特表 2024-540587 超高分子量ポリプロピレンの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-10-31

(54)【発明の名称】超高分子量ポリプロピレンの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08F 4/654 20060101AFI20241024BHJP

【ＦＩ】

C08F4/654

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024529815

(86)(22)【出願日】2022-11-15

(85)【翻訳文提出日】2024-05-17

(86)【国際出願番号】 KR2022018009

(87)【国際公開番号】W WO2023090823

(87)【国際公開日】2023-05-25

(31)【優先権主張番号】10-2021-0159382

(32)【優先日】2021-11-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】524188686

【氏名又は名称】コリア・ペトロケミカル・インダストリー シーオー．，エルティーディー

(74)【代理人】

【識別番号】100124431

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 順也

(74)【代理人】

【識別番号】100174160

【弁理士】

【氏名又は名称】水谷 馨也

(74)【代理人】

【識別番号】100175651

【弁理士】

【氏名又は名称】迫田 恭子

(74)【代理人】

【識別番号】100122448

【弁理士】

【氏名又は名称】福井 賢一

(72)【発明者】

【氏名】キム ヨンファン

(72)【発明者】

【氏名】カン カプク

(72)【発明者】

【氏名】ユ ミョンヨル

(72)【発明者】

【氏名】ホン ジンホ

(72)【発明者】

【氏名】ハ ユンソン

(72)【発明者】

【氏名】パク ユンヒョン

(72)【発明者】

【氏名】ソン ホジン

(72)【発明者】

【氏名】ハ ヒュン ス

【テーマコード（参考）】

4J128

【Ｆターム（参考）】

4J128AA01

4J128AB01

4J128AC04

4J128AC05

4J128AC14

4J128AC15

4J128BA00A

4J128BA02B

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4J128BC14B

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4J128CA16A

4J128CB27A

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4J128EC01

4J128FA01

4J128FA02

4J128FA04

4J128GA03

4J128GA04

4J128GA05

4J128GA26

4J128GB01

(57)【要約】

本発明は、粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上であり、且つ３０ｐｐｍ以下の低い無機物含量を有する超高分子量ポリプロピレンの製造方法に関する。本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法によれば、一般的な重合条件での分子量の調節剤として使用される水素を添加せずとも、主触媒、共触媒及び助触媒の投入割合によって超高分子量ポリプロピレンの製造のための分子量の調節が可能な効果を奏する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

分子量の調節剤である水素を添加せず、１～２０の炭素原子を含む炭化水素溶媒の存在下で、チタン化合物である主触媒、アルキルアルミニウム化合物である共触媒、及びシリコン化合物である助触媒を混合して投入するステップ；及び
前記混合溶液にプロピレン単量体を添加し重合反応を行うステップを含み、
粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレンを製造することを特徴とする、超高分子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項2】

前記チタン化合物である主触媒のＴｉ１モルに対して、前記アルキルアルミニウム化合物である共触媒のＡｌが１０～５００モル含まれることを特徴とする、請求項１に記載の超高分子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項3】

前記チタン化合物である主触媒のＴｉ１モルに対して、前記シリコン化合物である助触媒のＳｉが１～４０モル含まれることを特徴とする、請求項１に記載の超高分子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項4】

前記重合反応の温度は、３０～９０℃であることを特徴とする、請求項１に記載の超高分子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項5】

前記重合反応の圧力は、１～４０ｂａｒであることを特徴とする、請求項１に記載の超高分子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項6】

製造された超高分子量ポリプロピレン内の触媒残渣を除去するために、前記製造された超高分子量ポリプロピレンに極性有機溶媒（ｘ）を混合し、蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を用いて分離、精製及び乾燥するステップをさらに含む、請求項１に記載の超高分
子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項7】

前記極性有機溶媒（ｘ）は、下記化学式（４）の化合物及び下記化学式（５）の化合物からなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物であることを特徴とする、請求項６に記載の超高分子量ポリプロピレンの製造方法。
Ｒ－ＯＨ・・・・・・化学式（４）
ＨＯ－Ｒ１－Ｒ２－ＯＨ・・・・・・化学般式（５）
（上記化学式（４）において、Ｒは、１～１２の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基であり、上記化学式（５）において、Ｒ１及びＲ２は、１～６の炭素原子を有する線状のアルキル基である。）

【請求項8】

前記化学式（４）は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、分岐状アルキル基であるイソプロパノール、イソブタノール及びイソペンタノールからなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物であることを特徴とする、請求項７に記載の超高分子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項9】

前記化学式（５）は、メタンジオール、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール及びドデカンジオールからなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物であることを特徴とする、請求項７に記載の超高分子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項10】

前記製造された超高分子量ポリプロピレン１００重量部に対して、１０～１０００重量部の前記極性有機溶媒（ｘ）を混合することを特徴とする、請求項６に記載の超高分子量ポリプロピレンの製造方法。

【請求項11】

前記極性有機溶媒（ｘ）１００重量部に対して、１００～３０００重量部の前記蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を用いることを特徴とする、請求項６に記載の超高分子量ポ
リプロピレンの製造方法。

【請求項12】

請求項１～１１のうち、いずれか一項に記載の製造方法により製造され、
粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上であり、
無機物含量が１～３０ｐｐｍであり、
粒径が１０～４００μｍであることを特徴とする、超高分子量ポリプロピレン。

