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特表2024-540307活性アルデヒドおよびケトンの光誘導放出のための環状アセタールおよびケタール
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-31
(54)【発明の名称】活性アルデヒドおよびケトンの光誘導放出のための環状アセタールおよびケタール
(51)【国際特許分類】
C07D 317/26 20060101AFI20241024BHJP
C11B 9/00 20060101ALI20241024BHJP
C07D 319/06 20060101ALI20241024BHJP
C07D 493/10 20060101ALI20241024BHJP
A61Q 13/00 20060101ALI20241024BHJP
A61K 8/49 20060101ALI20241024BHJP
A61Q 5/02 20060101ALI20241024BHJP
A61Q 5/12 20060101ALI20241024BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20241024BHJP
【ＦＩ】
C07D317/26
C11B9/00 N
C11B9/00 K
C11B9/00 J
C11B9/00 L
C07D319/06 CSP
C07D493/10
A61Q13/00 101
A61K8/49
A61Q5/02
A61Q5/12
A61Q19/10
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024526621
(86)(22)【出願日】2022-11-02
(85)【翻訳文提出日】2024-06-11
(86)【国際出願番号】 EP2022080523
(87)【国際公開番号】W WO2023078909
(87)【国際公開日】2023-05-11
(31)【優先権主張番号】63/275,186
(32)【優先日】2021-11-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】21207675.6
(32)【優先日】2021-11-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】390009287
【氏名又は名称】フイルメニツヒ ソシエテ アノニム
【氏名又は名称原語表記】Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】７，Ｒｕｅ ｄｅ ｌａ Ｂｅｒｇｅｒｅ，１２４２ Ｓａｔｉｇｎｙ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】ゲアリー ウォーマック
(72)【発明者】
【氏名】アンドレアス ヘルマン
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AB032
4C083AB332
4C083AC072
4C083AC122
4C083AC182
4C083AC302
4C083AC312
4C083AC392
4C083AC402
4C083AC422
4C083AC432
4C083AC472
4C083AC482
4C083AC532
4C083AC642
4C083AC692
4C083AC712
4C083AC742
4C083AC782
4C083AC841
4C083AC842
4C083AC852
4C083AC862
4C083AD092
4C083AD132
4C083AD152
4C083AD162
4C083AD202
4C083AD282
4C083CC23
4C083CC33
4C083CC38
4C083KK02
(57)【要約】
本発明は、活性な揮発性カルボニル化合物を光への曝露時に制御された様式で周囲に未封入させることができる、式（Ｉ）の化合物、すなわち光応答性環状アセタールまたはケタール化合物をベースとする送達系に関する。さらに、本発明は、香料における前記化合物の使用、および本発明の化合物を含む賦香組成物または着香消費者製品に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式【化1】
ｎは、０または１であり；
Ｘは、酸素原子またはＮＲ９基であり、Ｒ９は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ１は、Ｃ１－１８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものを表し；Ｒ２は、水素原子またはＲ１基を表すか；あるいはＲ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基、Ｃ５－１６シクロアルケニル基、Ｃ４－１４ヘテロシクロアルキル基またはＣ４－１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－１５アルキル基、Ｃ２－１５アルケニル基、Ｃ１－１５アルコキシ基、Ｃ３－１５シクロアルキル基、Ｃ５－１５シクロアルケニル基、Ｃ６－１０アリール基および／またはＣ６－１０アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－８アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されており、ここで、ヘテロ原子は、１つ以上の酸素原子を表し；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－６アルコキシ基またはＣ１－１２アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－６アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－８直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであり；
Ｒ５は、水素原子またはＣ１－６炭化水素基を表すか、あるいはＲ４およびＲ５は、一緒になった場合、Ｃ１－４直鎖状、分岐状または環状アルカンジイル基であって、任意に酸素原子を１つ含むものを表し；
Ｒ６は、水素原子またはメチル基を表し；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子またはＣ１－６アルキル基を表し；かつ
基Ｒ１およびＲ２は、合計で少なくとも４個の炭素原子を有する］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態。
【請求項2】
Ｒ７およびＲ８が、互いに独立して、水素原子またはメチル基、好ましくは水素原子を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項3】
Ｒ６が水素原子を表す、請求項１または２記載の化合物。
【請求項4】
Ｒ５が、水素原子、またはＣ１－４直鎖状もしくは分岐状アルキル基、またはＣ２－４直鎖状もしくは分岐状アルケニル基を表し、好ましくは、Ｒ５が水素原子を表す、請求項１から３までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項5】
Ｘが酸素原子であり、ｎが０である、請求項１から４までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項6】
Ｒ３およびＲ４が、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－３アルコキシ基またはＣ１－６アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基が、一緒になった場合、Ｃ３－４直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基および／またはＣ１－３アルキル基のうちの１つ以上で置換されたものである、請求項１から５までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項7】
Ｒ１が、Ｃ１－１２炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子を含むものを表すか、またはＲ１およびＲ２が、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基またはＣ５－１６シクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ２－８アルケニル基、Ｃ１－８アルコキシ基、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ５－８シクロアルケニル基、Ｃ６アリール基および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ１－６アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されている、請求項１から６までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項8】
前記式（Ｉ）の化合物が、１－フェニル－３－（２－フェニル－１，３－ジオキサン－４－イル）プロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、１－フェニル－３－（２－（２－フェニルプロピル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン、１－フェニル－３－（２－（ウンデカン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン、３－（２－（デカ－９－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－（２，４－ジメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－（２－（４，４－ジメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）エチル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、１－フェニル－３－（２－（ウンデカ－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン、３－（２－（２－（４－メチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）プロピル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－（６－メチルヘプタ－５－エン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、（Ｅ／Ｚ）－３－（２－（４，８－ジメチルノン－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、（Ｅ／Ｚ）－３－（２－（５－シクロヘキシル－４－メチルペンタ－４－エン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－メチル－２－フェニル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－メチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（６－ペンチル－１，４－ジオキサスピロ［４．４］ノナン－２－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、１－フェニル－３－（２－フェニル－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（４－メトキシフェニル）プロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（ｐ－トリル）プロパン－１－オン、３－（２－（４－メトキシフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－（４－エチルフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、２，２－ジメチル－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）プロパン－１－オン、３－（５－メチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、および３－（５，５－ジメチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オンのいずれか１つの立体異性体の形態からなる群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項9】
持続的な匂いを提供するための賦香成分としての、請求項１から８までのいずれか１項で定義された式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項10】
賦香組成物、前記賦香組成物の周囲の空気、表面または着香物品の匂い特性を付与、増強、改善または変更する方法であって、前記方法は、請求項１から８までで定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量を前記組成物、前記空気もしくは前記物品に添加するか、または請求項１から８までで定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量を前記表面と接触させるか、または請求項１から８までで定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量で前記表面を処理することを含む、方法。
【請求項11】
ｉ）請求項１から８までのいずれか１項で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物と、ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１つの香料アジュバントと
を含む、賦香組成物。
【請求項12】
請求項１から８までのいずれか１項で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物か、または請求項１１に定義された賦香組成物を含む、着香消費者製品。
【請求項13】
前記着香消費者製品が、香水、布地ケア製品、ボディケア製品、化粧品、スキンケア製品、エアケア製品、またはホームケア製品である、請求項１２記載の着香消費者製品。
【請求項14】
前記着香消費者製品が、ファインパフューム、スプラッシュパフュームまたはオードパフューム、コロン、シェーブローションまたはアフターシェーブローション、液体洗剤または固形洗剤であって、任意にポッドまたはタブレットの形態であるもの、布地用柔軟剤、液体または固体のセントブースター、乾燥機用シート、布地用リフレッシュ剤、アイロニングウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品、シャンプー、リーブオンヘアコンディショナーまたはリンスオフヘアコンディショナー、カラーリング用調製物、カラーケア製品、整髪用製品、デンタルケア製品、殺菌剤、インティメイトケア製品、ヘアスプレー、スキンクリームまたはスキンローション、バニシングクリーム、デオドラントまたは制汗剤、脱毛剤、タンニング用製品または日焼け用製品、ネイル用製品、皮膚洗浄剤、化粧品、石鹸、シャワームースまたはバスムース、オイルまたはジェル、フット／ハンドケア製品、衛生製品、エアフレッシュナー、「すぐに使用可能な」粉末状エアフレッシュナー、カビ除去剤、家具ケア製品、ワイプ、食器用洗剤または硬質表面用洗剤、皮革ケア製品、車用エアフレッシュナー、ポリッシュ、ワックスまたはプラスチッククリーナーである、請求項１３記載の着香消費者製品。
【請求項15】
前駆体化合物から、以下：ａ）式
【化2】
Ｒ１は、Ｃ１－１８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものを表し；Ｒ２は、水素原子またはＲ１基を表すか；あるいはＲ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基、Ｃ５－１６シクロアルケニル基、Ｃ４－１４ヘテロシクロアルキル基またはＣ４－１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－１５アルキル基、Ｃ２－１５アルケニル基、Ｃ１－１５アルコキシ基、Ｃ３－１５シクロアルキル基、Ｃ５－１５シクロアルケニル基、Ｃ６－１０アリール基および／またはＣ６－１０アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－８アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されており、ここで、ヘテロ原子は、１つ以上の酸素原子を表す］のカルボニル化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態と、
ｂ）式
【化3】
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－６アルコキシ基またはＣ１－１２アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－６アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－８直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであり；
Ｒ５は、水素原子またはＣ１－６炭化水素基を表すか、あるいはＲ４およびＲ５は、一緒になった場合、Ｃ１－４直鎖状、分岐状または環状アルカンジイル基であって、任意に酸素原子を１つ含むものを表し；Ｒ６は、水素原子またはメチル基を表す］のケトンのいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態と
からなる群から選択される化合物を、前記化合物が加水分解される環境に放出する方法であって、
前記前駆体化合物は、式（Ｉ）
【化4】
前記放出を、前記式（Ｉ）の前駆体化合物の光への曝露により行う、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、活性な揮発性カルボニル化合物を光への曝露時に制御された様式で周囲に未封入させることができる、式（Ｉ）の化合物、すなわち光応答性環状アセタールまたはケタール化合物をベースとする送達系に関する。さらに、本発明は、香料における前記化合物の使用、および本発明の化合物を含む賦香組成物または着香消費者製品に関する。
【0002】
背景技術
香料産業では、複数のフレグランスを同時に混合した混合物の賦香効果を、ある期間にわたって延長または増強することができる組成物や添加剤が特に重要である。それ自体では揮発性が高すぎる、あるいは残香性が乏しい、あるいは最終用途の表面に少量しか付着しない標準的な香料原料について、持続性を得ることが特に望まれている。さらに、香料成分の一部、特にアルデヒドは不安定であり、使用前に緩慢な分解から保護する必要がある。持続性香料は、例えば、ファインパフューマリーや機能性香料、美容調製物などの様々な用途に望ましい。テキスタイルの洗濯や柔軟仕上げは、特に、洗濯、柔軟仕上げ、乾燥後に一定期間、活性物質、特に香料の効果を有効にすることができることが常に求められている分野である。実際、この種の用途に特に適した匂いを持つ物質の多くは、洗濯物に対する付着性に欠けるか、すすいでも洗濯物に残らないことが知られており、その結果、その賦香効果は短時間しか得られず、あまり強くもない。香料産業におけるこの種の用途の重要性を考慮し、この分野の研究は、特に、前述の課題に対する新しい、より効果的な解決策を見出すことを目的として、続けられてきた。
香料産業では、複数のフレグランスを同時に混合した混合物の賦香効果を、ある期間にわたって延長または増強することができる組成物や添加剤が特に重要である。それ自体では揮発性が高すぎる、あるいは残香性が乏しい、あるいは最終用途の表面に少量しか付着しない標準的な香料原料について、持続性を得ることが特に望まれている。さらに、香料成分の一部、特にアルデヒドは不安定であり、使用前に緩慢な分解から保護する必要がある。持続性香料は、例えば、ファインパフューマリーや機能性香料、美容調製物などの様々な用途に望ましい。テキスタイルの洗濯や柔軟仕上げは、特に、洗濯、柔軟仕上げ、乾燥後に一定期間、活性物質、特に香料の効果を有効にすることができることが常に求められている分野である。実際、この種の用途に特に適した匂いを持つ物質の多くは、洗濯物に対する付着性に欠けるか、すすいでも洗濯物に残らないことが知られており、その結果、その賦香効果は短時間しか得られず、あまり強くもない。香料産業におけるこの種の用途の重要性を考慮し、この分野の研究は、特に、前述の課題に対する新しい、より効果的な解決策を見出すことを目的として、続けられてきた。
【0003】
今般、驚くべきことに、本発明による感光性環状アセタールまたはケタールが、上記の課題を解決し、多くの実用的な用途において、いくつかの活性な揮発性カルボニル化合物を光への曝露時に効率的に未封入させることができることが見出された。本発明者らの知る限り、式（Ｉ）の感光性アセタールおよびケタール化合物が、揮発性化合物の制御放出のための送達系として実際に好適であり得ることを示唆するまたは期待させる先行技術文献は、存在しない。
【図面の簡単な説明】
【0004】
【図1】キセノンランプによる光照射後に１Ｈ－ＮＭＲ分光測定を行った際の、式（Ｉ）による環状アセタールまたはケタールからの式（ＩＩＩ）のフェニルケトン誘導体および式（ＩＩ）のカルボニル化合物（アルデヒドまたはケトン）の光誘導放出を示す図である。化合物１（上）は、アセトフェノンおよびベンズアルデヒドを放出し、化合物２（下）は、アセトフェノンおよびウンデカナールを放出する。
【図2】キセノンランプによる光照射後に１Ｈ－ＮＭＲ分光測定を行った際の、式（Ｉ）による環状アセタールまたはケタールからの式（ＩＩＩ）のフェニルケトン誘導体および式（ＩＩ）のカルボニル化合物（アルデヒドまたはケトン）の光誘導放出を示す図である。化合物１３（上）は、アセトフェノンを２分子放出する（放出されたアセトフェノンの記録された１Ｈ－ＮＭＲ積分値を、２モル当量に対応するように調整した）。化合物１６（下）は、アセトフェノンおよびベンズアルデヒドを放出する。
【0005】
発明の説明
活性な揮発性アルデヒドまたはケトンを活性な揮発性フェニルケトン誘導体と共に光への曝露時に所与の表面から周囲環境に放出する送達系として式（Ｉ）の化合物を有利に使用できることが、今般発見された。
活性な揮発性アルデヒドまたはケトンを活性な揮発性フェニルケトン誘導体と共に光への曝露時に所与の表面から周囲環境に放出する送達系として式（Ｉ）の化合物を有利に使用できることが、今般発見された。
【0006】
したがって、本発明の第１の主題は、式
［式中、
ｎは、０または１であり；
Ｘは、酸素原子またはＮＲ９基であり、Ｒ９は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ１は、Ｃ１－１８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものを表し；Ｒ２は、水素原子またはＲ１基を表すか；あるいはＲ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基、Ｃ５－１６シクロアルケニル基、Ｃ４－１４ヘテロシクロアルキル基またはＣ４－１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－１５アルキル基、Ｃ２－１５アルケニル基、Ｃ１－１５アルコキシ基、Ｃ３－１５シクロアルキル基、Ｃ５－１５シクロアルケニル基、Ｃ６－１０アリール基および／またはＣ６－１０アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－８アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されており、ここで、ヘテロ原子は、１つ以上の酸素原子を表し；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－６アルコキシ基またはＣ１－１２アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－６アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－８直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであり；
Ｒ５は、水素原子またはＣ１－６炭化水素基を表すか、あるいはＲ４およびＲ５は、一緒になった場合、Ｃ１－４直鎖状、分岐状または環状アルカンジイル基であって、任意に酸素原子を１つ含むものを表し；
Ｒ６は、水素原子またはメチル基を表し；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子またはＣ１－６アルキル基を表し；かつ
基Ｒ１およびＲ２は、合計で少なくとも４個の炭素原子を有する］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態である。
【化1】
ｎは、０または１であり；
Ｘは、酸素原子またはＮＲ９基であり、Ｒ９は、水素原子またはメチル基であり；
Ｒ１は、Ｃ１－１８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものを表し；Ｒ２は、水素原子またはＲ１基を表すか；あるいはＲ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基、Ｃ５－１６シクロアルケニル基、Ｃ４－１４ヘテロシクロアルキル基またはＣ４－１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－１５アルキル基、Ｃ２－１５アルケニル基、Ｃ１－１５アルコキシ基、Ｃ３－１５シクロアルキル基、Ｃ５－１５シクロアルケニル基、Ｃ６－１０アリール基および／またはＣ６－１０アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－８アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されており、ここで、ヘテロ原子は、１つ以上の酸素原子を表し；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－６アルコキシ基またはＣ１－１２アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－６アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－８直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであり；
Ｒ５は、水素原子またはＣ１－６炭化水素基を表すか、あるいはＲ４およびＲ５は、一緒になった場合、Ｃ１－４直鎖状、分岐状または環状アルカンジイル基であって、任意に酸素原子を１つ含むものを表し；
Ｒ６は、水素原子またはメチル基を表し；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子またはＣ１－６アルキル基を表し；かつ
基Ｒ１およびＲ２は、合計で少なくとも４個の炭素原子を有する］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態である。
【0007】
明確にするために述べると、「化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物」などの表現は、当業者に理解される通常の意味であり、すなわち、式（Ｉ）の化合物は、純粋なエナンチオマー（光学活性の場合）であってもよいし、ジアステレオマーであってもよいことを意味する。換言すれば、式（Ｉ）の化合物は、いくつかの立体中心を有することができ、前記立体中心はそれぞれ、２つの異なる立体配置（例えば、ＲまたはＳ）を有することができる。式（Ｉ）の化合物は、純粋なエナンチオマーの形態であってもよいし、エナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物の形態であってもよい。式（Ｉ）の化合物は、ラセミ形態であってもよいし、スカレミ形態であってもよい。したがって、式（Ｉ）の化合物は、１つの立体異性体であってもよいし、様々な立体異性体を含むかまたはそれからなる物質組成物の形態であってもよい。
【0008】
「・・・炭化水素基・・・」とは、前記基が、水素原子および炭素原子からなり、脂肪族炭化水素、すなわち直鎖状または分岐状飽和炭化水素（例えば、アルキル基）、直鎖状または分岐状不飽和炭化水素（例えば、アルケニル基またはアルキニル基）、飽和環状炭化水素（例えば、シクロアルキル）または不飽和環状炭化水素（例えば、シクロアルケニル基またはシクロアルキニル基）の形態であってもよいし、芳香族炭化水素、すなわちアリール基の形態であってもよいし、前記タイプの基の混合物の形態であってもよいことを意味すると理解され、例えば、特定の基は、１つのタイプのみに対する特定の限定が言及されない限り、直鎖状アルキル、分岐状アルケニル（例えば、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する）、（ポリ）シクロアルキルおよびアリール部位を含むことができる。同様に、本発明のすべての実施形態において、ある基が、２つ以上のタイプのトポロジー（例えば、直鎖状、環状または分岐状）の形態であること、および／または飽和もしくは不飽和（例えば、アルキル、芳香族またはアルケニル）であることが言及される場合、それもまた、上記で説明されるように、前記トポロジーのいずれか１つを有するかまたは飽和もしくは不飽和である部位を含むことができる基を意味する。同様に、本発明のすべての実施形態において、基が、１つのタイプの飽和または不飽和の形態であると言及される場合（例えば、アルキル）、前記基は、任意のタイプのトポロジー（例えば、直鎖状、環状または分岐状）であるか、または様々なトポロジーを有するいくつかの部位を有することができることを意味する。
【0009】
「炭化水素基であって、任意に・・・を含むもの」という用語は、前記炭化水素基が、アルコール、ケトン、アルデヒド、エーテル、チオエーテル、エステル、カルボン酸、アミン、アミド、カルバメート、ニトリルまたはチオール基を任意に含むことを意味すると理解される。これらの基は、炭化水素基の水素原子を置換して前記炭化水素に対して横方向に結合していてもよいし、炭化水素基の炭素原子を置換して（化学的に可能であれば）炭化水素鎖に組み込まれていてもよい。例えば、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨＯＨ－ＣＨ２－基は、アルコール基（水素原子の置換）を含むＣ４炭化水素基、すなわち、酸素原子を含むＣ４炭化水素を表し、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＯＯ－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－基は、１個のエステル基（炭素原子の置換／炭化水素鎖への組み込み）を含むＣ６炭化水素基、すなわち、２個の酸素原子を含むＣ７炭化水素を表し、同様に、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－基は、２個のエーテル基を含むＣ６炭化水素基、すなわち２個の酸素原子を含むＣ６炭化水素を表す。
【0010】
「任意に」という用語は、任意に置換されたまたは任意に含まれるある基が、ある官能基で置換可能であるかもしくは置換不可能であること、またはある原子を含むことが可能であるかもしくは不可能であるものと理解される。「１つ以上」という用語は、ある官能基１～７個、好ましくは１～５個、より好ましくは１～３個で置換されているものと理解される。
【0011】
「アルキル」および「アルケニル」という用語は、分岐状および直鎖状アルキル基およびアルケニル基を含むものと理解される。「アルケニル」、「シクロアルケニル」および「ヘテロシクロアルケニル」という用語は、１、２または３個のオレフィン性二重結合、好ましくは１または２個のオレフィン性二重結合を含むものと理解される。「シクロアルキル」、「シクロアルケニル」、「ヘテロシクロアルキル」、「ヘテロシクロアルケニル」および「複素環式」という用語は、単環式または縮合、スピロおよび／または橋かけされた二環式または三環式シクロアルキル基、シクロアルケニル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロシクロアルケニル基、ならびに複素環式基、好ましくは単環式シクロアルキル基、シクロアルケニル基、ヘテロシクロアルキル基およびヘテロシクロアルケニル基を含むものと理解される。
【0012】
