特表 2024-540752 ポリアミド樹脂、組成物、およびエンジニアリングプラスチックにおけるそれらの使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-11-01

(54)【発明の名称】ポリアミド樹脂、組成物、およびエンジニアリングプラスチックにおけるそれらの使用

(51)【国際特許分類】

   C08G 69/26 20060101AFI20241025BHJP

   C08K 7/14 20060101ALI20241025BHJP

   C08L 77/06 20060101ALI20241025BHJP

【ＦＩ】

C08G69/26

C08K7/14

C08L77/06

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024529168

(86)(22)【出願日】2022-01-27

(85)【翻訳文提出日】2024-07-04

(86)【国際出願番号】 CN2022074280

(87)【国際公開番号】W WO2023087547

(87)【国際公開日】2023-05-25

(31)【優先権主張番号】202111384712.4

(32)【優先日】2021-11-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】524014754

【氏名又は名称】上海凱賽生物技術股▲フン▼有限公司

(71)【出願人】

【識別番号】519322820

【氏名又は名称】シーアイビーティー アメリカ インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】秦兵兵

(72)【発明者】

【氏名】趙元博

(72)【発明者】

【氏名】高源艶

(72)【発明者】

【氏名】リウ，シウカイ

【テーマコード（参考）】

4J001

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J001DA01

4J001EB08

4J001EC04

4J001FA01

4J001FB03

4J001FC03

4J001FD01

4J001FD05

4J001GA13

4J001GD01

4J001JB02

4J001JB42

4J001JB50

4J002CL031

4J002DL006

4J002EJ067

4J002EP027

4J002EW067

4J002FA046

4J002FD016

4J002FD077

(57)【要約】

本開示は、ポリアミド樹脂、組成物、およびエンジニアリングプラスチックにおける使用を提供する。前記ポリアミド樹脂は、ジアミン構造単位およびジカルボン酸構造単位を含み、０．７重量％以下の水抽出物含量およびＰ換算で１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの次亜リン酸塩含量を有する。本開示によるポリアミド樹脂の調製方法は単純であり、プロセスパラメータの制御が容易であり、大型設備が不要であり、且つ量的生産が便利である。前記ポリアミド樹脂組成物は、成形サイクルが短い、結晶化速度が速い、外観品質が良好である、および耐食性が良好である等の利点を有し、酸性食品用の外包装および容器等の酸性環境下で使用することができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリアミド樹脂であって、ジアミン構造単位とジカルボン酸構造単位とを含み、０．７重量％以下の水抽出物含量、およびＰ換算で１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの次亜リン酸塩含量を有する、ポリアミド樹脂。

【請求項2】

ジカルボン酸構造単位の９０ｍｏｌ％以上がアジピン酸に由来し、且つジアミン構造単位の９０ｍｏｌ％以上が１，５－ペンタンジアミンに由来する；および／または
次亜リン酸塩は、アルカリ金属次亜リン酸塩およびアルカリ土類金属次亜リン酸塩を含み、好ましくは、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウムおよび次亜リン酸マグネシウムのうちのいずれか１つまたはそれらのうちの２つ以上の組合せを含む；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、さらにより好ましくは０．２５重量％以上の水抽出物含量を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、Ｐ換算で、１０ｐｐｍ～３００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ～２００ｐｐｍの次亜リン酸塩含量を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、１．８～４．０、好ましくは２．２～３．５、より好ましくは２．４～３．３の相対粘度を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、７未満、好ましくは５未満の黄色度を有する、
請求項１に記載のポリアミド樹脂。

【請求項3】

請求項１または２に記載のポリアミド樹脂を含有する組成物であって、当該組成物は、重量部で以下の成分を含有する、組成物：
ポリアミド樹脂１００部およびガラス繊維１０～７０部。

【請求項4】

前記ガラス繊維は、（２～８００）：１、好ましくは（２００～６５０）：１の長さ対直径比を有する；および／または、
前記ガラス繊維は、３ｍｍ～１２ｍｍ、好ましくは３ｍｍ～８ｍｍの長さを有する；および／または、
前記組成物は、酸化防止剤、核剤、滑剤、難燃剤、カップリング剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、および着色剤のうちのいずれか１つ、またはこれらのうちの２つ以上の組合せを含有している、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

ポリアミド樹脂の調製方法であって、
当該方法は、以下のステップを含む、ポリアミド樹脂の調製方法：
Ｓ１、不活性ガス雰囲気中でナイロン塩溶液を調製する；
Ｓ２、前記ナイロン塩溶液を加熱して当該ナイロン塩溶液反応系の圧力を０．５～２．５ＭＰａの圧力に上昇させ、０．５～４時間脱気することによって前記圧力を保持し、次いで、減圧して前記反応系内の圧力を０～０．７ＭＰａに減らし、次いで、前記反応系を－０．０１～－０．０８ＭＰａの真空度に真空化して、ポリアミド溶融物を得る；および
Ｓ３、前記ポリアミド溶融物を排出し、ストランドペレット化して、ポリアミドチップを得る。

【請求項6】

ステップＳ１において、１，５－ペンタンジアミンとジカルボン酸とを、（１～１．１）：１のモル比で、前記ナイロン塩溶液の調製のために使用する；および／または、
ステップＳ２において、前記反応系は、圧力維持の終了時に２３２℃～２６０℃の温度を有する；および／または、
ステップＳ２において、前記反応系は、減圧終了時に２４０℃～２９５℃の温度を有する；および／または、
ステップＳ２において、前記反応系は、真空化後に２５０℃～２９０℃の温度を有する；および／または、
ステップＳ２において、前記真空度は、真空化後１１～７５分間維持される；および／または、
ステップＳ３において、前記ストランドペレット化は、１５℃～５０℃の水温で、水中で行われる、
請求項５に記載の方法。

【請求項7】

以下のステップをさらに含む、請求項５に記載の方法：
Ｓ４、反応器中で前記ポリアミドチップを水と混合して混合物を得た後に、当該反応器内の空気を不活性ガスで置換する；および
Ｓ５、不活性ガス雰囲気中で、前記混合物を加熱および濾過し、前記ポリアミドチップをリンスおよび／または乾燥して、前記ポリアミド樹脂を得る。

