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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-06
(54)【発明の名称】フレグランスとしての有機化合物
(51)【国際特許分類】
C11B 9/00 20060101AFI20241029BHJP
C07D 313/00 20060101ALI20241029BHJP
A61Q 13/00 20060101ALI20241029BHJP
A61K 8/49 20060101ALI20241029BHJP
【ＦＩ】
C11B9/00 M
C07D313/00
A61Q13/00 101
A61K8/49
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024529963
(86)(22)【出願日】2022-11-21
(85)【翻訳文提出日】2024-07-18
(86)【国際出願番号】 EP2022082552
(87)【国際公開番号】W WO2023089158
(87)【国際公開日】2023-05-25
(31)【優先権主張番号】PCT/CN2021/132118
(32)【優先日】2021-11-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501105842
【氏名又は名称】ジボダン エス エー
(74)【代理人】
【識別番号】110003971
【氏名又は名称】弁理士法人葛和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】コチート アルマニノ，ニコラス
(72)【発明者】
【氏名】ワン，チャオ
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AC841
4C083BB41
4C083CC01
4C083KK02
(57)【要約】
開示されるのは、ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスクの香り特徴を保有する式（Ｉ）で表されるオキサ大環状ケトンである。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）で表される化合物【化1】
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～１２から選択される整数であり、および
ｍは、３～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり；および
ただし、式（Ｉ）で表される化合物はオキサシクロヘキサデカン－６－オンではない、
のフレグランスとしての使用。
【請求項2】
式（Ｉ）で表される化合物【化2】
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～１２から選択される整数であり、および
ｍは、３～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下である；
および
少なくとも他の１つの香気物
を含むフレグランス組成物。
【請求項3】
化合物が、４－メチルオキサシクロペンタデカン－６－オン；３－メチルオキサシクロペンタデカン－５－オン；オキサシクロペンタデカン－５－オン；オキサシクロペンタデカン－６－オン；オキサシクロペンタデカン－７－オン；オキサシクロペンタデカン－８－オン；３－メチルオキサシクロヘキサデカン－５－オン；４－メチルオキサシクロヘキサデカン－６－オン；オキサシクロヘキサデカン－５－オン；オキサシクロヘキサデカン－７－オン；オキサシクロヘキサデカン－８－オン；オキサシクロヘプタデカン－５－オン；オキサシクロヘプタデカン－６－オン；オキサシクロヘプタデカン－７－オン；オキサシクロヘプタデカン－８－オン；およびオキサシクロヘプタデカン－９－オンからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物を含むフレグランス組成物。
【請求項4】
ａ）香気物として、式（Ｉ）で表される化合物【化3】
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～１２から選択される整数であり、および
ｍは、３～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下である；
および
ｂ）消費者向製品ベース
を含む、芳香物品。
【請求項5】
消費者向製品ベースが、高級香水類、パーソナルケア製品、および布地ケア製品から選択される、請求項４に記載の芳香物品。
【請求項6】
式（Ｉ）で表される化合物【化4】
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～１２から選択される整数であり、および
ｍは、３～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり；および
ただし、式（Ｉ）で表される化合物はオキサシクロヘキサデカン－６－オンではない、
の嗅覚的に許容し得る量を消費者向製品ベースに添加することにより、その消費者向製品ベースを改善、増強または改変する方法。
【請求項7】
式（Ｉ）で表される化合物【化5】
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～７から選択される整数であり、および
ｍは、８～１１から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり；および
ただし、オキサシクロヘキサデカン－６－オンおよびオキサシクロヘキサデカン－５－オンは除かれる。
【請求項8】
４－メチルオキサシクロペンタデカン－６－オン；３－メチルオキサシクロペンタデカン－５－オン；オキサシクロペンタデカン－５－オン；オキサシクロペンタデカン－６－オン；オキサシクロペンタデカン－７－オン；オキサシクロペンタデカン－８－オン；３－メチルオキサシクロヘキサデカン－５－オン；４－メチルオキサシクロヘキサデカン－６－オン；オキサシクロヘキサデカン－７－オン；オキサシクロヘキサデカン－８－オン；オキサシクロヘプタデカン－５－オン；オキサシクロヘプタデカン－６－オン；オキサシクロヘプタデカン－７－オン；オキサシクロヘプタデカン－８－オン；およびオキサシクロヘプタデカン－９－オンからなる群から選択される、請求項６に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、消費者向製品に所望の香りノートを付与するためのフレグランス成分およびフレグランス調製物に関するものであり、とりわけ、ムスキーな、パウダリーなニトロムスクの香り特徴を保有する、式（Ｉ）で表される新規なクラスのオキサ大環状ケトンに関する。
【背景技術】
【0002】
フレグランスおよびフレーバー産業において、調香師およびフレーバリストは、ユニークな香り特徴を保有する新しい化合物を継続的に探している。
【0003】
ムスクの香り特徴を有する化合物は、当該技術分野において周知である。ムスクの香り特徴を保有する最もよく知られた商業的に確立された環状化合物は、ムセノン（３－メチルシクロペンタデカ－５－エン－１－オン）などの大環状ケトン、Exaltolid（商標）（１６－オキサシクロヘキサデカン－１－オン）またはNirvanolide（登録商標）（１３－メチルオキサシクロペンタデカ－１０－エン－２－オン）などのラクトン、およびMusk R1（登録商標）（１，７－ジオキサシクロヘプタデカン－８－オン）などのオキサラクトンの化学クラスから選択される。
【0004】
しかしながら、当該技術分野においてオキサ環状ケトンはほとんど知られていない。このクラスの化合物は、文献では主に中間体として、例えば大環状ラクトンの調製について記載されている（K. C. Nicolaou et al., J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 5132-5133)。さらなる例として、少なくとも１つのルテニウム含有化合物および酸素原子を含む液体多相触媒システムを使用して、なかでもオキサシクロアルカン誘導体からオキサシクロアルカンジオン誘導体（例えば、１－オキサシクロヘキサデカン－５－オンから１－オキサシクロヘキサデカン－２，１３－ジオン）への酸化のためのプロセスを記載しているドイツ特許出願ＤＥ１０１６３５７９Ａ１を挙げることができる。
【0005】
いくつかの香り特性を明らかにしている、１９３６年の「many-membered cyclic oxides and oxido ketones」と題される文書が１つだけ存在する(Stoll et al., Helv.Chim.Acta, 1936 (19), 735 - 743）。開示されている唯一のオキシドケトンは、Exaltolid（商標）の異性体である１，１５－オキシド－ペンタデカノン－５（オキサシクロヘキサデカン－６－オン）である。著者らによると、オキサシクロヘキサデカン－６－オンの香り特性は、Exaltolid（商標）と比較して完全に変化した。とりわけ、オキサシクロヘキサデカン-6-オンは、ムスクの香りが維持されているにもかかわらず、いくらかの油っぽいニュアンスを持ち、部分的にバニリンを連想させる強い甘いノートを呈する。
【0006】
本発明の主な目的は、興味深い香り特徴を保有し、香水類（perfumery）における使用のためのフレグランスとして好適である、新しい物質を見つけることであった。とりわけ、甘い香り特徴を欠いた、ムスキーな、ニトロムスクのノート。
【0007】
Musk Keton（商標）（１－（４－ｔｅｒｔ－ブチル－２，６－ジメチル－３，５－ジニトロフェニル）エタノン）などの典型的なニトロムスク特徴を保有する化合物は、使用が制限されている。よって、ニトロムスクを連想させる、追い求められた香りを保有する新規化合物に特に関心が寄せられている。
【発明の概要】
【0008】
よって、本発明の第１の側面に従って、式（Ｉ）で表される化合物
式中、
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～１２から選択される整数であり、および
ｍは、３～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４であり；および
ただし、式（Ｉ）で表される化合物はオキサシクロヘキサデカン－６－オンではない、
のフレグランスとしての使用が提供される。
【化1】
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～１２から選択される整数であり、および
ｍは、３～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４であり；および
ただし、式（Ｉ）で表される化合物はオキサシクロヘキサデカン－６－オンではない、
のフレグランスとしての使用が提供される。
【0009】
別の具体的な態様において、式（Ｉ）で表される化合物、式中