「アリール」という用語は、フェニル基、インデニル基、インダニル基、ベンゾジオキソリル基、ジヒドロベンゾジオキシニル基、テトラヒドロナフタレニル基またはナフタレニル基のような芳香族基を少なくとも１つ含む任意の基を含むものと理解される。
【0013】
「オキソ基」という用語は、式＝Ｏの任意の基、すなわちケトンまたはアルデヒドなどを含むものと理解される。換言すれば、任意にオキソ基で置換されたＣ１－６アルキル基は、１～６個の炭素原子を有するアルキル基であり、これらの炭素原子のうちの１個は、末端炭素であっても、２個の水素原子の代わりに１個の＝Ｏ基で置換されていてもよい。
【0014】
「基Ｒ１およびＲ２は、合計で少なくとも４個の炭素原子を有する」という用語は、Ｒ１基の炭素原子とＲ２基の炭素原子との合計が４個以上であるものと理解され、すなわち、Ｒ２基が水素原子である場合、Ｒ１基は、ブチル基などのＣ４－１８炭化水素基であるか；またはＲ１基がメチル基である場合、Ｒ２基は、プロピル基などのＣ３－１８炭化水素基である。
【0015】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ７は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であってよい。特に、Ｒ７は、水素原子またはＣ１－３アルキル基であってよい。特に、Ｒ７は、水素原子またはメチル基またはエチル基であってよい。特に、Ｒ７は、水素原子またはメチル基であってよい。さらにより特には、Ｒ７は、水素原子であってよい。
【0016】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ８は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であってよい。特に、Ｒ８は、水素原子またはＣ１－３アルキル基であってよい。特に、Ｒ８は、水素原子またはメチル基またはエチル基であってよい。特に、Ｒ８は、水素原子またはメチル基であってよい。さらにより特には、Ｒ８は、水素原子であってよい。
【0017】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ６は、水素原子であってよい。
【0018】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ５は、水素原子、またはＣ１－６直鎖状もしくは分岐状アルキル基、またはＣ２－６直鎖状もしくは分岐状アルケニル基であってよい。特に、Ｒ５は、水素原子、またはＣ１－４直鎖状もしくは分岐状アルキル基、またはＣ２－４直鎖状もしくは分岐状アルケニル基であってよい。特に、Ｒ５は、水素原子、またはＣ１－３直鎖状もしくは分岐状アルキル基、またはＣ２－３直鎖状アルケニル基であってよい。特に、Ｒ５は、水素原子、またはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基またはアリル基であってよい。特に、Ｒ５は、水素原子またはメチル基であってよい。さらにより特には、Ｒ５は、水素原子であってよい。
【0019】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ９は、水素原子であってよい。
【0020】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｘは、酸素原子またはＮＨ基であってよい。特に、Ｘは、酸素原子であってよい。
【0021】
本発明の任意の実施形態によれば、ｎは、０であってよい。
【0022】
本発明の任意の実施形態によれば、本発明の化合物は、式
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、上記で定義されたものと同じ意味を有する］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態である。
【化2】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、上記で定義されたものと同じ意味を有する］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態である。
【0023】
本発明の任意の実施形態によれば、本発明の化合物は、式
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、上記で定義されたものと同じ意味を有する］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態である。
【化3】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、上記で定義されたものと同じ意味を有する］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態である。
【0024】
本発明の任意の実施形態によれば、各Ｒ３は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－５アルコキシ基またはＣ１－１０アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものであってよい。特に、各Ｒ３は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－４アルコキシ基またはＣ１－８アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものであってよい。特に、各Ｒ３は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－３アルコキシ基またはＣ１－６アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものであってよい。特に、各Ｒ３は、互いに独立して、水素原子、メトキシ基またはＣ１－４アルキル基であってよい。特に、１つまたは２つのＲ３は、互いに独立して、水素原子、メトキシ基またはＣ１－４アルキル基であってよく、他は水素原子である。特に、１つまたは２つのＲ３は、互いに独立して、水素原子、メトキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基またはｓｅｃ－ブチル基であり、他は水素原子である。特に、１つまたは２つのＲ３は、互いに独立して、水素原子、メトキシ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基であってよく、他は水素原子である。特に、１つのＲ３は、互いに独立して、水素原子、メトキシ基またはメチル基であってよく、他のＲ３は水素原子である。さらにより特には、Ｒ４のメタ位のＲ３は、水素原子、メトキシ基またはメチル基であってよく、他のＲ３は水素原子である。
【0025】
本発明の任意の実施形態によれば、隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－６直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであってよい。特に、隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－４直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基および／またはＣ１－３アルキル基のうちの１つ以上で置換されたものであってよい。特に、隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－４直鎖状アルカンジイル基であって、任意にＣ１－３アルキル基のうちの１つ以上で置換されたものであってよい。さらにより特には、隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－４直鎖状アルカンジイル基であって、任意にメチル基、エチル基またはイソプロピル基のうちの１つ、２つ、３つ、４つまたは５つで置換されたものであってよい。
【0026】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ４は、水素原子、Ｃ１－４アルコキシ基またはＣ１－８アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものであってよい。特に、Ｒ４は、水素原子、Ｃ１－３アルコキシ基またはＣ１－６アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものであってよい。特に、Ｒ４は、水素原子、メトキシ基またはＣ１－４アルキル基であってよい。特に、Ｒ４は、水素原子、メトキシ基またはＣ１－３アルキル基であってよい。特に、Ｒ４は、水素原子、メトキシ基またはメチル基であってよい。さらにより特には、Ｒ４は、水素原子であってよい。
【0027】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ４およびＲ５は一緒になって、Ｃ１～Ｃ３直鎖状または分岐状アルカンジイル基を表すことができる。特に、Ｒ４およびＲ５は一緒になって、メタンジイル基またはプロパン－２，２－ジイル基を表すことができる。
【0028】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ１およびＲ２は、式Ｒ１ＣＨＯ（すなわち、Ｒ２は水素原子である）の活性アルデヒドまたは式（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ＝Ｏのケトンから誘導され；前記アルデヒドまたはケトンは、８０～２３０ｇ／ｍｏｌである分子量を有し、Ｃ５～Ｃ１８化合物である。
【0029】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ１は、Ｃ１－１５炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものであってよい。特に、Ｒ１は、Ｃ１－１２炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子を含むものであってよい。特に、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ１０炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子を含むものであってよい。特に、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ９炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子を含むものであってよい。さらにより特に、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子を含むものであってよい。
【0030】
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基またはＣ５－１６シクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ２－８アルケニル基、Ｃ１－８アルコキシ基、Ｃ３－８シクロアルキル基、Ｃ５－８シクロアルケニル基、Ｃ６アリール基および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ１－６アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されている。特に、Ｒ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基またはＣ５－１６シクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、Ｃ３－６シクロアルキル基、Ｃ５－６シクロアルケニル基、Ｃ６アリール基および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ１－４アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－３カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されている。さらにより特に、Ｒ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基またはＣ５－１６シクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－４アルケニル基、Ｃ１－４アルコキシ基、Ｃ３－６シクロアルキル基、Ｃ５－６シクロアルケニル基、Ｃ６アリール基および／またはＣ６アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－３アルキル基、Ｃ１－３アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－２カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されている。
【0031】
上記実施形態のいずれか１つによれば、前記式（Ｉ）の化合物は、１－フェニル－３－（２－フェニル－１，３－ジオキサン－４－イル）プロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、１－フェニル－３－（２－（２－フェニルプロピル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン、１－フェニル－３－（２－（ウンデカン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン、３－（２－（デカ－９－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－（２，４－ジメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－（２－（４，４－ジメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）エチル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、１－フェニル－３－（２－（ウンデカ－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン、３－（２－（２－（４－メチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）プロピル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－（６－メチルヘプタ－５－エン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、（Ｅ／Ｚ）－３－（２－（４，８－ジメチルノン－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、（Ｅ／Ｚ）－３－（２－（５－シクロヘキシル－４－メチルペンタ－４－エン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－メチル－２－フェニル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－メチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（６－ペンチル－１，４－ジオキサスピロ［４．４］ノナン－２－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、１－フェニル－３－（２－フェニル－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（４－メトキシフェニル）プロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（ｐ－トリル）プロパン－１－オン、３－（２－（４－メトキシフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－（４－エチルフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－デシル－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、２，２－ジメチル－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）プロパン－１－オン、３－（５－メチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン、または３－（５，５－ジメチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オンのいずれか１つの立体異性体の形態である。
【0032】
本発明の特定の実施形態において、以下の化合物は式（Ｉ）から除外される：メチル３－メトキシ－２－（２－メチル－５－（４－（３－オキソ－３－フェニルプロピル）－１，３－ジオキソラン－２－イル）ベンジル）アクリレート、メチル３－メトキシ－２－（メチル（３－（４－（３－オキソ－３－フェニルプロピル）－１，３－ジオキソラン－２－イル）フェニル）アミノ）アクリレート、メチル２－（メトキシイミノ）－３－（２－メチル－５－（４－（３－オキソ－３－フェニルプロピル）－１，３－ジオキソラン－２－イル）フェニル）プロパノエート、２－（メトキシイミノ）－Ｎ－メチル－３－（２－メチル－５－（４－（３－オキソ－３－フェニルプロピル）－１，３－ジオキソラン－２－イル）フェニル）プロペンアミドおよび３－（２－（３－（２－（５，６－ジヒドロ－１，４，２－ジオキサジン－３－イル）－２－（メトキシイミノ）エチル）－４－メチルフェニル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン。
【0033】
任意の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、不揮発性であり、実質的に無臭である。同時に、それらは、賦香組成物または着香消費者製品において比較的安定である。
【0034】
不揮発性で実質的に無臭の化合物は、有利には、ソフトウェアＥＰＩｗｉｎ ｖ．３．１０（２０００年、米国環境保護庁にて入手可能）を用いた計算により得られる蒸気圧が２．０Ｐａ未満であることを特徴とする。好ましくは、前記蒸気圧は０．２Ｐａ未満であり、さらにより好ましくは０．０２Ｐａ未満である。
【0035】
式（Ｉ）による化合物は、分解反応により、式
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、上記と同じ意味を有する］の活性カルボニル化合物を、式
［式中、
Ｒ３～Ｒ６は、上記と同じ意味を有する］のフェニルケトン誘導体と共に放出することができる。
【化4】
Ｒ１、Ｒ２は、上記と同じ意味を有する］の活性カルボニル化合物を、式
【化5】
Ｒ３～Ｒ６は、上記と同じ意味を有する］のフェニルケトン誘導体と共に放出することができる。
【0036】
「カルボニル」という用語は、Ｒ２基の意味に応じてアルデヒドまたはケトンを表し、すなわち、式（ＩＩ）のカルボニル化合物は、Ｒ２が水素原子を表す場合にはアルデヒドであり、式（ＩＩ）のカルボニル化合物は、Ｒ２が水素原子でない場合にはケトンである。
【0037】
式（ＩＩ）の化合物および式（ＩＩＩ）の化合物の放出をもたらす分解反応は、光、特に３００ｎｍを超える波長、好ましくは３３０ｎｍを超える波長、さらにより好ましくは３５０ｎｍを超える波長の光によって誘発されると考えられる。式（Ｉ）の化合物は、光への曝露時に分解して、式（ＩＩＩ）のフェニルケトン誘導体および４－メチレン－１，３－ジオキソラン誘導体（ｎ＝０およびＸ＝Ｏ）、４－メチレンオキサゾリジン誘導体（ｎ＝０およびＸ＝ＮＲ９）、４－メチレン－１，３－ジオキサン誘導体（ｎ＝１およびＸ＝Ｏ）または４－メチレン－１，３－オキサジナン誘導体（ｎ＝１およびＸ＝ＮＲ９）を形成すると考えられる。それぞれのジオキソラン誘導体、オキサゾリジン誘導体、ジオキサン誘導体またはオキサジナン誘導体は、加水分解的に不安定であり、加水分解して式（ＩＩ）のカルボニル化合物を形成する。本発明の加水分解的に安定な環状アセタールまたはケタールまたはオキサゾリジンまたは１，３－オキサジナンの開裂は、このように光によって誘導され、これにより加水分解的に不安定な中間体が形成され、この中間体が、２工程のシーケンスで目的化合物を放出する。構造によっては、３つ（ｎ＝０でＲ７およびＲ８が水素原子の場合）または４つ（ｎ＝１でＲ７およびＲ８が水素原子の場合）を除くすべての炭素原子が活性化合物に変換されるため、本発明による送達系は非常に原子経済的である。
【0038】
【化6】
【0039】
任意の実施形態によれば、式（ＩＩ）の化合物および式（ＩＩＩ）の化合物は、有利には、ソフトウェアＥＰＩｗｉｎ ｖ．３．１０（２０００年、米国環境保護庁にて入手可能）を用いた計算により得られる蒸気圧が１．０Ｐａを超えることを特徴とする。別の実施形態によれば、前記蒸気圧は、５．０Ｐａを超えるか、またはさらには７．０Ｐａを超える。
【0040】
特定の実施形態において、Ｒ２が水素原子である式（ＩＩ）の化合物；すなわち式Ｒ１ＣＨＯのアルデヒドは、ベンズアルデヒド、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、３－ブトキシベンズアルデヒド、５－シクロヘキシル－２，４－ジメチルペンタ－４－エナール、デカナール、２，４－デカジエナール、２－デセナール、４－デセナール、８－デセナール、９－デセナール、３－（６，６－ジメチル－ビシクロ［３．１．１］ヘプタ－２－エン－２－イル）プロパナール、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド（Ｔｒｉｐｌａｌ（登録商標）、供給元：International Flavors & Fragrances、ニューヨーク、米国）、３，５－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、１－（３，３－ジメチル－１－シクロヘキシル）－１－エタノン、３－（４，４－ジメチルシクロヘキサ－１－エニル）プロパナール、５，９－ジメチル－４，８－デカジエナール、４，８－ジメチル－４，９－デカジエナール、５，９－ジメチルデカ－４－エナール、２，６－ジメチル－５－ヘプテナール（メロナール）、（Ｅ／Ｚ）－３，７－ジメチル－２，６－オクタジエナール（シトラール、ネラール）、３，７－ジメチルオクタナール、３，７－ジメチル－６－オクテナール（シトロネラール）、（３，７－ジメチル－６－オクテニル）アセトアルデヒド、ドデカナール、２－ドデセナール、３－ドデセナール、４－ドデセナール、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、４－エチルベンズアルデヒド、３－（２－および４－エチルフェニル）－２，２－ジメチルプロパナール、２－フランカルバルデヒド（フルフラール）、２，４－ヘプタジエナール、４－ヘプテナール、２－ヘキセナール、３－ヘキセナール、２－ヒドロキシベンズアルデヒド、７－ヒドロキシ－３，７－ジメチルオクタナール（ヒドロキシシトロネラール）、４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、４－および３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド（Ｌｙｒａｌ（登録商標）、供給元：International Flavors and Fragrances、ニューヨーク、米国）、３－（４－イソブチル－２－メチルフェニル）プロパナール、３－（４－イソブチルフェニル）プロパナール、４－イソプロピルベンズアルデヒド（クミンアルデヒド）、３－（４－イソプロピルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）プロパナール、３－（３－イソプロピルフェニル）ブタナール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、２－（４－イソプロピルフェニル）プロパナール、４－メトキシベンズアルデヒド（アニスアルデヒド）、６－メトキシ－２，６－ジメチルヘプタナール（メトキシメロナール）、８（９）－メトキシトリシクロ［５．２．１．０．（２，６）］デカン－３（４）－カルバルデヒド（Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ（登録商標）、供給元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス）、４－メチルベンズアルデヒド、３－（４－メチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）ブタナール、２－メチルデカナール、２－（４－メチレンシクロヘキシル）プロパナール、１－メチル－４－（４－メチル－３－ペンテニル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド（Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎｅ（登録商標）Ｂ、供給元：International Flavors and Fragrances、ニューヨーク、米国）、４－（４－メチル－３－ペンテニル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド（Ｅｍｐｅｔａｌ、供給元：Givaudan-Roure SA、ヴェルニエ、スイス）、（４－メチルフェノキシ）アセトアルデヒド、（４－メチルフェニル）アセトアルデヒド、３－メチル－５－フェニルペンタナール（Ｐｈｅｎｅｘａｌ（登録商標）、供給元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス）、３－メチル－３－フェニルプロパナール、２－メチルウンデカナール、２，４－ノナジエナール、２，６－ノナジエナール、２－ノネナール、３－ノネナール、６－ノネナール、８－ノネナール、４－（オクタヒドロ－５Ｈ－４，７－メタノインデン－５－イリデン）ブタナールオクタナール、２－オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３－フェニルブタナール（Ｔｒｉｆｅｒｎａｌ（登録商標）、供給元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス）、２－フェニルプロパナール（ヒドラトロプアルデヒド）、３－フェニルプロパナール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール（Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）、供給元：Givaudan-Roure SA、ヴェルニエ、スイス）、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパナール（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ（登録商標）、供給元：Quest International、ナールデン、オランダ）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン－４－カルバルデヒド、エキソトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン－８－エキソカルバルデヒド（Ｖｅｒｔｒａｌ（登録商標）、供給元：Symrise、ホルツミンデン、ドイツ）、２，６，６－トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン－３－カルバルデヒド（ホルミルピナン）、２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－１，３－ジエン－１－カルバルデヒド（サフラナール）、２，４，６－および３，５，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－アセトアルデヒド（カンホレンアルデヒド）、２，６，１０－トリメチル－２，６，９，１１－ドデカテトラエナール、２，５，６－トリメチル－４－ヘプテナール、３，５，５－トリメチルヘキサナール、２，６，１０－トリメチル－９－ウンデセナール、ウンデカナール、２－ウンデセナール、１０－ウンデセナールまたは９－ウンデセナール、ならびにそれらの混合物、例えば、Ｉｎｔｒｅｌｅｖｅｎ ａｌｄｅｈｙｄｅ（供給元：International Flavors and Fragrances、ニューヨーク、米国）、およびＡｌｄｅｈｙｄｅ Ｓｕｐｒａ（供給元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス）、および４－ビニルシクロヘキサ－１－エン－１－カルバルデヒドからなる群から選択することができ；ここで、下線が付された化合物は、本発明の好ましい実施形態において特に有用なアルデヒドを表す。
【0041】
