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特表2024-540429改善されたシーケンスＶＩＩＩ性能を有するエンジン油配合物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-31
(54)【発明の名称】改善されたシーケンスＶＩＩＩ性能を有するエンジン油配合物
(51)【国際特許分類】
C10M 137/10 20060101AFI20241024BHJP
C10M 159/24 20060101ALI20241024BHJP
C10M 159/22 20060101ALI20241024BHJP
C10M 129/10 20060101ALI20241024BHJP
C10M 135/10 20060101ALI20241024BHJP
C10M 143/04 20060101ALI20241024BHJP
C10N 10/04 20060101ALN20241024BHJP
C10N 20/04 20060101ALN20241024BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20241024BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20241024BHJP
【ＦＩ】
C10M137/10 A
C10M159/24
C10M159/22
C10M129/10
C10M135/10
C10M143/04
C10N10:04
C10N20:04
C10N40:25
C10N30:00 Z
【審査請求】有
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024527277
(86)(22)【出願日】2022-09-19
(85)【翻訳文提出日】2024-06-06
(86)【国際出願番号】 US2022076633
(87)【国際公開番号】W WO2023091808
(87)【国際公開日】2023-05-25
(31)【優先権主張番号】17/528,986
(32)【優先日】2021-11-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391007091
【氏名又は名称】アフトン・ケミカル・コーポレーション
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
(74)【代理人】
【識別番号】110002848
【氏名又は名称】弁理士法人ＮＩＰ＆ＳＢＰＪ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ギャレリック、ケネス
(72)【発明者】
【氏名】ディボラック、トッド
(72)【発明者】
【氏名】デブリン、マーク
【テーマコード（参考）】
4H104
【Ｆターム（参考）】
4H104BA02A
4H104BA04A
4H104BA08A
4H104BB05C
4H104BB08A
4H104BB33A
4H104BB34A
4H104BG06C
4H104BH03A
4H104CA03C
4H104DA02A
4H104DA06A
4H104DB06C
4H104DB07C
4H104EA03C
4H104FA02
4H104LA20
4H104PA41
4H104PA42
4H104PA43
4H104PA44
(57)【要約】
本開示は、潤滑油及び潤滑油組成物の粘度せん断安定性を改善する方法に関し、潤滑油組成物は、潤滑粘度の基油と、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、潤滑油組成物は、以下の比：ａ）５１０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、及びｂ）５６０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、のうちの１つ又は両方を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
潤滑油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
前記潤滑油組成物が、５１０超の、前記潤滑油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記潤滑油組成物の動粘度である、潤滑油組成物。
【請求項2】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって提供される亜鉛の量が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１５００ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項3】
ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項4】
前記潤滑油組成物が、８．０ｃＰ以上のＫＶ１００℃せん断を有し、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の前記潤滑油組成物の動粘度である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項5】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール、１つ以上の二級アルキルアルコール、又はそれらの組み合わせから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項6】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、各々が３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項7】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－フェニルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、アミルアルコール、及び２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項8】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項9】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、及びメチルイソブチルカルビノールからなる群から選択される二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項10】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール及び１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項11】
前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、約８００ｐｐｍのカルシウム～３０００ｐｐｍのカルシウムを提供する量で存在する１つ以上のカルシウム含有清浄剤を更に含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項12】
前記１つ以上のカルシウム含有清浄剤が、約２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上の全塩基価を有する過塩基性カルシウム含有清浄剤を含む、請求項１１に記載の潤滑油組成物。
【請求項13】
前記１つ以上のカルシウム含有清浄剤が、カルシウムスルホネート清浄剤、カルシウムフェネート清浄剤、又はそれらの組み合わせから選択される清浄剤を含む、請求項１２に記載の潤滑油組成物。
【請求項14】
粘度指数改善剤を更に含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項15】
前記粘度指数改善剤が、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定される場合に、５０，０００～５００，０００の平均分子量を有するエチレン－プロピレンのコポリマーである、請求項１４に記載の潤滑油組成物。
【請求項16】
約５０ｐｐｍｗ～約１０００ｐｐｍｗを提供する量で存在する窒素含有分散剤を更に含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項17】
潤滑油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
前記潤滑油組成物が、５６０超の、前記潤滑油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記潤滑油組成物の動粘度である、潤滑油組成物。
【請求項18】
潤滑油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
前記潤滑油組成物が、以下の比：
ａ）５１０超の、前記潤滑油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記潤滑油組成物の動粘度である、比、及び
ｂ）５６０超の、前記潤滑油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記潤滑油組成物の動粘度である、比、のうちの１つ又は両方を有する、潤滑油組成物。
【請求項19】
エンジンにおける潤滑油の粘度せん断安定性を改善する方法であって、前記方法が、請求項１８に記載の潤滑油組成物を前記エンジンに添加することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、シーケンスＶＩＩＩ性能が改善されたエンジン潤滑油に関する。特に、本開示は、潤滑油、及び潤滑油で潤滑されるエンジン又は他の機械部品における潤滑油の粘度せん断安定性を改善するための方法に関する。本開示の潤滑油は、内燃機関油として、又は潤滑油が熱及び酸化条件に供される他の用途として有用である。
【背景技術】
【0002】
潤滑油は、エンジン運転及び保護のための現代の車両設計の重要な部分である。エンジン油の１つの本質的な特徴は粘度であり、これは、エンジンが潤滑を必要とするエンジンの部品に流体を効果的に分配することができないほど粘性であることなく、効果的に潤滑するのに十分な粘性でなければならない。粘度は、燃料経済性に密接に関連しており、粘度が高いほど燃料効率が低下する。
【0003】
加えて、潤滑剤のせん断抵抗は、非常に重要である。潤滑油の排油間隔は、長くなりつつあり、より多くのせん断抵抗潤滑剤を必要とする。更に、新鮮な潤滑剤の粘度は、非常に低いので、せん断損失による粘度の更なる低下は、金属部品の破損を引き起こす可能性がある。これは、これらの潤滑剤が火花点火エンジンにおいて供される高温及び過酷な使用条件によるものである。必要とされているのは、従来の添加剤パッケージと比較して、より長期間にわたって粘度せん断安定性を制御することができる潤滑剤用の新規に設計された添加剤パッケージである。
【発明の概要】
【0004】
本発明は、以下の文章によって説明され得る。
【0005】
１．第１の態様では、本開示は、潤滑油組成物に関し、潤滑油組成物は、
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
潤滑油組成物は、５１０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である。
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
潤滑油組成物は、５１０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である。
【0006】
２．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって提供される亜鉛の量が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１５００ｐｐｍ未満、又は約１３００ｐｐｍ未満、又は約１２００ｐｐｍ未満、又は約１１００ｐｐｍ未満、又は約１００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍ、又は約３００ｐｐｍ～約１３００ｐｐｍ、又は約５００ｐｐｍ～約１２００ｐｐｍであり得る、文章１の潤滑油組成物。
【0007】
３．ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超であり得る、文章１又は２の潤滑油組成物。
【0008】
４．潤滑油組成物が、８．０ｃＰ以上のＫＶ１００℃せん断を有し得、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の潤滑油組成物の動粘度である、文章１～３のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0009】
５．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール、１つ以上の二級アルキルアルコール、又はそれらの組み合わせから誘導され得る、文章１～４のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0010】
６．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、各々３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～５のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0011】
７．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペニルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、アミルアルコール、及び２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～６のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0012】
８．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～７のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0013】
９．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、及びメチルイソブチルカルビノールからなる群から選択される二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～８のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0014】
１０．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール及び１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～９のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0015】
１１．潤滑油組成物に基づいて、約８００ｐｐｍのカルシウム～３０００ｐｐｍのカルシウム、又は約９００ｐｐｍのカルシウム～約２８００ｐｐｍのカルシウムを提供する量で存在する１つ以上のカルシウム含有清浄剤を更に含み得る、文章１～１０のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0016】
１２．１つ以上のカルシウム含有清浄剤が、約２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、又は約２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、又は約２５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上の全塩基価を有する過塩基性カルシウム含有清浄剤を含み得る、文章１～１１のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0017】
１３．１つ以上のカルシウム含有清浄剤が、カルシウムスルホネート清浄剤、石炭酸カルシウム清浄剤、又はそれらの組み合わせから選択される清浄剤を含み得る、文章１２の潤滑油組成物。
【0018】
１４．粘度指数改善剤を更に含み得る、文章１～１３のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0019】
１５．粘度指数改善剤が、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定される場合に、５０，０００～５００，０００の平均分子量を有するエチレン－プロピレンのコポリマーであり得る、文章１４の潤滑油組成物。
【0020】
１７．約５０ｐｐｍｗ～約１０００ｐｐｍｗ又は約１００ｐｐｍｗ～約９００ｐｐｍｗを提供する量で存在する窒素含有分散剤を更に含み得る、文章１～１６のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0021】
１８．第２の態様では、本開示は、潤滑油組成物に関し、潤滑油組成物は、
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
潤滑油組成物は、５６０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である。
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
潤滑油組成物は、５６０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である。
【0022】
１９．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって提供される亜鉛の量が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１５００ｐｐｍ未満、又は約１３００ｐｐｍ未満、又は約１２００ｐｐｍ未満、又は約１１００ｐｐｍ未満、又は約１００ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍ、又は約３００ｐｐｍ～約１３００ｐｐｍ、又は約５００ｐｐｍ～約１２００ｐｐｍであり得る、文章１８の潤滑油組成物。
【0023】
２０．ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超であり得る、文章１８又は１９の潤滑油組成物。
【0024】
２１．潤滑油組成物が、８．０ｃＰ以上のＫＶ１００℃せん断を有し得、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の潤滑油組成物の動粘度である、文章１８～２０のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0025】
２２．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール、１つ以上の二級アルキルアルコール、又はそれらの組み合わせから誘導され得る、文章１８～２１のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0026】
２３．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、各々３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１８～２２のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0027】
２４．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペニルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、アミルアルコール、及び２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１８～２３のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0028】
２５．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１８～２４のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0029】
