(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-08
(54)【発明の名称】組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 27/06 20060101AFI20241031BHJP
C08K 3/26 20060101ALI20241031BHJP
C08F 214/06 20060101ALI20241031BHJP
C08F 220/10 20060101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
C08L27/06
C08K3/26
C08F214/06
C08F220/10
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024527349
(86)(22)【出願日】2022-11-08
(85)【翻訳文提出日】2024-05-09
(86)【国際出願番号】 EP2022081096
(87)【国際公開番号】W WO2023083794
(87)【国際公開日】2023-05-19
(31)【優先権主張番号】21207833.1
(32)【優先日】2021-11-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】523176129
【氏名又は名称】イノヴィン ユーロップ リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(72)【発明者】
【氏名】エルマン トーマス
【テーマコード（参考）】
4J002
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J002BD05W
4J002BD09W
4J002DA096
4J002DA106
4J002DA116
4J002DE266
4J002DE276
4J002DE286
4J002DJ046
4J002FD016
4J002FD176
4J002FD206
4J002HA09
4J100AA00Q
4J100AC03P
4J100AE00Q
4J100AG01Q
4J100AL03Q
4J100CA04
4J100DA16
4J100EA05
4J100GB05
4J100GC25
(57)【要約】
本発明は、組成物、特に、ａ．塩化ビニル及び第２のモノマーを含むポリ塩化ビニル含有コポリマーであって、第２のモノマーは、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーである、ポリ塩化ビニル含有コポリマー、及びｂ．最大で１０質量％のハイドロタルサイト化合物を含み、ハイドロタルサイト化合物が２０．５質量％以下のマグネシウムを有する、組成物に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ．塩化ビニル及び第２のモノマーを含むポリ塩化ビニル含有コポリマーであって、第２のモノマーが、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーである、ポリ塩化ビニル含有コポリマー、及びｂ．最大で１０質量％のハイドロタルサイト化合物
を含有し、ハイドロタルサイト化合物が２０．５質量％以下のマグネシウムを有する、組成物。
【請求項2】
ポリ塩化ビニル含有コポリマーが、カルボン酸ビニル、ビニルエーテル、オレフィン及びアルキル（メタ）アクリレートから選択される、好ましくはカルボン酸ビニル、特に酢酸ビニル、及びアルキル（メタ）アクリレートから選択される第２のモノマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
第２のモノマーがアルキル（メタ）アクリレートである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
ａ．塩化ビニル及びアルキル（メタ）アクリレートを含むポリ塩化ビニル含有コポリマー、及びｂ．最大で１０質量％のハイドロタルサイト化合物
を含有し、ハイドロタルサイト化合物が２０．５質量％以下のマグネシウムを有する、組成物。
【請求項5】
アルキル（メタ）アクリレートがＣ２－Ｃ８アルキル基を含む、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項6】
アルキル（メタ）アクリレートがアクリル酸エチルヘキシル又はアクリル酸ｎ－ブチルである、請求項３～５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項7】
ポリ塩化ビニル含有コポリマーがポリ塩化ビニル－アクリル酸ブチルコポリマーである、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項8】
コポリマーが、少なくとも６０質量％の塩化ビニル、好ましくは少なくとも７０質量％の塩化ビニルを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項9】
ハイドロタルサイト化合物が、２０質量％以下のマグネシウム、例えば１４質量％～２０質量％のマグネシウムを有する、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項10】
ハイドロタルサイト化合物が、少なくとも０．２質量％、好ましくは少なくとも１質量％の、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄから選択される少なくとも１種の金属を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項11】
少なくとも１種の金属がＺｎ又はＣａであり、好ましくは少なくとも１種の金属がＺｎである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項12】
ハイドロタルサイト化合物が、少なくとも１０質量％の亜鉛を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項13】
ハイドロタルサイト化合物が、２．２以下のＭｇ／Ａｌのモル比を有し、好ましくはハイドロタルサイト化合物が１．５０～２．００のＭｇ／Ａｌのモル比を有する、請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項14】
塩化ビニル及び第２のモノマーを含むポリ塩化ビニル含有コポリマーを含む組成物の固結を低減させるためのハイドロタルサイトの使用であって、第２のモノマーは、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーであり、ハイドロタルサイト化合物は２０．５質量％以下のマグネシウムを有する、前記使用。
