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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-08
(54)【発明の名称】電子デバイス用の化合物
(51)【国際特許分類】
C07C 211/54 20060101AFI20241031BHJP
C07D 307/91 20060101ALI20241031BHJP
C07D 209/86 20060101ALI20241031BHJP
C07D 333/76 20060101ALI20241031BHJP
C07D 209/94 20060101ALI20241031BHJP
C07D 265/38 20060101ALI20241031BHJP
C07D 219/02 20060101ALI20241031BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20241031BHJP
C07C 211/61 20060101ALI20241031BHJP
H10K 50/11 20230101ALI20241031BHJP
H10K 50/15 20230101ALI20241031BHJP
H10K 85/60 20230101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
C07C211/54
C07D307/91 CSP
C07D209/86
C07D333/76
C07D209/94
C07D265/38
C07D219/02
C09K11/06 690
C07C211/61
H10K50/11
H10K50/15
H10K85/60
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024525138
(86)(22)【出願日】2022-10-26
(85)【翻訳文提出日】2024-05-22
(86)【国際出願番号】 EP2022079851
(87)【国際公開番号】W WO2023072976
(87)【国際公開日】2023-05-04
(31)【優先権主張番号】21205643.6
(32)【優先日】2021-10-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】597035528
【氏名又は名称】メルク パテント ゲーエムベーハー
(74)【代理人】
【識別番号】110003708
【氏名又は名称】弁理士法人鈴榮特許綜合事務所
(72)【発明者】
【氏名】モンテネグロ、エルビラ
(72)【発明者】
【氏名】エンゲルハルト、イェンス
(72)【発明者】
【氏名】キム、ユ－ヒョン
【テーマコード（参考）】
3K107
4H006
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107CC03
3K107CC12
3K107CC21
3K107DD53
3K107DD59
3K107DD68
3K107DD71
3K107DD78
4H006AA01
4H006AA02
4H006AA03
4H006AB91
4H006AC24
4H006AC52
4H006BA25
4H006BA35
(57)【要約】
本発明は、式（Ｉ）の化合物、電子デバイスにおけるその使用、前記化合物を調製するための方法、および化合物を含有する電子デバイスに関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）【化1】
Ｚ１は、Ｒ１基または基
【化2】
ＡｒＬは、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ３ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ３ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ１は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ２は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ｅは、単結合であるか、または－Ｃ（Ｒ６）２－、－Ｃ（Ｒ６）２－Ｃ（Ｒ６）２－、－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ６）－、－Ｏ－および－Ｓ－から選択される２価基であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、および２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基から選択され；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、ＮＡｒ１Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ２ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、ＮＡｒ１Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ３ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ８）３、Ｎ（Ｒ８）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ８）２、ＯＲ８、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ８、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ８、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ７ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ８ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ８Ｃ＝ＣＲ８－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ８）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ８、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８－、ＮＲ８、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ８）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ８は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ８ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦおよびＣＮから選択される１つ以上のラジカルにより置換されていてもよく；
ｍは、０または１であり、ｍ＝０である場合、Ｅは存在せず、前記Ａｒ１およびＡｒ２基は、互いに結合しておらず；
ｉは、０または１であり、ｉ＝０である場合、当該Ｅ基は存在せず、前記ＡｒＬおよびＡｒ１基は、互いに結合しておらず；
ｋは、０または１であり、ｋ＝０である場合、当該Ｅ基は存在せず、前記ＡｒＬおよびＡｒ２基は、互いに結合しておらず；
ｎは、０または１であり、ｎ＝０である場合、ＡｒＬは存在せず、ｉとｋは両方とも０であり、式（Ｉ）中のフルオレンおよびアミノ基は、互いに直接結合しており；
基
【化3】
化合物中の式（Ｉ）の基
【化4】
前記Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている）
の化合物。
【請求項2】
前記基【化5】
【請求項3】
ＡｒＬが、Ｒ３ラジカルにより置換されているフェニルであることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項4】
下記式：【化6】
の１つに合致することを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項5】
Ａｒ１およびＡｒ２が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、とりわけ９，９’－ジメチルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、インデノカルバゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、ならびにナフチル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ピリジル、ピリミジルおよびトリアジニルから選択される基により置換されているフェニルのラジカルから選択され、前記ラジカルが、それぞれＲ４ラジカルにより置換されていることを特徴とする、請求項１～４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項6】
前記Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基が５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系であることを特徴とする、請求項１～５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項7】
Ａｒ１およびＡｒ２が、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択され、前記基が、それぞれＲ４ラジカルにより置換されていることを特徴とする、請求項１～６の何れか１項に記載の化合物。
【請求項8】
Ａｒ１およびＡｒ２が、異なって選択されることを特徴とする、請求項１～７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項9】
下記式：【化7】
に合致することを特徴とする、請求項１～６および８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項10】
Ｒ１が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され；前記アルキル基および前記芳香族環系が、それぞれＲ７ラジカルにより置換されていることを特徴とする、請求項１～９の何れか１項に記載の化合物。
【請求項11】
下記式：【化8-1】
【化8-2】
の１つに合致することを特徴とする、請求項１～１０の何れか１項に記載の化合物。
【請求項12】
Ｒ２が、Ｈであることを特徴とする、請求項１～１１の何れか１項に記載の化合物。
【請求項13】
Ｒ５が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基から選択され、前記アルキル基が、それぞれＲ７ラジカルにより置換されていることを特徴とする、請求項１～１２の何れか１項に記載の化合物。
【請求項14】
式（Ｉ）に合致し、出現する可変基の組み合わせが、下記の通りであることを特徴とする、請求項１～１３の何れか１項に記載の化合物：－ Ｚ１は、Ｒ１基または前記基
【化9】
－ 前記基
【化10】
－ ＡｒＬは、Ｒ３ラジカルにより置換されているフェニレンであり、この場合のＲ３はＨである；
－ Ａｒ１は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択される；
－ Ａｒ２は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択される；
－ 前記Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、前記アルキル基および前記芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ２は、Ｈである；
－ Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、－ＮＡｒ１Ａｒ２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい；
－ Ｒ４およびＲ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい；
－ Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基から選択され、前記アルキル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択される；
－ ｎは、０または１であり、ｎ＝０である場合、ＡｒＬは存在せず、式（Ｉ）中のフルオレンおよびアミノ基は、互いに直接結合している；
－ ｉ、ｋおよびｍは、０である；
－ 前記化合物中の式（Ｉ）の前記基
【化11】
【請求項15】
下記化合物から選択される化合物。【化12】
【請求項16】
少なくとも１つの反応基を持つフルオレニル化合物を、ａ）ブッフバルト反応において第２級アミンと反応させるか、またはｂ）スズキ反応においてボロン酸置換第３級アミンと反応させるか、またはｃ）まずｉ）ボロン酸置換およびハロゲン置換芳香族またはヘテロ芳香族化合物とのスズキ反応、続いてｉｉ）生じた中間体と第２級アミンとのブッフバルト反応という順序で反応させるかの何れかによって式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする、請求項１～１５の何れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物を調製するための方法。
【請求項17】
請求項１～１５の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒とを含む調合物。
【請求項18】
請求項１～１５の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、電子デバイス。
【請求項19】
有機エレクトロルミネッセントデバイスであり、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含むこと、ならびに前記化合物が、前記デバイスの正孔輸送性層または発光層に存在することを特徴とする、請求項１８に記載の電子デバイス。
【請求項20】
請求項１～１５の何れか１項に記載の化合物の、電子デバイスにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【0001】
本願は、フルオレニル基がフルオレンのベンゼン環上に少なくとも２つの置換基を有するフルオレニルアミンに関する。化合物は、電子デバイスにおける使用に好適である。
【0002】
