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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-08
(54)【発明の名称】（メタ）アクリレートモノマーに基づく組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 4/02 20060101AFI20241031BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20241031BHJP
C08F 220/12 20060101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
C09J4/02
C09J11/06
C08F220/12
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024529769
(86)(22)【出願日】2022-11-18
(85)【翻訳文提出日】2024-07-04
(86)【国際出願番号】 FR2022000115
(87)【国際公開番号】W WO2023089252
(87)【国際公開日】2023-05-25
(31)【優先権主張番号】2112306
(32)【優先日】2021-11-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(71)【出願人】
【識別番号】500531141
【氏名又は名称】セントレ・ナショナル・デ・ラ・レシェルシェ・サイエンティフィーク
(71)【出願人】
【識別番号】518221575
【氏名又は名称】ユニヴェルシテ ド オート アルザス
【氏名又は名称原語表記】Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｅ ｄｅ Ｈａｕｔｅ Ａｌｓａｃｅ
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】マツァジェチク， ジェローム
(72)【発明者】
【氏名】フーケイ， ステファン
(72)【発明者】
【氏名】シモン， フレデリック
(72)【発明者】
【氏名】バラ， アレクシス
(72)【発明者】
【氏名】ラレベー， ジャク
【テーマコード（参考）】
4J040
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J040FA141
4J040FA151
4J040FA171
4J040FA191
4J040HB04
4J040HB24
4J040HC01
4J040HC04
4J040HC05
4J040HC21
4J040HD19
4J040HD21
4J040HD39
4J040JA13
4J040KA14
4J040KA25
4J040KA31
4J040KA35
4J040KA42
4J040LA05
4J040NA12
4J040NA15
4J040NA19
4J040PA30
4J040PA32
4J100AL08P
4J100AL08Q
4J100BC08P
4J100BC59Q
4J100FA19
(57)【要約】
本発明は、架橋可能な２成分組成物であって、
－成分Ａであって、
－以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
の１つを有する化合物と、
－少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーＭ１と
を含む成分Ａと、
－ポリアミン、ジヒドロピリジン化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのアミン化合物を含む成分Ｂと
を含む架橋可能な２成分組成物に関する。
【選択図】なし
－成分Ａであって、
－以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
－少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーＭ１と
を含む成分Ａと、
－ポリアミン、ジヒドロピリジン化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのアミン化合物を含む成分Ｂと
を含む架橋可能な２成分組成物に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
架橋可能な２成分組成物であって、－成分Ａであって、
－以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、ＲａおよびＲｂのうちの各々は、互いに独立して、水素またはハロゲン原子、アルキル、シクロアルキルもしくはアリールからなる群より選択される基を表し、
－Ｒｆは、ペルハロアルキルまたはハロアルキルを表し、
－Ｘ－は、アニオンを表す］
の１つを有する化合物と、
－以下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）：
－Ｒ９は、Ｈまたはメチルを表し、
－Ｒ１０は、Ｈ、メチルまたはエチルを表し、
－ｐは、０または１を表し、
－Ｚは、Ｈ、Ｏ、Ｓ、アルキル基、ベンジル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、
－Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたはＣＨ２を表し、
－
ただし、ＺがＯを表す場合、結合
－Ｇは、Ｃ４～Ｃ２０アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキルまたはアリールからなる群より選択され、前記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキルおよびアリールは、アルキル基で置換されていてもよく、前記基Ｇは、それがヘテロ原子を含まないことを特徴とする］
の１つを有する少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーＭ１と
を含む成分Ａと、
－ポリアミン、ジヒドロピリジン化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのアミン化合物を含む成分Ｂと
を含み、
ただし、成分Ａが式（ＩＩ）を有するモノマーＭ１を含み、成分Ｂがジヒドロピリジン化合物から選択されるアミン化合物を含む場合、成分Ａは、２５℃の水中で測定して、０．３～５．０の範囲のｐＫａまたはｐＫａ１を有する有機酸または鉱酸をさらに含む、
架橋可能な２成分組成物。
【請求項2】
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）において、アニオンＸ－が、ＦＳＯ３
－、ＣＦ３ＳＯ３
－、ＣＦ２ＨＳＯ３
－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、ＢＦ４
－、ＢＦ３Ｃｌ－、ＰＦ６
－および（Ｆ５Ｐｈ）４Ｂ－からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）において、－Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうちの各々が、互いに独立して、水素もしくはハロゲン原子、またはアルキル、好ましくは水素もしくはフッ素原子からなる群より選択される基を表し、
－Ｒｆが、ペルフルオロアルキルまたはフルオロアルキル、好ましくはペルフルオロアルキルを表し、
－Ｘ－が、アニオンを表し、好ましくはＦＳＯ３ －、ＣＦ３ＳＯ３ －およびＢＦ４ －から選択される
ことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
式（Ｉａ）の化合物が、【請求項5】
式（ＩＩ）において、Ｇが、Ｃ４～Ｃ２０アルキル、シクロアルキルまたはアリールからなる群より選択され、前記アルキル、シクロアルキルおよびアリールは、アルキル基で置換されていてもよいことを特徴とし、前記基Ｇは、ヘテロ原子を含まないことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
式（ＩＩ）において、Ｇが、シクロアルキルから、好ましくは【請求項7】
式（ＩＩＩ）のモノマーＭ１が、以下のモノマー：【請求項8】
式（ＩＶ）のモノマーＭ１が、以下のモノマー：【請求項9】
架橋可能な２成分組成物中の（メタ）アクリレートモノマーＭ１の含有量が、前記架橋可能な２成分組成物の総重量に対して２０重量％～９９重量％、好ましくは５０重量％～９９重量％、さらにより優先的には７５重量％～９９重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
ポリアミンが、－少なくとも１つの第一級アミン基（－ＮＨ２）（Ｂ１）を含むポリアミン；
－第一級アミン基（－ＮＨ２）（Ｂ２）を含まないポリアミン
から選択されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
少なくとも１つの第一級アミン基（Ｂ１）を含むポリアミンが、ｉ）脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族の第一級ジアミン、例えばエチレンジアミン（ＥＤＡ）；２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン；１，３－ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）；１，５－ペンタンジアミン；１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン（ＭＰＭＤ）；２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン（Ｃ１１－ネオジアミン）；４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン；２，４－’ジアミノジシクロヘキシルメタン；４，４’－メチレンビス（２－メチルシクロヘキサンアミン）；１，６－ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミン、ＨＭＤＡ）；２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン；２，２，４－および／または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン；１，７－ヘプタンジアミン；１，８－オクタンジアミン；１，９－ノナンジアミン；１，１０－デカンジアミン；１，１１－ウンデカンジアミン；１，１２－ドデカンジアミン；１，２－、１，３－および１，４－ジアミノシクロヘキサン；ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－エチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－エチル－５－メチルシクロヘキシル）メタン；１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）；２－および／または４－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン；１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；２，５（２，６）－ビス（アミノメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ノルボランジアミン、ＮＢＤＡ）；３（４），８（９）－ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ＴＣＤ－ジアミン）；１，４－ジアミノ－２，２，６－トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）；１，８－メンタンジアミン；３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン（ｍ－ＸＤＡ）、およびそれらの混合物など；
