特表 2024-541228 ポリオール由来の化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-11-08

(54)【発明の名称】ポリオール由来の化合物

(51)【国際特許分類】

   C07C 69/675 20060101AFI20241031BHJP

   C07C 67/46 20060101ALI20241031BHJP

   C07C 67/31 20060101ALI20241031BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20241031BHJP

【ＦＩ】

C07C69/675 CSP

C07C67/46

C07C67/31

C07B61/00 300

【審査請求】有

【予備審査請求】有

(21)【出願番号】P 2024524585

(86)(22)【出願日】2022-10-18

(85)【翻訳文提出日】2024-06-24

(86)【国際出願番号】 EP2022078986

(87)【国際公開番号】W WO2023083570

(87)【国際公開日】2023-05-19

(31)【優先権主張番号】21208071.7

(32)【優先日】2021-11-12

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】521143228

【氏名又は名称】アークサーダ・アクチェンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾 淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100141265

【弁理士】

【氏名又は名称】小笠原 有紀

(72)【発明者】

【氏名】マイヤーホッファー，ウーリッヒ

(72)【発明者】

【氏名】ベンツ，セバスチャン

(72)【発明者】

【氏名】ミシェル，ジャニス

(72)【発明者】

【氏名】ダルダノ，フローリアン

(72)【発明者】

【氏名】ヘッドナー，マリアンヌ

【テーマコード（参考）】

4H006

4H039

【Ｆターム（参考）】

4H006AA01

4H006AA02

4H006AC41

4H006AC48

4H006BA23

4H006BA30

4H006BA44

4H006BB16

4H006BB17

4H006BE20

4H006BN10

4H006KA37

4H006KC12

4H039CA60

4H039CB20

(57)【要約】

本発明は、ポリオール由来の化合物およびそれを調製するプロセスに関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式１の化合物

【化1】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。

【請求項2】

式１の化合物

【化2】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式２の有機ポリオールをジケテン３と反応させて、式４の化合物

【化3】

を形成すること；および
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式４の化合物を水素と反応させて、式５の化合物

【化4】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式５の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式６の化合物

【化5】

を形成すること
を含む、上記プロセス。

【請求項3】

前記有機ポリオールが、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、請求項１に記載の化合物または請求項２に記載のプロセス。

【請求項4】

前記少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、およびヘキサンペントールからなる群から選択され；および／または前記少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタンテトロール、シクロペンタンペントール、シクロヘキサンテトロール、シクロヘキサンペントール、およびシクロヘキサンヘキソールからなる群から選択される、請求項３に記載の化合物またはプロセス。

【請求項5】

前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物または請求項２に記載のプロセス。

【請求項6】

前記単糖類が、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、好ましくは、前記単糖類が、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトース、およびケトヘプトースから選択され、
好ましくは、前記単糖類が、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項５に記載の化合物またはプロセス。

【請求項7】

前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項５または６に記載の化合物またはプロセス。

【請求項8】

前記有機ポリオールが、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、およびペンタエリスリトールからなる群から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。

【請求項9】

前記化合物が、

【化6】

【化7】

からなる群から選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。

【請求項10】

式９の化合物

【化8】

（式中、
ｚは、０または１であり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。

【請求項11】

前記有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、請求項１０に記載の化合物。

【請求項12】

前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択されるか、および／または前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１１に記載の化合物。

【請求項13】

前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、請求項１０に記載の化合物。

【請求項14】

前記単糖類が、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、前記単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択され、
好ましくは、前記単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１３に記載の化合物。

【請求項15】

前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１３または１４に記載の化合物。

【請求項16】

前記有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される、請求項１０～１５のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項17】

前記有機ポリオールが、エリスリトールである、請求項１０～１６のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項18】

前記化合物が、

【化9】

からなる群から選択される、請求項１０～１７のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項19】

ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、請求項１～１８のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。

【請求項20】

Ｒ^１が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基であり、好ましくは、該オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、もしくはそれらの組合せであり、および／または該中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１～１９のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。

【請求項21】

式９の化合物

【化10】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、ただし有機ポリオールはエリスリトールではなく、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。

【請求項22】

ｚが、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０であり、好ましくは、ｚが、０～２０、例えば０～１９、例えば０～１８、例えば０～１７、例えば０～１６、例えば０～１５、例えば０～１４、例えば０～１３、例えば０～１２、例えば０～１１、例えば０～１０、例えば０～９、例えば０～８、例えば０～７、例えば０～６、例えば０～５、例えば０～４、例えば０～３、例えば０～２であり、より好ましくは、ｚが、０または１である、請求項２１に記載の化合物。

【請求項23】

前記有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、請求項２１または２２に記載の化合物。

【請求項24】

前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択され、および／または前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２３に記載の化合物。

【請求項25】

前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、請求項２１または２２に記載の化合物。

【請求項26】

前記単糖類が、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、前記単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択され、
好ましくは、前記単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２５に記載の化合物。

【請求項27】

前記糖アルコールが、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２５または２６に記載の化合物。

【請求項28】

前記有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される、請求項２１～２７のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項29】

前記化合物が、

【化11】

からなる群から選択される、請求項２１～２８のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項30】

ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、請求項２１～２９のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項31】

Ｒ^１が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基であり、好ましくは、該オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、もしくはそれらの組合せであり、および／または該中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２１～３０のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項32】

式９の化合物

【化12】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式１０の化合物を、ジケテン３と反応させて、式１１の化合物

【化13】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式１１の化合物を水素と反応させて、式１２の化合物

【化14】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式１２の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式１３の化合物

【化15】

を形成すること
を含む、上記プロセス。

【請求項33】

ｚが、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０であり、好ましくは、ｚが、０～２０、例えば０～１９、例えば０～１８、例えば０～１７、例えば０～１６、例えば０～１５、例えば０～１４、例えば０～１３、例えば０～１２、例えば０～１１、例えば０～１０、例えば０～９、例えば０～８、例えば０～７、例えば０～６、例えば０～５、例えば０～４、例えば０～３、例えば０～２であり、より好ましくは、ｚが、０または１である、請求項３２に記載のプロセス。

【請求項34】

前記有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、請求項３２または３３に記載のプロセス。

【請求項35】

前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択され、および／または前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項３４に記載のプロセス。

【請求項36】

前記有機ポリオールが、単糖、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、請求項３２または３３に記載のプロセス。

【請求項37】

前記単糖類が、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、好ましくは、前記単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択され、
好ましくは、前記単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項３６に記載のプロセス。

【請求項38】

前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項３６または３７に記載のプロセス。

【請求項39】

前記有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される、請求項３２～３８のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項40】

前記有機ポリオールが、エリスリトールである、請求項３２～３９のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項41】

前記化合物が、

【化16】

からなる群から選択される、請求項３２～４０のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項42】

ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、請求項３２～４１のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項43】

Ｒ^１が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基であり、好ましくは、該オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、もしくはそれらの組合せであり、および／または該中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項３２～４２のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項44】

全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｒ配置である、請求項１～４３のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリオール由来の化合物およびそれを調製するプロセスに関する。

【背景技術】

【0002】

アセトアセチル化ポリアルコールおよびそれから調製されたポリアルコールのβ－ヒドロキシ酪酸（ＢＨＢ）エステルは、例えば非経口の栄養剤として、または特定の疾患の処置のために多方面で利用される有用な化合物である。

【0003】

ＵＳ２０１９／１１７６１２Ａ１は、片頭痛の分野および３－ヒドロキシ酪酸グリセリドを使用したその総合的症状の管理に関する。

【0004】

ＵＳ２０１８／１９３３００Ａ１は、３－ヒドロキシ酪酸グリセリドを使用した軽度から中程度の非穿通性閉鎖性の外傷性脳損傷および外科的介入による軽度から中程度の外傷性脳損傷の処置方法に関する。

【0005】

アセトアセチル化ポリアルコールおよびポリアルコールのβ－ヒドロキシ酪酸（ＢＨＢ）エステルは通常、グリセロールなどのポリアルコールを、保護されたベータヒドロキシ酪酸またはアセト酢酸エステルとカップリングすることによって調製される。どちらの方法も、原子の経済性不良の問題があり、多くの廃棄物が生じる。

【0006】

さらに、ポリアルコールのＢＨＢエステルは通常、ポリアルコール１単位当たりのＢＨＢ含量が低い。しかしながら、ＢＨＢ送達効率を増加させるために、ポリアルコール１単位当たり高いＢＨＢ含量が望ましいと予想される。さらに、ポリアルコールのＢＨＢエステル中のＢＨＢ単位を保護することは、さらなるＢＨＢ前駆体の送達を可能にすることになり、このような前駆体は、加水分解されると体内でＢＨＢに酸化され、ＢＨＢ送達効率をさらに増加させる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】ＵＳ２０１９／１１７６１２ Ａ１

【特許文献2】ＵＳ２０１８／１９３３００ Ａ１

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

したがって、ポリアルコール１単位当たり高いＢＨＢ単位またはアセトアセテート濃度を有するポリアルコールを提供することの必要性がある。さらに、ＢＨＢ単位がさらに官能化または保護されたポリアルコールのＢＨＢエステルを提供する必要性がある。

【0009】

ポリアルコール１単位当たり高い含量のＢＨＢ単位またはアセトアセテートを有するこのようなアセトアセチル化ポリアルコールおよびポリアルコールのβ－ヒドロキシ酪酸（ＢＨＢ）エステルの合成のための最適化されたプロセスがさらに必要である。ＢＨＢ単位がさらに官能化または保護されたポリアルコールのＢＨＢエステルの合成のための最適化されたプロセスがさらに必要である。

【課題を解決するための手段】

【0010】

発明者らは、驚くべきことに、ジケテンをポリオールまたはポリオールのβ－ヒドロキシル酪酸エステルと反応させることによる本発明によるプロセスが、ベータヒドロキシ酪酸の安定で中性のアナログを生産するための優れた方法を提供することを見出した。ポリオールまたはポリオールのβ－ヒドロキシル酪酸エステルとジケテンとの反応、それに続く水素化、さらに任意選択のエステル化は、望ましい生成物への容易なアクセスを可能にする。非対称水素化を使用することは、鏡像異性的に純粋な誘導体へのアクセスを提供する。さらに、本発明によるプロセスは、ポリアルコール１単位当たり高いＢＨＢ単位またはアセトアセテート濃度を有するポリアルコールの合成を可能にする。

【0011】

したがって、本発明は、式１の化合物

【0012】

【化1】

【0013】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0014】

別の形態において、本発明は、式９の化合物

【0015】

【化2】

【0016】

（式中、
ｚは、０または１であり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0017】

別の形態において、本発明は、式９の化合物

【0018】

【化3】

【0019】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、ただし有機ポリオールはエリスリトールではなく、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0020】

別の形態において、本発明は、式１の化合物

【0021】

【化4】

【0022】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式２の有機ポリオールをジケテン３と反応させて、式４の化合物

【0023】

【化5】

【0024】

を形成すること；
および
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式４の化合物を水素と反応させて、式５の化合物

【0025】

【化6】

【0026】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）化合物５を化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式６の化合物

【0027】

【化7】

【0028】

を形成すること
を含む、プロセスを提供する。

【0029】

別の形態において、本発明は、式９の化合物

【0030】

【化8】

【0031】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式１０の化合物を、ジケテン３と反応させて、式１１の化合物

【0032】

【化9】

【0033】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式１１の化合物を水素と反応させて、式１２の化合物

【0034】

【化10】

【0035】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式１２の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式１３の化合物

【0036】

【化11】

【0037】

を形成すること
を含む、プロセスを提供する。

【発明を実施するための形態】

【0038】

以下において、本発明をより詳細に説明する。

【0039】

定義
本発明を容易に理解できるようにするために、本発明にわたり使用される数々の用語の定義を以下に記載する。

【0040】

本発明によれば、用語「直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル」は、１～１２個の炭素原子、例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖飽和炭化水素基を指し、その例としては、メチル、エチル、プロピル、１－メチルエチル、ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ペンチル、１－メチルブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、２，２－ジメチルプロピル、１－エチルプロピル、１，１－ジメチルプロピル、１，２－ジメチルプロピル、ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、３－メチルペンチル、４－メチルペンチル、１，１－ジメチルブチル、１，２－ジメチルブチル、１，３－ジメチルブチル、２，２－ジメチルブチル、２，３－ジメチルブチル、３，３－ジメチルブチル、１－エチルブチル、２－エチルブチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１，２，２－トリメチルプロピル、１－エチル－１－メチルプロピル、および１－エチル－２－メチルプロピルが挙げられる。

【0041】

本発明によれば、用語「Ｃ_３～８シクロアルキル」は、３～８個の炭素環員を有する、例えば２、３、４、５、６、７、または８個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基を指し、その例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルが挙げられる。

【0042】

本発明によれば、用語「直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル」は、２～１２個の炭素原子、例えば２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２個の炭素原子を有し、少なくとも１個の水素原子がヒドロキシ基で置き換えられている直鎖または分岐鎖飽和炭化水素基を指し、例えば、１－ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシエチル、１－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、３－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシイソプロピル、１－ヒドロキシブチル、２－ヒドロキシブチル、３－ヒドロキシブチル、４－ヒドロキシブチル、１－ヒドロキシペンチル、２－ヒドロキシペンチル、３－ヒドロキシペンチル、４－ヒドロキシペンチル、５－ヒドロキシペンチル、１－ヒドロキシヘキシル、２－ヒドロキシヘキシル、３－ヒドロキシヘキシル、４－ヒドロキシヘキシル、５－ヒドロキシヘキシル、および６－ヒドロキシヘキシルを含む。

