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特表2024-539955ポリエステル組成物からジアルキルテレフタレートを回収するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-31
(54)【発明の名称】ポリエステル組成物からジアルキルテレフタレートを回収するための方法
(51)【国際特許分類】
C07C 67/03 20060101AFI20241024BHJP
C08J 11/24 20060101ALI20241024BHJP
C07C 69/82 20060101ALI20241024BHJP
C07C 67/56 20060101ALI20241024BHJP
B01J 23/04 20060101ALI20241024BHJP
B01J 23/02 20060101ALI20241024BHJP
B01J 23/16 20060101ALI20241024BHJP
B01J 29/04 20060101ALI20241024BHJP
B01J 31/02 20060101ALI20241024BHJP
B01J 31/12 20060101ALI20241024BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20241024BHJP
【ＦＩ】
C07C67/03
C08J11/24 ZAB
C07C69/82
C07C67/56
B01J23/04 Z
B01J23/02 Z
B01J23/16 Z
B01J29/04 Z
B01J31/02 Z
B01J31/12 Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024524630
(86)(22)【出願日】2022-10-25
(85)【翻訳文提出日】2024-06-21
(86)【国際出願番号】 US2022047650
(87)【国際公開番号】W WO2023076212
(87)【国際公開日】2023-05-04
(31)【優先権主張番号】63/262,977
(32)【優先日】2021-10-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】594055158
【氏名又は名称】イーストマン ケミカル カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100129311
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 規之
(72)【発明者】
【氏名】バーニッキ，スコット・ドナルド
(72)【発明者】
【氏名】ウェスト，ネイサン・ミッチェル
(72)【発明者】
【氏名】ツェン，ピングァン
【テーマコード（参考）】
4F401
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4F401AA02
4F401AA09
4F401AA10
4F401AA11
4F401AA13
4F401AA15
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4F401AA23
4F401AA24
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4F401AB07
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4F401CA90
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4F401EA60
4F401EA77
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4F401FA06Z
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4H039CA66
4H039CL30
(57)【要約】
ジアルキルテレフタレートを回収するための方法。方法は、ポリエステル組成物を解重合条件まで１種以上のグリコールに曝露し、それにより１種以上の解重合生成物を用意するステップを含んでもよい。１種以上のグリコールとしては、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはこれらの組合せを挙げることができる。１種以上の解重合生成物をアルコリシスプロセスに曝露して、ジアルキルテレフタレートを回収することができる。任意選択で、解重合プロセスから生成されたエチレングリコール（ＥＧ）を回収し、後続のジアルキルテレフタレート回収または他のプロセスで再使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意するステップであり、第１の混合物が、１種以上の解重合生成物；エチレングリコール（ＥＧ）；および１種以上の不溶性成分を含み、解重合条件が、約１２０℃～約２６０℃の範囲の温度、約０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１０．２ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約１０時間の範囲の期間を含み、第１のグリコール組成物が、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含むステップ；反応容器中で、ポリエステル組成物を第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に、反応容器からＥＧの少なくとも一部を除去するステップ；第１の混合物の第１の液体成分の少なくとも一部を、アルコリシス条件下で１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露して第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が１種以上のジアルキルテレフタレートを含む固体成分および第２の液体成分を含み、アルコリシス条件が、約２５℃～約９０℃の範囲の温度、約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～約２ａｔｍ（３０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約５時間の範囲の期間を含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を、固液分離によって第２の混合物から分離するステップを含む、方法。
【請求項2】
反応容器中でポリエステル組成物を第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に溶媒が存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
溶媒が、１００℃～２５０℃の沸点を有するＣ７～Ｃ１６炭化水素である、請求項２に記載の方法。
【請求項4】
解重合条件が、０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）の圧力を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に、第１のグリコール組成物とポリエステル組成物との重量比が約１：９～約９：１の範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
第１のグリコール組成物がＥＧをさらに含み、ＥＧとジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せとの重量比が約９９：１～約０：１００の範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
溶媒が、トルエン、キシレン、ｉｓｏｐａｒ Ｃ、ｉｓｏｐａｒ Ｅ、ｉｓｏｐａｒ Ｇ、ｉｓｏｐａｒ Ｈ、ｉｓｏｐａｒ Ｌ、ｉｓｏｐａｒ Ｍ、またはそれらの組合せである、請求項３に記載の方法。
【請求項8】
ポリエステル組成物が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）変性ＰＥＴ、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
ポリエステル組成物が１種以上の異物を含み、１種以上の異物が、ポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルの重量に対して０．０１ｗｔ．％～５０ｗｔ．％の量でポリエステル組成物中に存在し、１種以上の異物が、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウム、および鉄からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項10】
固体成分中の１種以上のジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、ＤＭＴが少なくとも９０％の純度である、請求項１に記載の方法。
【請求項11】
１種以上のグリコリシス触媒が、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライトおよび塩化リチウムからなる群から選択されるメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項12】
第１の混合物の第１の液体成分の少なくとも一部を１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露する前に、第１の混合物の第１の液体成分から１種以上の不溶性成分の少なくとも一部を分離するステップであって、異物の少なくとも一部が１種以上の不溶性成分中に存在するステップをさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項13】
１種以上のアルコールがメタノールを含み、アルコリシス触媒が、ポリエステル組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％の量で存在し、アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項14】
第１のグリコール組成物の少なくとも一部を第２の液体成分から分離してリサイクルグリコール組成物を形成するステップ；およびリサイクルグリコール組成物の存在下で、第２のポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルを解重合するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項15】
ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意するステップであり、第１の混合物が、第１の液体成分および１種以上の不溶性成分を含み、第１のグリコール組成物が、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含み、第１の液体成分が、１種以上の解重合生成物およびエチレングリコール（ＥＧ）を含み、解重合条件が、約１２０℃～約２６０℃の範囲の温度、約０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１０．２ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約１０時間の範囲の期間を含むステップ；第１の液体成分の少なくとも一部を、アルコリシス反応容器中で、アルコリシス条件下で１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露して第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む固体成分および第２の液体成分を含み、アルコリシス条件が、約２５℃～約９０℃の範囲の温度、約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～約２ａｔｍ（３０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約５時間の範囲の期間を含むステップ；第２の混合物から１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を分離するステップ；ならびに第２の液体成分の少なくとも一部を蒸留条件に曝露してＥＧの少なくとも一部を分離し、リサイクルグリコール組成物を用意するステップであり、リサイクルグリコール組成物が第１のグリコール組成物の少なくとも一部を含むステップを含む、方法。
【請求項16】
ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意する間に、第１のグリコール組成物とポリエステル組成物との重量比が約１：９～約９：１の範囲である、請求項１５に記載の方法。
【請求項17】
固体成分中の１種以上のジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、ＤＭＴが少なくとも９０％の純度である、請求項１５に記載の方法。
【請求項18】
ポリエステル組成物が、ポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルの重量に対して０．０１ｗｔ．％～５０ｗｔ．％の量で１種以上の異物を含み、１種以上の異物が、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウム、および鉄からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項19】
第１の液体成分の少なくとも一部を１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露する前に、第１の混合物の第１の液体成分から１種以上の不溶性成分の少なくとも一部を分離するステップであって、異物の少なくとも一部が１種以上の不溶性成分中に存在するステップをさらに含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項20】
第２の液体成分の少なくとも一部を蒸留条件に曝露してＥＧの少なくとも一部を分離するステップがリサイクルアルコール組成物をさらにもたらし、方法が、リサイクルアルコール組成物の少なくとも一部をアルコリシス反応容器に供給するステップをさらに含む、請求項１５に記載の方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリエステル組成物をリサイクルするための方法に関する。より詳細には、本開示は、ポリエステル組成物からジアルキルテレフタレートを回収することに関する。
【背景技術】
【0002】
特定の従来のシステムは、ポリエステルをリサイクルする試みにおいて、グリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスを利用する場合がある。しかし、特定の従来のグリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスは、後続の生産プロセス、例えば、リサイクルされたポリエステルまたは他の組成物を作製する生産プロセスで使用するために好適な生成物に到達するために、実質的な量の資源およびエネルギーを必要とする場合がある。
【発明の概要】
【0003】
一態様では、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法が提供される。方法は、ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意するステップであって、第１の混合物が、１種以上の解重合生成物；エチレングリコール（ＥＧ）；および１種以上の不溶性成分を含むステップを含んでもよい。解重合条件は、約１２０℃～約２６０℃の範囲の温度、約０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１０．２ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約１０時間の範囲の期間を含む。第１のグリコール組成物は、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含む。方法は、反応容器中で、ポリエステル組成物を第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に、反応容器からＥＧの少なくとも一部を除去するステップをさらに含む。方法はまた、第１の混合物の第１の液体成分の少なくとも一部を、アルコリシス条件下で１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露して第２の混合物を用意するステップであって、第２の混合物が、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む固体成分および第２の液体成分を含むステップを含んでもよい。アルコリシス条件は、約２５℃～約９０℃の範囲の温度、約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～約２ａｔｍ（３０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約５時間の範囲の期間を含む。方法はまた、固液分離によって第２の混合物から１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を分離するステップを含んでもよい。
【0004】
別の態様では、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法が提供される。方法は、ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意するステップであって、第１の混合物が第１の液体成分および１種以上の不溶性成分を含むステップを含んでもよい。第１のグリコール組成物は、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含む。第１の液体成分は、１種以上の解重合生成物およびエチレングリコール（ＥＧ）を含み、解重合条件は、約１２０℃～約２６０℃の範囲の温度、約０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１０．２ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約１０時間の範囲の期間を含む。方法はまた、第１の液体成分の少なくとも一部を、アルコリシス反応容器中で、アルコリシス条件下で１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露して第２の混合物を用意するステップであって、第２の混合物が、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む固体成分および第２の液体成分を含むステップを含んでもよい。アルコリシス条件は、約２５℃～約９０℃の範囲の温度、約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～約２ａｔｍ（３０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約５時間の範囲の期間を含む。方法はまた、第２の混合物から１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を分離するステップ；および第２の液体成分の少なくとも一部を蒸留条件に曝露してＥＧの少なくとも一部を分離し、リサイクルグリコール組成物を用意するステップであって、リサイクルグリコール組成物が第１のグリコール組成物の少なくとも一部を含むステップを含んでもよい。