特定の実施形態において、Ｒ２が水素原子ではない式（ＩＩ）の化合物；すなわち、式（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ＝Ｏのケトンは、４－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－ブタノン、２－ブタノン、（４Ｅ／Ｚ，８Ｅ／Ｚ）－シクロドデカ－４，８－ジエン－１－オン、２－シクロヘキシル－４－メチル－２－ペンタノン、シクロペンタデカノン、（Ｚ）－シクロペンタデカ－４－エン－１－オン、（Ｚ）－シクロヘプタデカ－９－エン－１－オン、１－（３，５－ジイソプロピルフェニル）エタン－１－オン、１－（３，３－ジメチルシクロヘキシル）エタン－１－オン、１－［２，６－ジメチル－４－（２－メチル－２－プロパニル）フェニル］エタノン、２，５－ジメチル－２－オクテン－６－オン、４，７－ジメチル－６－オクテン－３－オン、２，６－ジメチル－７－オクテン－４－オン（ジヒドロタゲトン）、４－（１，１－ジメチルプロピル）シクロヘキサン－１－オン、（５－Ｅ／Ｚ）－６，１０－ジメチルウンデカ－５，９－ジエン－２－オン、２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキサン－１－オン、４－エチル－８－メチルオクタヒドロナフタレン－１（２Ｈ）－オン、１－（４－エチルフェニル）エタン－１－オン、１－（３－エチル－１．１，３，６－テトラメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－イル）エタノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、２－ヘプチルシクロペンタン－１－オン、４，４ａ，６，７，８，８ａ－ヘキサヒドロ－１，４－メタノナフタレン－５（１Ｈ）－オン、１－（１，１，２，３，３，６－ヘキサメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－イル）エタノン（Ｐｈａｎｔｏｌｉｄ（登録商標）、供給元：PFW Aroma Chemicals、バルネフェルト、オランダ）、１－（３，５，５，６，８，８－ヘキサメチル－５，６，７，８－テトラヒドロ－２－ナフタレニル）エタン－１－オン（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ（登録商標）、供給元：Givaudan SA、ヴェルニエ、スイス）、２－ヘキサノン、２－（５－ヘキセン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４－（４－ヒドロキシフェニル）－２－ブタノン、１－イソプロピル－４－メチルビシクロ［３．１．０］ヘキサン－３－オン、５－イソプロピル－２－メチルシクロヘキサン－１－オン、２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサン－１－オン（メントン）、１－（５－イソプロピル－２－メチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）プロパン－１－オン、１－（３－イソプロピル－１，１，２，６－テトラメチル－５－インダニル）エタン－１－オン、４－（４－メトキシフェニル）－２－ブタノン、１－（４－メトキシフェニル）エタン－１－オン（アセトアニソール、供給元：Givaudan SA、ヴェルニエ、スイス）、１－（２－メトキシフェニル）プロパン－１－オン、７－メチル－２Ｈ－ベンゾ［ｂ］［１，４］ジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２－（２－（４－メチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）プロピル）シクロペンタン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカ－４－エン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカ－５－エン－１－オン、５－メチル－３－ヘプタノン、６－メチル－５－ヘプテン－２－オン、７－メチルオクタヒドロ－１，４－メタノナフタレン－６（２Ｈ）－オン、メチル（Ｚ）－２－（３－オキソ－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンチル）アセテート（ジャスモン酸メチル）、メチル２－（３－オキソ－２－ペンチルシクロペンチル）アセテート、１－（４－メチル－１－フェノキシ）－２－プロパノン、３－メチル－１－フェニルブタン－１－オン、１－（４－メチルフェニル）エタン－１－オン、２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－メチルフェニル）プロパン－１－オン、１－［４－（２－メチル－２－プロパニル）フェニル］エタン－１－オン、２－（１－メチルプロピル）シクロヘキサン－１－オン、２－ノナノン、４－ノナノン、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン（異性体混合物、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ（登録商標）、供給元：International Flavors & Fragrances、ニューヨーク、米国）、２－オクタノン、３－オクタノン、オクタ－２－エン－４－オン、２－ペンタデカノン、２－ペンタノン、２－ペンチルシクロペンタン－１－オン（Ｄｅｌｐｈｏｎｅ、供給元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス）、１－フェニルブタン－１－オン、４－フェニル－２－ブタノン、１－フェニルエタン－１－オン（アセトフェノン）、１－フェニルヘキサン－１－オン、１－フェニルペンタン－１－オン、１－フェニル－４－ペンテン－１－オン（Ｌａｖｏｎａｘ、供給元：International Flavors & Fragrances、ニューヨーク、米国）、１－フェニルプロパン－１－オン（プロピオフェノン）、７－プロピル－２Ｈ－ベンゾ［ｂ］［１，４］ジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、１－（５－プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール－２－イル）エタン－１－オン、２－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキサン－１－オン、４－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキサン－１－オン、１－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１－ジメチル－４－インダニル）－１－エタノン（Ｃｒｙｓｏｌｉｄｅ、Givaudan SA、ヴェルニエ、スイス）、１－（５，６，７，８－テトラヒドロ－２－ナフタレニル）エタン－１－オン（Ｆｌｏｒａｎｔｏｎｅ（登録商標）、供給元：高砂香料工業株式会社、東京、日本）、３，６，８，８－テトラメチルヘキサヒドロ－１Ｈ－３ａ，７－メタノアズレン－５（４Ｈ）－オン、１，１，５，５－テトラメチルヘキサヒドロ－２Ｈ－２，４ａ－メタノナフタレン－８（５Ｈ）－オン（イソロンギフォラノン）、２，４ａ，８，８－テトラメチルオクタヒドロシクロプロパ［ｄ］ナフタレン－３（１Ｈ）－オン（ツジョプサン－４－オン）、２，２，７，９－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－７－エン－１－オン、２－トリデカノン、１，３，３－トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－オン、１，７，７－トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－オン、２，２，４－トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン－３－オン、２，６，６－トリメチルシクロヘプタン－１－オン、２，２，６－トリメチルシクロヘキサン－１－オン、４－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）ブタン－２－オン（ジヒドロ－α－イオノン）、４－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）ブタン－２－オン（ジヒドロ－β－イオノン）、２，３，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－１－オン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタン－１－オン、２－ウンデカノンおよび５－ウンデカノンからなる群から選択することができ；ここで、下線が付された化合物は、本発明の好ましい実施形態において特に有用なケトンを表す。
【0042】
特定の実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物は、１－［２，６－ジメチル－４－（２－メチル－２－プロパニル）フェニル］エタノン、１－（３，５－ジイソプロピルフェニル）エタン－１－オン、１－（４－エチルフェニル）エタン－１－オン、１－（３－エチル－１，１，３，６－テトラメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－イル）エタノン、１－（１，１，２，３，３，６－ヘキサメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－イル）エタノン（Ｐｈａｎｔｏｌｉｄ（登録商標）、供給元：PFW Aroma Chemicals、バルネフェルト、オランダ）、１－（３，５，５，６，８，８－ヘキサメチル－５，６，７，８－テトラヒドロ－２－ナフタレニル）エタン－１－オン（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ（登録商標）、供給元：Givaudan SA、ヴェルニエ、スイス）、１－（３－イソプロピル－１，１，２，６－テトラメチル－５－インダニル）エタン－１－オン、１－（４－メトキシフェニル）エタン－１－オン（アセトアニソール、供給元：Givaudan SA、ヴェルニエ、スイス）、１－（２－メトキシフェニル）プロパン－１－オン、３－メチル－１－フェニルブタン－１－オン、１－（４－メチルフェニル）エタン－１－オン、２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－メチルフェニル）プロパン－１－オン、１－［４－（２－メチル－２－プロパニル）フェニル］エタン－１－オン、１－フェニルブタン－１－オン、１－フェニルヘキサン－１－オン、１－フェニルペンタン－１－オン、１－フェニル－４－ペンテン－１－オン（Ｌａｖｏｎａｘ、供給元：International Flavors & Fragrances、ニューヨーク、米国）、１－フェニルエタン－１－オン（アセトフェノン）、１－フェニルプロパン－１－オン（プロピオフェノン）、１－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１－ジメチル－４－インダニル）－１－エタノン（Ｃｒｙｓｏｌｉｄｅ、Givaudan SA、ヴェルニエ、スイス）、１－（５，６，７，８－テトラヒドロ－２－ナフタレニル）エタン－１－オン（Ｆｌｏｒａｎｔｏｎｅ（登録商標）、供給元：高砂香料工業株式会社、東京、日本）、１－（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンおよび２，３，３－トリメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－１－オンからなる群から選択することができ；ここで、下線が付された化合物は、本発明の好ましい実施形態において特に有用なフェニルケトン誘導体を表し、１－フェニルエタン－１－オン（アセトフェノン）が、最も好ましいフェニルケトン誘導体である。
【0043】
本発明はまた、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含むマイクロカプセルに関する。一実施形態において、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物は、コアシェルマイクロカプセルにカプセル化されており、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物は、シェルに囲まれたコアに収容されている。一実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、式（Ｉ）の化合物を環境から保護する。シェルは、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物ならびに／または式（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）の化合物を放出することができる材料でできている。一実施形態において、シェルは、シェルの破壊時におよび／またはシェルを通じた拡散によって式（Ｉ）の化合物ならびに／または式（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）の化合物を放出することができる材料でできている。当業者であれば、前記マイクロカプセルの製造方法を熟知している。したがって、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含むマイクロカプセルは、本発明の１つの主題である。
【0044】
好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物のカプセル化は、式（Ｉ）の化合物のすべてまたは一部が分解することができ、それによって式（ＩＩ）の個々のカルボニル化合物およびフェニルケトン（ＩＩＩ）がカプセル内に放出される環境をカプセル内に提供することができる。好ましい実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、透過性バリアとして作用することができ、それによって、式（ＩＩ）の個々のカルボニル化合物およびフェニルケトン（ＩＩＩ）のカプセルからの漏出が妨げられる。
【0045】
特定の実施形態によれば、マイクロカプセルのシェルは、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート（すなわち、ポリアクリレートおよび／またはポリメタクリレート）、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素とホルムアルデヒドとのポリマー、メラミンとホルムアルデヒドとのポリマー、メラミンと尿素とのポリマー、またはメラミンとグリオキサールとのポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。シェルはまた、ハイブリッドであってよく、すなわち、架橋された少なくとも２種類の無機粒子から構成されるハイブリッドシェルのような有機－無機のものであってよく、またさらにはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応から生じるシェルであってもよい。
【0046】
特定の実施形態によれば、コアシェルマイクロカプセルは、異なるまたは２つ以上のカプセル化方法を使用することによっても得られる。
【0047】
好ましい実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、各々独立して、アミノプラストシェル、ポリアミドシェル、ポリエステルシェル、ポリ尿素シェルおよびポリウレタンシェル、ならびにそれらの混合物の群から選択することができる。
【0048】
特定の実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、メラミン－ホルムアルデヒドまたは尿素－ホルムアルデヒドまたは架橋メラミンホルムアルデヒドまたはメラミングリオキサールのようなアミノプラストコポリマーを含む。
【0049】
特定の実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、これらに限定されるものではないが例えば、イソシアネート系モノマーと、炭酸グアニジンおよび／またはグアナゾールのようなアミン含有架橋剤とから製造されるポリ尿素系である。あるポリ尿素マイクロカプセルは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１つのポリイソシアネートと、アミン（例えば、水溶性グアニジン塩およびグアニジン）からなる群から選択される少なくとも１つの反応物と重合の反応生成物であるポリ尿素壁；コロイド安定剤または乳化剤；およびカプセル化香料を含む。しかし、アミンの使用は省略することができる。
【0050】
特定の実施形態において、コロイド安定剤は、０．１％～０．４％のポリビニルアルコール、０．６％～１％のビニルピロリドンのカチオン性コポリマーおよび四級化ビニルイミダゾールの水溶液を含む（すべてのパーセンテージは、コロイド安定剤の総重量に対する重量で定義される）。特定の実施形態において、乳化剤は、アニオン性または両親媒性のバイオポリマーであり、例えば、アラビアガム、大豆タンパク質、ゼラチン、カゼインナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【0051】
特定の実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、これらに限定されるものではないが例えば、ポリイソシアネートおよびポリオール、ポリアミド、ポリエステルなどから製造されるポリウレタン系である。
【0052】
特定の実施形態において、マイクロカプセルは、複合コアセルベーションで得られたポリマーシェルを有し、このシェルは、架橋されている場合がある。
【0053】
コアシェルマイクロカプセルの特定の実施形態において、コアシェルマイクロカプセルは、疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、第１の材料および第２の材料を含む複合シェルとを含み、第１の材料および第２の材料は異なり、第１の材料はコアセルベートであり、第２の材料はポリマー材料である。
【0054】
特定の実施形態において、第１の材料と第２の材料との重量比は、５０：５０～９９．９：０．１である。
【0055】
特定の実施形態において、コアセルベートは、好ましくはタンパク質（ゼラチンなど）、ポリペプチドまたは多糖類（キトサンなど）から選択され、最も好ましくはゼラチンである第１の高分子電解質と、好ましくはアルギン酸塩、セルロース誘導体、グアーガム、ペクチン酸塩、カラギーナン、ポリアクリル酸およびメタクリル酸またはキサンタンガム、あるいはアカシアガム（アラビアガム）のような植物性ガムであり、最も好ましくはアラビアガムである第２の高分子電解質とを含む。
【0056】
第１のコアセルベート材料は、グルタルアルデヒド、グリオキサール、ホルムアルデヒド、タンニン酸、またはゲニピンなどの適切な架橋剤を用いて化学的に硬化させることも、トランスグルタミナーゼなどの酵素を用いて酵素的に硬化させることもできる。
【0057】
第２のポリマー材料は、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素とホルムアルデヒドとのポリマー、メラミンとホルムアルデヒドとのポリマー、メラミンと尿素とのポリマー、またはメラミンとグリオキサールとのポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択することができ、好ましくはポリ尿素および／またはポリウレタンである。第２の材料は、マイクロカプセルスラリーの総重量に対して好ましくは３％ｗ／ｗ未満、好ましくは１％ｗ／ｗ未満の量で存在する。
【0058】
コアシェルマイクロカプセルの水性分散液／スラリーの製造は、当業者に周知である。特定の実施形態において、マイクロカプセル壁材料は、任意の適切な樹脂を含むことができ、特にメラミン、グリオキサール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなどを含むことができる。適切な樹脂としては、アルデヒドとアミンとの反応生成物が挙げられ、適切なアルデヒドとしては、ホルムアルデヒドおよびグリオキサールが挙げられる。適切なアミンとしては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、およびそれらの混合物が挙げられる。適切なメラミンとしては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン、およびそれらの混合物が挙げられる。適切な尿素としては、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素レゾルシノール、およびそれらの混合物が挙げられる。製造に適した材料は、以下の企業のうち１社以上から入手可能である：Solutia Inc.（セントルイス、ミズーリ州、米国）、Cytec Industries（West Paterson、ニュージャージー州、米国）、Sigma-Aldrich（セントルイス、ミズーリ州、米国）。
【0059】
コアシェルマイクロカプセルの特定の実施形態において、コアシェルマイクロカプセルは、
－ 疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
－ 任意に、重合した多官能性モノマーでできた内側シェルと、
－ タンパク質を含むバイオポリマーシェルであって、少なくとも１つのタンパク質が架橋されているものと
を含む。
－ 疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
－ 任意に、重合した多官能性モノマーでできた内側シェルと、
－ タンパク質を含むバイオポリマーシェルであって、少なくとも１つのタンパク質が架橋されているものと
を含む。
【0060】
特定の実施形態によれば、タンパク質は、乳タンパク質、カゼイン酸塩、例えば、カゼインナトリウム、カゼインカルシウム、カゼイン、乳清タンパク質、加水分解タンパク質、ゼラチン、グルテン、エンドウ豆タンパク質、大豆タンパク質、絹タンパク質、およびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましいのはカゼインナトリウムである。
【0061】
特定の実施形態によれば、タンパク質は、カゼインナトリウムおよび球状タンパク質を含み、好ましくは、乳清タンパク質、β－ラクトグロブリン、オボアルブミン、ウシ血清アルブミン、植物性タンパク質、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0062】
タンパク質は、好ましくはカゼインナトリウムと乳清タンパク質との混合物である。
【0063】
特定の実施形態によれば、バイオポリマーシェルは、カゼインナトリウムおよび／または乳清タンパク質からなる群から選択される架橋タンパク質を含む。
【0064】
特定の実施形態によれば、マイクロカプセルスラリーは、少なくとも１つのマイクロカプセルを含み、該マイクロカプセルは、
－ 疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
－ 重合した多官能性モノマーでできた内側シェル；好ましくは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートと、
－ タンパク質を含むバイオポリマーシェルであって、少なくとも１つのタンパク質が架橋されており；該タンパク質は、好ましくはカゼインナトリウムと球状タンパク質、好ましくは乳清タンパク質とを含む混合物を含むものとする、バイオポリマーシェルと、
－ 任意に、少なくとも外側の無機層と
でできている。
－ 疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
－ 重合した多官能性モノマーでできた内側シェル；好ましくは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートと、
－ タンパク質を含むバイオポリマーシェルであって、少なくとも１つのタンパク質が架橋されており；該タンパク質は、好ましくはカゼインナトリウムと球状タンパク質、好ましくは乳清タンパク質とを含む混合物を含むものとする、バイオポリマーシェルと、
－ 任意に、少なくとも外側の無機層と
でできている。
【0065】
一実施形態によれば、カゼインナトリウムおよび／または乳清タンパク質は、架橋タンパク質である。
【0066】
カゼインナトリウムと乳清タンパク質との重量比は、好ましくは、０．０１～１００、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．２～５である。
【0067】
特定の実施形態において、マイクロカプセルは、以下：
１）香油と、少なくとも２つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートとを混合して、油相を形成する工程と、
２）アミノプラスト樹脂と任意に安定剤とを水に分散または溶解させて、水相を形成する工程と、
３）油相と水相とを混合して、平均液滴径が１～１００ミクロンである水中油型分散液を製造する工程と、
４）硬化工程を実施して、前記マイクロカプセルの壁を形成する工程と、
５）任意に、最終分散液を乾燥させて、乾燥コアシェルマイクロカプセルを得る工程と
を含む方法によって得ることができる、１シェルアミノプラストコアシェルマイクロカプセルである。
１）香油と、少なくとも２つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートとを混合して、油相を形成する工程と、
２）アミノプラスト樹脂と任意に安定剤とを水に分散または溶解させて、水相を形成する工程と、
３）油相と水相とを混合して、平均液滴径が１～１００ミクロンである水中油型分散液を製造する工程と、
４）硬化工程を実施して、前記マイクロカプセルの壁を形成する工程と、
５）任意に、最終分散液を乾燥させて、乾燥コアシェルマイクロカプセルを得る工程と
を含む方法によって得ることができる、１シェルアミノプラストコアシェルマイクロカプセルである。
【0068】
特定の実施形態において、コアシェルマイクロカプセルは、ホルムアルデヒド不含のカプセルである。ホルムアルデヒド不含のアミノプラストマイクロカプセルスラリーの典型的な製造方法は、
１）以下：
ａ．メラミン、またはメラミンと２つのＮＨ２官能基を含む少なくとも１つのＣ１～Ｃ４化合物との混合物の形態のポリアミン成分；
ｂ．グリオキサールと、Ｃ４－６２，２－ジアルコキシエタナールと、任意にグリオキサレートとの混合物の形態のアルデヒド成分であって、前記混合物は、グリオキサール／Ｃ４－６２，２－ジアルコキシエタナールのモル比が１／１～１０／１であるものとする、アルデヒド成分；および
ｃ．プロトン酸触媒；
の反応生成物を含むかまたはこれらの反応により得ることができるオリゴマー組成物を製造する工程と、
２）液滴径が１～６００ミクロンであり、かつ以下：
ａ．油；
ｂ．水媒体：
ｃ．工程１で得られた少なくとも１つのオリゴマー組成物；
ｄ．以下：
ｉ．Ｃ４～Ｃ１２芳香族または脂肪族のジ－またはトリ－イソシアネートおよびそれらのビウレット、トリウレット、トリマー、トリメチロールプロパン付加物およびそれらの混合物；ならびに／または
ｉｉ．式：
Ｑ－（オキシラン－２－イルメチル）ｍ
［式中、ｍは、２または３を表し、Ｑは、２～６個の窒素および／または酸素原子を任意に含むＣ２～Ｃ６基を表す］のジ－またはトリ－オキシラン化合物；
から選択される少なくとも１つの架橋剤；
ｅ．任意に、２つのＮＨ２官能基を含むＣ１～Ｃ４化合物；
を含む水中油型分散液を製造する工程と、
３）分散液を加熱する工程と、
４）分散液を冷却する工程と
を含む。
１）以下：
ａ．メラミン、またはメラミンと２つのＮＨ２官能基を含む少なくとも１つのＣ１～Ｃ４化合物との混合物の形態のポリアミン成分；
ｂ．グリオキサールと、Ｃ４－６２，２－ジアルコキシエタナールと、任意にグリオキサレートとの混合物の形態のアルデヒド成分であって、前記混合物は、グリオキサール／Ｃ４－６２，２－ジアルコキシエタナールのモル比が１／１～１０／１であるものとする、アルデヒド成分；および
ｃ．プロトン酸触媒；
の反応生成物を含むかまたはこれらの反応により得ることができるオリゴマー組成物を製造する工程と、
２）液滴径が１～６００ミクロンであり、かつ以下：
ａ．油；
ｂ．水媒体：
ｃ．工程１で得られた少なくとも１つのオリゴマー組成物；
ｄ．以下：
ｉ．Ｃ４～Ｃ１２芳香族または脂肪族のジ－またはトリ－イソシアネートおよびそれらのビウレット、トリウレット、トリマー、トリメチロールプロパン付加物およびそれらの混合物；ならびに／または
ｉｉ．式：
Ｑ－（オキシラン－２－イルメチル）ｍ
［式中、ｍは、２または３を表し、Ｑは、２～６個の窒素および／または酸素原子を任意に含むＣ２～Ｃ６基を表す］のジ－またはトリ－オキシラン化合物；
から選択される少なくとも１つの架橋剤；
ｅ．任意に、２つのＮＨ２官能基を含むＣ１～Ｃ４化合物；
を含む水中油型分散液を製造する工程と、
３）分散液を加熱する工程と、
４）分散液を冷却する工程と
を含む。
【0069】
上記の方法は、国際公開第２０１３／０６８２５５号に詳細に記載されている。
【0070】
コアシェルマイクロカプセルの特定の実施形態において、コアシェルマイクロカプセルは、
－ 疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
－ 以下：
・塩化アシル、
・第１のアミノ化合物、
・第２のアミノ化合物
を含むかまたはそれらから得ることができるポリアミドシェルと
を含むポリアミドコアシェルポリアミドマイクロカプセルである。
－ 疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
－ 以下：
・塩化アシル、
・第１のアミノ化合物、
・第２のアミノ化合物
を含むかまたはそれらから得ることができるポリアミドシェルと
を含むポリアミドコアシェルポリアミドマイクロカプセルである。
【0071】
特定の実施形態によれば、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルは、
疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
以下：
・塩化アシルであって、好ましくは、５～９８％、好ましくは２０～９８％、より好ましくは３０～８５％ｗ／ｗの量のもの、
・第１のアミノ化合物であって、好ましくは、１％～５０％ｗ／ｗ、好ましくは７～４０％ｗ／ｗの量のもの；
・第２のアミノ化合物であって、好ましくは、１％～５０％ｗ／ｗ、好ましくは２～２５％ｗ／ｗの量のもの、
・安定剤、好ましくはバイオポリマーであって、好ましくは、０～９０％、好ましくは０．１～７５％、より好ましくは１～７０％の量のもの
を含むかまたはそれらから得ることができるポリアミドシェルと
を含む。
疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
以下：
・塩化アシルであって、好ましくは、５～９８％、好ましくは２０～９８％、より好ましくは３０～８５％ｗ／ｗの量のもの、
・第１のアミノ化合物であって、好ましくは、１％～５０％ｗ／ｗ、好ましくは７～４０％ｗ／ｗの量のもの；
・第２のアミノ化合物であって、好ましくは、１％～５０％ｗ／ｗ、好ましくは２～２５％ｗ／ｗの量のもの、
・安定剤、好ましくはバイオポリマーであって、好ましくは、０～９０％、好ましくは０．１～７５％、より好ましくは１～７０％の量のもの
を含むかまたはそれらから得ることができるポリアミドシェルと
を含む。
【0072】
特定の実施形態によれば、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルは、
－ 疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
－ 以下：
・塩化アシル、
・アミノ酸である第１のアミノ化合物であって、好ましくはＬ－リジン、Ｌ－アルギニン、Ｌ－ヒスチジン、Ｌ－トリプトファンおよび／またはそれらの混合物からなる群から選択されるもの、
・エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、シスタミンおよび／またはそれらの混合物からなる群から選択される第２のアミノ化合物、
・カゼイン、カゼインナトリウム、ウシ血清アルブミン、乳清タンパク質および／またはそれらの混合物からなる群から選択されるバイオポリマー
を含むかまたはそれらから得ることができるポリアミドシェルと
を含む。
－ 疎水性活性剤、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む油性コアと、
－ 以下：
・塩化アシル、
・アミノ酸である第１のアミノ化合物であって、好ましくはＬ－リジン、Ｌ－アルギニン、Ｌ－ヒスチジン、Ｌ－トリプトファンおよび／またはそれらの混合物からなる群から選択されるもの、
・エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、シスタミンおよび／またはそれらの混合物からなる群から選択される第２のアミノ化合物、
・カゼイン、カゼインナトリウム、ウシ血清アルブミン、乳清タンパク質および／またはそれらの混合物からなる群から選択されるバイオポリマー
を含むかまたはそれらから得ることができるポリアミドシェルと
を含む。
【0073】
第１のアミノ化合物は第２のアミノ化合物と異なることがある。
【0074】
典型的には、ポリアミド系マイクロカプセルの製造方法は、
ａ）少なくとも１つの塩化アシルを疎水性材料、好ましくは香料に溶解させて、油相を形成する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた油相を、第１のアミノ化合物を含む水相に分散させて、水中油型エマルションを形成する工程と、
ｃ）硬化工程を実施して、スラリー状のポリアミドマイクロカプセルを形成する工程と
を含み、
油相および／または水相に安定剤を添加し、水中油型エマルションの形成前の水相および／または工程ｂ）の後に得られた水中油型エマルションに、少なくとも１つの第２のアミノ化合物を添加する。
ａ）少なくとも１つの塩化アシルを疎水性材料、好ましくは香料に溶解させて、油相を形成する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた油相を、第１のアミノ化合物を含む水相に分散させて、水中油型エマルションを形成する工程と、
ｃ）硬化工程を実施して、スラリー状のポリアミドマイクロカプセルを形成する工程と
を含み、
油相および／または水相に安定剤を添加し、水中油型エマルションの形成前の水相および／または工程ｂ）の後に得られた水中油型エマルションに、少なくとも１つの第２のアミノ化合物を添加する。
【0075】
特定の実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、ポリ尿素系またはポリウレタン系である。ポリ尿素系およびポリウレタン系マイクロカプセルスラリーの製造方法の例は、例えば、国際公開第２００７／００４１６６号、欧州特許第２３００１４６号明細書および欧州特許第２５７９９７６号明細書に記載されている。典型的には、ポリ尿素系またはポリウレタン系マイクロカプセルスラリーの製造方法は、
ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つのポリイソシアネートを油に溶解させて、油相を形成する工程と、
ｂ）乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を製造して、水相を形成する工程と、
ｃ）油相を水相に添加して、平均液滴径が１～５００μｍ、好ましくは５～５０μｍである水中油型分散液を形成する工程と、
ｄ）界面重合を誘導してスラリー状のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程と
を含む。
ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つのポリイソシアネートを油に溶解させて、油相を形成する工程と、
ｂ）乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を製造して、水相を形成する工程と、
ｃ）油相を水相に添加して、平均液滴径が１～５００μｍ、好ましくは５～５０μｍである水中油型分散液を形成する工程と、
ｄ）界面重合を誘導してスラリー状のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程と
を含む。
【0076】
