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特表2024-541240リサイクルポリ（ビニルブチラール）ポリマーの回収

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-11-08

(54)【発明の名称】リサイクルポリ（ビニルブチラール）ポリマーの回収

(51)【国際特許分類】

C08J 11/08 20060101AFI20241031BHJP

B29B 17/02 20060101ALI20241031BHJP

B32B 27/30 20060101ALI20241031BHJP

【ＦＩ】

C08J11/08 ZBP

B29B17/02

B32B27/30 102

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024525043

(86)(22)【出願日】2022-10-27

(85)【翻訳文提出日】2024-06-07

(86)【国際出願番号】 US2022047971

(87)【国際公開番号】W WO2023076441

(87)【国際公開日】2023-05-04

(31)【優先権主張番号】63/263,162

(32)【優先日】2021-10-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/368,383

(32)【優先日】2022-07-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/377,410

(32)【優先日】2022-09-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/377,402

(32)【優先日】2022-09-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】63/377,405

(32)【優先日】2022-09-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】503316891

【氏名又は名称】ソルティア・インコーポレーテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100168066

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木雄太

(72)【発明者】

【氏名】マ，イーノン

(72)【発明者】

【氏名】チェン，ウェンジー

(72)【発明者】

【氏名】カンポ，ベルト・ヨーゼフ

(72)【発明者】

【氏名】トンプソン，ヘレン・エム

【テーマコード（参考）】

4F100

4F401

【Ｆターム（参考）】

4F100AK21

4F100AK21A

4F100AK21B

4F100AK21C

4F100AK23

4F100AK23B

4F100AK23C

4F100AK23D

4F100AT00A

4F100AT00E

4F100BA02

4F100BA03

4F100BA05

4F100BA06

4F100BA07

4F100CA04

4F100CA04B

4F100CA04C

4F100CA04D

4F100GB07

4F100GB32

4F100JL16

4F100JL16B

4F100JL16C

4F100JL16D

4F100YY00B

4F100YY00C

4F100YY00D

4F401AA15

4F401AB03

4F401AB10

4F401AC20

4F401AD01

4F401BA13

4F401BB12

4F401CA25

4F401CA46

4F401CA56

4F401EA63

4F401FA01Z

4F401FA07Z

4F401FA08Z

(57)【要約】

ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を回収する方法。この方法は、溶媒を再生システムへ供給するステップと；リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップであって、ＰＶＢ混合物が、溶解した高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む液体部分並びに低ＰＶＯＨＰＶＢ固体及び可塑剤を含む、ステップと；ＰＶＢ混合物をろ過して低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップとを含む。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を回収する方法であって、
（ａ）溶媒を再生システムへ供給するステップと；
（ｂ）リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップであって、ＰＶＢ混合物が、溶解した高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む液体部分並びに低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を含む固体部分を含む、ステップと；
（ｃ）ＰＶＢ混合物をろ過して低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップと
を含む、方法。

【請求項2】

【請求項3】

除去された低ＰＶＯＨＰＶＢ固体が残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含み、残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を低ＰＶＯＨＰＶＢ固体から分離するステップ（ｄ）をさらに含む、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

分離するステップ（ｄ）が、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を洗浄するステップを含むか、又は分離するステップ（ｄ）が、溶媒を低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂に加えて高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤をさらに溶解及び除去するステップを含む、請求項３に記載の方法。

【請求項5】

低ＰＶＯＨＰＶＢ固体中の可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢのレベルを測定するステップ（ｅ）をさらに含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

ステップ（ａ）～（ｅ）を繰り返すステップをさらに含む、請求項５に記載の方法。

【請求項7】

少なくとも８０％（８５％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又はそれを超える）の高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂がリサイクルＰＶＢから除去される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

ステップ（ｂ）が、約５℃～約６０℃（５℃～約５０℃、５℃～約４０℃、５℃～約３０℃、５℃～約２０℃、５℃～約１０℃）の温度で撹拌するステップを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

リサイクルＰＶＢがＰＶＢペレットの形態である、又はリサイクルＰＶＢが、ＰＶＢフレーク、又はＰＶＢフィルム若しくはシート片の形態である、又はリサイクルＰＶＢが、ＰＶＢフレーク、又はＰＶＢフィルム若しくはシート片及びＰＶＢペレットの形態である、又はリサイクルＰＶＢが約２～約２０ミリメートルの直径を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

ステップ（ａ）においてリサイクルＰＶＢが供給される再生システムが、バッチ反応器システムを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

ステップ（ａ）において加えられる溶媒が水及びアルコールの混合物を含む、又はステップ（ａ）において加えられる溶媒が水及びアルコールの混合物を含み、アルコールが、エタノール、メタノール、若しくはイソプロパノール、若しくは２種以上のアルコールの混合物である、又はステップ（ａ）において加えられる溶媒が水及びアルコールの混合物を含み、アルコールがエタノールであり水が約１６重量パーセント～約２４重量パーセントの量で若しくは約２０重量パーセント～約２４重量パーセントの量で存在する、又はステップ（ａ）において加えられる溶媒が水及びアルコールの混合物を含み、アルコールがメタノールであり水が約０重量パーセント～約９．５重量パーセントの量で存在する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

ステップ（ａ）においてリサイクルＰＶＢが供給される再生システムが連続再生システムを含む、又はステップ（ａ）においてリサイクルＰＶＢが供給される再生システムが連続再生システムを含み、連続再生システムが連続撹拌槽反応器である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項13】

リサイクルＰＶＢが、少なくとも１ｗｔ．％（５ｗｔ．％、１０ｗｔ．％、１５ｗｔ．％、２０ｗｔ．％、又はそれを超える）の量で溶媒へ加えられる、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。

【請求項14】

請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法により形成される、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂。

【請求項15】

請求項１４に記載の低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を含む、樹脂層。

【請求項16】

請求項１５に記載の樹脂層を含む、中間層。

【請求項17】

第２の樹脂層をさらに含む、又は樹脂層がコア層であり、中間層が第２の樹脂層及び第３の樹脂層をさらに含み、コア層が第２の樹脂層と第３の樹脂層の間にある、請求項１６に記載の中間層。

【請求項18】

請求項１４に記載の低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を含む、組成物。

【請求項19】

第１の基材、請求項１６又は１７に記載の中間層、及び第２の基材を含む積層体であって、中間層が第１の基材と第２の基材の間にある、積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

[001]本発明は、ポリ（ビニルブチラール）樹脂製造の分野に関し、具体的には本発明は、ポストインダストリアル及びポストコンシューマーのポリ（ビニルブチラール）を回収する方法を含む、ポストインダストリアル及びポストコンシューマーのポリ（ビニルブチラール）の回収及び再使用の分野にある。

【背景技術】

【0002】

[002]自動車用フロントガラス及び建築用安全ガラスなどの積層ガラスパネルは、典型的には、中間層として知られる間に挟まれた可塑化ポリマー層と共に積層された２枚のガラスで構成される。ポリ（ビニルブチラール）（「ＰＶＢ」）は、典型的には自動車のフロントガラス及び建築用安全ガラスの大多数のポリマー中間層における主要成分をなす、一般的なポリマーである。ポリ（ビニルブチラール）樹脂は、典型的には溶融押出ししてシートとする前に、可塑剤と混合される。

【0003】

[003]近年では、多層ポリ（ビニルブチラール）中間層は、積層安全ガラスにおいて使用するためにますます市場で販売されている。多層中間層は、シートの中心にあるより軟質の層（「コア層」）の存在に起因して、向上した防音性を実現することができる。典型的には、コア層の組成はポリマーの量に対する可塑剤の量に関して外側の層（「スキン層」）の組成とは異なる。可塑剤含量は典型的には、スキン層におけるよりもコア層においてより高い。さらに、コア層におけるＰＶＢ樹脂の化学組成は、ヒドロキシル含量に関して、場合により残留ポリ（酢酸ビニル）含量に関しても、スキン層におけるＰＶＢ樹脂の化学組成とは異なる。

【0004】

[004]従来の多層中間層の１つの一般的な形態である、３層の防音中間層は、低い残留ヒドロキシル含量及び多量の従来の可塑剤を有する１種類のポリ（ビニルブチラール）（「ＰＶＢ」）樹脂から成る軟質コア層と、著しく高い残留ヒドロキシル含量を有する２枚の硬質のスキン層とを含有する（例えば米国特許第５３４０６５４号、第５１９０８２６号、及び第７５１０７７１号を参照）。逆の構成を有する中間層、すなわち１枚の硬質の層が２枚のより軟質層の間に挟まれた中間層は、ガラスパネルの衝撃性能を改善することが分かっており、防音のために設計することもできる。

【0005】

[005]一般に、ＰＶＢ樹脂は、天然ガスから又は石油精製プロセスから直接エタンを分離することから始まる合成プロセスによって製造される。次いでエタンを水蒸気分解してエテン（エチレン）を生成させ、これを酢酸原料と共に使用して酢酸ビニルモノマーを得る。酢酸ビニルモノマーをフリーラジカル重合により重合してポリ（酢酸ビニル）とする。ポリ（酢酸ビニル）を加水分解するか又はメタノール及びエタノールを使用したトランスエステル化によりポリ（ビニルアルコール）とし、次いでこれをブチルアルデヒドと反応させてポリ（ビニルブチラール）を得る。ＰＶＢ樹脂のこの合成プロセスはエネルギー集約的であり、非再生可能原料の使用に依存する。したがって、ポストインダストリアル及びポストコンシューマーのリサイクルＰＶＢに由来するリサイクルＰＶＢ樹脂の見通しは、未使用ＰＶＢ樹脂よりも製造するのにあまりコストがかからずＰＶＢ製造の環境フットプリントを大幅に低減することができる、ＰＶＢの潜在的に価値の高い原料と当技術分野で長く考えられてきた。ポストインダストリアルの例となる原料としては、仕様外であるか、損傷したか、又はその他において使用不可能であるＰＶＢロール、並びに損傷又は欠陥のあるポストインダストリアル積層ガラスに由来するＰＶＢが挙げられる。ポストコンシューマーのリサイクルＰＶＢの例となる原料としては、過去に使用された自動車用フロントガラス及び建築用安全ガラス、並びに他の過去に使用された消費者製品、例えば電力デバイス（例えば、太陽光発電デバイス）及び電子ディスプレイデバイスなどが挙げられる。

【0006】

[006]切り落とし及びオフグレードの均一な単層グレードのポリ（ビニルブチラール）シート製品は場合により、シート製造プロセスにおいて直接再使用することができる。しかし、ポストインダストリアル及びポストコンシューマーＰＶＢは共に、一般には、様々な製品及び／又は異なる製造業者から得られるような異なるＰＶＢ組成の様々な混合物、並びに可塑剤、ＵＶ吸収剤、太陽光吸収剤などの添加剤を含む。その結果として、ポストインダストリアル及び／又はポストコンシューマーＰＶＢ混合物は、様々なポリビニルアルコール含量を含む様々なポリ（ビニルブチラール）組成のＰＶＢを含むことがある。リサイクルＰＶＢの混合物内のそのような組成の違いは、ＰＶＢから他の不純物が除去されているにもかかわらず、常にＰＶＢの許容不可能な高いヘイズ及び／又は変色をもたらす。具体的には、著しく組成の異なるＰＶＢ材料が共に混合されると、化学的な不適合性が異なる屈折率を有する非混和性マイクロドメインに起因する濁った又は曇った材料をもたらし、これは自動車用フロントガラス及び建築用安全ガラスの用途における中間層としてのその再使用を大きく制限する。したがって、当技術分野における長年の切実な必要性にもかかわらず、リサイクルＰＶＢに関連するいくつかの問題が存在する。

【0007】

[007]同様に、異なる層は典型的には互いにあまりに異なる組成を有するため、多層中間層は直接押出しプロセスにおけるリサイクル性を制限してきた。防音コア層は特に押出の際に２つのスキン層材料とあまり良く混ざらず、小さいが分離したコア材料のドメインを形成させ、これは一定レベルのヘイズを生じさせ、押出におけるその含量を制限する。これは多層シート片が原料供給に使用されたＰＶＢシートを含有する積層ガラスにおいて特定のタイプのヘイズを可視化させ、このことは市場での販売に適さない又は特定の製品の一定の品質要件を満たさない劣った見栄えを有する製品をもたらす。この多層材料をリサイクルできないことは著しい経済的な損失である。そのため多層スクラップ、切り落とし部、及びリサイクルＰＶＢの再使用を最大化することは、競合上の優位性があるだけでなく、環境保全型の実践でもある。

