特表 2024-541492 高温用潤滑グリース

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-11-08

(54)【発明の名称】高温用潤滑グリース

(51)【国際特許分類】

   C10M 169/02 20060101AFI20241031BHJP

   C10M 101/04 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 105/04 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 105/18 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 105/36 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 105/38 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 105/54 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 107/50 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 119/02 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 119/30 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 119/26 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 119/04 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 119/06 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 119/14 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 119/24 20060101ALI20241031BHJP

   C10M 101/02 20060101ALN20241031BHJP

   C10M 107/34 20060101ALN20241031BHJP

   C10N 20/04 20060101ALN20241031BHJP

   C10N 50/10 20060101ALN20241031BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20241031BHJP

   C10N 30/06 20060101ALN20241031BHJP

   C10N 40/02 20060101ALN20241031BHJP

   C10N 40/04 20060101ALN20241031BHJP

   C10N 40/32 20060101ALN20241031BHJP

【ＦＩ】

C10M169/02

C10M101/04

C10M105/04

C10M105/18

C10M105/36

C10M105/38

C10M105/54

C10M107/50

C10M119/02

C10M119/30

C10M119/26

C10M119/04

C10M119/06

C10M119/14

C10M119/24

C10M101/02

C10M107/34

C10N20:04

C10N50:10

C10N30:00 Z

C10N30:06

C10N40:02

C10N40:04

C10N40:32

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024531139

(86)(22)【出願日】2022-11-21

(85)【翻訳文提出日】2024-05-23

(86)【国際出願番号】 EP2022082623

(87)【国際公開番号】W WO2023094321

(87)【国際公開日】2023-06-01

(31)【優先権主張番号】102021130746.5

(32)【優先日】2021-11-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE

(31)【優先権主張番号】21210197.6

(32)【優先日】2021-11-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】509350664

【氏名又は名称】クリューバー リュブリケーション ミュンヘン ゲー・エム・ベー・ハー ウント コー． カー・ゲー

【氏名又は名称原語表記】Ｋｌｕｅｂｅｒ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ

【住所又は居所原語表記】Ｇｅｉｓｅｎｈａｕｓｅｎｅｒｓｔｒａｓｓｅ ７， Ｄ－８１３７９ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】トーマス キルタウ

(72)【発明者】

【氏名】マーティン シュヴァイクコーフラー

(72)【発明者】

【氏名】マーティン シュミット－アメルンクセン

(72)【発明者】

【氏名】カール エーガースデアファー

(72)【発明者】

【氏名】ディアク ローデラー

(72)【発明者】

【氏名】ティルマン クラウホ

【テーマコード（参考）】

4H104

【Ｆターム（参考）】

4H104BA02A

4H104BA07A

4H104BB08A

4H104BB33A

4H104BB34A

4H104BB41A

4H104BE28B

4H104BG08B

4H104CB11B

4H104CB14A

4H104CB20B

4H104CD02B

4H104CD04A

4H104CE13B

4H104CG03B

4H104CJ02A

4H104CJ03B

4H104DA01A

4H104DA02A

4H104DA06A

4H104EA03B

4H104LA03

4H104LA20

4H104PA01

4H104PA02

4H104PA03

4H104PA37

4H104QA18

(57)【要約】

高温用潤滑グリースであって、該高温用潤滑グリースは、（Ａ）高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％の基油と、（Ｂ）高温用潤滑グリースの総重量に対して１～５５重量％のフッ素不含材料であって、該フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満の平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料とを含み、ここで、該高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満の割合で含む、高温用潤滑グリース。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

高温用潤滑グリースであって、
（Ａ）前記高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％の基油と、
（Ｂ）前記高温用潤滑グリースの総重量に対して１～５５重量％のフッ素不含材料であって、前記フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満の平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：
（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；
（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；
（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；
からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料と
を含む高温用潤滑グリースにおいて、前記高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、前記潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満の割合で含むことを特徴とする、高温用潤滑グリース。

【請求項2】

前記フッ素不含ポリマーにおいて、芳香族炭素原子および／または複素芳香族構造に含まれる炭素原子の数値割合が、前記フッ素不含ポリマー中の炭素原子の総数に対して少なくとも２０％であることを特徴とする、請求項１記載の高温用潤滑グリース。

【請求項3】

前記複素芳香族および／または複素環式基が、互いに独立して、窒素、酸素および／または硫黄を含むことを特徴とする、請求項１または２記載の高温用潤滑グリース。

【請求項4】

前記フッ素不含ポリマーが、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、好ましくはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、なおもより好ましくは架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫ、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリ（アミド）イミド（ＰＡＩ）、ペリレンイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリキノリン、ポリキノキサリン、モルホリン、フタロシアニン、メラミン樹脂およびこれらのブレンドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリース。

【請求項5】

前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーおよび／または前記高温用潤滑グリースが、ＮＳＦ／Ｈ１に適合していることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリース。

【請求項6】

前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーが、増ちょう剤として機能し、前記高温用潤滑グリースの総重量に対する前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーの割合が、１０～５５重量％であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリース。

【請求項7】

前記高温用潤滑グリースが、本発明により使用される前記フッ素不含材料とは異なるさらなる増ちょう剤を、有利には前記潤滑グリースの総重量に対して３～３０重量％の割合で含むことを特徴とする、請求項６記載の高温用潤滑グリース。

【請求項8】

前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーが、摩擦値を低下させる添加剤として機能し、前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーの割合が、前記高温用潤滑グリースの総重量に対して１～１０重量％であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリース。

【請求項9】

前記高温用潤滑グリースが、本発明により使用される前記フッ素不含材料とは異なる増ちょう剤を、有利には前記潤滑グリースの総重量に対して３～４０重量％の割合で含むことを特徴とする、請求項８記載の高温用潤滑グリース。

【請求項10】

前記基油が、エステル、好ましくはジペンタエリトリットエステル、トリメリット酸エステル、ヘミメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、エストリド、ペンタエリトリットエステル、ダイマー酸エステル、トリマー酸エステル、トリメチロールプロパンエステル（ＴＭＰエステル）；エーテル、好ましくはポリフェニルエーテル、ジアリールエーテル、トリアリールエーテル、ポリグリコール、直鎖状または分岐状のパーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）；合成炭化水素、好ましくはアルキル化ナフタレン、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ）、メタロセンポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯｓ）；未処理のおよび化学修飾された植物油；グループＩＩＩの油；ガス・ツー・リキッド（ＧＴＬ）油；ジメチルシリコーン油；アリール化シリコーン油、好ましくはアルキルアリールシリコーン油、特にメチル／アリールシリコーン油および完全にアリール化されたシリコーン油からなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリース。

【請求項11】

前記基油が、２０１４年９月版ＡＳＴＭ－Ｄ－７０４２に準拠して測定された、４０℃での３０ｍｍ^２／ｓｅｃ～２０００ｍｍ^２／ｓｅｃの、なおもより好ましくは４０℃での５０ｍｍ^２／ｓｅｃ～１２００ｍｍ^２／ｓｅｃの、特に４０℃での５０ｍｍ^２／ｓｅｃ～４００ｍｍ^２／ｓｅｃの動粘度を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリース。

【請求項12】

請求項１から１１までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリースの製造方法であって、以下の成分：
（Ａ）前記高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％の基油と、
（Ｂ）前記高温用潤滑グリースの総重量に対して１～５５重量％のフッ素不含材料であって、前記フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満の平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：
（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；
（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；
（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；
からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料と
を混合する工程を含む方法において、前記高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、前記潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満の割合で含むことを特徴とする、方法。

【請求項13】

トライボロジーシステム、特に１６０℃を超える上限使用温度が必要とされる用途でのトライボロジーシステムを潤滑するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリースの使用。

【請求項14】

前記高温用潤滑グリースが、少なくとも一時的に１６０℃を超える温度で運転される、滑り軸受、特にチェーン、転がり軸受の潤滑に、および／または化学工業の生産プラントの駆動に使用されることを特徴とする、請求項１３記載の使用。

【請求項15】

滑り軸受、特にガス用継手、アクチュエータ、リニアガイド、吸気マニホールドの調整フラップおよび制御フラップ、カップリング、ねじ、ボルト、取付部品、食品産業の、特にパンおよびワッフル焼成機用のチェーンを潤滑するための；転がり軸受、特に木材プレス工場もしくは段ボール工場用の転がり軸受を潤滑するための、ならびに／または化学工業の生産プラントを駆動するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の高温用潤滑グリースの使用であって、前記滑り軸受、前記転がり軸受および／または前記化学工業の生産プラントは、有利には少なくとも一時的に１６０℃を超える温度で運転される、使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、選択されたフッ素不含材料を有する高温用潤滑グリースに関する。本発明はさらに、該高温用潤滑グリースの製造方法、およびトライボロジーシステム、特に高い上限使用温度が必要とされる用途でのトライボロジーシステムを潤滑するための該潤滑グリースの使用に関する。