【図面の簡単な説明】
【0005】
【図1】本開示の態様によるポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための例示的なシステムである。
【発明を実施するための形態】
【0006】
概要
本開示は、本開示の特定の態様および実施例の以下の詳細な説明を参照することによってさらに容易に理解され得る。本開示の目的に従い、本開示の特定の態様は、発明の概要に記載され、以下で本明細書にさらに記載される。また、本開示の他の態様も本明細書に記載される。
本開示は、本開示の特定の態様および実施例の以下の詳細な説明を参照することによってさらに容易に理解され得る。本開示の目的に従い、本開示の特定の態様は、発明の概要に記載され、以下で本明細書にさらに記載される。また、本開示の他の態様も本明細書に記載される。
【0007】
本明細書における態様は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法に関する。本明細書に記載されるように、例示的な方法は、ポリエステル組成物を解重合条件下で１種以上のグリコールに曝露して１種以上の解重合生成物を作製し、次いでこれをアルコリシスプロセスに曝露してジアルキルテレフタレートを回収するステップを含んでもよい。
【0008】
上記で考察したように、特定の従来のグリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスは、後続の生産プロセス、例えば、リサイクルされたポリエステルまたは他の組成物を作製するための生産プロセスで使用するのに好適な生成物に到達するために、実質的な量の資源およびエネルギーを必要とする場合がある。
【0009】
本明細書に開示される方法およびシステムは、上記の問題の１つ以上を軽減することができる。例えば、特定の態様では、本明細書に開示される方法は、ポリエステル組成物を１種以上のグリコールによる解重合条件に曝露して、１種以上の解重合生成物を用意するステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物をアルコリシス条件に曝露して、高収率および高純度のジアルキルテレフタレート生成物を得ることができる。本明細書で考察されるように、アルコリシス条件は、特定の従来のシステムと比較して低下した温度を含み、これは、必要とされる全体的なエネルギーおよび資源を低減する。
【0010】
ポリエステル組成物
上記で考察されたように、本明細書に記載の方法は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収することに関する。用語「ポリエステル」は、１種以上の二官能性カルボン酸および／または多官能性カルボン酸と、１種以上の二官能性ヒドロキシル化合物および／または多官能性ヒドロキシル化合物との反応によって調製される合成ポリマーを指してもよい。二官能性カルボン酸はジカルボン酸であってもよく、二官能性ヒドロキシル化合物は、例えばグリコールなどの二価アルコールであってもよい。さらに、本明細書で使用される場合、用語「二酸」または「ジカルボン酸」は、分岐剤などの多官能性酸を含む。本明細書で使用される場合、用語「グリコール」または「ジオール」は、ジオール、グリコール、および／または多官能性ヒドロキシル化合物を含むがこれらに限定されない。ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連する酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物、またはそれらの混合物に由来してもよい。したがって、本明細書で使用される場合、用語ジカルボン酸は、ジカルボン酸、およびポリエステルを作成するためのジオールとの反応プロセスで有用な、その関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、またはそれらの混合物を含むジカルボン酸の任意の誘導体を含むことを意図する。本明細書で使用される場合、用語「ポリエステル」は、コポリエステルも指すことが理解されるべきである。
上記で考察されたように、本明細書に記載の方法は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収することに関する。用語「ポリエステル」は、１種以上の二官能性カルボン酸および／または多官能性カルボン酸と、１種以上の二官能性ヒドロキシル化合物および／または多官能性ヒドロキシル化合物との反応によって調製される合成ポリマーを指してもよい。二官能性カルボン酸はジカルボン酸であってもよく、二官能性ヒドロキシル化合物は、例えばグリコールなどの二価アルコールであってもよい。さらに、本明細書で使用される場合、用語「二酸」または「ジカルボン酸」は、分岐剤などの多官能性酸を含む。本明細書で使用される場合、用語「グリコール」または「ジオール」は、ジオール、グリコール、および／または多官能性ヒドロキシル化合物を含むがこれらに限定されない。ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連する酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物、またはそれらの混合物に由来してもよい。したがって、本明細書で使用される場合、用語ジカルボン酸は、ジカルボン酸、およびポリエステルを作成するためのジオールとの反応プロセスで有用な、その関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、またはそれらの混合物を含むジカルボン酸の任意の誘導体を含むことを意図する。本明細書で使用される場合、用語「ポリエステル」は、コポリエステルも指すことが理解されるべきである。
【0011】
本明細書で使用される場合、用語「残基」は、ポリマー、オリゴマー、またはダイマー中のモノマー単位または繰り返し単位を指す。例えば、ポリマーは、以下のモノマー：テレフタル酸（「ＴＰＡ」）とシクロヘキシル－１，４－ジメタノール（「ＣＨＤＭ」）の縮合から作成されてもよい。縮合反応により水分子が失われる。得られるポリマー中の残基は、テレフタル酸またはシクロヘキシル－１，４－ジメタノールのいずれかに由来する。以下の式（Ｉ）に、ポリエステルの非限定的な例を示す。
【0012】
【化1】
【0013】
態様では、ポリエステル組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．１ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．２ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．３ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、またはＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．４ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇの固有粘度を示す。
【0014】
態様では、ポリエステル組成物は１種以上のポリエステルを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のポリエステルはテレフタレートポリエステルを含んでもよい。テレフタレートポリエステルは、テレフタル酸の残基、またはコポリエステルを作成するためのジオールとの反応プロセスで有用な、その関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、および／またはそれらの混合物またはそれらの残基を含むテレフタル酸の任意の誘導体の残基を含むポリエステルである。種々の態様では、ポリエステル組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含んでもよい。１つ以上の態様では、ポリエステル組成物は、グリコール変性ＰＥＴを含んでもよい。特定の態様では、ポリエステル組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、グリコール変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ｈｅａｘａｎｅｄｉｏｌ）（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを含んでもよい。
【0015】
種々の態様では、ポリエステル組成物はＣＨＤＭを含んでもよい。一態様では、ポリエステル組成物は、約０モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約９０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約８０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約７０％のＣＨＤＭ、約１モル％～約６０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約５０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約４０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約３５モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約３０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約２５モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約２０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１０モル％のＣＨＤＭ、または約１モル％～約５モル％のＣＨＤＭを含んでもよい。態様では、ＣＨＤＭのモル％は、ポリエステル組成物中のすべてのジオール等価物に対するＣＨＤＭのモル％を指す。種々の態様では、ポリエステル組成物はＤＥＧを含んでもよい。態様では、ポリエステル組成物は、約０モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約９０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約８０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約７０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約６０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約５０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約４０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３５モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約２０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約１０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約５モル％のＤＥＧ、または約１モル％～約３モル％のＤＥＧを含んでもよい。態様では、ＤＥＧのモル％は、ポリエステル組成物中のすべてのジオール等価物に対するＤＥＧのモル％を指す。態様では、ポリエステル組成物はイソフタル酸を含んでもよい。態様では、ポリエステル組成物は、約０モル％～約３０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約３０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約２５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約２０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約１５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約１０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約７．５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約３モル％のイソフタル酸、約１０モル％以下のイソフタル酸、約７．５モル％以下のイソフタル酸、約５モル％以下のイソフタル酸、または約３モル％以下のイソフタル酸を含んでもよい。態様では、イソフタル酸のモル％は、ポリエステル組成物中の全二酸等価物に対するイソフタル酸のモル％を指す。特定の態様では、ポリエステル組成物は、約０モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約０モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約０モル％～約３０モル％のイソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、ポリエステル組成物は、約１モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３０モル％のイソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、ポリエステル組成物は、他のグリコール、例えば上述したもの以外を含んでもよい。例えば、態様では、ポリエステル組成物は、これらに限定されないが、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）、イソソルビド、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（エチレン）グリコール（ＰＥＧ）、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧおよびＰＥＧのそれぞれは、０モル％～約１００モル％、約１モル％～約１００モル％、約１モル％～約９０モル％、約１モル％～約８０モル％、約１モル％～約７０モル％、約１モル％～約６０モル％、約１モル％～約５０モル％、約１モル％～約４０モル％、約１モル％～約３５モル％、約１モル％～約３０モル％、約１モル％～約２５モル％、約１モル％～約２０モル％、約１モル％～約１０モル％、または約１モル％～約５モル％の量でポリエステル組成物中に存在してもよい。態様では、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、およびＰＥＧのそれぞれのモル％は、ポリエステル組成物中の全ジオール等価物に対するＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、およびＰＥＧのそれぞれのモル％をそれぞれ指す。種々の態様では、ポリエステル組成物は、ＣＨＤＭ、ＤＥＧ、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、ＰＥＧ、イソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよく、各成分は、この段落に記載されるそのような成分についての量のいずれかで存在する。
【0016】
態様では、ポリエステル組成物またはポリエステル組成物中に存在する１種以上のポリエステルは、リサイクルされたポリエステルであってもよい。種々の態様では、リサイクルされたポリエステルは、製造スクラップ、産業廃棄物、消費財廃棄物、またはそれらの組合せとして回収された材料を含んでもよい。態様では、リサイクルされたポリエステルは、使用および／または廃棄された既使用製品であってもよい。態様では、ポリエステル組成物および／またはリサイクルされたポリエステルは、織物、カーペット、熱成形材料、ボトル、ペレット、およびフィルムを含むがこれらに限定されない種々の供給源から、および／または種々の形態で得られてもよい。１つ以上の態様では、ポリエステル組成物は、再生ポリエステル、例えば、本明細書に記載の方法などの先行するＤＭＴ回収方法から回収されたＤＭＴから形成されたポリエステルを含んでもよい。
【0017】
種々の態様では、ポリエステル組成物は１種以上の異物を含んでもよい。態様では、１種以上の異物は、これらに限定されないが、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウムおよび鉄、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の異物は、ポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルの重量に対して約０．０１ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約４０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約３０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約２０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約７．５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％の量でポリエステル組成物中に存在してもよい。
【0018】
態様では、ポリエステル組成物は、固体形態、液体形態、溶融形態、または溶液であってもよい。特定の態様では、溶液は、溶媒、例えばＤＭＴ、ＥＧ、ＤＥＧ、ＴＥＧ、またはそれらの組合せに予め溶解されたポリエステル組成物を含んでもよい。
【0019】
ポリエステル組成物の任意選択の前処理