【0008】

[008]上記の点から、スキン層から得られるＰＶＢが、新しい積層ガラスパネル内に組み込まれてもよいものなどの新しいＰＶＢ樹脂及び中間層を作るのに使用できる透明なポリマーとなるように、リサイクルＰＶＢ材料から可塑剤を除去できるだけでなく多層中間層のスキン層からコア層を分離することができる方法で、ポストインダストリアル及び／又はポストコンシューマーＰＶＢを加工することが必要とされている。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】[009]本発明の実施形態による、ＰＶＢを回収する方法のフローチャートの図である。

【図2】[010]９ｗｔ．％（上図）、１６ｗｔ．％（中図）、及び２０ｗｔ．％（下図）の水を含むエタノール中のリサイクルＰＶＢ抽出物を示すＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図3】[011]０ｗｔ．％（上図）、９．５ｗｔ．％（中図）、及び４．９ｗｔ．％（下図）の水を含むメタノール中のリサイクルＰＶＢ抽出物を示すＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図4】[012]０ｗｔ．％（上図）、及び３２ｗｔ．％の水（下図）を含むイソプロパノール中のリサイクルＰＶＢ抽出物を示すＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図5】[013]リサイクルＰＶＢ樹脂の選択的溶解及びろ過による分離のプロセスの概略図である。

【図6】[014]４ｗｔ．％の水を含むメタノールによる溶解後の懸濁液試料（上図）、出発混合物（中図）、及び最終ろ液試料（下図）のＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図7】[015]２０ｗｔ．％の水を含むエタノールによる溶解後の懸濁液試料（上図）、及び合わせたろ液（下図）のＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図8】[016]リサイクルＰＶＢフレークの選択的溶解、並びにろ過及び洗浄又は遠心分離及び洗浄による分離のプロセスの概略図である。

【図9】[017]出発物質（エタノール中のリサイクルペレット）（上図）、遠心分離後の上清（中図）、及び主にコア樹脂を示す沈殿物質（下図）により、エタノール中のリサイクルＰＶＢを示す、ＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図10】[018]遠心分離後の上清により、エタノール中のリサイクルＰＶＢペレットを示す（上図）、及び遠心分離後の上清により、エタノール中のリサイクルＰＶＢフレークを示す（下図）、ＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図11】[019]１回目の遠心分離後の上清により、エタノール中の１０ｗｔ．％のリサイクルＰＶＢペレットを示す（上図）、及び１回目の遠心分離後の上清によりエタノール中の５ｗｔ．％のリサイクルＰＶＢペレットを示す（下図）、ＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図12】[020]１回目の遠心分離後の上清により（上図）、及び２回目の遠心分離後の上清により（下図）、エタノール中の５ｗｔ．％のリサイクルＰＶＢペレットを示す、ＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図13】[021]１回目の遠心分離後の上清により（上図）、及び２回目の遠心分離後の上清により（下図）、エタノール中の１０ｗｔ．％のリサイクルＰＶＢペレットを示す、ＧＰＥＣクロマトグラムの図である。

【図14】[022]ポリマー中間層に対向した一対のガラス板を含む積層ガラスパネルの概略図であり、ポリマー中間層はコア層に対向した一対のスキン層を有する３層を含む。

【図15】[023]ポリマー中間層に対向した一対のガラス板を含む積層ガラスパネルの別の概略図であり、ポリマー中間層はくさび形を有する。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0010】

[024]本発明の１つの態様は、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を回収する方法であって、（ａ）溶媒を再生システムへ供給するステップと；（ｂ）リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップであって、ＰＶＢ混合物が、溶解した高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む液体部分並びに低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を含む固体部分を含む、ステップと；（ｃ）ＰＶＢ混合物をろ過して低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップとを含む、方法である。除去される低ＰＶＯＨＰＶＢ固体は、残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含むことがある。この方法は、残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を低ＰＶＯＨＰＶＢ固体から分離するステップ（ｄ）をさらに含んでもよい。

【0011】

[025]本発明の別の態様は、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を回収する方法であって、（ａ）溶媒を再生システムへ供給するステップと；（ｂ）リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップであって、ＰＶＢ混合物が、溶解した高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む液体部分並びに低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を含む固体部分を含む、ステップと；（ｃ）ＰＶＢ混合物をろ過して低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップであって、除去された低ＰＶＯＨ固体が、残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む、ステップとを含む、方法に関する。除去される低ＰＶＯＨＰＶＢ固体は、残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含むことがある。この方法は、残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を低ＰＶＯＨＰＶＢ固体から分離するステップ（ｄ）をさらに含んでもよい。低ＰＶＯＨの固体は、リサイクルＰＶＢに由来する２０％未満（１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、１％）の高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を含んでもよい。

【0012】

[026]本発明の一態様は、３層中間層のスキン層からポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を回収する方法に関する。この方法は、供給物中に十分に分散した組成を有する材料、例えばリサイクル多層ＰＶＢ中間層から押出し及びペレット化された材料などにより適している。この方法は、溶媒を再生システムへ供給するステップを含む。さらなるステップは、リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、特定の温度において指定の時間で撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップを含む。低いＰＶＯＨレベルを有するＰＶＢ樹脂（本明細書において低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂と呼ばれる）を固体として保持しながら、ＰＶＢ混合物を撹拌して高いポリ（ビニルアルコール）（「ＰＶＯＨ」）レベルを有するＰＶＢ樹脂（本明細書において高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂と呼ばれる）及び可塑剤を溶解させる。多くの場合、高ＰＶＯＨ樹脂は多層中間層のスキン層又は外層（複数可）に存在する。さらなるステップは、ＰＶＢ混合物をろ過及び／又は場合により遠心分離して溶液から低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップを含む。このステップは、高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤が完全に溶解するまでなど、複数回繰り返されてもよい。さらなるステップは、蒸発、真空及び／若しくは熱、又は当業者に既知の他のプロセスなどのさらなる加工を溶液に施して、可塑剤を含有する回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを得るステップを含む。さらなるステップは、回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーから可塑剤を分離するステップを含んでもよい。

【0013】

[027]本発明の別の態様は、回収ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）ポリマーに関する。回収ＰＶＢポリマーは、溶媒を再生システムへ供給するステップを含む方法により製造される。さらなるステップは、リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、特定の温度において指定の時間で撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップを含む。ＰＶＢ混合物を撹拌して、低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂を固体として保持しながら高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤を溶解させる。さらなるステップは、ＰＶＢ混合物をろ過及び／又は場合により遠心分離して溶液から低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップを含む。このステップは、高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤が完全に溶解するまでなど、複数回繰り返されてもよい。さらなるステップは、蒸発、真空及び／若しくは熱、又は当業者に既知の他のプロセスなどのさらなる加工を溶液に施して、可塑剤を含有する回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを得るステップを含む。さらなるステップは、回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーから可塑剤を分離するステップを含んでもよい。

【0014】

[028]本発明の別の態様は、回収ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を含む中間層を含む積層ガラスパネルに関する。回収ＰＶＢは、溶媒を再生システムへ供給するステップを含む方法により製造される。さらなるステップは、リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え特定の温度において指定の時間で撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップを含む。低－ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂を固体として保持しながら、ＰＶＢ混合物を撹拌して高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤を溶解させる。さらなるステップは、ＰＶＢ混合物をろ過及び／又は場合により遠心分離して溶液から低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップを含む。このステップは、高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤が完全に溶解するまでなど、複数回繰り返されてもよい。さらなるステップは、蒸発、真空及び／若しくは熱、又は当業者に既知の他のプロセスなどのさらなる加工を溶液に施して、可塑剤を含有する回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを得るステップを含む。さらなるステップは、回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーから可塑剤を分離するステップを含んでもよい。

【0015】

[029]本発明の一態様は、３層中間層のスキン層からポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を回収する方法に関する。この方法は、非溶解材料が操作中に一定の形態及びサイズを維持し得る、粉砕多層中間層材料などの層状の形態にまだある供給物により適している。この方法は溶媒を再生システムへ供給するステップを含む。さらなるステップは、リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂を固体として保持しながら、特定の温度において指定の時間で撹拌して高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤を抽出するステップを含む。さらなるステップは、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を粗いスクリーン上で収集するステップを含む。このステップは、高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤が完全に抽出されるまでなど、複数回繰り返されてもよい。さらなるステップは、蒸発、真空及び／若しくは熱、又は当業者に既知の他のプロセスなどのさらなる加工を抽出物に施して、可塑剤を含有する回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを得るステップを含む。さらなるステップは、回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーから可塑剤を分離するステップを含んでもよい。

【0016】

[030]本発明の別の態様は、回収ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）ポリマーに関する。回収ＰＶＢポリマーは、溶媒を再生システムへ供給するステップを含む方法により製造される。さらなるステップは、リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂を固体として保持しながら、特定の温度において指定の時間で撹拌して高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤を抽出するステップを含む。さらなるステップは、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を粗いスクリーン上で収集するステップを含む。このステップは、高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤が完全に抽出されるまでなど、複数回繰り返されてもよい。さらなるステップは、蒸発、真空及び／若しくは熱、又は当業者に既知の他のプロセスなどのさらなる加工を抽出物に施して、可塑剤を含有する回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを得るステップを含む。さらなるステップは、回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーから可塑剤を分離するステップを含んでもよい。

【0017】

[031]本発明の別の態様は、回収ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を含む中間層を含む積層ガラスパネルに関する。回収ＰＶＢは、溶媒を再生システムへ供給するステップを含む方法により製造される。さらなるステップは、リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂を固体として保持しながら、特定の温度において指定の時間で撹拌して高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤を抽出するステップを含む。さらなるステップは、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を粗いスクリーン上で収集するステップを含む。このステップは、高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤が完全に抽出されるまでなど、複数回繰り返されてもよい。さらなるステップは、蒸発、真空及び／若しくは熱、又は当業者に既知の他のプロセスなどのさらなる加工を抽出物に施して、可塑剤を含有する回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを得るステップを含む。さらなるステップは、回収高－ＰＶＯＨＰＶＢポリマーから可塑剤を分離するステップを含んでもよい。

【0018】

[032]別の態様は、再アセタール化プロセスなどにおいて回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーをさらに加工するステップを含む。回収高ＰＶＯＨＰＶＢをさらに加工するステップは、回収ＰＶＢポリマーをアルコールなどの溶媒へ加え、特定の温度において特定の量の触媒及び特定の量のブチルアルデヒドと共に指定の時間で撹拌して、回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを溶解させ平衡化させてＰＶＢ溶液とするステップを含んでもよい。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液をろ過して非溶解固体を除去するステップを含む。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液を水酸化カリウム（ＫＯＨ）などの塩基により中和するステップを含む。さらなるステップは、中和したＰＶＢ溶液に析出を生じさせ、水で洗浄して溶媒を除去してＰＶＢ固体を得るステップを含む。さらなるステップは、得られるＰＶＢ固体をろ過し、ろ過したＰＶＢ固体を乾燥させて回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含む。実施形態において、ＰＶＢポリマー単一の組成であってもよい（すなわち、既知の又は均一の組成、例えば単一の原料に由来し同じ残留ヒドロキシルレベルなどの同じ又は同様の特性を有するものなど）。他の実施形態において、ＰＶＢポリマーは複数の又は未知の原料に由来する不均一の組成であってもよい。

【0019】

[033]別の態様は、単一のポリマー組成である回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーをさらに加工するステップを含む。ＰＶＢポリマーが単一の（すなわち、既知の又は均一の）組成である場合、回収ＰＶＢポリマーを直接加工することができる。回収ＰＶＢのさらなる加工は、回収ＰＶＢポリマーをアルコールなどの溶媒へ加え、回収ＰＶＢポリマーが完全に溶解してＰＶＢ溶液を形成するまで特定の温度で撹拌する、さらなるステップを含んでもよい。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液をろ過して非溶解固体を除去するステップを含む。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液に析出を生じさせ、水で洗浄して溶媒を除去してＰＶＢ固体を得るステップを含む。さらなるステップは、得られるＰＶＢ固体をろ過し、ろ過したＰＶＢ固体を乾燥して回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含み、回収ＰＶＢポリマーは単一の又は均一の組成である。あるいは、析出の代わりに、ろ過後のさらなるステップは、溶媒を蒸発させて回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含み、回収ＰＶＢポリマーは単一又は均一の組成である。