ｉｉ）少なくとも１つの第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含む第一級ジアミン、例えば、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）；ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）；トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）；テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）；ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）；およびそれらの混合物など；
ｉｉｉ）芳香族ポリアミン、例えば、２，４－トリレンジアミン（２，４－ＴＤＡ）；２，６－トリレンジアミン（２，６－ＴＤＡ）；ｍ－フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；４，４’－ジアミノジフェニルメタン（４，４’－ＭＤＡ）；２，４’－ジアミノジフェニルメタン（２，４’－ＭＤＡ）；およびそれらの混合物など；
ｉｖ）第三級アミン基（－ＮＲ２、ＲはＨ以外）および少なくとも２つの第一級アミン基（－ＮＨ２）を含むポリアミン、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（アミノプロピル）ピペラジン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）エチルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）プロピルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）シクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）－２－エチルヘキシルアミン；トリス（２－アミノエチル）アミン；トリス（２－アミノプロピル）アミン；トリス（３－アミノプロピル）アミン；およびそれらの混合物など；
（ｖ）ポリエーテルアミン、特にポリエーテルジアミン、例えば、ビス（２－アミノエチル）エーテル；３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジアミン；４，７－ジオキサデカン－１，１０－ジアミン；４，７－ジオキサデカン－２，９－ジアミン；４，９－ジオキサドデカン－１，１２－ジアミン；５，８－ジオキサドデカン－３，１０－ジアミン；４，７，１０－トリオキサトリデカン－１，１３－ジアミン；ビス（３－アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン；およびそれらの混合物など；
ｖｉ）第一級アミン基（－ＮＨ２）および第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含むポリアミン、例えば、Ｎ－ブチル－１，２－エタンジアミン；Ｎ－ヘキシル－１，２－エタンジアミン；Ｎ－シクロヘキシル－１，２－エタンジアミン；４－アミノメチルピペリジン；Ｎ－（２－アミノエチル）ピペラジン；Ｎ－メチル－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－ブチル－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－（２－エチルヘキシル）－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－シクロヘキシル－１，３－プロパンジアミン；３－メチルアミノ－１－ペンチルアミン；３－エチルアミノ－１－ペンチルアミン；３－シクロヘキシルアミノ－１－ペンチルアミン；およびそれらの混合物など；
ｖｉｉ）アミノアルコール、例えば、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）など；
ｖｉｉｉ）ポリアミドアミン；
ｉｘ）脂肪アミンダイマーまたはトリマー；
ｘ）ポリエチレンイミン（およびそのデンドリマー）、例えば、４５０～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、特に以下の式：
ｘｉ）ポリプロピレンイミン（およびそのデンドリマー）；
ｘｉｉ）ポリ（プロピレン－エチレン）イミン；
ｘｉｉｉ）およびそれらの混合物
から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項12】
ポリアミン（Ｂ１）が、ｉ）脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族の第一級ジアミン；
ｉｉ）少なくとも１つの第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含む第一級ジアミン；
ｘ）ポリエチレンイミン（およびそのデンドリマー）；
およびそれらの混合物
から選択されることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
ジヒドロピリジン化合物が、以下の式（ＶＩ）～（Ｘ）－基Ｒ１１～Ｒ１７の各々は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、基－ＣＯＯＲｃを表し；
前記アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アルキルアリールおよびアリールアルキル基は、置換されていてもよく、
Ｒｃは、アルキルまたはアリール基を表し、
－またはＲ１１～Ｒ１７のうちの２つの基が一緒になって、置換されていてもよい単環式または多環式の環を形成する］
のうちの１つを有し、
ジヒドロピリジン化合物は、好ましくは、式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）を有する
ことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
ジヒドロピリジン化合物が、以下の化合物：【請求項15】
０．３～５の範囲のｐＫａまたはｐｋａ１を有する酸が、カルボン酸から、さらにより優先的にはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、サリチル酸、安息香酸、モノクロロ酢酸、モノフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、ジフルオロ酢酸およびそれらの混合物から選択される有機酸であることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項16】
接着剤、マスチックまたはコーティングとしての、好ましくは接着剤としての、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項17】
接着結合によって２つの基材を組み立てるための方法であって、・組み立てられる２つの基材の少なくとも一方に、請求項１から１５のいずれか一項において定義される成分ＡおよびＢを混合することによって得られる組成物をコーティングすることと、次いで、
・２つの基材を効果的に接触させることと、
・組成物を架橋することと
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、（メタ）アクリレートモノマーに基づく組成物に関する。
【0002】
本発明はまた、輸送、海洋、組立、電子機器または建設分野における材料の修復および／または半構造的もしくは構造的な接着結合における前述の組成物の使用に関する。
【背景技術】
【0003】
アクリル組成物は、ラジカル重合によって架橋する公知の反応系である。それらは、接着剤、マスチックおよびコーティングとして使用される。ラジカル重合は、典型的には、酸化還元反応によってラジカルの生成をもたらすレドックス系によって開始される。
【0004】
ほとんどのアクリル系は２成分系である。第１の成分は、従来、還元剤および反応性モノマーを含み、第２の成分は、酸化剤を含む。２成分が混合されると、還元剤は、例えば有機過酸化物のＯ－Ｏ結合の開裂を誘発し、重合を開始する。
【0005】
典型的には、（メタ）アクリル組成物は、過酸化物（酸化剤）／第三級アミン（還元剤）レドックス系を含む。しかしながら、これらの系は、（メタ）アクリレートモノマーの存在下で貯蔵安定性の問題を呈することがある。
【0006】
反応性と貯蔵安定性との両方をうまく満足させることを可能にする新規の（メタ）アクリル組成物が必要とされている。
【0007】
さらに、良好な接着特性を有する新規の（メタ）アクリル組成物も必要とされている。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明は、架橋可能な２成分組成物であって、
－成分Ａであって、
－以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、ＲａおよびＲｂの各々は、互いに独立して、水素またはハロゲン原子、アルキル、シクロアルキルもしくはアリールからなる群より選択される基を表し、
－Ｒｆは、ペルハロアルキルまたはハロアルキルを表し、
－Ｘ－は、アニオンを表す］
の１つを有する化合物と、
－以下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）：
［式中、
－Ｒ９は、Ｈまたはメチルを表し、
－Ｒ１０は、Ｈ、メチルまたはエチルを表し、
－ｐは、０または１を表し、
－Ｚは、Ｈ、Ｏ、Ｓ、アルキル基、ベンジル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、
－Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたはＣＨ２を表し、
－
は、単結合または二重結合であり、
ただし、ＺがＯを表す場合、結合
は二重結合であり、
－Ｇは、Ｃ４～Ｃ２０アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキルまたはアリールからなる群より選択され、前述のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキルおよびアリールは、アルキル基で置換されていてもよく、前述の基Ｇは、該基がヘテロ原子を含まないことを特徴とする］
の１つを有する少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーＭ１と
を含む成分Ａと、
－ポリアミン、ジヒドロピリジン化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのアミン化合物を含む成分Ｂと
を含み、
ただし、成分Ａが式（ＩＩ）を有するモノマーＭ１を含み、成分Ｂがジヒドロピリジン化合物から選択されるアミン化合物を含む場合、成分Ａは、２５℃の水中で測定して、０．３～５．０の範囲のｐＫａまたはｐＫａ１を有する有機酸または鉱酸をさらに含み、
架橋可能な２成分組成物に関する。
－成分Ａであって、
－以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、ＲａおよびＲｂの各々は、互いに独立して、水素またはハロゲン原子、アルキル、シクロアルキルもしくはアリールからなる群より選択される基を表し、
－Ｒｆは、ペルハロアルキルまたはハロアルキルを表し、
－Ｘ－は、アニオンを表す］
の１つを有する化合物と、
－以下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）：
－Ｒ９は、Ｈまたはメチルを表し、
－Ｒ１０は、Ｈ、メチルまたはエチルを表し、
－ｐは、０または１を表し、
－Ｚは、Ｈ、Ｏ、Ｓ、アルキル基、ベンジル基、アリール基またはアルコキシ基を表し、
－Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたはＣＨ２を表し、
－
ただし、ＺがＯを表す場合、結合