本願の文脈における電子デバイスは、機能材料として有機半導体材料を含む、いわゆる有機電子デバイスを意味するものと理解される。より詳細には、これらは、ＯＬＥＤ（有機エレクトロルミネッセントデバイス）を意味するものと理解される。ＯＬＥＤという用語は、有機化合物を含む１つ以上の層を有し、電圧を印可すると光を発する電子デバイスを意味するものと理解される。ＯＬＥＤの構造および機能の一般的原理は、当業者に公知である。
【0003】
電子デバイス、とりわけＯＬＥＤにおいて、性能データの向上に強い関心が集まっている。これらの側面において、未だに完全に満足のいく解決策は何も見出すことができていない。
【0004】
電子デバイスの性能データに対する大きな影響を及ぼすのが、発光層および正孔輸送性機能を有する層である。これらの層に使用するための新規な化合物、とりわけ正孔輸送性化合物、および発光層においてとりわけリン光発光体用の正孔輸送性マトリックス材料として機能できる化合物の探求が継続されている。この目的のため、特に、高いガラス転移温度、高い安定性、および正孔に関する高い伝導性を有する化合物が探求されている。化合物の高い安定性は、電子デバイスの長寿命を達成するための必須条件である。電子デバイスにおける使用がデバイスの性能データの改善、とりわけ、高効率、長寿命および低作動電圧をもたらす化合物も探求されている。
【0005】
先行技術において、トリアリールアミン化合物、特にたとえばスピロビフルオレンアミンおよびフルオレンアミンが、電子デバイス用の正孔輸送材料および正孔輸送性マトリックス材料として公知である。しかし、上記特性の点に関する改善の余地は残されている。
【0006】
この度、フルオレンのベンゼン環上に少なくとも２つの置換基を有することを特徴とする下記式のフルオレンアミンが、電子デバイスへの使用に、優れた適合性を有することが発見されている。それらは、ＯＬＥＤへの使用に、さらに詳細には、とりわけリン光発光体用の、正孔輸送材料としての使用および正孔輸送性マトリックス材料としての使用に、とりわけ好適である。発見された化合物は、デバイスの長寿命、高効率および低作動電圧、特に高効率につながる。さらに好ましくは、発見された化合物は、高いガラス転移温度、高い安定性、低い昇華温度、良好な溶解度、良好な合成可能性および正孔に関する高い伝導性を有する。
【0007】
この理論に縛られるつもりはないが、現在の知識水準によれば、化合物の好ましい特性は、その非対称の構造に部分的に起因しており、それは、その窒素原子の結合している３つの基が全て同じとは限らないことを意味することが留意される。とりわけ有利な特性は、化合物がアミン上にフルオレニル以外のヘテロ芳香族系または芳香族系を有する場合に達成することができる。
【0008】
本願は、式（Ｉ）
【0009】
【化1】
【0010】
（式中、出現する可変基は、下記の通り定義される：
Ｚ１は、Ｒ１基または基
Ｚ１は、Ｒ１基または基
【0011】
【化2】
【0012】
がそれに結合している場合、Ｃであり、それ以外の場合、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ２およびＮから選択され；
ＡｒＬは、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ３ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ３ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ１は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ２は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ｅは、単結合であるか、または－Ｃ（Ｒ６）２－、－Ｃ（Ｒ６）２－Ｃ（Ｒ６）２－、－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ６）－、－Ｏ－および－Ｓ－から選択される２価基であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、および２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基から選択され；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、ＮＡｒ１Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ２ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、ＮＡｒ１Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ３ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ８）３、Ｎ（Ｒ８）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ８）２、ＯＲ８、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ８、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ８、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ７ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ８ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ８Ｃ＝ＣＲ８－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ８）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ８、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８－、ＮＲ８、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ８）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ８は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ８ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦおよびＣＮから選択される１つ以上のラジカルにより置換されていてもよく；
ｍは、０または１であり、ｍ＝０である場合、Ｅは存在せず、Ａｒ１およびＡｒ２基は、互いに結合しておらず；
ｉは、０または１であり、ｉ＝０である場合、当該Ｅ基は存在せず、ＡｒＬおよびＡｒ１基は、互いに結合しておらず；
ｋは、０または１であり、ｋ＝０である場合、当該Ｅ基は存在せず、ＡｒＬおよびＡｒ２基は、互いに結合しておらず；
ｎは、０または１であり、ｎ＝０である場合、ＡｒＬは存在せず、ｉとｋは両方とも０であり、式（Ｉ）中のフルオレンおよびアミノ基は、互いに直接結合しており；
基
ＡｒＬは、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ３ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ３ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ１は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ２は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ｅは、単結合であるか、または－Ｃ（Ｒ６）２－、－Ｃ（Ｒ６）２－Ｃ（Ｒ６）２－、－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ６）－、－Ｏ－および－Ｓ－から選択される２価基であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、および２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基から選択され；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、ＮＡｒ１Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ２ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、ＮＡｒ１Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ３ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ８）３、Ｎ（Ｒ８）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ８）２、ＯＲ８、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ８、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ８、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ７ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ８ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ８Ｃ＝ＣＲ８－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ８）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ８、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８－、ＮＲ８、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ８）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ８は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ８ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦおよびＣＮから選択される１つ以上のラジカルにより置換されていてもよく；
ｍは、０または１であり、ｍ＝０である場合、Ｅは存在せず、Ａｒ１およびＡｒ２基は、互いに結合しておらず；
ｉは、０または１であり、ｉ＝０である場合、当該Ｅ基は存在せず、ＡｒＬおよびＡｒ１基は、互いに結合しておらず；
ｋは、０または１であり、ｋ＝０である場合、当該Ｅ基は存在せず、ＡｒＬおよびＡｒ２基は、互いに結合しておらず；
ｎは、０または１であり、ｎ＝０である場合、ＡｒＬは存在せず、ｉとｋは両方とも０であり、式（Ｉ）中のフルオレンおよびアミノ基は、互いに直接結合しており；
基
【0013】
【化3】
【0014】
は、式（Ｉ）のフルオレニル基の１、３または４位において結合しており、
化合物中の式（Ｉ）の基
化合物中の式（Ｉ）の基
【0015】
【化4】
【0016】
は、化合物中のＡｒ１とＡｒ２基の一方または両方と同一ではなく；
Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている）
の化合物を提供する。
Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている）
の化合物を提供する。
【0017】
化合物中の式（Ｉ）の基
【0018】
【化5】
【0019】
が、化合物中のＡｒ１とＡｒ２基の一方または両方と同一ではないという表現において、「基」という用語は、それぞれの場合において、それらの置換基を含む完全な基を意味すると理解される。「同一ではない」とは、単に、基が異なる実験式（この場合の「実験式」という用語は、ＨおよびＤも異なる原子として含む）を有することだけではなく、それらが、たとえばｏ－ビフェニルおよびｐ－ビフェニルの場合のような異なる異性体であることをも意味する。
【0020】
以下に続く定義は、本願において使用される化学基に適用可能である。それらは、何らかのさらなる具体的な定義が与えられない限り適用可能である。
【0021】
本発明の文脈におけるアリール基は、単一の芳香族環、即ちベンゼン、または縮合芳香族多環、たとえばナフタレン、フェナントレンもしくはアントラセンの何れかを意味するものと理解される。本願の文脈における縮合芳香族多環は、互いに縮合した２つ以上の単一の芳香族環からなる。環間の縮合は、ここでは環が少なくとも１つの縁を互いに共有していることを意味するものと理解される。本発明の文脈におけるアリール基は、６～４０個の芳香族環原子を含有する。また、アリール基は、芳香族環原子として、ヘテロ原子を全く含有せず、炭素原子のみを含有する。
【0022】
本発明の文脈におけるヘテロアリール基は、単一のヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮合ヘテロ芳香族多環、たとえばキノリンもしくはカルバゾールの何れかを意味するものと理解される。本願の文脈における縮合ヘテロ芳香族多環は、互いに縮合した２つ以上の単一の芳香族またはヘテロ芳香族環からなり、芳香族およびヘテロ芳香族環の少なくとも１つは、ヘテロ芳香族環である。環間の縮合は、ここでは環が少なくとも１つの縁を互いに共有していることを意味するものと理解される。本発明の文脈におけるヘテロアリール基は、５～４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１個がヘテロ原子である。ヘテロアリール基のヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。
【0023】
アリールまたはヘテロアリール基は、そのそれぞれが上記のラジカルにより置換されていてもよく、とりわけベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾロ［１，２－ａ］ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと理解される。
【0024】
本発明の文脈における芳香族環系は、必ずしもアリール基のみを含有するとは限らず、少なくとも１つのアリール基に縮合した１つ以上の非芳香族環を追加で含有してもよい系である。これらの非芳香族環は、環原子として炭素原子のみを含有する。この定義に包含される基の例は、テトラヒドロナフタレン、フルオレンおよびスピロビフルオレンである。加えて、「芳香族環系」という用語には、単結合を介して互いに結合した２つ以上の芳香族環系からなる系、たとえばビフェニル、テルフェニル、７－フェニル－２－フルオレニル、クアテルフェニルおよび３，５－ジフェニル－１－フェニルが含まれる。本発明の文脈における芳香族環系は、環系に６～４０個の炭素原子を含有するが、ヘテロ原子を含有しない。「芳香族環系」の定義には、ヘテロアリール基は含まれない。