【請求項13】

前記粘度平均分子量が１００万～４００万ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１２に記載の超高分子量ポリプロピレン。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、超高分子量ポリプロピレンの製造方法に関し、より詳細には、超高分子量ポリプロピレンの製造において、四塩化チタンとアルキルアルミニウム、そして外部電子供与体の投入割合に応じた分子量の調節による超高分子量ポリプロピレンの製造方法と、それによる触媒残渣の除去工程によって極微量の無機物を含有する、超高分子量ポリプロピレンに関する。

【背景技術】

【0002】

一般に、ポリプロピレン重合は、塩化マグネシウムを担体とし、フタレート、ジエーテル、サクシネート化合物を内部電子供与体として含む塩化チタンを主触媒とし、アルキルアルミニウムを共触媒とし、アルコキシ基を含有するシリコン化合物を外部電子供与体である助触媒として重合が行われるようになり、スラリー重合、バルク重合、気相重合などの反応器内で重合が行われるようになる。この時、重合されるポリプロピレンの分子量を調節するために水素を分子量の調節剤として使用するようになり、現在、生産・供給されるすべてのポリプロピレンの場合、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８で提示する方法で２．１６ｋｇ荷重下で０．１～１，５００ｇ／１０ｍｉｎのＭＩを有するようになる。

【0003】

このように製造されたポリプロピレンは、フィルム、繊維、自動車の内・外装材及びパイプなど多様な用途に適用され、用途に合わせてＭＩを調節するか、コモノマーを注入して融点及び密度を調節することができる。

【0004】

このような多様な用途の適用が可能であるにもかかわらず、加工技術の発展と新たな用途の発掘に適した素材の要求により、より向上した機械的物性及び新規用途の適用のために超高分子量ポリプロピレンの開発が要求されているが、水素の注入量によって調節する方式だけでは、より高い水準の分子量を有するポリプロピレン樹脂の製造方法上、限界がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】欧州登録特許ＥＰ３１５７９６６Ｂ１

【特許文献2】米国登録特許ＵＳ８００８４１７Ｂ２

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

上述したような問題点を解決するために、本発明による超高分子量ポリプロピレンの製造方法は、主触媒の選定、及び主触媒、共触媒、助触媒などの割合を調節し、重合温度及び圧力の変化によって粘度平均分子量基準１００万ｇ／ｍｏｌ以上の高い分子量及び高い触媒活性を有する超高分子量ポリプロピレンを提供することを目的とする。

【0007】

また、本発明による超高分子量ポリプロピレンの製造方法は、キャパシタフィルム及び二次電池の分離膜の性能向上のために、より低い水準の無機物含有量と４００μｍ以下の平均粒径を有する超高分子量ポリプロピレンを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記のような目的を達成するために、本発明は、分子量の調節剤である水素を添加せず、チタン化合物である主触媒（ａ）、アルキルアルミニウム化合物である共触媒（ｂ）及びシリコン化合物である助触媒（ｃ）の割合、重合温度及び重合圧力を調節することによって粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレンを製造することを特徴とする、超高分子量ポリプロピレンの製造方法を含む。

【0009】

ここで、前記チタン化合物である主触媒のＴｉ１モルに対して、前記アルキルアルミニウム化合物である共触媒のＡｌが１０～５００モル含まれることができる。

【0010】

ここで、前記チタン化合物である主触媒のＴｉ１モルに対して、前記シリコン化合物である助触媒のＳｉが１～４０モル含まれることができる。

【0011】

ここで、前記重合温度は、３０～９０℃であることが好ましい。

【0012】

ここで、前記重合圧力は、１～４０ｂａｒであることが好ましい。

【0013】

ここで、製造された超高分子量ポリプロピレン内の触媒残渣を除去するために、前記製造された超高分子量ポリプロピレンに極性有機溶媒（ｘ）を混合し、蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を用いて分離、精製及び乾燥するステップをさらに含み得る。

【0014】

ここで、前記極性有機溶媒（ｘ）は、下記化学式（４）の化合物及び下記化学式（５）の化合物からなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物であってもよい。

【0015】

Ｒ－ＯＨ・・・・・・化学式（４）
ＨＯ－Ｒ１－Ｒ２－ＯＨ・・・・・・化学式（５）
（前記化学式（４）において、Ｒは、１～１２の炭素原子を有する線状または分岐状のアルキル基であり、前記化学式（４）は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、分岐状アルキル基であるイソプロパノール、イソブタノール及びイソペンタノールからなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物であってもよい。

【0016】

前記化学式（５）において、Ｒ１及びＲ２は、０～６の炭素原子を有する線状のアルキル基であり、前記化学式（５）は、メタンジオール、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール及びドデカンジオールからなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物であってもよい。

【0017】

ここで、前記製造された超高分子量ポリプロピレン１００重量部に対して１０～１０００重量部の前記極性有機溶媒（ｘ）を混合することができる。

【0018】

ここで、前記極性有機溶媒（ｘ）１００重量部に対して１００～３０００重量部の前記蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を用いることができる。

【0019】

また、前記のような目的を達成するために、本発明は、本発明による超高分子量ポリプロピレンの製造方法によって製造された粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上である、超高分子量ポリプロピレンをさらに開示する。

【0020】

ここで、前記超高分子量ポリプロピレンは、粘度平均分子量が１００万～４００万ｇ／ｍｏｌであってもよい。

【0021】

ここで、前記超高分子量ポリプロピレンは、３０ｐｐｍ以下の無機物含量を有するものであってもよい。

【0022】

ここで、前記超高分子量ポリプロピレンは、４００μｍ以下の粒径を有するものであってもよい。

【発明の効果】

【0023】

上述した本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法によれば、一般的な重合条件での分子量の調節剤として使用される水素を添加せずとも、主触媒、共触媒及び助触媒の投入割合によって超高分子量ポリプロピレンの製造のための分子量の調節が可能な効果を奏する。