２６．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、及びメチルイソブチルカルビノールからなる群から選択される二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１８～２５のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0030】
２７．１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール及び１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１８～２６のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0031】
２８．潤滑油組成物に基づいて、約８００ｐｐｍのカルシウム～３０００ｐｐｍのカルシウム、又は約９００ｐｐｍのカルシウム～約２８００ｐｐｍのカルシウムを提供する量で存在する１つ以上のカルシウム含有清浄剤を更に含み得る、文章１８～２７のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0032】
２９．１つ以上のカルシウム含有清浄剤が、約２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、又は約２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、又は約２５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は約３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上の全塩基価を有する過塩基性カルシウム含有清浄剤を含み得る、文章２８の潤滑油組成物。
【0033】
３０．１つ以上のカルシウム含有清浄剤が、カルシウムスルホネート清浄剤、石炭酸カルシウム清浄剤、又はそれらの組み合わせから選択される清浄剤を含み得る、文章２９の潤滑油組成物。
【0034】
３１．粘度指数改善剤を更に含み得る、文章１８～３０のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0035】
３２．粘度指数改善剤が、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定される場合に、５０，０００～５００，０００の平均分子量を有するエチレン－プロピレンのコポリマーであり得る、文章３１の潤滑油組成物。
【0036】
３３．約５０ｐｐｍｗ～約１０００ｐｐｍｗ又は約１００ｐｐｍｗ～約９００ｐｐｍｗを提供する量で存在する窒素含有分散剤を更に含み得る、文章１８～３２のうちのいずれか１つの潤滑油組成物。
【0037】
３４．第３の態様では、本開示は、潤滑油組成物に関し、潤滑油組成物は、
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
潤滑油組成物は、以下の比：
ａ）５１０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、及び
ｂ）５６０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、のうちの１つ又は両方を有する。
５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
潤滑油組成物は、以下の比：
ａ）５１０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、及び
ｂ）５６０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、のうちの１つ又は両方を有する。
【0038】
３５．第４の態様では、本開示は、エンジンにおける潤滑油の粘度せん断安定性を改善する方法であって、文章１～３４のうちのいずれか１つの潤滑油組成物をエンジンに添加することを含む、方法に関する。
【0039】
以下の用語の定義は、本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために提供される。
【0040】
「油組成物」、「潤滑組成物（lubrication composition）」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物（lubricating composition）」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モータ油」、及び「モータ潤滑剤」という用語は、主要量の基油に加えて少量の添加剤組成物を含む最終潤滑生成物を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。
【0041】
本明細書で使用される場合、「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モータ油添加剤パッケージ」、「モータ油濃縮物」という用語は、主要量の基油原料混合物を除外する潤滑油組成物の一部を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。添加剤パッケージは、流動点降下剤を含み得るか、又は含み得ない。
【0042】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホネート、カルボキシレート、サリチレート、及び／又はフェネートの金属塩等の金属塩を指す。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、金属比（ＭＲ）は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは、一般的に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、サリチレート、及び／又はフェノールの塩であってもよい。
【0043】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」又は「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知である、その通常の意味で使用される。具体的には、それは、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、且つ主に炭化水素の特徴を有する基を指す。各ヒドロカルビル基は、炭化水素置換基から独立して選択され、置換炭化水素置換基は、ハロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、及び窒素のうちの１つ以上を含有し、２個以下の非炭化水素置換基は、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個ごとに存在する。
【0044】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビレン置換基」又は「ヒドロカルビレン基」という用語は、当業者に周知であるその通常の意味で使用される。具体的には、分子の２つの場所で炭素原子によって分子の残りの部分に直接結合し、主に炭化水素の特徴を有する基を指す。各ヒドロカルビレン基は、二価炭化水素置換基から独立して選択され、置換二価炭化水素置換基は、ハロ基、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、及び窒素を含有し、２個以下の非炭化水素置換基は、ヒドロカルビレン基中の炭素原子１０個毎に存在する。
【0045】
本明細書で使用される場合、「重量パーセント」という用語は、他に明確に述べられていない限り、記載された成分が組成物全体の重量に対して表すパーセンテージを意味する。
【0046】
本明細書で使用される「可溶性」、「油溶性」、又は「分散性」という用語は、化合物又は添加剤が可溶性、溶解性、混和性、又は油中にあらゆる割合で懸濁可能であることを示し得るが、必ずしもそうではない。しかしながら、前述の用語は、それらが、例えば、油が用いられる環境においてそれらの意図された効果を発揮するのに十分な程度まで油中に可溶性、懸濁性、溶解性、又は安定して分散性であることを意味している。更に、所望ならば、他の添加剤を更に組み込むと、より高いレベルの特有な添加剤を組み込むことも可能になり得る。
【0047】
本明細書で採用される用語「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６又はＡＳＴＭ Ｄ４７３９又はＤＩＮ ５１６３９－１の方法により測定される場合に、ｍｇ ＫＯＨ／ｇ単位での全塩基価を示すために使用される。
【0048】
本明細書で用いられるような「アルキル」という用語は、約１～約１００個の炭素原子の直鎖、分岐、環状、及び／又は置換飽和鎖部分を指す。
【0049】
本明細書で用いられるような「アルケニル」という用語は、約３～約１０個の炭素原子の直線状、分岐状、環状、及び／又は置換不飽和鎖部分を指す。
【0050】
本明細書で用いられるような「アリール」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ置換基、及び／又は限定されないが、窒素、酸素、及び硫黄を含むヘテロ原子を含むことができる単環式及び多環式の芳香族化合物を指す。
【0051】
本明細書の潤滑剤、成分の組み合わせ、又は個々の成分は、様々な種類の内燃エンジンにおける使用に好適であってもよい。好適なエンジンのタイプには、重負荷ディーゼル、乗用車、軽負荷ディーゼル、中速ディーゼル、又は船舶用エンジンが含まれ得るが、これらに限定されない。内燃エンジンは、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ディーゼル／バイオ燃料－燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料－燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（compressed natural gas、ＣＮＧ）燃料エンジン、又はそれらの混合物であってもよい。ディーゼルエンジンは、圧縮点火エンジンであり得る。ガソリンエンジンは、火花点火エンジンであり得る。内燃エンジンはまた、電力又はバッテリ電源と組み合わせて使用され得る。そのように構成されたエンジンは、通常は、ハイブリッドエンジンとして知られている。内燃エンジンは、２ストローク、４ストローク、又はロータリーエンジンであり得る。好適な内燃エンジンとしては、船舶用ディーゼルエンジン（内陸用船舶など）、航空ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、並びにオートバイ、自動車、機関車、及びトラックのエンジンが挙げられる。
【0052】
内燃エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、複合材、及び／又はそれらの混合物のうちの１つ以上の成分を含むことができる。成分は、例えば、ダイヤモンド様カーボンコーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、グラファイトコーティング、ナノ粒子含有コーティング、及び／又はそれらの混合物でコーティングされてもよい。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、又は他のセラミック材料を含んでいてもよい。一実施形態では、アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で使用される場合、用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合体」と同義であり、その詳細な構造にかかわらず、顕微鏡レベル又はほぼ顕微鏡レベルで混合又は反応するアルミニウム及び別の成分を含む成分又は表面を説明することが意図される。これには、アルミニウム以外の金属を有する従来の合金だけでなく、セラミック様材料のような非金属元素又は化合物を有する複合又は合金様構造が含まれる。
【0053】
内燃エンジンのための潤滑油組成物は、硫黄、リン、又は硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ－８７４）含有量に関係なく、任意のエンジン潤滑剤に好適であり得る。エンジン油潤滑剤の硫黄含有量は、約１重量％以下、又は約０．８重量％以下、又は約０．５重量％以下、又は約０．３重量％以下、又は約０．２重量％以下であり得る。一実施形態では、硫黄含有量は、約０．００１重量％～約０．５重量％、又は約０．０１重量％～約０．３重量％の範囲であってもよい。リン含有量は、約０．２重量％以下、又は約０．１重量％以下、又は約０．０８５重量％以下、又は約０．０８重量％以下、又は更に約０．０６重量％以下、約０．０５５重量％以下、又は約０．０５重量％以下であってもよい。一実施形態では、リン含有量は、約５０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、又は約３２５ｐｐｍ～約８５０ｐｐｍであってもよい。硫酸灰分の総含有量は、約２重量％以下、又は約１．５重量％以下、又は約１．１重量％以下、又は約１重量％以下、又は約０．８重量％以下、又は約０．５重量％以下であってもよい。一実施形態では、硫酸灰分含有量は、約０．０５重量％～約０．９重量％、又は０．１重量％若しくは約０．２重量％～約０．４５重量％であってもよい。別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．４重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．０８重量％以下であってもよく、硫酸灰分は、約１重量％以下である。更に別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．３重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．０５重量％以下であり、硫酸灰分は、約０．８重量％以下であってもよい。
【0054】
一実施形態では、潤滑油組成物は、エンジン油であり、潤滑油組成物は、（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含有量、及び（ｉｉｉ）約１．５重量％以下の硫酸灰分含有量を有してもよい。
【0055】
一実施形態では、潤滑油組成物は、２ストローク又は４ストロークの船舶用ディーゼル内燃エンジンに好適である。一実施形態では、船舶用ディーゼル燃焼エンジンは、２ストロークエンジンである。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、船舶用エンジンの動力供給に使用される燃料の高硫黄含有量及び船舶に好適なエンジン油に必要な高いＴＢＮ（例えば、船舶に好適なエンジン油では約４０ＴＢＮ超）が含まれるがこれらに限定されない１つ以上の理由により、２ストローク又は４ストロークの船舶用ディーゼル内燃エンジンに好適でない。
【0056】
いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、約１～約５％の硫黄を含有する燃料などの低硫黄燃料を動力源とするエンジンでの使用に好適である。高速道路車両燃料は、約１５ｐｐｍの硫黄（又は約０．００１５％の硫黄）を含有する。
【0057】
低速ディーゼルは、典型的には船舶用エンジンを指し、中速ディーゼルは、典型的には機関車を指し、高速ディーゼルは、典型的には高速道路車両を指す。潤滑油組成物は、これらの種類のうちの１つのみ又は全てのものに好適であってもよい。
【0058】
更に、本明細書の潤滑剤は、ＩＬＳＡＣ ＧＦ－３、ＧＦ－４、ＧＦ－５、ＧＦ－５＋、ＧＦ－６、ＰＣ－１１、ＣＦ、ＣＦ－４、ＣＨ－４、ＣＫ－４、ＦＡ－４、ＣＪ－４、ＣＩ－４ Ｐｌｕｓ、ＣＩ－４、ＡＰＩ ＳＧ、ＳＪ、ＳＬ、ＳＭ、ＳＮ、ＳＮ ＰＬＵＳ、ＡＣＥＡ Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ３／Ｂ４、Ａ５／Ｂ５、Ａ７／Ｂ７、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６ Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ ５／６、ＪＡＳＯ ＤＬ－１、Ｌｏｗ ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ ＳＡＰＳなどの１つ以上の業界仕様要件、又はＤｅｘｏｓ１（商標）、Ｄｅｘｏｓ２（商標）、ＭＢ－Ａｐｐｒｏｖａｌ ２２９．１、２２９．３、２２９．５、２２．５１／２２９．３１、２２９．５２、２２９．６、２２９．７１、２２６．５、２２６．５１、２２８．０／．１、２２８．２／．３、２２８．３１、２２８．５、２２８．５１、２２８．６１、ＶＷ ５０１．０１、５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０５．０１、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、５０８．００、５０９．００、５０８．８８、５０９．９９、ＢＭＷ Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１ ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０４、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１２ ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１４ ＦＥ＋、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１７ ＦＥ＋、Ｐｏｒｓｃｈｅ Ａ４０、Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ Ｃｉｔｒｏｅｎ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ Ｂ７１ ２２９０、Ｂ７１ ２２９４、Ｂ７１ ２２９５、Ｂ７１ ２２９６、Ｂ７１ ２２９７、Ｂ７１ ２３００、Ｂ７１ ２３０２、Ｂ７１ ２３１２、Ｂ７１ ２００７、Ｂ７１ ２００８、Ｒｅｎａｕｌｔ ＲＮ０７００、ＲＮ０７１０、ＲＮ０７２０、Ｆｏｒｄ ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ１５３－Ｈ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９３０－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４５－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｃ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｄ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ａ、ＧＭ ６０９４－Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ ＭＳ－６３９５、Ｆｉａｔ ９．５５５３５ Ｇ１、Ｇ２、Ｍ２、Ｎ１、Ｎ２、Ｚ２、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｔ２、ＤＳ１、ＤＳＸ、ＧＨ２、ＧＳ１、ＧＳＸ、ＣＲ１、Ｊａｇｕａｒ Ｌａｎｄ Ｒｏｖｅｒ ＳＴＪＬＲ．０３．５００３、ＳＴＪＬＲ．０３．５００４、ＳＴＪＬＲ．０３．５００５、ＳＴＪＬＲ．０３．５００６、ＳＴＪＬＲ．０３．５００７、ＳＴＪＬＲ．５１．５１２２などの元々の設備製造業者の仕様、又は本明細書に記載されていない任意の過去若しくは今後のＰＣＭＯ又はＨＤＤの仕様を満たすのに好適であってもよい。乗用車用モータ油（passenger car motor oil、ＰＣＭＯ）用途のためのいくつかの実施形態では、最終流体中のリンの量は、１０００ｐｐｍ以下、又は９００ｐｐｍ以下、又は８００ｐｐｍ以下である。
【0059】
他のハードウェアは、開示された潤滑剤とともに使用するのに好適ではない可能性がある。「機能性流体」は、トラクタの作動流体、自動変速機流体を含む動力伝達流体、連続可変トランスミッション流体及び手動トランスミッション流体、トラクタの作動流体を含む作動流体、一部のギア油、パワーステアリング流体、風力タービン、圧縮機に使用される流体、一部の工業用流体、及び動力伝達装置の部品に関連する流体を含むがこれらに限定されない様々な流体を包含する用語である。例えば、自動トランスミッション流体等のこれらの流体の各々の中には、顕著に異なる機能特性の流体を必要とする異なる設計を有する様々なトランスミッションのために様々な異なる種類の流体が存在することに留意すべきである。これは、動力の発生又は伝達に使用されない「潤滑流体」という用語とは対照的である。
【0060】