【請求項8】

ステップＳ４において、前記反応器は、連続抽出カラムおよびバッチ反応器から選択される；および／または
ステップＳ４において、前記反応器内の空気は、真空ポンプを使用して前記反応器を真空化し、その後、前記反応器を窒素ガスまたは不活性ガスで再充填することによって置換される；および／または、
ステップＳ４において、前記反応器内の空気を置換するための操作が２回以上繰り返される；および／または、
ステップＳ４において、前記水は、脱イオン水、好ましくは脱酸素処理が施された脱イオン水である；および／または、
ステップＳ４において、前記水は、前記ポリアミドチップの質量の１倍以上、好ましくは前記ポリアミドチップの質量の２倍以上、例えば前記ポリアミドチップの質量の１～１２倍、前記ポリアミドチップの質量の２～１０倍、および前記ポリアミドチップの質量の２～６倍の質量で使用される；および／または、
ステップＳ４およびステップＳ５において、前記不活性ガスは、アルゴンガスおよびヘリウムガスのうちの１種または２種を含有している、
請求項７に記載の方法。

【請求項9】

ステップＳ５において、前記混合物は、４～５０時間、好ましくは８～４５時間加熱される；および／または、
ステップＳ５において、前記混合物は、８０℃～１４０℃、好ましくは８５℃～１２０℃で加熱される；および／または、
ステップＳ５において、前記リンスは、５０℃～１００℃の温度の温水を用いて実施される；および／または、
ステップＳ５において、前記乾燥は、真空乾燥、凍結乾燥、気流乾燥、マイクロ波乾燥、赤外線乾燥および高周波乾燥から選択される１つ以上によって実施される、請求項７に記載の方法。

【請求項10】

エンジニアリングプラスチックにおける請求項１または２に記載のポリアミド樹脂あるいは請求項３または４に記載の組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【発明の詳細な説明】

【0001】

〔技術分野〕
本開示は、ポリマー材料の分野に属し、具体的には、ポリアミド樹脂およびその調製方法、組成物、ならびに繊維製品に関する。

【0002】

〔背景技術〕
ポリアミドは、その優れた特性と溶融成形のしやすさから、衣料用材料、工業用材料、繊維、または一般エンジニアリングプラスチックのための材料において広く使用され、注目を集めている。ポリアミド５Ｘは、バイオベースのペンタンジアミンと一連のジカルボン酸とから合成される直鎖状の長鎖高分子である。アミド結合は水素結合を形成しやすいため、ポリアミド５Ｘ繊維は、高い強度および優れた吸湿性を有する。ポリアミド５Ｘの重合中、環化反応の発生により、ポリマー高分子鎖は鎖内のアミド基交換反応中に２つのセグメントに切断されるか、または直鎖状低分子物質が直接脱水反応を受け、低分子ポリマーが生成される。一般に、水抽出物は、二量体、三量体のような、単量体から十量体までの範囲の低分子ポリマーであり、直鎖構造および環状構造を含む。これらの水抽出物の存在は、樹脂の性能および用途に影響を与える可能性がある。

【0003】

例えば、リレーおよびコンデンサのような超薄型の物品（厚さ０．３ｍｍ～０．４ｍｍ）の場合、当該物品が非常に薄いため、それらは、高温および高速での射出成形が要求され、その条件下では、材料自体の加熱およびせん断が他の射出成形条件よりも著しく高くなり、金型の汚れの発生が特に著しく、これは連続加工中に金型表面の定期的なクリーニングが必要となり、生産効率が低下する。さらに、ひどい場合には、前記物品の表面に白い斑点などの問題が発生し、製品の外観に深刻な影響を与える可能性がある。

【0004】

〔発明の概要〕
先行技術の技術および製品の欠点に対処するため、本開示の目的の一つは、ポリアミド樹脂を提供することである。

【0005】

前記ポリアミド樹脂は、ジアミン構造単位とジカルボン酸構造単位とを含み、０．７重量％以下の水抽出物含量、およびＰ換算で１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの次亜リン酸塩含量を有する。

【0006】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記水抽出物含量は、０．６重量％以下、好ましくは０．５重量％以下である。前記水抽出物は、主に、重合プロセス中にモノマー原料から生成されるオリゴマーであり、例えば、直鎖状または環状のモノマーからデカマーまでである。

【0007】

本開示のいくつかの好ましい実施形態において、前記水抽出物含量が上記で定義した範囲内にある場合、前記ポリアミド樹脂および後述するそれを含有する樹脂組成物の耐黄変性が改善される。

【0008】

本開示のいくつかの好ましい実施形態において、前記水抽出物含量が上記で定義した範囲内にある場合、前記ポリアミド樹脂および後述するそれを含有する樹脂組成物の機械的特性が改善される。

【0009】

本開示のいくつかの好ましい実施形態において、前記水抽出物含量が上記で定義した範囲内にある場合、前記ポリアミド樹脂および後述するそれを含有する樹脂組成物は、良好な外観品質を有し、且つ明らかな沈殿を有さない。

【0010】

本開示のいくつかの好ましい実施形態において、前記水抽出物含量が上記で定義した範囲内にある場合、前記ポリアミド樹脂および後述するそれを含有する樹脂組成物の耐酸腐食性が改善される。

【0011】

本開示のいくつかの好ましい実施形態において、前記ポリアミド樹脂は、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、さらに好ましくは０．２５重量％以上の水抽出物含量を有する。前記水抽出物含量が上記で定義した範囲を下回ると、前記ポリアミド樹脂および後述するそれを含有する樹脂組成物の性能がある程度低下する。

【0012】

前記ポリアミド樹脂の前記水抽出物含量とは、前記ポリアミド樹脂を脱イオン水中で加熱して抽出処理した場合（例えば、前記ポリアミド樹脂を、９７℃～１００℃の水で、２４時間抽出した場合）に、抽出処理前のポリアミド樹脂の質量に対する、抽出処理後に水に抽出され得る成分の質量のパーセンテージである。

【0013】

水抽出物含量（％）＝［（水抽出前のポリアミド樹脂の質量（ｍ_１）－水抽出後のポリアミド樹脂の質量（ｍ_２））／水抽出前のポリアミド樹脂の質量（ｍ_１）］×１００％。