【0043】

本発明によれば、用語「直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル」は、上記で定義された１～１２個の炭素原子を有し、少なくとも１個の水素原子がカルボキシ基で置き換えられている直鎖または分岐鎖飽和炭化水素基を指し、例えば、カルボキシメチル、１－カルボキシエチル、２－カルボキシエチル、１－メチル－２－カルボキシエチル、１－カルボキシプロピル、２－カルボキシプロピル、３－カルボキシプロピル、１－メチル－２－カルボキシプロピル、１－メチル－３－カルボキシプロピル、１，１－ジメチル－２－カルボキシプロピル、１，１－ジメチル－３－カルボキシプロピル、１，２－ジメチル－３－カルボキシプロピル、２，２－ジメチル－３－カルボキシプロピル、１－カルボキシブチル、２－カルボキシブチル、３－カルボキシブチル、４－カルボキシブチル、１－メチル－４－カルボキシブチル、２－メチル－４－カルボキシブチル、３－メチル－４－カルボキシブチル、１，１－ジメチル－４－カルボキシブチル、１，２－ジメチル－４－カルボキシブチル、１，３－ジメチル－４－カルボキシブチル、２，２－ジメチル－４－カルボキシブチル、２，３－ジメチル－４－カルボキシブチル、３，３－ジメチル－４－カルボキシブチル、５－カルボキシペンチル、および６－カルボキシヘキシルを含む。

【0044】

本発明によれば、用語「カルボキシフェニル」は、少なくとも１個の水素原子がカルボキシ基で置き換えられているフェノール基、例えば、ｏ／ｍ／ｐ－カルボキシフェノールなどを指し、その例としては、カルボキシメチル、１－カルボキシエチル、２－カルボキシエチル、１－メチル－２－カルボキシエチル、１－カルボキシプロピル、２－カルボキシプロピル、３－カルボキシプロピル、１－メチル－２－カルボキシプロピル、１－メチル－３－カルボキシプロピル、１，１－ジメチル－２－カルボキシプロピル、１，１－ジメチル－３－カルボキシプロピル、１，２－ジメチル－３－カルボキシプロピル、２，２－ジメチル－３－カルボキシプロピル、１－カルボキシブチル、２－カルボキシブチル、３－カルボキシブチル、４－カルボキシブチル、１－メチル－４－カルボキシブチル、２－メチル－４－カルボキシブチル、３－メチル－４－カルボキシブチル、１，１－ジメチル－４－カルボキシブチル、１，２－ジメチル－４－カルボキシブチル、１，３－ジメチル－４－カルボキシブチル、２，２－ジメチル－４－カルボキシブチル、２，３－ジメチル－４－カルボキシブチル、３，３－ジメチル－４－カルボキシブチル、５－カルボキシペンチル、および６－カルボキシヘキシルなどの１個またはそれより多くのカルボキシ官能基のエステルが挙げられる。

【0045】

本発明によれば、用語「直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル」は、基－Ｃ（Ｏ）－Ｒ－（式中、Ｒは、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルキル基である）を指す。その例としては、脂肪酸から得られたアルカノイルが挙げられ、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、およびラウリン酸などの中鎖脂肪酸；ヘキサデカトリエン酸、α－リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘネイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、クルパノドン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサペンタエン酸、およびテトラコサヘキサエン酸などのオメガ３脂肪酸；ならびにリノール酸、ガンマリノレン酸、カレンジン酸、エイコサジエン酸、ジホモガンマリノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、オズボンド酸、テトラコサテトラエン酸、およびテトラコサペンタエン酸などのオメガ６脂肪酸から得られたアルカノイルが挙げられる。

【0046】

本発明によれば、用語「有機ポリオール」は、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する、または少なくとも４個のヒドロキシル基を有する、２～１８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、または環状有機化合物を指す。そのようなものとして、有機ポリオールは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、または１８個の炭素原子を有し得る。一実施態様において、１個のみのヒドロキシル基が、１個の炭素原子に接続される。一実施態様において、有機ポリオールは、炭素、水素、および酸素原子のみを含有する。

【0047】

本発明によれば、用語「少なくとも３個のヒドロキシル基」は、それぞれの化合物が３個またはそれより多くのヒドロキシル基を有することを意味する。一実施態様において、「少なくとも３個のヒドロキシル基」としては、３～１８個のヒドロキシル基、例えば３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、または１８個のヒドロキシル基が挙げられる。一実施態様において、「少なくとも３個のヒドロキシル基」としては、３～１２個のヒドロキシル基、例えば３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２個のヒドロキシル基が挙げられる。一実施態様において、「少なくとも３個のヒドロキシル基」としては、３～９個のヒドロキシル基、例えば３、４、５、６、７、８、または９個のヒドロキシル基が挙げられる。一実施態様において、「少なくとも３個のヒドロキシル基」としては、３～６個のヒドロキシル基、例えば３、４、５、または６個のヒドロキシル基が挙げられる。

【0048】

本発明によれば、用語「少なくとも４個のヒドロキシル基」は、それぞれの化合物が４個またはそれより多くのヒドロキシル基を有することを意味する。一実施態様において、「少なくとも４個のヒドロキシル基」としては、４～１８個のヒドロキシル基、例えば４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、または１８個のヒドロキシル基が挙げられる。一実施態様において、「少なくとも４個のヒドロキシル基」としては、４～１２個のヒドロキシル基、例えば４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２個のヒドロキシル基が挙げられる。一実施態様において、「少なくとも４個のヒドロキシル基」としては、４～９個のヒドロキシル基、例えば４、５、６、７、８、または９個のヒドロキシル基が挙げられる。一実施態様において、「少なくとも４個のヒドロキシル基」としては、４～６個のヒドロキシル基、例えば４、５、または６個のヒドロキシル基が挙げられる。

【0049】

本発明によれば、用語「脱離基」または「ＬＧ」は、不均等結合開裂において電子対と共に脱離する基を指す。例示的な脱離基としては、ハロゲン化物（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ）、スルホン酸エステル（例えばトシレート（ＴｓＯ^－））、ペンタフルオロフェノレート、Ｎ－ヒドロキシスクシンイミド、Ν，Ｎ－ジシクロヘキシルウレア、１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、１－（３－（ジメチルアミノ）プロピル）－３－エチルウレア、ヒドロキシル基、アンモニア基および第三級アミン、チオエステル、硝酸エステル、リン酸エステル、アセト酢酸エステル、およびカルボン酸エステルが挙げられる。一実施態様において、ＬＧは、アセト酢酸エステル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＴｓＯである。

【0050】

直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、フェニル、カルボキシフェニル、および直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイルは、任意に、さらに置換されていてもよいことが理解されるであろう。例示的な置換基としては、ヒドロキシ、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、カルボキシ基、ハロゲン、およびフェニルが挙げられる。

【0051】

そうではないことが明示的に述べられていない場合、異なる立体異性体として存在し得る、または異なるコンフォメーションおよび立体配置で存在し得る化合物および官能基によって、全ての立体異性体、コンフォメーション、および立体配置が包含されることが理解されるであろう。例えば、用語「イノシトール」は、全ての立体異性体およびコンフォメーション、例えばミオ、シロ、ムコ、Ｄ－カイロ、ネオイノシトール、Ｌ－カイロ、アロ、エピ、およびシスイノシトールを含むとして理解されるものとする。例えば、用語「ヘキサントリオール」は、３個のヒドロキシル基を含む全てのヘキサン異性体、例えば１，１，１－ヘキサントリオール、１，１，２－ヘキサントリオール、１，２，２－ヘキサントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，４－ヘキサントリオール、１，２，５－ヘキサントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，３，５－ヘキサントリオール、１，３，６－ヘキサントリオール、２，３，４－ヘキサントリオール、２，３，５－ヘキサントリオールなどを含むとして理解されるものとする。

【0052】

本明細書に記載されるＡ、Ｒ、Ｒ^１、Ｘ、およびＬＧについての意味および好ましい意味は、本明細書で詳述されるプロセス工程のすべてにおいて、化合物の前駆体を含む全ての化合物およびプロセスに適用される。

【0053】

本明細書で使用される場合、用語「含む（comprising）」は、「含む（including）」と「からなる」の両方を包含するとして解釈されるものとし、本発明の実施態様の両方の意味が具体的に意図されており、個々に開示されている。

【0054】

本明細書で使用される場合、要素または成分の前に付く冠詞「１つの（a）」および「１つの（an）」は、要素または成分の事例（すなわち存在）の数に関して非制限的であることが意図される。それゆえに、「１つの（a）」または「１つの（an）」は、１つ、または少なくとも１つを含むように読むものとし、要素または成分の単数形の語形はまた、数が明らかに単数形であることを意味しない限り、複数形も含む。

【0055】

本明細書で使用される場合、採用される物質、成分、構成要素、またはパラメーターの量を修飾する用語「約」は、例えば、典型的な測定や取り扱い手順、例えば、濃縮物または溶液を作製するのに使用される液体の取り扱い手順を介して起こる可能性がある数量の変動を指す。さらに、変動は、測定手順や、方法を実行するのに採用される成分の製造、源、または純度の差などにおける意図しないエラーにより生じる可能性がある。一実施態様において、用語「約」は、報告された数値の１０％以内を意味する。より具体的な実施態様において、用語「約」は、報告された数値の５％以内を意味する。

【0056】

上記で概説したように、本発明の主題は、式１の化合物

【0057】

【化12】

【0058】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供することである。

【0059】

一実施態様において、本発明は、式１の化合物

【0060】

【化13】

【0061】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0062】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する、２～１８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、または環状有機化合物である。

【0063】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される。

【0064】

好ましくは、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルは、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、およびヘキサンペントールからなる群から選択される。

【0065】

好ましくは、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルは、シクロペンタンテトロール、シクロペンタンペントール、シクロヘキサンテトロール、シクロヘキサンペントール、およびシクロヘキサンヘキソールからなる群から選択される。

【0066】

一実施態様において、有機ポリオールは、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される。

【0067】

単糖類は、一般的に、化学式Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ_ｎを有する。単糖類は、それらが含有する炭素原子の数である（ＣＨ_２Ｏ）_ｘのｘによって分類することができ、すなわち、トリオース（ｘ＝３）、テトロース（ｘ＝４）、ペントース（ｘ＝５）、ヘキソース（ｘ＝６）およびヘプトース（ｘ＝７）である。

【0068】

一実施態様において、単糖類は、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択される。好ましくは、単糖類は、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、およびケトヘキソースから選択される。

【0069】

一実施態様において、単糖類は、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース（chinovose）、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0070】

糖アルコール（多価アルコール、ポリアルコール、アルジトールまたはグリシトールとも称される）は、典型的には、各炭素原子に結合した１個のヒドロキシル基（－ＯＨ）を含有する糖から得られる有機化合物である。

【0071】

一実施態様において、糖アルコールは、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0072】

糖酸は、一般的に、炭素鎖の１つの末端または両方の末端にカルボキシル基を有する単糖類である。糖酸の主要なクラスとしては、アルドン酸、ウロソン酸、ウロン酸、およびアルダル酸が挙げられる。アルドン酸では、アルドースの最初の末端（１位）に配置されたアルデヒド基（－ＣＨＯ）が酸化される。ウロソン酸では、２－ケトースの最初の末端における－ＣＨ_２（ＯＨ）基が酸化されて、α－ケト酸が生じる。ウロン酸では、アルドースまたはケトースの終端における－ＣＨ_２（ＯＨ）基が酸化される。アルダル酸では、アルドースの両方の末端（－ＣＨＯおよび－ＣＨ_２（ＯＨ））が酸化される。

【0073】

一実施態様において、糖酸は、アルドン酸、ウロソン酸、ウロン酸、およびアルダル酸から選択される。好ましくは、糖酸は、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸（ketodeoxyoctonic acid）、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、サッカリン酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0074】

一実施態様において、有機ポリオールは、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、およびペンタエリスリトールからなる群から選択される。好ましくは、有機ポリオールは、エリスリトールである。

【0075】

一実施態様において、ｙは、２から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。好ましくは、ｙは、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。したがって、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に応じて、ｙは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であってもよい。一実施態様において、ｙは、２である。一実施態様において、ｙは、３である。一実施態様において、ｙは、４である。一実施態様において、ｙは、５である。一実施態様において、ｙは、６である。一実施態様において、ｙは、７である。一実施態様において、ｙは、８である。一実施態様において、ｙは、９である。一実施態様において、ｙは、１０である。

【0076】

一実施態様において、式１の化合物において、ｙは、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい。

【0077】

一実施態様において、式１の化合物における残基

【0078】

【化14】

【0079】

は、同一であってもよいし、または各存在につき、それぞれ独立して異なっていてもよい。

【0080】

一実施態様において、式１の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として式１の化合物中に存在する。

【0081】

一実施態様において、式１の化合物は、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置である。

【0082】

一実施態様において、式１の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置またはＳ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＲおよびＳ配置の非ラセミ混合物として式１の化合物中に存在する。

【0083】

一実施態様において、式１の化合物は、Ｓ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＲ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置である。

【0084】

一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－である。

【0085】

一実施態様において、式１の化合物は、以下からなる群から選択される。

【0086】

【化15】

【0087】

【化16】

【0088】

別の形態において、本発明は、式１の化合物

【0089】

【化17】

【0090】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式２の有機ポリオールをジケテン３と反応させて、式４の化合物

【0091】

【化18】

【0092】

を形成すること；
および
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式４の化合物を水素と反応させて、式５の化合物

【0093】

【化19】

【0094】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式５の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式６の化合物