特定の実施形態において、マイクロカプセルは粉末状であることができ、これは特に、マイクロカプセルスラリーを噴霧乾燥のような乾燥工程に供して、マイクロカプセルをそのような形態、すなわち粉末状で提供することによって得ることができる。このような乾燥を行うために当業者に知られている任意の標準的な方法も適用可能であることが理解される。特に、スラリーを、好ましくはポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または加工デンプン、アラビアガム、植物性ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナンまたはセルロース誘導体のような高分子担体材料の存在下で噴霧乾燥して、粉末状のマイクロカプセルを提供することができる。
【0077】
しかし、押出成形、メッキ、噴霧造粒、流動床プロセス、またはさらには国際公開第２０１７／１３４１７９号に開示されているような特定の基準を満たす材料（担体、乾燥剤）を用いた室温での乾燥など、他の乾燥方法を挙げることもできる。
【0078】
式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩＩ）のフェニルケトン誘導体から２工程のシーケンスで製造することができる。第１の工程では、M. Rueping, V. B. Phapale, Green Chemistry, 2012, Vol. 14, pages 55-57に記載されているように、（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メタノール（ソルケタール）（ｎ＝０）または４－（ヒドロキシメチル）－２－フェニル－１，３－ジオキサン（ｎ＝１）を用いて、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２の存在下でフェニルケトンをα－アルキル化する。［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２は、水素移動触媒として作用し、まず第一級アルコール官能基を脱水素してアルデヒドを形成し、このアルデヒドがフェニルケトンとアルドール縮合を生じる。次に、得られたα，β－不飽和ケトンがＩｒ触媒で水素化される。この結果、環状アセタールとして保護された３，４－または３，５－ジオール官能基を有するフェニルケトンが得られる。本方法の第２の工程において、ジオール官能基を保護するカルボニル化合物を、酸触媒によるトランスアセタール化反応によって式Ｒ１ＣＨＯの所望の活性アルデヒドまたは式（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ＝Ｏのケトンで置換して、式（Ｉ）の化合物を形成する。式（Ｉ）（ｎ＝０）の化合物を得るための別の合成戦略は、式（ＩＩＩ）の化合物のカルボニル基に対するアルキル炭素α上にアリル基を導入することである。アルケン基の１，２－ジヒドロキシル化の後に式（ＩＩ）のカルボニル化合物でのアセタール化を行うことにより、式（Ｉ）の化合物が得られる。アリル化は、式（Ｉ）のカルボニル化合物のその場で形成されたアリルエノールエーテルのクライゼン転位によって達成することができる。これを、酸触媒の存在下でフェニルケトンのジメチルアセタールとアリルアルコールとの混合物を加熱することにより達成した。カルボニル基をＮａＢＨ４でアルコールに還元し、次いで酢酸エステルに変換することで、その後の反応でカルボニル基をマスクした。メタクロロ過安息香酸を用いてアルケンをエポキシ化した。得られたエポキシドをＦｅＣｌ３の存在下にアセトンで処理することにより、対応するアセトニドに転化させた（S. Saha, S. K. Mandal, S. C. Roy, Tetrahedron Letters, 2008, Vol. 49, pages 5928-5930）。このアセトニドを酸触媒で加水分解すると、式（ＩＩ）のカルボニル化合物の環状アセタールの製造に使用できる１，２－ジオールが得られた。また、アセトニドと式（ＩＩ）の活性カルボニル化合物との酸触媒によるトランスアセタール化反応によって、これを１工程で達成した。塩基性条件下でのメタノリシスによるアセテート基の除去により、アルコール官能基が改質され、アルコールからケトンへの酸化により、式（Ｉ）の化合物が得られた（ｎ＝０）。
【0079】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、特定の条件下で活性化合物を放出することができる送達系である。
【0080】
「活性化合物」、「活性な揮発性化合物」、「活性な揮発性アルデヒド、ケトンまたはフェニルケトン」または同様の用語は、本明細書において、該用語が指すアルデヒド、ケトンまたはフェニルケトンが、その周囲の環境に有益性または効果をもたらすことができることを意味する。特に、活性化合物は、賦香成分、フレーバリング成分、医薬品成分、美容成分、農薬成分、悪臭中和成分、抗微生物成分および昆虫忌避または誘引性成分からなる群から選択される。したがって、「活性化合物」であるとみなされるためには、その化合物が、賦香成分、フレーバリング成分、医薬品成分、美容成分、農薬成分、悪臭中和成分、抗微生物成分および昆虫忌避または誘引性成分として有用である少なくとも１つの特性を有していなければならない。また、前記活性アルデヒドまたはケトンが本質的に揮発性化合物であることは当業者に明らかである。
【0081】
「賦香成分」という用語は、快楽的効果を付与するために賦香調製物または組成物の活性成分として主要な目的で使用される化合物であると理解される。換言すれば、賦香成分であるとみなされる化合物は、単に匂いを有するだけでなく、組成物の匂いをポジティブにまたは心地よく付与または変更することができるものと香料の当業者に認識されなければならない。賦香成分は、匂いを変更または付与すること以外の付加的な有益性を付与することができ、例えば、持続性、ブルーミング、悪臭中和、美容的効果、抗微生物効果、抗ウイルス効果、微生物安定性、または害虫駆除が挙げられる。「フレーバリング成分」という用語は、試食者のパレットに味覚を与えることができるものと理解される。「悪臭中和成分」とは、悪臭、すなわち人間の鼻にとって心地よくないまたは不快な匂いの知覚を低減することができるものと理解される。「美容成分」という用語は、例えば、保湿効果やスキンケア効果などの美容効果を提供することができるものと理解される。「抗微生物成分」という用語は、微生物を死滅させる、またはその増殖および／もしくは蓄積を低減もしくは防止することができるものと理解され、抗細菌成分、抗生成分、抗真菌成分、抗ウイルス成分および抗寄生虫成分を含む。「昆虫誘引または忌避性」という用語は、昆虫に対して好影響または悪影響を及ぼす化合物であると理解される。昆虫誘引または忌避性成分の例は、参考文献や同様の性質を持つ他の著作物、例えば、A. M. El-Sayed, The Pherobase 2005, http://www.pherobase.netに記載されている。
【0082】
本発明の上記および下記のすべての実施形態によれば、送達系である本発明の式（Ｉ）の化合物は、放出される活性な揮発性アルデヒド、ケトンまたはフェニルケトンが、賦香成分、すなわち、賦香アルデヒド、ケトンまたはフェニルケトンである場合に特に有用である。「賦香アルデヒド、ケトンまたはフェニルケトン」とは、香料産業で現在使用されている化合物、すなわち快楽的効果を付与するために賦香調製物または組成物の活性成分として使用される化合物である。換言すれば、賦香性であるとみなされるこのようなアルデヒド、ケトンまたはフェニルケトンは、単に匂いを有するだけでなく、組成物の匂いをポジティブにまたは心地よく付与または変更することができるものと香料の当業者に認識されなければならない。前記賦香アルデヒド、ケトンまたはフェニルケトンは、天然由来であっても合成由来であってもよい。これらの補助成分の多くは、いずれにせよ、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはその最新版のような参考文献や、同様の性質の他の著作物、および香料の分野における多数の特許文献に挙げられている。
【0083】
以下で、本発明者らは、前記「賦香アルデヒド、ケトンまたはフェニルケトン」を「賦香化合物」とも呼ぶ。
【0084】
実際に、本発明は、活性ケトンまたはフェニルケトンの正確な特性とは無関係に全く同様に実施される。したがって、本明細書において以下で「賦香化合物」を具体的に参照して本発明がさらに説明される場合であっても、以下の実施形態は、他の活性アルデヒドまたはケトンにも適用可能であることが理解される（すなわち、「賦香」という表現を、例えば、「フレーバリング」、「医薬品」、「農薬」、「悪臭中和」、「美容」、「抗細菌」、「抗微生物」、「昆虫誘引性」または「昆虫忌避性」と置き換えることが可能である）。本発明の特定の実施形態によれば、好ましくは活性アルデヒドが使用される。
【0085】
したがって、本発明の別の主題は、賦香化合物を放出するための送達系としての上記の式（Ｉ）の化合物の使用；すなわち、持続的な匂い／効果を提供するための賦香成分としての上記で定義された式（Ｉ）の化合物の使用である。換言すれば、これは、賦香組成物、該賦香組成物の周囲の空気、表面または着香物品の匂い特性を付与、増強、改善または変更する方法であって、該方法は、上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量を前記組成物もしくは物品に添加するか、または上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量を表面と接触させるか、または上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量で表面を処理することを含む方法に関する。「本発明の化合物の使用」とは、本明細書において、前記化合物を含み、かつ活性成分として香料産業で有利に使用することができる任意の組成物の使用であるとも理解されなければならない。
【0086】
本明細書で使用される「表面」という用語は、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含むまたは含有する賦香組成物が適用される、使用者の皮膚、毛髪、テキスタイルまたは硬質表面を指すことができる。
【0087】
わかりやすくするため、ある時間後、例えば、数時間後または数日後に所与の化合物が参照化合物よりも多く量の匂いを環境中に放出する場合には、持続的な効果が通常は達成される。
【0088】
実際に賦香成分として有利に使用することができる前記組成物もまた、本発明の主題である。
【0089】
したがって、本発明の別の主題は、
ｉ）賦香成分としての、上記で定義された本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物と、
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１つの香料アジュバントと
を含む、賦香組成物である。
ｉ）賦香成分としての、上記で定義された本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物と、
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分と、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１つの香料アジュバントと
を含む、賦香組成物である。
【0090】
「香料担体」とは、本明細書において、香料の観点から実質的にニュートラルである、すなわち賦香成分の官能特性を著しく変化させない材料を意味する。前記担体は、液体であっても固体であってよい。
【0091】
液体担体としては、非限定的な例としては、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料に一般的に使用される溶媒を挙げることができる。香料において一般的に使用される溶媒の性質および種類については、すべてを余すことなく詳細に記載できるものではない。しかし、非限定的な例としては、最も一般的に使用されている、ブチレングリコールまたはプロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３－プロパントリイルトリアセテート、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、１，３－ジアセチルオキシプロパン－２－イルアセテート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（ロジン樹脂、Eastmanより入手可能）、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノ、クエン酸トリエチルまたはそれらの混合物などの溶媒、あるいはグリセリンのような天然由来の溶媒や、パーム油、ヒマワリ油、亜麻仁油のような様々な植物油も挙げることができる。香料担体および香料ベースの双方を含む組成物については、先に規定したもの以外の適切な香料担体として、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、商標Ｉｓｏｐａｒ（供給元：Exxon Chemical）で知られているようなイソパラフィン、または商標Ｄｏｗａｎｏｌ（供給元：Dow Chemical Company）で知られているようなグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、または商標Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ ＲＨ ４０（供給元：BASF）で知られているような水添ヒマシ油を挙げることができる。
【0092】
固体担体とは、賦香組成物または賦香組成物の一部の成分が化学的または物理的に結合できる材料を意味する。総じて、このような固体担体は、組成物を安定化させるか、または組成物もしくはいくつかの成分の蒸発速度を制御するために使用される。固体担体は当技術分野で現在使用されており、当業者は所望の効果を得る方法を知っている。しかし、固体担体の非限定的な例としては、吸収性ガムもしくはポリマーまたは無機材料、例えば、多孔質ポリマー、シクロデキストリン、デキストリン、マルトデキストリン、木質系材料、有機もしくは無機ゲル、クレイ、石膏、タルクまたはゼオライトを挙げることができる。
【0093】
固体担体の他の非限定的な例としては、カプセル化材料を挙げることができる。そのような材料の例には、壁形成性および可塑化材料、例えば、グルコースシロップ、天然もしくは加工デンプン、ヒドロコロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質またはペクチン、植物性ガム、例えば、アカシアガム（アラビアガム）、尿素、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、炭水化物、糖類、例えば、スクロース、単糖類、二糖類、三糖類および多糖類、および誘導体、例えば、キトサン、デンプン、セルロース、カルボキシメチルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ポリオール／糖アルコール、例えば、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトールおよびイソマルト、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピロリジン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール、アクリルアミド、アクリレート、ポリアクリル酸および関連構造、無水マレイン酸コポリマー、アミン官能性ポリマー、ビニルエーテル、スチレン、ポリスチレンスルホネート、ビニル酸、エチレングリコール－プロピレングリコールブロックコポリマー、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナン、クエン酸または任意の水溶性固体酸、脂肪アルコールまたは脂肪酸およびそれらの混合物、あるいはさらにはH. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet, Behr’s Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996のような参考文献に挙げられている材料が含まれ得る。カプセル化は、当業者には周知のプロセスであり、例えば、噴霧乾燥、凝集またはさらには押出成形のような技術を使用して実施することができ；またはコアセルベーションおよび複合コアセルベーション技術を含むコーティングカプセル化からなる。
【0094】
固体担体の非限定的な例としては、特に、任意に高分子安定剤またはカチオン性コポリマーの存在下で重合、界面重合、コアセルベーション、またはそれらすべてによって誘導される相分離プロセスのような技術を用いた（前記技術はすべて先行技術に記載されている）アミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素もしくはポリウレタンタイプの樹脂またはそれらの混合物（前記樹脂はすべて当業者に周知である）を含むコアシェルカプセルを挙げることができる。
【0095】
樹脂は、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、２，２－ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸またはグリコールアルデヒドおよびそれらの混合物）と、尿素、ベンゾグアナミン、グリコウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾールなどのアミンおよびそれらの混合物との重縮合によって製造することができる。あるいはＵｒａｃ（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）またはＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）（供給元：BASF）の商標で市販されているような、予め形成された樹脂であるアルキロール化ポリアミンを使用することができる。
【0096】
他の樹脂は、グリセリンのようなポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、またはキシリレンジイソシアネートの三量体のトリメチロールプロパン付加物（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）の商品名で知られている、供給元：三井化学株式会社）のようなポリイソシアネートとの重縮合によって製造されるものであり、ポリイソシアネートのうち、キシリレンジイソシアネートの三量体のトリメチロールプロパン付加物およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットが好ましい。
【0097】
アミノ樹脂、すなわちメラミン系樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料のカプセル化に関連する影響力のあるいくつかの文献には、K. Dietrichらによって公開されたActa Polymerica, 1989, Vol. 40, pages 243, 325および683、ならびに1990, Vol. 41, page 91などの論文が含まれる。そのような論文には、先行技術の方法にしたがったそのようなコアシェルマイクロカプセルの製造に影響を及ぼす様々なパラメータが既に記載されており、これらは、特許文献にもさらに詳述および例示されている。Wiggins Teape Group Limitedによる米国特許第４３９６６７０号明細書は、後者の適切な初期の例である。それ以降、多くの他の著者がこの分野の文献を充実させてきており、発表されたすべての進展結果を本明細書で網羅することは不可能であるもの、カプセル化技術における一般的な知識は非常に重要である。そのようなマイクロカプセルの適切な使用を開示しているより最近の関連性のある刊行物は、例えば、K. BruyninckxおよびM. Dusselierの論文であるACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2019, Vol. 7, pages 8041-8054である。
【0098】
本明細書で意味するところの「香料ベース」とは、少なくとも１つの賦香補助成分を含む組成物である。
【0099】
賦香補助成分は、本発明による化合物ではない。さらに、「賦香補助成分」という用語は、上記で定義された賦香成分を意味する。
【0100】
ベース中に存在する賦香補助成分の性質および種類について、本明細書におけるより詳細な説明は保証されないが、いずれにしても網羅できるものではなく、当業者は、自身の常識に基づいて、意図する使用または用途および所望の官能効果に応じてそれらを選択することができる。一般論として、これらの賦香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、チオール、テルペン炭化水素、含窒素または含硫複素環式化合物および精油のような様々な化学的クラスに属し、賦香補助成分は、天然由来であっても合成由来であってもよい。特に、香料配合物において一般的に使用される、以下のような賦香補助成分を挙げることができる：
－ アルデハイド調成分：デカナール、ドデカナール、２－メチルウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび／またはノネナール；
－ アロマティックハーバル調成分：ユーカリ油、カンフル、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－オン、メントールおよび／またはα－ピネン；
－ バルサミック調成分：エチルバニリンおよび／またはバニリン；
－ シトラス調成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、リナリルアセテート、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセテートおよび／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル調成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、β－イオノン、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシレート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、サリチル酸ヘキシル、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、酢酸ベルジル、ゲラニオール、ｐ－メンタ－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロプリオネート、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、シス－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、酢酸イソノニル、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、イソ酪酸ベルジルおよび／またはメチルイオノン異性体の混合物；
－ フルーティ調成分：γ－ウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノライド、エチル２－メチルペンタノエート、酢酸ヘキシル、エチル２－メチルブタノエート、γ－ノナラクトン、ヘプタン酸アリル、２－フェノキシエチルイソブチレート、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセテート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセテート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセテートおよび／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート；
－ グリーン調成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセテート、酢酸スチラリル、アリル（２－メチルブトキシ）アセテート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オールおよび／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク調成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオネート、３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、４，６，７，８，８－ヘキサメチル－１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロシクロペンタ［ｇ］イソクロメン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル］エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン－２－オンおよび／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
－ ウッディ調成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカ［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－イルアセテート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペンフラクション、Ｃｌｅａｒｗｏｏｄ（登録商標）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンおよび／または酢酸イソボルニル；
－ 他の成分（例えば、アンバー調、パウダリースパイシー調またはウォータリー調）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルナフト［２，１－ｂ］フランおよびその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、チョウジ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセテート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナンおよび／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール。
－ アルデハイド調成分：デカナール、ドデカナール、２－メチルウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび／またはノネナール；
－ アロマティックハーバル調成分：ユーカリ油、カンフル、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－オン、メントールおよび／またはα－ピネン；
－ バルサミック調成分：エチルバニリンおよび／またはバニリン；
－ シトラス調成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、リナリルアセテート、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセテートおよび／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル調成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、β－イオノン、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシレート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、サリチル酸ヘキシル、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、酢酸ベルジル、ゲラニオール、ｐ－メンタ－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロプリオネート、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、シス－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、酢酸イソノニル、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、イソ酪酸ベルジルおよび／またはメチルイオノン異性体の混合物；
－ フルーティ調成分：γ－ウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノライド、エチル２－メチルペンタノエート、酢酸ヘキシル、エチル２－メチルブタノエート、γ－ノナラクトン、ヘプタン酸アリル、２－フェノキシエチルイソブチレート、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセテート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセテート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセテートおよび／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート；
－ グリーン調成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセテート、酢酸スチラリル、アリル（２－メチルブトキシ）アセテート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オールおよび／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク調成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオネート、３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、４，６，７，８，８－ヘキサメチル－１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロシクロペンタ［ｇ］イソクロメン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル］エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン－２－オンおよび／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
－ ウッディ調成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカ［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－イルアセテート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペンフラクション、Ｃｌｅａｒｗｏｏｄ（登録商標）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンおよび／または酢酸イソボルニル；
－ 他の成分（例えば、アンバー調、パウダリースパイシー調またはウォータリー調）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルナフト［２，１－ｂ］フランおよびその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、チョウジ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセテート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナンおよび／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール。
【0101】