Ｘは、１つの追加のメチル基で置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３および４から選択される整数であり、
ｍは、９～１１から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４である、
のフレグランスとしての使用が提供される。
Ｘは、１つの追加のメチル基で置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３および４から選択される整数であり、
ｍは、９～１１から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４である、
のフレグランスとしての使用が提供される。
【0010】
別の具体的な態様において、式（Ｉ）で表される化合物、式中
Ｘは、二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～７から選択される整数であり、および
ｍは、７～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４であり；および
ただし、式（Ｉ）で表される化合物はオキサシクロヘキサデカン－６－オンではない、
のフレグランスとしての使用が提供される。
Ｘは、二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～７から選択される整数であり、および
ｍは、７～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４であり；および
ただし、式（Ｉ）で表される化合物はオキサシクロヘキサデカン－６－オンではない、
のフレグランスとしての使用が提供される。
【0011】
別の具体的な態様において、式（Ｉ）で表される化合物、式中
Ｘは、二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、６、７、および８から選択される整数であり、および
ｍは、６、７、および８から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４である、
のフレグランスとしての使用が提供される。
Ｘは、二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、６、７、および８から選択される整数であり、および
ｍは、６、７、および８から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４である、
のフレグランスとしての使用が提供される。
【0012】
別の具体的な態様において、式（Ｉ）で表される化合物、式中
Ｘは、二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、６および７から選択される整数であり、および
ｍは、６～９から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４である、
のフレグランスとしての使用が提供される。
Ｘは、二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、６および７から選択される整数であり、および
ｍは、６～９から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４である、
のフレグランスとしての使用が提供される。
【0013】
別の態様において、４－メチルオキサシクロペンタデカン－６－オン；３－メチルオキサシクロペンタデカン－５－オン；オキサシクロペンタデカン－５－オン；オキサシクロペンタデカン－６－オン；オキサシクロペンタデカン－７－オン；オキサシクロペンタデカン－８－オン；３－メチルオキサシクロヘキサデカン－５－オン；４－メチルオキサシクロヘキサデカン－６－オン；オキサシクロヘキサデカン－５－オン；オキサシクロヘキサデカン－７－オン；オキサシクロヘキサデカン－８－オン；オキサシクロヘプタデカン－５－オン；オキサシクロヘプタデカン－６－オン；オキサシクロヘプタデカン－７－オン；オキサシクロヘプタデカン－８－オン；およびオキサシクロヘプタデカン－９－オンからなる群から選択される式（Ｉ）で表される化合物のフレグランスとしての使用が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0014】
Ｘが１つのメチル基で置換されている二価残基である、式（Ｉ）で表される化合物は、１つのキラル中心を含み、したがって立体異性体の混合物として存在してもよく、またはそれは異性体的に純粋な形態として分割されてもよい。立体異性体を分割することは、これらの化合物の製造および精製の複雑さを増すため、単純に経済的理由から、化合物をそれらの立体異性体の混合物として使用することが好ましい。しかしながら、個々の立体異性体を調製することが望ましい場合、これは、当該技術分野で既知の方法論、例えば、分取ＨＰＬＣおよびＧＣまたは立体選択的合成によって達成され得る。
【0015】
式（Ｉ）で表される化合物は、単独でも、それらの異性体混合物として、または広範囲の天然物、および、精油、アルコール、アルデヒドおよびケトン、エーテルおよびアセタール、エステルおよびラクトン、マクロサイクルおよびヘテロサイクルなどの目下入手可能な合成分子から選択される既知の香気物の分子と組み合わせても、および／または、フレグランス組成物中の香気物と併せて従来使用される１つ以上の成分または賦形剤、例えば、担体材料、および当技術分野で一般的に使用される他の助剤と合わせて混和されて使用されてもよい。
【0016】
本明細書に使用されるとき「担体材料」は、香気物の観点から実質的に中性の材料、すなわち、香気物の官能特性を著しく変化させない材料を意味する。
【0017】
用語「助剤」は、フレグランス組成物の嗅覚性能に特に関連しない理由から、前記組成物に採用されてもよい成分を指す。例えば、助剤は、フレグランス成分（単数）もしくは成分（複数）、または前記成分（単数または複数）を含有する組成物を加工するための補助剤として作用する成分であってもよく、またはそれはフレグランス成分またはそれを含有する組成物の取り扱いまたは保管を改善してもよい。それは、色または質感を付与するなどの追加の利点を提供する成分でもあってもまたよい。それはまた、耐光性または化学安定性を、フレグランス組成物中に含有される１以上の成分へ付与する成分であってもよい。それを含有するフレグランス組成物において一般的に使用されるアジュバントの性質およびタイプの詳細な説明は、網羅的ではないが、前記成分が当業者に周知であることは言及されなければならない。
【0018】
本明細書において、「フレグランス組成物」とは、式（Ｉ）で表される化合物、またはその混合物と、ベース材料、例えば、ジエチルフタラート（ＤＥＰ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、イソプロピルミリスタート（ＩＰＭ）、ペンタン－１，２－ジオール、トリエチルシトラート（ＴＥＣ）およびアルコール（例えば、エタノール）などの、通常、香気物と組み合わせて使用される希釈剤とを含む組成物を意味する。任意に、組成物は抗酸化剤アジュバントを含んでもよい。前記抗酸化剤は、Tinogard（登録商標）TT（ＢＡＳＦ）、Tinogard（登録商標）Q（ＢＡＳＦ）、トコフェロール（その異性体、CAS 59-02-9;364-49-8；18920-62-2；121854-78-2を含有する）、２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール（ＢＨＴ、CAS 128-37-0）、および関連するフェノール、ヒドロキノン（CAS 121-31-9）から選択されてもよい。
【0019】
以下のリストは、式（Ｉ）で表される化合物、またはその混合物と組み合わせることができる既知の香気物分子の例を含む：
－ 精油ならびに抽出物、例えば、海狸香、コスタスルート（costus root）油、オークモスアブソリュート、ゼラニウム油、ツリーモス（tree moss)アブソリュート、バジル油、果実油、例えば、ベルガモット油およびマンダリン油、ミルテ油、パルマローザ油、パッチュリ油、プチグレン油、ジャスミン油、バラ油、白檀油、アブサン油、ラベンダー油、および/またはイランイラン油;
－ 精油ならびに抽出物、例えば、海狸香、コスタスルート（costus root）油、オークモスアブソリュート、ゼラニウム油、ツリーモス（tree moss)アブソリュート、バジル油、果実油、例えば、ベルガモット油およびマンダリン油、ミルテ油、パルマローザ油、パッチュリ油、プチグレン油、ジャスミン油、バラ油、白檀油、アブサン油、ラベンダー油、および/またはイランイラン油;
【0020】
－ アルコール、例えば、桂皮アルコール（（Ｅ）－３－フェニルプロパ－２－エン－１－オール）；シス－３－ヘキセノール（（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－オール）；シトロネロール（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－オール）；ジヒドロミルセノール（２，６－ジメチルオクタ－７－エン－２－オール）；Ebanol(商標）（（Ｅ）－３－メチル－５－（２，２，３－トリメチルシクロペンタ－３－エン－１－イル）ペンタ－４－エン－２－オール）；オイゲノール（４－アリル－２－メトキシフェノール）；エチルリナロール（（Ｅ）－３，７－ジメチルノナ－１，６－ジエン－３－オール）；ファルネソール（（２Ｅ，６Ｚ）－３，７，１１－トリメチルドデカ－２，６，１０－トリエン－１－オール）；ゲラニオール（（Ｅ）－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－オール）；Super Muguet（商標）（（Ｅ）－６－エチル－３－メチルオクタ－６－エン－１－オール）；リナロール（３，７－ジメチルオクタ－１，６－ジエン－３－オール）；メントール（２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサノール）；ネロール（３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－オール）；フェニルエチルアルコール（２－フェニルエタノール）；Rhodinol(商標)（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－オール）；Sandalore(商標)（３－メチル－５－（２，２，３－トリメチルシクロペンタ－３－エン－１－イル）ペンタン－２－オール）；テルピネオール（２－（４－メチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）プロパン－２－オール）；またはTimberol(商標)（１－（２，２，６－トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン－３－オール）；２，４，７－トリメチルオクタ－２，６－ジエン－１－オール、および／または［１－メチル－２（５－メチルヘキサ－４－エン－２－イル）シクロプロピル］－メタノール；