【0002】

高い上限使用温度で、例えば１６０℃を超える運転温度で連続的な再潤滑が不可能であるトライボロジーシステムの潤滑では、通常は、例えばポリフルオロポリエーテルや（フッ素化）シリコーン油のような高い耐熱性を有するパーフルオロまたはポリフルオロ製品が基油として使用され、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）マイクロ粉末が増ちょう剤として使用される。

【0003】

ＰＴＦＥマイクロ粉末は、化学的不活性ゆえに毒性作用が低いことから、実地では食品や飲料水に接触する用途にもしばしば使用される。原則として、食品グレードの潤滑剤は、ＮＳＦ／Ｈ１やＮＳＦ／Ｈ２による認証などの法的規制の対象となる。「Ｈ１」という分類は、「偶発的な食品との接触」、すなわち、食品との技術的に避けられない接触が時折ある潤滑剤によって達成される。しかし、「Ｈ１」の潤滑剤を使用した場合にも、意図的または持続的な接触を排除しなければならない。無毒性で発がん性のない潤滑剤は、「Ｈ２」分類を達成することができる。それでもやはり、「Ｈ２」の潤滑剤を使用する際には、食品とのいかなる接触も排除しなければならない。

【0004】

ＰＴＦＥは、高荷重下でも摩擦値が非常に低く一定しているため、優れた潤滑効果を発揮することが知られており、スティックスリップを効果的に防止でき、高いせん断応力下で使用した場合でも良好な安定性を示す。さらに、ＰＴＦＥは、酸素に対する化学的不活性が良好である。これにより、潤滑グリースで頻繁に発生する、増ちょう剤と大気中酸素との反応による酸化に起因する堆積物が防止され、均一で持続的な潤滑効果を達成することができる。また、ＰＴＦＥは、良好な耐薬品性や耐熱性により毒性学的特性が非常に優れていることから、潤滑物質の取扱いの安全性が高く、食品との接触が避けられない用途でも使用することができる。

【0005】

パーフルオロまたはポリフルオロ製品を使用することの欠点は、環境保護上の理由から問題があることである。

【0006】

本発明の課題は、ＰＴＦＥの使用を省くことができるにもかかわらず、高荷重下でも低くて一定の摩擦値を示し、スティックスリップを効果的に防止することができ、高せん断応力下で使用した場合でも良好な安定性を有する高温用潤滑グリースを提供することである。

【0007】

さらに、この潤滑グリースは、ＮＳ／Ｈ１に適合するように製造できることが望ましい。

【0008】

この課題は、高温用潤滑グリースであって、該高温用潤滑グリースは、
（Ａ）高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％、有利には３０～８８重量％、なおもより好ましくは５０～８８重量％、特に６０～８８重量％の基油と、
（Ｂ）高温用潤滑グリースの総重量に対して１～５５重量％のフッ素不含材料であって、該フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満、例えば１～８０μｍ、なおもより好ましくは１～５０μｍ、なおもより好ましくは１～２０μｍ、特に１～１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：
（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；
（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；
（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；
からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料と
を含み、ここで、該高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満、なおもより好ましくは４重量％未満、なおもより好ましくは２重量％未満、なおもより好ましくは１重量％未満、なおもより好ましくは０．５重量％未満、特に０．１重量％未満の割合で含む、高温用潤滑グリースによって解決される。

【0009】

本発明によれば、「フッ素不含材料」という用語は、通常の意味で理解される。したがって、フッ素不含材料とは、その化学組成中にフッ素原子を含まない材料を意味すると理解される。

【0010】

本発明によれば、「フッ素不含ポリマー」という用語も同様に通常の意味で理解される。したがって、フッ素不含ポリマーとは、その化学組成中にフッ素原子を含まないモノマーから構成されたポリマーを意味すると理解される。

【0011】

本発明によれば、「潤滑グリース」という用語も同様に通常の意味で理解される。したがって、潤滑グリースとは、液体潤滑物質に増粘剤を分散させることによって製造できる固体ないし半液体の物質を意味すると理解される。潤滑グリースは、増粘剤に加えて、潤滑グリースに特別な性質を付与する他の添加剤も含むことができる。潤滑グリースについては、２０２１年７月版ＡＳＴＭ Ｄ２１７－２１規格で説明されている。本発明によれば、「高温用グリース」という用語も同様に通常の意味で理解される。特に、高温用グリースとは、２０１１年７月版ＤＩＮ ５８３９７－１に準拠して少なくとも１６０℃の試験温度で１６８時間貯蔵した際の蒸発損失が最大で１０重量％であるグリースを意味すると理解される。

【0012】

驚くべきことに、本発明による高温用潤滑グリースにより、ＰＴＦＥの使用を省くことができるにもかかわらず、高荷重下でも低くて一定の摩擦値を達成することができ、スティックスリップを効果的に防止することができ、高せん断応力下で使用しても良好な安定性を維持できることが判明した。

【0013】

特に、本発明による高温用潤滑グリースに使用されるフッ素不含材料の場合、ＰＴＦＥと同等の、また場合によってはそれを凌ぐ性能さえも達成できることが判明した。実用試験では、ＰＴＦＥに匹敵する増ちょう効果、またＰＴＦＥよりも大幅に低い摩擦値さえも達成することができ、これによってさらに高いエネルギー効率が可能となる。

【0014】

また、１６０℃の温度でも、ＰＴＦＥと同等か、それよりも大幅に低い油分離値さえも達成できることが判明した。粘稠性の潤滑油のこの重要なパラメータは、本発明により使用される特定のフッ素不含材料により、高温でさえもＰＴＦＥと比較してより長期間の潤滑効果を達成できることを示している。

【0015】

さらに有利には、本発明による高温用潤滑グリースは、ＮＳ／Ｈ１に適合するように製造することができるため、高い上限使用温度が必要とされる用途でのトライボロジーシステムの潤滑に使用することができる。

【0016】

好ましい実施形態では、フッ素不含材料は、芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマーである（選択肢Ｂ１）。フッ素不含ポリマーは、一般に理解されているように、単一物質として存在することも、各種物質の混合物として存在することもできる。

【0017】

特に好ましくは、フッ素不含ポリマーにおいて、芳香族炭素原子および／または複素芳香族構造に含まれる炭素原子の数値割合は、それぞれフッ素不含ポリマー中の炭素原子の総数に対して少なくとも２０％、例えば２０％～１００％、なおもより好ましくは少なくとも５０％、例えば５０％～１００％、特に少なくとも７０％、例えば７０％～１００％である。芳香族炭素原子および／または複素芳香族構造に含まれる炭素原子の割合が高いと、潤滑グリースの高温安定性に好影響を与える。

【0018】

本発明の好ましい実施形態では、フッ素不含ポリマーにおいて、芳香族炭素原子および／または複素芳香族構造に含まれる炭素原子と脂肪族炭素原子との数値比は、少なくとも１：５、なおもより好ましくは少なくとも１：１、特に少なくとも５：１である。

【0019】

好ましい複素芳香族および／または複素環式基は、互いに独立して、窒素、酸素および／または硫黄を含む。

【0020】

芳香族、複素芳香族および／または複素環式基は、ヘテロ原子、特に硫黄および／またはリンで修飾されていてもよい。ここで、ヘテロ原子は、複素芳香族および／または複素環式基の複素芳香族および／または複素環式構造に組み込まれていてよい。しかし、ヘテロ原子はまた、複素芳香族および／もしくは複素環式基を橋かけすることができ、かつ／または置換基として存在することができる。さらに、ヘテロ原子は、芳香族基を橋かけすることができ、かつ／または置換基として存在することができる。

【0021】

本発明によれば特に好ましくは、フッ素不含ポリマーは、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、好ましくはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、なおもより好ましくは架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫ、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリ（アミド）イミド（ＰＡＩ）、ペリレンイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリキノリン、ポリキノキサリン、モルホリン、フタロシアニン、メラミン樹脂およびこれらのブレンドからなる群から選択される。前述の群のコポリマーも同様に考えられる。

【0022】

本発明によれば同様に特に好ましくは、フッ素不含ポリマーは、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、好ましくはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、なおもより好ましくは架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫ、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリ（アミド）イミド（ＰＡＩ）、ペリレンイミド（ここで、ペリレンイミドとは、高分子ペリレンジイミドを意味すると理解されるべきである）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリキノリン、ポリキノキサリン、ポリモルホリン、メラミン樹脂およびこれらのブレンドからなる群から選択される。前述の群のコポリマーも同様に考えられる。

【0023】

特に好ましくは、フッ素不含ポリマーは、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、好ましくはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、なおもより好ましくは架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫ、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、メラミン樹脂、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ペリレンイミドおよびこれらのブレンドからなる群から選択される。前述の群のコポリマーも同様に考えられる。

【0024】

ＰＡＥＫは、例えば、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）、ポリ（エーテルエーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＥＫ）、ポリ（エーテルケトンエーテルケトンケトン）（ＰＥＫＥＫＫ）またはポリ（エーテルエーテルケトンケトン）（ＰＥＥＫＫ）であってよい。ここで、本発明によれば、ＰＥＥＫが好ましい。