【0024】

また、本発明によって製造される超高分子量ポリプロピレンは、触媒残渣の除去工程によって、一般的に製造されるポリプロピレン樹脂に比べて低い水準の無機物を含有することでもって、二次電池の分離膜及び絶縁性が要求される用途に適した物性を有することができる。

【0025】

また、本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法によれば、粒度調節によって二次電池の分離膜に使用される超高分子量ポリエチレンとの混練性及び溶融速度を改善させることによって、優れた性能の超高分子量ポリプロピレン分離膜及び超高分子量ポリエチレンと超高分子量ポリプロピレンとの異種分離膜を製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0026】

本出願において使用する用語は、単に特定の例示を説明するために使用されるものである。そのため、例えば、単数の表現は文脈上明らかに単数でなければならないものではない限り、複数の表現を含む。なお、本出願において使用される「含む」又は「具備する」などの用語は、明細書上に記載された特徴、ステップ、機能、構成要素、又はこれらを組み合わせたものが存在することを明確に指称するために使用されるものであり、他の特徴やステップ、機能、構成要素またはこれらを組み合わせたものの存在を予備的に排除するものではないことに留意すべきである。

【0027】

一方、異なって定義されない限り、本明細書で使用される全ての用語は、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者によって一般的に理解されるものと同じ意味をもつものとみなければならない。従って、本明細書で明確に定義しない限り、特定の用語が過度に理想的であるとか形式的な意味に解釈されるべきではない。

【0028】

本発明者らは、下記のように本発明によって粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレンを製造できることを確認して本発明を完成した。一方、本明細書で使用する用語である「超高分子量」とは、粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上を意味する。

【0029】

＜超高分子量ポリプロピレンの製造方法＞
本発明者らは、上述した課題を解決するために研究した結果、下記のような発明を案出するに至った。本明細書は、分子量の調節剤である水素を添加せず、チタン化合物である主触媒（ａ）、アルキルアルミニウム化合物である共触媒（ｂ）及びシリコン化合物である助触媒（ｃ）の割合、重合温度及び重合圧力を調節することによって、１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレンを製造することを特徴とする、超高分子量ポリプロピレンの製造方法を開示する。

【0030】

また、本発明は、上記で言及した目的を達成するために、高い立体規則性を有する主触媒を利用し、触媒開始が可能であり、分子主鎖の離脱を最小化できる共触媒の含量と最適の外部電子供与体の含量を投入して重合反応が行われるステップを含む超高分子量ポリプロピレンの製造方法を提供する。

【0031】

より具体的に、本発明は、前記主触媒、共触媒及び助触媒の投入割合に応じた超高分子量ポリプロピレンの分子量の調節方法を提供する。

【0032】

本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法における各ステップ別の工程は、下記のとおり、

【0033】

（ｘ）反応器内に１～２０の炭素原子を含む炭化水素溶媒の存在下で共触媒（ｂ）、主触媒（ａ）及び助触媒（ｃ）を混合して投入するステップ；

【0034】

（ｙ）温度３０℃の雰囲気下で、ステップ（ｘ）で得られた混合溶液にプロピレン（ｄ）を添加し、３０～９０℃の温度を保ちながら重合反応を行うステップ；及び

【0035】

（ｚ）前記ステップ（ｘ）及び（ｙ）を行った後、得られたスラリー反応溶液からポリプロピレン樹脂粉末を濾過し、得られたポリプロピレン樹脂粉末を乾燥するステップ：を含み得る。

【0036】

ここで、前記ステップ（ｘ）は、窒素雰囲気下で行われることが好ましい。すなわち、前記ステップ（ｘ）は、不活性気体の存在下で行われることが好ましい。

【0037】

本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法において、ステップ（ｘ）の１～２０の炭素原子を含む炭化水素溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカンまたはテトラデカンなどの脂肪族炭化水素溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレンまたはエチルベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒及びジクロロプロパン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、四塩化炭素またはクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素溶媒からなる群より選択されるいずれか一つ以上の溶媒を含むことができ、また、炭化水素なしに高圧のプロピレン下で気相重合またはバルク重合で行われることもできる。

【0038】

本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法において、ステップ（ｘ）の共触媒（ｂ）の代表的な例としては、トリエチルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジエチルアルミニウムフルオライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウムクロライド、メタルアルミニウムジクロライド及びエチルアルミニウムセスキクロライドからなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物を含み得る。

【0039】

ステップ（ｘ）において、前記共触媒（ｂ）は、前記主触媒（ａ）１モル当たり５～５００モルで添加されることが好ましく、１０～５００モルで添加されることがさらに好ましく、１００～５００モルで添加されることが最も好ましいが、これに限定されるものではない。より具体的には、チタン化合物である主触媒（ａ）のＴｉ１モルに対して、アルキルアルミニウム化合物である共触媒（ｂ）のＡｌが５～５００モル含まれることが好ましい。例えば、チタン化合物である主触媒（ａ）のＴｉ１モルに対して、アルキルアルミニウム化合物である共触媒（ｂ）のＡｌが５モル未満である場合、重合反応が十分に起こらない問題が発生し得、逆に、チタン化合物である主触媒（ａ）のＴｉ１モルに対して、アルキルアルミニウム化合物である共触媒（ｂ）のＡｌが５００モル超過の場合、重合反応が起こっても粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレンを十分に得られない問題が発生し得る。

