▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-08
(54)【発明の名称】キレート剤を含むグリコール組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 7/50 20060101AFI20241031BHJP
C11D 7/26 20060101ALI20241031BHJP
C11D 7/32 20060101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
C11D7/50
C11D7/26
C11D7/32
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024526547
(86)(22)【出願日】2022-11-11
(85)【翻訳文提出日】2024-05-22
(86)【国際出願番号】 US2022049664
(87)【国際公開番号】W WO2023086546
(87)【国際公開日】2023-05-19
(31)【優先権主張番号】63/278,116
(32)【優先日】2021-11-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100187964
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 剛
(72)【発明者】
【氏名】ウォルフル－グプタ、キャロライン
(72)【発明者】
【氏名】ダガル、ラジャット
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003DA02
4H003DA05
4H003EB04
4H003EB16
4H003EB36
4H003ED28
(57)【要約】
グリコール組成物は、グリコール組成物の総重量に基づいて５０．０００重量％～９９．９９９重量％のグリコールと、グリコール組成物の総重量に基づいて０．００１重量％～５．０００重量％のキレート剤と、を含む。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
グリコール組成物であって、前記グリコール組成物の総重量に基づいて、５０．０００重量％～９９．９９９重量％のグリコールと、
前記グリコール組成物の総重量に基づいて、０．００１重量％～５．０００重量％のキレート剤と、を含む、グリコール組成物。
【請求項2】
前記グリコールが、前記グリコール組成物の前記総重量に基づいて、８０．０００重量％～９９．９９９重量％である、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項3】
前記グリコールが、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定するとき、４００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリアルキレンオキシドである、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項4】
前記グリコールが、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定するとき、２，０００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリアルキレンオキシドである、請求項３に記載のグリコール組成物。
【請求項5】
前記グリコールが、ポリエチレングリコールである、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項6】
前記キレート剤が、前記グリコール組成物の前記総重量に基づいて、０．００１重量％～０．１重量％である、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項7】
前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項8】
前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸を含む、請求項７に記載のグリコール組成物。
【請求項9】
前記グリコール組成物が、抗酸化剤を含まない、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項10】
配合物であって、水と、
前記配合物の総重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％の請求項１～９のいずれか一項に記載のグリコール組成物と、を含む、配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、グリコール組成物、より具体的には、キレート剤を含むグリコール組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
アルキルエーテルに基づくグリコールは、様々な形態で提供される。例えば、グリコールは、低分子量溶媒である場合があり、又はアルキルエーテルの重合部分（例えば、ポリエチレングリコール又はプロピレングリコール）を含む場合がある。保管中に、グリコールは酸化し、及び／又はホルムアルデヒドなどの不純物を生成する１つ以上の反応を受ける場合がある。特定のグリコール用途について、米国食品医薬品局（「ＦＤＡ」）は、グリコールの保管寿命の間のホルムアルデヒド形成の最大閾値を規定している。したがって、貯蔵中のホルムアルデヒド形成を最小限に抑えることが重要である。
【0003】
保管中の分解及びホルムアルデヒド形成を防止するために、１種以上の抗酸化剤をグリコール中に含めてもよい。異なる抗酸化剤は、異なる作用様式を有する。ビタミンＣなどの抗酸化剤は、一重項酸素の不活性化及び分子酸素の排除による酸素スカベンジャーとして作用する。トコフェロールなどの他の抗酸化剤は、フリーラジカルへの水素供与及びその後のラジカルとトコフェロールラジカルとの間の複合体の形成によって抗酸化活性を有する。選択される抗酸化剤にかかわらず、抗酸化剤によるアプローチは、グリコールを分解してホルムアルデヒド形成をもたらし得る酸素又はラジカルの排除に焦点を当てている。グリコール産業においては、ある種の酸化防止剤から他の酸化防止剤へと移行する一般的な傾向がある。これは、不純物の形成を防止するための新しい材料又は方法を利用し、開発する機会を提供する。