【0025】

非常に特に好ましくは、フッ素不含ポリマーは、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、好ましくはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、なおもより好ましくは架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫ、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、メラミン樹脂およびこれらのブレンドからなる群から選択される。前述の群のコポリマーも同様に考えられる。

【0026】

非常に特に好ましくは、フッ素不含ポリマーは、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、好ましくはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、なおもより好ましくは架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫ、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）およびこれらのブレンドからなる群から選択される。前述の群のコポリマーも同様に考えられる。

【0027】

特に好ましい実施形態では、フッ素不含ポリマーは、架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫである。架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫが、そのガラス転移範囲の増大により、柔軟性および温度安定性の点で特に有利な特性を有することが判明した。

【0028】

架橋ＰＡＥＫ、好ましくは架橋ＰＥＥＫは、有利には、ＰＡＥＫ、好ましくはＰＥＥＫを少なくとも１つの架橋剤で架橋することによって得ることができ、該架橋剤は、ＰＡＥＫおよび／またはＰＥＥＫのケト基の熱架橋により架橋剤１分子当たり少なくとも２個のイミン基を生成することができる。ここで、架橋剤は、有利には
ａ）少なくとも２つのアミド基、または少なくとも１つのアミド基および少なくとも１つの第一級アミノ基、または少なくとも２つのイミド基、または少なくとも１つのイミド基および少なくとも１つの第一級アミノ基を有するオリゴ／ポリマー、
ｂ）少なくとも２つの第一級アミノ基を有する、ａ）とは異なる飽和脂環式化合物
およびその混合物
から選択される。

【0029】

ａ）の架橋剤が好ましい。

【0030】

さらに好ましくは、架橋剤は、ポリアミド、ポリイミド、アミノ化ダイマー脂肪酸、アミノ化ダイマー脂肪酸が重合により組み込まれているオリゴ／ポリマー、およびそれらの混合物から選択される。

【0031】

さらに好ましくは、架橋剤は、少なくとも２つのアミド基を有するオリゴ／ポリマーであり、このオリゴ／ポリマーには、非置換または置換芳香族ジカルボン酸、および非置換または置換芳香族ジカルボン酸の誘導体、ならびに脂肪族または脂環式ジアミンから選択されるモノマーが重合により組み込まれた形態で含まれている。

【0032】

芳香族ジカルボン酸は、有利には、それぞれ非置換のまたは置換されたフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸またはジフェニルジカルボン酸、ならびに前述の芳香族ジカルボン酸の誘導体および混合物から選択される。

【0033】

脂肪族または脂環式ジアミンは、有利には、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２－メチル－１，８－オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２－メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、５－メチルノナメチレンジアミン、２，４－ジメチルオクタメチレンジアミン、５－メチルノナンジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）－メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）－プロパン、１，３－ビス（アミノメチル）－シクロヘキサンおよび１，４－ビスアミノメチルシクロヘキサン、５－アミノ－２，２，４－トリメチル－１－シクロペンタンメチルアミン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン（イソホロンジアミン）、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、［３－（アミノメチル）－２－ビシクロ［２．２．１］ヘプタニル］メタンアミン、アミノ化ダイマー脂肪酸およびそれらの混合物から選択される。

【0034】

特に、架橋剤は、ＰＡ ４．Ｔ、Ｐ ５．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ、ＰＡ ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ、ＰＡ １２．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ、ＰＡ ８．Ｉ、ＰＡ ９．Ｉ、ＰＡ １０．Ｉ、ＰＡ １２．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６、ＰＡ ６．Ｔ／１０、ＰＡ ６．Ｔ／１２、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ １２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ ６． Ｔ／６．１／６．１０、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ ６． Ｔ／６．６、ＰＡ ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ １０．Ｔ／６、ＰＡ １０．Ｔ／１ １ 、ＰＡ １０．Ｔ／１２、ＰＡ ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ ８．Ｔ／６６、ＰＡ ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ ８．Ｔ／８．６、ＰＡ ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ １０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ／６．６、ＰＡ １０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ １０Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ ＭＸＤＡ．６、ＰＡ ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．１／１０． Ｔ／１０．１、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ６． Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ １２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ ４．６、ＰＡ ６．６、ＰＡ ６．１２、ＰＡ ６．１０、およびそれらのコポリマーおよび混合物から選択される。

【0035】

さらに好ましくは、架橋剤は、少なくとも２つの第一級アミノ基を有する飽和脂環式化合物であり、これは、アミノ化ダイマー脂肪酸、アミノ化ダイマー脂肪酸が重合により組み込まれているオリゴ／ポリマー、およびそれらの混合物から選択され、特に、化合物

【化1】

またはこの化合物が重合により組み込まれているオリゴ／ポリマーから選択される。

【0036】

架橋剤の量は、所望の架橋度を考慮して調整することができる。好ましくは、架橋剤の割合は、それぞれ架橋剤とＰＡＥＫとの総重量に対して０．５～２０重量％、有利には１～１０重量％、特に４～１０重量％である。このような架橋剤の割合を有する生成物の安定性は、特に有利になり得ることが判明した。特に、架橋剤の量をこの範囲に調整することにより、特に良好な柔軟性および温度安定性を達成することができる。

【0037】

さらなる好ましい実施形態では、架橋剤は、炭素環基を有する脂肪族基を介して２つのアミノフェニル環が互いに結合しているジ（アミノフェニル）化合物である。非常に特に好ましくは、架橋剤は、式

【化2】

の化合物である。

【0038】

本発明によれば、フッ素不含ポリマーにおいて、２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された融点または分解点は２００℃より高く、例えば２００℃～４００℃、なおもより好ましくは２２０℃～４００℃、特に２４０℃～４００℃である。

【0039】

さらなる好ましい実施形態では、フッ素不含材料は、フタロシアニン（選択肢Ｂ１）である。ここで、フタロシアニンは、一般に理解されているように、単一物質として存在することも、各種物質の混合物として存在することもできる。

【0040】

さらなる好ましい実施形態では、フッ素不含材料は、メラミン誘導体、有利にはシアヌル酸メラミン、リン酸メラミン、特にモノリン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンである（選択肢Ｂ２）。ここで、特に好ましいのは、リン酸メラミン、特にモノリン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンである。メラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンは、一般に理解されているように、単一物質として存在することも、各種物質の混合物として存在することもできる。これらのフッ素不含材料を含む潤滑グリースは、非常に優れた摩擦値レベルを示し、少なくとも部分的に（特にリン酸メラミンは）ＰＴＦＥと比較してさらに改善された摩耗防止特性を示す。特に、潤滑物質にリン酸メラミンを使用すると、ＰＴＦＥよりもせん断粘度が低下し、それに伴ってエネルギー効率が向上する。

【0041】

さらなる好ましい実施形態では、フッ素不含材料は、芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニン（選択肢Ｂ１）と、メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物（選択肢Ｂ３）である。

【0042】

本発明によれば、フッ素不含材料は、それぞれ２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満、例えば１～８０μｍ、なおもより好ましくは１～５０μｍ、なおもより好ましくは１～２０μｍ、特に１～１５μｍの平均粒子径Ｄ５０を有する。有利には、試料は、４バールの試験圧力で、乾燥状態で測定される。適切な測定装置は、例えばMalvern社製Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００である。

【0043】

平均粒子径が８０μｍ未満のフッ素不含材料を使用することの利点は、材料が高温用潤滑グリース中に非常に良好かつ均一に分散できることであり、なぜならば、これにより比表面積（ＢＥＴ表面積）が増大することから、増ちょう効果が改善され、摩擦箇所に特に良好に到達することができるためである。

【0044】

本発明によれば、高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、高温用潤滑グリースの総重量に対してそれぞれ６重量％未満、なおもより好ましくは４重量％未満、なおもより好ましくは２重量％未満、なおもより好ましくは１重量％未満、なおもより好ましくは０．５重量％未満、特に０．１重量％未満の割合で含む。これは、環境保護上の理由から有利である。

【0045】

好ましい実施形態では、高温用潤滑グリースはさらに、パーフルオロもしくはポリフルオロ製品を含まず、かつ／またはパーフルオロもしくはポリフルオロ製品を、高温用潤滑グリースの総重量に対してそれぞれ６重量％未満、なおもより好ましくは４重量％未満、なおもより好ましくは２重量％未満、なおもより好ましくは１重量％未満、なおもより好ましくは０．５重量％未満、特に０．１重量％未満の割合でしか含まない。