【0021】
－ アルデヒドおよびケトン、例えば、アニスアルデヒド（４－メトキシベンズアルデヒド）、アルファアミル桂皮アルデヒド（２－ベンジリデンヘプタナール）、Georgywood（商標）（１－（１，２，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタノン）；ヒドロキシシトロネラール（７－ヒドロキシ－３，７－ジメチルオクタナール）；Iso E Super（登録商標）（１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタノン）；Isoraldeine（登録商標）（（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）ブタ－３－エン－２－オン）；Hedione（商標）（メチル３－オキソ－２－ペンチルシクロペンタンアセタート）；３－（４－イソブチル－２－メチルフェニル）プロパナール；マルトール；メチルセドリルケトン（１－（（３Ｒ，３ＡＲ，７Ｒ，８ａＳ）－３，６，８，８－テトラメチル－２，３，４，７，８，８ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－３ａ，７－メタノアズレン－５－イル）エタン－１－オン）；メチルイオノン；ベルベノン；および／またはバニリン；
【0022】
－ エーテルおよびアセタール、例えば、Ambrox（登録商標）（３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－２，４，５，５ａ，７，８，９，９ｂ－オクタヒドロ－１Ｈ－ベンゾ［ｅ］［１］ベンゾフラン）；ゲラニルメチルエーテル（（２Ｅ）－１－メトキシ－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン）；および／またはSpirambrene（登録商標）（２’，２’，３，７，７－ペンタメチルスピロ［ビシクロ［４．１．０］ヘプタン－２，５’－［１，３］ジオキサン］）；
【0023】
－ エステルおよびラクトン、例えば、ベンジルアセタート；セドリルアセタート（（１Ｓ，６Ｒ，８ａＲ）－１，４，４，６－テトラメチルオクタヒドロ－１Ｈ－５，８ａ－メタノアズレン－６－イルアセタート）；デルタ－デカラクトン（６－ペンチルテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－オン）；Helvetolide（登録商標）（２－（１－（３，３－ジメチルシクロヘキシル）エトキシ）－２－メチルプロピルプロピオナート）；デルタ－ウンデカラクトン（５－へプチルオキソラン－２－オン）；および／またはベチベリルアセタート（（４，８－ジメチル－２－プロパン－２－イリデン－３，３ａ，４，５，６，８ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－アズレン－６－イル）アセタート）；
【0024】
- マクロサイクル、例えば、アンブレットリド（（Ｚ）－オキサシクロヘプタデカ－１０－エン－２－オン）；（Ｅ）－オキサシクロヘプタデカ－１０－エン－２－オン；エチレンブラシラート（１，４－ジオキサシクロヘプタデカン－５，１７－ジオン）；および／またはExaltolide（登録商標）（１６－オキサシクロヘキサデカン－１－オン）；および
－ ヘテロ環、例えば、イソブチルキノリン（２－イソブチルキノリン）。
－ ヘテロ環、例えば、イソブチルキノリン（２－イソブチルキノリン）。
【0025】
よって、本発明のさらなる側面において、式（Ｉ）で表される化合物および少なくとも１つの他の香気物分子を含むフレグランス組成物が提供される。
【0026】
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、香水、エアケア製品、家庭製品、ランドリー製品、ボディケア製品、および化粧品など、高級かつ機能的な香水類のいずれかの分野において、広範囲の芳香物品（fragranced article）に使用することができる。化合物は、特定の物品、および他の香気物成分の性質および分量に応じて、幅広くさまざまな量において採用されることができる。その割合は典型的には、物品の０．００００１～３重量パーセントである。一態様において、化合物は、布地柔軟剤中に０．０００１～０．３重量パーセント（例えば、０．００１～０．１、０．０５重量％を含む）の量で使用されてもよい。別の態様において、化合物は、高級香水類（fine prefumery）中に、０．０１～３０重量パーセント（例えば、約１０重量パーセントまで、または２０重量パーセントまで）、より好ましくは０．０１～５重量パーセント（例えば、０．０１～０．１重量パーセント）の量で使用されてもよい。しかしながら、熟達した調香師は、より低いまたはより高い濃度で効果を達成してもよく、または新規のアコードを創造してもよく、これらの値は例としてのみ与えられる。
【0027】
式（Ｉ）で表される化合物は、当該化合物、または式（Ｉ）で表される化合物を含むフレグランス組成物あるいはそれらの混合物を消費者向製品ベースと単に直接混合することによって消費者向製品ベースに使用されてもよいし、あるいは、より早い段階で、例えばポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、フィルム形成剤、炭素またはゼオライトなどの吸収剤、環状オリゴ糖、およびそれらの混合物などの捕捉材料で捕捉し、その後消費者向製品ベースと混合されてもよい。
【0028】
よって、本発明は、消費者向製品ベースと直接混合することにより、または式（Ｉ）で表される化合物またはその混合物を含むフレグランス組成物を混合することにより、それは次いで、従来の技術および方法を使用して消費者向製品ベースと混合してもよい、のいずれかによって、フレグランス成分として式（Ｉ）で表される化合物またはその混合物の組み込みを含む、芳香物品を製造する方法をさらに提供する。嗅覚的に許容し得る量の式（Ｉ）で表される化合物またはその混合物の添加をとおして、消費者向製品ベースの香りノートは、改善、増強、または改変される。
【0029】
よって、本発明はさらに、嗅覚的に許容し得る量の式（Ｉ）で表される化合物またはその混合物の消費者向製品ベースへの添加によって、消費者向製品ベースを改善、増強または改変する方法を提供する。
【0030】
本発明のさらなる側面において、以下：
ａ）式（Ｉ）で表される化合物
式中、
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～１２から選択される整数であり、および
ｍは、３～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４である；
および
ｂ）消費者向製品ベース
を含む芳香物品が提供される。
ａ）式（Ｉ）で表される化合物
【化2】
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～１２から選択される整数であり、および
ｍは、３～１２から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下であり、例えばｎ＋ｍは１４である；
および
ｂ）消費者向製品ベース
を含む芳香物品が提供される。
【0031】
本明細書に使用されるとき、「消費者向製品ベース」は、洗浄、柔軟化、およびケアなどの特定の作用を満たす消費者向製品とし使用のための組成物を意味する。かかる製品の例は、高級香水類、例えば香水およびオードトワレ；化粧品、ランドリーケア洗浄剤、リンスコンディショナー、パーソナルクレンジング組成物、食器洗浄機用洗浄剤、表面クリーナーなどの、布地ケア、家庭製品およびパーソナルケア製品；ランドリー製品、例えば柔軟剤、漂白剤、洗浄剤；ボディケア製品、例えばシャンプー、シャワージェル；エアケア製品（好ましくは揮発性の、および極めて少量においても心地よくない匂いを有利にマスクでき、通常心地よい匂いの化合物を含有する製品を含む）を含む。リビングエリアのためのエアフレッシュナーは、とりわけ、松葉油、柑橘油、ユーカリ油、ラベンダー油などの天然および合成の精油を、例えば５０重量％までの量で含有する。エアロゾルとして、それらはかかる精油をより少量、例えば重量で５％未満または２％未満含有する傾向があるが、アセトアルデヒド（とりわけ、＜０．５重量％）、イソプロピルアルコール（とりわけ、＜５重量％）、鉱油（とりわけ、＜５重量％）、およびプロペラントなどの化合物をさらに包含する。
【0032】
化粧品は以下を含む：
（ａ）化粧スキンケア製品、とくに風呂製品、皮膚洗浄およびクレンジング製品、スキンケア製品、アイメイク、リップケア製品、ネイルケア製品、インティメイトケア製品、フットケア製品；
（ｂ）特定の効果をもつ化粧製品、とくに日焼け止め剤、日焼け製品、脱色素製品、デオドラント、発汗抑制剤、脱毛剤、およびシェービング製品；
（ｃ）化粧デンタルケア製品、とくにデンタルおよびオーラルケア製品、歯のケア製品、歯科補綴物のためのクリーナー、歯科補綴物のための接着剤；および
（ｄ）化粧ヘアケア製品、とくに毛髪シャンプー、ヘアケア製品、毛髪セット製品、毛髪シェイピング製品、および毛髪着色料製品。
（ａ）化粧スキンケア製品、とくに風呂製品、皮膚洗浄およびクレンジング製品、スキンケア製品、アイメイク、リップケア製品、ネイルケア製品、インティメイトケア製品、フットケア製品；
（ｂ）特定の効果をもつ化粧製品、とくに日焼け止め剤、日焼け製品、脱色素製品、デオドラント、発汗抑制剤、脱毛剤、およびシェービング製品；
（ｃ）化粧デンタルケア製品、とくにデンタルおよびオーラルケア製品、歯のケア製品、歯科補綴物のためのクリーナー、歯科補綴物のための接着剤；および
（ｄ）化粧ヘアケア製品、とくに毛髪シャンプー、ヘアケア製品、毛髪セット製品、毛髪シェイピング製品、および毛髪着色料製品。
【0033】
製品のこのリストは例示として与えられており、決して限定するものとみなされない。
１つの具体的な態様において、消費者向製品ベースは、高級香水類、およびデオドラント、ヘアケア製品、石鹸などを含むパーソナルケア製品から選択される。
１つの具体的な態様において、消費者向製品ベースは、高級香水類、およびデオドラント、ヘアケア製品、石鹸などを含むパーソナルケア製品から選択される。
【0034】
さらなる具体的な態様において、消費者向製品ベースは、布地柔軟剤を含む布地ケア製品、およびエアフレッシュナー、食器洗浄機などを含むホームケア製品から選択される。
【0035】
式（Ｉ）で表される化合物のほとんどは、それ自体が新規である。よって、本発明のさらなる側面によれば、式（Ｉ）で表される化合物
式中、
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～７から選択される整数であり、および
ｍは、８～１１から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下（例えばｎ＋ｍは４）であり；および
