▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-19
(54)【発明の名称】直鎖トリデカノールを含むアルコール混合物
(51)【国際特許分類】
C07C 31/125 20060101AFI20241112BHJP
C07C 29/141 20060101ALI20241112BHJP
C07C 29/80 20060101ALI20241112BHJP
C07C 45/50 20060101ALN20241112BHJP
C07C 47/02 20060101ALN20241112BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20241112BHJP
【ＦＩ】
C07C31/125
C07C29/141
C07C29/80
C07C45/50
C07C47/02
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024532252
(86)(22)【出願日】2022-12-01
(85)【翻訳文提出日】2024-05-29
(86)【国際出願番号】 US2022051497
(87)【国際公開番号】W WO2023107322
(87)【国際公開日】2023-06-15
(31)【優先権主張番号】63/286,129
(32)【優先日】2021-12-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100128495
【弁理士】
【氏名又は名称】出野 知
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100144417
【弁理士】
【氏名又は名称】堂垣 泰雄
(72)【発明者】
【氏名】マイケル エー．ブラマー
(72)【発明者】
【氏名】ワンリン ユー
【テーマコード（参考）】
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4H006AA01
4H006AB68
4H006AC21
4H006AC41
4H006AD11
4H006BA21
4H006BA24
4H006BA48
4H006BA61
4H006BB11
4H006BE20
4H006BE40
4H006FE11
4H039CA60
4H039CA62
4H039CB20
4H039CF10
4H039CL45
(57)【要約】
アルコール混合物は、アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含む。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルコール混合物であって、前記アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含む、アルコール混合物。
【請求項2】
前記アルコール混合物の総重量に基づいて、前記アルコール混合物の９２重量％以上が直鎖トリデカノールである、請求項１に記載のアルコール混合物。
【請求項3】
前記アルコール混合物の総重量に基づいて、前記アルコール混合物の９４重量％以上が直鎖トリデカノールである、請求項２に記載のアルコール混合物。
【請求項4】
前記アルコール混合物の総重量に基づいて、前記アルコール混合物の７重量％以下が分岐トリデカノールである、請求項１に記載のアルコール混合物。
【請求項5】
配合物であって、０．１重量％～９９重量％の、請求項１に記載のアルコール混合物を含む、配合物。
【請求項6】
アルコール混合物の製造方法であって、Ｃ１２直鎖オレフィンを一酸化炭素、水素、及び触媒組成物と接触させてアルデヒド混合物を生成する工程と、
前記アルデヒド混合物を水素化して、前記アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含むアルコール混合物を生成する工程と、を含む、方法。
【請求項7】
前記アルコール混合物を蒸留する工程をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項8】
界面活性物質の製造方法であって、請求項６に記載のアルコール混合物のアルコキシル化を行う工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、アルコール混合物に関し、より具体的には、直鎖トリデカノールを含むアルコール混合物に関する。
【背景技術】
【0002】
序論
Ｃ８～Ｃ２０の炭素原子を有するアルコールは、界面活性剤を製造するための前駆体として有用であることが知られている。アルコールは、親水性部分を含むように官能化されて、界面活性剤を形成する。親水性部分は、アルコキシル化、グリコシド化、硫酸化、リン酸化などのプロセスによってアルコールに付加されてもよい。得られる界面活性物質の特性及び適用機能は、アルコール前駆体の鎖長に大きく依存する。Ｃ１３アルコール又は約Ｃ１３を中心とするアルコール混合物は、例えば洗濯及び食器洗浄を含む幅広い用途で使用することができる界面活性剤を製造するのに特に有用である。アルコールの炭素原子は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。アルコールの炭素原子の分岐構造は、界面活性剤の物理的特性及び適用特性、並びに界面活性剤の生分解性を決定する際に重要な役割を果たす。例えば、疎水性物質の分岐（hydrophobe branching）は、分岐が増加するにつれて、泡立ち及び食器洗浄用途における性能に劇的に影響を及ぼす。疎水性物質の分岐はまた、界面活性剤の湿潤及びゲル化挙動に有意に影響を及ぼす。