【0004】
グリコールは、種々の用途で使用される。例えば、米国特許第８，０３４，７５６（Ｂ２）号（「’７５６特許」）は、低温使用又は保管に適したキレート組成物を開示している。’７５６特許のキレート組成物は、３０重量％～８０重量％のキレート成分と、２０重量％～７０重量％のグリコールエーテルであり得る極性溶媒と、を含む。’７５６特許のキレート化合物は、金属スケール除去のために使用される。グリコール使用の別の例は、米国特許出願公開第２０１７００１５９４６（Ａ１）号（「’９４６公開」）に見出される。’９４６公報は、界面活性剤、グリコールエーテル溶媒、及び硬質表面からの疎水性汚れの除去を改善するキレート剤を有する洗浄組成物を開示している。’９４６公報は、グリコールエーテル溶媒が典型的には組成物の１０重量％未満、より好ましくは１重量％～７重量％のレベルで存在することを説明している。’９４６公報は、キレート剤が含まれるのは、硬水が泡形成を減少させる脂肪酸の不溶性塩の形成をもたらし得るからと説明している。
【0005】
上記を考慮すると、ホルムアルデヒド形成に抵抗するための主要な機構としてキレート剤を利用するグリコール組成物を発見することは驚くべきことである。
【発明の概要】
【0006】
本開示は、ホルムアルデヒド形成に抵抗する主要な機構としてキレート剤を利用するグリコール組成物を提供する。
【0007】
本開示の発明者らは、驚くべきことに、グリコール組成物中にキレート剤を含めることにより、加速試験条件下でホルムアルデヒド形成を低減できることを発見した。理論に束縛されるものではないが、グリコール中にキレート剤を含有させることにより、そうしなければホルムアルデヒドを生成するグリコールの酸化及び分解を触媒し得る遊離金属イオンが捕捉されると考えられる。グリコール組成物が、キレート剤のみを利用し、抗酸化剤を利用しないことによって、７５％を超えるホルムアルデヒドの低減を示し得ることは更に驚くべきことである。
【0008】
本開示は、グリコール組成物の形成に特に好適である。
【0009】
本開示の第１の特徴では、グリコール組成物は、グリコール組成物の総重量に基づいて５０．０００重量％～９９．９９９重量％のグリコールと、グリコール組成物の総重量に基づいて０．００１重量％～５．０００重量％のキレート剤と、を含む。
【0010】
本開示の第２の特徴では、グリコールは、グリコール組成物の総重量に基づいて、８０．０００重量％～９９．９９９重量％である。
【0011】
本開示の第３の特徴では、グリコールは、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定するとき、４００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリアルキレンオキシドである。
【0012】
本開示の第４の特徴では、グリコールは、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定するとき、２，０００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリアルキレンオキシドである。
【0013】
本開示の第５の特徴では、グリコールは、ポリエチレングリコールである。
【0014】
本開示の第６の特徴では、グリコールは、グリコール組成物の総重量に基づいて、０．００１重量％～０．１重量％である。
【0015】
本開示の第７の特徴では、キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む。
【0016】
本開示の第８の特徴では、キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸を含む。
【0017】
本開示の第９の特徴では、グリコール組成物は、抗酸化剤を含まない。
【0018】
本開示の第１０の特徴では、配合物は、水と、配合物の総重量に基づいて０．１重量％～９９重量％の請求項１～９のいずれか一項に記載のグリコール組成物を含む。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本明細書で使用される場合、「及び／又は」という用語は、２つ以上の項目の列挙で使用される場合、列挙された項目のうちのいずれか１つをそれ自体で用いることができるか、又は列挙された項目のうちの２つ以上の任意の組み合わせを用いることができることを意味する。例えば、組成物が成分Ａ、Ｂ、及び／又はＣを含有するものとして説明されている場合、組成物は、Ａを単独で、Ｂを単独で、Ｃを単独で、Ａ及びＢを組み合わせて、Ａ及びＣを組み合わせて、Ｂ及びＣを組み合わせて、又はＡ、Ｂ、及びＣを組み合わせて、含有することができる。
【0020】
別途記載のない限り、全ての範囲は、終点を含む。
【0021】
本明細書で使用される場合、重量パーセント（「重量％」）という用語は、別途明記しない限り、成分がポリマー組成物の総重量に占める重量のパーセンテージを示す。
【0022】
本明細書で使用される場合、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ登録番号（「ＣＡＳ＃」）は、本文書の優先日の時点でＣｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｓｅｒｖｉｃｅによって化学化合物に最後に割り当てられた固有の数字識別子を指す。
【0023】
グリコール組成物
本開示は、概して、グリコール組成物に関する。グリコール組成物は、グリコールと、キレート剤と、を含む。いくつかの例において、グリコール組成物は抗酸化剤を含まない。本明細書で使用される場合、「含まない（free of）」という用語は、コーティング組成物が、含まないとされる材料を０．００１重量％以下含むことを意味すると定義される。更に他の例において、グリコール組成物は、１つ以上の抗酸化剤を含んでもよい。