【0020】

[034]別の態様は、再アセタール化プロセスなどにおいて、回収低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーをさらに加工するステップを含む。回収低ＰＶＯＨＰＶＢのさらなる加工は、回収ＰＶＢポリマーをアルコールなどの溶媒へ加え、特定の温度において特定の量の触媒及び特定の量のブチルアルデヒドと共に指定の時間で撹拌して、回収低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを溶解させ平衡化させてＰＶＢ溶液とするステップを含んでもよい。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液をろ過して非溶解固体を除去するステップを含む。さらなるステップは、水酸化カリウム（ＫＯＨ）などの塩基によりＰＶＢ溶液を中和するステップを含む。さらなるステップは、中和ＰＶＢ溶液に析出を生じさせ、水で洗浄して溶媒を除去してＰＶＢ固体を得るステップを含む。さらなるステップは、得られるＰＶＢ固体をろ過し、ろ過したＰＶＢ固体を乾燥して回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含む。実施形態において、ＰＶＢポリマーは単一の組成であってもよい（すなわち、既知の又は均一の組成、例えば単一の原料に由来し同じ残留ヒドロキシルレベルなどの同じ又は同様の特性を有するものなど）。他の実施形態において、ＰＶＢポリマーは複数の又は未知の原料に由来する不均一の組成であってもよい。

【0021】

[035]別の態様は、単一のポリマー組成である回収低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーをさらに加工するステップを含む。ＰＶＢポリマーが単一の（すなわち、既知の又は均一の）組成である場合、回収ＰＶＢポリマーを直接加工することができる。回収ＰＶＢのさらなる加工は、回収ＰＶＢポリマーをアルコールなどの溶媒へ加え、回収ＰＶＢポリマーが完全に溶解してＰＶＢ溶液を形成するまで特定の温度で撹拌する、さらなるステップを含んでもよい。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液をろ過して非溶解固体を除去するステップを含む。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液に析出を生じさせ、水で洗浄して溶媒を除去してＰＶＢ固体を得るステップを含む。さらなるステップは、得られるＰＶＢ固体をろ過し、ろ過したＰＶＢ固体を乾燥して回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含み、回収ＰＶＢポリマーは単一の又は均一の組成である。あるいは、析出の代わりに、ろ過後のさらなるステップは、溶媒を蒸発させて回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含み、回収ＰＶＢポリマーは単一又は均一の組成である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

[036]本発明の実施形態は、ポリ（ビニルブチラール）（「ＰＶＢ」）を回収、リサイクル、及び／又は再使用する方法に向けられている。より詳細には、本発明の実施形態は、ポリマー中間層及び／若しくはポリマー中間層を含む積層ガラスパネルを形成するのに使用することができる、又は他の加工ステップで使用することができる、十分な量のＰＶＢポリマーを得るために、ポストインダストリアル及び／又はポストコンシューマーのリサイクルＰＶＢをリサイクルする方法に向けられている。より詳細には、図１は本発明の実施形態にしたがってＰＶＢをリサイクルする例示的な方法を示す。この方法は、溶媒を再生システムへ供給するステップＳ１を含む。低ＰＶＯＨＰＶＢが溶媒（アルコール又はアルコール－水混合物など）中に可溶性とならないように、溶媒はアルコール、又は特定の量の水を含有するアルコール及び水の混合物であってもよい。溶媒又は溶媒混合物を撹拌する。この方法は、リサイクルＰＶＢ材料を溶媒へ加えてＰＶＢ混合物を形成させるさらなるステップＳ２を含んでもよい。このリサイクル材料は、フィルムの形態をとってもよく（これは場合により、下記でさらに説明されるように、切り刻むか、細断するか、又は切断して小片としてもよい）、又はペレット、若しくは出発多層フィルムから得られる任意の他の構造物に押出し成型されたフィルムの形態をとってもよい。リサイクルＰＶＢは、少なくともいくらかの可塑剤を含んでもよい。さらなるステップＳ３は、ＰＶＢ混合物を指定の時間で指定の温度において撹拌して、高ＰＶＯＨＰＶＢ及び可塑剤が溶解されるか又はリサイクルＰＶＢから抽出されることを可能にして、液体及び低ＰＶＯＨＰＶＢ固体の混合物を形成させるステップを含んでもよい。さらなるステップＳ４は、ＰＶＢ混合物をろ過して低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップを含んでもよい。ステップＳ４のこのバージョンは、出発物質が押出ペレットの形態である場合により適切である。あるいは、ステップＳ４は、低ＰＶＯＨ固体を含有する溶液をスクリーン（粗いスクリーンなど）に通して低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップを含んでもよい。一般に、ステップＳ４におけるスクリーンの使用は、出発物質がペレット化された形態の代わりにフィルム形態である場合により適切である。

【0023】

[037]さらなるステップＳ５は、低ＰＶＯＨＰＶＢ固体中の可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢのレベルを決定して、さらなる再生が必要とされるかどうかを決定するステップを含んでもよい。高ＰＶＯＨの量が低ＰＶＯＨＰＶＢ固体中の所望のレベルを超える場合、低ＰＶＯＨＰＶＢ固体をステップＳ１へ戻しステップを繰り返すことによってこのプロセスを繰り返してもよい。

【0024】

[038]さらなるステップＳ６は、除去されたＰＶＢポリマーである、高ＰＶＯＨＰＶＢポリマー若しくは低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーのいずれか又はその両方を独立に加工又は処理するステップを含んでもよく、例えば低ＰＶＯＨ部分を新しい溶媒ですすいで高ＰＶＯＨ及び可塑剤を除去して分離をさらに改善する、又は熱、蒸発、及び／又は真空により、乾燥したＰＶＢポリマー又は溶解したＰＶＢ溶液を形成させるステップなどを含んでもよい。ステップＳ６は場合により、乾燥したＰＶＢポリマー又は溶解したＰＶＢ溶液のさらなる加工を含んでもよい。回収低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーは可塑剤又は高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーのかなりの部分を保持しないことになり、検出可能なレベルの可塑剤及び／又は高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを含有しない場合がある。上記のステップの間に回収された、得られるＰＶＢポリマーである、高ＰＶＯＨＰＶＢポリマー若しくは低ＰＶＯＨポリマーのいずれか又はその両方は独立に、さらに処理されてもよく、あるいはポリマー中間層及び／若しくはポリマー中間層を含む積層ガラスパネルの製造などの市販の製品において部分的に若しくは完全に使用されるのに、又は樹脂製造プロセスにおいて使用され再アセタール化されてＰＶＢ樹脂を形成するのに、十分な品質（例えば、十分な透明性及び／又は色）となり得る。回収ＰＶＢは、他の用途において、例えば回収ＰＶＢにより形成させることができる接着剤など、並びにフローリング、セラミック組成物、バインダー、コーティング、インク、分散液、及び他の用途においても使用することができる。

【0025】

[039]発明者らは、アルコール又はアルコール及び水の混合物を含む溶媒は、水が特定の量又はレベルで存在する場合（下記に説明されるように）、可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢのみを溶解し、このプロセスにおける低ＰＶＯＨＰＶＢの溶解は最小限であることを見出した。溶媒混合物中に多すぎる水が存在する場合、可塑剤のみが溶媒中に溶解することになり、溶媒混合物中に少なすぎる水が存在する場合（溶媒によって決まる）、３成分のすべて、すなわち高ＰＶＯＨＰＶＢ、相当量の低ＰＶＯＨＰＶＢ、及び可塑剤が溶媒中に溶解することになる。したがって、高ＰＶＯＨＰＶＢ及び可塑剤のみが溶解し低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂から分離されるように、溶媒は特定の最適な量の水と共に調製及び選択されなければならない。

【0026】

[040]アルコール－水溶媒混合物のための好ましいアルコールは、エタノール、メタノール、及びイソプロパノールである。アルコールがエタノールである場合、リサイクルＰＶＢからの可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の抽出における、エタノール／水溶媒混合物中の水の重量パーセント水の最適範囲は、約１６～２４重量％の水、又は約２０～約２４％、又は少なくとも１６％、少なくとも１７％、少なくとも１８％、少なくとも１９％、少なくとも２０％以上、及び約２４％以下、２４％未満、２３％未満、２２％未満、又は約２１％未満の水である。エタノール／水混合物中の水の量が約２４重量％の水を超える場合、アルコール／水混合物中の高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の溶解性は非常に限定的となる。エタノール／水溶媒混合物中の水分含量が約２０％未満である場合、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂は可溶性となり始め、水分含量が約１６％未満である場合、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂は非常に可溶性となる。

【0027】

[041]同様に、メタノール及び水の溶媒混合物を使用する場合、水の範囲は、皆無かそれに近い水（すなわち、約０％）～約９．５重量％の水、又は水が全くないか、又は０％超、０．５％超、１．０％超、１．５％超、２．０％超、２．５％超、１３．０％超、３．５％超、４．０％超、４．５％超、５．０％超、５．５％超、又は約９．５％未満、９．０％未満、約８．５％未満、８．０％未満、約７．５％未満、７．０％未満、約６．５％未満、６．０％未満、又は約４．０～約６．０％である。メタノール／水混合物中の水の量が約９．５重量％超の水である場合、アルコール／水混合物中の高ＰＶＯＨＰＶＢの溶解性は非常に低くなるので溶媒はもはや樹脂の分離に有効ではなくなる。メタノール／水溶媒混合物中の水分含量が約４．０％未満である場合、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂は可溶性となり始め、水分レベルが０％近くまで減少すると、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂はますます可溶性となる。

【0028】

[042]最後に、水及びイソプロパノールの溶媒混合物を使用することができるが、エタノール及びメタノール溶媒系の両方の抽出効率及び収率と比較すると、溶液中のＰＶＢの溶解性は低く、高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂は可塑剤と比較して溶媒中に十分に抽出されない。この理由により、イソプロパノールはこのプロセスにおいてエタノール及びメタノールなどのアルコールよりも使用にあまり適さないアルコールであるが、イソプロパノールを使用する場合、溶媒混合物中のより高いレベル又は量の水が必要となり得る。

【0029】

[043]使用される水の量は特定の範囲内と記載されるが、ここで及び下記の実施例の多くに記載される各溶媒混合物中の特定の量の水は、ＰＶＢ層（すなわち、スキン層及びコア層）における特定のレベルのＰＶＯＨに適している。例えば、一部のリサイクルＰＶＢ材料は、高ＰＶＯＨポリマーが約１８～２０重量パーセント（ｗｔ．％）の残留ＰＶＯＨレベルを有するスキン樹脂、及び低ＰＶＯＨポリマーが約９～１１ｗｔ．％の残留ＰＶＯＨレベルを有するコア樹脂に含有される。ＰＶＢ混合物の組成に応じて、成分の最適な分離を確実にするために溶媒混合物中の水の量を増加又は減少させる必要がある場合がある。

【0030】

[044]ヘイズは散乱される透過光のパーセンテージであり、そのためその方向は入射ビームの方向から指定の角度よりも大きくそれる。当業者に既知のヘイズメーター又は分光光度計を使用して、光源Ｃを使用する２度の観測角度におけるＡＳＴＭＤ１００３－手順Ｂに準拠して、ヘイズを測定することができる。いくつかの実施形態において、ガラスパネル、ポリマー層、及び／又は本明細書に記載の回収高ＰＶＯＨＰＶＢを組み込む中間層は、５パーセント未満、約４パーセント未満、約３パーセント未満、約２パーセント未満、約１未満、又は約０．５パーセント未満のヘイズ値を有してもよい。

【0031】

[045]ステップＳ２の再生システムに供給されるリサイクルＰＶＢは、ポストインダストリアル及び／又はポストコンシューマーのリサイクルＰＶＢを含んでもよい。そのようなポストインダストリアルのリサイクルＰＶＢは、仕様外であるか、損傷したか、又はその他において使用不可能であるＰＶＢロールを含んでもよく、一方そのようなポストコンシューマーのリサイクルＰＶＢは、過去に製造された及び／又は使用済みの自動車用フロントガラス、及び建築用安全ガラス、並びに端部又は他の切り落とし材料から回収された材料を含んでもよい。リサイクルＰＶＢ材料は、電力デバイス（例えば、太陽光発電デバイス）、電子ディスプレイデバイスなどの他の消費者製品、並びに他の供給源からのスクラップ又はポストコンシューマー材料も含んでもよい。