【0046】

高温用潤滑グリース中のポリテトラフルオロエチレンの含有量は、有利には、２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１規格を用いてＰＴＦＥの融解エンタルピーに基づいて決定される。測定は、適切には以下のように行われる：添加剤の可溶分を含む高温用潤滑グリースの油相から、適切な溶媒での抽出により固体の不溶性成分（例えば、増ちょう剤、不溶性添加剤および／または固体潤滑剤）を分離する。なぜならば、これにより測定精度が向上するためである。ポリテトラフルオロエチレンは、不溶性成分の一部である。使用する基油にもよるが、特殊ベンジン８０／１１０、エタノールおよび／またはメチルパーフルオロブチルエーテルが溶媒として特に適している。特殊ベンジン８０／１１０は、基油が鉱油、ＰＡＯ、アルキル化芳香族化合物、フェニルエーテル、エステル、シリコーン油、エチレンオキシドを含まないか含有量の少ないポリグリコールおよびこれらの混合物を含む潤滑グリースに特に適している。エタノールは、エチレンオキシド含有量の高いポリグリコールから構成される基油を含む潤滑グリースに特に適している。メチルパーフルオロブチルエーテルは、パーフルオロポリエーテルを基油として含む潤滑グリースに特に適している。２つの非混和性油を含む潤滑グリースは、有利には２回の抽出に供される。このようなグリースは、通常はハイブリッドグリースと呼ばれる。例えば、そのようなハイブリッドグリースは、パーフルオロポリエーテルと好ましくはエステルとの双方を含むことができる。そのようなハイブリッドグリースを、有利には特殊ベンジン８０／１１０とメチルパーフルオロブチルエーテルとの双方で抽出することにより、双方の油およびそれに可溶な添加剤を分離する。得られた残渣から、溶媒残渣が除去される。これにより得られた乾燥残渣を、高温用潤滑グリースの使用量と関連づける。残渣の割合が、重量％で得られる。乾燥残渣２０ｍｇを容量２５μｌのアルミニウムＤＳＣるつぼにはかり入れ、１０Ｋ／分の昇温速度で６００℃に加熱する。３００～４５０℃の吸熱シグナルを積分するが、その際、ピークの面積（試料エンタルピー）は、残渣中のＰＴＦＥ量に比例する。較正のため、純粋なＰＴＦＥマイクロ粉末（ＡＳＴＭ Ｄ４８９４による粒度Ｄ５０＝５μｍ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による３７２℃／２．１６ｋｇ／２，０９５ｍｍでのメルトフローインデックス＝０．５ｇ／１０分）を同様に測定する（参照エンタルピー）。高温用潤滑グリース中のＰＴＦＥ含有量は、次式により得られる：（試料エンタルピー）／（参照エンタルピー）×残渣の割合（重量％）＝ＰＴＦＥ含有量（重量％）。

【0047】

本発明の好ましい実施形態では、フッ素不含材料、特にフッ素不含ポリマーおよび／または高温用潤滑グリースは、ＮＳＦ／Ｈ１に適合している。したがって、フッ素不含材料、特にフッ素不含ポリマーは、有利には、食品に接触する潤滑物質としての認可が可能となるように選択される。特に好ましくは、高温用潤滑グリースのすべての原料は、ＮＳＦ－Ｈ１による認可が可能となるように選択される。これにより、本発明による高温用潤滑グリースを、食品との技術的に避けられない接触が時折ある用途に使用することが可能となる。

【0048】

高温用潤滑グリースの総重量に対するフッ素不含材料の割合は、本発明によれば１～５５重量％である。好ましい実施形態では、フッ素不含材料は増ちょう剤として機能する。この場合、フッ素不含材料はさらに、摩擦値を低下させる添加剤としても機能し得る。本実施形態では、高温用潤滑グリースの総重量に対するフッ素不含材料の割合は、有利には１０～５５重量％、なおもより好ましくは２０～５０重量％、特に２５～５０重量％である。

【0049】

したがって、本発明の一主題は、高温用潤滑グリースであって、該高温用潤滑グリースは、
（Ａ）高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％、有利には３０～８８重量％、なおもより好ましくは５０～８８重量％、特に６０～８８重量％の基油と、
（Ｂ）高温用潤滑グリースの総重量に対して１０～５５重量％、なおもより好ましくは２０～５０重量％、特に２５～５０重量％のフッ素不含材料であって、該フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満、例えば１～８０μｍ、なおもより好ましくは１～５０μｍ、なおもより好ましくは１～２０μｍ、特に１～１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：
（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；
（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；
（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；
からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料と
を含み、ここで、該高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満、なおもより好ましくは４重量％未満、なおもより好ましくは２重量％未満、なおもより好ましくは１重量％未満、なおもより好ましくは０．５重量％未満、特に０．１重量％未満の割合で含む、高温用潤滑グリースである。

【0050】

ここで、前述の高温用潤滑グリースの好ましい実施形態は、本発明の範囲で記載された好ましい実施形態を準用して含む。

【0051】

好ましい実施形態では、フッ素不含材料を増ちょう剤として有する高温用潤滑グリースは、本発明により使用されるフッ素不含材料とは異なるさらなる増ちょう剤を有する。この場合有利には、さらなる増ちょう剤は、金属石鹸、有利には周期表の第１および第２主族の元素の金属単純石鹸、周期表の第１および第２主族の元素の金属複合石鹸、特にリチウム石鹸、リチウム複合石鹸、アルミニウム複合石鹸、ナトリウム複合石鹸、カルシウム複合石鹸、窒化ホウ素、非晶質シリカ、有利にはＡｅｒｏｓｉｌ、ケイ酸塩、有利にはベントナイト、タルク、マイカ、アルキル化および／またはアリール化（オリゴ）尿素、ワックス、特にポリエチレン（ＰＥ）ワックス、ポリプロピレン（ＰＰ）ワックス、ポリアミド（ＰＡ）ワックス（ここで、このワックスは、２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された１００℃より高い融点または分解点を有する）；カーボンブラック、グラファイト、スルホン酸金属塩増ちょう剤、特にスルホン酸カルシウム増ちょう剤、金属カルコゲナイド、特に二硫化モリブデン、二硫化タングステン、金属セレン化物、金属リン酸塩、特にピロリン酸亜鉛、リン酸カルシウム、リン酸水素ジルコニウムからなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0052】

好ましい実施形態では、さらなる増ちょう剤は（オリゴ）尿素、特にアルキル化および／またはアリール化（オリゴ）尿素である。この場合、（オリゴ）尿素は、ジイソシアネート、有利には２，４－ジイソシアナトトルエン、２，６－ジイソシアナトトルエン、４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’－ジイソシアナトフェニルメタン、４，４’－ジイソシアナトジフェニル、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルフェニル、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルフェニルメタン（これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である）と、一般式Ｒ’２－Ｎ－Ｒのアミン、もしくは一般式Ｒ’２－Ｎ－Ｒ－ＮＲ’２のジアミン［式中、Ｒは、２～２２個の炭素原子を有するアリール基、アルキル基またはアルキレン基であり、Ｒ’は、同一であるかまたは異なって、水素、アルキル基、アルキレン基またはアリール基である］またはアミンとジアミンとの混合物との反応生成物である。

【0053】

さらなる好ましい実施形態では、さらなる増ちょう剤は、スルホン酸カルシウム増ちょう剤である。スルホン酸カルシウム増ちょう剤は、方解石の形態の結晶性炭酸カルシウム、ならびに酸、特に芳香族スルホン酸、非常に特に好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸、カルボン酸、特にステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、酢酸、ホウ酸およびそれらの混合物のカルシウム塩を含む。

【0054】

さらなる好ましい実施形態では、さらなる増ちょう剤は、金属石鹸、特にリチウム石鹸および／またはリチウム複合石鹸である。リチウム石鹸とは、単官能性カルボン酸のリチウム塩を意味すると理解される。特に好ましいのは、８～２２個の炭素原子、なおもより好ましくは１４～２０個の炭素原子を有する単官能性カルボン酸のリチウム塩である。特に好ましいリチウム石鹸は、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、モノヒドロキシ安息香酸、特にサリチル酸のリチウム塩および／または前述の酸の混合物のリチウム塩である。

【0055】

リチウム複合石鹸とは、単官能性カルボン酸のリチウム塩と、ジカルボン酸および／またはトリカルボン酸のリチウム塩との混合物であると理解される。好ましくは、リチウム複合石鹸は、８～２２個の炭素原子、なおもより好ましくは１４～２０個の炭素原子を有する単官能性カルボン酸のリチウム塩を有する。特に好ましくは、リチウム複合石鹸は、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、モノヒドロキシ安息香酸、特にサリチル酸のリチウム塩および／または前述の酸の混合物のリチウム塩を有する。同様に特に好ましくは、リチウム複合石鹸は、２～２０個の炭素原子、なおもより好ましくは８～１２個の炭素原子を有するジカルボン酸のリチウム塩を有する。非常に特に好ましくは、リチウム複合石鹸は、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸のリチウム塩および／または前述の酸の混合物のリチウム塩を有する。さらに、リチウム複合石鹸は、なおもさらなる成分、例えば酢酸や乳酸のような短鎖カルボン酸および／またはリン含有酸および／またはホウ酸のリチウム塩を有することができる。

