前記Ａ側および前記Ｂ側を混合した後、前記Ａ側および前記Ｂ側の初期の膨張していない容積の約１０％から８００％の間、より好ましくは約５０％から７００％の間、更により好ましくは約１００％から６００％の間の容積に膨張する、請求項１～１７のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項19】

前記Ａ側が、前記反応性変色剤から基本的になる、請求項１～１８のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項20】

前記１つまたは複数の酸が、少なくとも、１つまたは複数のリン酸エステルを含み、任意にリン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項１～１９のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項21】

前記１つまたは複数のリン酸エステルが、カシューナッツ殻液に由来するリン酸エステル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルに由来するリン酸エステル、フェニルグリシジルエーテルに由来するリン酸エステル、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項２０に記載の２液系。

【請求項22】

前記リン酸エステルが、前記Ｂ側の約４０重量％から９５重量％の間、より好ましくは約５０重量％から８０重量％の間、更により好ましくは約６０重量％から約７０重量％の間の量で前記Ｂ側に存在する、請求項２０または請求項２１に記載の２液系。

【請求項23】

前記任意のリン酸、クエン酸、酢酸、またはそれらのあらゆる組み合わせが、前記Ｂ側の約４重量％から１８重量％の間、より好ましくは約６重量％から１６重量％の間、更により好ましくは約８重量％から約１４重量％の間の量で前記Ｂ側に存在する、請求項２０～２２のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項24】

前記Ｂ側が、１つまたは複数の添加剤を含み、
前記１つまたは複数の添加剤が、１つまたは複数の金属炭酸塩、鉱物、強化繊維、疎水性シリカ、コアシェル粒子ポリマー、顔料、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項１～２３のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項25】

前記２液組成物が、熱硬化性樹脂である、請求項１～２４のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項26】

混合したＡ側およびＢ側の色が、前記Ａ側の初期の色および前記Ｂ側の初期の色の混合物から色彩理論（例えば、青色および黄色が合わさって緑色になる）に基づいて予測された色ではない、請求項１～２５のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項27】

前記Ａ側のｐＨが、約５～１０である、請求項１～２６のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項28】

前記Ｂ側のｐＨが、７未満である、請求項１～２７のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項29】

前記Ｂ側のｐＨが、５未満である、請求項１～２８のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項30】

合わせたＡ側およびＢ側のｐＨが、前記Ａ側のみのｐＨより低い、請求項１～２９のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項31】

合わせたＡ側およびＢ側のｐＨが、８未満である、請求項１～３０のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項32】

合わせたＡ側およびＢ側のｐＨが、７未満である、請求項１～３１のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項33】

合わせたＡ側およびＢ側のｐＨが、５未満である、請求項１～３２のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項34】

接着剤および封止剤から選択される、請求項１～３３のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項35】

発泡体であるか、発泡性であるか、接着剤であるか、構造用接着剤であるか、封止剤であるか、発泡しないものであるか、テープを形成するために用いられるか、またはそれらのあらゆる組み合わせである、請求項１～３４のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項36】

Ｎ－メチルアニリン、２，５－ジメトキシアニリン、２－アセチル－フェノチアジン、３－クロロ－２－メチルアニリン、３－クロロ－４－メチルアニリン、３－クロロアニリン、４－クロロ－３－アミノベンゾトリフルオリド、５－クロロ－２－アミノベンゾトリフルオリド、５－クロロ－２－メチルアニリン、クロロアニリン、クロロジメトキシアニリン、デヒドロチオトルイジン、ジクロロアニリン、ジメチルアニリン、メタトルイジン、ｏ－クロロ－ｐ－ニトロアニリン、パラトルイジン、フェノチアジン、フェニレンジアミン、およびそれらのあらゆる組み合わせから選択されるアニリン誘導体を含む、請求項１～３５のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項37】

２液接着剤および２液封止剤から選択される２液系において、前記２液系が、Ａ側およびＢ側を含み、
前記Ａ側および前記Ｂ側が、互いに分離しており、
前記Ａ側と前記Ｂ側とを混合すると、得られる混合物が、前記Ａ側および前記Ｂ側とは異なる色、色調、または視覚のインジケーターを発現し、
前記Ｂ側が、１つまたは複数の酸を含み、
（ｉ）前記Ａ側が、エポキシ、アミノ、ヒドロキシル、メチル、カルボニル、カルボキシル、およびホスフェートからなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有する第１のｐＨ感受性染料を含むか、（ｉｉ）前記Ａ側および／もしくは前記Ｂ側が、好ましくは前記少なくとも１つの官能基を有さない、前記第１のｐＨ感受性染料とは異なる第２のｐＨ感受性染料を含むか、または（ｉ）および（ｉｉ）の両方である、２液系。

【請求項38】

前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、クロロアニリン、メチルアニリン、およびクロロメチルアニリンから選択されるアニリン誘導体を含む、請求項３７に記載の２液系。

【請求項39】

前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、４，４’－メチレンジアニリン誘導体を含む、請求項３７または請求項３８に記載の２液系。

【請求項40】

前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数がエポキシ官能基に基づいて反応性であるようにエポキシ化されている、請求項３７～３９のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項41】

前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、４，４’－メチレンジアニリンテトラグリシジルエーテルである、請求項４０に記載の２液系。

【請求項42】

前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、前記Ａ側の約０．１重量％から３０重量％の間、より好ましくは約１重量％から２５重量％の間、更により好ましくは約５重量％から２０重量％の間の量で前記Ａ側に存在する、請求項３７～４１のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項43】

前記Ａ側に供給される前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、クレゾールレッド、クリスタルバイオレット、またはそれらの両方を含む、請求項３７～４２のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項44】

前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、前記Ａ側の約０．０５重量％から５重量％の間、より好ましくは約０．１重量％から３重量％の間、更により好ましくは約１重量％から２重量％の間の量で前記Ａ側に存在する、請求項３７～４２のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項45】

前記Ｂ側に供給される前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、ブロモクレゾールグリーンを含む、請求項３７～４４のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項46】

前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数が、前記Ｂ側の約０．０５重量％から５重量％の間、より好ましくは約０．１重量％から３重量％の間、更により好ましくは約１重量％から２重量％の間の量で前記Ｂ側に存在する、請求項３７～４５のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項47】

前記Ａ側が、好ましくは１つもしくは複数の多官能芳香族エポキシ樹脂、多官能脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、シラン変性エポキシ樹脂、もしくはそれらのあらゆる組み合わせを含む、１つまたは複数の更なるエポキシ樹脂を含む、請求項３７～４６のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項48】

前記１つまたは複数の更なるエポキシ樹脂が、前記Ａ側の約５０重量％から８０重量％の間、より好ましくは約５５重量％から７５重量％の間、更により好ましくは約６０重量％から７０重量％の間の量で存在する、請求項４７に記載の２液系。

【請求項49】

前記シラン変性エポキシ樹脂が、前記Ａ側の約０．５重量％から１０重量％の間、より好ましくは約１重量％から９重量％の間、更により好ましくは約２重量％から８重量％の間の量で存在する、請求項４７または請求項４８に記載の２液系。

【請求項50】

前記エポキシノボラック樹脂が、１つまたは複数の液状エポキシノボラック樹脂、および１つまたは複数の固体エポキシノボラック樹脂の両方を含む、請求項４７～４９のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項51】

前記Ａ側が、１つまたは複数の添加剤を含み、
前記１つまたは複数の添加剤が、１つまたは複数の金属炭酸塩、鉱物、強化繊維、疎水性シリカ、コアシェル粒子ポリマー、顔料、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項３７～５０のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項52】

前記金属炭酸塩が、炭酸カルシウム、好ましくは超微細な炭酸カルシウム、微細な炭酸カルシウム、中程度に微細な炭酸カルシウム、中程度の炭酸カルシウム、粗い炭酸カルシウム、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項５１に記載の２液系。

【請求項53】

前記Ａ側および前記Ｂ側を混合した後、前記Ａ側および前記Ｂ側の初期の膨張していない容積の約１０％から８００％の間、より好ましくは約５０％から７００％の間、更により好ましくは約１００％から６００％の間の容積に膨張する、請求項３７～５２のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項54】

前記Ａ側が、前記第１または第２のｐＨ感受性染料のうちの１つまたは複数から基本的になる、請求項３７～５３のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項55】

前記１つまたは複数の酸が、少なくとも、１つまたは複数のリン酸エステルを含み、任意にリン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項３７～５４のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項56】

前記１つまたは複数のリン酸エステルが、カシューナッツ殻液に由来するリン酸エステル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルに由来するリン酸エステル、フェニルグリシジルエーテルに由来するリン酸エステル、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項５５に記載の２液系。

【請求項57】

前記リン酸エステルが、前記Ｂ側の約４０重量％から９５重量％の間、より好ましくは約５０重量％から８０重量％の間、更により好ましくは約６０重量％から約７０重量％の間の量で前記Ｂ側に存在する、請求項５５または請求項５６に記載の２液系。

【請求項58】

前記任意のリン酸、クエン酸、酢酸、またはそれらのあらゆる組み合わせが、前記Ｂ側の約４重量％から１８重量％の間、より好ましくは約６重量％から１６重量％の間、更により好ましくは約８重量％から約１４重量％の間の量で前記Ｂ側に存在する、請求項５５～５７のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項59】

前記Ｂ側が、１つまたは複数の添加剤を含み、
前記１つまたは複数の添加剤が、１つまたは複数の金属炭酸塩、鉱物、強化繊維、疎水性シリカ、コアシェル粒子ポリマー、顔料、またはそれらのあらゆる組み合わせを含む、請求項２７～５８のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項60】

前記２液組成物が、熱硬化性樹脂である、請求項３７～５９のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項61】

混合したＡ側およびＢ側の色が、前記Ａ側の初期の色および前記Ｂ側の初期の色の混合物から色彩理論（例えば、青色および黄色が合わさって緑色になる）に基づいて予測された色ではない、請求項３７～６０のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項62】

前記Ａ側のｐＨが、約５～１０である、請求項３７～６１のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項63】

前記Ｂ側のｐＨが、７未満である、請求項３７～６２のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項64】

前記Ｂ側のｐＨが、５未満である、請求項３７～６３のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項65】

合わせたＡ側およびＢ側のｐＨが、前記Ａ側のみのｐＨより低い、請求項３７～６４のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項66】

合わせたＡ側およびＢ側のｐＨが、８未満である、請求項３７～６５のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項67】

合わせたＡ側およびＢ側のｐＨが、７未満である、請求項３７～６６のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項68】

合わせたＡ側およびＢ側のｐＨが、５未満である、請求項３７～６７のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項69】