【0025】
ヘテロ芳香族環系は、環原子として少なくとも１個のヘテロ原子を含有しなければならないことを除き、上記の芳香族環系の定義に合致する。芳香族環系の場合と同様、ヘテロ芳香族環系は、アリール基とヘテロアリール基のみを含有する必要はなく、少なくとも１つのアリールまたはヘテロアリール基に縮合した１つ以上の非芳香族環を追加で含有してもよい。非芳香族環は、環原子として炭素原子のみを含有してもよく、１個以上のヘテロ原子を追加で含有してもよく、ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。このようなヘテロ芳香族環系の一例は、ベンゾピラニルである。加えて、「ヘテロ芳香族環系」という用語は、単結合を介して互いに結合している２つ以上の芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる系、たとえば４，６－ジフェニル－２－トリアジニルを意味するものと理解される。本発明の文脈におけるヘテロ芳香族環系は、炭素およびヘテロ原子から選択される５～４０個の環原子を含有し、環原子のうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ芳香族環系のヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。
【0026】
したがって、本願に定義した通りの「ヘテロ芳香族環系」および「芳香族環系」という用語は、芳香族環系が環原子としてヘテロ原子を有することができない一方、ヘテロ芳香族環系は、環原子として少なくとも１個のヘテロ原子を有していなければならないという点で互いに異なる。このヘテロ原子は、非芳香族ヘテロ環式環の環原子として存在しても、芳香族ヘテロ環式環の環原子として存在してもよい。
【0027】
上記の定義によると、アリール基はいずれも「芳香族環系」という用語に包含され、ヘテロアリール基はいずれも「ヘテロ芳香族環系」という用語に包含される。
【0028】
６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系は、とりわけアリール基およびヘテロアリール基の下で先に言及した基から、およびビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、インデノカルバゾール、またはこれらの基の組み合わせから誘導される基を意味するものと理解される。
【0029】
本発明の文脈において、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基および３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基および２～４０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基は、個々の水素原子またはＣＨ２基がまた、ラジカルの定義において先に言及した基により置換されていてもよく、好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ－ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ－オクチル、シクロオクチル、２－エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２－トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。
【0030】
１～２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、個々の水素原子またはＣＨ２基がまた、ラジカルの定義において先に言及した基により置換されていてもよく、好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｓ－ペントキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ－ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２－トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｉ－プロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｉ－ブチルチオ、ｓ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、ｎ－ペンチルチオ、ｓ－ペンチルチオ、ｎ－ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ－ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ－オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２－エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２－トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと理解される。
【0031】
２つ以上のラジカルが一緒になって環を形成してもよいという表現は、本願の文脈において、とりわけ２つのラジカルが化学結合により互いに結合していることを意味すると当然に理解される。ただし、これに加えて、上記の表現は、２つのラジカルの一方が水素である場合、第２のラジカルは水素原子が結合していた位置に結合して環を形成することを意味するものとも当然に理解される。
【0032】
式（Ｉ）の化合物は、好ましくはモノアミンであり、それは、好ましくは単一のアミノ基を有することを意味する。
【0033】
代替的な好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物はジアミンであり、それは、２つの、かつ２つを超えないアミノ基を有することを意味する。この場合、式（Ｉ）中の１つのＲ２基が－ＮＡｒ１Ａｒ２またはＮ（Ｒ７）２であることが好ましく、より好ましくは－ＮＡｒ１Ａｒ２である。
【0034】
式（Ｉ）において、Ｚ１は、Ｒ１基または基
【0035】
【化6】
【0036】
がそれに結合している場合、好ましくはＣであり、それ以外の場合、好ましくはＣＲ２である。
【0037】
式（Ｉ）において、３つを超えないＺ１基がＮであることがさらに好ましく、２つを超えないＺ１基がＮであることが特に好ましく、１つを超えないＺ１基がＮであることが非常に特に好ましく、ＮであるＺ１基が全く存在しないことが最も好ましい。
【0038】
好ましい態様において、基
【0039】
【化7】
【0040】
は、式（Ｉ）のフルオレニル基の４位において結合している。
【0041】
代替的な好ましい態様において、上記基は、式（Ｉ）のフルオレニル基の３位において結合している。
【0042】
代替的な好ましい態様において、上記基は、式（Ｉ）のフルオレニル基の１位において結合している。
【0043】
上記基が式（Ｉ）のフルオレニル基の４位において結合していることが特に好ましい。
【0044】
ＡｒＬは、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、それぞれＲ３ラジカルにより置換されている、フェニル、ビフェニル、ナフチルおよびフルオレニルから選択され、なお一層好ましくは、Ｒ３ラジカルにより置換されている、フェニルおよびビフェニル、最も好ましくはフェニルから選択され、この場合のＲ３は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＨおよびＤから選択され、より好ましくはＨである。
【0045】
ＡｒＬは、好ましくは、それぞれ、無置換として示されている位置でＲ３ラジカルにより置換されている下記基：
【0046】
【化8-1】
【0047】
【化8-2】
【0048】
【化8-3】
【0049】
【化8-4】
【0050】
【化8-5】
【0051】
【化8-6】
【0052】
から選択され、これらの場合のＲ３は、好ましくは、同じであるかまたは異なり、ＨおよびＤから選択され、より好ましくはＨである。ＡｒＬの上記式の中で、式ＡｒＬ－２３～ＡｒＬ－２６、ＡｒＬ－３７、ＡｒＬ－４２、ＡｒＬ－４７およびＡｒＬ－５８が特に好ましく、式ＡｒＬ－２３～ＡｒＬ－２５が非常に特に好ましい。
【0053】
好ましい態様において、添え字ｎは０であり、そのため、式（Ｉ）は、好ましい式（Ｉ－Ａ）に合致する。代替的な好ましい態様において、添え字ｎは１であり、そのため、式（Ｉ）は、好ましい式（Ｉ－Ｂ）に合致し、より好ましくは式（Ｉ－Ｂ－１）：
【0054】
【化9】
【0055】
（式中、出現する基は、先に定義した通りであり、好ましくはそれらの好ましい態様に対応し、式（Ｉ－Ｂ－１）中のＲ３は、好ましくはＨである）
に合致する。
に合致する。
【0056】
式（Ｉ－Ｂ－１）の好ましい態様は、式（Ｉ－Ｂ－１－１）および（Ｉ－Ｂ－１－２）
【0057】
【化10】
【0058】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りであり、好ましくはそれらの好ましい態様に対応する）
に合致する。
に合致する。
【0059】
好ましいＡｒ１およびＡｒ２基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、とりわけ９，９’－ジメチルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、インデノカルバゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、ならびにナフチル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ピリジル、ピリミジルおよびトリアジニルから選択される基により置換されているフェニルのラジカルから選択され、前記ラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている。
【0060】
特に好ましいＡｒ１およびＡｒ２基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、スピロビフルオレニル、インデノカルバゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、およびナフチル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ピリジル、ピリミジルおよびトリアジニルから選択される基により置換されているフェニルのラジカルから選択され、上記ラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている。
【0061】
特に好ましいＡｒ１およびＡｒ２基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、それぞれ無置換として示されている位置でＲ４ラジカルにより置換されている下記基：
【0062】
【化11-1】
【0063】
【化11-2】
【0064】
【化11-3】
【0065】
【化11-4】
【0066】
【化11-5】
【0067】
【化11-6】
【0068】
【化11-7】
【0069】
【化11-8】
【0070】
【化11-9】
【0071】
【化11-10】
【0072】
【化11-11】
【0073】
【化11-12】
【0074】
【化11-13】
【0075】
【化11-14】
【0076】
【化11-15】
【0077】
【化11-16】
【0078】
から選択され、これらの場合のＲ４ラジカルは、好ましくはＨまたはＤであり、より好ましくはＨである。上記式の中で、式Ａｒ－１、Ａｒ－２、Ａｒ－３、Ａｒ－５、Ａｒ－４８、Ａｒ－５０、Ａｒ－５６、Ａｒ－７８、Ａｒ－８２、Ａｒ－１０９、Ａｒ－１１１、Ａｒ－１１４、Ａｒ－１１７、Ａｒ－１４０、Ａｒ－１４１、Ａｒ－１４９、Ａｒ－２５７、Ａｒ－２６１、Ａｒ－２６２およびＡｒ－２６３が特に好ましい。
【0079】
好ましい態様において、Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、式（Ａｒ－Ａ）および（Ａｒ－Ｂ）：
【0080】
【化12】
【0081】
（式中、＊という表示が付されている結合は、式（Ｉ）の窒素原子との結合である）
から選択される式と同一であり、式（Ａｒ－Ａ）中のＲ４は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～４０個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、より好ましくは、そのそれぞれが１つ以上のフッ素原子により置換されていてもよい、メチル、エチル、プロピル、ブチルから選択され、とりわけ１つ以上のフッ素原子により置換されていてもよいメチルから選択される。
から選択される式と同一であり、式（Ａｒ－Ａ）中のＲ４は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～４０個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、より好ましくは、そのそれぞれが１つ以上のフッ素原子により置換されていてもよい、メチル、エチル、プロピル、ブチルから選択され、とりわけ１つ以上のフッ素原子により置換されていてもよいメチルから選択される。
【0082】
好ましい態様において、Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基、好ましくはＡｒ１およびＡｒ２基から選択される両方の基は、下記式（Ａｒ－Ｂ）：
【0083】
【化13】
【0084】
（式中、＊という表示が付されている結合は、式（Ｉ）の窒素原子との結合である）
と同一である。
と同一である。
【0085】
特に好ましい態様において、Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、式Ａｒ－１３９～Ａｒ－１５２、Ａｒ－１７２～Ａｒ－１７４およびＡｒ－１７７から選択され、好ましくは式Ａｒ－１４１およびＡｒ－１７４から選択される式と同一であり、これらは、好ましくはフルオレニルの基本骨格のベンゼン環上で無置換であり、即ち、Ｒ４はＨである。
【0086】
代替的な好ましい態様において、Ａｒ１もＡｒ２もフルオレニル基から選択されず；より好ましくは、Ａｒ１もＡｒ２もフルオレニル基を含まない。