【0040】

また、ステップ（ｘ）において、前記主触媒（ａ）は、フタレート、ジエーテル、サクシネートが含まれたシリコン化合物を内部電子供与体として含み、塩化マグネシウムを担体とするチーグラー・ナッタ系の塩化チタン触媒として三塩化チタンまたは四塩化チタンが好適であり、内部電子供与体の形態によって高い立体規則性を提供する触媒がさらに好ましく、一般的に商用化された触媒を使用することができる。

【0041】

また、ステップ（ｘ）において、前記助触媒（ｃ）は、下記化学式（１）の化合物、下記化学式（２）の化合物及び下記化学式（３）の化合物からなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物を使用することができる。

【化1】

【化2】

【化3】

前記化学式（１）～（３）において、
Ｒ_a、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、それぞれ独立して、１～１２の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリル基、又はビニル基であり、Ｒ_bは、１～６の炭素原子を有するアルキル基又はアリール基であり、Ｒは、１～１２の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリル基、又は－ＯＲ_cであり、このとき、Ｒ_cは、１～６の炭素原子を有するアルキル基又はアリール基であり、ｎは、０～６の整数である。

【0042】

具体的に、前記化学式（１）の化合物の代表的な例として、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＭＣＤ）、シクロヘキシル－ｎ－プロピルジメトキシシラン（ＣＰＤＭ）、シクロヘキシル－ｉ－プロピルジメトキシシラン（ＣＩＰＤＭ）、シクロヘキシル－ｎ－ブチルジメトキシシラン（ＣＢＤＭ）、シクロヘキシル－ｉ－ブチルジメトキシシラン（ＣＩＢＤＭ）、シクロヘキシル－ｎ－ヘキシルジメトキシシラン（ＣＨＤＭ）、シクロヘキシル－ｎ－オクチルジメトキシシラン（ＣＯＤＭ）、シクロヘキシル－ｎ－デシルジメトキシシラン（ＣＤｅＤＭ）、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン及びメチルトリアリールオキシシランからなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物が挙げられる。好ましくは、上記化学式（１）の化合物の代表的な例として、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン及びメチルトリアリールオキシシランからなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物を含んでもよい。

【0043】

前記化学式（２）の化合物の代表的な例として、１，１，３，３－テトラメトキシ－１，３－ジメチル－１，３－ジシランプロパン（ＴＭＤＭＤＰ）、１，１，３，３－テトラメトキシ－１－メチル－３－ヘキシル－１，３－ジシランプロパン（ＴＭＭＨＤＰ）、１，１，３，３－テトラメトキシ－１，３－ジ－ｎ－ヘキシル－１，３－ジシランプロパン（ＴＭＤＨＤＰ）、１，１，３，３－テトラメトキシ－１－メチル－３－シクロヘキシル－１，３－ジシランプロパン（ＴＭＭＣＤＰ）、１，１，３，３－テトラメトキシ－１，３－ジシクロヘキシル－１，３－ジシランプロパン（ＴＭＤＣＤＰ）、１，１，８，８－テトラメトキシ－１，８－ジシクロヘキシル－１，８－ジシランオクタン（ＴＭＤＣＤＯ）及び１，１，３，３－テトラメトキシ－１，３－ジメチルジシロキサン（ＴＭＤＭＤＳ）からなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物を挙げることができる。

【0044】

前記化学式（３）の化合物の代表的な例として、メチル（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＭＴＤＭ）、ｎ－プロピル（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＰＴＤＭ）、ｉ－プロピル（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＩＰＴＤＭ）、ｎ－ブチル（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＢＴＤＭ）、ｉ－ブチル（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＩＢＴＤＭ）、ｎ－ペンチル（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＰｎＴＤＭ）、ｎヘキシル－（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＨＴＤＭ）、シクロペンチル（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＣｐＴＤＭ）及びシクロヘキシル（トリメチルシリルメチル）ジメトキシシラン（ＣＴＤＭ）からなる群より選択されるいずれか一つ以上の化合物が挙げられる。

【0045】

ステップ（ｘ）において、前記助触媒（ｃ）は、前記主触媒（ａ）１モル当たり１～４０モルで添加されることが好ましいが、これに限定されるものではない。より具体的には、チタン化合物である主触媒のＴｉ１モルに対して、シリコン化合物である助触媒のＳｉが１～４０モル含まれることが好ましい。例えば、チタン化合物である主触媒（ａ）のＴｉ１モルに対してシリコン化合物である助触媒のＳｉが１モル未満である場合、重合反応が十分に起こらない問題が発生し得、逆に、チタン化合物である主触媒（ａ）のＴｉ１モルに対してシリコン化合物である助触媒のＳｉが４０モル超過の場合、重合反応が起こっても粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレンを十分に得られない問題が発生し得る。

【0046】

一方、ステップ（ｙ）において、混合溶液にプロピレン（ｄ）を添加し、重合反応を行う重合温度は３０～９０℃の範囲以内であることが好ましいが、これに限定されるものではない。仮に、重合反応を行う重合温度が３０℃未満の場合、重合反応が十分に起こらない問題が生じ得、逆に、重合反応を行う重合温度が９０℃を超える場合、重合反応が起こっても粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレンを十分に得られない問題が発生し得る。