【請求項15】
ポリ塩化ビニル含有コポリマー及び／又はハイドロタルサイトが請求項１～１３のいずれか１項に記載の通りである、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、組成物、特に、塩化ビニル含有コポリマーを含み、保管後も良好な粉体流動特性を有する組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、現在、市場で最も重要な熱可塑性材料の１つである。その非常に良好な機械的及び物理的特性から、ポリ塩化ビニルは多数の用途に使用されている。
ＰＶＣの製造には、幾つかの方法が知られている。例えば、ＰＶＣは、懸濁液において、懸濁剤の存在下、塩化ビニルの懸濁重合によって製造することができる。これにより、ＰＶＣ粒子のスラリー（又は懸濁液）が生成し、典型的には１００～２００μｍ程度の粒径である。結果として得られるＰＶＣのスラリーは、次いで通常は遠心分離、続いて流動層乾燥によって乾燥され、多孔質（すなわち、吸着性）のＰＶＣをもたらす。懸濁法により製造されるＰＶＣは、「Ｓ－ＰＶＣ」と称される。Ｓ－ＰＶＣは可塑剤を吸収し、乾燥混合物を生成することができる。
ＰＶＣはまた、ペースト又は乳化重合法として一般に知られる方法で製造することもできる。乳化重合法は、重合によって、Ｓ－ＰＶＣ法に対して比較的小さな粒径、典型的には０．１～５μｍのポリマー粒子のラテックスが生成されることを特徴とし得る。ラテックスは、例えば噴霧乾燥によって乾燥され、凝集体の形態のＰＶＣ粒子が生成される。乾燥したＰＶＣポリマー粒子は、懸濁ＰＶＣ法で生成された乾燥粒子より典型的には格段に小さい。
異なる用途に好適にするためにＰＶＣに添加剤を添加することが知られている。また、塩化ビニルモノマーをコモノマーの存在下で重合させ、特性を改善させることも知られている。ＰＶＣにとって最も一般的なコモノマーは、酢酸ビニルである。
ＰＶＣの製造には、幾つかの方法が知られている。例えば、ＰＶＣは、懸濁液において、懸濁剤の存在下、塩化ビニルの懸濁重合によって製造することができる。これにより、ＰＶＣ粒子のスラリー（又は懸濁液）が生成し、典型的には１００～２００μｍ程度の粒径である。結果として得られるＰＶＣのスラリーは、次いで通常は遠心分離、続いて流動層乾燥によって乾燥され、多孔質（すなわち、吸着性）のＰＶＣをもたらす。懸濁法により製造されるＰＶＣは、「Ｓ－ＰＶＣ」と称される。Ｓ－ＰＶＣは可塑剤を吸収し、乾燥混合物を生成することができる。
ＰＶＣはまた、ペースト又は乳化重合法として一般に知られる方法で製造することもできる。乳化重合法は、重合によって、Ｓ－ＰＶＣ法に対して比較的小さな粒径、典型的には０．１～５μｍのポリマー粒子のラテックスが生成されることを特徴とし得る。ラテックスは、例えば噴霧乾燥によって乾燥され、凝集体の形態のＰＶＣ粒子が生成される。乾燥したＰＶＣポリマー粒子は、懸濁ＰＶＣ法で生成された乾燥粒子より典型的には格段に小さい。
異なる用途に好適にするためにＰＶＣに添加剤を添加することが知られている。また、塩化ビニルモノマーをコモノマーの存在下で重合させ、特性を改善させることも知られている。ＰＶＣにとって最も一般的なコモノマーは、酢酸ビニルである。
【0003】
ＰＶＣポリマーは、乾燥した粉末の形態で製造され、保管されることが多い。粉末は保管され、必要な場合には「緩い」形態で出荷され、例えばサイロで保管され、タンクローリーで出荷されることができる。ＰＶＣはまた、袋に入れて保管されることもある（そして出荷されてもよい）。保管の間、粉末は凝集することがあり、そのために材料が塊を有したり、完全に圧密になることさえある。これを防ぐために、添加剤を粉末に添加してもよい。このような添加剤は、一般的に「固結防止剤」又は「流動性改善剤」として知られる。当技術分野でＰＶＣ粉末のための固結防止剤として知られる化合物には、炭酸カルシウム及びシリカが挙げられる（「流動性」はこの意味では、粉体の流動性を指し、融解したＰＶＣの流動性又は流動度の尺度である「メルトフロー」などの特性を指すのではないことに留意すべきである）。
【0004】
ＰＶＣのホモポリマー自体は、一般的にかなり剛性である。ＰＶＣに可塑剤を添加し、より可撓性にすることが知られている。これらの物質は、低揮発性である液体又は固体であり得る。しかし、全体としては、そのような製品の可撓性は長期に持続するものではない。ＰＶＣの可撓性を改善する代替的な方法は、塩化ビニルモノマーを、可撓性を改善させるコモノマーの存在下で重合させることにより、「事前可塑化」することである。特に好ましいコモノマーは、アクリレート及びメタクリレートである。国際公開第２０１５／０９０６５７号は、例えば、ハロゲン化ビニルと第２のモノマー、好ましくはアクリレートとを反応させ、各モノマーの量が制御された一連のステップにおいて重合を準備する、ポリマーの調製のための方法を説明している。この文書では、最終生成物におけるモノマーの割合を正しくすれば、追加的な可塑剤を添加する必要はないとされている。
【発明の概要】
【0005】
本発明者らは今回、特定のクラスのハイドロタルサイトが固結防止剤として有用であることを見出した。特に、ハイドロタルサイトは、熱安定剤及び／又は充填剤として作用するようＰＶＣに添加されることが知られている。しかし、本発明者らは、特定のクラスのハイドロタルサイトは、顕著に長い期間にわたっても非常に有効な固結防止剤となり得ることを見出した。これは、「従来からの」固結防止剤及び他のハイドロタルサイト化合物も、この目的では有効ではないことが見出されていたため、特に驚くべきである。
【図面の簡単な説明】
【0006】
【発明を実施するための形態】
【0007】
したがって、本発明の第１の態様は、
ａ．塩化ビニル及び第２のモノマーを含むポリ塩化ビニル含有コポリマーであって、第２のモノマーが、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーである、ポリ塩化ビニル含有コポリマー、及び
ｂ．最大で１０質量％のハイドロタルサイト化合物
を含み、ハイドロタルサイト化合物が２０．５質量％以下のマグネシウムを有する、組成物を提供する。
第１の成分として、組成物は、ポリ塩化ビニル含有コポリマーを含む。コポリマーは、塩化ビニル及び第２のモノマーを含む。第２のモノマーは、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーである。そのようなモノマーは当技術分野で公知であり、実際、「ソフトモノマー」と一般的に呼ばれている。したがって、本発明のコポリマー成分における第２のモノマーに特に好ましいモノマーの例には、カルボン酸ビニル、ビニルエーテル、オレフィン及びアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。特に好ましい第２のモノマーは、カルボン酸ビニル、特に酢酸ビニル、及びアルキル（メタ）アクリレートである。