－Ｇは、Ｃ４～Ｃ２０アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキルまたはアリールからなる群より選択され、前述のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキルアリール、アリールアルキルおよびアリールは、アルキル基で置換されていてもよく、前述の基Ｇは、該基がヘテロ原子を含まないことを特徴とする］
の１つを有する少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーＭ１と
を含む成分Ａと、
－ポリアミン、ジヒドロピリジン化合物、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのアミン化合物を含む成分Ｂと
を含み、
ただし、成分Ａが式（ＩＩ）を有するモノマーＭ１を含み、成分Ｂがジヒドロピリジン化合物から選択されるアミン化合物を含む場合、成分Ａは、２５℃の水中で測定して、０．３～５．０の範囲のｐＫａまたはｐＫａ１を有する有機酸または鉱酸をさらに含み、
架橋可能な２成分組成物に関する。
【0009】
本発明の文脈において、「アルキル」という用語は、好ましくは１～２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の炭化水素基を意味すると理解される。例えば、メチル、エチルおよびプロピルを言及することができる。
【0010】
本発明の文脈において、「Ｃ４～Ｃ２０アルキル」という用語は、４～２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキルを意味すると理解される。
【0011】
本発明の文脈において、「アルケニル」という用語は、少なくとも１つの二重結合を含む直鎖または分岐鎖の炭化水素基を意味し、前記の基は、好ましくは２～２０個の炭素原子を含むと理解される。例として、プロペニル、ブテニルを言及することができる。
【0012】
本発明の文脈において、「アルキニル」という用語は、少なくとも１つの三重結合を含む直鎖または分枝鎖の炭化水素基を意味し、前述の基は、好ましくは２～２０個の炭素原子を含む。
【0013】
本発明の文脈において、「アリール」という用語は、好ましくは６～１２個の炭素原子を含む単環式または二環式の芳香族基を意味すると理解される。例えば、フェニルを言及することができる。
【0014】
本発明の文脈において、「アリールアルキル」という用語は、アリール基で置換されたアルキル基を意味し、アリールアルキル基は、好ましくは７～２０個の炭素原子を含むと理解される。アリールアルキル基としては、例えば、ベンジルを言及することができる。
【0015】
本発明の文脈において、「アルキルアリール」という用語は、アルキル基で置換されたアリール基を意味し、前述のアルキルアリール基は、好ましくは７～２０個の炭素原子を含む。
【0016】
本発明の文脈において、「ヘテロアリール」という用語は、例えばＯ、ＳまたはＮなどの少なくとも１個のヘテロ原子を含み、好ましくは４～１２個の炭素原子を含む単環式または二環式の芳香族基を意味すると理解される。言及することができる例としては、フラニル、チオフェニル、ピロリル、ピリジニル、インドリルまたはイミダゾリル基が挙げられる。
【0017】
本発明の文脈において、「シクロアルキル」という用語は、好ましくは３～１２個の炭素原子を含む飽和、単環式または多環式、好ましくは単環式または二環式の系を意味し、環は場合により、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルあるいはノルボルニル基などの対で架橋または縮合されていると理解される。
【0018】
本発明の文脈において、「ヘテロシクロアルキル」という用語は、好ましくは３～１２個の炭素原子および少なくとも１つのヘテロ原子、例えばＯまたはＮなどを含む飽和、単環式または多環式、好ましくは単環式または二環式の系を意味し、環は場合により対で架橋または縮合されていると理解される。
【0019】
本発明の文脈において、「シクロアルケニル」という用語は、好ましくは３～１２個の炭素原子を含む少なくとも１つの二重結合を含む単環式または多環式の系を意味し、環は場合により対で縮合または架橋されている。
【0020】
本発明の文脈において、「アルコキシ」という用語は、－Ｏ－アルキル基を意味する。
【0021】
成分Ａ
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物
成分Ａは、上で定義した式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物を含む。
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物
成分Ａは、上で定義した式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物を含む。
【0022】
アニオンＸ－は、ＦＳＯ３
－、ＣＦ３ＳＯ３
－、ＣＦ２ＨＳＯ３
－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、ＢＦ４
－、ＢＦ３Ｃｌ－、ＰＦ６
－および（Ｆ５Ｐｈ）４Ｂ－からなる群より選択され得る。
【0023】
上述の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）において、Ｒｆはハロアルキルを表してもよい。
【0024】
それは、例えば、フルオロアルキル基、例えばＣＨＦ２またはＣＨ２Ｆであってもよい。
【0025】
好ましくは、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）において、Ｒｆはペルフルオロアルキルを表し、さらにより優先的にはＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７またはＣ４Ｆ９を表す。特に好ましい実施形態によれば、ＲｆはＣＦ３を表す。
【0026】
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物は、以下のものから選択され得、
－Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８、ＲａおよびＲｂの各々は、互いに独立して、水素もしくはハロゲン原子、またはアルキル、好ましくは水素もしくはフッ素原子からなる群より選択される基を表し、
－Ｒｆは、ペルフルオロアルキルまたはフルオロアルキル、好ましくはペルフルオロアルキルを表し、
－Ｘ－は、アニオンを表し、好ましくはＦＳＯ３ －、ＣＦ３ＳＯ３ －およびＢＦ４ －から選択される。
－Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８、ＲａおよびＲｂの各々は、互いに独立して、水素もしくはハロゲン原子、またはアルキル、好ましくは水素もしくはフッ素原子からなる群より選択される基を表し、
－Ｒｆは、ペルフルオロアルキルまたはフルオロアルキル、好ましくはペルフルオロアルキルを表し、
－Ｘ－は、アニオンを表し、好ましくはＦＳＯ３ －、ＣＦ３ＳＯ３ －およびＢＦ４ －から選択される。
【0027】
好ましい実施形態によれば、成分Ａは、特に、
からなる群より選択される式（Ｉａ）の化合物、
さらにより優先的には、以下の化合物：
の１つから選択される化合物
を含む。
さらにより優先的には、以下の化合物：
を含む。
【0028】
式（Ｉａ）の化合物は、国際公開第２０１６／１０７５７８号に記載されているように調製することができる。式（Ｉｂ）の化合物は、国際公開第２０１１／０１３３０７号に記載されているように調製することができる。
【0029】
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物の総含有量は、架橋可能な２成分組成物の総重量に対して０．０５重量％～５．００重量％、好ましくは０．１０重量％～３．００重量％、さらにより優先的には０．２５重量％～１．５０重量％の範囲であり得る。
【0030】
（メタ）アクリレートモノマーＭ１
成分Ａは、上で定義した式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の１つを有する少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーＭ１を含む。
成分Ａは、上で定義した式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の１つを有する少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーＭ１を含む。
【0031】
上述の式（ＩＩ）において、Ｇは、好ましくは、Ｃ４～Ｃ２０アルキル、シクロアルキルまたはアリールからなる群より選択され、前述のアルキル、シクロアルキルおよびアリールは、アルキル基で置換されていてもよく、前述の基Ｇは、ヘテロ原子を含まないことを特徴とする。さらにより好ましくは、Ｇは、シクロアルキルから選択される。
【0032】
シクロアルキルの中でも、例えば、イソボルニル、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ジシクロペンテニルおよびトリシクロデシルを言及することができる。
【0033】
式（ＩＩ）のモノマーの中でも、例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－ｔｅｒｔ－ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３－イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５－メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５－メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２－メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５－イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５－エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３－イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、２，３，４，５－テトラ－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物を言及することができる。
【0034】
式（ＩＩ）の好ましいモノマーは以下のものである：
【0035】
上述の式（ＩＩＩ）のモノマーＭ１の中でも、例えば、以下のモノマーを言及することができる：
【0036】
上述の式（ＩＶ）のモノマーＭ１の中でも、例えば、以下のモノマーを言及することができる：
【0037】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のモノマーＭ１の中でも、以下のモノマーおよびそれらの混合物が好ましい：
【0038】
成分Ａ中の（メタ）アクリレートモノマーＭ１の総含有量は、前述の成分Ａの総重量に対して２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらにより優先的には７０重量％以上であり得る。
【0039】
本発明による架橋可能な２成分組成物中の（メタ）アクリレートモノマーＭ１の含有量は、前述の架橋可能な２成分組成物の総重量に対して２０重量％～９９重量％、好ましくは５０重量％～９９重量％、さらにより優先的には７５重量％～９９重量％の範囲であり得る。
【0040】
有機酸または鉱酸
成分Ａが上述の式（ＩＩ）を有するモノマーＭ１を含み、成分Ｂがジヒドロピリジン化合物、特に本出願で定義される式（ＶＩ）～（Ｘ）の１つを有するジヒドロピリジンから選択されるアミン化合物を含む場合、成分Ａは、２５℃の水中で測定して、０．３～５．０の範囲のｐＫａまたはｐＫａ１を有する有機酸または鉱酸をさらに含む。
成分Ａが上述の式（ＩＩ）を有するモノマーＭ１を含み、成分Ｂがジヒドロピリジン化合物、特に本出願で定義される式（ＶＩ）～（Ｘ）の１つを有するジヒドロピリジンから選択されるアミン化合物を含む場合、成分Ａは、２５℃の水中で測定して、０．３～５．０の範囲のｐＫａまたはｐＫａ１を有する有機酸または鉱酸をさらに含む。
【0041】