【0014】

抽出条件は、例えば、９７℃～１００℃の水を用いてポリアミド樹脂を２４時間抽出することを含み、ポリアミド樹脂と水との質量比は１：４８～５１、例えば１：５０である。

【0015】

さらに、水抽出物含量の測定方法は以下の通りである：ポリアミド樹脂試料を１３０℃の風乾オーブン中で７時間乾燥させた後、アルミニウム製プラスチック袋内に密封し、乾燥機に入れて冷却する。その後、約２ｇの前記ポリアミド樹脂試料を秤量し、実質量（ｍ_１）を記録する；前記ポリアミド樹脂試料を２５０ｍＬの丸底フラスコに入れ、脱イオン水１００ｍＬを加え、得られた混合物を９７℃から１００℃で２４時間還流加熱して、前記ポリアミド樹脂試料を水で抽出した後、前記ポリアミド樹脂試料を水から取り出し、脱イオン水で３回洗浄し、その後、前記ポリアミド樹脂試料を１３０℃の風乾オーブンで７時間乾燥させる；その後、前記ポリアミド樹脂試料を予め秤量しておいたアルミニウム製プラスチック袋に移し、当該アルミニウム製プラスチック袋に密封した後、乾燥機に入れて冷却し、アルミニウム製プラスチック袋および前記ポリアミド試料の合計重量ならびにアルミニウム製プラスチック袋の重量をそれぞれ秤量し、前者から後者を差し引いて、水抽出後の前記ポリアミド試料の重量（ｍ_２）を得た。水抽出前および水抽出後の前記ポリアミド試料の重量の差から、前記水抽出物含量を算出する。水抽出物含量（％）＝［（ｍ_１－ｍ_２）／ｍ_１］×１００％。

【0016】

さらに、ポリアミド樹脂溶融物の前記水抽出物含量を測定する場合、当該溶融物を密閉容器に導入し、冷却した後、サンプリングし、上記の方法に従って測定する。

【0017】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記水抽出物は、ＧＰＣ法によって決定される場合、２００ｇ／ｍｏｌ～２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。

【0018】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記水抽出物は、以下の構造のうちの１つまたは２つを含む：

【化1】

ここで、ｎ１およびｎ２は独立して１～８の整数から選択され、好ましくは、ｎ１およびｎ２は独立して１～６の整数から選択され、より好ましくは、ｎ１およびｎ２は独立して１～５の整数から選択され、さらに好ましくは、ｎ１は２、３または４であり、ｎ２は２、３、４または５であり、ｍ１は４であり、ｍ２は４である。

【0019】

本開示の好ましい実施形態において、次亜リン酸塩は、Ｐ換算で、１０ｐｐｍ～３００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ～２００ｐｐｍの含有量で含まれる。

【0020】

本開示の好ましい実施形態において、次亜リン酸塩は、アルカリ金属次亜リン酸塩およびアルカリ土類金属次亜リン酸塩を含み、好ましくは、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、および次亜リン酸マグネシウムのいずれか１つ、または上記の２つ以上の組合せを含む。

【0021】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記ポリアミド樹脂中のペンタンジアミン構造単位は、化学的に誘導されたペンタンジアミンまたは生物学的に誘導されたペンタンジアミン、好ましくは生物学的に誘導された１，５－ペンタンジアミンから得ることができる。

【0022】

本開示の好ましい実施形態において、前記ジカルボン酸構造単位の９０ｍｏｌ％以上がアジピン酸に由来し、前記ジアミン構造単位の９０ｍｏｌ％以上が、１，５－ペンタンジアミンに由来する。

【0023】

本開示の好ましい実施形態において、前記ポリアミド樹脂中の前記ジアミン構造単位の９５ｍｏｌ％以上、好ましくは９７ｍｏｌ％以上が、１，５－ペンタンジアミンに由来する。

【0024】

さらに、前記ポリアミド樹脂中の前記ジアミン構造単位は、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、デカンジアミンおよびドデカンジアミンに由来する１つ以上の構造単位をさらに含むことができる。

【0025】

本開示の好ましい実施形態において、前記ポリアミド樹脂中の前記ジカルボン酸構造単位の９５ｍｏｌ％以上、好ましくは９７ｍｏｌ％以上が、アジピン酸に由来する。

【0026】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記ポリアミド樹脂中の前記ジカルボン酸構造単位は、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびフタル酸に由来する１つ以上の構造単位をさらに含み得る。

【0027】

本開示の好ましい実施形態において、前記ポリアミド樹脂中のジアミン構造単位およびジカルボン酸構造単位で構成されたポリアミド（メインポリマー）の含有量は、９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％以上、さらに好ましくは９９重量％以上である。前記ジアミン構造単位および前記ジカルボン酸構造単位は、上記のように定義付けられる。

【0028】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記ポリアミド樹脂は、次亜リン酸塩に加えて添加剤を含む。

【0029】

前記添加剤は、末端封止剤、核剤、酸化防止剤、消泡剤および流動性改善剤のいずれか１つ、またはそれらの２つ以上の組合せを含むが、これらに限定されるものではない。末端封止剤は、ラウリン酸、ステアリン酸、安息香酸および酢酸を含む。

【0030】

本開示のいくつかの好ましい実施形態において、前記ポリアミド樹脂中の添加剤は、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下の含有量で存在する。

【0031】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド５６樹脂である。前記ポリアミド５６樹脂は、９０重量％以上、さらに９５重量％以上、さらに９７重量％以上、さらに９９重量％以上のポリアミド５６含有量を有する。