好ましい実施形態では、第２のモノマーは、そのホモポリマーが７０℃より低い、例えば５０℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーである。好ましい第２のモノマーは、そのホモポリマーが２０℃より低い、又はさらに０℃より低いガラス転移温度を有するモノマーであってもよい。ポリ（酢酸ビニル）のガラス転移温度は、例えば、３０℃であるが、Ｃ１－Ｃ１０アルキル基を有するポリ（アクリル酸アルキル）は、一般に０℃より低いガラス転移温度を有する。ポリ（アクリル酸ブチル）のガラス転移温度は、例えば、－５３℃である。
ａ．塩化ビニル及び第２のモノマーを含むポリ塩化ビニル含有コポリマーであって、第２のモノマーが、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーである、ポリ塩化ビニル含有コポリマー、及び
ｂ．最大で１０質量％のハイドロタルサイト化合物
を含み、ハイドロタルサイト化合物が２０．５質量％以下のマグネシウムを有する、組成物を提供する。
第１の成分として、組成物は、ポリ塩化ビニル含有コポリマーを含む。コポリマーは、塩化ビニル及び第２のモノマーを含む。第２のモノマーは、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーである。そのようなモノマーは当技術分野で公知であり、実際、「ソフトモノマー」と一般的に呼ばれている。したがって、本発明のコポリマー成分における第２のモノマーに特に好ましいモノマーの例には、カルボン酸ビニル、ビニルエーテル、オレフィン及びアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。特に好ましい第２のモノマーは、カルボン酸ビニル、特に酢酸ビニル、及びアルキル（メタ）アクリレートである。
好ましい実施形態では、第２のモノマーは、そのホモポリマーが７０℃より低い、例えば５０℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーである。好ましい第２のモノマーは、そのホモポリマーが２０℃より低い、又はさらに０℃より低いガラス転移温度を有するモノマーであってもよい。ポリ（酢酸ビニル）のガラス転移温度は、例えば、３０℃であるが、Ｃ１－Ｃ１０アルキル基を有するポリ（アクリル酸アルキル）は、一般に０℃より低いガラス転移温度を有する。ポリ（アクリル酸ブチル）のガラス転移温度は、例えば、－５３℃である。
【0008】
ポリマーのガラス転移温度は、教科書及びデータ表において見出すことのできる周知のパラメーターであり、実験的に測定することもできる。本発明では、ガラス転移温度Ｔｇは、ＡＳＴＭ Ｅ１６４０－１８「Standard Test Method for Assignment of the Glass Transition Temperature by Dynamic Mechanical Analysis」に設定された条件下でＤｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓによって得られた値である。
コポリマーは、懸濁重合法及び乳化重合法を含む、塩化ビニルモノマーと第２のモノマーとが共重合するあらゆる好適な共重合法によって製造することができる。そのような方法は当技術分野において周知である。
コポリマーは、典型的には、少なくとも４０質量％の塩化ビニルと、最大で６０質量％の第２のモノマーとを含む。しかし、コポリマーが少なくとも５０質量％の塩化ビニル、例えば少なくとも６０質量％の塩化ビニルを含むことが好ましい。
コポリマーは、懸濁重合法及び乳化重合法を含む、塩化ビニルモノマーと第２のモノマーとが共重合するあらゆる好適な共重合法によって製造することができる。そのような方法は当技術分野において周知である。
コポリマーは、典型的には、少なくとも４０質量％の塩化ビニルと、最大で６０質量％の第２のモノマーとを含む。しかし、コポリマーが少なくとも５０質量％の塩化ビニル、例えば少なくとも６０質量％の塩化ビニルを含むことが好ましい。
【0009】
塩化ビニル及び第２のモノマーに加えて、他のモノマーも存在してもよい。特に、そして疑問を回避するために、本明細書で使用する場合、「コポリマー」という用語は２種以上のモノマーを含むポリマーを包含する。これは、２種類のみのモノマー、すなわち塩化ビニル及び第２のモノマーを有するポリマー、並びにまた、３種以上のモノマー、すなわち塩化ビニル、第２のモノマー及び１種又は複数の他のモノマーを含むポリマーをも含む（３種のモノマーを含むポリマーはまた、ターポリマーと称されることがあり、そのようなものは本明細書のコポリマーの定義の中に含まれる）。あらゆる他の存在するモノマーも（すなわち、塩化ビニル及び第２のモノマーに加えて）、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーであってよく、一部の好ましい実施形態では、第２のモノマーの好ましい特徴に合致する場合もある。しかしそれらはまた、一部の実施形態では、そのホモポリマーが８２℃以上のガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーであってもよい。塩化ビニル以外の２種以上のモノマー（以下、２種以上の「コモノマー」）がある全ての場合において、第２のモノマーは、好ましくは存在するコモノマー全体の少なくとも５０モル％存在する（この場合、例えば、２種以上のコモノマーがあり、両方が第２のモノマーの要件を満たすならば、最大の量で存在するものが特許請求の範囲では第２のモノマーとなる）。
【0010】
好ましい実施形態では、第２のモノマーはアルキル（メタ）アクリレートである。この実施形態では、コポリマーは、典型的には少なくとも４０質量％の塩化ビニルと、最大で６０質量％のアルキル（メタ）アクリレートとを含む。しかし、コポリマーが少なくとも５０質量％の塩化ビニル、例えば少なくとも６０質量％の塩化ビニルを含むことが好ましい。塩化ビニル及びアルキル（メタ）アクリレートに加えて、他のコモノマーも、既に定義したような１種以上の他の第２のモノマーも含め、存在していてもよい。