例えば、トラクタの作動流体に関しては、これらの流体は、エンジンを潤滑させることを除いて、トラクタの全ての潤滑剤用途に使用される汎用品である。これらの潤滑用途には、ギアボックス、パワーテイクオフ及びクラッチ、リアアクスル、リダクションギア、湿式ブレーキ、及び油圧アクセサリの潤滑が含まれてもよい。
【0061】
機能性流体が、自動トランスミッション流体である場合、自動トランスミッション流体は、クラッチプレートが動力を伝達するのに十分な摩擦を有していなければならない。しかしながら、流体の摩擦係数は、操作中に流体が加熱されるので温度の影響により低下する傾向を有する。トラクタの作動流体又は自動トランスミッション流体は、高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステム又は自動トランスミッションが故障する可能性がある。これは、エンジン油の機能ではない。
【0062】
トラクタ流体、例えば、スーパートラクタユニバーサル油（Super Tractor Universal Oil、ＳＴＵＯ）又はユニバーサルトラクタトランスミッション油（Universal Tractor Transmission Oil、ＵＴＴＯ）は、エンジン油の性能と、変速機、ディファレンシャル、ファイナルドライブプラネタリギア、湿式ブレーキ、及び油圧性能とを組み合わせてもよい。ＵＴＴＯ又はＳＴＵＯ流体を配合するのに使用される添加剤の多くは機能的に類似しているが、適切に組み込まれなければ有害な影響を与えるおそれがある。例えば、エンジン油に使用される一部の耐摩耗添加剤及び極圧添加剤は、油圧ポンプの銅成分に対して極めて強い腐食性を有し得る。ガソリン又はディーゼルエンジンの性能に使用される清浄剤及び分散剤は、湿式ブレーキの性能に有害であり得る。静粛な湿式ブレーキ鳴きに特有の摩擦調整剤は、エンジン油性能に必要な熱安定性を欠いている可能性がある。これらの流体の各々は、機能性、トラクタ、又は潤滑性にかかわらず、特定の厳格な製造業者の要件を満たすように設計されている。
【0063】
本開示は、自動車用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示は、２Ｔ及び／又は４Ｔオートバイ用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、クランクケース用途に好適であり、かつ空気混入、アルコール燃料適合性、酸化防止性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、気泡低減特性、摩擦低減、燃費、プレイグニッション防止、防錆、汚泥及び／又は煤煙分散性、ピストン清浄性、堆積物形成、及び耐水性の特性に改善を有する潤滑油を提供してもよい。
【0064】
本開示のエンジン油は、以下に詳細に説明されるように、１つ以上の添加剤を適切な基油配合物に添加することによって配合されてもよい。添加剤は、添加剤パッケージ（又は濃縮物）の形態で基油と組み合わせてもよく、又は代替的に、基油（又は両方の混合物）と個々に組み合わせてもよい。完全に配合されたエンジン油は、添加された添加剤及びそのそれぞれの割合に基づいて、改善された性能特性を示し得る。
【0065】
本開示の更なる詳細及び利点は、以下の説明に部分的に記載され、かつ／又は本開示の実施によって習得され得る。本開示の詳細及び利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘された要素及び組み合わせによって実現及び達成し得る。前述の一般的な説明及び以下の詳細な説明が、両方とも例示的かつ説明的なものにすぎず、特許請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【0066】
【図1】表４中の油のＫＶ１００℃せん断と、５１０超の、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比とを比較するチャートを示す図である。
【図2】表４の油のＫＶ１００℃せん断と、５６０超の、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比とを比較するチャートを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0067】
本開示は、改善されたせん断安定性を有する潤滑油組成物に関する。特に、本開示は、潤滑油で潤滑されるエンジン又は他の機械部品における潤滑油のせん断安定性を改善するための潤滑油組成物及び方法に関する。本開示の潤滑油は、乗用車エンジン油（passenger vehicle engine oil、ＰＶＥＯ）製品、商用車エンジン油（commercial vehicle engine oil、ＣＶＥＯ）製品、又は潤滑油が熱及び酸化条件に供される他の用途として有用である。
【0068】
本発明の潤滑油組成物は、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、潤滑油組成物は、５１０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である。
【0069】
別の実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物を含む添加剤組成物と、を含み、潤滑油組成物は、５６０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮で測定された動粘度の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である。
【0070】
以下に詳細に考察するように、潤滑油組成物は、せん断安定性に関するシーケンスＶＩＩＩエンジン試験に従って試験された。シーケンスＶＩＩＩ試験（ＡＳＴＭ Ｄ６７０９）は、無鉛ガソリンを使用する高温操作条件下でのせん断安定性を測定するための試験方法である。油のせん断安定性は、ストリッピングされた油の１００℃での動粘度を新鮮な油の４０℃での動粘度と比較することによって判定される。新鮮な油の動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合、４０℃、１００℃、及び次いで潤滑油が１００℃で１０時間ストリッピングされた後に再び測定される。
【0071】
測定された１００℃でのせん断動粘度がより高く、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比が５１０超である潤滑油組成物において、又は潤滑油組成物の総重量に基づいて、１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比が５６０超である潤滑油組成物において、８．０ｃＰ以上の値であることが見出され、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である。
【0072】
基油
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記される、Ｉ～Ｖ群における基油のいずれかから選択されてもよい。５つの基油グループは、以下の通りである。
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記される、Ｉ～Ｖ群における基油のいずれかから選択されてもよい。５つの基油グループは、以下の通りである。
【0073】
【表1】
【0074】
グループＩ、グループＩＩ、及びグループＩＩＩは、鉱油プロセス原料である。グループＩＶの基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される真の合成分子種を含有している。多くのグループＶの基油もまた真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、及び／又はポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油などの天然油であってもよい。グループＩＩＩの基油は、鉱油から誘導されたものであるが、これらの流体が受ける厳密な処理により、それらの物理的特性は、ＰＡＯなどのいくつかの真の合成油に非常に類似するものとなることに留意すべきである。したがって、グループＩＩＩの基油から誘導された油は、産業において合成流体と称され得る。グループＩＩ＋は、高粘度指数グループＩＩを含み得る。
【0075】
開示される潤滑油組成物中に使用される基油は、鉱物油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド物、又はそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製油、精製油、及び再精製油、並びにそれらの混合物から誘導され得る。
【0076】
未精製油は、更なる精製処理を伴わない又はほとんど伴わない、天然、鉱物、又は合成の供給源から誘導されるものである。精製油は、１つ又は複数の特性の改善をもたらし得る１つ又は複数の精製工程で処理されていることを除いて未精製油と同様である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、濾過、浸透などである。食用に適する品質まで精製された油は、有用であり得るか、又は有用であり得ない。食用油は、ホワイト油とも呼ばれる場合がある。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、食用油又はホワイト油を含まない。
【0077】
再精製油はまた、再生油又は再処理油としても知られている。これらの油は、同じ又は類似のプロセスを使用して精製油と同様に得られる。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤及び油分解生成物の除去を対象とする技術によって更に処理される。
【0078】
鉱油は、掘削によって、又は植物及び動物から、又はそれらの任意の混合物から得られた油を含み得る。例えば、そのような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、及び亜麻仁油、並びに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、及びパラフィン系、ナフテン系、若しくは混合されたパラフィン系－ナフテン系タイプの溶媒処理又は酸処理された鉱物系潤滑油が挙げられ得るが、それらに限定されない。そのような油は、所望であれば、部分的又は完全に水素化され得る。石炭又は頁岩から誘導された油もまた、有用であり得る。
【0079】
有用な合成潤滑油としては、炭化水素油、例えば、重合化、オリゴマー化、又はインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、１－デセンの三量体若しくはオリゴマー、例えば、ポリ（１－デセン）（そのような材料はしばしばα－オレフィンと称される）、及びそれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、及び同族体、又はそれらの混合物が挙げられ得る。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された材料である。
【0080】
他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、及びデカンホスホン酸のジエチルエステル）、又はポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成され得、典型的には、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素又はワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュ気液合成手順、並びに他の気液油によって調製され得る。
【0081】
潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要な量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。別の実施形態では、潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。
【0082】
存在する潤滑粘度の油の量は、粘度指数改善剤及び／又は流動点降下剤及び／又は他の上面処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた後の残りの残量であってもよい。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、又は約９０重量％超などの、主要量であってもよい。
【0083】
亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物
潤滑油組成物は、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物（zinc dialkyl dithiophosphate compound、ＺＤＤＰ）を含む。
潤滑油組成物は、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物（zinc dialkyl dithiophosphate compound、ＺＤＤＰ）を含む。
【0084】
ＺＤＤＰは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１５重量％、又は約０．０１重量％～約１０重量％、又は約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％、又は約０．１重量％～約２重量％の量で、潤滑油組成物中に存在する。
【0085】
ＺＤＤＰ化合物は、一級アルキルアルコール、二級アルキルアルコール、又は一級及び二級アルキルアルコールの組み合わせから誘導されるＺＤＤＰを含み得る。ＺＤＤＰ剤を調製するために使用される一級アルキルアルコール及び二級アルキルアルコールは、１～２０個の炭素原子、又は約１～１８個の炭素原子、又は約１～約１６個の炭素原子、又は２～１２個の炭素原子、又は約３～約８個の炭素原子を含むアルキル基を有してもよい。好ましくは、一級アルキルアルコールは、ヒドロキシル基に比べて、ベータ炭素で分岐を有する。
【0086】
例えば、ベータ（β）炭素で分岐を有するアルコールは、ヒドロキシル基の酸素原子から数えて２番目の炭素で分岐しているであろう。
【0087】
【化1】
【0088】
ＺＤＤＰ剤の調製での使用のための一級アルキルアルコール及び二級アルキルアルコールの好適な例としては、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、アミルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、及び２－エチルヘキサノールから選択されてもよい。
【0089】
潤滑油組成物中のＺＤＤＰを作製するために使用される一級アルキルアルコール対二級アルキルアルコールのモル比は、約１００：０～０：１００、又は約１００：０～５０：５０、又は１００：０～６０：４０である。好ましくは、潤滑油組成物中のＺＤＤＰを作製するために使用される一級アルキルアルコール対二級アルキルアルコールのモル比は、１００：０又は０：１００である。ＺＤＤＰは、約１．０８～１．３、又は約１．０８～１．２、又は約１．０９～約１．１５のＰ：Ｚｎ比を有し得る。
【0090】
いくつかの実施形態では、添加剤組成物は、少なくとも２つの異なる亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物を含む。亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物上の２つのアルキル基は、同じでもよく、又は異なっていてもよい。
【0091】
いくつかの実施形態では、１００モルパーセントの１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物のアルキル基は、１つ以上の一級アルコール基から誘導されてもよい。いくつかの実施形態では、１００モルパーセントの１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物のアルキル基は、１つ以上の二級アルコール基から誘導されてもよい。いくつかの実施形態では、１つ以上の一級アルコール基から誘導される１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、１つ以上の二級アルコール基から誘導される１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物との混合物が存在してもよい。
【0092】
亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩を生成するのに好適なアルコールは、一級アルキルアルコール、二級アルキルアルコールであってもよい。実施形態では、添加剤パッケージは、一級アルキル基を含むアルコールから誘導される第１である２つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩と、二級アルキル基を含むアルコールから誘導される第２の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩と、を含む。別の実施形態では、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物は、少なくとも２つの二級アルコール基から誘導される。アルコールは、分岐鎖、環状鎖、又は直鎖のいずれかを含有してもよい。
【0093】
１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であってもよく、以下の式によって表されてもよく、
【0094】
【化2】
【0095】
ＺＤＤＰ化合物のリン１モル当たりの総炭素原子数の平均数は、ＺＤＤＰ化合物の作製に使用されるアルコールによりＺＤＤＰ化合物に提供される４つのアルキル基Ｒ５及びＲ６の炭素原子の合計を２で割ることによって計算してもよい。例えば、単一のＺＤＤＰ化合物では、Ｒ５がＣ３－アルキル基であり、Ｒ６がＣ６アルキル基である場合、総炭素原子数は、３＋３＋６＋６＝１８である。これをＺＤＤＰ１モル当たり２モルのリンで割ると、リン１モル当たりの炭素原子の平均総数は９になる。
【0096】
１つ以上のＺＤＤＰ化合物を含有する組成物についてのリン１モル当たりの炭素原子の平均総数（ＡＴＣＰ）は、以下の式に従って、ＺＤＤＰ化合物を生成するために使用されるアルコールから計算することができる：
ＡＴＣＰ＝２＊［（ａｌｃ１のモル％＊ａｌｃ１におけるＣ原子の数）＋（ａｌｃ２のモル％＊ａｌｃ２におけるＣ原子の数）＋（ａｌｃ３のモル％＊ａｌｃ３におけるＣ原子の数）＋．．．等］
式中、ａｌｃ１、ａｌｃ２、及びａｌｃ３はそれぞれ、ＺＤＤＰ化合物を作製するために使用される異なるアルコールを表し、モル％は、ＺＤＤＰ化合物を作製するために使用される反応混合物中に存在した各アルコールのモルパーセンテージである。「～等」は、３つより多くのアルコールを使用してＺＤＤＰ化合物を作製する場合、式を拡張して、反応混合物中に存在する各アルコールを含めることができることを示す。
ＡＴＣＰ＝２＊［（ａｌｃ１のモル％＊ａｌｃ１におけるＣ原子の数）＋（ａｌｃ２のモル％＊ａｌｃ２におけるＣ原子の数）＋（ａｌｃ３のモル％＊ａｌｃ３におけるＣ原子の数）＋．．．等］
式中、ａｌｃ１、ａｌｃ２、及びａｌｃ３はそれぞれ、ＺＤＤＰ化合物を作製するために使用される異なるアルコールを表し、モル％は、ＺＤＤＰ化合物を作製するために使用される反応混合物中に存在した各アルコールのモルパーセンテージである。「～等」は、３つより多くのアルコールを使用してＺＤＤＰ化合物を作製する場合、式を拡張して、反応混合物中に存在する各アルコールを含めることができることを示す。
【0097】
ＺＤＤＰのＲ５及びＲ６の両方からの平均総炭素原子数は、リン１モル当たり２個超の炭素原子であり、一実施形態では、４超～４０個の炭素原子、又は６超～約２０個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、６超～約１６個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、約６～約１５個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、約９～約１５個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、リン１モル当たり約１２個の炭素原子である。
【0098】
ジアルキルジチオホスフェート亜鉛塩は、最初に、通常１つ以上のアルコールの反応によりジアルキルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）をまず形成することによって、次いで、形成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和することによって、既知の技術に従って調製されてもよい。亜鉛塩を作製するために、任意の塩基性又は中性亜鉛化合物を使用してもよいが、酸化物、水酸化物、及びカーボネートが最も一般的に用いられる。構成成分（ｉ）の亜鉛ジアルキルジチオホスフェートは、米国特許第７，３６８，５９６号に概して記載されているプロセスなどのプロセスによって作製されてもよい。