【0032】

[046]リサイクルＰＶＢ材料は、様々な量のポリビニルアルコール（「ＰＶＯＨ」）などの様々なＰＶＢ組成、並びに様々な量及び種類の可塑剤及び他の添加剤を有してもよい。本明細書で使用する、低－ＰＶＯＨＰＶＢポリマーは、約８ｗｔ．％～１５ｗｔ．％、又は少なくとも約８ｗｔ．％、少なくとも約９ｗｔ．％、少なくとも約１０ｗｔ．％、少なくとも約１１ｗｔ．％、少なくとも約１２ｗｔ．％、少なくとも約１３ｗｔ．％、又は少なくとも約１４ｗｔ．％、又は約１５ｗｔ．％以下、又は約１５ｗｔ．％未満、約１４ｗｔ．％未満、約１３ｗｔ．％未満、又は約１２ｗｔ．％未満の残留ＰＶＯＨ含量を有するＰＶＢを指し、一方高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーは、約１７ｗｔ．％～２７ｗｔ．％、又は少なくとも約１７ｗｔ．％、少なくとも約１８ｗｔ．％、少なくとも約１９ｗｔ．％、少なくとも約２０ｗｔ．％、少なくとも約２１ｗｔ．％、少なくとも約２２ｗｔ．％、少なくとも約２３ｗｔ．％、又は少なくとも約２４ｗｔ．％、又は約２７ｗｔ．％以下、又は約２７ｗｔ．％未満、約２６ｗｔ．％未満、約２５ｗｔ．％未満、約２４ｗｔ．％未満、約２３ｗｔ．％、又は約２２ｗｔ．％未満の残留ＰＶＯＨ含量を有するＰＶＢを指すが、必要に応じて又は利用可能な場合は、他の量を使用してもよい。さらに、リサイクルＰＶＢ中には複数の異なるＰＶＢ樹脂が存在してもよい。例えば、リサイクルＰＶＢの第１の部分は約９～１５ｗｔ．％のＰＶＯＨ量を有してもよく、リサイクルＰＶＢの第２の部分は約１５～２０ｗｔ．％のＰＶＯＨ量を有してもよく、リサイクルＰＶＢの第３の部分は約２０～２７ｗｔ．％のＰＶＯＨ量を有してもよい。一般に、リサイクルＰＶＢは、約８～約２７ｗｔ．％、又はそれを超えるＰＶＯＨの量を有してもよいが、出発物質に応じて他の量も可能である。これらのＰＶＯＨ量は例示の目的のみのためのものであり、使用される材料及び材料の供給源に応じて、ＰＶＯＨ量の他の範囲（又は異なるＰＶＯＨ範囲）も可能である。

【0033】

[047]リサイクルＰＶＢは、ある量の可塑剤（又は出発リサイクルＰＶＢに応じて異なる量の可塑剤）を含んでもよく、これは一般にＰＶＢを軟らかくするため及び／又はＰＶＢのガラス転移温度Ｔ_ｇを下げるために使用される。考えられる可塑剤としては、限定はされないが、多塩基酸のエステル、多価アルコール、トリエチレングリコールジ－（２－エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート）（「３－ＧＥＨ」として知られる）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペート及びノニルアジペートの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、及び高分子可塑剤、例えば油変性セバシン酸アルキド、並びにホスフェート及びアジペートの混合物など、並びにそれらの混合物及び組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、３－ＧＥＨが特に好ましい。適切な可塑剤の他の例としては、限定はされないが、テトラエチレングリコールジ（２－エチルヘキサノエート）（「４－ＧＥＨ」）、ジ（ブトキシエチル）アジペート、及びビス（２－（２－ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ジオクチルセバケート、ノニルフェニルテトラエチレングリコール、及びそれらの混合物を挙げることができる。一般に、ＰＶＢ材料（例えば、樹脂又はスクラップ）の可塑剤含量は、樹脂１００部に対する部（「ｐｈｒ」）として、重量／重量ベースで測定されることになる。例えば、３０グラムの可塑剤が１００グラムのポリマー樹脂に加えられる場合、得られる可塑化ポリマーの可塑剤含量は３０ｐｈｒとなる。リサイクルＰＶＢ材料は様々な量及び／又は種類の可塑剤を有してもよい。

【0034】

[048]リサイクルＰＶＢ材料を切断する、切り刻む、及び／又は細断してＰＶＢ材料の小径（例えば２～２０ｍｍなどであるが、装置及び他の要因に応じて最大で１ｃｍまでを含めた他のサイズを使用できる）のチップ、顆粒、ペレット、又はフレークを形成させてもよい（チップ、顆粒、ペレット、フレークなどは本明細書において「粉砕ＰＶＢ材料」と呼ばれる）。粉砕ＰＶＢ材料、例えばＰＶＢ材料のフレーク、チップ、及び／若しくはペレットなどを互いに組み合わせて混合組成物（例えば、混合された量のＰＶＯＨ又は他の要素を有する）を形成させてもよく、又は１つの原料に由来する粉砕ＰＶＢ（既知の組成を有するＰＶＢロールなど）を単独で使用してもよい。そのような粉砕ＰＶＢ材料を再生システムに供給することができ、これは単独のバッチ反応器リサイクルシステム又は連続再生リサイクルシステムの形態であってもよい。例えば、単独のバッチ反応器は、連続撹拌槽反応器（ＣＳＴＲ）又は別の同様の反応器、例えば対向流スクリュープレス抽出器又は当業者に既知の他の装置などの形態の槽を含んでもよい。本明細書に記載の方法のステップの１つ又は複数（又はすべて）は単独のバッチ反応器内で行われてもよい。あるいは、連続再生システムを使用してもよく、連続再生システムは複数の相互に連結した槽（例えばＣＳＴＲ）又は管状の配置にある複数の区画を含む。連続再生システムにおいて、ステップの各々は独立に、複数の槽又は管状の配置にある複数の区画のうちの１つ又は複数において行われてもよい。連続再生システムの有益としては、単独のバッチ反応器と比較してより高い処理量及びより高い効率を挙げることができる。

【0035】

[049]ステップＳ１を参照すると、再生システム（例えば、単独の、バッチ反応器リサイクルシステム又は連続再生リサイクルシステム）に加えられる溶媒は、リサイクルＰＶＢ材料の成分を選択的に溶解させ溶液又は混合物を形成させるのに十分な様々な溶媒を含んでもよい。適切な溶媒の例としては、リサイクルＰＶＢの１つ又は複数の成分（例えば可塑剤及びＰＶＢ樹脂のうちの１つ又は複数など、並びに他の添加剤、例えばＵＶ吸収剤、太陽光、又は赤外線吸収剤、抗酸化剤など）を選択的に溶解させるのに十分な量の水を場合により有する、１つ又は複数のアルコール、例えば、エタノール、メタノール、又はイソプロパノールの混合物を挙げることができる。溶媒混合物は、溶解した高ＰＶＯＨ樹脂、溶媒、及び可塑剤（及び他の材料及び不純物）から低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂をろ過することができるＰＶＢ溶液を形成させるために、リサイクルＰＶＢ材料の高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂（及び可塑剤）を選択的に溶解させるように構成されている。分離又は除去された低ＰＶＯＨＰＶＢ固体は、残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む場合がある。この方法は、低ＰＶＯＨＰＶＢ固体から残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を分離するステップ（ｄ）をさらに含んでもよい。

【0036】

[050]ステップＳ２を参照すると、リサイクルＰＶＢを再生システム（及び溶媒）へ加え、撹拌してＰＶＢ混合物を形成させる。

【0037】

[051]ステップＳ３を参照すると、ＰＶＢ混合物を一定時間撹拌してもよい。撹拌の時間は、少なくとも１時間、少なくとも２時間、少なくとも３時間、少なくとも４時間、少なくとも５時間以上であってもよいが、他の時間が適切である場合がある。混合物は室温（約２２～２３℃）で撹拌されてもよく、又は混合物は、室温を超える温度などまで、例えば少なくとも約５℃、少なくとも１０℃、少なくとも１５℃、少なくとも２０℃、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも３５℃、少なくとも４０℃、少なくとも４５℃、少なくとも５０℃、少なくとも５５℃、又は少なくとも約６０℃以上などの温度まで加熱されてもよい。撹拌の時間及び温度は、リサイクルＰＶＢから可塑剤を抽出するのに有効であるように選択される。いくつかの態様において、撹拌温度は約１０℃～約３０℃、又は約１５℃～約２５℃である。他の態様において、撹拌温度は約５℃～約６０℃、約５℃～約５０℃、約５℃～約４０℃、約５℃～約３０℃、５℃～約２０℃、又は約５℃～約１０℃である。

【0038】

[052]ステップＳ４を参照すると、このステップはＰＶＢ混合物をろ過して低ＰＶＯＨＰＶＢポリマー固体を混合物から除去するステップを含む。いくつかの実施形態において、フィルターは、スクリーン、メッシュ、布、又は他の同様のろ過要素を含んでもよい。ステップＳ４に関して、溶媒、可塑剤、及び高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂（及び他の不純物）をＰＶＢ混合物から除去して回収低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを得ることができる。下記により詳細に述べるように、最初のろ過ステップ後に、高ＰＶＯＨＰＶＢは相当なレベルの最初の可塑剤及び低ＰＶＯＨＰＶＢを依然として保持している場合がある。そのため低ＰＶＯＨＰＶＢを再生プロセスのステップＳ１又はＳ２へ戻して可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂をさらに溶解させる（及び抽出する）ことが必要な場合がある。プロセスの出発点に戻るのは１回又は複数回行われてもよく、実施形態において、プロセスの出発点への戻りは可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂が完全に除去されるか又は検出不可能なレベルまで除去されるまで繰り返される。回収ＰＶＢはいくらかの残留する可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢを有してもよく（必要に応じて）、又は、複数回の繰り返し後に（下記にさらに説明する）、検出可能なレベルの可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢが存在しなくてもよく、又は非常に少量の可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢが存在してもよい（すなわち、回収ＰＶＢが、最初のリサイクルＰＶＢの一部として含まれる低レベルの最初の可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢを保持してもよい）。

【0039】

[053]ステップＳ５を参照すると、回収ＰＶＢ固体を分析して回収低ＰＶＯＨＰＶＢ固体中の残留する可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の量を決定することができ、可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂のレベルが高すぎる場合（すなわち、検出不可能なレベルを超える又は所望のレベルを超える）、回収低ＰＶＯＨＰＶＢ固体をステップＳ１後の再生システムへ戻してもよい（ここで新しい溶媒が加えられるか又は再生システム中に存在する）。

【0040】

[054]ステップＳ６を参照すると、高ＰＶＯＨＰＶＢポリマー、低ＰＶＯＨポリマーのいずれか、又はその両方は独立に、アルコール及び水の乾燥、蒸発、又は真空による除去などにより溶媒（アルコール及び水）が除去されてもよい。例えば、回収ＰＶＢ固体（高ＰＶＯＨ、低ＰＶＯＨ、又はその両方）は、オーブンなどにおいて特定の温度で一定時間乾燥させて乾燥ＰＶＢポリマーを形成させてもよい。乾燥の時間は、少なくとも１時間、少なくとも２時間、少なくとも３時間、少なくとも４時間、少なくとも５時間、少なくとも６時間、少なくとも７時間、少なくとも８時間、少なくとも９時間、少なくとも１０時間、少なくとも１１時間、少なくとも１２時間以上であってもよい。乾燥の温度は、少なくとも約２０℃、少なくとも約２５℃、少なくとも約３０℃、少なくとも約３５℃、少なくとも約４０℃、少なくとも約４５℃、少なくとも約５０℃、少なくとも約５５℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約６５℃、少なくとも約７０℃以上であってもよい。乾燥のための時間及び温度は、水及びアルコールを乾燥又は除去するために使用される方法に応じて様々であってもよい。

【0041】

[055]別の実施形態において、回収ＰＶＢ固体である、高ＰＶＯＨＰＶＢポリマー、低ＰＶＯＨポリマーのいずれか、又はその両方は独立に、乾燥又は溶媒の除去を必要とせずにさらに加工するために、アルコールなどの溶媒に溶解させてもよい。回収ＰＶＢポリマーが既知の又は均一なポリマーである場合、回収ＰＶＢポリマーさらに直接加工することができる。回収ＰＶＢのさらなる加工は、回収ＰＶＢポリマーをアルコールなどの溶媒へ加え、回収ＰＶＢポリマーが完全に溶解してＰＶＢ溶液を形成するまで特定の温度で撹拌するさらなるステップを含んでもよい。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液をろ過して非溶解固体を除去するステップを含む。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液に析出を生じさせ、水で洗浄して溶媒を除去してＰＶＢ固体を得るステップを含む。さらなるステップは、得られるＰＶＢ固体をろ過し、ろ過したＰＶＢ固体を乾燥させて回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含み、回収ＰＶＢポリマーは単一の又は均一の組成である。あるいは、析出の代わりに、ろ過後のさらなるステップは、溶媒を蒸発させて回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含み、回収ＰＶＢポリマーは単一又は均一の組成である。