【0087】
さらに好ましい態様において、Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている、ヘテロ芳香族環系、とりわけヘテロアリール基であり、とりわけ、上記で規定したＡｒ１およびＡｒ２の好ましい態様から選択される、ヘテロ芳香族環系、特に重ねてヘテロアリール基である。
【0088】
Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される基がフルオレニルである場合、フルオレニル基は、そのベンゼン環上で無置換であることが好ましい。
【0089】
Ａｒ１およびＡｒ２から選択される両方の基は、同じであるかまたは異なり、ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されていることがさらに好ましい。
【0090】
Ａｒ１およびＡｒ２から選択される少なくとも１つの基は、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択され、言及した基は、それぞれＲ４ラジカルにより置換されており、最も好ましくは、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択され、言及した基は、それぞれＲ４ラジカルにより置換されていることがさらに好ましい。より好ましくは、Ａｒ１とＡｒ２の両方の基は、同じであるかまたは異なり、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択され、言及した基は、それぞれＲ４ラジカルにより置換されており、最も好ましくは、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択され、言及した基は、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている。
【0091】
好ましい態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は異なる。この場合、式（Ｉ）中の窒素原子に結合している３つの基は異なり、基は、単に、窒素原子に直接結合している基だけではなく、それらの可能な置換基を含む完全な基を意味すると理解される。「異なる」とは、単に、基が異なる実験式（この場合の「実験式」という用語は、ＨおよびＤも異なる原子として含む）を有することだけではなく、それらが、たとえばｏ－ビフェニルおよびｐ－ビフェニルの場合のような異なる異性体であることをも意味する。
【0092】
式（Ｉ）の好ましい態様は、下記式（Ｉ－１）：
【0093】
【化14】
【0094】
（式中、出現する基および添え字は、先に定義した通りであり、好ましくは先に規定したそれらの好ましい態様に合致し、－［ＡｒＬ］ｎ－Ｎ基は、フルオレニル基の１、３または４位において結合しており、Ａｒ２は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている）
に合致する。
に合致する。
【0095】
式（Ｉ－１）について、フルオレニル基のベンゼン環上のＲ４基は、Ｈであることがとりわけ好ましい。この種の化合物は、フルオレニル基のベンゼン環が置換されている化合物よりもＯＬＥＤの材料として良好な特性を有する。
【0096】
さらに、Ａｒ１またはＡｒ２としてのフルオレニル基の橋頭でのＲ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基および３～２０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から選択され、アルキル基は、Ｒ７ラジカルにより置換されており、これらの場合のＲ７は、好ましくはＨ、ＤまたはＦであり、より好ましくはＨであることがとりわけ好ましい。
【0097】
好ましい態様において、Ｅは、単結合である。
【0098】
ｉは０であることが好ましい。ｋは０であることが好ましい。ｍは０であることが好ましい。ｉ、ｋおよびｍは０であることがより好ましい。
【0099】
好ましい態様において、Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基および６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、前記アルキル基および前記芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており、この場合のＲ７は、好ましくはＨである。より好ましくは、Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、メチル、トリフルオロメチル、ｔｅｒｔ－ブチルおよびフェニルから選択される。
【0100】
好ましくは、Ｒ１は、それぞれの場合において同じである。代替的な、同様に好ましい態様において、２つのＲ１は、異なって選択される。
【0101】
式（Ｉ）の好ましい態様を、下記に示す：
【0102】
【化15-1】
【0103】
【化15-2】
【0104】
式中、出現する基および添え字は、先に定義した通りであり、好ましくは先に規定したそれらの好ましい態様に合致する。式の中で、式（Ｉ－ａ）および（Ｉ－ｄ）が特に好ましい。
【0105】
特に好ましい態様において、化合物は、下記式（Ｉ－ａ－１）
【0106】
【化16】
【0107】
（式中、出現する基および添え字は、先に定義した通りであり、好ましくは先に規定したそれらの好ましい態様に合致し、－［ＡｒＬ］ｎ－Ｎ基は、フルオレニル基の１、３または４位、好ましくは４位において結合している）
に合致する。
に合致する。
【0108】
式（Ｉ）の好ましい態様は、下記式：
【0109】
【化17-1】
【0110】
【化17-2】
【0111】
【化17-3】
【0112】
【化17-4】
【0113】
【化17-5】
【0114】
【化17-6】
【0115】
【化17-7】
【0116】
【化17-8】
【0117】
【化17-9】
【0118】
（式中、出現する添え字および基は、先に定義した通りであり、「Ｒ１」は、「Ｒ１」に対応し、「ＡｒＬ」は、「ＡｒＬ」に対応し、出現する基および添え字は、好ましくはそれらの好ましい態様に対応する）
にも合致する。上記式の中で、式（Ａ－１）、（Ａ－８）、（Ａ－１０）、（Ｂ－１）、（Ｂ－８）、（Ｂ－１０）、（Ｃ－１）、（Ｃ－８）、（Ｃ－１１）、（Ｄ－１）、（Ｄ－３）、（Ｄ－７）、（Ｄ－１１）、（Ｅ－１）、（Ｅ－４）、（Ｅ－１２）、（Ｆ－１）、（Ｆ－５）、（Ｆ－８）、（Ｆ－１０）、（Ｆ－１２）、が好ましく；とりわけ好ましいのは、式（Ａ－１）である。
にも合致する。上記式の中で、式（Ａ－１）、（Ａ－８）、（Ａ－１０）、（Ｂ－１）、（Ｂ－８）、（Ｂ－１０）、（Ｃ－１）、（Ｃ－８）、（Ｃ－１１）、（Ｄ－１）、（Ｄ－３）、（Ｄ－７）、（Ｄ－１１）、（Ｅ－１）、（Ｅ－４）、（Ｅ－１２）、（Ｆ－１）、（Ｆ－５）、（Ｆ－８）、（Ｆ－１０）、（Ｆ－１２）、が好ましく；とりわけ好ましいのは、式（Ａ－１）である。
【0119】
好ましくは、Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３および－ＮＡｒ１Ａｒ２から選択され；より好ましくは、Ｒ２はＨである。
【0120】
好ましくは、Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、－ＮＡｒ１Ａｒ２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい。
【0121】
好ましくは、Ｒ４およびＲ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい。
【0122】
好ましくは、Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基から選択され、前記アルキル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されている。好ましくは、これらの場合のＲ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、ＤおよびＦから選択され、最も好ましくは、Ｈである。より好ましくは、Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、ｎ－ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ＣＦ３、－ＣＤ３、－ＣＤ２ＣＤ３、ｄ７－ｎ－プロピル、ｄ７－イソプロピル、ｄ９－ｎ－ブチル、ｄ９－ｔｅｒｔ－ブチル、ｄ９－イソブチル、ｄ７－シクロブチル、ｄ９－シクロペンチルおよびｄ１１－シクロヘキシルから選択され；最も好ましくは、Ｒ５は、メチルである。
【0123】
好ましくは、Ｒ５は、それぞれの場合において同じである。
【0124】
好ましくは、Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ８）３、Ｎ（Ｒ８）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ８ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ８Ｃ＝ＣＲ８－、Ｓｉ（Ｒ８）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ８、－ＮＲ８－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８－により置きかえられていてもよい。より好ましくは、Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択される。Ｒ７がＨである場合、なお一層好ましい。
【0125】
とりわけ好ましいのは、先に示した式（Ｉ）の化合物であって、式中、出現する可変基が下記の通りの組み合わせである化合物である：
－ Ｚ１は、Ｒ１基または基
－ Ｚ１は、Ｒ１基または基
【0126】
【化18】
【0127】
がそれに結合している場合、Ｃであり、それ以外の場合、ＣＲ２である；
－ 基
－ 基
【0128】
【化19】
【0129】
は、式（Ｉ）のフルオレニル基の４位において結合している；
－ ＡｒＬは、Ｒ３ラジカルにより置換されているフェニレンであり、この場合のＲ３はＨである；
－ Ａｒ１は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択される；
－ Ａｒ２は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択される；
－ Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、前記アルキル基および前記芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており、この場合のＲ７は、好ましくはＨである；
－ Ｒ２は、Ｈである；
－ Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、－ＮＡｒ１Ａｒ２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい；
－ Ｒ４およびＲ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい；
－ Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基から選択され、前記アルキル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択される；
－ ｎは、０または１であり、ｎ＝０である場合、ＡｒＬは存在せず、式（Ｉ）中のフルオレンおよびアミノ基は、互いに直接結合している；
－ ｉ、ｋおよびｍは、０である；
－ 化合物中の式（Ｉ）の基
－ ＡｒＬは、Ｒ３ラジカルにより置換されているフェニレンであり、この場合のＲ３はＨである；
－ Ａｒ１は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択される；
－ Ａｒ２は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択される；
－ Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、前記アルキル基および前記芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており、この場合のＲ７は、好ましくはＨである；
－ Ｒ２は、Ｈである；
－ Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、－ＮＡｒ１Ａｒ２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい；
－ Ｒ４およびＲ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい；
－ Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基から選択され、前記アルキル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択される；
－ ｎは、０または１であり、ｎ＝０である場合、ＡｒＬは存在せず、式（Ｉ）中のフルオレンおよびアミノ基は、互いに直接結合している；
－ ｉ、ｋおよびｍは、０である；
－ 化合物中の式（Ｉ）の基
【0130】
【化20】
【0131】
は、化合物中のＡｒ１とＡｒ２基の一方または両方と同一ではない。
【0132】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、下記化合物である：
【0133】
【化21-1】
【0134】
【化21-2】
【0135】
【化21-3】
【0136】
【化21-4】
【0137】
【化21-5】
【0138】
【化21-6】
【0139】
【化21-7】
【0140】
【化21-8】
【0141】
【化21-9】
【0142】
【化21-10】
【0143】
本願は、さらに、下記化合物を提供する：
【0144】
【化22】
【0145】
本願による化合物は、当業者によって公知の有機化学反応により調製できる。
【0146】
化合物を調製するための好ましい方法では、第１の工程（スキーム１Ａ）において、フェニルボロン酸誘導体とカルボン酸エステル置換およびジハロゲン置換フェニル誘導体とのスズキ反応において、１つのハロゲン基および１つのカルボン酸エステル基を持つビフェニル誘導体が調製される。
【0147】
【化23】
【0148】