特定の態様では、グリコリシスおよび／またはメタノリシスの前に、ポリエステル組成物の任意選択の処理が実施されてもよい。種々の態様では、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物から任意の異物の一部を除去するのを助ける、および／または混合フィードストック、例えば、上記で考察した異物を含むフィードストックから１種以上のポリエステルを回収するのを助ける任意の種類の処理を含んでもよい。例えば、一態様では、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物中のポリエステル（またはポリエステル組成物中の異物の少なくとも一部）を選択的に溶解して、異物の少なくとも一部とポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルとの間の分離を可能にするために、ポリエステル組成物を１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。一例の態様として、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物を１種以上の溶媒、例えば、ポリエステル組成物中のポリエステルの溶解を引き起こすことができる１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。例えば、１種以上の溶媒としては、４－メチルシクロヘキサンメタノール（ＭＣＨＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）、ジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、またはそれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されない。同じまたは代替的な態様では、ポリエステル組成物は、１種以上の成分の溶解を実行するために、特定の温度で１種以上の溶媒に曝露されてもよい。種々の態様では、前処理プロセスは、所望のレベルの異物除去および／またはＰＥＴの純度レベルを達成するために、種々の溶媒および／または温度を使用する１つ以上の溶解および分離ステップを含んでもよい。例えば、１つの態様では、特定の温度で１種の溶媒を使用して溶解および分離を利用し、例えば、１種以上の異物を除去した後、特定の温度で別の溶媒を使用してポリエステル画分の後続の溶解および分離を行い、例えば、１種以上の他の異物を除去することができる。この任意選択の前処理ステップにおける溶解および／または分離は、所望の前処理ポリエステル組成物を達成するために、任意の好適なシステム、反応器、容器、および／または分離技術を利用することができる。
特定の態様では、グリコリシスおよび／またはメタノリシスの前に、ポリエステル組成物の任意選択の処理が実施されてもよい。種々の態様では、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物から任意の異物の一部を除去するのを助ける、および／または混合フィードストック、例えば、上記で考察した異物を含むフィードストックから１種以上のポリエステルを回収するのを助ける任意の種類の処理を含んでもよい。例えば、一態様では、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物中のポリエステル（またはポリエステル組成物中の異物の少なくとも一部）を選択的に溶解して、異物の少なくとも一部とポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルとの間の分離を可能にするために、ポリエステル組成物を１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。一例の態様として、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物を１種以上の溶媒、例えば、ポリエステル組成物中のポリエステルの溶解を引き起こすことができる１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。例えば、１種以上の溶媒としては、４－メチルシクロヘキサンメタノール（ＭＣＨＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）、ジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、またはそれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されない。同じまたは代替的な態様では、ポリエステル組成物は、１種以上の成分の溶解を実行するために、特定の温度で１種以上の溶媒に曝露されてもよい。種々の態様では、前処理プロセスは、所望のレベルの異物除去および／またはＰＥＴの純度レベルを達成するために、種々の溶媒および／または温度を使用する１つ以上の溶解および分離ステップを含んでもよい。例えば、１つの態様では、特定の温度で１種の溶媒を使用して溶解および分離を利用し、例えば、１種以上の異物を除去した後、特定の温度で別の溶媒を使用してポリエステル画分の後続の溶解および分離を行い、例えば、１種以上の他の異物を除去することができる。この任意選択の前処理ステップにおける溶解および／または分離は、所望の前処理ポリエステル組成物を達成するために、任意の好適なシステム、反応器、容器、および／または分離技術を利用することができる。
【0020】
ポリエステル組成物のグリコリシス
上記で考察したように、種々の態様では、本明細書に開示される方法は、ポリエステル組成物を解重合条件に曝露して、１種以上のポリエステルの少なくとも一部を１種以上の解重合生成物に解重合させるステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、オリゴマーは、２～１０、２～８、２～６、または２～４の重合度を示してもよい。態様では、１種以上のポリエステルは、モノマー、および２～１０、２～８、２～６または２～４の重合度を有するテレフタレートオリゴマーを含み得る１種以上の解重合生成物に解重合されてもよい。態様では、オリゴマーの重合度を識別するために液体クロマトグラフィーがされてもよく、および／またはオリゴマーの分子量を識別するためにゲル浸透クロマトグラフィーが利用されてもよい。
上記で考察したように、種々の態様では、本明細書に開示される方法は、ポリエステル組成物を解重合条件に曝露して、１種以上のポリエステルの少なくとも一部を１種以上の解重合生成物に解重合させるステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、オリゴマーは、２～１０、２～８、２～６、または２～４の重合度を示してもよい。態様では、１種以上のポリエステルは、モノマー、および２～１０、２～８、２～６または２～４の重合度を有するテレフタレートオリゴマーを含み得る１種以上の解重合生成物に解重合されてもよい。態様では、オリゴマーの重合度を識別するために液体クロマトグラフィーがされてもよく、および／またはオリゴマーの分子量を識別するためにゲル浸透クロマトグラフィーが利用されてもよい。
【0021】
態様では、重合度（ＤＰ）という用語は、オリゴマー中の残基の数を指してもよい。本明細書で使用される場合、重合度（ＤＰ）は、オリゴマー中の二官能性カルボン酸残基および／または多官能性カルボン酸残基の数を指す。例えば、１つの例示的な態様では、１のＤＰは、１つのテレフタル酸残基または１つのイソフタル酸残基を含む残基を指す。このような例示的な態様では、１のＤＰはモノマーとも称されてもよい。１のＤＰの非限定的な例が式（ＩＩ）で以下に提供され、ここでＲは、グリコール、例えば、態様において本明細書に記載されるグリコールのいずれかであってもよい。
【0022】
【化2】
【0023】
[0028]以下の式（ＩＩＩ）～（Ｖ）は、態様においてそれぞれ２、３、およびｎのＤＰを有するオリゴマーの非限定的な例を示す。式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）において、Ｒは、グリコール、例えば、態様において本明細書に記載されるグリコールのいずれかであってもよい。
【0024】
【化3】
【0025】
態様では、この解重合はグリコリシスプロセスを介して行われてもよい。一般に、態様では、グリコリシスプロセスは、ポリエステル組成物を１種以上のグリコールに曝露することを含んでもよく、グリコールは、任意選択でトランスエステル化触媒の存在下でポリエステルと反応し、使用されるグリコールに応じてビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）または他のテレフタレート残基（例えば、ＤＥＧを利用する場合、ビス（２－ヒドロキシジエチレンテレフタレート）（ＢＨＤＥＴ））と低分子量テレフタレートオリゴマーとの混合物を形成する。グリコリシス方法のいくつかの代表的な例は、米国特許第３，２５７，３３５号；第３，９０７，８６８号；第６，７０６，８４３号；および第７，４６２，６４９号に開示されており、参照により本明細書に組み込まれる。
【0026】
グリコリシスプロセスの一態様では、１種以上のポリエステル、例えば１種以上のリサイクルされたポリエステル、および１種以上のグリコールをグリコリシス反応器にフィードすることができ、そこで１種以上のリサイクルされたポリエステルが解重合条件下で溶解および解重合される。
【0027】
態様では、グリコリシスプロセスでの使用に好適な１種以上のグリコールの任意の量を利用することができる。種々の態様では、ポリエステル組成物の量に対する１種以上のグリコールの重量比は、９：１～１：９、８：１～１：９、７：１～１：９、６：１～１：９、５：１～１：９、４：１～１：９、３：１～１：９、２：９～１：９、９：１～１：８、９：１～１：７、９：１～１：６、９：１～１：５、９：１～１：４、９：１～１：３、または９：１～１：２であってもよい。
【0028】
特定の態様では、１種以上のグリコールは、グリコリシスプロセスで使用するのに好適な任意のグリコールを含んでもよい。本明細書で使用される場合、用語「グリコール」は、脂肪族、脂環式およびアラルキルグリコールを指す。例示的なグリコールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコールとしても公知）、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、イソソルビド、ｐ－キシリレンジオールなどが挙げられる。これらのグリコールは、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールの場合のように、エーテル結合を含むこともできる。グリコールの追加的な実施形態としては、ポリエチレングリコールとして公知の高分子量ホモログ、例えばＣａｒｂｏｗａｘ（商標）の商品名でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって生産されているものが挙げられる。一実施形態では、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、２００より多く～約１０，０００ダルトン（Ｍｎ）の分子量を有する。これらのグリコールは、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールなどのより高次のアルキルアナログも含む。同様に、さらなるグリコールは、分子量が約２００～約１０，０００ダルトン（Ｍｎ）（ｇ／モルとも称する）の範囲であるポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのより高次のポリアルキレンエーテルジオールを含む。一態様では、グリコールは、脂肪族、脂環式およびアラルキルグリコールから選択することができる。種々の態様では、グリコールは、エチレングリコール；１，２－プロパンジオール；１，３－プロパンジオール；１，４－ブタンジオール；１，５－ペンタンジオール；１，６－ヘキサンジオール；２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール；１，２－シクロヘキサンジメタノール；１，３－シクロヘキサンジメタノール；１，４－シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール；イソソルビド；ｐ－キシリレンジオール；ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；テトラエチレングリコール；ポリエチレングリコール；ジプロピレングリコール；ジブチレングリコール；ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールから選択されるポリアルキレンエーテルジオールから選択することができる。
【0029】
特定の態様では、１種以上のグリコールは、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せ；および任意選択でｉｉ）エチレングリコール（ＥＧ）を含んでもよい。このような態様では、グループｉ）のグリコールとＥＧとの重量比は、１００：０～１：９９であってもよい。特定の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して約０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＤＥＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＤＥＧを含んでもよい。特定の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して約０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＴＥＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＴＥＧを含んでもよい。態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して約０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％のＣＨＤＭ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＣＨＤＭを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＥＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＥＧを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＮＰＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＮＰＧを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＤＯ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＤＯを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＢＤＯ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＢＤＯを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＭＰジオール、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＭＰジオールを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＴＭＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＴＭＧを含んでもよい。特定の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して約０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＥＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＥＧを含んでもよい。一態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＥＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＤＥＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＴＥＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＥＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＮＰＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＤＯ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＢＤＯ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＭＰジオール、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＴＭＧ、および０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％のＣＨＤＭを含んでもよい。特定の態様では、以下で詳細に考察されるように、１種以上のグリコールは、本明細書に開示されるように、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための先行のグリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスから回収されたリサイクルグリコールであってもよい。
【0030】
種々の態様では、上記で考察されたように、グリコリシスプロセスは、１種以上の触媒、例えば、トランスエステル化触媒を含んでもよい。特定の態様では、触媒は、ポリエステル組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％の量で存在してもよい。態様では、任意の好適な触媒を利用することができる。一態様では、触媒は、炭酸塩触媒、例えば、これらに限定されないが、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、水酸化物触媒、例えば、これらに限定されないが、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、アルコキシド触媒、例えば、これらに限定されないが、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、および酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２））、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、触媒は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、ＺｒＣＯ３、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、および亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、およびリチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）を含んでもよい。特定の態様では、触媒は、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライト、塩化リチウム、またはそれらの組合せを含んでもよい。
【0031】