本開示は、概して、グリコール組成物に関する。グリコール組成物は、グリコールと、キレート剤と、を含む。いくつかの例において、グリコール組成物は抗酸化剤を含まない。本明細書で使用される場合、「含まない（free of）」という用語は、コーティング組成物が、含まないとされる材料を０．００１重量％以下含むことを意味すると定義される。更に他の例において、グリコール組成物は、１つ以上の抗酸化剤を含んでもよい。
【0024】
グリコール
上記で強調したように、グリコール組成物は、１つ以上のグリコールを含む。本明細書で使用される場合、グリコールは、２つ以上のヒドロキシル基を含む化学物質として定義される。グリコールは、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ペンチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ヘキシルエーテル、ブチレングリコールメチルエーテル、ジブチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールｎ－ペンチルエーテル、エチレングリコールｎ－ヘキシルエーテル、エチレングリコールｎ－ヘプチルエーテル、エチレングリコール２－エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールｎ－ヘキシルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールイソブチルエーテル、エチレングリコールｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールイソブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールｎ－ブチルエーテルアセテート、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される低分子量化合物であってもよい。
上記で強調したように、グリコール組成物は、１つ以上のグリコールを含む。本明細書で使用される場合、グリコールは、２つ以上のヒドロキシル基を含む化学物質として定義される。グリコールは、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ペンチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ヘキシルエーテル、ブチレングリコールメチルエーテル、ジブチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールｎ－ペンチルエーテル、エチレングリコールｎ－ヘキシルエーテル、エチレングリコールｎ－ヘプチルエーテル、エチレングリコール２－エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールｎ－ヘキシルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールイソブチルエーテル、エチレングリコールｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールイソブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールｎ－ブチルエーテルアセテート、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される低分子量化合物であってもよい。
【0025】
追加的に又は代替的に、グリコールは、重合ポリアルキレンオキシドを含む高分子量化合物であってもよい。ポリアルキレンオキシドは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、及びポリブチレンオキシドのうちの１つ以上であってもよい。このような例では、グリコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレンオキシド、及びこれらの組み合わせであってもよい。ポリアルキレンオキシドは、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定するとき、４００グラム／モル（「ｇ／ｍｏｌ」）～１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。例えば、ポリアルキレンオキシドは、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定するとき、４００ｇ／ｍｏｌ以上、又は５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は２，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は３，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は３，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は４，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は４，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は５，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は６，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は６，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は７，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は７，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は８，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は９，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は９，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