発泡体であるか、発泡性であるか、接着剤であるか、構造用接着剤であるか、封止剤であるか、発泡しないものであるか、テープを形成するために用いられるか、またはそれらのあらゆる組み合わせである、請求項３７～６８のいずれか一項に記載の２液系。

【請求項70】

Ｎ－メチルアニリン、２，５－ジメトキシアニリン、２－アセチル－フェノチアジン、３－クロロ－２－メチルアニリン、３－クロロ－４－メチルアニリン、３－クロロアニリン、４－クロロ－３－アミノベンゾトリフルオリド、５－クロロ－２－アミノベンゾトリフルオリド、５－クロロ－２－メチルアニリン、クロロアニリン、クロロジメトキシアニリン、デヒドロチオトルイジン、ジクロロアニリン、ジメチルアニリン、メタトルイジン、ｏ－クロロ－ｐ－ニトロアニリン、パラトルイジン、フェノチアジン、フェニレンジアミン、およびそれらのあらゆる組み合わせから選択されるアニリン誘導体を含む、請求項３７～６９のいずれか一項に記載の２液系。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、Ａ側およびＢ側を含む２液系、特に、Ａ側およびＢ側を混合した後に変色する反応性変色剤を含む２液系に関する。２液系は、変色（色が変わること）により、Ａ側およびＢ側の適切な混合、硬化、および／または発泡を示すのに有利なものでありうる。

【背景技術】

【0002】

２液系は、典型的にはＡ側およびＢ側として供給される。２液系は、典型的には使用前に混合される。Ａ側およびＢ側の混合は、典型的には系の硬化および／または発泡を開始させる。

【0003】

２液系に対する関心は適切な混合である。２液系は、適切に混合されないと適切に硬化および／または発泡することができない。それらは現場で混合されることから、混合装置による長時間の機械混合は不可能なことがある。更に、機械混合は、静的ミキサーの不具合またはヒューマンエラーが生じやすいことがある。不適切な混合は、下流の適用にとって有害となることがある。例えば、発泡成形体に用いられる２液系の反応生成物は、十分な意図した機械的特性を提供しないことがあり、または発泡が望まれる場合、反応生成物は、適切に空間を埋めるための膨張容積を有さないことがある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

２液系の適切な硬化および／または発泡を保証するための適切な混合のインジケーターを提供することが望ましいことでありうる。

【0005】

適切なその混合を示す２液系を提供することが望ましいことでありうる。

【0006】

適切な混合の簡素で明確に理解可能なインジケーターを提供する２液系を提供することが望ましいことでありうる。

【0007】

適切な混合の信頼できる繰り返し可能な測定を提供することが望ましいことでありうる。

【0008】

高価ではないインジケーターを含む２液系を提供することが望ましいことでありうる。

【0009】

速やかに適切な混合を示す２液系を提供することが望ましいことでありうる。

【0010】

組成物に組み込まれた品質管理手段を含む２液系を提供することが望ましいことでありうる。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本開示は、色が変わる変色２液系に関する。変色２液系は、上記に特定された要求の少なくともいくつかに対処することができる。変色２液系は、Ａ側、および１つまたは複数の酸を含むＢ側を含んでもよい。非反応性変色剤がＡ側および／またはＢ側に存在してもよい。反応性変色剤がＡ側に存在してもよい。非反応性変色剤および／または反応性変色剤が２液系に存在してもよい。

【0012】

反応性変色剤は、アニリン誘導体を含んでもよい。反応性変色剤は、４，４’－メチレンジアニリン誘導体を含んでもよい。反応性変色剤は、エポキシ化されうる。反応性変色剤は、４，４’－メチレンジアニリンテトラグリシジルエーテルであってもよい。

【0013】

反応性変色剤は、Ａ側の約０．１重量％から３０重量％の間、より好ましくは約１重量％から２５重量％の間、更により好ましくは約５重量％から２０重量％の間の量でＡ側に存在してもよい。

【0014】

非反応性変色剤は、ｐＨ感受性であってもよい。Ａ側に供給される非反応性変色剤は、クレゾールレッド、クリスタルバイオレット、またはそれらの両方を含んでもよい。Ｂ側に供給される非反応性変色剤は、ブロモクレゾールグリーンを含んでもよい。

【0015】

非反応性変色剤は、Ａ側の約０．０５重量％から５重量％の間、より好ましくは約０．１重量％から３重量％の間、更により好ましくは約１重量％から２重量％の間の量でＡ側に存在してもよい。

【0016】

非反応性変色剤は、Ｂ側の約０．０５重量％から５重量％の間、より好ましくは約０．１重量％から３重量％の間、更により好ましくは約１重量％から２重量％の間の量でＢ側に存在してもよい。

【0017】

Ａ側は、１つもしくは複数の多官能芳香族エポキシ樹脂、多官能脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、シラン変性エポキシ樹脂、もしくはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい、１つまたは複数の更なるエポキシ樹脂を含んでもよい。

【0018】

１つまたは複数の更なるエポキシ樹脂は、Ａ側の約５０重量％から８０重量％の間、より好ましくは約５５重量％から７５重量％の間、更により好ましくは約６０重量％から７０重量％の間の量で存在してもよい。

【0019】

シラン変性エポキシ樹脂は、Ａ側の約０．５重量％から１０重量％の間、より好ましくは約１重量％から９重量％の間、更により好ましくは約２重量％から８重量％の間の量で存在してもよい。

【0020】

エポキシノボラック樹脂は、１つまたは複数の液状エポキシノボラック樹脂、および１つまたは複数の固体エポキシノボラック樹脂の両方を含んでもよい。

【0021】

Ａ側は、１つまたは複数の添加剤を含んでもよい。１つまたは複数の添加剤は、１つまたは複数の金属炭酸塩、鉱物、強化繊維、疎水性シリカ、コアシェル粒子ポリマー、顔料、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。

【0022】

金属炭酸塩は、超微細な炭酸カルシウム、微細な炭酸カルシウム、中程度に微細な炭酸カルシウム、中程度の炭酸カルシウム、粗い炭酸カルシウム、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。２液系は、Ａ側およびＢ側を混合した後、Ａ側およびＢ側の初期の膨張していない（発泡していない）容積の約１０％から８００％の間、より好ましくは約５０％から７００％の間、更により好ましくは約１００％から６００％の間の容積に膨張（発泡）することができる。

【0023】

Ａ側は、反応性変色剤から基本的になってもよい。

【0024】

１つまたは複数の酸は、少なくとも、１つまたは複数のリン酸エステルを含んでもよい。１つまたは複数の酸は、任意にリン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、リン酸もしくはリン酸エステルに対して安定なあらゆる酸、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。１つまたは複数のリン酸エステルは、カシューナッツ殻液に由来するリン酸エステル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルに由来するリン酸エステル、フェニルグリシジルエーテルに由来するリン酸エステル、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。

【0025】

リン酸エステルは、Ｂ側の約４０重量％から９５重量％の間、より好ましくは約５０重量％から８０重量％の間、更により好ましくは約６０重量％から約７０重量％の間の量でＢ側に存在してもよい。

【0026】

任意のリン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、リン酸もしくはリン酸エステルに対して安定なあらゆる酸、またはそれらのあらゆる組み合わせは、Ｂ側の約４重量％から１８重量％の間、より好ましくは約６重量％から１６重量％の間、更により好ましくは約８重量％から約１４重量％の間の量でＢ側に存在してもよい。

【0027】

リン酸エステルの反応性変色剤に対する比は、約８５：１から２．５：１の間、より好ましくは約８０：１から５：１の間、より好ましくは約７０：１から１０：１の間、更により好ましくは約６０：１から２０：１の間であってもよい。

【0028】

Ｂ側は、１つまたは複数の添加剤を含んでもよい。１つまたは複数の添加剤は、１つまたは複数の金属炭酸塩、鉱物、強化繊維、疎水性シリカ、コアシェル粒子ポリマー、顔料、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。

【0029】

２液組成物は、熱硬化性樹脂であってもよい。

【0030】

混合したＡ側およびＢ側の色は、Ａ側の初期の色およびＢ側の初期の色の混合物から予測された色ではない。

【0031】

本明細書の教示は、２液接着剤および２液封止剤から選択される２液系に更に関する。その２液系は、Ａ側およびＢ側を含み、Ａ側およびＢ側が、互いに分離しており、Ａ側とＢ側とを混合すると、得られる混合物が、Ａ側およびＢ側とは異なる色、色調、または視覚のインジケーターを発現する。Ｂ側は、１つまたは複数の酸を含み、（ｉ）Ａ側が、エポキシ、アミノ、ヒドロキシル、メチル、カルボニル、カルボキシル、およびホスフェートからなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有する第１のｐＨ感受性染料を含むか、（ｉｉ）Ａ側および／もしくはＢ側が、好ましくはその少なくとも１つの官能基を有さない、第１のｐＨ感受性染料とは異なる第２のｐＨ感受性染料を含むか、または（ｉ）および（ｉｉ）の両方である。

【図面の簡単な説明】

【0032】

【図1】表１に示された試料の写真である。

【図2】発泡した試料の写真である。

【図3】発熱ピークまでの時間とＡ側のＹＤＭの割合の間の関係を示すグラフを示す図である。

【図4】発熱ピーク温度とＡ側のＹＤＭの割合の間の関係を示すグラフを示す図である。

【図5】発熱ピークまでの時間とＢ側のＨ_３ＰＯ_４の割合の間の関係を示すグラフを示す図である。

【図6】発熱ピーク温度とＢ側のＨ_３ＰＯ_４の割合の間の関係を示すグラフを示す図である。

【図7】重ねせん断ピーク応力とＹＤＭの割合の間の関係を示すグラフを示す図である。

【図8】表３に示された試料の写真を示す図である。

【図9】表４に示された試料の写真を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0033】

本教示は、本明細書に記載された改善した２液組成物により、上記の要求の１つまたは複数を満たす。本明細書に示される説明および図解は、当業者に本教示、その原理、およびその実際の適用を伝えることが意図される。当業者は、特定の使用の要求に最も適切でありうるものとして、その多数の形態において本教示を適応および適用することができる。従って、示されたような本教示の特定の実施形態は、包括的なものまたは本教示を限定するものとして意図されない。従って、本教示の範囲は、本明細書の記載を基準にすることなく判断されるべきであり、その代わりに添付の特許請求の範囲を基準にして、そのような特許請求の範囲が権利を与えられる等価物の全範囲と併せて、判断されるべきである。特許出願および特許公報を含む全ての論文および参考文献の開示が、あらゆる目的のために参照により援用される。以下の特許請求の範囲から得られるように他の組み合わせもまた可能であり、これらもまたこの明細書に参照により援用される。