本発明による組成物は、上記の賦香補助成分に限定されず、これらの補助成分の他の多くはいずれにせよ、S. Arctanderによる文献Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより新しいバージョンのような参照文献または同様の性質の他の著作物および香料分野における豊富な特許文献に列挙されている。また、前記補助成分は、プロパフュームまたはプロフレグランスとしても知られる様々なタイプの賦香化合物を制御された様式で放出することが知られている化合物であってもよいことが理解される。適切なプロパフュームの非限定的な例としては、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノン、３－（ドデシルスルホニル）－１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）ブタン－１－オン、（３－メルカプトプロピル）（メチル）ジメトキシシランの線状ポリシロキサンコポリマー、３－（ドデシルチオ）－１－（６－エチル－２，６－ジメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）ブタン－１－オン、２－（ドデシルチオ）オクタン－４－オン、２－（ドデシルスルホニル）オクタン－４－オン、４－オキソオクタン－２－イルドデカノエート、２－フェニルエチルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－イルヘキサデカノエート、ビス（３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル）スクシネート、（２Ｅ，６Ｚ）－２，６－ノナジエニルヘキサデカノエート、（２Ｅ，６Ｚ）－２，６－ノナジエン－１－イルテトラデカノエート、（２Ｅ，６Ｚ）－ノナ－２，６－ジエン－１－イルドデカノエート、（２Ｅ，６Ｚ）－ノナ－２，６－ジエン－１－イルヘキサデカノエート、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－（（（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデカ－１－エン、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデカ－１－エン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、１－メチル－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、（２－フェネトキシビニル）ベンゼン、（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゼン、（２－（（２－ヘプチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、（２－（（２－メチル－４－（２、６，６－トリメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）ブタ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（２－メチル－３－フェネトキシアリル）ベンゼン、（２－（（２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、１－イソプロピル－４－メチル－２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）ベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）－４－プロピルベンゼン、３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンズアルデヒド、１－イソプロピル－２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン、４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシベンズアルデヒド３－メチル－５－フェニルペンチルパルミテート、３－（ドデシルチオ）－２－メチル－１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）ブタン－１－オン、３，５－ビス（１－（４－イソプロピルフェニル）プロパン－２－イル）ジヒドロ－１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ－オキサゾロ［３，４－ｃ］オキサゾール、３，５－ジ（ウンデカン－２－イル）ジヒドロ－１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ－オキサゾロ［３，４－ｃ］オキサゾール、３，５－ビス（２，４－ジメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）ジヒドロ－１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ－オキサゾロ［３，４－ｃ］オキサゾール、エチル２－アセチル－４－メチルトリデカ－２－エノエート、デカ－９－エン－１－イル（Ｅ）－３－（２－ヒドロキシフェニル）アクリレート、４－（ドデシルチオ）－４－メチルペンタン－２－オン、メチルまたはエチルＮ，Ｓ－ビス（４－オキソ－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘキシル－３－エン－１－イル）ブタン－２－イル）－Ｌ－システイネート、１－ブトキシ－３－（（１Ｅ，４Ｚ）－ヘプタ－１，４－ジエン－１－イル）ベンゼン、２－メトキシ－４－（（１Ｅ，４Ｚ）－ヘプタ－１，４－ジエン－１－イル）フェノール、２－エトキシ－４－（（１Ｅ，４Ｚ）－ヘプタ－１，４－ジエン－１－イル）フェノールまたはそれらの混合物を挙げることができる。
【0102】
特定の実施形態において、本発明による賦香組成物は、香料アジュバントを含む。
【0103】
「香料アジュバント」という用語は、色、特定の耐光性、化学的安定性などのようなさらなる付加的な有益性を付与し得る成分を意味する。賦香ベースに一般的に使用されるアジュバントの性質および種類については、すべてを余すことなく詳細に記載できるものではないが、こうした成分は当業者に周知であることを述べなければならない。しかし、特定の非限定的な例として以下のものを挙げることができる：粘性剤（例えば、界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤および／またはレオロジー調整剤）、安定剤（例えば、防腐剤、酸化防止剤、熱／光およびまたは緩衝剤またはキレート剤、例えば、ＢＨＴ）、着色剤（例えば、染料および／または顔料）、防腐剤（例えば、抗細菌剤または抗微生物剤または抗真菌剤または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、固定剤、昆虫忌避剤、軟膏、ビタミン類およびそれらの混合物。「モジュレーター」とも呼ばれる「固定剤」とは、本明細書において、該モジュレーターを組み込んだ組成物の匂い、特に蒸発速度および強度が、該モジュレーターの非存在下での同じ知覚と比較して、その観察者または使用者によって経時的に知覚され得る態様に影響を及ぼす能力を有する薬剤であると理解される。特に、モジュレーターは、そのフレグランスが知覚される時間を延長することを可能にする。適切なモジュレーターの非限定的な例としては、メチルグルコシドポリオール；エチルグルコシドポリオール；プロピルグルコシドポリオール；イソセチルアルコール；ＰＰＧ－３ミリスチルエーテル；ネオペンチルグリコールジエチルヘキサノエート；ラウリン酸スクロース；ジラウリン酸スクロース、ミリスチン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、ヒアルロン酸ジサッカリドナトリウム塩、ヒアルロン酸ナトリウム、プロピレングリコールプロピルエーテル；ジセチルエーテル；ポリグリセリン－４エーテル；イソセテス－５；イソセテス－７、イソセテス－１０；イソセテス－１２；イソセテス－１５；イソセテス－２０；イソセテス－２５；イソセテス－３０；ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム；ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル；およびそれらの混合物；ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール；エチルヘキサン酸セテアリル；パンテノールエチルエーテル、ＤＬ－パンテノール、ｎ－ノナン酸ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ノナン酸ノクタデシル、シクロデキストリン、およびそれらの組み合わせを挙げることができる。賦香組成物の総重量に対して多くとも２０重量％のモジュレーターを、着香消費者製品に組み込むことができる。
【0104】
当業者は、単に当技術分野の標準的な知識を適用することによってのみならず試行錯誤法によっても賦香組成物の上記の成分を混合することによって所望の効果を得るための最適な配合物を設計することが完全に可能であることが理解される。
【0105】
式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物と少なくとも１つの香料担体とからなる本発明の組成物は、本発明の特定の一実施形態から構成されているとともに、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物と、少なくとも１つの香料担体と、少なくとも１つの香料ベースと、任意に少なくとも１つの香料アジュバントとを含む賦香組成物からも構成されている。
【0106】
特定の実施形態によれば、上述の組成物は、式（Ｉ）の１つ以上の化合物を含み、調香師が本発明の様々な化合物の匂い調性を有するアコードまたは香料を製造することを可能にし、したがって創造目的での新規の構成要素が生み出される。
【0107】
明確にするために述べると、出発物質、中間体または最終生成物として本発明の化合物が含まれていると考えられる化学合成から直接的に得られる混合物、例えば、適切な精製を行っていない反応媒体は、この混合物が本発明の化合物を香料に適した形態で提供しない限り、本発明による賦香組成物とみなすことはできないことも理解される。したがって、特に明記しない限り、未精製の反応混合物は、総じて本発明から除外される。
【0108】
本発明の化合物は、式（Ｉ）の化合物が加えられる消費者製品の匂いをポジティブに付与または変更するために、最新の香料の分野、すなわちファインパフュームまたは機能性香料のすべての分野において有利に使用することもできる。したがって本発明の別の主題は、上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を賦香成分として含む、着香消費者製品にも関する。
【0109】
本発明の化合物は、そのままで添加することも、本発明の賦香組成物の一部として添加することもできる。
【0110】
明確にするために言及しなければならないが、「着香消費者製品」という用語は、消費者製品であって、該消費者製品が適用される表面（例えば、皮膚、毛髪、テキスタイルまたは硬質表面）に少なくとも心地良い賦香効果を提供することが期待されるものを意味する。換言すれば、本発明による着香消費者製品は、本発明の化合物または賦香組成物と、任意に、例えば、コンディショナー、洗剤またはエアフレッシュナーといった所望の消費者製品に応じた追加の有益剤と、本発明による賦香組成物の嗅覚的に有効な量とを含む着香消費者製品である。明確にするために述べると、着香消費者製品は、非食用製品である。
【0111】
着香消費者製品の成分の性質および種類について、本明細書におけるより詳細な説明は保証されないが、いずれにしても網羅できるものではなく、当業者は、自身の常識に基づき、また該製品の性質および所望の効果に応じてそれらを選択することができる。
【0112】
特定の実施形態において、着香消費者製品は、香水、布地ケア製品、ボディケア製品、化粧品、スキンケア製品、エアケア製品、またはホームケア製品である。
【0113】
適切な着香消費者製品の非限定的な例としては、香水、例えば、ファインパフューム、スプラッシュパフュームもしくはオードパフューム、コロン、シェーブローションもしくはアフターシェーブローション；布地ケア製品、例えば、液体洗剤もしくは固形洗剤であって、任意にポッドまたはタブレットの形態であるもの、布地用柔軟剤、液体もしくは固体のセントブースター、乾燥機用シート、布地用リフレッシュ剤、アイロニングウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品；ボディケア製品、例えば、ヘアケア製品（例えば、シャンプー、リーブオンヘアコンディショナーもしくはリンスオフヘアコンディショナー、カラーリング用調製物もしくはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪用製品、デンタルケア製品）、殺菌剤、インティメイトケア製品；化粧品（例えば、スキンクリームもしくはスキンローション、バニシングクリームもしくはデオドラントもしくは制汗剤（例えば、スプレーもしくはロールオン）、脱毛剤、タンニング用製品もしくは日焼け用製品もしくは日焼け後用製品、ネイル用製品、皮膚洗浄剤、化粧品）；またはスキンケア製品（例えば、石鹸、シャワームース、シャワーオイルもしくはシャワージェルまたはバスムース、バスオイルもしくはバスジェル、または衛生製品もしくはフット／ハンドケア製品）；エアケア製品、例えば、家庭内空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴もしくは車）および／もしくは公共の空間（ホール、ホテル、モールなど）において使用することができるエアフレッシュナーもしくは「すぐに使用可能な」粉末状エアフレッシュナー；またはホームケア製品、例えば、カビ除去剤、家具ケア製品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面用（例えば、床用、浴室用、衛生用もしくは窓拭き用）洗剤；皮革ケア製品；カーケア製品、例えば、車用エアフレッシュナー、ポリッシュ、ワックスもしくはプラスチッククリーナーが挙げられる。特に、着香消費者製品は、液体洗剤もしくは固形洗剤、布地用柔軟剤、布地用リフレッシュ剤、アイロニングウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品、殺菌剤、衛生製品、エアフレッシュナー、「すぐに使用可能な」粉末状エアフレッシュナー、カビ除去剤、家具ケア製品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面用洗剤、皮革ケア製品、またはカーケア製品であってよい。
【0114】
特定の実施形態によれば、本発明の着香消費者製品は、パーソナルケア、ホームケアまたはファブリックケア消費者製品、特にシャワージェル、シャンプー、石鹸、布地用洗剤または柔軟剤および万能クリーナーにおいて一般的な成分を含むパーソナルケア、ホームケアまたはファブリックケア消費者製品の形態である。着香消費者製品の主な機能成分は、衣類、カーテン生地、カーペット、家具生地などの様々な性質の布地および／またはテキスタイル、あるいはその他の家庭の表面、皮膚または毛髪を洗浄および／または柔らかくすることができる界面活性剤および／または柔軟剤成分であり、通常、多量の水または水性溶媒中で使用される。したがって、これらは、水の量が多くても２０％である石鹸または固形洗剤を除き、水の量が一般的に着香消費者製品の５０～９９重量％を占める配合物である。
【0115】
そのような布地用洗浄および／または柔軟剤配合物について、本明細書におけるより詳細な説明は保証されないが、現在の液体配合物の多くの説明は、クリーナー／布地用柔軟剤の特許および他の関連文献、例えば、Louis Ho Tan Taiによる教科書である“Detergents et Produits de Soins Corporelsの特に第1～7章, Dunod, Paris, 1999、または液体柔軟剤および万能クリーナー配合物の技術に関連する他の類似および／またはより最近の教科書に見出すことができる。国際公開第２０１０／１０５８７３号も、そのような液体製品の香料以外の典型的な現行の成分について、特に第９頁から第２１頁に記載されている限りにおいて、例として引用される。当然のことながら、液体クリーナーおよび／または布地用柔軟剤配合物の他の多くの例が文献に記載されている。任意のそのような液体配合物、すなわち布地用液体クリーナーまたはコンディショナーおよび／または万能クリーナーを、本明細書に記載の組成物に使用することができる。本発明の化合物を組み込むことができる布地用洗剤または柔軟剤組成物の他の例は、国際公開第９７／３４９８６号または米国特許第４，１３７，１８０号明細書および同第５，２３６，６１５号明細書または欧州特許第７９９８８５号明細書に記載されている。使用することができる他の典型的な洗剤および柔軟組成物は、Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 20, Wiley-VCH, Weinheim, p.355-540 (2012)；Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, New Jersey (1989)；Showell, Surfactant Science Series, Vol. 71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York (1988)；Proceedings of the World Conference on Detergents (4th, 1998, Montreux, Switzerland), AOCS printなどの著作物に記載されている。
【0116】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の着香消費者製品は、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物および布地用柔軟剤活性ベースを着香消費者製品の総重量に対して８５～１００重量％の量で含む液体布地用柔軟剤であってよい。布地用柔軟剤活性ベースの主成分は、水または水性溶媒である。布地用柔軟剤活性ベースは、ジアルキル第四級アンモニウム塩、ジアルキルエステル第四級アンモニウム塩、ハンブルグエステルクワット、トリエタノールアミンクワット、シリコーンおよびそれらの混合物を含むことができる。任意に、組成物の成分ａ）は、液体ベースの総重量に対して０．０５～１重量％の量の粘度調整剤をさらに含むことができ；これは、好ましくは塩化カルシウムからなる群から選択される。
【0117】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の消費者製品は、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物および万能クリーナー活性ベースを消費者製品の総重量に対して８５～１００重量％の量で含む万能クリーナーである。万能クリーナー活性ベースの主成分は、水または水性溶媒である。万能活性ベースは、０～４％、好ましくは１～２％の量の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、０～８％、好ましくは２～４％の量の非イオン性界面活性剤、および０．１～０．５％の量のクエン酸などの酸を含むことができる。
【0118】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の消費者製品は、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物および液体洗剤活性ベースを消費者製品の総重量に対して８５～１００重量％の量で含む液体洗剤である。液体洗剤活性ベースの主成分は、水または水性溶媒である。液体洗剤活性ベースは、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、第二級アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、第一級アルコール硫酸塩（ＰＡＳ）、ラウリルエーテル硫酸塩（ＬＥＳ）、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）などのアニオン性界面活性剤；アルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ（エチレングリコール）エーテル、脂肪アルコールエトキシレート（ＦＡＥ）、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドなどの非イオン性界面活性剤、またはそれらの混合物を含むことができる。
【0119】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の消費者製品は、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物および固形洗剤活性ベースを消費者製品の総重量に対して８５～１００重量％の量で含む固形洗剤である。固形洗剤活性ベースは、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの界面活性剤を含むことができる。固形洗剤活性ベース中の界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルケンベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＢＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、α－オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、スルホン酸メチルエステル、アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）、第一級アルコールエトキシレート、特にラウリルアルコールエトキシレート（ＬＡＥ）、第一級アルコールスルホネート、石鹸およびそれらの混合物からなる群から選択される。固形洗剤活性ベースは、ＴＡＥＤ（テトラアセチルエチレンジアミン）のような漂白剤；緩衝剤；ゼオライト、炭酸ナトリウムまたはそれらの混合物のようなビルダー；汚れ放出ポリマーまたは汚れ懸濁ポリマー；セルラーゼ、リパーゼ、プロテアーゼ、マンナナーゼ、ペクチナーゼまたはそれらの混合物のような粒状酵素粒子；腐食防止剤；消泡剤；起泡抑制剤；染料；ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウムまたはそれらの混合物のような充填剤；過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムのような過酸化水素源；およびそれらの混合物からなる群から選択される、粉末洗剤消費者製品に一般的に使用されるさらなる成分を含むことができる。
【0120】
本発明による賦香組成物を前述の種々の物品または組成物に組み込むことのできる割合は、広範囲の値の範囲内で変化する。これらの値は、着香すべき物品または組成物の性質および所望の嗅覚効果に依存するとともに、本発明による化合物を、当技術分野で一般的に使用されている賦香補助成分、溶媒または添加剤と混合する場合には、所与の組成物中の補助成分の性質にも依存する。
【0121】
例えば、賦香組成物の場合には、本発明の化合物の典型的な濃度は、本発明の化合物を組み込む組成物の重量に対して０．００１～１０重量％以上のオーダーである。着香消費者製品の場合には、本発明の化合物の典型的な濃度は、本発明の化合物を組み込む消費者製品の重量に対して０．０００１～１重量％以上のオーダーである。
【0122】
本発明の別の態様は、消費者製品のフレグランスの印象および／またはフレグランスの強度を改善、増強、付与および／または変更するための、本発明による賦香組成物の使用に関する。
【0123】
本発明の別の態様は、消費者製品のフレグランスの印象および／またはフレグランスの強度を改善、増強、付与および／または変更するための方法であって、本発明による賦香組成物を消費者製品に添加する工程を含む方法に関する。
【0124】
本発明の別の態様は、前駆体化合物から、以下：
ａ）式
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１－１８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものを表し；Ｒ２は、水素原子またはＲ１基を表すか；あるいはＲ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基、Ｃ５－１６シクロアルケニル基、Ｃ４－１４ヘテロシクロアルキル基またはＣ４－１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－１５アルキル基、Ｃ２－１５アルケニル基、Ｃ１－１５アルコキシ基、Ｃ３－１５シクロアルキル基、Ｃ５－１５シクロアルケニル基、Ｃ６－１０アリール基および／またはＣ６－１０アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－８アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されており、ここで、ヘテロ原子は、１つ以上の酸素原子を表す］のカルボニル化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態と、
ｂ）式
［式中、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－６アルコキシ基またはＣ１－１２アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－６アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－８直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであり；
Ｒ５は、水素原子またはＣ１－６炭化水素基を表すか、あるいはＲ４およびＲ５は、一緒になった場合、Ｃ１－４直鎖状、分岐状または環状アルカンジイル基であって、任意に酸素原子を１つ含むものを表し；Ｒ６は、水素原子またはメチル基を表す］のケトンのいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態と
からなる群から選択される化合物を、該化合物が加水分解される環境に放出する方法であって、
前駆体化合物は、式（Ｉ）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、上記で定義されたものと同じ意味を有し；ｎは、０または１であり、Ｘは、酸素原子またはＮＲ９基であり、Ｒ９は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～Ｃ６アルキル基を表す］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態であり、
この放出を、式（Ｉ）の前駆体化合物の光への曝露により行う、方法である。
ａ）式
【化7】
Ｒ１は、Ｃ１－１８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものを表し；Ｒ２は、水素原子またはＲ１基を表すか；あるいはＲ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基、Ｃ５－１６シクロアルケニル基、Ｃ４－１４ヘテロシクロアルキル基またはＣ４－１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－１５アルキル基、Ｃ２－１５アルケニル基、Ｃ１－１５アルコキシ基、Ｃ３－１５シクロアルキル基、Ｃ５－１５シクロアルケニル基、Ｃ６－１０アリール基および／またはＣ６－１０アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－８アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されており、ここで、ヘテロ原子は、１つ以上の酸素原子を表す］のカルボニル化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態と、
ｂ）式
【化8】
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－６アルコキシ基またはＣ１－１２アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－６アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－８直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであり；
Ｒ５は、水素原子またはＣ１－６炭化水素基を表すか、あるいはＲ４およびＲ５は、一緒になった場合、Ｃ１－４直鎖状、分岐状または環状アルカンジイル基であって、任意に酸素原子を１つ含むものを表し；Ｒ６は、水素原子またはメチル基を表す］のケトンのいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態と
からなる群から選択される化合物を、該化合物が加水分解される環境に放出する方法であって、
前駆体化合物は、式（Ｉ）
【化9】
この放出を、式（Ｉ）の前駆体化合物の光への曝露により行う、方法である。
【0125】
さらなる態様において、本発明はまた、以下：
ａ）式
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１－１８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものを表し；Ｒ２は、水素原子またはＲ１基を表すか；あるいはＲ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基、Ｃ５－１６シクロアルケニル基、Ｃ４－１４ヘテロシクロアルキル基またはＣ４－１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－１５アルキル基、Ｃ２－１５アルケニル基、Ｃ１－１５アルコキシ基、Ｃ３－１５シクロアルキル基、Ｃ５－１５シクロアルケニル基、Ｃ６－１０アリール基および／またはＣ６－１０アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－８アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されており、ここで、ヘテロ原子は、１つ以上の酸素原子を表す］のカルボニル化合物と、
ｂ）式
［式中、
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－６アルコキシ基またはＣ１－１２アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－６アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－８直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであり；
Ｒ５は、水素原子またはＣ１－６炭化水素基を表すか、あるいはＲ４およびＲ５は、一緒になった場合、Ｃ１－４直鎖状、分岐状または環状アルカンジイル基であって、任意に酸素原子を１つ含むものを表し；Ｒ６は、水素原子またはメチル基を表す］のケトンと
からなる群から選択される化合物を、該化合物が加水分解される環境に放出するための前駆体化合物の使用であって、
前駆体化合物は、式（Ｉ）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、上記で定義されたものと同じ意味を有し；ｎは、０または１であり、Ｘは、酸素原子またはＮＲ９基であり、Ｒ９は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～Ｃ６アルキル基を表す］の化合物のいずれか１つの立体異性体またはそれらの混合物の形態であり、
この放出を、式（Ｉ）の前駆体化合物の光への曝露により行う、使用である。
ａ）式
【化10】
Ｒ１は、Ｃ１－１８炭化水素基であって、任意に１～３個の酸素原子および／または１～２個の窒素原子および／または１個の硫黄原子を含むものを表し；Ｒ２は、水素原子またはＲ１基を表すか；あるいはＲ１およびＲ２は、一緒になった場合、Ｃ５－１６シクロアルキル基、Ｃ５－１６シクロアルケニル基、Ｃ４－１４ヘテロシクロアルキル基またはＣ４－１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－１５アルキル基、Ｃ２－１５アルケニル基、Ｃ１－１５アルコキシ基、Ｃ３－１５シクロアルキル基、Ｃ５－１５シクロアルケニル基、Ｃ６－１０アリール基および／またはＣ６－１０アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されており、前記基はそれぞれ任意に、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ１－８アルコキシ基、カルボン酸基および／またはＣ１－４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上で置換されており、ここで、ヘテロ原子は、１つ以上の酸素原子を表す］のカルボニル化合物と、
ｂ）式
【化11】