解重合条件は、かき混ぜられた反応器中０．５時間～１０時間にわたって１２０℃～２６０℃の温度、および０．０１３気圧（ａｔｍ）（０．２ｐｓｉｇ）～１０．２ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ）の絶対圧を含んでもよい。ポリエステルと１種以上のグリコールとの反応には、１つまたは複数の反応器が使用されてもよい。例えば、反応混合物は、第一段から連続的に抜き出され、追加のグリコールとともに、前述の圧力範囲下に維持された第二段に導入されてもよく、解重合は所望の完了度まで継続する。種々の態様では、任意の種類の容器、反応器および／または反応器システムを、ポリエステル組成物の解重合またはグリコリシスに利用することができる。一態様では、連続撹拌槽型反応器もしくは容器、固定床反応器、または溶融押出機が利用されてもよい。同じまたは代替的な態様では、ポリエステル組成物の解重合またはグリコリシスは、バッチまたは連続方法であってもよい。
【0032】
様々な態様では、解重合プロセスはまた、ＥＧの形成および／または蓄積をもたらしてもよい。特定の態様では、解重合反応容器からＥＧを除去することが望ましい場合があり、これは特定の状況において、ポリエステル組成物のさらなる解重合を促進し得る。一態様では、解重合反応容器からのＥＧの除去を促進するために、解重合プロセス中に溶媒を存在させてＥＧの除去を促進させることができる。１つ以上の態様では、溶媒は、解重合条件下で分離および／または解重合反応容器からのＥＧの除去を促進することができる任意の溶媒であってもよい。特定の態様では、１００℃～２５０℃の沸点を有するＣ７～Ｃ１６炭化水素が利用されてもよい。特定の態様では、トルエン、キシレン、ｉｓｏｐａｒ Ｃ、ｉｓｏｐａｒ Ｅ、ｉｓｏｐａｒ Ｇ、ｉｓｏｐａｒ Ｈ、ｉｓｏｐａｒ Ｌ、ｉｓｏｐａｒ Ｍ、またはそれらの組合せが利用されてもよい。
【0033】
特定の理論に束縛されることなく、このような溶媒はＥＧと共沸物を形成し、それによりＥＧの沸点を下げ、例えばガス状ＥＧとして解重合反応容器からのＥＧの除去を促進することができると考えられる。様々な態様では、溶媒は、解重合反応容器中に存在するポリエステルの重量に対して３０ｗｔ．％～約２００ｗｔ．％の量で存在してもよい。同じまたは代替的な態様では、溶媒は、解重合容器中に存在する１種以上のグリコールの重量に対して３０ｗｔ．％～約２００ｗｔ．％の量で存在してもよい。種々の態様では、解重合反応容器中のポリエステル組成物、溶媒、ＥＧおよび／または他の成分を窒素スパージングおよび／または減圧、例えば０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）に供して、ガス状ＥＧの除去を促進することができる。一態様では、解重合条件は、ＥＧの除去を実行するために、減圧、例えば０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）および１５０℃～２６０℃の範囲の温度を含んでもよい。
【0034】
種々の態様では、ＥＧは、無溶媒プロセスで解重合反応容器から除去されてもよい。例えば、特定の態様では、解重合反応容器中のポリエステル組成物、触媒、および１種以上のグリコールを窒素スパージングおよび／または減圧、例えば０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）に供してガス状ＥＧの除去を促進することができる。一態様では、解重合条件は、減圧、例えば０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）および１５０℃～２６０℃の範囲の温度を含んでもよい。
【0035】
上記で詳述した解重合条件に曝露した後、得られた混合物を任意選択で約１５０℃以下、または約５０℃～約１５０℃の温度まで冷却させることができる。態様では、得られた混合物はグリコリシス反応容器内で所望の温度まで冷却させるか、または温度を下げるために異なる容器に移すことができる。得られた混合物は、固体成分および液体成分を含んでもよい。態様では、液体成分は、１種以上の解重合生成物、例えば、モノマーおよび／または２～１０の重合度を有するオリゴマーを１種以上のグリコールとともに含み、さらに、ポリエステル組成物、１種以上のグリコール、触媒、またはそれらの組合せからの任意の追加の可溶性成分を含んでもよい。種々の態様では、固体成分は、ポリエステル組成物の残留異物および任意の他の不溶性成分であってもよく、廃棄すべき廃棄物とみなされてもよい。
【0036】
以下でさらに考察するように、液体成分は、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するために、少なくともメタノリシスプロセスおよび／またはアルコリシスプロセスにさらに供される。種々の態様では、メタノリシスプロセスの前に、液体成分を固体成分から分離することができる。態様では、液体成分は、任意のシステムを使用して固体成分から分離されてもよい。一態様では、液体成分は、得られる混合物が約５０℃～約１５０℃の温度にある間に固体成分から分離することができる。このような態様では、約１５０℃以下の温度、例えば約５０℃～約１５０℃で固体成分から液体成分を分離することにより、現在の従来の方法よりも効率的な方法および／または資源集約的でない方法を提供することができる。同じまたは代替的な態様では、約１５０℃以下の温度、例えば約５０℃～約１５０℃で固体成分から液体成分を分離することは、いくつかの不純物がより高い温度、例えば１５０℃を超える温度で不安定になる場合があり、それにより本明細書に記載の方法、生成物収率、および／または生成物純度に悪影響を及ぼす可能性があるため、有益であり得る。
【0037】
種々の態様では、固体成分からの液体成分の分離は、濾過プロセスを含んでもよい。このような態様では、約５０℃～約１５０℃の上昇した濾過温度に耐えることができる任意の好適な濾過プロセスを利用することができる。特定の態様では、固体成分は遠心分離によって除去することができる。特定の態様では、固体は沈降または沈殿により除去することができる。特定の態様では、固体成分は容器の底に沈降していてもよく、容器内に適切に位置決めされた容器導管またはバルブを通して液体成分を除去することができる。一態様では、このような導管および／またはバルブは、下流プロセスにおける固体成分の包含を最小化するための濾過デバイスを含んでもよい。
【0038】
１種以上の解重合生成物のアルコリシス
上記で考察したように、態様では、上述のグリコリシスプロセスで生成された１種以上の解重合生成物は、アルコリシスプロセスに供されてもよい。
上記で考察したように、態様では、上述のグリコリシスプロセスで生成された１種以上の解重合生成物は、アルコリシスプロセスに供されてもよい。
【0039】
一般に、典型的なアルコリシスプロセスでは、ポリエステルをアルコール、例えばメタノールと反応させて、オリゴマー、テレフタレートモノマー、例えばジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、および１種以上のグリコールを含む解重合混合物を生成する。他の実施形態では、ポリエステルの組成に応じて、例えば、ＣＨＤＭ、ＤＥＧ、およびジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）などの他のモノマーも生成されてもよい。一実施形態では、アルコリシスプロセス中に、テレフタレートオリゴマーをメタノールと反応させて、ポリエステルオリゴマー、ＤＭＴ、ＣＨＤＭ、および／またはＥＧを含む解重合ポリエステル混合物を生成する。
【0040】
ＰＥＴのメタノリシスのいくつかの代表例は、米国特許第３，３２１，５１０号；第３，７７６，９４５号；第５，０５１，５２８号；第５，２９８，５３０号；第５，４１４，０２２号；第５，４３２，２０３号；第５，５７６，４５６号；第６，２６２，２９４号に記載されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
【0041】
態様では、アルコリシスプロセスは、グリコリシスプロセスから得られる液体成分および／または１種以上の解重合生成物を、１種以上のジアルキルテレフタレートをもたらす条件下でアルコール組成物に曝露することを含んでもよい。上記で考察したように、態様では、１種以上の解重合生成物は、グリコリシスプロセスから得られる液体成分中に存在してもよい。種々の態様では、上記で考察したように、グリコリシスプロセスから得られる１種以上の解重合生成物および／または液体成分をアルコリシスプロセスに供する前に、液体成分を、グリコリシスプロセスの得られる混合物から、および／または得られる固体成分から分離することができる。特定の態様では、液体成分をグリコリシスプロセスの固体成分から分離した後、液体成分をこのアルコリシスプロセスで直接利用することができる。同じまたは代替的な態様では、液体成分をグリコリシスプロセスの固体成分から分離した後、液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、さらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されない。任意の特定の理論に束縛されることなく、グリコリシスプロセスは、特定の従来のプロセスと比較してより少ない量のグリコール（または３：１～１：９のポリエステル組成物の量に対するグリコールの重量比）を使用して実施されるため、例えば、得られる１種以上の解重合生成物を濃縮し、および／またはグリコールの一部を除去するためのさらなる加工を必要とすることなく、グリコリシスプロセスから得られる液体成分をアルコリシスプロセスで直接利用することができると考えられる。
【0042】
アルコール組成物は、特定のジアルキルテレフタレートを得るためのアルコリシスプロセスで使用するための、当技術分野で公知の任意の好適なアルコールを含んでもよい。一態様では、アルコール組成物はメタノールであってもよく、および／またはメタノールを含んでもよい。態様では、メタノールがアルコール組成物として利用される場合、ＤＭＴが得られるメタノリシス生成物であってもよい。
【0043】
特定の態様では、アルコール組成物の量は、ポリエステル組成物の量または重量に対して重量基準で過剰である任意の量であってもよい。特定の態様では、ポリエステル組成物の量に対するアルコール組成物の量の重量比は、約２：１～約１０：１であってもよい。種々の態様では、ポリエステル組成物の量に対するアルコール組成物の量の重量比は、約２：１～約９：１、約２：１～約８：１、約２：１～約７：１、約２：１～約６：１、または約２：１～約５：１であってもよい。態様では、ポリエステル組成物の量は、上記のグリコリシスプロセスで利用されるポリエステル組成物の量または重量を指す。
【0044】
態様では、アルコリシス反応は、約９０℃以下、約８０℃以下、約７０℃以下、約６０℃以下、約５０℃以下、約４０℃以下、または約３０℃以下の温度で行われてもよい。同じまたは代替的な態様では、アルコリシス反応は、約２０℃～約９０℃、約２０℃～約８０℃、約２０℃～約７０℃、約２０℃～約６０℃、約２０℃～約５０℃、約２０℃～約４０℃、または約２０℃～約３０℃の温度で行われてもよい。特定の態様では、アルコリシス反応は、約２５℃～約９０℃、約２５℃～約８０℃、約２５℃～約７０℃、約２５℃～約６０℃、約２５℃～約５０℃、約２５℃～約４０℃、または約２５℃～約３０℃の温度で行われてもよい。種々の態様では、任意の特定の理論に束縛されることなく、本明細書に開示される方法では、ポリエステル組成物中のポリエステルは、例えば、上記で考察したグリコリシスステップで少なくとも部分的な解重合プロセスを既に受けているため、メタノリシスプロセスは、特定の他の従来のプロセスと比較して比較的低減された上述の温度で実施することができると考えられる。さらにまたは代替的に、任意の特定の理論に束縛されることなく、グリコリシスプロセスで生成される１種以上の解重合生成物は、このアルコリシスプロセスの前に廃棄物または不溶性物質から分離されるため、アルコリシスプロセスを上述の低減された温度で行うことができると考えられる。
【0045】
態様では、アルコリシスプロセスは、任意の好適な反応器および／または容器中で行われてもよい。態様では、アルコリシス反応器は、上述のグリコリシスプロセスで利用される反応器と流体連通することができる。特定の態様では、アルコリシス反応器は、グリコリシスに使用される容器とは異なる反応器である。あるいは、種々の態様では、アルコリシスプロセスは、上述のグリコリシスプロセスおよび／または濾過プロセスと同じ容器中で行われてもよい。特定の態様では、アルコリシスプロセスは、周囲圧力、例えば約１ａｔｍ、または約１ａｔｍ～約５ａｔｍ、または約１ａｔｍ～約３ａｔｍ、または約１ａｔｍ～約２ａｔｍの圧力で行われてもよい。種々の態様では、アルコリシス反応は、アルコリシス反応温度が本明細書に開示されるプロセス条件に対して高い場合、例えば、約５０℃以上、約６０℃以上、約７０℃以上、約８０℃以上、または約９０℃以上である場合、周囲圧力を超える圧力、例えば１ａｔｍより高い、または約５ａｔｍ以下、約３ａｔｍ以下、約２ａｔｍ以下で行われてもよい。
【0046】
種々の態様では、アルコリシス触媒をアルコリシスプロセスで利用することができる。態様では、アルコリシス触媒は、ポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２０ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％の量で存在してもよい。このような態様では、ポリエステル組成物の量は、上記のグリコリシスプロセスで利用されるポリエステル組成物の量または重量を指す。種々の態様では、この段落に開示されるアルコリシス触媒の量は、アルコリシス反応中に存在するアルコリシス触媒の量を指す。種々の態様では、この段落に開示されるアルコリシス触媒の量は、アルコリシス反応を促進するために１種以上の解重合生成物および１種以上のアルコールに添加されるアルコリシス触媒の量を指す。特定の態様では、アルコリシス反応を促進するために、低減されたまたはより少ない量のアルコリシス触媒を１種以上の解重合生成物および１種以上のアルコールに添加することができ、例えば、ポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％の量である。態様では、少なくとも部分的に、アルコリシス触媒が１種以上の解重合生成物および／または１種以上のアルコール中に既に存在するため、このようなより少ない量のアルコリシス触媒を添加することができる。このような態様では、以下で考察するように、アルコールおよび／またはグリコールは、本明細書に開示される後続のグリコリシスおよびアルコリシスプロセスでリサイクルおよび再使用されてもよく、これは、先行のアルコリシスおよび／またはグリコリシスプロセスからのアルコリシス触媒の少なくとも一部を含んでもよい。
【0047】
種々の態様では、アルコリシス触媒は、炭酸塩触媒、例えば、これらに限定されないが、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；水酸化物触媒、例えば、これらに限定されないが、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；アルコキシド触媒、例えば、これらに限定されないが、ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、ＮａＯＭｅ、ＫＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、アルコリシス触媒は、固体形態、水、メタノール、もしくはエチレングリコール中の溶液形態、またはそれらの組合せであってもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、アルコール組成物および１種以上の解重合生成物が上記に開示された所望の反応温度または温度範囲に達した時点で、１種以上の解重合生成物およびアルコール組成物に添加されてもよい。
【0048】
１種以上の解重合生成物は、得られるジアルキルテレフタレートの所望の収率を達成するための時間にわたって、上述の温度および圧力条件下でアルコール組成物および任意選択でアルコリシス触媒に曝露されてもよい。特定の態様では、１種以上の解重合生成物は、約５分～約５時間、または約５分～約２時間、または約５分～約１時間、または約５分～約３０分、または約５分～約１５分、または約５分～約１０分の時間、上述の温度および圧力条件下でアルコール組成物および任意選択でアルコリシス触媒に曝露されてもよい。
【0049】
態様では、アルコリシスプロセスは、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む混合物をもたらす。種々の態様では、アルコリシスプロセスは、ジアルキルテレフタレートが不溶性および／または固体成分である混合物をもたらす。態様では、この混合物の液体成分は、１つ以上のグリコール、アルコール組成物、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、グリコールは、グリコリシスプロセスで利用され、アルコリシスプロセスの開始時に１種以上の解重合生成物とともに存在したグリコールであってもよい。種々の態様では、ジアルキルテレフタレートは、任意の公知の分離技術、例えば、濾過、遠心分離、沈殿、沈降、または１つ以上の分離技術の組合せを使用して混合物から単離することができる。態様では、濾過は、追加のアルコール組成物または他の溶媒で固体成分を洗浄することを含んでもよい。得られる液体成分は、濾液および洗浄液を含んでもよい。得られる固体成分は、固体成分の重量に対して約９０ｗｔ．％％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴ、約９３ｗｔ．％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴ、または約９５ｗｔ．％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴを含んでもよい。同じまたは代替的な態様では、得られる固体成分中のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴは、約９０％以上純粋、約９３％以上純粋、または約９５％以上純粋であってもよい。種々の態様では、固体成分はまた、ジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）を含んでもよい。そのような態様では、ＤＭＩは、約１０００ｐｐｍ以下、または約５００ｐｐｍ以下、または約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、または約１ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの量で存在してもよい。１つ以上の態様では、固体成分はまた、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を含んでもよい。そのような態様では、ＢＰＡは、約１０００ｐｐｍ以下、または約５００ｐｐｍ以下、または約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、または約１ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの量で存在してもよい。
【0050】
