特表 2024-543524 透明性と印刷性に優れた収縮ラベル用フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-11-21

(54)【発明の名称】透明性と印刷性に優れた収縮ラベル用フィルム

(51)【国際特許分類】

   G09F 3/04 20060101AFI20241114BHJP

   C08L 23/00 20060101ALI20241114BHJP

   C08L 57/02 20060101ALI20241114BHJP

   B32B 7/028 20190101ALI20241114BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20241114BHJP

   C09J 7/30 20180101ALI20241114BHJP

   C09J 145/00 20060101ALI20241114BHJP

【ＦＩ】

G09F3/04 C

C08L23/00

C08L57/02

B32B7/028

B32B27/32 E

C09J7/30

C09J145/00

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024529396

(86)(22)【出願日】2022-10-04

(85)【翻訳文提出日】2024-05-16

(86)【国際出願番号】 KR2022014912

(87)【国際公開番号】W WO2023096140

(87)【国際公開日】2023-06-01

(31)【優先権主張番号】10-2021-0163638

(32)【優先日】2021-11-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】511123485

【氏名又は名称】ロッテ ケミカル コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】110000729

【氏名又は名称】弁理士法人ユニアス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】オ、ソン ヒョン

(72)【発明者】

【氏名】キム、ソン ホ

(72)【発明者】

【氏名】キム、ジ ヌ

(72)【発明者】

【氏名】ムン、ユ ナ

【テーマコード（参考）】

4F100

4J002

4J004

4J040

【Ｆターム（参考）】

4F100AK02A

4F100AK02C

4F100AK03B

4F100AK07B

4F100AK62B

4F100AK66B

4F100AL09B

4F100BA03

4F100BA07

4F100HB31

4F100JA04B

4F100JA05A

4F100JA05C

4F100JA06B

4F100JA13

4F100JA13B

4F100JK01

4F100JK02

4F100JK08

4F100JN01

4F100JN06

4F100YY00

4F100YY00B

4J002BA012

4J002BB053

4J002BB124

4J002BB143

4J002BB151

4J002BB153

4J002GG00

4J004AA07

4J004AB03

4J004CA04

4J004CB03

4J004CC03

4J004EA06

4J004FA01

4J040DA021

4J040DA111

4J040DK001

4J040LA02

4J040NA06

4J040PA30

4J040PB18

(57)【要約】

非接着式ポリオレフィン系素材を利用した収縮ラベル用フィルムにおいて、透明性と剛性が向上された収縮ラベル用フィルムが開示される。本発明はスキン層と、コア層と、シール層とを含む収縮ラベル用フィルムであって、前記スキン層及びシール層は環状オレフィン樹脂７０乃至９０重量部、及び線形低密度ポリエチレン１０乃至３０重量部を含み、前記コア層は環状オレフィン樹脂５乃至２５重量部、プロピレン共重合体６０乃至８５重量部、及び改質剤１乃至２０重量部を含む収縮ラベル用フィルムを提供する。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

スキン層と、コア層と、シール層とを含む収縮ラベル用フィルムであって、
前記スキン層及びシール層は環状オレフィン樹脂を含み、
前記コア層は、プロピレンとエチレンまたはα－オレフィンのうちから選択される２種のオレフィンとの三元共重合体４０乃至９０重量部と、軟化点が１２０乃至１４０℃の石油樹脂５乃至３０重量部と、ポリオレフィンエラストマー５乃至３０重量部とを含む収縮ラベル用フィルム。

【請求項2】

前記環状オレフィン樹脂はガラス転移温度（Ｔｇ）が６０乃至７５℃であることを特徴とする請求項１に記載の収縮ラベル用フィルム。

【請求項3】

前記スキン層及びシール層は線形低密度ポリエチレンを含まないことを特徴とする請求項１に記載の収縮ラベル用フィルム。

【請求項4】

前記三元共重合体は融点（Ｔｍ）が１２３乃至１３８℃、及び溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２乃至１０ｇ／１０ｍｉｎであり、前記２種のオレフィンはエチレン及び１－ブテンであることを特徴とする請求項１に記載の収縮ラベル用フィルム。