【0095】

【化20】

【0096】

を形成すること
を含む、プロセスを提供する。

【0097】

本発明者らは、驚くべきことに、式１の化合物を調製するための本発明によるプロセスは、ジケテン３がこの反応に直接採用される場合、著しく改善された原子の経済性とアセトアセテート１単位当たりの費用効果を達成することを見出した。ポリオールに対して高い比率のＢＨＢ単位またはその誘導体が望ましい用途にとって、ポリオールコア１つ当たりより多くのＢＨＢ単位またはＢＨＢ誘導体単位が好都合である。さらに、末端ＢＨＢ単位をさらに反応させて、例えばＢＨＢ－エステルにしてもよい。本発明によるプロセスは、ポリオール単位当たり高いＢＨＢ単位含量を達成する。さらに、本発明によるプロセスは、ＢＨＢ単位が例えばエステルまたはエーテルによってさらに官能化または保護されたＢＨＢエステルポリオールを提供する。

【0098】

一実施態様において、本発明は、式１の化合物

【0099】

【化21】

【0100】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式２の有機ポリオールをジケテン３と反応させて、式４の化合物

【0101】

【化22】

【0102】

を形成すること；
および
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式４の化合物を水素と反応させて、式５の化合物

【0103】

【化23】

【0104】

を形成すること
を含み、任意に
（ｉｉｂ）式５の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式６の化合物

【0105】

【化24】

【0106】

を形成すること
を含む、プロセスを提供する。

【0107】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する、２～１８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、または環状有機化合物である。

【0108】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される。

【0109】

好ましくは、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルは、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、およびヘキサンペントールからなる群から選択される。

【0110】

好ましくは、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルは、シクロペンタンテトロール、シクロペンタンペントール、シクロヘキサンテトロール、シクロヘキサンペントール、およびシクロヘキサンヘキソールからなる群から選択される。

【0111】

一実施態様において、有機ポリオールは、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される。

【0112】

単糖類は、一般的に、化学式Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ_ｎを有する。単糖類は、それらが含有する炭素原子の数である（ＣＨ_２Ｏ）_ｘのｘによって分類することができ、すなわち、トリオース（ｘ＝３）、テトロース（ｘ＝４）、ペントース（ｘ＝５）、ヘキソース（ｘ＝６）およびヘプトース（ｘ＝７）である。

【0113】

一実施態様において、単糖類は、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択される。好ましくは、単糖類は、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、およびケトヘキソースから選択される。

【0114】

一実施態様において、単糖類は、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0115】

糖アルコール（多価アルコール、ポリアルコール、アルジトールまたはグリシトールとも称される）は、典型的には、各炭素原子に結合した１個のヒドロキシル基（－ＯＨ）を含有する糖から得られる有機化合物である。

【0116】

一実施態様において、糖アルコールは、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0117】

糖酸は、一般的に、炭素鎖の１つの末端または両方の末端にカルボキシル基を有する単糖類である。糖酸の主要なクラスとしては、アルドン酸、ウロソン酸、ウロン酸、およびアルダル酸が挙げられる。アルドン酸では、アルドースの最初の末端（１位）に配置されたアルデヒド基（－ＣＨＯ）が酸化される。ウロソン酸では、２－ケトースの最初の末端における－ＣＨ_２（ＯＨ）基が酸化されて、α－ケト酸が生じる。ウロン酸では、アルドースまたはケトースの終端における－ＣＨ_２（ＯＨ）基が酸化される。アルダル酸では、アルドースの両方の末端（－ＣＨＯおよび－ＣＨ_２（ＯＨ））が酸化される。

【0118】

一実施態様において、糖酸は、アルドン酸、ウロソン酸、ウロン酸、およびアルダル酸から選択される。好ましくは、糖酸は、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0119】

一実施態様において、有機ポリオールは、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、およびペンタエリスリトールからなる群から選択される。好ましくは、有機ポリオールは、エリスリトールである。

【0120】

一実施態様において、ｙは、２から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。好ましくは、ｙは、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。したがって、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に応じて、ｙは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であってもよい。一実施態様において、ｙは、２である。一実施態様において、ｙは、３である。一実施態様において、ｙは、４である。一実施態様において、ｙは、５である。一実施態様において、ｙは、６である。一実施態様において、ｙは、７である。一実施態様において、ｙは、８である。一実施態様において、ｙは、９である。一実施態様において、ｙは、１０である。

【0121】

一実施態様において、式１の化合物において、ｙは、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい。

【0122】

一実施態様において、式１の化合物における残基

【0123】

【化25】

【0124】

は、同一であってもよいし、または各存在につき、それぞれ独立して異なっていてもよい。

【0125】

一実施態様において、式１の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として式１の化合物中に存在する。

【0126】

一実施態様において、式１の化合物は、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置である。

【0127】

一実施態様において、式１の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置またはＳ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＲおよびＳ配置の非ラセミ混合物として式１の化合物中に存在する。

【0128】

一実施態様において、式１の化合物は、Ｓ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＲ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置である。

【0129】

一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－である。

【0130】

一実施態様において、式１の化合物は、以下からなる群から選択される。

【0131】

【化26】

【0132】

【化27】

【0133】

一実施態様において、反応工程（ｉ）は、有機アミン触媒の存在下で実行される。好適な有機アミン触媒としては、第三級アミンが挙げられる。好ましくは、有機アミン触媒は、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である。

【0134】

工程（ｉｉａ）において、式４の化合物は触媒の存在下で水素と反応して、式５の化合物が形成される。一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、金属ベースの触媒の存在下で実行される。好ましくは、金属ベースの触媒は、Ｎｉベースの触媒、Ｐｄベースの触媒、Ｐｔベースの触媒、Ｒｕベースの触媒、Ｃｏベースの触媒、Ｉｒベースの触媒、またはＲｈベースの触媒である。

【0135】

一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、金属ベースの触媒と複合体を形成することが可能なキラルリガンドの存在下で実行される。好ましいキラルリガンドは、２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）、１，１’－ビ－２－ナフトール（ＢＩＮＯＬ）、２，３－Ｏ－イソプロピリデン－２，３－ジヒドロキシ－１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（ＤＩＯＰ）、２，２’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビス－（ジフェニルホスフィノ）－３，３’－ビチオフェン（テトラＭｅ－ＢＩＴＩＯＰ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－７，８－ジヒドロ－６Ｈ－ジベンゾ［ｆ，ｈ］［１，５］ジオキソニン（Ｃ３－ＴｕｎｅＰｈｏｓ）、４，４’－ビス（ビス（３，５－ジメチルフェニル）ホスフィノ）－２，２’，６，６’－テトラメトキシ－３，３’－ビピリジン（Ｘｙｌ－ｐ－ＰＨＯＳ）、（６，６’－ジメトキシビフェニル－２，２’－ジイル）－ビス－（ジフェニルホスフィン）（ＭｅＯ－ＢＩＰＨＥＰ）、および１，２－ビス［（２－メトキシフェニル）フェニルホスフィノ］エタン（ＤＩＰＡＭＰ）からなる群から選択される。

【0136】

好ましくは、反応工程（ｉｉａ）は、Ｒｕベースの触媒の存在下で実行される。好ましいＲｕベースの触媒は、酸化ルテニウム触媒であり、例えばＲｕＯ_２である。さらなる好ましいＲｕベースの触媒としては、Ｒｕ／Ｃ、ＲｕＡｌ_２Ｏ_３、Ｒｕ（ＯＡｃ）_２（ＢＩＮＡＰ）、Ｒｕ（Ｃｌ）_２（ＢＩＮＡＰ）、Ｃ３－［（Ｓ，Ｓ）－ｔｅｔｈ－ＭｔｓＤｐｅｎＲｕＣｌ］、［（Ｒ）－ＢｉｎａｐＲｕＣｌ（ｐ－シメン）］Ｃｌ、および［クロロ（Ｒ）－Ｃ３－ＴｕｎｅＰｈｏｓ）（ｐ－シメン）ルテニウム（ＩＩ）］クロリドが挙げられる。

【0137】

一実施態様において、化合物５は、末端β－ヒドロキシル酪酸エステル単位の少なくとも１つのヒドロキシル基において、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せでさらにエステル化される。この状況において、式６の化合物におけるＲ^１は、本明細書で詳述される脂肪酸から得られる脂肪酸残基であることが理解されるであろう。これは、反応工程（ｉｉｂ）で好適に行われる。このケースにおいて、ＬＧ－Ｒ^１が使用され、式中、Ｒ^１は、脂肪酸残基であり、ＬＧは、カルボン酸官能基においてヒドロキシル基を置き換える脱離基であり、すなわちＬＧ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ－であり、式中、Ｒは、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルキル残基である。例えば、ＬＧ－Ｒ^１は、脂肪酸ハロゲン化物、例えばカプロン酸クロリド、カプリル酸クロリド、カプリン酸クロリド、またはラウリン酸クロリドであってもよい。

【0138】

一実施態様において、オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、またはそれらの組合せである。一実施態様において、オメガ３脂肪酸は、ヘキサデカトリエン酸、α－リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘネイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、クルパノドン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサペンタエン酸、およびテトラコサヘキサエン酸からなる群から選択される。一実施態様において、オメガ６脂肪酸は、リノール酸、ガンマ－リノレン酸、カレンジン酸、エイコサジエン酸、ジホモガンマリノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、オズボンド酸、テトラコサテトラエン酸、およびテトラコサペンタエン酸からなる群から選択される。

【0139】

一実施態様において、中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0140】

一実施態様において、ＬＧ－Ｒ^１は、本明細書で詳述される脂肪酸のいずれか１つの脂肪酸ハロゲン化物である。

【0141】

化合物５は、１種のみのオメガ脂肪酸または中鎖脂肪酸でエステル化されてもよいし、またはオメガ脂肪酸および／または中鎖脂肪酸のあらゆる組合せでエステル化されてもよい。

【0142】

有機ポリオールのタイプに応じて、式１の化合物を調製するためのプロセスは、有機溶媒中で実行してもよいし、または溶媒なしで実行してもよい。具体的には、低い融点（典型的には＜１２０℃）を有する液体有機ポリオールまたは有機ポリオールの場合、有機溶媒は必要ではなく、プロセスは溶媒なしで実行することができる。したがって、一実施態様において、式１の化合物を調製するためのプロセスは、溶媒なしで実行される。別の実施態様において、式１の化合物を調製するためのプロセスは、有機溶媒中で実行される。

【0143】

好適な有機溶媒としては、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ＭＴＢＥ、テトラヒドロフラン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトン、アセトニトリル、トルエン、クロロホルム、１，４－ジオキサン、またはｏ／ｍ／ｐ－キシレンが挙げられる。好ましくは、有機溶媒は、酢酸エチルである。

【0144】

一実施態様において、式１の化合物を調製するためのプロセスにおいて、反応工程（ｉ）は、２０～１００℃の温度で実行される。好ましくは、反応工程（ｉ）は、４０～７０℃の温度で実行される。加えて、反応工程（ｉ）の反応温度は、ジケテン３の添加が完了した後に４０～７０℃に維持してもよい。

【0145】

一実施態様において、式１の化合物を調製するためのプロセスにおいて、反応工程（ｉ）は、０～１００℃の温度で実行される。好ましくは、反応工程（ｉ）は、１５～７０℃の温度で実行される。加えて、反応工程（ｉ）の反応温度は、ジケテン３の添加が完了した後に２０～７０℃に維持してもよい。

【0146】

一実施態様において、反応工程（ｉ）中に、ジケテン３は、１～６時間の期間にわたり、副産物の形成を回避するために、ゆっくり、例えば一滴ずつ反応混合物に添加される。

【0147】

一実施態様において、反応工程（ｉ）中に、ジケテン３は、１～１０時間の期間にわたり、副産物の形成を回避するために、ゆっくり、例えば一滴ずつ反応混合物に添加される。

【0148】

一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、水素圧力下で、閉じた容器中で実行される。好ましくは、反応工程（ｉｉａ）は、５～３０ｂａｒの水素圧力で実行され、さらにより好ましくは１０～２０ｂａｒの水素圧力で実行される。

【0149】

一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、２０～９０℃の温度で実行される。一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、３０～９０℃の温度で実行される。好ましくは、反応工程（ｉｉａ）は、５０～７０℃の温度で実行され、より好ましくは、反応工程（ｉｉａ）は、約６０℃の温度で実行される。

【0150】

一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、反応混合物への水素拡散が十分になるように、８００～１２００ｒｐｍで撹拌される。

【0151】

別の形態において、本発明は、式９の化合物

【0152】

【化28】

【0153】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0154】

一実施態様において、本発明は、式９の化合物

【0155】

【化29】

【0156】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0157】

一実施態様において、ｚは、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０である。一実施態様において、ｚは、０～２０であり、例えば、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０である。一実施態様において、ｚは、０～２０であり、例えば、０～１９、０～１８、０～１７、０～１６、０～１５、０～１４、０～１３、０～１２、０～１１、０～１０、０～９、０～８、０～７、０～６、０～５、０～４、０～３、０～２、１、または０である。好ましくは、ｚは、０または１である。

【0158】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有し、２～１８個の炭素原子を有する、直鎖、分岐鎖、または環状有機化合物である。

【0159】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される。

【0160】

好ましくは、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルは、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0161】

一実施態様において、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルは、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0162】

一実施態様において、有機ポリオールは、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される。

【0163】

一実施態様において、単糖類は、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、単糖類は、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択される。

【0164】

好ましくは、単糖類は、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0165】

好ましくは、糖アルコールは、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0166】

好ましくは、糖酸は、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0167】

一実施態様において、有機ポリオールは、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される。好ましくは、有機ポリオールは、エリスリトールである。