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－６アルコキシ基またはＣ１－１２アルキル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－６アルコキシ基またはオキソ基で置換されたものを表すか、あるいは隣接する２つのＲ３基は、一緒になった場合、Ｃ３－８直鎖状アルカンジイル基であって、任意にヒドロキシ基、Ｃ１－３アルキル基および／またはＣ１－３アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されたものであり；
Ｒ５は、水素原子またはＣ１－６炭化水素基を表すか、あるいはＲ４およびＲ５は、一緒になった場合、Ｃ１－４直鎖状、分岐状または環状アルカンジイル基であって、任意に酸素原子を１つ含むものを表し；Ｒ６は、水素原子またはメチル基を表す］のケトンと
からなる群から選択される化合物を、該化合物が加水分解される環境に放出するための前駆体化合物の使用であって、
前駆体化合物は、式（Ｉ）
【化12】
この放出を、式（Ｉ）の前駆体化合物の光への曝露により行う、使用である。
【0126】
本発明の別の態様は、表面または賦香組成物の周囲の空気における上記で定義された式（ＩＩ）の少なくとも１つのカルボニル化合物および式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのケトンの特徴的なフレグランスの拡散効果を強化または延長する方法であって、式（ＩＩ）の少なくとも１つのケトンまたはアルデヒドおよび式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのケトンの経時的放出を可能にし得る条件下で、表面または空気を、上記で定義された少なくとも１つの化合物（Ｉ）で、または少なくとも１つの化合物（Ｉ）を含む組成物もしくは物品で処理する、方法である。
【0127】
さらなる態様において、本発明は、表面上での上記で定義された式（ＩＩ）の少なくとも１つのカルボニル化合物および／または式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのフェニルケトンの特徴的なフレグランスの拡散効果および／または知覚を強化または延長するための、上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の使用であって、式（ＩＩ）の少なくとも１つのカルボニル化合物および／または式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのフェニルケトンの経時的放出を可能にし得る条件下で、表面を、上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物で、または式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む組成物もしくは物品で処理する、使用に関する。
【0128】
さらなる態様において、本発明は、賦香組成物、該賦香組成物の周囲の空気、表面または着香物品の匂い特性を付与、増強、改善または変更するための、上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の使用であって、上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量を組成物もしくは物品に添加するか、または上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量を表面と接触させるか、または上記で定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物の有効量で表面を処理することを含む、使用に関する。
【0129】
実施例
以下、本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。略称は、当技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏（℃）で示す。ＮＭＲスペクトルデータは、ＣＤＣｌ３中でＢＲＵＫＥＲ ＡＭＸ ５００スペクトロメーターにて、特に断りのない限り１Ｈについては５００ＭＨｚで、１３Ｃについては１２５．８ＭＨｚで記録し、化学シフトδは、標準物質としてのＳｉ（ＣＨ３）４を基準としてｐｐｍ単位で示し、結合定数Ｊは、Ｈｚ単位（ｂｒ．＝ブロードピーク）で示した。反応は、標準的なガラス器具を用いてＮ２下で行った。特に断りのない限り、市販の試薬および溶媒を、さらに精製することなく使用した。
以下、本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。略称は、当技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏（℃）で示す。ＮＭＲスペクトルデータは、ＣＤＣｌ３中でＢＲＵＫＥＲ ＡＭＸ ５００スペクトロメーターにて、特に断りのない限り１Ｈについては５００ＭＨｚで、１３Ｃについては１２５．８ＭＨｚで記録し、化学シフトδは、標準物質としてのＳｉ（ＣＨ３）４を基準としてｐｐｍ単位で示し、結合定数Ｊは、Ｈｚ単位（ｂｒ．＝ブロードピーク）で示した。反応は、標準的なガラス器具を用いてＮ２下で行った。特に断りのない限り、市販の試薬および溶媒を、さらに精製することなく使用した。
【0130】
いくつかの化合物について特定のコンフォメーションまたは配置が示されているが、これは、これらの化合物の使用を記載された異性体に限定することを意味するものではない。本発明によれば、可能なすべてのコンフォメーションまたは配置の異性体が同様の効果を有することが期待される。
【0131】
本発明の化合物を製造し、本発明の方法を実施するための典型的な様式を、本明細書において以下の実施例で報告する。
【0132】
実施例１
式（Ｉ）による環状アセタールまたはケタールの製造
（ａ）（±）シス－１－フェニル－３－（２－フェニル－１，３－ジオキサン－４－イル）プロパン－１－オン（化合物１）の合成
トルエン（２．５ｍＬ）、（±）－シス－４－（ヒドロキシメチル）－２－フェニル－１，３－ジオキサン（２．５ｇ、１２．９ｍｍｏｌ，B. Herradon, S. Valverde, Tetrahedron Asymmetry, 1994, Vol. 5, pages 1479-1500）、アセトフェノン（３．１ｇ、２５．８ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．１７３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．２０ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．２２ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた２５ｍＬ丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃（オイルバス）で２３時間加熱した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣を真空（４．７Ｐａ）下で加熱（１００～１２０℃）して過剰のアセトフェノンを除去し、次いでフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）、１００：０～８０：２０）に供して、表題化合物（０．８７ｇ、収率２３％）を琥珀色固体として得た。
式（Ｉ）による環状アセタールまたはケタールの製造
（ａ）（±）シス－１－フェニル－３－（２－フェニル－１，３－ジオキサン－４－イル）プロパン－１－オン（化合物１）の合成
トルエン（２．５ｍＬ）、（±）－シス－４－（ヒドロキシメチル）－２－フェニル－１，３－ジオキサン（２．５ｇ、１２．９ｍｍｏｌ，B. Herradon, S. Valverde, Tetrahedron Asymmetry, 1994, Vol. 5, pages 1479-1500）、アセトフェノン（３．１ｇ、２５．８ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．１７３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．２０ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．２２ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた２５ｍＬ丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃（オイルバス）で２３時間加熱した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣を真空（４．７Ｐａ）下で加熱（１００～１２０℃）して過剰のアセトフェノンを除去し、次いでフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）、１００：０～８０：２０）に供して、表題化合物（０．８７ｇ、収率２３％）を琥珀色固体として得た。
【0133】
【化13】
【0134】
（ｂ）（±）－３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２）の合成
第１部 （±）－３－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２ａ）の合成。トルエン（３０ｍＬ）、（±）－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メタノール（ソルケタール、２０．００ｇ、１５１ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（２７．３、２２７ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（２．０ｇ、３．０２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２．３７ｇ、９．０７ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（２．５５ｇ、６０．７ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた１００ｍＬ丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃で２１時間加熱した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。クーゲルロール蒸留（１７０℃オーブン、３．３Ｐａ）により化合物２ａ（２５．１ｇ、収率７１％）を淡黄色油として単離した。
第１部 （±）－３－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２ａ）の合成。トルエン（３０ｍＬ）、（±）－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メタノール（ソルケタール、２０．００ｇ、１５１ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（２７．３、２２７ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（２．０ｇ、３．０２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２．３７ｇ、９．０７ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（２．５５ｇ、６０．７ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた１００ｍＬ丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃で２１時間加熱した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。クーゲルロール蒸留（１７０℃オーブン、３．３Ｐａ）により化合物２ａ（２５．１ｇ、収率７１％）を淡黄色油として単離した。
【0135】
【化14】
【0136】
第２部 化合物２ａ（１．２１ｇ、５．１６ｍｍｏｌ）、ウンデカナール（２．６４ｇ、１５．５ｍｍｏｌ、３当量）およびパラトルエンスルホン酸一水和物（ｐＴＳＡ、０．０６ｇ、０．３２ｍｍｏｌ、０．０６当量）のトルエン（２０ｍＬ）溶液を、室温（ｒｔ）で３時間撹拌した。この混合物をジエチルエーテル（１００ｍＬ）で希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。過剰のウンデカナールをクーゲルロール蒸留（４０℃オーブン、６．７Ｐａ）で除去した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９３：７）により、表題化合物１．２ｇ（収率６８％）を淡黄色の粘稠油として得た（ジアステレオマー比（ｄｒ）＝６７：３３）。
【0137】
【化15】
【0138】
（ｃ）（±）－１－フェニル－３－（２－（２－フェニルプロピル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン（化合物３）の合成
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（１．２１ｇ、５．１６ｍｍｏｌ）および３－フェニルブタナール（２．３ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．２２ｇ、収率７３％、無色液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（１．２１ｇ、５．１６ｍｍｏｌ）および３－フェニルブタナール（２．３ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．２２ｇ、収率７３％、無色液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
【0139】
【化16】
【0140】
（ｄ）（±）－１－フェニル－３－（２－（ウンデカン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン（化合物４）の合成
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（８．０ｇ、３４．１ｍｍｏｌ）および２－メチルウンデカナール（１２．６ｇ、６８．４ｍｍｏｌ）から表題化合物（４．６８ｇ、収率３８％、無色液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（８．０ｇ、３４．１ｍｍｏｌ）および２－メチルウンデカナール（１２．６ｇ、６８．４ｍｍｏｌ）から表題化合物（４．６８ｇ、収率３８％、無色液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
【0141】
【化17】
【0142】
（ｅ）（±）－３－（２－（デカ－９－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物５）の合成
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（２．５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）および１０－ウンデセナール（３．６ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）から表題化合物（３．７５ｇ、９８％収率、無色液体）を製造し、２つのジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ＝６３：３７）。
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（２．５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）および１０－ウンデセナール（３．６ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）から表題化合物（３．７５ｇ、９８％収率、無色液体）を製造し、２つのジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ＝６３：３７）。
【0143】
【化18】
【0144】
（ｆ）（±）－３－（２－（２，４－ジメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物６）の合成
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（２．５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）および２，４－ジメチルシクロヘキサ－３－エン－１－カルバルデヒド（２．９５ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）から表題化合物（２．４１ｇ、収率７２％、無色の粘稠液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（２．５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）および２，４－ジメチルシクロヘキサ－３－エン－１－カルバルデヒド（２．９５ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）から表題化合物（２．４１ｇ、収率７２％、無色の粘稠液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
【0145】
【化19】
【0146】
（ｇ）（±）－３－（２－（４，４－ジメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）エチル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物７）の合成
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（１．７５ｇ、７．５ｍｍｏｌ）および３－（４，４－ジメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）プロパナール（４．２ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．６４ｇ、収率６４％、琥珀色油）を製造し、２つのジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ＝６０：４０）。
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（１．７５ｇ、７．５ｍｍｏｌ）および３－（４，４－ジメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）プロパナール（４．２ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．６４ｇ、収率６４％、琥珀色油）を製造し、２つのジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ＝６０：４０）。
【0147】
【化20】
【0148】
（ｈ）（±）－（Ｚ）－１－フェニル－３－（２－（ウンデカ－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン（化合物８）の合成
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（１．７５ｇ、７．５ｍｍｏｌ）および（Ｚ）－４－ドデセナール（５．７ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）から表題化合物（２．１１ｇ、収率７９％、無色液体）を製造し、２つのジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ＝７６：２４）。
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（１．７５ｇ、７．５ｍｍｏｌ）および（Ｚ）－４－ドデセナール（５．７ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）から表題化合物（２．１１ｇ、収率７９％、無色液体）を製造し、２つのジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ＝７６：２４）。
【0149】
【化21】
【0150】
（ｉ）（±）－３－（２－（２－（４－メチルシクロヘキシサ－３－エン－１－イル）プロピル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物９）の合成
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（２．５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）および３－（４－メチルシクロヘキシサ－３－エン－１－イル）ブチルアルデヒド（３．５５ｇ、２１．４ｍｍｏｌ）から表題化合物（２．５３ｇ、収率６９％、無色の粘稠液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（２．５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）および３－（４－メチルシクロヘキシサ－３－エン－１－イル）ブチルアルデヒド（３．５５ｇ、２１．４ｍｍｏｌ）から表題化合物（２．５３ｇ、収率６９％、無色の粘稠液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
【0151】
【化22】
【0152】
（ｊ）（±）－３－（２－（６－メチルヘプタ－５－エン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物１０）の合成
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（２．５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）および２，６－ジメチル－５－ヘプテン－１－アール（６．０ｇ、４２．８ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．８４ｇ、収率５５％、淡黄色液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
化合物２について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（２．５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）および２，６－ジメチル－５－ヘプテン－１－アール（６．０ｇ、４２．８ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．８４ｇ、収率５５％、淡黄色液体）を製造し、ジアステレオマーの混合物として単離した。
【0153】
【化23】
【0154】
（ｋ）（Ｅ／Ｚ）－３－（２－（４，８－ジメチルノン－３－エン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物１１）の合成
トルエン（２０ｍＬ）中の化合物２ａ（１．００ｇ、４．３ｍｍｏｌ）、（Ｅ／Ｚ）－５，９－ジメチルデカ－４－エナール（２．３３ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）およびｐＴＳＡ（０．０４ｇ）の溶液を、ｒｔで１５時間撹拌した。この反応混合物を飽和水性Ｎａ２ＣＯ３（１５ｍＬ）で洗浄し、ＥｔＯＡｃ（１５ｍＬ）で抽出し、脱塩水（１５ｍＬ）で中和し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮した。過剰の（Ｅ／Ｚ）－５，９－ジメチルデカ－４－エナールをクーゲルロール蒸留（１２０℃オーブン、０．１ｍｂａｒ）で除去した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９：１）により、ジアステレオマーの混合物（ｄｒ＝６６：３４）として単離された表題化合物１．１１ｇ（収率７３％）を無色油として得た。
トルエン（２０ｍＬ）中の化合物２ａ（１．００ｇ、４．３ｍｍｏｌ）、（Ｅ／Ｚ）－５，９－ジメチルデカ－４－エナール（２．３３ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）およびｐＴＳＡ（０．０４ｇ）の溶液を、ｒｔで１５時間撹拌した。この反応混合物を飽和水性Ｎａ２ＣＯ３（１５ｍＬ）で洗浄し、ＥｔＯＡｃ（１５ｍＬ）で抽出し、脱塩水（１５ｍＬ）で中和し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮した。過剰の（Ｅ／Ｚ）－５，９－ジメチルデカ－４－エナールをクーゲルロール蒸留（１２０℃オーブン、０．１ｍｂａｒ）で除去した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９：１）により、ジアステレオマーの混合物（ｄｒ＝６６：３４）として単離された表題化合物１．１１ｇ（収率７３％）を無色油として得た。
【0155】
【化24】
【0156】
（ｌ）（Ｅ／Ｚ）－３－（２－（５－シクロヘキシル－４－メチルペンタ－４－エン－２－イル）－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物１２）の合成
化合物１１について記載された手順にしたがって、（Ｅ／Ｚ）－５－シクロヘキシル－２，４－ジメチルペンタ－４－エナール（２．４９ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．２６ｇ、８０％収率、無色の粘稠油）を製造し、クーゲルロール蒸留（１４０℃オーブン、０．１ｍｂａｒ）およびカラムクロマトグラフィーの後にジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ約３０：３０：２０：２０）。
化合物１１について記載された手順にしたがって、（Ｅ／Ｚ）－５－シクロヘキシル－２，４－ジメチルペンタ－４－エナール（２．４９ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．２６ｇ、８０％収率、無色の粘稠油）を製造し、クーゲルロール蒸留（１４０℃オーブン、０．１ｍｂａｒ）およびカラムクロマトグラフィーの後にジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ約３０：３０：２０：２０）。
【0157】
【化25】
【0158】
（ｍ）（±）－３－（２－メチル－２－フェニル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物１３）の合成
化合物２ａ（５ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（７．７ｇ、６４ｍｍｏｌ）およびｐＴＳＡ（０．２２ｇ、１．３ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）溶液を、１２ｍｂａｒの真空下、室温で３時間撹拌した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残った残渣のフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９５：５）により、表題化合物１．４ｇ（収率２２％）を白色固体として得た（ｄｒ＝６７：３３）。
化合物２ａ（５ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（７．７ｇ、６４ｍｍｏｌ）およびｐＴＳＡ（０．２２ｇ、１．３ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）溶液を、１２ｍｂａｒの真空下、室温で３時間撹拌した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残った残渣のフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９５：５）により、表題化合物１．４ｇ（収率２２％）を白色固体として得た（ｄｒ＝６７：３３）。
【0159】
【化26】
【0160】
（ｎ）（±）－３－（２－メチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物１４）の合成
化合物１３について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（４．０ｇ、ｍｍｏｌ）および４－フェニル－２－ブタノン（７．６ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）から表題化合物（２．２ｇ、収率４０％、無色油）を製造し、２つのジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ＝５７：４３）。
化合物１３について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（４．０ｇ、ｍｍｏｌ）および４－フェニル－２－ブタノン（７．６ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）から表題化合物（２．２ｇ、収率４０％、無色油）を製造し、２つのジアステレオマーの混合物として単離した（ｄｒ＝５７：４３）。
【0161】
【化27】
【0162】
（ｏ）（±）－３－（６－ペンチル－１，４－ジオキサスピロ［４．４］ノナン－２－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物１５）の合成
化合物１３について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（５．０ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）および２－ペンチルシクロペンタノン（９．９ｇ、６４ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．４ｇ、収率２０％、白色固体）を製造し、４つのジアステレオマーの混合物として単離した。
化合物１３について記載された手順にしたがって、化合物２ａ（５．０ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）および２－ペンチルシクロペンタノン（９．９ｇ、６４ｍｍｏｌ）から表題化合物（１．４ｇ、収率２０％、白色固体）を製造し、４つのジアステレオマーの混合物として単離した。
【0163】
【化28】
【0164】
（ｐ）（±）－１－フェニル－３－（２－フェニル－１，３－ジオキソラン－４－イル）プロパン－１－オン（化合物１６）の合成
トルエン（７０ｍＬ）、ベンズアルデヒドのグリセリンアセタール（１５．０ｇ、８３．２ｍｍｏｌ、５員および６員環状アセタールの混合物）、アセトフェノン（２０．０、１６６ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（１．１２ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．３１ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム（１．４ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃で２２時間加熱した。この混合物をジエチルエーテルおよび水で希釈し、１時間激しく撹拌した。相を分離し、水相をジエチルエーテル（２×１５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣を真空（２．７Ｐａ）下で加熱（１７０℃）して、過剰の残存試薬を除去した。残渣をショットパス蒸留（ｂｐ１３０℃、２．４Ｐａ）に供し、次いでフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～５０：５０）に供して、表題化合物（７．２ｇ、収率３１％）を無色油として得た（ｄｒ＝５０：５０）。
トルエン（７０ｍＬ）、ベンズアルデヒドのグリセリンアセタール（１５．０ｇ、８３．２ｍｍｏｌ、５員および６員環状アセタールの混合物）、アセトフェノン（２０．０、１６６ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（１．１２ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．３１ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム（１．４ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃で２２時間加熱した。この混合物をジエチルエーテルおよび水で希釈し、１時間激しく撹拌した。相を分離し、水相をジエチルエーテル（２×１５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣を真空（２．７Ｐａ）下で加熱（１７０℃）して、過剰の残存試薬を除去した。残渣をショットパス蒸留（ｂｐ１３０℃、２．４Ｐａ）に供し、次いでフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～５０：５０）に供して、表題化合物（７．２ｇ、収率３１％）を無色油として得た（ｄｒ＝５０：５０）。