【0042】

[056]回収ＰＶＢである、高ＰＶＯＨＰＶＢポリマー、低ＰＶＯＨポリマーのいずれか、又はその両方が独立に、混合されているか又は不均一な組成である場合、回収ＰＶＢのさらなる加工は、回収ＰＶＢポリマーをアルコールなどの溶媒へ加え、特定の温度において特定の量の触媒及び特定の量のブチルアルデヒドと共に指定の時間で撹拌して、回収ＰＶＢポリマーを溶解させ平衡化させて指定のＰＶＯＨ％を有する単一のＰＶＢ溶液とするステップを含んでもよい。さらなるステップは、ＰＶＢ溶液をろ過して非溶解固体を除去するステップを含む。さらなるステップは、水酸化カリウム（ＫＯＨ）などの塩基によりＰＶＢ溶液を中和して中和ＰＶＢ溶液を形成させるステップを含む。さらなるステップは、中和ＰＶＢ溶液に析出を生じさせ、水で洗浄して溶媒を除去してＰＶＢ固体を得るステップを含む。さらなるステップは、得られるＰＶＢ固体をろ過し、ろ過したＰＶＢ固体を乾燥して回収ＰＶＢポリマーを得るステップを含む。

【0043】

[057]回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーを場合により押出プロセス（例えば、押出機又は共押出機による）において使用してＰＶＢ中間層及び／又はＰＶＢ中間層を含む積層ガラスパネルを形成させてもよい。得られる回収高ＰＶＯＨＰＶＢポリマーは、特にポストインダストリアルのリサイクル材料の場合、ポリマー中間層及び／又はポリマー中間層を含む積層ガラスパネルの製造などの、市販品において使用されるのに十分な品質及び／又は透明性であり得る。

【0044】

[058]回収低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーもまた、場合により押出プロセス（例えば、押出機又は共押出機による）において使用してＰＶＢ中間層及び／又はＰＶＢ中間層を含む積層ガラスパネルを形成させてもよい。しかし、特に、回収低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーは、リサイクルＰＶＢに最初に含まれていた可塑剤を非常にわずかしか保持しない又は全く保持すらしない場合がある。例えば、いくつかの実施形態において、回収低ＰＶＯＨＰＶＢポリマーは、約５％以下、約４％以下、約３％以下、約２％以下、約１．５％以下、約０．５％以下、又は約０％（又は検出不可能であるレベル）の、最初のリサイクルＰＶＢに含まれる可塑剤を保持し得る。したがって、押出又は他のさらなる加工の前にさらなる可塑剤を加える必要がある場合がある。

【0045】

[059]特定の実施形態において、上記のステップＳ１～Ｓ６に対して変更、追加、及び／又は削除を行ってもよい。さらに、前述のように、回収ＰＶＢポリマー（高ＰＶＯＨＰＶＢ及び／又は低ＰＶＯＨＰＶＢ）にさらなる処理を行ってもよい。

【0046】

[060]さらに、上記のステップに加えて、遠心分離を使用して低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を溶液から分離することもできる。最初に、混合物中の２つの樹脂のうち１つのみを溶解させる溶媒系（上記に説明されるような）により中間層を処理し、次いで得られる懸濁液に遠心分離を施して分離を促進する。１つの成分（高ＰＶＯＨ又は低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂など）の完全な又は部分的な除去は、リサイクルにおけるヘイズの軽減に役立つことがある。

【0047】

[061]上記の回収方法のステップを使用して回収されたＰＶＢを使用して、樹脂、樹脂層、ポリマー中間層、及び／又はポリマー中間層を含む積層ガラスパネルを形成させることができる。本明細書において使用される「ポリマー中間層シート」、「中間層」、「ポリマー層」、及び「ポリマー溶融シート」という用語は、単層シート又は多層中間層を示してもよい。「単層シート」は、その名称が暗に意味するように、１層として押出しされる単独のポリマー層である。多層中間層は他方で、別々に押出しされた層、共押出層、又は別々に押出しされた層及び共押出層の任意の組み合わせを含めた、複数の層を含んでもよい。したがって、多層中間層は、例えば互いに組み合わされた２つ以上の単層シート（「複層シート」）；共に共押出しされた２つ以上の層（「共押出シート」）；互いに組み合わされた２つ以上の共押出シート；少なくとも１つの単層シート及び少なくとも１つの共押出シートの組み合わせ；並びに少なくとも１つの複層シート及び少なくとも１つの共押出シートの組み合わせを含む可能性がある。本発明の様々な実施形態において、多層中間層は互いに直接接触して配置された少なくとも２つのポリマー層（例えば、単層又は共押出しされた多層）を含み、各層はポリマー樹脂を含む。本明細書において使用される、「樹脂」という用語は、酸触媒反応及びその後のポリマー前駆体の中和から生じる混合物から除去されるポリマー成分（例えば、ＰＶＢ）を指す。一般に、可塑剤、例えば上記でさらに検討されたものなどを樹脂に加えて、可塑化ポリマーが得られる。さらに、樹脂はポリマー及び可塑剤に加えて、例えばアセテート、塩、及びアルコールを含めた他の成分を有してもよい。

【0048】

[062]上記のリサイクルのステップを行って少なくともいくらかの固有の可塑剤（例えば、３～５ｐｈｒの可塑剤）を有する回収ＰＶＢを得ることができるが、ＰＶＢを使用してポリマー中間層及び／又はポリマー中間層を含む積層ガラスパネルを形成させる前に、実施形態はさらなる可塑剤をＰＶＢへ加えることを必要とする場合がある。例えば、いくつかの実施形態において、ポリマー中間層及び／又は積層ガラスパネルが製造される前に、２５～５０ｐｈｒ、２５～４５ｐｈｒ、３０～４０ｐｈｒ、又は３３～３５ｐｈｒのさらなる量を得られるＰＶＢに加えてもよい。他の実施形態において、ポリマー中間層及び／又は積層ガラスパネルが製造される前に、２５ｐｈｒ未満、又は２０未満ｐｈｒ、又はそれよりも少ない、又は５０ｐｈｒを超える、又は５５ｐｈｒを超える、又は６０ｐｈｒを超える、又は６５ｐｈｒを超える、又は７０ｐｈｒを超える、又はそれよりも多い、さらなる量を得られるＰＶＢに加えてもよい。所望の特性及び用途に応じて、より高い又は低い量の可塑剤を所望の通りに加えてもよい。高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂において、さらなる樹脂を加えて樹脂中の可塑剤のレベルを制御又は減少させてもよい。

【0049】

[063]回収ＰＶＢ樹脂（複数可）は典型的には、低角レーザー光散乱を使用したサイズ排除クロマトグラフィーにより測定される、３０，０００ダルトンを超える、又は５００，０００ダルトン未満、又は約３０，０００～約５００，０００ダルトン、又は約５００，０００～約５００，０００ダルトン、又は１００，０００～約４２５，０００ダルトンの分子量を有する。本明細書で使用する「分子量」という用語は、重量平均分子量を意味する。

【0050】

[064]十分な量の可塑剤が回収低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂へ加えられると、あるいはさらなる樹脂が高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂へ加えられると（必要に応じて）、多層パネル（ガラス積層体など）において使用することが可能であるポリマー中間層シートの製造の業者に既知の任意の適切なプロセスにより、ポリマー中間層シートを製造することができると考えられる。例えば、溶液流延、圧縮成型、射出成形、溶融押出、メルトブロー、又は当業者に既知のポリマー中間層シートを生産及び製造するための任意の他の手段によって、ポリマー中間層シートを形成することができると考えられる。さらに、複数のポリマー中間層が利用される実施形態では、これらの複数のポリマー中間層を、共押出、インフレーションフィルム、浸漬塗工、溶液コーティング、ブレード、パドル、エアナイフ、印刷、粉末コーティング、スプレーコーティング、又は当業者に既知の他の方法によって形成させることができると考えられる。当業者に既知のポリマー中間層シートを生産するためのあらゆる方法が、本明細書に記載のポリマー中間層シートを生産するための可能な方法として考えられるが、この応用は押出及び／又は共押出プロセスによって生産されるポリマー中間層シートに焦点を当てることになる。

【0051】

[065]押出成形プロセスでは、上記の樹脂及び可塑剤のいずれかを含む熱可塑性物質樹脂及び可塑剤は、一般には予備混合され、押出デバイスに供給される。着色剤及びＵＶ阻害剤などの添加剤（液体、粉末、又はペレットの形態）を使用してもよく、押出デバイスに到達する前に熱可塑性物質樹脂又は可塑剤に混合することができる。これらの添加剤は、ポリマー中間層シートの特定の特性及び最終的な多層ガラスパネル製品におけるその性能を向上させるために、熱可塑性ポリマー樹脂、ひいては得られるポリマー中間層シートに組み込まれる。

【0052】

[066]押出デバイスでは、樹脂、可塑剤、及び上記の他の添加剤のいずれかを含む、熱可塑性原料及び可塑剤の粒子をさらに混合及び溶融させ、一般に温度及び組成が均一である溶融物が得られる。本発明の実施形態は、およそ２００℃である溶融温度を提供し得る。溶融物が押出デバイスの末端に到達すると、溶融物は押出ダイに押し出される。押出ダイは、最終的なポリマー中間層シート製品にそのプロファイルを与える、押出デバイスの部材である。ダイは一般にはリップにより画定される開口部を有し、これは１つの寸法が垂直の寸法よりも実質的に大きい。一般にダイは、溶融物がダイから生じる円筒形のプロファイルから製品の最終プロファイル形状へと均一に流れるように設計されている。連続プロファイルが存在する限り、ダイによって複数の形状を最終ポリマー中間層シートに与えることができる。一般に、最も基本的な意味において、押出成形は固定された断面プロファイルの物体を作るために使用される方法である。これは最終製品のための所望の断面のダイを通して材料を押す又は引くことにより実現される。

【0053】

[067]いくつかの実施形態において、共押出法を利用してもよい。共押出は、多層のポリマー材料が同時に押し出される方法である。一般に、このタイプの押出は２つ以上の押出機を利用して、一定体積の処理量の、異なる粘度又は他の特性の異なる熱可塑性溶融物を溶融させ共押出ダイを通して送り出して所望の最終形態とする。例えば、本発明の多層中間層（例えば、３層の中間層の形態）は好ましくは、第１のダイマニホールド、第２のダイマニホールド、及び第３のダイマニホールドを含むマルチマニホールド共押出デバイスを使用して共押出されてもよい。共押出デバイスはポリマー溶融物を各マニホールドからダイを通し開口部から同時に押出しすることにより作動させることができ、多層中間層は３つの個々のポリマー層の複合材として押出しされる。コア層がスキン層の間に挟まれている３層の中間層の製造をもたらすために、ポリマー溶融物はコア層がスキン層の間に配置されるようにダイを通って流れ得る。ダイの開口部は、開口部の両側に位置する一対のリップを含んでもよい。ポリマー溶融物の配置を考慮すると、スキン層はリップと接触し得る。ともかく、中間層厚さはダイ開口部に位置するダイリップ間の距離を調整することにより変化させることができる。

【0054】

[068]多くの場合、３層を有するポリマー中間層は積層ガラスパネルの製造において使用されることになる。例えば、この用途のいくつかの実施形態において、軟質層の向上した音響減衰特性を硬質／堅質層の機械的強度と組み合わせて多層中間層を作る。これらの実施形態において、中央の軟質層は２つの硬質／堅質な外層の間に挟まれている。（硬質）／／（軟質）／／（硬質）のこの構成は、取り扱いが容易であり、従来のラミネーション法において使用でき、比較的薄く軽い層により構築できる、多層中間層を作り出す。軟質のコア層は一般に、比較的硬質のスキン層よりも、低い残留ヒドロキシル含量、高い可塑剤含量、及び／又は低いガラス転移温度により特徴づけられる。