【0047】

また、ステップ（ｙ）において、混合溶液にプロピレン（ｄ）を添加し、重合反応を行う重合圧力は１～４０ｂａｒの範囲以内であることが好ましいが、これに限定されるものではない。仮に、重合反応を行う重合圧力が１ｂａｒ未満である場合、重合反応が十分に起こらない問題が発生し得、逆に、重合反応を行う重合圧力が４０ｂａｒを超過する場合、重合反応が起こっても粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレンを十分に得られない問題が発生し得る。

【0048】

一方、ステップ（ｙ）において、重合反応を行うステップは、液状、スラリー状、塊状（ｂｕｌｋ ｐｈａｓｅ）または気相重合で行われ得るが、これに限定されるものではない。

【0049】

＜触媒残渣の除去工程＞
また、前記で言及した目的を達成するために、本発明では、超高分子量ポリプロピレンの製造と共に触媒残渣の除去工程を含んで提供しており、重合工程で触媒として使用されたマグネシウム、チタン、アルミニウム、シリコンなどの無機物を除去する方法を提供する。

【0050】

本発明の超高分子量ポリプロピレン内の触媒残渣の除去方法は、次のようなステップを含む。本発明の製造された超高分子量ポリプロピレン内の触媒残渣を除去するために、前記製造された超高分子量ポリプロピレンに極性有機溶媒（ｘ）を混合し、蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を用いて分離、精製及び乾燥するステップをさらに含み得る。

【0051】

より具体的に、本発明で製造された超高分子量ポリプロピレンを極性有機溶媒と混合するステップ；水との接触によって前記製造された超高分子量ポリプロピレンと極性有機溶媒とを分離するステップ；及び分離された超高分子量ポリプロピレンを乾燥するステップ；とを含み得る。

【0052】

この時、前記製造された超高分子量ポリプロピレンと極性有機溶媒の混合割合は、製造された超高分子量ポリプロピレンの重量対比０．１～１０倍の極性有機溶媒を投入及び混合することができ、好ましくは製造された超高分子量ポリプロピレンの重量対比０．５～３倍の極性有機溶媒を混合することができる。

【0053】

すなわち、製造された超高分子量ポリプロピレン１００重量部に対して１０～１０００重量部の極性有機溶媒（ｘ）を混合することが好ましく、製造された超高分子量ポリプロピレン１００重量部に対して３０～３００重量部の極性有機溶媒（ｘ）を混合することがさらに好ましい。

【0054】

本発明で製造された超高分子量ポリプロピレン内の触媒残渣の除去のために使用する前記極性有機溶媒は、下記化学式（４）の化合物を使用することができる。
Ｒ－ＯＨ・・・・・・化学式（４）
ＨＯ－Ｒ１－Ｒ２－ＯＨ・・・・・・化学式（５）
前記化学式（４）において、Ｒは、１～１２の炭素原子を有する線状または分岐状のアルキル基であり、具体的には、前記化学式（４）に該当する化合物の代表的な例として、線形構造のアルカリであるメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、分岐状アルキル基であるイソプロパノール、イソブタノール及びイソペンタノールからなる群より選択される一つ以上の化合物を含み得る。

【0055】

前記化学式（５）において、Ｒ１及びＲ２は、０～６の炭素原子を有する線状のアルキル基であり、具体的には、前記化学式（５）に該当する化合物の代表的な例としては、メタンジオール、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール及びドデカンジオールからなる群より選択される一つ以上の化合物を含み得る。

【0056】

製造された超高分子量ポリプロピレンから触媒残渣を溶解した極性有機溶媒を分離するために使用される水は、蒸留水または濾過水を使用することができ、使用された極性有機溶媒の重量対比１～３０倍を使用し、好ましくは使用された極性有機溶媒の重量対比５～２０倍を使用することができる。

【0057】

すなわち、極性有機溶媒（ｘ）１００重量部に対して１００～３０００重量部の蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を用いることが好ましく、極性有機溶媒（ｘ）１００重量部
に対して５００～２０００重量部の蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を用いることがさ
らに好ましい。製造された超高分子量ポリプロピレンと極性有機溶媒の混合物質は水との接触後、層分離がなされるが、ここで分子の極性有機溶媒は水層で混合され、製造された超高分子量ポリプロピレンは水の上層部に浮遊し、これをろ紙やフィルターを用いて分離した後、９０～１０５℃の乾燥機で乾燥して重合工程で触媒として使用されたマグネシウム、チタン、アルミニウム、シリコンなどの無機物が除去された超高分子量ポリプロピレンを得ることができる。

【0058】

＜超高分子量ポリプロピレンの粒径の調節＞
前記目的を達成するために、本発明では、触媒の粒径及び重合度を調節して超高分子量ポリプロピレンの粒径を調節することができる。超高分子量ポリプロピレンの重合時に使用される主触媒の粒径や粒度によって超高分子量ポリプロピレンの粒径と粒形が決定され、特に粒径は重合度によって決定されるので、超高分子量ポリプロピレンの加工方法によって要求される粒径を確保するために重合度を調節し、重合度に影響を与える重合圧力、重合温度、重合時間などの重合条件と、使用される主触媒の粒径とを選定する方法を提供する。

【0059】

上述した重合度は、重合圧力、重合時間に反比例し、したがって重合圧力を下げ、重合時間を減らすと、低い重合度により小さな粒径の超高分子量ポリプロピレン樹脂を確保することができ、主触媒の粒径が小さいほど同一の重合度でより小さい粒径を有する樹脂を確保することができるので、所望の樹脂の粒径及び粒度を確保するのに適切な粒径及び粒度分布を有する触媒を選定することができる。

