特表2024-541916ポリエステル組成物からジアルキルテレフタレートを回収するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-13
(54)【発明の名称】ポリエステル組成物からジアルキルテレフタレートを回収するための方法
(51)【国際特許分類】
C07C 67/03 20060101AFI20241106BHJP
C08J 11/24 20060101ALI20241106BHJP
C07C 69/82 20060101ALI20241106BHJP
C07C 67/56 20060101ALI20241106BHJP
B01J 23/04 20060101ALI20241106BHJP
B01J 31/12 20060101ALI20241106BHJP
B01J 31/02 20060101ALI20241106BHJP
B01J 29/00 20060101ALI20241106BHJP
B01J 23/16 20060101ALI20241106BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20241106BHJP
【ＦＩ】
C07C67/03
C08J11/24 ZAB
C07C69/82
C07C67/56
B01J23/04 Z
B01J31/12 Z
B01J31/02 102Z
B01J29/00 Z
B01J23/16 Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024524622
(86)(22)【出願日】2022-10-25
(85)【翻訳文提出日】2024-06-21
(86)【国際出願番号】 US2022047644
(87)【国際公開番号】W WO2023076207
(87)【国際公開日】2023-05-04
(31)【優先権主張番号】63/262,977
(32)【優先日】2021-10-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】594055158
【氏名又は名称】イーストマン ケミカル カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100129311
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 規之
(72)【発明者】
【氏名】ツェン，ピングァン
(72)【発明者】
【氏名】ハリス，ハンナ・グレイス
(72)【発明者】
【氏名】ウィックス，マシュー・エフ
(72)【発明者】
【氏名】ケッチー，ウィリアム・クリストファー
【テーマコード（参考）】
4F401
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4F401AA02
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(57)【要約】
ジアルキルテレフタレートを回収するための方法。方法は、ポリエステル組成物を、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に解重合条件下で曝露し、それにより１種以上の解重合生成物を用意するステップを含んでもよい。１種以上の解重合生成物をアルコリシスプロセスに曝露してジアルキルテレフタレートを回収することができる。任意選択で、１種以上のグリコールおよび／またはメタノールは、アルコリシスプロセスの終了時に回収され、ジアルキルテレフタレートを回収するための後続のプロセスで再使用されてもよい。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、第１のポリエステル組成物を、第１の反応容器中で解重合条件下で、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に曝露して第１の混合物を用意するステップであり、第１の混合物が１種以上の第１の解重合生成物を含み、解重合条件が、１５０℃～２６０℃の温度および１０ａｔｍ～７０ａｔｍの圧力を含むステップ；第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃以下の温度に冷却するステップ；第１の混合物の少なくとも一部を、２３℃～９０℃の温度および１ａｔｍ～２ａｔｍの圧力を含む条件下で、アルコール組成物およびアルコリシス触媒に０．５時間～５時間曝露して第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が１種以上のジアルキルテレフタレートを含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離して、ジアルキルテレフタレート固体成分および濾液を用意するステップを含む、方法。
【請求項2】
メタノールの少なくとも一部が、先行ポリエステル組成物からジアルキルテレフタレートを回収する先行プロセスから回収された、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
濾液が１種以上のグリコールおよびメタノールを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
第２のポリエステル組成物を、解重合条件下で第１の反応容器中の濾液の少なくとも一部に曝露して１種以上の第２の解重合生成物を生成するステップをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
第１の反応容器中のメタノールの量に対する１種以上のグリコールの量の重量比が１：２０～１００：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃以下の温度に冷却するステップが、第１の混合物の少なくとも一部を５０℃～１５０℃の温度に冷却することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
第１の混合物中の１種以上の第１の解重合生成物の少なくとも一部を第１の混合物中の不溶性成分から分離するステップであって、分離が５０℃～１５０℃の温度で行われるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
第１のポリエステル組成物を、第１の反応容器中で解重合条件下で、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に曝露する間に、１種以上のグリコールと第１のポリエステル組成物の重量比が約１：９～約９：１の範囲にある、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
１種以上のグリコールが、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項10】
アルコール組成物と第１のポリエステル組成物の重量比が約２：１～約１０：１の範囲であり得る、請求項１に記載の方法。
【請求項11】
第１のポリエステル組成物が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）変性ＰＥＴ、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項12】
第１のポリエステル組成物が、０モル％～１００モル％のＣＨＤＭ、０モル％～１００モル％のＤＥＧ、０モル％～１００モル％のＮＰＧ、０モル％～１００モル％のＰＤＯ、０モル％～１００モル％のＢＤＯ、０モル％～１００モル％のＨＤＯ、０モル％～１００モル％のＭＰジオール、０モル％～１００モル％のイソソルビド、０モル％～１００モル％のＰＴＭＧ、０モル％～１００モル％のＰＥＧ、および０モル％～３０モル％のイソフタル酸を含み、１種以上のポリエステル中のジオール等価物の合計が約１００モル％であり、第１のポリエステル組成物中の二酸等価物の合計が約１００モル％である、請求項１に記載の方法。
【請求項13】
ポリエステル組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．１ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項14】
第１のポリエステル組成物が１種以上の異物を含み、１種以上の異物が、ポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルの重量に対して０．０１ｗｔ．％～５０ｗｔ．％の量でポリエステル組成物中に存在し、１種以上の異物が、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウム、および鉄からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項15】
ジアルキルテレフタレート固体成分がジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、ＤＭＴが少なくとも９０％純粋である、請求項１に記載の方法。
【請求項16】
第１のポリエステル組成物を、第１の反応容器中で解重合条件下で、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に曝露するステップが、第１のポリエステル組成物を１種以上のグリコリシス触媒に曝露することをさらに含み、１種以上のグリコリシス触媒が、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライトおよび塩化リチウムからなる群から選択されるメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項17】
第１の混合物の少なくとも一部をアルコール組成物およびアルコリシス触媒に曝露する前に、第１の混合物中の不溶性成分を分離するステップであって、不溶性成分が１種以上の異物を含むステップをさらに含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項18】
アルコール組成物がメタノールを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項19】
アルコリシス触媒が、第１のポリエステル組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％の量で存在し、アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項20】
１種以上の解重合生成物が、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含み、オリゴマーが２～１０の重合度を示す、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリエステル組成物をリサイクルするための方法に関する。より詳細には、本開示は、ポリエステル組成物からジアルキルテレフタレートを回収することに関する。
【背景技術】
【0002】
特定の従来のシステムは、ポリエステルをリサイクルする試みにおいて、グリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスを利用する場合がある。しかし、特定の従来のグリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスは、後続の生産プロセス、例えば、リサイクルされたポリエステルまたは他の組成物を作製する生産プロセスで使用するために好適な生成物に到達するために、実質的な量の資源およびエネルギーを必要とする場合がある。
【発明の概要】
【0003】
一態様では、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法が提供される。方法は、第１のポリエステル組成物を、第１の反応容器中で解重合条件下で、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に曝露して第１の混合物を用意するステップであって、第１の混合物が１種以上の第１の解重合生成物を含むステップを含む。解重合条件は、１５０℃～２６０℃の温度および１０ａｔｍ～７０ａｔｍの圧力を含む。方法はまた、第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃以下の温度に冷却するステップ；ならびに第１の混合物の少なくとも一部を、２３℃～９０℃の温度および１ａｔｍ～２ａｔｍの圧力を含む条件下で、アルコール組成物およびアルコリシス触媒に０．５時間～５時間曝露して第２の混合物を用意するステップを含む。１種以上のジアルキルテレフタレートを含む第２の混合物。方法はまた、１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離して、ジアルキルテレフタレート固体成分および濾液を用意するステップを含んでもよい。
【図面の簡単な説明】
【0004】
【図1】本開示の態様によるポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための例示的なシステムである。
【図2】実施例で提供されたデータに基づき、フィード中のメタノールおよびエチレングリコールの比に対してプロットされたメチルエステルとエチレングリコールの比のグラフである。
【図3】実施例１のジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）生成物のガスクロマトグラフィーのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0005】
概要
本開示は、本開示の特定の態様および実施例の以下の詳細な説明を参照することによってさらに容易に理解され得る。本開示の目的に従い、本開示の特定の態様は、発明の概要に記載され、以下で本明細書にさらに記載される。また、本開示の他の態様も本明細書に記載される。
本開示は、本開示の特定の態様および実施例の以下の詳細な説明を参照することによってさらに容易に理解され得る。本開示の目的に従い、本開示の特定の態様は、発明の概要に記載され、以下で本明細書にさらに記載される。また、本開示の他の態様も本明細書に記載される。
【0006】
本明細書における態様は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法に関する。本明細書に記載されるように、例示的な方法は、ポリエステル組成物を解重合条件下で１種以上のグリコールおよびメタノールに曝露して１種以上の解重合生成物を作製し、次いでこれをアルコリシスプロセスに曝露してジアルキルテレフタレートを回収するステップを含んでもよい。
【0007】
上記で考察したように、特定の従来のグリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスは、後続の生産プロセス、例えば、リサイクルされたポリエステルまたは他の組成物を作製するための生産プロセスで使用するのに好適な生成物に到達するために、実質的な量の資源およびエネルギーを必要とする場合がある。
【0008】