成分Ａが式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の１つを有するモノマーＭ１を含み、成分Ｂがポリアミンから選択されるアミン化合物を含む場合、成分Ａは好ましくは、２５℃の水中で測定して、０．３～５．０の範囲のｐＫａまたはｐＫａ１を有する有機酸または鉱酸をさらに含む。
【0042】
ｐＫａ（または酸性度定数）は、ｐＫａ＝－ｌｏｇ１０Ｋａによって定義され、ここで、Ｋａは、２５℃で標準的な方法で測定される酸解離定数である。ｐＫａに推奨される標準的な測定方法は、特に電位差測定法であり、より正確には、例えばＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｄｅ ｌ’ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ［Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ］（Ｋ６９５ ｖ１を参照）に記載されているようなｐＨ測定法である。この方法は、ｐＫａの決定に最も使用される。
【0043】
ｐＫａ１は、ｐＫａ１＝－ｌｏｇ１０Ｋａ１によって定義され、ここで、Ｋａ１は、ポリ酸の第１の最も強い酸性度の酸解離定数である。Ｋａ２は、ポリ酸の第２の酸性度の酸解離定数（該当する場合）であり、Ｋａ３は、ポリ酸の第３の最も弱い酸性度の酸解離定数（該当する場合）である。ポリ酸ｐＫａ１、ｐＫａ２またはｐＫａ３の連続する各酸性度は、酸性度定数Ｋａ１、Ｋａ２およびＫａ３の値の減少にとりわけ対応する。それらを測定するために、先に示したのと同じ標準的な電位差測定が使用される。
【0044】
有機酸の中でも、例えば、ハロゲン化されていてもよいカルボン酸、リン系酸、およびそれらの混合物を言及することができる。
【0045】
ハロゲン化されていてもよいカルボン酸の中でも、例えば、ギ酸、酢酸、モノクロロ酢酸、モノフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、ジフルオロ酢酸、プロピオン酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、アクリル酸、メタクリル酸、シアノ酢酸、サリチル酸、イタコン酸、安息香酸、グリコール酸、チオグリコール酸、ピルビン酸、桂皮酸、およびそれらの混合物を言及することができる。
【0046】
鉱酸の中でも、例えば、リン酸、亜リン酸、メチルホスホン酸、次亜リン酸およびそれらの混合物を言及することができる。
【0047】
一実施形態によれば、酸は、２～５、特に４～５の範囲のｐｋａまたはｐｋａ１を有する。
【0048】
好ましい実施形態によれば、０．３～５の範囲のｐＫａまたはｐｋａ１を有する酸は、ハロゲン化されていてもよいカルボン酸から、さらにより優先的にはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、サリチル酸、安息香酸、モノクロロ酢酸、モノフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、ジフルオロ酢酸およびそれらの混合物から選択される有機酸である。さらにより好ましくは、それはジクロロ酢酸またはジフルオロ酢酸である。
【0049】
２成分組成物が１つ以上の酸を含む場合、０．３～５の範囲のｐＫａまたはｐＫａ１を有する酸の総含有量は、本発明による架橋可能な２成分組成物の総重量に対して０．５重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１０重量％、より好ましくは０．５重量％～５重量％、さらにより好ましくは０．５重量％～２重量％の範囲であり得る。
【0050】
光開始剤Ｐ１（任意選択）
成分Ａは、光開始剤Ｐ１を含み得る。
成分Ａは、光開始剤Ｐ１を含み得る。
【0051】
光開始剤は、当業者に公知の任意の光開始剤であり得る。ＵＶ／可視放射線の作用下で、光開始剤は、典型的には、光重合反応の開始を担うラジカルを生成し、特に光重合反応の効率を高めることを可能にする。これは、当然ながら、選択された放射線を効率的に吸収するその能力に応じて、使用される光源の関数として選択される。例えば、そのＵＶ／可視吸収スペクトルから適切な光開始剤を選択することが可能であろう。有利には、光開始剤は、３００～４２０ｎｍの範囲の近傍で放射する照射源で作用するのに適している。有利には、ＵＶまたは可視放射線はＬＥＤであってもよい。
【0052】
光開始剤Ｐ１は、
－Ｉ型光開始剤であって、
－アセトフェノンおよびアルコキシアセトフェノンのファミリー、例えば、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノンおよび２－ジエチル－２－フェニルアセトフェノン；
－ヒドロキシアセトフェノンのファミリー、例えば、２，２－ジメチル－２－ヒドロキシアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－４’－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－メチルプロピオフェノンおよび２－ヒドロキシ－４’－（２－ヒドロキシプロポキシ）－２－メチルプロピオフェノン；
－アルキルアミノアセトフェノンのファミリー、例えば、２－メチル－４’－（メチルチオ）－２－モルホリノプロピオフェノン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－４－モルホリノブチロフェノンおよび２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－４－モルホリノブチロフェノン；
－ベンゾインエーテルのファミリー、例えば、ベンジル、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル；
－ホスフィンオキシドのファミリー、例えば、ジフェニル（２，４，６トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）、エチル（２，４，６トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ－Ｌ）およびビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）；
－メタロセンのファミリー、例えば、フェロセン、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）ビス（２，６－ジフルオロ）－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）フェニル）チタンおよび（クメン）（シクロペンタジエニル）ヘキサフルオロリン酸鉄：
から選択されるＩ型光開始剤；
－ＩＩ型光開始剤であって、
－ベンゾフェノンのファミリー、例えば、４－フェニルベンゾフェノン、４－（４’－メチルフェニルチオ）ベンゾフェノンまたは１－［４－［（４－ベンゾイルフェニル）チオ］フェニル］－２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルホニル］－１－プロパノン；
－チオキサントンのファミリー、例えば、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２－クロロチオキサントンおよび１－クロロ－４－イソプロピルチオキサントン；
－ベンゾイルギ酸エステルのファミリー、例えば、ベンゾイルギ酸メチル；
－ジベンジリデンケトンのファミリー、例えば、ｐ－ジメチルアミノケトン；
－クマリンのファミリー、例えば、５－メトキシ－および７－メトキシクマリン、７－ジエチルアミノクマリンおよびＮ－フェニルグリシンクマリン；
から選択されるＩＩ型光開始剤：
－染料のファミリーの光開始剤、例えば、トリアジン、フルオロン、シアニン、サフラニン、４，５，６，７－テトラクロロ－３’，６’－ジヒドロキシ－２’，４’，５’，７’－テトラヨード－３Ｈ－スピロ［イソベンゾフラン－１，９’－キサンテン］－３－オン、ピリリウムおよびチオピリリウム、チアジン、フラビン、ピロニン、オキサジンまたはローダミン；
－およびそれらの混合物
からなる群より選択され得る。
－Ｉ型光開始剤であって、
－アセトフェノンおよびアルコキシアセトフェノンのファミリー、例えば、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノンおよび２－ジエチル－２－フェニルアセトフェノン；
－ヒドロキシアセトフェノンのファミリー、例えば、２，２－ジメチル－２－ヒドロキシアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－４’－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－メチルプロピオフェノンおよび２－ヒドロキシ－４’－（２－ヒドロキシプロポキシ）－２－メチルプロピオフェノン；
－アルキルアミノアセトフェノンのファミリー、例えば、２－メチル－４’－（メチルチオ）－２－モルホリノプロピオフェノン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－４－モルホリノブチロフェノンおよび２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－４－モルホリノブチロフェノン；
－ベンゾインエーテルのファミリー、例えば、ベンジル、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル；
－ホスフィンオキシドのファミリー、例えば、ジフェニル（２，４，６トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）、エチル（２，４，６トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ－Ｌ）およびビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）；
－メタロセンのファミリー、例えば、フェロセン、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）ビス（２，６－ジフルオロ）－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）フェニル）チタンおよび（クメン）（シクロペンタジエニル）ヘキサフルオロリン酸鉄：
から選択されるＩ型光開始剤；
－ＩＩ型光開始剤であって、
－ベンゾフェノンのファミリー、例えば、４－フェニルベンゾフェノン、４－（４’－メチルフェニルチオ）ベンゾフェノンまたは１－［４－［（４－ベンゾイルフェニル）チオ］フェニル］－２－メチル－２－［（４－メチルフェニル）スルホニル］－１－プロパノン；
－チオキサントンのファミリー、例えば、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２－クロロチオキサントンおよび１－クロロ－４－イソプロピルチオキサントン；
－ベンゾイルギ酸エステルのファミリー、例えば、ベンゾイルギ酸メチル；
－ジベンジリデンケトンのファミリー、例えば、ｐ－ジメチルアミノケトン；
－クマリンのファミリー、例えば、５－メトキシ－および７－メトキシクマリン、７－ジエチルアミノクマリンおよびＮ－フェニルグリシンクマリン；
から選択されるＩＩ型光開始剤：
－染料のファミリーの光開始剤、例えば、トリアジン、フルオロン、シアニン、サフラニン、４，５，６，７－テトラクロロ－３’，６’－ジヒドロキシ－２’，４’，５’，７’－テトラヨード－３Ｈ－スピロ［イソベンゾフラン－１，９’－キサンテン］－３－オン、ピリリウムおよびチオピリリウム、チアジン、フラビン、ピロニン、オキサジンまたはローダミン；
－およびそれらの混合物
からなる群より選択され得る。
【0053】
好ましい実施形態によれば、光開始剤Ｐ１は、
－ホスフィンオキシドのファミリー、例えば、ジフェニル（２，４，６トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）、エチル（２，４，６トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ－Ｌ）およびビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）；