【0034】

本出願は、２０２１年１０月２９日に出願された米国仮出願番号第６３／２７３，５９８号の出願日の利益を主張し、その出願の内容は、あらゆる目的のためにその全体が本明細書において完全に援用される。

【0035】

国際公開第２０２０／１０１７３２号Ａ１、国際公開第２０２０／２０５３５５号Ａ１、国際公開第２０２０／２０６３４６号Ａ１、および国際公開第２０２０／１９８１３９号は、現場で硬化する組成物に関するリン酸およびリン酸エステルの使用について説明している。これらの組成物は、典型的には、幅広い室温での活性化系、例えば硬い発泡成形体、空洞充填、ガスケット、および封止剤に用いられる。そのような組成物の利益は、様々な基材に接着する能力、低い揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含むこと、分注温度に対して影響を受けやすくないこと、２液系の正確な混合比に対して影響を受けやすくないこと、物理的特性および機械的特性を調整する能力、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。これらの組成物は、適切な混合、ならびにそれによる適切な硬化および／または発泡のインジケーターを提供するものではない。

【0036】

本教示の組成物は、２液組成物（「２液系」）であってもよい。２液系は、Ａ側およびＢ側を含みうる。Ａ側およびＢ側は、混合されて混合組成物を形成することができる。混合組成物は、硬化して反応生成物を形成することができる。反応生成物は、完全に硬化されたものでありうる（即ち、更なる架橋反応は受けない）。硬化は、Ａ側およびＢ側を混合した後に開始することができる。硬化は、一般的にＡ側およびＢ側の混合直後に開始することができる。硬化は、Ａ側およびＢ側を混合した後、一時の間、遅延されうる。２液系は、潜在的硬化剤、硬化促進剤、またはそれらの両方を含まないものであってもよい。

【0037】

２液系は、約０℃～５０℃の温度で混合されうる。２液系の硬化は、室温（即ち、約１８℃～約２５℃）で活性化することができる。必要に応じて、混合組成物の温度、ならびに／または混合時のＡ側および／もしくはＢ側の温度が上昇するにつれて、容積膨張が増大しうる。周囲温度は、分注時の２液系の温度と同じ程度に、発泡率には影響を及ぼさないものでありうる。周囲温度とは、本明細書で言及される場合、２液系が存在する環境の温度を意味することができる。

【0038】

２液系は、熱硬化性樹脂を形成してもよい。

【0039】

２液系は、自動車、航空宇宙、建築、修理工場、住宅メンテナンス、他の同様の産業、またはそれらのあらゆる組み合わせにおいて用いられうる。２液系は、接着剤、複合材料マトリックス樹脂、発泡成形体、空洞充填剤、構造補強材、封止材料、またはそれらのあらゆる組み合わせとして用いられうる。接着剤は、同様のおよび／または異種の基材に対して接着することができる。

【0040】

本教示の２液組成物系は、分注されてもよい。分注は、分注装置により行うことができる。分注は、自動分注装置により行われても非自動分注装置により行われてもよい。分注は、空気圧系により行われても手動系により行われてもよい。２液組成物は、カートリッジまたは分注装置を用いることなく、手動で混合されてもよい。手動で混合された２液組成物は、基材上または空洞中に注がれてもよい。

【0041】

Ａ側
Ａ側は、１つまたは複数の反応性変色剤および／または非反応性変色剤、更なるエポキシ樹脂（即ち、１つまたは複数の反応性エポキシ基を有する化学的組成物）、反応性希釈剤、添加剤、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。反応性希釈剤および／または添加剤は任意でありうる。Ａ側は、１つまたは複数の反応性変色剤および／または非反応性変色剤から基本的になってもよい。

【0042】

反応性変色剤は、材料が置かれた環境のｐＨ変化に応じて変色が生じるようにｐＨ感受性である材料であってもよい。反応性変色剤は、ｐＨ感受性染料であってもよい。反応性変色剤は、クロロアニリン、メチルアニリン、およびクロロメチルアニリンから選択されるアニリンおよび／または誘導体を含んでもよい。アニリン誘導体は、Ｎ－メチルアニリン、２，５－ジメトキシアニリン、２－アセチル－フェノチアジン、３－クロロ－２－メチルアニリン、３－クロロ－４－メチルアニリン、３－クロロアニリン、４－クロロ－３－アミノベンゾトリフルオリド、５－クロロ－２－アミノベンゾトリフルオリド、５－クロロ－２－メチルアニリン、クロロアニリン、クロロジメトキシアニリン、デヒドロチオトルイジン、ジクロロアニリン、ジメチルアニリン、メタトルイジン、ｏ－クロロ－ｐ－ニトロアニリン、パラトルイジン、フェノチアジン、またはフェニレンジアミンから選択することができる。アニリンは、メチレンジアニリン（ＭＤＡ）および／またはその誘導体を含んでもよい。反応性変色剤は、エポキシ化されうる。反応性変色剤は、反応して硬化系の一部となってもよい。重合の遅延、発泡活性化の遅延、２液組成物の基材への接着性の改善、またはそれらのあらゆる組み合わせは、反応性変色剤のエポキシ化に由来しうる。反応性変色剤は、以下に示すような４，４’－メチレンジアニリンテトラグリシジルエーテルを含んでもよい。

【0043】

【化1】

【0044】

非反応性変色剤は、Ａ側に存在してもよい。非反応性とは、本明細書で言及される場合、材料が重合反応を受けないかまたは重合反応に寄与しないことを意味することができる。即ち、非反応性変色剤は、Ａ側およびＢ側の混合により得られるポリマー鎖の一部にはなりえない。非反応性変色剤は、ｐＨ感受性であってもよい。非反応性変色剤の色は、混合物のｐＨに依存しうる。非反応性変色剤の色は、ｐＨが変化するにつれて変化しうる。本開示に従うＡ側のｐＨは、約５～１０であってもよい。Ｂ側のｐＨは、７未満または５未満でさえあることができる。合わせたＡ側およびＢ側のｐＨは、Ｂ側の酸性成分に起因して、Ａ側のみのｐＨより低いものでありうる。合わせたＡ側およびＢ側のｐＨは、８未満、７未満、または５未満でさえあることができる。選択される特定の非反応性変色剤は、Ｂ側と混合する前のＡ側のｐＨ、ならびに合わせたＡ側およびＢ側のｐＨに依存しうる。

【0045】

反応性変色剤および非反応性変色剤は、本明細書においてまとめて「変色剤」と呼ぶことができる。

【0046】

あらゆる適切な非反応性変色剤が、それがＡ側の化学的性質に適合し、Ａ側の当初ｐＨ範囲からｐＨが低下するにつれて変色し、非反応性変色剤の色転移ｐＨが、Ａ側から最終生成物（即ち、混合したＡ側およびＢ側）へのｐＨ変化と連携する場合に、本開示の系において用いられうる。非反応性変色剤は、クレゾールレッド、クリスタルバイオレット等、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよいが、これらに限定されない。

【0047】

非反応性変色剤は、Ａ側の約０．０５重量％以上、１重量％以上、または２重量％以上までもの量でＡ側に存在してもよい。非反応性変色剤は、Ａ側の約５重量％以下、４重量％以下、または３重量％以下までもの量でＡ側に存在してもよい。

【0048】

反応性変色剤および／または非反応性変色剤は、Ａ側およびＢ側の混合時に変色することができる。変色は、一般的にＡ側およびＢ側の十分な混合直後に活性化することができる。即ち、変色は、混合後約３分以下、より好ましくは混合後約１分以下、より好ましくは混合後約３０秒以下、更により好ましくは混合後約５秒以下で活性化することができる。変色は、Ａ側およびＢ側を混合した後、一時の間、遅延されうる。遅延時間は、約５分以上の間、１０分以上の間、または２０分以上の間でさえあることができる。遅延時間は、約２時間以下の間、１時間以下の間、または３０分以下の間でさえあることができる。Ａ側およびＢ側は、分注時に混合してもよい。例として、Ａ側およびＢ側は、静的ミキサーから出てきてもよい。変色は、混合および硬化の品質の視覚確認をもたらすことができる。

【0049】

変色は、Ａ側およびＢ側が十分に混合された場合に生じうる。変色は、硬化後にも安定なままであってもよい。即ち、反応生成物の色相、彩度、および／または色値は、反応生成物が約１５０℃、より好ましくは１２０℃、更により好ましくは１００℃よりも低く、および／または紫外線曝露のない環境において保管される場合、時間の経過とともに、感知できるほどに変化しえない（例えば、色は、５％を超えて波長が変化しない）。

【0050】

色相とは、本明細書で言及される場合、原色（赤色、緑色、青色）、二次色（青緑色、赤紫色、黄色）、またはそれらのあらゆる組み合わせを意味することができる。例えば、反応生成物は、色または色相が青色であってもよい。

【0051】

彩度とは、本明細書で言及される場合、色純度を意味することができ、彩度範囲の一方の端は白色であり、彩度の他方の端は純粋な色相である。

【0052】

色値とは、本明細書で言及される場合、色相の明るさまたは暗さを意味することができ、色値範囲の一方の端は黒色であり、色値範囲の他方の端は黒色が欠如している。

【0053】

色は、色相、彩度、および色値により定義されうる。

【0054】

Ａ側は、Ｂ側との混合前に自然の初期の色を有することができる。自然の色は、いずれの顔料も含まない場合、黄褐色または白色であってもよい。Ｂ側は、Ａ側との混合前に自然の初期の色を有することができる。自然の色は、茶色であってもよい。混合組成物および／または反応生成物は、Ａ側および／またはＢ側の色とは異なる色を有することができる。混合組成物および／または反応生成物は、予測されない色を有することができる。例えば、２つの黄褐色の成分の混合物は、黄褐色となると予測することができるが、実際には青色でありうる。

【0055】

混合組成物および／または反応生成物の色は、青色、暗い青色、黄褐色、灰色、または黄色であってもよい。これらの色は本明細書に示された例示の配合物により提供されるが、他の色が本教示の範囲内である。混合組成物および／または反応生成物の色は、室温（即ち、約１８℃～約２５℃）で安定であってもよい。混合組成物および／または反応生成物の色は、高温でより暗くなりうる。これは、混合組成物および／または反応生成物の色値が高温で変化しうるためである。変色の度合いは、温度の関数でありうる。例として、色は、明るい茶色、茶色、または暗い茶色までへと変化することができる。特定の高温に晒された材料の変色は、材料がより高温に晒されなければ、そしてより高温に晒されるまで、安定であってもよい。