【0032】

本開示の好ましい実施形態において、前記ポリアミド樹脂は、１．８～４．０、好ましくは２．２～３．５、さらに好ましくは２．４～３．３の相対粘度を有する。

【0033】

本開示の好ましい実施形態において、前記ポリアミド樹脂は、７未満、好ましくは５未満、さらに好ましくは４．２未満の黄色度を有する。

【0034】

本開示の第２の目的は、前記ポリアミド樹脂を調製する方法を提供することである。

【0035】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記方法は以下のステップを含む：
Ｓ１、不活性ガス雰囲気中でナイロン塩溶液を調製する；
Ｓ２、前記ナイロン塩溶液を加熱して当該ナイロン塩溶液反応系の圧力を０．５～２．５ＭＰａに上昇させ、０．５～４時間脱気することによって前記圧力を保持し、次いで、減圧して前記反応系内の圧力を０～０．７ＭＰａ（ゲージ圧）に減らし、次いで、前記反応系を－０．０１～－０．０８ＭＰａの真空度に真空化して、ポリアミド溶融物を得る；および
Ｓ３、前記ポリアミド溶融物を排出し、ストランドペレット化して、ポリアミドチップを得る。

【0036】

別段の記載がない限り、または明らかに矛盾しない限り、本開示において言及される圧力はゲージ圧を指す。本開示において、前記ナイロン塩およびポリアミド塩は互換的に使用することができる。

【0037】

このうち、ステップＳ１において、１，５－ペンタンジアミンとジカルボン酸とを、（１～１．１）：１のモル比で、前記ナイロン塩溶液の調製のために使用する。

【0038】

ステップＳ２において、前記反応系の温度は、圧力維持の終了時に２３２℃～２６０℃である。

【0039】

ステップＳ２において、前記反応系の温度は、減圧終了時に２４０℃～２９５℃、さらに２４３℃～２８８℃である。

【0040】

ステップＳ２において、真空化後の前記反応系の温度は、２５０℃～２９０℃、さらに２５２℃～２８５℃である。

【0041】

ステップＳ２において、真空度は、真空化後１１～７５分の期間にわたって維持される。

【0042】

ステップＳ３において、ポリアミドチップまたはポリアミドペレットを得るために、前記ストランドペレット化は、１５℃～５０℃の水温で、水中で行われる。

【0043】

本開示のいくつかの実施形態によれば、前記方法は、以下のステップをさらに含む：
Ｓ４、反応器中で前記ポリアミドチップを水と混合して混合物を得た後に、当該反応器内の空気を不活性ガスで置換する；および
Ｓ５、不活性ガス雰囲気中で、前記混合物を加熱および濾過し、前記ポリアミドチップをリンスおよび／または乾燥して、前記ポリアミド樹脂を得る。

【0044】

ステップＳ４において、前記反応器は、閉鎖環境に形成できるものである。ステップＳ４において、前記反応器は、例えば、連続抽出カラムまたはバッチ反応器であり得る。

【0045】

好ましくは、ステップＳ４において、前記反応器内の空気を、真空ポンプを用いて置換して当該反応器を真空にし、その後、窒素ガスまたは不活性ガスで当該反応器を再充填することができる。前記反応器内の空気を置換するための上記の操作は、２回以上繰り返すことができる。

【0046】

ステップＳ４において、前記水は脱イオン水であり、さらに脱酸素処理を受けた脱イオン水であり、ここで、前記脱酸素処理は、熱脱酸素、超音波脱酸素、真空脱酸素、化学的脱酸素、分解脱酸素、もしくは任意の他の脱酸素方法のうちの１つ、またはそれらの２つ以上の組合せであり得る。いくつかの好ましい実施形態において、前記脱酸素処理後に、脱イオン水は、０．５ｍｇ／Ｌ以下、さらに０．１ｍｇ／Ｌ以下の溶存酸素含量を有する。

【0047】

ステップＳ４において、前記水は、ポリアミドチップの質量の１倍以上、好ましくは２倍以上、例えば１～１２倍、１～１０倍、２～１０倍、２～６倍、１．５倍、２．３倍、２．５倍、３倍、５倍、または８倍の質量で使用される。

【0048】

ステップＳ１、ステップＳ４およびステップＳ５において、前記不活性ガスは、アルゴンガス、およびヘリウムガス等のうちの１種または２種を含み、さらに好ましくは、高純度アルゴンガス、および高純度ヘリウムガスを含む。

【0049】

本開示のいくつかの実施形態によれば、ステップＳ４における空気の置換は、以下のように行われる：前記反応器を－０．１ＭＰａ～－０．００１ＭＰａ（ゲージ圧）の真空度に真空化し、５～２０分間保持し、その後、窒素ガスまたは不活性ガスで再充填し、さらに好ましくは、空気を置換する操作を５～１５回、さらに好ましくは８～１０回繰り返す。

【0050】

本開示のいくつかの実施形態によれば、ステップＳ５において、前記混合物は、４～５０時間、好ましくは８～４５時間加熱される。

【0051】

本開示のいくつかの実施形態によれば、ステップＳ５において、前記混合物は、８０℃～１４０℃、好ましくは８５℃～１２０℃の温度で加熱される。

【0052】

本開示のいくつかの実施形態によれば、ステップＳ５における前記リンスは、５０℃～１００℃の温度の熱水によって実施される。

【0053】

本開示のいくつかの実施形態によれば、ステップＳ５における前記乾燥は、真空乾燥、凍結乾燥、気流乾燥、マイクロ波乾燥、赤外線乾燥および高周波乾燥のうちの１つ以上によって実施される。

【0054】

本開示の第三の目的は、以下の成分を重量部で含む樹脂組成物を提供することである：ポリアミド樹脂１００部およびガラス繊維１０～７０部。

【0055】

本開示の好ましい実施形態において、前記ガラス繊維は、（２～８００）：１、さらに（２００～６５０）：１の長さ対直径比を有する。

【0056】

本開示の好ましい実施形態において、前記ガラス繊維は、３ｍｍ～１２ｍｍ、好ましくは３ｍｍ～８ｍｍの長さを有する。

【0057】

本開示のいくつかの好ましい実施形態において、前記ガラス繊維は、上記で定義した範囲内のパラメータを有する場合、前記樹脂組成物の機械的特性が改善される。

【0058】

さらに、前記組成物は、酸化防止剤、核剤、滑剤、難燃剤、カップリング剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、および着色剤のうちのいずれか１種、または上記の２種以上の組合せを含んでもよい。

【0059】

さらに、前記酸化防止剤は、０．０２～２重量部の量で存在し、前記酸化防止剤は、好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、およびホスファイト系酸化防止剤のうちのいずれか１つ、例えば、酸化防止剤１６８、酸化防止剤１０９８、酸化防止剤１０１０、および酸化防止剤Ｓ９２２８のうちのいずれか１種、または上記の２種以上の組合せを含む。