コポリマーは、最も好ましくは少なくとも７０質量％の塩化ビニルと、最大で３０質量％のアルキル（メタ）アクリレートとを含む。本発明の第１の成分について特に好ましいポリ塩化ビニル－アルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、少なくとも９０質量％の塩化ビニルと、最大で１０質量％のアルキル（メタ）アクリレートとを含んでもよい。
「アルキル（メタ）アクリレート」という用語は本明細書では、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルを指すための省略形として用いられる。例えば、ブチル（メタ）アクリレートは、メタクリル酸ブチル及びアクリル酸ブチルを指す。
好ましい実施形態では、コポリマーは、ポリ塩化ビニル－アクリル酸アルキルコポリマーである。しかし、以下に説明される場合、本発明の実施形態は、アクリレートコポリマーのみが言及される場合でも、文脈が明らかに異なる指示をしていない限り、同等のメタクリレートコポリマーを含め、他の第２のモノマーと形成されたコポリマーにも等しく言及が適用される。
コポリマーは、最も好ましくは少なくとも７０質量％の塩化ビニルと、最大で３０質量％のアルキル（メタ）アクリレートとを含む。本発明の第１の成分について特に好ましいポリ塩化ビニル－アルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、少なくとも９０質量％の塩化ビニルと、最大で１０質量％のアルキル（メタ）アクリレートとを含んでもよい。
「アルキル（メタ）アクリレート」という用語は本明細書では、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルを指すための省略形として用いられる。例えば、ブチル（メタ）アクリレートは、メタクリル酸ブチル及びアクリル酸ブチルを指す。
好ましい実施形態では、コポリマーは、ポリ塩化ビニル－アクリル酸アルキルコポリマーである。しかし、以下に説明される場合、本発明の実施形態は、アクリレートコポリマーのみが言及される場合でも、文脈が明らかに異なる指示をしていない限り、同等のメタクリレートコポリマーを含め、他の第２のモノマーと形成されたコポリマーにも等しく言及が適用される。
【0011】
アルキル（メタ）アクリレートは、好ましくはＣ１－Ｃ１０アルキル基を含む。好ましいアルキル基は、Ｃ２－Ｃ６アルキルを含む。本発明の組成物のコポリマー成分における好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、既に述べたとおり、メタクリル酸アルキルよりアクリル酸アルキルである。特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アクリル酸エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ－ブチルであり、アクリル酸ｎ－ブチルが最も好ましい。
第２の成分として、組成物は最大で１０質量％のハイドロタルサイト化合物を含み、ハイドロタルサイト化合物は２０．５質量％以下のマグネシウムを有する。
ハイドロタルサイトは、一般には、マグネシウム、アルミニウム、炭酸アニオン及び水酸化物アニオンを含む層状複水酸化物である。非修飾ハイドロタルサイトは、一般式Ｍｇ6Ａｌ2ＣＯ3（ＯＨ）16・４Ｈ2Ｏの層状複水酸化物（ＬＤＨ）である。この材料は、２４．１４質量％のマグネシウム含有量を有する。しかし、ハイドロタルサイトは、式Ｍｇ6Ａｌ2ＣＯ3（ＯＨ）16・４Ｈ2Ｏで与えられるものと比較して異なる組成を有するものが周知である。例えば、ハイドロタルサイトは、部分的に異なる金属又は異なるアニオンで置換されていてもよい。そのようなハイドロタルサイトは、一般には「修飾ハイドロタルサイト」と考えられ、「修飾ハイドロタルサイト」という用語は、マグネシウム、アルミニウム、炭酸アニオン及び水酸化物アニオンを含む層状複水酸化物であるが、式Ｍｇ6Ａｌ2ＣＯ3（ＯＨ）16・４Ｈ2Ｏとは異なる式を有するハイドロタルサイトを指す。
第２の成分として、組成物は最大で１０質量％のハイドロタルサイト化合物を含み、ハイドロタルサイト化合物は２０．５質量％以下のマグネシウムを有する。
ハイドロタルサイトは、一般には、マグネシウム、アルミニウム、炭酸アニオン及び水酸化物アニオンを含む層状複水酸化物である。非修飾ハイドロタルサイトは、一般式Ｍｇ6Ａｌ2ＣＯ3（ＯＨ）16・４Ｈ2Ｏの層状複水酸化物（ＬＤＨ）である。この材料は、２４．１４質量％のマグネシウム含有量を有する。しかし、ハイドロタルサイトは、式Ｍｇ6Ａｌ2ＣＯ3（ＯＨ）16・４Ｈ2Ｏで与えられるものと比較して異なる組成を有するものが周知である。例えば、ハイドロタルサイトは、部分的に異なる金属又は異なるアニオンで置換されていてもよい。そのようなハイドロタルサイトは、一般には「修飾ハイドロタルサイト」と考えられ、「修飾ハイドロタルサイト」という用語は、マグネシウム、アルミニウム、炭酸アニオン及び水酸化物アニオンを含む層状複水酸化物であるが、式Ｍｇ6Ａｌ2ＣＯ3（ＯＨ）16・４Ｈ2Ｏとは異なる式を有するハイドロタルサイトを指す。
【0012】
したがって、本発明において使用されるハイドロタルサイトは、一般的な条件では修飾ハイドロタルサイトであり、より具体的な条件では２０．５質量％以下の低減したマグネシウム含有量を有する修飾ハイドロタルサイトである。
したがって、本発明で使用される２０．５質量％以下のマグネシウム含有量を有するハイドロタルサイトに適用される場合、用語「ハイドロタルサイト」及び「修飾ハイドロタルサイト」は同義語である。
本発明のハイドロタルサイトは、非修飾ハイドロタルサイトと比較して、著しく低減したマグネシウム含有量を有する。本発明のハイドロタルサイトにおける低減したマグネシウム含有量は、構造の合成中又は合成後の処理によって、構造中のマグネシウムを除去若しくは置換することで典型的には達成される。これは、当技術分野では公知のあらゆる好適な方法によって達成され得る。
いくつかの修飾ハイドロタルサイト化合物が市販されている。本発明者らは、マグネシウム含有量の著しい低減につながるように修飾されたハイドロタルサイトが、ポリ塩化ビニル－アルキル（メタ）アクリレートコポリマーにとって固結防止剤として特に有効であることを見出した。対照的に、マグネシウム含有量がより大きいことを除けば類似している材料は、有効ではない。これは、下記に提供する実施例において示す。
したがって、本発明で使用される２０．５質量％以下のマグネシウム含有量を有するハイドロタルサイトに適用される場合、用語「ハイドロタルサイト」及び「修飾ハイドロタルサイト」は同義語である。
本発明のハイドロタルサイトは、非修飾ハイドロタルサイトと比較して、著しく低減したマグネシウム含有量を有する。本発明のハイドロタルサイトにおける低減したマグネシウム含有量は、構造の合成中又は合成後の処理によって、構造中のマグネシウムを除去若しくは置換することで典型的には達成される。これは、当技術分野では公知のあらゆる好適な方法によって達成され得る。