ただし、オキサシクロヘキサデカン－６－オンおよびオキサシクロヘキサデカン－５－オンは除かれる、
が提供される。
【化3】
Ｘは、１つの追加のメチル基で任意に置換されている二価残基－（ＣＨ２）ｎ－であり、
Ｙは、二価残基－（ＣＨ２）ｍ－であり、
ｎは、３～７から選択される整数であり、および
ｍは、８～１１から選択される整数であり、
ただし、ｎ＋ｍは、少なくとも１３かつ１５以下（例えばｎ＋ｍは４）であり；および
ただし、オキサシクロヘキサデカン－６－オンおよびオキサシクロヘキサデカン－５－オンは除かれる、
が提供される。
【0036】
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、それぞれのオキサ二酸またはオキサジエステルからディークマン反応およびin situ脱炭酸によって合成されてもよい。オキサジエステルまたはオキサ二酸は、対応する第一級オキサジオールの酸化によって（例えば、硫酸中三酸化クロムとの反応によって）得ることができる。エーテル結合の合成は、モノ保護された（例えばベンジル保護された）ジオールと、モノ保護された（例えばベンジル保護された）、モノ活性化された（例えばトルエンスルホニル）ジオールを反応させることによって成し遂げてもよい。エーテル結合の形成後、脱保護は、所望のオキサジオールを供給する。
【0037】
Ｘが１つのメチル基で置換されている二価残基である式（Ｉ）で表される化合物はまた、例えば、ヒドロカルボニル化、これに続くディークマン反応およびin situ脱炭酸によって好適な不飽和エーテルをそれぞれのジエステルに変換することにより調製されてもよい。
【0038】
本発明はここで、以下の非限定的な例を参照してさらに説明される。これらの例は、例証のみを目的としており、当業者によって、バリエーションや修飾が作成され得ることは理解される。
【実施例】
【0039】
例１：４－メチルオキサシクロヘキサデカン－６－オン
例１ａ：１０－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）デカ－１－エン：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（３０ｍＬ）中水素化ナトリウム（０．６５ｇ、鉱油中６０重量％、１６．２ｍｍｏｌ）の懸濁液を、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中３－メチルブタ－３－エン－１－オール（１．２０ｇ、１．４１ｍＬ、９７重量％、１３．５ｍｍｏｌ）の溶液で室温（ｒ.ｔ．）にてゆっくりと処理した。添加後、混合物を６０℃に加熱し、１時間撹拌し、次いで１０－ブロモデカ－１－エン（３．５５ｇ、１６．２ｍｍｏｌ）で処理し、得られた混合物を６０℃で一晩撹拌した。室温まで冷却後、混合物を氷水（５０ｍＬ）上に注ぎ、ＭＴＢＥ（メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル）（２×８０ｍＬ）で抽出し、水（８０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。得られた材料をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、１０－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）デカ－１－エン（１．６ｇ、７．１３ｍｍｏｌ、収率５３％）が黄色の液体として与えられた。
例１ａ：１０－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）デカ－１－エン：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（３０ｍＬ）中水素化ナトリウム（０．６５ｇ、鉱油中６０重量％、１６．２ｍｍｏｌ）の懸濁液を、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中３－メチルブタ－３－エン－１－オール（１．２０ｇ、１．４１ｍＬ、９７重量％、１３．５ｍｍｏｌ）の溶液で室温（ｒ.ｔ．）にてゆっくりと処理した。添加後、混合物を６０℃に加熱し、１時間撹拌し、次いで１０－ブロモデカ－１－エン（３．５５ｇ、１６．２ｍｍｏｌ）で処理し、得られた混合物を６０℃で一晩撹拌した。室温まで冷却後、混合物を氷水（５０ｍＬ）上に注ぎ、ＭＴＢＥ（メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル）（２×８０ｍＬ）で抽出し、水（８０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。得られた材料をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、１０－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）デカ－１－エン（１．６ｇ、７．１３ｍｍｏｌ、収率５３％）が黄色の液体として与えられた。
【0040】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 5.83 (tdd, J = 6.6, 10.3, 17.1 Hz, 1H), 5.01 (qd, J = 1.8, 17.1 Hz, 1H), 4.95 (tdd, J = 1.2, 2.3, 10.2 Hz, 1H), 4.82 - 4.72 (m, 2H), 3.54 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 3.44 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 2.32 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 2.10 - 2.02 (m, 2H), 1.77 (s, 3H), 1.59 (quin, J = 7.0 Hz, 2H), 1.45 - 1.26 (m, 10H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 143.0, 139.2, 114.1, 111.3, 71.0, 69.3, 37.8, 33.8, 29.7, 29.4, 29.4, 29.1, 28.9, 26.2, 22.8.
GC/MS (EI, 70eV): 209 (2, [M-CH3]+), 169 (1), 155 (1), 109 (9), 99 (36), 83 (74), 70 (100), 69 (63), 55 (95).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 143.0, 139.2, 114.1, 111.3, 71.0, 69.3, 37.8, 33.8, 29.7, 29.4, 29.4, 29.1, 28.9, 26.2, 22.8.
GC/MS (EI, 70eV): 209 (2, [M-CH3]+), 169 (1), 155 (1), 109 (9), 99 (36), 83 (74), 70 (100), 69 (63), 55 (95).
【0041】
例１ｂ：メチル１１－（（５－メトキシ－３－メチル－５－オキソペンチル）オキシ）ウンデカノアート：オートクレーブ中で、メタノール（１５ｍＬ）中１０－（（３－メチルブタ－３－エン－１－イル）オキシ）デカ－１－エン（１．６０ｇ、７．１３ｍｍｏｌ）の溶液を、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（９３．４ｍｇ、９９ｗｔ％、３５７μｍｏｌ）、（９，９－ジメチル－９Ｈ－キサンテン－４，５－ジイル）ビス（ジフェニルホスファン）（２１３ｍｇ、９７ｗｔ％、３５７μｍｏｌ）およびメタンスルホン酸（６９．２ｍｇ、９９ｗｔ％、７１３μｍｏｌ）で処理し、得られた混合物を一酸化炭素（ＣＯ）でフラッシュし、次いでＣＯで１５ｂａｒに加圧し、８０℃で２０時間加熱した。混合物を次いで室温まで冷却し、ガス圧を慎重に解放し、混合物を氷水（１００ｍＬ）に注ぎ、ＥｔＯＡｃ（酢酸エチル）（２×５０ｍＬ）で抽出し、水（５０ｍＬ）、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。得られた材料をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、メチル１１－（（５－メトキシ－３－メチル－５－オキソペンチル）オキシ）ウンデカノアート（１．４０ｇ、３．４３ｍｍｏｌ、収率４８％）が他の位置異性体とともに淡黄色の油として与えられ、これをさらに精製することなく次のステップで使用した。
【0042】
GC/MS (EI, 70eV): 344 (1, [M]+*), 312 (1), 280 (2), 271 (2), 215 (12), 199 (4), 183 (20), 145 (61), 129 (75), 113 (100) 101 (22), 97 (25), 87 (49), 69 (66), 59 (21), 55 (41), 41 (25).
【0043】
例１ｃ：メチル４－メチル－６－オキソオキサシクロヘキサデカン－７－カルボキシラートとメチル４－メチル－６－オキソオキサシクロヘキサデカン－５－カルボキシラートとの混合物：ＴＨＦ（１８０ｍｌ）中メチル１１－（（５－メトキシ－３－メチル－５－オキソペンチル）オキシ）ウンデカノアート（１．４０ｇ、４．０６ｍｍｏｌ）の溶液を、ＮａＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラジドナトリウム）（８．９４ｇ、２４．４ｍＬ、ＴＨＦ中２．０モ―ラー、４８．８ｍｍｏｌ）とＴＨＦ（１２０ｍｌ）との還流混合物に６．５時間かけて液滴添加した。次いで反応物をさらに３０分間還流し、次いで室温まで冷却し、酢酸（ＡｃＯＨ）（２０ｍＬ）でゆっくりと処理した。次いで混合物を水（３×１５０ｍＬ）で洗浄し、洗液をＭＴＢＥ（２００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（１５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。得られた材料をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、メチル４－メチル－６－オキソオキサシクロヘキサデカン－７－カルボキシラートとメチル４－メチル－６－オキソオキサシクロヘキサデカン－５－カルボキシラートとの混合物（０．１９０ｇ、純度８９％、収率１３％）が与えられ、これをさらに精製することなく次のステップに進めた。
GC/MS (EI, 70eV): 312 (1, [M]+*), 281 (3), 170 (5), 115 (100).
GC/MS (EI, 70eV): 312 (1, [M]+*), 281 (3), 170 (5), 115 (100).