【請求項5】

前記エチレン及び１－ブテンは、前記三元共重合体のうちそれぞれ１乃至５重量％含まれることを特徴とする請求項１に記載の収縮ラベル用フィルム。

【請求項6】

前記ポリオレフィンエラストマーは、密度が０．８５乃至０．９ｇ／ｃｍ^３、及び溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５乃至１０ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン－エチレンゴム（ＰＥＲ）またはプロピレン－ブテンゴム（ＰＢＲ）であることを特徴とする請求項１に記載の収縮ラベル用フィルム。

【請求項7】

前記コア層はプロピレン単独重合体を０．１乃至２０重量部更に含むことを特徴とする請求項１に記載の収縮ラベル用フィルム。

【請求項8】

前記プロピレン単独重合体は溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１乃至１０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする請求項７に記載の収縮ラベル用フィルム。

【請求項9】

前記フィルムは密度が１ｇ／ｃｍ^３未満で、下記方法によって測定された収縮率が４０％以上で、剛性（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）が４．５ｇｆ／５０μｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の収縮ラベル用フィルム：
［収縮率の測定方法］
横方向（ＴＤ）に延伸されたフィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切断し、１００℃の温水槽に各１０秒間浸漬した後、寸法を測定し、下記数式（１）によって横方向（ＴＤ）収縮率を計算し平均収縮率として示す。

【数1】

［剛性（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）の測定方法］
ＬＯＯＰ ＳＴＩＦＦＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製）を利用し、延伸されたフィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断して、試験機の左右クランプ（フィルム固定装置）の間隔を５０ｍｍにして固定した後、両クランプの外にはみ出ている部分は切り取って、クランプの間隔がなくなるようにフィルムを曲げて形成されたＬＯＯＰ状の試片の端部分がＲｅｃｏｄｅｒ（荷重装置）で６０ｍｍ／ｍｉｎの速度で押される際にかかる荷重（ｇｆ）を測定する。

【請求項10】

前記フィルムはヘイズ（ＡＳＴＭ Ｄ１００３、厚さ５０μｍ）が８％未満で、下記方法によって測定された縦方向（ＭＤ）の引張強度が２５０乃至５００ｋｇｆ／ｃｍ^２で、横方向（ＴＤ）の伸び率が３０％以上であることを特徴とする請求項９に記載の収縮ラベル用フィルム：
［測定方法］
製造された紙片（ＡＳＴＭ Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ ＩＶ規格）に対し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って万能材料試験機を利用して５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で縦方向（ＭＤ）の引張強度を測定し、前記引張強度の測定と同じ条件でフィルムが破綻するまでの横方向（ＴＤ）の伸び率を測定する。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は収縮ラベル用フィルムに関し、より詳しくは、透明性と印刷性に優れた収縮ラベル用フィルムに関する。

【0002】

本出願は２０２１年１１月２４日付けで出願された韓国特許出願第１０－２０２１－０１６３６３８号に対する優先権及び利益を主張し、この出願はその全文が本願に参照として含まれる。

【背景技術】

【0003】

ＰＥＴボトルなど、各種プラスチック容器には一般に外面に印刷層が形成されたラベルが取り付けられている。このようなラベルの種類としては接着式ラベルと非接着式ラベルがあり、これは容器とラベルとの間の接着剤の使用有無によって区分される。

【0004】

接着式ラベルの場合は通常ポリプロピレン資材を使用して製造され、非接着式ラベルの場合はポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニルなどを主に使用して製造される。ラベルが取り付けれているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）などの容器は、使用後粉砕されてペレット化された後、リサイクル工程を経て容器としてリサイクルされる。この際、リサイクル工程はペレット化された容器を水に投入し、比重差によって分類される。

【0005】

一方、環境部は包装材のリサイクル容易性の等級基準を施行（環境部告示第２０１９－２５５号、１９．１２．３０．施行）しており、それによると比重が１未満の非接着式ラベルを最優秀リサイクル容易性等級として区分しているため、比重が１未満の非接着式ラベルの開発が求められている。

【0006】

非接着式ラベルの物性において、従来のＰＳ、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などの場合は比重が大きいため、比重が１未満のポリオレフィン素材の使用を考慮し得るが、ポリオレフィン素材のフィルムは収縮性及びシーミング（ｓｅａｍｉｎｇ）性を与えることが難しく、環状オレフィン樹脂（Ｃｙｃｌｉｃ Ｏｌｅｆｉｎ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）を添加してフィルムを成形している。