いくつかの修飾ハイドロタルサイト化合物が市販されている。本発明者らは、マグネシウム含有量の著しい低減につながるように修飾されたハイドロタルサイトが、ポリ塩化ビニル－アルキル（メタ）アクリレートコポリマーにとって固結防止剤として特に有効であることを見出した。対照的に、マグネシウム含有量がより大きいことを除けば類似している材料は、有効ではない。これは、下記に提供する実施例において示す。
【0013】
本発明の好ましい組成物では、ハイドロタルサイト化合物は２０質量％以下のマグネシウムを有する。典型的には、ハイドロタルサイト化合物は、少なくとも１０質量％のマグネシウムを有する。一部の実施形態では、ハイドロタルサイトは、少なくとも１８質量％のマグネシウム、例えば１８質量％～２０質量％のマグネシウムを含んでよい。他の実施形態では、ハイドロタルサイトは、１８質量％のマグネシウム、例えば１６質量％以下のマグネシウム、例えば１４質量％～１６質量％のマグネシウムを含んでよい。
さらに好ましい組成物では、ハイドロタルサイト化合物は、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄから選択される少なくとも１種の金属を含み、かつ好ましくは、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄから選択される少なくとも１種の金属を、少なくとも０．２質量％含む。より好ましくは、ハイドロタルサイト化合物は、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄから選択される少なくとも１種の金属を、少なくとも１質量％含む。
特に好ましい実施形態では、少なくとも１種の金属はＺｎ又はＣａであり、最も好ましくは、少なくとも１種の金属はＺｎである。
さらに好ましい組成物では、ハイドロタルサイト化合物は、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄから選択される少なくとも１種の金属を含み、かつ好ましくは、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄから選択される少なくとも１種の金属を、少なくとも０．２質量％含む。より好ましくは、ハイドロタルサイト化合物は、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄから選択される少なくとも１種の金属を、少なくとも１質量％含む。
特に好ましい実施形態では、少なくとも１種の金属はＺｎ又はＣａであり、最も好ましくは、少なくとも１種の金属はＺｎである。
【0014】
亜鉛が存在する場合、好ましい組成物は、ハイドロタルサイト化合物が少なくとも１０質量％の亜鉛を含む組成物である。そのような化合物は、それらを含む組成物を長期に保管した後でさえ、固結防止剤としての特に良好な効果を示した。
既に述べた好ましい選択肢と組み合わせてもよい他の実施形態では、ハイドロタルサイト化合物は１５０（質量）ｐｐｍ未満の硫黄、好ましくは１００（質量）ｐｐｍ未満の硫黄を含むことが好ましい。
低減されたマグネシウム含有量のため、本発明の組成物におけるハイドロタルサイト化合物は、非修飾ハイドロタルサイトより低いＭｇ／Ａｌ比を有する傾向がある。好ましい実施形態では、ハイドロタルサイト化合物は、２．２以下、例えば２．０以下のＭｇ／Ａｌモル比を有する。Ｍｇ／Ａｌ比は、例えば１．５０～２．００、例えば１．５０～１．９０であってよい。
本発明の組成物は、ポリ塩化ビニル含有コポリマーとハイドロタルサイト化合物とを組み合わせることによるあらゆる好適な方式で形成することができる。特に好ましい方法では、ハイドロタルサイトを、コポリマーが重合反応器で生成した後であるが完全に乾燥する前に、ポリ塩化ビニル含有コポリマーに導入する。特に、ポリ塩化ビニル含有コポリマーは乾燥中に凝集し始めることがあり、これを緩和するためには乾燥前に「従来からの」固結防止剤を添加することが知られている。本発明のハイドロタルサイト化合物は、この場合、乾燥中にも有効な固結防止剤として作用し（すなわち、より従来からの固結防止剤の代わりに）、見出されたより長期間の固結防止効果も与えることができる。
既に述べた好ましい選択肢と組み合わせてもよい他の実施形態では、ハイドロタルサイト化合物は１５０（質量）ｐｐｍ未満の硫黄、好ましくは１００（質量）ｐｐｍ未満の硫黄を含むことが好ましい。
低減されたマグネシウム含有量のため、本発明の組成物におけるハイドロタルサイト化合物は、非修飾ハイドロタルサイトより低いＭｇ／Ａｌ比を有する傾向がある。好ましい実施形態では、ハイドロタルサイト化合物は、２．２以下、例えば２．０以下のＭｇ／Ａｌモル比を有する。Ｍｇ／Ａｌ比は、例えば１．５０～２．００、例えば１．５０～１．９０であってよい。
本発明の組成物は、ポリ塩化ビニル含有コポリマーとハイドロタルサイト化合物とを組み合わせることによるあらゆる好適な方式で形成することができる。特に好ましい方法では、ハイドロタルサイトを、コポリマーが重合反応器で生成した後であるが完全に乾燥する前に、ポリ塩化ビニル含有コポリマーに導入する。特に、ポリ塩化ビニル含有コポリマーは乾燥中に凝集し始めることがあり、これを緩和するためには乾燥前に「従来からの」固結防止剤を添加することが知られている。本発明のハイドロタルサイト化合物は、この場合、乾燥中にも有効な固結防止剤として作用し（すなわち、より従来からの固結防止剤の代わりに）、見出されたより長期間の固結防止効果も与えることができる。
【0015】
対照的に、「従来からの」固結防止剤は、乾燥中は有効であるが、保管中など、著しく長い期間にわたっては有効でないことが見出された。
したがって、第２の態様では、塩化ビニル及び第２のモノマーを含むポリ塩化ビニル含有コポリマーを含む組成物の固結を低減させるためのハイドロタルサイトの使用であって、第２のモノマーは、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーであり、ハイドロタルサイト化合物は２０．５質量％以下のマグネシウムを有する、使用が提供される。
この第２の態様でのコポリマー及びハイドロタルサイトは、好ましくは第１の態様で定義されたものである。
したがって、第２の態様では、塩化ビニル及び第２のモノマーを含むポリ塩化ビニル含有コポリマーを含む組成物の固結を低減させるためのハイドロタルサイトの使用であって、第２のモノマーは、そのホモポリマーが８２℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有するモノマーであり、ハイドロタルサイト化合物は２０．５質量％以下のマグネシウムを有する、使用が提供される。
