▶ ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-08
(54)【発明の名称】シリコンアノードバインダー
(51)【国際特許分類】
H01M 4/62 20060101AFI20241031BHJP
C08F 220/56 20060101ALI20241031BHJP
C08F 220/06 20060101ALI20241031BHJP
C08F 226/06 20060101ALI20241031BHJP
H01M 4/139 20100101ALI20241031BHJP
H01M 4/13 20100101ALI20241031BHJP
H01G 11/38 20130101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
H01M4/62 Z
C08F220/56
C08F220/06
C08F226/06
H01M4/139
H01M4/13
H01G11/38
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024529265
(86)(22)【出願日】2022-11-18
(85)【翻訳文提出日】2024-05-15
(86)【国際出願番号】 EP2022082489
(87)【国際公開番号】W WO2023089134
(87)【国際公開日】2023-05-25
(31)【優先権主張番号】21306620.2
(32)【優先日】2021-11-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】513092877
【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ビーソ， マウリツィオ
(72)【発明者】
【氏名】ビズドハ， ヴォイチェフ
(72)【発明者】
【氏名】マウリ， ステファノ
(72)【発明者】
【氏名】ウィルソン， デービッド ジェームズ
【テーマコード（参考）】
4J100
5E078
5H050
【Ｆターム（参考）】
4J100AJ02Q
4J100AM15P
4J100AQ12R
4J100AQ19R
4J100DA01
4J100FA03
4J100FA08
4J100FA19
4J100JA43
5E078AA05
5E078AB01
5E078AB02
5E078BA41
5H050AA07
5H050BA17
5H050CA01
5H050CA08
5H050CA09
5H050CB01
5H050CB02
5H050CB07
5H050CB08
5H050CB09
5H050CB11
5H050CB29
5H050DA10
5H050DA11
5H050EA23
5H050GA02
5H050GA03
5H050GA22
(57)【要約】
本発明は、非水性電解質充電式電池用のバインダー、充電式電池用の負極スラリー、充電式電池用の負極、及びそれらを含む充電式電池に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
電気化学デバイス用の電極の作製に使用するための水性電極形成組成物［組成物（Ｃｏｍｐ）］であって、ａ）下記：
（Ａ）少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基を有するエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位であって、前記モノマー（Ｍ）が、下式（Ｉ）：
【化1】
Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基であり、ここで、前記アルキル基は、好ましくはメチル基であり；
Ｒ２は、Ｈ又はアルキル基であり；
同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ３及びＲ４は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得；
Ａは、
ｉ）単共有結合；及び
ｉｉ）スペーサー、例えば－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－及び－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－
（ここで、ｎは、１～５の整数であり、典型的には３又は４に等しい）
からなる群から選択される基など
からなる群から選択される結合であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、炭素原子又は窒素原子から選択され；
ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、整数１～２から選択され；
各一点鎖線は、任意選択の二重結合を表す］
を有する、繰り返し単位；
（Ｂ）下記：
（Ｂ１）少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］；及び
（Ｂ２）式（ＩＩ）：
【化2】
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ６及びＲ７は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ８及びＲ９は、水素原子から、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基、カルボン酸基又はアミド基から選択され得る）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド［モノマー（ＡＭ）］
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する繰り返し単位
を含む少なくとも１種のポリマー（Ｐ＊）と、
ｂ）電極活物質と、
ｃ）水性溶媒と、
ｄ）任意選択的に少なくとも１種の導電性付与添加剤と
を含むことで特徴付けられる、組成物（Ｃｏｍｐ）。
【請求項2】
更に、少なくとも１種の増粘剤を含む、請求項１に記載の組成物（Ｃｏｍｐ）。
【請求項3】
前記モノマー（Ｍ）は、－ 式（Ｉａ）：
【化3】
－ 式（Ｉｂ）
【化4】
－ 式（Ｉｃ）
【化5】
－ 式（Ｉｄ）
【化6】
－ 式（Ｉｅ）
【化7】
－ 式（Ｉｆ）
【化8】
－ 式（Ｉｇ）
【化9】
からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物（Ｃｏｍｐ）。
【請求項4】
モノマー（ＡＡ）は、式（ＩＩＩ）：【化10】
の化合物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物（Ｃｏｍｐ）。
【請求項5】
式（ＩＩＩ）のモノマー（ＡＡ）は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン、メチル（メタ）アクリル酸、エチル（メタ）アクリル酸、プロピル（メタ）アクリル酸、イソプロピル（メタ）アクリル酸、ｎ－ブチル（メタ）アクリル酸、２－エチルヘキシル（メタ）アクリル酸、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリル酸及びｎ－オクチル（メタ）アクリル酸からなる群から選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃｏｍｐ）。
【請求項6】
式（ＩＩ）の前記（メタ）アクリルアミドモノマー［モノマー（ＡＭ）］は、（メタ）アクリルアミド又はＮ－アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアクリルアミドなどのＮ－置換メタ（アクリル）アミドからなる群から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物（Ｃｏｍｐ）。
【請求項7】
ポリマーＰ（＊）は、－ ０～９５％、とりわけ５～５０％、好ましくは２０～４０％のモノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位と、
－ ０～９０モル％、好ましくは２５～９０％、より好ましくは５０～８０％のモノマー（ＡＭ）に由来する繰り返し単位と、
－ １～５０％、例えば１～３０％、とりわけ１～２０％、更には２～１５％のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位と
を含み、
ここで、モノマー（ＡＡ）及びモノマー（ＡＭ）の少なくとも１つは０％の量ではなく、
前述のモル％は全て、前記ポリマー（Ｐ）の繰り返し単位の全モルを基準とする
請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃｏｍｐ）。
【請求項8】
（Ａ）少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基を有するエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位であって、前記モノマー（Ｍ）が、下式（Ｉ）：【化11】
Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基であり；
Ｒ２は、Ｈ又はアルキル基であり；
同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ３及びＲ４は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得；
Ａは、
ｉ）単共有結合；及び
ｉｉ）スペーサー、例えば－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－及び－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－
（ここで、ｎは、１～５の整数であり、典型的には３又は４に等しい）
からなる群から選択される基など
からなる群から選択される結合であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、炭素原子又は窒素原子から選択され；
ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、整数１～２から選択され；
各一点鎖線は、任意選択の二重結合を表す］
を有する、繰り返し単位；
（Ｂ１）少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］に由来する繰り返し単位；及び
（Ｂ２）式（ＩＩ）：
【化12】
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ６及びＲ７は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ８及びＲ９は、水素原子から、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基、カルボン酸基又はアミド基から選択され得る）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルアミドモノマー［モノマー（ＡＭ）］に由来する繰り返し単位
を含むポリマー（Ｐ）。
【請求項9】
請求項８に記載のポリマー（Ｐ）であって、－ ５～９５％、とりわけ５～５０％、好ましくは２０～４０％のモノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位と、
－ ２５～９０％、好ましくは５０～８０％のモノマー（ＡＭ）に由来する繰り返し単位と、
－ ０．１～５０％、例えば１～３０％、とりわけ１～２０％、更には２～１５％のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位と
を含み、
前述のモル％は全て、前記ポリマー（Ｐ）の繰り返し単位の全モルを基準とする、
ポリマー（Ｐ）。
【請求項10】
電極［電極（Ｅ）］の作製プロセスであって、前記プロセスが、（ｉ）少なくとも１つの表面を有する金属基材を提供するステップ；
（ｉｉ）請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物（Ｃｏｍｐ）を提供するステップ；
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）において提供された組成物（Ｃｏｍｐ）を、ステップ（ｉ）において提供された金属基材の少なくとも１つの表面上へ塗布し、それによって少なくとも１つの表面へ前記組成物（Ｃｏｍｐ）でコーティングされた金属基材を含む組立体を提供するステップ；
（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）において提供された前記組立体を乾燥させるステップ；
（ｖ）ステップ（ｉｖ）において得られた前記乾燥組立体を圧縮ステップに供して本発明の電極（Ｅ）を得るステップ
含む、プロセス。
【請求項11】
請求項１０に記載のプロセスによって得られる電極［電極（Ｅ）］。
【請求項12】
請求項１１に記載の少なくとも１つの電極（Ｅ）を含む電気化学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２２年１１月２２日出願の欧州特許出願第２１３０６６２０．２号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
本出願は、２０２２年１１月２２日出願の欧州特許出願第２１３０６６２０．２号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【0002】
本発明は、非水性電解質充電式電池用のバインダー、充電式電池用の負極スラリー、充電式電池用の負極、及びそれらを含む充電式電池に関する。
【背景技術】
【0003】
リチウムイオン充電式電池などの、非水性電解質充電式電池は、電子デバイス用の電源として広く使用されている。高容量及び長サイクル寿命特性が望ましいが、現在のリチウムイオン電池は、負極の容量によってそれらの電荷の貯蔵が制限されている。
【0004】
リチウムイオン充電式電池の容量を増やすための方法の例として、ケイ素原子を含む活物質が負極に使用され得る。
【0005】
ケイ素は、約４，２００ｍＡｈ／ｇの理論容量を有し、したがって、容量の観点から高容量電池の用途にとって重要である。しかしながら、ケイ素の体積は、充電及び放電中に、充電されたときに約４倍だけ膨張するので、体積膨張は、不可逆反応、例えば活物質間の電気的接続の破壊、電流コレクタからの活物質の分離、及び電極による活物質の侵食による固体電解質界面（ＳＥＩ）の形成、並びにそれらに関連した耐用年数の悪化などを引き起こす。更に、現在のバインダーは、充電サイクルの安定性の低下のために電池寿命が著しく低下する前に限定されたケイ素ローディング（１０重量％以下）を受け入れるにすぎない。
【0006】
現在、より高いエネルギー密度貯蔵を可能にするためのケイ素含有アノード用の新規なバインダーの開発に専念する多くの活動が存在する。
【0007】
バインダー、典型的には有機ポリマーは、アノード層全体にわたる活物質間の、及び製造中にアノードがその上へ堆積される電流コレクタとの接触を維持する結合マトリックスとして機能する。