【0168】

一実施態様において、ｙは、２から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。したがって、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に応じて、ｙは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であってもよい。一実施態様において、ｙは、２である。一実施態様において、ｙは、３である。一実施態様において、ｙは、４である。一実施態様において、ｙは、５である。一実施態様において、ｙは、６である。一実施態様において、ｙは、７である。一実施態様において、ｙは、８である。一実施態様において、ｙは、９である。一実施態様において、ｙは、１０である。

【0169】

一実施態様において、式９の化合物において、ｙは、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい。

【0170】

一実施態様において、式９の化合物における残基

【0171】

【化30】

【0172】

は、同一であってもよいし、または各存在につき、それぞれ独立して異なっていてもよい。

【0173】

一実施態様において、式９の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として式９の化合物中に存在する。

【0174】

一実施態様において、式９の化合物は、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置である。

【0175】

一実施態様において、式９の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置またはＳ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＲおよびＳ配置の非ラセミ混合物として式９の化合物中に存在する。

【0176】

一実施態様において、式９の化合物は、Ｓ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＲ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置である。

【0177】

一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－である。一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－である。

【0178】

一実施態様において、式９の化合物は、以下からなる群から選択される。

【0179】

【化31】

【0180】

別の形態において、本発明は、式９の化合物

【0181】

【化32】

【0182】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式１０の化合物を、ジケテン３と反応させて、式１１の化合物

【0183】

【化33】

【0184】

を形成すること
を含み、任意に
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式１１の化合物を水素と反応させて、式１２の化合物

【0185】

【化34】

【0186】

を形成すること
を含み、任意に
（ｉｉｂ）式１２の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式１３の化合物

【0187】

【化35】

【0188】

を形成すること
を含む、プロセスを提供する。

【0189】

一実施態様において、本発明は、式９の化合物

【0190】

【化36】

【0191】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式１０の化合物を、ジケテン３と反応させて、式１１の化合物

【0192】

【化37】

【0193】

を形成すること
を含み、任意に
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式１１の化合物を水素と反応させて、式１２の化合物

【0194】

【化38】

【0195】

を形成すること
を含み、任意に
（ｉｉｂ）式１２の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式１３の化合物

【0196】

【化39】

【0197】

を形成すること
を含む、プロセスを提供する。

【0198】

本発明者らは、驚くべきことに、式９の化合物を調製するための本発明によるプロセスは、式１０に係る化合物をジケテン３と反応させて式１１の化合物を形成する場合、著しく改善された原子の経済性とアセトアセテート１単位当たりの費用対効果を達成することを見出した。ポリオールに対して高い比率のアセトアセテートおよび／またはＢＨＢ単位またはその誘導体が望ましい用途にとって、ポリオールコア１つ当たりより多くのアセトアセテートおよび／またはＢＨＢ単位が好都合である。さらに、本発明者らは、驚くべきことに、化合物１１の化合物１２への水素化の後、得られた化合物をジケテン３と反応させるプロセスは、繰り返すことができることを見出した。これは、最終的に、望ましい長さの複数のＢＨＢ単位を有するデンドリマーをもたらす。末端アセトアセテートおよび／またはＢＨＢ単位をさらに反応させてもよく、例えばＢＨＢ－エステルを得てもよい。したがって、本発明によるプロセスは、ポリオール単位当たり高いＢＨＢ単位含量を達成する。さらに、本発明によるプロセスは、ＢＨＢ単位が、例えばエステルまたはエーテルによって、さらに官能化または保護されているＢＨＢエステルポリオールを提供する。

【0199】

一実施態様において、ｚは、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０である。一実施態様において、ｚは、０～２０であり、例えば、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０である。一実施態様において、ｚは、０～２０であり、例えば、０～１９、０～１８、０～１７、０～１６、０～１５、０～１４、０～１３、０～１２、０～１１、０～１０、０～９、０～８、０～７、０～６、０～５、０～４、０～３、０～２、１、または０である。好ましくは、ｚは、０または１である。

【0200】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する、２～１８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、または環状有機化合物である。

【0201】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される。

【0202】

好ましくは、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルは、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0203】

一実施態様において、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルは、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0204】

一実施態様において、有機ポリオールは、単糖、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される。

【0205】

一実施態様において、単糖類は、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、単糖類は、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択される。

【0206】

好ましくは、単糖類は、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0207】

好ましくは、糖アルコールは、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0208】

好ましくは、糖酸は、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0209】

一実施態様において、有機ポリオールは、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される。好ましくは、有機ポリオールは、エリスリトールである。

【0210】

一実施態様において、ｙは、２から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。したがって、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に応じて、ｙは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であってもよい。一実施態様において、ｙは、２である。一実施態様において、ｙは、３である。一実施態様において、ｙは、４である。一実施態様において、ｙは、５である。一実施態様において、ｙは、６である。一実施態様において、ｙは、７である。一実施態様において、ｙは、８である。一実施態様において、ｙは、９である。一実施態様において、ｙは、１０である。

【0211】

一実施態様において、式９の化合物において、ｙは、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい。

【0212】

一実施態様において、式９の化合物における残基

【0213】

【化40】

【0214】

は、同一であってもよいし、または各存在につき、それぞれ独立して異なっていてもよい。

【0215】

一実施態様において、式９の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として式９の化合物中に存在する。

【0216】

一実施態様において、式９の化合物は、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置である。

【0217】

一実施態様において、式９の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置またはＳ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＲおよびＳ配置の非ラセミ混合物として式９の化合物中に存在する。

【0218】

一実施態様において、式９の化合物は、Ｓ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＲ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置である。

【0219】

一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－である。一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－である。

【0220】

一実施態様において、式９の化合物は、以下からなる群から選択される。

【0221】

【化41】

【0222】

一実施態様において、反応工程（ｉ）は、有機アミン触媒の存在下で実行される。好適な有機アミン触媒としては、第三級アミンが挙げられる。好ましくは、有機アミン触媒は、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である。

【0223】

工程（ｉｉａ）において、式１１の化合物は触媒の存在下で水素と反応して、式１２の化合物が形成される。一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、金属ベースの触媒の存在下で実行される。好ましくは、金属ベースの触媒は、Ｎｉベースの触媒、Ｐｄベースの触媒、Ｐｔベースの触媒、Ｒｕベースの触媒、Ｃｏベースの触媒、Ｉｒベースの触媒、またはＲｈベースの触媒である。

【0224】

一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、金属ベースの触媒と複合体を形成することが可能なキラルリガンドの存在下で実行される。好ましいキラルリガンドは、２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）、１，１’－ビ－２－ナフトール（ＢＩＮＯＬ）、２，３－Ｏ－イソプロピリデン－２，３－ジヒドロキシ－１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（ＤＩＯＰ）、２，２’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビス－（ジフェニルホスフィノ）－３，３’－ビチオフェン（テトラＭｅ－ＢＩＴＩＯＰ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－７，８－ジヒドロ－６Ｈ－ジベンゾ［ｆ，ｈ］［１，５］ジオキソニン（Ｃ３－ＴｕｎｅＰｈｏｓ）、４，４’－ビス（ビス（３，５－ジメチルフェニル）ホスフィノ）－２，２’，６，６’－テトラメトキシ－３，３’－ビピリジン（Ｘｙｌ－ｐ－ＰＨＯＳ）、（６，６’－ジメトキシビフェニル－２，２’－ジイル）－ビス－（ジフェニルホスフィン）（ＭｅＯ－ＢＩＰＨＥＰ）、および１，２－ビス［（２－メトキシフェニル）フェニルホスフィノ］エタン（ＤＩＰＡＭＰ）からなる群から選択される。

【0225】

好ましくは、反応工程（ｉｉａ）は、Ｒｕベースの触媒の存在下で実行される。好ましいＲｕベースの触媒は、酸化ルテニウム触媒のいずれかであり、例えばＲｕＯ_２である。さらなる好ましいＲｕベースの触媒としては、Ｒｕ／Ｃ、ＲｕＡｌ_２Ｏ_３、Ｒｕ（ＯＡｃ）_２（ＢＩＮＡＰ）、Ｒｕ（Ｃｌ）_２（ＢＩＮＡＰ）、Ｃ３－［（Ｓ，Ｓ）－ｔｅｔｈ－ＭｔｓＤｐｅｎＲｕＣｌ］、［（Ｒ）－ＢｉｎａｐＲｕＣｌ（ｐ－シメン）］Ｃｌ、および［クロロ（Ｒ）－Ｃ３－ＴｕｎｅＰｈｏｓ）（ｐ－シメン）ルテニウム（ＩＩ）］クロリドが挙げられる。

【0226】

一実施態様において、化合物１２は、末端β－ヒドロキシル酪酸エステル単位の少なくとも１つのヒドロキシル基において、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せでさらにエステル化される。この状況において、式１３の化合物におけるＲ^１は、本明細書で詳述される脂肪酸から得られる脂肪酸残基であることが理解されるであろう。これは、反応工程（ｉｉｂ）で好適に行われる。このケースにおいて、ＬＧ－Ｒ^１が使用され、式中、Ｒ^１は、脂肪酸残基であり、ＬＧは、カルボン酸官能基においてヒドロキシル基を置き換える脱離基であり、すなわちＬＧ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ－であり、式中、Ｒは、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルキル残基である。例えば、ＬＧ－Ｒ^１は、脂肪酸ハロゲン化物、例えばカプロン酸クロリド、カプリル酸クロリド、カプリン酸クロリド、またはラウリン酸クロリドであってもよい。

【0227】

一実施態様において、オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、またはそれらの組合せである。一実施態様において、オメガ３脂肪酸は、ヘキサデカトリエン酸、α－リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘネイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、クルパノドン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサペンタエン酸、およびテトラコサヘキサエン酸からなる群から選択される。一実施態様において、オメガ６脂肪酸は、リノール酸、ガンマ－リノレン酸、カレンジン酸、エイコサジエン酸、ジホモガンマリノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、オズボンド酸、テトラコサテトラエン酸、およびテトラコサペンタエン酸からなる群から選択される。

【0228】

一実施態様において、中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0229】

一実施態様において、ＬＧ－Ｒ^１は、本明細書で詳述される脂肪酸のいずれか１つの脂肪酸ハロゲン化物である。

【0230】

化合物１２は、１種のみのオメガ脂肪酸または中鎖脂肪酸でエステル化されてもよいし、またはオメガ脂肪酸および／または中鎖脂肪酸のあらゆる組合せでエステル化されてもよい。

【0231】

有機ポリオールのタイプに応じて、式９の化合物を調製するためのプロセスは、有機溶媒中で実行してもよいし、または溶媒なしで実行してもよい。具体的には、低い融点（典型的には＜１２０℃）を有する液体有機ポリオールまたは有機ポリオールの場合、有機溶媒は必要ではなく、プロセスは溶媒なしで実行することができる。したがって、一実施態様において、式９の化合物を調製するためのプロセスは、溶媒なしで実行される。別の実施態様において、式９の化合物を調製するためのプロセスは、有機溶媒中で実行される。

【0232】

好適な有機溶媒としては、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ＭＴＢＥ、テトラヒドロフラン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトン、ｔ－ブチルアルコール、アセトニトリル、トルエン、クロロホルム、１，４－ジオキサン、メタノール、エタノール、またはｏ／ｍ／ｐ－キシレンが挙げられる。好ましくは、有機溶媒は、酢酸エチルである。

【0233】

一実施態様において、式９の化合物を調製するためのプロセスにおいて、反応工程（ｉ）は、２０～１００℃の温度で実行される。好ましくは、反応工程（ｉ）は、４０～７０℃の温度で実行される。加えて、反応工程（ｉ）の反応温度は、ジケテン３の添加が完了した後に４０～７０℃に維持してもよい。

【0234】

一実施態様において、式９の化合物を調製するためのプロセスにおいて、反応工程（ｉ）は、０～１００℃の温度で実行される。好ましくは、反応工程（ｉ）は、１５～７０℃の温度で実行される。加えて、反応工程（ｉ）の反応温度は、ジケテン３の添加が完了した後に２０～７０℃に維持してもよい。

【0235】

一実施態様において、反応工程（ｉ）中に、ジケテン３は、１～６時間の期間にわたり、ゆっくり、副産物の形成を回避するために、例えば一滴ずつ反応混合物に添加される。

【0236】

一実施態様において、反応工程（ｉ）中に、ジケテン３は、１～１０時間の期間にわたり、副産物の形成を回避するために、ゆっくり、例えば一滴ずつ反応混合物に添加される。

【0237】

一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、水素圧力下で、閉じた容器中で実行される。好ましくは、反応工程（ｉｉａ）は、５～３０ｂａｒの水素圧力で実行され、さらにより好ましくは１０～２０ｂａｒの水素圧力で実行される。

【0238】

一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、２０～９０℃の温度で実行される。一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、３０～９０℃の温度で実行される。好ましくは、反応工程（ｉｉａ）は、５０～７０℃の温度で実行され、より好ましくは、反応工程（ｉｉａ）は、約６０℃の温度で実行される。

【0239】

一実施態様において、反応工程（ｉｉａ）は、反応混合物への水素拡散が十分になるように、８００～１２００ｒｐｍで撹拌される。

【0240】

別の形態において、本発明は、式９の化合物

【0241】

【化42】

【0242】

（式中、
ｚは、０または１であり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0243】

一実施態様において、本発明は、式９の化合物

【0244】

【化43】

【0245】

（式中、
ｚは、０または１であり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0246】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する、２～１８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、または環状有機化合物である。

【0247】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される。

【0248】

好ましくは、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルは、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0249】