－チオキサントンのファミリー、例えば、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２－クロロチオキサントンおよび１－クロロ－４－イソプロピルチオキサントン
から選択され、
光開始剤Ｐ１は、ジフェニル（２，４，６トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）、およびエチル（２，４，６トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ－Ｌ）からさらにより優先的には選択される。
－ホスフィンオキシドのファミリー、例えば、ジフェニル（２，４，６トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）、エチル（２，４，６トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ－Ｌ）およびビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）；
－チオキサントンのファミリー、例えば、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２－クロロチオキサントンおよび１－クロロ－４－イソプロピルチオキサントン
から選択され、
光開始剤Ｐ１は、ジフェニル（２，４，６トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）、およびエチル（２，４，６トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ－Ｌ）からさらにより優先的には選択される。
【0054】
光開始剤Ｐ１の総含有量は、本発明による架橋可能な２成分組成物の総重量に対して０重量％～５重量％、好ましくは０重量％～２重量％、さらにより優先的には０重量％～１重量％の範囲であり得る。
【0055】
成分Ｂ
成分Ｂは、ポリアミン、ジヒドロピリジン化合物およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのアミン化合物を含む。
成分Ｂは、ポリアミン、ジヒドロピリジン化合物およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのアミン化合物を含む。
【0056】
ポリアミン
ポリアミンは、
－少なくとも１つの第一級アミン基（－ＮＨ２）（Ｂ１）を含むポリアミン；
－第一級アミン基（－ＮＨ２）（Ｂ２）を含まないポリアミン
から選択され得る。
ポリアミンは、
－少なくとも１つの第一級アミン基（－ＮＨ２）（Ｂ１）を含むポリアミン；
－第一級アミン基（－ＮＨ２）（Ｂ２）を含まないポリアミン
から選択され得る。
【0057】
少なくとも１つの第一級アミン基（Ｂ１）を含むポリアミンの中でも、
ｉ）脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族の第一級ジアミン、例えばエチレンジアミン（ＥＤＡ）；２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン；１，３－ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）；１，５－ペンタンジアミン；１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン（ＭＰＭＤ）；２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン（Ｃ１１－ネオジアミン）；４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン；２，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン；４，４’－メチレンビス（２－メチルシクロヘキサンアミン）；１，６－ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミン、ＨＭＤＡ）；２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン；２，２，４－および／または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン；１，７－ヘプタンジアミン；１，８－オクタンジアミン；１，９－ノナンジアミン；１，１０－デカンジアミン；１，１１－ウンデカンジアミン；１，１２－ドデカンジアミン；１，２－、１，３－および１，４－ジアミノシクロヘキサン；ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－エチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－エチル－５－メチルシクロヘキシル）メタン；１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）；２－および／または４－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン；１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；２，５（２，６）－ビス（アミノメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ノルボランジアミン（ｎｏｒｂｏｒａｎｅ ｄｉａｍｉｎｅ）、ＮＢＤＡ）；３（４），８（９）－ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ＴＣＤ－ジアミン）；１，４－ジアミノ－２，２，６－トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）；１，８－メンタンジアミン；３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン（ｍ－ＸＤＡ）、およびそれらの混合物など；
（ｉｉ）少なくとも１つの第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含む第一級ジアミン、例えば、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）；ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）；トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）；テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）；ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）；およびそれらの混合物など；
ｉｉｉ）芳香族ポリアミン、例えば、２，４－トリレンジアミン（２，４－ＴＤＡ）；２，６－トリレンジアミン（２，６－ＴＤＡ）；ｍ－フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；４，４’－ジアミノジフェニルメタン（４，４’－ＭＤＡ）；２，４’－ジアミノジフェニルメタン（２，４’－ＭＤＡ）；およびそれらの混合物など；
ｉｖ）第三級アミン基（－ＮＲ２、ＲはＨ以外）および少なくとも２つの第一級アミン基（－ＮＨ２）を含むポリアミン、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（アミノプロピル）ピペラジン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）エチルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）プロピルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）シクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）－２－エチルヘキシルアミン；トリス（２－アミノエチル）アミン；トリス（２－アミノプロピル）アミン；トリス（３－アミノプロピル）アミン；およびそれらの混合物など；
（ｖ）ポリエーテルアミン、特にポリエーテルジアミン、例えば、ビス（２－アミノエチル）エーテル；３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジアミン；４，７－ジオキサデカン－１，１０－ジアミン；４，７－ジオキサデカン－２，９－ジアミン；４，９－ジオキサドデカン－１，１２－ジアミン；５，８－ジオキサドデカン－３，１０－ジアミン；４，７，１０－トリオキサトリデカン－１，１３－ジアミン；ビス（３－アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン；およびそれらの混合物など；
ｖｉ）第一級アミン基（－ＮＨ２）および第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含むポリアミン、例えば、Ｎ－ブチル－１，２－エタンジアミン；Ｎ－ヘキシル－１，２－エタンジアミン；Ｎ－シクロヘキシル－１，２－エタンジアミン；４－アミノメチルピペリジン；Ｎ－（２－アミノエチル）ピペラジン；Ｎ－メチル－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－ブチル－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－（２－エチルヘキシル）－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－シクロヘキシル－１，３－プロパンジアミン；３－メチルアミノ－１－ペンチルアミン；３－エチルアミノ－１－ペンチルアミン；３－シクロヘキシルアミノ－１－ペンチルアミン；およびそれらの混合物など；
ｖｉｉ）アミノアルコール、例えば、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）など；
ｖｉｉｉ）ポリアミドアミン；
ｉｘ）脂肪アミンダイマーまたはトリマー；
ｘ）ポリエチレンイミン（およびそのデンドリマー）、例えば、４５０～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、特に以下の式：
の少なくとも１つの基を有するもの（例えば、ＢＡＳＦ社から販売されているＬｕｐａｓｏｌという名称で販売されているポリエチレンイミンを言及することができる）；
ｘｉ）ポリプロピレンイミン（およびそのデンドリマー）；
ｘｉｉ）ポリ（プロピレン－エチレン）イミン；
ｘｉｉｉ）およびそれらの混合物
を言及することができる。