この第２の態様でのコポリマー及びハイドロタルサイトは、好ましくは第１の態様で定義されたものである。
【実施例】
【0016】
実験手順
１）ポリ塩化ビニル含有コポリマーの調製
９４Ｌの容量を有し撹拌機を備えた重合反応器中の、５４Ｋｇの水、加水分解度７２．５％を有し、水中で２５．７５ｇｒ／Ｋｇの３１９７ｇｒのポリビニルアルコール溶液、加水分解度８８％を有し、水中で３０．１５ｇｒ／Ｋｇの６８２ｇｒのポリビニルアルコール溶液、３０ｇｒの消泡剤、水中で３０ｇｒ／Ｋｇの３０ｇｒの緩衝溶液（ヘキサメタリン酸ナトリウム－ＮａＨＰ）、５００ｇｒ／Ｋｇ、水中での分散液である５０ｇｒの熱安定剤（ステアリン酸カルシウム）、及び５ｇｒの連鎖移動剤（１－ドデカンチオール）。
反応器を閉じたら、撹拌速度を７０ｒｐｍに設定し、吸引２サイクルに続いて窒素パージを施し、最後に吸引を施した。その後、４４７０ｇｒのアクリル酸ブチルに続き、５２１５ｇｒの塩化ビニルを投入し、撹拌速度を３００ｒｐｍに設定した。
ダブルジャケットを用いて重合温度を７０℃に上げた。３００ｇｒ／Ｋｇの濃度を有するアジピン酸ジオクチル中のジエチルペルオキシジカーボネートの溶液９．０ｇの導入を重合温度（７０℃）で投入し、重合を開始する。３００ｇｒ／Ｋｇの濃度を有するアジピン酸ジオクチル中のジエチルペルオキシジカーボネートの溶液１３ｇｒの第２の導入をＣＲ＞５％で、及び３００ｇｒ／Ｋｇの濃度を有するアジピン酸ジオクチル中のジエチルペルオキシジカーボネートの溶液１５ｇｒの第３の導入をＣＲ＞１０％で投入する。反応は、アクリル酸ブチルの変換率が８０％より高い値に達するまでこれらの条件下に保った。その後、水中で１０ｇｒ／Ｋｇの阻害剤（ＫＩ）の溶液３０ｇｒを添加し、重合温度を４５℃より低い温度に冷却する。
次いで、５９４８ｇｒの塩化ビニルに続き、水中で３１．６５ｇｒ／Ｋｇ、加水分解度８０％である４３４ｇｒのポリビニルアルコールの溶液、最後に３００ｇｒ／Ｋｇの濃度のアジピン酸ジオクチル中のジエチルペルオキシジカーボネートの溶液３０ｇｒを投入した。反応は、塩化ビニルの総変換率が６３．７％に達するまでこれらの条件下に保った。その後、水中で２２０ｇｒ／Ｋｇの阻害剤（苛性ソーダ－ＮａＯＨ）の溶液３０ｇｒ及び消泡剤３０ｇｒを、重合媒体に添加した。未反応の塩化ビニルは、反応器を脱圧することで除去した。次いで、懸濁液を濾過により分離した。
１）ポリ塩化ビニル含有コポリマーの調製
９４Ｌの容量を有し撹拌機を備えた重合反応器中の、５４Ｋｇの水、加水分解度７２．５％を有し、水中で２５．７５ｇｒ／Ｋｇの３１９７ｇｒのポリビニルアルコール溶液、加水分解度８８％を有し、水中で３０．１５ｇｒ／Ｋｇの６８２ｇｒのポリビニルアルコール溶液、３０ｇｒの消泡剤、水中で３０ｇｒ／Ｋｇの３０ｇｒの緩衝溶液（ヘキサメタリン酸ナトリウム－ＮａＨＰ）、５００ｇｒ／Ｋｇ、水中での分散液である５０ｇｒの熱安定剤（ステアリン酸カルシウム）、及び５ｇｒの連鎖移動剤（１－ドデカンチオール）。
反応器を閉じたら、撹拌速度を７０ｒｐｍに設定し、吸引２サイクルに続いて窒素パージを施し、最後に吸引を施した。その後、４４７０ｇｒのアクリル酸ブチルに続き、５２１５ｇｒの塩化ビニルを投入し、撹拌速度を３００ｒｐｍに設定した。
ダブルジャケットを用いて重合温度を７０℃に上げた。３００ｇｒ／Ｋｇの濃度を有するアジピン酸ジオクチル中のジエチルペルオキシジカーボネートの溶液９．０ｇの導入を重合温度（７０℃）で投入し、重合を開始する。３００ｇｒ／Ｋｇの濃度を有するアジピン酸ジオクチル中のジエチルペルオキシジカーボネートの溶液１３ｇｒの第２の導入をＣＲ＞５％で、及び３００ｇｒ／Ｋｇの濃度を有するアジピン酸ジオクチル中のジエチルペルオキシジカーボネートの溶液１５ｇｒの第３の導入をＣＲ＞１０％で投入する。反応は、アクリル酸ブチルの変換率が８０％より高い値に達するまでこれらの条件下に保った。その後、水中で１０ｇｒ／Ｋｇの阻害剤（ＫＩ）の溶液３０ｇｒを添加し、重合温度を４５℃より低い温度に冷却する。
次いで、５９４８ｇｒの塩化ビニルに続き、水中で３１．６５ｇｒ／Ｋｇ、加水分解度８０％である４３４ｇｒのポリビニルアルコールの溶液、最後に３００ｇｒ／Ｋｇの濃度のアジピン酸ジオクチル中のジエチルペルオキシジカーボネートの溶液３０ｇｒを投入した。反応は、塩化ビニルの総変換率が６３．７％に達するまでこれらの条件下に保った。その後、水中で２２０ｇｒ／Ｋｇの阻害剤（苛性ソーダ－ＮａＯＨ）の溶液３０ｇｒ及び消泡剤３０ｇｒを、重合媒体に添加した。未反応の塩化ビニルは、反応器を脱圧することで除去した。次いで、懸濁液を濾過により分離した。
【0017】
第１の部分を分離し、流動層乾燥機中６０℃で空気により乾燥させて、ポリ塩化ビニル含有コポリマー生成物を得た。乾燥前の揮発分は約１１質量％であった。乾燥後、揮発分は０．３質量％未満であり、アクリル酸ブチルモノマー残量は１２ｐｐｍであった。
1Ｈ ＮＭＲにより決定したコポリマー中のアクリル酸ブチル含有量は３８．６質量％であった。嵩密度は０．５６７ｇ／ｃｍ３であり、平均粒径は２３６μｍであった。
それぞれの場合において乾燥に先立って４ｐｈｒ（百分率）の固結防止剤を添加した以外は同様に、さらなる部分を乾燥させた。固結防止剤の詳細は下記に示す。
全ての場合において、固結防止剤の添加は、乾燥ステップの後、自由に流動する粉末試料をもたらした。
1Ｈ ＮＭＲにより決定したコポリマー中のアクリル酸ブチル含有量は３８．６質量％であった。嵩密度は０．５６７ｇ／ｃｍ３であり、平均粒径は２３６μｍであった。
それぞれの場合において乾燥に先立って４ｐｈｒ（百分率）の固結防止剤を添加した以外は同様に、さらなる部分を乾燥させた。固結防止剤の詳細は下記に示す。
全ての場合において、固結防止剤の添加は、乾燥ステップの後、自由に流動する粉末試料をもたらした。
【0018】
２）圧密の手順及び流動性評価
上記で調製した試料は、それぞれ以下の手順に供した。
おおよそ２０ｇの試料を直径３ｃｍの円柱状の型に入れ、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｎｃｅｐｔ ａｎｄ Ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ社、Ｂｉｅｒｇｅｓ、Ｂｅｌｇｉｕｍ製の圧縮強度測定器に配した。
次いで試料を型内で、１０重量ｋｇ（９８．１Ｎ）から１００重量ｋｇ（９８１Ｎ）まで段階的に力を増して軸方向に圧縮した。
この圧密化は、ＰＶＣ粉末保管中に生じ得る長期的な圧密化を、短期間で模倣するように設計されている。
試験の終わりには、圧縮された試料を含有する型は、一辺１．８ｃｍの正方形の開口部を備えた、ビーカーの基部にあるステンレス鋼グリッドの１９ｃｍ上に位置している。