Ｃ８～Ｃ２０の炭素原子を有するアルコールは、界面活性剤を製造するための前駆体として有用であることが知られている。アルコールは、親水性部分を含むように官能化されて、界面活性剤を形成する。親水性部分は、アルコキシル化、グリコシド化、硫酸化、リン酸化などのプロセスによってアルコールに付加されてもよい。得られる界面活性物質の特性及び適用機能は、アルコール前駆体の鎖長に大きく依存する。Ｃ１３アルコール又は約Ｃ１３を中心とするアルコール混合物は、例えば洗濯及び食器洗浄を含む幅広い用途で使用することができる界面活性剤を製造するのに特に有用である。アルコールの炭素原子は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。アルコールの炭素原子の分岐構造は、界面活性剤の物理的特性及び適用特性、並びに界面活性剤の生分解性を決定する際に重要な役割を果たす。例えば、疎水性物質の分岐（hydrophobe branching）は、分岐が増加するにつれて、泡立ち及び食器洗浄用途における性能に劇的に影響を及ぼす。疎水性物質の分岐はまた、界面活性剤の湿潤及びゲル化挙動に有意に影響を及ぼす。
【0003】
産業において最も一般的に使用されるＣ１３アルコール生成物は、プロピレン又はブテンのオリゴマー化と、それに続くヒドロホルミル化によって製造される。これらの合成経路から製造されるＣ１３アルコールは、高度に分岐している。分岐は、界面活性剤の迅速な湿潤性、溶解性、及びより低い泡持続性に有益であり得るが、分岐はまた、生分解性及び洗浄効率に悪影響を及ぼし得る。より低い分岐度を有するＣ１３アルコールを製造するために、Ｃ３又はＣ４オレフィンのオリゴマー化における分岐を減少させるためのプロセスにおける努力がなされてきた。より少ない分岐度を有するＣ１３アルコールを製造するための別のアプローチは、Ｃ１２直鎖アルファ－オレフィンをアルデヒドにヒドロホルミル化し、続いて、オキソ法としても知られる水素化を行うことである。
【0004】
界面活性剤に使用するための高度に直線性のアルコールは、以前に試みられている。例えば、高級アルケンのロジウム触媒ヒドロホルミル化は、８０％～９０％のアルコール直線性を生成することができたが、９０％を超える直線性はいまだに達成不可能である。Ｒｈｏｄｉｕｍ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｈｙｄｒｏｆｏｒｍｙｌａｔｉｏｎ（Ｖｏｌ．２２）のセクション８．４．３を参照されたい。それにもかかわらず、トリデカノールについては９０％を超える直線性は回避されている。例えば、米国特許第９，８２８，５６５号（「’５６５特許」）は、トリデカノールの混合物を含む組成物であって、混合物の少なくとも約６０重量％が直鎖トリデカノールであり、混合物の少なくとも約１０重量％が分岐トリデカノールである組成物を提供する。’５６５特許は、「分岐含量が高いほど、流動点が低くなり、加工が容易かつ経済的になる」と説明しており、「１０～４０％の分岐を有するアルコールが、多くの界面活性剤誘導体について低温溶解性と汚れ除去との間の最適なトレードオフを提供することを見出した」と説明している。’５６５特許はまた、分岐及び直鎖トリデカノールが結晶化を用いて分離されることを説明している。
【0005】
上記を考慮すると、９０重量％超の直鎖トリデカノールを含み、界面活性剤の形成に有用であったアルコール混合物を有することは驚くべきことである。
【発明の概要】
【0006】
本出願の発明者らは、９０重量％超の直鎖トリデカノールを含み、界面活性剤の形成に有用であるアルコール混合物を発見した。このような界面活性剤は、開始剤として使用されるアルコールが直線性であることから、増強された生分解性を有すると考えられる。当該界面活性剤は、様々な用途で使用されるのに十分な洗浄性能を提供すると考えられる。また驚くべきことに、オキソ法は、分岐トリデカノールを除去するための分離プロセスを必要とせずに、９０重量％を超える直鎖トリデカノールを有するアルコール混合物を生成することができることが発見されている。
【0007】
本開示は、工業原料の形成に特に有用である。
【0008】
本開示の第１の特徴によれば、アルコール混合物は、アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含む。
【0009】
本開示の第２の特徴によれば、アルコール混合物の総重量に基づいて、アルコール混合物の９２重量％以上が直鎖トリデカノールである。
【0010】
本開示の第３の特徴によれば、アルコール混合物の総重量に基づいて、アルコール混合物の９４重量％以上が直鎖トリデカノールである。
【0011】
本開示の第４の特徴によれば、アルコール混合物の総重量に基づいて、アルコール混合物の７重量％以下が分岐トリデカノールである。
【0012】
本開示の第５の特徴によれば、配合物は、０．１重量％～９９重量％の、請求項１に記載のアルコール混合物を含む。
【0013】
本開示の第６の特徴によれば、アルコール混合物の製造方法は、Ｃ１２直鎖オレフィンを一酸化炭素、水素、及び触媒組成物と接触させてアルデヒド混合物を生成する工程と、アルデヒド混合物を水素化して、アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含むアルコール混合物を生成する工程と、を含む。
【0014】
本開示の第７の特徴によれば、アルコール混合物の製造方法は、アルコール混合物を蒸留する工程をさらに含む。
【0015】
本開示の第８の特徴によれば、界面活性物質の製造方法は、アルコール混合物のアルコキシル化を行う工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本明細書で使用される場合、「及び／又は」という用語は、２つ以上の項目の列挙で使用される場合、列挙された項目のうちのいずれか１つをそれ自体で用いることができるか、又は列挙された項目のうちの２つ以上の任意の組み合わせを用いることができることを意味する。例えば、組成物が成分Ａ、Ｂ、及び／又はＣを含有するものとして説明されている場合、組成物は、Ａを単独で、Ｂを単独で、Ｃを単独で、Ａ及びＢを組み合わせて、Ａ及びＣを組み合わせて、Ｂ及びＣを組み合わせて、又はＡ、Ｂ、及びＣを組み合わせて、含有することができる。
【0017】
別途記載のない限り、全ての範囲は、終点を含む。
【0018】
本明細書で使用される場合、重量パーセント（「重量％」）という用語は、別途明記しない限り、成分が組成物の総重量に占める重量のパーセンテージを示す。