【0056】

さらなる好ましい実施形態では、さらなる増ちょう剤は、前述のさらなる増ちょう剤の２つ以上の組み合わせである。

【0057】

使用される場合、さらなる増ちょう剤の割合は、潤滑グリースの総重量に対してそれぞれ有利には３～３０重量％、なおもより好ましくは３～２０重量％、特に３～１０重量％である。

【0058】

さらなる好ましい実施形態では、フッ素不含材料は、摩擦値を低下させる添加剤として機能する。ここで、存在する量によっては、材料はさらに増ちょう剤としても機能することができる。本実施形態では、高温用潤滑グリースの総重量に対するフッ素不含材料の割合は、有利には１～１０重量％、なおもより好ましくは５～７重量％、特に１～５重量％である。

【0059】

フッ素不含材料が摩擦値を低下させる添加剤として機能する本実施形態では、高温用潤滑グリースは、有利には、本発明により使用されるフッ素不含材料とは異なる増ちょう剤を有する。この場合有利には、増ちょう剤は、金属石鹸、有利には周期表の第１および第２主族の元素の金属単純石鹸、周期表の第１および第２主族の元素の金属複合石鹸、特にリチウム石鹸、リチウム複合石鹸、アルミニウム複合石鹸、ナトリウム複合石鹸、カルシウム複合石鹸、窒化ホウ素、非晶質シリカ、有利にはＡｅｒｏｓｉｌ、ケイ酸塩、有利にはベントナイト、タルク、マイカ、アルキル化および／またはアリール化（オリゴ）尿素、ワックス、特にポリエチレン（ＰＥ）ワックス、ポリプロピレン（ＰＰ）ワックス、ポリアミド（ＰＡ）ワックス（ここで、このワックスは、２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された１００℃より高い融点または分解点を有する）；カーボンブラック、グラファイト、スルホン酸金属塩増ちょう剤、特にスルホン酸カルシウム増ちょう剤、金属カルコゲナイド、特に二硫化モリブデン、二硫化タングステン、金属セレン化物、金属リン酸塩、特にピロリン酸亜鉛、リン酸カルシウム、リン酸水素ジルコニウムからなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0060】

ここで、（オリゴ）尿素は、ジイソシアネート、有利には２，４－ジイソシアナトトルエン、２，６－ジイソシアナトトルエン、４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’－ジイソシアナトフェニルメタン、４，４’－ジイソシアナトジフェニル、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルフェニル、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルフェニルメタン（これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である）と、一般式Ｒ’２－Ｎ－Ｒのアミン、もしくは一般式Ｒ’２－Ｎ－Ｒ－ＮＲ’２のジアミン［式中、Ｒは、２～２２個の炭素原子を有するアリール基、アルキル基またはアルキレン基であり、Ｒ’は、同一であるかまたは異なって、水素、アルキル基、アルキレン基またはアリール基である］またはアミンとジアミンとの混合物との反応生成物である。

【0061】

さらなる好ましい実施形態では、増ちょう剤は、スルホン酸カルシウム増ちょう剤である。スルホン酸カルシウム増ちょう剤は、方解石の形態の結晶性炭酸カルシウム、ならびに酸、特に芳香族スルホン酸、非常に特に好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸、カルボン酸、特にステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、酢酸、ホウ酸およびそれらの混合物のカルシウム塩を含む。

【0062】

さらなる好ましい実施形態では、増ちょう剤は、金属石鹸、特にリチウム石鹸および／またはリチウム複合石鹸である。リチウム石鹸とは、単官能性カルボン酸のリチウム塩を意味すると理解される。特に好ましいのは、８～２２個の炭素原子、なおもより好ましくは１４～２０個の炭素原子を有する単官能性カルボン酸のリチウム塩である。特に好ましいリチウム石鹸は、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、モノヒドロキシ安息香酸、特にサリチル酸のリチウム塩および／または前述の酸の混合物のリチウム塩である。

【0063】

リチウム複合石鹸とは、単官能性カルボン酸のリチウム塩と、ジカルボン酸および／またはトリカルボン酸のリチウム塩との混合物であると理解される。好ましくは、リチウム複合石鹸は、８～２２個の炭素原子、なおもより好ましくは１４～２０個の炭素原子を有する単官能性カルボン酸のリチウム塩を有する。特に好ましくは、リチウム複合石鹸は、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、モノヒドロキシ安息香酸、特にサリチル酸のリチウム塩および／または前述の酸の混合物のリチウム塩を有する。同様に特に好ましくは、リチウム複合石鹸は、２～２０個の炭素原子、なおもより好ましくは８～１２個の炭素原子を有するジカルボン酸のリチウム塩を有する。非常に特に好ましくは、リチウム複合石鹸は、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸のリチウム塩および／または前述の酸の混合物のリチウム塩を有する。さらに、リチウム複合石鹸は、なおもさらなる成分、例えば酢酸や乳酸のような短鎖カルボン酸および／またはリン含有酸および／またはホウ酸のリチウム塩を有することができる。

【0064】

さらなる好ましい実施形態では、増ちょう剤は、前述のさらなる増ちょう剤の２つ以上の組み合わせである。

【0065】

好ましくは、増ちょう剤は、金属石鹸である。好ましくは、金属石鹸は、さらなる増ちょう剤に関連して上述した金属石鹸である。

【0066】

この場合有利には、増ちょう剤の割合は、潤滑グリースの総重量に対してそれぞれ３～４０重量％、なおもより好ましくは６～３０重量％、特に８～２５重量％である。

【0067】

したがって、本発明の一主題は、高温用潤滑グリースであって、該高温用潤滑グリースは、
（Ａ）高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％、有利には３０～８８重量％、なおもより好ましくは５０～８８重量％、特に６０～８８重量％の基油と、
（Ｂ）高温用潤滑グリースの総重量に対してそれぞれ１～１０重量％、なおもより好ましくは５～７重量％、特に１～５重量％のフッ素不含材料であって、該フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満、例えば１～８０μｍ、なおもより好ましくは１～５０μｍ、なおもより好ましくは１～２０μｍ、特に１～１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：
（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；
（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；
（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；
からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料と、
（Ｃ）潤滑グリースの総重量に対してそれぞれ３～４０重量％、なおもより好ましくは６～３０重量％、特に８～２５重量％の、フッ素不含材料とは異なる増ちょう剤と
を含み、ここで、該高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満、なおもより好ましくは４重量％未満、なおもより好ましくは２重量％未満、なおもより好ましくは１重量％未満、なおもより好ましくは０．５重量％未満、特に０．１重量％未満の割合で含む、高温用潤滑グリースである。

【0068】

ここで、前述の高温用潤滑グリースの好ましい実施形態は、本発明の範囲で記載された実施形態を準用して含む。

【0069】

好ましくは、ＰＴＦＥで一般的に使用される量と同等の量のフッ素不含材料で、特に粘稠性の潤滑剤を得ることができることが判明した。

【0070】

本発明によれば、高温用潤滑グリースは、高温用潤滑グリースの総重量に対してそれぞれ２０～８８重量％、有利には３０～８８重量％、なおもより好ましくは５０～８８重量％、特に６０～８８重量％の基油を有する。

【0071】

好ましくは、基油は、エステル、好ましくはジペンタエリトリットエステル、トリメリット酸エステル、ヘミメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、エストリド、ペンタエリトリットエステル、ダイマー酸エステル、トリマー酸エステル、トリメチロールプロパンエステル（ＴＭＰエステル）；エーテル、好ましくはポリフェニルエーテル、ジアリールエーテル、トリアリールエーテル、ポリグリコール、直鎖状または分岐状のパーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）；合成炭化水素、好ましくはアルキル化ナフタレン、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ）、メタロセンポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯｓ）；未処理のおよび化学修飾された植物油；グループＩＩＩの油；ガス・ツー・リキッド（ＧＴＬ）油；ジメチルシリコーン油；アリール化シリコーン油、好ましくはアルキルアリールシリコーン油、特にメチル／アリールシリコーン油および完全にアリール化されたシリコーン油からなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0072】

さらに好ましくは、基油は、ジペンタエリトリットエステル、トリメリット酸エステル、ヘミメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、エストリド、ペンタエリトリットエステル、ダイマー酸エステル、トリマー酸エステル、トリメチロールプロパンエステル（ＴＭＰエステル）；ポリフェニルエーテル、ジアリールエーテル、トリアリールエーテル、ポリグリコール、直鎖状または分岐状のパーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）；アルキル化ナフタレン、メタロセンポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯｓ）；未処理のおよび化学修飾された植物油；グループＩＩＩの油；ガス・ツー・リキッド（ＧＴＬ）油；ジメチルシリコーン油；アリール化シリコーン油、好ましくはアルキルアリールシリコーン油、特にメチル／アリールシリコーン油および完全にアリール化されたシリコーン油からなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0073】