本明細書に開示される方法およびシステムは、上記の問題の１つ以上を軽減することができる。例えば、特定の態様では、本明細書に開示される方法は、ポリエステル組成物を１種以上のグリコールおよびメタノールによる解重合条件に曝露して、１種以上の解重合生成物を用意するステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物をアルコリシス条件に曝露して、高収率および高純度のジアルキルテレフタレート生成物を得ることができる。本明細書で考察されるように、アルコリシス条件は、特定の従来のシステムと比較して低下した温度を含み、これは、必要とされる全体的なエネルギーおよび資源を低減する。
【0009】
ポリエステル組成物
上記で考察されたように、本明細書に記載の方法は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収することに関する。用語「ポリエステル」は、１種以上の二官能性カルボン酸および／または多官能性カルボン酸と、１種以上の二官能性ヒドロキシル化合物および／または多官能性ヒドロキシル化合物との反応によって調製される合成ポリマーを指してもよい。二官能性カルボン酸はジカルボン酸であってもよく、二官能性ヒドロキシル化合物は、例えばグリコールなどの二価アルコールであってもよい。さらに、本明細書で使用される場合、用語「二酸」または「ジカルボン酸」は、分岐剤などの多官能性酸を含む。本明細書で使用される場合、用語「グリコール」または「ジオール」は、ジオール、グリコール、および／または多官能性ヒドロキシル化合物を含むがこれらに限定されない。ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連する酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物、またはそれらの混合物に由来してもよい。したがって、本明細書で使用される場合、用語ジカルボン酸は、ジカルボン酸、およびポリエステルを作成するためのジオールとの反応プロセスで有用な、その関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、またはそれらの混合物を含むジカルボン酸の任意の誘導体を含むことを意図する。本明細書で使用される場合、用語「ポリエステル」は、コポリエステルも指すことが理解されるべきである。
上記で考察されたように、本明細書に記載の方法は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収することに関する。用語「ポリエステル」は、１種以上の二官能性カルボン酸および／または多官能性カルボン酸と、１種以上の二官能性ヒドロキシル化合物および／または多官能性ヒドロキシル化合物との反応によって調製される合成ポリマーを指してもよい。二官能性カルボン酸はジカルボン酸であってもよく、二官能性ヒドロキシル化合物は、例えばグリコールなどの二価アルコールであってもよい。さらに、本明細書で使用される場合、用語「二酸」または「ジカルボン酸」は、分岐剤などの多官能性酸を含む。本明細書で使用される場合、用語「グリコール」または「ジオール」は、ジオール、グリコール、および／または多官能性ヒドロキシル化合物を含むがこれらに限定されない。ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連する酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物、またはそれらの混合物に由来してもよい。したがって、本明細書で使用される場合、用語ジカルボン酸は、ジカルボン酸、およびポリエステルを作成するためのジオールとの反応プロセスで有用な、その関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、またはそれらの混合物を含むジカルボン酸の任意の誘導体を含むことを意図する。本明細書で使用される場合、用語「ポリエステル」は、コポリエステルも指すことが理解されるべきである。
【0010】
本明細書で使用される場合、用語「残基」は、ポリマー、オリゴマー、またはダイマー中のモノマー単位または繰り返し単位を指す。例えば、ポリマーは、以下のモノマー：テレフタル酸（「ＴＰＡ」）とシクロヘキシル－１，４－ジメタノール（「ＣＨＤＭ」）の縮合から作成されてもよい。縮合反応により水分子が失われる。得られるポリマー中の残基は、テレフタル酸またはシクロヘキシル－１，４－ジメタノールのいずれかに由来する。以下の式（Ｉ）に、ポリエステルの非限定的な例を示す。
【0011】
【化1】
【0012】
態様では、ポリエステル組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．１ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．２ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．３ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇ、またはＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．４ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇの固有粘度を示す。
【0013】
態様では、ポリエステル組成物は１種以上のポリエステルを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のポリエステルはテレフタレートポリエステルを含んでもよい。テレフタレートポリエステルは、テレフタル酸の残基、またはコポリエステルを作成するためのジオールとの反応プロセスで有用な、その関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、および／またはそれらの混合物またはそれらの残基を含むテレフタル酸の任意の誘導体の残基を含むポリエステルである。種々の態様では、ポリエステル組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含んでもよい。１つ以上の態様では、ポリエステル組成物は、グリコール変性ＰＥＴを含んでもよい。特定の態様では、ポリエステル組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、グリコール変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ｈｅａｘａｎｅｄｉｏｌ）（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを含んでもよい。
【0014】
種々の態様では、ポリエステル組成物はＣＨＤＭを含んでもよい。一態様では、ポリエステル組成物は、約０モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約９０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約８０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約７０％のＣＨＤＭ、約１モル％～約６０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約５０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約４０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約３５モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約３０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約２５モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約２０モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１０モル％のＣＨＤＭ、または約１モル％～約５モル％のＣＨＤＭを含んでもよい。態様では、ＣＨＤＭのモル％は、ポリエステル組成物中のすべてのジオール等価物に対するＣＨＤＭのモル％を指す。種々の態様では、ポリエステル組成物はＤＥＧを含んでもよい。態様では、ポリエステル組成物は、約０モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約９０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約８０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約７０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約６０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約５０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約４０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３５モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約２０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約１０モル％のＤＥＧ、約１モル％～約５モル％のＤＥＧ、または約１モル％～約３モル％のＤＥＧを含んでもよい。態様では、ＤＥＧのモル％は、ポリエステル組成物中のすべてのジオール等価物に対するＤＥＧのモル％を指す。態様では、ポリエステル組成物はイソフタル酸を含んでもよい。態様では、ポリエステル組成物は、約０モル％～約３０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約３０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約２５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約２０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約１５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約１０モル％のイソフタル酸、約１モル％～約７．５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約５モル％のイソフタル酸、約１モル％～約３モル％のイソフタル酸、約１０モル％以下のイソフタル酸、約７．５モル％以下のイソフタル酸、約５モル％以下のイソフタル酸、または約３モル％以下のイソフタル酸を含んでもよい。態様では、イソフタル酸のモル％は、ポリエステル組成物中の全二酸等価物に対するイソフタル酸のモル％を指す。特定の態様では、ポリエステル組成物は、約０モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約０モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約０モル％～約３０モル％のイソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、ポリエステル組成物は、約１モル％～約１００モル％のＣＨＤＭ、約１モル％～約１００モル％のＤＥＧ、約１モル％～約３０モル％のイソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、ポリエステル組成物は、他のグリコール、例えば上述したもの以外を含んでもよい。例えば、態様では、ポリエステル組成物は、これらに限定されないが、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）、イソソルビド、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（エチレン）グリコール（ＰＥＧ）、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧおよびＰＥＧのそれぞれは、０モル％～約１００モル％、約１モル％～約１００モル％、約１モル％～約９０モル％、約１モル％～約８０モル％、約１モル％～約７０モル％、約１モル％～約６０モル％、約１モル％～約５０モル％、約１モル％～約４０モル％、約１モル％～約３５モル％、約１モル％～約３０モル％、約１モル％～約２５モル％、約１モル％～約２０モル％、約１モル％～約１０モル％、または約１モル％～約５モル％の量でポリエステル組成物中に存在してもよい。態様では、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、およびＰＥＧのそれぞれのモル％は、ポリエステル組成物中の全ジオール等価物に対するＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、およびＰＥＧのそれぞれのモル％をそれぞれ指す。種々の態様では、ポリエステル組成物は、ＣＨＤＭ、ＤＥＧ、ＮＰＧ、ＭＰジオール、ＢＤＯ、ＰＤＯ、ＨＤＯ、イソソルビド、ＰＴＭＧ、ＰＥＧ、イソフタル酸、またはそれらの組合せを含んでもよく、各成分は、この段落に記載されるそのような成分についての量のいずれかで存在する。
【0015】
態様では、ポリエステル組成物またはポリエステル組成物中に存在する１種以上のポリエステルは、リサイクルされたポリエステルであってもよい。種々の態様では、リサイクルされたポリエステルは、製造スクラップ、産業廃棄物、消費財廃棄物、またはそれらの組合せとして回収された材料を含んでもよい。態様では、リサイクルされたポリエステルは、使用および／または廃棄された既使用製品であってもよい。態様では、ポリエステル組成物および／またはリサイクルされたポリエステルは、織物、カーペット、熱成形材料、ボトル、ペレット、およびフィルムを含むがこれらに限定されない種々の供給源から、および／または種々の形態で得られてもよい。１つ以上の態様では、ポリエステル組成物は、再生ポリエステル、例えば、本明細書に記載の方法などの先行するＤＭＴ回収方法から回収されたＤＭＴから形成されたポリエステルを含んでもよい。
【0016】
種々の態様では、ポリエステル組成物は１種以上の異物を含んでもよい。態様では、１種以上の異物は、これらに限定されないが、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウムおよび鉄、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の異物は、ポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルの重量に対して約０．０１ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約４０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約３０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約２０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約７．５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約２．５ｗｔ．％、約０．０１ｗｔ．％～約１．０ｗｔ．％の量でポリエステル組成物中に存在してもよい。