一実施態様において、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルは、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0250】

一実施態様において、有機ポリオールは、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される。

【0251】

一実施態様において、単糖類は、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、単糖類は、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択される。

【0252】

好ましくは、単糖類は、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0253】

好ましくは、糖アルコールは、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0254】

好ましくは、糖酸は、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0255】

一実施態様において、有機ポリオールは、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される。好ましくは、有機ポリオールは、エリスリトールである。

【0256】

一実施態様において、ｙは、２から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。したがって、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に応じて、ｙは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であってもよい。一実施態様において、ｙは、２である。一実施態様において、ｙは、３である。一実施態様において、ｙは、４である。一実施態様において、ｙは、５である。一実施態様において、ｙは、６である。一実施態様において、ｙは、７である。一実施態様において、ｙは、８である。一実施態様において、ｙは、９である。一実施態様において、ｙは、１０である。

【0257】

一実施態様において、式９の化合物において、ｙは、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい。

【0258】

一実施態様において、式９の化合物における残基

【0259】

【化44】

【0260】

は、同一であってもよいし、または各存在につき、それぞれ独立して異なっていてもよい。

【0261】

一実施態様において、式９の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として式９の化合物中に存在する。

【0262】

一実施態様において、式９の化合物は、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置である。

【0263】

一実施態様において、式９の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置またはＳ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＲおよびＳ配置の非ラセミ混合物として式９の化合物中に存在する。

【0264】

一実施態様において、式９の化合物は、Ｓ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＲ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置である。

【0265】

一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－である。一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－である。

【0266】

一実施態様において、式９の化合物は、以下からなる群から選択される。

【0267】

【化45】

【0268】

別の形態において、本発明は、式９の化合物

【0269】

【化46】

【0270】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、ただし有機ポリオールはエリスリトールではなく、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0271】

一実施態様において、本発明は、式９の化合物

【0272】

【化47】

【0273】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、ただし有機ポリオールはエリスリトールではなく、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を提供する。

【0274】

一実施態様において、ｚは、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０である。一実施態様において、ｚは、０～２０であり、例えば、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０である。一実施態様において、ｚは、０～２０であり、例えば、０～１９、０～１８、０～１７、０～１６、０～１５、０～１４、０～１３、０～１２、０～１１、０～１０、０～９、０～８、０～７、０～６、０～５、０～４、０～３、０～２、１、または０である。好ましくは、ｚは、０または１である。

【0275】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有し、２～１８個の炭素原子を有する、直鎖、分岐鎖、または環状有機化合物である。

【0276】

一実施態様において、有機ポリオールは、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される。

【0277】

好ましくは、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルは、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0278】

一実施態様において、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルは、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0279】

一実施態様において、有機ポリオールは、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される。

【0280】

一実施態様において、単糖類は、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、単糖類は、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択される。

【0281】

好ましくは、単糖類は、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0282】

好ましくは、糖アルコールは、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0283】

好ましくは、糖酸は、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される。

【0284】

一実施態様において、有機ポリオールは、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される。

【0285】

一実施態様において、ｙは、２から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。一実施態様において、ｙは、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである。したがって、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に応じて、ｙは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であってもよい。一実施態様において、ｙは、２である。一実施態様において、ｙは、３である。一実施態様において、ｙは、４である。一実施態様において、ｙは、５である。一実施態様において、ｙは、６である。一実施態様において、ｙは、７である。一実施態様において、ｙは、８である。一実施態様において、ｙは、９である。一実施態様において、ｙは、１０である。

【0286】

一実施態様において、式９の化合物において、ｙは、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい。

【0287】

一実施態様において、式９の化合物における残基

【0288】

【化48】

【0289】

は、同一であってもよいし、または各存在につき、それぞれ独立して異なっていてもよい。

【0290】

一実施態様において、式９の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として式９の化合物中に存在する。

【0291】

一実施態様において、式９の化合物は、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｄ配置である。

【0292】

一実施態様において、式９の化合物において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置またはＳ配置のいずれかである。別の実施態様において、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、ＲおよびＳ配置の非ラセミ混合物として式９の化合物中に存在する。

【0293】

一実施態様において、式９の化合物は、Ｓ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＲ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有する。好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位は、Ｒ配置である。

【0294】

一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－である。一実施態様において、Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－である。

【0295】

一実施態様において、式９の化合物は、以下からなる群から選択される。

【0296】

【化49】

【0297】

以下の番号付けされた項目で、本発明の好ましい実施態様をさらに定義する。

【0298】

１．式１の化合物

【0299】

【化50】

【0300】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。

【0301】

２．有機ポリオールが、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、項目１に記載の化合物。

【0302】

３．少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、およびヘキサンペントールからなる群から選択される、項目２に記載の化合物。

【0303】

４．少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタンテトロール、シクロペンタンペントール、シクロヘキサンテトロール、シクロヘキサンペントール、およびシクロヘキサンヘキソールからなる群から選択される、項目２または３に記載の化合物。

【0304】

５．有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目１に記載の化合物。

【0305】

６．単糖類が、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、好ましくは、単糖類が、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトース、およびケトヘプトースから選択される、項目５に記載の化合物。

【0306】

７．単糖類が、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目５または６に記載の化合物。

【0307】

８．糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目５～７のいずれか一項に記載の化合物。

【0308】

９．糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目５～８のいずれか一項に記載の化合物。

【0309】

１０．有機ポリオールが、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、およびペンタエリスリトールからなる群から選択され、好ましくは、有機ポリオールが、エリスリトールである、項目１～９のいずれか一項に記載の化合物。

【0310】

１１．化合物が、

【0311】

【化51】

【0312】

【化52】

【0313】

からなる群から選択される、項目１～１０のいずれか一項に記載の化合物。

【0314】

１２．全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかであるか、または全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として存在する、項目１～１１のいずれか一項に記載の化合物。

【0315】

１３．化合物が、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有し、好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置である、項目１～１２のいずれか一項に記載の化合物。

【0316】

１４．式９の化合物

【0317】

【化53】

【0318】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。

【0319】

１５．ｚが、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０であり、好ましくは、ｚが、０～２０、例えば０～１９、例えば０～１８、例えば０～１７、例えば０～１６、例えば０～１５、例えば０～１４、例えば０～１３、例えば０～１２、例えば０～１１、例えば０～１０、例えば０～９、例えば０～８、例えば０～７、例えば０～６、例えば０～５、例えば０～４、例えば０～３、例えば０～２であり、より好ましくは、ｚが、０または１である、項目１４に記載の化合物。

【0320】

１６．有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、項目１４または１５に記載の化合物。

【0321】

１７．少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１６に記載の化合物。

【0322】

１８．少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１６または１７に記載の化合物。

【0323】

１９．有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目１４または１５に記載の化合物。

【0324】

２０．単糖類が、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択される、項目１９に記載の化合物。

【0325】

２１．単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１９または２０に記載の化合物。

【0326】

２２．糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１９～２１のいずれか一項に記載の化合物。

【0327】

２３．糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１９～２２のいずれか一項に記載の化合物。

【0328】

２４．有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択され、好ましくは、有機ポリオールは、エリスリトールである、項目１４～２３のいずれか一項に記載の化合物。

【0329】

２５．化合物が、

【0330】

【化54】

【0331】

からなる群から選択される、項目１４～２４のいずれか一項に記載の化合物。

【0332】

２６．全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかであるか、または全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として存在する、項目１４～２５のいずれか一項に記載の化合物。

【0333】

２７．化合物が、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有し、好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置である、項目１４～２６のいずれか一項に記載の化合物。

【0334】

２８．ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、項目１～２７のいずれか一項に記載の化合物。

【0335】

２９．式１の化合物

【0336】

【化55】

【0337】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式２の有機ポリオールをジケテン３と反応させて、式４の化合物

【0338】

【化56】

【0339】

を形成すること；
および
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式４の化合物を水素と反応させて、式５の化合物

【0340】

【化57】

【0341】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式５の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式６の化合物

【0342】

【化58】

【0343】

を形成すること
を含む、上記プロセス。

【0344】

３０．有機ポリオールが、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、項目２９に記載のプロセス。

【0345】

３１．少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、およびヘキサンペントールからなる群から選択される、項目３０に記載のプロセス。

【0346】

３２．少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタンテトロール、シクロペンタンペントール、シクロヘキサンテトロール、シクロヘキサンペントール、およびシクロヘキサンヘキソールからなる群から選択される、項目３０または３１に記載のプロセス。

【0347】

３３．有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目２９に記載のプロセス。

【0348】

３４．単糖類が、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、好ましくは、単糖類が、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトース、およびケトヘプトースから選択される、項目３３に記載のプロセス。

【0349】

３５．単糖類が、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目３３または３４に記載のプロセス。

【0350】

３６．糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目３４～３５のいずれか一項に記載のプロセス。

【0351】

３７．糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目３３～３６のいずれか一項に記載のプロセス。

【0352】

３８．有機ポリオールが、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、およびペンタエリスリトールからなる群から選択され、好ましくは、有機ポリオールが、エリスリトールである、項目２９～３７のいずれか一項に記載のプロセス。

【0353】

３９．化合物が、

【0354】

【化59】

【0355】

【化60】

【0356】

からなる群から選択される、項目２９～３８のいずれか一項に記載のプロセス。

【0357】

４０．式９の化合物

【0358】

【化61】

【0359】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式１０の化合物を、ジケテン３と反応させて、式１１の化合物

【0360】

【化62】

【0361】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式１１の化合物を水素と反応させて、式１２の化合物

【0362】

【化63】

【0363】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式１２の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式１３の化合物

【0364】

【化64】

【0365】

を形成すること
を含む、上記プロセス。

【0366】

４１．ｚが、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０であり、好ましくは、ｚが、０～２０、例えば０～１９、例えば０～１８、例えば０～１７、例えば０～１６、例えば０～１５、例えば０～１４、例えば０～１３、例えば０～１２、例えば０～１１、例えば０～１０、例えば０～９、例えば０～８、例えば０～７、例えば０～６、例えば０～５、例えば０～４、例えば０～３、例えば０～２であり、より好ましくは、ｚが、０または１である、項目４０に記載のプロセス。

【0367】

４２．有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、項目４０または４１に記載のプロセス。

【0368】

４３．少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目４２に記載のプロセス。

【0369】

４４．少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目４２または４３に記載のプロセス。

【0370】

４５．有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目４０または４１に記載のプロセス。

【0371】

４６．単糖類が、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、好ましくは、単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択される、項目４５に記載のプロセス。

【0372】

４７．単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目４５または４６に記載のプロセス。

【0373】

４８．糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目４５～４７のいずれか一項に記載のプロセス。

【0374】

４９．糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目４５～４８のいずれか一項に記載のプロセス。

【0375】

５０．有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択され、好ましくは、有機ポリオールが、エリスリトールである、項目４０～４９のいずれか一項に記載のプロセス。

【0376】

５１．化合物が、

【0377】

【化65】

【0378】

からなる群から選択される、項目４０～５０のいずれか一項に記載のプロセス。

【0379】

５２．反応工程（ｉ）が、有機アミン触媒の存在下で実行される、項目２９～５１のいずれか一項に記載のプロセス。

【0380】

５３．有機アミン触媒が、第三級アミンである、項目５２に記載のプロセス。

【0381】

５４．有機アミン触媒が、ＤＡＢＣＯである、項目５３に記載のプロセス。

【0382】

５５．反応工程（ｉｉａ）が、金属ベースの触媒の存在下で実行され、好ましくはＮｉベースの触媒、Ｐｄベースの触媒、Ｐｔベースの触媒、Ｒｕベースの触媒、Ｃｏベースの触媒、Ｉｒベースの触媒、またはＲｈベースの触媒の存在下で実行される、項目２９～５４のいずれか一項に記載のプロセス。

【0383】

５６．反応工程（ｉｉａ）が、Ｒｕベースの触媒の存在下で実行され、好ましくは、該Ｒｕベースの触媒は、酸化ルテニウム触媒、Ｒｕ／Ｃ、ＲｕＡｌ_２Ｏ_３、ＲｕＯ_２、Ｒｕ（ＯＡｃ）_２（ＢＩＮＡＰ）、Ｒｕ（Ｃｌ）_２（ＢＩＮＡＰ）、Ｃ３－［（Ｓ，Ｓ）－ｔｅｔｈ－ＭｔｓＤｐｅｎＲｕＣｌ］、［（Ｒ）－ＢｉｎａｐＲｕＣｌ（ｐ－シメン）］Ｃｌ、および［クロロ（Ｒ）－Ｃ３－ＴｕｎｅＰｈｏｓ）（ｐ－シメン）ルテニウム（ＩＩ）］クロリドから選択される、項目２９～５５のいずれか一項に記載のプロセス。

【0384】

５７．反応工程（ｉｉａ）が、金属ベースの触媒と複合体を形成することが可能なキラルリガンドの存在下で実行され、好ましくは、該キラルリガンドは、２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）、１，１’－ビ－２－ナフトール（ＢＩＮＯＬ）、２，３－Ｏ－イソプロピリデン－２，３－ジヒドロキシ－１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（ＤＩＯＰ）、２，２’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビス－（ジフェニルホスフィノ）－３，３’－ビチオフェン（テトラＭｅ－ＢＩＴＩＯＰ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－７，８－ジヒドロ－６Ｈ－ジベンゾ［ｆ，ｈ］［１，５］ジオキソニン（Ｃ３－ＴｕｎｅＰｈｏｓ）、４，４’－ビス（ビス（３，５－ジメチルフェニル）ホスフィノ）－２，２’，６，６’－テトラメトキシ－３，３’－ビピリジン（Ｘｙｌ－ｐ－ＰＨＯＳ）、（６，６’－ジメトキシビフェニル－２，２’－ジイル）－ビス－（ジフェニルホスフィン）（ＭｅＯ－ＢＩＰＨＥＰ）、および１，２－ビス［（２－メトキシフェニル）フェニルホスフィノ］エタン（ＤＩＰＡＭＰ）からなる群から選択される、項目２９～５６のいずれか一項に記載のプロセス。