本明細書に記載のプロセス、例えば、グリコリシスおよび／またはアルコリシスプロセスは、特定の従来のプロセス、例えば、高温１ステップグリコリシスまたはメタノリシスプロセスと比較して実質的に穏やかである。例えば、特定の従来の１ステッププロセスは、ルイス酸触媒、例えばＺｎ（ＯＡｃ）２またはＫＯＡｃの存在下で、２４０℃以上の温度でグリコリシスプロセスを利用する場合がある。このような過酷な条件では、ＥＧが、種々の副反応で、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、アセトアルデヒド、１，１－ジメトキシエタン、１，２－ジメトキシエタン、ジオキサン、２－メトキシエタノール、１－メトキシエタノールおよびジメチルエーテルを含むがこれらに限定されない種々の不純物化合物に変換されるため、解重合からのＥＧ収率が低下する可能性がある。態様では、本明細書に記載のプロセスは、そのような従来のプロセスよりも実質的に穏やかであり、さらに、例えば、ＥＧを種々の不純物に変換する副反応が少ないことから、ＥＧの収率損失が少なくなる。一態様では、本明細書に記載のプロセスは、約５％以下のＥＧの収率損失、約２％以下のＥＧの収率損失、または約１％以下のＥＧの収率損失、または約０．５％以下のＥＧの収率損失をもたらす。このような態様では、ＥＧの収率損失は、ポリエステル組成物フィードからのＥＧとグリコリシスプロセスで添加されるＥＧを組み合わせた量に対する不純物、例えばＤＥＧへと形成されるＥＧのパーセントである。同じまたは代替的な態様では、本明細書に記載されるプロセスは、最小限のグリコール不純物を生成する。例えば、一態様では、本明細書に記載のプロセスは、ＥＧがグリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとして使用される場合、約５ｗｔ．％以下のＤＥＧ、約２ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約１ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約０．５ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％のＤＥＧ、約０．０１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約０．２ｗｔ．％ＤＥＧの正味発生量をもたらすことができる。態様では、本明細書に記載のプロセスは、ＥＧがグリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとして使用される場合、約５ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、約２ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約１ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．５ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、約０．０１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約０．２ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物の正味発生量をもたらすことができる。態様では、ＤＥＧ（または他の不純物）の正味発生量は、ポリエステル組成物フィード中に存在するＤＥＧまたは他の不純物の量に対する、存在するＤＥＧまたは他の不純物の量の重量パーセントである。一態様では、生成されるＤＥＧは、本明細書に記載されるグリコリシスプロセスおよび／または本明細書に記載されるアルコリシスプロセスで生成されてもよい。特定の態様では、グリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとしてＥＧを使用する場合、ＤＥＧなどのＥＧおよび／または任意のグリコール不純物は、このアルコリシスステップから得られる液体成分中に存在してもよい。特定の態様では、グリコリシスプロセスにおけるルイス塩基触媒、例えば、水酸化物系または炭酸塩系触媒の利用も、ＥＧの分解の低減および／またはグリコール不純物の低減を促進するか、またはそれに寄与する場合がある。
【0051】
グリコールおよびアルコール組成物のリサイクル
上記で考察したように、種々の態様では、グリコリシスプロセスで利用されるグリコールは、本明細書に開示される１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続の一連のプロセスで再使用することができる。態様において、高いレベルでは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、再使用のために、例えば、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続のポリエステル組成物の後続の一連のグリコリシスにおける再使用のために加工されてもよい。同じ態様または代替的な態様では、メタノールは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分から回収されてもよく、例えば、後続のアルコリシスプロセスで再使用されてもよい。このような態様では、メタノールは、液体成分を蒸留条件に曝露することによって回収されてもよい。
上記で考察したように、種々の態様では、グリコリシスプロセスで利用されるグリコールは、本明細書に開示される１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続の一連のプロセスで再使用することができる。態様において、高いレベルでは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、再使用のために、例えば、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続のポリエステル組成物の後続の一連のグリコリシスにおける再使用のために加工されてもよい。同じ態様または代替的な態様では、メタノールは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分から回収されてもよく、例えば、後続のアルコリシスプロセスで再使用されてもよい。このような態様では、メタノールは、液体成分を蒸留条件に曝露することによって回収されてもよい。
【0052】
態様では、上記で考察したように、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、グリコリシスプロセスで使用されるグリコール、アルコール組成物、グリコリシスプロセスで発生するグリコール、例えば、ＥＧ、ＤＥＧ、および／またはＣＨＤＭを含んでもよい。種々の態様では、この液体成分は、例えば、アルコール組成物の少なくとも一部、例えば、メタノール、またはメタノールとエチレングリコールとの混合物を除去または分離するために、分離プロセスに供されてもよい。特定の態様では、アルコール組成物の少なくとも一部を除去するために、液体成分を蒸留または短行程蒸留に曝露することができる。例示的な非限定的態様では、蒸留条件は、液体成分を約２６０℃以下、約２２０℃以下、約２００℃以下、約１８０℃以下、約１６０℃以下、約１５０℃以下、約１３０℃以下、約６０℃以上、約７０℃以上、約６０℃～約２２０℃、約７０℃～約２２０℃、約６０℃～約１８０℃、または約６０℃～約１６０℃の温度に曝露することを含んでもよい。同じまたは代替的な態様では、蒸留条件は、約１Ｔｏｒｒ（１３３．３Ｐａ）～約８００Ｔｏｒｒ（１０６，６５７Ｐａ）、または約３０Ｔｏｒｒ（３９９９Ｐａ）～約５００Ｔｏｒｒ（６６，６６１Ｐａ）の圧力を含んでもよい。態様では、液体成分は、アルコール組成物の全部または実質的な部分が液体成分から除去されるまで、例えば気化するまで、蒸留条件に曝露されてもよい。特定の態様では、アルコール組成物の少なくとも一部は、リサイクルグリコールとともに存在する場合、後続のグリコリシスプロセス中に除去されてもよく、例えば、グリコリシス条件により除去または気化されてもよい。特定の態様では、液体成分から回収されたアルコール、例えばメタノールは、後続のアルコリシスプロセスで使用するためにアルコリシス反応容器に戻されてもよい。
【0053】
態様では、液体成分の蒸留は、本明細書に記載される方法およびシステムでの使用に好適な任意の容器または蒸留システムで行われてもよい。一態様では、蒸留容器は、アルコリシス反応容器、および／または例えば、ジアルキルテレフタレート固体または不溶性成分を単離するためにアルコリシスに引き続いて利用される濾過プロセスの任意の構成要素と流体連通することができる。同じまたは代替的な態様では、蒸留容器はグリコリシス容器と流体連通することができる。
【0054】
種々の態様では、液体成分の蒸留は、アルコール組成物を気化させ、ポット残渣を残すことができる。態様では、ポット残渣は、グリコールおよび液体成分中に存在する任意の他の重質物、例えば非気化性化合物を含む。態様では、ポット残渣中のグリコールは、リサイクルグリコールと称されてもよく、および／または本明細書に記載される蒸留条件を使用する連続蒸留プロセスの非気化性部分からのグリコールは、リサイクルグリコールと称されてもよい。一態様では、リサイクルグリコールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを挙げることができる。
【0055】
態様では、上記で考察したように、リサイクルグリコールは、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するために、本明細書に記載の後続の一連のプロセスで利用されてもよい。さらに、態様では、リサイクルグリコールは、この後続の一連のジアルキルテレフタレート回収を経た後、本明細書に記載のプロセスを使用して再度リサイクルされてもよい。態様では、リサイクルグリコールは、少なくとも２回、少なくとも３回、少なくとも４回、または少なくとも５回回収して再使用されてもよい。特定の態様では、リサイクルグリコールが後続の一連のジアルキルテレフタレート回収に使用される場合、リサイクルグリコールが既使用触媒を含む可能性があるため、後続のグリコリシスステップにおける触媒の添加を省略することができる。
【0056】
態様では、リサイクルグリコールを回収および再使用した場合、得られる回収されたジアルキルテレフタレートは、回収および再使用されなかったグリコールを使用して回収されたジアルキルテレフタレートのものと同程度の純度を示すことが予想外に見出された。態様では、このジアルキルテレフタレートの同程度の純度は、リサイクルグリコールを少なくとも２回、少なくとも３回、少なくとも４回、または少なくとも５回再使用した後に存在し、結果として少なくとも約９０％、少なくとも約９３％、または少なくとも約９５％の純度を有するジアルキルテレフタレートが回収される。
【0057】
例示的なシステム
図１は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための１つの例示的なシステムおよび／または方法を概略的に示す。システム１００は、ポリエステル組成物、例えば上述のポリエステル組成物の供給源１１０を含む。１つの例示的な態様では、ポリエステル組成物は、上記で詳細に考察したように、任意選択の前処理プロセスを経ることができる。このような態様では、この任意選択の前処理は、ポリエステル組成物を容器１２０中の解重合条件に曝露する前に行われてもよい。容器１２０はグリコリシス容器を表し、ここでポリエステル組成物が受容され、上記で詳細に考察したように、解重合条件下で１種以上のグリコールに曝露される。態様では、容器１２０は、供給源１１０と流体連通することができる。種々の態様では、上記で考察したように、ポリエステル組成物は、容器１２０中で解重合条件に曝露された後、１種以上の解重合生成物に変換される。種々の態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物は、モノマーおよび／または２～１０、２～８、２～６もしくは２～４の重合度を有するオリゴマーを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物は、液体成分中の１種以上の解重合生成物とともに、液体成分および固体成分を含む混合物中に存在する。上記で考察したように、解重合条件はＥＧの生成をもたらすことができる。特定の態様では、上記で詳細に考察したように、解重合プロセスから容器１２０内で発生したＥＧは、容器１２０から除去されてもよい。態様では、上記で考察したように、この混合物は、固液分離デバイス１３０、例えば、濾過システムに曝露され、ここで１種以上の解重合生成物を含む液体成分が固体成分から分離される。種々の態様では、本明細書で考察されるように、固液分離デバイス１３０は、容器１２０および／または容器１４０と流体連通することができる。図１に示される態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、容器１４０中でアルコリシス条件に曝露されてもよい。態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで直接利用されてもよい。このような態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、任意のさらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されなくてもよい。アルコリシス条件は、上記で詳細に考察されている。態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物および／または液体成分のアルコリシスは、ジアルキルテレフタレートを含む不溶性または固体成分、ならびにアルコール組成物、グリコール、および潜在的に本明細書に記載される他の可溶性成分を含む液体成分を含む混合物をもたらしてもよい。上記で考察したように、得られるアルコリシス反応混合物は、回収されたジアルキルテレフタレート１６０を含む固体成分を分離するために、固液分離デバイス１５０、例えば、濾過システムに曝露されてもよい。態様では、固液分離デバイス１５０は、容器１４０と流体連通してもよい。様々な態様では、固液分離デバイス１５０における固液分離から得られる液体成分は、１種以上のアルコール、１種以上のグリコール、または両方を含んでもよい。このような態様では、この液体成分は、システム１７０で１つ以上の蒸留または他の分離プロセスに曝露されてもよい。システム１７０において、１種以上のアルコールは、上記で考察したように液体成分から分離され、任意選択で後続のアルコリシスプロセスで使用するために容器１４０に戻されてもよい。同じまたは代替的な態様では、システム１７０において、上記で考察したように１種以上のグリコールが回収され、後続の解重合プロセスのために容器１２０に戻されてもよい。さらに、種々の態様では、システム１７０は、貯蔵または容器１２０に戻す以外の目的のために、液体成分からＥＧを選択的に除去することができる。システム１７０は、液体成分から１種以上のアルコールおよび／または１種以上のグリコールを選択的に回収するために好適な任意の種類の分離または蒸留システムであってもよい。特定の態様では、システム１００に関連する本明細書に記載の方法は、連続方法、バッチ方法、または半連続方法として実施することができる。システム１００は単なる一例のシステムであり、システム構成要素の他の構成が本明細書の開示によって企図されることが理解される。例えば、システム１００の１種以上の構成要素は、システム１００の１種以上の他の構成要素から物理的に分離されていなくてもよく、区別されていなくてもよい。システム１００は、本明細書に開示される方法の態様を強調するために概略的に示されているに過ぎないことがさらに理解される。
図１は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための１つの例示的なシステムおよび／または方法を概略的に示す。システム１００は、ポリエステル組成物、例えば上述のポリエステル組成物の供給源１１０を含む。１つの例示的な態様では、ポリエステル組成物は、上記で詳細に考察したように、任意選択の前処理プロセスを経ることができる。このような態様では、この任意選択の前処理は、ポリエステル組成物を容器１２０中の解重合条件に曝露する前に行われてもよい。容器１２０はグリコリシス容器を表し、ここでポリエステル組成物が受容され、上記で詳細に考察したように、解重合条件下で１種以上のグリコールに曝露される。態様では、容器１２０は、供給源１１０と流体連通することができる。種々の態様では、上記で考察したように、ポリエステル組成物は、容器１２０中で解重合条件に曝露された後、１種以上の解重合生成物に変換される。種々の態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物は、モノマーおよび／または２～１０、２～８、２～６もしくは２～４の重合度を有するオリゴマーを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物は、液体成分中の１種以上の解重合生成物とともに、液体成分および固体成分を含む混合物中に存在する。上記で考察したように、解重合条件はＥＧの生成をもたらすことができる。特定の態様では、上記で詳細に考察したように、解重合プロセスから容器１２０内で発生したＥＧは、容器１２０から除去されてもよい。態様では、上記で考察したように、この混合物は、固液分離デバイス１３０、例えば、濾過システムに曝露され、ここで１種以上の解重合生成物を含む液体成分が固体成分から分離される。種々の態様では、本明細書で考察されるように、固液分離デバイス１３０は、容器１２０および／または容器１４０と流体連通することができる。図１に示される態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、容器１４０中でアルコリシス条件に曝露されてもよい。態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで直接利用されてもよい。このような態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、任意のさらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されなくてもよい。アルコリシス条件は、上記で詳細に考察されている。態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物および／または液体成分のアルコリシスは、ジアルキルテレフタレートを含む不溶性または固体成分、ならびにアルコール組成物、グリコール、および潜在的に本明細書に記載される他の可溶性成分を含む液体成分を含む混合物をもたらしてもよい。上記で考察したように、得られるアルコリシス反応混合物は、回収されたジアルキルテレフタレート１６０を含む固体成分を分離するために、固液分離デバイス１５０、例えば、濾過システムに曝露されてもよい。態様では、固液分離デバイス１５０は、容器１４０と流体連通してもよい。様々な態様では、固液分離デバイス１５０における固液分離から得られる液体成分は、１種以上のアルコール、１種以上のグリコール、または両方を含んでもよい。このような態様では、この液体成分は、システム１７０で１つ以上の蒸留または他の分離プロセスに曝露されてもよい。システム１７０において、１種以上のアルコールは、上記で考察したように液体成分から分離され、任意選択で後続のアルコリシスプロセスで使用するために容器１４０に戻されてもよい。同じまたは代替的な態様では、システム１７０において、上記で考察したように１種以上のグリコールが回収され、後続の解重合プロセスのために容器１２０に戻されてもよい。さらに、種々の態様では、システム１７０は、貯蔵または容器１２０に戻す以外の目的のために、液体成分からＥＧを選択的に除去することができる。システム１７０は、液体成分から１種以上のアルコールおよび／または１種以上のグリコールを選択的に回収するために好適な任意の種類の分離または蒸留システムであってもよい。特定の態様では、システム１００に関連する本明細書に記載の方法は、連続方法、バッチ方法、または半連続方法として実施することができる。システム１００は単なる一例のシステムであり、システム構成要素の他の構成が本明細書の開示によって企図されることが理解される。例えば、システム１００の１種以上の構成要素は、システム１００の１種以上の他の構成要素から物理的に分離されていなくてもよく、区別されていなくてもよい。システム１００は、本明細書に開示される方法の態様を強調するために概略的に示されているに過ぎないことがさらに理解される。