【0008】
シリコンアノードを受け入れるための次世代バインダーを開発するために追求されている多くのアプローチが存在する。
【0009】
ポリアクリル酸、ポリアミック酸、ポリアクリルアミド、及び他の水素結合構造を含む、追求されている複数のポリカルボキシレートバインダー及び誘導体が存在する。
【0010】
Ｍｉｒａｎｄａ，Ａ．ｅｔ ａｌ． （「Ａ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ａｓ ａ Ｂｉｎｄｅｒ ｆｏｒ Ｓｉｌｉｃｏｎ Ａｎｏｄｅｓ」 Ａｐｐｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１９，１１，４４０９０－４４１００）は、良好な接着性、高い強度及び高い電気化学的貯蔵容量を有する複合シリコンアノードの作製における部分加水分解ポリアクリルアミドの使用を開示している。
【0011】
ポリカルボキシレート、特にポリアクリル酸に関しては、水酸化リチウムなどの塩基で中和することによって先ずそれらをリチウム塩に変換することに利点があることがまた十分に立証されている。これは、主に、初期容量を減少させることができる、セル内の遊離酸基によるリチウムイオンの隔離を回避するために行われる。
【0012】
国際公開第２０１５／１６３３０２号パンフレットは、充電及び放電の１０サイクル後の容量保持率が、架橋ポリアクリル酸ナトリウムコポリマーの水溶液を使用することによって改善され得ることを開示している。ポリアクリル酸ナトリウムは、水溶性の高強度、高弾性バインダーとして使用されてきた。ポリアクリル酸ナトリウムを使用することによって、ケイ素含有活物質を含む電池の充電及び放電に同伴する体積変化が、抑えられるか又は減少し、サイクル特性が改善され得ると期待される。しかしながら、主成分としてポリアクリル酸ナトリウムを含むコポリマーの水溶液を使用する場合に、負極スラリーのコーティング及び乾燥プロセス中に亀裂が電極に発生するので、ポリアクリル酸ナトリウムを含むコポリマーの水溶液を適用することは実際面で困難であると考えられる。
【0013】
ケイ素に富むアノードの劣化を防ぐための現在の戦略にもかかわらず、それらが有効であるのに限界があるように思われ、この分野で有意義な進歩を達成するために必要な、より高レベルのケイ素に達する明確なブレークスルーは未だ存在しない。分子間の協同効果を利用してバインダー性能を高めるための混合バインダー系の数多くの開示が存在する。
【0014】
米国特許出願公開第２０２０／０３４３５５６号明細書は、（メタ）アクリル酸系モノマーに由来する単位、及び（メタ）アクリロニトリルモノマーに由来する単位を含む第１のコポリマーと、芳香族ビニル系モノマーに由来する単位、及びカルボン酸部分を含むエチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む第２のコポリマーとのブレンドを含む非水性電解質充電式電池用のバインダーを提供している。前記バインダーは、負極の電極膨張を抑える又は減らすことができ、サイクル特性を向上させる。
【0015】
本出願人は、予想外にも、少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環を有する少なくとも１種のモノマーと、カルボン酸基を有するモノマー及びアクリルアミドから選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合によって得られるある種のポリマーが、高いサイクル安定性及び電気化学安定性を示す、電極用の、特にケイ素に富むアノード用のバインダーの調製に使用され得ることを見いだした。
【発明の概要】
【0016】
本発明の目的は、電気化学デバイス用の電極の作製に使用するための水性電極形成組成物［組成物（Ｃｏｍｐ）］であって、
ａ）下記：
（Ａ）少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基を有するエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位であって、前記モノマー（Ｍ）が、下式（Ｉ）：
［式中：
Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基であり、ここで、アルキル基は、好ましくはメチル基であり；
Ｒ２は、Ｈ又はアルキル基であり；
同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ３及びＲ４は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得；
Ａは、
ｉ）単共有結合；及び
ｉｉ）スペーサー、例えば－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－及び－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－
（ここで、ｎは、１～５の整数であり、典型的には３又は４に等しい）
からなる群から選択される基など
からなる群から選択される結合であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、炭素原子又は窒素原子から選択され；
ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、整数１～２から選択され；
各一点鎖線は、任意選択の二重結合を表す］
を有する、繰り返し単位；
（Ｂ）下記：
（Ｂ１）少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］；及び
（Ｂ２）式（ＩＩ）：
（式中、
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ６及びＲ７は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ８及びＲ９は、水素原子から、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基、カルボン酸基又はアミド基から選択され得る）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド［モノマー（ＡＭ）］
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する繰り返し単位
を含む少なくとも１種のポリマー（Ｐ＊）と、
ｂ）電極活物質と、
ｃ）水性溶媒と、
ｄ）任意選択的に、少なくとも１種の導電性付与添加剤と
を含むことで特徴付けられる［組成物（Ｃｏｍｐ）］である。
ａ）下記：
（Ａ）少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基を有するエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位であって、前記モノマー（Ｍ）が、下式（Ｉ）：
【化1】
Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基であり、ここで、アルキル基は、好ましくはメチル基であり；
Ｒ２は、Ｈ又はアルキル基であり；
同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ３及びＲ４は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得；
Ａは、
ｉ）単共有結合；及び
ｉｉ）スペーサー、例えば－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－及び－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－
（ここで、ｎは、１～５の整数であり、典型的には３又は４に等しい）
からなる群から選択される基など
からなる群から選択される結合であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、炭素原子又は窒素原子から選択され；
ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、整数１～２から選択され；
各一点鎖線は、任意選択の二重結合を表す］
を有する、繰り返し単位；
（Ｂ）下記：
（Ｂ１）少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］；及び
（Ｂ２）式（ＩＩ）：
【化2】
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ６及びＲ７は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ８及びＲ９は、水素原子から、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基、カルボン酸基又はアミド基から選択され得る）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド［モノマー（ＡＭ）］
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する繰り返し単位
を含む少なくとも１種のポリマー（Ｐ＊）と、
ｂ）電極活物質と、
ｃ）水性溶媒と、
ｄ）任意選択的に、少なくとも１種の導電性付与添加剤と
を含むことで特徴付けられる［組成物（Ｃｏｍｐ）］である。
【0017】
別の目的において、本発明は、電極［電極（Ｅ）］の作製プロセスであって、前記プロセスが、
（ｉ）少なくとも１つの表面を有する金属基材を提供するステップ；
（ｉｉ）上で定義されたような組成物（Ｃｏｍｐ）を提供するステップ；
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）において提供された組成物（Ｃｏｍｐ）を、ステップ（ｉ）において提供された金属基材の少なくとも１つの表面上へ塗布し、それによって少なくとも１つの表面上へ前記組成物（Ｃｏｍｐ）でコーティングされた金属基材を含む組立体を提供するステップ、
（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）において得られた組立体を乾燥させるステップ；
（ｖ）ステップ（ｉｖ）において得られた乾燥組立体を圧縮ステップに供して本発明の電極（Ｅ）を得るステップ
を含むプロセスを提供する。
（ｉ）少なくとも１つの表面を有する金属基材を提供するステップ；
（ｉｉ）上で定義されたような組成物（Ｃｏｍｐ）を提供するステップ；
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）において提供された組成物（Ｃｏｍｐ）を、ステップ（ｉ）において提供された金属基材の少なくとも１つの表面上へ塗布し、それによって少なくとも１つの表面上へ前記組成物（Ｃｏｍｐ）でコーティングされた金属基材を含む組立体を提供するステップ、
（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）において得られた組立体を乾燥させるステップ；
（ｖ）ステップ（ｉｖ）において得られた乾燥組立体を圧縮ステップに供して本発明の電極（Ｅ）を得るステップ
を含むプロセスを提供する。
【0018】
更なる態様において、本発明は、本発明のプロセスによって得られる電極［電極（Ｅ）］に関する。
【0019】
更になお一層の目的において、本発明は、本発明の少なくとも１つの電極（Ｅ）を含む電気化学デバイスに関する。
【0020】
本発明の更なる目的は、
（Ａ）少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基を有するエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位であって、前記モノマー（Ｍ）が下式（Ｉ）：
［式中：
Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基であり、ここで、アルキル基は、好ましくはメチル基であり；
Ｒ２は、Ｈ又はアルキル基であり；
同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ３及びＲ４は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得；
Ａは、
ｉ）単共有結合；及び
ｉｉ）スペーサー、例えば－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－及び－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－
（ここで、ｎは、１～５の整数であり、典型的には３又は４に等しい）
からなる群から選択される基など
からなる群から選択される結合であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、炭素原子又は窒素原子から選択され；
ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、整数１～２から選択され；
各一点鎖線は、任意選択の二重結合を表す］
を有する、繰り返し単位；
（Ｂ１）少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］に由来する繰り返し単位；及び
（Ｂ２）式（ＩＩ）：
（式中、
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ６及びＲ７は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ８及びＲ９は、水素原子から、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基、カルボン酸基又はアミド基から選択され得る）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド［モノマー（ＡＭ）］に由来する繰り返し単位
を含むポリマー（Ｐ）である。
（Ａ）少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基を有するエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位であって、前記モノマー（Ｍ）が下式（Ｉ）：
【化3】
Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基であり、ここで、アルキル基は、好ましくはメチル基であり；
Ｒ２は、Ｈ又はアルキル基であり；
同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ３及びＲ４は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得；
Ａは、
ｉ）単共有結合；及び
ｉｉ）スペーサー、例えば－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－及び－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－