【0055】

[069]以下は、多層ガラスパネルが上記のプロセスにしたがって形成される中間層と組み合わせて一般に生産される方法の簡略化した説明を提示する。最初に、上記のように、マルチマニホールド共押出デバイスを使用して多層中間層を共押出することができる。デバイスは、各マニホールドから押出開口部に向かってポリマー溶融物を同時に押出すことにより作動する。押出開口部のダイリップの特性（例えば、温度及び／又は開口部の寸法）を調整することにより、層の特性を変化させることができる。形成されたら、中間層シートを２枚のガラス基材の間に置くことができ、余分な中間層を縁から切り落とし、組立体を作る。複数のポリマー中間層シート又は多層を有するポリマー中間層シート（又はその両方の組み合わせ）が２枚のガラス基材の内側に置かれ、複数のポリマー中間層を有する多層ガラスパネルが作られることは珍しいことである。次いで、当業者に既知の適用可能なプロセス又は方法により；例えば、ニップローラー、真空バッグ、又は別の脱気メカニズムにより、組立体から空気を除去する。さらに、中間層は当業者に既知の任意の方法により基材に部分的に圧着される。最終ステップにおいて、最終的な一体的構造を形成するために、高温及び高圧のラミネーションプロセス、又は限定はされないがオートクレーブ処理などの、当業者に既知の任意の他の方法により、この予備的な接合をより永久的にする。

【0056】

[070]上記を考慮して、多層パネルはガラス、又は他の適用可能な基材の２枚のシートを含み、ポリマー中間層シート（１つ又は複数）がその間に挟まれている。多層パネルは一般に、少なくとも１つのポリマー中間層シートを２枚の基材の間に置いて組立体を作ることにより生産される。図１４は、多層中間層が間に挟まれている一対のガラスシート１２を含む多層パネル１０を示す。多層中間層は、３つの個々のポリマー中間層シートを有する３層の中間層として構成され、軟質コア層１４及びコア層１４の両側に配置された２枚の比較的硬質なスキン層１６を含む。そのような３層を組み込むそのようなガラスパネルは、上記で論じたように、軟質のコア層によりもたらされる減音に起因するより優れた音響特性を有し得る。

【0057】

[071]いくつかの実施形態において、中間層（例えば、コア層１４及びスキン層１６）は一般に中間層の長さに関して一定の又は均一の厚さを有する（例えば図１４を参照）。しかし、代替的実施形態において、図１５に示すように、中間層は不均一な厚さの少なくとも１つの領域を有してもよい。例えば、コア層１４及びスキン層１６を含む中間層は、中間層の厚さが中間層の長さに関して変化する（例えば直鎖的に）ように、くさび形であってもよい。いくつかのそのような実施形態において、中間層の厚さはコア層１４の厚さの変化に起因して変化してもよい（すなわち、スキン層１６は一般には一定の厚さを有する）。あるいは、中間層の厚さはスキン層１６の厚さの変化に起因して変化してもよい（すなわち、コア層１４は一般に一定の厚さを有する）。さらなる代替的形態において、中間層の厚さはコア層１４及びスキン層１６の両方の厚さの変化に起因して変化してもよい。さらなる実施形態において（図示せず）、不均一な厚さの少なくとも１つの領域を有する中間層、例えばくさび形の中間層などを維持しながら、１つ又は複数の層は中間層の幅方向において厚さが増加してもよく、一方で１つ又は複数の層は同時に厚さが減少する。そのような３層を組み込むそのようなガラスパネルは、上記で論じたように、軟質のコア層によりもたらされる減音に起因するより優れた音響特性を有し得る。さらに、３層の不均一な厚さに起因して、ガラスパネルは望ましくない画像投影欠陥を低減させる（例えば、ゴースト像を低減する）ことによりヘッドアップディスプレイ（「ＨＵＤ」）での使用に有益な特性をもたらすことができる。

【0058】

[072]現在のところ好ましい実施形態であると考えられるものを含めた、特定の実施形態の説明と併せて開示されるが、詳細な説明は例示的なものであることを意図しており、本開示の範囲を限定すると理解されるべきではない。当業者であれば理解するように、本明細書において詳細に説明されるもの以外の実施形態は本発明により包含される。本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、説明される実施形態の修正及び変更を行うことができる。

【0059】

[073]本開示の任意の単独成分について示される範囲、値、又は特性のいずれかは、適合する場合、開示の他の成分のいずれかについて示される任意の範囲、値、又は特性と交換可能に使用して、本明細書の全体を通して示されるように、成分の各々について規定の値を有する実施形態をなすことができることがさらに理解されるであろう。例えば、残留ヒドロキシル含量について示される範囲のいずれかに加えて示される範囲のいずれかにある可塑剤含量を含むポリマー層を形成して、必要に応じて、本発明の範囲内であるがリストアップするのが煩雑となる多くの変更を行うことができる。

【実施例】

【0060】

材料
[074]以下の材料を下記の実施例で使用した。

【0061】

[075]ＰＶＢフレーク（ＰＶＢシートとも呼ばれる）は、より小さいフレーク又は小片に切断された３層ＰＶＢシートである。使用されるＰＶＢフレークは、樹脂のみを基準として（フレーク又はシート中の可塑剤を除く）約１０～１５ｗｔ．％の低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び約８５～９０ｗｔ．％高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を含有する。多くの実施例において、ＰＶＢフレークはＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからリサイクルされるＳａｆｌｅｘ（登録商標）ＱＳｅｒｉｅｓＡｃｏｕｓｔｉｃＰＶＢシートとすることができ、これはより小さいフレークに切断又は切り刻まれている。

【0062】

[076]ＰＶＢペレットは、押出機に通されペレット化されたＰＶＢフレーク（Ｓａｆｌｅｘ（登録商標）ＱＳｅｒｉｅｓＡｃｏｕｓｔｉｃＰＶＢを含む）を含むペレットである。典型的には、ペレット中の低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の含量が低いため、ペレットは高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂マトリックス中に分散した小さいドメインを含む。

【0063】

[077]リサイクルＰＶＢ１は、Ｒｅｃｙｖｅｒｒｅ社より購入された、未知の又は測定されていない含有物を有するポストコンシューマーＰＶＢシートの第１の試料である。この材料を切り刻む、細断する、又は挽き砕いて材料の小片又はフレークを形成させる。

【0064】

[078]リサイクルＰＶＢ２は、Ｒｅｃｙｖｅｒｒｅ社より購入された、未知の又は測定されていない含有物を有するポストコンシューマーＰＶＢシートの第２の試料である。この材料を切り刻む、細断する、又は挽き砕いて材料の小片又はフレークを形成させる。

【0065】

アルコール／水混合物中の溶解性を例証するための実施例
[079]グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィー（ＧＰＥＣ）は、可塑剤の量を含めた、コポリマー又はターポリマーの組成及びポリマー成分の濃度についての情報を提供できる技術である。ＧＰＥＣ法は、最初にポリマー（すなわち、ＰＶＢ）を良好な溶媒中に溶解させるか、又は抽出される成分の濃度が目的である場合は抽出物を使用することを伴う。ポリマーが析出する溶媒条件下で、溶解させた試料又は溶液をカラムに注入する。次いで移動相をグラジエントに変化させ、それによりポリマーは再溶解する際に溶出することになる。ＰＶＢの場合、主な分離メカニズムは、移動相中のＰＶＢ画分の溶解性であると考えられ、そのため可塑剤は溶媒中のその高い溶解性及び低い分子量に起因して最初に溶出する。ＰＶＢとカラム充填材との相互作用に起因する分離メカニズムも存在する。分離に影響を与える複数の要因が存在し得るが、コポリマーの組成が最大の要因であると考えられる。ＧＰＥＣ法は、ポリマーの組成を決定する、又はこの場合は試料中の樹脂及び可塑剤の濃度を決定するのに使用することができる。

【0066】

[080]ＧＰＥＣ試験に使用される実験条件及び装置：
ｉ．ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＤｉｏｎｅｘＵｌｔｉｍａｔｅ３０００ＳｅｒｉｅｓＨＰＬＣ
ｉｉ．ＣｏｒｏｎａＶｅｏＣｈａｒｇｅｄＡｅａｒｏｓｏｌ検出器－Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ（低い設定）
ｉｉｉ．カラム：ＳｕｐｅｌｃｏＤｉｓｃｏｖｅｒｙＣ１８、１５０ｍｍ、４．６ｍｍ、５ミクロン、１８０Ａ。

【0067】

ｉｖ．カラム温度：３０℃
ｖ．注入量：１０マイクロリットル
ｖｉ．グラジエント（流量：１ｍｌ／分）

【0068】

【表1】

【0069】

[081]ＧＰＥＣ試料調製：ＰＶＢ中間層固体試料を氷酢酸に溶解させ、抽出物をそのまま使用した（１０ｍｌの酢酸中におよそ０．０５～０．５ｇ）。溶液を室温で静置して一晩溶解させた。試料タイプには、アルコール／水混合物の抽出物、可塑剤溶液、可塑剤／樹脂ゲル、及びペレット、樹脂、又はシート試料が含まれた。

【0070】

[082]ＧＰＥＣ定量化：以下の式：
Ｐｚ／Ｒ＝（ａ＊可塑剤の面積）／（樹脂の面積）（式中ａは応答係数である）
を使用して、相対面積パーセンテージに基づいて樹脂（Ｒ）及び可塑剤（Ｐｚ）の相対濃度を見積もる。
スキン及びコア樹脂の相対濃度を相対面積パーセンテージに基づいて見積もる：
％コア樹脂＝（コア樹脂の面積）＊１００／（コア樹脂の面積＋スキン樹脂の面積）
％スキン樹脂＝（スキン樹脂の面積）＊１００／（コア樹脂の面積＋スキン樹脂の面積）
[083]試料中の樹脂の重量パーセントは、既知の樹脂濃度の溶液の分析により、及び一点応答係数の決定又は線形較正により決定される。

【0071】

実施例１～８
[084]１５ｍｌの溶媒混合物の入った２０ｍＬシンチレーションバイアルへ０．１ｇのリサイクルＰＶＢフレーク又はＰＶＢペレットを入れて試料１～８を形成させることにより、ＧＰＥＣ溶解性試験を行った。リサイクルＰＶＢフレークは３層構造を有し、スキン層は約１８．７ｗｔ．％のＰＶＯＨを含有する高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂であり、コア層は約１０．５％のＰＶＯＨを含有する低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂であった（これは樹脂のみを基準として約１１ｗｔ．％の低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び約８９ｗｔ．％の高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂であり、又は総重量を基準として約７ｗｔ．％の低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂、約６３ｗｔ．％高のＰＶＯＨＰＶＢ樹脂、及び約３０ｗｔ．％の可塑剤である）。コア及びスキン層の両方をトリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキサノエート）（３－ＧＥＨ）により可塑化した。バイアルのふたを閉めて、次いでサンプリングの前に加振機に１２時間置いた。ＧＰＥＣを使用して各々の抽出物を分析した。抽出物はその外観にかかわらず（透明か又は濁っているかにかかわらず）０．５ミクロンフィルターによりろ過され、ろ過された試料は注入するために透明でなければならないことに注意する。

【0072】

[085]各アルコール系において、それを超えると約１０．５ｗｔ．％のＰＶＯＨを有する樹脂がもはやＧＰＥＣ法で検出できなくなる、低ＰＶＯＨ樹脂の溶解性のカットオフ値における水の％は以下のように決定された：
エタノール：約２０重量％を超える水；
メタノール：約４重量％を超える水。

【0073】

[086]各アルコール系において、それを超えると高ＰＶＯＨ樹脂がもはやＧＰＥＣ法で検出できなくなる、高ＰＶＯＨ樹脂の溶解性のカットオフ値における水の％は以下のように決定された：
エタノール：約３５重量％を超える水；
メタノール：約２０重量％を超える水。

【0074】

[087]表１及び図２～４は、様々な溶媒混合物（水中の様々なアルコールのレベルを有する）を使用して得られた試料１～８のＰＶＢの抽出物のデータを示し、これはＧＰＥＣを使用して分析された。具体的には、図２は、エタノール及び水の混合物中のリサイクルＰＶＢのＧＰＥＣクロマトグラムを示す。約９ｗｔ．％の水を含むエタノール中に溶解したＰＶＢ混合物は、両方の樹脂が混合物中に可溶性であることを示す（上図）。エタノール中の水含量が約１６ｗｔ．％の水まで増加すると、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂は可溶性が低くなったが依然として検出可能であった（中図）。約２０ｗｔ．％の水を含むエタノール中では、わずかな低ＰＶＯＨ樹脂しか検出されなかった（下図）。

【0075】

[088]図３は、メタノール水溶液中のリサイクルＰＶＢのＧＰＥＣクロマトグラムを示す。純粋なメタノール（水の添加なし）中に溶解させた中間層混合物は、いくらかの低ＰＶＯＨ樹脂がやはり検出可能であることを示す（上図）。メタノール中の約９．５ｗｔ．％の水により、高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の溶解性は可塑剤に対して相対的に低くなる（中図）。約４．９ｗｔ．％の水を含むメタノールは、わずかな低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂しか有しておらず、高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の良好な溶解性を有する（下図）。