【0017】
態様では、ポリエステル組成物は、固体形態、液体形態、溶融形態、または溶液であってもよい。特定の態様では、溶液は、溶媒、例えばＤＭＴ、ＥＧ、ＤＥＧ、ＴＥＧ、またはそれらの組合せに予め溶解されたポリエステル組成物を含んでもよい。
【0018】
ポリエステル組成物の任意選択の前処理
特定の態様では、グリコリシスおよび／またはメタノリシスの前に、ポリエステル組成物の任意選択の処理が実施されてもよい。種々の態様では、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物から任意の異物の一部を除去するのを助ける、および／または混合フィードストック、例えば、上記で考察した異物を含むフィードストックから１種以上のポリエステルを回収するのを助ける任意の種類の処理を含んでもよい。例えば、一態様では、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物中のポリエステル（またはポリエステル組成物中の異物の少なくとも一部）を選択的に溶解して、異物の少なくとも一部とポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルとの間の分離を可能にするために、ポリエステル組成物を１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。一例の態様として、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物を１種以上の溶媒、例えば、ポリエステル組成物中のポリエステルの溶解を引き起こすことができる１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。例えば、１種以上の溶媒としては、４－メチルシクロヘキサンメタノール（ＭＣＨＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）、ジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、またはそれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されない。同じまたは代替的な態様では、ポリエステル組成物は、１種以上の成分の溶解を実行するために、特定の温度で１種以上の溶媒に曝露されてもよい。種々の態様では、前処理プロセスは、所望のレベルの異物除去および／またはＰＥＴの純度レベルを達成するために、種々の溶媒および／または温度を使用する１つ以上の溶解および分離ステップを含んでもよい。例えば、１つの態様では、特定の温度で１種の溶媒を使用して溶解および分離を利用し、例えば、１種以上の異物を除去した後、特定の温度で別の溶媒を使用してポリエステル画分の後続の溶解および分離を行い、例えば、１種以上の他の異物を除去することができる。この任意選択の前処理ステップにおける溶解および／または分離は、所望の前処理ポリエステル組成物を達成するために、任意の好適なシステム、反応器、容器、および／または分離技術を利用することができる。
特定の態様では、グリコリシスおよび／またはメタノリシスの前に、ポリエステル組成物の任意選択の処理が実施されてもよい。種々の態様では、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物から任意の異物の一部を除去するのを助ける、および／または混合フィードストック、例えば、上記で考察した異物を含むフィードストックから１種以上のポリエステルを回収するのを助ける任意の種類の処理を含んでもよい。例えば、一態様では、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物中のポリエステル（またはポリエステル組成物中の異物の少なくとも一部）を選択的に溶解して、異物の少なくとも一部とポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルとの間の分離を可能にするために、ポリエステル組成物を１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。一例の態様として、任意選択の前処理は、ポリエステル組成物を１種以上の溶媒、例えば、ポリエステル組成物中のポリエステルの溶解を引き起こすことができる１種以上の溶媒に曝露するステップを含んでもよい。例えば、１種以上の溶媒としては、４－メチルシクロヘキサンメタノール（ＭＣＨＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）、ジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、またはそれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されない。同じまたは代替的な態様では、ポリエステル組成物は、１種以上の成分の溶解を実行するために、特定の温度で１種以上の溶媒に曝露されてもよい。種々の態様では、前処理プロセスは、所望のレベルの異物除去および／またはＰＥＴの純度レベルを達成するために、種々の溶媒および／または温度を使用する１つ以上の溶解および分離ステップを含んでもよい。例えば、１つの態様では、特定の温度で１種の溶媒を使用して溶解および分離を利用し、例えば、１種以上の異物を除去した後、特定の温度で別の溶媒を使用してポリエステル画分の後続の溶解および分離を行い、例えば、１種以上の他の異物を除去することができる。この任意選択の前処理ステップにおける溶解および／または分離は、所望の前処理ポリエステル組成物を達成するために、任意の好適なシステム、反応器、容器、および／または分離技術を利用することができる。
【0019】
ポリエステル組成物のグリコリシスおよび／または解重合
上記で考察したように、種々の態様では、本明細書に開示される方法は、ポリエステル組成物を解重合条件に曝露して、１種以上のポリエステルの少なくとも一部を１種以上の解重合生成物に解重合させるステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、オリゴマーは、２～１０、２～８、２～６、または２～４の重合度を示してもよい。態様では、１種以上のポリエステルは、モノマー、および２～１０、２～８、２～６または２～４の重合度を有するテレフタレートオリゴマーを含み得る１種以上の解重合生成物に解重合されてもよい。態様では、オリゴマーの重合度を識別するために液体クロマトグラフィーがされてもよく、および／またはオリゴマーの分子量を識別するためにゲル浸透クロマトグラフィーが利用されてもよい。
上記で考察したように、種々の態様では、本明細書に開示される方法は、ポリエステル組成物を解重合条件に曝露して、１種以上のポリエステルの少なくとも一部を１種以上の解重合生成物に解重合させるステップを含んでもよい。種々の態様では、１種以上の解重合生成物は、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、オリゴマーは、２～１０、２～８、２～６、または２～４の重合度を示してもよい。態様では、１種以上のポリエステルは、モノマー、および２～１０、２～８、２～６または２～４の重合度を有するテレフタレートオリゴマーを含み得る１種以上の解重合生成物に解重合されてもよい。態様では、オリゴマーの重合度を識別するために液体クロマトグラフィーがされてもよく、および／またはオリゴマーの分子量を識別するためにゲル浸透クロマトグラフィーが利用されてもよい。
【0020】
態様では、重合度（ＤＰ）という用語は、オリゴマー中の残基の数を指してもよい。本明細書で使用される場合、重合度（ＤＰ）は、オリゴマー中の二官能性カルボン酸残基および／または多官能性カルボン酸残基の数を指す。例えば、１つの例示的な態様では、１のＤＰは、１つのテレフタル酸残基または１つのイソフタル酸残基を含む残基を指す。このような例示的な態様では、１のＤＰはモノマーとも称されてもよい。１のＤＰの非限定的な例を以下の式（ＩＩ）に示す。
【0021】
【化2】
【0022】
[0028]以下の式（ＩＩＩ）～（Ｖ）は、態様においてそれぞれ２、３、およびｎのＤＰを有するオリゴマーの非限定的な例を示す。
【0023】
【化3】
【0024】
態様では、この解重合はグリコリシスプロセスによって行われてもよい。一般に、態様では、本明細書に開示されるグリコリシスプロセスは、ポリエステル組成物を１種以上のグリコールおよびメタノールに曝露することを含んでもよく、グリコールおよび／またはメタノールは、任意選択でトランスエステル化触媒の存在下でポリエステルと反応し、使用されるグリコールに応じてビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）または他のテレフタレート残基（例えば、ＤＥＧが利用される場合、ビス（２－ヒドロキシジエチレンテレフタレート）（ＢＨＤＥＴ））と低分子量テレフタレートオリゴマーの混合物を形成する。グリコリシスプロセスのいくつかの代表的な例は、米国特許第３，２５７，３３５号；第３，９０７，８６８号；第６，７０６，８４３号；および第７，４６２，６４９号に開示されており、参照により本明細書に組み込まれる。
【0025】
グリコリシスプロセスの一態様では、１種以上のポリエステル、例えば１種以上のリサイクルされたポリエステル、および１種以上のグリコールおよびメタノールをグリコリシス反応器にフィードすることができ、そこで１種以上のリサイクルされたポリエステルが解重合条件下で溶解および解重合される。
【0026】
態様では、グリコリシスプロセスでの使用に好適な１種以上のグリコールの任意の量を利用することができる。種々の態様では、ポリエステル組成物の量に対する１種以上のグリコールの重量比は、９：１～１：９、８：１～１：９、７：１～１：９、６：１～１：９、５：１～１：９、４：１～１：９、３：１～１：９、２：９～１：９、９：１～１：８、９：１～１：７、９：１～１：６、９：１～１：５、９：１～１：４、９：１～１：３、または９：１～１：２であってもよい。同じまたは代替的な態様では、解重合またはグリコリシスプロセスで使用するのに好適な任意の量のメタノールを利用することができる。特定の態様では、メタノールの量に対する１種以上のグリコールの量の重量比は、１：２０～１００：１、１：１０～１００：１、１：５～１００：１、１：１～１００：１、１：２０～８０：１、１：２０～６０：１、１：２０～５０：１、１：２０～４０：１、１：２０～３０：１、１：２０～２０：１、または１：２０～１０：１であってもよい。
【0027】
特定の態様では、１種以上のグリコールは、グリコリシスプロセスで使用するのに好適な任意のグリコールを含んでもよい。本明細書で使用される場合、用語「グリコール」は、脂肪族、脂環式およびアラルキルグリコールを指す。例示的なグリコールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコールとしても公知）、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、イソソルビド、ｐ－キシリレンジオールなどが挙げられる。これらのグリコールは、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールの場合のように、エーテル結合を含むこともできる。グリコールの追加的な実施形態としては、ポリエチレングリコールとして公知の高分子量ホモログ、例えばＣａｒｂｏｗａｘ（商標）の商品名でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって生産されているものが挙げられる。一実施形態では、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、２００より多く～約１０，０００ダルトン（Ｍｎ）の分子量を有する。これらのグリコールは、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールなどのより高次のアルキルアナログも含む。同様に、さらなるグリコールは、分子量が約２００～約１０，０００ダルトン（Ｍｎ）（ｇ／モルとも称する）の範囲であるポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのより高次のポリアルキレンエーテルジオールを含む。一態様では、グリコールは、脂肪族、脂環式およびアラルキルグリコールから選択することができる。種々の態様では、グリコールは、エチレングリコール；１，２－プロパンジオール；１，３－プロパンジオール；１，４－ブタンジオール；１，５－ペンタンジオール；１，６－ヘキサンジオール；２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール；１，２－シクロヘキサンジメタノール；１，３－シクロヘキサンジメタノール；１，４－シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール；イソソルビド；ｐ－キシリレンジオール；ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；テトラエチレングリコール；ポリエチレングリコール；ジプロピレングリコール；ジブチレングリコール；ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールから選択されるポリアルキレンエーテルジオールから選択することができる。
【0028】