１０，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１１，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１２，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１３，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１３，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１４，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１４，５００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は６０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は８０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は５００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、一方で同時に、１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１４，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１３，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１２，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１１，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１１，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１０，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は９，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は９，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は８，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は７，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は７，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は６，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は５，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は４，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は３，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は２，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５００ｇ／ｍｏｌ以下の重量平均分子量を有し得る。
【0026】
グリコール組成物は、グリコール組成物の総重量に基づいて、５０．０００重量％～９９．９９９重量％のグリコールを含む。例えば、グリコール組成物は、グリコール組成物の総重量に基づいて、５０．０００重量％以上、又は５５．０００重量％以上、又は６０．０００重量％以上、又は６５．０００重量％以上、又は７０．０００重量％以上、又は７５．０００重量％以上、又は８０．０００重量％以上、又は８５．０００重量％以上、又は９０．０００重量％以上、又は９５．０００重量％以上、又は９９．０００重量％以上、又は９９．０７０重量％以上、一方で同時に、９９．９９９重量％以下、又は９５．０００重量％以下、又は９０．０００重量％以下、又は８５．０００重量％以下、又は８０．０００重量％以下、又は７５．０００重量％以下、又は７０．０００重量％以下、又は６５．０００重量％以下、又は６０．０００重量％以下、又は５５．０００重量％以下のグリコールを含み得る。
【0027】
キレート剤
本明細書で使用するとき、キレート剤は、金属イオンと配位共有結合を形成してキレートを形成する化合物である。キレートは、少なくとも１つの複素環が各環の一部として金属原子と共に形成されるように、中心金属原子が、配位子と呼ばれる少なくとも１つの他の分子又はイオン中の２つ以上の他の原子に結合している配位化合物である。グリコール組成物に使用することができる例示的なキレート剤としては、エチレンジアミン四酢（「ＥＤＴＡ」）酸、クエン酸、クエン酸カルシウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム四水和物、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水和物、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム二水和物、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、ジエチレン－トリアミン五酢酸五ナトリウム、ｎ－（ヒドロキシエチル）－エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム、ｎ－（ヒドロキシエチル）－エチレンジアミン三酢酸鉄二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