（ここで、ｎは、１～５の整数であり、典型的には３又は４に等しい）
からなる群から選択される基など
からなる群から選択される結合であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、炭素原子又は窒素原子から選択され；
ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、整数１～２から選択され；
各一点鎖線は、任意選択の二重結合を表す］
を有する、繰り返し単位；
（Ｂ１）少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］に由来する繰り返し単位；及び
（Ｂ２）式（ＩＩ）：
【化4】
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ６及びＲ７は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ８及びＲ９は、水素原子から、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基、カルボン酸基又はアミド基から選択され得る）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド［モノマー（ＡＭ）］に由来する繰り返し単位
を含むポリマー（Ｐ）である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
本発明との関連で、用語「重量パーセント」（重量％）は、成分の重量と混合物の総重量との間の比として計算される、混合物中の特定成分の含有量を示す。液体組成物の総固形分（ＴＳＣ）に言及される場合、重量パーセント（重量％）は、液体中の全ての不揮発性成分の重量の間の比を示す。
【0022】
用語「電気化学セル」は、本明細書では、正極、負極及び液体電解質を含む電気化学セルであって、単層又は多層セパレータが前記電極の一方の少なくとも１つの表面に接着している電気化学セルを意味することを意図する。
【0023】
電気化学セルの非限定的な例としては、とりわけ、電池、好ましくは二次電池、及び電気二重層キャパシタが挙げられる。
【0024】
本発明の目的のためには、「二次電池」とは、充電式電池を意味することを意図する。二次電池の非限定的な例としては、とりわけ、アルカリ又はアルカリ土類二次電池が挙げられる。
【0025】
当技術分野において公知であるように、電極形成組成物は、固体構成要素が液体中に溶解しているか又は分散している、組成物、典型的には流体組成物であって、金属基材上へ塗布し、その後乾燥させ、こうして、金属基材が電流コレクタとして働く電極を形成することができる組成物である。電極形成組成物は、典型的には、少なくとも電気活物質と少なくともバインダーとを含む。
【0026】
本発明の電極形成組成物［組成物（Ｃｏｍｐ）］は、バインダーとして機能する、少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含む。
【0027】
ポリマー（Ｐ＊）
ポリマー（Ｐ＊）は、上で定義されたような少なくとも１種のモノマー（Ｍ）と、少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］と上で定義されたような少なくとも１種の（メタ）アクリルアミドモノマー［モノマー（ＡＭ）］から選択される少なくとも１種のモノマーとの混合物のラジカル共重合によって得ることができる。
ポリマー（Ｐ＊）は、上で定義されたような少なくとも１種のモノマー（Ｍ）と、少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］と上で定義されたような少なくとも１種の（メタ）アクリルアミドモノマー［モノマー（ＡＭ）］から選択される少なくとも１種のモノマーとの混合物のラジカル共重合によって得ることができる。
【0028】
式（Ｉ）のモノマー（Ｍ）における「少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基」は、好ましくは、少なくとも１個のＮを環中に有する５～６員芳香族環式基、例えば：
（式中、＊は、結合Ａのポイントを表す）
などを含む。
【化5】
などを含む。
【0029】
結合Ａ及び残基Ｒ２は、任意の位置において、炭素原子か又は窒素原子かのどちらかで複素環基に結合し得る。
【0030】
モノマー（Ｍ）は、例えば：
－ 式（Ｉａ）：
のビニルイミダゾール（ＶＩｍ）
－ 式（Ｉｂ）：
の２－メチル－１－ビニルイミダゾール
－ 式（Ｉｃ）：
の１－ビニル－１，２，４－トリアゾール
－ 式（Ｉｄ）：
の２－ビニルピラジン
－ 式（Ｉｅ）：
の４－ビニルピリジン
－ 式（Ｉｆ）：
の２－ビニルピリジン
－ 式（Ｉｇ）：
のヒドロキシル－（メタ）アクリレートイミダゾール誘導体
であり得る。
－ 式（Ｉａ）：
【化6】
－ 式（Ｉｂ）：
【化7】
－ 式（Ｉｃ）：
【化8】
－ 式（Ｉｄ）：
【化9】
－ 式（Ｉｅ）：
【化10】
－ 式（Ｉｆ）：
【化11】
－ 式（Ｉｇ）：
【化12】
であり得る。
【0031】
式（Ｉ）における二価スペーサー基Ａは、典型的には、基－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ又は－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－であり得るが、例えば式（Ｉ－Ｘ）：
（式中、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は、上で定義された通りである）
の化合物と、
式（Ｉ－Ｙ）：
（式中、Ｒ２は上で定義された通りであり、Ａ１及びＡ２は、共有結合を形成するために一緒に反応する２つの基である）
の化合物との反応から生じる、任意の他の共有リンカー基が考えられ得る。
【化13】
の化合物と、
式（Ｉ－Ｙ）：
【化14】
の化合物との反応から生じる、任意の他の共有リンカー基が考えられ得る。
【0032】
例えば、Ａ２は、－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ２基であり得、式中、ｍは、１～４、好ましくは２又は３である。その場合に、Ａ１は、例えばカルボン酸、酸塩化物、酸無水物又はエポキシであり得る。
【0033】
別の変形によれば、Ａ２は、－（ＣＨ２）ｍ－ＯＨ基であり得、式中、ｍは、１～４、好ましくは２又は３である。その場合に、Ａ１は、例えばカルボン酸、酸塩化物、酸無水物又はエステルであり得る。
【0034】
ポリマー（Ｐ＊）は、モノマー（Ｍ）、（ＡＡ）及び／又は（ＡＭ）を共重合させることによって得られるような、すなわちそのような重合によって得られる構造を有するポリマーであるが、ポリマー（Ｐ＊）は、必ずしもこのプロセスによって得られるわけではない。代替形態として、ポリマー（Ｐ＊）は、例えば、モノマー（ＡＡ）、モノマー（ＡＭ）及び式（Ｉ－Ｘ）の化合物を共重合させ、ポリマー（Ｐ０）をもたらす第１のステップ（Ｅ１）及び次いで化合物（Ｉ－Ｙ）との反応によるポリマー（Ｐ０）の後グラフト化の第２のステップ（Ｅ２）によって得られ得る。
【0035】
ステップ（Ｅ２）において使用される化合物（Ｉ－Ｙ）中のＡ２が－（ＣＨ２）ｍ－ＮＨ２基である場合、ステップ（Ｅ１）において使用される化合物（Ｉ－Ｘ）は、有利には、追加のアクリル酸若しくはメタクリル酸、又はそれらのエステル；無水マレイン酸；ビニルベンジルクロリド；グリシジルメタクリレート；及び（ブロックト）イソシアナトエチルメタクリレートから選択され得る。
【0036】
ステップ（Ｅ２）において使用される化合物（Ｉ－Ｙ）中のＡ２が－（ＣＨ２）ｍ－ＯＨ基である場合、ステップ（Ｅ１）において使用される化合物（Ｉ－Ｘ）は、有利には、追加のアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸又はそれらのエステルから選択され得る。
【0037】
加えて、ポリマー（Ｐ＊）のイミダゾール官能基の全て若しくは一部の第四級化は、起こり、モノマーの全て若しくは一部の第四級化から及び／又はポリマーのイミダゾール官能基の全て若しくは一部の後第四級化から生じ得る。
【0038】
少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー（ＡＡ）は、好ましくは、式（ＩＩＩ）：
（式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、水素原子及びＣ１～Ｃ３炭化水素基から独立して選択される）
の化合物である。
【化15】
の化合物である。
【0039】
より好ましくは、モノマー（ＡＡ）は、アクリル酸、メタクリル酸、Ｓｉｐｏｍｅｒ ΒＣＥＡ（Ｓｏｌｖａｙによって販売される）、エタクリル酸、クロトン、メチル（メタ）アクリル酸、エチル（メタ）アクリル酸、プロピル（メタ）アクリル酸、イソプロピル（メタ）アクリル酸、ｎ－ブチル（メタ）アクリル酸、２－エチルヘキシル（メタ）アクリル酸、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリル酸及びｎ－オクチル（メタ）アクリル酸からなる群から選択される、上で定義されたような式（ＩＩＩ）の化合物である。
【0040】
式（ＩＩ）のメタ（アクリル）アミドモノマー［モノマー（ＡＭ）］は、好ましくは、メタ（アクリル）アミド又はＮ－アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアクリルアミドなどのＮ－置換メタ（アクリル）アミドからなる群から選択される。
【0041】
少なくとも１種のポリマー（Ｐ＊）は、更に、モノマー（ＡＡ）及び／又はモノマー（ＡＭ）の総量が、ポリマー（Ｐ＊）の繰り返し単位の全モルに対して少なくとも６０モル％であるという条件で疎水性モノマー及び両親媒性モノマーからなる群から選択される１０モル％未満の１種以上の更なるモノマー（Ｍ’）を含み得る。
【0042】
追加のモノマー（Ｍ’）が（Ｐ＊）中に存在するこの実施形態において、前記疎水性及び／又は両親媒性モノマーは、モノエチレン性不飽和モノマー：
－ 無水マレイン酸及び（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、例えばモノメチル無水マレイン酸エステル、ジメチル無水マレイン酸エステル、モノエチル無水マレイン酸エステル、ジエチル無水マレイン酸エステル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートなど、
－ 無水マレイン酸及び（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばモノヒドロキシエチル無水マレイン酸エステル、ジヒドロキシエチル無水マレイン酸エステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなど
－ 無水マレイン酸から誘導されるエトキシレート及びプロポキシレート、例えば例えばポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）マレイン酸半エステル又はジエステル アルキル－ポリ（エチレンオキシド）マレイン酸半エステル又はジエステルなど、
－ ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸のエトキシル化及び／又はプロポキシル化から誘導されるエトキシレート及び／又はプロポキシレート、例えばポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）－エチル（メタ）アクリレートなど
－ （メタ）アクリル酸及びエステルのエステル（交換）から誘導されるエトキシレート及び／又はプロポキシレート、例えばポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート及びアルキル－ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレートなど
－ ビニルエステル、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ドデシルビニルエーテル、２－（ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、２－（ジ－ｎ－ブチルアミノ）エチルビニルエーテルなど
アリルエーテル、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテルなど、
－ ビニルエステル、例えば酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルなど
アルキル置換アクリルアミド、例えばＮ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド又はＮ－メチル（メタ）アクリルアミドなど
からなる群から選択される。
－ 無水マレイン酸及び（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、例えばモノメチル無水マレイン酸エステル、ジメチル無水マレイン酸エステル、モノエチル無水マレイン酸エステル、ジエチル無水マレイン酸エステル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートなど、
－ 無水マレイン酸及び（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばモノヒドロキシエチル無水マレイン酸エステル、ジヒドロキシエチル無水マレイン酸エステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなど
－ 無水マレイン酸から誘導されるエトキシレート及びプロポキシレート、例えば例えばポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）マレイン酸半エステル又はジエステル アルキル－ポリ（エチレンオキシド）マレイン酸半エステル又はジエステルなど、
－ ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸のエトキシル化及び／又はプロポキシル化から誘導されるエトキシレート及び／又はプロポキシレート、例えばポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）－エチル（メタ）アクリレートなど
－ （メタ）アクリル酸及びエステルのエステル（交換）から誘導されるエトキシレート及び／又はプロポキシレート、例えばポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート及びアルキル－ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレートなど
－ ビニルエステル、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ドデシルビニルエーテル、２－（ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、２－（ジ－ｎ－ブチルアミノ）エチルビニルエーテルなど