特定の態様では、１種以上のグリコールは、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せ、および任意選択で、ｉｉ）エチレングリコール（ＥＧ）を含んでもよい。このような態様では、グループｉ）のグリコールとＥＧの重量比は、１００：０～１：９９であってもよい。特定の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して約０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＤＥＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＤＥＧを含んでもよい。特定の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して約０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＴＥＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＴＥＧを含んでもよい。態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して約０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％のＣＨＤＭ、または約１ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％のＣＨＤＭを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＥＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＥＧを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＮＰＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＮＰＧを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＤＯ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＤＯを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＢＤＯ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＢＤＯを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＭＰジオール、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＭＰジオールを含んでもよい。種々の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＴＭＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＴＭＧを含んでもよい。特定の態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して約０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＥＧ、または約１ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＥＧを含んでもよい。一態様では、１種以上のグリコールは、１種以上のグリコールの総重量に対して０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＥＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＤＥＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＴＥＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＥＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＮＰＧ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＤＯ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＢＤＯ、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＭＰジオール、０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のＰＴＭＧ、および０ｗｔ．％～約５０ｗｔ．％のＣＨＤＭを含んでもよい。特定の態様では、以下で詳細に考察されるように、１種以上のグリコールは、本明細書に開示されるように、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための先行のグリコリシスおよび／またはメタノリシスプロセスから回収されたリサイクルグリコールであってもよい。
【0029】
種々の態様では、上記で考察されたように、グリコリシスプロセスは、１種以上の触媒、例えば、トランスエステル化触媒を含んでもよい。特定の態様では、触媒は、ポリエステル組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％の量で存在してもよい。態様では、任意の好適な触媒を利用することができる。一態様では、触媒は、炭酸塩触媒、例えば、これらに限定されないが、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、水酸化物触媒、例えば、これらに限定されないが、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、アルコキシド触媒、例えば、これらに限定されないが、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、および酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２））、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、触媒は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、ＺｒＣＯ３、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、および亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、触媒は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、およびリチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）を含んでもよい。特定の態様では、触媒は、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライト、塩化リチウム、またはそれらの組合せを含んでもよい。
【0030】
解重合条件は、かき混ぜられた反応器中０．５時間～１０時間にわたって１２０℃～２６０℃の温度および１０気圧（ａｔｍ）（１４７ｐｓｉｇ）～７０ａｔｍ（１０２９ｐｓｉｇ）の絶対圧を含んでもよい。態様では、圧力の増加は、解重合条件で利用される温度でメタノールが気化するのを防ぐのに役立ち得る。ポリエステルと１種以上のグリコールおよびメタノールとの反応には、１つまたは複数の反応器が使用されてもよい。例えば、反応混合物は、第一段から連続的に抜き出され、追加のグリコールおよび／またはメタノールとともに、前述の圧力範囲下に維持された第二段に導入されてもよく、解重合は所望の完了度まで継続する。種々の態様では、任意の種類の容器、反応器および／または反応器システムを、ポリエステル組成物の解重合またはグリコリシスに利用することができる。一態様では、連続撹拌槽型反応器または容器、固定床反応器、または溶融押出機を利用することができる。同じまたは代替的な態様では、ポリエステル組成物の解重合またはグリコリシスは、バッチまたは連続方法であってもよい。
【0031】
上記で詳述した解重合条件に曝露した後、得られた混合物を任意選択で約１５０℃以下、または約５０℃～約１５０℃の温度まで冷却させることができる。態様では、得られた混合物はグリコリシス反応容器内で所望の温度まで冷却させるか、または温度を下げるために異なる容器に移すことができる。得られた混合物は、固体成分および液体成分を含んでもよい。態様では、液体成分は、１種以上の解重合生成物、例えば、モノマーおよび／または２～１０の重合度を有するオリゴマーを１種以上のグリコールとともに含み、さらに、ポリエステル組成物、１種以上のグリコール、触媒、またはそれらの組合せからの任意の追加の可溶性成分を含んでもよい。種々の態様では、固体成分は、ポリエステル組成物の残留異物および任意の他の不溶性成分であってもよく、廃棄すべき廃棄物とみなされてもよい。
【0032】
以下でさらに考察するように、液体成分は、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するために、少なくともメタノリシスおよび／またはアルコリシスプロセスにさらに供される。種々の態様では、メタノリシスプロセスの前に、液体成分を固体成分から分離することができる。態様では、液体成分は、任意のシステムを使用して固体成分から分離されてもよい。一態様では、液体成分は、得られる混合物が約５０℃～約１５０℃の温度にある間に固体成分から分離することができる。このような態様では、約１５０℃以下の温度、例えば約５０℃～約１５０℃で固体成分から液体成分を分離することにより、現在の従来の方法よりも効率的な方法および／または資源集約的でない方法を提供することができる。同じまたは代替的な態様では、約１５０℃以下の温度、例えば約５０℃～約１５０℃で固体成分から液体成分を分離することは、いくつかの不純物がより高い温度、例えば１５０℃を超える温度で不安定になる場合があり、それにより本明細書に記載の方法、生成物収率、および／または生成物純度に悪影響を及ぼす可能性があるため、有益であり得る。
【0033】
種々の態様では、固体成分からの液体成分の分離は、濾過プロセスを含んでもよい。このような態様では、約５０℃～約１５０℃の上昇した濾過温度に耐えることができる任意の好適な濾過プロセスを利用することができる。特定の態様では、固体成分は遠心分離によって除去することができる。特定の態様では、固体は沈降または沈殿により除去することができる。特定の態様では、固体成分は容器の底に沈降していてもよく、容器内に適切に位置決めされた容器導管またはバルブを通して液体成分を除去することができる。一態様では、このような導管および／またはバルブは、下流プロセスにおける固体成分の包含を最小化するための濾過デバイスを含んでもよい。
【0034】
１種以上の解重合生成物のアルコリシス
上記で考察したように、態様では、上述のグリコリシスプロセスで生成された１種以上の解重合生成物は、アルコリシスプロセスに供されてもよい。
上記で考察したように、態様では、上述のグリコリシスプロセスで生成された１種以上の解重合生成物は、アルコリシスプロセスに供されてもよい。
【0035】
一般に、典型的なアルコリシスプロセスでは、ポリエステルをアルコール、例えばメタノールと反応させて、オリゴマー、テレフタレートモノマー、例えばジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、および１種以上のグリコールを含む解重合混合物を生成する。他の実施形態では、ポリエステルの組成に応じて、例えば、ＣＨＤＭ、ＤＥＧ、およびジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）などの他のモノマーも生成されてもよい。一実施形態では、アルコリシスプロセス中に、テレフタレートオリゴマーをメタノールと反応させて、ポリエステルオリゴマー、ＤＭＴ、ＣＨＤＭ、および／またはＥＧを含む解重合ポリエステル混合物を生成する。
【0036】
ＰＥＴのメタノリシスのいくつかの代表例は、米国特許第３，３２１，５１０号；第３，７７６，９４５号；第５，０５１，５２８号；第５，２９８，５３０号；第５，４１４，０２２号；第５，４３２，２０３号；第５，５７６，４５６号；第６，２６２，２９４号に記載されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
【0037】
態様では、アルコリシスプロセスは、グリコリシスプロセスから得られる液体成分および／または１種以上の解重合生成物を、１種以上のジアルキルテレフタレートをもたらす条件下でアルコール組成物に曝露することを含んでもよい。上記で考察したように、態様では、１種以上の解重合生成物は、グリコリシスプロセスから得られる液体成分中に存在してもよい。種々の態様では、上記で考察したように、グリコリシスプロセスから得られる１種以上の解重合生成物および／または液体成分をアルコリシスプロセスに供する前に、液体成分を、グリコリシスプロセスの得られる混合物から、および／または得られる固体成分から分離することができる。特定の態様では、液体成分をグリコリシスプロセスの固体成分から分離した後、液体成分をこのアルコリシスプロセスで直接利用することができる。同じまたは代替的な態様では、液体成分をグリコリシスプロセスの固体成分から分離した後、液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、さらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されない。任意の特定の理論に束縛されることなく、グリコリシスプロセスは、特定の従来のプロセスと比較してより少ない量のグリコール（または３：１～１：９のポリエステル組成物の量に対するグリコールの重量比）を使用して実施されるため、例えば、得られる１種以上の解重合生成物を濃縮し、および／またはグリコールの一部を除去するためのさらなる加工を必要とすることなく、グリコリシスプロセスから得られる液体成分をアルコリシスプロセスで直接利用することができると考えられる。
【0038】
アルコール組成物は、特定のジアルキルテレフタレートを得るためのアルコリシスプロセスで使用するための、当技術分野で公知の任意の好適なアルコールを含んでもよい。一態様では、アルコール組成物はメタノールであってもよく、および／またはメタノールを含んでもよい。態様では、メタノールがアルコール組成物として利用される場合、ＤＭＴが得られるメタノリシス生成物であってもよい。
【0039】
特定の態様では、アルコール組成物の量は、ポリエステル組成物の量または重量に対して重量基準で過剰である任意の量であってもよい。特定の態様では、ポリエステル組成物の量に対するアルコール組成物の量の重量比は、約２：１～約１０：１であってもよい。種々の態様では、ポリエステル組成物の量に対するアルコール組成物の量の重量比は、約２：１～約９：１、約２：１～約８：１、約２：１～約７：１、約２：１～約６：１または約２：１～約５：１であってもよい。態様では、ポリエステル組成物の量は、上記のグリコリシスプロセスで利用されるポリエステル組成物の量または重量を指す。
【0040】
態様では、アルコリシス反応は、約９０℃以下、約８０℃以下、約７０℃以下、約６０℃以下、約５０℃以下、約４０℃以下、または約３０℃以下の温度で行われてもよい。同じまたは代替的な態様では、アルコリシス反応は、約２０℃～約９０℃、約２０℃～約８０℃、約２０℃～約７０℃、約２０℃～約６０℃、約２０℃～約５０℃、約２０℃～約４０℃、または約２０℃～約３０℃の温度で行われてもよい。特定の態様では、アルコリシス反応は、約２５℃～約９０℃、約２５℃～約８０℃、約２５℃～約７０℃、約２５℃～約６０℃、約２５℃～約５０℃、約２５℃～約４０℃、または約２５℃～約３０℃の温度で行われてもよい。種々の態様では、任意の特定の理論に束縛されることなく、本明細書に開示される方法では、ポリエステル組成物中のポリエステルは、例えば、上記で考察したグリコリシスステップで少なくとも部分的な解重合プロセスを既に受けているため、メタノリシスプロセスは、特定の他の従来のプロセスと比較して比較的低減された上述の温度で実施することができると考えられる。さらにまたは代替的に、任意の特定の理論に束縛されることなく、グリコリシスプロセスで生成される１種以上の解重合生成物は、このアルコリシスプロセスの前に廃棄物または不溶性物質から分離されるため、アルコリシスプロセスを上述の低減された温度で行うことができると考えられる。
【0041】