【0099】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍｗの亜鉛～約１３００ｐｐｍｗの亜鉛、又は約１００ｐｐｍｗの亜鉛～約１２００ｐｐｍｗの亜鉛、又は約２００ｐｐｍｗの亜鉛～約１１００ｐｐｍｗの亜鉛を提供するのに十分な量で潤滑油中に存在してもよい。
【0100】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの亜鉛ジアルキルジチオホスフェート塩は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１００～約１２００ｐｐｍのリン、又は約２００～約１１００ｐｐｍのリン、又は約３００～約１０００ｐｐｍのリン、又は約４００～約１０００ｐｐｍのリン、又は約５５０～約１０００ｐｐｍのリンを提供するのに十分な量で潤滑油中に存在してもよい。
【0101】
本発明は、塩基性ＺＤＤＰである過塩基性ＺＤＤＰを含み得る。塩基性ＺＤＤＰという用語、又は同等の表現は、金属置換基がリン酸ラジカルよりも化学量論的に多い量で存在する亜鉛塩を記述するために本明細書で使用される。例えば、通常又は中性の亜鉛ホスホロジチオエートは、２当量（すなわち、２モル）のホスホロジチオ酸当たり２当量（すなわち、１モル）の亜鉛を有するが、一方で、塩基性亜鉛ジオルガノホスホロジチオエートは、２当量のホスホロジチオ酸当たり２当量を超える亜鉛を有する。
【0102】
例えば、過塩基性化は、酸化亜鉛等の基本的な亜鉛化合物を使用して行うことができる。所望の過塩基性化を与えるのに必要な基本的な塩基化合物の量は、重要ではない。本質的な因子は、過塩基化反応に十分な亜鉛化合物が反応混合物中に存在することである。絶対的に必須ではないが、反応に必要な量よりもわずかに過剰の亜鉛化合物を使用する場合、反応がより満足のいく方法で進行することが見出された。この過剰は、最終生成物から大量の固体を除去する必要性に対して最小限のレベルに維持されるべきである。一般的な記述として、過剰の亜鉛化合物は、１０～１５重量％を超えてはならない。
【0103】
清浄剤
潤滑油組成物は、１つ以上のカルシウム含有清浄剤を含む１つ以上の清浄剤を含んでもよい。
潤滑油組成物は、１つ以上のカルシウム含有清浄剤を含む１つ以上の清浄剤を含んでもよい。
【0104】
１つ以上の清浄剤は、中性、低塩基性、又は過塩基性清浄剤、及びそれらの混合物であってもよい。好適な清浄剤基質としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサラート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な清浄剤及びその調製方法は、米国特許第７，７３２，３９０号及びそこに引用されている参考文献を含む多数の特許公報に、より詳細に記載されている。
【0105】
カルシウムに加えて、１つ以上の清浄剤は、アルカリ金属又は別のアルカリ土類金属、例えば、限定されないが、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、又はそれらの混合物で塩形成された清浄剤基質から形成され得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、バリウムを含まない。
【0106】
好適な清浄剤としては、石油スルホン酸及びアリール基がベンジル、トリル、及びキシリルである長鎖モノ－又はジ－アルキルアリールスルホン酸の塩が挙げられ得る。好適なカルシウム含有清浄剤の例としては、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、カルシウムスルホネート、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、サリチル酸カルシウム、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－及び／又はジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。１つ以上のカルシウム含有清浄剤とともに使用することができる好適な清浄剤の例としては、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムカリキサレート、マグネシウムサリキサレート、マグネシウムサリチレート、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、ナトリウムスルホネート、ナトリウムカリキサレート、ナトリウムサリキサレート、ナトリウムサリチレート、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられる。
【0107】
１つ以上の清浄剤は、過塩基性清浄剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基材及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールのような酸である。
【0108】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホネート、カルボキシレート、及びフェネートの金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、金属比（ＭＲ）は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。
【0109】
潤滑油組成物の過塩基性清浄剤は、約２００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は更なる例として、約２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約２５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、若しくは約３００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、若しくは約３５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、若しくは約３７５ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、若しくは約４００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上の全塩基価（total base number、ＴＢＮ）を有し得る。
【0110】
好ましくは、１つ以上のカルシウム含有清浄剤は、過塩基性カルシウム含有清浄剤を含んでもよい。好適な過塩基性カルシウム含有清浄剤の例としては、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサレート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノチオリン酸及び／又はジチオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、並びに過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、過塩基性カルシウム含有清浄剤は、過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤である。
【0111】
１つ以上のカルシウム含有清浄剤とともに使用することができる他の好適な過塩基性清浄剤の例としては、過塩基性石炭酸マグネシウム、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサレート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。
【0112】
過塩基性清浄剤は、１．１：１以上、又は２：１以上、又は４：１以上、又は５：１以上、又は７：１以上、又は１０：１以上の金属対基質比を有し得る。
【0113】
１つ以上の清浄剤は、最大１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は最大１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する低塩基性／中性清浄剤であってもよい。カルシウム含有清浄剤は、低塩基性／中性清浄剤であってもよい。低塩基性中性カルシウム含有清浄剤は、カルシウムスルホネート清浄剤、カルシウムフェネート清浄剤、及びカルシウムサリチレート清浄剤から選択され得る。いくつかの実施形態では、低塩基性／中性清浄剤は、カルシウム含有清浄剤、又はカルシウム含有清浄剤の混合物である。いくつかの実施形態では、低塩基性／中性清浄剤は、カルシウムスルホネート清浄剤、又はカルシウムフェネート清浄剤である。実施形態では、１つ以上の清浄剤は、１つ以上の低塩基性／中性カルシウム含有清浄剤と１つ以上の過塩基性カルシウム含有清浄剤との混合物を含む。
【0114】
１つ以上の清浄剤は、過塩基性カルシウム含有清浄剤及びカルシウム以外のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である低塩基性／中性清浄剤を含み得る。
【0115】
１つ以上のカルシウム含有清浄剤によって提供されるカルシウムの量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約３００ｐｐｍｗ超、又は５００ｐｐｍｗ超、又は１０００ｐｐｍｗ超、又は最大約４０００ｐｐｍｗ、又は最大約３５００ｐｐｍｗ、又は最大約３０００ｐｐｍｗ、又は約３００ｐｐｍｗ～約４０００ｐｐｍｗ、又は約５００ｐｐｍｗ～約３５００ｐｐｍｗ、又は約１０００ｐｐｍｗ～約３０００ｐｐｍｗ、又は約１０００ｐｐｍｗ～約２８００ｐｐｍｗである。
【0116】
低塩基性／中性清浄剤は、潤滑油組成物中の総清浄剤によって提供されるカルシウムの少なくとも０．０１重量％を構成する量でカルシウムを提供し得る。いくつかの実施形態では、低塩基性／中性清浄剤は、潤滑油組成物中の総清浄剤によって提供されるカルシウムの少なくとも０．５重量％、又は少なくとも１重量％、又は０．０１重量％～１２重量％を構成する量でカルシウムを提供し得る。
【0117】
ある特定の実施形態では、１つ以上の低塩基性／中性清浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０重量ｐｐｍｗ～約１０００重量ｐｐｍｗのカルシウムを潤滑油組成物に提供する。いくつかの実施形態では、１つ以上の低塩基性／中性カルシウム含有清浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、２５重量ｐｐｍｗ～８００重量ｐｐｍｗ未満、又は５０重量ｐｐｍｗ～６００重量ｐｐｍｗ、又は７０～３００重量ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供する。
【0118】
いくつかの実施形態では、清浄剤は、エンジン使用中に潤滑油組成物中に形成される有害な生成物を懸濁するのに有効である。
【0119】
１つ以上の清浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０重量％～約１０重量％、又は約０．１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約４重量％、又は約４重量％超～約８重量％で存在し得る。
【0120】
粘度調整剤
本開示の潤滑油組成物は、１つ以上の粘度調整剤（粘度指数改善剤及び粘度改善剤としても知られている）を含む。粘度調整剤は、高温及び低温操作性を有する潤滑剤を提供する。これらの添加剤は、高温でのせん断安定性及び低温での許容可能な粘度を付与する。粘度調整剤は、粘度調整剤及び分散剤の両方として機能する１つ以上の分散剤粘度調整剤であってもよい。好ましくは、潤滑油組成物は、１つ以上の非分散剤粘度調整剤を含む。
本開示の潤滑油組成物は、１つ以上の粘度調整剤（粘度指数改善剤及び粘度改善剤としても知られている）を含む。粘度調整剤は、高温及び低温操作性を有する潤滑剤を提供する。これらの添加剤は、高温でのせん断安定性及び低温での許容可能な粘度を付与する。粘度調整剤は、粘度調整剤及び分散剤の両方として機能する１つ以上の分散剤粘度調整剤であってもよい。好ましくは、潤滑油組成物は、１つ以上の非分散剤粘度調整剤を含む。
【0121】
１つ以上の非分散剤粘度調整剤は、脂肪族オレフィン、特にアルファオレフィンモノマーから本質的になる主鎖を有するポリオレフィンであってもよい炭化水素ポリマーであり得る。したがって、この実施形態のポリオレフィンは、エステルモノマー、酸モノマー等などの主ポリマー中に共重合された他のタイプのモノマーの大きな成分を有するポリマーを除外する。ポリオレフィンは、不純物量のそのような材料、例えば、５重量％未満、より多くの場合１重量％未満、好ましくは０．１重量％未満の他のモノマーを含有してもよい。有用なポリマーとしては、エチレンとＣ３～Ｃ２８アルファ－オレフィン、又はエチレン及びＣ３～Ｃ８アルファ－オレフィン、又はエチレン及びＣ３～Ｃ６アルファ－オレフィン、又はエチレン及びＣ３～Ｃ４アルファ－オレフィンとの油溶性又は分散性コポリマーが挙げられる。
【0122】
オレフィンコポリマー（ポリオレフィンと称されることもある）は、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、及びランダムブロックコポリマーであってもよい。エチレンプロピレンコポリマーは、通常ランダム又は統計コポリマーである。ランダムコポリマー又は統計コポリマーは、直列の２つ以上の反応器で作製された２つ以上のポリマーの混合物であり得る。ブロックコポリマーは、管状反応器中で反応を行うことによって得てもよい。そのような手順は、米国特許第４，８０４，７９４号に記載されており、これは、この点に関する関連する開示について参照により本明細書に組み込まれる。これらのポリマーは、ＰＡＲＡＴＯＮＥ（登録商標）８９４１及びＰＡＲＡＴＯＮＥ（登録商標）８９１０（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｏｒｏｎｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌ．Ｌ．Ｃ．によって販売されている）として市販されている。ブロックコポリマーは、重合のための適切な触媒及び／又はプロセスを選択することによっても得ることができる。そのようなポリマーは、米国特許出願公開第２００６／０１９９８９６号に記載されており、これは、この点に関する関連開示について参照により本明細書に組み込まれる。そのようなオレフィンブロックコポリマーは、Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからＩＮＦＵＳＥ（商標）オレフィンブロックコポリマーの商品名で市販されている。
【0123】
以下を含む多数の米国特許は、アルファオレフィンのコポリマーの調製を記載している。エチレンと高級アルファオレフィンとのコポリマーは、脂肪族オレフィンの最も一般的なコポリマーである。エチレン－プロピレンコポリマーは、最も一般的なエチレン－アルファ－オレフィンコポリマーであり、本発明での使用に好ましい。エチレン－プロピレンコポリマーの記載は、米国特許第４，１３７，１８５号に見られ、これは参照により本明細書に組み込まれる。有用なエチレン－アルファオレフィン、通常はエチレン－プロピレンコポリマーは、市販されている。エチレンから誘導された約３０～約６０重量パーセントのモノマー単位を含むエチレン－アルファオレフィンコポリマーは、一般に、低エチレン又は非晶質コポリマーと称される。エチレンから誘導された約６０～約８０重量パーセントの単位を含むエチレンアルファ－オレフィンコポリマーは、一般に、高エチレン（半結晶性）ポリマーと称される。実施形態では、１つ以上の非分散剤粘度調整剤は、約４０～約６０重量パーセントのエチレン及び約６０～約４０重量パーセントのプロピレンを有するエチレン－プロピレンコポリマーであり、重量パーセントは、オレフィンポリマーの総重量に基づく。別の実施形態では、オレフィンポリマーは、約４５～約５５重量パーセントのエチレン及び約５５～約４５重量パーセントのプロピレンを有するエチレン－プロピレンコポリマーであり、重量パーセントは、オレフィンポリマーの総重量に基づく。ポリマー基材（すなわち、置換基を含まない骨格であるオレフィンポリマーの部分）はまた、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，４２７，７０２号に記載されるような重量比の非晶質ポリマーと半結晶性ポリマーとの混合物を含有することができる。非晶質コポリマーを含む市販の典型的なポリマーは、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｏｒｏｎｉｔｅから入手可能なＰＡＲＡＴＯＮＥ（登録商標）８９２１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＬＺ７０６７、ＬＺ７０６５、及びＬＺ７０６０、Ｌａｎｘｅｓｓから入手可能なＫｅｌｔａｎ（登録商標）１２００Ａ、１２００Ｂ、並びにＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＮＤＲ１２５である。
【0124】
脂肪族オレフィンから本質的になる主鎖を有するオレフィンポリマー（ポリオレフィンと称されることもある）は、ジエンを含むポリマーであり得る。オレフィンポリマーは、１つ以上のジエンのホモポリマー又はコポリマーであってもよい。ジエンは、イソプレン、ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、クロロプレン、１，３－ブタジエン、及びピペリレンなどの共役であってもよいし、又は１，４－ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、４－ビニルシクロヘキセン、及びジシクロペンタジエンなどの非共役であってもよい。共役ジエンのポリマーが好ましい。実施形態では、ジエンの総炭素含有量は、２０個の炭素を超えなくてもよい。そのようなポリマーは、フリーラジカル重合技術及びアニオン重合技術を介して都合よく調製される。乳化技術は、フリーラジカル重合のために一般的に用いられる。
【0125】
本質的に脂肪族オレフィンからなる主鎖を有するオレフィンポリマーは、共役ジエンとビニル置換芳香族化合物とのコポリマーであり得る。一実施形態では、オレフィンポリマーは、ビニル置換芳香族化合物と共役ジエンとのコポリマーである。このビニル置換芳香族は、一般に、８個～約２０個の炭素原子、好ましくは８個～１２個の炭素原子、最も好ましくは８個又は９個の炭素原子を含有する。ビニル置換芳香族化合物の例としては、ビニルアントラセン、ビニルナフタレン、及びビニルベンゼン（スチレン系化合物）が挙げられる。スチレン系化合物が好ましく、その例はスチレン、アルファ－メチルスチレン、オルト－メチルスチレン、メタ－メチルスチレン、パラ－メチルスチレン、パラ－ターシャリ－ブチルスチレン、及びクロロスチレンであり、スチレンが好ましい。これらのコポリマーのビニル置換芳香族含有量は、典型的には、コポリマーの総重量に基づいて、約１５重量％～約７０重量％、又は約２０重量％～約４０重量％の範囲である。これらのコポリマーの脂肪族共役ジエン含有量は、典型的には、コポリマーの総重量に基づいて、約３０重量％～約８５重量％、又は約６０重量％～約８０重量％の範囲である。
【0126】
ポリマー、特にスチレン－ジエンコポリマーは、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーであり得、これらは、レギュラーブロックコポリマー又はランダムブロックコポリマーを含む。ランダムコポリマーは、コモノマーがポリマー鎖中にランダムに、又はほぼランダムに配置され、いずれかのモノマーのホモポリマーが有意にブロックされていないコポリマーである。レギュラーブロックコポリマーは、１つのタイプのモノマーのホモポリマーの少数の比較的長い鎖が、別のタイプのモノマーのホモポリマーの少数の比較的長い鎖に交互に結合しているコポリマーである。ランダムブロックコポリマーは、１つのタイプのモノマーのホモポリマーの多数の比較的短いセグメントが、別のモノマーのホモポリマーの比較的短いセグメントと交互になっているコポリマーである。ブロックコポリマー、特にジブロックコポリマーが好ましい。そのようなポリマー基材の例は、米国特許第６，１６２，７６８号、同第６，２１５，０３３号、同第６，２４８，７０２号、及び同第６，０３４，１８４号に例示されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