【0076】

[089]図４は、イソプロパノール及び水の混合物中のリサイクルＰＶＢのＧＰＥＣクロマトグラムを示す。１００％イソプロパノール（上図）及び３２ｗｔ．％の水を含むイソプロパノール（下図）は共に、可塑剤に対して相対的に低い高ＰＶＯＨＰＶＢの溶解性を示す。

【0077】

[090]図２～４のクロマトグラムから得られる面積％を表１にまとめる。材料の測定を高ＰＶＯＨＰＶＢについて行う（抽出された又は溶解した部分）。

【0078】

【表2】

【0079】

[091]図２～４及び表１のデータは、それぞれの樹脂中の低ＰＶＯＨ及び高ＰＶＯＨのパーセンテージを示す。実施例１は対照の実施例である。エタノール中の約９ｗｔ．％の水を使用すると、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の選択的な溶解が実現されなかった。実施例２、７、及び８は、エタノール中の１６ｗｔ．％の水（実施例２）、又はイソプロパノール（実施例７及び８それぞれにおいて０％又は３２％の水を含む）の使用のみが、高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂のすべて及び低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の一部を抽出物中に溶解させたことを示す。実施例３、４、５、及び６は、エタノール中の２０ｗｔ．％の水（実施例３）又はメタノール中の０～９．５ｗｔ．％の水（実施例４、５、及び６）による選択的溶解を使用して、高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を選択的に（低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂に対して相対的に）抽出物中に溶解させた。言い換えると、実施例３、４、５、及び６は低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂に対して相対的に高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を選択的に溶解させたが、一方実施例２、７、及び８は実施例３、４、５、及び６ほど選択的ではない。

【0080】

ペレット化材料を使用した溶解／ろ過法
[092]上記の溶解性の検討に基づいて、選択的溶解の後のろ過を使用した分離プロセス、例えば図５のフローチャートに記載されるものなどを、ポストインダストリアル及びポストコンシューマーリサイクルＰＶＢ中間層の両方について下記の実施例９～１６において試験した。溶解及びろ過法は、ペレット化リサイクル多層ＰＶＢなどの供給材料中に十分に分散した組成を有する材料により適している。ＰＶＢペレット中の予備混合された材料は、非溶解低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂のドメインが非常に小さく懸濁液中にとどまっている、目視で濁っている溶液をもたらした。それぞれの溶媒の組み合わせにおいて１０％のリサイクルＰＶＢペレットを含有する混合物（下記に示す）を５０℃で２時間撹拌して粘性の濁った懸濁液を得た。これらの目視で濁っている懸濁液を表２における「前」の試料と定めた。次いで混合物の分割した一部を１ｍｍろ過器によりふるい分けして大きい樹脂チップを収集し、次いでＭ－５０３ろ過材を有する実験室用１０Ｔフィルター（ＥｒｔｅｌＡｌｓｏｐ）を使用してさらにろ過した。得られる試料を表２における「後」の試料と定めた。ろ過していない（前）及びろ過した（後）試料の両方を、プレスして約７６０ミクロンの厚さを有するシートとしヘイズ測定のために２枚のガラスの間でラミネートする前に、５０℃のオーブンで２時間さらに乾燥させた。合わせたろ液から溶媒を除去した後（すなわち乾燥）の得られる材料のヘイズは、ろ過の際に通過する非溶解材料の様々な度合いを反映した（表２）。分光光度計を使用して、当業者に既知の技術を使用し前述のように、ラミネートした乾燥済みの材料についてヘイズを測定した。

【0081】

実施例９
[093]２０％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部のＰＶＢペレットを加え、５０℃で２時間撹拌した。得られる混合物をアルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を５０℃のオーブンで２時間さらに乾燥させ、その後プレスして７６０ミクロンの厚さを有するシートとし、対照としてヘイズ測定のために２枚のガラスの間でラミネートした。ヘイズ値は５１．６であった。

【0082】

実施例１０
[094]２０％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部のＰＶＢペレットを加え、５０℃で２時間撹拌した。次いでＭ－５０３ろ過材を有する実験室用１０Ｔフィルター（ＥｒｔｅｌＡｌｓｏｐ）を使用して６０ｐｓｉにおいて、得られる混合物をろ過した。粘性の溶液ろ液をアルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を５０℃のオーブンで２時間さらに乾燥させ、その後プレスして７６０ミクロンの厚さを有するシートとし、ヘイズ測定のために２枚のガラスの間でラミネートした。ヘイズ値は１．９であった。

【0083】

実施例１１
[095]４％の水を含有する４５０部のメタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部のＰＶＢペレットを加え、５０℃で２時間撹拌した。次いでＭ－５０３ろ過材を有する実験室用１０Ｔフィルター（ＥｒｔｅｌＡｌｓｏｐ）を使用して６０ｐｓｉにおいて、得られる混合物をろ過した。粘性の溶液ろ液をアルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を５０℃のオーブンで２時間さらに乾燥させ、その後プレスして７６０ミクロンの厚さを有するシートとし、ヘイズ測定のために２枚の透明ガラスの間でラミネートした。ヘイズ値は１７．７であった。

【0084】

実施例１２
[096]２０％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部のＰＶＢペレットを加え、室温で１２時間撹拌した。次いでＭ－５０３ろ過材を有する実験室用１０Ｔフィルター（ＥｒｔｅｌＡｌｓｏｐ）を使用して６０ｐｓｉにおいて、得られる混合物をろ過した。粘性の溶液ろ液をアルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を５０℃のオーブンで２時間さらに乾燥させ、その後プレスして７６０ミクロンの厚さを有するシートとし、ヘイズ測定のために２枚のガラスの間でラミネートした。ヘイズ値は１１．８であった。

【0085】

[097]表２は、上記の実施例９～１２の、使用したＰＶＢ材料、溶媒、及びヘイズ値の種類を示す。

【0086】

【表3】

【0087】

[098]表２は、最初の試料（前）から、本発明のプロセスにより低ＰＶＯＨＰＶＢが除去された回収された試料（後）までにおいてヘイズの大幅な低下があることを示す。実施例９～実施例１０、１１、及び１２の比較は、エタノール及び水又はメタノール及び水のいずれかの溶媒を使用した場合に本発明のプロセスの使用がヘイズを大幅に低下させることを示す。

【0088】

[099]ろ過の前及び後の試料もＧＰＥＣを使用して図６及び７に示すように分析した。場合によって、図６の最終ろ液において見られるように非溶解樹脂の通過が観測可能であった。図６は、４ｗｔ．％の水を含むメタノールにより実施例１１の１０％ＰＶＢペレットを溶解させた後の懸濁液試料のＧＰＥＣクロマトグラムを示す（上図）。出発ろ過試料は検出可能な低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を示さなかった（中図）。最終ろ液試料は、一部の低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂がろ過材を通過したことを示した（下図）。図７は、２０ｗｔ．％の水を含むエタノール中に実施例１０の１０％ＰＶＢペレットを溶解させた後の懸濁液試料（上図）、及び合わせたろ液（下図）のＧＰＥＣクロマトグラムを示す。全体のろ過した材料を合わせた。

【0089】

３層中間層を使用した抽出／ろ過法
[0100]抽出法は、依然として層状の形態にある供給物において、例えば粉砕された多層中間層材料（すなわち、切り刻まれ又は切断されて小片となった、シートなどの多層材料の小片であるＰＶＢフレーク）などにおいてより適しており、ここでは操作の際に非溶解材料が一定の形態及びサイズを維持し得るので、粗いスクリーンを使用して抽出物から容易に分離することができる。一般的なプロセスを図８に図示する。抽出のパート又はステップは典型的には周囲条件で行われ、一般には良好な分離のために少なくとも３つの抽出ステップを伴う。抽出物及び非溶解樹脂は非常に粗いスクリーンを使用して容易に分離することができる。

【0090】

実施例１３
[0101]８００部の水を１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、０．５部のクエン酸、４部の硫酸、及びＲｅｃｙｃｌｅＰＶＢ１から切り出された２００部の１．２７センチメートル（１／２インチ）のフレークを加え、５０℃で１時間撹拌した。得られるフレークを１ｍｍのスクリーンを有するろ過器に流し込み、水道水ですすいだ。洗浄したフレークをアルミニウムトレーへ流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料をその後の使用のために５０℃のオーブンで２時間さらに乾燥させた。

【0091】

実施例１４
[0102]２０％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、実施例１３の５０部の乾燥させたＲｅｃｙｃｌｅＰＶＢ１フレークを加え、５０℃で２時間撹拌した。得られる混合物を２つの部分に分けた。１つの部分をアルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を５０℃のオーブンで２時間さらに乾燥させ、その後プレスして７６０ミクロンの厚さを有するシートとし、対照として（前の試料）ヘイズ測定のために２枚のガラスの間でラミネートした。Ｍ－５０３ろ過材を有する実験室用１０Ｔフィルター（ＥｒｔｅｌＡｌｓｏｐ）を使用して６０ｐｓｉにおいて、２つめの部分をろ過した。粘性の溶液ろ液をアルミニウムトレーへ流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を５０℃のオーブンで２時間さらに乾燥させ、その後プレスして７６０ミクロンの厚さを有するシートとし、ヘイズ測定のために２枚のガラスの間でラミネートした。ヘイズ値は１３．７であった。

【0092】

実施例１５
[0103]ＲｅｃｙｃｌｅＰＶＢ１の代わりにＲｅｃｙｃｌｅＰＶＢ２から切り出された１．２７センチメートル（１／２インチ）のフレークを使用して、実施例１３における上記のプロセスを繰り返した。得られる材料を実施例１６におけるその後の使用のために乾燥させた。

【0093】

実施例１６
[0104]実施例１５で得られる材料を使用して、実施例１４における上記のプロセスを繰り返した。

【0094】

[0105]下記の表３は、上記の実施例１３～１６の、使用されるＰＶＢ材料、溶媒、及びヘイズ値を示す。

【0095】

【表4】

【0096】

[0106]表３は、最初の試料（前）から、本発明のプロセスにより低ＰＶＯＨＰＶＢが除去された回収された試料（後）までにおいてヘイズの大幅な低下があることを示す。実施例１３を実施例１４と比較すると、本発明のプロセスを使用すると、ヘイズが２８．５％から１３．７％まで低下した。同様に、実施例１５及び１６を比較すると、ヘイズは１１．７％から３．４％まで低下した。

【0097】

実施例１７
[0107]４５０部の１９０プルーフのエタノール（エタノール中の約９ｗｔ．％の水）を１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部のＰＶＢフレーク（１．２７センチメートル（１／２インチ）片）を加え、周囲温度（約２２～２３℃）で１２時間撹拌した。得られる混合物をアルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を４０℃のオーブンで１２時間さらに乾燥させ、その後プレスして７６０ミクロンの厚さを有するシートとし、２枚のガラスの間でラミネートして６１．３％のヘイズが得られた。ＧＰＥＣ分析は、材料の樹脂組成が約８９ｗｔ．％の高ＰＶＯＨ（スキン）樹脂及び１１ｗｔ．％であることを示した。

【0098】

実施例１８
[0108]２０％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部のＰＶＢフレーク（１．２７センチメートル（１／２インチ）片の切片であるが８メッシュ以上）を加え、周囲温度（約２２～２３℃）で３時間撹拌した。得られる混合物を１ｍｍスクリーンのろ過器でろ過した。ろ液をアルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を４０℃のオーブンで１２時間さらに乾燥させて４６．９ｐｈｒの可塑剤を有する３８．４２部のＰＶＢを得た。得られるＰＶＢをプレスして７６０ミクロンの厚さを有するシートとし、２枚の透明ガラスの間でラミネートして４．２％のヘイズを有する中間層を得た。乾燥後にスクリーン上の材料は１２部となり、ＧＰＥＣ分析はスクリーン上の材料の樹脂組成が約３１ｗｔ．％の高ＰＶＯＨ（スキン）樹脂及び２５ｐｈｒの可塑剤を有する６９ｗｔ．％の低ＰＶＯＨ（コア）樹脂であることを示した。高ＰＶＯＨ材料の大部分が除去され、ろ過された材料（実施例１８）は実施例１７の出発物質よりも著しく少ない高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を有していた。さらに、実施例１８の得られる材料は著しく低下したヘイズレベルを有していた。