態様では、アルコリシスプロセスは、任意の好適な反応器および／または容器中で行われてもよい。態様では、アルコリシス反応器は、上述のグリコリシスプロセスで利用される反応器と流体連通することができる。特定の態様では、アルコリシス反応器は、グリコリシスに使用される容器とは異なる反応器である。あるいは、種々の態様では、アルコリシスプロセスは、上述のグリコリシスプロセスおよび／または濾過プロセスと同じ容器中で行われてもよい。特定の態様では、アルコリシスプロセスは、周囲圧力、例えば約１ａｔｍ、または約１ａｔｍ～約５ａｔｍ、または約１ａｔｍ～約３ａｔｍ、または約１ａｔｍ～約２ａｔｍの圧力で行われてもよい。種々の態様では、アルコリシス反応は、アルコリシス反応温度が本明細書に開示されるプロセス条件に対して高い場合、例えば、約５０℃以上、約６０℃以上、約７０℃以上、約８０℃以上、または約９０℃以上である場合、周囲圧力を超える圧力、例えば１ａｔｍより高い、または約５ａｔｍ以下、約３ａｔｍ以下、約２ａｔｍ以下で行われてもよい。
【0042】
種々の態様では、アルコリシス触媒をアルコリシスプロセスで利用することができる。態様では、アルコリシス触媒は、ポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２０ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％の量で存在してもよい。このような態様では、ポリエステル組成物の量は、上記のグリコリシスプロセスで利用されるポリエステル組成物の量または重量を指す。種々の態様では、この段落に開示されるアルコリシス触媒の量は、アルコリシス反応中に存在するアルコリシス触媒の量を指す。種々の態様では、この段落に開示されるアルコリシス触媒の量は、アルコリシス反応を促進するために１種以上の解重合生成物および１種以上のアルコールに添加されるアルコリシス触媒の量を指す。特定の態様では、アルコリシス反応を促進するために、低減されたまたはより少ない量のアルコリシス触媒を１種以上の解重合生成物および１種以上のアルコールに添加することができ、例えば、ポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、またはポリエステル組成物の重量に対して約０．１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％の量である。態様では、少なくとも部分的に、アルコリシス触媒が１種以上の解重合生成物および／または１種以上のアルコール中に既に存在するため、このようなより少ない量のアルコリシス触媒を添加することができる。このような態様では、以下で考察するように、アルコールおよび／またはグリコールは、本明細書に開示される後続のグリコリシスおよびアルコリシスプロセスでリサイクルおよび再使用されてもよく、これは、先行のアルコリシスおよび／またはグリコリシスプロセスからのアルコリシス触媒の少なくとも一部を含んでもよい。
【0043】
種々の態様では、アルコリシス触媒は、炭酸塩触媒、例えば、これらに限定されないが、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；水酸化物触媒、例えば、これらに限定されないが、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；アルコキシド触媒、例えば、これらに限定されないが、ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、またはそれらの組合せを含んでもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、ＮａＯＭｅ、ＫＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含んでもよい。種々の態様では、アルコリシス触媒は、固体形態、水、メタノール、もしくはエチレングリコール中の溶液形態、またはそれらの組合せであってもよい。特定の態様では、アルコリシス触媒は、アルコール組成物および１種以上の解重合生成物が上記に開示された所望の反応温度または温度範囲に達した時点で、１種以上の解重合生成物およびアルコール組成物に添加されてもよい。
【0044】
１種以上の解重合生成物は、得られるジアルキルテレフタレートの所望の収率を達成するための時間にわたって、上述の温度および圧力条件下でアルコール組成物および任意選択でアルコリシス触媒に曝露されてもよい。特定の態様では、１種以上の解重合生成物は、約５分～約５時間、または約５分～約２時間、または約５分～約１時間、または約５分～約３０分、または約５分～約１５分、または約５分～約１０分の時間、上述の温度および圧力条件下でアルコール組成物および任意選択でアルコリシス触媒に曝露されてもよい。
【0045】
態様では、アルコリシスプロセスは、１種以上のジアルキルテレフタレートを含む混合物をもたらす。種々の態様では、アルコリシスプロセスは、ジアルキルテレフタレートが不溶性および／または固体成分である混合物をもたらす。態様では、この混合物の液体成分は、１種以上のグリコール、メタノール、アルコール組成物、またはそれらの組合せを含んでもよい。一態様では、グリコールおよび／またはメタノールの少なくとも一部は、グリコリシスプロセスで利用され、アルコリシスプロセスの開始時に１種以上の解重合生成物とともに存在したグリコールおよび／またはメタノールであってもよい。種々の態様では、ジアルキルテレフタレートは、任意の公知の分離技術、例えば、濾過、遠心分離、沈殿、沈降、または１つ以上の分離技術の組合せを使用して混合物から単離することができる。態様では、濾過は、追加のアルコール組成物または他の溶媒で固体成分を洗浄することを含んでもよい。得られる液体成分は、濾液および洗浄液を含んでもよい。得られる固体成分は、固体成分の重量に対して約９０ｗｔ．％％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴ、約９３ｗｔ．％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴ、または約９５ｗｔ．％以上のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴを含んでもよい。同じまたは代替的な態様では、得られる固体成分中のジアルキルテレフタレート、例えばＤＭＴは、約９０％以上純粋、約９３％以上純粋、または約９５％以上純粋であってもよい。種々の態様では、固体成分はまた、ジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）を含んでもよい。そのような態様では、ＤＭＩは、約１０００ｐｐｍ以下、または約５００ｐｐｍ以下、または約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、または約１ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの量で存在してもよい。１つ以上の態様では、固体成分はまた、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を含んでもよい。そのような態様では、ＢＰＡは、約１０００ｐｐｍ以下、または約５００ｐｐｍ以下、または約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍ、または約１ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの量で存在してもよい。
【0046】
本明細書に記載のプロセス、例えば、グリコリシスおよび／またはアルコリシスプロセスは、特定の従来のプロセス、例えば、高温１ステップグリコリシスまたはメタノリシスプロセスと比較して実質的に穏やかである。例えば、特定の従来の１ステッププロセスは、ルイス酸触媒、例えばＺｎ（ＯＡｃ）２またはＫＯＡｃの存在下で、２４０℃以上の温度でグリコリシスプロセスを利用する場合がある。このような過酷な条件では、ＥＧが、種々の副反応で、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、アセトアルデヒド、１，１－ジメトキシエタン、１，２－ジメトキシエタン、ジオキサン、２－メトキシエタノール、１－メトキシエタノールおよびジメチルエーテルを含むがこれらに限定されない種々の不純物化合物に変換されるため、解重合からのＥＧ収率が低下する可能性がある。態様では、本明細書に記載のプロセスは、そのような従来のプロセスよりも実質的に穏やかであり、さらに、例えば、ＥＧを種々の不純物に変換する副反応が少ないことから、ＥＧの収率損失が少なくなる。一態様では、本明細書に記載のプロセスは、約５％以下のＥＧの収率損失、約２％以下のＥＧの収率損失、または約１％以下のＥＧの収率損失、または約０．５％以下のＥＧの収率損失をもたらす。このような態様では、ＥＧの収率損失は、ポリエステル組成物フィードからのＥＧとグリコリシスプロセスで添加されるＥＧを組み合わせた量に対する不純物、例えばＤＥＧへと形成されるＥＧのパーセントである。同じまたは代替的な態様では、本明細書に記載されるプロセスは、最小限のグリコール不純物を生成する。例えば、一態様では、本明細書に記載のプロセスは、ＥＧがグリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとして使用される場合、約５ｗｔ．％以下のＤＥＧ、約２ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約１ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約０．５ｗｔ．％以下のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％のＤＥＧ、約０．０１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％のＤＥＧ、または約０．０１ｗｔ．％～約０．２ｗｔ．％ＤＥＧの正味発生量をもたらすことができる。態様では、本明細書に記載のプロセスは、ＥＧがグリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとして使用される場合、約５ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、約２ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約１ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．５ｗｔ．％以下のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、約０．０１ｗｔ．％～約２ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物、または約０．０１ｗｔ．％～約０．２ｗｔ．％のＤＥＧおよび／もしくは他の不純物の正味発生量をもたらすことができる。態様では、ＤＥＧ（または他の不純物）の正味発生量は、ポリエステル組成物フィード中に存在するＤＥＧまたは他の不純物の量に対する、存在するＤＥＧまたは他の不純物の量の重量パーセントである。一態様では、生成されるＤＥＧは、本明細書に記載されるグリコリシスプロセスおよび／または本明細書に記載されるアルコリシスプロセスで生成されてもよい。特定の態様では、グリコリシスプロセスで１種以上のグリコールとしてＥＧを使用する場合、ＤＥＧなどのＥＧおよび／または任意のグリコール不純物は、このアルコリシスステップから得られる液体成分中に存在してもよい。特定の態様では、グリコリシスプロセスにおけるルイス塩基触媒、例えば、水酸化物系または炭酸塩系触媒の利用も、ＥＧの分解の低減および／またはグリコール不純物の低減を促進するか、またはそれに寄与する場合がある。
【0047】
グリコール、メタノール、およびアルコール組成物のリサイクル
上記で考察したように、種々の態様では、グリコリシスプロセスで利用されるグリコールおよび／またはメタノールは、本明細書に開示される１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続の一連のプロセスで再使用することができる。態様において、高いレベルでは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、再使用のために、例えば、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続のポリエステル組成物の後続の一連のグリコリシスおよび／またはメタノリシスにおける再使用のために加工されてもよい。同じまたは代替的な態様では、メタノールは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分から回収されてもよく、例えば、後続のアルコリシスプロセスで再使用されてもよいか、または上述のグリコリシスもしくは解重合プロセスで使用されてもよい。このような態様では、メタノールは、液体成分を蒸留条件に曝露することによって回収されてもよい。
上記で考察したように、種々の態様では、グリコリシスプロセスで利用されるグリコールおよび／またはメタノールは、本明細書に開示される１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続の一連のプロセスで再使用することができる。態様において、高いレベルでは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、再使用のために、例えば、１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための後続のポリエステル組成物の後続の一連のグリコリシスおよび／またはメタノリシスにおける再使用のために加工されてもよい。同じまたは代替的な態様では、メタノールは、アルコリシスプロセスから得られる液体成分から回収されてもよく、例えば、後続のアルコリシスプロセスで再使用されてもよいか、または上述のグリコリシスもしくは解重合プロセスで使用されてもよい。このような態様では、メタノールは、液体成分を蒸留条件に曝露することによって回収されてもよい。
【0048】
態様では、上記で考察したように、アルコリシスプロセスから得られる液体成分は、グリコリシスプロセスで使用されるグリコールおよび／またはメタノール、アルコール組成物、グリコリシスプロセスで発生するグリコール、例えば、ＥＧ、ＤＥＧ、および／またはＣＨＤＭを含んでもよい。種々の態様では、この液体成分は、例えば、アルコール組成物の少なくとも一部、例えば、メタノール、またはメタノールとエチレングリコールとの混合物を除去または分離するために、分離プロセスに供されてもよい。特定の態様では、アルコール組成物の少なくとも一部を除去するために、液体成分を蒸留または短行程蒸留に曝露することができる。例示的な非限定的態様では、蒸留条件は、液体成分を約２６０℃以下、約２２０℃以下、約２００℃以下、約１８０℃以下、約１６０℃以下、約１５０℃以下、約１３０℃以下、約６０℃以上、約７０℃以上、約６０℃～約２２０℃、約７０℃～約２２０℃、約６０℃～約１８０℃、約６０℃～約１６０℃の温度に曝露することを含んでもよい。同じまたは代替的な態様では、蒸留条件は、約１Ｔｏｒｒ（１３３．３Ｐａ）～約８００Ｔｏｒｒ（１０６，６５７Ｐａ）、または約３０Ｔｏｒｒ（３９９９Ｐａ）～約５００Ｔｏｒｒ（６６，６６１Ｐａ）の圧力を含んでもよい。態様では、液体成分は、アルコール組成物の全部または実質的な部分が液体成分から除去されるまで、例えば気化するまで、蒸留条件に曝露されてもよい。特定の態様では、アルコール組成物の少なくとも一部、例えばメタノールは、リサイクルグリコールとともに存在する場合、後続のグリコリシスプロセス中に利用されてもよい。特定の態様では、液体成分から回収されたアルコール、例えばメタノールは、後続のアルコリシスプロセスで使用するためにアルコリシス反応容器に戻されてもよく、および／または上述のグリコリシスプロセスで使用するためにグリコリシス反応容器に戻されてもよい。