ここでのＸおよびＹは、反応基、好ましくはハロゲン原子、より好ましくはＣｌ、ＢｒおよびＩから選択される。Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、および好ましくはアルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系から選択される有機ラジカルから選択される。１つのラジカルではなく、２つ以上のＲラジカルがそれぞれ１つのベンゼン環に結合されることも可能である。
【0149】
第２の工程において、アルキルグリニャール試薬またはアルキルリチウムを用いた反応が実施され、これに続いて、ハロゲン置換フルオレニル誘導体が形成される、酸触媒による閉環反応が実施される。対応する異なる位置にハロゲン原子を含有する出発物質がスキーム１Ａで使用されれば、それに対応して、スキーム２Ａに示す４－ハロゲン置換フルオレン誘導体ではなく、１または３位で置換されたフルオレン誘導体を得ることが可能である。
【0150】
【化24】
【0151】
あるいは、ハロゲン置換フルオレン誘導体は、次の方法によって調製してもよい：第１の工程において、スキーム１Ｂに示すように、２つの反応基、好ましくは２つのハロゲン原子により置換されたビフェニル誘導体が、スズキ反応によって調製される。
【0152】
【化25】
【0153】
可変基は、先に定義した通りである。
【0154】
第２の工程において、スキーム２Ｂに示すように、２つの反応基、とりわけ２つのハロゲン原子を持つ、得られたビフェニル誘導体は、カルボニル誘導体および金属オルガニル、とりわけＢｕＬｉと反応させる。生じた中間体は、酸性条件（Ｈ＋）下で、フルオレニル誘導体に変換される。反応基の位置に応じて、得られるものは、反応基を１、３または４位に有するフルオレニル誘導体である。
【0155】
【化26】
【0156】
可変基は、先に定義した通りであり、Ｒ１は、有機ラジカル、好ましくはアルキル基である。
【0157】
得られたフルオレニル誘導体は、いくつかの経路によって本願による化合物に変換することができる。スキーム３に示す経路によって、フルオレニル誘導体を、ブッフバルト反応において第２級アミンと反応させる。スキームは、上から下へ順に、フルオレン上のアミンのそれぞれ４、１および３位を示す。
【0158】
【化27】
【0159】
ここでのＧ１およびＧ２は、有機ラジカル、とりわけ芳香族環系およびヘテロ芳香族環系から選択され、その他の可変基は、先に定義した通りである。
【0160】
あるいは、フルオレニル誘導体を、スキーム４に示す経路によって、スズキ反応においてボロン酸置換トリ（ヘテロ）アリールアミンと反応させることができる。スキームは、上から下へ順に、フルオレン上のアミンのそれぞれ４、１および３位を示す。
【0161】
【化28】
【0162】
ここでのＡｒＬは、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系から選択され、その他の可変基は、先に定義した通りである。
【0163】
最終的に、本願による化合物は、スキーム５に示す経路によっても調製することができ、その経路では、まず、適切に置換された芳香族ヘテロ芳香族系とのスズキカップリングを行い、その後、生じたカップリングされた化合物を、ブッフバルト反応において第２級アミンと反応させる。スキームは、上から下へ順に、フルオレン上のアミンのそれぞれ４、１および３位を示す。
【0164】
【化29】
【0165】
可変基は、先に定義した通りである。
【0166】
当業者は、本願による化合物の調製において、先に規定した合成方法に制限されるのではなく、自身の一般的な技術的知識の範囲内で他の合成経路を使用し、および／または上記合成経路を修正することができる。
【0167】
本願は、少なくとも１つの反応基を持つフルオレニル化合物を、ａ）ブッフバルト反応において第２級アミンと反応させるか、またはｂ）スズキ反応においてボロン酸置換第３級アミンと反応させるか、またはｃ）まずｉ）ボロン酸置換およびハロゲン置換芳香族またはヘテロ芳香族化合物とのスズキ反応、続いてｉｉ）生じた中間体と第２級アミンとのブッフバルト反応という順序で反応させるかの何れかによって式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする、式（Ｉ）の化合物を調製するための方法を提供する。
【0168】
反応基は、好ましくはＣｌ、ＢｒおよびＩから選択される。
【0169】
少なくとも１つの反応基を持つ上記フルオレニル化合物は、好ましくはハロゲン置換ビフェニル化合物をカルボニル誘導体、好ましくはジアルキルカルボニル誘導体、および金属オルガニル、好ましくはＢｕＬｉと反応させることによって調製される。
【0170】
代替的な、同様に好ましい方法において、少なくとも１つの反応基を持つ上記フルオレニル化合物は、カルボン酸エステル基を持つビフェニル化合物をグリニャール試薬と反応させることによって得られる。
【0171】
本願による化合物を液相から、たとえばスピンコーティングまたは印刷法によって処理するには、本願による化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散体またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいことがある。好適な好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル－ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３－フェノキシトルエン、（－）－フェンコン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、１－メチルナフタレン、２－メチルベンゾチアゾール、２－フェノキシエタノール、２－ピロリジノン、３－メチルアニソール、４－メチルアニソール、３，４－ジメチルアニソール、３，５－ジメチルアニソール、アセトフェノン、アルファ－テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ－シメン、フェネトール、１，４－ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２－イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【0172】
したがって、本発明は、本願による少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒とを含む調合物、とりわけ溶液、分散体またはエマルションをさらに提供する。そのような溶液を調製することができる方法は、当業者に公知である。
【0173】
本願による化合物は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）への使用に好適である。置換に応じて、本願による化合物は、様々な機能および層に使用することができる。正孔輸送性層において正孔輸送性材料として、および／または発光層においてマトリックス材料として、より好ましくはリン光発光体と組み合わせて使用することが好ましい。
【0174】
したがって、本発明は、電子デバイスにおける本願による化合物の使用をさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－レーザー）からなる群から選択され、より好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）である。
【0175】
本発明は、本願による少なくとも１種の化合物を含む電子デバイスをさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは上記のデバイスから選択される。
【0176】
アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含み、本願による少なくとも１種の化合物を含む少なくとも１つの有機層がデバイスに存在することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスが特に好ましい。アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含み、正孔輸送性層および発光層から選択されるデバイスの中の少なくとも１つの有機層が本願による少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。
【0177】
正孔輸送性層は、ここでは、アノードと発光層の間に配設される全ての層を意味するものと理解され、好ましくは正孔注入層、正孔輸送層および電子阻止層である。正孔注入層は、ここでは、アノードに直接隣接する層を意味するものと理解される。正孔輸送層は、ここでは、アノードと発光層の間にあるが、アノードには直接隣接せず、好ましくは発光層にも直接隣接しない層を意味するものと理解される。電子阻止層は、ここでは、アノードと発光層の間にあり、発光層に直接隣接する層を意味するものと理解される。電子阻止層は、好ましくは高エネルギーＬＵＭＯを有し、したがって、発光層から電子が出て行くことを防止する。
【0178】
カソード、アノードおよび発光層の他に、電子デバイスは、さらなる層を含んでもよい。これらは、たとえば、各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、中間層、電荷生成層、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。ただし、指摘すべきことであるが、これらの層の全てが必ずしも存在する必要はなく、層の選択は常に、使用する化合物に依存し、とりわけデバイスが蛍光エレクトロルミネッセントデバイスであるかリン光エレクトロルミネッセントデバイスであるかにも依存する。
【0179】
電子デバイスにおける層の配列は、好ましくは下記の通りである：
－アノード－
－正孔注入層－
－正孔輸送層－
－任意にさらなる正孔輸送層－
－発光層－
－任意に正孔阻止層－
－電子輸送層－
－電子注入層－
－カソード－。
－アノード－
－正孔注入層－
－正孔輸送層－
－任意にさらなる正孔輸送層－
－発光層－
－任意に正孔阻止層－
－電子輸送層－
－電子注入層－
－カソード－。
【0180】
同時に、再度指摘すべきことであるが、言及した全ての層が存在する必要があるとは限らず、および／または、さらなる層が追加で存在してもよい。
【0181】
好ましい態様において、本願による化合物を含有する電子デバイスは、連続して配置された複数の発光層を含有し、それぞれの発光層は、３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍの異なる発光極大を有する。換言すれば、複数の発光層のそれぞれに使用される、異なる発光化合物は、蛍光またはリン光を発し、青色、緑色、黄色、橙色または赤色の光を発する。好ましい態様において、電子デバイスは、連続して積み重ねられた３つの発光層を含有し、それら発光層のうち、１つは各場合において青色発光を示し、１つは緑色発光を示し、１つは橙色または赤色、好ましくは赤色発光を示す。好ましくは、この場合、青色発光層は蛍光層であり、緑色発光層はリン光層であり、赤色または橙色発光層はリン光層である。本願による化合物は、好ましくは正孔輸送性層または発光層に存在する。留意すべきことであるが、白色光の生成のためには、有色発光する複数の発光体化合物ではなく、広い波長域に亘って発光する個別に使用される発光体化合物も好適な場合がある。
【0182】
本願による化合物が、正孔輸送材料として使用されることが好ましい。ここでは、発光層は、蛍光発光層であってもよく、リン光発光層であってもよい。発光層は、好ましくは青色蛍光発光層または緑色リン光発光層である。
【0183】
本願による化合物を含有するデバイスがリン光発光層を含有する場合、この層が、２種以上、好ましくは厳密に２種の異なるマトリックス材料（混合マトリックス系）を含有することが好ましい。混合マトリックス系の好ましい態様は、後に詳細に記載する。
【0184】
本願による化合物が正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層における正孔輸送材料として使用される場合、化合物は、純粋な材料として、即ち、１００％の割合で正孔輸送層に使用することも、１種以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することもできる。
【0185】
好ましい態様において、本願による化合物を含む正孔輸送性層は、１種以上のさらなる正孔輸送性化合物を追加で含む。これらのさらなる正孔輸送性化合物は、好ましくはトリアリールアミン化合物から、より好ましくはモノトリアリールアミン化合物から選択される。それらは、最も好ましくはさらに以下に規定する正孔輸送材料の好ましい態様から選択される。記載する好ましい態様において、本願による化合物と、１種以上のさらなる正孔輸送性化合物は、好ましくはそれぞれ少なくとも１０％の割合で、より好ましくはそれぞれ少なくとも２０％の割合で存在する。
【0186】
好ましい態様において、本願による化合物を含む正孔輸送性層は、１種以上のｐ－ドーパントを追加で含有する。本発明に従い使用されるｐ－ドーパントは、好ましくは混合物中の１種以上の他の化合物を酸化することができる有機電子受容体化合物である。
【0187】
ｐ－ドーパントとして特に好ましいのは、キノジメタン化合物、アザインデノフルオレンジオン、アザフェナレン、アザトリフェニレン、Ｉ２、金属ハロゲン化物、好ましくは遷移金属ハロゲン化物、金属酸化物、好ましくは少なくとも１種の遷移金属または第３主族からの金属を含む金属酸化物、ならびに遷移金属錯体、好ましくは少なくとも１個の酸素原子を結合部位として含有する配位子を持つＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔの錯体である。ドーパントとしてさらに遷移金属酸化物が好ましく、好ましくはレニウム、モリブデンおよびタングステンの酸化物、より好ましくはＲｅ２Ｏ７、ＭｏＯ３、ＷＯ３およびＲｅＯ３である。（ＩＩＩ）酸化状態にあるビスマスの錯体、より詳細には電子不足配位子、より詳細にはカルボキシラート配位子を持つビスマス（ＩＩＩ）錯体がなおさらに好ましい。
【0188】
ｐ－ドーパントは、好ましくはｐ－ドープ層に実質的に均一に分布する。これは、たとえば、ｐ－ドーパントと正孔輸送材料マトリックスとの同時蒸着によって達成できる。ｐ－ドーパントは、好ましくはｐ－ドープ層に１％～１０％の割合で存在する。
【0189】
とりわけ好ましいｐ－ドーパントは、ＷＯ２０２１／１０４７４９の９９頁～１００頁の表に示されている化合物である。
【0190】
好ましい態様において、下記の態様の１つに合致する正孔注入層が、デバイスに存在する：ａ）トリアリールアミンとｐ－ドーパントを含有する；またはｂ）単一の電子不足材料（電子受容体）を含有する。態様ａ）の好ましい態様において、トリアリールアミンは、モノトリアリールアミン、とりわけ後に言及する好ましいトリアリールアミン誘導体のうちの１種である。態様ｂ）の好ましい態様において、電子不足材料は、ＵＳ２００７／００９２７５５に記載されるようなヘキサアザトリフェニレン誘導体である。