【0044】
例１ｄ：４－メチルオキサシクロヘキサデカン－６－オン：ＭｅＯＨ（５ｍｌ）中メチル４－メチル－６－オキソオキサシクロヘキサデカン－７－カルボキシラートとメチル４－メチル－６－オキソオキサシクロヘキサデカン－５－カルボキシラートとの混合物（０．１７ｇ、０．５４ｍｍｏｌ）の溶液をＮａＯＨ水溶液（０．８２ｍＬ、２モ―ラー、１．６ｍｍｏｌ）で処理し、得られた混合物を加熱して、１時間還流（８０℃）した。得られた混合物を室温まで冷却し、１０％Ｈ２ＳＯ４の液滴添加によりｐＨ１まで酸性化し、次いで３０分間加熱して還流した。次いで混合物を室温まで冷却し、ＭＴＢＥ（２×５０ｍＬ）で抽出し、水（５０ｍＬ）、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。得られた材料をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、４－メチルオキサシクロヘキサデカン－６－オン（０．１００ｇ、純度９８％、０．５４ｍｍｏｌ、収率７１％）が無色の液体として与えられた。
【0045】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.53 - 3.35 (m, 4H), 2.57 (dd, J = 5.9, 14.1 Hz, 1H), 2.49 - 2.35 (m, 2H), 2.34 - 2.21 (m, 1H), 2.20 - 2.11 (m, 1H), 1.76 - 1.21 (m, 18H), 0.93 (d, J = 6.6 Hz, 3H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.2, 70.3, 68.0, 50.7, 40.7, 36.6, 29.1, 27.1, 27.0, 26.9, 26.8, 25.9, 25.8, 25.0, 22.4, 20.0.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (6, [M]+*), 239 (1), 167 (4), 149 (6), 125 (37), 115 (63), 97 (100), 83 (26), 69 (53), 55 (63), 41 (54).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.2, 70.3, 68.0, 50.7, 40.7, 36.6, 29.1, 27.1, 27.0, 26.9, 26.8, 25.9, 25.8, 25.0, 22.4, 20.0.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (6, [M]+*), 239 (1), 167 (4), 149 (6), 125 (37), 115 (63), 97 (100), 83 (26), 69 (53), 55 (63), 41 (54).
【0046】
匂いの描写（吸い取り紙（paper blotter）上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな（musky）、パウダリーな、ニトロムスク。
【0047】
例２：オキサシクロペンタデカン－６－オン
例２ａ：メチル１０－（（５－メトキシ－５－オキソペンチル）オキシ）デカノアート：１，７－ジオキサシクロヘプタデカン－８－オン（５８．３３ｇ、２２８ｍｍｏｌ）と水（１００ｍＬ）中ＮａＯＨ（１０．９４ｇ、２７３ｍｍｏｌ）との混合物を４時間還流した。出発ラクトンの完全な変換後（ＧＣおよびＴＬＣで監視）、混合物を室温まで冷却し、次いで希ＨＣｌを液滴添加してｐＨ＝６～７を得た。次いで混合物を０℃まで冷却し、次いでＫＭｎＯ４（４３．２０ｇ、２７３ｍｍｏｌ）を０℃で反応混合物に少しずつ加え、得られた混合物を室温で一晩撹拌した。次いで混合物を濾過し、濾液を２Ｍ ＨＣｌの滴下で処理し、ｐＨ＝４～５を得ると同時に白色沈殿物を形成した。沈殿物を濾過して粗二酸（７０．０１ｇ）が白色固体として与えられた。固体をメタノール（１００ｍＬ）と混合し、２滴の濃硫酸で処理した。反応混合物を還流下で２時間撹拌し、次いで室温まで冷却した。溶媒を蒸発させ、得られた油状物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、メチル１０－（（５－メトキシ－５－オキソペンチル）オキシ）デカノアート（１９．３７ｇ、６１ｍｍｏｌ、収率２７％）が無色の油状物として与えられた。
例２ａ：メチル１０－（（５－メトキシ－５－オキソペンチル）オキシ）デカノアート：１，７－ジオキサシクロヘプタデカン－８－オン（５８．３３ｇ、２２８ｍｍｏｌ）と水（１００ｍＬ）中ＮａＯＨ（１０．９４ｇ、２７３ｍｍｏｌ）との混合物を４時間還流した。出発ラクトンの完全な変換後（ＧＣおよびＴＬＣで監視）、混合物を室温まで冷却し、次いで希ＨＣｌを液滴添加してｐＨ＝６～７を得た。次いで混合物を０℃まで冷却し、次いでＫＭｎＯ４（４３．２０ｇ、２７３ｍｍｏｌ）を０℃で反応混合物に少しずつ加え、得られた混合物を室温で一晩撹拌した。次いで混合物を濾過し、濾液を２Ｍ ＨＣｌの滴下で処理し、ｐＨ＝４～５を得ると同時に白色沈殿物を形成した。沈殿物を濾過して粗二酸（７０．０１ｇ）が白色固体として与えられた。固体をメタノール（１００ｍＬ）と混合し、２滴の濃硫酸で処理した。反応混合物を還流下で２時間撹拌し、次いで室温まで冷却した。溶媒を蒸発させ、得られた油状物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、メチル１０－（（５－メトキシ－５－オキソペンチル）オキシ）デカノアート（１９．３７ｇ、６１ｍｍｏｌ、収率２７％）が無色の油状物として与えられた。
【0048】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 3.68, 3.66 (s, 6H), 3.52 - 3.20 (m, 4H), 2.37 - 2.25 (m, 4H), 1.81 - 1.42 (m, 8H), 1.38 - 1.22 (m, 10H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 174.23(s), 173.99(s), 70.96(t), 70.23(t), 51.40(q), 51.36(q), 34.05(t), 33.78(t), 29.70(t), 29.37(t), 29.33(t), 29.14(t), 29.08(t), 26.12(t), 24.90(t), 21.75(t).
GC/MS (EI): m/z (%): 284 (1) [M+], 252 (4), 201 (17), 169 (42), 131 (77), 115 (94), 101 (86), 99 (97), 83 (65), 73 (50), 55 (100).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 174.23(s), 173.99(s), 70.96(t), 70.23(t), 51.40(q), 51.36(q), 34.05(t), 33.78(t), 29.70(t), 29.37(t), 29.33(t), 29.14(t), 29.08(t), 26.12(t), 24.90(t), 21.75(t).
GC/MS (EI): m/z (%): 284 (1) [M+], 252 (4), 201 (17), 169 (42), 131 (77), 115 (94), 101 (86), 99 (97), 83 (65), 73 (50), 55 (100).
【0049】
例２ｂ：メチル６－オキソオキサシクロペンタデカン－７－カルボキシラートとメチル６－オキソオキサシクロペンタデカン－５－カルボキシラートとの混合物：ＴＨＦ（３４０ｍＬ）中メチル１０－（（５－メトキシ－５－オキソペンチル）オキシ）デカノアート（６．００ｇ、１７ｍｍｏｌ）の溶液を、アルゴン下でＬｉＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラジドリチウム）（１８０ｍＬ、ＴＨＦ中１Ｍ、１８０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ（２２０ｍＬ）との還流混合物に５０ｍＬ／時の速度でゆっくりと加えた。供給の完了後、混合物を還流下でさらに１５分間撹拌した。次いで混合物を室温まで冷却し、希ＨＣｌで処理してｐＨ＝４～５を得、ＭＴＢＥ（３×２００ｍＬ）で抽出し、水（２００ｍＬ）、ブライン（２００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した。得られた粗油状物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中のＭＴＢＥの勾配で溶出させ、メチル６－オキソオキサシクロペンタデカン－７－カルボキシラートとメチル６－オキソオキサシクロペンタデカン－５－カルボキシラートとの混合物（２．３０ｇ、８．１ｍｍｏｌ、収率４３％、２つの異性体の比＝１．３：１）が淡黄色の油状物として与えられた。
【0050】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 3.71 (s, 3H), 3.66 - 3.57 (m, 1H), 3.54 - 3.30 (m, 4H), 2.82 - 2.43 (m, 2H), 2.18 - 1.86 (m, 2H), 1.85 - 1.68 (m, 3H), 1.64 - 1.51 (m, 4H), 1.42 - 1.28 (m, 9H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 207.05(s), 206.58(s), 170.34(s), 170.25(s), 70.57(t), 70.33(t), 70.21(t), 69.81(t), 58.40(d), 57.23(d), 52.26(q), 52.22(q), 42.87(t), 40.51(t), 28.92(t), 28.80(t), 28.37(t), 28.09(t), 27.53(t), 27.19(t), 27.00(t), 26.98(t), 26.74(t), 26.41(t), 26.17(t), 25.54(t), 25.40(t), 25.30(t), 25.12(t), 23.23(t), 21.64(t).