本発明の好ましい実施形態では、基油は、エステル、好ましくはジペンタエリトリットエステル、トリメリット酸エステル、ヘミメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、エストリド、ペンタエリトリットエステル、ダイマー酸エステル、トリマー酸エステル；エーテル、好ましくはポリフェニルエーテル、ジアリールエーテル、トリアリールエーテル、直鎖状または分岐状のパーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）；合成炭化水素、好ましくはアルキル化ナフタレン、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ）、メタロセンポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯｓ）；グループＩＩＩの油；アリール化シリコーン油、好ましくはアルキルアリールシリコーン油、特にメチル／アリールシリコーン油および完全にアリール化されたシリコーン油からなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0074】

本発明のさらなる好ましい実施形態では、基油は、フッ素不含基油であり、有利には、ジペンタエリトリットエステル、トリメリット酸エステル、ヘミメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、エストリド、ペンタエリトリットエステル、ダイマー酸エステル、トリマー酸エステル；ポリフェニルエーテル、ジアリールエーテル、トリアリールエーテル；合成炭化水素、好ましくはアルキル化ナフタレン、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ）、メタロセンポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯｓ）；アリール化シリコーン油、好ましくはアルキルアリールシリコーン油、特にメチル／アリールシリコーン油および完全にアリール化されたシリコーン油からなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0075】

さらに好ましくは、基油は、直鎖状または分岐状のパーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）、好ましくは分岐状のパーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ）およびこれらの混合物からなる群から選択される。

【0076】

さらなる好ましい実施形態では、基油は、２０１４年９月版ＡＳＴＭ－Ｄ－７０４２に準拠して測定された、４０℃での３０ｍｍ^２／ｓｅｃ～２０００ｍｍ^２／ｓｅｃの、なおもより好ましくは４０℃での５０ｍｍ^２／ｓｅｃ～１２００ｍｍ^２／ｓｅｃの、特に４０℃での５０ｍｍ^２／ｓｅｃ～４００ｍｍ^２／ｓｅｃの動粘度を有する。

【0077】

本発明の同様に好ましい実施形態では、基油は、エステル、好ましくはジペンタエリトリットエステル、トリメリット酸エステル、ヘミメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、エストリド、ペンタエリトリットエステル、ダイマー酸エステル、トリメリット酸エステルであって、それぞれ２０１４年９月版ＡＳＴＭ－Ｄ－７０４２に準拠して測定された４０℃での動粘度が５０ｍｍ^２／ｓｅｃ～１２００ｍｍ^２／ｓｅｃであるもの；エーテル、好ましくはポリフェニルエーテル、ジアリールエーテル、トリアリールエーテル、直鎖状または分岐状パーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）であって、それぞれ２０１４年９月版ＡＳＴＭ－Ｄ－７０４２に準拠して測定された４０℃での動粘度が３０ｍｍ^２／ｓｅｃ～１２００ｍｍ^２／ｓｅｃであるもの；合成炭化水素、好ましくはアルキル化ナフタレン、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ）、メタロセンポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯｓ）であって、それぞれ２０１４年９月版ＡＳＴＭ－Ｄ－７０４２に準拠して測定された４０℃での動粘度が３０ｍｍ^２／ｓｅｃ～２００００ｍｍ^２／ｓｅｃであるもの；グループＩＩＩの油、アリール化シリコーン油、好ましくはアルキルアリールシリコーン油、特にメチル／アリールシリコーン油および完全にアリール化されたシリコーン油であって、それぞれ２０１４年９月版ＡＳＴＭ－Ｄ－７０４２に準拠して測定された４０℃での動粘度が３０ｍｍ^２／ｓｅｃ～１２００ｍｍ^２／ｓｅｃであり、かつ／またはそれぞれ２００８年９月版ＤＩＮ ５３０１９に準拠して測定された２５℃での動粘度が３０～２００００００ｍｍ^２／ｓｅｃであるものからなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0078】

本発明の好ましい実施形態では、高温用潤滑グリースは、摩耗、酸化、腐食に対する添加剤、摩擦を低減するための添加剤、高圧特性、流動点および／または粘度を改善するための添加剤を含む。

【0079】

使用される場合、添加剤は、有利には、高温用潤滑グリースの総重量に対してそれぞれ１～１０重量％、なおもより好ましくは１～８重量％、特に１～５重量％の割合で存在する。

【0080】

酸化防止剤として、特に、芳香族アミン系酸化防止剤、例えばアルキル化フェニル－α－ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、アラルキル化ジフェニルアミン、立体障害フェノール、例えばブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）からなる群から選択される酸化防止剤が使用され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0081】

摩耗防止剤は、有利には、アミン中和ホスフェート、アルキル化および非アルキル化トリアリールホスフェート、アルキル化および非アルキル化トリアリールチオホスフェート、亜鉛、モリブデンまたはタングステンジアルキルジチオホスフェート、カルバメート、チオカルバメート、亜鉛、モリブデンまたはタングステンジチオカルバメート、ジメルカプトチアジアゾールからなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0082】

腐食防止剤は、有利には、スルホン酸カルシウム、好ましくは塩基価（ＴＢＮ）が１００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの「超塩基性」スルホン酸Ｃａ、アミン中和ホスフェート、アルキル化ナフタレンスルホン酸Ｃａ、オキサゾリン誘導体、イミダゾール誘導体、コハク酸半エステル、Ｎ－アルキル化ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾールをベースとする添加剤からなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0083】

好ましくは極圧添加剤は、チオホスフェート、硫化化合物、有利には硫化脂肪酸エステル、アルキル化ポリスルフィドからなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0084】

好ましくは、流動点および／または粘度を改善するための添加剤は、直鎖状または分岐状のアルキル化、アクリル化および／または脂肪族ポリマー、コポリマーからなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能である。

【0085】

好ましい実施形態では、高温用潤滑グリースは、２０１６年１２月版ＤＩＮ－ＩＳＯ ２１３７に準拠して測定された２００ １／１０ｍｍ～４００ １／１０ｍｍ、好ましくは２２０ １／１０ｍｍ～３４０ １／１０ｍｍ、なおもより好ましくは２５０～３４０ １／１０ｍｍ、特に２６５ １／１０ｍｍ～２９５ １／１０ｍｍの混和ちょう度を有する。

【0086】

有利には、潤滑グリースは、粘稠性の潤滑グリースである。さらなる好ましい実施形態では、高温用潤滑グリースは、１９８１年１２月版ＤＩＮ ５１８１８によるＮＬＧＩクラス１～３、有利には２の潤滑グリースである。

【0087】

本発明は、高温用潤滑グリースの製造方法であって、該方法は、以下の成分：
（Ａ）高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％、有利には３０～８８重量％、なおもより好ましくは５０～８８重量％、特に６０～８８重量％の基油と、
（Ｂ）高温用潤滑グリースの総重量に対して１～５５重量％のフッ素不含材料であって、該フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満、例えば１～８０μｍ、なおもより好ましくは１～５０μｍ、なおもより好ましくは１～２０μｍ、特に１～１５μｍの平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：
（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；
（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；
（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；
からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料と
を混合する工程を含み、ここで、該高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満、なおもより好ましくは４重量％未満、なおもより好ましくは２重量％未満、なおもより好ましくは１重量％未満、なおもより好ましくは０．５重量％未満、特に０．１重量％未満の割合で含む、方法にも関する。

【0088】

ここで、前述の方法の好ましい実施形態は、本発明の範囲で本発明による高温用グリースに関連して記載された実施形態を準用して含む。

【0089】

本発明はさらに、トライボロジーシステム、特に、有利には１６０℃を超える、なおもより好ましくは１８０℃を超える、特に２００℃を超える高い上限使用温度が必要とされる用途でのトライボロジーシステムを潤滑するための本発明による高温用潤滑グリースの使用に関する。

【0090】

本発明の好ましい実施形態では、本発明による高温用潤滑グリースは、少なくとも一時的に１６０℃を超える、なおもより好ましくは１８０℃を超える、特に２００℃を超える温度で運転される、滑り軸受、特にチェーン、転がり軸受の潤滑に、および／または化学工業の生産プラントの駆動に使用される。

【0091】

本発明の特に好ましい実施形態では、本発明による高温用潤滑グリースは、転がり軸受用途の高温用グリースとして設計されている。ここで、転がり軸受用途の高温用グリースとは、ＤＩＮ ５１８２５：２００４－０６に準拠して３０００ｒｐｍ、荷重１５００Ｎおよび設置位置Ｂにおいて、少なくとも１６０℃、例えば１６０℃～２４０℃および／または１６０℃～２００℃でその上限使用温度に達するグリースを意味すると理解される。上限使用温度に達するのは、軸受集合体（少なくとも５個の試験軸受）の少なくとも５０％が、試験温度で少なくとも１００時間の運転時間に達したときである。

【0092】

本発明の好ましい実施形態は、滑り軸受、特にガス用継手、アクチュエータ、リニアガイド、吸気マニホールドの調整フラップおよび制御フラップ、カップリング、ねじ、ボルト、取付部品、食品産業の、特にパンおよびワッフル焼成機用のチェーンを潤滑するための；転がり軸受、特に木材プレス工場もしくは段ボール工場用の転がり軸受を潤滑するための、ならびに／または化学工業の生産プラントを駆動するための本発明による高温用潤滑グリースの使用を含む。ここで、滑り軸受、転がり軸受および／または化学工業の生産プラントは、有利には少なくとも一時的に１６０℃を超える、なおもより好ましくは１８０℃を超える、特に２００℃を超える温度で運転される。