【0049】
態様では、液体成分の蒸留は、本明細書に記載される方法およびシステムでの使用に好適な任意の容器または蒸留システムで行われてもよい。一態様では、蒸留容器は、アルコリシス反応容器、および／または例えば、ジアルキルテレフタレート固体または不溶性成分を単離するためにアルコリシスに引き続いて利用される濾過プロセスの任意の構成要素と流体連通することができる。同じまたは代替的な態様では、蒸留容器はグリコリシス容器と流体連通することができる。
【0050】
種々の態様では、液体成分の蒸留は、アルコール組成物を気化させ、ポット残渣を残すことができる。種々の態様では、ポット残渣は、グリコールおよび液体成分中に存在する任意の他の重質物、例えば非気化性化合物を含む。態様では、ポット残渣中のグリコールは、リサイクルグリコールと称されてもよく、および／または本明細書に記載される蒸留条件を使用する連続蒸留プロセスの非気化性部分からのグリコールは、リサイクルグリコールと称されてもよい。一態様では、リサイクルグリコールとしては、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを挙げることができる。
【0051】
態様では、上記で考察したように、リサイクルグリコールは、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するために、本明細書に記載の後続の一連のプロセスで利用されてもよい。さらに、態様では、リサイクルグリコールは、この後続の一連のジアルキルテレフタレート回収を経た後、本明細書に記載のプロセスを使用して再度リサイクルされてもよい。態様では、リサイクルグリコールは、少なくとも２回、少なくとも３回、少なくとも４回、または少なくとも５回回収して再使用されてもよい。特定の態様では、リサイクルグリコールが後続の一連のジアルキルテレフタレート回収に使用される場合、リサイクルグリコールが既使用触媒を含む可能性があるため、後続のグリコリシスステップにおける触媒の添加を省略することができる。
【0052】
態様では、リサイクルグリコールを回収および再使用した場合、得られる回収されたジアルキルテレフタレートは、回収および再使用されなかったグリコールを使用して回収されたジアルキルテレフタレートのものと同程度の純度を示すことが予想外に見出された。態様では、このジアルキルテレフタレートの同程度の純度は、リサイクルグリコールを少なくとも２回、少なくとも３回、少なくとも４回、または少なくとも５回再使用した後に存在し、結果として少なくとも約９０％、少なくとも約９３％、または少なくとも約９５％の純度を有するジアルキルテレフタレートが回収される。
【0053】
例示的なシステム
図１は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための１つの例示的なシステムおよび／または方法を概略的に示す。システム１００は、ポリエステル組成物、例えば上述のポリエステル組成物の供給源１１０を含む。１つの例示的な態様では、ポリエステル組成物は、上記で詳細に考察したように、任意選択の前処理プロセスを経ることができる。このような態様では、この任意選択の前処理は、容器１２０中でポリエステル組成物を解重合条件に曝露する前に行われてもよい。容器１２０はグリコリシス容器を表し、ここでポリエステル組成物が受容され、上記で詳細に考察したように、解重合条件下で１種以上のグリコールおよびメタノールに曝露される。態様では、容器１２０は、供給源１１０と流体連通することができる。種々の態様では、上記で考察したように、ポリエステル組成物は、容器１２０中で解重合条件に曝露された後、１種以上の解重合生成物に変換される。種々の態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物は、モノマーおよび／または２～１０、２～８、２～６もしくは２～４の重合度を有するオリゴマーを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物は、液体成分中の１種以上の解重合生成物とともに、液体成分および固体成分を含む混合物中に存在する。態様では、上記で考察したように、この混合物は、固液分離デバイス１３０、例えば、濾過システムに曝露され、ここで１種以上の解重合生成物を含む液体成分が固体成分から分離される。種々の態様では、本明細書で考察されるように、固液分離デバイス１３０は、容器１２０および／または容器１４０と流体連通することができる。図１に示される態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、容器１４０中でアルコリシス条件に曝露されてもよい。態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで直接利用されてもよい。このような態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、任意のさらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されなくてもよい。アルコリシス条件は、上記で詳細に考察されている。態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物および／または液体成分のアルコリシスは、ジアルキルテレフタレートを含む不溶性または固体成分、ならびにアルコール組成物、グリコール、メタノール、および潜在的に本明細書に記載される他の可溶性成分を含む液体成分を含む混合物をもたらしてもよい。上記で考察したように、得られるアルコリシス反応混合物は、回収されたジアルキルテレフタレート１６０を含む固体成分を分離するために、固液分離デバイス１５０、例えば、濾過システムに曝露されてもよい。態様では、固液分離デバイス１５０は、容器１４０と流体連通してもよい。様々な態様では、固液分離デバイス１５０における固液分離から得られる液体成分は、１種以上のアルコール、例えばメタノール、および／または１種以上のグリコールを含んでもよい。このような態様では、この液体成分は、システム１７０で１つ以上の蒸留または他の分離プロセスに曝露されてもよい。システム１７０において、１種以上のアルコール、例えばメタノールは、上記で考察したように液体成分から分離され、任意選択で後続のアルコリシスプロセスで使用するために容器１４０に戻され、および／または後続のグリコリシスプロセスで使用するために容器１２０に戻されてもよい。同じまたは代替的な態様では、システム１７０において、上記で考察したように１種以上のグリコールが回収され、後続の解重合プロセスのために単独で、または回収されたメタノールも一緒に容器１２０に戻されてもよい。さらに、種々の態様では、システム１７０は、貯蔵または容器１２０に戻す以外の目的のために、液体成分からＥＧを選択的に除去することができる。システム１７０は、液体成分から１種以上のアルコールおよび／または１種以上のグリコールを選択的に回収するのに好適な任意の種類の分離または蒸留システムであってもよい。特定の態様では、システム１００に関連する本明細書に記載の方法は、連続方法、バッチ方法、または半連続方法として実施することができる。システム１００は単なる一例のシステムであり、システム構成要素の他の構成が本明細書の開示によって企図されることが理解される。例えば、システム１００の１種以上の構成要素は、システム１００の１種以上の他の構成要素から物理的に分離されていなくてもよく、区別されていなくてもよい。システム１００は、本明細書に開示される方法の態様を強調するために概略的に示されているに過ぎないことがさらに理解される。
図１は、ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための１つの例示的なシステムおよび／または方法を概略的に示す。システム１００は、ポリエステル組成物、例えば上述のポリエステル組成物の供給源１１０を含む。１つの例示的な態様では、ポリエステル組成物は、上記で詳細に考察したように、任意選択の前処理プロセスを経ることができる。このような態様では、この任意選択の前処理は、容器１２０中でポリエステル組成物を解重合条件に曝露する前に行われてもよい。容器１２０はグリコリシス容器を表し、ここでポリエステル組成物が受容され、上記で詳細に考察したように、解重合条件下で１種以上のグリコールおよびメタノールに曝露される。態様では、容器１２０は、供給源１１０と流体連通することができる。種々の態様では、上記で考察したように、ポリエステル組成物は、容器１２０中で解重合条件に曝露された後、１種以上の解重合生成物に変換される。種々の態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物は、モノマーおよび／または２～１０、２～８、２～６もしくは２～４の重合度を有するオリゴマーを含んでもよい。態様では、１種以上の解重合生成物は、液体成分中の１種以上の解重合生成物とともに、液体成分および固体成分を含む混合物中に存在する。態様では、上記で考察したように、この混合物は、固液分離デバイス１３０、例えば、濾過システムに曝露され、ここで１種以上の解重合生成物を含む液体成分が固体成分から分離される。種々の態様では、本明細書で考察されるように、固液分離デバイス１３０は、容器１２０および／または容器１４０と流体連通することができる。図１に示される態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、容器１４０中でアルコリシス条件に曝露されてもよい。態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで直接利用されてもよい。このような態様では、１種以上の解重合生成物および／または液体成分は、このアルコリシスプロセスで利用される前に、任意のさらなる加工、例えば、蒸留および／または他の分離プロセスに供されなくてもよい。アルコリシス条件は、上記で詳細に考察されている。態様では、上記で考察したように、１種以上の解重合生成物および／または液体成分のアルコリシスは、ジアルキルテレフタレートを含む不溶性または固体成分、ならびにアルコール組成物、グリコール、メタノール、および潜在的に本明細書に記載される他の可溶性成分を含む液体成分を含む混合物をもたらしてもよい。上記で考察したように、得られるアルコリシス反応混合物は、回収されたジアルキルテレフタレート１６０を含む固体成分を分離するために、固液分離デバイス１５０、例えば、濾過システムに曝露されてもよい。態様では、固液分離デバイス１５０は、容器１４０と流体連通してもよい。様々な態様では、固液分離デバイス１５０における固液分離から得られる液体成分は、１種以上のアルコール、例えばメタノール、および／または１種以上のグリコールを含んでもよい。このような態様では、この液体成分は、システム１７０で１つ以上の蒸留または他の分離プロセスに曝露されてもよい。システム１７０において、１種以上のアルコール、例えばメタノールは、上記で考察したように液体成分から分離され、任意選択で後続のアルコリシスプロセスで使用するために容器１４０に戻され、および／または後続のグリコリシスプロセスで使用するために容器１２０に戻されてもよい。同じまたは代替的な態様では、システム１７０において、上記で考察したように１種以上のグリコールが回収され、後続の解重合プロセスのために単独で、または回収されたメタノールも一緒に容器１２０に戻されてもよい。さらに、種々の態様では、システム１７０は、貯蔵または容器１２０に戻す以外の目的のために、液体成分からＥＧを選択的に除去することができる。システム１７０は、液体成分から１種以上のアルコールおよび／または１種以上のグリコールを選択的に回収するのに好適な任意の種類の分離または蒸留システムであってもよい。特定の態様では、システム１００に関連する本明細書に記載の方法は、連続方法、バッチ方法、または半連続方法として実施することができる。システム１００は単なる一例のシステムであり、システム構成要素の他の構成が本明細書の開示によって企図されることが理解される。例えば、システム１００の１種以上の構成要素は、システム１００の１種以上の他の構成要素から物理的に分離されていなくてもよく、区別されていなくてもよい。システム１００は、本明細書に開示される方法の態様を強調するために概略的に示されているに過ぎないことがさらに理解される。
【0054】
ポリエステルまたは他の生成物を形成するための回収されたジアルキルテレフタレートの使用
上記で考察したように、本明細書に開示される方法は、ＤＭＴなどの高純度のジアルキルテレフタレートをもたらすことができる。例えば、特定の態様では、回収されたＤＭＴは、これらに限定されないがＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを含む１種以上のポリエステルを形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたポリエステルは、再生ポリエステルと称されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成された生成物は、バージンＤＭＴから形成された同様の生成物と区別できない場合がある。このような態様では、ＤＭＴが十分な純度のものであるため、ＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを形成するための任意の好適なプロセスが利用されてもよい。
上記で考察したように、本明細書に開示される方法は、ＤＭＴなどの高純度のジアルキルテレフタレートをもたらすことができる。例えば、特定の態様では、回収されたＤＭＴは、これらに限定されないがＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを含む１種以上のポリエステルを形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたポリエステルは、再生ポリエステルと称されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成された生成物は、バージンＤＭＴから形成された同様の生成物と区別できない場合がある。このような態様では、ＤＭＴが十分な純度のものであるため、ＰＥＴおよびＴＭＣＤ含有ポリエステルを形成するための任意の好適なプロセスが利用されてもよい。
【0055】
同じまたは代替的な態様では、回収されたＤＭＴは、ＣＨＤＭを形成するために利用されてもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたＣＨＤＭは、回収されたＤＭＴの高純度により、バージンＤＭＴから形成されたＣＨＤＭと区別できない場合がある。このような態様では、ＣＨＤＭは、任意の好適なプロセスを使用して回収されたＤＭＴから形成されてもよい。
【0056】