【0127】
本発明で使用されるランダム、レギュラーブロック、及びランダムブロックポリマーは、直鎖であってもよく、又はそれらは、部分的に若しくは高度に分岐していてもよい。直鎖レギュラーブロック又はランダムブロックポリマーにおけるホモポリマーセグメントの相対的配置は、明らかである。構造の違いは、ホモポリマーセグメントの数及び相対サイズにあり、いずれかのタイプの直鎖ブロックポリマーにおける配置は、ホモポリマーセグメントにおいて常に交互である。
【0128】
ノーマル又はレギュラーブロックコポリマーは、通常、各モノマーの１～約５個、しばしば１～約３個、好ましくはわずか１～約２個の比較的大きなホモポリマーブロックを有する。ブロックのサイズは、必ずしも同じである必要はなく、かなり変化してもよい。唯一の規定は、任意のレギュラーブロックコポリマーが、比較的少ないが比較的大きい交互ホモポリマーセグメントを含むことである。
【0129】
本質的に脂肪族オレフィンからなる主鎖を有するこれらのオレフィンポリマーを水素化して、ポリマー中に存在するオレフィン性不飽和の量を減少させることができる。それらは、完全に水素化されてもされなくてもよい。水素化は、しばしば触媒法を用いて実現される。高圧及び高温下で水素を用いる触媒技術は、化学分野の当業者に周知である。他の方法も有用であり、当業者に周知である。ジエンポリマーの広範な考察は、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」，Ｖｏｌｕｍｅ ２，ｐｐ．５５０－５８６及びＶｏｌｕｍｅ ８，ｐｐ．４９９－５３２，Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９８６）に見られ、これらは、この点に関する関連開示について参照により本明細書に明示的に組み込まれる。具体例として、米国特許第３，９５９，１６１号は、水素化ポリブタジエンの調製を教示している。別の例では、水素化すると、１，４－ポリイソプレンは、エチレンとプロピレンとの交互コポリマーになる。共役ジエンのコポリマーは、２つ以上の共役ジエンから調製される。有用なジエンは、上記の共役ジエンのホモポリマーの調製において記載されたものと同じである。例えば、米国特許第４，０７３，７３７号には、ブタジエン－イソプレンコポリマーの調製及び水素化が記載されている。
【0130】
オレフィンコポリマーは、約７，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００ｇ／ｍｏｌ～約３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の、ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィによって判定される重量平均分子量（molecular weight、Ｍｗ）からの範囲の、ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィによって判定される重量平均分子量（molecular weight、Ｍｗ）を有し得る。例示的な多分散性値（Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１．５～約１０、又は約１．５～約３．０、又は約１．７～約３．０、又は約２．０～約２．５の範囲である。
【0131】
好適な粘度調整剤としては、高分子量ポリエステル又は官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン－プロピレンコポリマー、アミンで官能化されたポリメタクリレート、又はアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸－スチレンコポリマーが挙げられ得る。これらのポリマーの典型的な分子量（molecular weight、Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィによって判定される１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、より典型的には２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、更により典型的には５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0132】
好適な粘度調整剤の例としては、メタクリレートの直鎖又は星型ポリマー及びコポリマー（様々な鎖長のアルキルメタクリレートのコポリマーなど）が挙げられる。
【0133】
好適な非分散剤オレフィンコポリマー粘度調整剤は、ＬＵＢＲＩＺＯＬ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ）製のＬＵＢＲＩＺＯＬ ７０７５（商標）シリーズなどの非極性水素化オレフィンコポリマー型粘度調整剤である。水素化オレフィンコポリマーは、乗用車モータ油及びヘビーデューティディーゼルエンジン油のために最も広く使用されているタイプの粘度調整剤である。
【0134】
ポリマー基材（すなわち、置換基を含まない骨格であるオレフィンポリマーの部分）のせん断安定性指数（shear stability index、ＳＳＩ）は、典型的には、約３～約６０、又は約５～約５０、又は約１５～約４０、又は約２５～約３５の範囲である。ＳＳＩは、ポリマー含有流体のせん断安定性を評価する試験方法ＡＳＴＭ－Ｄ６２７８を使用して測定される。試験方法は、欧州ディーゼルインジェクタ試験設備を使用するディーゼルインジェクタ装置手順によって評価した場合の、ポリマー含有流体の１００℃における粘度損失パーセントを測定する。粘度損失は、ノズルでのせん断によるポリマー劣化を反映する。
【0135】
本開示の実施形態では、粘度調整剤及び／又は分散剤粘度調整剤は、約０．５重量％超、又は約０．５重量％～約３０重量％、又は約１．０重量％～約２５重量％、又は約２．０重量％～約２０重量％、又は約２．５重量％～約１５重量％、又は約３重量％～約１０重量％、又は約５重量％～約１０重量％である量で使用されてもよく、この量は、潤滑油組成物の総重量に基づく。
【0136】
本開示のいくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、２つ以上の粘度調整剤及び／又は分散剤粘度調整剤を含む。
【0137】
酸化防止剤
本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ又は複数の酸化防止剤を含有し得る。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、又はそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で、又は組み合わせて使用され得る。
本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ又は複数の酸化防止剤を含有し得る。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、又はそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で、又は組み合わせて使用され得る。
【0138】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、二級ブチル基及び／又は三級ブチル基を含有し得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基及び／又は第２の芳香族基に結合する架橋基で更に置換され得る。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール又は４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、又は４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得るが、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５又は２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール及びアルキルアクリレートから誘導される付加生成物を含み得る。なお、アルキル基は、約１～約１８個、又は約２～約１２個、又は約２～約８個、又は約２～約６個、又は約４個の炭素原子を含有し得る。別の市販のヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｔｈａｎｏｘ（商標）４７１６を含んでいてもよい。
【0139】
有用な酸化防止剤は、ジアリールアミン及び高分子量フェノールを含み得る。一実施形態では、潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。一実施形態では、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．３～約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４～約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であり得る。
【0140】
硫化されて硫化オレフィンを形成し得る好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物、並びにそれらの二量体、三量体、及び四量体は、特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、１，３－ブタジエン等のジエンのディールス・アルダー付加物及びアクリル酸ブチル等の不飽和エステルであってもよい。
【0141】
別の分類の硫化オレフィンには、硫化脂肪酸及びそのエステルが含まれる。脂肪酸は、多くの場合、植物油又は動物油から得られ、典型的には約４～約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸及びそのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、又はそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、ダイズ油、綿実油、ヒマワリ種子油、又はそれらの混合物から得られる。脂肪酸及び／又はエステルは、α－オレフィンなどのオレフィンと混合され得る。
【0142】
別の代替的な実施形態では、酸化防止剤組成物は、上で考察されるフェノール性及び／又はアミン性酸化防止剤に加えて、モリブデン含有酸化防止剤も含有する。これらの３つの酸化防止剤の組み合わせが使用される場合、好ましくは、フェノール対アミン対モリブデン含有の比は、（０～２）：（０～２）：（０～１）である。
【0143】
１つ以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約０．５重量％～約５重量％の範囲で存在してもよい。
【0144】
耐摩耗剤
１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェートに加えて、本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の他の耐摩耗剤を含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例としては、以下に限定されないが、チオリン酸金属；金属（亜鉛以外）ジアルキルジチオホスフェート；リン酸エステル若しくはその塩；リン酸エステル；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はアミド；硫化オレフィン；例えば、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどの、チオカルバメート含有化合物；並びにそれらの混合物、が挙げられる。好適な耐摩耗剤は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により完全に記載されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、又はチタンであり得る。
１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェートに加えて、本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の他の耐摩耗剤を含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例としては、以下に限定されないが、チオリン酸金属；金属（亜鉛以外）ジアルキルジチオホスフェート；リン酸エステル若しくはその塩；リン酸エステル；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はアミド；硫化オレフィン；例えば、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどの、チオカルバメート含有化合物；並びにそれらの混合物、が挙げられる。好適な耐摩耗剤は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により完全に記載されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、又はチタンであり得る。
【0145】
好適な耐摩耗剤の更なる例としては、チタン化合物、タータラート、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、ホスファイト（例えば、ジブチルホスファイト）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが挙げられる。タータラート又はタルトリミドは、アルキル－エステル基を含有し得るが、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、シトレートを含み得る。
【0146】
耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約１５重量％、又は約０．０１重量％～約１０重量％、又は約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を含む範囲で存在してもよい。
【0147】
ホウ素含有化合物
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有し得る。
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有し得る。
【0148】
ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化清浄剤、及び例えばホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。
【0149】
ホウ素含有化合物は、存在する場合、潤滑油組成物の最大約８重量％、約０．０１重量％～約７重量％、約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0150】
分散剤
潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の分散剤又はそれらの混合物を更に含んでいてもよい。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤と呼ばれている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定される場合に、約３５０～約５０，０００、又は約５，０００まで、又は約３，０００までの範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びその調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号又は米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の分散剤又はそれらの混合物を更に含んでいてもよい。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤と呼ばれている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定される場合に、約３５０～約５０，０００、又は約５，０００まで、又は約３，０００までの範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びその調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号又は米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
【0151】
好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシアミンから選択される。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、及びペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）などのより高級の同族体が挙げられる。
【0152】
好適な重質ポリアミンは、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６個以上の窒素原子、分子当たり２個以上の一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり７個以上の窒素を含有し、分子当たり２個以上の一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、２８重量％超（例えば、３２重量％超）の総窒素と、当量当たり１２０～１６０グラムの当量の一級アミン基と、を含む。
【0153】
いくつかのアプローチでは、好適なポリアミンは、一般的にＰＡＭとして知られており、ＴＥＰＡ及びペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）が、ポリアミンの主要部分であり、通常約８０％未満である、エチレンアミンの混合物を含有する。
【0154】
典型的には、ＰＡＭは、１グラム当たり８．７～８．９ミリ当量の一級アミン（一級アミンの１当量当たり１１５～１１２グラムの当量）及び約３３～３４重量％の総窒素含有量を有する。実質的にＴＥＰＡを含まず、ごく少量のＰＥＨＡを含むが、主に６個より多い窒素及びより広範な分岐を有するオリゴマーを含有するＰＡＭオリゴマーのより重質なカットは、分散性が改善された分散剤を生成し得る。
【0155】
ある実施形態では、本開示は、ＧＰＣにより判定される場合に、約３５０～約５０，０００、又は～約５，０００、又は～約３，０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される少なくとも１種のポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を更に含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、又は他の分散剤と組み合わせて使用され得る。
【0156】
いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンが含まれる場合、そのポリイソブチレンは、５０モル％を超える、６０モル％を超える、７０モル％を超える、８０モル％を超える、又は９０モル％を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。ＧＰＣにより判定される場合に約８００～約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、又は１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。
【0157】
ＧＰＣによって測定したときに約９００～約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。このようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、又はＢｏｅｒｚｅｌ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第４，１５２，４９９号及びＧａｔｅａｕ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。ＨＲ－ＰＩＢが上記熱エン反応で使用されるとき、そのＨＲ－ＰＩＢは、反応性の増加に起因して、反応中のより高い転化率、及びより少ない沈殿物形成量をもたらし得る。好適な方法は米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。
【0158】