【0060】

＜本発明によって製造された超高分子量ポリプロピレン＞
一方、本明細書は、本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法によって製造される、超高分子量ポリプロピレンをさらに開示する。

【0061】

本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法によって製造された本発明の超高分子量ポリプロピレンは、水素を添加しないか、極微量を添加する条件下で、好ましくは水素を添加しない条件下で、粘度平均分子量が１００万～４００万ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、１００万～２５０万ｇ／ｍｏｌであることがさらに好ましい。

【0062】

また、本発明の超高分子量ポリプロピレンは、前述したように、触媒残渣の除去工程を経ることによって無機物含量が３０ｐｐｍ以下の水準を維持することができる。より具体的に、本発明による超高分子量ポリプロピレンの無機物含量は、１～３０ｐｐｍであることが好ましく、５～２０ｐｐｍであることがさらに好ましい。

【0063】

また、本発明の超高分子量ポリプロピレンは、上述したように、触媒の粒径及び重合度を調節することによって粒径が４００μｍ以下の水準を維持することができる。より具体的に、本発明による超高分子量ポリプロピレンの粒径は、１０～４００μｍであることが好ましく、３０～３００μｍであることがさらに好ましい。

【0064】

また、本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法において、触媒残渣の除去技術によって、低い無機物含有量が要求される二次電池の分離膜、絶縁材としての活用が可能な３０ｐｐｍ以下の無機物を有する超高分子量ポリプロピレンの製造が可能であり、ゲルフィルム、ゲル紡糸などに適した粒径である４００μｍ以下の粒径を有する超高分子量ポリプロピレン樹脂粒子を製造することができる。

【実施例】

【0065】

以下、添付した図面及び実施例を参照して本明細書が請求するところについてさらに詳しく説明する。但し、本明細書で提示している図面乃至実施例などは、通常の技術者によって多様な方式で変形されて様々な形態を有することができるところ、本明細書の記載事項は、本発明を特定の開示形態に限定するものではなく、本発明の思想及び技術範囲に含まれるすべての均等物乃至代替物を含んでいるものとみなければならない。なお、添付図面は、本発明を通常の技術者にとってより正確に理解できるように助けるために提示されるものであって、実際よりも誇張または縮小されて示されることがある。

【0066】

｛実施例及び評価｝
＜実験例１＞超高分子量ポリプロピレン樹脂の重合及び物性測定
実施例１
攪拌機が設けられた２Ｌステンレス反応器を常温で真空にし、有機溶媒としてヘキサンを９００ｍＬ注入した後、攪拌を行う。室温でトリエチルアルミニウム９００ｍｇとジシクロペンチルジメトキシシラン３０ｍｇを入れ、主触媒としてチーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ－ＮＡＴＴＡ）系列のチタン触媒３０ｍｇを投入した。その後、７０℃に維持されている恒温槽に反応器を入れて６０℃まで昇温した時点でプロピレンを１０ｂａｒまで投入して２時間重合した。反応終了後、未反応のプロピレンはベントし、反応器を開放して有機溶媒と重合された樹脂を分離した後、乾燥機で樹脂を乾燥してポリプロピレン樹脂を得た。
この時、使用された触媒の含量、触媒活性及び樹脂の物性を測定して下記表１に示した。

【0067】

実施例２
実施例１のトリエチルアルミニウムの投入量を９００ｍｇから３００ｍｇに減量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0068】

実施例３
実施例２のジシクロペンチルジメトキシシランの投入量を３０ｍｇから９０ｍｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0069】

実施例４
実施例１のトリエチルアルミニウム９００ｍｇの代わりにトリイソブチルアルミニウム１２４０ｍｇを投入した以外、同様の方法で行った。

【0070】

実施例５
実施例４のトリイソブチルアルミニウムの投入量を１２４０ｍｇから４１０ｍｇに減量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0071】

実施例６
実施例５のジシクロペンチルジメトキシシランの投入量を３０ｍｇから９０ｍｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0072】

実施例７
実施例１のトリエチルアルミニウム９００ｍｇの代わりにトリオクチルアルミニウム２２９０ｍｇを投入した以外、同様の方法で行った。

【0073】

実施例８
実施例７のトリオクチルアルミニウムの投入量を２２９０ｍｇから７６０ｍｇに減量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0074】

実施例９
実施例８のジシクロペンチルジメトキシシランの投入量を３０ｍｇから９０ｍｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0075】

実施例１０
実施例１でプロピレンの投入量を１０ｂａｒから３ｂａｒに調節した以外、同様の方法で行った。

【0076】

実施例１１
実施例３において、プロピレンの投入温度を４０℃とし、恒温槽の温度を５０℃で固定した以外、同様の方法で行った。

【0077】

実施例１２
実施例３において、プロピレンの投入温度を２５℃とし、恒温槽の温度を３０℃で固定した以外、同様の方法で行った。

【0078】

実施例１３
実施例３において、有機溶媒であるヘキサンを投入せず、プロピレンを投入して７０℃、３２ｂａｒのプロピレン飽和蒸気圧下で重合を行う以外、同様の方法で行った。

【0079】

比較例１
実施例１と同様の方法に水素気体を２０ｍＬ注入した以外、同様の方法で行った。

【0080】

比較例２
比較例１と同様の方法に水素気体を８０ｍＬ注入した以外、同様の方法で行った。

【0081】

比較例３
実施例１のトリエチルアルミニウムの投入量を９００ｍｇから１０ｍｇに減量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0082】