【0019】
本明細書で使用される場合、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ登録番号（「ＣＡＳ＃」）は、本文書の優先日の時点でＣｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｓｅｒｖｉｃｅによって化学化合物に最後に割り当てられた固有の数字識別子を指す。
【0020】
アルコール混合物
本開示は、アルコール混合物に関する。アルコール混合物は、直鎖トリデカノールを含む。直鎖トリデカノールは構造（Ｉ）に対応する。
アルコール混合物は、アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含む。例えば、アルコール混合物は、アルコール混合物の総重量の総重量に基づいて、９０．１重量％以上、又は９０．５重量％以上、又は９１．０重量％以上、又は９１．５重量％以上、又は９２．０重量％以上、又は９２．５重量％以上、又は９３．０重量％以上、又は９３．５重量％以上、又は９４．０重量％以上、又は９４．５重量％以上、又は９５．０重量％以上、又は９５．５重量％以上、それと同時に、９６．０重量％以下、又は９５．５重量％以下、又は９５．０重量％以下、又は９４．５重量％以下、又は９４．０重量％以下、又は９３．５重量％以下、又は９３．０重量％以下、又は９２．５重量％以下、又は９２．０重量％以下、又は９１．５重量％以下、又は９１．０重量％以下、又は９０．５重量％以下の直鎖トリデカノールを含み得る。
本開示は、アルコール混合物に関する。アルコール混合物は、直鎖トリデカノールを含む。直鎖トリデカノールは構造（Ｉ）に対応する。
【化1】
【0021】
アルコール混合物は、分岐トリデカノールを含むことができる。分岐トリデカノールは、構造（ＩＩ）：
［式中、Ｒ１及びＲ２は、２つのアルキル鎖に合計１１個の炭素原子を含有する直鎖アルキル鎖である］を有してもよい。構造（ＩＩ）の分岐位置はＣ２の位置に示されているが、分岐トリデカノールには他の分岐点が存在してもよいことが理解されるであろう。アルコール混合物は、７重量％以下の分岐トリデカノールを含んでもよい。例えば、アルコール混合物は、アルコール混合物の総重量の総重量に基づいて、０．０重量％以上、又は０．１重量％以上、又は０．５重量％以上、又は１．０重量％以上、又は１．５重量％以上、又は２．０重量％以上、又は２．５重量％以上、又は３．０重量％以上、又は３．５重量％以上、又は４．０重量％以上、又は４．５重量％以上、又は５．５重量％以上、又は６．０重量％以上、又は６．５重量％以上、それと同時に、７．０重量％以下、又は６．５重量％以下、又は６．０重量％以下、又は５．５重量％以下、又は５．０重量％以下、又は４．５重量％以下、又は４．０重量％以下、又は３．５重量％以下、又は３．０重量％以下、又は２．５重量％以下、又は２．０重量％以下、又は１．５重量％以下、又は１．０重量％以下、又は０．５重量％以下の分岐トリデカノールを含み得る。
【化2】
【0022】
配合物
アルコール混合物は、１つ以上の配合物の形成において利用され得る。例えば、配合物は、可塑剤、潤滑剤、洗浄組成物、ホームケア組成物、化粧品組成物、工業用組成物、医薬品、パーソナルケア製品、又は他の材料であってもよい。配合物は、配合物の総重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％のアルコール混合物を含む。例えば、配合物は、配合物の総重量に基づいて、０．１重量％以上、又は１重量％以上、又は５重量％以上、又は１０重量％以上、又は２０重量％以上、又は３０重量％以上、又は４０重量％以上、又は５０重量％以上、又は６０重量％以上、又は７０重量％以上、又は８０重量％以上、又は９０重量％以上、それと同時に、９９重量％以下、又は９０重量％以下、又は８０重量％以下、又は７０重量％以下、又は６０重量％以下、又は５０重量％以下、又は４０重量％以下、又は３０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下、又は１重量％以下のアルコール混合物を含み得る。
アルコール混合物は、１つ以上の配合物の形成において利用され得る。例えば、配合物は、可塑剤、潤滑剤、洗浄組成物、ホームケア組成物、化粧品組成物、工業用組成物、医薬品、パーソナルケア製品、又は他の材料であってもよい。配合物は、配合物の総重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％のアルコール混合物を含む。例えば、配合物は、配合物の総重量に基づいて、０．１重量％以上、又は１重量％以上、又は５重量％以上、又は１０重量％以上、又は２０重量％以上、又は３０重量％以上、又は４０重量％以上、又は５０重量％以上、又は６０重量％以上、又は７０重量％以上、又は８０重量％以上、又は９０重量％以上、それと同時に、９９重量％以下、又は９０重量％以下、又は８０重量％以下、又は７０重量％以下、又は６０重量％以下、又は５０重量％以下、又は４０重量％以下、又は３０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下、又は１重量％以下のアルコール混合物を含み得る。
【0023】
アルコール混合物の製造方法
本発明はまた、アルコール混合物の製造方法に関する。アルコール混合物の製造方法は、工程（１）Ｃ１２直鎖オレフィンを一酸化炭素、水素、及び触媒組成物と接触させてアルデヒド混合物を生成することと、それに続く工程（２）アルデヒド混合物を水素化して、アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含むアルコール混合物を生成することと、を含む。オレフィン、水素、及び一酸化炭素を接触させてアルデヒドを製造することは、一般にヒドロホルミル化として知られている。反応条件及びプロセス特性は、当該技術分野において周知である。例えば、世界知的所有権機関（World Intellectual Property Organization）公開番号２０１９２３１６１３Ａ１は、本発明のヒドロホルミル化を実施するための適切な反応条件及びプロセス条件を提供している。Ｃ１２直鎖オレフィンは、末端不飽和又は内部不飽和であり得る。