一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「polyisobutylene succinic anhydride、ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１種の分散剤を更に含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有し得る。
【0159】
アルケニル又はアルキル無水コハク酸の有効成分％は、クロマトグラフィ技術を使用して判定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄に記載されている。
【0160】
ポリオレフィンの転化率は米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄の式を用いて、有効成分％から算出される。
【0161】
別途明記しない限り、全てのパーセンテージは、重量％であり、全ての分子量は、市販のポリスチレン標準（較正基準として１８０～約１８，０００の数平均分子量を有する）を使用するゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により判定される数平均分子量である。
【0162】
一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸から誘導され得る。一実施形態では、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導され得る。一例として、分散剤は、ポリ－ＰＩＢＳＡとして記載され得る。一実施形態では、分散剤は、エチレン－プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物から誘導され得る。
【0163】
好適な種類の窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン－プロピレン分散剤から誘導され得る。官能化ＯＣＰと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第７，４８５，６０３号、同第７，７８６，０５７号、同第７，２５３，２３１号、同第６，１０７，２５７号、及び同第５，０７５，３８３号に記載されており、かつ／又は市販されている。
【0164】
代替的に、ヒドロカルビル－ジカルボン酸のヒドロカルビル部分又は成分Ａ）の無水物は、エチレン－アルファオレフィンコポリマーから誘導され得る。これらのコポリマーは、複数のエチレン単位及び複数の１つ以上のＣ３～Ｃ１０アルファ－オレフィン単位を含有する。Ｃ３～Ｃ１０アルファ－オレフィン単位は、プロピレン単位を含んでいてもよい。
【0165】
好適な分散剤の１つの種類は、マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、及びホルムアルデヒドなどのアルデヒドの縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。
【0166】
好適なクラスの分散剤はまた、高分子量エステル又は半エステルアミドであってもよい。
【0167】
好適な分散剤はまた、従来の方法により様々な薬剤のうちのいずれかとの反応によって後処理され得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物がある。米国特許第７，６４５，７２６号、米国特許第７，２１４，６４９号、及び米国特許第８，０４８，８３１号は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0168】
カーボネート及びホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善又は付与するように設計された様々な後処理により後処理、又は更に後処理され得る。このような後処理は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の欄２７～２９に要約されたものを含む。そのような処理としては、以下による処理が挙げられる：
無機リン酸又は無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号及び同第４，６４８，９８０号）、
有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）；
五硫化リン；
既に上記したようなホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３及び同第４，６５２，３８７号）；
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び／又は酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号及び同第４，９４８，３８６号）；
エポキシド、ポリエポキシド、又はチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号及び同第５，０２６，４９５号）、
アルデヒド又はケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）；
グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）；
尿素、チオ尿素、又はグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、及び英国特許第１，０６５，５９５号）；
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；
シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号及び同第３，３６６，５６９号）；
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）；
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）；
アルカンスルホン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）；
１，３－ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）；
アルコキシル化アルコール又はフェノールのスルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）；
環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、及び同第４，９７１，７１１号）；
環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４８，８８６号、同第４，６７０，１７０号）；
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；
環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８６０号、及び同第４，６７０，１７０号）；
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，４４０，８１１号）；
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；
環状カルバメート、環状チオカルバメート、又は環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号及び同第４，６６６，４５９号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）；
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）；
五硫化リン及びポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）；
カルボン酸又はアルデヒド又はケトン及び硫黄又は塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）；
ヒドラジン及び二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）；
アルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）；
アルデヒド及びジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸及びホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、及びそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）；
ホルムアルデヒド及びフェノール、並びにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸又はシュウ酸と、それに次ぐジイソシアネートとの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）；
リンの無機酸若しくは無水物又はその部分的若しくは全体的硫黄類似体及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）；
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、及びそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択的にそれに続くホウ素化合物、並びにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）；
アルデヒド及びトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）；
アルデヒド及びトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）；
環状ラクトン及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号及び同第４，９７１，７１１号）。上記特許は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
無機リン酸又は無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号及び同第４，６４８，９８０号）、
有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）；
五硫化リン；
既に上記したようなホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３及び同第４，６５２，３８７号）；
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び／又は酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号及び同第４，９４８，３８６号）；
エポキシド、ポリエポキシド、又はチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号及び同第５，０２６，４９５号）、
アルデヒド又はケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）；
グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）；
尿素、チオ尿素、又はグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、及び英国特許第１，０６５，５９５号）；
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；
シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号及び同第３，３６６，５６９号）；
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）；
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）；
アルカンスルホン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）；
１，３－ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）；
アルコキシル化アルコール又はフェノールのスルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）；
環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、及び同第４，９７１，７１１号）；
環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４８，８８６号、同第４，６７０，１７０号）；
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；
環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８６０号、及び同第４，６７０，１７０号）；
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，４４０，８１１号）；
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；
環状カルバメート、環状チオカルバメート、又は環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号及び同第４，６６６，４５９号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）；
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）；
五硫化リン及びポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）；
カルボン酸又はアルデヒド又はケトン及び硫黄又は塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）；
ヒドラジン及び二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）；
アルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）；
アルデヒド及びジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸及びホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、及びそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）；
ホルムアルデヒド及びフェノール、並びにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸又はシュウ酸と、それに次ぐジイソシアネートとの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）；
リンの無機酸若しくは無水物又はその部分的若しくは全体的硫黄類似体及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）；
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、及びそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択的にそれに続くホウ素化合物、並びにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）；
アルデヒド及びトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）；
アルデヒド及びトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）；
環状ラクトン及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号及び同第４，９７１，７１１号）。上記特許は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0169】
好適な分散剤のＴＢＮは、油を含まない場合約１０～約６５であり得、これは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料上で測定される場合の約５～約３０のＴＢＮと同等である。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定される。
【0170】
ある特定の実施形態では、分散剤が存在する場合、分散剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０ｐｐｍｗの窒素～約１２００ｐｐｍｗの窒素、又は約１００ｐｐｍｗの窒素～約１０００ｐｐｍの窒素を提供する量で存在する。
【0171】
分散剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用することができる分散剤の別の量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％～約１５重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約０．１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約６重量％であってもよい。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は混合分散剤系を利用する。単一の種類又は任意の所望の比の２つ以上の種類の分散剤の混合物が使用され得る。
【0172】
摩擦調整剤
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の摩擦調整剤を含有し得る。好適な摩擦調整剤は、金属含有及び金属非含有の摩擦調整剤を含んでもよく、限定されるものではないが、イミダゾリン類、アミド類、アミン類、スクシンイミド類、アルコキシル化アミン類、アルコキシル化エーテルアミン類、アミンオキシド類、アミドアミン類、ニトリル類、ベタイン類、四級アミン類、イミン類、アミン塩類、アミノグアニジン類、アルカノールアミド類、ホスホン酸類、金属含有化合物類、グリセロールエステル類、硫化脂肪族化合物及びオレフィン類、ヒマワリ油他の天然に存在する植物油又は動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸とのエステル若しくは部分エステルなどを含んでもよい。
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の摩擦調整剤を含有し得る。好適な摩擦調整剤は、金属含有及び金属非含有の摩擦調整剤を含んでもよく、限定されるものではないが、イミダゾリン類、アミド類、アミン類、スクシンイミド類、アルコキシル化アミン類、アルコキシル化エーテルアミン類、アミンオキシド類、アミドアミン類、ニトリル類、ベタイン類、四級アミン類、イミン類、アミン塩類、アミノグアニジン類、アルカノールアミド類、ホスホン酸類、金属含有化合物類、グリセロールエステル類、硫化脂肪族化合物及びオレフィン類、ヒマワリ油他の天然に存在する植物油又は動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸とのエステル若しくは部分エステルなどを含んでもよい。
【0173】
好適な摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖、若しくは芳香族ヒドロカルビル基、又はそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有し得るが、飽和又は不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は、炭素及び水素又は硫黄若しくは酸素などのヘテロ原子で構成され得る。ヒドロカルビル基は、約１２～約２５個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノ－エステル、又はジ－エステル、又は（トリ）グリセリドであり得る。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、又は長鎖イミダゾリンであり得る。
【0174】