比較例４
実施例１のトリエチルアルミニウムの投入量を９００ｍｇから１，２７０ｍｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0083】

比較例５
実施例１のトリエチルアルミニウムの投入量を９００ｍｇから１，７３０ｍｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0084】

比較例６
実施例２のジシクロペンチルジメトキシシランの投入量を３０ｍｇから３ｍｇに減量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0085】

比較例７
実施例２のジシクロペンチルジメトキシシランの投入量を３０ｍｇから１５０ｍｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0086】

ポリプロピレン樹脂の物性測定の方法
（１）溶融指数（ＭＩ）：溶融指数の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって条件２３０℃キログラム（ｋｇ）で測定した。

【0087】

（２）粘度平均分子量（Ｍｖ）：粘度平均分子量の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ５０２０、ＩＳＯ １６２８－３によって定義された固有粘度（Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）測定方法で固有粘度を確保し、これをＭａｒｇｏｌｉｅｓ Ｅｑｕａｔｉｏｎにより換算した値を表記した。
Ｍｖ＝５．３７×１０⁴×［η］^1.49
η：固有粘度

【0088】

（３）触媒活性：触媒活性は、重合完了後に得られたポリプロピレン樹脂の量を投入した主触媒の量で除した値で示した。

【0089】

（４）粒径：マルバーン（Ｍａｌｖｅｒｎ）社のマスターサイザー２０００（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）で測定し、測定された値のうち平均粒径（Ｄ［０．５］）を表記した。

【0090】

（５）無機物含量（Ａｓｈ）：得られたポリプロピレン樹脂のうち５０ｇを完全燃焼させた後、残った残量の重さを計算して表記した。

【0091】

ポリプロピレン樹脂の物性測定の結果
実施例１～１３と比較例１～７の主触媒／共触媒／助触媒の割合別及び触媒残渣の除去工程を含めて製造されたポリプロピレンの物性測定の結果と重合反応（重合工程）の条件を下記表１に示す。

【0092】

【表1】

【0093】

前記表１を参照すると、本発明の一実施例に係る主触媒、共触媒及び助触媒の投入割合による超高分子量ポリプロピレンのＭＩ及び粘度平均分子量を確認することができ、共触媒の割合を減らし、助触媒の割合が増加するほど高い分子量のポリプロピレンが得られることを確認することができる。同様に、本発明の一実施例による触媒残渣の除去工程時の樹脂、極性有機溶媒及び水の使用量によって触媒残渣を除去することができることを確認することができ、また重合度を調節することによって製造されるポリプロピレン樹脂の粒径を調節することができることを確認することができる。

【0094】

より具体的に、実施例１及び２と比較例３～５から、チタン化合物である主触媒のＴｉ１モルに対してアルキルアルミニウム化合物である共触媒のＡｌが１０～５００モル含まれる時、樹脂の粒径が調節された粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレン樹脂の製造が可能であることを確認することができ、同様に、実施例２及び３と比較例６及び７から、主触媒のＴｉ１モルに対してシリコン化合物である助触媒のＳｉが１～４０モル含まれる時、樹脂の粒径が調節された粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレン樹脂の製造が可能であることを確認することができる。

【0095】

本発明の一実施例による超高分子量ポリプロピレンを製造した結果を比較すると、同一の重合工程の条件下で実施例１、４及び７や実施例２、５及び８のように互いに異なる共触媒を導入した結果、共触媒の分子構造（分子量）によって分子量を調節できることを確認することができ、比較例１及び２で開示されたように、水素によって分子量が調節される以外にも共触媒の投入量、助触媒の投入量などによって１００万ｇ／ｍｏｌ以上から４００万ｇ／ｍｏｌまでの超高分子量ポリプロピレンの粘度平均分子量が調節されることを確認することができる。

【0096】

また、実施例１、１２及び１３から、本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造時、重合圧力は１～４０ｂａｒである時、樹脂の粒径が調節された粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレン樹脂の製造が可能であることを確認することができる。

【0097】

また、実施例３、１１及び１２から、本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造時、重合温度が３０～９０℃である時、樹脂の粒径が調節された粘度平均分子量が１００万ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリプロピレン樹脂の製造が可能であることを確認することができる。

【0098】

上述した本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法によれば、一般的な重合条件での分子量の調節剤として使用される水素を添加せずとも、主触媒、共触媒及び助触媒の投入割合によって超高分子量ポリプロピレンの製造のための分子量の調節が可能な効果を奏する。

【0099】

＜実験例２＞超高分子量ポリプロピレン樹脂の触媒残渣の除去工程
実施例１４
前記［表１］の実施例２で製造された樹脂を利用する。攪拌機が設けられた２Ｌステンレス反応器を開放した後、超高分子量ポリプロピレン樹脂５０ｇを投入する。反応器を常温で真空で有機溶媒としてヘキサンを２００ｍＬ注入した後、攪拌を行う。これに極性有機溶媒としてメタノールを５ｇ投入した後、１０分間攪拌する。以後、蒸留水を９００ｍＬ投入した後、さらに１０分間撹拌する。撹拌が完了した後、ろ紙を通して粉末形態の超高分子量ポリプロピレン樹脂とヘキサン、極性有機溶媒、水が混合された液体成分を分離する。分離された樹脂は、１００℃の乾燥機で十分に乾燥させた後、Ａｓｈ成分を分析する。

【0100】

実施例１５
実施例１４のメタノールの投入量を５ｇから２５ｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0101】