【0191】
本願による化合物は、デバイスの正孔注入層、正孔輸送層および／または電子阻止層に存在してもよい。正孔注入層または正孔輸送層に存在する場合、化合物は、好ましくはｐ－ドープされており、それは、上記のように、層中でｐ－ドーパントとの混合形態にあることを意味する。
【0192】
より好ましくは、本願による化合物は、電子阻止層に存在する。この場合、化合物は、好ましくはｐ－ドープされていない。さらに好ましくは、この場合、化合物は、好ましくは層中でさらなる化合物が添加されていない単一の化合物の形態にある。
【0193】
代替的な好ましい態様において、本願による化合物は、発光層において、１種以上の発光化合物、好ましくはリン光発光化合物と組み合わせてマトリックス材料として使用される。リン光発光化合物は、好ましくは赤色リン光を発する化合物および緑色リン光を発する化合物から選択される。
【0194】
この場合、発光層におけるマトリックス材料の割合は、体積で５０．０％乃至９９．９％、好ましくは体積で８０．０％乃至９９．５％、より好ましくは体積で８５．０％乃至９７．０％である。
【0195】
これに対応し、発光化合物の割合は、体積で０．１％乃至５０．０％、好ましくは体積で０．５％乃至２０．０％、より好ましくは体積で３．０％乃至１５．０％である。
【0196】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層はまた、複数のマトリックス材料を含む系（混合マトリックス系）および／または複数の発光化合物を含有してもよい。この場合も、発光化合物は一般に、系中での割合が低い方の化合物であり、マトリックス材料は、系中での割合が高い方の化合物である。ただし、個々の場合において、系中の単一のマトリックス材料の割合が単一の発光化合物の割合より低くてもよい。
【0197】
本願による化合物が、好ましくはリン光発光体用の混合マトリックス系の成分として使用されることが好ましい。混合マトリックス系は、好ましくは２種または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。好ましくは、この場合、２種の材料のうちの一方は正孔輸送性特質を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送性特質を有する材料である。材料のうちの一方が、ＨＯＭＯとＬＵＭＯの間のエネルギー差が大きな化合物（ワイドバンドギャップ材料）から選択されることがさらに好ましい。混合マトリックス系における本願による化合物は、好ましくは、正孔輸送性特質を有するマトリックス材料である。これに対応し、本願による化合物がＯＬＥＤの発光層においてリン光発光体用のマトリックス材料として使用される場合、電子輸送性特質を有する第２のマトリックス化合物が、発光層に存在する。この２種の異なるマトリックス材料は、１：５０～１：１、好ましくは１：２０～１：１、より好ましくは１：１０～１：１、最も好ましくは１：４～１：１の比で存在してもよい。
【0198】
ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送性および正孔輸送性特質はまた、単一の混合マトリックス成分が主に、または完全に併せ持っていてもよく、その場合、さらなる混合マトリックス成分は、他の機能を果たす。
【0199】
デバイスの上記の層に、下記の材料のクラスを使用することが好ましい：
リン光発光体：
「リン光発光体」という用語は、スピン禁制遷移、たとえば励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からの遷移により光の放出が生じる化合物を典型的には包含する。
リン光発光体：
「リン光発光体」という用語は、スピン禁制遷移、たとえば励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からの遷移により光の放出が生じる化合物を典型的には包含する。
【0200】
好適なリン光発光体はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域の光を発し、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子も含有する化合物である。リン光発光体として、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウム、白金または銅を含有する化合物を使用することが好ましい。
【0201】
本発明の文脈において、発光性のイリジウム、白金または銅錯体は全て、リン光化合物であるとみなされる。
【0202】
一般に、先行技術に従いリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセントデバイスの分野の当業者に公知であるようなリン光錯体は全て、本発明のデバイスへの使用に好適である。下記表に図示する化合物が、とりわけ好適である：
【0203】
【化30-1】
【0204】
【化30-2】
【0205】
【化30-3】
【0206】
【化30-4】
【0207】
【化30-5】
【0208】
蛍光発光体：
好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明の文脈におけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは縮合環系であり、より好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位において直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９、１０位において直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも同様に定義され、ジアリールアミノ基はピレンに、好ましくは１位または１、６位において結合している。さらなる好ましい発光化合物は、インデノフルオレンアミンまたはジアミン、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、ならびに縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。同様に好ましいのは、ピレンアリールアミンである。同様に好ましいのは、ベンゾインデノフルオレンアミン、ベンゾフルオレンアミン、拡張ベンゾインデノフルオレン、フェノキサジン、およびフラン単位またはチオフェン単位に結合しているフルオレン誘導体である。
好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明の文脈におけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは縮合環系であり、より好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位において直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９、１０位において直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも同様に定義され、ジアリールアミノ基はピレンに、好ましくは１位または１、６位において結合している。さらなる好ましい発光化合物は、インデノフルオレンアミンまたはジアミン、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、ならびに縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。同様に好ましいのは、ピレンアリールアミンである。同様に好ましいのは、ベンゾインデノフルオレンアミン、ベンゾフルオレンアミン、拡張ベンゾインデノフルオレン、フェノキサジン、およびフラン単位またはチオフェン単位に結合しているフルオレン誘導体である。
【0209】
蛍光発光体用のマトリックス材料：
蛍光発光体用の好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば２，２’，７，７’－テトラフェニルスピロビフルオレン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、多脚金属錯体、正孔伝導化合物、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシド；アトロプ異性体、ボロン酸誘導体またはベンゾアントラセンのクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、ならびにスルホキシドのクラスから選択される。非常に特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の文脈におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。
蛍光発光体用の好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば２，２’，７，７’－テトラフェニルスピロビフルオレン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、多脚金属錯体、正孔伝導化合物、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシド；アトロプ異性体、ボロン酸誘導体またはベンゾアントラセンのクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、ならびにスルホキシドのクラスから選択される。非常に特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の文脈におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。
【0210】
リン光発光体用のマトリックス材料：
リン光発光体用の好ましいマトリックス材料は、本願による化合物に加えて、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル）、インドロカルバゾール誘導体、インデノカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、双極性マトリックス材料、シラン、アザボロールもしくはボロン酸エステル、トリアジン誘導体、亜鉛錯体、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、ジアザホスホール誘導体、架橋カルバゾール誘導体、トリフェニレン誘導体、またはラクタムである。
リン光発光体用の好ましいマトリックス材料は、本願による化合物に加えて、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル）、インドロカルバゾール誘導体、インデノカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、双極性マトリックス材料、シラン、アザボロールもしくはボロン酸エステル、トリアジン誘導体、亜鉛錯体、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、ジアザホスホール誘導体、架橋カルバゾール誘導体、トリフェニレン誘導体、またはラクタムである。
【0211】
電子輸送性材料：
好適な電子輸送性材料は、たとえばＹ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３－１０１０に開示の化合物、または先行技術に従いこれらの層に使用される他の材料である。
好適な電子輸送性材料は、たとえばＹ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３－１０１０に開示の化合物、または先行技術に従いこれらの層に使用される他の材料である。
【0212】
電子輸送層に使用される材料は、先行技術に従い電子輸送層に電子輸送材料として使用される任意の材料であってもよい。とりわけ好適なのは、アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ４、リチウム錯体、たとえばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィンオキシド誘導体である。
【0213】
好ましい電子輸送および電子注入材料は、ＷＯ２０２０／１２７１７６の１２２頁～１２３頁の表に示されている化合物である。
【0214】
正孔輸送性材料：
本願による化合物に加えて、本発明のＯＬＥＤの正孔輸送性層に好ましく使用されるさらなる化合物は、インデノフルオレンアミン誘導体、アミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体、縮合芳香族系を持つアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン、ジベンゾインデノフルオレンアミン、スピロビフルオレンアミン、フルオレンアミン、スピロジベンゾピランアミン、ジヒドロアクリジン誘導体、スピロジベンゾフランおよびスピロジベンゾチオフェン、フェナントレジアリールアミン、スピロトリベンゾトロポロン、メタフェニルジアミン基を有するスピロビフルオレン、スピロビスアクリジン、キサンテンジアリールアミン、ならびにジアリールアミノ基を有する９，１０－ジヒドロアントラセンスピロ化合物である。好ましい正孔輸送性化合物は、とりわけＷＯ２０２１／１０４７４９の１１６頁の下部～１２０頁の下部の表に開示の化合物である。
本願による化合物に加えて、本発明のＯＬＥＤの正孔輸送性層に好ましく使用されるさらなる化合物は、インデノフルオレンアミン誘導体、アミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体、縮合芳香族系を持つアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン、ジベンゾインデノフルオレンアミン、スピロビフルオレンアミン、フルオレンアミン、スピロジベンゾピランアミン、ジヒドロアクリジン誘導体、スピロジベンゾフランおよびスピロジベンゾチオフェン、フェナントレジアリールアミン、スピロトリベンゾトロポロン、メタフェニルジアミン基を有するスピロビフルオレン、スピロビスアクリジン、キサンテンジアリールアミン、ならびにジアリールアミノ基を有する９，１０－ジヒドロアントラセンスピロ化合物である。好ましい正孔輸送性化合物は、とりわけＷＯ２０２１／１０４７４９の１１６頁の下部～１２０頁の下部の表に開示の化合物である。
【0215】