他の好適な摩擦調整剤には、有機、無灰（金属不含）、窒素不含有機摩擦調整剤が含まれ得る。このような摩擦調整剤は、カルボン酸と無水物とをアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み、一般に親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えばカルボキシル又はヒドロキシル）を含み得る。有機無灰窒素不含摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ－、ジ－、及びトリ－エステルを含有し得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載される。
【0175】
アミン性摩擦調整剤は、アミン又はポリアミンを含み得る。そのような化合物は、直鎖状の、飽和若しくは不飽和のいずれか、又はそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２～約２５個の炭素原子を含有し得る。好適な摩擦調整剤の更なる例としては、アルコキシル化アミン及びアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。そのような化合物は、直鎖状で、飽和、不飽和のいずれかのヒドロカルビル基、又はそれらの混合物を有し得る。これらは、約１２～約２５個の炭素原子を含有し得る。例としては、エトキシル化アミン及びエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【0176】
アミン及びアミドは、それ自体として、又は酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸又はモノ－、ジ－、若しくはトリ－アルキルボレートなどのホウ素化合物との付加物若しくは反応生成物の形態で使用され得る。他の好適な摩擦調整剤はその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載される。
【0177】
摩擦調整剤は、任意選択的に、約０重量％～約１０重量％、又は約０．０１重量％～約８重量％、又は約０．１重量％～約４重量％などの範囲で存在してもよい。
【0178】
モリブデン含有成分
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のモリブデン含有化合物も含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの混合物の機能的性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はそれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンとしては、二硫化モリブデンが挙げられる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェー、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のモリブデン含有化合物も含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの混合物の機能的性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はそれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンとしては、二硫化モリブデンが挙げられる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェー、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。
【0179】
使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ ８２２（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ ２０００（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ １０５５（商標）、及びＭｏｌｙｖａｎ ８５５（商標）などの商品名で、並びにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、及びＳ－７１０などの商品名で販売されている市販の材料、並びにそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、米国特許第５，６５０，３８１号、米国再発行特許第３７，３６３（Ｅ１）号、同第３８，９２９（Ｅ１）号、及び同第４０，５９５（Ｅ１）号に記載されており、それらの全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0180】
追加的に、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であり得る。含まれるものは、モリブデン酸、アンモニウムモリブレート、ナトリウムモリブレート、カリウムモリブレート、並びに他のアルカリ金属モリブレート及び他のモリブデン塩、例えば、水素ナトリウムモリブレート、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデン又は類似の酸性モリブデン化合物である。代替的に、組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、及び同第４，２５９，１９４号、並びに国際公開第９４／０６８９７号に記載されているように、塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によってモリブデンを提供することができ、前述の特許文献は、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【0181】
別のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、三核モリブデン化合物、例えば、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚの化合物及びそれらの混合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、化合物を油に可溶性又は分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する独立して選択された配位子を表し、ｎは、１～４であり、ｋは、４～７で変化し、Ｑは、中性電子供与性化合物、例えば、水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルの群から選択され、ｚは、０～５の範囲であり、非化学量論値を含む。全ての配位子の有機基の中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、又は少なくとも３５個の炭素原子など、少なくとも２１個の総炭素原子が存在し得る。追加の好適なモリブデン化合物は、参照により全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。
【0182】
油溶性モリブデン化合物は、約０．５ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約７００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約５５０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、又は約２０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。
【0183】
遷移金属含有化合物
別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物又は半金属であり得る。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが含まれ得るが、これらに限定されることはない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが含まれるが、これらに限定されることはない。
別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物又は半金属であり得る。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが含まれ得るが、これらに限定されることはない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが含まれるが、これらに限定されることはない。
【0184】
ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、付着制御添加剤、又はこれらの機能のうちの２つ以上として機能し得る。ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドなどの油溶性チタン化合物であり得る。本開示の技術の油溶性材料の調製において使用され得るか、又はそのために使用され得るチタン含有化合物の中には、酸化チタン（ＩＶ）などの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物；硫化チタン（ＩＶ）；硝酸チタン（ＩＶ）；チタン（ＩＶ）アルコキシド、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２－エチルヘキソキシド；及び他のチタン化合物又は錯体、例えば、限定されないが、チタンフェネート；チタンカルボキシレート、例えばチタン（ＩＶ）２－エチル－１，３－ヘキサンジオエート又はチタンシトレート又はチタンオレエート；及びチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナト）イソプロポキシドが挙げられる。開示された技術に包含される他の形態のチタンには、チタンジチオホスフェート（例えば、ジアルキルジチオホスフェート）及びチタンスルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホネート）などのチタンホスフェート、又は一般に、油溶性塩などの塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物が含まれる。したがって、チタン化合物は、とりわけ、有機酸、アルコール、及びグリコールから誘導され得る。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ－Ｏ－Ｔｉ構造を含有する二量体又はオリゴマー形態でも存在し得る。そのようなチタン材料は、市販されているか、又は当業者に明白である適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは、特定の化合物に依存して、固体又は液体として室温で存在し得る。これらは、適切な不活性溶媒中の溶液形態でも提供され得る。
【0185】
一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ変性分散剤として供給され得る。そのような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル－（又はアルキル）無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製され得る。得られたチタネート－スクシネート中間体は、直接使用され得るか、又は（ａ）遊離の縮合可能な－ＮＨ官能基を有するポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤；（ｂ）ポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤の成分、すなわち、アルケニル（若しくはアルキル）無水コハク酸及びポリアミン；（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミン、若しくはそれらの混合物との反応によって調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤などのいくつかの物質のうちのいずれかと反応され得る。代替的に、チタネート－スクシネート中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコール若しくはポリオール、又は脂肪酸などの他の薬剤と反応され得るが、その生成物は、潤滑剤にＴｉを付与するために直接使用され得るか、又は上述のようにコハク酸分散剤と更に反応され得る。例として、チタン変性分散剤又は中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０～１５０℃で５～６時間反応され得る。得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸及びポリエチレンポリアミン混合物（１２７グラム＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤と更に反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成し得る。
【0186】
別のチタン含有化合物は、チタンアルコキシドとＣ６～Ｃ２５カルボン酸との反応生成物であり得る。反応生成物は、以下の式：
【0187】
【化3】
【0188】
【化4】
【0189】
【化5】
【0190】
好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などが含まれ得るが、これらに限定されることはない。
【0191】
一実施形態において、油溶性チタン化合物は、約０～約３０００重量ｐｐｍのチタン、又は２５～約１５００重量ｐｐｍのチタン、又は約３５重量ｐｐｍ～約５００重量ｐｐｍのチタン、又は約５０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍを提供するための量で潤滑油組成物中に存在し得る。
【0192】
他の任意選択の添加剤
他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択され得る。更に、前述の添加剤のうちの１つ又は複数が、多官能性であり得、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供し得るか、又はそれ以外の機能を提供し得る。
他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択され得る。更に、前述の添加剤のうちの１つ又は複数が、多官能性であり得、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供し得るか、又はそれ以外の機能を提供し得る。
【0193】
本開示に従う潤滑油組成物は、任意選択的に他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示の特定の添加剤に対する追加であり得るが、かつ／又は金属不活性化剤、粘度指数改善剤、清浄剤、無灰ＴＢＮブースタ、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散剤粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、及びそれらの混合物のうちの１つ以上を含み得る。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有することになる。
【0194】
好適な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールの誘導体（典型的にはトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２－アルキルジチオベンゾイミダゾール、又は２－アルキルジチオベンゾチアゾール；アクリル酸エチルとアクリル酸２－エチルヘキシルと任意選択的に酢酸ビニルとのコポリマーを含む泡抑制剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及び（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤；無水マレイン酸－スチレン、ポリメタクリレート、ポリアクリレート又はポリアクリルアミドのエステルを含む流動点降下剤が挙げられ得る。
【0195】
好適な泡抑制剤としては、シロキサンなどのケイ素ベースの化合物が挙げられる。
【0196】
好適な流動点降下剤としては、ポリメチルメタクリレート又はそれらの混合物が挙げられ得る。流動点降下剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、又は約０．０２重量％～約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在してもよい。
【0197】
好適な防錆剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物、又は化合物の混合物であり得る。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例としては、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、及びセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、並びにトール油脂肪酸、オレイン酸、及びリノール酸から生成されたものなどの二量体及び三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食抑制剤には、約６００～約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ－ジカルボン酸、及びテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、及びヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含有するアルケニルコハク酸が含まれる。別の有用なタイプの酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中に約８～約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。そのようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドもまた、有用である。有用な防錆剤は、高分子量の有機酸である。いくつかの実施形態では、エンジン油は、防錆剤を含まない。
【0198】
防錆剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0199】
一般的に言えば、好適なクランクケース潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲にある添加剤成分を含んでいてもよい。
【0200】
【表2】
【0201】
上記各成分のパーセンテージは、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量％を表す。潤滑油組成物の残りは、１種以上の基油からなる。
【0202】
本明細書に記載の組成物を配合する際に使用される添加剤は、個々に又は様々な部分的な組み合わせで基油にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、成分の全てを同時にブレンドすることが好適であり得る。
【実施例】
【0203】
以下の実施例は、本開示の方法及び組成物を例示するが、限定するものではない。当該分野において通常遭遇し、当業者に明らかである様々な条件及びパラメータの他の好適な改変及び適応は、本開示の趣旨及び範囲内である。本明細書で引用される全ての特許及び刊行物は、参照によりその全体が本明細書に完全に組み込まれる。
【0204】
潤滑油組成物の各々は、主要量の基油及びベース従来型分散剤抑制剤（ＤＩ）パッケージを含有した。ＤＩパッケージは、以下の表３に提供されているように、従来の量の分散剤、耐摩耗添加剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、プロセス油、粘度改善剤、及び流動点降下剤を含有した。基油の主要量は、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、又はそれらの混合物であった。変更された成分は、以下の実施例の表及び考察において指定されている。列挙された全ての値は、別様に指定されない限り、潤滑油組成物（すなわち、有効原料プラスもしあれば希釈油）中の成分の重量パーセントとして記述されている。
【0205】
【表3】
【0206】