アリルエーテル、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテルなど、
－ ビニルエステル、例えば酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルなど
アルキル置換アクリルアミド、例えばＮ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド又はＮ－メチル（メタ）アクリルアミドなど
からなる群から選択される。
【0043】
好ましくは、ポリマー（Ｐ＊）中に存在する追加のモノマー（Ｍ’）は、
－ モノエチル無水マレイン酸エステル、ジエチル無水マレイン酸エステル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート
－ モノヒドロキシエチル無水マレイン酸エステル、ジヒドロキシエチル無水マレイン酸エステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
－ ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）マレイン酸半エステル
－ ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）－エチル（メタ）アクリレート
－ ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、アルキル－ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート
－ 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
からなる群から選択される。
－ モノエチル無水マレイン酸エステル、ジエチル無水マレイン酸エステル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート
－ モノヒドロキシエチル無水マレイン酸エステル、ジヒドロキシエチル無水マレイン酸エステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
－ ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）マレイン酸半エステル
－ ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）－エチル（メタ）アクリレート
－ ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、アルキル－ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート
－ 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
からなる群から選択される。
【0044】
モノマー（Ｍ’）のモル単位での割合は、ポリマー（Ｐ＊）中に存在するモノマー（ＡＡ＋ＡＭ＋Ｍ＋Ｍ’）の全モルの１０モル％を超えることができない。有利には、モノマー（Ｍ’）のモル単位での割合は５モル％未満である。
【0045】
少なくとも１種のポリマー（Ｐ）は、更に、１モル％未満の、少なくとも２つのエチレン性不飽和を含む１種以上の更なる架橋性モノマー（ＸＬ－Ｍ）を含み得る。
【0046】
追加のモノマー（ＸＬ－Ｍ）がポリマー（Ｐ＊）中に存在するこの実施形態において、前記架橋性モノマーは、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ）、Ｎ，Ｎ’－エチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジアクリレート、トリアクリレート、ジビニルエーテル、典型的には三官能性ジビニルエーテル、例えばトリ（エチレングリコール）ジビニルエーテル（ＴＥＧＤＥ）、Ｎ－ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジアリル－Ｎ－アルキルアミン、それらの酸付加塩及びそれらの第四級化生成物（ここで使用されるアルキルは優先的には（Ｃ１～Ｃ３）アルキルである）；Ｎ，Ｎ－ジアリル－Ｎ－メチルアミンの及びＮ，Ｎ－ジアリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムの化合物、例えばクロリド及びブロミド；又は或いはまたエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤｉＴＭＰＴＴＡ）、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、エトキシル化若しくはプロポキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、プロポキシル化ジ（メタ）アクリレート、ブチロキシル化ジ（メタ）アクリレート、ジメチルアクリルアミド、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）、並びにそれらの誘導体から選択され得る。
【0047】
モノマー（ＸＬ－Ｍ）のモル単位での割合は、ゲル形成及び粘度増加を回避するために、ポリマー（Ｐ＊）中に存在するモノマー（ＡＡ＋ＡＭ＋Ｍ＋Ｍ’＋ＸＬ－Ｍ）の全モルの１モル％を超えることができない。有利には、モノマー（Ｍ’）のモル単位では割合は０．５モル％未満である。
【0048】
前記実施形態によれば、モノマー（ＸＬ－Ｍ）を更に含む重合によって得られたポリマー（Ｐ＊）は、少なくとも部分的に架橋されている。
【0049】
本発明の好ましい一実施形態において、ポリマー（Ｐ＊）中に更なるモノマー（Ｍ’）又は（ＸＬ－Ｍ）は存在せず、それは、ポリマー（Ｐ＊）が、
（Ａ）上で定義されたような少なくともモノマー（Ｍ）、
（Ｂ）下記：
（Ｂ１）上で定義されたような少なくとも１種の［モノマー（ＡＡ）］；及び
（Ｂ２）上で定義されたような少なくとも１種の［モノマー（ＡＭ）］
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー
から本質的になる、とりわけそれらからなる混合物のラジカル共重合によって得られることを意味する。
（Ａ）上で定義されたような少なくともモノマー（Ｍ）、
（Ｂ）下記：
（Ｂ１）上で定義されたような少なくとも１種の［モノマー（ＡＡ）］；及び
（Ｂ２）上で定義されたような少なくとも１種の［モノマー（ＡＭ）］
からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー
から本質的になる、とりわけそれらからなる混合物のラジカル共重合によって得られることを意味する。
【0050】
典型的には、ポリマー（Ｐ＊）は、フリーラジカル源の存在下で、
－ 少なくとも１種のモノマー（Ｍ）、
－ 少なくとも１種のモノマー（ＡＡ）及び／又は
－ 少なくとも１種のモノマー（ＡＭ）、
－ 任意選択的に少なくとも１種のモノマー（Ｍ’）及び
－ 任意選択的に少なくとも１種のモノマー（ＸＬ－Ｍ）
の混合物のラジカル共重合によって得られる。
－ 少なくとも１種のモノマー（Ｍ）、
－ 少なくとも１種のモノマー（ＡＡ）及び／又は
－ 少なくとも１種のモノマー（ＡＭ）、
－ 任意選択的に少なくとも１種のモノマー（Ｍ’）及び
－ 任意選択的に少なくとも１種のモノマー（ＸＬ－Ｍ）
の混合物のラジカル共重合によって得られる。
【0051】
任意のフリーラジカル源を使用することができる。スチレンなどの、適切なモノマーを使って、たとえば温度を上げることによって、自然発生的にフリーラジカルを発生させることが特に可能である。好ましくは適切なＵＶ感受性開始剤の存在下に、照射によって、特にＵＶ照射によってフリーラジカルを発生させることが可能である。ラジカル又はレドックス型の開始剤又は開始剤系を使用することが可能である。フリーラジカル源は、水溶性であっても水溶性でなくてもよい。水溶性の開始剤又は少なくとも部分的に水溶性の開始剤を使用することが好ましいかもしれない。
【0052】
一般に、フリーラジカルの量が多ければ多いほど、重合はより容易に開始される（それは促進される）が、得られるコポリマーのモル質量はより低くなる。以下の開始剤：
－ 過酸化物、例えば：過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシオクトエート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ラウロイルペルオキシド、ｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムなど、
－ アゾ化合物、例えば：２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－ブタンニトリル）、４，４’－アゾビス（４－ペンタン酸）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２－（ｔ－ブチルアゾ）－２－シアノプロパン、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミド）、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオアンアミド｝、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオアンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオアンアミド］又は２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）二水和物など、
－ 組合せを含むレドックス系、例えば：過酸化水素、アルキルペルオキシド、パーエステル、パーカーボネート、過硫酸塩等の、及び任意の鉄塩、チタン塩、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート又はナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの、還元糖との混合物など、
－ メタ重亜硫酸ナトリウムなどの、アルカリ金属重亜硫酸塩、及び還元糖と組み合わせた、アルカリ金属又はアンモニウム過硫酸塩、過ホウ酸塩又は過塩素酸塩、並びに
－ ベンゼンホスホン酸などの、アリールホスフィン酸及び同様な性質の他のもの、並びに還元糖と組み合わせたアルカリ金属過硫酸塩
が特に使用され得る。
－ 過酸化物、例えば：過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシオクトエート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ラウロイルペルオキシド、ｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムなど、
－ アゾ化合物、例えば：２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－ブタンニトリル）、４，４’－アゾビス（４－ペンタン酸）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２－（ｔ－ブチルアゾ）－２－シアノプロパン、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミド）、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオアンアミド｝、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオアンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオアンアミド］又は２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）二水和物など、
－ 組合せを含むレドックス系、例えば：過酸化水素、アルキルペルオキシド、パーエステル、パーカーボネート、過硫酸塩等の、及び任意の鉄塩、チタン塩、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート又はナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの、還元糖との混合物など、
－ メタ重亜硫酸ナトリウムなどの、アルカリ金属重亜硫酸塩、及び還元糖と組み合わせた、アルカリ金属又はアンモニウム過硫酸塩、過ホウ酸塩又は過塩素酸塩、並びに
－ ベンゼンホスホン酸などの、アリールホスフィン酸及び同様な性質の他のもの、並びに還元糖と組み合わせたアルカリ金属過硫酸塩
が特に使用され得る。
【0053】
重合温度は、特に、２５℃～９５℃であることができる。温度は、フリーラジカル源に依存することができる。それがＵＶ開始剤型の源ではない場合には、５０℃～９５℃、より好ましくは６０℃～８０℃で操作することが好ましいであろう。一般に、温度が高ければ高いほど、より容易に重合は開始される（それは促進される）が、得られるコポリマーのモル質量はより低くなる。
【0054】
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリマー（Ｐ＊）は、モノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位、モノマー（ＡＭ）に由来する繰り返し単位及びモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位を含むポリマーを得るために、フリーラジカル源の存在下での１つのモノマー（ＡＡ）、１つのモノマー（ＡＭ）、及び１つのモノマー（Ｍ）のラジカル重合によって得られる。
【0055】
この実施形態によるポリマー（Ｐ＊）は、本明細書では以下、「ポリマー（Ｐ）」と言われる。
【0056】
より好ましい実施形態によれば、ポリマー（Ｐ）は、アクリル酸、アクリルアミド及び式（Ｉａ）のビニルイミダゾールのラジカル重合によって得られる。
【0057】
ポリマー（Ｐ＊）はまた、任意の制御ラジカル重合技法によって調製することができる。これらの中で、可逆付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）及びザンテートの交換反応を用いた高分子設計（ＭＡＤＩＸ）を挙げることができる。
【0058】
ＲＡＦＴ又はＭＡＤＩＸ制御ラジカル重合剤（本明細書では以下、「ＲＡＦＴ／ＭＡＤＩＸ剤」と言われる）の使用は、例えば国際公開第９８／０５８９７４ Ａ号パンフレット（ＲＨＯＤＩＡ ＣＨＩＭＩＥ）１９９８年１２月３０日及び国際公開第９８／０１４７８ Ａ号パンフレット（Ｅ．Ｉ．ＤＵＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＭＯＮＷＥＡＬＴＨ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ ＡＮＤ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＯＲＧＡＮＩＺＡＴＩＯＮ）１９９８年１月１５日に開示されている。