Major GC/MS (EI): m/z (%): 284 (1) [M+], 253 (5), 207 (6), 156 (10), 115 (33), 100 (73), 83 (33), 69 (38), 55 (100)., Minor GC/MS (EI): m/z (%): 284 (1) [M+], 253 (3), 207 (1), 156 (10), 110 (9), 101 (100), 83 (36), 69 (16), 55 (65).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 207.05(s), 206.58(s), 170.34(s), 170.25(s), 70.57(t), 70.33(t), 70.21(t), 69.81(t), 58.40(d), 57.23(d), 52.26(q), 52.22(q), 42.87(t), 40.51(t), 28.92(t), 28.80(t), 28.37(t), 28.09(t), 27.53(t), 27.19(t), 27.00(t), 26.98(t), 26.74(t), 26.41(t), 26.17(t), 25.54(t), 25.40(t), 25.30(t), 25.12(t), 23.23(t), 21.64(t).
Major GC/MS (EI): m/z (%): 284 (1) [M+], 253 (5), 207 (6), 156 (10), 115 (33), 100 (73), 83 (33), 69 (38), 55 (100)., Minor GC/MS (EI): m/z (%): 284 (1) [M+], 253 (3), 207 (1), 156 (10), 110 (9), 101 (100), 83 (36), 69 (16), 55 (65).
【0051】
例２ｃ：オキサシクロペンタデカン－６－オン：メチル６－オキソオキサシクロペンタデカン－７－カルボキシラートとメチル６－オキソオキサシクロペンタデカン－５－カルボキシラートとの混合物（２．５０ｇ、８ｍｍｏｌ）をＭｅＯＨ（１００ｍＬ）に溶解し、室温で水（１００ｍＬ）中ＮａＯＨ（０．９６ｇ、２４ｍｍｏｌ）の溶液で処理し、得られた混合物を１時間還流した。冷却後、混合物を１０％Ｈ２ＳＯ４でｐＨ＝３～４まで酸性化し、これに続き３０分間還流した。次いで混合物を室温まで冷却し、減圧下で濃縮してＭｅＯＨを除去した。残渣をＭＴＢＥ（３×１００ｍＬ）で抽出し、水（１００ｍＬ）、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した。得られた材料をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、これに続いてクーゲルロール蒸留（１９０℃、０．０８２ＭＰａ）し、オキサシクロペンタデカン－６－オン（１．７６ｇ、７．４ｍｍｏｌ、収率９２％）が無色の油状物として与えられた。
【0052】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 3.49 - 3.36 (m, 4H), 2.58 - 2.48 (m, 2H), 2.47 - 2.37 (m, 2H), 1.79 - 1.63 (m, 4H), 1.60 - 1.48 (m, 3H), 1.47 - 1.20 (m, 11H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 213.12(s), 70.49(t), 70.18(t), 43.12(t), 41.45(t), 28.97(t), 28.78(t), 27.31(t), 27.05(t), 26.58(t), 26.29(t), 25.12(t), 24.08(t), 21.96(t).
GC/MS (EI): m/z (%): 226 (8) [M+], 135 (7), 111 (26), 101 (55), 98 (90), 83 (75), 81 (20), 69 (30), 55 (100).
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク。
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 213.12(s), 70.49(t), 70.18(t), 43.12(t), 41.45(t), 28.97(t), 28.78(t), 27.31(t), 27.05(t), 26.58(t), 26.29(t), 25.12(t), 24.08(t), 21.96(t).
GC/MS (EI): m/z (%): 226 (8) [M+], 135 (7), 111 (26), 101 (55), 98 (90), 83 (75), 81 (20), 69 (30), 55 (100).
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク。
【0053】
例３：オキサシクロヘキサデカン－９－オン
例３ａ：８－（ベンジルオキシ）オクチル４－メチルベンゼンスルホン酸：フラスコを８－（ベンジルオキシ）オクタン－１－オール（１０．０ｇ、４２．３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１００ｍＬ）、Ｅｔ３Ｎ（トリメチルアミン）（５．１９ｇ、７．１５ｍＬ、５０．８ｍｍｏｌ）で満たし、反応混合物を０℃（氷浴）まで冷却した。最後に、ｐ－トルエンスルホニルクロリド（９．７８ｇ、５０．８ｍｍｏｌ）を３０分かけて少しずつ加え、反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、次いで室温で１７時間（一晩）撹拌した。反応混合物を氷冷したＨＣｌ １Ｍ（１５０ｍｌ）に注ぎ、１０分間激しく撹拌した。混合物をＭＴＢＥ（２×１５０ｍｌ）で抽出し、飽和ＮａＨＣＯ３溶液（１×１５０ｍｌ）およびブライン（１×１００ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮して、８－（ベンジルオキシ）オクチル４－メチルベンゼンスルホナート（１７．７ｇ、９４％純度、４２．５ｍｍｏｌ、定量的収率）が黄色の油状物として与えられ、これをさらに精製することなく使用した。
GC/MS (EI, 70eV): 390 (1, [M]+*), 372 (1), 218 (1), 173 (33), 155 (6), 107 (37), 91 (100).
例３ａ：８－（ベンジルオキシ）オクチル４－メチルベンゼンスルホン酸：フラスコを８－（ベンジルオキシ）オクタン－１－オール（１０．０ｇ、４２．３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１００ｍＬ）、Ｅｔ３Ｎ（トリメチルアミン）（５．１９ｇ、７．１５ｍＬ、５０．８ｍｍｏｌ）で満たし、反応混合物を０℃（氷浴）まで冷却した。最後に、ｐ－トルエンスルホニルクロリド（９．７８ｇ、５０．８ｍｍｏｌ）を３０分かけて少しずつ加え、反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、次いで室温で１７時間（一晩）撹拌した。反応混合物を氷冷したＨＣｌ １Ｍ（１５０ｍｌ）に注ぎ、１０分間激しく撹拌した。混合物をＭＴＢＥ（２×１５０ｍｌ）で抽出し、飽和ＮａＨＣＯ３溶液（１×１５０ｍｌ）およびブライン（１×１００ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮して、８－（ベンジルオキシ）オクチル４－メチルベンゼンスルホナート（１７．７ｇ、９４％純度、４２．５ｍｍｏｌ、定量的収率）が黄色の油状物として与えられ、これをさらに精製することなく使用した。
GC/MS (EI, 70eV): 390 (1, [M]+*), 372 (1), 218 (1), 173 (33), 155 (6), 107 (37), 91 (100).
【0054】
例３ｂ：（（（オキシビス（オクタン－８，１－ジイル））ビス（オキシ））ビス（メチレン））ジベンゼン：ＴＨＦ（１００ｍｌ）中水素化ナトリウム（２．５ｇ、鉱油中６０重量％、６２．２ｍｍｏｌ）の懸濁液を、室温でＴＨＦ（５０ｍｌ）中８－（ベンジルオキシ）オクタン－１－オール（１４．０ｇ、５９．２ｍｍｏｌ）の溶液で３０分かけて処理し、得られた反応混合物を６０℃で１時間加熱した。最後に、ＴＨＦ（５０ｍｌ）中８－（ベンジルオキシ）オクチル４－メチルベンゼンスルホナート（２４．３ｇ、６２．２ｍｍｏｌ）の溶液を４５分かけて加えた。反応混合物を室温で１７時間撹拌し、次いで６０℃で２３時間撹拌した。反応混合物を氷水（２００ｍｌ）に注ぎ、１０分間激しく撹拌した。次いで、混合物をＭＴＢＥ（２×２００ｍｌ）で抽出し、有機層を水（１×２００ｍｌ）およびブライン（１×１５０ｍｌ）で洗浄した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮し、シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製された生成物が与えられ、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、（（（オキシビス（オクタン－８，１－ジイル））ビス（オキシ））ビス（メチレン））ジベンゼン（１９．０ｇ、４１．８ｍｍｏｌ、収率７１％）が無色の油状物として与えられた。
【0055】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 7.37 - 7.30 (m, 8H), 7.30 - 7.23 (m, 2H), 4.49 (s, 4H), 3.45 (t, J = 6.6 Hz, 4H), 3.38 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 1.65 - 1.50 (m, 8H), 1.40 - 1.26 (m, 16H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 138.7, 128.3, 127.6, 127.5, 72.9, 71.0, 70.5, 29.8, 29.5, 26.2.
GC/MS (EI, 70eV): 363 (5, [M-CH2Ph]+*), 235 (1), 111 (13), 167 (9), 91 (100).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 138.7, 128.3, 127.6, 127.5, 72.9, 71.0, 70.5, 29.8, 29.5, 26.2.
GC/MS (EI, 70eV): 363 (5, [M-CH2Ph]+*), 235 (1), 111 (13), 167 (9), 91 (100).