【0385】

５８．全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかであるか、または全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として存在する、項目２９～５６のいずれか一項に記載のプロセス。

【0386】

５９．化合物が、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有し、好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置である、項目２９～５８のいずれか一項に記載のプロセス。

【0387】

６０．化合物５または１２が、末端β－ヒドロキシル酪酸エステル単位の少なくとも１つのヒドロキシル基において、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せでさらにエステル化され、好ましくは、該オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、またはそれらの組合せであるか、および／または該中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目２９～５９のいずれか一項に記載のプロセス。

【0388】

６１．ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、項目２９～６０のいずれか一項に記載のプロセス。

【0389】

６２．式９の化合物

【0390】

【化66】

【0391】

（式中、
ｚは、０または１であり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。

【0392】

６３．有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、項目６２に記載の化合物。

【0393】

６４．少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目６３に記載の化合物。

【0394】

６５．少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目６３または６４に記載の化合物。

【0395】

６６．有機ポリオールが、単糖、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目６２に記載の化合物。

【0396】

６７．単糖類が、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択される、項目６６に記載の化合物。

【0397】

６８．単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目６６または６７に記載の化合物。

【0398】

６９．糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目６６～６８のいずれか一項に記載の化合物。

【0399】

７０．糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目６６～６９のいずれか一項に記載の化合物。

【0400】

７１．有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択され、好ましくは、有機ポリオールが、エリスリトールである、項目６２～７０のいずれか一項に記載の化合物。

【0401】

７２．化合物が、

【0402】

【化67】

【0403】

からなる群から選択される、項目６２～７１のいずれか一項に記載の化合物。

【0404】

７３．全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかであるか、または全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として存在する、項目６２～７２のいずれか一項に記載の化合物。

【0405】

７４．化合物が、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有し、好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置である、項目６２～７３のいずれか一項に記載の化合物。

【0406】

７５．ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、項目６２～７４のいずれか一項に記載の化合物。

【0407】

７６．式９の化合物

【0408】

【化68】

【0409】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、ただし有機ポリオールはエリスリトールではなく、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。

【0410】

７７．ｚが、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０であり、好ましくは、ｚが、０～２０、例えば０～１９、例えば０～１８、例えば０～１７、例えば０～１６、例えば０～１５、例えば０～１４、例えば０～１３、例えば０～１２、例えば０～１１、例えば０～１０、例えば０～９、例えば０～８、例えば０～７、例えば０～６、例えば０～５、例えば０～４、例えば０～３、例えば０～２であり、より好ましくは、ｚが、０または１である、項目７６に記載の化合物。

【0411】

７８．有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、項目７６または７７に記載の化合物。

【0412】

７９．少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目７８に記載の化合物。

【0413】

８０．少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目７８または７９に記載の化合物。

【0414】

８１．有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目７６または７７に記載の化合物。

【0415】

８２．単糖類が、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択される、項目８１に記載の化合物。

【0416】

８３．単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目８１または８２に記載の化合物。

【0417】

８４．糖アルコールが、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目８１～８３のいずれか一項に記載の化合物。

【0418】

８５．糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目８１～８４のいずれか一項に記載の化合物。

【0419】

８６．有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される、項目７６～８５のいずれか一項に記載の化合物。

【0420】

８７．化合物が、

【0421】

【化69】

【0422】

からなる群から選択される、項目７６～８６のいずれか一項に記載の化合物。

【0423】

８８．全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置またはＬ配置のいずれかであるか、または全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、ＤおよびＬ配置の非ラセミ混合物として存在する、項目７６～８７のいずれか一項に記載の化合物。

【0424】

８９．化合物が、Ｌ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位より多くのＤ配置のβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位を含有し、好ましくは、全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｄ配置である、項目７６～８８のいずれか一項に記載の化合物。

【0425】

９０．ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、項目７６～８９のいずれか一項に記載の化合物。

【0426】

９１．全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｒ配置である、項目１～９０のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。

【0427】

これらの実施態様および項目は複数の可能性の例を描写しているに過ぎないことは、当業者にとって明白であろう。したがって、本明細書で示される実施態様は、これらの特徴および形態の限定を形成すると理解されるべきではない。本発明の範囲にしたがって、記載された特徴のあらゆる可能性のある組合せおよび形態を選択することができる。本発明の１つの特定の形態（例えば本発明の保存剤組成物）と関連して本明細書に記載される全ての実施態様および好ましい実施態様は、本発明の全ての他の形態に、例えば本発明による最終用途配合物、使用、または方法に、同様に適用されるものとする。

【0428】

以下の実施例によって、本発明をさらに例示する。

【実施例】

【0429】

実施例１：

【0430】

【化70】

【0431】

プロパン－１，２，３－トリルトリス（３－ヒドロキシブタノエート）（１８０．０ｇ、５１４ｍｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入した。ＤＡＢＣＯ（７０ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ、０．００１３当量）を添加し、混合物を撹拌して、均一な混合物を得た。その後、ジケテン（１２９．６ｇ、１．５ｍｏｌ、ヒドロキシル基１個当たり１当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら反応混合物にゆっくり添加して、４０～７０℃の内部温度を維持した。４０～７０℃の内部温度を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、混合物を４０～７０℃の内部温度で追加の３０分間維持した。最後に、反応混合物を室温に冷却し、分析した。最終産物であるプロパン－１，２，３－トリルトリス（３－（（３－オキソブタノイル）オキシ）ブタノエート）を定量可能な収量で得て、純度は６４％－ａ／ａであった（２２０ｎｍでのＨＰＬＣによって）。¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm 1.05 - 1.10 (m, 9 H) 1.19 - 1.26 (m, 9 H) 2.24 - 2.38 (m, 6 H) 2.54 - 2.73 (m, 6 H) 3.91 - 4.01 (m, 3 H) 4.09 - 4.19 (m, 2 H) 4.20 - 4.32 (m, 2 H) 4.57 - 4.76 (m, 3 H) 5.05 - 5.15 (m, 3 H) 5.16 - 5.23 (m, 1 H)。

【0432】

実施例２：

【0433】

【化71】

【0434】

ソルビトール（８００ｇ、４．３９ｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入し、酢酸エチル（１．６ｌ、２相対体積）を添加した。この懸濁液に、ＤＡＢＣＯ（０．６４ｇ、５．７ｍｍｏｌ、０．００１３当量）を添加した。その後、ジケテン（２．２４ｋｇ、２６．６１ｍｏｌ、ヒドロキシル基１個当たり１当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら反応混合物にゆっくり添加して、３０～５０℃の内部温度を維持した。３０～５０℃の内部温度を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、室温に冷却する前に、混合物を５０℃の内部温度で追加の３０分間維持した。その後、水（８００ｍＬ、１相対体積）および硫酸９６％ｗ／ｗ（４ｇ）を添加し、混合物を１０分撹拌した。水性相を捨て、有機相からの溶媒を蒸発させ、反応混合物を分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－ヘキサン－１，２，３，４，５，６－ヘキサイルヘキサキス（３－オキソブタノエート）を定量可能な収量で得て、純度は７２％－ａ／ａであった（２２０ｎｍでのＨＰＬＣによって）。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2.11 - 2.28 (m, 18 H) 3.45 - 3.82 (m, 12 H) 4.10 - 4.35 (m, 3 H) 4.35 - 4.50 (m, 1 H) 4.98 - 5.15 (m, 1 H) 5.26 - 5.35 (m, 1 H) 5.35 - 5.44 (m, 1 H) 5.44 - 5.55 (m, 1 H)。

【0435】

実施例３：

【0436】

【化72】

【0437】

キシリトール（５０ｇ、３２９ｍｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入し、この懸濁液に、ＤＡＢＣＯ（０．３７ｇ、３、０．０１当量）を添加した。その後、ジケテン（１４３．７ｇ、１．７ｍｏｌ、ヒドロキシル基１個当たり１．０４当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら反応混合物にゆっくり添加して、５０～１００℃の内部温度を維持した。５０～１００℃の内部温度を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、混合物を１００℃の内部温度で追加の３０分間維持し、反応混合物を室温に冷却し、分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）－ペンタン－１，２，３，４，５－ペンタイルペンタキス（３－オキソブタノエート）を定量可能な収量で得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2.19 (s, 15 H) 3.49 - 3.79 (m, 10 H) 3.88 - 4.12 (m, 2 H) 4.23 - 4.37 (m, 2 H) 5.07 - 5.21 (m, 1 H) 5.29 - 5.41 (m, 1 H) 5.41 - 5.68 (m, 1 H)。

【0438】

実施例４：

【0439】

【化73】

【0440】

マンニトール（２０ｇ、１１０ｍｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入し、アセトン（１００ｍｌ、５相対体積））を添加した。この懸濁液に、ＤＡＢＣＯ（０．１２ｇ、１．１ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加した。その後、ジケテン（５７．２ｇ、５２．５ｍｍｏｌ、ヒドロキシル基１個当たり１．０３当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら反応混合物にゆっくり添加して、４０℃での還流を維持した。還流を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、混合物を追加の３０分間還流しながら維持し、溶媒を蒸発させた。最後に、反応混合物を室温に冷却し、ろ過し、分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－ヘキサン－１，２，３，４，５，６－ヘキサイルヘキサキス（３－オキソブタノエート）を、９０％の収量および８５．３％－ａ／ａの純度（２２０ｎｍでのＨＰＬＣによって）で単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2.17 - 2.23 (m, 18 H) 3.50 - 3.81 (m, 12 H) 4.11 - 4.30 (m, 2 H) 4.35 - 4.53 (m, 2 H) 5.04 - 5.25 (m, 2 H) 5.37 - 5.57 (m, 2 H)。

【0441】

実施例５：

【0442】

【化74】

【0443】

エリスリトール（５０ｇ、５５５ｍｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入し、酢酸エチル（１５０ｍｌ、３相対体積）を添加した。この懸濁液に、ＤＡＢＣＯ（８２ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ、０．００１３当量）を添加した。その後、ジケテン（１９５．９ｇ、２．３３ｍｏｌ、ヒドロキシル基１個当たり１．０５当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら反応混合物にゆっくり添加して、５０～６５℃の内部温度を維持した。５０～６５℃の内部温度を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、混合物を６０℃の内部温度で追加の３０分間維持し、溶媒を蒸発させた。最後に、反応混合物を室温に冷却し、分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｓ）－ブタン－１，２，３，４－テトライルテトラキス（３－オキソブタノエート）を定量可能な収量で単離した。LC-MS: 459.14 ［M+H］⁺, 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2.19 (br s, 12 H) 3.63 (d, J=16.81 Hz, 8 H) 4.24 - 4.31 (m, 2 H) 4.31 - 4.56 (m, 2 H) 5.17 - 5.38 (m, 2 H)。

【0444】

実施例６：

【0445】

【化75】

【0446】

ペンタエリスリトール（４０ｇ、２９４ｍｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入し、アセトン（１５０ｍｌ、２．５相対体積）を添加した。この懸濁液に、ＤＡＢＣＯ（３３３ｍｇ、２．９ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加した。その後、ジケテン（９８．８ｇ、１．１７ｍｏｌ、ヒドロキシル基１個当たり１．０当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら反応混合物にゆっくり添加して、３０～４０℃の内部温度を維持した。３０～４０℃の内部温度を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、混合物を４０℃の内部温度で追加の３０分間維持し、溶媒を蒸発させた。最後に、反応混合物を室温に冷却し、分析した。最終産物２，２－ビス（（（３－オキソブタノイル）オキシ）メチル）プロパン－１，３－ジイルビス（３－オキソブタノエート）を定量可能な収量および８６．２％－ａ／ａの純度（２２０ｎｍでのＨＰＬＣによって）で単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2.12 - 2.25 (m, 12 H) 3.57 - 3.72 (m, 8 H) 4.07 - 4.30 (m, 8 H)。

【0447】

実施例７：

【0448】

【化76】

【0449】

プロパン－１，２，３－トリルトリス（３－ヒドロキシブタノエート）（１００ｇ、１７５ｍｍｏｌ、１当量）をオートクレーブに入れ、酢酸エチル（４００ｍｌ、４相対体積）を添加した。次いで触媒（ＲｕＯ_２、２３２ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０～２０ｂａｒに調整し、混合物を、さらなる水素の取り込みが観察されなくなるまで、１０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に加熱した（約１２時間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。最終産物プロパン－１，２，３－トリルトリス（３－（（３－ヒドロキシブタノイル）オキシ）ブタノエート）を、８７％の収量および５８％－ａ／ａの純度で（２２０ｎｍでのＨＰＬＣによって）単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 1.08 (dd, J=6.27, 1.38 Hz, 9 H) 1.21 (br d, J=6.27 Hz, 9 H) 2.24 - 2.38 (m, 6 H) 2.54 - 2.73 (m, 6 H) 3.91 - 4.01 (m, 3 H) 4.09 - 4.19 (m, 2 H) 4.20 - 4.32 (m, 2 H) 4.57 - 4.76 (m, 3 H) 5.05 - 5.15 (m, 3 H) 5.16 - 5.23 (m, 1 H)。