本明細書で使用するとき、キレート剤は、金属イオンと配位共有結合を形成してキレートを形成する化合物である。キレートは、少なくとも１つの複素環が各環の一部として金属原子と共に形成されるように、中心金属原子が、配位子と呼ばれる少なくとも１つの他の分子又はイオン中の２つ以上の他の原子に結合している配位化合物である。グリコール組成物に使用することができる例示的なキレート剤としては、エチレンジアミン四酢（「ＥＤＴＡ」）酸、クエン酸、クエン酸カルシウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム四水和物、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水和物、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム二水和物、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、ジエチレン－トリアミン五酢酸五ナトリウム、ｎ－（ヒドロキシエチル）－エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム、ｎ－（ヒドロキシエチル）－エチレンジアミン三酢酸鉄二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0028】
グリコール組成物は、グリコール組成物の総重量に基づいて、０．００１重量％～５．０００重量％のキレート剤を含む。例えば、グリコール組成物は、グリコール組成物の総重量に基づいて、０．００１重量％以上、又は０．０１０重量％以上、又は０．０５０重量％以上、又は０．１００重量％以上、又は１．０００重量％以上、２．０００重量％以上、３．０００重量％以上、４．０００重量％以上、一方で同時に、５．０００重量％以下、又は４．０００重量％以下、又は３．０００重量％以下、又は２．０００重量％以下、又は１．０００重量％以下、又は０．１００重量％以下、又は０．０１０重量％以下のキレート剤を含み得る。
【0029】
配合物
グリコール組成物は、１つ以上の配合物中で使用され得る。配合物は、グリコール組成物を含む洗浄組成物、化粧品組成物、工業用組成物、医薬品、パーソナルケア材料、食品添加物又は他の材料であってもよい。配合物は、配合物の総重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％のグリコール組成物を含む。例えば、配合物は、配合物の総重量に基づいて、０．１重量％以上、又は１重量％以上、又は５重量％以上、又は１０重量％以上、又は２０重量％以上、又は３０重量％以上、又は４０重量％以上、又は５０重量％以上、又は６０重量％以上、又は７０重量％以上、又は８０重量％以上、又は９０重量％以上、一方で同時に、９９重量％以下、又は９０重量％以下、又は８０重量％以下、又は７０重量％以下、又は６０重量％以下、又は５０重量％以下、又は４０重量％以下、又は３０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下、又は１重量％以下のグリコール組成物を含み得る。
グリコール組成物は、１つ以上の配合物中で使用され得る。配合物は、グリコール組成物を含む洗浄組成物、化粧品組成物、工業用組成物、医薬品、パーソナルケア材料、食品添加物又は他の材料であってもよい。配合物は、配合物の総重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％のグリコール組成物を含む。例えば、配合物は、配合物の総重量に基づいて、０．１重量％以上、又は１重量％以上、又は５重量％以上、又は１０重量％以上、又は２０重量％以上、又は３０重量％以上、又は４０重量％以上、又は５０重量％以上、又は６０重量％以上、又は７０重量％以上、又は８０重量％以上、又は９０重量％以上、一方で同時に、９９重量％以下、又は９０重量％以下、又は８０重量％以下、又は７０重量％以下、又は６０重量％以下、又は５０重量％以下、又は４０重量％以下、又は３０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下、又は１重量％以下のグリコール組成物を含み得る。
【実施例】
【0030】
材料
以下の材料を、実施例において使用した。
以下の材料を、実施例において使用した。
【0031】
ＰＥＧは、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定するとき、重量平均分子量が３，３５０ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシドグリコールである。ポリエチレングリコールは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販されている。
【0032】
キレート剤１は、６３８１－９２－６のＣＡＳ番号を有する純粋なＥＤＴＡ二ナトリウム二水和物であり、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｍｉｄｌａｎｄ Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販されている。
【0033】
キレート剤２は、２３４１１－３４－９のＣＡＳ番号を有するＥＤＴＡ二水和物の二ナトリウム塩の純粋なカルシウムキレートである。
【0034】
試料の調製
ＰＥＧを粉末材料として受け取り、ガラスバイアル中で、表１に特定された量の特定されたキレート剤と混ぜ合わせた。
ＰＥＧを粉末材料として受け取り、ガラスバイアル中で、表１に特定された量の特定されたキレート剤と混ぜ合わせた。
【0035】
【表1】
【0036】
混合後、完全に溶融するまでバイアルを７０℃のオーブンに入れた。溶融後、配合物をオーバーヘッドミキサーにて３３０回転／分で２０分間混合し、６５℃に維持した。混合後、配合物をオーブンに移し、分析まで６５℃で１０日間及び２０日間静置した。
【0037】
試験方法
ＤＮＰＨ試薬調製：約０．１グラム（「ｇ」）の２，４－ジニトロフェニルヒドラジン（「ＤＮＰＨ」）又は０．２ｇのＤＮＰＨを５０ミリリットル（「ｍＬ」）のメスフラスコに添加した。２０～３０ｍＬのアセトニトリル（「ＡＣＮ」）を添加し、フラスコを旋回させてＤＮＰＨの一部を溶解させた。３ｍＬの濃塩酸をフラスコに加え、全ての固体が溶解するまで内容物を超音波処理した。フラスコをＡＣＮでメスアップし、褐色瓶に保存した。