【0007】

一方、ラベルの場合は生産されたフィルムにグラビア（Ｇｒａｖｕｒｅ）印刷を行うが、この際、フィルムの縦方向（ＭＤ）の引張強度が低ければロール（Ｒｏｌｌ）にかかるテンション（Ｔｅｎｓｉｏｎ）が低く、印刷の際に生産性が低下する。また、印刷の際にフィルムのヘイズ（Ｈａｚｅ）が高ければ、印刷された製品の外観の鮮明度及び審美的な部分において製品性が落ちてしまう。

【0008】

日本特許公報第６２６８１３６号は、環状オレフィン系樹脂及びエチレン系樹脂を含む表裏層と、オレフィン系樹脂と可塑性樹脂とを含む中間層で構成される熱収縮性多層フィルムを開示しているが、フィルムのヘイズが高く、縦方向（ＭＤ）の引張強度が低いため、印刷の際にテンションを調節することが難しいという問題がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明はポリオレフィン系素材を利用した収縮ラベル用フィルムにおいて、比重が１未満の非接着式ラベルとして向上されたシーミング特性、剛性、及び収縮性を維持しながらも、透明性と印刷性が向上された収縮ラベル用フィルムを提供しようとする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

前記課題を解決するために、本発明は、スキン層と、コア層と、シール層とを含む収縮ラベル用フィルムであって、前記スキン層及びシール層は環状オレフィン樹脂を含み、前記コア層は、プロピレンとエチレンまたはα－オレフィンのうちから選択される２種のオレフィンとの三元共重合体４０乃至９０重量部と、軟化点が１２０乃至１４０℃の石油樹脂５乃至３０重量部と、ポリオレフィンエラストマー５乃至３０重量部とを含む収縮ラベル用フィルムを提供する。

【0011】

また、前記環状オレフィン樹脂はガラス転移温度（Ｔｇ）が６０乃至７５℃であることを特徴とする収縮ラベル用フィルムを提供する。

【0012】

また、前記三元共重合体は融点（Ｔｍ）が１２３乃至１３８℃、及び溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２乃至１０ｇ／１０ｍｉｎであり、前記２種のオレフィンはエチレン及び１－ブテンであることを特徴とする収縮ラベル用フィルムを提供する。

【0013】

また、前記エチレン及び１－ブテンは、前記三元共重合体のうちそれぞれ１乃至５重量％含まれることを特徴とする収縮ラベル用フィルムを提供する。

【0014】

また、前記ポリオレフィンエラストマーは、密度が０．８５乃至０．９ｇ／ｃｍ^３、及び溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５乃至１０ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン－エチレンゴム（ＰＥＲ）またはプロピレン－ブテンゴム（ＰＢＲ）であることを特徴とする収縮ラベル用フィルムを提供する。

【0015】

また、前記コア層はプロピレン単独重合体を０．１乃至２０重量部更に含むことを特徴とする収縮ラベル用フィルムを提供する。

【0016】

また、前記プロピレン単独重合体は溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１乃至１０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする収縮ラベル用フィルムを提供する。

【0017】

また、前記フィルムは密度が１ｇ／ｃｍ^３未満で、下記方法によって測定された収縮率が４０％以上で、剛性（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）が４．５ｇｆ／５０μｍ以上であることを特徴とする収縮ラベル用フィルムを提供する。
［収縮率の測定方法］
横方向（ＴＤ）に延伸されたフィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切断し、１００℃の温水槽に各１０秒間浸漬した後、寸法を測定し、下記数式（１）によって横方向（ＴＤ）収縮率を計算し平均収縮率として示す。

【数1】

［剛性の測定方法］
ＬＯＯＰ ＳＴＩＦＦＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製）を利用し、延伸されたフィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断して、試験機の左右クランプ（フィルム固定装置）の間隔を５０ｍｍにして固定した後、両クランプの外にはみ出ている部分は切り取って、クランプの間隔がなくなるようにフィルムを曲げて形成されたＬＯＯＰ状の試片の端部分がＲｅｃｏｄｅｒ（荷重装置）で６０ｍｍ／ｍｉｎの速度で押される際にかかる荷重（ｇｆ）を測定する。