【0093】

本発明による使用の好ましい実施形態は、本発明による高温用潤滑グリースに関連して記載された実施形態を含む。

【図面の簡単な説明】

【0094】

【図1】パーフルオロポリエーテル油およびＰＰＳマイクロ粉末またはＰＥＥＫマイクロ粉末をベースとする本発明による２種の高温用潤滑グリースについて、ＰＴＦＥ含有比較グリースと比較して、Ｔａｎｎｅｒｔ摺動摩擦試験装置で測定し、摩擦値μとして測定した摩擦係数を示す図である。

【図2】１２－ヒドロキシステアリン酸Ｌｉ、ＰＡＯおよびＰＰＳマイクロ粉末またはＰＥＥＫマイクロ粉末をベースとする本発明による２種の高温用潤滑グリースについて、ＰＴＦＥ含有比較グリースと比較して、Ｔａｎｎｅｒｔ摺動摩擦試験装置で測定し、摩擦値μとして測定した摩擦係数を示す図である。

【0095】

以下、本発明を限定するものではない試験に基づいて、本発明をより詳細に説明する。以下に説明するグリースの製造には、Hauschild社製ＤＡＣ ７００．１ ＦＶＺスピードミキサーを使用する。常に１０００ｒｐｍで５分間混合する。

【0096】

１．本発明による高温用潤滑グリース１および２の製造
本発明による２種の高温用潤滑グリースを以下のように製造する：
実施例グリース１：槽内で、４０ｃｓｔで粘度４３０ｍｍ^２／ｓｅｃのＡｆｌｕｎｏｘ ４００Ｖとして入手可能である、モノマーとしてのパーフルオロプロピレンオキシドからなる７１．５ｇのパーフルオロポリエーテル油と、融点２８０℃、平均粒子径Ｄ５０＝５μｍの２６．５ｇのＰＰＳマイクロ粉末と、腐食防止添加剤としての２ｇのセバシン酸二ナトリウムとを、スピードミキサーにて１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、３本ロールミルで均質化し、ＮＬＧＩクラス２（混和ちょう度２５０ １／１０ｍｍ）の潤滑グリースを得る。

【0097】

実施例グリース２：槽内で、７１．７ｇのパーフルオロポリエーテル油と、融点３４０℃、平均粒子径Ｄ５０＝１０μｍの２６．３ｇのＰＥＥＫマイクロ粉末と、２ｇのセバシン酸二ナトリウムとを、スピードミキサーにて１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、３本ロールミルで均質化し、ＮＬＧＩクラス２（混和ちょう度２８０ １／１０ｍｍ）の潤滑グリースを得る。

【0098】

２．トライボロジー特性の測定
実施例１で製造した高温用潤滑グリースのトライボロジー特性を、Ｔａｎｎｅｒｔ摺動摩擦試験装置で試験する。この試験装置は、例えばT. Mang (Editor), Encyclopedia of Lubricants and Lubrication, Springer, Berlin, Heidelberg 2014に記載されている、トライボテクノロジーで一般的に使用される試験装置であり、ゆっくりとした振動運動中の摩擦挙動を調べるために使用される。０．５ｇのグリースを塗布した厚さ４．５ｍｍのＳＴ３７鋼のスライディングタングを、線形の２つの円筒ころ（１００Ｃｒ６鋼、直径１０ｍｍ、長さ１０ｍｍ）間で、室温で０．２４３ｍｍ／ｓの速度で往復振動させる。最初のサイクルでは、１００Ｎの法線力を加える。２００ｍｍの各運動サイクルの後に法線力を５０Ｎ増加させ、スティックスリップが発生するかまたは最大荷重１２００Ｎに達するまでこれを行う。同時に、平均摩擦力を各運動サイクルにわたって連続的に求める。試験を、有利には２５℃で行う。

【0099】

スティックスリップ発生時に得られた荷重レベルおよび対応する運動サイクル中に存在する平均摩擦係数を、以下の組成のＰＴＦＥ含有グリースのスティックスリップ発生時の荷重レベルおよび摩擦係数と比較する：
比較グリース３（比較例）：槽内で、７２．０ｇのパーフルオロポリエーテル油と、融点３３０℃、平均粒子径Ｄ５０＝４μｍの２８．０ｇのＰＴＦＥマイクロ粉末と、２．０ｇのセバシン酸二ナトリウムとを、１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、３本ロールミルで均質化し、ＮＬＧＩクラス２（混和ちょう度２８０ １／１０ｍｍ）の潤滑グリースを得る。

【0100】

図１からわかるように、本発明による高温用潤滑グリースの摩擦係数は、驚くべきことにＰＴＦＥ含有比較グリースの摩擦係数よりも低いことが判明した。ＰＴＦＥ含有比較グリースが荷重６００Ｎでスティックスリップを引き起こすのに対し、本発明による高温用潤滑グリースは、可能な最大荷重である１２００Ｎまでスティックスリップを全く示さなかった。

【0101】

【表1】

【0102】

表１が示すように、本発明による実施例グリースは、同等の低温挙動（流動圧の結果）で、１００℃および２００℃において大幅に低い油分離性を示すため、パーフルオロポリエーテル油は、グリース中により良好に保持される。高温寿命試験（ＦＥ９）では、実施例グリース１は、Ｌ５０寿命の大幅な延長を示し、実施例グリース２は、Ｌ１０寿命の大幅な延長の向上を示す。

【0103】

３．本発明による高温用潤滑グリース４および５の製造
本発明による高温用潤滑グリース４および５を、以下のように製造する：
実施例グリース４：槽内で、粘度３０ｍｍ^２／ｓｅｃの４７．６ｇのＰＡＯ６中の８．１ｇの１２－ヒドロキシステアリン酸Ｌｉを、撹拌しながら４０℃で２０５℃の温度にし、ゆっくり冷却する。０．６ｇのアミン系酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ １５０および１．７ｇのセバシン酸二ナトリウムを添加した後、この混合物を３本ロールミルで均質化し、融点２８０℃、平均粒子径Ｄ５０＝５μｍの４２．０ｇのＰＰＳマイクロ粉末を添加し、１５００ｒｐｍで１０分間撹拌する。この混合物を３本ロールミルで再度均質化し、ＮＬＧＩクラス２（混和ちょう度２９５ １／１０ｍｍ）の潤滑グリースを得る。

【0104】

実施例グリース５：槽内で、粘度３０ｃｓｔの４６．２ｇのＰＡＯ６中の７．９ｇのヒドロキシステアリン酸Ｌｉを、撹拌しながら４０℃で２０５℃の温度にし、ゆっくり冷却する。０．６ｇのアミン系酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ １５０および１．７ｇのセバシン酸二ナトリウムを添加した後、この混合物を３本ロールミルで均質化し、融点３４０℃、平均粒子径Ｄ５０＝１０μｍの４３．６ｇのＰＥＥＫマイクロ粉末を添加し、１５００ｒｐｍで１０分間撹拌する。この混合物を３本ロールミルで再度均質化し、ＮＬＧＩクラス２（混和ちょう度２９０ １／１０ｍｍ）の潤滑グリースを得る。

【0105】

４．トライボロジー特性の測定
実施例３で製造した高温用潤滑グリースのトライボロジー特性を、Ｔａｎｎｅｒｔ摺動摩擦試験装置で測定する。得られた摩擦係数を、以下の組成のＰＴＦＥ含有グリースの摩擦係数と比較する：
比較グリース６（比較例）：槽内で、粘度３０ｃｓｔの５３．３ｇのＰＡＯ６中の９．１ｇのヒドロキシステアリン酸Ｌｉを、撹拌しながら４０℃で２０５℃の温度にし、ゆっくり冷却する。０．７ｇのアミン系酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ １５０および１．９ｇのセバシン酸二ナトリウムを添加した後、この混合物を３本ロールミルで均質化し、融点３３０℃、平均粒子径Ｄ５０＝４μｍの３５．０ｇのＰＴＦＥマイクロ粉末を添加し、１５００ｒｐｍで１０分間撹拌する。この混合物を３本ロールミルで再度均質化し、ＮＬＧＩクラス２（混和ちょう度２８０ １／１０ｍｍ）の潤滑グリースを得る。

【0106】

本発明によるＰＰＳ含有高温用潤滑グリースの摩擦係数は、驚くべきことにＰＴＦＥ含有比較グリースの摩擦係数よりも低いことが判明した。さらに、本発明によるＰＥＥＫ含有高温用潤滑グリースの摩擦係数は、ＰＴＦＥ含有比較グリースの摩擦係数よりもわずかに高いだけであることが判明した。ＰＴＦＥ含有比較グリースが荷重３００Ｎでスティックスリップを引き起こすのに対し、本発明によるＰＰＳ含有高温用潤滑グリースは、可能な最大荷重である１２００Ｎまでスティックスリップを全く示さない。