電子デバイスの好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。加えて好適なのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、言及した金属に加え、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇまたはＡｌを使用することも可能であり、その場合、金属の組み合わせ、たとえばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体との間に導入することが好ましいこともある。この目的のために有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。この目的のために、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）を使用することも可能である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【0216】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第１に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的のために好適であり、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第２に、金属／金属酸化物電極（たとえばＡｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が好ましいこともある。用途によっては、有機材料の照射（有機ソーラーセル）または光の放出（ＯＬＥＤ、Ｏ－レーザー）の何れかを可能とするために、電極の少なくとも一方が透明または部分的に透明である必要がある。ここでは、好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ導電性のドープされたポリマーが好ましい。加えて、アノードはまた、２つ以上の層、たとえばＩＴＯの内層と、金属酸化物、好ましくは酸化タングステン、酸化モリブデンまたは酸化バナジウムの外層からなっていてもよい。
【0217】
好ましい態様において、電子デバイスは、１つ以上の層が、昇華法によりコーティングされることを特徴とする。この場合、材料は、真空昇華系において、１０－５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０－６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。ただし、この場合、初期圧力をさらに低く、たとえば１０－７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【0218】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリアガス昇華の助けを借りてコーティングされることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この場合、材料は、１０－５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊なケースがＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接付与され、したがって構造化される（たとえばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【0219】
加えて、１つ以上の層が溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この目的のためには、本願による可溶性の化合物が必要である。高い溶解度は、化合物の好適な置換により実現することができる。
【0220】
本発明の電子デバイスは、１つ以上の層を溶液から付与し、１つ以上の層を昇華法により付与することによって製造されることがさらに好ましい。
【0221】
層の付与後、用途に応じ、デバイスは構造化され、接点が接続され、水および空気の損傷効果を排除するため、最終的に密閉される。
【0222】
本発明によると、本願による１種以上の化合物を含む電子デバイスは、ディスプレイにおいて、照明用途における光源として、ならびに医療および／または美容用途における光源として、使用することができる。
【0223】
［例］
Ａ）合成例
２－ブロモ－４－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－クロロ－４’－メチル－１，１’－ビフェニル１ａの合成
Ａ）合成例
２－ブロモ－４－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－クロロ－４’－メチル－１，１’－ビフェニル１ａの合成
【0224】
【化31】
【0225】
８．８ｇ（３４．２ｍｍｏｌ）の（２－ブロモ－４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ボロン酸と１２．９ｇ（５１．３ｍｍｏｌ）のメチル２－クロロ－１－ヨード－４－メチルベンゼンを２００ｍｌのＴＨＦと３８ｍｌの２Ｍ炭酸カリウム溶液（７５．５ｍｍｏｌ）に懸濁させる。０．８７ｇ（０．７６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムをこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下１２時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、１００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで、乾燥するまで濃縮する。粗生成物をトルエンと共にシリカゲルを通してろ過した後、１０．９ｇ（９５％）の１ａが得られる。
【0226】
下記の化合物が、同様の方法で調製される：
【0227】
【化32-1】
【0228】
【化32-2】
【0229】
４－ブロモ－７－ｔｅｒｔ－ブチル－２，９，９－トリメチル－９Ｈ－フルオレン２ａの合成
【0230】
【化33】
【0231】
２０ｇ（５５．４ｍｍｏｌ）のメチル６－ブロモ－４’－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－［１，１’－ビフェニル］－２－カルボキシラートを１６０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、－１５℃に冷却し、ＴＨＦ中の６５．９ｍｌ（１９８ｍｍｏｌ）の３．０Ｍメチルマグネシウムクロリドをゆっくりと滴加する。反応混合物を一晩かけて室温にさせる。水を混合物に徐々に添加し、次いで、ＥｔＯＡｃと水の間で分画し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮する（１４．６ｇの淡黄色油、収率７３％）。
【0232】
２－｛６－ブロモ－４’－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－［１，１’－ビフェニル］－２－イル｝プロパン－２－オール（１４．６ｇ、４０．４ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍｌ）に溶解させ、１．９ｍｌ（２ｍｍｏｌ）の硫酸を添加し、混合物を１時間撹拌する。混合物に水を徐々に加え、次いで、ＥｔＯＡｃと水の間で分画し、有機相をＮａＨＣＯ３で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮する。粗生成物をヘプタンと共にシリカゲルを通してろ過した後、１０．９ｇの２ａを単離する（収率７９％）。
【0233】
下記の化合物が、同様の方法で調製される：
【0234】
【化34-1】
【0235】
【化34-2】
【0236】
７－ｔｅｒｔ－ブチル－４－クロロ－２，９，９－トリメチル－９Ｈ－フルオレン３ａの合成
【0237】
【化35】
【0238】
３９．９ｇ（１１８ｍｍｏｌ）の２－ブロモ－４’ｔｅｒｔ－ブチル－２’－クロロ－４’メチル－１，１’－ビフェニルを、焼成フラスコ中で３００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させる。反応混合物を－７８℃に冷却する。この温度で、３９．３ｍｌのｎ－ＢｕＬｉの２．５Ｍヘキサン（９８．２ｍｍｏｌ）溶液をゆっくりと滴加する。混合物を－７０℃でさらに１時間撹拌する。続いて、１７．９ｇのプロパン－２－オン（３０８．６ｍｍｏｌ）を３００ｍｌのＴＨＦに溶解させ、－７０℃で滴加する。添加終了後、反応混合物を徐々に室温に温まるまで放置し、ＮＨ４Ｃｌで反応を停止させ、次いで、混合物をロータリーエバポレータで濃縮する。固形物を５００ｍｌのトルエンに溶解させ、次いで、７２０ｍｇ（３．８ｍｍｏｌ）のｐ－トルエンスルホン酸を添加する。混合物を還流下６時間加熱し、次いで、室温まで冷やし、水と混合する。沈殿した固体を吸引ろ過し、ヘプタンで洗浄する（３１．１ｇ、収率８８％）。
【0239】
下記の化合物が、同様の方法で調製される：
【0240】
【化36-1】
【0241】
【化36-2】
【0242】
Ｎ－｛［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝－７－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－２，９，９－トリメチル－９Ｈ－フルオレン－４－アミン４ａの合成
【0243】
【化37】
【0244】
１０．９ｇのＮ－｛［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン（３０．２ｍｍｏｌ）と９．４ｇの７－ｔｅｒｔ－ブチル－４－クロロ－２，９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン（３１．４ｍｏｌ）を、２５０ｍｌのトルエンに溶解させる。溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。続いて、１ｇ（５．１ｍｍｏｌ）のＳ－Ｐｈｏｓと１．６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３と混合し、次いで、５ｇのナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（５２．０５ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を保護雰囲気下で一晩中加熱して沸騰させる。続いて、混合物をトルエンと水の間で分画し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮する。粗生成物をトルエンと共にシリカゲルを通してろ過した後、残った残留物をヘプタン／トルエンから再結晶させる。物質を最終的に高真空下で昇華させる；純度は、９９．９％である。収率は、７．１ｇ（理論値の３８％）である。
【0245】
下記の化合物が、同様の方法で調製される：
【0246】
【化38-1】
【0247】
【化38-2】
【0248】
【化38-3】
【0249】
【化38-4】
【0250】
【化38-5】
【0251】
Ｎ－｛［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝－Ｎ－［４－（７－ｔｅｒｔ－ブチル－２，９，９－トリメチル－９Ｈ－フルオレン－４－イル）フェニル］－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン５ａの合成
【0252】
【化39】
【0253】
２０．０ｇ（３９ｍｍｏｌ）のＮ－｛［１，１’－ビフェニル］－４－イル｝－９，９－ジメチル－Ｎ－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミンと１２．８ｇ（４２．９ｍｍｏｌ）の７－ｔｅｒｔ－ブチル－４－クロロ－２，９，９－トリメチル－９Ｈ－フルオレンを、４００ｍｌのジオキサンと１３．７ｇのフッ化セシウム（９０ｍｍｏｌ）に懸濁させる。４．０ｇ（５．４ｍｍｏｌ）のビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウムジクロリドをこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下１８時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、８０ｍｌの水で３回洗浄し、次いで、乾燥するまで濃縮する。粗生成物をトルエンと共にシリカゲルを通してろ過した後、残った残留物をヘプタン／トルエンから再結晶させ、最終的に高真空下で昇華させる；純度は、９９．９％である。収率は、１１ｇ（理論値の４０％）である。
【0254】
下記の化合物が、同様の方法で調製される：
【0255】
【化40-1】
【0256】
【化40-2】
【0257】
【化40-3】
【0258】
Ｂ）デバイス例
１）ＯＬＥＤの一般的製造方法およびＯＬＥＤの特性評価
厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングされたガラス板が、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
１）ＯＬＥＤの一般的製造方法およびＯＬＥＤの特性評価
厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングされたガラス板が、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【0259】
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／電子注入層（ＥＩＬ）、および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造を、以下に示す。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、以下の表に示す。ＨＩＬおよびＨＴＬに使用される「ＨＴＭ」の材料は、フルオレン誘導体である。使用されるｐ－ドーパントは、Ｎｏｖａｌｅｄ ＡＧ、ＤｒｅｓｄｅｎのＮＤＰ－９である。
【0260】
材料は全て、真空チャンバにおいて熱蒸着により付与される。この場合、発光層は、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸着により特定の体積割合でマトリックス材料に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。Ｈ：ＳＥＢ（９５％：５％）のような形態で与えられる詳細は、材料Ｈが９５％の体積割合で、ＳＥＢが５％の割合で層中に存在することを意味する。同様に、電子輸送層および正孔注入層も、２種の材料の混合物からなる。