【0060】

本開示の好ましい実施形態において、耐酸性試験において、前記樹脂組成物の表面に析出物（浮遊繊維）が存在しないか、または少量のみ存在する。

【0061】

本開示の好ましい実施形態において、前記樹脂組成物の射出成形後に、明らかな金型汚損がないか、または少量の金型汚損のみ存在する。

【0062】

本開示の好ましい実施形態において、前記ポリアミド樹脂は、上記のように定義される。

【0063】

以下のステップを含む、ポリアミド樹脂組成物の調製方法：
前記成分を二軸押出機に加えて混合し、その後、二軸押出機から押し出し、冷却し、且つペレット化して、ポリアミド組成物を得る。

【0064】

さらに、前記混合の間、前記ガラス繊維は、前記二軸押出機の側面供給口から供給される。

【0065】

さらに、前記成分は、混合され、前記二軸押出機内で２１０℃～２９０℃の温度で溶融される。

【0066】

本開示の実施形態において、前記混合中に、前記二軸押出機は、７ゾーン加熱モードを採用し、ゾーン１の温度は２１０℃～２５０℃であり、および／またはゾーン２の温度は２１０℃～２５０℃であり、および／またはゾーン３の温度は２４０℃～２６０℃であり、ゾーン４の温度は２６０℃～２８０℃であり、および／またはゾーン５の温度は２７０℃～２９０℃であり、および／またはゾーン６の温度は２７０℃～２９０℃であり、および／またはゾーン７の温度は２５５℃～２８５℃であり；ここで、ゾーン１からゾーン７への方向は、供給口からダイへの方向である。

【0067】

前記二軸押出機のダイ温度は、２６０℃～２７５℃である。

【0068】

前記二軸押出機のスクリュー速度は、３５０ｒ／分～５００ｒ／分である。

【0069】

前記二軸押出機は、１：（３０～５０）、好ましくは１：４０のＤ／Ｌ比（直径対長さ比）を有する。

【0070】

本開示の第４の目的は、エンジニアリングプラスチックにおける前述のポリアミド樹脂または組成物の使用を提供することである。

【0071】

本開示は、従来技術に対して少なくとも以下の利点を有する：
１．本開示によるポリアミド樹脂の調製方法は単純であり、プロセスパラメータの制御が容易であり、大型の設備が不要であり、且つ量的生産が便利である。

【0072】

２．前記ポリアミド樹脂組成物は、成形サイクルが短く、結晶化速度が速く、射出成形における金型汚損が少なく、且つ外観品質が良いという利点を有する。そのため、前記ポリアミド樹脂組成物は、電気分野および電子分野のデバイスに適用し得る。

【0073】

３．前記ポリアミド樹脂組成物は、耐酸腐食性の利点を有し、且つ酸性食品の外包装や容器など、酸性環境下において使用することができる。

【0074】

〔詳細な説明〕
本開示の目的、技術的解決策、および利点をより明らかにするために、本開示の実施形態における技術的解決策を、本開示の実施形態と併せて明確かつ完全に以下に説明する。明らかに、説明される実施形態は、実施形態の全てではなく、本開示の実施形態の一部に過ぎない。本開示の実施形態に基づいて、創造的な作業なしに当業者によって達成され得る他の全ての実施形態は、本開示の保護範囲内に入る。

【0075】

１．相対粘度ηｒの測定方法
ウッベローデ粘度計を用いた濃硫酸法：乾燥ポリアミド樹脂試料０．５±０．０００２ｇを正確に秤量し、濃硫酸（９８％）５０ｍＬを加えて溶解し、２５℃の恒温水槽中で、濃硫酸のフロータイム（ｔ_０）とポリアミド樹脂溶液のフロータイム（ｔ）とを測定および記録する。相対粘度の計算式：相対粘度ηｒ＝ｔ／ｔ_０。

【0076】

２．ポリアミド樹脂の水抽出物含量の測定方法
各ポリアミド樹脂試料を、１３０℃の風乾オーブン中で７時間乾燥させ、その後、アルミニウム製プラスチック袋内に密封し、乾燥機に入れて冷却し、ポリアミド樹脂試料約２ｇを正確に秤量して実質量とする（ｍ_１）。秤量したポリアミド樹脂試料を、２５０ｍＬ丸底フラスコに入れ、脱イオン水１００ｍＬを加え、得られた混合物を９７℃～１００℃で２４時間加熱還流して、ポリアミド樹脂試料を水で抽出し、その後、ポリアミド樹脂試料を取り出し、脱イオン水で３回洗浄し、その後、ポリアミド樹脂試料を１３０℃の風乾オーブン中で７時間乾燥させる。ポリアミド樹脂試料を予め秤量したアルミニウム製プラスチック袋に移し、当該アルミニウム製プラスチック袋に密封し、その後、乾燥機に入れて冷却し、アルミニウム製プラスチック袋とポリアミド樹脂試料との合計重量ならびにアルミニウム製プラスチック袋の重量をそれぞれ秤量し、前者から後者を差し引いて水抽出後のポリアミド樹脂試料の重量（ｍ_２）を得る。水抽出前および水抽出後のポリアミド試料の重量の差から、水抽出物量を算出する。水抽出物含量（％）＝［（ｍ_１－ｍ_２）／ｍ_１]×１００％。

【0077】

ポリアミド樹脂溶融物の水抽出物含量を測定する場合、当該溶融物を密閉容器に導入し、冷却した後、サンプリングし、上記の方法に従って測定する。

【0078】

３．黄色度（ＹＩ）
黄色度は、ＨＧ／Ｔ ３８６２に従って試験される。

【0079】

４．結晶化度試験
各ポリアミド樹脂試料を、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いる結晶化度分析に供する：実施例および比較例から得られた各ポリアミド樹脂試料を、５０℃／分の昇温速度で、室温から２８０℃に加熱し、２８０℃で３分間保持し、その後、前記試料を１０℃／分の速度で室温に冷やして、結晶化温度および半結晶化時間を得る。