【0450】

実施例８：

【0451】

【化77】

【0452】

（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－ヘキサン－１，２，３，４，５，６－ヘキサイルヘキサキス（３－オキソブタノエート）（１．２ｋｇ、１．７５ｍｏｌ、１当量）をオートクレーブに入れ、酢酸エチル（３００ｍｌ、０．２５相対体積）を添加した。次いで触媒（ＲｕＯ_２、２．３３ｇ、１７．５ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０～２０ｂａｒに調整し、混合物を、さらなる水素の取り込みが観察されなくなるまで、１０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に加熱した（１８時間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｓ）－ヘキサン－１，２，３，４，５，６－ヘキサイルヘキサキス（３－ヒドロキシブタノエート）を、９２％の収量および６４％－ａ／ａの純度（２２０ｎｍでのＨＰＬＣによって）で単離した。HPLC-MS: 699.3 ［M+H］, 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 0.96 - 1.15 (m, 18 H) 2.17 - 2.49 (m, 12 H) 3.83 - 4.12 (m, 8 H) 4.12 - 4.49 (m, 2 H) 4.51 - 4.88 (m, 6 H) 4.91 - 5.10 (m, 1 H) 5.10 - 5.31 (m, 1 H) 5.31 - 5.37 (m, 1 H) 5.37 - 5.59 (m, 1 H)。

【0453】

実施例９：

【0454】

【化78】

【0455】

（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）－ペンタン－１，２，３，４，５－ペンタイルペンタキス（３－オキソブタノエート）（１００ｇ、１７５ｍｍｏｌ、１当量）をオートクレーブに入れ、酢酸エチル（４００ｍｌ、４相対体積）を添加した。次いで触媒（ＲｕＯ_２、２３２ｍｇ、１．７５ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０～２０ｂａｒに調整し、混合物を、さらなる水素の取り込みが観察されなくなるまで、１０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に加熱した（３６時間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）－ペンタン－１，２，３，４，５－ペンタイルペンタキス（３－ヒドロキシブタノエート）を８７．８％の収量で単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 0.95 - 1.13 (m, 15 H) 2.22 - 2.48 (m, 10 H) 3.82 - 4.12 (m, 7 H) 4.12 - 4.33 (m, 2 H) 4.57 - 4.79 (m, 5 H) 5.00 - 5.20 (m, 1 H) 5.21 - 5.36 (m, 1 H) 5.36 - 5.55 (m, 1 H)。

【0456】

実施例１０：

【0457】

【化79】

【0458】

（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－ヘキサン－１，２，３，４，５，６－ヘキサイルヘキサキス（３－オキソブタノエート）（１００ｇ、１４６ｍｍｏｌ、１当量）をオートクレーブに入れ、酢酸エチル（２００ｍｌ、２相対体積）を添加した。次いで触媒（ＲｕＯ_２、１９４ｍｇ、１．４６ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０～２０ｂａｒに調整し、混合物を、さらなる水素の取り込みが観察されなくなるまで、１０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に加熱した（１２０時間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）－ヘキサン－１，２，３，４，５，６－ヘキサイルヘキサキス（３－ヒドロキシブタノエート）を８２．６％の収量で単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 1.02 - 1.16 (m, 18 H) 2.29 - 2.47 (m, 12 H) 3.92 - 4.02 (m, 6 H) 4.09 - 4.20 (m, 1 H) 4.21 - 4.45 (m, 3 H) 4.55 - 4.83 (m, 6 H) 4.91 - 5.26 (m, 3 H) 5.30 - 5.41 (m, 1 H)。

【0459】

実施例１１：

【0460】

【化80】

【0461】

（２Ｒ，３Ｓ）－ブタン－１，２，３，４－テトライルテトラキス（３－オキソブタノエート）（２００ｇ、４３６ｍｍｏｌ、１当量）をオートクレーブに入れ、酢酸エチル（３００ｍｌ、１．５相対体積）を添加した。次いで触媒（ＲｕＯ_２、５８１ｍｇ、４．４ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０～２０ｂａｒに調整し、混合物を、さらなる水素の取り込みが観察されなくなるまで、１０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に加熱した（１８時間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｓ）－ブタン－１，２，３，４－テトライルテトラキス（３－ヒドロキシブタノエート）を８６．０％の収量で単離した。LC-MS: 467.21 ［M+H］⁺, 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 0.97 - 1.13 (m, 12 H) 2.21 - 2.45 (m, 8 H) 4.01 (s, 5 H) 4.07 - 4.23 (m, 2 H) 4.23 - 4.40 (m, 2 H) 4.54 - 4.77 (m, 4 H) 5.14 - 5.28 (m, 2 H)。

【0462】

実施例１２：

【0463】

【化81】

【0464】

（２Ｒ，３Ｓ）－ブタン－１，２，３，４－テトライルテトラキス（３－オキソブタノエート）（５０ｇ、１０６ｍｍｏｌ、１当量）をオートクレーブに入れ、酢酸エチル（３００ｍｌ、１．５相対体積）を添加した。次いで触媒（ＲｕＯ_２、１４６ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０～２０ｂａｒに調整し、混合物を、さらなる水素の取り込みが観察されなくなるまで、１０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に加熱した（３６時間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。最終産物２，２－ビス（（（３－ヒドロキシブタノイル）オキシ）メチル）プロパン－１，３－ジイルビス（３－ヒドロキシブタノエート）を８１．４％の収量で単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 0.85 (d, J=6.27 Hz, 12 H) 2.07 - 2.17 (m, 8 H) 3.66 - 3.79 (m, 4 H) 3.79 - 3.95 (m, 8 H) 4.32 - 4.63 (m, 4 H)。

【0465】

実施例１３：

【0466】

【化82】

【0467】

（２Ｒ，３Ｓ）－ブタン－１，２，３，４－テトライルテトラキス（３－オキソブタノエート）（２５ｇ、５４．５ｍｍｏｌ、１当量）をオートクレーブに入れ、メタノール（７７ｍｌ、３５当量）を添加した。次いで触媒（［ＲｕＣｌ_２（（Ｒ）－ＢＩＮＡＰ）］_２ＮＥｔ_３、２１８ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ、０．００２当量）およびＨ_２ＳＯ_４（２Ｎ、９７ｍｇ、０．００２当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を３０ｂａｒに調整し、混合物を、さらなる水素の取り込みが観察されなくなるまで、６００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に加熱した（５日）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトとシリカでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。最終産物（２Ｒ，３Ｓ）－ブタン－１，２，３，４－テトライル（３Ｒ，３’Ｒ，３”Ｒ，３”’Ｒ）－テトラキス（３－ヒドロキシブタノエート）を、定量可能な収量で茶色の液体として単離した（ｅｅ＝９５．４％）。1H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ ppm 1.28 (m, 12 H), 2.50 (m, 8 H), 4.39 (m, 8 H), 5.25 (m, 2 H)。

【0468】

実施例１４：
メソエリスリトール（６ｇ、０．０５ｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入し、酢酸エチル（１０．８ｇ、２．５当量）を添加した。この懸濁液に、ＤＡＢＣＯ（７．２ｍｇ、０．０００１ｍｏｌ、０．００１３当量）を添加した。その後、ジケテン（４．１ｇ、０．０５ｍｏｌ、１当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら、８時間にわたり反応混合物にゆっくり添加して、４０℃の内部温度を維持した。４０℃の内部温度を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、混合物を４０℃の内部温度で一晩維持した。溶媒を減圧下で除去して、メソエリスリトールモノアセトアセテートの異性体の混合物（７．２ｇ、７２％）を黄色みがかった白色の固体として得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm 2.18 (m, 3H), 3.39 (s, 5H), 4.35 (m, 2H), 4.48 (s, 2H)。

【0469】

実施例１５：
メソエリスリトール（６ｇ、０．０５ｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入し、酢酸エチル（１０．８ｇ、２．５当量）を添加した。この懸濁液に、ＤＡＢＣＯ（７．２ｍｇ、０．０００１ｍｏｌ、０．００１３当量）を添加した。その後、ジケテン（８．３ｇ、０．１ｍｏｌ、２当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら、８時間にわたり反応混合物にゆっくり添加して、４０℃の内部温度を維持した。４０℃の内部温度を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、混合物を４０℃の内部温度で一晩維持した。溶媒を減圧下で除去して、メソエリスリトールジアセトアセテートの異性体の混合物（１３．４ｇ、９４％）をオレンジ色の固体として得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm 2.18 (m, 6H), 3.38 (m, 6H), 3.54 (m, 2H), 4.24 (m, 1H), 4.43 (m, 1H), 4.48 (s, 1H), 5.52 (m, 1H)。

【0470】

実施例１６：
メソエリスリトール（６ｇ、０．０５ｍｏｌ、１当量）を撹拌タンクのリアクターに導入し、酢酸エチル（１０．８ｇ、２．５当量）を添加した。この懸濁液に、ＤＡＢＣＯ（７．２ｍｇ、０．０００１ｍｏｌ、０．００１３当量）を添加した。その後、ジケテン（１２．４ｇ、０．１５ｍｏｌ、３当量）を、リアクターのジャケットを冷却しながら、８時間にわたり反応混合物にゆっくり添加して、４０℃の内部温度を維持した。４０℃の内部温度を維持するために、供給速度を調整した。添加が完了した後、混合物を４０℃の内部温度で一晩維持した。溶媒を減圧下で除去して、メソエリスリトールトリアセトアセテートの異性体の混合物（１８．１ｇ、９９％）を黄色の懸濁液として得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm 2.18 (m, 9H), 3.37 (m, 7H), 3.61 (m, 3H), 3.65(m, 3H), 4.23 (m, 1H), 4.35 (m, 2H), 5.25 (m, 1H)。

【0471】

実施例１７：
メソエリスリトールモノアセトアセテートの異性体の混合物（６．９ｇ、０．０３ｍｏｌ、１当量、実施例１４）を、酢酸エチル（１４１ｇ、４１当量）と共にオートクレーブに入れた。ＲｕＯ_２（０．０８ｇ、０．６ｍｍｏｌ、０．０２当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を２０ｂａｒに調整し、混合物を１０００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃に加熱し、起こり得る水素の取り込みを観察した（６日間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。得られたメソエリスリトールモノ（３－ヒドロキシブタノエート）の異性体の混合物を黄色の油として単離した（３．４２ｇ、４９％）。1H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm 1.09 (m, 3H), 2.36 (m, 2H), 3.36 (m, 3H), 3.94 (m, 3H), 4.30 (m, 3H)。

【0472】

実施例１８：
メソエリスリトールジアセトアセテートの異性体の混合物（１１．９ｇ、０．０４ｍｏｌ、１当量、実施例１５）を、酢酸エチル（１４１ｇ、４１当量）と共にオートクレーブに入れた。Ｒｕ／Ｃ（５ｗｔ％、４ｇ、２．０ｍｍｏｌ、０．０５当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０ｂａｒに調整し、混合物を１０００ｒｐｍで撹拌しながら４０℃に加熱し、起こり得る水素の取り込みを観察した（１日間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。得られたメソエリスリトールジ（３－ヒドロキシブタノエート）の異性体の混合物を黄色の油として単離した（７．５１ｇ、６４％）。1H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm 1.10 (m, 6H), 2.36 (m, 4H), 4.01 (m, 3H), 4.17 (m, 1H), 4.34 (m, 1H), 4.74 (m, 2H)。

【0473】

実施例１９：
メソエリスリトールトリアセトアセテートの異性体の混合物（１６．５ｇ、０．０４ｍｏｌ、１当量、実施例１６）を、酢酸エチル（１４０ｇ、３６当量）と共にオートクレーブに入れた。Ｒｕ／Ｃ（５ｗｔ％、５．５ｇ、２．７ｍｍｏｌ、０．０６当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０ｂａｒに調整し、混合物を１０００ｒｐｍで撹拌しながら４０℃に加熱し、起こり得る水素の取り込みを観察した（１日間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。得られたメソエリスリトールトリ（３－ヒドロキシブタノエート）の異性体の混合物を黄色の油として単離した（１６．６ｇ、９９％）。1H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm 1.09 (m, 9H), 2.37 (m, 6H), 3.99 (m, 3H) 4.15 (m, 1H), 4.31 (m, 1H), 4.74 (m, 3H)。

【手続補正書】

【提出日】2024-06-25

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式１の化合物

【化1】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。

【請求項2】

式１の化合物

【化2】

（式中、
Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式２の有機ポリオールをジケテン３と反応させて、式４の化合物

【化3】

を形成すること；および
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式４の化合物を水素と反応させて、式５の化合物

【化4】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式５の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式６の化合物

【化5】

を形成すること
を含む、上記プロセス。

【請求項3】

前記有機ポリオールが、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、請求項１に記載の化合物。

【請求項4】

前記有機ポリオールが、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキル、または少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルから選択される、請求項２に記載のプロセス。

【請求項5】

前記少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、およびヘキサンペントールからなる群から選択され；および／または前記少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタンテトロール、シクロペンタンペントール、シクロヘキサンテトロール、シクロヘキサンペントール、およびシクロヘキサンヘキソールからなる群から選択される、請求項３に記載の化合物。

【請求項6】

前記少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキルが、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、およびヘキサンペントールからなる群から選択され；および／または前記少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルが、シクロペンタンテトロール、シクロペンタンペントール、シクロヘキサンテトロール、シクロヘキサンペントール、およびシクロヘキサンヘキソールからなる群から選択される、請求項４に記載のプロセス。