本発明はまた、アルコール混合物の製造方法に関する。アルコール混合物の製造方法は、工程（１）Ｃ１２直鎖オレフィンを一酸化炭素、水素、及び触媒組成物と接触させてアルデヒド混合物を生成することと、それに続く工程（２）アルデヒド混合物を水素化して、アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含むアルコール混合物を生成することと、を含む。オレフィン、水素、及び一酸化炭素を接触させてアルデヒドを製造することは、一般にヒドロホルミル化として知られている。反応条件及びプロセス特性は、当該技術分野において周知である。例えば、世界知的所有権機関（World Intellectual Property Organization）公開番号２０１９２３１６１３Ａ１は、本発明のヒドロホルミル化を実施するための適切な反応条件及びプロセス条件を提供している。Ｃ１２直鎖オレフィンは、末端不飽和又は内部不飽和であり得る。
【0024】
本方法で使用する水素及び一酸化炭素は、石油分解及び精製操作を含む任意の好適な供給源から得てよい。本方法で使用される水素及び一酸化炭素は、合成ガスの形態で予め混合されてもよい。合成ガス（syngas）（合成ガス（synthesis gas）に由来）は、様々な量のＣＯ及びＨ２を含有するガス混合物に与えられる名称である。生成方法は、周知である。水素及びＣＯは、典型的には、シンガスの主成分であるが、シンガスは、ＣＯ２並びにＮ２及びＡｒなどの不活性ガスを含有し得る。Ｈ２とＣＯとのモル比は、大きく変動するが、概して、１：１００～１００：１、好ましくは１：１０～１０：１の範囲である。合成ガスは市販されており、多くの場合燃料源として又は他の化学物質を生成するための中間体として使用される。化学生成のための最も好ましいＨ２：ＣＯモル比は、３：１～１：３であり、通常、ほとんどのヒドロホルミル化用途のためには約１：２～２：１が目標とされる。
【0025】
ヒドロホルミル化プロセスにおいて溶媒を用いてもよい。ヒドロホルミル化プロセスを過度に妨害しない任意の好適な溶媒が使用され得る。実例として、ロジウム触媒によるヒドロホルミル化プロセスに好適な溶媒としては、例えば、米国特許第３，５２７，８０９号、同第４，１４８，８３０号に開示されている溶媒が挙げられる。
【0026】
本方法で使用される触媒組成物は、（ａ）遷移金属、（ｂ）モノホスフィン、及び（ｃ）構造（ＩＩＩ）を有するテトラホスフィンを含み、
【化3】
【0027】
構造（ＩＩＩ）のＰはリン原子を表し、構造（ＩＩＩ）のＰｈ２は、各ＰＰｈ２がジフェニルホスフィノ部分を含むように２つのフェニル部分を表す。
【0028】
遷移金属は、ロジウム（Ｒｈ）、コバルト（Ｃｏ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）、及びそれらの混合物から選択される第８族、第９族、及び第１０族金属を含むことができる。ロジウムの例では、触媒組成物の遷移金属は、ロジウムヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）又はロジウムジカルボニルアセチルアセトネートなどの安定な結晶性固体の形態で提供されてもよい。
【0029】
モノホスフィンは、トリフェニルホスフィン、トリス（ｏ－トリル）ホスフィン、トリナフチルホスフィン、トリ（ｐ－メトキシフェニル）ホスフィン、トリ（ｍ－クロロフェニル）－ホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、及びトリオクチルホスフィンのうちの１種以上である。いくつかの実施形態では、モノホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。いくつかの実施形態では、触媒組成物は、異なるモノホスフィン種の混合物を含む。
【0030】
Ｃ１２直鎖オレフィンを一酸化炭素、水素、及び触媒組成物と接触させる工程がアルデヒド混合物を生成したら、次に、アルデヒド混合物を水素化して、アルコール混合物の総重量に基づいて９０重量％超の直鎖トリデカノールを含むアルコール混合物を生成する工程を行う。アルデヒド混合物の水素化から形成される混合物は、残留オレフィン及びアルデヒドを含有し、生成されるアルコール（すなわち、アルコール混合物）の９０重量％超が直鎖トリデカノールであることが理解されるであろう。「水素化」とは、分子水素（Ｈ２）とアルデヒドとの間で起こる化学反応であり、その結果、アルデヒドがアルコールに飽和される。水素化は、典型的には、ニッケル、パラジウム、又は白金などの触媒の存在下で行われる。
【0031】
アルコール混合物を形成するためのアルデヒド混合物の水素化の工程が行われた後、アルコール混合物は、存在する直鎖トリデカノールの重量％をさらに増加させるために蒸留されてもよい。蒸留は、直鎖トリデカノールを、それが混合される１つ以上の他の材料（例えば、未反応オレフィン、溶媒、アルデヒド等）から分離するために使用される。蒸留は、蒸留塔を使用して実施され、１００℃～５００℃の温度で実施され得る。
【0032】
界面活性物質の製造方法