【0018】

また、前記フィルムはヘイズ（ＡＳＴＭ Ｄ１００３、厚さ５０μｍ）が８％未満で、下記方法によって測定された縦方向（ＭＤ）の引張強度が２５０乃至５００ｋｇｆ／ｃｍ^２で、横方向（ＴＤ）の伸び率が３０％以上であることを特徴とする収縮ラベル用フィルムを提供する。
［測定方法］
製造された紙片（ＡＳＴＭ Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ ＩＶ規格）に対し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って万能材料試験機を利用して５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で縦方向（ＭＤ）の引張強度を測定し、前記引張強度の測定と同じ条件でフィルムが破綻するまでの横方向（ＴＤ）の伸び率を測定する。

【発明の効果】

【0019】

本発明によると、スキン層と、コア層と、シール層とを含む収縮ラベル用フィルムにおいて、スキン層及びシール層に従来の線形低密度ポリエチレンを使用せず、コア層をプロピレン三元共重合体、石油樹脂、及びポリオレフィンエラストマーで組成し、更にポリプロピレン単独重合体を含ませて、比重が１未満の非接着式ラベルとして向上されたシーミング特性、剛性、及び収縮性を維持しながらも、透明性と印刷性が向上された収縮ラベル用フィルムを提供し得る。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】収縮ラベル用フィルムを利用したラベリング工程（Ｓｈｏｏｔｉｎｇ及び収縮）とスリーブ（Ｓｌｅｅｖｅ）製造工程を説明するための模式図である。

【図2】本発明の試験例におけるフィルムの接着有無を確認する部位を説明する図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、好ましい実施例を介して本発明を詳細に説明する。その前に、本明細書及び特許請求の範囲で使用された用語や単語は通常的であるか辞書的な意味に限って解釈されてはならず、発明者は自らの発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義し得るとの原則に立脚して、本発明の技術的思想に符合する意味と概念で解釈されるべきである。よって、本明細書に記載された実施例の構成は、本発明の最も好ましい一実施例に過ぎず、本発明の技術的思想を全て代弁するものではないため、本出願の時点において、これらを代替し得る多様な均等物と変形例が存在し得るということを理解すべきである。

【0022】

本発明は、スキン層と、コア層と、シール層とを含む収縮ラベル用フィルムであって、前記スキン層及びシール層は環状オレフィン樹脂を含み、前記コア層は、プロピレンとエチレンまたはα－オレフィンのうちから選択される２種のオレフィンとの三元共重合体４０乃至９０重量部と、軟化点が１２０乃至１４０℃の石油樹脂５乃至３０重量部と、ポリオレフィンエラストマー５乃至３０重量部とを含む収縮ラベル用フィルムを開示する。

【0023】

本発明は、比重が１未満の非接着式ラベルとして向上されたシーミング特性、剛性、及び収縮性を維持しながらも、透明性と印刷性が向上された収縮ラベル用フィルムを提供する。

【0024】

図１は、収縮ラベル用フィルムを利用したラベリング工程（Ｓｈｏｏｔｉｎｇ及び収縮）とスリーブ製造工程を説明するための模式図である。図１に示したように、前記シーミング特性はスリーブを製造する際にフィルムの間を接着するための必須的な物性であり、前記剛性はラベルをボトルに挿入するための工程（Ｓｈｏｏｔｉｎｇ工程）が円滑に行われるようにするために、フィルムに一定値（約４．５ｇｆ）以上求められる剛性（Ｌｏｏｐ Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）であり、前記透明性はフィルムに印刷する際にフィルムの外観に影響を及ぼし、前記収縮（ＴＤ方向）はラベルシューティング（Ｓｈｏｏｔｉｎｇ）の後、熱収縮トンネルを通過する際にフィルムをボトル容器などに密着させるために必要な物性である。

【0025】

本発明において、スキン層及びシール層にそれぞれ使用される前記環状オレフィン樹脂は、基本的にポリプロピレン素材の収縮性及びシーミング性を与えるために使用される成分であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０乃至７５℃のものが使用され得るが、好ましくは６２乃至６８℃のものが使用され得る。前記ガラス転移温度が６０℃未満であれば低温収縮が発生し、夏場に大気温度が上昇したら収縮ラベル用フィルムの寸法安定性が低下し得、７５℃を超過すれば収縮ラベル用フィルムの製造工程のうち延伸工程で延伸方向への延伸温度が高くならなければならないため、フィルムの熱収縮性が低下し得る。