ＤＮＰＨ試薬調製：約０．１グラム（「ｇ」）の２，４－ジニトロフェニルヒドラジン（「ＤＮＰＨ」）又は０．２ｇのＤＮＰＨを５０ミリリットル（「ｍＬ」）のメスフラスコに添加した。２０～３０ｍＬのアセトニトリル（「ＡＣＮ」）を添加し、フラスコを旋回させてＤＮＰＨの一部を溶解させた。３ｍＬの濃塩酸をフラスコに加え、全ての固体が溶解するまで内容物を超音波処理した。フラスコをＡＣＮでメスアップし、褐色瓶に保存した。
【0038】
較正：ホルムアルデヒド－ＤＮＰＨ及びアセトアルデヒド－ＤＮＰＨの、市販の予め誘導体化されたストック溶液を、ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＳｉｇｍａから得た。較正作業溶液は、遊離アルデヒド当量としてストック溶液の連続希釈によって重量測定して調製した。一点較正を使用し、０．９９百万分率（「ｐｐｍ」）のホルムアルデヒド及び７．７ｐｐｍのアセトアルデヒドの公称濃度で定量した。
【0039】
試験試料調製：試験する試料を溶融材料として受け取った。試料を均質化するために、試料を７５℃のオーブンに入れた。試料は完全に液化するのに４５～８０分かかり、その時点で試料を数回旋回／反転させて均質化した。試料が直ちに誘導体化されたか否かにかかわらず、試料の液化後すぐに試料を秤量して、熱暴露を可能な限り最小化した。キャップ付き２０ｍＬバイアルの質量を記録し、バイアルの風袋を量り、評価した各試料に対して約０．５ｇの試料を添加した。試料の重量を記録した。２ｍＬのＡＣＮをバイアルに加え、続いて２ｍＬのＤＮＰＨ試薬を加えた。誘導体化試料を室温で１５分間反応させ、次いで６ｍＬのＡＣＮを添加し、バイアル（キャップ付き）の最終質量を記録した。長期間（すなわち、約２～３時間超）試薬溶液中に残されたＰＥＧはアルデヒド及び偽陽性アーチファクトを生成するので、試料を誘導体化の１時間以内に分析した。表２は、試料を試験するための、クォータナリポンプ、サーモスタット付きカラムコンパートメント、及びダイオードアレイ検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ １２６０液体クロマトグラフで使用した条件を提供する。
【0040】
【表2】
【0041】
結果
表３は、試験の結果を提供する。
表３は、試験の結果を提供する。
【0042】
【表3】
【0043】
ここで表３を参照すると、ＣＥ１は、熱老化の結果としてのＰＥＧ中のホルムアルデヒド生成のベースラインを規定する。ＩＥ１及びＩＥ２は、異なるキレート剤の添加が、比較例と比較して７５％を超えてホルムアルデヒド形成を低減できることを実証する。上記で説明したように、このような結果は、キレート剤が固有の抗酸化能を有していないにもかかわらず、キレート剤がホルムアルデヒドの形成を劇的に減少させることができるという点で驚くべきことである。更に驚くべきことに、ホルムアルデヒド形成を防止するために伝統的に使用されている抗酸化剤が全くないにもかかわらず、キレート剤は単独で、７５％を超えてホルムアルデヒド形成を減少させることができる。
【手続補正書】
【提出日】2024-07-05
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
グリコール組成物であって、前記グリコール組成物の総重量に基づいて、５０．０００重量％～９９．９９９重量％のグリコールと、
前記グリコール組成物の総重量に基づいて、０．００１重量％～５．０００重量％のキレート剤であって、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、クエン酸カリウム、及びクエン酸ナトリウムからなる群から選択される１種以上を含むキレート剤と、を含む、グリコール組成物。
【請求項2】
前記グリコールが、前記グリコール組成物の前記総重量に基づいて、８０．０００重量％～９９．９９９重量％である、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項3】
前記グリコールが、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定するとき、４００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリアルキレンオキシドである、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項4】
前記グリコールが、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定するとき、２，０００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリアルキレンオキシドである、請求項３に記載のグリコール組成物。
【請求項5】
前記グリコールが、ポリエチレングリコールである、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項6】
前記キレート剤が、前記グリコール組成物の前記総重量に基づいて、０．００１重量％～０．１重量％である、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項7】
前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸を含む、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項8】
前記グリコール組成物が、抗酸化剤を含まない、請求項１に記載のグリコール組成物。
【請求項9】
配合物であって、水と、
前記配合物の総重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％の請求項１～９のいずれか一項に記載のグリコール組成物と、を含む、配合物。
【請求項10】
方法であって、グリコール組成物に０．００１重量％～５．０００重量％のキレート剤を添加することを含み、
前記キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、クエン酸カリウム及びクエン酸ナトリウムからなる群から選択される１種以上を含み、
前記キレート剤は、前記キレート剤を含まないグリコール組成物と比較して、ホルムアルデヒドの形成を少なくとも７５％減少させる、方法。
【国際調査報告】