【0056】

混合組成物は、反応生成物が形成されるまで時間の経過とともに変化する色を有することができる。混合組成物は、特定の程度の硬化が達成されるまで変化する色を有することができる。変色は、混合組成物が約６０％以上、７０％以上、８０％以上、または９０％以上までも硬化した場合に停止することができる。

【0057】

反応性変色剤および／または非反応性変色剤は、顔料とともに用いられても顔料なしで用いられてもよい。顔料は、Ａ側、Ｂ側、またはその両方に供給されうる。顔料は、反応性変色剤とは異なるものでありうる。反応性変色剤は、顔料が存在しても、その意図されたインジケーター機能を果たすことができる。反応性変色剤は、顔料と連携して所定の最終色を与えるのに十分な量で選択および供給されうる。例として、反応性変色剤は、特定の色相、彩度、および色値の反応生成物を与える量で選択および使用することができ、顔料は、反応生成物の色相、彩度、および／または色値を改良する量で選択および使用することができる。例えば、青色の反応生成物については、赤色顔料が、紫色の反応生成物を生成するために添加されうる。顔料は、白色顔料を含んでもよい。白色顔料は、反応生成物の色の彩度を改良することができる。反応性変色剤は、顔料を含めることなく反応生成物の望ましい色を達成するのに十分な量で選択および供給されうる。

【0058】

最終色は、Ａ側およびＢ側の２つの色の混合時に予測された色ではないことがある。例えば、白色のＡ側および茶色のＢ側の最終色は、黄褐色の混合組成物または反応生成物を生成すると予測するであろうが、本教示の混合組成物または反応生成物は、青色であってもよい。予測されない色は、利用者が適切な混合が生じたかどうかを判断するのを支援するのに特に有利なものでありうる。例として、一部の人は微妙な変色に気付くことができず、そのため茶色から黄色への変色は、茶色から茶色のわずかに異なる色相への変色と比較して、一部の人にとって気付くのがより容易でありうる。

【0059】

Ａ側および／またはＢ側の自然の（初期の）色が一般的に変化しないままである場合、利用者は、適切な混合、硬化、および／または発泡が生じなかったと判断することができる。Ａ側および／またはＢ側の自然の色は、反応生成物において領域または線として存在してもよい。反応生成物またはその一部が所定の色を有さない場合、利用者は、適切な混合、硬化、および／または発泡が生じなかったと判断することができる。例えば、変色は生じることができても、色相、彩度、および／または色値が、反応生成物の望ましい色相、彩度、および／または色値とは異なることがある。

【0060】

反応性変色剤は、未混合または混合下にある反応生成物または反応生成物の一部までもの同定を提供することができる。例えば、静的ミキサーは、２液系を適切に混合するために必要な数の混合要素を有しえない。別の例としては、Ａ側またはＢ側の一方が、他方より前に静的ミキサーに急増しうる。これは、充満したカートリッジセットおよび静的ミキサーノズルから分注された最初の材料に関して特に生じやすい。このことは、２つの成分の異なる粘度、ディスペンサーのエアポケット、欠陥のある静的ミキサー、壊れた静的ミキサー、またはそれらのあらゆる組み合わせに起因しうる。

【0061】

Ｂ側は、本明細書で議論されるように、酸を含んでもよい。反応性変色剤のエポキシ化アニリン環は、酸との反応で開くことができる。酸は、アニリン基にプロトンを付加することができる。理論に束縛されることは意図しないが、アニリン基のプロトン付加は、架橋密度の減少および変色の理由であってもよい。

【0062】

非反応性変色剤のイオン化が、Ｂ側の酸により生じることができる。イオン化は、非反応性変色剤を変色させることができる。

【0063】

エポキシ環の開環、アニリン基のプロトン付加、および／またはｐＨ変化は、酸、例えばリン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、リン酸もしくはリン酸エステルに対して安定なあらゆる酸、またはそれらのあらゆる組み合わせにより行われうる。他の酸が本開示により検討される。

【0064】

反応性変色剤は、Ａ側の約０．１重量％以上、１重量％以上、５重量％以上、または１０重量％以上までもの量で存在してもよい。反応性変色剤は、Ａ側の約３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、または１５重量％以下までもの量で存在してもよい。反応性変色剤により生成される色の彩度は、Ａ側の反応性変色剤の量の増加により上昇させられうる。

【0065】

反応性変色剤は、Ａ側における反応性変色剤の量が８％未満である場合、混合組成物の発泡に対して感知できるほどに影響を及ぼすことはできない。即ち、Ａ側における反応性変色剤の量が８％未満である場合、混合組成物の容積膨張の差は、反応性変色剤を含まない混合組成物と比較して約１０％以下、より好ましくは約５％以下、更により好ましくは約１％以下であってもよい。

【0066】

反応性変色剤は、適切な混合を示すか、組成物の延性を改善するか、重合を遅延させるか、発泡活性化を遅延させるか、２液組成物の基材への接着性を改善するか、またはそれらのあらゆる組み合わせのために機能することができる。反応性変色剤は、他の有用で調節可能な特性を提供することができる。

【0067】

反応性変色剤は、組成物の延性および／または破壊ひずみを改善することができる。理論に束縛されることは意図しないが、これは、発泡体の架橋密度およびオープンセルのクローズドセルに対する比の変化に起因しうる。延性の改善は、Ａ側に供給される反応性変色剤の量に依存しうる。

【0068】

理論に束縛されることは意図しないが、反応性変色剤の使用は、Ａ側のｐＨ、およびそれによりＡ側およびＢ側の混合時の混合組成物のｐＨを上昇させることができる。酸性の低下は、最終生成物の架橋密度の減少および／または反応速度の低下をもたらすことができる。発熱反応のピーク温度は、架橋密度の度合いを示すことができる。即ち、架橋は熱を生成することができる。

【0069】

反応性変色剤は、硬化および／もしくは発泡活性化を遅延させることができるか、可使時間を調節することができるか、硬化時間を調節することができるか、またはそれらのあらゆる組み合わせである。理論に束縛されることは意図しないが、反応性変色剤は、Ａ側のｐＨを上昇させることができ、それにより混合組成物は、低下した酸性を有することができる。活性化の遅延時間、可使時間、硬化時間、またはそれらのあらゆる組み合わせは、反応性変色剤の量の増加により増大しうる。

【0070】

活性化の遅延時間の増大、可使時間の増大、硬化時間の増大、またはそれらのあらゆる組み合わせは、利用者がより長い組立時間を必要とする一定の適用のために有利なものでありうる。

【0071】

活性化の遅延とは、オープンタイムの増大を意味することができる。オープンタイムとは、著しい硬化反応が生じる前の時間を言うことができる。２液系の硬化活性化の遅延時間は、約１分以上、５分以上、１０分以上、または３０分以上でさえあることができる。２液系の硬化活性化の遅延時間は、約４時間以下、３時間以下、２時間以下、または１時間以下でさえあることができる。遅延は、より速く硬化する傾向にある非発泡組成物において特に有用でありうる。

【0072】

オープンタイムは、配合物における反応性変色剤の比が増加するにつれて増大することができる。オープンタイムは、分注したＡ側およびＢ側の粘度が上昇するにつれて減少することができる。オープンタイムは、分注したＡ側およびＢ側の容積が増大するにつれて減少することができる。オープンタイムは、温度が上昇するにつれて減少することができる。

【0073】

混合組成物の基材に対する接着性は、オープンタイムの間に最善であってもよい。混合組成物による基材の濡れ性は、オープンタイムの間に最善であってもよい。接着性および／または濡れ性は、重ねせん断試験により示されうる。接着性および／または濡れ性は、破壊モードにより示されうる。特に、接着破壊モードから凝集破壊モードへの変化であり、逆もまた同様である。

【0074】

可使時間とは、混合組成物がもはや基材に結合しなくなるのにかかる時間を言うことができる。

【0075】

硬化時間とは、混合組成物が完全に硬化するのにかかる時間を言うことができる。発熱反応のピーク温度は、全体の硬化時間を示すことができる。即ち、組成物が硬化する間、組成物は、発熱反応の結果としての発熱、ならびに大気および／または組成物が置かれる基材による熱損失の両方を経験しうる。従って、発熱反応は、熱が大気または組成物が置かれる基材へと発散される速度よりも速い速度で、より多くの熱を組成物に与えることから、発熱反応のより高いピーク温度は全体の硬化時間が短いことを示しうる。硬化時間は、約１分以上、５分以上、１０分以上、３０分以上、または１時間以上でさえあることができる。硬化時間は、約４８時間以下、２４時間以下、１２時間以下、６時間以下、または３時間以下でさえあることができる。

【0076】

反応性変色剤は、ＡＳＴＭ Ｄ１６５２－１１に準拠して、約９０ｇ／ｅｑ～１４０ｇ／ｅｑ、より好ましくは１００ｇ／ｅｑ～１３０ｇ／ｅｑ、更により好ましくは１１１ｇ／ｅｑ～１１７ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有することができる。反応性変色剤は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１に準拠して、約２，０００ｍＰａ・ｓ～８，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２，５００ｍＰａ・ｓ～７，０００ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ～６，０００ｍＰａ・ｓの２５℃で測定される粘度を有することができる。適切な反応性変色剤の非限定的な例は、Ａｄｉｔｙａ Ｂｉｒｌａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＥｐｏｔｅｃ（登録商標）ＹＤＭ ４４１を含んでもよい。

【0077】

Ａ側は、１つまたは複数の更なるエポキシ樹脂を含んでもよい。更なるエポキシ樹脂は、多官能芳香族エポキシ樹脂、多官能脂肪族エポキシ樹脂、シラン変性エポキシ樹脂、エポキシ／エラストマー付加物、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。

【0078】

更なるエポキシ樹脂は、Ａ側の約５０重量％以上、５５重量％以上、または６０重量％以上までもの量でＡ側に存在してもよい。更なるエポキシ樹脂は、Ａ側の約８０重量％以下、７５重量％以下、または７０重量％以下までもの量でＡ側に存在してもよい。

【0079】

Ａ側への１つまたは複数の更なるエポキシ樹脂の供給は、組成物の反応時間を遅延させ、それにより可使時間を増大させることができる。

【0080】

２液系は、１つまたは複数の多官能芳香族および／または脂肪族エポキシ樹脂を含んでもよい。多官能芳香族および／または脂肪族エポキシ樹脂は、反応生成物の架橋密度を増大させることができるか、反応生成物の機械的特性を改善することができるか、反応生成物の耐薬品性を改善することができるか、２液系および／もしくは混合組成物の粘度を低下させることができるか、発泡した反応生成物のセル構造品質を改善することができるか、またはそれらのあらゆる組み合わせである。多官能芳香族および／または脂肪族樹脂の官能性は、約２．１以上、３以上、または４以上でさえあることができる。多官能芳香族および／または脂肪族樹脂の官能性は、約８以下、７以下、または６以下でさえあることができる。