【0165】
【化29】
【0166】
（ｑ）（±）－３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（４－メトキシフェニル）プロパン－１－オン（化合物１７）の合成
第１部 （±）－３－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（４－メトキシフェニル）プロパン－１－オン（化合物１７ａ）の合成。トルエン（２５ｍＬ）、ソルケタール（５．０ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、パラメトキシアセトフェノン（８．５２ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．５１ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．５９ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．６４ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた１００ｍＬ丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃（オイルバス）で２０時間加熱した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。クーゲルロール蒸留（１７０～１８０℃オーブン、３．３Ｐａ）により表題化合物（２．６５ｇ、収率２６．５％）を無色液体として単離した。
第１部 （±）－３－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（４－メトキシフェニル）プロパン－１－オン（化合物１７ａ）の合成。トルエン（２５ｍＬ）、ソルケタール（５．０ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、パラメトキシアセトフェノン（８．５２ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．５１ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．５９ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．６４ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた１００ｍＬ丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃（オイルバス）で２０時間加熱した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。クーゲルロール蒸留（１７０～１８０℃オーブン、３．３Ｐａ）により表題化合物（２．６５ｇ、収率２６．５％）を無色液体として単離した。
【0167】
【化30】
【0168】
第２部 化合物１７ａ（１．５ｇ、５．６７ｍｍｏｌ）、ウンデカナール（２．９ｇ、１７．０ｍｍｏｌ）およびｐＴＳＡ（０．２９ｇ、１．７ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）溶液を、ｒｔで１日撹拌した。この混合物をジエチルエーテルで希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８８：１２）により、表題化合物１．３ｇ（収率６１％）を得た（ｄｒ＝５９：４１）。
【0169】
【化31】
【0170】
（ｒ）（±）－３－（２－デシル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（ｐ－トリル）プロパン－１－オン（化合物１８）の合成
第１部 （±）－３－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（ｐ－トリル）プロパン－１－オン（化合物１８ａ）の合成。トルエン（２５ｍＬ）、ソルケタール（５．０ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、パラメチルアセトフェノン（７．６ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．５１ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．６０ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．６３ｇ、１５ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた１００ｍＬ丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃（オイルバス）で２０時間加熱した。この混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）の層で濾過し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、９５：５）により、表題化合物４．７２ｇ（収率５０％）を淡琥珀色固体として得た。
第１部 （±）－３－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（ｐ－トリル）プロパン－１－オン（化合物１８ａ）の合成。トルエン（２５ｍＬ）、ソルケタール（５．０ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、パラメチルアセトフェノン（７．６ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．５１ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．６０ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．６３ｇ、１５ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた１００ｍＬ丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃（オイルバス）で２０時間加熱した。この混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）の層で濾過し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、９５：５）により、表題化合物４．７２ｇ（収率５０％）を淡琥珀色固体として得た。
【0171】
【化32】
【0172】
第２部 化合物１８ａ（１．５ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、ウンデカナール（３．１ｇ、１８．１ｍｍｏｌ）およびｐＴＳＡ（０．３２ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）溶液を、ｒｔで２日間撹拌した。この混合物をジエチルエーテルで希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９０：１０）により、表題化合物１．５ｇ（収率６９％）を白色固体として得た（ｄｒ＝６１：３９）。
【0173】
【化33】
【0174】
（ｓ）（±）－シス－３－（２－（４－メトキシフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物１９）の合成
トルエン（１０ｍＬ）、（±）－シス－（２－（４－メトキシフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）メタノール（６．０ｇ、２６．８ｍｍｏｌ、B. Herradon, S. Valverde, Tetrahedron Asymmetry, 1994, Vol. 5, pages 1479-1500）、アセトフェノン（４．８２ｇ、４０．１ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．３７ｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．４２ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．４５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃（オイルバス）で２４時間加熱した。この混合物をジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～７０：３０）に供して、表題化合物（３．１ｇ、収率３５％）を白色固体として得た。
トルエン（１０ｍＬ）、（±）－シス－（２－（４－メトキシフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）メタノール（６．０ｇ、２６．８ｍｍｏｌ、B. Herradon, S. Valverde, Tetrahedron Asymmetry, 1994, Vol. 5, pages 1479-1500）、アセトフェノン（４．８２ｇ、４０．１ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．３７ｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．４２ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．４５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃（オイルバス）で２４時間加熱した。この混合物をジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～７０：３０）に供して、表題化合物（３．１ｇ、収率３５％）を白色固体として得た。
【0175】
【化34】
【0176】
（ｔ）（±）－シス－３－（２－（４－エチルフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２０）の合成
第１部 （±）－シス－（２－（４－エチルフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）メタノール（化合物２０ａ）の合成。１，２，４－ブタントリオール（１４．６ｇ、１３７ｍｍｏｌ）、パラエチルベンズアルデヒドのジメチルアセタール（１６．５、９２ｍｍｏｌ）およびＡｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５樹脂のジクロロメタン（１２０ｍｌ）溶液を、ｒｔで７時間撹拌した。この溶液を濾過し、濃縮した。残った残渣をジエチルエーテルに溶解させて、飽和ＮａＨＣＯ３で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。クーゲルロール蒸留により、表題化合物１６．５ｇ（収率８１％）を約８％のジオキソラン副生成物を含む無色油として得た。
第１部 （±）－シス－（２－（４－エチルフェニル）－１，３－ジオキサン－４－イル）メタノール（化合物２０ａ）の合成。１，２，４－ブタントリオール（１４．６ｇ、１３７ｍｍｏｌ）、パラエチルベンズアルデヒドのジメチルアセタール（１６．５、９２ｍｍｏｌ）およびＡｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５樹脂のジクロロメタン（１２０ｍｌ）溶液を、ｒｔで７時間撹拌した。この溶液を濾過し、濃縮した。残った残渣をジエチルエーテルに溶解させて、飽和ＮａＨＣＯ３で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。クーゲルロール蒸留により、表題化合物１６．５ｇ（収率８１％）を約８％のジオキソラン副生成物を含む無色油として得た。
【0177】
【化35】
【0178】
第２部 トルエン（１５ｍＬ）、化合物２０ａ（４．０ｇ、１８ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（３．２４ｇ、２７ｍｍｏｌ）、［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（０．２５ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．２８ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、および水酸化リチウム一水和物（０．３０ｇ、７．２ｍｍｏｌ）を、還流冷却器および窒素バブラーを備えた丸底フラスコに加えた。暗赤色の溶液を、１１０℃で２４時間加熱した。この混合物をジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣を真空下（２．７Ｐａ）で加熱（１２０℃）して過剰のアセトフェノンを除去し、次いでフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８０：２０）に供して、表題化合物（２．７ｇ、収率４６％）を白色固体として得た。
【0179】
【化36】
【0180】
（ｕ）（±）－シス－３－（２－デシル－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２１）の合成
化合物１（８ｇ、２６．９ｍｍｏｌ）、ウンデカナール（１８．４ｇ、１０８ｍｍｏｌ）およびｐＴＳＡ（１．４ｇ、８．２ｍｍｏｌ）のトルエン（２００ｍＬ）溶液を室温で１日撹拌した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。過剰のウンデカナールをクーゲルロール蒸留（９５℃オーブン、２．７Ｐａ）で除去した。残った残渣のフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９２：８）により、表題化合物３．９ｇ（収率４０％）を白色固体として得た。
化合物１（８ｇ、２６．９ｍｍｏｌ）、ウンデカナール（１８．４ｇ、１０８ｍｍｏｌ）およびｐＴＳＡ（１．４ｇ、８．２ｍｍｏｌ）のトルエン（２００ｍＬ）溶液を室温で１日撹拌した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。過剰のウンデカナールをクーゲルロール蒸留（９５℃オーブン、２．７Ｐａ）で除去した。残った残渣のフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９２：８）により、表題化合物３．９ｇ（収率４０％）を白色固体として得た。
【0181】
【化37】
【0182】
（ｖ）（±）－シス－３－（２－デシル－１，３－ジオキサン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２２）の合成
化合物１（６ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）、２－メチルウンデカナール（１１．２ｇ、６０．７ｍｍｏｌ）およびパラトルエンスルホン酸一水和物（１．１ｇ、６．２ｍｍｏｌ）のトルエン（１５０ｍＬ）溶液を室温で５日間撹拌した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９５：５）、続いてクーゲルロール蒸留（２３０℃オーブン、２．４Ｐａ）に供して、表題化合物３．８７ｇ（収率５１％）を無色油として得た（ｄｒ＝５６：４４）。
化合物１（６ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）、２－メチルウンデカナール（１１．２ｇ、６０．７ｍｍｏｌ）およびパラトルエンスルホン酸一水和物（１．１ｇ、６．２ｍｍｏｌ）のトルエン（１５０ｍＬ）溶液を室温で５日間撹拌した。この混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９５：５）、続いてクーゲルロール蒸留（２３０℃オーブン、２．４Ｐａ）に供して、表題化合物３．８７ｇ（収率５１％）を無色油として得た（ｄｒ＝５６：４４）。
【0183】
【化38】
【0184】
（ｗ）（±）－２－メチル－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２３）の合成
アリルアルコール（２５．８ｇ、４４４ｍｍｏｌ）、プロピオフェノンのジメチルアセタール（２０ｇ、１１１ｍｍｏｌ、T. Rossolini, B. Ferko, D. Dixon, Organic Letters, 2019, Vol. 21, pages 6668-6673）およびクエン酸（０．４３ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）の混合物をオートクレーブ反応器に加え、この反応器を１６５℃に加熱したオイルバスに入れた。この混合物を１日間撹拌および加熱した。過剰のアリルアルコールを真空下（２．７Ｐａ）で蒸留して除去した。残りの残渣をジエチルエーテルに溶解させて、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗生成物のクーゲルロール蒸留（１２０℃オーブン、３．３Ｐａ）により、２－メチル－１－フェニルペンタ－４－エン－１－オン（１４．３ｇ）を無色液体として得た。
アリルアルコール（２５．８ｇ、４４４ｍｍｏｌ）、プロピオフェノンのジメチルアセタール（２０ｇ、１１１ｍｍｏｌ、T. Rossolini, B. Ferko, D. Dixon, Organic Letters, 2019, Vol. 21, pages 6668-6673）およびクエン酸（０．４３ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）の混合物をオートクレーブ反応器に加え、この反応器を１６５℃に加熱したオイルバスに入れた。この混合物を１日間撹拌および加熱した。過剰のアリルアルコールを真空下（２．７Ｐａ）で蒸留して除去した。残りの残渣をジエチルエーテルに溶解させて、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗生成物のクーゲルロール蒸留（１２０℃オーブン、３．３Ｐａ）により、２－メチル－１－フェニルペンタ－４－エン－１－オン（１４．３ｇ）を無色液体として得た。
【0185】
ケトン（１３．８ｇ、７９．２ｍｍｏｌ）をメタノール（１００ｍｌ）に溶解させて、この溶液を氷浴で冷却した。ＮａＢＨ４（６．０ｇ、１５８．４ｍｍｏｌ）を少量ずつ加えた。この混合物を冷浴から取り出し、ｒｔで１時間撹拌した。この混合物に水（３０ｍｌ）を加え、ロータリーエバポレーターでメタノールを除去した。残った水性残渣をジエチルエーテルで抽出した。合わせた有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮して、２－メチル－１－フェニルペンタ－４－エン－１－オール（１２．９７ｇ）を無色油として得た。これを、さらに精製することなく次の工程で使用した。
【0186】
２－メチル－１－フェニルペンタ－４－エン－１－オールを、氷浴で冷却された塩化アセチル（７．０ｇ）、ピリジン（７．０ｇ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．２７ｇ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液に少量ずつ加えた。この溶液をｒｔで一晩撹拌した。この反応混合物を１Ｎ ＨＣｌ（２５ｍｌ）で洗浄し、分離したジクロロメタン層を真空下で濃縮した。残渣をジエチルエーテルに溶解させて、１Ｎ ＨＣｌ、水、飽和水性ＮａＨＣＯ３、および飽和水性塩化アンモニウムで順次洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。クーゲルロール蒸留（１００℃オーブン、３．３Ｐａ）により２－メチル－１－フェニルペンタ－４－エン－１－イルアセテート（１２．５ｇ）を無色油として得た。
【0187】
得られた酢酸エステル（１１．５ｇ）をジクロロメタン（１５０ｍｌ）に溶解させて、この溶液を氷浴で冷却した。メタクロロ過安息香酸（１６．８）を加え、得られたスラリーをｒｔで１日間撹拌した。２０％チオ硫酸ナトリウム水溶液（２５ｍｌ）を加えた後、この混合物を３０分間撹拌し、次いでロータリーエバポレーターでジクロロメタンを除去した。ジエチルエーテル（５００ｍｌ）を加え、この溶液を飽和水性Ｎａ２ＣＯ３（３×３０ｍｌ）および水（２×２５ｍｌ）で順次洗浄した。エーテル相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮して、１１．７ｇのエポキシドである２－メチル－３－（オキシラン－２－イル）－１－フェニルプロピルアセテートを淡黄色のわずかに粘稠の油として得た。
【0188】
このエポキシド（１１．２ｇ）および無水ＦｅＣｌ３（０．４ｇ）を試薬グレードのアセトン（２１０ｍｌ）に溶解させて、この溶液をｒｔで３時間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、残った褐色の残渣をジエチルエーテルで希釈した。この溶液を、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮して、１２．７ｇの対応するアセトニドである３－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－２－メチル－１－フェニルプロピルアセテートを帯黄色油として得た。
【0189】
次に、トランスアセタール化反応により、このアセトニドを対応する環状３－フェニルプロパナールアセタールに変換した。アセトニド（１２．４２ｇ）、３－フェニルプロパナール（２２．８ｇ）およびｐＴＳＡ（０．４ｇ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を、ｒｔで３時間撹拌した。この混合物をジエチルエーテルで希釈し、飽和水性Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。過剰の３－フェニルプロパナールをクーゲルロール蒸留（１２０～１４０℃オーブン、６．７Ｐａ）で除去し、３－フェニルプロパナールアセタール、２－メチル－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロピルアセテート（１５．２ｇ）を淡黄色油として得た。
【0190】
上記のアセタール（１５ｇ）をメタノール（５００ｍｌ）およびＫ２ＣＯ３（０．５７ｇ）で処理して、アセテート基を除去した。この溶液を、ｒｔで１日間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターでメタノールを除去した。残った残渣をジエチルエーテルで希釈し、この溶液をブラインで洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮して、２－メチル－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オール（１１．１ｇ）を淡琥珀色の粘稠な油として得た。
【0191】
ピリジニウムクロロクロメート（１１．１ｇ、５０．５ｍｍｏｌ）を上記アルコール（１１ｇ）の撹拌したジクロロメタン（１２５ｍｌ）溶液にｒｔで加えた。２時間撹拌した後、この反応混合物を、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）の層で覆ったシリカのパッドで濾過した（登録商標）。濾液を濃縮し、残った残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８０：２０）に供して、ジアステレオマーの混合物（ｄｒ約４５：３５：１０：１０）として単離された表題化合物１０．３ｇ（プロプリオフェノンのジメチルアセタールからの全収率３６％）を無色油として得た。
【0192】
【化39】
【0193】
（ｘ）（±）－２，２－ジメチル－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２４）の合成
化合物２３について記載された多工程手順にしたがって、イソブチロフェノンのジメチルアセタールおよびアリルアルコールから出発して表題化合物を製造した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８０：２０）により、表題化合物をジアステレオマーの混合物（ｄｒ＝８０：２０）として単離された無色の粘稠油として得た。
化合物２３について記載された多工程手順にしたがって、イソブチロフェノンのジメチルアセタールおよびアリルアルコールから出発して表題化合物を製造した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８０：２０）により、表題化合物をジアステレオマーの混合物（ｄｒ＝８０：２０）として単離された無色の粘稠油として得た。
【0194】
【化40】
【0195】
（ｙ）（±）－３－（２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）プロパン－１－オン（化合物２５）の合成
化合物２３について記載された多工程手順にしたがって、１－（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンのジメチルアセタール（Ｆｌｏｒａｎｔｏｎｅ（登録商標）、供給元：高砂香料工業株式会社、東京、日本）およびアリルアルコールから出発して表題化合物を製造した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８０：２０）により、表題化合物をジアステレオマーの混合物（ｄｒ＝６５：３５）として単離された白色固体として得た。
化合物２３について記載された多工程手順にしたがって、１－（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンのジメチルアセタール（Ｆｌｏｒａｎｔｏｎｅ（登録商標）、供給元：高砂香料工業株式会社、東京、日本）およびアリルアルコールから出発して表題化合物を製造した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８０：２０）により、表題化合物をジアステレオマーの混合物（ｄｒ＝６５：３５）として単離された白色固体として得た。
【0196】
【化41】
【0197】
（ｚ）（±）－３－（５－メチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２６）の合成
化合物２３について記載された多工程手順にしたがって、アセトフェノンのジメチルアセタールおよび３－ブテン－２－オールから出発して表題化合物を製造した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８０：２０）により、表題化合物を単一ジアステレオマーとして単離された無色油として得た。
化合物２３について記載された多工程手順にしたがって、アセトフェノンのジメチルアセタールおよび３－ブテン－２－オールから出発して表題化合物を製造した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～８０：２０）により、表題化合物を単一ジアステレオマーとして単離された無色油として得た。
【0198】
【化42】
【0199】
（ａａ）（±）－３－（５，５－ジメチル－２－フェネチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）－１－フェニルプロパン－１－オン（化合物２７）の合成
化合物２３について記載された多工程手順にしたがって、アセトフェノンのジメチルアセタールおよび２－メチル－３－ブテン－２－オールから出発して表題化合物を製造した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９０：１０）により、表題化合物を無色油として得た（ｄｒ＝８０：２０）。
化合物２３について記載された多工程手順にしたがって、アセトフェノンのジメチルアセタールおよび２－メチル－３－ブテン－２－オールから出発して表題化合物を製造した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、１００：０～９０：１０）により、表題化合物を無色油として得た（ｄｒ＝８０：２０）。
【0200】
【化43】
【0201】
実施例２
式（Ｉ）による化合物の光誘導分解のカイネティクス
式（Ｉ）による化合物（約５０ｍｇ）およびＤＭＳＯ（内部標準物質として作用、約５ｍｇ）をメスフラスコに秤量し、ＣＤ３ＣＮで５ｍＬまで満たした。この溶液を自作のパイレックス（登録商標）ガラスセルに注ぎ、２５℃で調温した。その後、この試料にキセノンランプで７．０ｍＷｃｍ－２（約９００００ルクス）にて照射した。照射前（最初のデータポイント）、およびランプ点灯後３０分ごとに１５０分間にわたって（データポイント２～６）、試料のアリコート（７５０μＬ）をピペットで採取した。試料を定量１Ｈ－ＮＭＲ分光法で分析した。式（Ｉ）による化合物１、２、１３および１６の分解を、ＤＭＳＯシグナルに対する出発化合物の特定のプロトン（例えば、Ｒ２＝Ｈの場合はアセタールプロトン）の積分によって追跡した。アルデヒド、ケトンおよびフェニルケトン誘導体の生成も、ＤＭＳＯシグナルに対して追跡した。図１および図２のデータは、光源への曝露後の式（Ｉ）による化合物の迅速な反応を実証している。本発明による感光性環状アセタールまたはケタールは、キセノンランプでの２時間の照射後にほぼ完全に分解し、その際、式（ＩＩＩ）の対応するフェニルケトン誘導体が、式Ｒ１ＣＨＯのアルデヒドまたは式（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ＝Ｏのケトン（式（ＩＩ）による）と共に形成された。
式（Ｉ）による化合物の光誘導分解のカイネティクス
式（Ｉ）による化合物（約５０ｍｇ）およびＤＭＳＯ（内部標準物質として作用、約５ｍｇ）をメスフラスコに秤量し、ＣＤ３ＣＮで５ｍＬまで満たした。この溶液を自作のパイレックス（登録商標）ガラスセルに注ぎ、２５℃で調温した。その後、この試料にキセノンランプで７．０ｍＷｃｍ－２（約９００００ルクス）にて照射した。照射前（最初のデータポイント）、およびランプ点灯後３０分ごとに１５０分間にわたって（データポイント２～６）、試料のアリコート（７５０μＬ）をピペットで採取した。試料を定量１Ｈ－ＮＭＲ分光法で分析した。式（Ｉ）による化合物１、２、１３および１６の分解を、ＤＭＳＯシグナルに対する出発化合物の特定のプロトン（例えば、Ｒ２＝Ｈの場合はアセタールプロトン）の積分によって追跡した。アルデヒド、ケトンおよびフェニルケトン誘導体の生成も、ＤＭＳＯシグナルに対して追跡した。図１および図２のデータは、光源への曝露後の式（Ｉ）による化合物の迅速な反応を実証している。本発明による感光性環状アセタールまたはケタールは、キセノンランプでの２時間の照射後にほぼ完全に分解し、その際、式（ＩＩＩ）の対応するフェニルケトン誘導体が、式Ｒ１ＣＨＯのアルデヒドまたは式（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ＝Ｏのケトン（式（ＩＩ）による）と共に形成された。
【0202】
実施例３
消費者製品（布地用柔軟剤）に組み込まれた本発明の式（Ｉ）の化合物からの賦香成分の放出の動的ヘッドスペース分析
以下の最終組成の布地用柔軟剤ベースを製造した：
Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）ＶＬ９０ Ａ（供給元：Stepan） １６．５重量％
塩化カルシウム（１０％水溶液） ０．６重量％
水 ８２．９重量％。
消費者製品（布地用柔軟剤）に組み込まれた本発明の式（Ｉ）の化合物からの賦香成分の放出の動的ヘッドスペース分析
以下の最終組成の布地用柔軟剤ベースを製造した：
Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）ＶＬ９０ Ａ（供給元：Stepan） １６．５重量％
塩化カルシウム（１０％水溶液） ０．６重量％
水 ８２．９重量％。
【0203】