【0080】

５．引張強度
引張強度は、ＩＳＯ ５２７－２に従って、５０ｍｍ／分の引張速度で試験される。

【0081】

６．曲げ強度
曲げ強度は、ＩＳＯ １７８に従って、２ｍｍ／分の速度で試験される。

【0082】

７．耐酸性試験
各ポリアミド樹脂試料を、４０℃の１０重量％酢酸水溶液中に１８０日間浸漬し、各試料の表面における析出物を観察し、１～５に等級分けする。ここでは、グレード１は析出物が大量に発生するので最も悪く、グレード５は明らかな析出物がないので最も良い。

【0083】

調製例１
（１）窒素ガス条件下で、１，５－ペンタンジアミン、アジピン酸および水を、１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とのモル比１．０８：１で均一に混合して、６０重量％（ただし、％はナイロン塩溶液の質量％）のナイロン塩溶液を調製し；当該ナイロン塩溶液をサンプリングし、１０重量％の濃度に希釈した。このときのｐＨ値は、７．８５であった。

【0084】

（２）ナイロン塩溶液１２００ｇと次亜リン酸ナトリウム５００ｐｐｍとを重合反応器に加え、加熱して反応系内の圧力を１．５時間で２．３ＭＰａに昇圧し、その後、当該圧力を脱気により３時間にわたって維持し、圧力保持プロセス終了時に、反応系の温度は２４５℃であり、その後、反応系内の圧力を１時間で０．００３ＭＰａ（ゲージ圧）に減圧し、減圧完了後の反応系の温度は２７３℃であった。反応系を３２分間真空化し、真空度－０．０６ＭＰａに維持し、真空化後の反応系の温度を２７２℃として、ポリアミド５６の溶融物を得た。

【0085】

（３）ステップ（２）で得られた溶融物を排出し、水温２０℃の水冷下でストランドペレット化を行なって、ポリアミド５６のチップを得た。

【0086】

実施例１
（ａ）調製例１で調製したポリアミド５６のチップと脱酸素脱イオン水とを、当該チップと当該脱酸素脱イオン水との質量比１：６にて反応器に添加した。以下のように、反応器内の空気を窒素ガスで置換した：反応器を－０．０９ＭＰａ（ゲージ圧）の真空度に真空排気し、この真空度で１０分間保持し、その後、窒素ガスを再充填し、窒素ガスの置換を９回繰り返した。

【0087】

（ｂ）窒素ガス雰囲気下で、得られた混合物を９０℃で３２時間加熱し、その後、濾過して水からチップを分離し、得られたチップを９５℃の水でリンスし、その後、１０５℃で１５時間真空乾燥して、ポリアミド５６の樹脂を得た。

【0088】

実施例２
（１）窒素ガス雰囲気下で、１，５－ペンタンジアミン、アジピン酸および水を、１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とのモル比１：１で均一に混合して、７０重量％（但し、％はナイロン塩溶液の質量％）のナイロン塩溶液を調製し；当該ナイロン塩溶液をサンプリングし、１０重量％の濃度に希釈した。このときのｐＨ値は、７．９６であった。

【0089】

（２）ナイロン塩溶液１２００ｇと次亜リン酸ナトリウム３００ｐｐｍとを重合反応器に加え、加熱して反応系内の圧力を１．５時間で２．０Ｍに昇圧し、その後、当該圧力を脱気により３時間にわたって２．４０ＭＰａに維持し、圧力保持プロセス終了時に、反応系の温度は２４３℃であり、その後、反応系内の圧力を１時間かけて０．００５ＭＰａ（ゲージ圧）に減圧し、減圧完了後の反応系の温度は２９０℃であった。反応系を３０分間真空化し、真空度－０．０８ＭＰａに維持し、真空化後の反応系の温度を２９０℃として、ポリアミド５６の溶融物を得た。

【0090】

（３）ステップ（２）で得られた溶融物を排出し、２０℃の水冷下でストランドペレット化を行なって、ポリアミド５６のチップを得た。

【0091】

（４）ポリアミド５６のチップと脱酸素脱イオン水とを、当該チップと当該脱酸素脱イオン水との質量比１：６にて反応器に添加した。以下のように、空気を窒素ガスで置換した：反応器を－０．０７ＭＰａ（ゲージ圧）の真空度に真空排気し、この真空度で１０分間保持し、その後、窒素ガスを再充填し、窒素ガスの置換を１０回繰り返した。

【0092】

（５）ステップ（４）における反応器に窒素ガスを導入して保護し、得られた混合物を９６℃で４６時間加熱し、その後、濾過して水からチップを分離し、得られたチップを９５℃の水でリンスし、その後、１０５℃で１５時間真空乾燥して、ポリアミド５６の樹脂を得た。

【0093】

実施例３
（ａ）調製例１で調製したポリアミド５６のチップと脱酸素脱イオン水とを、当該チップと当該脱酸素脱イオン水との質量比１：１２にて反応器に添加した。以下のように、反応器内の空気を窒素ガスで置換した：反応器を－０．０９ＭＰａ（ゲージ圧）の真空度に真空排気し、この真空度で１０分間保持し、その後、窒素ガスを再充填し、窒素ガスの置換を１０回繰り返した。

【0094】

（ｂ）ステップ（ａ）における反応器に窒素ガスを導入して保護し、得られた混合物を９５℃で５５時間加熱し、その後、濾過して水からチップを分離し、得られたチップを９５℃の熱水でリンスし、その後、１０５℃で１５時間真空乾燥して、ポリアミド５６の樹脂を得た。

【0095】

実施例４
（１）窒素ガス雰囲気下で、１，５－ペンタンジアミン、アジピン酸および水を、１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とのモル比１．０５：１で均一に混合して、６０重量％（但し、％はナイロン塩溶液の質量％）のナイロン塩溶液を調製し；当該ナイロン塩溶液をサンプリングし、１０重量％の濃度に希釈した。このときのｐＨ値は、７．９８であった。