【0056】
例３ｃ：８，８’－オキシビス（オクタン－１－オール）：メタノール（２５０ｍＬ）中（（（オキシビス（オクタン－８，１－ジイル））ビス（オキシ））ビス（メチレン））ジベンゼン（１９．０ｇ、４１．８ｍｍｏｌ）の溶液をパラジウム炭素（２．２２ｇ、１０ｗｔ％パラジウム、２．０９ｍｍｏｌ）で処理した。フラスコを真空下に置いてアルゴンでパージし、次いで水素ガスでフラッシュしてアルゴンを排出させた。混合物をＨ２雰囲気（バルーン圧）下で室温で２０時間撹拌し、次いでアルゴンガスでフラッシュし、水素を排出させた。混合物をシリカのショートパッド（short pad）で濾過し、ＥｔＯＡｃ（２×１００ｍｌ）で洗浄し、濾液を減圧下で濃縮し、８，８’－オキシビス（オクタン－１－オール）（１１．０５ｇ、４０．２ｍｍｏｌ、９６％収率）がベージュ色の固体として与えられた。
【0057】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.62 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 3.39 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 1.95 (br s, 2H), 1.64 - 1.48 (m, 8H), 1.41 - 1.26 (m, 16H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 70.9, 62.9, 32.7, 29.7, 29.4, 29.4, 26.1, 25.7.
GC/MS (EI, 70eV): 256 (1, [M-H2O]+*), 145 (17), 129 (6), 127 (14), 109 (46), 69 (100).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 70.9, 62.9, 32.7, 29.7, 29.4, 29.4, 26.1, 25.7.
GC/MS (EI, 70eV): 256 (1, [M-H2O]+*), 145 (17), 129 (6), 127 (14), 109 (46), 69 (100).
【0058】
例３ｄ：８，８’－オキシジオクタン酸：アセトン（２００ｍＬ）中８，８’－オキシビス（オクタン－１－オール）（１０．０ｇ、３６．４ｍｍｏｌ）の溶液を、室温（水浴冷却）でジョーンズ試薬（６７ｇ、５２ｍＬ、３６．４ｍｍｏｌ）を６０分かけて滴下して、反応混合物がオレンジ色を示すまで処理した。室温での２時間の撹拌後、反応混合物をイソプロパノール（５０ｍｌ）でクエンチした。反応混合物を氷冷した２Ｍ ＮａＯＨ（１５０ｍｌ）に注ぎ、１０分間激しく撹拌した。混合物をＥｔＯＡｃ（１×１５０ｍｌ）で抽出し、有機層を捨てた。次いで、水層をＨＣｌ ５ＭでｐＨ１まで酸性化し、濾過し、ＣＨ２Ｃｌ２（２×２００ｍｌ）で抽出し、有機層をブライン（１×１５０ｍｌ）で洗浄した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮して、８，８’－オキシジオクタン酸（９．４０ｇ、純度８０％、２５ｍｍｏｌ、収率６９％）が白色固体として与えられ、これをさらに精製することなく使用した。
【0059】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 10.29 (br s, 2H), 3.40 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 2.34 (t, J = 7.5 Hz, 4H), 1.72 - 1.49 (m, 8H), 1.44 - 1.23 (m, 12H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 180.1, 70.8, 34.1, 29.6, 29.0, 29.0, 26.0, 24.6.
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 180.1, 70.8, 34.1, 29.6, 29.0, 29.0, 26.0, 24.6.
【0060】
例３ｅ：ジメチル８，８’－オキシジオクタン酸：８，８’－オキシジオクタン酸（９．４０ｇ、３１．１ｍｍｏｌ）、メタノール（２００ｍＬ）および１滴の硫酸（３１１ｍｇ、０．１６９ｍＬ、３．１１ｍｍｏｌ）の混合物を６５℃に加熱し、３．５時間撹拌した。反応混合物を氷水（２００ｍｌ）に注ぎ、１０分間激しく撹拌した。混合物をＭＴＢＥ（２×１５０ｍｌ）で抽出し、有機層を水（１×１５０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（１×１００ｍｌ）およびブライン（１×１００ｍｌ）で洗浄した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮し、ジメチル８，８’－オキシジオクタン酸（９．４０ｇ、純度９５％、２９．２ｍｍｏｌ、収率９４％）が淡黄色の液体として与えられた。
【0061】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.66 (s, 6H), 3.38 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 2.30 (t, J = 7.5 Hz, 4H), 1.70 - 1.49 (m, 8H), 1.40 - 1.26 (m, 12H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 174.2, 70.9, 51.4, 34.0, 29.7, 29.1, 29.1, 26.0, 24.9.
GC/MS (EI, 70eV): 299 (1, [M-MeO]+*), 281 (1), 267 (1), 257 (3), 173 (48), 157 (26), 141 (100), 125 (80), 59 (19), 55 (69).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 174.2, 70.9, 51.4, 34.0, 29.7, 29.1, 29.1, 26.0, 24.9.
GC/MS (EI, 70eV): 299 (1, [M-MeO]+*), 281 (1), 267 (1), 257 (3), 173 (48), 157 (26), 141 (100), 125 (80), 59 (19), 55 (69).
【0062】
例３ｆ：メチル９－オキソオキサシクロヘキサデカン－８－カルボキシラート：ＴＨＦ（２７０ｍｌ）中ジメチル８，８’－オキシジオクタン酸（５．００ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）の溶液を、Ｎ２雰囲気下で６時間かけて、ＮａＨＭＤＳ（２７．７ｇ、７５．６ｍＬ、ＴＨＦ中２．０モ―ラー、１５１ｍｍｏｌ）とＴＨＦ（４５０ｍｌ）の穏やかに還流する混合物に加えた。添加後、反応混合物をさらに１時間還流し、次いで室温まで冷却し、酢酸（５０ｍｌ）でゆっくりと処理した。反応混合物を水（２×２５０ｍｌ）で洗浄し、水層をＭＴＢＥ（２５０ｍｌ）で抽出させた。最後に有機層をブライン（１×２００ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮した。得られた材料をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、メチル９－オキソオキサシクロヘキサデカン－８－カルボキシラート（１．６０ｇ、純度９６％、４．９０ｍｍｏｌ、収率３２％）が淡黄色の液体として与えられた。
【0063】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.77 - 3.65 (m, 3H), 3.57 (dd, J = 6.5, 8.4 Hz, 1H), 3.51 - 3.35 (m, 4H), 2.64 - 2.47 (m, 2H), 2.05 - 1.79 (m, 2H), 1.78 - 1.19 (m, 18H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 206.6, 170.2, 69.4, 69.4, 57.6, 52.2, 40.7, 29.0, 28.9, 27.8, 27.6, 27.5, 27.3, 26.6, 25.5, 25.4, 22.8.
GC/MS (EI, 70eV): 298 (2, [M]+*), 283 (1), 280 (1), 267 (9), 248 (2), 238 (1), 125 (58), 98 (46), 87 (34), 55 (100), 41 (37).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 206.6, 170.2, 69.4, 69.4, 57.6, 52.2, 40.7, 29.0, 28.9, 27.8, 27.6, 27.5, 27.3, 26.6, 25.5, 25.4, 22.8.
GC/MS (EI, 70eV): 298 (2, [M]+*), 283 (1), 280 (1), 267 (9), 248 (2), 238 (1), 125 (58), 98 (46), 87 (34), 55 (100), 41 (37).
【0064】
例３ｇ：オキサシクロヘキサデカン－９－オン：ＭｅＯＨ（５０ｍｌ）中メチル９－オキソオキサシクロヘキサデカン－８－カルボキシラート（１．６ｇ、５．４ｍｍｏｌ）の溶液をＮａＯＨ水溶液（０．６４ｇ、８．０ｍＬ、２モ―ラー、１６ｍｍｏｌ）で処理し、得られた混合物を加熱し、１時間還流（８０℃）した。得られた混合物を室温まで冷却し、１０％Ｈ２ＳＯ４を液滴添加してｐＨ１まで酸性化し、次いで３０分間加熱して再還流した。次いで混合物を室温まで冷却し、ＭＴＢＥ（２×１００ｍＬ）で抽出し、水（１００ｍＬ）、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。得られた材料をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘプタン中ＭＴＢＥの勾配で溶出させ、オキサシクロヘキサデカン－９－オン（１．０ｇ、４．２ｍｍｏｌ、収率７７％）が淡黄色の液体として与えられた。
【0065】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.48 - 3.38 (m, 4H), 2.41 (t, J = 7.2 Hz, 4H), 1.74 - 1.62 (m, 4H), 1.60 - 1.50 (m, 4H), 1.49 - 1.39 (m, 4H), 1.38 - 1.26 (m, 8H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.8, 69.4, 41.5, 29.0, 27.9, 27.3, 25.4, 23.5.