【0261】
ＯＬＥＤは、標準的な方法により特性評価される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル、ランバート放射特性を仮定する電流－電圧－輝度特性から計算される輝度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、％単位で測定）、および寿命を判定する。
パラメータＥＱＥ＠１０ｍＡ／ｃｍ２は、１０ｍＡ／ｃｍ２で達成される外部量子効率を指す。寿命ＬＴは、一定の電流密度で作動させた過程で、輝度が初期輝度から特定の割合に低下するまでの時間と定義される。ＬＴ９０の数字は、ここでは記録された寿命が、輝度がその初期値の９０％に低下するまでの時間に対応することを意味する。＠８０ｍＡ／ｃｍ２の数字は、ここでは当該の寿命が８０ｍＡ／ｃｍ２で測定されることを意味する。
パラメータＥＱＥ＠１０ｍＡ／ｃｍ２は、１０ｍＡ／ｃｍ２で達成される外部量子効率を指す。寿命ＬＴは、一定の電流密度で作動させた過程で、輝度が初期輝度から特定の割合に低下するまでの時間と定義される。ＬＴ９０の数字は、ここでは記録された寿命が、輝度がその初期値の９０％に低下するまでの時間に対応することを意味する。＠８０ｍＡ／ｃｍ２の数字は、ここでは当該の寿命が８０ｍＡ／ｃｍ２で測定されることを意味する。
【0262】
２）ＯＬＥＤにおける化合物の使用
示した構造において、本願による化合物は、化合物５ｄおよび４ｍについて以下に示すように、ＥＢＬに使用することができる：
示した構造において、本願による化合物は、化合物５ｄおよび４ｍについて以下に示すように、ＥＢＬに使用することができる：
【0263】
【表1】
【0264】
ここでは、全ての場合において、非常に良好な性能データが得られる；下記表参照：
【0265】
【表2】
【0266】
【表3-1】
【0267】
【表3-2】
【手続補正書】
【提出日】2024-07-10
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）【化1】
Ｚ１は、Ｒ１基または基
【化2】
ＡｒＬは、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ３ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ３ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ１は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ａｒ２は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択され；
Ｅは、単結合であるか、または－Ｃ（Ｒ６）２－、－Ｃ（Ｒ６）２－Ｃ（Ｒ６）２－、－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ６）－、－Ｏ－および－Ｓ－から選択される２価基であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、および２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基から選択され；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、ＮＡｒ１Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ２ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、ＮＡｒ１Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ３ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ８）３、Ｎ（Ｒ８）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ８）２、ＯＲ８、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ８、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ８、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ７ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ８ラジカルにより置換されており；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｒ８Ｃ＝ＣＲ８－、－Ｃ≡Ｃ－、Ｓｉ（Ｒ８）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ８、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ８－、ＮＲ８、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ８）、－Ｏ－、－Ｓ－、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ８は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２～２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；２つ以上のＲ８ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦおよびＣＮから選択される１つ以上のラジカルにより置換されていてもよく；
ｍは、０または１であり、ｍ＝０である場合、Ｅは存在せず、前記Ａｒ１およびＡｒ２基は、互いに結合しておらず；
ｉは、０または１であり、ｉ＝０である場合、当該Ｅ基は存在せず、前記ＡｒＬおよびＡｒ１基は、互いに結合しておらず；
ｋは、０または１であり、ｋ＝０である場合、当該Ｅ基は存在せず、前記ＡｒＬおよびＡｒ２基は、互いに結合しておらず；
ｎは、０または１であり、ｎ＝０である場合、ＡｒＬは存在せず、ｉとｋは両方とも０であり、式（Ｉ）中のフルオレンおよびアミノ基は、互いに直接結合しており；
基
【化3】
化合物中の式（Ｉ）の基
【化4】
前記Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている）
の化合物。
【請求項2】
前記基【化5】
【請求項3】
ＡｒＬが、Ｒ３ラジカルにより置換されているフェニルであることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項4】
下記式：【化6】
の１つに合致することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項5】
Ａｒ１およびＡｒ２が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フルオレニル、とりわけ９，９’－ジメチルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、インデノフルオレニル、インデノカルバゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、ならびにナフチル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ピリジル、ピリミジルおよびトリアジニルから選択される基により置換されているフェニルのラジカルから選択され、前記ラジカルが、それぞれＲ４ラジカルにより置換されていることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項6】
前記Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基が５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項7】
Ａｒ１およびＡｒ２が、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択され、前記基が、それぞれＲ４ラジカルにより置換されていることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項8】
Ａｒ１およびＡｒ２が、異なって選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項9】
下記式：【化7】
に合致することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項10】
Ｒ１が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され；前記アルキル基および前記芳香族環系が、それぞれＲ７ラジカルにより置換されていることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項11】
下記式：【化8-1】
【化8-2】
の１つに合致することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項12】
Ｒ２が、Ｈであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項13】
Ｒ５が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基から選択され、前記アルキル基が、それぞれＲ７ラジカルにより置換されていることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項14】
式（Ｉ）に合致し、出現する可変基の組み合わせが、下記の通りであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物：－ Ｚ１は、Ｒ１基または前記基
【化9】
－ 前記基
【化10】
－ ＡｒＬは、Ｒ３ラジカルにより置換されているフェニレンであり、この場合のＲ３はＨである；
－ Ａｒ１は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択される；
－ Ａｒ２は、６～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されている芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ４ラジカルにより置換されているヘテロ芳香族環系から選択される；
－ 前記Ａｒ１およびＡｒ２基から選択される少なくとも１つの基は、次に挙げるラジカル：ビフェニル；テルフェニル；クアテルフェニル；フェナントレニル；ジベンゾフラニル；ジベンゾチオフェニル；カルバゾリル；およびフルオレニル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルおよびカルバゾリルから選択される少なくとも１つの基により置換されているフェニルから選択され、これらのラジカルは、それぞれＲ４ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、前記アルキル基および前記芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ２は、Ｈである；
－ Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、－ＮＡｒ１Ａｒ２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい；
－ Ｒ４およびＲ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｎ（Ｒ７）２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；前記アルキル基、前記芳香族環系および前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されており；前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７－、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、－ＮＲ７－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７－により置きかえられていてもよい；
－ Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基から選択され、前記アルキル基は、それぞれＲ７ラジカルにより置換されている；
－ Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６～４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５～４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択される；
－ ｎは、０または１であり、ｎ＝０である場合、ＡｒＬは存在せず、式（Ｉ）中のフルオレンおよびアミノ基は、互いに直接結合している；
－ ｉ、ｋおよびｍは、０である；
－ 前記化合物中の式（Ｉ）の前記基
【化11】
【請求項15】
下記化合物から選択される化合物。【化12】
【請求項16】
少なくとも１つの反応基を持つフルオレニル化合物を、ａ）ブッフバルト反応において第２級アミンと反応させるか、またはｂ）スズキ反応においてボロン酸置換第３級アミンと反応させるか、またはｃ）まずｉ）ボロン酸置換およびハロゲン置換芳香族またはヘテロ芳香族化合物とのスズキ反応、続いてｉｉ）生じた中間体と第２級アミンとのブッフバルト反応という順序で反応させるかの何れかによって式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする、請求項１または１５に記載の式（Ｉ）の化合物を調製するための方法。
【請求項17】
請求項１または１５に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒とを含む調合物。
【請求項18】
請求項１または１５に記載の少なくとも１種の化合物を含む、電子デバイス。
【請求項19】
有機エレクトロルミネッセントデバイスであり、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含むこと、ならびに前記化合物が、前記デバイスの正孔輸送性層または発光層に存在することを特徴とする、請求項１８に記載の電子デバイス。
【請求項20】
請求項１または１５に記載の化合物の、電子デバイスにおける使用。【国際調査報告】