ビーカー中で、アセトン（０．６ｍＬ）中の実施例１に記載された式（Ｉ）の感光性環状アセタールまたはケタール誘導体（０．０７８ｍｍｏｌ）の溶液を布地用柔軟剤（５．４ｇ）に加えた。均質化後、試料の一部（１．８ｇ）を脱塩処理した冷たい水道水（６００ｍＬ）に分散させた。コットンシート１枚（ＥＭＰＡコットン試験用布地Ｎｏ．２２１、供給元：Eidgenoessische Materialpruefanstalt、無香料の洗剤粉末で予備洗浄し、約１２×１２ｃｍのシートにカットしたもの、約３．２ｇ）を加え、手で３分間撹拌し、２分間静置した後、手で絞り、秤量して一定量の残留水（約７．０ｇ）を得た。アセトン（０．６ｍＬ）中の放出対象の等モル量（０．０７８ｍｍｏｌ）の対応するアルデヒドまたはケトンからなる参照試料を布地用柔軟剤（５．４ｇ）に加え、同様に分析した。コットンシート（感光性環状アセタールまたはケタール誘導体を加えたものと、放出対象の対応するフレグランスを加えたもの）を暗所で２４時間吊り干しした。その後、コットンシートを分析した。測定のために、感光性環状アセタールまたはケタール誘導体を含むシートをヘッドスペースサンプリングセル（内容積約１６０ｍＬ）に入れ、キセノンランプ（CO.FO.ME.GRA Srl製Ｓｏｌａｒｂｏｘ １５００、約７～８ｍＷ／ｃｍ２、約９００００ルクス）で照射した。一方、未封入のフレグランスを含むシートは、屋内の自然昼光に曝されたヘッドスペースサンプリングセルに入れた。ヘッドスペースサンプリングセルを２５℃に調温し、約２００ｍＬ／分の一定気流に曝した。空気を活性炭で濾過し、ＮａＣｌの飽和溶液を通して吸引した（空気湿度を約７５％に保つため）。廃ポリ（２，６－ジフェニル－ｐ－フェニレンオキシド）（Ｔｅｎａｘ（登録商標）ＴＡ、１００ｍｇ）カートリッジに揮発性物質を吸着させながら、系を１５分間平衡化した。その後、６回連続して、清浄Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに１０分間、廃Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに２０分間、揮発性物質を吸着させた。１７５分間で合計６つのデータポイントを収集した。廃カートリッジを廃棄し、他のカートリッジを、ＨＰ－１キャピラリーカラム（３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、フィルム０．２５μｍ）およびＦＩＤ検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ７８９０Ａガスクロマトグラフに接続されたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ ＡＴＤ脱着器で脱着した。８０℃から出発して２６０℃まで１５℃／分の温度勾配で、揮発性物質をヘリウム（１ｍＬ／分）で溶出した。エタノール中の放出されるフレグランスの５つの異なる濃度を用いた外部標準キャリブレーションによって、ヘッドスペース濃度（ｎｇ／Ｌ空気中）を得た。各キャリブレーション溶液（０．１μＬ）を清浄Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに注入し、同じ条件下で脱着および分析した。１７５分後の異なるフレグランスの放出について得られた結果を表１にまとめた。値はすべて、少なくとも２回の測定の平均値である。
【0204】
【表1-1】
【表1-2】
【表1-3】
【表1-4】
【表1-5】
【表1-6】
【0205】
このデータは、本発明の式（Ｉ）の化合物からの光誘導フレグランス放出の持続性が、未封入の参照フレグランスに対してかなり改善されていることを明らかに示している。表１のデータは、先に概説した光誘導による２工程機序の第２の工程から生じる式（ＩＩ）の活性カルボニル化合物の放出に焦点を当てている。総じて、アセトフェノン（式（ＩＩＩ）の化合物であり、光誘導による２工程シーケンスの第１の工程で本発明の式（Ｉ）の化合物から放出される）の放出について、対応する未封入アセトフェノン（参照）に対してヘッドスペース濃度の非常に大きな増加が観察された。
【0206】
実施例４
消費者製品（万能クリーナー）に組み込まれた本発明の式（Ｉ）の化合物からの賦香成分の放出の動的ヘッドスペース分析
以下の最終組成の万能クリーナー（ＡＰＣ）配合物を製造した：
Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）９１－８（供給元：Shell Chemicals） ５．０重量％
Ｍａｒｌｏｎ（登録商標）Ａ ３７５（供給元：Huels AG） ４．０重量％
クメンスルホン酸ナトリウム ２．０重量％
Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧ（供給元：Rohm and Haas） ０．２重量％
水 ８８．８重量％。
消費者製品（万能クリーナー）に組み込まれた本発明の式（Ｉ）の化合物からの賦香成分の放出の動的ヘッドスペース分析
以下の最終組成の万能クリーナー（ＡＰＣ）配合物を製造した：
Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）９１－８（供給元：Shell Chemicals） ５．０重量％
Ｍａｒｌｏｎ（登録商標）Ａ ３７５（供給元：Huels AG） ４．０重量％
クメンスルホン酸ナトリウム ２．０重量％
Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧ（供給元：Rohm and Haas） ０．２重量％
水 ８８．８重量％。
【0207】
フラスコ中で、本発明の式（Ｉ）の１つの化合物（０．０３６９ｍｍｏｌ）をエタノール（０．１ｍＬ）に溶解させた。次に、ＡＰＣ配合物（３．０ｇ）を加え、試料を穏やかに振盪した。これらの試料のアリコート（１ｍＬ）をピペットで採取し、脱塩処理した水道水（９ｍＬ）で希釈した。この溶液の膜（０．７５ｍＬ）を多孔質セラミックプレート（約５×１０ｃｍ）にピペッティングし、室温で暗所に静置した。同様に、エタノール（０．１ｍＬ）中の本発明の式（Ｉ）の１つの化合物の代わりに未修飾のアルデヒドまたはケトン（０．０３６９ｍｍｏｌ）からなる参照試料を製造し、同様に処理した。
【0208】
１日後、各セラミックプレートをヘッドスペースサンプリングセル（約６２５ｍＬ）内に置き、約２００ｍＬ／分の一定気流に曝した。空気を活性炭で濾過し、ＮａＣｌの飽和溶液を通して吸引した（空気湿度を約７５％に保つため）。その後、ヘッドスペースサンプリングセルをＵＶＡランプ（中心波長３７０ｎｍ）に約２．２ｍＷ／ｃｍ２の光エネルギーで曝した。廃Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに揮発性物質を吸着させることにより、ヘッドスペース系を１５分間平衡化した。その後、清浄Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに１０分間、廃Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに２０分間、揮発性物質を交互に吸着させた（６×）。廃カートリッジを廃棄し、清浄カートリッジを脱着し、実施例３に記載されたように分析した。すべての測定を少なくとも２回行った。多孔質セラミックプレート上方で１１５分間サンプリングした後の実施例１で製造した式（Ｉ）の化合物または参照試料から放出されたアルデヒドおよび／またはケトンの平均ヘッドスペース濃度を表２に列挙する。表２には、本発明の式（Ｉ）の化合物から放出されたアルデヒドまたはケトンの参照試料に対する倍率も示す。
【0209】
【表2】
【0210】
このデータは、本発明の式（Ｉ）の化合物からの光誘導フレグランス放出の持続性が、未封入の参照フレグランスに対してかなり改善されていることを明らかに示している。
【0211】
実施例５
香油の製造
以下の賦香補助成分を混合することによって、典型的な香油の非限定的な例を製造する：
成分 重量％
２－メチルブタン酸エチル ０．１６
酢酸ヘキシル ０．３７
リモネン １．６７
２，６－ジメチル－７－オクテン－２－オール ０．９４
２－フェニルエタノール ２．１５
リナロール ０．７３
（２ＲＳ，４ＳＲ／４ＲＳ）－４－メチル－２－（２－メチル－１－プロペン－１－イル）テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン ０．３０
２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－酢酸エチル ０．３２
酢酸ベンジル ２．４６
ヘプタン酸アリル ０．３８
α－テルピネオール ０．８８
３，７－ジメチル－６－オクテン－１－オール ０．５５
４－メトキシベンズアルデヒド １．００
（Ｅ）－４－メチル－３－デセン－５－オール ０．３７
［シス／トランス－４－（２－プロパニル）シクロヘキシル］メタノール ０．４７
１－メトキシ－４－［（１Ｅ）－１－プロペン－１－イル］ベンゼン ０．１５
（１ＲＳ，２ＲＳ／２ＳＲ）－２－（２－メチル－２－プロパニル）シクロヘキシルアセテート １．９５
１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート ０．９５
トリシクロ［５．２．１．０２，～］デカ－３／４－エン－８－イルアセテート ３．３４
３－シクロヘキシルプロパン酸アリル ０．２６
３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール ８．１８
（３Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オンおよび
（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン １．１３
２－フェノキシエチル２－メチルプロパノエート ５．３８
トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ－３／４－エン－８－イルプロパノエート ２．３２
５－ヘプチルジヒドロ－２（３Ｈ）－フラノン ２．３０
サリチル酸２／３－メチルブチル １．４２
サリチル酸（３Ｚ）－３－ヘキセン－１－イル ０．３１
１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，３，４，５，６，７－ヘキサヒドロナフタレン－２－イル）エタノン １６．０３
２－ヒドロキシ安息香酸ヘキシル ５．０４
（２Ｅ）－２－ベンジリデンオクタナール ２１．２２
（－）－（３ａＲ，５ａＳ，９ａＳ，９ｂＲ）－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１－ｂ］フラン ０．２７
Ｈａｂａｎｏｌｉｄｅ（登録商標） ４．７８
Ｅｘａｌｔｏｌｉｄｅ（登録商標） ３．８２
２－ヒドロキシ安息香酸ベンジル ３．０１
ジプロピレングリコール ５．３９
合計：１００。
香油の製造
以下の賦香補助成分を混合することによって、典型的な香油の非限定的な例を製造する：
成分 重量％
２－メチルブタン酸エチル ０．１６
酢酸ヘキシル ０．３７
リモネン １．６７
２，６－ジメチル－７－オクテン－２－オール ０．９４
２－フェニルエタノール ２．１５
リナロール ０．７３
（２ＲＳ，４ＳＲ／４ＲＳ）－４－メチル－２－（２－メチル－１－プロペン－１－イル）テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン ０．３０
２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－酢酸エチル ０．３２
酢酸ベンジル ２．４６
ヘプタン酸アリル ０．３８
α－テルピネオール ０．８８
３，７－ジメチル－６－オクテン－１－オール ０．５５
４－メトキシベンズアルデヒド １．００
（Ｅ）－４－メチル－３－デセン－５－オール ０．３７
［シス／トランス－４－（２－プロパニル）シクロヘキシル］メタノール ０．４７
１－メトキシ－４－［（１Ｅ）－１－プロペン－１－イル］ベンゼン ０．１５
（１ＲＳ，２ＲＳ／２ＳＲ）－２－（２－メチル－２－プロパニル）シクロヘキシルアセテート １．９５
１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート ０．９５
トリシクロ［５．２．１．０２，～］デカ－３／４－エン－８－イルアセテート ３．３４
３－シクロヘキシルプロパン酸アリル ０．２６
３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール ８．１８
（３Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オンおよび
（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン １．１３
２－フェノキシエチル２－メチルプロパノエート ５．３８
トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ－３／４－エン－８－イルプロパノエート ２．３２
５－ヘプチルジヒドロ－２（３Ｈ）－フラノン ２．３０
サリチル酸２／３－メチルブチル １．４２
サリチル酸（３Ｚ）－３－ヘキセン－１－イル ０．３１
１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，３，４，５，６，７－ヘキサヒドロナフタレン－２－イル）エタノン １６．０３
２－ヒドロキシ安息香酸ヘキシル ５．０４
（２Ｅ）－２－ベンジリデンオクタナール ２１．２２
（－）－（３ａＲ，５ａＳ，９ａＳ，９ｂＲ）－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１－ｂ］フラン ０．２７
Ｈａｂａｎｏｌｉｄｅ（登録商標） ４．７８
Ｅｘａｌｔｏｌｉｄｅ（登録商標） ３．８２
２－ヒドロキシ安息香酸ベンジル ３．０１
ジプロピレングリコール ５．３９
合計：１００。
【0212】
実施例６
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む液体洗剤配合物の製造
典型的な無香料の液体洗剤配合物を表３に列挙する。実施例５の香油（液体洗剤の総重量に対して０．３～０．８重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（液体洗剤の総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表３の無香料の液体洗剤配合物に加えることにより、着香液体洗剤を製造する。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む液体洗剤配合物の製造
典型的な無香料の液体洗剤配合物を表３に列挙する。実施例５の香油（液体洗剤の総重量に対して０．３～０．８重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（液体洗剤の総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表３の無香料の液体洗剤配合物に加えることにより、着香液体洗剤を製造する。
【0213】
【表3】
【0214】
実施例７
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む固形洗剤の製造
モデル粉末洗剤ベースの骨格は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、Ｃ１２－１５パレス－７、ベントナイト、過ホウ酸塩、ＴＡＥＤ、クエン酸、アクリル酸ナトリウム／ＭＡコポリマー、過酸化炭酸ナトリウム、エチドロン酸四ナトリウム、塩化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セルロースガム、アニリノモルホリノトリアジニルアミノスチルベンスルホン酸二ナトリウム、フェニルプロピルジメチコン、酵素、染料から構成されている。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む固形洗剤の製造
モデル粉末洗剤ベースの骨格は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、Ｃ１２－１５パレス－７、ベントナイト、過ホウ酸塩、ＴＡＥＤ、クエン酸、アクリル酸ナトリウム／ＭＡコポリマー、過酸化炭酸ナトリウム、エチドロン酸四ナトリウム、塩化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セルロースガム、アニリノモルホリノトリアジニルアミノスチルベンスルホン酸二ナトリウム、フェニルプロピルジメチコン、酵素、染料から構成されている。
【0215】
典型的な無香料モデル粉末洗剤ベースは、表４に列挙されるように構成されている。実施例５の香油（固形洗剤の総重量に対して０．３～０．６重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（固形洗剤の総重量に対して０．１５重量％）を穏やかに振盪しながら加えることにより、着香固形洗剤を製造する。
【0216】
【表4】
【0217】
実施例８
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む漂白剤不含の固形洗剤の製造
代表的な漂白剤不含の粉末洗剤配合物は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、Ｃ１２－１５パレス－７、ベントナイト、クエン酸、アクリル酸ナトリウム／ＭＡコポリマー、過酸化炭酸ナトリウム、エチドロン酸四ナトリウム、塩化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セルロースガム、アニリノモルホリノトリアジニルアミノスチルベンスルホン酸二ナトリウム、フェニルプロピルジメチコン、酵素、染料から構成されている。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む漂白剤不含の固形洗剤の製造
代表的な漂白剤不含の粉末洗剤配合物は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、Ｃ１２－１５パレス－７、ベントナイト、クエン酸、アクリル酸ナトリウム／ＭＡコポリマー、過酸化炭酸ナトリウム、エチドロン酸四ナトリウム、塩化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セルロースガム、アニリノモルホリノトリアジニルアミノスチルベンスルホン酸二ナトリウム、フェニルプロピルジメチコン、酵素、染料から構成されている。
【0218】
典型的な無香料のモデル粉末洗剤ベースは、表５に列挙されるように構成されている。実施例５の香油（漂白剤不含の固形洗剤の総重量に対して０．３～０．６重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（漂白剤不含の固形洗剤の総重量に対して０．１５重量％）を穏やかに振盪しながら加えることにより、漂白剤不含の着香固形洗剤を製造する。
【0219】
【表5】
【0220】
実施例９
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む手洗い用食器洗浄剤配合物の製造
典型的な手洗い用食器洗浄剤配合物を表６に列挙する。水、水酸化ナトリウムおよびジエタノールアミドを混合する。次に、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を加える。中和後、残りの成分を加える。ｐＨを確認し（７～８）、必要であれば調整する。実施例５の香油（手洗い用食器洗浄剤配合物の総重量に対して０．４～０．８重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（無香料配合物の総重量に対して０．０２～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表６の無香料の手洗い用食器洗浄剤配合物に加えることにより、着香手洗い用食器洗浄剤を製造する。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む手洗い用食器洗浄剤配合物の製造
典型的な手洗い用食器洗浄剤配合物を表６に列挙する。水、水酸化ナトリウムおよびジエタノールアミドを混合する。次に、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を加える。中和後、残りの成分を加える。ｐＨを確認し（７～８）、必要であれば調整する。実施例５の香油（手洗い用食器洗浄剤配合物の総重量に対して０．４～０．８重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（無香料配合物の総重量に対して０．０２～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表６の無香料の手洗い用食器洗浄剤配合物に加えることにより、着香手洗い用食器洗浄剤を製造する。
【0221】
【表6】
【0222】
実施例１０
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む透明な等方性シャンプー配合物の製造
典型的な無香料の透明な等方性シャンプー配合物を表７に列挙する。ポリクオタニウム－１０を水中に分散させることにより、この無香料シャンプー配合物を製造する。相Ａの残りの成分を、各添加後によく混合しながら順々に加えることによって別個に混合する。このプレミックスをポリクオタニウム－１０分散液に加え、さらに５分間混合する。次に、プレミックス相Ｂおよびプレミックス相Ｃを撹拌しながら加える（Ｍｏｎｏｍｕｌｓ（登録商標）９０Ｌ－１２を、Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）ＮＳＯ ＩＳ中で加熱して溶融させる）。相Ｄおよび相Ｅを撹拌しながら加える。クエン酸溶液でｐＨを５．５～６．０に調整し、表７に列挙された無香料シャンプー配合物を得る。実施例５の香油（無香料シャンプー配合物の総重量に対して０．１～０．８重量％）および式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（無香料シャンプー配合物の総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表７に列挙された無香料シャンプー配合物に加えることにより、着香シャンプー配合物を得る。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む透明な等方性シャンプー配合物の製造
典型的な無香料の透明な等方性シャンプー配合物を表７に列挙する。ポリクオタニウム－１０を水中に分散させることにより、この無香料シャンプー配合物を製造する。相Ａの残りの成分を、各添加後によく混合しながら順々に加えることによって別個に混合する。このプレミックスをポリクオタニウム－１０分散液に加え、さらに５分間混合する。次に、プレミックス相Ｂおよびプレミックス相Ｃを撹拌しながら加える（Ｍｏｎｏｍｕｌｓ（登録商標）９０Ｌ－１２を、Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）ＮＳＯ ＩＳ中で加熱して溶融させる）。相Ｄおよび相Ｅを撹拌しながら加える。クエン酸溶液でｐＨを５．５～６．０に調整し、表７に列挙された無香料シャンプー配合物を得る。実施例５の香油（無香料シャンプー配合物の総重量に対して０．１～０．８重量％）および式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（無香料シャンプー配合物の総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表７に列挙された無香料シャンプー配合物に加えることにより、着香シャンプー配合物を得る。
【0223】
【表7】
【0224】
実施例１１
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む真珠光沢シャンプー配合物の製造
典型的な無香料の真珠光沢シャンプー配合物を表８に列挙する。ＥＤＴＡ四ナトリウム、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびポリクオタニウム－１０を水に分散させることにより、この無香料シャンプー配合物を製造する。相Ａが均質になったら、ＮａＯＨ（１０％水溶液、相Ｂ）を加える。次に、予め混合した相Ｃを加え、この混合物を７５℃に加熱する。相Ｄ成分を加え、この混合物が均質になるまで混合する。この混合物を冷却する。４５℃で、混合しながらＥ相成分を加える。ＮａＣｌ（２５％水溶液）で最終粘度を調整し、ＮａＯＨ（１０％水溶液）でｐＨを５．５～６．０に調整する。実施例５の香油（無香料のシャンプー配合物の総重量に対して０．１～０．８重量％）および式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（無香料のシャンプー配合物の総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら、表８に列挙された無香料の真珠光沢シャンプー配合物に加えることにより、着香真珠光沢シャンプー配合物を得る。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む真珠光沢シャンプー配合物の製造
典型的な無香料の真珠光沢シャンプー配合物を表８に列挙する。ＥＤＴＡ四ナトリウム、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびポリクオタニウム－１０を水に分散させることにより、この無香料シャンプー配合物を製造する。相Ａが均質になったら、ＮａＯＨ（１０％水溶液、相Ｂ）を加える。次に、予め混合した相Ｃを加え、この混合物を７５℃に加熱する。相Ｄ成分を加え、この混合物が均質になるまで混合する。この混合物を冷却する。４５℃で、混合しながらＥ相成分を加える。ＮａＣｌ（２５％水溶液）で最終粘度を調整し、ＮａＯＨ（１０％水溶液）でｐＨを５．５～６．０に調整する。実施例５の香油（無香料のシャンプー配合物の総重量に対して０．１～０．８重量％）および式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（無香料のシャンプー配合物の総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら、表８に列挙された無香料の真珠光沢シャンプー配合物に加えることにより、着香真珠光沢シャンプー配合物を得る。
【0225】
【表8-1】
【表8-2】
【0226】
実施例１２
本発明の式（Ｉ）の化合物を含むリンスオフヘアコンディショナー配合物の製造
典型的な無香料のリンスオフヘアコンディショナー配合物を表９に列挙する。均一な混合物が得られるまで相Ａの成分を混合することにより、この無香料のリンスオフヘアコンディショナー配合物を製造する。Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）を完全に溶解させる。次に、この混合物を７０～７５℃に加熱する。相Ｂの成分を合わせ、７０～７５℃で溶融させる。次に、相Ｂの成分をよく撹拌しながら相Ａに加え、この混合物が６０℃の温度になるまで混合を続ける。次に、相Ｃの成分を撹拌しながら加え、この混合物が４０℃に冷えるまで混合を続ける。クエン酸溶液でｐＨを３．５～４．０に調整する。実施例５の香油（無香料のコンディショナー配合物の総重量に対して０．２～１．０重量％）および式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（無香料のコンディショナー配合物の総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表９に列挙された無香料のリンスオフヘアコンディショナー配合物に加えることにより、着香リンスオフヘアコンディショナー配合物を得る。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含むリンスオフヘアコンディショナー配合物の製造
典型的な無香料のリンスオフヘアコンディショナー配合物を表９に列挙する。均一な混合物が得られるまで相Ａの成分を混合することにより、この無香料のリンスオフヘアコンディショナー配合物を製造する。Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）を完全に溶解させる。次に、この混合物を７０～７５℃に加熱する。相Ｂの成分を合わせ、７０～７５℃で溶融させる。次に、相Ｂの成分をよく撹拌しながら相Ａに加え、この混合物が６０℃の温度になるまで混合を続ける。次に、相Ｃの成分を撹拌しながら加え、この混合物が４０℃に冷えるまで混合を続ける。クエン酸溶液でｐＨを３．５～４．０に調整する。実施例５の香油（無香料のコンディショナー配合物の総重量に対して０．２～１．０重量％）および式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（無香料のコンディショナー配合物の総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表９に列挙された無香料のリンスオフヘアコンディショナー配合物に加えることにより、着香リンスオフヘアコンディショナー配合物を得る。
【0227】
【表9】
【0228】
実施例１３
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む構造化シャワージェル配合物の製造
典型的な無香料の構造化シャワージェル配合物を表１０に列挙する。実施例５の香油（構造化シャワージェルの総重量に対して０．１～１．５重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（構造化シャワージェルの総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表１０の無香料の構造化シャワージェル配合物に加えることにより、着香構造化シャワージェルを製造する。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む構造化シャワージェル配合物の製造
典型的な無香料の構造化シャワージェル配合物を表１０に列挙する。実施例５の香油（構造化シャワージェルの総重量に対して０．１～１．５重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（構造化シャワージェルの総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表１０の無香料の構造化シャワージェル配合物に加えることにより、着香構造化シャワージェルを製造する。
【0229】
【表10】
【0230】
実施例１４
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む透明なシャワージェル配合物の製造
典型的な無香料の透明なシャワージェル配合物を表１１に列挙する。実施例５の香油（透明なシャワージェルの総重量に対して０．５～１．５重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（透明なシャワージェルの総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表１１の無香料の透明なシャワージェル配合物に加えることにより、透明な着香シャワージェルを製造する。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む透明なシャワージェル配合物の製造
典型的な無香料の透明なシャワージェル配合物を表１１に列挙する。実施例５の香油（透明なシャワージェルの総重量に対して０．５～１．５重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（透明なシャワージェルの総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表１１の無香料の透明なシャワージェル配合物に加えることにより、透明な着香シャワージェルを製造する。
【0231】
【表11】
【0232】
実施例１５
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む乳白色シャワージェル配合物の製造
典型的な無香料の乳白色シャワージェル配合物を表１２に列挙する。実施例５の香油（乳白色シャワージェルの総重量に対して０．１～１．５重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（乳白色シャワージェルの総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表１２の無香料の乳白色シャワージェル配合物に加えることにより、着香乳白色シャワージェルを製造する。
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む乳白色シャワージェル配合物の製造
典型的な無香料の乳白色シャワージェル配合物を表１２に列挙する。実施例５の香油（乳白色シャワージェルの総重量に対して０．１～１．５重量％）および本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物（乳白色シャワージェルの総重量に対して０．０５～０．５重量％）を穏やかに振盪しながら表１２の無香料の乳白色シャワージェル配合物に加えることにより、着香乳白色シャワージェルを製造する。
【0233】
【表12】
【図1】
【図2】
【国際調査報告】