本開示はまた、界面活性物質の形成に関する。界面活性物質はアルコール混合物から形成され、したがってアルコール混合物の誘導体である。界面活性物質の製造方法は、アルコール混合物のアルコキシル化を行う工程を含む。アルコールのアルコキシル化のための触媒及び反応条件は、「Ａｌｋｙｌｅｎｅ Ｏｘｉｄｅｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」 ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｆ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙ，Ｊｒ．ａｎｄ Ｊｏｓｅｐｈ Ｖ．Ｋｏｌｅｓｋｅ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１に記載されているように当該技術分野において周知である。アルコール混合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及びそれらの組み合わせでアルコキシル化されていてもよい。アルコール混合物のアルコキシル化は、界面活性物質を生成する。本発明のアルコール混合物から誘導することができる界面活性物質には、「Ｎｏｎｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ－Ａｌｋｙｌ Ｐｏｌｙｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ」，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｄｉｅｔｅｒ Ｂａｌｚｅｒ ａｎｄ Ｈａｒａｌｄ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２０００，ｐｐ１９－７５に記載されているような合成手法を使用するアルキルポリグルコシド、並びに「Ａｎｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」 ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｈｅｌｍｕｔ Ｗ．Ｓｔａｃｈｅ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９６，ｐｐ２２３－３１２に記載されているようなアルコール及びアルコールエーテルサルフェート（アニオン性界面活性剤）も挙げられる。
本開示はまた、界面活性物質の形成に関する。界面活性物質はアルコール混合物から形成され、したがってアルコール混合物の誘導体である。界面活性物質の製造方法は、アルコール混合物のアルコキシル化を行う工程を含む。アルコールのアルコキシル化のための触媒及び反応条件は、「Ａｌｋｙｌｅｎｅ Ｏｘｉｄｅｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」 ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｆ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙ，Ｊｒ．ａｎｄ Ｊｏｓｅｐｈ Ｖ．Ｋｏｌｅｓｋｅ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１に記載されているように当該技術分野において周知である。アルコール混合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及びそれらの組み合わせでアルコキシル化されていてもよい。アルコール混合物のアルコキシル化は、界面活性物質を生成する。本発明のアルコール混合物から誘導することができる界面活性物質には、「Ｎｏｎｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ－Ａｌｋｙｌ Ｐｏｌｙｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓ」，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｄｉｅｔｅｒ Ｂａｌｚｅｒ ａｎｄ Ｈａｒａｌｄ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２０００，ｐｐ１９－７５に記載されているような合成手法を使用するアルキルポリグルコシド、並びに「Ａｎｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」 ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｈｅｌｍｕｔ Ｗ．Ｓｔａｃｈｅ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９６，ｐｐ２２３－３１２に記載されているようなアルコール及びアルコールエーテルサルフェート（アニオン性界面活性剤）も挙げられる。
【実施例】
【0033】
材料
以下の材料を、実施例において使用した。
以下の材料を、実施例において使用した。
【0034】
オレフィンは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＰ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）からＮＥＯＤＥＮＥ（商標）－１２として市販されている炭素１２個のα－オレフィンである。
【0035】
水素化触媒は、ニッケル系水素化触媒であり、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からＮｉ ３２２８として市販されている。
【0036】
ロジウムはロジウムジカルボニルアセチルアセトネートであり、ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＳｉｇｍａ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能である。
【0037】
ＴＰＰはトリフェニルホスフィンであり、ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＳｉｇｍａ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能である。
【0038】
溶媒はトルエンであり、ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＳｉｇｍａ（Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能である。
【0039】
実施例で使用されるテトラホスフィンは、以下に記載されるように調製される。