ｉ）脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族の第一級ジアミン、例えばエチレンジアミン（ＥＤＡ）；２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン；１，３－ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）；１，５－ペンタンジアミン；１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン（ＭＰＭＤ）；２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン（Ｃ１１－ネオジアミン）；４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン；２，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン；４，４’－メチレンビス（２－メチルシクロヘキサンアミン）；１，６－ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミン、ＨＭＤＡ）；２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン；２，２，４－および／または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン；１，７－ヘプタンジアミン；１，８－オクタンジアミン；１，９－ノナンジアミン；１，１０－デカンジアミン；１，１１－ウンデカンジアミン；１，１２－ドデカンジアミン；１，２－、１，３－および１，４－ジアミノシクロヘキサン；ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－エチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－エチル－５－メチルシクロヘキシル）メタン；１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）；２－および／または４－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン；１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；２，５（２，６）－ビス（アミノメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ノルボランジアミン（ｎｏｒｂｏｒａｎｅ ｄｉａｍｉｎｅ）、ＮＢＤＡ）；３（４），８（９）－ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ＴＣＤ－ジアミン）；１，４－ジアミノ－２，２，６－トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）；１，８－メンタンジアミン；３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン（ｍ－ＸＤＡ）、およびそれらの混合物など；
（ｉｉ）少なくとも１つの第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含む第一級ジアミン、例えば、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）；ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）；トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）；テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）；ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）；およびそれらの混合物など；
ｉｉｉ）芳香族ポリアミン、例えば、２，４－トリレンジアミン（２，４－ＴＤＡ）；２，６－トリレンジアミン（２，６－ＴＤＡ）；ｍ－フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；４，４’－ジアミノジフェニルメタン（４，４’－ＭＤＡ）；２，４’－ジアミノジフェニルメタン（２，４’－ＭＤＡ）；およびそれらの混合物など；
ｉｖ）第三級アミン基（－ＮＲ２、ＲはＨ以外）および少なくとも２つの第一級アミン基（－ＮＨ２）を含むポリアミン、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（アミノプロピル）ピペラジン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）エチルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）プロピルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）シクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）－２－エチルヘキシルアミン；トリス（２－アミノエチル）アミン；トリス（２－アミノプロピル）アミン；トリス（３－アミノプロピル）アミン；およびそれらの混合物など；
（ｖ）ポリエーテルアミン、特にポリエーテルジアミン、例えば、ビス（２－アミノエチル）エーテル；３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジアミン；４，７－ジオキサデカン－１，１０－ジアミン；４，７－ジオキサデカン－２，９－ジアミン；４，９－ジオキサドデカン－１，１２－ジアミン；５，８－ジオキサドデカン－３，１０－ジアミン；４，７，１０－トリオキサトリデカン－１，１３－ジアミン；ビス（３－アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン；およびそれらの混合物など；
ｖｉ）第一級アミン基（－ＮＨ２）および第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含むポリアミン、例えば、Ｎ－ブチル－１，２－エタンジアミン；Ｎ－ヘキシル－１，２－エタンジアミン；Ｎ－シクロヘキシル－１，２－エタンジアミン；４－アミノメチルピペリジン；Ｎ－（２－アミノエチル）ピペラジン；Ｎ－メチル－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－ブチル－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－（２－エチルヘキシル）－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－シクロヘキシル－１，３－プロパンジアミン；３－メチルアミノ－１－ペンチルアミン；３－エチルアミノ－１－ペンチルアミン；３－シクロヘキシルアミノ－１－ペンチルアミン；およびそれらの混合物など；
ｖｉｉ）アミノアルコール、例えば、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）など；
ｖｉｉｉ）ポリアミドアミン；
ｉｘ）脂肪アミンダイマーまたはトリマー；
ｘ）ポリエチレンイミン（およびそのデンドリマー）、例えば、４５０～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、特に以下の式：
ｘｉ）ポリプロピレンイミン（およびそのデンドリマー）；
ｘｉｉ）ポリ（プロピレン－エチレン）イミン；
ｘｉｉｉ）およびそれらの混合物
を言及することができる。
【0058】
ポリアミン（Ｂ１）は、好ましくは、
ｉ）脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族の第一級ジアミン；
ｉｉ）少なくとも１つの第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含む第一級ジアミン；
ｘ）ポリエチレンイミン（およびそのデンドリマー）；
およびそれらの混合物
から選択される。
ｉ）脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族の第一級ジアミン；
ｉｉ）少なくとも１つの第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）を含む第一級ジアミン；
ｘ）ポリエチレンイミン（およびそのデンドリマー）；
およびそれらの混合物
から選択される。
【0059】
第一級アミン基（Ｂ２）を含まないポリアミンの中でも、例えば、１つ以上の第二級アミン基（－ＮＨＲ、ＲはＨ以外）および／または１つ以上の第三級アミン基（－ＮＲ２、ＲはＨ以外）を含むポリアミンを言及することができる。
【0060】
ポリアミンＢ２は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラアルキルアルキレンジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＥＭＥＤ、ＣＡＳ番号：１１０－１８－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－２，２’－オキシビス（エチルアミン）（ＣＡＳ番号：３０３３－６２－３）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルトリメチレンジアミン（ＣＡＳ番号：１１０－９５－２）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン（ＣＡＳ番号：１１１－１８－２）からなる群より選択され得る。
【0061】
アミン化合物がポリアミンである場合、ポリアミンの総含有量は、本発明による架橋可能な２成分組成物の総重量に対して０．２重量％～５．０重量％、好ましくは０．３重量％～３．０重量％、さらにより優先的には０．４重量％～１．５重量％の範囲であり得る。
【0062】
ジヒドロピリジン化合物
ジヒドロピリジン化合物は、好ましくは、以下の式（ＶＩ）～（Ｘ）
［式中、
－基Ｒ１１～Ｒ１７の各々は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、基－ＣＯＯＲｃを表し；
前述のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アルキルアリールおよびアリールアルキル基は、置換されていてもよく、
Ｒｃは、アルキルまたはアリール基を表し、
－またはＲ１１～Ｒ１７のうちの２つの基が一緒になって、置換されていてもよい単環式または多環式の環を形成する］
のジヒドロピリジンから選択される。
ジヒドロピリジン化合物は、好ましくは、以下の式（ＶＩ）～（Ｘ）
－基Ｒ１１～Ｒ１７の各々は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、基－ＣＯＯＲｃを表し；
前述のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アルキルアリールおよびアリールアルキル基は、置換されていてもよく、
Ｒｃは、アルキルまたはアリール基を表し、
－またはＲ１１～Ｒ１７のうちの２つの基が一緒になって、置換されていてもよい単環式または多環式の環を形成する］
のジヒドロピリジンから選択される。
【0063】
ジヒドロピリジン化合物は、式（ＶＩ）～（Ｘ）
［式中、
－Ｒ１７は、アリールまたはヘテロアリールを表し、前述のアリールまたはヘテロアリールは、置換されていてもよく、
－Ｒ１１～Ｒ１６は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、基－ＣＯＯＲａを表し、Ｒａは、アルキルを表し、
Ｒ１１～Ｒ１６は、好ましくは、互いに独立して、水素もしくはアルキルまたは基－ＣＯＯＲｃを表し、Ｒｃは、アルキルを表す］
のものから選択され得る。
［式中、
－Ｒ１７は、アリールまたはヘテロアリールを表し、前述のアリールまたはヘテロアリールは、置換されていてもよく、
－Ｒ１１～Ｒ１６は、互いに独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、基－ＣＯＯＲａを表し、Ｒａは、アルキルを表し、
Ｒ１１～Ｒ１６は、好ましくは、互いに独立して、水素もしくはアルキルまたは基－ＣＯＯＲｃを表し、Ｒｃは、アルキルを表す］
のものから選択され得る。
【0064】
好ましい実施形態によれば、ジヒドロピリジン化合物は、先に定義された式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）を有する。
【0065】
ジヒドロピリジン化合物は、以下の化合物から選択され得る：
【0066】
好ましい実施形態によれば、ジヒドロピリジンは、以下の化合物である：
【0067】
ジヒドロピリジンは、例えばＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から販売されているＶａｎａｘ ８０８ ＨＰの市販されているものであってもよく、または例えば国際公開第２００６／０８６６０２号に記載されているように合成されてもよい。
【0068】
アミン化合物がジヒドロピリジン化合物である場合、特に上で定義した式（ＶＩ）～（Ｘ）のうちの１つを有するジヒドロピリジン化合物の総含有量は、本発明による架橋可能な２成分組成物の総重量に対して０．２５重量％～５．０重量％、好ましくは０．３重量％～３．０重量％、さらにより優先的には０．４重量％～１．５重量％の範囲であり得る。