【0026】

前記環状オレフィン樹脂は環状オレフィン成分を共重合成分として含むものであって、環状オレフィン成分を主鎖に含むポリオレフィンであれば特に限らないが、例えば、前記環状オレフィン樹脂は環状オレフィンの重合体またはその水素添加物、環状オレフィンとα－オレフィンの共重合体またはその水素添加物などであり得る。また、これらの重合体に親水性基を有する不飽和化合物をグラフト及び／または共重合させたものであり得る。これらの環状オレフィン樹脂は単独で使用されてもよく、２種以上が組み合わされて使用されてもよい。

【0027】

ここで、従来は前記スキン層及びシール層にフィルムの比重を下げるために線形低密度ポリエチレンを混合していたが、線形低密度ポリエチレンによる透明性の低下を防止するために、本発明では前記スキン層及びシール層に線形低密度ポリエチレンを排除し、コア層の組成を変化させることでフィルムの比重が１未満を満足するようにした。つまり、従来の収縮ラベル用フィルムの場合はスキン層及びシール層に線形低密度ポリエチレンを含有すれば１０％以上のヘイズを示したが、それを排除することでヘイズが４．５％以下の水準まで透明性を改善し得る。

【0028】

本発明において、前記コア層は、前記スキン層及びシール層に環状オレフィン樹脂を使用することで向上された物性が低下しない限度内でフィルムの比重を下げると共に、フィルムの優れた剛性、収縮性、及びシーミング性を維持するという側面から、プロピレンとエチレンまたはα－オレフィンのうちから選択される２種のオレフィンとの三元共重合体と、石油樹脂と、ポリオレフィンエラストマーとを含むことが最も適合していると確認された。

【0029】

前記三元共重合体として、好ましくはエチレン－プロピレン－α－オレフィン三元共重合体であり得、α－オレフィンは炭素数４乃至１０であって、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル１－ペンテン、１－へプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセンなどであり得るが、好ましくは１－ブテンであり得る。エチレン－プロピレン－α－オレフィン三元共重合体の場合、エチレン及びα－オレフィンの含量はそれぞれ１乃至５重量％であり得る。

【0030】

また、前記三元共重合体は融点（Ｔｍ）が１２３乃至１３８℃、及び溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２乃至１０ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましく使用され得るが、より好ましくは融点（Ｔｍ）が１２６乃至１３５℃、及び溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が４乃至８ｇ／１０ｍｉｎであり得る。

【0031】

本発明において、前記コア層を構成する石油樹脂はフィルムの透明性を改善すると共に剛性を向上させるために混合される改質剤である。前記石油樹脂はナフタなどの高温熱分解油の中にある高級不飽和炭化水素を原料にし、酸性触媒で重合させて得られる分子量２，０００ｇ／ｍｏｌ以下の淡黄色または黒褐色の熱可塑性樹脂であって、本発明では剛性向上の観点から軟化点が１２０乃至１４０℃、好ましくは１２０乃至１３０℃の石油樹脂が使用され得る。

【0032】

石油樹脂として、芳香族石油樹脂の場合、主な成分はスチレンビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデンの共重合体であり得、脂肪族石油樹脂の場合はナフタの分解工程のうちオレフィン工程で生産される油分のうちＣ５油分を原料にして製造される樹脂であって、主な成分はイソプレン、ピぺリレン－２－メチルブテン－１などの共重合体であり得る。また、脂肪族石油樹脂はジシクロペンタジエンを原料にして製造される石油樹脂を含み得る。また、水素添加石油樹脂の場合は前記芳香族石油樹脂と前記脂肪族石油樹脂に水素を添加して形成される樹脂であって、ジシクロペンタジエンを原料にして製造され、水素が添加された石油樹脂を含み得る。

【0033】

本発明において、前記コア層には構成成分間の相溶性を増加させることで分散及び流動性を改善すると共に、特に横方向（ＴＤ）の伸び率を増大させるためにポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）を含む。つまり、収縮フィルムの横方向（ＴＤ）の伸び率（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が低ければ炭酸飲料などの製品のラベルに適用する際にラベルが裂ける現象が発生し得るが、本発明ではコア層にポリオレフィンエラストマーを混合することで、従来に比べ横方向（ＴＤ）の伸び率を５０％以上の水準まで向上させ得る。