ｌ，１’－ビフェニル－２－２’，６，６’－テトラカルボン酸の合成。オーバーヘッド撹拌機、底部ドレンバルブ、及び水冷凝縮器を備えた５Ｌのジャケット付き反応器に、１Ｌの塩化メチレン及び５０ｇ（０．２４７ｍｏｌ）のピレンを充填する。混合物をピレンが溶解するまで撹拌し、その後、０．２５Ｌのアセトニトリル、１．５Ｌの脱イオン水、及び２．０ｇの塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を添加する。得られた二相性混合物を激しく撹拌し、ジャケットを通して冷却液を循環させることにより１８℃まで冷却する。次いで、反応器温度を２３℃～２７℃に維持しながら、過ヨウ素酸ナトリウムを２．５時間にわたって少量ずつ添加する（合計５００ｇ；２．３４ｍｏｌ）。最初は褐色である反応混合物は、すぐに暗褐色になり、最終的には褐色がかった緑色になる。一晩（１８時間）撹拌した後、撹拌を停止し、層を分離させる。下層をブフナー漏斗に排出して、粗製の緑色／褐色の固体生成物を収集し、塩化メチレン（２Ｘ５００ｍＬ）で洗浄し、空気を流動させることによってフィルター上で乾燥させる。次いで、固体を反応器に戻し、１．５Ｌのアセトンで１時間還流する。２３℃に冷却した後、黄色の溶液をブフナー漏斗に排出し、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、黄色の固体を残す。粗四酸生成物を７０℃の真空オーブンで一晩乾燥させ、さらに精製することなく使用する。
ｌ，１’－ビフェニル－２，２’，６，６’－テトラメタノールの合成。前の工程で使用した５Ｌの反応器を乾燥させ、窒素で一晩パージする。粗製の１，１’－ビフェニル－２－２’，６’－テトラカルボン酸（５０．０ｇ、０．１５２モル）を、１．５ＬのＴＨＦと共に窒素下で充填する。得られた溶液を撹拌し、冷却した流体を反応器のジャケットを通して循環させることにより０℃に冷却する。次に、水素化アルミニウムリチウムのＴＨＦ溶液（１Ｍ；６６６ｍＬ；０．６６５ｍｏｌ）を蠕動ポンプを介して２時間にわたって添加する。この間、混合物を激しく撹拌し、反応器温度を０℃～２℃に維持する。安全性の目的のために、ゆっくりとした窒素パージを反応器に適用し、通気流が凝縮器を通過して、発生した水素を反応器から一掃する。水素化アルミニウムリチウムの添加が完了した後、反応器をさらに１５分間攪拌冷却し、次いで、ゆっくりと室温まで温める。室温で３０分間撹拌した後、反応器の内容物を６５℃に加熱し、緩やかな窒素パージ下で一晩撹拌する。翌朝、反応器を０℃に冷却し、蠕動ポンプを介して徐々に添加した２５ｍＬの水、続いて５０ｍＬの１０％ＮａＯＨ及び７５ｍＬの水で、０～７℃で１．５時間にわたってクエンチする。クエンチ手順は水素を発生させるため、窒素掃気を使用して実施される。クエンチされた溶液をゆっくりと室温まで温め、次いで、反応器からブフナー漏斗に排出する。このようにして収集された固体を、熱ＴＨＦ（３Ｘ３００ｍＬ）で洗浄する。揮発性物質を、組み合わされた濾液からロータリーエバポレーターで除去すると、３５ｇの淡黄色の固体が残される。固体を熱エタノールに溶解し、濾過し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。
【化4】
【化5】
【0040】
真空オーブン内で一晩乾燥させることによって、３２．３ｇの淡黄色の生成物（７７．１％の収率、約９７％の純度）が残った。
ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）。ｄ ７．４６（ｄ，Ｊ－６．８Ｈｚ，４Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．９９（ｔ，７＝５．３Ｈｚ，４Ｈ），３．９４（ｄ，７＝５．３Ｈｚ，８Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）ｄ １３９．３，１３３．１，１２７．３，１２５．４，６０．４ｐｐｍ。
２，２’、６，６’－テトラキス（クロロメチル）－１，１’－ビフェニルの合成。５Ｌの反応器を乾燥させ、窒素で一晩パージし、次いで１，１’－ビフェニル－２、２’、６、６’－テトラメタノール（４５ｇ；０．１６４ｍｏｌ）、塩化メチレン（４５０ｍＬ）、及びジメチルホルムアミド（１ｍＬ）を充填する。得られた黄色の溶液を撹拌し、０℃に冷却する。次いで、塩化チオニル（１，０７１ｇ、９．０１ｍｏｌ）を蠕動ポンプを介して２時間かけてゆっくりと添加し、反応器温度を０℃付近に維持する。添加の間、反応器を窒素で掃引して、発生するＨＣｌ及びＳＯ２を除去し、オフガスを水スクラバに通す。次に、反応溶液を２３℃に温め、３０分間撹拌してから、一晩加熱還流（約４５℃）させる。翌日、溶液を１５℃に冷却し、反応器から排出した。塩化メチレンを大気圧での蒸留によって除去し、残留塩化チオニルを真空蒸留により除去した。得られた残留物を最初にロータリーエバポレーターで乾燥させ、続いて真空オーブン内で、６０℃で一晩乾燥させ、５８．１ｇの黄色の固体を残した。（１００％の収率、約９５％の純度）。
ＮＭＲ（４００ＭＨｚ ＣＤＣ１２）ｄ ７．６６－７．６０（ｍ，４Ｈ），７．５６（ｄｄ，７＝８．８，６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．２８（ｓ，８Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ１２）ｄ １３６．９，１３５．５，１３１．３，１３０．３，４５．０ｐｐｍ。