【0059】
好ましくは、ポリマー（Ｐ＊）は、モノマー（ＡＡ）、モノマー（ＡＭ）及びモノマー（Ｍ）の総量を基準として、以下のモル比：
－ モノマー（ＡＡ）：０～９５％、とりわけ５～５０％、好ましくは２０～４０％、
－ モノマー（ＡＭ）：０～９０％、好ましくは２５～９０％、より好ましくは６０～８０％、
－ モノマー（Ｍ）：０．１～５０％、例えば１～３０％、とりわけ１～２０％、更には２～１５％
（ここで、モノマー（ＡＡ）及びモノマー（ＡＭ）の少なくとも１つは、０％の量にはない）
を有する混合物のラジカル共重合によって得られる。
－ モノマー（ＡＡ）：０～９５％、とりわけ５～５０％、好ましくは２０～４０％、
－ モノマー（ＡＭ）：０～９０％、好ましくは２５～９０％、より好ましくは６０～８０％、
－ モノマー（Ｍ）：０．１～５０％、例えば１～３０％、とりわけ１～２０％、更には２～１５％
（ここで、モノマー（ＡＡ）及びモノマー（ＡＭ）の少なくとも１つは、０％の量にはない）
を有する混合物のラジカル共重合によって得られる。
【0060】
結果として、ポリマー（Ｐ＊）は、好ましくは、
－ ０～９５％、とりわけ５～５０％、好ましくは２０～４０％のモノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位、
－ ０～９０％、好ましくは２５～９０％、より好ましくは５０～８０％のモノマー（ＡＭ）に由来する繰り返し単位、及び
－ １～５０％、例えば１～３０％、とりわけ１～２０％、更には２～１５％のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位
（ここで、モノマー（ＡＡ）及びモノマー（ＡＭ）の少なくとも１つは、０％の量ではなく、
前述のモル％は全て、ポリマー（Ｐ＊）の繰り返し単位の全モルを基準とする）
を含む。
－ ０～９５％、とりわけ５～５０％、好ましくは２０～４０％のモノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位、
－ ０～９０％、好ましくは２５～９０％、より好ましくは５０～８０％のモノマー（ＡＭ）に由来する繰り返し単位、及び
－ １～５０％、例えば１～３０％、とりわけ１～２０％、更には２～１５％のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位
（ここで、モノマー（ＡＡ）及びモノマー（ＡＭ）の少なくとも１つは、０％の量ではなく、
前述のモル％は全て、ポリマー（Ｐ＊）の繰り返し単位の全モルを基準とする）
を含む。
【0061】
本発明の好ましい実施形態において、ポリマー（Ｐ＊）は、
－ ５～５０％、好ましくは２０～４０％のモノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位、
－ ２５～９０％、より好ましくは５０～８０％のモノマー（ＡＭ）に由来する繰り返し単位、及び
－ １～５０％、例えば１～３０％、とりわけ１～２０％、更には２～１５％のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位
（前述のモル％は全て、ポリマー（Ｐ＊）の繰り返し単位の全モルを基準とする）
を含むポリマー（Ｐ）である。
－ ５～５０％、好ましくは２０～４０％のモノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位、
－ ２５～９０％、より好ましくは５０～８０％のモノマー（ＡＭ）に由来する繰り返し単位、及び
－ １～５０％、例えば１～３０％、とりわけ１～２０％、更には２～１５％のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位
（前述のモル％は全て、ポリマー（Ｐ＊）の繰り返し単位の全モルを基準とする）
を含むポリマー（Ｐ）である。
【0062】
加えて、本発明によるポリマー（Ｐ＊）は、好ましくは、少なくとも９０ｋＤａ、例えば９０～５０００ｋＤａ、好ましくは８５０ｋＤａ～２０００ｋＤａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【0063】
好ましい実施形態によれば、ポリマー（Ｐ＊）は、約１００ｋＤａ～１００００ｋＤａ、好ましくは１０００ｋＤａ～３０００ｋＤａの重量平均分子量を有する統計的な（ランダム）コポリマーであって、モノマー（ＡＡ）、モノマー（ＡＭ）、及びモノマー（Ｍ）の、好ましくは約：
－ ２０～４０％のモノマー（ＡＡ）、
－ ５０～８０％のモノマー（ＡＭ）、及び
－ ２～１５％のモノマー（Ｍ）
のモル比での混合物のラジカル重合によって得られるコポリマーである。
－ ２０～４０％のモノマー（ＡＡ）、
－ ５０～８０％のモノマー（ＡＭ）、及び
－ ２～１５％のモノマー（Ｍ）
のモル比での混合物のラジカル重合によって得られるコポリマーである。
【0064】
本発明のある実施形態によれば、ポリマー（Ｐ＊）は、ＲＡＦＴ／ＭＡＤＩＸ剤を使用する制御ラジカル重合によって得られるブロックコポリマーである。
【0065】
本明細書で用いられるような「ブロックコポリマー」とは、ジブロック、トリブロック、又はマルチブロックであることができる、真ブロックポリマー；線状星形ポリマーとしても知られる、分岐ブロックコポリマー；櫛；及びグラジエントポリマーを含むが、それらに限定されない、任意の制御アーキテクチャコポリマーを意図している。グラジエントポリマーは、潜在的にランダムからブロック様構造の範囲である、その組成がポリマー鎖に沿って徐々に変化する線状ポリマーである。ブロックコポリマーの各ブロックは、それ自体、ホモポリマー、ランダムコポリマー、ランダムターポリマー、又はグラジエントポリマーであり得る。
【0066】
ポリマー（Ｐ＊）は、固体若しくは乾燥形態で、又はベクトル化形態で、例えば溶液の若しくはエマルジョンの若しくは懸濁液の形態で、特に水溶液の形態で提供することができる。ベクトル化形態、たとえば水溶液は、３～５０重量％、例えば５～３０重量％のポリマー（Ｐ＊）を特に含むことができる。ポリマー（Ｐ）を含む水溶液は、特に、ラジカル重合プロセスの終わりに水性相調製によって得られる溶液であることができる。
【0067】
上で定義されたようなポリマー（Ｐ）は、新規であり、本発明の更なる目的を表す。
【0068】
ポリマー（Ｐ＊）がポリマー（Ｐ）である、したがってそれが少なくとも１種のモノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位を含む場合、それは、好適には、その中和形態ポリマー（Ｐ－Ｎ）へ変換され得、こうして中和形態の少なくともα，β－エチレン性不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位を含む。
【0069】
一実施形態において、本発明は、したがって、ポリマー（Ｐ－Ｎ）を提供し、前記ポリマーは、
（Ａ）少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基を有するエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位であって、前記モノマー（Ｍ）が、下式（Ｉ）：
［式中、
Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基、好ましくはメチル基であり；
Ｒ２は、Ｈ又はアルキル基であり；
同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ３及びＲ４は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得；
Ａは、
ｉ）単共有結合；及び
ｉｉ）スペーサー、例えば－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－及び－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－
（ここで、ｎは、１～５の整数であり、典型的には３又は４に等しい）
からなる群から選択される基など
からなる群から選択される結合であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、炭素原子又は窒素原子から選択され；
ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、整数１～２から選択され；
各一点鎖線は、任意選択の二重結合を表す］
を有する、繰り返し単位と；
（Ｂ１）中和形態での少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］に由来する繰り返し単位と；
（Ｂ２）式（ＩＩ）：
（式中、
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ６及びＲ７は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ８及びＲ９は、水素原子から、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基、カルボン酸基又はアミド基から選択され得る）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド［モノマー（ＡＭ）］に由来する繰り返し単位と
を含む。
（Ａ）少なくとも１個の窒素原子を有する不飽和複素環基を有するエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種のモノマー（Ｍ）に由来する繰り返し単位であって、前記モノマー（Ｍ）が、下式（Ｉ）：
【化16】
Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基、好ましくはメチル基であり；
Ｒ２は、Ｈ又はアルキル基であり；
同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ３及びＲ４は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得；
Ａは、
ｉ）単共有結合；及び
ｉｉ）スペーサー、例えば－ＣＯ－ＮＨ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－及び－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－ＣＯ－
（ここで、ｎは、１～５の整数であり、典型的には３又は４に等しい）
からなる群から選択される基など
からなる群から選択される結合であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに独立して、炭素原子又は窒素原子から選択され；
ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、整数１～２から選択され；
各一点鎖線は、任意選択の二重結合を表す］
を有する、繰り返し単位と；
（Ｂ１）中和形態での少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマー［モノマー（ＡＡ）］に由来する繰り返し単位と；
（Ｂ２）式（ＩＩ）：
【化17】
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表し、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ６及びＲ７は、水素原子から又は１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基から選択され得、同じものであるか又は互いに異なる、Ｒ８及びＲ９は、水素原子から、１～６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のアルキル基、カルボン酸基又はアミド基から選択され得る）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド［モノマー（ＡＭ）］に由来する繰り返し単位と
を含む。
【0070】
ポリマー（Ｐ－Ｎ）は、上で定義されたようなポリマー（Ｐ）のモノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位の酸基を中和することによって調製することができ、ここで、酸基の中和は、好適な溶媒中で、一価カチオンを含む塩［塩（Ｓ）］、好ましくはアルカリ金属塩でか、又はアンモニアでかのどちらかで実施される。
【0071】
塩（Ｓ）は、酸基を中和できる任意の塩であることができる。いくつかの実施形態において、塩（Ｓ）は、炭酸リチウム、水酸化リチウム、重炭酸リチウム、及びそれらの組合せからなる群から選択されるリチウム塩、好ましくは炭酸リチウムである。いくつかの実施形態において、リチウム塩は水酸化リチウムを含まない。
【0072】
ポリマー（Ｐ）の中和のステップにおいて使用するための溶媒は、塩（Ｓ）又はアンモニア及び結果として生じるポリマー（Ｐ－Ｎ）を溶解できる任意の溶媒であることができる。好ましくは、溶媒は、水、ＮＭＰ、及び、例えば、メタノール、イソプロパノール、及びエタノールなどの、アルコールなどの、水性溶媒の少なくとも１つから選択される。最も好ましくは、溶媒は水性溶媒である。更により好ましくは、溶媒は水である。
【0073】
好ましくは、溶媒中の塩（Ｓ）の含有量は、溶媒及び塩（Ｓ）の総重量を基準として、０．５～１０重量％、好ましくは１～５重量％の範囲である。
【0074】
塩（Ｓ）がリチウム塩であるいくつかの実施形態において、溶媒中のリチウム塩の濃度は、酸基に対して少なくとも０．２５当量、０．５当量、０．８当量、１当量、１．５当量、２当量、２．５当量、３当量、４当量のリチウムを提供する。いくつかの実施形態において、溶媒中のリチウム塩の濃度は、酸基に対して最大でも５当量、好ましくは最大でも４当量のリチウムを提供する。
【0075】
前記実施形態によれば、ポリマー（Ｐ－Ｎ）は、少なくとも１種のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸モノマーのリチウム化形態に由来する繰り返し単位を含む。
【0076】
中和後の溶液中のポリマー（Ｐ－Ｎ）の含有量は、溶媒及びポリマー（Ｐ－Ｎ）の総重量を基準として、０．５～４０重量％、好ましくは２～３０重量％、より好ましくは４～２０重量％の範囲である。
【0077】
ポリマー（Ｐ－Ｎ）は、中和後の溶液から固体として単離し、任意選択的に後の使用のために保管することができる。固体高分子（Ｐ－Ｎ）はまた、水に溶解（又は再溶解）させて以下に記載される電極形成用組成物を調製することができる。しかしながら、好ましくは、中和後のポリマー（Ｐ－Ｎ）を含む溶液は、以下に記載されるようなバインダー組成物を調製する際に、任意選択的に水で更に希釈して、直接使用することができる水溶液である。
【0078】