【0081】

２液系がＡ側に金属炭酸塩を含む場合、Ｂ側の効果的な官能性は、混合組成物においてＡ側と合わされた場合に部分的に低下させられうる。これは、発泡を引き起こすためのＢ側の酸とＡ側の金属炭酸塩との反応に起因しうる。Ａ側は、金属炭酸塩の反応に起因するＢ側の低下した官能性を補うために、官能性の上昇した成分を含んでもよい。Ａ側は、官能性が２より高い反応性原料、例えば脂肪族多官能エポキシ樹脂を用いることにより、官能性の上昇した配合がなされうる。

【0082】

反応生成物の剛性は、反応性変色剤を２液系に含めた結果として低下しうる。多官能エポキシ樹脂は、低下した剛性を補うために用いられうる。

【0083】

適切な多官能樹脂の例は、エポキシ化ソルビトール、エポキシ化大豆油、固体エポキシノボラック樹脂、液状エポキシノボラック樹脂、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよいが、これらに限定されない。

【0084】

多官能脂肪族エポキシ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６５２－１１に準拠して、約１３０ｇ／ｅｑ～２３０ｇ／ｅｑ、より好ましくは約１４０ｇ／ｅｑ～２２０ｇ／ｅｑ、更により好ましくは約１６０ｇ／ｅｑ～１９５ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有することができる。多官能脂肪族エポキシ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１に準拠して、約６，０００ｍＰａ・ｓ～約２０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約７，０００ｍＰａ・ｓ～１９，０００ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは約８，０００ｍＰａ・ｓ～１８，０００ｍＰａ・ｓの２５℃で測定される粘度を有することができる。多官能脂肪族エポキシ樹脂は、エポキシ化ソルビトールを含んでもよい。適切な多官能脂肪族エポキシ樹脂の非限定的な例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されているＥｒｉｓｙｓ（登録商標）ＧＥ ６０を含んでもよい。

【0085】

多官能芳香族エポキシ樹脂は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとの反応生成物を含んでもよい。更なるエポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂であってもよい。更なるエポキシ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６５２－１１に準拠して、約１６０ｇ／ｅｑ～２１０ｇ／ｅｑ、より好ましくは約１７０ｇ／ｅｑ～２００ｇ／ｅｑ、更により好ましくは約１８２ｇ／ｅｑ～１９２ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有することができる。更なるエポキシ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１に準拠して、約９，０００ｍＰａ・ｓ～１６，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約１０，０００ｍＰａ・ｓ～１５，０００ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは約１１，０００ｍＰａ・ｓ～１４，０００ｍＰａ・ｓの２５℃で測定される粘度を有することができる。適切な二官能芳香族エポキシ樹脂の非限定的な例は、Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３１（商標）を含んでもよい。

【0086】

２液系は、１つまたは複数のエポキシノボラック樹脂を含んでもよい。エポキシノボラック樹脂は、室温（即ち、約１８℃～約２５℃）で液状であっても固体であってもよい。２液系は、１つまたは複数の液状エポキシノボラック樹脂、１つまたは複数の固体エポキシノボラック樹脂、またはそれらの両方を含んでもよい。エポキシノボラック樹脂は、約２．１～６．５の官能性を有することができる。エポキシノボラック樹脂は、反応生成物の架橋密度を改善するか、ガラス転移温度を改善するか、機械的特性を改善するか、耐薬品性を改善するか、耐湿性を改善するか、またはそれらのあらゆる組み合わせために機能することができる。より大量のエポキシノボラック樹脂が、反応性変色剤の添加に起因しうる剛性（即ち、弾性率）低下の可能性のいくらかを補うために用いられうる。より高い官能性のエポキシノボラック樹脂が、組成物の剛性を改善して、反応性変色剤の存在に起因する剛性低下の可能性を補うために用いられうる。エポキシノボラック樹脂の選択は、反応生成物の望ましい粘度、機械的特性、および耐薬品性に依存しうる。

【0087】

１つまたは複数のエポキシノボラック樹脂は、Ａ側の約１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、または１５重量％以上までもの量で存在してもよい。１つまたは複数のエポキシノボラック樹脂は、Ａ側の約５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、または２０重量％以下までもの量で存在してもよい。

【0088】

ポリマー固体エポキシノボラック樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６５２－１１に準拠して、約１７５ｇ／ｅｑ～２５０ｇ／ｅｑ、より好ましくは約１８５ｇ／ｅｑ～２４０ｇ／ｅｑ、更により好ましくは約１９５ｇ／ｅｑ～２３０ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有することができる。ポリマー固体エポキシノボラック樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１に準拠して、約０．１Ｐａ・ｓ～８Ｐａ・ｓ、より好ましくは約０．５Ｐａ・ｓ～７Ｐａ・ｓ、更により好ましくは約１Ｐａ・ｓ～６Ｐａ・ｓの２５℃で測定される粘度を有することができる。適切なポリマー固体エポキシノボラック樹脂の非限定的な例は、Ｈｅｘｉｏｎから市販されているＥｐｏｎ（商標）ＳＵ－８を含んでもよい。

【0089】

液状エポキシノボラック樹脂は、約１．５～４、より好ましくは２～３．５、より好ましくは約２．５～３、更により好ましくは約２．６５の平均官能性を有することができる。液状エポキシノボラック樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６５２－１１に準拠して、約１３０ｇ／ｅｑ～２００ｇ／ｅｑ、より好ましくは約１４５ｇ／ｅｑ～１８５ｇ／ｅｑ、更により好ましくは約１６５ｇ／ｅｑ～１７８ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有することができる。液状エポキシノボラック樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１に準拠して、約１０，０００ｍＰａ・ｓ～４０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約１５，０００ｍＰａ・ｓ～３０，０００ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは約１８，０００ｍＰａ・ｓ～２８，０００ｍＰａ・ｓの２５℃で測定される粘度を有することができる。適切な液状エポキシノボラック樹脂の非限定的な例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されているＥｐａｌｌｏｙ（登録商標）８２５０を含んでもよい。

【0090】

液状エポキシノボラック樹脂は、エピクロロヒドリンとフェノールホルムアルデヒドノボラックとの反応生成物であってもよい。エポキシフェノールノボラック樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６５２－１１に準拠して、約１４５ｇ／ｅｑ～１９５ｇ／ｅｑ、より好ましくは１５５ｇ／ｅｑ～１８５ｇ／ｅｑ、更により好ましくは１６４ｇ／ｅｑ～１７７ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有することができる。エポキシフェノールノボラック樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１に準拠して、約１６，０００ｍＰａ・ｓ～２５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１７，０００ｍＰａ・ｓ～２４，０００ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは１８，０００ｍＰａ・ｓ～２３，０００ｍＰａ・ｓの２５℃で測定される粘度を有することができる。適切な液状エポキシノボラック樹脂の非限定的な例は、Ｏｌｉｎ Ｅｐｏｘｙから市販されているＤ．Ｅ．Ｎ．（商標）４２６を含んでもよい。

【0091】

２液系は、１つまたは複数のシラン変性エポキシ樹脂を含んでもよい。シラン変性エポキシ樹脂は、反応生成物の改善した接着性を付与するために機能することができる。接着性は、ガラス、金属、またはそれらの両方に対するものであってもよい。シラン基は、エポキシ樹脂および無機基材と共有結合を形成することができる。シラン変性エポキシ樹脂は、Ａ側に存在してもよい。シラン変性エポキシ樹脂は、Ａ側の約０．５重量％以上、１重量％以上、２重量％以上、または３重量％以上までもの量で存在してもよい。シラン変性エポキシ樹脂は、Ａ側の約１０重量％以下、９重量％以下、８重量％以下、または７重量％以下までもの量で存在してもよい。

【0092】

シラン変性エポキシ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６５２－１１に準拠して、約１７０ｇ／ｅｑ～２４０ｇ／ｅｑ、より好ましくは約１８０ｇ／ｅｑ～２３０ｇ／ｅｑ、更により好ましくは約１９０ｇ／ｅｑ～２２０ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有することができる。シラン変性エポキシ樹脂は、約７，０００ｍＰａ・ｓ～１７，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約８，０００ｍＰａ・ｓ～１６，０００ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは約９，０００ｍＰａ・ｓ～１５，０００ｍＰａ・ｓの２５℃で測定される粘度を有することができる。適切なシラン変性エポキシ樹脂の非限定的な例は、Ｋｕｋｄｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄから市販されているＥｐｏｋｕｋｄｏ ＫＳＲ １７７を含んでもよい。

【0093】

２液系は、１つまたは複数のエポキシ／エラストマー付加物を含んでもよい。エポキシ／エラストマー付加物は、２液系に可塑化効果を付与し、ならびに／または２液系の構造特性、例えば強度、破壊ひずみ、破壊靭性（Ｇ１ｃ）、剥離、接着耐久性、未硬化材料の完全性（即ち、使用前に付着、破壊、または変形する可能性が低い）、および剛性を改良するために含まれうる。カルボキシル末端ブタジエン－アクリロニトリルは、汚染された表面への接着性を発現させるために特に有用でありうる。汚染された表面は、自動車産業に典型的なスタンピング潤滑剤を含んでもよい。

【0094】

付加物におけるエラストマーは、ポリスルフィド、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、イソプレン－ブタジエン共重合体、ネオプレン、アクリル、天然ゴム、カルボキシル末端ブタジエン－アクリロニトリル、ポリシロキサン、ポリエステル、ウレタンプレポリマー、ニトリルゴム（例えば、ブチルニトリル、例えばカルボキシ末端ブチルニトリル）、ブチルゴム、ポリスルフィドエラストマー、アクリルエラストマー、アクリロニトリルエラストマー、シリコーンゴム、ポリエステルゴム、ジイソシアネート結合縮合エラストマー、スチレンブタジエンゴム、エチレン－プロピレンジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、フッ素化炭化水素、またはそれらのあらゆる組み合わせから選択されうる。エポキシ／エラストマー付加物は、カルボキシル末端ポリマー（例えば、付加されたカルボキシル末端ポリマー、付加されたカルボキシ末端ブチルニトリル）を含んでもよい。エポキシ／エラストマー付加物は、ジカルボン酸であってもよい。付加物に適切なエラストマー化合物は、熱硬化性エラストマーであってもよいが、必須ではない。