１，１’－ビフェニル－２，２’，６，６’－テトラメタンジイル）テトラキス（ジフェニルホスファン）（テトラホスフィン）の合成。リチウムワイヤー（２．１ｇ、３００ｍｍｏｌ）を小片に切断し、無水ＴＨＦ（１３０ｍＬ）と共にドライボックス内の２５０ｍＬのフラスコに充填する。懸濁した溶液をシュレンクラインに移し、窒素下の氷水浴で冷却する。クロロジフェニルホスフィン（２８．１ｍＬ、１５１．７ｍｍｏｌ）を０℃で５０分間かけて滴下し、次に０℃でさらに３０分間撹拌した。この間、色は、曇った黄色から赤色に変化する。溶液をドライボックスに移し、室温で一晩撹拌した。翌朝、溶液をカニューレで濾過して、清潔で乾燥した５００ｍＬ丸底フラスコに入れ、シュレンクラインに移し、－７８℃に冷却した。２，２’６，６’－テトラキス（クロロメチル）－ｌ，１’－ビフェニル（１２．７ｇ、３７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（６０ｍＬ）溶液を、５０分かけて滴下し、次いで、さらに２０分間冷却撹拌した。次いで、溶液をゆっくりと２３℃まで温め、次いで、ドライボックスに移して、一晩撹拌する。次いで、脱気した塩化メチレン（３００ｍＬ）及び水（１５０ｍＬ）を添加し、得られた混合物を分離した。下層を丸底フラスコに移し、ロータリーエバポレーターで、３０℃で濃縮し、粗生成物を含むＴＨＦ溶液を残した。流動窒素の下、この溶液を６５℃で加熱しながら、脱気したエタノール（１００ｍＬ）を徐々に加える。エタノール添加中に、白色の固体が沈殿し始めた。次いで、混合物を冷却し、冷蔵庫に一晩入れた。翌日、得られた固体をドライボックス内で濾過し、エタノール（２×５０ｍＬ）で洗浄することによって回収する。真空下で一晩乾燥させることによって、所望の生成物が白色の粉末として残る（９０％の収率、９９％の純度）。３１Ｐ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）ｄ－１４．５ｐｐｍ。
ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）ｄ ７．３０－７．１７（ｍ，４０Ｈ），６．９１－６．８２（ｍ，２Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），３．２１（ｓ，８Ｈ）ｐｐｍ。得られたテトラホスフィンは構造（ＩＩＩ）を有する。
【数1】
【化6】
【数2】
【化7】
【数3】
【0041】
試験方法
ガスクロマトグラフィー（「ＧＣ」）分析は、表１に詳述されるパラメータを使用して、Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０ガスクロマトグラフで行われる。
ガスクロマトグラフィー（「ＧＣ」）分析は、表１に詳述されるパラメータを使用して、Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０ガスクロマトグラフで行われる。
【表1】
【0042】
試料調製及び結果：アルデヒド混合物
実施例１～４の総合結果を表２に要約する。
実施例１～４の総合結果を表２に要約する。
【0043】
１００ｍＬのＰａｒｒミニ反応器に、ロジウム（０．０１２１ｇ；１５０百万分率（「ｐｐｍ」）ロジウム）、テトラホスフィン（０．０８８６ｇ；２ｍｏｌ／ｍｏｌロジウム）、ＴＰＰ（０．６５３８ｇ；２重量％）、オレフィン（３０ｍＬ；２３．６ｇ）、及び溶媒（１０ｍＬ；８．７ｇ）を含む溶液を充填した。反応器を１：１のＣＯ：Ｈ２（合成ガス；０．２０６メガパスカル（「ＭＰａ」））で加圧し、撹拌しながら加熱した。９５℃の温度に達したら、圧力を１：１合成ガスで０．６８９ＭＰａに上昇させた。次に、Ｂｒｏｏｋｓマスフローメーター及びＢｒｏｏｋｓトータライザを使用して合成ガスの導入を制御することによって、実験全体を通して反応器圧力を０．６８９ＭＰａに維持した。９５℃で４時間後、加熱を止め、反応器を冷却させた。アルデヒド混合物を反応器から取り出し、ＧＣによって分析した。
【0044】
実施例２：より低いロジウム濃度、より低い反応温度、より低い反応圧力、及びより長い反応時間を使用した以外は、実施例１の手順を繰り返した。
【0045】
実施例３：より高い濃度のＴＰＰ、より低い反応温度及び圧力、並びにより短い反応時間を除いて、実施例１の手順を繰り返した。
【0046】
実施例４：より高い濃度のＴＰＰ、より低い反応温度及び圧力を除いて、実施例１の手順を繰り返した。
【0047】
表２の％オレフィン転化率の計算は、アルデヒド混合物の未反応オレフィン含有量に基づく。例えば、９０％のオレフィン転化率は、溶媒含量を除いて、アルデヒド混合物が１０％の未反応オレフィンから構成されていることを示す。表２の％直鎖アルデヒドの計算は、アルデヒド混合物中のアルデヒド異性体の相対量に基づく。例として、実施例４のアルデヒド混合物中に含まれるアルデヒドは、９６％の直鎖アルデヒド及び４％の分岐アルデヒドから構成されている。表２において、略語「Ｒｘ」は反応を表す。
【表2】
【0048】
実施例５～９の総合結果を表３に要約する。
【0049】
実施例５：３００ｍＬのＰａｒｒミニ反応器に、ロジウム（０．０３７７ｇ；１００ｐｍロジウム）、テトラホスフィン（０．２７６４ｇ；２ｍｏｌ／ｍｏｌロジウム）、ＴＰＰ（０．６５３８ｇ；０．４重量％）、オレフィン（１７０ｍＬ；１３３．５ｇ）、及び溶媒（２０ｍＬ；１７．３ｇ）を含む溶液を充填した。反応器を１：１のＣＯ：Ｈ２（合成ガス；約０．２０６ＭＰａ）で加圧し、撹拌しながら加熱した。反応器温度が９０℃に達したら、圧力を１：１合成ガスで０．４１４ＭＰａに上昇させた。次に、Ｂｒｏｏｋｓマスフローメーター及びＢｒｏｏｋｓトータライザを使用して合成ガスの導入を制御することによって、実験全体を通して反応器圧力を０．４１４ＭＰａに維持した。９０℃で５時間後、加熱を止め、反応器を冷却させる。アルデヒド混合物を取り出し、ＧＣによって分析した。
【0050】
実施例６～９：２重量％のＴＰＰを使用し、オレフィンの濃度、溶媒の濃度、及び反応時間をわずかに変更した以外は、実施例５の手順を繰り返す。
【表3】
【0051】
試料調製及び結果：直鎖トリデカノール