好ましい実施形態において、ポリマー（Ｐ）のリチウム塩、すなわちポリマー（Ｐ－Ｌｉ）は、約１０重量％のポリマー（Ｐ）を含有する水溶液を完全に中和するための量のＬｉＯＨを添加することによって調製された。結果として生じる溶液は、６．５～９の範囲のｐＨを有し、およそ１０重量％のポリマー（Ｐ－Ｌｉ）を含有した。
【0079】
中和ポリマー溶液は、有利には、中和ポリマーが増加した粘度を示すので、スラリーの処理及び分散能力の点で利点を有する。更に、ポリマー（Ｐ－Ｌｉ）は、７よりも高いｐＨを有するスラリーで処理される場合に、より良好な性能を通常示すリチウム化シリコン型とより適合するｐＨを有する。追加の利点は、モノマー（ＡＡ）に由来する繰り返し単位の塩化形態が、セル内での遊離酸基によるリチウムイオンの隔離であって、第１のサイクルクーロン効率、したがって初期容量を低下させることができる隔離を回避できることである。
【0080】
電極形成組成物［組成物（Ｃｏｍｐ）］
電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）に使用され得るポリマー（Ｐ＊）の量は、様々な要因の影響を受ける。１つのそのような要因は、活物質の表面積及び量、並びに電極形成組成物に添加される任意の導電性付与添加剤の表面積及び量である。これらの要因は、バインダー粒子が導電材料粒子と導電性材料粒子との間にブリッジを提供し、それらを接触させ続けるので重要であると考えられる。
電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）に使用され得るポリマー（Ｐ＊）の量は、様々な要因の影響を受ける。１つのそのような要因は、活物質の表面積及び量、並びに電極形成組成物に添加される任意の導電性付与添加剤の表面積及び量である。これらの要因は、バインダー粒子が導電材料粒子と導電性材料粒子との間にブリッジを提供し、それらを接触させ続けるので重要であると考えられる。
【0081】
本発明の電極形成組成物［組成物（Ｃｏｍｐ）］は、１種以上の電極活物質を含む。本発明の目的のためには、用語「電極活物質」は、電気化学デバイスの充電段階及び放電段階中にアルカリ若しくはアルカリ土類金属イオンをその構造中に組み入れるか又は挿入する、及びそれから実質的に放出することができる化合物を意味することを意図する。電極活物質は、好ましくは、リチウムイオンを組み入れる又は挿入する、及び放出することができる。
【0082】
本発明の電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）における電極活物質の性質は、前記組成物が負極（アノード）又は正極（カソード）の製造に使用されるかどうかに依存する。
【0083】
リチウムイオン二次電池用の正極を形成する場合に、電極活物質は、式ＬｉＭＱ２（式中、Ｍは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＶなどの遷移金属から選択される少なくとも１つの金属であり、Ｑは、Ｏ又はＳなどのカルコゲンである）の複合金属カルコゲナイドを含み得る。これらの中で、式ＬｉＭＯ２（式中、Ｍは、上で定義されたものと同じものである）のリチウム系複合金属酸化物を使用することが好ましい。それらの好ましい例としては、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉｘＣｏ１－ｘＯ２（０＜ｘ＜１）及びスピネル構造化ＬｉＭｎ２Ｏ４が挙げられ得る。
【0084】
代替形態として、リチウムイオン二次電池用の正極を形成する場合には更に、電極活物質は、式Ｍ１Ｍ２（ＪＯ４）ｆＥ１－ｆ（式中、Ｍ１は、リチウムであり、それは、Ｍ１金属の２０％未満を表す別のアルカリ金属によって部分的に置換され得、Ｍ２は、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ又はそれらの混合物から選択される＋２の酸化レベルでの遷移金属であり、それは、＋１～＋５の酸化レベルでの及び０を含めて、Ｍ２金属の３５％未満を表す１つ以上の追加の金属によって部分的に置換され得、ＪＯ４は、任意のオキシアニオンであり、ここで、Ｊは、Ｐ、Ｓ、Ｖ、Ｓｉ、Ｎｂ、Ｍｏ又はそれらの組合せのいずれかであり、Ｅは、フルオリド、ヒドロキシド又はクロリドアニオンであり、ｆは、一般に０．７５～１に含まれる、ＪＯ４オキシアニオンのモル分率である）のリチウム化又は部分リチウム化遷移金属オキシアニオン系電気活物質を含み得る。
【0085】
上で定義されたようなＭ１Ｍ２（ＪＯ４）ｆＥ１－ｆ電気活物質は、好ましくは、ホスフェート系であり、秩序立った又は修飾されたカンラン石構造を有し得る。
【0086】
より好ましくは、正極を形成する場合の電極活物質は、式Ｌｉ３－ｘＭ’ｙＭ’’２－ｙ（ＪＯ４）３（式中、０≦ｘ≦３であり、０≦ｙ≦２であり、Ｍ’及びＭ’’は、同じか若しくは異なる金属であり、それらの少なくとも１つは、遷移金属であり、ＪＯ４は、好ましくは、別のオキシアニオンで部分的に置換されていてもよいＰＯ４であり、Ｊは、Ｓ、Ｖ、Ｓｉ、Ｎｂ、Ｍｏ又はそれらの組合せのいずれかである）を有する。更により好ましくは、電極活物質は、式Ｌｉ（ＦｅｘＭｎ１－ｘ）ＰＯ４（式中、０≦ｘ≦１であり、ｘは好ましくは１である）のホスフェート系電気活物質（すなわち、式ＬｉＦｅＰＯ４のリチウム鉄ホスフェート）である。
【0087】
リチウムイオン二次電池用の負極を形成する場合に、電極活物質は、好ましくは、１種以上の炭素系材料及び／又は１種以上のケイ素系材料を含み得る。
【0088】
いくつかの実施形態において、炭素系材料は、天然若しくは人工黒鉛などの、黒鉛、グラフェン、又はカーボンブラックから選択され得る。
これらの材料は、単独で又はそれらの２つ以上の混合物として使用され得る。
これらの材料は、単独で又はそれらの２つ以上の混合物として使用され得る。
【0089】
炭素系材料は、好ましくは黒鉛である。
【0090】
ケイ素系化合物は、クロロシラン、アルコキシシラン、アミノシラン、フルオロアルキルシラン、ケイ素、塩化ケイ素、炭化ケイ素、酸化ケイ素及びリチウム化ケイ素からなる群から選択される１つ以上であり得る。
【0091】
より特に、ケイ素系化合物は、酸化ケイ素又は炭化ケイ素であり得る。
【0092】
電極活物質中に存在する場合、ケイ素系化合物は、電気活性化合物の総重量に対して１～７０重量％、好ましくは５～３０重量％の範囲の量で含まれる。
【0093】
１種以上の任意選択の導電性付与添加剤が、本発明の組成物から製造される結果として生じる電極の導電性を改善するために添加され得る。電池用の導電剤は、当技術分野において公知である。
【0094】
それらの例としては：カーボンブラック、黒鉛微粉末、カーボンナノチューブ、グラフェン、若しくは繊維などの炭素質材料、又はニッケル若しくはアルミニウムなどの金属の微粉末若しくは繊維が挙げられ得る。任意選択の導電剤は、好ましくは、カーボンブラックである。カーボンブラックは、例えば、ブランド名、Ｓｕｐｅｒ Ｐ（登録商標）又はＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）で入手可能である。
【0095】
存在する場合、導電剤は、上で記載された炭素系材料と異なる。
【0096】
任意選択の導電剤の量は、電極形成組成物中の総固形分の好ましくは０～３０重量％である。特に、カソード形成組成物については、任意選択の導電剤は、組成物内の固形分の総量の典型的には０重量％～１０重量％、より好ましくは０重量％～５重量％である。
【0097】
ケイ素系電気活性化合物を含まないアノード形成組成物については、任意選択の導電剤は、組成物内の固形分の総量の典型的には０重量％～５重量％、より好ましくは０重量％～２重量％であり、一方、ケイ素系電気活性化合物を含むアノード形成組成物については、より多い量の、典型的には、組成物内の固形分の総量の０．５～３０重量％の任意選択の導電剤を導入することが有益であることが分かった。
【0098】
更に、本発明の電極形成組成物は、少なくとも１種の増粘剤を含有することができ；存在するとき、増粘剤（レオロジー調整剤とも称される）の量は、特に限定されず、一般に、組成物（Ｃｏｍｐ）の総重量に対して、０．１～１０重量％、好ましくは０．５～５重量％の範囲である。増粘剤は、一般に、キャスティングプロセス用の組成物の適切な粘度を提供しながら、本発明の水性組成物からの粉末状電極材料の沈降を防ぐか又は遅くするために添加される。
【0099】
好適な増粘剤の非限定的な例としては、カルボキシル化メチルセルロースのようなカルボキシル化アルキルセルロースなどの有機増粘剤、並びモンモリロナイト及びベントナイトのような天然粘土、ラポナイトのような人造粘土並びにシリカ及びタルクのような他のものなどの無機増粘剤が挙げられる。
【0100】
本発明の組成物（Ｃｏｍｐ）の総固形分（ＴＳＣ）は、典型的には、組成物（Ｃｏｍｐ）の総重量に関して１５～７０重量％、好ましくは４０～６０重量％に含まれる。組成物（Ｃｏｍｐ）の総固形分は、とりわけポリマー（Ｐ）、電極活物質及び増粘剤などの任意の固体の、不揮発性の追加の添加剤を含む、それの全ての不揮発性成分の累積であると理解される。
【0101】
水性バインダー溶液が別々に調製され、続いて組成物（Ｃｏｍｐ）を調製するために電極活物質及び任意選択の導電性材料及び他の添加剤と組み合わせられる場合、安定した溶液を生成するのに十分な量の水が使用される。使用される水の量は、安定した溶液を生成するために必要な最小量から、電極活物質、任意選択の導電性材料、及び他の固体添加剤が添加された後に電極混合物中で所望の総固形分を達成するのに必要な量までの範囲であり得る。
【0102】
電極（Ｅ）
本発明の電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）は、電極［電極（Ｅ）］の製造プロセスにおいて使用することができ、前記プロセスは、
（ｉ）少なくとも１つの表面を有する金属基材を提供するステップ；
（ｉｉ）上で定義されたような電極形成組成物［組成物（Ｃｏｍｐ）］を提供するステップ；
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）において提供された組成物（Ｃｏｍｐ）を、ステップ（ｉ）において提供された金属基材の少なくとも１つの表面上へ塗布し、それによって少なくとも１つの表面へ前記組成物（Ｃｏｍｐ）でコーティングされた金属基材を含む組立体を提供するステップ；
（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）において提供された組立体を乾燥させるステップ；
（ｖ）ステップ（ｉｖ）において得られた乾燥組立体を圧縮ステップに供して本発明の電極（Ｅ）を得るステップ
を含む。
本発明の電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）は、電極［電極（Ｅ）］の製造プロセスにおいて使用することができ、前記プロセスは、
（ｉ）少なくとも１つの表面を有する金属基材を提供するステップ；
（ｉｉ）上で定義されたような電極形成組成物［組成物（Ｃｏｍｐ）］を提供するステップ；
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）において提供された組成物（Ｃｏｍｐ）を、ステップ（ｉ）において提供された金属基材の少なくとも１つの表面上へ塗布し、それによって少なくとも１つの表面へ前記組成物（Ｃｏｍｐ）でコーティングされた金属基材を含む組立体を提供するステップ；
（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）において提供された組立体を乾燥させるステップ；
（ｖ）ステップ（ｉｖ）において得られた乾燥組立体を圧縮ステップに供して本発明の電極（Ｅ）を得るステップ
を含む。
【0103】
金属基材は、一般に、銅、アルミニウム、鉄、ステンレス鋼、ニッケル、チタン又は銀などの、金属でできた箔、メッシュ又はネットである。
【0104】
本発明のプロセスのステップ（ｉｉｉ）の下で、電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）は、典型的には、キャスティング、印刷及びロールコーティングなどの任意の好適な手順によって金属基材の少なくとも１つの表面上へ塗布される。
【0105】
任意選択的に、ステップ（ｉｉｉ）は、ステップ（ｉｉ）において提供された電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）を、ステップ（ｉｖ）おいて提供される組立体上へ塗布することによって、典型的には１回以上、繰り返され得る。
【0106】
本発明のプロセスのステップ（ｉｖ）の下で、乾燥は、大気圧下か又は真空下かのいずれかで行われ得る。或いはまた、乾燥は、改善雰囲気下で、例えば、典型的にはとりわけ水分が除かれた（０．００１ｖ／ｖ％未満の水蒸気含有量）、不活性ガス下で行われ得る。
【0107】
乾燥温度は、本発明の電極（Ｅ）からの水性媒体の蒸発による除去を達成するように選択されるであろう。
【0108】
ステップ（ｖ）において、ステップ（ｉｖ）において得られた乾燥組立体は、本発明の電極（Ｅ）の目標空隙率及び密度を達成するために、カレンダー加工プロセスなどの圧縮ステップに供される。
【0109】
好ましくは、ステップ（ｉｖ）で得られた乾燥組立体は、ホットプレスされ、圧縮ステップ中の温度は、２５℃～１３０℃に含まれ、好ましくは約６０℃のものである。
【0110】
電極（Ｅ）についての好ましい目標密度は、１．４～２ｇ／ｃｃに含まれ、好ましくは少なくとも１．５５ｇ／ｃｃである。電極（Ｅ）の密度は、電極の構成要素の密度に電極配合物中のそれらの質量比を掛けた積の合計として計算される。
【0111】
更なる態様において、本発明は、本発明のプロセスによって得られる電極［電極（Ｅ）］に関する。
【0112】
それ故に、本発明は、
－ 少なくとも１つの表面を有する金属基材と、
－ 前記金属基材の少なくとも１つの表面上へ直接接着した、
ａ）少なくとも１種のポリマー（Ｐ＊）、
ｂ）電極活物質、
ｃ）水性溶媒、及び
ｄ）任意選択的に少なくとも１種の導電性付与添加剤
を含む組成物からなる少なくとも１つの層と
を含む電極（Ｅ）に関する。
－ 少なくとも１つの表面を有する金属基材と、
－ 前記金属基材の少なくとも１つの表面上へ直接接着した、
ａ）少なくとも１種のポリマー（Ｐ＊）、
ｂ）電極活物質、
ｃ）水性溶媒、及び
ｄ）任意選択的に少なくとも１種の導電性付与添加剤
を含む組成物からなる少なくとも１つの層と
を含む電極（Ｅ）に関する。
【0113】
前記金属基材の少なくとも１つの表面上へ直接接着した組成物は、電極の製造プロセス中に、例えばステップ（ｉｖ）（乾燥）において及び／又は圧縮ステップ（ｖ）において、水性溶媒が少なくとも部分的に除去されている本発明の電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）に相当する。それ故に、本発明の電極形成組成物（Ｃｏｍｐ）に関して記載される好ましい実施形態は全て、製造プロセス中に除去される水性媒体を除いて、本発明の電極において、前記金属基材の少なくとも１つの表面上へ直接接着した組成物にも適用できる。
【0114】
本発明の好ましい実施形態において、電極（Ｅ）は負極である。より好ましくは、負極はケイ素系電極活物質を含む。
【0115】