種々の態様では、回収されたＤＭＴは、１種以上の可塑剤を形成するために利用されてもよい。特定の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成される可塑剤は、ジブチルテレフタレート（ＤＢＴ）および／またはジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）を含んでもよい。種々の態様では、回収されたＤＭＴを使用して形成されたＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰは、回収されたＤＭＴの高純度により、バージンＤＭＴから形成されたＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰそれぞれと区別できない場合がある。このような態様では、ＤＢＴおよび／またはＤＯＴＰは、任意の好適なプロセスを使用して回収されたＤＭＴから形成されてもよい。
【実施例】
【0057】
材料
ＦＤＳＴ－５は、１００モル％のＴＰＡ、９３．０モル％のＥＧ、４．１モル％のＣＨＤＭ、および２．９モル％のＤＥＧを含み、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能である。ＩＶ：０．７５１ｄＬ／ｇ。
ＦＤＳＴ－５は、１００モル％のＴＰＡ、９３．０モル％のＥＧ、４．１モル％のＣＨＤＭ、および２．９モル％のＤＥＧを含み、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能である。ＩＶ：０．７５１ｄＬ／ｇ。
【0058】
エチレングリコール（ＥＧ）、メタノール、炭酸カリウム、５０％水酸化ナトリウム水溶液は商業的供給業者から得た。すべての化学薬品および試薬は、別段言及されない限り、入手したまま使用した。
【0059】
分析手順
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析。ＧＣ分析は、７６９３Ａオートサンプラーおよび２つのＧ４５１３Ａタワーを備えたＡｇｉｌｅｎｔモデル７８９０Ｂガスクロマトグラフで実施した。ガスクロマトグラフ（ＧＣ）に、６０ｍ×０．３２ｍｍ×１．０ミクロンのＤＢ－１７０１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－０７６３）および６０ｍ×０．３２×１ミクロンのＤＢ－１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－１０６３）の２本のカラムを取り付け、試料を両方のカラムに同時に注入した。共通のオーブン温度プログラムを使用し、試料成分を水素炎イオン化検出（ＦＩＤ）によって検出した。目的の成分について５点較正を実施した。ガスクロマトグラフをＥＺＣｈｒｏｍ Ｅｌｉｔｅ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｄａｔａ Ｓｙｓｔｅｍに接続した。
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析。ＧＣ分析は、７６９３Ａオートサンプラーおよび２つのＧ４５１３Ａタワーを備えたＡｇｉｌｅｎｔモデル７８９０Ｂガスクロマトグラフで実施した。ガスクロマトグラフ（ＧＣ）に、６０ｍ×０．３２ｍｍ×１．０ミクロンのＤＢ－１７０１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－０７６３）および６０ｍ×０．３２×１ミクロンのＤＢ－１（商標）（Ｊ＆Ｗ１２３－１０６３）の２本のカラムを取り付け、試料を両方のカラムに同時に注入した。共通のオーブン温度プログラムを使用し、試料成分を水素炎イオン化検出（ＦＩＤ）によって検出した。目的の成分について５点較正を実施した。ガスクロマトグラフをＥＺＣｈｒｏｍ Ｅｌｉｔｅ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｄａｔａ Ｓｙｓｔｅｍに接続した。
【0060】
メタノリシス生成物試料は、既知の体積のピリジン系内部標準溶液を既知の質量の試料に添加し、次いでＮ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＢＳＴＦＡ）で誘導体化することによって調製した。ＢＨＥＴ（ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート）のＧＣ ｗｔ．％、ＭＨＴ（４－（メトキシカルボニル）安息香酸）のＧＣ ｗｔ．％、ＭＨＥＴ（メチル－２－ヒドロキシエチルテレフタレート）のＧＣ ｗｔ．％は、ＧＣプロセスソフトウェアからの読み出しとして提供される。
【0061】
ＤＭＴ（ジメチルテレフタレート）の％収率は、以下のように計算した：（最終ＤＭＴの重量）／（理論ＤＭＴ重量）＊１００％。
ＤＭＴ ＧＣ純度％は以下のように計算した：（ＧＣによる最終生成物中のＤＭＴの重量％）／（ＧＣによる全ｗｔ．％）＊１００％。ＧＣで示される主な不純物には、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧが含まれる。ほぼすべての例のＤＭＴ純度は、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧを除くと９９％より高い。
ＤＭＴ ＧＣ純度％は以下のように計算した：（ＧＣによる最終生成物中のＤＭＴの重量％）／（ＧＣによる全ｗｔ．％）＊１００％。ＧＣで示される主な不純物には、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧが含まれる。ほぼすべての例のＤＭＴ純度は、ＭｅＯＨ、水、およびＥＧを除くと９９％より高い。
【0062】
固有粘度の測定。本明細書で有用な特定のポリマー材料の固有粘度（ＩＶ）は、重量で６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン中約０．５重量％のポリマー濃度を使用して、１／２ｍＬキャピラリーバルブを有するＬａｂＧｌａｓｓ社のワグナー粘度計で、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０手順に従って決定する。手順は、ポリマー／溶媒系を１２０℃で１５分間加熱し、溶液を２５℃に冷却し、２５℃での流動時間を測定することによって行う。ＩＶは、以下の式から計算する：
【0063】
【数1】
【0064】
（式中、η：ポリマー濃度０．５ｇ／溶媒１００ｍＬにおける２５℃での固有粘度、ｔＳ：試料流動時間、ｔ０：溶媒ブランク流動時間、Ｃ：溶媒１００ｍＬあたりのグラム単位のポリマー濃度）。本出願中の固有粘度の単位はデシリットル／グラムである。
【0065】
粘度は、テトラクロロエタン／フェノール（５０／５０、重量比）中３０℃で測定し、以下の式によって計算することができる：
【0066】
【数2】
【0067】
（式中、ηｓｐは比粘度であり、Ｃは濃度である）。
【0068】
実施例１：１９５℃で１：１のｗｔ．比のＥＧおよびメタノールによるＰＥＴ解重合、それに続くメタノリシス
本実施例１では、解重合のために、１００ｍＬのオートクレーブに機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（１５．１８ｇ）、エチレングリコール（１５．５７ｇ）、メタノール（１５．１４ｇ）、炭酸カリウム（０．１５３３ｇ）を反応器に投入した。窒素を使用して容器を１５０ｐｓｉｇ（１０．２０ａｔｍ）に加圧し、混合物を１９５℃に加熱した。内部温度が１９５℃に達したら、圧力を７５０ｐｓｉｇ（５１．０３ａｔｍ）に調整した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却し、圧力を解放した。ＧＣ分析は、粗混合物が５．２％のＢＨＥＴ、１４．４％のＭＨＥＴ、および１７．４％のＤＭＴを含んでいたことを示した。
本実施例１では、解重合のために、１００ｍＬのオートクレーブに機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（１５．１８ｇ）、エチレングリコール（１５．５７ｇ）、メタノール（１５．１４ｇ）、炭酸カリウム（０．１５３３ｇ）を反応器に投入した。窒素を使用して容器を１５０ｐｓｉｇ（１０．２０ａｔｍ）に加圧し、混合物を１９５℃に加熱した。内部温度が１９５℃に達したら、圧力を７５０ｐｓｉｇ（５１．０３ａｔｍ）に調整した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却し、圧力を解放した。ＧＣ分析は、粗混合物が５．２％のＢＨＥＴ、１４．４％のＭＨＥＴ、および１７．４％のＤＭＴを含んでいたことを示した。
【0069】
メタノリシスのために、粗生成物をＭｅＯＨ（４５．０ｇ）で希釈し、５０℃に加熱した。ＮａＯＨ（５０ｗｔ％、９３ｕＬ）を添加した。得られた混合物を５０℃で３０分間保持した後、周囲温度に至るまで冷却し、さらに２時間保持した。濾過およびＭｅＯＨ洗浄後、生成物を白色固体として単離した（収率８５．０％、純度９９％）。
【0070】
実施例２：２１５℃での１：１のｗｔ．比のＥＧおよびメタノールによるＰＥＴ解重合
１００ｍＬオートクレーブに機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（１５．０６ｇ）、エチレングリコール（１５．２２ｇ）、メタノール（１５．０７ｇ）、炭酸カリウム（０．１５５４ｇ）を反応器に投入した。窒素を使用して容器を１５０ｐｓｉｇ（１０．２０ａｔｍ）に加圧し、混合物を２１５℃に加熱した。内部温度が２１５℃に達したら、圧力を７５０ｐｓｉｇ（５１．０３ａｔｍ）に調整した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却し、圧力を解放した。ＧＣ分析は、粗混合物が５．２％のＢＨＥＴ、１４．９％のＭＨＥＴ、および１５．１％のＤＭＴを含んでいたことを示した。
１００ｍＬオートクレーブに機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（１５．０６ｇ）、エチレングリコール（１５．２２ｇ）、メタノール（１５．０７ｇ）、炭酸カリウム（０．１５５４ｇ）を反応器に投入した。窒素を使用して容器を１５０ｐｓｉｇ（１０．２０ａｔｍ）に加圧し、混合物を２１５℃に加熱した。内部温度が２１５℃に達したら、圧力を７５０ｐｓｉｇ（５１．０３ａｔｍ）に調整した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却し、圧力を解放した。ＧＣ分析は、粗混合物が５．２％のＢＨＥＴ、１４．９％のＭＨＥＴ、および１５．１％のＤＭＴを含んでいたことを示した。
【0071】
実施例３：１９５℃での４：１のｗｔ．比のＥＧおよびメタノールによるＰＥＴ解重合
１００ｍＬオートクレーブに、機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（１５．０１ｇ）、エチレングリコール（２４．４８ｇ）、メタノール（６．０７ｇ）、炭酸カリウム（０．１５０４ｇ）を反応器に投入した。窒素を使用して容器を１５０ｐｓｉｇ（１０．２０ａｔｍ）に加圧し、混合物を１９５℃に加熱した。内部温度が１９５℃に達したら、圧力を７５０ｐｓｉｇ（５１．０３ａｔｍ）に調整した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却し、圧力を解放した。ＧＣ分析は、粗混合物が１６．２％のＢＨＥＴ、１５．７％のＭＨＥＴ、および３．８％のＤＭＴを含んでいたことを示した。
１００ｍＬオートクレーブに、機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（１５．０１ｇ）、エチレングリコール（２４．４８ｇ）、メタノール（６．０７ｇ）、炭酸カリウム（０．１５０４ｇ）を反応器に投入した。窒素を使用して容器を１５０ｐｓｉｇ（１０．２０ａｔｍ）に加圧し、混合物を１９５℃に加熱した。内部温度が１９５℃に達したら、圧力を７５０ｐｓｉｇ（５１．０３ａｔｍ）に調整した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却し、圧力を解放した。ＧＣ分析は、粗混合物が１６．２％のＢＨＥＴ、１５．７％のＭＨＥＴ、および３．８％のＤＭＴを含んでいたことを示した。
【0072】
実施例４：１９５℃での１：０のｗｔ．比のＥＧおよびメタノールによるＰＥＴ解重合
５００ｍＬのＲＢ（丸底）フラスコに、機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（３０ｇ）、エチレングリコール（７０ｇ）および炭酸カリウム（１ｗｔ．％）を反応器に投入した。混合物を常圧で１９５℃に加熱した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却した。ＧＣ分析は、粗混合物が３３．１％のＢＨＥＴを含み、ＤＭＴを含まないことを示した。
５００ｍＬのＲＢ（丸底）フラスコに、機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（３０ｇ）、エチレングリコール（７０ｇ）および炭酸カリウム（１ｗｔ．％）を反応器に投入した。混合物を常圧で１９５℃に加熱した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却した。ＧＣ分析は、粗混合物が３３．１％のＢＨＥＴを含み、ＤＭＴを含まないことを示した。
【0073】
実施例５：１９５℃での０：１のｗｔ．比のＥＧおよびメタノールによるＰＥＴ解重合
１００ｍＬオートクレーブに、機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（１５．０１ｇ）、メタノール（約３０ｇ）、炭酸カリウム（０．１５０４ｇ）を反応器に投入した。窒素を使用して容器を１５０ｐｓｉｇ（１０．２０ａｔｍ）に加圧し、混合物を１９５℃に加熱した。内部温度が１９５℃に達したら、圧力を７５０ｐｓｉｇ（５１．０３ａｔｍ）に調整した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却し、圧力を解放した。ＧＣ分析は、粗混合物が１．２ｗｔ．％０．１ｗｔ．％のＢＨＥＴ、３．７ｗｔ．％のＭＨＥＴおよび３９．９ｗｔ．％のＤＭＴを含んでいたことを示した。
１００ｍＬオートクレーブに、機械式撹拌器、熱電対、ガス注入口およびベントを装備した。粉砕したＦＤＳＴ－５（１５．０１ｇ）、メタノール（約３０ｇ）、炭酸カリウム（０．１５０４ｇ）を反応器に投入した。窒素を使用して容器を１５０ｐｓｉｇ（１０．２０ａｔｍ）に加圧し、混合物を１９５℃に加熱した。内部温度が１９５℃に達したら、圧力を７５０ｐｓｉｇ（５１．０３ａｔｍ）に調整した。この条件を３時間保持した。粗混合物を２５℃に冷却し、圧力を解放した。ＧＣ分析は、粗混合物が１．２ｗｔ．％０．１ｗｔ．％のＢＨＥＴ、３．７ｗｔ．％のＭＨＥＴおよび３９．９ｗｔ．％のＤＭＴを含んでいたことを示した。
【0074】
以下の表１および表２は、上記の実施例の結果の概要である。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
【0077】