GC/MS (EI, 70eV): 240 (5, [M]+*), 225 (1), 197 (1), 153 (11), 125 (45), 97 (45), 82 (58), 55 (100), 41 (54), 29 (15).
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク、温かい。
13C NMR (101 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.8, 69.4, 41.5, 29.0, 27.9, 27.3, 25.4, 23.5.
GC/MS (EI, 70eV): 240 (5, [M]+*), 225 (1), 197 (1), 153 (11), 125 (45), 97 (45), 82 (58), 55 (100), 41 (54), 29 (15).
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク、温かい。
【0066】
例４ａ～４ｅ：
例３に記載された一般的な手順に従って、化合物４ａ～４ｅを調製した。
例３に記載された一般的な手順に従って、化合物４ａ～４ｅを調製した。
【0067】
４ａ：オキサシクロヘキサデカン－８－オン：最初のステップ（トシル化）において、９－（フェニルメトキシ）－１－ノナノールを使用し、次いでこれを７－（フェニルメトキシ）－１－ヘプタノールと反応させ、記載されているステップがこれに続く。これは、オキサシクロヘキサデカン－８－オンを淡黄色の油状物として与えた。
【0068】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 3.44 - 3.23 (m, 4H), 2.52 - 2.18 (m, 4H), 1.72 - 1.52 (m, 4H), 1.52 - 1.39 (m, 4H), 1.38 - 1.15 (m, 12H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 211.59(q), 68.99(t), 68.64(t), 41.02(t), 40.64(t), 28.30(t), 27.96(t), 27.08(t), 26.51(t), 26.21(t), 26.09(t), 25.03(t), 24.04(t), 22.64(t), 22.36(t).
GC/MS (EI): m/z (%): 240 (5) [M+], 139 (17), 126 (18), 111 (28), 97 (26), 83 (33), 81 (25), 69 (45), 55 (100).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ (ppm) = 211.59(q), 68.99(t), 68.64(t), 41.02(t), 40.64(t), 28.30(t), 27.96(t), 27.08(t), 26.51(t), 26.21(t), 26.09(t), 25.03(t), 24.04(t), 22.64(t), 22.36(t).
GC/MS (EI): m/z (%): 240 (5) [M+], 139 (17), 126 (18), 111 (28), 97 (26), 83 (33), 81 (25), 69 (45), 55 (100).
【0069】
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク、温かい。
【0070】
４ｂ：オキサシクロヘプタデカン－７－オン：最初のステップ（トシル化）において、６－（ベンジルオキシ）－１－ヘキサノールを使用し、次いでこれを１１－（フェニルメトキシ）－１－ウンデカノールと反応させ、記載されているステップがこれに続く。これは、オキサシクロヘプタデカン－７－オンを無色の液体として与えた。
【0071】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.45 - 3.37 (m, 4H), 2.43 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 2.40 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 1.68 - 1.59 (m, 4H), 1.58 - 1.49 (m, 4H), 1.45 - 1.35 (m, 4H), 1.35 - 1.23 (m, 10H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.4, 70.3, 70.2, 42.5, 42.5, 29.8, 29.2, 27.9, 27.9, 27.5, 27.2, 27.1, 26.6, 25.6, 24.1, 23.3.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (5, [M]+*), 236 (1), 211 (1), 125 (23), 112 (26), 97 (35), 83 (21), 69 (48), 55 (100), 41 (70).
13C NMR (126 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.4, 70.3, 70.2, 42.5, 42.5, 29.8, 29.2, 27.9, 27.9, 27.5, 27.2, 27.1, 26.6, 25.6, 24.1, 23.3.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (5, [M]+*), 236 (1), 211 (1), 125 (23), 112 (26), 97 (35), 83 (21), 69 (48), 55 (100), 41 (70).
【0072】
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク、わずかにアンバリー（ambery）。
【0073】
４ｃ：オキサシクロヘプタデカン－６－オン：最初のステップ（トシル化）において、５－（ベンジルオキシ）－１－ペンタノールを使用し、次いでこれを１２－（フェニルメトキシ）－１－ドデカノールと反応させ、記載されているステップがこれに続く。これは、オキサシクロヘプタデカン－６－オンを無色の液体として与えた。
【0074】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.47 - 3.39 (m, 4H), 2.49 - 2.39 (m, 4H), 1.77 - 1.69 (m, 2H), 1.68 - 1.58 (m, 4H), 1.58 - 1.51 (m, 2H), 1.47 - 1.38 (m, 2H), 1.37 - 1.26 (m, 12H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.7, 70.3, 43.1, 41.9, 29.4, 29.4, 27.6, 27.3, 27.2, 26.9, 25.5, 23.6, 22.1.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (5, [M]+*), 236 (1), 225 (1), 111 (32), 98 (82), 83 (60), 69 (22), 55 (100), 41 (65).
13C NMR (126 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.7, 70.3, 43.1, 41.9, 29.4, 29.4, 27.6, 27.3, 27.2, 26.9, 25.5, 23.6, 22.1.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (5, [M]+*), 236 (1), 225 (1), 111 (32), 98 (82), 83 (60), 69 (22), 55 (100), 41 (65).
【0075】
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク、わずかにアンバリー。
【0076】
４ｄ：オキサシクロヘプタデカン－９－オン：最初のステップ（トシル化）において、８－（ベンジルオキシ）－１－オクタノールを使用し、次いでこれを９－（フェニルメトキシ）－１－ノナノールと反応させ、記載されているステップがこれに続く。これは、オキサシクロヘプタデカン－９－オンを無色の液体として与えた。
【0077】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.46 - 3.37 (m, 4H), 2.47 - 2.35 (m, 4H), 1.70 - 1.59 (m, 4H), 1.58 - 1.50 (m, 4H), 1.47 - 1.38 (m, 4H), 1.38 - 1.22 (m, 10H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.9, 70.0, 69.9, 42.9, 41.9, 29.5, 29.4, 28.7, 28.3, 28.2, 28.2, 25.8, 24.1, 23.8.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (3, [M]+*), 239 (1), 211 (1), 197 (1), 171 (2), 153 (4), 139 (9), 125 (15), 111 (14), 97 (26), 82 (24), 69 (24), 55 (100), 41 (55).
13C NMR (126 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.9, 70.0, 69.9, 42.9, 41.9, 29.5, 29.4, 28.7, 28.3, 28.2, 28.2, 25.8, 24.1, 23.8.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (3, [M]+*), 239 (1), 211 (1), 197 (1), 171 (2), 153 (4), 139 (9), 125 (15), 111 (14), 97 (26), 82 (24), 69 (24), 55 (100), 41 (55).
【0078】
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク、わずかにアンバリー、温かい。
【0079】
４ｅ：オキサシクロヘプタデカン－８－オン：最初のステップ（トシル化）において、７－（ベンジルオキシ）－１－ヘプタノールを使用し、次いでこれを１０－（フェニルメトキシ）－１－デカノールと反応させ、記載されているステップがこれに続く。これは、オキサシクロヘプタデカン－８－オンを無色の液体として与えた。
【0080】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 3.47 - 3.38 (m, 4H), 2.44 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.42 - 2.38 (m, 2H), 1.71 - 1.61 (m, 4H), 1.59 - 1.51 (m, 4H), 1.46 - 1.24 (m, 14H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.4, 70.2, 70.1, 42.1, 41.9, 29.4, 29.3, 28.4, 28.1, 28.0, 27.8, 27.4, 26.0, 25.9, 23.7, 23.5.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (4, [M]+*), 236 (1), 211 (1), 197 (2), 186 (3), 169 (2), 153 (3), 139 (9), 126 (16), 111 (22), 98 (15), 83 (24), 69 (36), 55 (100), 41 (58).
13C NMR (126 MHz, CDCl3, 298 K) δ (ppm) = 212.4, 70.2, 70.1, 42.1, 41.9, 29.4, 29.3, 28.4, 28.1, 28.0, 27.8, 27.4, 26.0, 25.9, 23.7, 23.5.
GC/MS (EI, 70eV): 254 (4, [M]+*), 236 (1), 211 (1), 197 (2), 186 (3), 169 (2), 153 (3), 139 (9), 126 (16), 111 (22), 98 (15), 83 (24), 69 (36), 55 (100), 41 (58).
【0081】
匂いの描写（吸い取り紙上でＤＰＧ中１０％溶液、４時間）：ムスキーな、パウダリーな、ニトロムスク、わずかにアンバリー。
【0082】
例５：フレグランス組成物
【表1-1】
【0083】
【表1-2】
【0084】
８部のＤＰＧを８部のオキサシクロヘキサデカン－９－オン（式（Ｉ）で表される化合物）に置き換えることにより、フレグランス組成はより丸く感じられ、よりよくブレンドされ、ムスキーノートでより温かくなり、フレグランスに深みが加わった。
【国際調査報告】