【0058】
ポリエステルまたは他の生成物を形成するための回収されたジアルキルテレフタレートの使用
上記で考察したように、本明細書に開示される方法は、ＤＭＴなどの高純度のジアルキルテレフタレートをもたらすことができる。例えば、特定の態様では、回収されたＤＭＴは、これらに限定されないがＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを含む１種以上のポリエステルを形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたポリエステルは、再生ポリエステルと称されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成された生成物は、バージンＤＭＴから形成された同様の生成物と区別できない場合がある。このような態様では、ＤＭＴが十分な純度のものであるため、ＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを形成するための任意の好適なプロセスが利用されてもよい。
上記で考察したように、本明細書に開示される方法は、ＤＭＴなどの高純度のジアルキルテレフタレートをもたらすことができる。例えば、特定の態様では、回収されたＤＭＴは、これらに限定されないがＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを含む１種以上のポリエステルを形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたポリエステルは、再生ポリエステルと称されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成された生成物は、バージンＤＭＴから形成された同様の生成物と区別できない場合がある。このような態様では、ＤＭＴが十分な純度のものであるため、ＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを形成するための任意の好適なプロセスが利用されてもよい。
【0059】
同じまたは代替的な態様では、回収されたＤＭＴは、ＣＨＤＭを形成するために利用されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたＣＨＤＭは、回収されたＤＭＴの高純度により、バージンＤＭＴから形成されたＣＨＤＭと区別できない場合がある。このような態様では、ＣＨＤＭは、任意の好適なプロセスを使用して回収されたＤＭＴから形成されてもよい。
【0060】
種々の態様では、回収されたＤＭＴは、１種以上の可塑剤を形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成される可塑剤は、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）および／またはジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）を含んでもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰは、回収されたＤＭＴの高純度により、バージンＤＭＴから形成されたＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰそれぞれと区別できない場合がある。このような態様では、ＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰは、任意の好適なプロセスを使用して回収されたＤＭＴから形成されてもよい。
【0061】
本開示は、その態様の以下の実施例によってさらに説明することができるが、これらの実施例は単に説明のために含まれ、別段詳細に指示されない限り、本開示の範囲を限定するものではないことが理解される。
【実施例】
【0062】
材料
ＦＤＳＴ－５は、１００モル％のＴＰＡ、９３．０モル％のＥＧ、４．１モル％のＣＨＤＭ、および２．９モル％のＤＥＧを含み、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能である。ＩＶ：０．７５１ｄＬ／ｇ。
ＦＤＳＴ－５は、１００モル％のＴＰＡ、９３．０モル％のＥＧ、４．１モル％のＣＨＤＭ、および２．９モル％のＤＥＧを含み、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能である。ＩＶ：０．７５１ｄＬ／ｇ。
【0063】
ＦＤＳＴ－３は、９７．７モル％のＴＰＡ、２．３モル％のＩＰＡ、９６．７モル％のＥＧ、および３．３モル％のＤＥＧを含み、ＰｏｌｙＱｕｅｓｔから入手可能である。ＩＶ：０．５６３ｄＬ／ｇ。
【0064】
エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ２００）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、メタノール、炭酸カリウム、５０％水酸化ナトリウム水溶液、トルエンおよびキシレンはＡｌｄｒｉｃｈから入手可能である。Ｉｓｏｐａｒ Ｃ、Ｉｓｏｐａｒ Ｅ、Ｉｓｏｐａｒ Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ ＬおよびＩｓｏｐａｒ Ｍを含むイソパラフィン系炭化水素（ｉｓｏｐａｒ（商標））は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能である。すべての化学薬品および試薬は、別段言及されない限り、入手したまま使用した。
【0065】
分析手順
燃焼イオンクロマトグラフィー（ＣＩＣ）分析。ＣＩＣ分析は、９３０ Ｍｅｔｒｏｈｍ燃焼イオンクロマトグラフィーシステムを使用して実施した。試料を、まず燃焼モジュールで１０００℃で燃焼した。燃焼中に発生した得られたガスを、Ｍｅｔｒｏｈｍ ９２０吸収モジュールで吸収液に溶解した。吸収液はイオンクロマトグラフで事前に濃縮し、分析する。
燃焼イオンクロマトグラフィー（ＣＩＣ）分析。ＣＩＣ分析は、９３０ Ｍｅｔｒｏｈｍ燃焼イオンクロマトグラフィーシステムを使用して実施した。試料を、まず燃焼モジュールで１０００℃で燃焼した。燃焼中に発生した得られたガスを、Ｍｅｔｒｏｈｍ ９２０吸収モジュールで吸収液に溶解した。吸収液はイオンクロマトグラフで事前に濃縮し、分析する。
【0066】
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析。ＧＣ分析は、７６９３Ａオートサンプラーおよび２つのＧ４５１３Ａタワーを備えたＡｇｉｌｅｎｔモデル７８９０Ｂガスクロマトグラフで実施した。ガスクロマトグラフ（ＧＣ）に、６０ｍ×０．３２ｍｍ×１．０ミクロンのＤＢ－１７０１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－０７６３）および６０ｍ×０．３２×１ミクロンのＤＢ－１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－１０６３）の２本のカラムを取り付け、試料を両方のカラムに同時に注入した。共通のオーブン温度プログラムを使用し、試料成分を水素炎イオン化検出（ＦＩＤ）によって検出した。目的の成分について５点較正を実施した。ガスクロマトグラフをＥＺＣｈｒｏｍ Ｅｌｉｔｅ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｄａｔａ Ｓｙｓｔｅｍに接続した。
【0067】
メタノリシス生成物試料は、既知の体積のピリジン系内部標準溶液を既知の質量の試料に添加し、次いでＮ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＢＳＴＦＡ）で誘導体化することによって調製した。
【0068】
ＢＨＥＴ ＧＣ収率％は以下のように計算した：（ＧＣによる粗生成物中のＢＨＥＴの重量％）／（ＰＥＴ／ＥＧ投入に基づくＢＨＥＴの理論重量％）＊１００％
ＢＨＤＥＴ ＧＣ収率％は次のように計算した：（ＧＣによる粗生成物中のＢＨＤＥＴの重量％）／（ＰＥＴ／ＤＥＧ投入に基づくＢＨＤＥＴの理論重量％）＊１００％
ＤＭＴ ＧＣ収率％は以下のように計算した：（最終的なＤＭＴの重量）／（理論的なＤＭＴの重量）＊１００％。
ＢＨＤＥＴ ＧＣ収率％は次のように計算した：（ＧＣによる粗生成物中のＢＨＤＥＴの重量％）／（ＰＥＴ／ＤＥＧ投入に基づくＢＨＤＥＴの理論重量％）＊１００％
ＤＭＴ ＧＣ収率％は以下のように計算した：（最終的なＤＭＴの重量）／（理論的なＤＭＴの重量）＊１００％。
【0069】
ＤＭＴ ＧＣ純度％は以下のように計算した：（ＧＣによる最終生成物中のＤＭＴの重量％）／（ＧＣによる全ｗｔ．％）＊１００％。ＧＣで示される主な不純物には、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧが含まれる。ほぼすべての例のＤＭＴ純度は、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧを除くと９９％より高い。
【0070】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）。サイズ排除クロマトグラフィーＧＰＣ分析は、ＵＶ－Ｖｉｓ検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ１１００シリーズＧＰＣ／ＳＥＣ分析システムで実施した。使用したカラムセットは、ガード付きＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ５μｍ Ｐｌｇｅｌ、ｍｉｘｅｄ Ｃおよびｏｌｉｇｏｐｏｒｅであった。溶離液は、硝酸テトラエチルアンモニウム（１グラム／溶媒２リットル）を含む９５％塩化メチレンおよび５％ヘキサフルオロイソプロパノールからなった。試験は、周囲温度で流量１．０ｍＬ／分を用いて実施した。機器は、リニアＰＥＴオリゴマー標準物質で較正した。
【0071】
試料１０ｍｇを１０ｍＬの塩化メチレン／ヘキサフルオロイソプロパノール（７０／３０）に溶解することによって試料を調製した。流量マーカーとして１０μＬのトルエンを添加した。注入量は１０μＬであった。
【0072】
液体クロマトグラフィー（ＬＣ）。オリゴマーのＬＣ分析は、範囲１９０～９００ｎｍのダイオードアレイ検出器（ＤＡＤ）を備えたＨＰ １１００シリーズ液体クロマトグラフで実施した。システムに４０℃のＺｏｒｂａｘ Ｐｏｒｏｓｈｅｌｌ １２０ ＥＣ－Ｃ１８（４．６×５０ｍｍ、２．７μｍ）カラムを装着した。流量は１．０ｍＬ／分であった。移動相は水（２５ｎＭ酢酸アンモニウム）（Ａ）およびアセトニトリル（Ｂ）であった。溶出勾配は以下の通りであった：０分、９５％Ａ／５％Ｂ；２分、９５％Ａ／５％Ｂ；１８分、０％Ａ／１００％Ｂ；２８分、０％Ａ／１００％Ｂ；２８．１分、９５％Ａ／５％Ｂ；３３分、９５％Ａ／５％Ｂ。試料溶液は、約４ｍｇの試料を１ｍＬのＤＭＦ／ＤＭＳＯ（５０／５０）に溶解することによって調製した。注入量は２μＬであった。オリゴマー分布は面積％として報告した。
【0073】
固有粘度の測定。本明細書で有用な特定のポリマー材料の固有粘度（ＩＶ）は、重量で６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン中約０．５重量％のポリマー濃度を使用して、１／２ｍＬキャピラリーバルブを有するＬａｂＧｌａｓｓ社のワグナー粘度計で、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０手順に従って決定する。手順は、ポリマー／溶媒系を１２０℃で１５分間加熱し、溶液を２５℃に冷却し、２５℃での流動時間を測定することによって行う。ＩＶは、以下の式から計算する：
【0074】
【数1】
【0075】
（式中、η：ポリマー濃度０．５ｇ／溶媒１００ｍＬにおける２５℃での固有粘度、ｔＳ：試料流動時間、ｔ０：溶媒ブランク流動時間、Ｃ：溶媒１００ｍＬあたりのグラム単位のポリマー濃度）。本出願中の固有粘度の単位はデシリットル／グラムである。
【0076】
以下の実施例では、テトラクロロエタン／フェノール（５０／５０、重量比）中３０℃で粘度を測定し、以下の式に従って計算した：
【0077】
【数2】
【0078】
（式中、ηｓｐは比粘度であり、Ｃは濃度である）。
【0079】
実施例１：グリコリシス触媒
本実施例１では、ＦＤＳＴ－３（３ｇ）およびＤＥＧ（またはＥＧまたはＰＥＧ２００）（７ｇ）および触媒を、磁気撹拌棒を備えた２０ｍＬバイアルに投入した。得られた混合物を設定温度で加熱ブロックで加熱し、４時間撹拌した。反応アリコートをＧＣ分析によって分析した。ＰＥＴグリコリシスには、種々の触媒を種々の温度で利用した（表１）。ビス２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチル）テレフタレート（ＢＨＤＥＴ）収率、例えばＢＨＤＥＴ ｗｔ．％は、ＧＣ分析を使用して決定した。ＢＨＤＥＴ ｗｔ．％は、グリコリシス反応におけるＰＥＴの総重量に対するものである。ビス２－ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＥＴ）収率、例えばＢＨＥＴ ｗｔ．％を、ＧＣ分析を使用して決定した。ＢＨＥＴ ｗｔ．％は、グリコリシス反応におけるＰＥＴの総重量に対するものである。結果を表１に示す。表１で分かるように、多くの触媒が、多種多様なグリコリシス温度で高い（例えば、５０％以上）ＢＨＤＥＴ（またはＢＨＥＴ）収率をもたらした。
本実施例１では、ＦＤＳＴ－３（３ｇ）およびＤＥＧ（またはＥＧまたはＰＥＧ２００）（７ｇ）および触媒を、磁気撹拌棒を備えた２０ｍＬバイアルに投入した。得られた混合物を設定温度で加熱ブロックで加熱し、４時間撹拌した。反応アリコートをＧＣ分析によって分析した。ＰＥＴグリコリシスには、種々の触媒を種々の温度で利用した（表１）。ビス２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチル）テレフタレート（ＢＨＤＥＴ）収率、例えばＢＨＤＥＴ ｗｔ．％は、ＧＣ分析を使用して決定した。ＢＨＤＥＴ ｗｔ．％は、グリコリシス反応におけるＰＥＴの総重量に対するものである。ビス２－ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＥＴ）収率、例えばＢＨＥＴ ｗｔ．％を、ＧＣ分析を使用して決定した。ＢＨＥＴ ｗｔ．％は、グリコリシス反応におけるＰＥＴの総重量に対するものである。結果を表１に示す。表１で分かるように、多くの触媒が、多種多様なグリコリシス温度で高い（例えば、５０％以上）ＢＨＤＥＴ（またはＢＨＥＴ）収率をもたらした。
【0080】
この例では、ＤＥＧは、１５０℃と１７０℃の両方で、モノマーグリコリシス生成物の収率の点でＥＧよりわずかに良好に機能した。ＰＥＧ－２００も、３０％ＰＥＴ／グリコールおよび５０％ＰＥＴ／グリコールの両方で良好に機能した。しかし、粗生成物は、試験方法がないため、モノマー％については分析しなかった。
【0081】
【表1】
【0082】
実施例２Ａ～２Ｃ：種々のグリコールを用いたグリコリシス／メタノリシス反応の実施例。
実施例２Ａ － ＰＥＧ－２００
３つ口５００ｍＬ丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＦＤＳＴ－５ペレット（５０．０４ｇ）、炭酸カリウム（０．５０ｇ）およびポリ（エチレングリコール）（１００．０ｇ）を投入。得られた混合物を窒素雰囲気下で２００℃に加熱し、ＰＥＴペレットが溶解するまで２００℃で保持した。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度まで冷却した。混合物に、メタノール（２００．３５ｇ）を投入。得られた混合物を５０℃に加熱した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．２０８ｍＬ）を滴下添加した。撹拌を１５分間続けた。加熱マントルを外し、フラスコを室温まで２時間冷却する。生成物を濾過／洗浄によって回収し、空気中で乾燥させた。生成物を白色結晶性固体として得た（４６．０３ｇ、収率９１％、ＧＣ純度９７％）。
実施例２Ａ － ＰＥＧ－２００
３つ口５００ｍＬ丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＦＤＳＴ－５ペレット（５０．０４ｇ）、炭酸カリウム（０．５０ｇ）およびポリ（エチレングリコール）（１００．０ｇ）を投入。得られた混合物を窒素雰囲気下で２００℃に加熱し、ＰＥＴペレットが溶解するまで２００℃で保持した。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度まで冷却した。混合物に、メタノール（２００．３５ｇ）を投入。得られた混合物を５０℃に加熱した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．２０８ｍＬ）を滴下添加した。撹拌を１５分間続けた。加熱マントルを外し、フラスコを室温まで２時間冷却する。生成物を濾過／洗浄によって回収し、空気中で乾燥させた。生成物を白色結晶性固体として得た（４６．０３ｇ、収率９１％、ＧＣ純度９７％）。
【0083】
実施例２Ｂ － ＴＥＧ／ＥＧ １／１（ｗｔ．）
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＦＤＳＴ－５ペレット（７５．１１ｇ）、炭酸カリウム（０．７８ｇ）、エチレングリコール（３８．０６ｇ）、およびトリエチレングリコール（３７．８２ｇ）を投入。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱し、ＰＥＴペレットが溶解するまで１９５℃で保持した。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度まで冷却した。混合物にメタノール（３００．４０ｇ）を投入。得られた混合物を加熱還流した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．３１２ｍＬ）を滴下添加した。撹拌を１５分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを室温まで２時間冷却した。生成物を濾過／洗浄によって回収し、空気中で乾燥させた。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（６７．７６ｇ、収率８９％、ＧＣ純度９８％）。