【0095】

更なるもしくは別のエポキシ／エラストマー、または本教示に用いるのに適切な他の付加物の例は、米国特許公開第２００４／０２０４５５１号Ａ１および国際公開第２０２０／０３３３９３号Ａ１に開示される。

【0096】

付加物それ自体は、一般的に、約１：５～５：１部のエポキシ対エラストマー、より好ましくは約１：３～３：１部のエポキシ対エラストマーを含む。より典型的には、付加物は、少なくとも約１０％、より典型的には少なくとも約２０％、または少なくとも約３０％ものエラストマーを含み、また典型的には、約６０％以下を含むが、より高い割合またはより低い割合が可能である。

【0097】

エポキシ／エラストマー付加物は、Ａ側に存在してもよい。エポキシ／エラストマー付加物は、Ａ側の約１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、または１５重量％以上までもの量で存在してもよい。エポキシ／エラストマー付加物は、Ａ側の約３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、または２０重量％以下までもの量で存在してもよい。

【0098】

エポキシ／エラストマー付加物は、２つ以上の異なる付加物の組み合わせであってもよい。付加物は、室温（即ち、約１８℃～約２５℃）における固体付加物、液状付加物、または半固体を含むことができ、またそれらのいくつかの組み合わせであることもできる。付加物は、実質的に全部（即ち、少なくとも７０％、８０％、９０％またはそれ以上）の室温で固体である１つまたは複数の付加物を含んでもよい。

【0099】

Ａ側は、１つまたは複数の添加剤を含んでもよい。１つまたは複数の添加剤は、金属炭酸塩、鉱物、強化繊維、疎水性シリカ、コアシェル粒子ポリマー、顔料、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。

【0100】

２液系は、２液系における１つまたは複数の金属炭酸塩の存在に起因して発泡することができる。金属炭酸塩は酸と反応することができる。金属炭酸塩はＡ側に供給されうる。酸はＢ側に供給されうる。金属炭酸塩は、炭酸カルシウムを含んでもよい。炭酸カルシウムは、１つまたは複数の異なる粒径で供給されうる。炭酸カルシウムの粒径の多くの組み合わせが用いられうる。

【0101】

金属炭酸塩は、微細なサイズの炭酸カルシウムと中程度に微細なサイズの炭酸カルシウムの組み合わせとして供給されうる。微細な炭酸カルシウムは、均一で微細なセル構造をもたらす。微細なサイズの炭酸カルシウムと中程度に微細なサイズの炭酸カルシウムの組み合わせは、発泡と硬化の間のバランス、およびそれによる発泡体の構造的完全性をもたらすことができる。

【0102】

反応生成物は、約１０％以上、５０％以上、１００％以上、または２００％以上もの容積膨張を有することができる。反応生成物は、約８００％以下、７００％以下、６００％以下、または５００％以下もの容積膨張を有することができる。

【0103】

反応生成物の色の彩度は、発泡が増大するにつれて低下する。即ち、反応生成物が発泡して大きな容積膨張となるにつれて、色は明るくなる。変色は、発泡および硬化がいつ完了したかおよび完了したどうか、ならびに許容可能な発泡が生じたかどうかを観察するためのインジケーターとして用いられうる。

【0104】

発泡は、反応生成物の完全な硬化前に開始することができる。混合組成物の発泡時間は、約３０秒以上、１分以上５分以上、または１０分以上でさえあることができる。混合組成物の発泡時間は、約２時間以下、１時間以下、または３０分以下でさえあることができる。発泡時間とは、２液系が活発に発泡する時間枠でありうる。

【0105】

炭酸カルシウムは、超微細な粒径の炭酸カルシウムを含んでもよい。超微細な粒径は、約１ミクロン～３ミクロン、更により好ましくは約２ミクロンであってもよい。適切な超微細な炭酸カルシウムの非限定的な例は、Ｈｕｂｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されているＨｕｂｅｒｃａｒｂ（登録商標）Ｑ２を含んでもよい。

【0106】

炭酸カルシウムは、中程度に微細な粒径の炭酸カルシウムを含んでもよい。中程度に微細な粒径は、約２０ミクロン～２４ミクロン、更により好ましくは約２２ミクロンであってもよい。適切な中程度に微細な粒径の炭酸カルシウムの非限定的な例は、Ｈｕｂｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されているＨｕｂｅｒｃａｒｂ（登録商標）Ｑ２００、ｍｅｄｉｕｍ ｆｉｎｅを含んでもよい。

【0107】

炭酸カルシウムは、中程度に微細な粒径の炭酸カルシウムを含んでもよい。中程度に微細な粒径は、約１０ミクロン～１６ミクロン、更により好ましくは約１３ミクロンであってもよい。適切な超微細な炭酸カルシウムの非限定的な例は、Ｈｕｂｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されているＨｕｂｅｒｃａｒｂ（登録商標）Ｑ３２５を含んでもよい。

【0108】

炭酸カルシウムは、粗い粒径の炭酸カルシウムを含んでもよい。粗い粒径は、約２００ミクロン～８００ミクロン、３００ミクロン～７００ミクロン、または４００ミクロン～６００ミクロンでさえあることができる。適切な超微細な炭酸カルシウムの非限定的な例は、Ｈｕｂｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されているＨｕｂｅｒｃａｒｂ（登録商標）Ｑ４０－２００を含んでもよい。

【0109】

鉱物は、１つまたは複数のケイ酸塩鉱物を含んでもよい。ケイ酸塩鉱物は、１つまたは複数のイノケイ酸塩を含んでもよい。イノケイ酸塩は、珪灰石を含んでもよい。珪灰石は、機械的強度、耐久性、接着性、耐湿性、耐衝撃性、またはそれらのあらゆる組み合わせを改善することができる。１つまたは複数の鉱物の個々の結晶または晶群の外形は、針状であってもよい。珪灰石は、発泡に寄与する埋め込まれた金属炭酸塩を含んでもよい。９～２０の範囲のアスペクト比の鉱物の針状構造は、反応生成物の機械的強度および耐久性を改善するのに役立つことができる。適切な珪灰石の非限定的な例は、ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．から市販されているＮＹＧＬＯＳ（登録商標）１２およびＮＹＧＬＯＳ（登録商標）８、ならびにＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，ＬＬＣから市販されているＶａｎｓｉｌ（登録商標）ＨＲ２０００を含んでもよい。

【0110】

適切な疎水性シリカの非限定的な例は、Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２、ならびにＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ（登録商標）ＴＳ－５３０およびＴＳ－７２０を含んでもよい。

【0111】

有機親和性フィロケイ酸塩が、疎水性シリカの代わりに用いられうる。適切な有機親和性フィロケイ酸塩の例は、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから市販されているＧａｒａｍｉｔｅ－１９５８を含んでもよい。

【0112】

２液系は、１つまたは複数のコアシェル粒子ポリマーを含んでもよい。コアシェル粒子ポリマーは、反応生成物の破壊靭性および延性を改善するために機能することができる。エポキシ樹脂配合物は、通常、剛性および高い耐温度性を必要とする適用のために知られている。エポキシ樹脂は、脆い傾向がある。エポキシ樹脂の脆さを低減するために様々な戦略がある。しばしば、強化剤、例えばコアシェルポリマー粒子が、耐温度性に大きな影響を及ぼすことなく、脆さを低減して反応生成物の破壊靭性を改善するために用いられる。

【0113】

コアシェル粒子ポリマーは、Ａ側、Ｂ側、またはそれらの両方に存在してもよい。コアシェル粒子ポリマーは、Ａ側またはＢ側の約５重量％以上、１０重量％以上、または１５重量％以上までもの量で存在してもよい。コアシェル粒子ポリマーは、Ａ側またはＢ側の約３５重量％以下、３０重量％以下、または２５重量％以下までもの量で存在してもよい。

【0114】

コアシェル粒子ポリマーは、エポキシ樹脂と予め混合され、エポキシ樹脂中に分散されうる。コアシェル粒子ポリマーは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂中に分散されうる。エポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂であってもよい。エポキシ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１に準拠して、約１６，０００ｍＰａ・ｓ～約２０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１７，０００ｍＰａ・ｓ～１９，０００ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは約１８，０００ｍＰａ・ｓの５０℃で測定される粘度を有することができる。コアシェル粒子ポリマーは、約３０％～４５％、より好ましくは３５％～４０％、更により好ましくは約３７％の量でエポキシ樹脂中に存在してもよい。コアシェル粒子ポリマーは、約１００ｎｍ～３００ｎｍ、または約２００ｎｍものメジアン粒径を有することができる。コアシェル粒子ポリマーは、ポリブタジエンを含んでもよい。適切なコアシェル粒子ポリマーの非限定的な例は、Ｋａｎｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＫａｎｅ Ａｃｅ ＭＸ－２５７およびＭＸ－２６７を含んでもよい。

【0115】

Ｂ側
Ｂ側は、１つまたは複数の酸、酸無水物、更なるエポキシ樹脂反応生成物、反応性希釈剤反応生成物、添加剤、非反応性変色剤、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。更なるエポキシ樹脂反応生成物および／または反応性希釈剤反応生成物は任意でありうる。Ｂ側は、１つまたは複数の酸から基本的になってもよい。

【0116】

Ｂ側は、１つまたは複数の酸を含んでもよい。酸は、室温で液体でありうる。室温とは、本明細書で言及される場合、約１８℃～約２５℃の間の温度を意味することができる。酸は、７未満のｐＨを有することができる。酸は、リン酸エステル、リン酸、クエン酸、酢酸、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。酸は、少なくともリン酸エステル、および任意にリン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、リン酸もしくはリン酸エステルに対して安定なあらゆる酸、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。リン酸もしくはリン酸エステルに対して安定な酸は、リン酸もしくはリン酸エステルと混合された場合に貯蔵性に影響を及ぼさないものでありうる。酸は、反応性変色剤と反応することができる。反応性変色剤との反応は、混合組成物および反応生成物に変色をもたらすことができる。酸のｐＨは、非反応性変色剤の色に影響を与えることができる。

【0117】

酸は、２液系の発泡に寄与することができる。

【0118】

混合組成物の可使時間は、酸の選択により調整されうる。リン酸に代えてリン酸エステルを用いることは、それらのより高いｐＨ、より低い官能性、より高い粘度、またはそれらのあらゆる組み合わせに起因して硬化反応を遅延させることができる。リン酸エステルの官能性およびｐＨは、可使時間を調整するために選択されうる。