更に好ましい実施形態において、本発明は、電極の総重量を基準として、
－ ０．５～１５重量％、好ましくは０．５～１０重量％のポリマー（Ｐ＊）と、
－ ４５～９５重量％、好ましくは７０～９０重量％の炭素系材料と、
－ ３～５０重量％、好ましくは１０～５０重量％のケイ素系材料％と、
－ ０～５重量％、好ましくは０．５～２．５重量％、より好ましくは約１重量％の導電性付与添加剤と
を含む負極に関する。
－ ０．５～１５重量％、好ましくは０．５～１０重量％のポリマー（Ｐ＊）と、
－ ４５～９５重量％、好ましくは７０～９０重量％の炭素系材料と、
－ ３～５０重量％、好ましくは１０～５０重量％のケイ素系材料％と、
－ ０～５重量％、好ましくは０．５～２．５重量％、より好ましくは約１重量％の導電性付与添加剤と
を含む負極に関する。
【0116】
本発明の電極（Ｅ）は、電気化学デバイスでの、特に二次電池での使用に特に好適である。
【0117】
本発明の二次電池は、好ましくは、アルカリ又はアルカリ土類二次電池である。
【0118】
本発明の二次電池は、より好ましくはリチウムイオン二次電池である。
【0119】
本発明による電気化学デバイスは、当業者に公知の標準的な方法によって作製することができる。
【0120】
参照により本明細書に援用されるいずれかの特許、特許出願、及び刊行物の開示が、ある用語を不明確にし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【0121】
参照により本明細書に援用されるいずれかの特許、特許出願、及び刊行物の開示が、ある用語を不明確にし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【0122】
本発明は、これから、以下の実施例に関連して説明され、その目的は、単に例示的なものであるにすぎず、本発明の範囲を限定することを意図しない。
【実施例】
【0123】
原材料
ＡＡ：Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアクリル酸；
ＡＭ：ＳＮＦから入手可能なアクリルアミドモノマー（５０％水溶液）；
ＶＩｍ：Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なビニルイミダゾールモノマー；
Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な４－ビニルピリジン；
移動剤：ＳｏｌｖａｙからＲｈｏｄｉｘａｎ Ａ１として入手可能なＭＡＤＩＸ型移動剤のエタノール中の新鮮に調製された１重量％溶液；
ＶＷＲから入手可能な粉末形態での過硫酸ナトリウム；（１０重量％水溶液を重合実験の直前に調製した）；
Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な粉末形態でのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム；（１０重量％水溶液を重合実験の直前に調製した）；
Ｖ－５０開始剤）：Ａｌｄｒｉｃｈから粉末形態で入手可能な（２，２’－アゾビス（２－メチル－プロピオンアミジン）二塩酸塩）；（１０重量％水溶液を重合実験の直前に調製した）；
Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な水酸化リチウム一水和物（純度９８％）；
信越化学工業株式会社から市販されている酸化ケイ素、ＫＳＣ－１０６４、理論容量は約２１００ｍＡｈ／ｇである；
黒鉛、Ｉｍｅｒｙｓ Ｓ．Ａ．製のＡＣＴＩＬＩＯＮ２；
Ｉｍｅｒｙｓ Ｓ．ＡからＳＣ４５として入手可能な、カーボンブラック；
日本製紙からＭＡＣ ５００ＬＣとして入手可能な、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；
日本ゼオン株式会社からＺｅｏｎ（登録商標）ＢＭ－４８０Ｂとして入手可能な、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）懸濁液（水中の４０重量％）；
Ｓｏｌｖｉｏｎｉｃ製の、２重量％のＶＣ及び１０重量％のＦ１ＥＣ入りのＥＣ／ＤＭＣ １／１ｖ／ｖ中のＬｉＰＦ６ １Ｍの電解質混合物。
ＡＡ：Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアクリル酸；
ＡＭ：ＳＮＦから入手可能なアクリルアミドモノマー（５０％水溶液）；
ＶＩｍ：Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なビニルイミダゾールモノマー；
Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な４－ビニルピリジン；
移動剤：ＳｏｌｖａｙからＲｈｏｄｉｘａｎ Ａ１として入手可能なＭＡＤＩＸ型移動剤のエタノール中の新鮮に調製された１重量％溶液；
ＶＷＲから入手可能な粉末形態での過硫酸ナトリウム；（１０重量％水溶液を重合実験の直前に調製した）；
Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な粉末形態でのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム；（１０重量％水溶液を重合実験の直前に調製した）；
Ｖ－５０開始剤）：Ａｌｄｒｉｃｈから粉末形態で入手可能な（２，２’－アゾビス（２－メチル－プロピオンアミジン）二塩酸塩）；（１０重量％水溶液を重合実験の直前に調製した）；
Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な水酸化リチウム一水和物（純度９８％）；
信越化学工業株式会社から市販されている酸化ケイ素、ＫＳＣ－１０６４、理論容量は約２１００ｍＡｈ／ｇである；
黒鉛、Ｉｍｅｒｙｓ Ｓ．Ａ．製のＡＣＴＩＬＩＯＮ２；
Ｉｍｅｒｙｓ Ｓ．ＡからＳＣ４５として入手可能な、カーボンブラック；
日本製紙からＭＡＣ ５００ＬＣとして入手可能な、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；
日本ゼオン株式会社からＺｅｏｎ（登録商標）ＢＭ－４８０Ｂとして入手可能な、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）懸濁液（水中の４０重量％）；
Ｓｏｌｖｉｏｎｉｃ製の、２重量％のＶＣ及び１０重量％のＦ１ＥＣ入りのＥＣ／ＤＭＣ １／１ｖ／ｖ中のＬｉＰＦ６ １Ｍの電解質混合物。
【0124】
ポリマー（Ｐ）の一般的な合成手順
合成プロセスは、周囲との熱交換を最小限にするために断熱反応器（魔法瓶様フラスコ）中で行った。
合成プロセスは、周囲との熱交換を最小限にするために断熱反応器（魔法瓶様フラスコ）中で行った。
【0125】
反応器に、その中へ小さい還流系が設置された多数の入口を含有する蓋、機械撹拌系、窒素パージライン及び原材料供給ラインを備え付けた。
【0126】
第１のステップにおいて、全てのモノマー、溶媒（水）及び任意選択的に移動剤を、反応器中へ装入し、室温でおおよそ１時間撹拌及び窒素パージ下に保った。次いで、レドックス型開始剤を反応混合物に添加した。熱開始剤も同時に反応混合物中へ添加した。開始剤を、機械撹拌しながら数分間で反応混合物中で均質化し、次いで撹拌及び窒素パージを停止した。
【0127】
室温からおおよそ８０～９０℃に至るまでの反応混合物温度の上昇が、発熱効果としておおよそ半時間から１時間内に得られた。次いで、反応混合物を更に２４時間反応フラスコ中に維持した。
【0128】
特定のポリマー合成例のために使用された試薬の装入を表１に示す。
【0129】
【表1】
【0130】
ポリマーＰ－１、Ｐ－２、Ｐ－３、Ｐ－４及びＰ－５のために使用されたモノマーの対応するモル比を表２に提供する。
【0131】
【表2】
【0132】
流動性の高粘性ゲル様生成物を次いでフラスコから排出し、それらの固形分（安定した質量まで１３０℃で加熱される１グラムのサンプル）、残留モノマー（ＨＰＬＣ分析）及び分子量分布（ＳＥＣ ＭＡＬＳ分析）を得るために分析した。
【0133】
ポリマーＰ－１～Ｐ－５の特性を表３にまとめる。
【0134】
【表3】
【0135】
分子量の決定
ポリマーの質量分布は、ｇ／ｍｏｌ単位で表される、実値を得るためにＳＥＣ ＭＡＬＳ分析（ＳＥＣ：サイズ排除クロマトグラフィー－ＭＡＬＳ： 多角度レーザー分散）によって測定した。
ポリマーの質量分布は、ｇ／ｍｏｌ単位で表される、実値を得るためにＳＥＣ ＭＡＬＳ分析（ＳＥＣ：サイズ排除クロマトグラフィー－ＭＡＬＳ： 多角度レーザー分散）によって測定した。
【0136】
ＳＥＣ ＭＡＬＳ分析は、２つの検出器：
－ 示差屈折計ＲＩ－濃度検出器
－ ＭＡＬＳ検出器（多角度レーザー分散）－質量検出器
を備えたＨＰＬＣチェーンで行った。
－ 示差屈折計ＲＩ－濃度検出器
－ ＭＡＬＳ検出器（多角度レーザー分散）－質量検出器
を備えたＨＰＬＣチェーンで行った。
【0137】
（ポリマー化学種についての）クロマトグラムの各スライスについて、ソフトウェアは、
ポリマーの濃度、ＲＩ信号＝定数＊ｄｎ／ｄｃ＊濃度
スライスの質量Ｍｉ
を計算する。
特定のＭｉデータから、ソフトウェアは、質量分布：Ｍｗ、Ｍｎ及び多分散指数Ｉｐ＝Ｍｗ／Ｍｎ
を計算する。
ポリマーの濃度、ＲＩ信号＝定数＊ｄｎ／ｄｃ＊濃度
スライスの質量Ｍｉ
を計算する。
特定のＭｉデータから、ソフトウェアは、質量分布：Ｍｗ、Ｍｎ及び多分散指数Ｉｐ＝Ｍｗ／Ｍｎ
を計算する。
【0138】
モル質量の計算は、ポリマーの屈折率の増分、ｄｎ／ｄｃを必要とする。それは、とりわけ、移動相の性質、実験条件の温度及びレーザーの波長に応じて、一定である。
【0139】
値「ｄｎ／ｄｃ」は、溶出フラクションの質量回収率に従ってソフトウェアによって計算される：本発明のポリマーについてｄｎ／ｄｃは、９５～１００重量％質量回収率につながる、０．１７ｍＬ／ｇである。モル質量は、ｌｏｇ（Ｍ）曲線のいかなる調整もなしに、実際のＭｉ点に基づいて計算された。
【0140】
詳細な分析条件は、以下の通りである：
－ 分析機器：ＭＡＬＳ検出器（Ｍｉｎｉ Ｄａｗｎ ＴＲＥＯＳ）及びＡｇｉｌｅｎｔ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ（ＲＩ）付きのＳＥＣシステム
－ ポンプ：Ａｇｉｌｅｎｔ １１００
－ 移動相：１ＭのＮＨ４ＮＯ３及び１００ｐｐｍのＮａＮ３入りの水
－ カラム（メーカー、モデルｎｏ．）：Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋ ＳＢ ８０６Ｍ ＨＱ（３０ｃｍの３つのカラムのガードカラム）
－ 温度：３５℃
－ 流量：１．０ｍＬ／分
－ 注入量及びサンプル濃度：１００μＬ、０．１％（乾燥ポリマーで表される）
－ 分析機器：ＭＡＬＳ検出器（Ｍｉｎｉ Ｄａｗｎ ＴＲＥＯＳ）及びＡｇｉｌｅｎｔ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ（ＲＩ）付きのＳＥＣシステム
－ ポンプ：Ａｇｉｌｅｎｔ １１００
－ 移動相：１ＭのＮＨ４ＮＯ３及び１００ｐｐｍのＮａＮ３入りの水
－ カラム（メーカー、モデルｎｏ．）：Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋ ＳＢ ８０６Ｍ ＨＱ（３０ｃｍの３つのカラムのガードカラム）
－ 温度：３５℃
－ 流量：１．０ｍＬ／分
－ 注入量及びサンプル濃度：１００μＬ、０．１％（乾燥ポリマーで表される）
【0141】
Ｌｉ－ポリマーの水溶液の調製のための一般的な手順
約４０ｇのポリマー水溶液５重量％を、所望の値のｐＨまでＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ製の滴定装置Ｔ５を用いてＬｉＯＨ水溶液（水中の４．２５重量％のＬｉＯＨ）で滴定した。バインダー溶液 ＬｉＯＨ溶液及び最終リチウム化バインダー溶液全固形分の正確な量を表４に報告する。
約４０ｇのポリマー水溶液５重量％を、所望の値のｐＨまでＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ製の滴定装置Ｔ５を用いてＬｉＯＨ水溶液（水中の４．２５重量％のＬｉＯＨ）で滴定した。バインダー溶液 ＬｉＯＨ溶液及び最終リチウム化バインダー溶液全固形分の正確な量を表４に報告する。
【0142】
【表4】
【0143】
電極形成組成物及び負極の調製
電極形成組成物及び負極を、以下の装置を用いて下で詳述されるように調製した：
機械式ミキサー：自転公転式ミキサー（Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ）及び傾斜羽根車付きＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）シリーズの高剪断機械的ミキサー；
フィルムコーター／ドクターブレード：電動のＥｌｃｏｍｅｔｅｒ（登録商標）４３４０／Ｚｅｈｎｔｎｅｒ ＺＵＡ２０００；
真空オーブン：真空のＢＩＮＤＥＲ ＶＤ ２３；及びびロールプレス：精度４インチホットローリングプレス／１００℃までカレンダー処理。
電極形成組成物及び負極を、以下の装置を用いて下で詳述されるように調製した：
機械式ミキサー：自転公転式ミキサー（Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ）及び傾斜羽根車付きＤｉｓｐｅｒｍａｔ（登録商標）シリーズの高剪断機械的ミキサー；
フィルムコーター／ドクターブレード：電動のＥｌｃｏｍｅｔｅｒ（登録商標）４３４０／Ｚｅｈｎｔｎｅｒ ＺＵＡ２０００；
真空オーブン：真空のＢＩＮＤＥＲ ＶＤ ２３；及びびロールプレス：精度４インチホットローリングプレス／１００℃までカレンダー処理。
【0144】
実施例１－ターポリマーアノード５％バインダー
２０．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．４０ｇのカーボンブラック、７．５２ｇの酸化ケイ素、３０．０８ｇの黒鉛及び１０．１２７ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、ポリマーＰ－１の３１．８７３ｇの５％固形分水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
２０．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．４０ｇのカーボンブラック、７．５２ｇの酸化ケイ素、３０．０８ｇの黒鉛及び１０．１２７ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、ポリマーＰ－１の３１．８７３ｇの５％固形分水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
【0145】
このようにして得られたバインダー組成物をドクターブレードで厚さ１８．５μｍの銅箔上にキャストし、コーティング層を約７０分間９０℃の温度でのオーブン中で乾燥させることによって負極を得た。乾燥したコーティング層の厚さは約６０μｍであった。次いで、電極をロールプレスで６０℃でホットプレスして１．６ｇ／ｃｃの目標密度を達成した。結果として生じる負極は、以下の組成を有していた：１８．８重量％の酸化ケイ素、７５．２重量％の黒鉛、４重量％のＰ－１、１重量％のＣＭＣ及び１重量％のカーボンブラック。電極Ｅ１をこのようにして得た。