【0069】
モノマー
成分Ｂは、成分Ａについて定義される式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の１つを有する１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーＭ１を含み得る。
成分Ｂは、成分Ａについて定義される式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の１つを有する１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーＭ１を含み得る。
【0070】
好ましくは、成分Ｂは、成分Ａと同じ（メタ）アクリレートモノマーＭ１を含む。
【0071】
成分Ｂは、前述の成分Ｂの総重量に対して５０重量％を超える、好ましくは７０重量％を超える、さらにより優先的には９０重量％を超えるモノマーＭ１を含み得る。
【0072】
成分Ｂは、特に、前述の成分Ｂの総重量に対して６０重量％～９９．９重量％のモノマーＭ１、好ましくは８０重量％～９９．５重量％のモノマーＭ１を含み得る。
【0073】
組成物
本発明による架橋可能な２成分組成物は、触媒、充填剤、酸化防止剤、光安定剤／ＵＶ吸収剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、皮膜防止剤、発泡剤、殺生物剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、レオロジー剤、耐衝撃性改良剤、接着促進剤、促進剤、蛍光増白剤、難燃剤、発汗防止剤、核形成剤、溶媒、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つの添加剤を含み得る。
本発明による架橋可能な２成分組成物は、触媒、充填剤、酸化防止剤、光安定剤／ＵＶ吸収剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、皮膜防止剤、発泡剤、殺生物剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、レオロジー剤、耐衝撃性改良剤、接着促進剤、促進剤、蛍光増白剤、難燃剤、発汗防止剤、核形成剤、溶媒、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つの添加剤を含み得る。
【0074】
これらの添加剤は、本発明による組成物の成分Ａおよび／または成分Ｂ中に存在することができる。
【0075】
促進剤としては、例えばサッカリンを言及することができる。
【0076】
使用され得る可塑剤の例としては、接着剤の分野で通常使用される任意の可塑剤、例えばエポキシ樹脂、フタレート、ベンゾエート、トリメチロールプロパンエステル、トリメチロールエタンエステル、トリメチロールメタンエステル、グリセロールエステル、ペンタエリスリトールエステル、ナフテン系鉱油、アジペート、シクロヘキシルジカルボキシレート、パラフィン系油、天然油（エポキシ化されていてもよい）、ポリプロピレン、ポリブチレン、水素化ポリイソプレン、およびそれらの混合物を言及することができる。
【0077】
例えば、
－フタル酸ジイソデシル、例えば、ＢＡＳＦ社からＰａｌａｔｉｎｏｌ（商標）ＤＩＤＰの名称で販売されているもの、
－アルキルスルホン酸とフェノールとのエステル、例えば、Ｌａｎｘｅｓｓ社からＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）の名称で販売されているもの、
－１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル、例えば、ＢＡＳＦ社からＨｅｘａｍｏｌｌ Ｄｉｎｃｈ（登録商標）の名称で販売されているもの、
－ペンタエリスリチルテトラバレレート、例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社からＰｅｖａｌｅｎ（商標）の名称で販売されているもの、
－エポキシ化大豆油、例えば、Ａｒｋｅｍａ社からＶｉｏｆｌｅｘ（登録商標）７１７０の名称で販売されているもの
を言及することができる。
－フタル酸ジイソデシル、例えば、ＢＡＳＦ社からＰａｌａｔｉｎｏｌ（商標）ＤＩＤＰの名称で販売されているもの、
－アルキルスルホン酸とフェノールとのエステル、例えば、Ｌａｎｘｅｓｓ社からＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）の名称で販売されているもの、
－１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル、例えば、ＢＡＳＦ社からＨｅｘａｍｏｌｌ Ｄｉｎｃｈ（登録商標）の名称で販売されているもの、
－ペンタエリスリチルテトラバレレート、例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社からＰｅｖａｌｅｎ（商標）の名称で販売されているもの、
－エポキシ化大豆油、例えば、Ａｒｋｅｍａ社からＶｉｏｆｌｅｘ（登録商標）７１７０の名称で販売されているもの
を言及することができる。
【0078】
使用され得る（チキソトロピー）レオロジー剤の例としては、接着剤組成物の分野で慣用的に使用される任意のレオロジー剤を言及することができる。
【0079】
好ましくは、チキソトロピー剤は、
－６０℃～８０℃の範囲の温度に加熱することによってｉｎ ｓｉｔｕで得られる、ＰＶＣと混和性の可塑剤中のＰＶＣの懸濁液に対応するＰＶＣプラスチゾル
から得される。これらのプラスチゾルは、特に刊行物「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｓｅａｌａｎｔｓ」，Ｒｏｂｅｒｔ Ｍ．Ｅｖａｎｓ，ＩＳＢＮ ０８７７６２－９９８－６に記載されているもの
－ヒュームドシリカ、例えば、Ｗａｃｋｅｒ社からＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０の名称で販売されているもの；
－４，４’－ＭＤＩなどの芳香族ジイソシアネートモノマーとブチルアミンなどの脂肪族アミンとの反応から生じる尿素誘導体
であり得る。そのような尿素誘導体の調製は、特に仏国特許出願公開第１５９１１７２号明細書に記載されている；
－微粉化アミドワックス、例えばＡｒｋｅｍａ社から販売されているＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ＳＬＴまたはＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ＳＬＡ。
－６０℃～８０℃の範囲の温度に加熱することによってｉｎ ｓｉｔｕで得られる、ＰＶＣと混和性の可塑剤中のＰＶＣの懸濁液に対応するＰＶＣプラスチゾル
から得される。これらのプラスチゾルは、特に刊行物「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｓｅａｌａｎｔｓ」，Ｒｏｂｅｒｔ Ｍ．Ｅｖａｎｓ，ＩＳＢＮ ０８７７６２－９９８－６に記載されているもの
－ヒュームドシリカ、例えば、Ｗａｃｋｅｒ社からＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０の名称で販売されているもの；
－４，４’－ＭＤＩなどの芳香族ジイソシアネートモノマーとブチルアミンなどの脂肪族アミンとの反応から生じる尿素誘導体
であり得る。そのような尿素誘導体の調製は、特に仏国特許出願公開第１５９１１７２号明細書に記載されている；
－微粉化アミドワックス、例えばＡｒｋｅｍａ社から販売されているＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ＳＬＴまたはＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ＳＬＡ。
【0080】
本発明による組成物はまた、少なくとも１つの有機および／または鉱物充填剤を含み得る。
【0081】
使用され得る鉱物充填剤は、有利には、架橋状態で本発明による組成物の機械的性能を改善するように選択される。
【0082】
使用され得る鉱物充填剤の例としては、接着剤組成物の分野で通常使用される任意の鉱物充填剤を使用することができる。これらの充填剤は、典型的には、多様な幾何学形状の粒子の形態である。それらは、例えば、球状もしくは繊維状であってもよく、または不規則な形状を有してもよい。
【0083】
好ましくは、充填剤は、粘土、石英、炭酸塩充填剤、カオリン、石膏、粘土類およびそれらの混合物からなる群より選択される。優先的には、充填剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩などの炭酸塩充填剤、より優先的には炭酸カルシウムまたはチョークから選択される。
【0084】
これらの充填剤は、処理されていなくても処理されていてもよく、例えば、有機酸、例えばステアリン酸、または主にステアリン酸からなる有機酸の混合物を使用して処理されていてもよい。
【0085】
中空ガラス微小球などの中空鉱物微小球、より具体的にはホウケイ酸カルシウムナトリウムまたはアルミノケイ酸塩で作られたものを使用することもできる。
【0086】
本発明による組成物はまた、好ましくは、シラン、例えばアミノシラン、エポキシシランもしくはアクリロイルシランから選択される少なくとも１つの接着促進剤、または例えば２－ヒドロキシエチルメタクリレートホスフェートエステル、２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ビス（２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート）、２－アクリロイルオキシエチルホスフェート、ビス（２－アクリロイルオキシエチルホスフェート）、メチル－（２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート）、エチル－（２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート）、２－ヒドロキシエチルメタクリレートモノ－およびジホスフェートエステルの混合物などのホスフェートエステルに基づく接着促進剤を含み得る。
【0087】
組成物中に顔料が存在する場合、その含有量は、組成物の総重量に対して、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。存在する場合、顔料は、例えば、組成物の総重量の０．１重量％～３重量％または０．４重量％～２重量％を表し得る。
【0088】
顔料は、有機または無機顔料であってもよい。
【0089】
例えば、顔料は、ＴｉＯ２、特にＫｒｏｎｏｓ社から販売されているＫｒｏｎｏｓ（登録商標）２０５９である。
【0090】
組成物は、０．１重量％～３重量％、好ましくは１重量％～３重量％の量の少なくとも１つのＵＶ安定剤または抗酸化剤を含み得る。これらの化合物は、典型的には、熱または光の作用によって形成されやすい酸素との反応に起因する分解から組成物を保護するために導入される。これらの化合物は、フリーラジカルを捕捉する一次抗酸化剤を含み得る。一次抗酸化剤は、単独で、または他の二次抗酸化剤もしくはＵＶ安定剤と組み合わせて使用することができる。
【0091】
例えば、ＢＡＳＦ社から販売されているＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ５６１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８またはＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０を言及することができる。
【0092】
好ましい実施形態によれば、本発明による２成分組成物は任意の過酸化物を含まない。
【0093】
本発明による組成物において、成分Ａ／成分Ｂの体積比は、２０／１～１／１、優先的には１０／１～１／１の範囲であり得る。
【0094】
Ｂ．すぐに使えるキット
本発明はまた、２つの別個の区画に包装された、上で定義した成分Ａと上で定義した成分Ｂとの両方を含む、すぐに使用できるキットに関する。これは、例えば、２成分カートリッジであり得る。