【0119】

Ｂ側は、１つまたは複数のリン酸エステルを含んでもよい。リン酸エステルは、以下に示すような、モノエポキシド（「リン酸エステル前駆体」）とリン酸との反応生成物であってもよい。

【0120】

【化2】

【化3】

【化4】

【0121】

リン酸エステルは、カシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）に由来するリン酸エステルを含んでもよい。カシューナッツ殻液は、エポキシ化されうる。エポキシ化したカシューナッツ殻液は、カシューナッツ殻液の１つまたは複数の成分とエピクロロヒドリンとの反応生成物でありうる。カシューナッツ殻液の１つまたは複数の成分は、アナカルド酸、カルダノール、カルドール、または脂肪族Ｃ１０～Ｃ２０部分を有するそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。脂肪族Ｃ１０～Ｃ２０部分は、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪族Ｃ１０～Ｃ２０部分は、疎水性でありうる。リン酸エステルは、以下に示すような、エポキシ化したカシューナッツ殻液とリン酸との反応生成物であってもよい。

【0122】

【化5】

【0123】

カルダノールをベースとするカシューナッツ殻液は上記に説明されるが、カシューナッツ殻液の他の成分は、本開示により検討される。適切なエポキシ化したカシューナッツ殻液の非限定的な例は、ニュージャージー州モンマスジャンクションのＣａｒｄｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＣａｒｄｏｌｉｔｅ（登録商標）ＬＩＴＥ ２５１３ＨＰを含んでもよい。

【0124】

リン酸エステルは、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルに由来するリン酸エステルを含んでもよい。リン酸エステルは、以下に示すような、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルとリン酸との反応生成物の異性体であってもよい。

【0125】

【化6】

【0126】

上記の反応は、水酸化物基がα炭素に従う異性体、および水酸化物基がβ炭素に従う異性体を生成することができる。

【0127】

適切な２－エチルヘキシルグリシジルエーテルの非限定的な例は、ニュージャージー州ムアズタウンのＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから市販されているＥＲＩＳＹＳ（登録商標）ＧＥ－６を含んでもよい。

【0128】

リン酸エステルは、フェニルグリシジルエーテルに由来するリン酸エステルを含んでもよい。適切なフェニルグリシジルエーテルの非限定的な例は、ニュージャージー州ムアズタウンのＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから市販されているＥＲＩＳＹＳ（登録商標）ＧＥ－１３を含んでもよい。

【0129】

リン酸エステルは、リン酸および／またはポリリン酸および／または無水リン酸および／または塩化ホスホリルと様々なアルコール（「リン酸エステル前駆体」）との反応により生成されうる。

【0130】

Ｂ側は、１つまたは複数のリン酸エステル、リン酸エステル前駆体、またはそれらの両方を含んでもよい。１つまたは複数のリン酸エステルは、予め反応させられたものでありうる。Ｂ側は、Ａ側と合わせる前にリン酸と結合させられうる１つまたは複数のリン酸エステル前駆体を含んでもよい。

【0131】

リン酸エステルは、リン酸エステル前駆体とリン酸との化学量論比の範囲の反応により生成されうる。１つまたは複数のリン酸エステルは、約０．６：１～１：０．６、より好ましくは約０．７：１～１：０．７、更により好ましくは約０．８：１～１：０．８のリン酸エステル前駆体とリン酸との比の反応により生成されうる。リン酸エステルは、Ｂ側の約４０重量％以上、５０重量％以上、または６０重量％以上までもの量で存在してもよい。リン酸エステルは、Ｂ側の約９５重量％以下、８０重量％以下、または７０重量％以下までもの量で存在してもよい。

【0132】

リン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、リン酸もしくはリン酸エステルに対して安定なあらゆる酸、またはそれらのあらゆる組み合わせは、Ｂ側の約４重量％以上、６重量％以上、または８重量％以上までもの量でＢ側に存在してもよい。リン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、リン酸もしくはリン酸エステルに対して安定なあらゆる酸、またはそれらのあらゆる組み合わせは、Ｂ側の約１８重量％以下、１６重量％以下、または１４重量％以下までもの量でＢ側に存在してもよい。

【0133】

Ｂ側は、更なるリン酸を含んでもよい。更なるリン酸は、オルトリン酸、ポリリン酸、またはそれらの両方を含んでもよい。更なるリン酸は、架橋密度を増大させ、オープンタイムを減少させることができる。予め反応させたリン酸エステルの反応速度は、Ｂ側への更なるリン酸の添加により増大されうる。更なるリン酸は、混合組成物の発泡速度および全発泡容積を増大させることができる。

【0134】

リン酸エステルの反応性変色剤に対する比は、約８５：１から２．５：１の間、より好ましくは約８０：１から５：１の間、より好ましくは約７０：１から１０：１の間、更により好ましくは約６０：１から２０：１の間であってもよい。

【0135】

リン酸、クエン酸、酢酸、他の酸性リン化合物、リン酸もしくはリン酸エステルに対して安定なあらゆる酸、またはそれらのあらゆる組み合わせの反応性変色剤に対する比は、約０．１：１から５：１の間、より好ましくは約０．５：１から４：１の間、更により好ましくは約１：１から３：１の間であってもよい。

【0136】

非反応性変色剤は、Ｂ側に存在してもよい。非反応性とは、本明細書で言及される場合、材料が重合反応を受けないかまたは重合反応に寄与しないことを意味することができる。即ち、非反応性変色剤は、Ａ側およびＢ側の混合により得られるポリマー鎖の一部にはなりえない。非反応性変色剤は、ｐＨ感受性であってもよい。非反応性変色剤の色は、混合物のｐＨに依存しうる。本開示に従うＢ側のｐＨは、約１～４であってもよい。合わせたＡ側およびＢ側のｐＨは、Ａ側の比較的高いｐＨに起因して、Ｂ側のみのｐＨより高いものでありうる。選択される特定の非反応性変色剤は、Ａ側と混合する前のＢ側のｐＨ、ならびに合わせたＡ側およびＢ側のｐＨに依存しうる。

【0137】

あらゆる適切な非反応性変色剤が、それがＢ側の化学的性質に適合し、Ｂ側の当初ｐＨ範囲からｐＨが上昇するにつれて変色し、非反応性変色剤の色転移ｐＨが、Ｂ側から最終生成物（即ち、混合したＡ側およびＢ側）へのｐＨ変化と連携する場合に、本開示の系において用いられうる。非反応性変色剤は、ブロモクレゾールグリーン等、またはそのあらゆる組み合わせを含んでもよいが、これらに限定されない。

【0138】

非反応性変色剤は、Ｂ側の約０．０５重量％以上、１重量％以上、または２重量％以上までもの量でＢ側に存在してもよい。非反応性変色剤は、Ｂ側の約５重量％以下、４重量％以下、または３重量％以下までもの量でＢ側に存在してもよい。

【0139】

Ｂ側は、１つまたは複数の添加剤を含んでもよい。１つまたは複数の添加剤は、鉱物、強化繊維、疎水性シリカ、コアシェル粒子ポリマー、顔料、またはそれらのあらゆる組み合わせを含んでもよい。

【0140】

鉱物は、珪灰石を含んでもよい。適切な珪灰石の非限定的な例は、ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．から市販されているＮＹＧＬＯＳ（登録商標）１２およびＮＹＧＬＯＳ（登録商標）８、ならびにＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，ＬＬＣから市販されているＶａｎｓｉｌ（登録商標）ＨＲ２０００を含んでもよい。

【0141】

適切な疎水性シリカの非限定的な例は、Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２、ならびにＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ（登録商標）ＴＳ－５３０およびＴＳ－７２０を含んでもよい。

【0142】

有機親和性フィロケイ酸塩が、疎水性シリカの代わりに用いられうる。適切な有機親和性フィロケイ酸塩の例は、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから市販されているＧａｒａｍｉｔｅ－１９５８を含んでもよい。

【0143】

２液系は、１つまたは複数のコアシェル粒子ポリマーを含んでもよい。コアシェル粒子ポリマーは、反応生成物の破壊靭性および延性を改善するために機能することができる。エポキシ樹脂配合物は、通常、剛性および高い耐温度性を必要とする適用のために知られている。エポキシ樹脂は、脆い傾向がある。エポキシ樹脂の脆さを低減するために様々な戦略がある。しばしば、強化剤、例えばコアシェルポリマー粒子が、耐温度性に大きな影響を及ぼすことなく、脆さを低減して反応生成物の延性を改善するために用いられる。

【0144】

コアシェル粒子ポリマーは、Ａ側、Ｂ側、またはそれらの両方に存在してもよい。コアシェル粒子ポリマーは、Ａ側またはＢ側の約５重量％以上、１０重量％以上、または１５重量％以上までもの量で存在してもよい。コアシェル粒子ポリマーは、Ａ側またはＢ側の約３５重量％以下、３０重量％以下、または２５重量％以下までもの量で存在してもよい。

【0145】

コアシェル粒子ポリマーは、エポキシ樹脂と予め混合され、エポキシ樹脂中に分散されうる。この場合、コアシェル粒子ポリマーは、Ａ側において用いられうる。コアシェル粒子ポリマーは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂中に分散されうる。エポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂であってもよい。エポキシ樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１に準拠して、約１６，０００ｍＰａ・ｓ～約２０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１７，０００ｍＰａ・ｓ～１９，０００ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは約１８，０００ｍＰａ・ｓの５０℃で測定される粘度を有することができる。コアシェル粒子ポリマーは、約３０％～４５％、より好ましくは３５％～４０％、更により好ましくは約３７％の量でエポキシ樹脂中に存在してもよい。コアシェル粒子ポリマーは、約１００ｎｍ～３００ｎｍ、または約２００ｎｍものメジアン粒径を有することができる。コアシェル粒子ポリマーは、ポリブタジエンを含んでもよい。適切なコアシェル粒子ポリマーの非限定的な例は、Ｋａｎｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＫａｎｅ Ａｃｅ ＭＸ－２５７およびＭＸ－２６７を含んでもよい。

【0146】

２液組成物は、Ａ側のＢ側に対する容積比で混合されうる。Ａ側のＢ側に対する容積比は、約１０：１～１：１、更により好ましくは約５：１～２：１であってもよい。

【実施例】

【0147】

図１は、Ａ側およびＢ側の初期の色に基づいた、Ａ側およびＢ側の混合時の予測されない色の形成を示す。Ａ欄では、Ａ側（左）が白色、Ｂ側（右）が茶色であり、２つの混合が青色の反応生成物をもたらす。白色および茶色から生成される少なくとも１つの予測された色は、黄褐色でありうる。Ｂ欄では、Ａ側（左）が赤紫色、Ｂ側（右）が茶色であり、２つの混合が紫色の反応生成物をもたらす。赤紫色および茶色から生成される少なくとも１つの予測された色は、暗紅色でありうる。Ｃ欄では、Ａ側（左）が黄色、Ｂ側（右）が茶色であり、２つの混合が緑色の反応生成物をもたらす。黄色および茶色から生成される少なくとも１つの予測された色は、茶色のより明るい色合いでありうる。