潤滑油組成物を、シーケンスＶＩＩＩエンジン試験に従って試験した。シーケンスＶＩＩＩ試験方法（ＡＳＴＭ Ｄ６７０９）は、火花点火ガソリンエンジンでの使用を意図した単一粘度グレード及び複数粘度グレードの両方の自動車エンジン油の評価を網羅する。試験手順は、キャブレター式火花点火協同潤滑調査（Cooperative Lubrication Research、ＣＬＲ）を使用して行われる油試験エンジン（この試験方法においてシーケンスＶＩＩＩ試験エンジンとも称される）は、無鉛燃料で作動する。油は、高温及び過酷な使用条件下でエンジン及び油を劣化から保護するその能力について評価される。試験方法はまた、マルチ粘度グレード油の粘度せん断安定性を評価するために使用することができる。この試験方法は、ベアリング重量損失に対するエンジンの保護に関して自動車エンジン油を評価するために使用され、マルチ粘度グレード油のグレード能力の維持を評価するために使用される。
【0207】
【表4】
ｂ．３～６個の範囲の炭素原子を有する１００％の二級アルコールから誘導される１つ以上のＺＤＤＰ。
ｃ．潤滑油組成物の総重量に基づく、全ＺＤＤＰ剤によって提供されるＺｎ ｐｐｍｗ。
ｄ．潤滑油組成物の総重量に基づく、全ＺＤＤＰ剤によって提供されるＰ ｐｐｍｗ。
ｅ．潤滑油組成物の総重量に基づく、全ＺＤＤＰの重量％。
ｆ．潤滑油組成物の総重量に基づく、全清浄剤の重量％。
【0208】
表４並びに図１及び図２のデータは、ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物を含む潤滑油組成物について、改善されたＫＶ１００℃せん断が存在することを実証しており、潤滑油組成物は、以下の比：
ａ）４５０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、及び
ｂ）５００超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、のうちの１つ又は両方を有する。
これは、比較例ＣＥ１～ＣＥの値と比較した場合に、本発明の実施例ＩＥ１～ＩＥ５のＫＶ１００℃せん断値がより高いことから明らかである。
ａ）４５０超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、及び
ｂ）５００超の、潤滑油組成物の総重量に基づく１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な潤滑油組成物の動粘度である、比、のうちの１つ又は両方を有する。
これは、比較例ＣＥ１～ＣＥの値と比較した場合に、本発明の実施例ＩＥ１～ＩＥ５のＫＶ１００℃せん断値がより高いことから明らかである。
【0209】
加えて、表４のデータは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約５．０重量％超である量の１つ以上の粘度調整剤を用いて配合された潤滑油組成物について、せん断安定性の改善があること、すなわち、ＫＶ１００℃せん断が８．０ｃＰ以上であったことを実証する。これは、比較例ＣＥ２～ＣＥ４の値と比較した場合の、本発明の実施例ＩＥ１～ＩＥ５のＫＶ１００ＫＣせん断値から明らかである。
【0210】
本開示の他の実施形態は、本明細書の考慮及び本明細書に開示される実施形態の実施から当業者に明らかとなるであろう。明細書及び特許請求の範囲を通して使用される場合、「ａ」及び／又は「ａｎ」及び／又は「ｔｈｅ」は、１つ、又は１つより多くを指すことができる。他に示されない限り、量、割合、パーセンテージ、又は他の数値を表す全ての数は、全ての場合において、「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対の指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各々の数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数の観点から及び通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。
【0211】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、又はパラメータは、単独で、又は本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、若しくはパラメータのうちの１つ又は複数との組合せでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。
【0212】
本明細書に開示される各範囲は、同じ有効数字の数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、例えば、１～４の範囲は、値１、２、３及び４並びにそのような値の任意の範囲の明示的な開示として解釈されるべきである。
【0213】
本明細書に開示される各範囲の各下限が、同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限及び各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、若しくは各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、又は各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって導出される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。すなわち、広い範囲内の終点値の間の任意の範囲も本明細書において考察されることもまた更に理解される。したがって、１～４の範囲は、１～３、１～２、２～４、２～３などの範囲をも意味する。
【0214】
更に、説明又は実施例において開示される成分、化合物、置換基、又はパラメータの特定量／値は、範囲の下限又は上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、したがって、本出願の他の箇所で開示される同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲の任意の他の下限若しくは上限又は特定量／値と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲を形成することができる。
【図1】
【図2】
【手続補正書】
【提出日】2023-08-30
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
自動車エンジン油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
前記自動車エンジン油組成物が、５１０超の、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、
前記自動車エンジン油組成物が、８．０ｃＰ以上のＫＶ１００℃せん断を有し、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、前記ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超である、自動車エンジン油組成物。
【請求項2】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって提供される亜鉛の量が、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づいて、約１５００ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項3】
（キャンセル）
【請求項4】
（キャンセル）
【請求項5】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール、１つ以上の二級アルキルアルコール、又はそれらの組み合わせから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項6】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、各々が３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項7】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペンチルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、アミルアルコール、及び２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項8】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項9】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、及びメチルイソブチルカルビノールからなる群から選択される二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項10】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール及び１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項11】
過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤と過塩基性カルシウムフェネート清浄剤との組み合わせを更に含み、前記組み合わせが、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づいて、約８００ｐｐｍのカルシウム～３０００ｐｐｍのカルシウムを提供し、前記過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤及び前記過塩基性カルシウムフェネート清浄剤が、それぞれ、約２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上の全塩基価を有し、
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項12】
（キャンセル）
【請求項13】
（キャンセル）
【請求項14】
粘度指数改善剤を更に含む、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項15】
前記粘度指数改善剤が、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定される場合に、５０，０００～５００，０００の平均分子量を有するエチレン－プロピレンのコポリマーである、請求項１４に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項16】
（キャンセル）
【請求項17】
前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づいて、約５０ｐｐｍｗ～約１０００ｐｐｍｗの窒素を前記自動車エンジン油組成物に提供する量で存在する窒素含有分散剤を更に含む、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項18】
自動車エンジン油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
前記自動車エンジン油組成物が、５６０超の、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、
前記自動車エンジン油組成物が、８．０ｃＰ以上のＫＶ１００℃せん断を有し、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、前記ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超である、自動車エンジン油組成物。
【請求項19】
自動車エンジン油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、前記自動車エンジン油組成物が、８．０ｃＰ以上のＫＶ１００℃せん断を有し、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超であり、
前記自動車エンジン油組成物が、以下の比：
ａ）５１０超の、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記自動車エンジン油組成物の動粘度である、比、及び
ｂ）５６０超の、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記自動車エンジン油組成物の動粘度である、比、のうちの１つ又は両方を有する、自動車エンジン油組成物。
【請求項20】
自動車エンジンにおける潤滑油の粘度せん断安定性を改善する方法であって、前記方法が、請求項１９に記載の自動車エンジン油組成物を前記自動車エンジンのクランクケースに添加することを含む、方法。
【手続補正書】
【提出日】2024-10-04
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
自動車エンジン油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
前記自動車エンジン油組成物が、５１０超の、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、
前記自動車エンジン油組成物が、８．０ｃＳＴ以上のＫＶ１００℃せん断を有し、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、前記ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超である、自動車エンジン油組成物。
【請求項2】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって提供される亜鉛の量が、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づいて、１５００ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項3】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール、１つ以上の二級アルキルアルコール、又はそれらの組み合わせから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項4】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、各々が３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項5】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペンチルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、アミルアルコール、及び２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の一級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項6】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項7】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、及びメチルイソブチルカルビノールからなる群から選択される二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項8】
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、１つ以上の一級アルキルアルコール及び１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項9】
過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤と過塩基性カルシウムフェネート清浄剤との組み合わせを更に含み、前記組み合わせが、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づいて、８００ｐｐｍのカルシウム～３０００ｐｐｍのカルシウムを提供し、前記過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤及び前記過塩基性カルシウムフェネート清浄剤が、それぞれ、２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上の全塩基価を有し、
前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物が、３～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項10】
粘度指数改善剤を更に含む、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項11】
前記粘度指数改善剤が、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定される場合に、５０，０００～５００，０００の平均分子量を有するエチレン－プロピレンのコポリマーである、請求項１０に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項12】
前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づいて、５０ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの窒素を前記自動車エンジン油組成物に提供する量で存在する窒素含有分散剤を更に含む、請求項１に記載の自動車エンジン油組成物。
【請求項13】
自動車エンジン油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、
前記自動車エンジン油組成物が、５６０超の、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比を有し、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、
前記自動車エンジン油組成物が、８．０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃せん断を有し、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、前記ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超である、自動車エンジン油組成物。
【請求項14】
自動車エンジン油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ある量の１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と、を含み、前記自動車エンジン油組成物が、８．０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃せん断を有し、ＫＶ１００℃せん断が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、１００℃で１０時間ストリッピングされた後の前記自動車エンジン油組成物の動粘度であり、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合に、４０ｃＳｔ超であり、
前記自動車エンジン油組成物が、以下の比：
ａ）５１０超の、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与される亜鉛の重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記自動車エンジン油組成物の動粘度である、比、及び
ｂ）５６０超の、前記自動車エンジン油組成物の総重量に基づく前記１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物によって寄与されるリンの重量％に対するＫＶ４０℃新鮮の比であって、ＫＶ４０℃新鮮が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５により測定される場合の４０℃における新鮮な前記自動車エンジン油組成物の動粘度である、比、のうちの１つ又は両方を有する、自動車エンジン油組成物。
【請求項15】
自動車エンジンにおける潤滑油の粘度せん断安定性を改善する方法であって、前記方法が、請求項１４に記載の自動車エンジン油組成物を前記自動車エンジンのクランクケースに添加することを含む、方法。
【国際調査報告】