表１に示すように、解重合生成物中のＢＨＥＴ％およびＤＭＴ％は、ＭｅＯＨ／ＥＧの比と強い相関がある。さらに、ＭｅＯＨ／ＥＧの異なる比を使用した場合、ＭＨＥＴ％はおよそ１５％に留まったが、純粋なＥＧまたはＭｅＯＨを使用した場合、ＭＨＥＴレベルは著しく低下した。表２および図２に示されるように、メチルエステル／ＥＧエステルの比を、フィード中のＭｅＯＨ／ＥＧの比に対してプロットした。プロットは、１．０２の傾きおよび０．９９のＲ２によって示されるように、メタノールがＥＧと同様の反応性を有することを示唆した。
【0078】
実施例６：ＤＭＴ生成物のＧＣおよびＮＭＲ分析
さらに、実施例１の粗解重合生成物を５０℃のメタノリシス条件に供した。ＤＭＴ生成物を、２ステップで８５％の収率で単離した。ＮＭＲとＧＣの両方から、生成物の純度は９９％であることが示された。図３はＧＣデータのグラフを示す。
さらに、実施例１の粗解重合生成物を５０℃のメタノリシス条件に供した。ＤＭＴ生成物を、２ステップで８５％の収率で単離した。ＮＭＲとＧＣの両方から、生成物の純度は９９％であることが示された。図３はＧＣデータのグラフを示す。
【0079】
本開示はまた、以下の番号付けされた項に従って説明されてもよい。
項１．ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、第１のポリエステル組成物を、第１の反応容器中で解重合条件下で、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に曝露して第１の混合物を用意するステップであり、第１の混合物が１種以上の第１の解重合生成物を含み、解重合条件が、１５０℃～２６０℃の温度および１０ａｔｍ～７０ａｔｍの圧力を含むステップ；第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃以下の温度に冷却するステップ；第１の混合物の少なくとも一部を、２３℃～９０℃の温度および１ａｔｍ～２ａｔｍの圧力を含む条件下で、アルコール組成物およびアルコリシス触媒に０．５時間～５時間曝露して第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が１種以上のジアルキルテレフタレートを含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離して、ジアルキルテレフタレート固体成分および濾液を用意するステップを含む、方法。
項１．ポリエステル組成物から１種以上のジアルキルテレフタレートを回収するための方法であって、第１のポリエステル組成物を、第１の反応容器中で解重合条件下で、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に曝露して第１の混合物を用意するステップであり、第１の混合物が１種以上の第１の解重合生成物を含み、解重合条件が、１５０℃～２６０℃の温度および１０ａｔｍ～７０ａｔｍの圧力を含むステップ；第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃以下の温度に冷却するステップ；第１の混合物の少なくとも一部を、２３℃～９０℃の温度および１ａｔｍ～２ａｔｍの圧力を含む条件下で、アルコール組成物およびアルコリシス触媒に０．５時間～５時間曝露して第２の混合物を用意するステップであり、第２の混合物が１種以上のジアルキルテレフタレートを含むステップ；ならびに１種以上のジアルキルテレフタレートの少なくとも一部を固液分離によって分離して、ジアルキルテレフタレート固体成分および濾液を用意するステップを含む、方法。
【0080】
項２．メタノールの少なくとも一部が、先行ポリエステル組成物からジアルキルテレフタレートを回収する先行プロセスから回収された、項１に記載の方法。
項３．濾液が１種以上のグリコールおよびメタノールを含む、項１に記載の方法。
項３．濾液が１種以上のグリコールおよびメタノールを含む、項１に記載の方法。
【0081】
項４．第２のポリエステル組成物を、解重合条件下で第１の反応容器中の濾液の少なくとも一部に曝露して１種以上の第２の解重合生成物を生成するステップをさらに含む、項３に記載の方法。
【0082】
項５．第１の反応容器中のメタノールの量に対する１種以上のグリコールの量の重量比が１：２０～１００：１である、項１～４に記載の方法。
項６．第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃以下の温度に冷却するステップが、第１の混合物の少なくとも一部を５０℃～１５０℃の温度に冷却することを含む、項１～５に記載の方法。
項６．第１の混合物の少なくとも一部を１５０℃以下の温度に冷却するステップが、第１の混合物の少なくとも一部を５０℃～１５０℃の温度に冷却することを含む、項１～５に記載の方法。
【0083】
項７．第１の混合物中の１種以上の第１の解重合生成物の少なくとも一部を第１の混合物中の不溶性成分から分離するステップであって、分離が５０℃～１５０℃の温度で行われるステップをさらに含む、項１～６に記載の方法。
【0084】
項８．第１のポリエステル組成物を、第１の反応容器中で解重合条件下で、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に曝露する間に、１種以上のグリコールと第１のポリエステル組成物の重量比が約１：９～約９：１の範囲にある、項１～７に記載の方法。
【0085】
項９．１種以上のグリコールが、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、プロパンジオール（ＰＤＯ）、ブタンジオール（ＢＤＯ）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）、またはそれらの組合せを含む、項１～８に記載の方法。
【0086】
項１０．アルコール組成物と第１のポリエステル組成物の重量比が約２：１～約１０：１の範囲であり得る、項１～９に記載の方法。
項１１．第１のポリエステル組成物が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）変性ＰＥＴ、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを含む、項１～１０に記載の方法。
項１１．第１のポリエステル組成物が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）変性ＰＥＴ、イソフタル酸（ＩＰＡ）変性ＰＥＴ、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）変性ＰＥＴ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）変性ＰＥＴ、プロパンジオール（ＰＤＯ）変性ＰＥＴ、ブタンジオール（ＢＤＯ）変性ＰＥＴ、ヘキサンジオール（ＨＤＯ）変性ＰＥＴ、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（ＭＰジオール）変性ＰＥＴ、イソソルビド変性ＰＥＴ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（ＰＴＭＧ）変性ＰＥＴ、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）変性ＰＥＴ、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）含有コポリエステル、イソソルビド含有コポリエステル、またはこれらの組合せを含む、項１～１０に記載の方法。
【0087】
項１２．第１のポリエステル組成物が、０モル％～１００モル％のＣＨＤＭ、０モル％～１００モル％のＤＥＧ、０モル％～１００モル％のＮＰＧ、０モル％～１００モル％のＰＤＯ、０モル％～１００モル％のＢＤＯ、０モル％～１００モル％のＨＤＯ、０モル％～１００モル％のＭＰジオール、０モル％～１００モル％のイソソルビド、０モル％～１００モル％のＰＴＭＧ、０モル％～１００モル％のＰＥＧ、および０モル％～３０モル％のイソフタル酸を含み、１種以上のポリエステル中のジオール等価物の合計が約１００モル％であり、第１のポリエステル組成物中の二酸等価物の合計が約１００モル％である、項１～１１に記載の方法。
【0088】
項１３．ポリエステル組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ２８５７－７０に従って決定して約０．１ｄＬ／ｇ～約１．２ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、項１～１２に記載の方法。
項１４．第１のポリエステル組成物中に存在する１種以上のポリエステルがリサイクルされたポリエステルである、項１～１３に記載の方法。
項１４．第１のポリエステル組成物中に存在する１種以上のポリエステルがリサイクルされたポリエステルである、項１～１３に記載の方法。
【0089】
項１５．第１のポリエステル組成物が１種以上の異物を含み、１種以上の異物が、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、綿、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スパンデックス、天然繊維、セルロースエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアミド、ナイロン、ポリ（乳酸）、ポリジメチルシロキサン、ポリシラン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、無機充填剤、色素、顔料、カラートナー、着色剤、可塑剤、接着剤、難燃剤、金属、アルミニウム、および鉄からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、項１～１４に記載の方法。
【0090】
項１６．１種以上の異物が、ポリエステル組成物中の１種以上のポリエステルの重量に対して０．０１ｗｔ．％～５０ｗｔ．％の量でポリエステル組成物中に存在する、項１５に記載の方法。
【0091】
項１７．ジアルキルテレフタレート固体成分がジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を含み、ＤＭＴが少なくとも９０％の純度である、項１～１６に記載の方法。
項１８．ジアルキルテレフタレート固体成分が、１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）；１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）；または両方をさらに含む、項１～１７に記載の方法。
項１８．ジアルキルテレフタレート固体成分が、１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）；１０００ｐｐｍ以下、もしくは５００ｐｐｍ以下の量のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）；または両方をさらに含む、項１～１７に記載の方法。
【0092】
項１９．第１のポリエステル組成物を、第１の反応容器中で解重合条件下で、１種以上のグリコールおよびメタノールを含む第１の組成物に曝露するステップが、第１のポリエステル組成物を１種以上のグリコリシス触媒に曝露することをさらに含み、１種以上のグリコリシス触媒が、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、ＺｒＣＯ３、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、マグネシウムメトキシド（Ｍｇ（ＯＭｅ）２、カリウムｔ－ブトキシド、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）、酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）、ハイドロタルサイト、ゼオライトおよび塩化リチウムからなる群から選択されるメンバーを含む、項１～１８に記載の方法。
【0093】
項２０．１種以上のグリコリシス触媒が、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、テトライソプロピルチタネート（ＴＩＰＴ）、ブチルスズトリス－２－エチルヘキサノエート（ＦＡＳＣＡＴ ４１０２）、ＺｒＣＯ３、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、リチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｚｎ（ａｃａｃ）２）、Ｃｓ２ＣＯ３、エチレングリコールナトリウム塩、および酢酸マンガン（ＩＩ）（Ｍｎ（ＯＡｃ）２）からなる群から選択されるメンバーを含む、項１９に記載の方法。
【0094】
項２１．１種以上のグリコリシス触媒が、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）、Ｃｓ２ＣＯ３、エチレングリコールナトリウム塩およびリチウムメトキシド（ＬｉＯＭｅ）からなる群から選択されるメンバーを含む、項１９に記載の方法。
【0095】
項２２．第１の混合物の少なくとも一部をアルコール組成物およびアルコリシス触媒に曝露する前に、第１の混合物中の不溶性成分を分離するステップであって、不溶性成分が１種以上の異物を含むステップをさらに含む、項１５～２１に記載の方法。
【0096】
項２３．分離が、濾過、遠心分離、沈降、沈殿、またはそれらの組合せを含む、項２２に記載の方法。
項２４．アルコール組成物がメタノールを含む、項１～２３に記載の方法。
項２４．アルコール組成物がメタノールを含む、項１～２３に記載の方法。
【0097】
項２５．アルコリシス触媒が、第１のポリエステル組成物の重量に対して０．１ｗｔ．％～２０ｗｔ．％の量で存在する、項１～２４に記載の方法。
項２６．アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、項１～２５に記載の方法。
項２６．アルコリシス触媒が、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３；ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ；ＮａＯＭｅ、Ｍｇ（ＯＭｅ）２、ＫＯＭｅ、ＫＯｔ－Ｂｕ、エチレングリコール一ナトリウム塩、エチレングリコール二ナトリウム塩、またはそれらの組合せを含む、項１～２５に記載の方法。
【0098】
項２７．アルコリシス触媒が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＮａＯＭｅまたはそれらの組合せを含む、項２６に記載の方法。
項２８．バッチ方法、半連続方法、または連続方法として実行される、項１～２７に記載の方法。
項２８．バッチ方法、半連続方法、または連続方法として実行される、項１～２７に記載の方法。
【0099】
項２９．１種以上の解重合生成物が、モノマー、オリゴマー、またはそれらの組合せを含む、項１～２８に記載の方法。
項３０．１種以上のオリゴマーが２～１０の重合度を示す、項２９に記載の方法。
項３０．１種以上のオリゴマーが２～１０の重合度を示す、項２９に記載の方法。
【0100】
本開示は、特にその特定の態様を参照して詳細に説明されたが、本開示の精神および範囲内で変形および修正がなされてもよいことが理解される。
【図1】
【図2】
【図3】
【国際調査報告】