【0148】

図２は、発泡により製造された次第に増大する容積膨張により製造された、色が明るくなること（彩度の低下）について示す。混合組成物は青色であり、青色のより明るい色合いは、次第に増大する膨張容積に起因する。破線の基準線は、容積膨張をより良く示すために与えられる。組成物は、左から右に、より増大した容積膨張に膨張（発泡）する。各試料は同じ量の反応性変色剤を含む。

【0149】

表１は、反応性変色剤であるＥｐｏｔｅｃ（登録商標）ＹＤＭ ４４１の比が異なる様々な配合物を示す。比は、反応性変色剤とＡ側の他の原料の集合の間のものでありうる。全ての量はグラム単位で与えられる。

【0150】

【表1】

【0151】

図３はグラフを示す。グラフは、Ａ側の配合物における反応性変色剤の比の関数としての、表１の配合物が発熱反応のピーク温度に達するのにかかる時間の関係を示す。発熱反応のピーク温度に達するのにかかる時間は、Ａ側の配合物における反応性変色剤の比が増加するのにつれて一般的に増大する。発熱反応のピーク温度は、ＡＳＴＭ Ｄ２４７１－９９に合致して判断された。

【0152】

図４はグラフを示す。グラフは、表１の配合物のＡ側の反応性変色剤の比と発熱反応のピーク温度の間の関係を示す。Ａ側の反応性変色剤の比が増加するのにつれて、一般的に発熱反応のピーク温度は低下する。発熱反応のピーク温度は、ＡＳＴＭ Ｄ２４７１－９９に合致して判断された。

【0153】

表２は、Ｂ側のリン酸の比が異なる様々な配合物を示す。比は、リン酸とＢ側の他の原料の集合の間のものでありうる。Ａ側に存在する反応性変色剤の比は一定である。リン酸（Ｈ３ＰＯ４）の量の増加は、配合物における反応性変色剤の存在に起因する架橋密度の減少を補うことができる。リン酸の量の増加は、硬化活性化のより長い遅延時間および／または全体の硬化時間を維持しながら、反応生成物の機械的特性を改善することができる。全ての量はグラム単位で与えられる。

【0154】

【表2】

【0155】

図５はグラフを示す。グラフは、Ｂ側の配合物におけるリン酸の比の関数としての、発熱硬化反応のピーク温度に達するのにかかる時間を示す。発熱反応のピーク温度に達するのにかかる時間は、Ｂ側のリン酸の比が増加するのにつれて一般的に減少する。発熱反応のピーク温度は、ＡＳＴＭ Ｄ２４７１－９９に合致して判断された。

【0156】

図６はグラフを示す。グラフは、Ｂ側の配合物におけるリン酸の比の関数としての、発熱反応のピーク温度を示す。Ｂ側のリン酸の比が増加するのにつれて、一般的に発熱反応のピーク温度は上昇する。発熱反応のピーク温度は、ＡＳＴＭ Ｄ２４７１－９９に合致して判断された。

【0157】

図７はグラフを示す。グラフは、配合物における反応性変色剤の比の関数としての、重ねせん断ピーク応力を示す。反応性変色剤の比が増加するのにつれて、重ねせん断ピーク応力は一般的に増大する。重ねせん断試験は、ＡＳＴＭ Ｄ３１６３－０１に従って行われうる。

【0158】

図８は、様々な温度に晒された反応生成物を示す。反応生成物は、特定の温度に約３０分間晒された。反応生成物の明るい青色は室温で硬化し、約１２１℃で後硬化されるとわずかに変化する。材料の色は、１４９℃に晒されると明るい茶色に変化する。材料の色は、約１１７℃で明るい茶色から茶色に変化する。材料の色は、約２０４℃で茶色から暗い茶色に変化する。材料の色は、約２３２℃で暗い茶色から暗い茶色／黒色に変化することができる。

【0159】

高温での変色の強さは、Ａ側の反応性変色剤の比に依存しうる。表３は、図３に説明した反応生成物の配合物を示す。

【0160】

【表3】

【0161】

表４は、少量の非反応性変色剤が用いられた例示の配合物を示す。非反応性変色剤は、ｐＨ感受性である。非反応性変色剤は、Ａ側およびＢ側の混合物の色を変えることができる。全ての量はグラム単位で与えられる。

【0162】

【表4】

【0163】

図９は、２液系に非反応性変色剤を含むことの変色効果を示す。Ａ側およびＢ側を上の列に示す。未混合のＡ側およびＢ側の色は、試料Ｌ、Ｍ、およびＮについて同じである。Ａ側は黄褐色、Ｂ側は茶色である。表４に従って各試料に添加された少量の非反応性変色剤は、Ａ側およびＢ側の初期の色にほぼ変化をもたらさない。

【0164】

各試料の混合したＡ側およびＢ側の生成物を下の列に示す。混合生成物の色は、供給された非反応性変色剤、ならびにＡ側およびＢ側を混合することにより生じたｐＨ変化の結果として異なる。試料Ｌはピンク色になり、試料Ｍは明るい青色／灰色になり、試料Ｎは黄色になった。これらの色のうち、黄褐色材料（Ａ側）と茶色材料（Ｂ側）との組み合わせから予測されたものはなかった。

【0165】

上記の記載は実例となるものであり限定するものではないことが意図されることが、理解される。提供される実施例に加えて、多くの実施形態および多くの適用が、上記の記載を読めば当業者にとって明らかとなる。従って、本発明の範囲は、上記の記載を基準にすることなく判断されるべきであり、その代わりに添付の特許請求の範囲を基準にして、そのような特許請求の範囲が権利を与えられる等価物の全範囲と併せて、判断されるべきである。特許出願および特許公報を含む全ての論文および参考文献の開示が、あらゆる目的のために参照により援用される。本明細書で開示される主題のあらゆる態様の以下の特許請求の範囲における省略は、そのような主題の放棄ではなく、発明者がそのような主題を開示された発明の主題の一部と考えなかったと見なされるべきでもない。

【0166】

本明細書に示される説明および図解は、当業者に本発明、その原理、およびその実際の適用を伝えることが意図される。上記の記載は、実例となるものであり限定するものではないことが意図される。当業者は、特定の使用の要求に最も適切でありうるものとして、その多数の形態において本発明を適応および適用することができる。

【0167】

従って、示されたような本発明の特定の実施形態は、包括的なものまたは本教示を限定するものとして意図されない。従って、本教示の範囲は、この記載を基準にすることなく判断されるべきであり、その代わりに添付の特許請求の範囲を基準にして、そのような特許請求の範囲が権利を与えられる等価物の全範囲と併せて、判断されるべきである。本明細書で開示される主題のあらゆる態様の以下の特許請求の範囲における省略は、そのような主題の放棄ではなく、発明者がそのような主題を開示された発明の主題の一部と考えなかったと見なされるべきでもない。

【0168】

複数の構成要素または工程が、１つの統合された要素または工程により提供されうる。別の方法では、１つの構成要素または工程が、別個の複数の構成要素または工程に分けられうる。

【0169】

構成要素または工程を示すための「１つ（ａ）」または「１つ（ｏｎｅ）」の開示は、更なる構成要素または工程を除外することを意図されない。

【0170】

角度測定を示すための用語「一般的に」または「実質的に」とは、約＋／－１０°以下、約＋／－５°以下、または約＋／－１°以下までもを意味することができる。角度測定を示すための用語「一般的に」または「実質的に」とは、約＋／－０．０１°以上、約＋／－０．１°以上、または約＋／－０．５°以上までもを意味することができる。直線的測定、割合、または比を示すための用語「一般的に」または「実質的に」とは、約＋／－１０％以下、約＋／－５％以下、または約＋／－１％以下までもを意味することができる。直線的測定、割合、または比を示すための用語「一般的に」または「実質的に」とは、約＋／－０．０１％以上、約＋／－０．１％以上、または約＋／－０．５％以上までもを意味することができる。

【0171】

別に示されなければ、全ての範囲は、両方の端点、および端点間の全ての数を含む。範囲に関連する「約」または「ほぼ」の使用は、その範囲の両方の端点に適用される。従って、「約２０～３０」は、少なくとも特定された端点を含めて「約２０～約３０」に及ぶことが意図される。

【0172】

別に示されなければ、本明細書に示されるあらゆる数値は、いずれかの下限値といずれかの上限値の間が少なくとも２単位に分けられるのであれば、１単位きざみで下限値から上限値の全ての値を含む。例として、成分、特性、または変化するプロセスの値、例えば温度、圧力、時間等の量が、例えば１～９０、２０～８０、または３０～７０であることが示される場合、（例えば、１５～８５、２２～６８、４３～５１、３０～３２等）のような中間の範囲の値は、この明細書の教示の範囲内であることが意図される。同様に、個々の中間の値はまた、本教示の範囲内である。１未満の値に関しては、必要に応じて１つの単位が０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であると見なされる。これらは、具体的に意図されていることの例にすぎず、列挙される下限値と上限値の間の数値の全ての可能な組み合わせが、同様の方法で本出願において明確に示されているものと見なされる。別に示されなければ、全ての範囲は、両方の端点、および端点間の全ての数を含む。

【0173】

このように、本明細書で「重量部」として表される量の教示はまた、重量パーセントを単位として表される同じ範囲を考慮する。従って、「得られる組成物の少なくとも『ｘ』重量部」についての範囲の表現はまた、得られる組成物の重量パーセントでの「ｘ」の同じ示された量の範囲の教示を考慮する。

【0174】

組み合わせを示すための用語「から基本的になる」は、特定された構成要素、原料、成分、または工程、およびその組み合わせの基本となる新規な特性に大きく影響を及ぼさないそのような他の構成要素、原料、成分、または工程を含むべきである。本明細書において構成要素、原料、成分、または工程の組み合わせを示すための用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」または「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の使用はまた、その構成要素、原料、成分、または工程から基本的になる実施形態について考慮する。

【0175】

特許出願および特許公報を含む全ての論文および参考文献の開示が、あらゆる目的のために参照により援用される。以下の特許請求の範囲から得られるように他の組み合わせもまた可能であり、これらもまたこの明細書に参照により援用される。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【国際調査報告】