実施例１～９のアルデヒド混合物を混合することによって複合物を調製した。一連の反応において、複合物の一部（例えば、２００ｍＬ）を３００ｍＬステンレス鋼Ｐａｒｒ反応器中で水素化して、アルコール混合物を形成した。最初の反応のために、水素化触媒を触媒バスケットに装填し、次いで反応器を組み立て、パージし、窒素でリークチェックした。反応器をゆっくりと還元温度（例えば、１５０℃未満）にし、温度スパイクを回避するために注意深く制御しながら水素を供給した。還元プロセスが完了したら、複合アルデヒド混合物を反応器に真空移送させた。次いで、反応器を水素で加圧し、反応温度（１４０℃）にした。Ｂｒｏｏｋｓ質量流量計によって、水素圧を終始３．８９ＭＰａ（絶対）に維持した。水素化反応が完了したら、反応器を冷却し、減圧し、アルコール混合物を反応器のドレンバルブを通して回収した。次いで、複合物の新鮮な部分を反応器に真空移送し、第２の水素化反応を同じ条件下で行った。このようにして、約６００ｇの複合アルデヒド混合物を一連の３つの反応で水素化して、約６００ｇのアルコール混合物を得た。
実施例１～９のアルデヒド混合物を混合することによって複合物を調製した。一連の反応において、複合物の一部（例えば、２００ｍＬ）を３００ｍＬステンレス鋼Ｐａｒｒ反応器中で水素化して、アルコール混合物を形成した。最初の反応のために、水素化触媒を触媒バスケットに装填し、次いで反応器を組み立て、パージし、窒素でリークチェックした。反応器をゆっくりと還元温度（例えば、１５０℃未満）にし、温度スパイクを回避するために注意深く制御しながら水素を供給した。還元プロセスが完了したら、複合アルデヒド混合物を反応器に真空移送させた。次いで、反応器を水素で加圧し、反応温度（１４０℃）にした。Ｂｒｏｏｋｓ質量流量計によって、水素圧を終始３．８９ＭＰａ（絶対）に維持した。水素化反応が完了したら、反応器を冷却し、減圧し、アルコール混合物を反応器のドレンバルブを通して回収した。次いで、複合物の新鮮な部分を反応器に真空移送し、第２の水素化反応を同じ条件下で行った。このようにして、約６００ｇの複合アルデヒド混合物を一連の３つの反応で水素化して、約６００ｇのアルコール混合物を得た。
【0052】
得られたアルコール混合物を、Ｂ／Ｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の回転バンド式蒸留塔を用いて蒸留した。蒸留中、アルコール混合物を、塔の底部に接続された１Ｌの塔底蒸留リボイラー（１－L bottom distillation reboiler）に充填し、加熱マントルに入れた。磁気撹拌子を使用して、良好な混合及び均一な沸騰を達成した。当該技術分野で知られているような沸点に基づいて画分を収集し、アルカン及び未反応オレフィンを含む軽質留分は回収して廃棄し、アルコール画分を再び合わせ、２回目の水素化を行う。得られたアルコール混合物（４６０ｇ）を２回蒸留した。沸点及び／又は受器の留出物の体積に基づいて、蒸留中に様々な塔頂カットが採取され、少量の残留物（底部）がリボイラー中に残る。第２の蒸留の結果を表４に要約する。
【表4】
【0053】
表４の結果は、９０重量％以上の直鎖トリデカノールを含むアルコール混合物が、本発明の方法を使用して調製され得ることを示す。アルコール混合物の残りは、分岐トリデカノールである。
【0054】
試料の準備と結果：界面活性剤
上記からの蒸留アルコール混合物の試料をアルコキシル化して、界面活性剤を製造するための前駆体としてのアルコール混合物の適合性を実証した。アルコール混合物（９４．１ｇ）及び２．１ｇの４５％ＫＯＨ水溶液を丸底フラスコに入れ、７５℃で回転蒸発によってストリッピングして、５００ｐｐｍ未満の最終含水量にした。触媒されたアルコール（７４．４８ｇ）を、インペラ、窒素ライン及び酸化物供給ラインに接続された浸漬管（１／４インチＯＤ）を備えた２０００ｍＬのＰａｒｒステンレス鋼反応器に充填した。反応器を窒素充填（ｐａｄ）／脱充填（ｄｅ－ｐａｄ）シーケンス（６サイクル）によって不活性化した。反応器を０．１５４ＭＰａ（絶対）窒素圧下で１４５℃に加熱した。加熱は、外部電気バンドヒーターによって提供され、冷却は、流量制御を有する内部コイルを通して循環される水によって提供された。エチレンオキシド（６７．９８ｇ、１．５４モル）を、０．３９９ＭＰａ（絶対）未満の圧力を維持しながら反応器に充填し、充填完了時に１時間温浸して、エトキシル化生成物を形成した。エトキシル化生成物を６５℃に冷却し、反応器から排出して（１４１ｇ）、質量収支を得た。３７８ｇ／ｍｏｌの理論分子量を有するエトキシル化生成物を生成するために、質量差によって反応器に充填されたエチレンオキシドの実際の量は６７．９８ｇであった。エトキシル化生成物を氷酢酸（０．８０３ｇ）で中和した。
上記からの蒸留アルコール混合物の試料をアルコキシル化して、界面活性剤を製造するための前駆体としてのアルコール混合物の適合性を実証した。アルコール混合物（９４．１ｇ）及び２．１ｇの４５％ＫＯＨ水溶液を丸底フラスコに入れ、７５℃で回転蒸発によってストリッピングして、５００ｐｐｍ未満の最終含水量にした。触媒されたアルコール（７４．４８ｇ）を、インペラ、窒素ライン及び酸化物供給ラインに接続された浸漬管（１／４インチＯＤ）を備えた２０００ｍＬのＰａｒｒステンレス鋼反応器に充填した。反応器を窒素充填（ｐａｄ）／脱充填（ｄｅ－ｐａｄ）シーケンス（６サイクル）によって不活性化した。反応器を０．１５４ＭＰａ（絶対）窒素圧下で１４５℃に加熱した。加熱は、外部電気バンドヒーターによって提供され、冷却は、流量制御を有する内部コイルを通して循環される水によって提供された。エチレンオキシド（６７．９８ｇ、１．５４モル）を、０．３９９ＭＰａ（絶対）未満の圧力を維持しながら反応器に充填し、充填完了時に１時間温浸して、エトキシル化生成物を形成した。エトキシル化生成物を６５℃に冷却し、反応器から排出して（１４１ｇ）、質量収支を得た。３７８ｇ／ｍｏｌの理論分子量を有するエトキシル化生成物を生成するために、質量差によって反応器に充填されたエチレンオキシドの実際の量は６７．９８ｇであった。エトキシル化生成物を氷酢酸（０．８０３ｇ）で中和した。
【0055】
１．００グラムのエトキシレート生成物を１０００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．１重量％濃度の溶液を作製した。溶液の表面張力を、Ｗｉｌｈｅｌｍｙプレート法を用いてＫＲＵＳＳ Ｋ１００力張力計で室温で測定した。表面張力は２６．４ｍＮ／ｍと報告され、エトキシレート生成物が界面活性物質であることを示した。
【国際調査報告】