【0146】
実施例２－ターポリマーアノード３％バインダー
２２．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．４４ｇのカーボンブラック、８．４４８ｇの酸化ケイ素、３３．７９２ｇの黒鉛及び１７．７９０ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、ポリマーＰ－１の１７．７５３ｇの５％固形分水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
２２．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．４４ｇのカーボンブラック、８．４４８ｇの酸化ケイ素、３３．７９２ｇの黒鉛及び１７．７９０ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、ポリマーＰ－１の１７．７５３ｇの５％固形分水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
【0147】
このようにして得られたバインダー組成物をドクターブレードで厚さ１８．５μｍの銅箔上にキャストし、コーティング層を約７０分間９０℃の温度でのオーブン中で乾燥させることによって負極を得た。乾燥したコーティング層の厚さは約６０μｍであった。次いで、電極をロールプレスで６０℃でホットプレスして１．６ｇ／ｃｃの目標密度を達成した。結果として生じる負極は、以下の組成を有していた：１９．２重量％の酸化ケイ素、７６．８重量％の黒鉛、２重量％のＰ－１、１重量％のＣＭＣ及び１重量％のカーボンブラック。電極Ｅ２をこのようにして得た。
【0148】
実施例３－ターポリマーアノード３％バインダー
２２．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．４４ｇのカーボンブラック、８．４４８ｇの酸化ケイ素、３３．７９２ｇの黒鉛及び１７．７９０ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、ポリマーＰ－３の１７．７５３ｇの５％固形分水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
２２．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．４４ｇのカーボンブラック、８．４４８ｇの酸化ケイ素、３３．７９２ｇの黒鉛及び１７．７９０ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、ポリマーＰ－３の１７．７５３ｇの５％固形分水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
【0149】
このようにして得られたバインダー組成物をドクターブレードで厚さ１８．５μｍの銅箔上にキャストし、コーティング層を約７０分間９０℃の温度でのオーブン中で乾燥させることによって負極を得た。乾燥したコーティング層の厚さは約６０μｍであった。次いで、電極をロールプレスで６０℃でホットプレスして１．６ｇ／ｃｃの目標密度を達成した。結果として生じる負極は、以下の組成を有していた：１９．２重量％の酸化ケイ素、７６．８重量％の黒鉛、２重量％のＰ－３、１重量％のＣＭＣ及び１重量％のカーボンブラック。電極Ｅ３をこのようにして得た。
【0150】
実施例４－ターポリマーアノード３％バインダー
２２．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．４４ｇのカーボンブラック、８．４４８ｇの酸化ケイ素、３３．７９２ｇの黒鉛及び１７．７９０ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、ポリマーＰ－２の１７．７５３ｇの５％固形分水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
２２．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．４４ｇのカーボンブラック、８．４４８ｇの酸化ケイ素、３３．７９２ｇの黒鉛及び１７．７９０ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、ポリマーＰ－２の１７．７５３ｇの５％固形分水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
【0151】
このようにして得られたバインダー組成物をドクターブレードで厚さ１８．５μｍの銅箔上にキャストし、コーティング層を約７０分間９０℃の温度でのオーブン中で乾燥させることによって負極を得た。乾燥したコーティング層の厚さは約６０μｍであった。次いで、電極をロールプレスで６０℃でホットプレスして１．６ｇ／ｃｃの目標密度を達成した。結果として生じる負極は、以下の組成を有していた：１９．２重量％の酸化ケイ素、７６．８重量％の黒鉛、２重量％のＰ－２、１重量％のＣＭＣ及び１重量％のカーボンブラック。電極Ｅ４をこのようにして得た。
【0152】
実施例５－ｐＨ ８．５でリチウム化されたターポリマーアノード５％バインダー
１９．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．３８ｇのカーボンブラック、７．１４ｇの酸化ケイ素、２８．５８ｇの黒鉛及び１０．７２ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、３４．１８ｇの４．４７％固形分ポリマーＰ－１－Ｌｉ－１水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
１９．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．３８ｇのカーボンブラック、７．１４ｇの酸化ケイ素、２８．５８ｇの黒鉛及び１０．７２ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、３４．１８ｇの４．４７％固形分ポリマーＰ－１－Ｌｉ－１水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
【0153】
このようにして得られたバインダー組成物をドクターブレードで厚さ１８．５μｍの銅箔上にキャストし、コーティング層を約７０分間９０℃の温度でのオーブン中で乾燥させることによって負極を得た。乾燥したコーティング層の厚さは約６０μｍであった。次いで、電極をロールプレスで６０℃でホットプレスして１．６ｇ／ｃｃの目標密度を達成した。結果として生じる負極は、以下の組成を有していた：１８．８重量％の酸化ケイ素、７５．２重量％の黒鉛、４重量％のポリマーＰ－１－Ｌｉ－１、１重量％のＣＭＣ及び１重量％のカーボンブラック。電極Ｅ５をこのようにして得た。
【0154】
実施例６－ｐＨ ７．５でリチウム化されたターポリマーアノード５％バインダー
１９．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．３８ｇのカーボンブラック、７．１４ｇの酸化ケイ素、２８．５８ｇの黒鉛及び１２．５６ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、３２．３４ｇの４．４８％固形分ポリマーＰ－１－Ｌｉ－２水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
１９．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．３８ｇのカーボンブラック、７．１４ｇの酸化ケイ素、２８．５８ｇの黒鉛及び１２．５６ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、３２．３４ｇの４．４８％固形分ポリマーＰ－１－Ｌｉ－２水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
【0155】
このようにして得られたバインダー組成物をドクターブレードで厚さ１８．５μｍの銅箔上にキャストし、コーティング層を約７０分間９０℃の温度でのオーブン中で乾燥させることによって負極を得た。乾燥したコーティング層の厚さは約６０μｍであった。次いで、電極をロールプレスで６０℃でホットプレスして１．６ｇ／ｃｃの目標密度を達成した。結果として生じる負極は、以下の組成を有していた：１８．８重量％の酸化ケイ素、７５．２重量％の黒鉛、４重量％のポリマーＰ－１－Ｌｉ－２、１重量％のＣＭＣ、及び１重量％のカーボンブラック。電極Ｅ６をこのようにして得た。
【0156】
実施例７－ｐＨ ６．５でリチウム化されたターポリマーアノード５％バインダー
１９．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．３８ｇのカーボンブラック、７．１４ｇの酸化ケイ素、２８．５８ｇの黒鉛及び１１．１３ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、３３．７８の４．５４％固形分ポリマーＰ－１－Ｌｉ－３水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
１９．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、０．３８ｇのカーボンブラック、７．１４ｇの酸化ケイ素、２８．５８ｇの黒鉛及び１１．１３ｇの脱イオン水を混合することによって水性組成物を調製した。１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、３３．７８の４．５４％固形分ポリマーＰ－１－Ｌｉ－３水溶液を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。１時間後に、剪断力を低下させ、スラリーをゆっくりと撹拌することによって再度混合した。
【0157】
このようにして得られたバインダー組成物をドクターブレードで厚さ１８．５μｍの銅箔上にキャストし、コーティング層を約７０分間９０℃の温度でのオーブン中で乾燥させることによって負極を得た。乾燥したコーティング層の厚さは約６０μｍであった。次いで、電極をロールプレスで６０℃でホットプレスして１．６ｇ／ｃｃの目標密度を達成した。結果として生じる負極は、以下の組成を有していた：１８．８重量％の酸化ケイ素、７５．２重量％の黒鉛、４重量％のポリマーＰ－１－Ｌｉ－３、１重量％のＣＭＣ及び１重量％のカーボンブラック。電極Ｅ７をこのようにして得た。
【0158】
比較例ＣＥ１：スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を含む負極
２５．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、及び０．５０ｇのカーボンブラックを混合することによって水性組成物を調製し；１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、９．６０ｇの酸化ケイ素 ３８．４ｇの黒鉛及び２３．８６１ｇの脱イオン水を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。
２５．０ｇの２重量％ＣＭＣ水溶液、及び０．５０ｇのカーボンブラックを混合することによって水性組成物を調製し；１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌した後、９．６０ｇの酸化ケイ素 ３８．４ｇの黒鉛及び２３．８６１ｇの脱イオン水を添加した。混合物を１０分間自転公転式ミキサーで穏やかに撹拌することによって均質化し、次いで１時間穏やかに撹拌することによって再度混合した。
【0159】
約１時間の混合後に、２．６３９ｇのＳＢＲ懸濁液を組成物に添加し、１時間ゆっくりと撹拌することによって再び混合した。
【0160】
このようにして得られたバインダー組成物をドクターブレードで厚さ１８．５μｍの銅箔上にキャストし、コーティング層を約７０分間９０℃の温度でのオーブン中で乾燥させることによって負極を得た。乾燥したコーティング層の厚さは約６０μｍであった。次いで、電極をロールプレスで６０℃でホットプレスして１．６ｇ／ｃｃの目標密度を達成した。結果として生じる負極は、以下の組成を有していた。１９．２重量％の酸化ケイ素、７６．８重量％の黒鉛、２重量％のＳＢＲ、１重量％のＣＭＣ及び１重量％のカーボンブラック。電極ＣＥ１をこのようにして得た。
【0161】
接着試験
金属支持体上への電極組成物コーティングの接着を評価するために剥離試験を行った。試験は、２５℃で３００ｍｍ／分の速度で動作する、ＡＳＴＭ Ｄ９０３の手順に従って、上記のように作製された電極に関して行った。結果を表５に示す。
金属支持体上への電極組成物コーティングの接着を評価するために剥離試験を行った。試験は、２５℃で３００ｍｍ／分の速度で動作する、ＡＳＴＭ Ｄ９０３の手順に従って、上記のように作製された電極に関して行った。結果を表５に示す。
【0162】
【表5】
【0163】
電池の製造
Ｅｘ１、Ｅｘ２、Ｅｘ３、Ｅｘ４、Ｅｘ５、Ｅｘ６、Ｅｘ７及びＣＥ１に従って作製された負極の小さなディスクを、ＣＵＳＴＯＭＣＥＬＬＳから購入した、平衡化ＮＭＣ正極ディスクと一緒に打ち抜くことによって、Ａｒガス雰囲気下のグローブボックス内でコインセル（ＣＲ２０３２タイプ、直径２０ｍｍ）を作製した。コインセルの作製に使用された電解質は、Ｓｏｌｖｉｏｎｉｃ製の、ＥＣ／ＤＭＣ １／１ｖ／ｖ中の１ＭのＬｉＰＦ６と、２重量％のＶＣ及び１０重量％のＦ１ＥＣとの混合物であり；ポリエチレンセパレータ（東燃化学株式会社から市販されている）を入手したまま使用した。
Ｅｘ１、Ｅｘ２、Ｅｘ３、Ｅｘ４、Ｅｘ５、Ｅｘ６、Ｅｘ７及びＣＥ１に従って作製された負極の小さなディスクを、ＣＵＳＴＯＭＣＥＬＬＳから購入した、平衡化ＮＭＣ正極ディスクと一緒に打ち抜くことによって、Ａｒガス雰囲気下のグローブボックス内でコインセル（ＣＲ２０３２タイプ、直径２０ｍｍ）を作製した。コインセルの作製に使用された電解質は、Ｓｏｌｖｉｏｎｉｃ製の、ＥＣ／ＤＭＣ １／１ｖ／ｖ中の１ＭのＬｉＰＦ６と、２重量％のＶＣ及び１０重量％のＦ１ＥＣとの混合物であり；ポリエチレンセパレータ（東燃化学株式会社から市販されている）を入手したまま使用した。
【0164】
容量保持試験
１ＣのＣレートでのフルセルのサイクリング安定性（開放容量を３通り測定し、下表６に示す）：
１ＣのＣレートでのフルセルのサイクリング安定性（開放容量を３通り測定し、下表６に示す）：
【0165】
【表6】
【0166】
結果は、場合によっては比較例１のポリマーを使用することによって得られた基準組成物のものよりも更にはるかに高い、金属支持体への良好な接着力を同時に示しながら、本発明の電極を含む電池における放電容量保持が、比較例１の電極を使用することによって作製された電池のものよりもはるかに高いことを示す。
【国際調査報告】