【0034】

このような目的を考慮して、前記ポリオレフィンエラストマーは密度が０．８５乃至０．９ｇ／ｃｍ^３、及び溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５乃至１０ｇ／１０ｍｉｎであり得るが、好ましくは密度が０．８６乃至０．８９ｇ／ｃｍ^３、及び溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２乃至８ｇ／１０ｍｉｎであり得る。

【0035】

前記ポリオレフィンエラストマーはプロピレンとエチレンまたはα－オレフィンのうちから選択されるオレフィンとの共重合体であり得るが、好ましくはプロピレンと５乃至２０重量％含量のエチレンが共重合されたエチレン－プロピレンゴムであるか、プロピレンと１０乃至３０重量％含量のブテンが共重合されたエチレン－ブテンゴムであり得、より好ましくはプロピレンと１０乃至２０重量％含量のエチレンが共重合されたエチレン－プロピレンゴムであり得る。

【0036】

本発明において、前記コア層にはプロピレン単独重合体を更に含むことで縦方向（ＭＤ）の引張強度を向上させる。つまり、収縮ラベル用フィルムを印刷する際、縦方向（ＭＤ）の引張強度が低ければロールテンション（Ｒｏｌｌ Ｔｅｎｓｉｏｎ）の調節が難しいため印刷速度が減少するようになるが、コア層の組成としてプロピレン単独重合体を０．１乃至２０重量部、好ましくは１乃至１０重量部混合してフィルムの縦方向（ＭＤ）の引張強度を改善することで印刷速度を向上させ得る。

【0037】

また、このような縦方向（ＭＤ）の引張強度を改善するという目的を考慮し、前記プロピレン単独重合体は溶融指数（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１乃至１０ｇ／１０ｍｉｎであり得るが、好ましくは２乃至５ｇ／１０ｍｉｎであり得る。

【0038】

本発明では前記成分の組み合わせの各層で一定範囲の成分の含量比によって収縮ラベル用フィルムとして目的とする向上されたシーミング性、剛性、及び収縮性を維持すると共に、透明性と印刷性を向上させる具現を可能にする。そのために、前記コア層では前記三元共重合体が４０乃至９０重量部、前記石油樹脂が５乃至３０重量部、及び前記ポリオレフィンエラストマーが５乃至３０重量部の含量範囲で含まれる。好ましくは、前記三元共重合体が５０乃至８０重量部、前記石油樹脂が５乃至２５重量部、及び前記ポリオレフィンエラストマーが１０乃至２５重量部の含量範囲で含まれ得る。

【0039】

前記コア層において前記三元共重合体の含量が４０重量部未満であれば延伸の際に透明性が低下し、９０重量部を超過すればフィルムの収縮性が低下する。また、前記石油樹脂の含量が３０重量部を超過すればフィルムの収縮性が低下する。また、前記ポリオレフィンエラストマーの含量が１０重量部未満であればフィルムの収縮性及び伸び率が低下し、３０重量部を超過すればフィルムの剛性、透明性、及び引張強度が低下する。

【0040】

一方、本発明において、前記環状オレフィン樹脂とポリオレフィンとの粘度差による流れのむらが発生し得るが、そのような問題点を解決するために、スキン層、コア層、及びシール層はそれぞれ溶融混錬（ｍｅｌｔ ｂｌｅｎｄ）された組成物からなるようにし得、それぞれの組成物をラミネートしてフィルムを製造し得る。それによって、各層の原料の流動性の差によるフィルム延伸前の溶融混錬によって、分散性を向上させると共にフィルム成形後に円滑な延伸工程が行われるようにし得る。

【0041】

本発明による収縮ラベル用フィルムを構成する各層の樹脂組成は本発明を目的を損なわない限り、必要によって各種添加剤、例えば、酸化防止剤、触媒中和剤、顔料、分散剤、耐候剤、帯電防止剤、ＵＶ安定剤、タルクなどを１種以上更に含有し得る。このような添加剤の使用量は、それぞれ本発明による収縮ラベル用フィルムの特性に影響を及ぼさずにそれを製造するのに使用可能なものとして知られている範囲内で全体の製造量及び製造工程などを考慮して調節し得る。