実施例１６
実施例１４のメタノールの投入量を５ｇから５０ｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0102】

実施例１７
実施例１４のメタノールの投入量を５ｇから１５０ｇに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0103】

実施例１８
実施例１６の蒸留水の投入量を２００ｍＬから１、０００ｍＬに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0104】

実施例１９
実施例１５の撹拌時間を１０分から１時間に増加した以外、同様の方法で行った。

【0105】

比較例８
実施例１６の蒸留水の投入量を２００ｍＬから４０ｍＬに減量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0106】

比較例９
実施例１６の蒸留水の投入量を２００ｍＬから２，０００ｍＬに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0107】

比較例１０
［表１］の実施例２で製造された樹脂のＡｓｈの分析結果を示した。

【0108】

比較例１１
実施例１４のメタノールの投入量を５ｇから３ｇに減量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0109】

比較例１２
実施例１４のメタノールの投入量を５ｇから５５０ｇに増量し、蒸留水の投入量を２００ｍＬから１，０００ｍＬに増量して投入した以外、同様の方法で行った。

【0110】

比較例１３
比較例１１の攪拌時間を１０分から１時間に増加した以外、同様の方法で行った。

【0111】

超高分子量ポリプロピレン樹脂の無機物含量の測定結果
本発明の触媒残渣の除去工程の各制御条件及び実施例１４～１９と比較例８～１３により製造された超高分子量ポリプロピレン樹脂のＡｓｈ成分を分析して無機物含量の測定結果を下記表２に示した。

【0112】

【表2】

【0113】

前記表２を参照すると、本発明による触媒残渣の除去工程時に前記製造された超高分子量ポリプロピレンに極性有機溶媒（ｘ）を混合し、蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を
用いて分離、精製及び乾燥するステップを行うことによって、無機物含量が３０ｐｐｍ以下の超高分子量ポリプロピレン樹脂を得ることができることを確認することができる。

【0114】

一方、比較例１０による超高分子量ポリプロピレン樹脂は、別途の触媒残渣の除去工程を経ていない状態の樹脂を意味する。

【0115】

特に、実施例１４～１７と比較例１１及び１２による超高分子量ポリプロピレン樹脂から、超高分子量ポリプロピレン１００重量部に対して１０～１０００重量部の極性有機溶媒（ｘ）を混合する時、超高分子量ポリプロピレンの無機物含量が３０ｐｐｍ以下の水準を維持することを確認することができる。

【0116】

また、実施例１６及び１８と比較例８及び９による超高分子量ポリプロピレン樹脂から、極性有機溶媒（ｘ）１００重量部に対して１００～３０００重量部の蒸留水（ｙ）または濾過水（ｙ’）を混合する時、超高分子量ポリプロピレンの無機物含量が３０ｐｐｍ以
下の水準を維持することを確認することができる。

【0117】

また、実施例１５及び１９による超高分子量ポリプロピレン樹脂から、メタノール投入後の撹拌時間が１０～６０分である時、超高分子量ポリプロピレンの無機物含量が３０ｐｐｍ以下の水準を維持することを確認することができる。

【0118】

上述した本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法によれば、一般的な重合条件での分子量の調節剤として使用される水素を添加せずとも、主触媒、共触媒及び助触媒の投入割合によって超高分子量ポリプロピレンの製造のための分子量の調節が可能な効果を奏する。

【0119】

また、本発明によって製造される超高分子量ポリプロピレンは、触媒残渣の除去工程によって一般的に製造されるポリプロピレン樹脂に比べて低い水準の無機物を含有することによって、二次電池の分離膜及び絶縁性が要求される用途に適した物性を有することができる。

【0120】

また、本発明の超高分子量ポリプロピレンの製造方法によれば、粒度調節によって二次電池の分離膜に使用される超高分子量ポリエチレンとの混練性及び溶融速度を改善させることによって、優れた性能の超高分子量ポリプロピレン分離膜及び超高分子量ポリエチレンと超高分子量ポリプロピレンとの異種分離膜を製造することができる。

【0121】

以上の説明は、本発明の技術思想を例示的に説明したものに過ぎず、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者であれば、本発明の本質的な特性から逸脱しない範囲で多様な修正及び変形が可能である。

【0122】

したがって、本発明に開示された実施例は、本発明の技術思想を限定するためのものではなく説明するためのものであり、このような実施例によって本発明の技術思想の範囲が限定されるものではない。本発明の保護範囲は、以下の請求の範囲によって解釈されなければならず、それと同等の範囲内にあるあらゆる技術思想は、本発明の権利範囲に含まれると解釈されねばならない。

【産業上の利用可能性】

【0123】

本発明によれば、一般的な重合条件での分子量の調節剤として使用される水素を添加せずとも、主触媒、共触媒及び助触媒の投入割合によって超高分子量ポリプロピレンの製造のための分子量の調節が可能な効果を奏する。

【0124】

また、本発明による超高分子量ポリプロピレンは、触媒残渣の除去工程によって一般的に製造されるポリプロピレン樹脂に比べて低い水準の無機物を含有することによって、二次電池の分離膜及び絶縁性が要求される用途に適した物性を有することができる。

【0125】

また、本発明によれば、粒度調節によって二次電池の分離膜に使用される超高分子量ポリエチレンとの混練性及び溶融速度を改善させることによって、優れた性能の超高分子量ポリプロピレン分離膜及び超高分子量ポリエチレンと超高分子量ポリプロピレンとの異種分離膜を製造することができる。

【国際調査報告】