本発明はまた、２つの別個の区画に包装された、上で定義した成分Ａと上で定義した成分Ｂとの両方を含む、すぐに使用できるキットに関する。これは、例えば、２成分カートリッジであり得る。
【0095】
実際、本発明による組成物は、例えば計量ポンプを使用した２成分の直接混合に適した割合で、第１の区画またはドラム内の成分Ａと第２の区画またはドラム内の成分Ｂとの両方を含む、例えば、すぐに使用できるキット内の２成分形態であり得る。
【0096】
本発明の一実施形態によれば、キットは、成分ＡおよびＢを混合するための１つ以上の手段をさらに含む。好ましくは、混合手段は、使用される量に適した直径を有する計量ポンプまたは静的ミキサーから選択される。
【0097】
Ｃ．組成物の使用
本発明はまた、接着剤、マスチックまたはコーティングとしての、好ましくは接着剤としての、上で定義した架橋可能な２成分組成物の使用に関する。
本発明はまた、接着剤、マスチックまたはコーティングとしての、好ましくは接着剤としての、上で定義した架橋可能な２成分組成物の使用に関する。
【0098】
本発明はまた、輸送、自動車（車、バスもしくはトラック）、組立、海洋、電子機器または建設分野における材料の修復および／または構造的もしくは半構造的な接着結合における前述の組成物の使用に関する。
【0099】
本発明は、接着結合によって２つの基材を組み立てるための方法であって、
－組み立てられる２つの基材の少なくとも一方に、上で定義した成分ＡおよびＢを混合することによって得られた組成物をコーティングするステップことと、次いで、
－２つの基材を効果的に接触させることと、
－組成物を架橋することと
を含む、方法に関する。
－組み立てられる２つの基材の少なくとも一方に、上で定義した成分ＡおよびＢを混合することによって得られた組成物をコーティングするステップことと、次いで、
－２つの基材を効果的に接触させることと、
－組成物を架橋することと
を含む、方法に関する。
【0100】
架橋ステップは、０℃～２００℃、好ましくは１０℃～１５０℃、好ましくは２３℃～８０℃、特に２０℃～２５℃の温度で行うことができる。
【0101】
適切な基材は、例えば、コンクリート、金属または合金（例えばアルミニウム合金、鋼、非鉄金属および亜鉛メッキ金属）などの無機基材である。またはそうでなければ、有機基材、例えば木材、プラスチック、例えばＰＶＣ、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂；金属製の基材および塗料でコーティングされた複合材である。
【0102】
架橋は、電磁照射下で、例えばＵＶ放射源またはＬＥＤを用いて行うことができる。電磁照射は、不透明な基材の場合には接着結合ウェハ上で行われてもよく、透明な基材の場合には基材を介して直接行われてもよい。
【0103】
電磁照射下での架橋ステップは、３００ｎｍを超える、好ましくは３６０ｎｍ～６８０ｎｍの範囲の、さらにより好ましくは３６０ｎｍ～４２０ｎｍの波長で行うことができる。
【0104】
本発明による組成物は、貯蔵時に有利には安定である。
【0105】
本発明による組成物は、有利には、貯蔵時の安定性と高い反応性との両方をうまく満足させることを可能にする。
【0106】
本発明による組成物は、有利には、架橋後に良好な接着特性を示す。
【0107】
さらに、架橋組成物の表面は、有利には急速に乾燥し、非粘着性であり得、それによって、特に工業プロセスの生産性を高めることを可能にする。
【0108】
上記のすべての実施形態を組み合わせてもよい。特に、組成物の上述の様々な構成成分、とりわけ組成物の好ましい実施形態は、互いに組み合わせることができる。
【0109】
本発明の文脈において、「ｘ～ｙ」または「ｘ～ｙの範囲」という用語は、限界値ｘおよびｙが含まれる区間を意味すると理解される。例えば、「０％～２５％」の範囲は、とりわけ０％～２５％の値を含む。
【0110】
ここで、本発明を以下の実施例で説明するが、これらは純粋に例示として与えられており、その範囲を限定するために解釈されるべきではない。
【実施例】
【0111】
以下の材料を使用した：
－ＳＲ（登録商標）５０６ Ｄ：Ａｒｋｅｍａから販売されているイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）（ＣＡＳ番号：５８８８－３３－５）；
－ＳＲ（登録商標）５３１：Ａｒｋｅｍａから販売されている環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＡＳ番号：６６４９２－５１－１）；
－Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社から販売されているＶａｎａｘ（登録商標）８０８ ＨＰ：３，５－ジエチル－１，２－ジヒドロ－１－フェニル－２－プロピルピリジン（ＣＡＳ番号：３４５６２－３１－７）；
－Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能なジフルオロ酢酸（ＣＡＳ番号：３８１－７３－７）；
－チオフェニウムＩＩＩ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能な５－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウム、１，１，１－トリフルオロメタンスルホネート（ＣＡＳ：１２９９４６－８８－９）；
－チオフェニウムＩ：ＴＣＩ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能な２，８－ジフルオロ－５－トリフルオロメチルジベンゾチオフェニウム１，１，１－トリフルオロメタンスルホネート（ＣＡＳ：１９６１２６６－４４－３）；
－ＤＥＴＡ：Ｈｕｎｔｓｍａｎ社から入手可能なジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）（ＣＡＳ番号：１１１－４０－０）。
－ＳＲ（登録商標）５０６ Ｄ：Ａｒｋｅｍａから販売されているイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）（ＣＡＳ番号：５８８８－３３－５）；
－ＳＲ（登録商標）５３１：Ａｒｋｅｍａから販売されている環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＡＳ番号：６６４９２－５１－１）；
－Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社から販売されているＶａｎａｘ（登録商標）８０８ ＨＰ：３，５－ジエチル－１，２－ジヒドロ－１－フェニル－２－プロピルピリジン（ＣＡＳ番号：３４５６２－３１－７）；
－Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能なジフルオロ酢酸（ＣＡＳ番号：３８１－７３－７）；
－チオフェニウムＩＩＩ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能な５－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウム、１，１，１－トリフルオロメタンスルホネート（ＣＡＳ：１２９９４６－８８－９）；
－チオフェニウムＩ：ＴＣＩ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能な２，８－ジフルオロ－５－トリフルオロメチルジベンゾチオフェニウム１，１，１－トリフルオロメタンスルホネート（ＣＡＳ：１９６１２６６－４４－３）；
－ＤＥＴＡ：Ｈｕｎｔｓｍａｎ社から入手可能なジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）（ＣＡＳ番号：１１１－４０－０）。
【0112】
実施例１：組成物番号１（本発明による）の調製
成分Ａの材料を、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
成分Ａの材料を、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
【0113】
成分Ｂを構成する各種材料は、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
【表1】
【0114】
成分Ａおよび成分Ｂを、Ｓｕｌｚｅｒ（登録商標）Ｍｉｘｐａｃミキサーを使用して２３℃の周囲温度で１：１の体積比で混合する。
【0115】
実施例２：組成物番号２（本発明による）の調製
成分Ａの材料を、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
成分Ａの材料を、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
【0116】
成分Ｂを構成する各種材料は、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
【表2】
【0117】
成分Ａおよび成分Ｂを、Ｓｕｌｚｅｒ（登録商標）Ｍｉｘｐａｃミキサーを使用して２３℃の周囲温度で１：１の体積比で混合する。
【0118】
実施例３：組成物番号３（本発明による）の調製
成分Ａの材料を、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
成分Ａの材料を、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
【0119】
成分Ｂを構成する各種材料は、以下の表に示す割合で、２３℃の温度で、連続的に撹拌されるミキサー内および空気下で混合する。
【表3】
【0120】
成分Ａおよび成分Ｂを、Ｓｕｌｚｅｒ（登録商標）Ｍｉｘｐａｃミキサーを使用して２３℃の周囲温度で１：１の体積比で混合する。
実施例４：組成物の性能
反応性測定：
実施例４：組成物の性能
反応性測定：
【0121】
発熱を、パイロメーターを使用しサーマルイメージングによって連続的に分析する。
【0122】
ピーク時間は、試料が重合を開始するのに要する時間であるゲル時間（またはラグ時間）とは異なり、ピーク温度（重合中に観察される最大発熱）に達するのに要する時間である。
【0123】
時間／温度プロファイルは、２ｇ（高さ約４．０ｍｍ）および０．２５ｇ（高さ１．４ｍｍ）の重合について±１℃の精度のＯｍｅｇａ ＯＳ５５２－Ｖ１－６工業用赤外線温度計（Ｏｍｅｇａ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（登録商標），Ｉｎｃ社、コネチカット州スタンフォード）を使用して作成した。
【0124】
接着結合試験：
第１のガラス顕微鏡スライド（２５×７６ｍｍ）上への組成物番号１または番号２または番号３（Ｓｕｌｚｅｒ（登録商標）Ｍｉｘｐａｃミキサーを使用して成分ＡおよびＢを混合することによって実施例１、２、３でそれぞれ得られた）の適用；
－組成物番号１、番号２または番号３を受けた第１のスライド上に第２のガラス顕微鏡スライド（２５×７６ｍｍ）を貼り付ける。
－２枚の顕微鏡スライドをスライドさせて、２枚のスライド間で組成物番号１、番号２または番号３を均等に分布させることを可能にするステップ（ここでは酸素曝露が低減する）。
第１のガラス顕微鏡スライド（２５×７６ｍｍ）上への組成物番号１または番号２または番号３（Ｓｕｌｚｅｒ（登録商標）Ｍｉｘｐａｃミキサーを使用して成分ＡおよびＢを混合することによって実施例１、２、３でそれぞれ得られた）の適用；
－組成物番号１、番号２または番号３を受けた第１のスライド上に第２のガラス顕微鏡スライド（２５×７６ｍｍ）を貼り付ける。
－２枚の顕微鏡スライドをスライドさせて、２枚のスライド間で組成物番号１、番号２または番号３を均等に分布させることを可能にするステップ（ここでは酸素曝露が低減する）。
【0125】
２つのスライドを分離することがもはや不可能である時間が記録される。これが接着接合時間である。
【表4】
【0126】
この表から明らかなように、組成物番号１、番号２および番号３（本発明による）は、それらの短いピーク時間（それぞれ２４、２２および３４秒）を考慮して、迅速に（成分ＡおよびＢを混合した後に）有利には重合する。
【0127】
さらに、組成物番号１および番号２および番号３は、有利には、速い硬化時間を有する接着結合をもたらす。
【0128】
最後に、架橋後に得られたポリマーは、表面で有利には乾燥している（タックフリー）ことが観察された。
【国際調査報告】