【0042】

本発明において、前記成分を利用したフィルムの製造は当業界に知られている通常の方法により得る。例えば、各層を構成する前記成分をそれぞれ必要な量でミキサに投入し混合した後、押出器を利用して１８０乃至２４０℃でペレット状に製造し、多層フィルム成形機によって溶融成形してフィルム（ｆｉｌｍ）化することで収縮ラベル用フィルムを製造し得る。

【0043】

この際、多層フィルム成形機を利用して、スキン層：コア層：シール層の厚さの比率を、例えば１：５乃至１０：０．５乃至１．５に構成し、厚さ１７５乃至２００μｍのシート状に成形した後、延伸部８０乃至８５℃、予熱部９５乃至１００℃、及び熱固定部７５乃至８０℃の条件で延伸比３．５乃至５倍に延伸された最終厚さ５０μｍ水準のフィルムを製造し得る。

【0044】

以上の本発明による収縮ラベル用フィルムは、比重が１未満の非接着式ラベルとして向上されたシーミング特性、剛性、及び収縮性を維持しながらも、透明性と印刷性が向上された収縮ラベル用フィルムを提供し得るが、詳しくは、本発明による収縮ラベル用フィルムは、密度が１ｇ／ｃｍ^３未満で、下記方法によって測定された収縮率が４０％以上、好ましくは４５％以上で、剛性が４．５ｇｆ／５０μｍ以上、好ましくは５ｇｆ／５０μｍ以上であり得、ヘイズ（ＡＳＴＭ Ｄ１００３、厚さ５０μｍ）が８％未満、好ましくは４．５以下で、下記方法によって測定された縦方向（ＭＤ）の引張強度が２５０乃至５００ｋｇｆ／ｃｍ^２、好ましくは２６０乃至４００ｋｇｆ／ｃｍ^２で、横方向（ＴＤ）の伸び率が３０％以上、好ましくは３５％以上であり得る。
［収縮率の測定方法］
横方向（ＴＤ）に延伸されたフィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切断し、１００℃の温水槽に各１０秒間浸漬した後、寸法を測定し、下記数式（１）によって横方向（ＴＤ）収縮率を計算し平均収縮率として示す。

【数2】

［剛性の測定方法］
ＬＯＯＰ ＳＴＩＦＦＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製）を利用し、延伸されたフィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断して、試験機の左右クランプ（フィルム固定装置）の間隔を５０ｍｍにして固定した後、両クランプの外にはみ出ている部分は切り取って、クランプの間隔がなくなるようにフィルムを曲げて形成されたＬＯＯＰ状の試片の端部分がＲｅｃｏｄｅｒ（荷重装置）で６０ｍｍ／ｍｉｎの速度で押される際にかかる荷重（ｇｆ）を測定する。
［引張強度及び伸び率の測定方法］
製造された紙片（ＡＳＴＭ Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ ＩＶ規格）に対し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って万能材料試験機を利用して５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で引張強度を測定し、前記引張強度の測定と同じ条件でフィルムが破綻するまでの横方向（ＴＤ）の伸び率を測定する。

【実施例】

【0045】

以下、具体的な実施例及び比較例を介して本発明をより詳細に説明する。実施例及び比較例に使用された成分の仕様を下記表１にまとめて示しており、物性の測定方法は以下のようである。
［測定方法］
－密度：ＡＳＴＭ Ｄ１５０５の密度勾配管法によって測定した。
－溶融指数：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８の規格に従って、１９０℃または２３０℃で荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
－融点（Ｔｍ）：ＡＳＴＭ Ｄ３４１８の規格に従って測定した。示差走査熱量計（ＤＳＣ、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用し、窒素ガス大気下で２２０℃で５分間試片１０ｍｇを予備溶融した後、温度を１０℃／ｍｉｎの減温速度で４０℃に降下した。次に、温度を１０℃／ｍｉｎの昇温速度で上昇させ、収得した溶融吸熱曲線の最大ピークのピーク温度を融点（Ｔｍ）として定義した。
－ガラス転移温度（Ｔｇ）：ＡＳＴＭ Ｄ３４１８の規格に従って測定した。示差走査熱量計（ＤＳＣ、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用し、窒素ガス大気下で２２０℃で５分間試片１０ｍｇを予備溶融した後、温度を１０℃／ｍｉｎの減温速度で－８０℃に降下した。次に、温度を１０℃／ｍｉｎの昇温速度で上昇させながら、ガラス転移の転換開始地点と終了地点の高さの中間値をガラス転移温度（Ｔｇ）と算出し定義した。
－軟化点（ＶＩＣＡＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ１５２５の規格（石油樹脂の場合はＡＳＴＭ Ｅ２８の規格）に従って測定した。浸透型試験で厚さ３ｍｍの試片に１ｋｇまたは５ｋｇの荷重を加え、５０℃／ｈｒの速度で均一に昇温させながら、表面積が１ｍｍ^２の標準針が紙片を１ｍｍ浸透した際の温度を軟化点と定義した。