上記で調製した試料は、それぞれ以下の手順に供した。
おおよそ２０ｇの試料を直径３ｃｍの円柱状の型に入れ、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｎｃｅｐｔ ａｎｄ Ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ社、Ｂｉｅｒｇｅｓ、Ｂｅｌｇｉｕｍ製の圧縮強度測定器に配した。
次いで試料を型内で、１０重量ｋｇ（９８．１Ｎ）から１００重量ｋｇ（９８１Ｎ）まで段階的に力を増して軸方向に圧縮した。
この圧密化は、ＰＶＣ粉末保管中に生じ得る長期的な圧密化を、短期間で模倣するように設計されている。
試験の終わりには、圧縮された試料を含有する型は、一辺１．８ｃｍの正方形の開口部を備えた、ビーカーの基部にあるステンレス鋼グリッドの１９ｃｍ上に位置している。
【0019】
第１段階では、試料を型から押して、グリッド上に落とす。次いでビーカーを２回、穏やかに叩く。試料は、圧密が無く、穏やかに叩く前又は後のこの段階でグリッドを完全に通過すれば「優れた」流動性を有すると考えられる。
試料が全て又は部分的に圧密化し、一部の粉末が第１段階の後にグリッド上に残る場合、ビーカーを穏やかに５～１０回振動させ、試料を再評価する。試料がその際、グリッドを通って完全に流れていれば、それは良好な流動性を有すると考えられる。
試料がなおも全て又は部分的に比較されている場合、試料をさらに、特により激しく１５～２０回振動させる。試料がこの時、グリッドを通って完全に流れていれば、それは流動性を有するが、「低い」流動性と考えられる。全てではないが一部がグリッド上に残る場合、流動性は非常に低いとみなされ、当初の全ての試料が圧密化した円柱として、全て又は大部分が残る場合、試料は流動性を有しない（「無し」）と考えられる。
試料が全て又は部分的に圧密化し、一部の粉末が第１段階の後にグリッド上に残る場合、ビーカーを穏やかに５～１０回振動させ、試料を再評価する。試料がその際、グリッドを通って完全に流れていれば、それは良好な流動性を有すると考えられる。
試料がなおも全て又は部分的に比較されている場合、試料をさらに、特により激しく１５～２０回振動させる。試料がこの時、グリッドを通って完全に流れていれば、それは流動性を有するが、「低い」流動性と考えられる。全てではないが一部がグリッド上に残る場合、流動性は非常に低いとみなされ、当初の全ての試料が圧密化した円柱として、全て又は大部分が残る場合、試料は流動性を有しない（「無し」）と考えられる。
【0020】
要約する。
【表1】
【0021】
【0022】
（比較例２）
この例では、Ｄ－マンニトール４ｐｈｒを乾燥前に試料に添加した。Ｄ－マンニトールは、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社より供給され、食品工業において使用される公知の固結防止剤である。
試験の結果は図２に示す。試料は完全に圧密化し、上に述べた基準では流動性を有しないと考えられる。
（比較例３）
この例では、４ｐｈｒのハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト１」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト１は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は２２．８質量％である。
試験の結果は図３に示す。試料は大半が依然として圧密化しており、上に述べた基準では流動性を有しないと考えられる。
（比較例４）
この例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト２」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト２は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は２０．８質量％である。
試験の結果は図４Ａ及び４Ｂに示され、図４Ａは振動を加える前の試料を示し、図４Ｂはより激しい振動手順後の試料を示している。試料は、上に述べた基準では「低い」流動性を有すると考えられる。
この例では、Ｄ－マンニトール４ｐｈｒを乾燥前に試料に添加した。Ｄ－マンニトールは、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社より供給され、食品工業において使用される公知の固結防止剤である。
試験の結果は図２に示す。試料は完全に圧密化し、上に述べた基準では流動性を有しないと考えられる。
（比較例３）
この例では、４ｐｈｒのハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト１」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト１は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は２２．８質量％である。
試験の結果は図３に示す。試料は大半が依然として圧密化しており、上に述べた基準では流動性を有しないと考えられる。
（比較例４）
この例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト２」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト２は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は２０．８質量％である。
試験の結果は図４Ａ及び４Ｂに示され、図４Ａは振動を加える前の試料を示し、図４Ｂはより激しい振動手順後の試料を示している。試料は、上に述べた基準では「低い」流動性を有すると考えられる。
【0023】
（比較例５）
この例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト３」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト３は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は２２．３質量％である。
試験の結果は図５Ａ及び５Ｂに示され、図５Ａは振動を加える前の試料を示し、図５Ｂはより激しい振動手順後の試料を示している。試料は、上で述べた基準では「低い」流動性を有すると考えられる。