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＦＤＳＴ－５ペレット（７５．１１ｇ）、炭酸カリウム（０．７８ｇ）、エチレングリコール（３８．０６ｇ）、およびトリエチレングリコール（３７．８２ｇ）を投入。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱し、ＰＥＴペレットが溶解するまで１９５℃で保持した。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度まで冷却した。混合物にメタノール（３００．４０ｇ）を投入。得られた混合物を加熱還流した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．３１２ｍＬ）を滴下添加した。撹拌を１５分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを室温まで２時間冷却した。生成物を濾過／洗浄によって回収し、空気中で乾燥させた。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（６７．７６ｇ、収率８９％、ＧＣ純度９８％）。
【0084】
実施例２Ｃ － ＣＨＤＭ／ＥＧ １／１（ｗｔ．）
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＦＤＳＴ－５ペレット（７５．９３ｇ）、炭酸カリウム（０．７４ｇ）、エチレングリコール（３７．６５ｇ）、および１，４－シクロヘキサンジメタノール（３７．５３ｇ）を投入。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱し、ＰＥＴペレットが溶解するまで１９５℃で保持した。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度まで冷却した。混合物にメタノール（３００．７２ｇ）を投入。得られた混合物を加熱還流した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．３１２ｍＬ）を滴下添加した。撹拌を１５分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを室温まで２時間冷却する。生成物を濾過／洗浄によって回収し、空気中で乾燥させた。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（６８．６１ｇ、収率９１％、ＧＣ純度９８％）。
３つ口１リットル丸底フラスコに機械式撹拌器、還流冷却器および熱電対を装備した。ＦＤＳＴ－５ペレット（７５．９３ｇ）、炭酸カリウム（０．７４ｇ）、エチレングリコール（３７．６５ｇ）、および１，４－シクロヘキサンジメタノール（３７．５３ｇ）を投入。得られた混合物を窒素雰囲気下で１９５℃に加熱し、ＰＥＴペレットが溶解するまで１９５℃で保持した。加熱マントルを取り外し、溶液を周囲温度まで冷却した。混合物にメタノール（３００．７２ｇ）を投入。得られた混合物を加熱還流した後、５０％ＮａＯＨ溶液（０．３１２ｍＬ）を滴下添加した。撹拌を１５分間続けた。加熱マントルを取り外し、フラスコを室温まで２時間冷却する。生成物を濾過／洗浄によって回収し、空気中で乾燥させた。ＤＭＴ生成物を白色結晶性固体として得た（６８．６１ｇ、収率９１％、ＧＣ純度９８％）。
【0085】
実施例３Ａ～３Ｄ － ＥＧのオーバーヘッド除去を伴うＤＥＧグリコリシス
標準的な反応手順。機械式撹拌器、ディーンスタークトラップまたはデカンター、冷却器、熱量検出器および窒素雰囲気生成装置を装備した加熱マントル内に、３つ口１リットルＲＢフラスコを配置した。ＲＢにＰＥＴ試料、ＤＥＧ、必要であればＥＧ、および溶媒を投入した。キシレンを使用する場合はデカンターにキシレンを充填し、ＤＥＧのみを使用する場合はトラップを空にしておく。Ｎ２流およびかき混ぜをオンにする。設定温度まで加熱する。ＰＥＴが溶解するまで保持する（１～８時間）。ＥＧ溶媒がデカンターに収集され、経時的にその形成速度をモニターし、必要に応じて除去する。ＤＥＧのみを使用する（キシレンを使用しない）場合は、真空～１５０ｔｏｒｒ（０～４００ｔｏｒｒの範囲）下で反応を実行し、必要に応じて表面下Ｎ２でスパージする。反応が完了したら、加熱を止め、室温まで冷却する。必要に応じて生成物を濾過し、ＧＣ、ＧＰＣおよび粘度（任意選択）で液体を分析する。濾過からの固形残渣をメタノールで洗浄し、乾燥させ、ｕｎｉｑｕａｎｔおよびＣＨＮ分析によって分析する。
標準的な反応手順。機械式撹拌器、ディーンスタークトラップまたはデカンター、冷却器、熱量検出器および窒素雰囲気生成装置を装備した加熱マントル内に、３つ口１リットルＲＢフラスコを配置した。ＲＢにＰＥＴ試料、ＤＥＧ、必要であればＥＧ、および溶媒を投入した。キシレンを使用する場合はデカンターにキシレンを充填し、ＤＥＧのみを使用する場合はトラップを空にしておく。Ｎ２流およびかき混ぜをオンにする。設定温度まで加熱する。ＰＥＴが溶解するまで保持する（１～８時間）。ＥＧ溶媒がデカンターに収集され、経時的にその形成速度をモニターし、必要に応じて除去する。ＤＥＧのみを使用する（キシレンを使用しない）場合は、真空～１５０ｔｏｒｒ（０～４００ｔｏｒｒの範囲）下で反応を実行し、必要に応じて表面下Ｎ２でスパージする。反応が完了したら、加熱を止め、室温まで冷却する。必要に応じて生成物を濾過し、ＧＣ、ＧＰＣおよび粘度（任意選択）で液体を分析する。濾過からの固形残渣をメタノールで洗浄し、乾燥させ、ｕｎｉｑｕａｎｔおよびＣＨＮ分析によって分析する。
【0086】
標準的な溶媒補助グリコリシス手順。機械式撹拌器、デカンター、冷却器、熱電対および窒素雰囲気生成装置を装備した加熱マントル内に、３つ口１リットルＲＢフラスコを配置した。ＲＢに、ＰＥＴ試料、ＤＥＧおよび溶媒を投入した。デカンターに同伴溶媒を充填した。Ｎ２流およびかき混ぜをオンにする。設定温度まで加熱する。ＰＥＴが溶解するまで保持する（１～８時間）。ＥＧ溶媒がデカンターの底相として収集される。経時的なｒＥＧの収集速度をモニターし、必要に応じて除去する。反応が完了したら加熱を止め、＜６０℃に冷却する。生成物を濾過し、ＧＣ、ＧＰＣおよび粘度（任意選択）で液体を分析する。濾過からの固形残渣をメタノールで洗浄し、乾燥させ、ｕｎｉｑｕａｎｔおよびＣＨＮ分析によって分析する。
【0087】
標準的な無溶媒グリコリシス手順。機械式撹拌器、Ｏｌｄｅｒｓｈａｗカラム、還流ヘッドまたは単蒸留ヘッド、冷却器、熱電対、真空制御器、および窒素雰囲気生成装置を装備した加熱マントル内に、３つ口１リットルＲＢフラスコを配置した。ＲＢに、ＰＥＴ試料、ＤＥＧ、および必要に応じてＥＧを投入した。Ｎ２流およびかき混ぜをオンにする。設定温度まで加熱する。ＰＥＴが溶解するまで保持する（１～８時間）。真空制御器を所望の圧力に設定する。還流ヘッドを使用する場合は、磁石電力タイマーを使用して還流パーセントを設定し、取出し温度を設定する。所望の蒸気温度に達すると、ｒＥＧが蒸留物収集フラスコに収集され始める。ＥＧオーバーヘッドを追い出すために、必要に応じて表面下Ｎ２で反応をスパージすることができる。反応が完了したら、加熱を止め、室温まで冷却する。必要に応じて生成物を濾過し、ＧＣ、ＧＰＣおよび粘度（任意選択）で液体を分析する。濾過からの固形残渣をメタノールで洗浄し、乾燥させ、ｕｎｉｑｕａｎｔおよびＣＨＮ分析によって分析する。
【0088】
実施例３Ａ － オーバーヘッドＥＧ除去を伴う無溶媒ＤＥＧグリコリシス
本実施例では、ＰＥＴを上述の標準的な無溶媒グリコリシス手順と同様のグリコリシス条件に供した。具体的には、機械式撹拌器、Ｏｌｄｅｒｓｈａｗカラム、単蒸留ヘッド、冷却器、熱電対、真空制御器、表面下窒素ライン、および窒素雰囲気生成装置を装備した加熱マントル内に、３つ口１リットルＲＢフラスコを配置した。ＲＢに１１４．２ｇのＰＥＴ、１４５．７ｇのＤＥＧ、および１．１４ｇのＫ２ＣＯ３を投入した。窒素流およびかき混ぜをオンにした。フラスコを、溶液内の熱電対によって制御される２００℃の設定値まで加熱した。真空制御器を４００ｔｏｒｒ（０．５３ａｔｍ）に設定した。窒素を、溶液全体に表面下でスパージした。到達した溶液の最高温度は２００．６℃であり、ＰＥＴは、温度において約１時間で、すべて視認可能に溶解した。４２．６２ｇの蒸留物を収集し、ＧＣ分析により、これは約５７．６％ＥＧであり、残りがＤＥＧであることが示された。ＤＥＧオリゴマーを冷却し、ブフナー漏斗で濾過した。ＤＥＧオリゴマーの試料１５ｇを、ＮａＯＨ触媒４０ｍｇおよびメタノール１３．５ｇを使用して、２５℃まで冷却する６５℃の低温メタノリシスに供した。ＤＭＴの収率は９６．３％であった。
本実施例では、ＰＥＴを上述の標準的な無溶媒グリコリシス手順と同様のグリコリシス条件に供した。具体的には、機械式撹拌器、Ｏｌｄｅｒｓｈａｗカラム、単蒸留ヘッド、冷却器、熱電対、真空制御器、表面下窒素ライン、および窒素雰囲気生成装置を装備した加熱マントル内に、３つ口１リットルＲＢフラスコを配置した。ＲＢに１１４．２ｇのＰＥＴ、１４５．７ｇのＤＥＧ、および１．１４ｇのＫ２ＣＯ３を投入した。窒素流およびかき混ぜをオンにした。フラスコを、溶液内の熱電対によって制御される２００℃の設定値まで加熱した。真空制御器を４００ｔｏｒｒ（０．５３ａｔｍ）に設定した。窒素を、溶液全体に表面下でスパージした。到達した溶液の最高温度は２００．６℃であり、ＰＥＴは、温度において約１時間で、すべて視認可能に溶解した。４２．６２ｇの蒸留物を収集し、ＧＣ分析により、これは約５７．６％ＥＧであり、残りがＤＥＧであることが示された。ＤＥＧオリゴマーを冷却し、ブフナー漏斗で濾過した。ＤＥＧオリゴマーの試料１５ｇを、ＮａＯＨ触媒４０ｍｇおよびメタノール１３．５ｇを使用して、２５℃まで冷却する６５℃の低温メタノリシスに供した。ＤＭＴの収率は９６．３％であった。
【0089】
実施例３Ｂ － オーバーヘッドＥＧ除去を伴う無溶媒ＤＥＧグリコリシス
本実施例では、ＰＥＴを上述の標準的な無溶媒グリコリシス手順と同様のグリコリシス条件に供した。具体的には、機械式撹拌器、Ｏｌｄｅｒｓｈａｗカラム、還流ヘッド、冷却器、熱電対、真空制御器、および窒素雰囲気生成装置を装備した加熱マントル内に、３つ口１リットルＲＢフラスコを配置した。ＲＢに、７５ｇのＰＥＴ、９５．７ｇのＤＥＧ、５ｇのＥＧ（カラム内の還流量を増加させるため）、および０．７５ｇのＫ２ＣＯ３を投入した。窒素流およびかき混ぜをオンにした。フラスコを、溶液内の熱電対によって制御される２００℃の設定値に加熱した。真空制御器を１５０ｔｏｒｒ（０．２ａｔｍ）に設定した。電磁石によって制御される蒸気取出しヘッドは、３０～５０％の取出しに設定した。到達した溶液の最高温度は１９４．５℃であり、ＰＥＴは、温度において約１時間ですべて視認可能に溶解した。１３．８７５ｇのＥＧ蒸留物を収集した。ＤＥＧオリゴマーを冷却し、ブフナー漏斗で濾過した。ＤＥＧオリゴマーの試料１５ｇを、ＮａＯＨ触媒４０ｍｇおよびメタノール１６．１ｇを使用して、２５Ｃまで冷却する６５℃の低温メタノリシスに供した。ＤＭＴの収率は７８％であった。
本実施例では、ＰＥＴを上述の標準的な無溶媒グリコリシス手順と同様のグリコリシス条件に供した。具体的には、機械式撹拌器、Ｏｌｄｅｒｓｈａｗカラム、還流ヘッド、冷却器、熱電対、真空制御器、および窒素雰囲気生成装置を装備した加熱マントル内に、３つ口１リットルＲＢフラスコを配置した。ＲＢに、７５ｇのＰＥＴ、９５．７ｇのＤＥＧ、５ｇのＥＧ（カラム内の還流量を増加させるため）、および０．７５ｇのＫ２ＣＯ３を投入した。窒素流およびかき混ぜをオンにした。フラスコを、溶液内の熱電対によって制御される２００℃の設定値に加熱した。真空制御器を１５０ｔｏｒｒ（０．２ａｔｍ）に設定した。電磁石によって制御される蒸気取出しヘッドは、３０～５０％の取出しに設定した。到達した溶液の最高温度は１９４．５℃であり、ＰＥＴは、温度において約１時間ですべて視認可能に溶解した。１３．８７５ｇのＥＧ蒸留物を収集した。ＤＥＧオリゴマーを冷却し、ブフナー漏斗で濾過した。ＤＥＧオリゴマーの試料１５ｇを、ＮａＯＨ触媒４０ｍｇおよびメタノール１６．１ｇを使用して、２５Ｃまで冷却する６５℃の低温メタノリシスに供した。ＤＭＴの収率は７８％であった。
【0090】
実施例３Ｃ － ＤＥＧおよびＥＧ除去を伴う無溶媒ＰＥＴグリコリシス
下表に記載されるＰＥＴおよびＤＥＧを用いたグリコリシス反応におけるＥＧの除去について、窒素スパージングおよび真空圧を試験した。表２のデータに利用されたグリコリシス反応は、実施例２で利用されたものと同様であった。結果を表２に示す。表２に示すように、ＰＥＴは、１．５時間以内に完全に反応して溶解した。グリコリシスプロセスで最大８６％のＥＧが回収された。
下表に記載されるＰＥＴおよびＤＥＧを用いたグリコリシス反応におけるＥＧの除去について、窒素スパージングおよび真空圧を試験した。表２のデータに利用されたグリコリシス反応は、実施例２で利用されたものと同様であった。結果を表２に示す。表２に示すように、ＰＥＴは、１．５時間以内に完全に反応して溶解した。グリコリシスプロセスで最大８６％のＥＧが回収された。
【0091】
【表2】
【0092】
実施例３Ｄ － ＤＥＧを用いた溶媒補助ＰＥＴグリコリシスおよびＥＧ除去
ＰＥＴグリコリシスは、標準的な溶媒補助グリコリシス手順のグリコリシスステップで上述されたものと同様の方法で、様々な同伴溶媒の存在下でＤＥＧを用いて行った。具体的な条件に関する追加情報は、以下の表３に見出すことができる。以下の表３で分かるように、ＰＥＴグリコリシス中のＥＧ除去において２種の同伴溶媒を試験した。実験は、Ｋ２ＣＯ３およびＮａＯＭｅの存在下で、１５０および１７５℃で行った。表３に示すように、ＥＧは良好な収率で回収された。しかし、反応終了時に顕著な量の不溶性ＰＥＴが回収された。
ＰＥＴグリコリシスは、標準的な溶媒補助グリコリシス手順のグリコリシスステップで上述されたものと同様の方法で、様々な同伴溶媒の存在下でＤＥＧを用いて行った。具体的な条件に関する追加情報は、以下の表３に見出すことができる。以下の表３で分かるように、ＰＥＴグリコリシス中のＥＧ除去において２種の同伴溶媒を試験した。実験は、Ｋ２ＣＯ３およびＮａＯＭｅの存在下で、１５０および１７５℃で行った。表３に示すように、ＥＧは良好な収率で回収された。しかし、反応終了時に顕著な量の不溶性ＰＥＴが回収された。
【0093】
【表3】
【0094】
実施例４ － グリコリシス中間体の低温メタノリシス
本実施例では、上記の実施例で生成されたいくつかのグリコリシス中間体をメタノリシス反応に供した。この実施例では、グリコリシス中間体（ＤＥＧオリゴマー）をメタノリシス条件に供し、メタノリシス条件は、ＤＥＧオリゴマーをメタノールおよびアルコリシス触媒に６５℃で１５分間曝露し、３０分かけて２５℃に冷却し、２５℃で３０分間保持することを含む。本実施例で利用したグリコリシス中間体は、以下の表４で参照されるように、上記の実施例で生成された。
本実施例では、上記の実施例で生成されたいくつかのグリコリシス中間体をメタノリシス反応に供した。この実施例では、グリコリシス中間体（ＤＥＧオリゴマー）をメタノリシス条件に供し、メタノリシス条件は、ＤＥＧオリゴマーをメタノールおよびアルコリシス触媒に６５℃で１５分間曝露し、３０分かけて２５℃に冷却し、２５℃で３０分間保持することを含む。本実施例で利用したグリコリシス中間体は、以下の表４で参照されるように、上記の実施例で生成された。
【0095】
【表4】
【0096】
実施例４ － ２ステップグリコリシスおよびメタノリシスプロセス
本実施例では、ＰＥＴをグリコリシスおよびメタノリシスプロセスに供し、プロセスは、１９５℃で、グリコリシス触媒（１ｗｔ．％のＫ２ＣＯ３）の存在下でＰＥＴを１種以上のグリコールに曝露し、グリコリシス反応生成物を１．５ｍｏｌ．％のＮａＯＨの存在下で、５０℃でメタノリシスに供すること（メタノールは、ＰＥＴ１部に対してメタノール４部の量で存在する）を含む。具体的な反応およびプロセスは、表５に示される参照される反応について上記の実施例に記載されている。表５で分かるように、すべての実験で優れたＤＭＴ収率およびＤＭＴ品質が得られた。
本実施例では、ＰＥＴをグリコリシスおよびメタノリシスプロセスに供し、プロセスは、１９５℃で、グリコリシス触媒（１ｗｔ．％のＫ２ＣＯ３）の存在下でＰＥＴを１種以上のグリコールに曝露し、グリコリシス反応生成物を１．５ｍｏｌ．％のＮａＯＨの存在下で、５０℃でメタノリシスに供すること（メタノールは、ＰＥＴ１部に対してメタノール４部の量で存在する）を含む。具体的な反応およびプロセスは、表５に示される参照される反応について上記の実施例に記載されている。表５で分かるように、すべての実験で優れたＤＭＴ収率およびＤＭＴ品質が得られた。
【0097】
【表5】
【0098】
本開示はまた、以下の番号付けされた項に従って説明されてもよい。
項１．ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意するステップであり、第１の混合物が、１種以上の解重合生成物；エチレングリコール（ＥＧ）；および１種以上の不溶性成分を含み、解重合条件が、約１２０℃～約２６０℃の範囲の温度、約０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１０．２ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約１０時間の範囲の期間を含み、第１のグリコール組成物が、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含むステップ；反応容器中で、ポリエステル組成物を第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に、反応容器からＥＧの少なくとも一部を除去するステップ；第１の混合物の第１の液体成分の少なくとも一部を、アルコリシス条件下で１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露して第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む固体成分および第２の液体成分を含み、アルコリシス条件が、約２５℃～約９０℃の範囲の温度、約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～約２ａｔｍ（３０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約５時間の範囲の期間を含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を、固液分離によって第２の混合物から分離するステップを含む、方法。