【0096】

（２）ナイロン塩溶液１２００ｇと次亜リン酸ナトリウム１２００ｐｐｍとを重合反応器に加え、加熱して反応系内の圧力を１．５時間で２．０ＭＰａに昇圧し、その後、当該圧力を脱気により３時間にわたって維持し、圧力保持プロセス終了時に、反応系の温度は２４３℃であり、その後、反応系内の圧力を１時間で０．００５ＭＰａ（ゲージ圧）に減圧し、減圧完了後の反応系の温度は２９０℃であった。反応系を３０分間真空化し、真空度－０．０８ＭＰａに維持し、真空化後の反応系の温度を２９０℃として、ポリアミド５６の溶融物を得た。

【0097】

（３）ステップ（２）で得られた溶融物を排出し、２０℃の水冷下でストランドペレット化を行なって、ポリアミド５６のチップを得た。

【0098】

（４）前記チップを１０５℃で１５時間真空乾燥して、ポリアミド５６の樹脂を得た。

【0099】

実施例５
（１）窒素ガス雰囲気下で、１，５－ペンタンジアミン、アジピン酸および水を、１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とのモル比１．０５：１で均一に混合して、６０重量％（但し、％はナイロン塩溶液の質量％）のナイロン塩溶液を調製し；当該ナイロン塩溶液をサンプリングし、１０重量％の濃度に希釈した。このときのｐＨ値は、７．９８であった。

【0100】

（２）ナイロン塩溶液１２００ｇと次亜リン酸ナトリウム２４００ｐｐｍとを重合反応器に加え、加熱して反応系内の圧力を１．５時間で２．０ＭＰａに昇圧し、その後、当該圧力を脱気により３時間にわたって維持し、圧力保持プロセス終了時に、反応系の温度は２４３℃であり、その後、反応系内の圧力を１時間で０．００５ＭＰａ（ゲージ圧）に減圧し、減圧完了後の反応系の温度は２９０℃であった。反応系を３０分間真空化し、真空度－０．０８ＭＰａに維持し、真空化後の反応系の温度を２９０℃として、ポリアミド５６の溶融物を得た。

【0101】

（３）ステップ（２）で得られた溶融物を排出し、水温２０℃の水冷下でストランドペレット化を行なって、ポリアミド５６のチップを得た。

【0102】

（４）前記チップを１０５℃で１５時間真空乾燥して、ポリアミド５６の樹脂を得た。

【0103】

実施例６
（１）窒素ガス雰囲気下で、１，５－ペンタンジアミン、アジピン酸および水を、１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とのモル比１．０５：１で均一に混合して、６０重量％（但し、％はナイロン塩溶液の質量％）のナイロン塩溶液を調製し；当該ナイロン塩溶液をサンプリングし、１０重量％の濃度に希釈した。このときのｐＨ値は、７．９８であった。

【0104】

（２）ナイロン塩溶液１２００ｇと次亜リン酸ナトリウム８５ｐｐｍとを重合反応器に加え、加熱して反応系内の圧力を１．５時間で２．０ＭＰａに昇圧し、その後、当該圧力を脱気により３時間にわたって維持し、圧力保持プロセス終了時に、反応系の温度は２４３℃であり、その後、反応系内の圧力を１時間で０．００５ＭＰａ（ゲージ圧）に減圧し、減圧完了後の反応系の温度は２９０℃であった。反応系を３０分間真空化し、真空度－０．０８ＭＰａに維持し、真空化後の反応系の温度を２９０℃として、ポリアミド５６の溶融物を得た。

【0105】

（３）ステップ（２）で得られた溶融物を排出し、水温２０℃の水冷下でストランドペレット化を行なって、ポリアミド５６のチップを得た。

【0106】

（４）前記チップを１０５℃で１５時間真空乾燥して、ポリアミド５６の樹脂を得た。

【0107】

実施例１～６において得られたポリアミド樹脂を、相対粘度、水抽出物含量、次亜リン酸の含有量（Ｐ換算）、結晶化温度、半結晶化時間、耐酸性および黄色度について試験した。試験結果を表１に示す。

【0108】

【表1】

【0109】

実施例１～６のポリアミド樹脂、ガラス繊維および酸化防止剤を、それぞれ原料として用いて、ポリアミド組成物を調製した。当該組成物の配合を表２に示す。

【0110】

前記組成物は、以下のように調製した：
ポリアミド樹脂、ガラス繊維および酸化防止剤を原料として用い、二軸押出機内で混練し、その後、二軸押出機から押し出されたストランドを冷却媒体としての水中でポリアミドの融点未満の温度に冷却し、ペレット化してポリアミド樹脂組成物を得た。二軸押出機は、７ゾーン加熱モードを採用し、ゾーン１からゾーン７までの温度は、連続して２５０℃、２６０℃、２６０℃、２８０℃、２７０℃、２７０℃および２７０℃であった。ダイ温度は２６０℃であり、スクリュー速度は４８０ｒ／分であり、二軸押出機のＤ／Ｌ比は１：４０であった。

【0111】

得られたポリアミド樹脂組成物を１１０℃で５時間乾燥し、その後、以下の条件下で、試料厚み３ｍｍで射出成形を行った：バレル温度２８０℃および金型表面温度１１０℃。射出成形を５０回連続して行ない、金型の高光沢面における金型汚損を観察し、５段階で評価した。ここでは、金型汚損の量は、グレード１からグレード５まで順次減少し、グレード１は金型汚損が大量に発生するので最も悪く、グレード５は明らかな金型汚損がないので最も良い。射出成形試料の試験結果を表２に示す。

【0112】

【表2】

【0113】

最後に、上述の実施例は、本開示の技術的解決策を例示することのみを意図しており、それを限定するものではないことに留意すべきである。本開示を前述の実施例を参照して詳細に説明したが、当業者であれば、前述の実施例に記載された技術的解決策に修正を加えてもよく、またはその技術的特徴の一部または全部に同等の置換を行ってもよく、これらの修正または置換によって、対応する技術的解決策の本質が本開示の実施例における技術的解決策の範囲から逸脱することはないことを理解すべきである。

【手続補正書】

【提出日】2024-07-04

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリアミド樹脂であって、ジアミン構造単位とジカルボン酸構造単位とを含み、０．７重量％以下の水抽出物含量、およびＰ換算で１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの次亜リン酸塩含量を有する、ポリアミド樹脂。