【請求項7】

前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。

【請求項8】

前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、請求項２に記載のプロセス。

【請求項9】

前記単糖類が、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択される、請求項７に記載の化合物。

【請求項10】

前記単糖類が、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択される、請求項８に記載のプロセス。

【請求項11】

前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項７に記載の化合物。

【請求項12】

前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項８に記載のプロセス。

【請求項13】

前記有機ポリオールが、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、およびペンタエリスリトールからなる群から選択される、請求項１または３に記載の化合物。

【請求項14】

前記有機ポリオールが、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、およびペンタエリスリトールからなる群から選択される、請求項２または４に記載のプロセス。

【請求項15】

前記化合物が、

【化6】

【化7】

からなる群から選択される、請求項１または３に記載の化合物。

【請求項16】

前記化合物が、

【化8】

【化9】

からなる群から選択される、請求項２または４に記載のプロセス。

【請求項17】

式９の化合物

【化10】

（式中、
ｚは、０または１であり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
であって、
前記有機ポリオールが、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキルであるか、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルから選択される、上記化合物。

【請求項18】

前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１７に記載の化合物。

【請求項19】

ｙが、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、請求項１または１７に記載の化合物。

【請求項20】

ｙが、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、請求項２または４に記載のプロセス。

【請求項21】

Ｒ^１が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基である、請求項１または１７に記載の化合物。

【請求項22】

Ｒ ^１ が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基である、請求項２または４に記載のプロセス。

【請求項23】

式９の化合物

【化11】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、ただし有機ポリオールはエリスリトールではなく、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
であって、
前記有機ポリオールが、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキルであるか、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルから選択される、上記化合物。

【請求項24】

ｚが、０～１００である、請求項２３に記載の化合物。

【請求項25】

前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２３に記載の化合物。

【請求項26】

ｙが、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、請求項２３または２４に記載の化合物。

【請求項27】

Ｒ^１が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基である、請求項２３または２４に記載の化合物。

【請求項28】

式９の化合物

【化12】

（式中、
ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ^１）－であり、
Ｒ^１は、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ_１～１２カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ_１～２４アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式１０の化合物を、ジケテン３と反応させて、式１１の化合物

【化13】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式１１の化合物を水素と反応させて、式１２の化合物

【化14】

を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式１２の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ^１（式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式１３の化合物

【化15】

を形成すること
を含む、上記プロセス。

【請求項29】

ｚが、０～１００である、請求項２８に記載のプロセス。

【請求項30】

前記有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルから選択される、請求項２８または２９に記載のプロセス。

【請求項31】

前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ_２～１２アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択され、および／または前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ_３～８シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項３０に記載のプロセス。

【請求項32】

前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、請求項２８または２９に記載のプロセス。

【請求項33】

前記単糖類が、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択される、請求項３２に記載のプロセス。

【請求項34】

前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項３２に記載のプロセス。

【請求項35】

前記有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される、請求項２８または２９に記載のプロセス。

【請求項36】

前記有機ポリオールが、エリスリトールである、請求項２８または２９に記載のプロセス。

【請求項37】

前記化合物が、

【化16】

からなる群から選択される、請求項２８または２９に記載のプロセス。

【請求項38】

ｙが、３から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、請求項２８または２９に記載のプロセス。

【請求項39】

Ｒ^１が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基である、請求項２８または２９に記載のプロセス。

【請求項40】

全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｒ配置である、請求項１、１７、または２３に記載の化合物。

【請求項41】

全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｒ配置である、請求項２または２８に記載のプロセス。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０４７３

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0473】

実施例１９：
メソエリスリトールトリアセトアセテートの異性体の混合物（１６．５ｇ、０．０４ｍｏｌ、１当量、実施例１６）を、酢酸エチル（１４０ｇ、３６当量）と共にオートクレーブに入れた。Ｒｕ／Ｃ（５ｗｔ％、５．５ｇ、２．７ｍｍｏｌ、０．０６当量）を添加し、リアクターを窒素で３回加圧し、続いて水素で３回加圧することによって雰囲気を交換した。水素圧力を１０ｂａｒに調整し、混合物を１０００ｒｐｍで撹拌しながら４０℃に加熱し、起こり得る水素の取り込みを観察した（１日間）。その後、混合物を室温に冷却し、水素雰囲気を窒素で交換した。反応混合物を活性炭と混合し、セライトでろ過した。ろ液から溶媒を蒸発させ、生成物を分析した。得られたメソエリスリトールトリ（３－ヒドロキシブタノエート）の異性体の混合物を黄色の油として単離した（１６．６ｇ、９９％）。1H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm 1.09 (m, 9H), 2.37 (m, 6H), 3.99 (m, 3H) 4.15 (m, 1H), 4.31 (m, 1H), 4.74 (m, 3H)。以下に本願の出願時の特許請求の範囲の記載の一部を転記する。
（項目１）式１の化合物（式中、Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ ^１ ）－であり、
Ｒ ^１ は、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ アルキル、Ｃ _３～８ シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ _１～２４ アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。
（項目２）式１の化合物（式中、Ａは、少なくとも４個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ ^１ ）－であり、
Ｒ ^１ は、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ アルキル、Ｃ _３～８ シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ _１～２４ アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式２の有機ポリオールをジケテン３と反応させて、式４の化合物を形成すること；および
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式４の化合物を水素と反応させて、式５の化合物を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式５の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ ^１ （式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式６の化合物を形成すること
を含む、上記プロセス。
（項目３）前記有機ポリオールが、少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキル、または少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルから選択される、項目１に記載の化合物または項目２に記載のプロセス。
（項目４）前記少なくとも４個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキルが、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、およびヘキサンペントールからなる群から選択され；および／または前記少なくとも４個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルが、シクロペンタンテトロール、シクロペンタンペントール、シクロヘキサンテトロール、シクロヘキサンペントール、およびシクロヘキサンヘキソールからなる群から選択される、項目３に記載の化合物またはプロセス。
（項目５）前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目１に記載の化合物または項目２に記載のプロセス。
（項目６）前記単糖類が、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、好ましくは、前記単糖類が、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトース、およびケトヘプトースから選択され、
好ましくは、前記単糖類が、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目５に記載の化合物またはプロセス。
（項目７）前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目５または６に記載の化合物またはプロセス。
（項目８）前記有機ポリオールが、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、およびペンタエリスリトールからなる群から選択される、項目１～７のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。
（項目１０）
式９の化合物（式中、ｚは、０または１であり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ ^１ ）－であり、
Ｒ ^１ は、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ アルキル、Ｃ _３～８ シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ _１～２４ アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。
（項目１１）前記有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルから選択される、項目１０に記載の化合物。
（項目１２）前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択されるか、および／または前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１１に記載の化合物。
（項目１３）前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目１０に記載の化合物。
（項目１４）前記単糖類が、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、好ましくは、前記単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択され、
好ましくは、前記単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１３に記載の化合物。
（項目１５）前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１３または１４に記載の化合物。
（項目１６）前記有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される、項目１０～１５のいずれか一項に記載の化合物。
（項目１７）前記有機ポリオールが、エリスリトールである、項目１０～１６のいずれか一項に記載の化合物。
（項目１９）ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、項目１～１８のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。
（項目２０）Ｒ ^１ が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基であり、好ましくは、該オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、もしくはそれらの組合せであり、および／または該中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目１～１９のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。
（項目２１）式９の化合物（式中、ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、ただし有機ポリオールはエリスリトールではなく、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ ^１ ）－であり、
Ｒ ^１ は、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ アルキル、Ｃ _３～８ シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ _１～２４ アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）。
（項目２２）ｚが、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０であり、好ましくは、ｚが、０～２０、例えば０～１９、例えば０～１８、例えば０～１７、例えば０～１６、例えば０～１５、例えば０～１４、例えば０～１３、例えば０～１２、例えば０～１１、例えば０～１０、例えば０～９、例えば０～８、例えば０～７、例えば０～６、例えば０～５、例えば０～４、例えば０～３、例えば０～２であり、より好ましくは、ｚが、０または１である、項目２１に記載の化合物。
（項目２３）前記有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルから選択される、項目２１または２２に記載の化合物。
（項目２４）前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択され、および／または前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目２３に記載の化合物。
（項目２５）前記有機ポリオールが、単糖類、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目２１または２２に記載の化合物。
（項目２６）前記単糖類が、好ましくは、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、前記単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択され、
好ましくは、前記単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目２５に記載の化合物。
（項目２７）前記糖アルコールが、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目２５または２６に記載の化合物。
（項目２８）前記有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される、項目２１～２７のいずれか一項に記載の化合物。
（項目３０）ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、項目２１～２９のいずれか一項に記載の化合物。
（項目３１）Ｒ ^１ が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基であり、好ましくは、該オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、もしくはそれらの組合せであり、および／または該中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目２１～３０のいずれか一項に記載の化合物。
（項目３２）式９の化合物（式中、ｚは、０またはそれより多くであり、
Ａは、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する有機ポリオールから得られ、
Ｘは、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）－、または－Ｃ（Ｈ）（ＯＲ ^１ ）－であり、
Ｒ ^１ は、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ アルキル、Ｃ _３～８ シクロアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ ヒドロキシアルキル、直鎖または分岐鎖Ｃ _１～１２ カルボキシアルキル、直鎖または分岐鎖飽和または不飽和Ｃ _１～２４ アルカノイル、フェニル、およびカルボキシフェニルから選択され、
ｙは、１から、最初の有機ポリオールＡのヒドロキシル基の数までである）
を調製するためのプロセスであって、
（ｉ）式１０の化合物を、ジケテン３と反応させて、式１１の化合物を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉａ）触媒の存在下で、式１１の化合物を水素と反応させて、式１２の化合物を形成すること
を含み、任意に、
（ｉｉｂ）式１２の化合物を、化合物ＬＧ－Ｒ ^１ （式中、ＬＧは、脱離基である）と反応させて、式１３の化合物を形成すること
を含む、上記プロセス。
（項目３３）ｚが、０～１００であり、例えば、０～９５、０～９０、０～８５、０～８０、０～７５、０～７０、０～６５、０～６０、０～５５、０～５０、０～４５、０～４０、０～３５、０～３０、０～２５、または０～２０であり、好ましくは、ｚが、０～２０、例えば０～１９、例えば０～１８、例えば０～１７、例えば０～１６、例えば０～１５、例えば０～１４、例えば０～１３、例えば０～１２、例えば０～１１、例えば０～１０、例えば０～９、例えば０～８、例えば０～７、例えば０～６、例えば０～５、例えば０～４、例えば０～３、例えば０～２であり、より好ましくは、ｚが、０または１である、項目３２に記載のプロセス。
（項目３４）前記有機ポリオールが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキル、または少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルから選択される、項目３２または３３に記載のプロセス。
（項目３５）前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換された直鎖または分岐鎖Ｃ _２～１２ アルキルが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、２－メチル－プロパントリオール、ペンタントリオール、３－メチル－ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ブタンテトロール、ペンタンテトロール、ヘキサンテトロール、ヘキサンペントール、およびそれらの組合せからなる群から選択され、および／または前記少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたＣ _３～８ シクロアルキルが、シクロペンタントリオール、シクロヘキサントリオール、シクロペンタンテトロール、シクロヘキサンテトロール、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目３４に記載のプロセス。
（項目３６）前記有機ポリオールが、単糖、糖アルコール、および糖酸からなる群から選択される、項目３２または３３に記載のプロセス。
（項目３７）前記単糖類が、テトロース、ペントース、ヘキソース、およびヘプトースから選択され、好ましくは、前記単糖類が、アルドテトロース、ケトテトロース、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトースおよびケトヘプトースから選択され、
好ましくは、前記単糖類が、エリトロース、トレオース、エリトルロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、デオキシリボース、ケトペントース、リブロース、キシルロース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、ｎ－アセチル－ｄ－グルコサミン、グルコサミン、Ｎ－アセチル－Ｄ－ガラクトサミン、フコース、ラムノース、シノボース、フルクトース、２－デオキシ－Ｄ－グルコース、フルオロデオキシグルコース、６－デオキシフルクトース、１，６－ジクロロフルクトース、３，６－アンヒドロガラクトース、１－Ｏ－メチルガラクトース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－グルコース、１－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、３－Ｏ－メチル－Ｄ－フルクトース、６－Ｏ－メチル－Ｄ－ガラクトース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、Ｌ－グリセロ－Ｄ－マンノヘプトース、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目３６に記載のプロセス。
（項目３８）前記糖アルコールが、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびそれらの組合せからなる群から選択され；
および／または前記糖酸が、キシロン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ノイラミン酸、ケトデオキシオクトン酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、イズロン酸、粘液酸、糖酸、およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目３６または３７に記載のプロセス。
（項目３９）前記有機ポリオールが、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、グルコース、グルシトール、リブロース、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンからなる群から選択される、項目３２～３８のいずれか一項に記載のプロセス。
（項目４０）前記有機ポリオールが、エリスリトールである、項目３２～３９のいずれか一項に記載のプロセス。
（項目４２）ｙが、３から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、ｙが、４から、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数までであるか、またはｙが、最初のポリオールＡのヒドロキシル基の数に等しい、項目３２～４１のいずれか一項に記載のプロセス。
（項目４３）Ｒ ^１ が、オメガ脂肪酸、中鎖脂肪酸、またはそれらの組合せから選択される脂肪酸残基であり、好ましくは、該オメガ脂肪酸は、オメガ３脂肪酸、オメガ６脂肪酸、オメガ３，６脂肪酸、もしくはそれらの組合せであり、および／または該中鎖脂肪酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、項目３２～４２のいずれか一項に記載のプロセス。
（項目４４）全てのβ－ヒドロキシル酪酸エステル単位が、Ｒ配置である、項目１～４３のいずれか一項に記載の化合物またはプロセス。

【国際調査報告】