項１．ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意するステップであり、第１の混合物が、１種以上の解重合生成物；エチレングリコール（ＥＧ）；および１種以上の不溶性成分を含み、解重合条件が、約１２０℃～約２６０℃の範囲の温度、約０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１０．２ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約１０時間の範囲の期間を含み、第１のグリコール組成物が、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含むステップ；反応容器中で、ポリエステル組成物を第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に、反応容器からＥＧの少なくとも一部を除去するステップ；第１の混合物の第１の液体成分の少なくとも一部を、アルコリシス条件下で１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露して第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む固体成分および第２の液体成分を含み、アルコリシス条件が、約２５℃～約９０℃の範囲の温度、約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～約２ａｔｍ（３０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約５時間の範囲の期間を含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を、固液分離によって第２の混合物から分離するステップを含む、方法。
【0099】
項２．反応容器中で、ポリエステル組成物を第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に溶媒が存在する、項１に記載の方法。
項３．溶媒がＣ７～Ｃ１６炭化水素であり、１００℃～２５０℃の沸点を有する、項２に記載の方法。
項３．溶媒がＣ７～Ｃ１６炭化水素であり、１００℃～２５０℃の沸点を有する、項２に記載の方法。
【0100】
項４．解重合条件が、０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）の圧力を含む、項１～３に記載の方法。
項５．ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に、第１のグリコール組成物とポリエステル組成物の重量比が約１：９～約９：１の範囲である、項１～４に記載の方法。
項５．ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露する間に、第１のグリコール組成物とポリエステル組成物の重量比が約１：９～約９：１の範囲である、項１～４に記載の方法。
【0101】
項６．第１のグリコール組成物がＥＧをさらに含み、ＥＧとジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せとの重量比が約９９：１～約０：１００の範囲である、項１～５に記載の方法。
【0102】
項７．１種以上のアルコールとポリエステル組成物との重量比が約２：１～約１０：１の範囲であり得る、項１～６に記載の方法。
項８．ポリエステル組成物が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）変性ＰＥＴ、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを含む、項１～７に記載の方法。
項８．ポリエステル組成物が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）変性ＰＥＴ、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを含む、項１～７に記載の方法。
【0103】
項９．ポリエステル組成物が、０モル％～１００モル％のＣＨＤＭ、０モル％～１００モル％のＤＥＧ、０モル％～１００モル％のＮＰＧ、０モル％～１００モル％のＰＤＯ、０モル％～１００モル％のＢＤＯ、０モル％～１００モル％のＨＤＯ、０モル％～１００モル％のＭＰジオール、０モル％～１００モル％のイソソルビド、０モル％～１００モル％のＰＴＭＧ、０モル％～１００モル％のＰＥＧ、および０モル％～３０モル％のイソフタル酸を含み、１種以上のポリエステル中のジオール等価物の合計が約１００モル％であり、１種以上のポリエステル中の二酸等価物の合計が約１００モル％である、項１～８に記載の方法。
【0104】
項１０．ポリエステル組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．１ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、項１～９に記載の方法。
項１１．ポリエステル組成物中に存在する１種以上のポリエステルがリサイクルされたポリエステルである、項１～１０に記載の方法。
項１１．ポリエステル組成物中に存在する１種以上のポリエステルがリサイクルされたポリエステルである、項１～１０に記載の方法。
【0105】
項１２．ポリエステル組成物が１種以上の異物を含み、１種以上の異物が、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウム、および鉄からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、項１～１１に記載の方法。
【0106】
項１３．１種以上の異物が、ポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルの重量に対して０．０１ｗｔ．％～５０ｗｔ．％の量でポリエステル組成物中に存在する、項１２に記載の方法。
【0107】
項１４．固体成分中の１種以上のジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、ＤＭＴが少なくとも９０％の純度である、項１～１３に記載の方法。
項１５．固体成分が、１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）；１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）；または両方をさらに含む、項１～１４に記載の方法。
項１５．固体成分が、１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）；１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）；または両方をさらに含む、項１～１４に記載の方法。
【0108】
項１６．１種以上のグリコリシス触媒が、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライトおよび塩化リチウムからなる群から選択されるメンバーを含む、項１～１５に記載の方法。
【0109】
項１７．１種以上のグリコリシス触媒が、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、ＺｒＣＯ３、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、Ｃｓ２ＣＯ３、エチレングリコールナトリウム塩、および酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）からなる群から選択されるメンバーを含む、項１６に記載の方法。
【0110】
項１８．１種以上のグリコリシス触媒が、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、Ｃｓ２ＣＯ３、エチレングリコールナトリウム塩およびリチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）からなる群から選択されるメンバーを含む、項１６に記載の方法。
【0111】
項１９．第１の混合物の第１の液体成分の少なくとも一部を１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露する前に、第１の混合物の第１の液体成分から１種以上の不溶性成分の少なくとも一部を分離するステップであって、異物の少なくとも一部が１種以上の不溶性成分中に存在するステップをさらに含む、項１２～１３に記載の方法。
【0112】
項２０．分離が、濾過、遠心分離、沈降、沈殿またはそれらの組合せを含む、項１９に記載の方法。
項２１．１種以上のアルコールがメタノールを含む、項１～２０に記載の方法。
項２１．１種以上のアルコールがメタノールを含む、項１～２０に記載の方法。
【0113】
項２２．アルコリシス触媒が、ポリエステル組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％の量で存在する、項１～２１に記載の方法。
項２３．アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、項１～２２に記載の方法。
項２３．アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、項１～２２に記載の方法。
【0114】
項２４．アルコリシス触媒が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＮａＯＭｅまたはそれらの組合せを含む、項２３に記載の方法。
項２５．第２の液体成分が、第１のグリコール組成物の少なくとも一部、アルコール組成物の少なくとも一部、またはそれらの組合せを含む、項１～２４に記載の方法。
項２５．第２の液体成分が、第１のグリコール組成物の少なくとも一部、アルコール組成物の少なくとも一部、またはそれらの組合せを含む、項１～２４に記載の方法。
【0115】
項２６．第１のグリコール組成物の少なくとも一部を第２の液体成分から分離してリサイクルグリコール組成物を形成するステップをさらに含む、項２５に記載の方法。
項２７．リサイクルグリコール組成物の存在下で、第２のポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルを解重合するステップをさらに含む、項２６に記載の方法。
項２７．リサイクルグリコール組成物の存在下で、第２のポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルを解重合するステップをさらに含む、項２６に記載の方法。
【0116】
項２８．バッチ方法、半連続方法、または連続方法として実行される、項１～２７に記載の方法。
項２９．１種以上の解重合生成物が、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含む、項１～２８に記載の方法。
項２９．１種以上の解重合生成物が、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含む、項１～２８に記載の方法。
【0117】
項３０．１種以上のオリゴマーが２～１０の重合度を示す、項２９に記載の方法。
項３１．第１のグリコール組成物を第２の液体成分から分離してリサイクルグリコール組成物を形成するステップが、第２の液体成分を蒸留プロセスに曝露して第１のグリコール組成物の少なくとも一部を回収することを含む、項２６に記載の方法。
項３１．第１のグリコール組成物を第２の液体成分から分離してリサイクルグリコール組成物を形成するステップが、第２の液体成分を蒸留プロセスに曝露して第１のグリコール組成物の少なくとも一部を回収することを含む、項２６に記載の方法。
【0118】
項３２．ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意するステップであり、第１の混合物が第１の液体成分および１種以上の不溶性成分を含み、第１のグリコール組成物が、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含み、第１の液体成分が、１種以上の解重合生成物およびエチレングリコール（ＥＧ）を含み、解重合条件が、約１２０℃～約２６０℃の範囲の温度、約０．０１３ａｔｍ（０．２ｐｓｉｇ）～約１０．２ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約１０時間の範囲の期間を含むステップ；第１の液体成分の少なくとも一部を、アルコリシス反応容器中で、アルコリシス条件下で１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露して第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む固体成分および第２の液体成分を含み、アルコリシス条件が、約２５℃～約９０℃の範囲の温度、約１ａｔｍ（１４．７ｐｓｉｇ）～約２ａｔｍ（３０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、および約０．５時間～約５時間の範囲の期間を含むステップ；第２の混合物から１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を分離するステップ；ならびに第２の液体成分の少なくとも一部を蒸留条件に曝露してＥＧの少なくとも一部を分離し、リサイクルグリコール組成物を用意するステップであり、リサイクルグリコール組成物が第１のグリコール組成物の少なくとも一部を含むステップを含む、方法。
【0119】
項３３．ポリエステル組成物を、解重合条件下で反応容器中で、第１のグリコール組成物および１種以上のグリコリシス触媒に曝露して第１の混合物を用意する間に、第１のグリコール組成物とポリエステル組成物との重量比が約１：９～約９：１の範囲である、項３２に記載の方法。
【0120】
項３４．第１のグリコール組成物がＥＧをさらに含み、ＥＧとジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せとの重量比が約９９：１～約０：１００の範囲である、項３２～３３に記載の方法。
【0121】
項３５．１種以上のアルコールとポリエステル組成物の重量比が約２：１～約１０：１の範囲であり得る、項３２～３４に記載の方法。
項３６．ポリエステル組成物が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、ＰＴＭＧ変性ＰＥＴ、またはこれらの組合せを含む、項３２～３５に記載の方法。
項３６．ポリエステル組成物が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、ＰＴＭＧ変性ＰＥＴ、またはこれらの組合せを含む、項３２～３５に記載の方法。
【0122】
項３７．ポリエステル組成物が、０モル％～１００モル％のＣＨＤＭ、０モル％～１００モル％のＤＥＧ、０モル％～１００モル％のＮＰＧ、０モル％～１００モル％のＰＤＯ、０モル％～１００モル％のＢＤＯ、０モル％～１００モル％のＨＤＯ、０モル％～１００モル％のＭＰジオール、０モル％～１００モル％のイソソルビド、０モル％～１００モル％のＰＴＭＧ、０モル％～１００モル％のＰＥＧ、および０モル％～３０モル％のイソフタル酸を含み、１種以上のポリエステル中のジオール等価物の合計が約１００モル％であり、１種以上のポリエステル中の二酸等価物の合計が約１００モル％である、項３２～３６に記載の方法。
【0123】
項３８．ポリエステル組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．１ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、項３２～３７に記載の方法。
項３９．ポリエステル組成物中に存在する１種以上のポリエステルがリサイクルされたポリエステルである、項３２～３８に記載の方法。
項３９．ポリエステル組成物中に存在する１種以上のポリエステルがリサイクルされたポリエステルである、項３２～３８に記載の方法。
【0124】
項４０．ポリエステル組成物が１種以上の異物を含み、１種以上の異物が、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウム、および鉄からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、項３２～３９に記載の方法。
【0125】
項４１．１種以上の異物が、ポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルの重量に対して０．０１ｗｔ．％～５０ｗｔ．％の量でポリエステル組成物中に存在する、項４０に記載の方法。
【0126】
項４２．固体成分中の１種以上のジアルキルテレフタレートがジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、ＤＭＴが少なくとも９０％の純度である、項３２～４１に記載の方法。
【0127】
項４３．固体成分が、１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）；１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）；または両方をさらに含む、項３２～４２に記載の方法。
【0128】
項４４．１種以上のグリコリシス触媒が、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライトおよび塩化リチウムからなる群から選択されるメンバーを含む、項３２～４３に記載の方法。
【0129】
項４５．１種以上のグリコリシス触媒が、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、ＺｒＣＯ３、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、Ｃｓ２ＣＯ３、エチレングリコールナトリウム塩、および酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）からなる群から選択されるメンバーを含む、項４４に記載の方法。
【0130】
項４６．１種以上のグリコリシス触媒が、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、Ｃｓ２ＣＯ３、エチレングリコールナトリウム塩、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、ハイドロタルサイト、およびゼオライトからなる群から選択されるメンバーを含む、項４４に記載の方法。
【0131】
項４７．第１の液体成分の少なくとも一部を１種以上のアルコールおよびアルコリシス触媒に曝露する前に、第１の混合物の第１の液体成分から１種以上の不溶性成分の少なくとも一部を分離するステップであって、異物の少なくとも一部が１種以上の不溶性成分中に存在するステップをさらに含む、項４０～４１に記載の方法。
【0132】
項４８．分離が、濾過、遠心分離、沈降、沈殿またはそれらの組合せを含む、項４７に記載の方法。
項４９．１種以上のアルコールがメタノールを含む、項３２～４８に記載の方法。
項４９．１種以上のアルコールがメタノールを含む、項３２～４８に記載の方法。
【0133】
項５０．第２の液体成分の少なくとも一部を蒸留条件に曝露してＥＧの少なくとも一部を分離するステップが、リサイクルアルコール組成物をさらにもたらす、項３２～４９に記載の方法。
【0134】
項５１．リサイクルアルコール組成物の少なくとも一部をアルコリシス反応容器に供給するステップをさらに含む、項５０に記載の方法。
項５２．溶媒が、トルエン、キシレン、ｉｓｏｐａｒ Ｃ、ｉｓｏｐａｒ Ｅ、ｉｓｏｐａｒ Ｇ、ｉｓｏｐａｒ Ｈ、ｉｓｏｐａｒ Ｌ、ｉｓｏｐａｒ Ｍ、またはそれらの組合せである、項２～３１に記載の方法。
項５２．溶媒が、トルエン、キシレン、ｉｓｏｐａｒ Ｃ、ｉｓｏｐａｒ Ｅ、ｉｓｏｐａｒ Ｇ、ｉｓｏｐａｒ Ｈ、ｉｓｏｐａｒ Ｌ、ｉｓｏｐａｒ Ｍ、またはそれらの組合せである、項２～３１に記載の方法。
【0135】
本開示は、特にその特定の態様を参照して詳細に説明されたが、本開示の精神および範囲内で変形および修正がなされてもよいことが理解される。
【図1】
【国際調査報告】