【0099】

実施例１９
[0109]５０部のＰＶＢフレークを、２０ｗｔ．％の水を含有する４５０部のエタノールへ加えた。混合物を４時間撹拌し、上清をデカンテーションした。４５０部の新しい溶媒（エタノール中の２０ｗｔ．％の水）を残っているフレークへ加え、４時間撹拌した。上記のプロセスをさらに１回繰り返した。抽出されたフレークは蒸発後に３．８部の乾燥樹脂をもたらし、蒸発後の合わせた抽出物は４６部の高ＰＶＯＨ樹脂及び可塑剤の混合物をもたらし、この技術及びエタノール水混合物を使用した非常に高い分離の収率を示す。より長時間撹拌すると、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂からの分離及び除去においてより多くの高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を溶解させる。

【0100】

[0110]遠心分離を使用して低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を溶液から分離することもできる。最初に、混合物中の２つの樹脂のうち１つのみを溶解させる溶媒系により中間層を処理し、次いで得られる懸濁液に遠心分離を施して分離を促進させる。１つの成分の完全な除去又は部分的な除去はリサイクルにおけるヘイズの低下に役立つ可能性がある。

【0101】

実施例２０
[0111]ＰＶＢペレットを１６５～１７４プルーフのアルコール（約５ｗｔ．％の水を含むメタノール）で処理した。混合物を数時間撹拌して粘性の懸濁液を得た。懸濁液の遠心分離により上清及び沈殿物が得られた。上清は主に高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び可塑剤で構成されていた。沈殿物は低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂がより豊富であった。図９は、出発ＰＶＢペレット（上図）、上清（中図）、及び沈殿物質（下図）のＧＰＥＣクロマトグラムを示す。１７０プルーフのアルコール中の５％ｗｔ．のＰＶＢＱ材料の遠心分離は、上清における低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の約６０％の減少をもたらし、沈殿物質は主に低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂である。

【0102】

実施例２１
[0112]ＰＶＢペレットが供給物として使用される場合、ＰＶＢペレットでは２つの樹脂（コア及びスキン）が予備混合されており、非溶解材料が遠心分離を使用して分離するのがより困難であるはるかに微細な懸濁粒子を形成するという事実に起因して、高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の分離は細断されたＰＶＢフレークを使用した場合ほどきれいではない。図１０は、共に遠心分離後である、ＰＶＢペレットの上清（上図）及びＰＶＢフレークの上清（下図）のＧＰＥＣクロマトグラムを示す。１７０プルーフのエタノール中の１０％ｗｔ．のＰＶＢペレットの遠心分離は、上清における低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の３６％の減少を示す。比較として、１７０プルーフのエタノール中の１０％ｗｔ．のＰＶＢフレークの遠心分離は、上清に残っている非常に少量の低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂を示す。

【0103】

実施例２２
[0113]抽出されたＰＶＢペレットから作られる懸濁液において、全固体のパーセント（ＴＳ％）が増加すると上清と懸濁物質との間の分離効率は低くなる。図１１において、遠心分離後、１６５プルーフのエタノール中の１０％ＰＶＢペレットの上清のＧＰＥＣクロマトグラム（上図）は、低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の３６％の減少を示す。遠心分離後、１７０プルーフのエタノール中の５％ＰＶＢペレットの上清（下図）は、低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の６０％の減少を示す。全固体レベルが１０％から５％まで減少すると、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の減少又は除去がほぼ２倍になる。

【0104】

実施例２３
[0114]２０％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、２５部のＰＶＢペレットを加え、周囲温度（約２２～２３℃）で３時間撹拌した。得られる混合物を４２００ｒｐｍで４０分遠心分離した。ＧＰＥＣを使用して、得られる上清及び沈殿物質を分析した。上清層は低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の６０％の減少を示した（図１２、上図を参照）。上記の遠心分離の手順を繰り返すと、上清ではＧＰＥＣによれば低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の８２％の減少が得られた（図１２、下図を参照）。

【0105】

実施例２４
[0115]２４％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部のＰＶＢペレットを加え、周囲温度（約２２～２３℃）で３時間撹拌した。得られる混合物を遠心分離した。ＧＰＥＣを使用して、得られる上清及び沈殿物質を分析した。上清層は低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の３６％の減少を示した（図１３、上図を参照）。上記の遠心分離の手順を繰り返すと、上清ではＧＰＥＣによれば低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の５３％の減少が得られた（図１３、下図を参照）。

【0106】

[0116]全固体レベルにかかわらず、さらなる遠心分離によりさらなる分離を実現できる。例えば、上記で検討され図１２及び１３に示されるように、２回目の遠心分離ステップは、５％の出発全固体を有する材料では低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の減少を６０から８２％まで、１０％の出発全固体の場合では３６から５３％までそれぞれ増加させ（それぞれ実施例２３及び２４）、多段階の又は連続の遠心分離が高ＰＶＯＨ及び低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂の分離をさらに改善することができることを示唆する。

【0107】

実施例２５
[0117]２０％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部の８メッシュ以上のＰＶＢフレークを加え、周囲温度（約２２～２３℃）で３時間撹拌した。得られる混合物を遠心分離した。上清をアルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を４０℃のオーブンで１２時間さらに乾燥させて４５．５ｐｈｒの可塑剤を有する４１．５部のＰＶＢを得た。材料をプレスして約７６０クロンの厚さを有するシートとし、２枚の透明ガラスの間でラミネートし、ヘイズについて試験した。測定されたヘイズは３．６％であった。合わせた沈殿物質は乾燥後に８部となり、ＧＰＥＣ分析は、３３％の高ＰＶＯＨＰＶＢ（スキン）樹脂及び２２．１ｐｈｒの可塑剤を有する６７％の低ＰＶＯＨＰＶＢ（コア）樹脂の樹脂組成を示した。

【0108】

実施例２６
[0118]９％の水を含有する４５０部のエタノールを１リットル三つ口ジャケット付きガラス反応器に入れた。撹拌した混合物へ、５０部のＰＶＢフレークを加え、周囲温度（約２２～２３℃）で３時間撹拌した。得られる混合物は遠心分離を行わず、アルミニウムトレーに流し込み、重量減少が検出できなくなるまで換気フードで蒸発により乾燥させた。次いで材料を４０℃のオーブンで１２時間さらに乾燥させ、次いでプレスして約７６０ミクロンの厚さを有するシートとした。次いでシートを２枚の透明ガラスの間でラミネートし、ヘイズを測定した。得られるヘイズは５１．６％であった。

【0109】

[0119]上記のことは、溶解を遠心分離と組み合わせて高ＰＶＯＨ及び低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を分離する別の方法を提供することができることを示す。

【0110】

[0120]番号をつけた項目１～５７に関して、本発明及びその好ましい実施形態をここでさらに説明する。

【0111】

[0121]項目１．ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を回収する方法であって、
（ａ）溶媒を再生システムへ供給するステップと；
（ｂ）リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップであって、ＰＶＢ混合物が、溶解した高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む液体部分並びに低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を含む固体部分を含む、ステップと；
（ｃ）ＰＶＢ混合物をろ過して低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップと
を含む、方法。

【0112】

[0122]項目２．除去された低ＰＶＯＨＰＶＢ固体が残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含み、残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を低ＰＶＯＨＰＶＢ固体から分離するステップ（ｄ）をさらに含む、項目１に記載の方法。

【0113】

[0123]項目３．分離するステップ（ｄ）が、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を洗浄するステップを含む、項目２の方法。

【0114】

[0124]項目４．分離するステップ（ｄ）が、溶媒を低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂に加えて高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤をさらに溶解及び除去するステップを含む、項目２の方法。

【0115】

[0125]項目５．低ＰＶＯＨＰＶＢ固体中の可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢのレベルを測定するステップ（ｅ）をさらに含む、項目１の方法。

【0116】

[0126]項目６．ステップ（ａ）～（ｅ）を繰り返すステップをさらに含む、項目５の方法。

【0117】

[0127]項目７．少なくとも８０％（８５％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又はそれを超える）の高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂がリサイクルＰＶＢから除去される、項目６の方法。

【0118】

[0128]項目８．ステップ（ｂ）が、約５℃～約６０℃（５℃～約５０℃、５℃～約４０℃、５℃～約３０℃、５℃～約２０℃、５℃～約１０℃）の温度で撹拌するステップを含む、項目１の方法。

【0119】

[0129]項目９．リサイクルＰＶＢがＰＶＢペレットの形態である、項目１の方法。

【0120】

[0130]項目１０．リサイクルＰＶＢが、ＰＶＢフレーク、又はＰＶＢフィルム若しくはシート片の形態である、項目１の方法。

【0121】

[0131]項目１１．リサイクルＰＶＢが、ＰＶＢフレーク、又はＰＶＢフィルム若しくはシート片及びＰＶＢペレットの形態である、項目１の方法。

【0122】

[0132]項目１２．ステップ（ａ）においてリサイクルＰＶＢが供給される再生システムが、バッチ反応器システムを含む、項目１の方法。

【0123】

[0133]項目１３．ステップ（ａ）において加えられる溶媒が、水及びアルコールの混合物を含む、項目１の方法。

【0124】

[0134]項目１４．アルコールが、エタノール、メタノール、又はイソプロパノール、又は２種以上のアルコールの混合物である、項目１３の方法。

【0125】

[0135]項目１５．アルコールがエタノールであり、水が約１６重量パーセント～約２４重量パーセントの量で存在する、項目１４の方法。

【0126】

[0136]項目１６．アルコールがエタノールであり、水が約２０重量パーセント～約２４重量パーセントの量で存在する、項目１４の方法。

【0127】

[0137]項目１７．アルコールがメタノールであり、水が約０重量パーセント～約９．５重量パーセントの量で存在する、項目１４の方法。

【0128】

[0138]項目１８．リサイクルＰＶＢが約２～約２０ミリメートルの直径を有する、項目９の方法。

【0129】

[0139]項目１９．ステップ（ａ）においてリサイクルＰＶＢが供給される再生システムが、連続再生システムを含む、項目１の方法。

【0130】

[0140]項目２０．連続再生システムが連続撹拌槽反応器である、項目１９の方法。

【0131】

[0141]項目２１．リサイクルＰＶＢが、少なくとも１ｗｔ．％（５ｗｔ．％、１０ｗｔ．％、１５ｗｔ．％、２０ｗｔ．％、又はそれを超える）の量で溶媒へ加えられる、項目１の方法。

【0132】

[0142]項目２２．項目１～２１のいずれかの方法により形成される、低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂。

【0133】

[0143]項目２３．項目２２の低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を含む、樹脂層。

【0134】

[0144]項目２４．項目２３の樹脂層を含む、中間層。

【0135】

[0145]項目２５．第２の樹脂層をさらに含む、項目２４の中間層。

【0136】

[0146]項目２６．樹脂層がコア層であり、中間層が第２の樹脂層及び第３の樹脂層をさらに含み、コア層が第２の樹脂層と第３の樹脂層の間にある、項目２３の中間層。

【0137】

[0147]項目２７．項目２２の低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を含む、組成物。

【0138】

[0148]項目２８．第１の基材、項目２４の中間層、及び第２の基材を含む積層体であって、中間層が第１の基材と第２の基材の間にある、積層体。

【0139】

[0149]項目２９．ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）を回収する方法であって、
（ａ）溶媒を再生システムへ供給するステップと；
（ｂ）リサイクルＰＶＢを溶媒へ加え、撹拌してＰＶＢ混合物を形成させるステップであって、ＰＶＢ混合物が、溶解した高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む液体部分並びに低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を含む固体部分を含む、ステップと；
（ｃ）ＰＶＢ混合物をろ過して低ＰＶＯＨＰＶＢ固体を除去するステップであって、除去された低ＰＶＯＨ固体が残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を含む、ステップと
を含む、方法。

【0140】

[0150]項目３０．低ＰＶＯＨ固体が、リサイクルＰＶＢに由来する２０％未満（１５％、１０％、５％、４％、３％、２％、１％）の高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を含む、項目２９の方法。

【0141】

[0151]項目３１．低ＰＶＯＨＰＶＢ固体から残留高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤を分離するステップ（ｄ）をさらに含む、項目２８の方法。

【0142】

[0152]項目３２．分離のステップ（ｄ）が低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂を洗浄するステップを含む、項目３１の方法。

【0143】

[0153]項目３３．分離するステップ（ｄ）が、溶媒を低ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂に加えて高ＰＶＯＨＰＶＢ樹脂及び可塑剤をさらに溶解及び除去するステップを含む、項目３１の方法。

【0144】

[0154]項目３４．低ＰＶＯＨＰＶＢ固体中の可塑剤及び高ＰＶＯＨＰＶＢのレベルを測定するステップ（ｅ）をさらに含む、項目２９の方法。

【0145】

[0155]項目３５．ステップ（ａ）～（ｅ）を繰り返すステップをさらに含む、項目３４の方法。