この例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト３」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト３は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は２２．３質量％である。
試験の結果は図５Ａ及び５Ｂに示され、図５Ａは振動を加える前の試料を示し、図５Ｂはより激しい振動手順後の試料を示している。試料は、上で述べた基準では「低い」流動性を有すると考えられる。
【0024】
（実施例１）
この実施例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト４」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト４は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は２０．０質量％である。
試験の結果は図６に示され、図６は振動を加える前の試料を示し、試料がグリッドを完全に通過したことを示している。試料は、上に述べた基準では優れた流動性を有すると考えられる。
この実施例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト４」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト４は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は２０．０質量％である。
試験の結果は図６に示され、図６は振動を加える前の試料を示し、試料がグリッドを完全に通過したことを示している。試料は、上に述べた基準では優れた流動性を有すると考えられる。
【0025】
（実施例２）
この実施例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト５」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト５は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は１５．１質量％である。
試験の結果は図７に示され、図７は振動を加える前の試料を示し、試料がグリッドを完全に通過したことを示している。試料は、上に述べた基準では優れた流動性を有すると考えられる。
（実施例３）
この実施例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト６」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト６は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は１９．９質量％である。
試験の結果は図８に示され、図８は振動を加える前の試料を示し、試料がグリッドを完全に通過したことを示している。試料は、上に述べた基準では優れた流動性を有すると考えられる。
この実施例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト５」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト５は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は１５．１質量％である。
試験の結果は図７に示され、図７は振動を加える前の試料を示し、試料がグリッドを完全に通過したことを示している。試料は、上に述べた基準では優れた流動性を有すると考えられる。
（実施例３）
この実施例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト６」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト６は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は１９．９質量％である。
試験の結果は図８に示され、図８は振動を加える前の試料を示し、試料がグリッドを完全に通過したことを示している。試料は、上に述べた基準では優れた流動性を有すると考えられる。
【0026】
（実施例４）
この実施例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト７」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト７は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は１４．３質量％である。
試験の結果は図９に示され、図９は振動を加える前の試料を示し、試料がグリッドを完全に通過したことを示している。試料は、上に述べた基準では優れた流動性を有すると考えられる。
この実施例では、４ｐｈｒの異なるハイドロタルサイト（「ハイドロタルサイト７」）を乾燥前に試料に添加した。ハイドロタルサイト７は市販のハイドロタルサイトであり、Ｍｇ含有量は１４．３質量％である。
試験の結果は図９に示され、図９は振動を加える前の試料を示し、試料がグリッドを完全に通過したことを示している。試料は、上に述べた基準では優れた流動性を有すると考えられる。
【0027】
結果は、添加剤の幾つかの他の特性の詳細と共に、表２に要約する。
【表2】
【0028】
比較例１は、ＰＶＣのコポリマーは圧縮後、強く圧密化していることを示している。
Ｄ－マンニトールは、従来からの添加剤であるが、圧密試験の後に流動性の生成物をもたらさない。
ハイドロタルサイト１、２及び３は、それぞれが２０．５質量％より多いマグネシウムを有するハイドロタルサイト材料であり、結果として得られる材料の流動性は最良でも「低い」である。
実施例１～４は、対照的に、２０．５質量％より少ないマグネシウムを有するハイドロタルサイト材料は、各場合において圧密試験の後でさえ生成物に優れた流動性をもたらすことを示す。
Ｄ－マンニトールは、従来からの添加剤であるが、圧密試験の後に流動性の生成物をもたらさない。
ハイドロタルサイト１、２及び３は、それぞれが２０．５質量％より多いマグネシウムを有するハイドロタルサイト材料であり、結果として得られる材料の流動性は最良でも「低い」である。
実施例１～４は、対照的に、２０．５質量％より少ないマグネシウムを有するハイドロタルサイト材料は、各場合において圧密試験の後でさえ生成物に優れた流動性をもたらすことを示す。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4A-4B】
【図5A-5B】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【国際調査報告】