【表1】

【0046】

＜実施例及び比較例＞
下記表２の組成で各層別に溶融混合物（２軸スクリュー押出器を使用）を準備した後、各層別の混合物を多層フィルム成形機を利用してスキン層、コア層、及びシール層の厚さの比率を１：８：１または１．５：７．１：５に構成し、厚さ１７５乃至２００μｍのシート状に成形した後、成形後延伸部８０乃至８５℃、予熱部９８℃、及び熱固定部７８℃の条件で延伸比３．８乃至４．８倍に延伸して、最終厚さ５０μｍのフィルムを製造した。

【0047】

＜試験例＞
前記製造されたフィルムに対して下記方法で物性を測定し、その結果を下記表２に示した。
［物性の測定方法］
－収縮率：:横方向（ＴＤ）に延伸されたフィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切断し、１００℃の温水槽に各１０秒間浸漬した後、寸法を測定し、下記数式（１）によって横方向（ＴＤ）収縮率を計算し平均収縮率として示した。

【数3】

－シーミング：Ｓｏｌｖｅｎｔ（トルエン、クロロホルム、リモネン、またはα－ピネン）を綿棒につけ、延伸されたフィルムの外面と背面の接着有無を確認した（図２を参照）。
－ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３の規格に従って測定した。
－剛性：ＬＯＯＰ ＳＴＩＦＦＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ社製）を利用し、延伸されたフィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断して、試験機の左右クランプ（フィルム固定装置）の間隔を５０ｍｍにして固定した後、両クランプの外にはみ出ている部分は切り取って、クランプの間隔がなくなるようにフィルムを曲げて形成されたＬＯＯＰ状の試片の端部分がＲｅｃｏｄｅｒ（荷重装置）で６０ｍｍ／ｍｉｎの速度で押される際にかかる荷重（ｇｆ）を測定した。
－引張強度及び伸び率：:製造された紙片（ＡＳＴＭ Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ ＩＶ規格）に対し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って万能材料試験機を利用して５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で縦方向（ＭＤ）の引張強度を測定し、前記引張強度の測定と同じ条件でフィルムが破綻するまでの横方向（ＴＤ）の伸び率を測定した。

【表2】

【0048】

表２を参照すると、本発明によってスキン層及びシール層に環状オレフィン樹脂を適用し、コア層をプロピレン三元共重合体、石油樹脂、及びポリオレフィンエラストマーで組成すれば、大体良好な収縮特性、シーミング性、及び剛性を維持しながらも、透明性と引張強度を向上させたが、但し、コア層にポリオレフィンエラストマーとしてＰＥＲを使用するか（実施例５乃至９）、プロピレン単独重合体を更に混合する場合（実施例２乃至６、８及び９）は、このような効果が著しく向上されることが分かる。

【0049】

それに対し、スキン層及びシール層に線形低密度ポリエチレンを混合する場合（比較例１及び２）は透明性が著しく低下し、伸び率も多少低下することが分かる。

【0050】

これまで本発明の好ましい実施例を詳細に説明した。本発明の説明は例示のためのものであって、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的思想や必須的特徴を変更せずとも他の具体的な形態に容易に変更し得ることを理解できるはずである。

【0051】

よって、本発明の範囲は、前記詳細な説明よりは後述する特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲の意味、範囲及びその均等概念から導き出される全ての変更または変形された形態が本発明の範囲に含まれると解釈すべきである。

【図1】

【図2】

【国際調査報告】