【0107】

５．本発明による高温用潤滑グリース７および８の製造（群Ｂ２）
実施例グリース７：槽内で、４０ｃｓｔで粘度４３０ｍｍ^２／ｓｅｃのＡｆｌｕｎｏｘ ４００Ｖとして入手可能である、モノマーとしてのパーフルオロプロピレンオキシドからなる７２．０ｇのパーフルオロポリエーテル油と、粒子径Ｄ５０＝１０μｍの２６．０ｇの１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンと、腐食防止添加剤としての２ｇのセバシン酸二ナトリウムとを、スピードミキサーにて１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、３本ロールミルで均質化し、ＮＬＧＩクラス２（混和ちょう度２５９ １／１０ｍｍ）の潤滑グリースを得る。

【0108】

実施例グリース８：槽内で、４０ｃｓｔで粘度４３０ｍｍ^２／ｓｅｃのＡｆｌｕｎｏｘ ４００Ｖとして入手可能である、モノマーとしてのパーフルオロプロピレンオキシドからなる７１．０ｇのパーフルオロポリエーテル油と、粒子径Ｄ５０＝６．７μｍの２７．０ｇのリン酸メラミンと、腐食防止添加剤としての２ｇのセバシン酸二ナトリウムとを、スピードミキサーにて１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、３本ロールミルで均質化し、ＮＬＧＩクラス２（混和ちょう度２７１ １／１０ｍｍ）の潤滑グリースを得る。

【0109】

【表2】

【0110】

本発明によるグリースの油分離性は、比較グリースと比較して１００℃で油分離性の半減を示し、２００℃ではわずかにしか増加しない。低温挙動（流動圧）は、同等であるとみなすことができる。摩擦挙動（Ｔａｎｎｅｒｔ）は、大幅に改善されている。実施例グリース７は、ＦＥ９試験で寿命の向上を示している。実施例グリース８も、寿命試験（ＦＥ９）での要求を非常に確実に満たす。

【図1】

【図2】

【手続補正書】

【提出日】2024-05-23

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

高温用潤滑グリースであって、
（Ａ）前記高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％の基油と、
（Ｂ）前記高温用潤滑グリースの総重量に対して１～５５重量％のフッ素不含材料であって、前記フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満の平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：
（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；
（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；
（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；
からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料と
を含む高温用潤滑グリースにおいて、前記高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、前記潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満の割合で含むことを特徴とする、高温用潤滑グリース。

【請求項2】

前記フッ素不含ポリマーにおいて、芳香族炭素原子および／または複素芳香族構造に含まれる炭素原子の数値割合が、前記フッ素不含ポリマー中の炭素原子の総数に対して少なくとも２０％であることを特徴とする、請求項１記載の高温用潤滑グリース。

【請求項3】

前記複素芳香族および／または複素環式基が、互いに独立して、窒素、酸素および／または硫黄を含むことを特徴とする、請求項１または２記載の高温用潤滑グリース。

【請求項4】

前記フッ素不含ポリマーが、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、好ましくはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、なおもより好ましくは架橋ＰＡＥＫ、特に架橋ＰＥＥＫ、ポリフェニルスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリ（アミド）イミド（ＰＡＩ）、ペリレンイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリキノリン、ポリキノキサリン、モルホリン、フタロシアニン、メラミン樹脂およびこれらのブレンドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２記載の高温用潤滑グリース。

【請求項5】

前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーおよび／または前記高温用潤滑グリースが、ＮＳＦ／Ｈ１に適合していることを特徴とする、請求項１または２記載の高温用潤滑グリース。

【請求項6】

前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーが、増ちょう剤として機能し、前記高温用潤滑グリースの総重量に対する前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーの割合が、１０～５５重量％であることを特徴とする、請求項１または２記載の高温用潤滑グリース。

【請求項7】

前記高温用潤滑グリースが、本発明により使用される前記フッ素不含材料とは異なるさらなる増ちょう剤を、有利には前記潤滑グリースの総重量に対して３～３０重量％の割合で含むことを特徴とする、請求項６記載の高温用潤滑グリース。

【請求項8】

前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーが、摩擦値を低下させる添加剤として機能し、前記フッ素不含材料、特に前記フッ素不含ポリマーの割合が、前記高温用潤滑グリースの総重量に対して１～１０重量％であることを特徴とする、請求項１または２記載の高温用潤滑グリース。

【請求項9】

前記高温用潤滑グリースが、本発明により使用される前記フッ素不含材料とは異なる増ちょう剤を、有利には前記潤滑グリースの総重量に対して３～４０重量％の割合で含むことを特徴とする、請求項８記載の高温用潤滑グリース。

【請求項10】

前記基油が、エステル、好ましくはジペンタエリトリットエステル、トリメリット酸エステル、ヘミメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、エストリド、ペンタエリトリットエステル、ダイマー酸エステル、トリマー酸エステル、トリメチロールプロパンエステル（ＴＭＰエステル）；エーテル、好ましくはポリフェニルエーテル、ジアリールエーテル、トリアリールエーテル、ポリグリコール、直鎖状または分岐状のパーフルオロポリエーテル油（ＰＦＰＥ油）；合成炭化水素、好ましくはアルキル化ナフタレン、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ）、メタロセンポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯｓ）；未処理のおよび化学修飾された植物油；グループＩＩＩの油；ガス・ツー・リキッド（ＧＴＬ）油；ジメチルシリコーン油；アリール化シリコーン油、好ましくはアルキルアリールシリコーン油、特にメチル／アリールシリコーン油および完全にアリール化されたシリコーン油からなる群から選択され、これらを、単独で使用することも組み合わせて使用することも可能であることを特徴とする、請求項１または２記載の高温用潤滑グリース。

【請求項11】

前記基油が、２０１４年９月版ＡＳＴＭ－Ｄ－７０４２に準拠して測定された、４０℃での３０ｍｍ^２／ｓｅｃ～２０００ｍｍ^２／ｓｅｃの、なおもより好ましくは４０℃での５０ｍｍ^２／ｓｅｃ～１２００ｍｍ^２／ｓｅｃの、特に４０℃での５０ｍｍ^２／ｓｅｃ～４００ｍｍ^２／ｓｅｃの動粘度を有することを特徴とする、請求項１または２記載の高温用潤滑グリース。

【請求項12】

請求項１または２記載の高温用潤滑グリースの製造方法であって、以下の成分：
（Ａ）前記高温用潤滑グリースの総重量に対して２０～８８重量％の基油と、
（Ｂ）前記高温用潤滑グリースの総重量に対して１～５５重量％のフッ素不含材料であって、前記フッ素不含材料は、２０２０年１月版ＩＳＯ １３３２０－１に準拠して測定された８０μｍ未満の平均粒子径（Ｄ５０）を有し、かつ以下：
（Ｂ１）芳香族、複素芳香族および／または複素環式基を有し、かつ２００８年４月版ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１に準拠して測定された２００℃より高い融点または分解点を有するフッ素不含ポリマー；フッ素不含フタロシアニンおよびこれらの混合物；
（Ｂ２）メラミン誘導体、特にシアヌル酸メラミン、リン酸メラミンおよび／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオン；
（Ｂ３）選択肢Ｂ１によるフッ素不含ポリマーおよび／またはフッ素不含フタロシアニンと、選択肢Ｂ２によるメラミン誘導体および／または１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリチオンとを含む混合物；
からなる群から選択されるものとする、フッ素不含材料と
を混合する工程を含む方法において、前記高温用潤滑グリースは、ポリテトラフルオロエチレンを含まず、かつ／またはポリテトラフルオロエチレンを、前記潤滑グリースの総重量に対して６重量％未満の割合で含むことを特徴とする、方法。

【請求項13】

トライボロジーシステム、特に１６０℃を超える上限使用温度が必要とされる用途でのトライボロジーシステムを潤滑するための、請求項１または２記載の高温用潤滑グリースの使用。

【請求項14】

前記高温用潤滑グリースが、少なくとも一時的に１６０℃を超える温度で運転される、滑り軸受、特にチェーン、転がり軸受の潤滑に、および／または化学工業の生産プラントの駆動に使用されることを特徴とする、請求項１３記載の使用。

【請求項15】

滑り軸受、特にガス用継手、アクチュエータ、リニアガイド、吸気マニホールドの調整フラップおよび制御フラップ、カップリング、ねじ、ボルト、取付部品、食品産業の、特にパンおよびワッフル焼成機用のチェーンを潤滑するための；転がり軸受、特に木材プレス工場もしくは段ボール工場用の転がり軸受を潤滑するための、ならびに／または化学工業の生産プラントを駆動するための、請求項１または２記載の高温用潤滑グリースの使用であって、前記滑り軸受、前記転がり軸受および／または前記化学工業の生産プラントは、有利には少なくとも一時的に１６０℃を超える温度で運転される、使用。

【国際調査報告】