【請求項2】

ジカルボン酸構造単位の９０ｍｏｌ％以上がアジピン酸に由来し、且つジアミン構造単位の９０ｍｏｌ％以上が１，５－ペンタンジアミンに由来する；および／または
次亜リン酸塩は、アルカリ金属次亜リン酸塩およびアルカリ土類金属次亜リン酸塩を含む；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、０．０５重量％以上の水抽出物含量を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、Ｐ換算で、１０ｐｐｍ～３００ｐｐｍの次亜リン酸塩含量を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、１．８～４．０の相対粘度を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、７未満の黄色度を有する、
請求項１に記載のポリアミド樹脂。

【請求項3】

次亜リン酸塩は、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウムおよび次亜リン酸マグネシウムのうちのいずれか１つまたはそれらのうちの２つ以上の組合せを含む；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、０．１重量％以上の水抽出物含量を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、Ｐ換算で、１０ｐｐｍ～２００ｐｐｍの次亜リン酸塩含量を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、２．２～３．５の相対粘度を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、５未満の黄色度を有する、
請求項２に記載のポリアミド樹脂。

【請求項4】

前記ポリアミド樹脂は、０．２重量％以上の水抽出物含量を有する；および／または、
前記ポリアミド樹脂は、２．４～３．３の相対粘度を有する、
請求項２に記載のポリアミド樹脂。

【請求項5】

前記ポリアミド樹脂は、０．２５重量％以上の水抽出物含量を有する、
請求項２に記載のポリアミド樹脂。

【請求項6】

請求項１に記載のポリアミド樹脂を含有する組成物であって、当該組成物は、重量部で以下の成分を含有する、組成物：
ポリアミド樹脂１００部およびガラス繊維１０～７０部。

【請求項7】

前記ガラス繊維は、（２～８００）：１の長さ対直径比を有する；および／または、
前記ガラス繊維は、３ｍｍ～１２ｍｍの長さを有する；および／または、
前記組成物は、酸化防止剤、核剤、滑剤、難燃剤、カップリング剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、および着色剤のうちのいずれか１つ、またはこれらのうちの２つ以上の組合せを含有している、請求項６に記載の組成物。

【請求項8】

前記ガラス繊維は、（２００～６５０）：１の長さ対直径比を有する；および／または、
前記ガラス繊維は、３ｍｍ～８ｍｍの長さを有する、請求項７に記載の組成物。

【請求項9】

ポリアミド樹脂の調製方法であって、
当該方法は、以下のステップを含む、ポリアミド樹脂の調製方法：
Ｓ１、不活性ガス雰囲気中でナイロン塩溶液を調製する；
Ｓ２、前記ナイロン塩溶液を加熱して当該ナイロン塩溶液反応系の圧力を０．５～２．５ＭＰａの圧力に上昇させ、０．５～４時間脱気することによって前記圧力を保持し、次いで、減圧して前記反応系内の圧力を０～０．７ＭＰａに減らし、次いで、前記反応系を－０．０１～－０．０８ＭＰａの真空度に真空化して、ポリアミド溶融物を得る；および
Ｓ３、前記ポリアミド溶融物を排出し、ストランドペレット化して、ポリアミドチップを得る。

【請求項10】

ステップＳ１において、１，５－ペンタンジアミンとジカルボン酸とを、（１～１．１）：１のモル比で、前記ナイロン塩溶液の調製のために使用する；および／または、
ステップＳ２において、前記反応系は、圧力維持の終了時に２３２℃～２６０℃の温度を有する；および／または、
ステップＳ２において、前記反応系は、減圧終了時に２４０℃～２９５℃の温度を有する；および／または、
ステップＳ２において、前記反応系は、真空化後に２５０℃～２９０℃の温度を有する；および／または、
ステップＳ２において、前記真空度は、真空化後１１～７５分間維持される；および／または、
ステップＳ３において、前記ストランドペレット化は、１５℃～５０℃の水温で、水中で行われる、
請求項９に記載の方法。

【請求項11】

以下のステップをさらに含む、請求項９に記載の方法：
Ｓ４、反応器中で前記ポリアミドチップを水と混合して混合物を得た後に、当該反応器内の空気を不活性ガスで置換する；および
Ｓ５、不活性ガス雰囲気中で、前記混合物を加熱および濾過し、前記ポリアミドチップをリンスおよび／または乾燥して、前記ポリアミド樹脂を得る。

【請求項12】

ステップＳ４において、前記反応器は、連続抽出カラムおよびバッチ反応器から選択される；および／または
ステップＳ４において、前記反応器内の空気は、真空ポンプを使用して前記反応器を真空化し、その後、前記反応器を窒素ガスまたは不活性ガスで再充填することによって置換される；および／または、
ステップＳ４において、前記反応器内の空気を置換するための操作が２回以上繰り返される；および／または、
ステップＳ４において、前記水は、脱イオン水である；および／または、
ステップＳ４において、前記水は、前記ポリアミドチップの質量の１倍以上の質量で使用される；および／または、
ステップＳ４およびステップＳ５において、前記不活性ガスは、アルゴンガスおよびヘリウムガスのうちの１種または２種を含有している、
請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

ステップＳ４において、前記水は、脱酸素処理が施された脱イオン水である；および／または、
ステップＳ４において、前記水は、前記ポリアミドチップの質量の１～１２倍の質量で使用される、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

ステップＳ５において、前記混合物は、４～５０時間加熱される；および／または、
ステップＳ５において、前記混合物は、８０℃～１４０℃で加熱される；および／または、
ステップＳ５において、前記リンスは、５０℃～１００℃の温度の温水を用いて実施される；および／または、
ステップＳ５において、前記乾燥は、真空乾燥、凍結乾燥、気流乾燥、マイクロ波乾燥、赤外線乾燥および高周波乾燥から選択される１つ以上によって実施される、請求項１１に記載の方法。

【請求項15】

ステップＳ５において、前記混合物は、８～４５時間加熱される；および／または、
ステップＳ５において、前記混合物は、８５℃～１２０℃で加熱される、請求項１４に記載の方法。

【請求項16】

エンジニアリングプラスチックにおける請求項１に記載のポリアミド樹脂あるいは請求項６に記載の組成物の使用。

【国際調査報告】